KR102639653B1 - Lubricant composition for motorcycles - Google Patents

Lubricant composition for motorcycles Download PDF

Info

Publication number
KR102639653B1
KR102639653B1 KR1020197018894A KR20197018894A KR102639653B1 KR 102639653 B1 KR102639653 B1 KR 102639653B1 KR 1020197018894 A KR1020197018894 A KR 1020197018894A KR 20197018894 A KR20197018894 A KR 20197018894A KR 102639653 B1 KR102639653 B1 KR 102639653B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
oil
lubricating oil
composition
tbn
molybdenum
Prior art date
Application number
KR1020197018894A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20190091487A (en
Inventor
히로키 안도
Original Assignee
셰브런 재팬 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 셰브런 재팬 리미티드 filed Critical 셰브런 재팬 리미티드
Publication of KR20190091487A publication Critical patent/KR20190091487A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102639653B1 publication Critical patent/KR102639653B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/26—Carboxylic acids; Salts thereof
    • C10M129/48—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C10M129/50—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/26—Carboxylic acids; Salts thereof
    • C10M129/48—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C10M129/54—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/38—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M133/44—Five-membered ring containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/08—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium containing a sulfur-to-oxygen bond
    • C10M135/10—Sulfonic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M163/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a compound of unknown or incompletely defined constitution and a non-macromolecular compound, each of these compounds being essential
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/028—Overbased salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/14—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/141—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings monocarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/14—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/144—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/26—Overbased carboxylic acid salts
    • C10M2207/262—Overbased carboxylic acid salts derived from hydroxy substituted aromatic acids, e.g. salicylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/223—Five-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/28—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/044—Sulfonic acids, Derivatives thereof, e.g. neutral salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/046—Overbasedsulfonic acid salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/04—Detergent property or dispersant property
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/52—Base number [TBN]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions

Abstract

엔진 및 클러치를 포함하는 모터사이클을 위한, 다음을 포함하는 무-MoDTC 윤활유 조성물이 개시된다: 무-MoDTC 윤활유 조성물을 사용하여, 윤활 점도의 오일, 몰리브덴 화합물, 및 활성물 기준으로 TBN 100-450을 갖는 살리실레이트 세제, 여기서 조성물은 엔진을 윤활시키지만 클러치는 윤활시키지 않는다. 무-MoDTC 윤활유 조성물을 사용하여, 엔진 및 클러치를 포함하는 모터사이클의 엔진을 윤활시키는, 다음을 포함하는 방법이 또한 개시된다: 윤활 점도의 오일, 몰리브덴 화합물, 및 활성물 기준으로 TBN 100-450을 갖는 살리실레이트 세제, 및 여기서 조성물은 엔진을 윤활시키지만 클러치는 윤활시키지 않는다.A MoDTC-free lubricant composition for a motorcycle, including an engine and clutch, is disclosed, comprising: an oil of lubricating viscosity, a molybdenum compound, and TBN 100-450 based on actives, using a MoDTC-free lubricant composition. A salicylate detergent having a, wherein the composition lubricates the engine but does not lubricate the clutch. A method of lubricating an engine of a motorcycle, including an engine and a clutch, using a MoDTC-free lubricant composition is also disclosed, comprising: an oil of lubricating viscosity, a molybdenum compound, and TBN 100-450 on an active basis. A salicylate detergent having a and wherein the composition lubricates the engine but does not lubricate the clutch.

Description

모터사이클을 위한 윤활유 조성물Lubricant composition for motorcycles

본 발명은 일반적으로 모터사이클에 유용한 윤활유 조성물에 관한 것이다. The present invention relates generally to lubricating oil compositions useful for motorcycles.

모터사이클을 위한 윤활제는 전형적으로 엔진 (크랭크실) 및 습식 클러치에 윤활을 제공한다. 이들 2개 장치는, 종종 동일한 유체에 의해 윤활되지만, 종종 상이한 윤활 요건을 갖는다. 예를 들어, 엔진의 윤활은 바람직하게는 낮은 "금속-금속" 마찰 계면을 제공하여 우수한 연비를 촉진시킨다. 전형적으로, 언급되는 "금속"은 강이다. 하지만, 습식 클러치 이내에서 발생하는, "금속-조성물" 계면에 대한 마찰 계수는 전형적으로 우수한 맞물림 및 동력 전달을 보장하기 위해 비교적 높을 것이 요망된다. 부가적으로, 모터사이클 윤활제는 또한 다른 장치 가령 기어 또는 베어링을 윤활시키고, 각각은 자체 윤활 요건을 갖는다.Lubricants for motorcycles typically provide lubrication to the engine (crankcase) and wet clutch. Although these two devices are often lubricated by the same fluid, they often have different lubrication requirements. For example, lubrication of engines preferably provides a low “metal-to-metal” friction interface to promote good fuel economy. Typically, the “metal” referred to is steel. However, the coefficient of friction for the “metal-composition” interface, which occurs within a wet clutch, is typically desired to be relatively high to ensure good engagement and power transfer. Additionally, motorcycle lubricants also lubricate other devices such as gears or bearings, each of which has its own lubrication requirements.

많은 윤활제는 모터사이클 (모터바이크 또는 모터스쿠터로서 또한 공지되어있는)의 윤활을 위해 여러 해 동안 설계되었다. 하나의 그러한 윤활제는 미국 특허 출원 2008-0096778, Breon et al., 2008년 4월 24일 내에 기술된다.Many lubricants have been designed over the years for lubrication of motorcycles (also known as motorbikes or motorscooters). One such lubricant is described in US Patent Application No. 2008-0096778, Breon et al., April 24, 2008.

4-스트로크 모터사이클 엔진 윤활제는 승용차 엔진 윤활제와 유사하게 나타날 수 있다. 하지만, 모터사이클의 몇몇 주요 엔지니어링 설계 요소, 가령 클러치 및 기어박스의 통합, 높은 속도의 동작, 높은 특정 동력 출력, 낮은 섬프 부피, 및 경량 엔진 구축이 있고, 이들은 모두 모터사이클 오일을 제제화할 때 부가적인 고려사항을 요구한다. 다양한 및 까다로운 윤활 성능이 요구되기 때문에, 모터사이클 윤활제는 특이적으로 모터사이클에서의 사용용으로 전형적으로 설계된다. 즉, 승용차 엔진을 윤활시키는 것에 사용되는 것과 같은 전형적인 윤활제는 정상적으로 모터사이클을 위해 사용되지 않는다.4-stroke motorcycle engine lubricants can appear similar to passenger car engine lubricants. However, there are several key engineering design elements of a motorcycle, such as integration of clutch and gearbox, high speed operation, high specific power output, low sump volume, and lightweight engine construction, all of which are added when formulating motorcycle oils. Requires relevant considerations. Because of the diverse and demanding lubrication performance requirements, motorcycle lubricants are typically designed specifically for use on motorcycles. That is, typical lubricants such as those used to lubricate passenger car engines are not normally used for motorcycles.

그럼에도 불구하고, 습식 클러치를 이용하지 않고 "건식" 또는 윤활되지 않는 클러치 또는 클러치 플레이트를 이용하는 일정 수의 모터사이클이 있다. 마찬가지로, 엔진을 윤활시키기 위해 사용되는 별도의 윤활제에 의해 습식 클러치가 윤활되는 모터사이클이 있을 수 있다. 이들 모터사이클에 대해, 높은 금속-조성물 마찰은 엔진에 이점이 없고, 금속-금속 계면에서 가능한 최저 마찰의 제공을 방해할 수 있는 정도까지 실제로 바람직하지 않다. 이 문제를 해결하기 위한 하나의 가능한 접근법은 윤활제로부터 높은 금속-조성물 마찰을 제공하는 성분을 제거하는 것이지만, 이는 반드시 바람직한 것은 아니다. 그러한 윤활제 이내 첨가제는 대개 조심스럽게 균형을 이루고, 그래서 하나의 성분의 제거는 윤활제의 성능에 의도되지 않은 방식으로 영향을 미칠 수 있다. 게다가, 상업적 관점으로부터, 다수의 완전한 모터사이클 윤활제: 습식 클러치를 갖는 모터사이클을 위한 몇몇 윤활제, 및 건식 클러치를 갖는 모터사이클을 위한 몇몇 윤활제를 갖추는 것이 바람직하지 않을 수 있다.Nevertheless, there are a certain number of motorcycles that do not utilize wet clutches but rather use "dry" or unlubricated clutches or clutch plates. Likewise, there may be motorcycles where the wet clutch is lubricated by a separate lubricant used to lubricate the engine. For these motorcycles, high metal-composition friction has no benefit to the engine and is actually undesirable to the extent that it may prevent provision of the lowest possible friction at the metal-metal interface. One possible approach to solving this problem is to remove components that provide high metal-composition friction from the lubricant, but this is not necessarily desirable. Additives in such lubricants are usually carefully balanced, so removal of one component can affect the performance of the lubricant in unintended ways. Furthermore, from a commercial standpoint, it may not be desirable to have multiple complete motorcycle lubricants: some for motorcycles with wet clutches, and some for motorcycles with dry clutches.

JASO (일본 자동차 표준 기구) MB 오일은 건식 클러치를 갖는 모터사이클, 예를 들어 스쿠터의 4 사이클 가솔린 엔진을 위해 세계에서 널리 사용되고 있다. MB 오일은, 마찰 특성 및 연비에 대한 OEM의 요구를 충족시키는 것이 필수적이기 때문에, MoDTC를 이용하여 제제화되었다. 하나의 그러한 윤활제는 JP2004099676 내에 기술된다.JASO (Japanese Automotive Standards Organization) MB oils are widely used in the world for four-cycle gasoline engines of motorcycles with dry clutches, such as scooters. MB oils were formulated using MoDTC because it was essential to meet OEM demands for friction properties and fuel economy. One such lubricant is described in JP2004099676.

본 발명의 하나의 구체예에 따라서, 엔진 및 클러치를 포함하는 모터사이클을 위한 무-MoDTC 윤활유 조성물이 제공되고,According to one embodiment of the present invention, a MoDTC-free lubricant composition for motorcycles including engines and clutches is provided,

여기서 조성물은 다음을 포함한다:wherein the composition includes:

(a) 주요량의 윤활 점도의 오일, (a) Oil of major lubricating viscosity,

(b) 몰리브덴 화합물, 및 (b) a molybdenum compound, and

(c) 활성물 기준으로 100-450 TBN을 갖는 살리실레이트 세제, 및(c) a salicylate detergent having 100-450 TBN on active basis, and

여기서 조성물은 엔진을 윤활시키지만 클러치를 윤활시키지 않는다. Here the composition lubricates the engine but not the clutch.

또다른 구체예에서, 무-MoDTC 윤활유 조성물을 사용하여, 엔진 및 클러치를 포함하는 모터사이클의 엔진을 윤활시키기 위한 방법이 제공되고, In another embodiment, a method is provided for lubricating an engine of a motorcycle, including an engine and a clutch, using a MoDTC-free lubricant composition,

여기서 조성물은 다음을 포함한다:wherein the composition includes:

(a) 주요량의 윤활 점도의 오일, (a) Oil of major lubricating viscosity,

(b) 몰리브덴 화합물, 및 (b) a molybdenum compound, and

(c) 활성물 기준으로 100-450 TBN을 갖는 살리실레이트 세제, 및 여기서 조성물은 엔진을 윤활시키지만 클러치를 윤활시키지 않는다. (c) Salicylate detergents having 100-450 TBN on active basis, wherein the composition lubricates the engine but does not lubricate the clutch.

또다른 구체예에서, 무-MoDTC 윤활유 조성물을 사용하여, 엔진 및 클러치를 포함하는 모터사이클의 엔진을 윤활시키기 위한 방법이 제공되고, In another embodiment, a method is provided for lubricating an engine of a motorcycle, including an engine and a clutch, using a MoDTC-free lubricant composition,

여기서 조성물은 다음을 포함한다:wherein the composition includes:

a. 주요량의 윤활 점도의 오일, a. Oil of lubricating viscosity in major quantities,

b. 몰리브덴 화합물, 및 b. molybdenum compounds, and

c. 활성물 기준으로 100-450 TBN을 갖는 살리실레이트 세제, 및 c. A salicylate detergent having 100-450 TBN on active basis, and

여기서 조성물은 엔진을 윤활시키지만 클러치를 윤활시키지 않는다.Here the composition lubricates the engine but not the clutch.

또다른 구체예에서, 상기 건식 클러치를 갖춘 모터사이클의 4 사이클 가솔린 엔진을 윤활시키기 위한 윤활유 조성물의 용도가 개시된다.In another embodiment, the use of a lubricating oil composition for lubricating a four-cycle gasoline engine of a motorcycle equipped with the dry clutch is disclosed.

정의:Justice:

다음의 용어는 본 명세서에 걸쳐 사용될 것이고 달리 지시되지 않는 한 다음의 의미를 가질 것이다. The following terms will be used throughout this specification and have the following meanings unless otherwise indicated.

용어 "주요량"의 기유는 기유의 양이 윤활유 조성물의 적어도 40 wt. %인 것을 나타낸다. 몇몇 구체예에서, "주요량"의 기유는 윤활유 조성물의 50 wt.% 이상, 60 wt.% 이상, 70 wt.% 이상, 80 wt.% 이상, 또는 90 wt.% 이상의 기유의 양을 나타낸다.The term “major quantity” base oil means that the amount of base oil is at least 40 wt. of the lubricating oil composition. It represents %. In some embodiments, a “major amount” of base oil refers to an amount of base oil of at least 50 wt.%, at least 60 wt.%, at least 70 wt.%, at least 80 wt.%, or at least 90 wt.% of the lubricating oil composition. .

다음의 설명에서, 단어 "약" 또는 "대략"이 본 명세서에서 개시되는 모든 숫자와 관련되어 사용되는지에 관계없이, 본 명세서에서 개시되는 모든 숫자는 근사값이다. 그들은 1 퍼센트, 2 퍼센트, 5 퍼센트, 또는 때때로, 10 내지 20 퍼센트로 달라질 수 있다.In the following description, all numbers disclosed herein are approximations, regardless of whether the words “about” or “approximately” are used in connection with any number disclosed herein. They can vary by 1 percent, 2 percent, 5 percent, or sometimes, 10 to 20 percent.

용어 "총 염기가" 또는 "TBN"은, ASTM 표준 번호 D2896 또는 동등한 절차에 따라서, 부식성 산을 중화시키는 조성물의 능력을 가리키는, 오일 샘플에서의 알칼리도의 수준을 나타낸다. 상기 테스트는 전기 전도도의 변화를 측정하고, mgKOH/g으로서 결과를 표현한다 (1 그램의 생성물을 중화시키는데 필요한 KOH의 밀리그램의 당량수). 따라서, 높은 TBN은 강하게 과염기화된 생성물을 반영하고, 결과로서, 산을 중화시키기 위한 더 높은 염기 보유량을 반영한다.The term “total base number” or “TBN” refers to the level of alkalinity in an oil sample, indicating the ability of the composition to neutralize corrosive acids, according to ASTM Standard No. D2896 or equivalent procedures. The test measures changes in electrical conductivity and expresses the results as mgKOH/g (the equivalent number of milligrams of KOH needed to neutralize 1 gram of product). Therefore, a high TBN reflects a strongly overbased product and, consequently, a higher base capacity to neutralize the acid.

용어 "NAO"는 노르말 알파 올레핀을 나타낸다. The term “NAO” refers to normal alpha olefin.

용어 "활성물 기준으로"는 전체 모터사이클 윤활유 조성물 이내 특정 첨가제의 농도 또는 양을 결정할 때 특정 첨가제의 활성 성분(들)만이 고려된다는 것을 가리킨다. 첨가제 내 희석제 오일은 제외된다.The term “on an active basis” indicates that only the active ingredient(s) of a particular additive are considered when determining the concentration or amount of that particular additive in the overall motorcycle lubricant composition. Thinner oils in additives are excluded.

동일한 윤활제에 의해 윤활되는 클러치를 갖지 않는, 예를 들어, 비-윤활 ("건식") 클러치 플레이트를 갖는 모터사이클에 적합한 윤활유 조성물이 본 명세서에서 제공된다. 조성물은 무-MoDTC이지만, 낮은 마찰 특성을 제공하고 우수한 연비 성능을 보여준다.Provided herein are lubricating oil compositions suitable for motorcycles that do not have clutches lubricated by the same lubricant, for example, with non-lubricated (“dry”) clutch plates. Although the composition is MoDTC-free, it provides low friction properties and demonstrates excellent fuel economy performance.

몰리브덴 숙신이미드Molybdenum Succinimide

본 발명에서 이용되는 비황화 또는 황화 옥시몰리브덴-함유 화합물 ([성분 (b)]은 염기성 질소 화합물의 옥시몰리브덴 복합체로서 일반적으로 특징지어질 수 있다. 그러한 몰리브덴/황 복합체가 본 업계에서 공지되어있고, 예를 들어, King et al.의 미국 특허 번호 4,263,152에서 기술되어있고, 이들 개시는 본 명세서에서 참고로서 포함된다. The non-sulphured or sulphured oxymolybdenum-containing compounds ([component (b)) used in the present invention can be generally characterized as oxymolybdenum complexes of basic nitrogen compounds. Such molybdenum/sulfur complexes are known in the art and , described, for example, in U.S. Pat. No. 4,263,152 to King et al., the disclosure of which is incorporated herein by reference.

본 발명에서 이용되는 몰리브덴 화합물의 구조는 확실하게 알려지지 않았고; 하지만, 그들은, 원자가가 산소 또는 황의 원자에 만족하는 몰리브덴이 이들 조성물의 제조에 사용되는 염기성 질소 함유 화합물의 하나 또는 그 이상의 질소 원자에 의해 복합체화되거나 이들의 염인, 화합물로 생각된다. The structure of the molybdenum compound used in the present invention is not known with certainty; However, they are considered to be compounds in which molybdenum, whose valency is an atom of oxygen or sulfur, is complexed by one or more nitrogen atoms of the basic nitrogen-containing compounds used in the preparation of these compositions, or is a salt thereof.

본 발명에서 이용되는 옥시몰리브덴 및 옥시몰리브덴/황 복합체를 제조하는데 사용되는 몰리브덴 화합물은 산성 몰리브덴 화합물이다. 산성으로는 몰리브덴 화합물은 ASTM 테스트 D-664 또는 D-2896 적정 절차에 의해 측정된 것과 같이 염기성 질소 화합물과 반응할 것을 의미한다. 전형적으로, 이들 몰리브덴 화합물은 6가이고 다음의 화합물에 의해 나타내어진다: 몰리브덴 산, 암모늄 몰리브데이트, 소듐 몰리브데이트, 포타슘 몰리브데이트 및 다른 알칼리 금속 몰리브데이트 및 다른 몰리브덴 염 가령 수소 염, 예를 들어, 수소 소듐 몰리브데이트, MoOCI4, MoO2Br2, Mo2O3Cl6, 몰리브덴 트리옥사이드 또는 유사한 산성 몰리브덴 화합물. 바람직한 산성 몰리브덴 화합물은 몰리브덴 산, 암모늄 몰리브데이트, 및 알칼리 금속 몰리브데이트이다. 몰리브덴 산 및 암모늄 몰리브데이트가 특히 바람직하다. The molybdenum compound used to prepare the oxymolybdenum and oxymolybdenum/sulfur composite used in the present invention is an acidic molybdenum compound. Acidic means that molybdenum compounds will react with basic nitrogen compounds as determined by ASTM Test D-664 or D-2896 titration procedures. Typically, these molybdenum compounds are hexavalent and are represented by the following compounds: molybdic acid, ammonium molybdate, sodium molybdate, potassium molybdate and other alkali metal molybdates and other molybdenum salts such as hydrogen salts, For example, hydrogen sodium molybdate, MoOCI 4 , MoO 2 Br 2 , Mo 2 O 3 Cl 6 , molybdenum trioxide or similar acidic molybdenum compounds. Preferred acidic molybdenum compounds are molybdic acid, ammonium molybdate, and alkali metal molybdate. Molybdic acid and ammonium molybdate are particularly preferred.

옥시몰리브덴 복합체를 제조하는데 사용되는 염기성 질소 화합물은 적어도 하나의 염기성 질소를 갖고 바람직하게는 지용성이다. 그러한 화합물의 전형적인 예시는 숙신이미드, 카르복실 산 아미드, 하이드로카르빌 모노아민, 하이드로카본 폴리아민, 만니히 염기, 포스포라미드, 티오포스포라미드, 포스폰아미드, 분산제 점도 지수 증진제, 및 그의 혼합물이다. 임의의 질소-함유 화합물은, 본 업계에서 잘 알려진 절차를 사용하여 화합물이 염기성 질소를 계속 함유하는 한, 예를 들어, 붕소로 후-처리될 수 있다. 이들 후-처리는 특히 숙신이미드 및 만니히 염기 조성물에 적용 가능하다. The basic nitrogen compound used to prepare the oxymolybdenum complex has at least one basic nitrogen and is preferably fat-soluble. Typical examples of such compounds are succinimides, carboxylic acid amides, hydrocarbyl monoamines, hydrocarbon polyamines, Mannich bases, phosphoramides, thiophosphoramides, phosphonamides, dispersants, viscosity index enhancers, and mixtures thereof. am. Any nitrogen-containing compound can be post-treated, for example with boron, as long as the compound continues to contain basic nitrogen using procedures well known in the art. These post-treatments are particularly applicable to succinimide and Mannich base compositions.

본 명세서에서 기술된 몰리브덴 복합체를 제조하는데 사용될 수 있는 모노 및 폴리숙신이미드는 많은 참고문헌에서 개시되고 본 업계에서 잘 알려져있다. 숙신이미드의 특정 기본 유형 및 분야 "숙신이미드"의 용어에 의해 포함되는 관련 물질이 미국 특허 번호 3,219,666; 3,172,892; 및 3,272,746에 교시되어있고, 이들의 개시는 본 명세서에서 참고로서 포함된다. 용어 "숙신이미드"는 또한 형성될 수 있는 다수의 아미드, 이미드, 및 아미딘 종을 포함하는 것으로 본 업계에서 이해된다. 하지만 우세한 생성물은 숙신이미드이고 본 용어는 숙신 산 또는 무수물이 질소-함유 화합물로 치환된 알케닐의 반응의 생성물을 의미하는 것으로서 일반적으로 수용된다. 바람직한 숙신이미드는, 그들의 상업적 유용성 때문에, 하이드로카르빌기가 약 24 내지 약 350개의 탄소 원자를 함유하는, 하이드로카르빌 숙신 무수물, 및 에틸렌 아민, 특히 에틸렌 디아민, 디에틸렌 트리아민, 트리에틸렌 테트라민, 및 테트라에틸렌 펜타민을 특징으로 하는 상기 에틸렌 아민으로부터 제조된 숙신이미드이다. 70 내지 128개의 탄소 원자의 폴리이소부테닐 숙신 무수물 및 테트라에틸렌 펜타민 또는 트리에틸렌 테트라민 또는 그의 혼합물로부터 제조된 숙신이미드가 특히 바람직하다. Mono and polysuccinimides that can be used to prepare the molybdenum composites described herein are disclosed in many references and are well known in the art. Certain basic types of succinimide and related substances encompassed by the term "succinimide" are described in U.S. Pat. No. 3,219,666; 3,172,892; and 3,272,746, the disclosures of which are incorporated herein by reference. The term “succinimide” is also understood in the art to include a number of amide, imide, and amidine species that can be formed. However, the predominant product is succinimide and the term is generally accepted to mean the product of the reaction of succinic acid or an alkenyl with an anhydride replaced by a nitrogen-containing compound. Preferred succinimides, because of their commercial availability, are hydrocarbyl succinic anhydride, where the hydrocarbyl group contains from about 24 to about 350 carbon atoms, and ethylene amines, especially ethylene diamine, diethylene triamine, triethylene tetramine, and succinimides prepared from the above ethylene amines, characterized by tetraethylene pentamine. Particular preference is given to succinimides prepared from polyisobutenyl succinic anhydride of 70 to 128 carbon atoms and tetraethylene pentamine or triethylene tetramine or mixtures thereof.

또한 하이드로카르빌 숙신 산 또는 무수물의 코올리고머 및 2개 또는 그 이상의 2차 아미노기에 더하여 적어도 하나의 3차 아미노 질소를 함유하는 폴리 2차 아민이 용어 "숙신이미드" 이내에 포함된다. 보통 본 조성물은 1500 및 50000 사이의 평균 분자량을 갖는다. 전형적인 화합물은 폴리이소부테닐 숙신 무수물 및 에틸렌 디피페라진을 반응시키는 것에 의해 제조된 화합물일 것이다. Also included within the term “succinimide” are co-oligomers of hydrocarbyl succinic acid or anhydride and poly secondary amines containing at least one tertiary amino nitrogen in addition to two or more secondary amino groups. Typically the composition has an average molecular weight between 1500 and 50000. A typical compound would be one prepared by reacting polyisobutenyl succinic anhydride and ethylene dipiperazine.

카르복실 산 아미드 화합물은 또한 본 발명에서 이용되는 옥시몰리브덴 복합체를 제조하기에 적합한 출발 물질이다. 그러한 화합물의 전형적인 예시가 미국 특허 번호 3,405,064에서 개시되고, 이들 개시는 본 명세서에서 참고로서 포함된다. 이들 화합물은, 주요 지방족 사슬 내 적어도 12 내지 약 350개의 지방족 탄소 원자를 갖고, 요망된다면, 분자 지용성으로 만들기 위해 충분한 펜던트 지방족기를 갖는 카르복실 산 또는 그의 무수물 또는 에스테르를 아민 또는 하이드로카르빌 폴리아민, 가령 에틸렌 아민과 반응시켜, 모노 또는 폴리카르복실 산 아미드를 제공하는 것에 의해 보통 제조된다. (1) R'은 C 12-20 알킬인 화학식 R'COOH의 카르복실 산, 또는 폴리이소부테닐 기가 약 72 내지 128개의 탄소 원자를 함유하는 폴리이소부테닐 카르복실 산과 상기 산의 혼합물 및 (2) 에틸렌 아민, 특히 트리에틸렌 테트라민 또는 테트라에틸렌 펜타민 또는 그의 혼합물로부터 제조된 아미드가 바람직하다. Carboxylic acid amide compounds are also suitable starting materials for preparing the oxymolybdenum complex used in the present invention. Typical examples of such compounds are disclosed in U.S. Pat. No. 3,405,064, the disclosure of which is incorporated herein by reference. These compounds have at least 12 to about 350 aliphatic carbon atoms in the main aliphatic chain and, if desired, may be combined with an amine or hydrocarbyl polyamine, such as a carboxylic acid or anhydride or ester thereof with sufficient pendant aliphatic groups to render the molecule lipid-soluble. It is usually prepared by reacting with ethylene amine to give mono or polycarboxylic acid amides. (1) a carboxylic acid of the formula R'COOH, wherein R' is C 12-20 alkyl, or a mixture of such acids with a polyisobutenyl carboxylic acid in which the polyisobutenyl group contains about 72 to 128 carbon atoms, and (2) Preference is given to amides prepared from ethylene amines, especially triethylene tetramine or tetraethylene pentamine or mixtures thereof.

본 발명에서 유용한 또다른 분류의 화합물은 하이드로카르빌 모노아민 및 하이드로카르빌 폴리아민, 바람직하게는 미국 특허 번호 3,574,576에서 개시되어있는 유형이고, 이들 개시는 본 명세서에서 참고로서 포함된다. 바람직하게는 알킬, 또는 하나 또는 2개의 불포화 위치를 갖는 올레핀인 하이드로카르빌기는 대개 약 9 내지 350개, 바람직하게는 약 20 내지 200개의 탄소 원자를 함유한다. 특히 바람직한 하이드로카르빌 폴리아민은, 예를 들어, 폴리이소부테닐 클로라이드 및 폴리알킬렌 폴리아민, 가령 에틸렌 아민, 예를 들어, 에틸렌 디아민, 디에틸렌 트리아민, 테트라에틸렌 펜타민, 2-아미노에틸피페라진, 1,3-프로필렌 디아민, 1,2-프로필렌디아민 등을 반응시키는 것에 의해 유도된 것이다. Another class of compounds useful in the present invention are hydrocarbyl monoamines and hydrocarbyl polyamines, preferably of the type disclosed in U.S. Pat. No. 3,574,576, the disclosure of which is incorporated herein by reference. The hydrocarbyl group, which is preferably an alkyl or olefin with one or two positions of unsaturation, usually contains from about 9 to 350 carbon atoms, preferably from about 20 to 200 carbon atoms. Particularly preferred hydrocarbyl polyamines are, for example, polyisobutenyl chloride and polyalkylene polyamines, such as ethylene amines, such as ethylene diamine, diethylene triamine, tetraethylene pentamine, 2-aminoethylpiperazine, It is derived by reacting 1,3-propylene diamine, 1,2-propylene diamine, etc.

염기성 질소를 공급하는데 유용한 또다른 분류의 화합물은 만니히 염기 화합물이다. 이들 화합물은 페놀 또는 C9-200 알킬페놀, 알데히드, 가령 포름알데히드 또는 포름알데히드 전구체 가령 파라포름알데히드, 및 아민 화합물로부터 제조된다. 아민은 모노 또는 폴리아민일 수 있고 전형적인 화합물은 알킬아민, 가령 메틸아민 또는 에틸렌 아민, 가령, 디에틸렌 트리아민, 또는 테트라에틸렌 펜타민 등으로부터 제조된다. 페놀 물질은 황화될 수 있고 바람직하게는 도데실페놀 또는 C80-100 알킬페놀이다. 본 발명에서 사용될 수 있는 전형적인 만니히 염기는 미국 특허 번호 4,157,309 및 3,649,229; 3,368,972; 및 3,539,663에서 개시되고, 이들의 개시는 본 명세서에서 참고로서 포함된다. 마지막으로 인용된 특허는, 적어도 50개의 탄소 원자, 바람직하게는 50 내지 200개의 탄소 원자를 갖는 알킬페놀을, 포름알데히드, 및 A가 약 2 내지 6 개의 탄소 원자의 포화된 2가 알킬 하이드로카본이고 n이 약 1-10인 알킬렌 폴리아민 HN(ANH)nH와 반응시키는 것에 의해 제조된 만니히 염기를 개시하고, 여기서 상기 알킬렌 폴리아민의 축합 생성물은 우레아 또는 티오우레아와 추가로 반응될 수 있다. 윤활유 첨가제를 제조하기 위한 출발 물질로서 이들 만니히 염기의 유용성은 종래의 기술을 사용하여 만니히 염기를 처리하여 조성물 내로 붕소를 도입하는 것에 의해 종종 현저하게 개선될 수 있다. Another class of compounds useful for supplying basic nitrogen are Mannich base compounds. These compounds are prepared from phenols or C 9-200 alkylphenols, aldehydes such as formaldehyde or formaldehyde precursors such as paraformaldehyde, and amine compounds. Amines can be mono or polyamines and typical compounds are prepared from alkylamines, such as methylamine or ethylene amines, such as diethylene triamine, or tetraethylene pentamine, etc. The phenolic material may be sulphurized and is preferably dodecylphenol or C 80-100 alkylphenol. Typical Mannich bases that can be used in the present invention include those described in US Pat. Nos. 4,157,309 and 3,649,229; 3,368,972; and 3,539,663, the disclosures of which are incorporated herein by reference. The last cited patent describes an alkylphenol having at least 50 carbon atoms, preferably 50 to 200 carbon atoms, formaldehyde, and A is a saturated divalent alkyl hydrocarbon of about 2 to 6 carbon atoms; Disclosed are Mannich bases prepared by reacting with an alkylene polyamine HN(ANH) n H where n is about 1-10, wherein the condensation product of the alkylene polyamine can be further reacted with urea or thiourea. . The usefulness of these Mannich bases as starting materials for making lubricant additives can often be significantly improved by treating the Mannich bases using conventional techniques to introduce boron into the composition.

본 발명에서 이용되는 옥시몰리브덴 복합체를 제조하기 위해 유용한 또다른 분류의 화합물은 포스포라미드 및 포스폰아미드 가령 미국 특허 번호 3,909,430 및 3,968,157에서 개시되는 것이고, 이들의 개시는 본 명세서에서 참고로서 포함된다. 이들 화합물은 적어도 하나의 P― N 결합을 갖는 인 화합물을 형성하는 것에 의해 제조될 수 있다. 이들은, 예를 들어, 모노아민의 존재 하에 인 옥시클로라이드를 하이드로카르빌 디올과 반응시키는 것에 의해 또는 이작용성 2차 아민 및 모노-작용성 아민과 인 옥시클로라이드를 반응시키는 것에 의해 제조될 수 있다. 티오포스포라미드는 약 2 내지 450개 또는 그 이상의 탄소 원자를 함유하는 불포화 하이드로카본 화합물, 가령 폴리에틸렌, 폴리이소부틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌, 1-헥센, 1,3-헥사디엔, 이소부틸렌, 4-메틸-1-펜텐 등을, 인 펜타설파이드 및 상기 정의된 것과 같은 질소-함유 화합물, 특히 알킬아민, 알킬디아민, 알킬폴리아민, 또는 알킬렌아민, 가령 에틸렌 디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민 등과 반응시키는 것에 의해 제조될 수 있다. Another class of compounds useful for preparing the oxymolybdenum complexes utilized in the present invention are phosphoramides and phosphonamides, such as those disclosed in U.S. Pat. Nos. 3,909,430 and 3,968,157, the disclosures of which are incorporated herein by reference. These compounds can be prepared by forming a phosphorus compound having at least one P—N bond. These can be prepared, for example, by reacting phosphorus oxychloride with a hydrocarbyl diol in the presence of a monoamine or by reacting phosphorus oxychloride with difunctional secondary amines and mono-functional amines. Thiophosphoramids are unsaturated hydrocarbon compounds containing from about 2 to 450 or more carbon atoms, such as polyethylene, polyisobutylene, polypropylene, ethylene, 1-hexene, 1,3-hexadiene, isobutylene. , 4-methyl-1-pentene, etc., phosphorus pentasulfide and nitrogen-containing compounds as defined above, especially alkylamines, alkyldiamines, alkylpolyamines, or alkyleneamines such as ethylene diamine, diethylenetriamine, triamine. It can be produced by reacting with ethylenetetramine, tetraethylenepentamine, etc.

본 발명에서 이용되는 몰리브덴 복합체를 제조하는데 유용한 또다른 분류의 질소-함유 화합물은 소위 분산제 점도 지수 증진제 (VI 증진제)를 포함한다. 이들 VI 증진제는 흔히 하이드로카본 중합체, 특히, 하나 또는 그 이상의 공단량체 가령 지환족 또는 지방족 올레핀 또는 디올레핀으로부터 유도된 부가적인 단위를 임의로 함유하는 에틸렌 및/또는 프로필렌으로부터 유도된 중합체의 작용화에 의해 제조된다. 작용화는 대개 중합체 상에 적어도 하나의 산소 원자를 갖는 반응성 위치 또는 위치들을 도입하는 다양한 공정에 의해 수행될 수 있다. 그 다음 중합체를 질소-함유 공급원과 접촉시켜 중합체 골격 상에 질소-함유 작용기를 도입한다. 흔히 사용되는 질소 공급원은 임의의 염기성 질소 화합물 특히 본 명세서에서 기술된 질소-함유 화합물 및 조성물을 포함한다. 바람직한 질소 공급원은 알킬렌 아민, 가령 에틸렌 아민, 알킬 아민, 및 만니히 염기이다.Another class of nitrogen-containing compounds useful in preparing the molybdenum composites used in the present invention include so-called dispersant viscosity index enhancers (VI enhancers). These VI enhancers are often prepared by functionalization of hydrocarbon polymers, especially polymers derived from ethylene and/or propylene, optionally containing additional units derived from one or more comonomers such as cycloaliphatic or aliphatic olefins or diolefins. It is manufactured. Functionalization can be accomplished by a variety of processes that usually introduce a reactive site or sites bearing at least one oxygen atom onto the polymer. The polymer is then contacted with a nitrogen-containing source to introduce nitrogen-containing functional groups onto the polymer backbone. Commonly used nitrogen sources include any basic nitrogen compounds, especially the nitrogen-containing compounds and compositions described herein. Preferred nitrogen sources are alkylene amines, such as ethylene amine, alkyl amines, and Mannich bases.

본 발명에서 사용하기 위한 바람직한 염기성 질소 화합물은 숙신이미드, 카르복실 산 아미드, 및 만니히 염기이다. 1000 또는 1300 또는 2300의 평균 분자량을 갖는 숙신이미드 및 그의 혼합물이 더욱 바람직하다. 그러한 숙신이미드는 본 업계에서 공지되어있는 것과 같이 붕소 또는 에틸렌 카보네이트로 후 처리될 수 있다. Preferred basic nitrogen compounds for use in the present invention are succinimide, carboxylic acid amides, and Mannich bases. Succinimide and mixtures thereof having an average molecular weight of 1000 or 1300 or 2300 are more preferred. Such succinimide may be post-treated with boron or ethylene carbonate as is known in the art.

본 발명의 옥시몰리브덴 복합체는 또한 황화일 수 있다. 본 발명에서 사용되는 옥시몰리브덴/황 복합체를 제조하기 위한 대표적인 황 공급원은 황, 수소 설파이드, 황 모노클로라이드, 황 디클로라이드, 인 펜타설파이드, R"은 하이드로카르빌, 바람직하게는 C1-40 알킬이고 x가 적어도 2인 R"2-Sx, 무기 설파이드 및 폴리설파이드 가령 y가 적어도 1인 (NH4)2Sy, 티오아세트아미드, 티오우레아, 및 R"이 상기 정의된 것과 같은 화학식 R"SH의 머캅탄이다. 전통적인 황-함유 항산화제 가령 왁스 설파이드 및 폴리설파이드, 황화 올레핀, 황화 카르복실 및 에스테르 및 황화 에스테르-올레핀, 및 황화 알킬페놀 및 그의 금속 염이 황화제로서 또한 유용하다. The oxymolybdenum complex of the present invention may also be sulphide. Representative sulfur sources for preparing the oxymolybdenum/sulfur complex used in the present invention are sulfur, hydrogen sulfide, sulfur monochloride, sulfur dichloride, phosphorus pentasulfide, R" is hydrocarbyl, preferably C 1-40 alkyl. and R" 2 -S x , inorganic sulfides and polysulfides where y is at least 1 , thioacetamide , thiourea, and R" as defined above. “It’s SH’s mercaptan. Traditional sulfur-containing antioxidants such as wax sulfides and polysulfides, sulfated olefins, sulfated carboxyls and esters and sulfated ester-olefins, and sulfated alkylphenols and their metal salts are also useful as sulfating agents.

황화 지방산 에스테르는 높은 온도 하에서 황, 황 모노클로라이드, 및/또는 황 디클로라이드를 불포화 지방 에스테르와 반응시키는 것에 의해 제조된다. 전형적인 에스테르는 C8-C24 불포화 지방산의 C1-C20 알킬 에스테르, 가령 팔미트올레, 올레, 리신올레, 페트로셀린, 바크센, 리놀레, 리놀렌, 올레오스테아르, 리칸, 파라나르, 타리릭, 가돌레, 아라키돈, 세톨레 등을 포함한다. 특히 우수한 결과가 혼합된 불포화 지방산 에스테르로부터, 가령 동물성 지방 및 식물성 기름, 가령 톨유, 아마씨유, 올리브유, 피마자유, 땅콩유, 평지 기름, 어유, 향유고래 기름 등으로부터 얻어졌다. Sulfurized fatty acid esters are prepared by reacting sulfur, sulfur monochloride, and/or sulfur dichloride with unsaturated fatty esters under elevated temperatures. Typical esters are C 1 -C 20 alkyl esters of C 8 -C 24 unsaturated fatty acids, such as palmitole, ole, ricinole, petroleum, bachene, linole, linolenic, oleostear, lycan, paranar, oleostear. Includes Lyric, Gadole, Arachidon, Sethole, etc. Particularly good results have been obtained from mixed unsaturated fatty acid esters, such as animal fats and vegetable oils, such as tall oil, linseed oil, olive oil, castor oil, peanut oil, rapeseed oil, fish oil, sperm oil, etc.

예시적인 지방 에스테르는 라우릴 탈레이트, 메틸 올리에이트, 에틸 올리에이트, 라우릴 올리에이트, 세틸 올리에이트, 세틸 리놀리에이트, 라우릴 리신올리에이트, 올레일 리놀리에이트, 올레일 스테아레이트, 및 알킬 글리세리드를 포함한다. Exemplary fatty esters include lauryl tallate, methyl oleate, ethyl oleate, lauryl oleate, cetyl oleate, cetyl linoleate, lauryl ricinoleate, oleyl linoleate, oleyl stearate, and Contains alkyl glycerides.

지방산 및/또는 알코올이 불포화된 교차-황화 에스테르 올레핀, 가령, C10-C25 지방산의 지방산 에스테르를 갖는 C10-C25 올레핀 및 C10-C25 알킬 또는 알케닐 알코올의 황화 혼합물이 또한 사용될 수 있다. Cross-sulfurized ester olefins in which the fatty acids and/or alcohols are unsaturated, such as sulphated mixtures of C 10 -C 25 olefins with fatty acid esters of C 10 -C 25 fatty acids and C 10 -C 25 alkyl or alkenyl alcohols, may also be used. You can.

황화 올레핀은 황-함유 화합물 가령 황, 황 모노클로라이드, 및/또는 황 디클로라이드와 C3-C6 올레핀 또는 이로부터 유도된 저-분자량 폴리올리펜의 반응에 의해 제조된다. Sulfated olefins are prepared by the reaction of sulfur-containing compounds such as sulfur, sulfur monochloride, and/or sulfur dichloride with C 3 -C 6 olefins or low-molecular weight polyoliphenes derived therefrom.

방향족 및 알킬 설파이드, 가령 디벤질 설파이드, 디실릴 설파이드, 디세틸 설파이드, 디파라핀 왁스 설파이드 및 폴리설파이드, 분해된 왁스-올레핀 설파이드 등이 또한 유용하다. 이들은 출발 물질을, 예를 들어, 올레핀계 불포화 화합물을, 황, 황 모노클로라이드, 및 황 디클로라이드로 처리하여 제조될 수 있다. 미국 특허 번호 2,346,156 내에 기술되는 파라핀 왁스 티오머가 특히 바람직하다. Aromatic and alkyl sulfides such as dibenzyl sulfide, disilyl sulfide, dicetyl sulfide, diparaffin wax sulfide and polysulfide, degraded wax-olefin sulfide, etc. are also useful. These can be prepared by treating starting materials, for example, olefinically unsaturated compounds, with sulfur, sulfur monochloride, and sulfur dichloride. Particularly preferred is the paraffin wax thiomer described in US Pat. No. 2,346,156.

황화 알킬 페놀 및 그의 금속 염은 조성물 가령 황화 도데실페놀 및 그의 칼슘 염을 포함한다. 알킬기는 보통 약 9 내지 300개의 탄소 원자를 함유한다. 금속 염은 바람직하게는, I족 또는 II족 염, 특히 소듐, 칼슘, 마그네슘, 또는 바륨일 수 있다. Sulfated alkyl phenols and their metal salts include compositions such as sulfated dodecylphenol and its calcium salts. Alkyl groups usually contain about 9 to 300 carbon atoms. The metal salt may preferably be a group I or group II salt, especially sodium, calcium, magnesium or barium.

바람직한 황 공급원은 황, 수소 설파이드, 인 펜타설파이드, R'"은 하이드로카르빌, 바람직하게는 C1-C10 알킬이고, z가 적어도 3인 R"'2SZ, 머캅탄이고 여기서 R'"은 C1-C10 알킬, 무기 설파이드 및 폴리설파이드, 티오아세트아미드, 및 티오우레아이다. 가장 바람직한 황 공급원은 황, 수소 설파이드, 인 펜타설파이드, 및 무기 설파이드 및 폴리설파이드이다. Preferred sulfur sources are sulfur, hydrogen sulfide, phosphorus pentasulfide, R'" is hydrocarbyl, preferably C 1 -C 10 alkyl, R"' 2 S Z where z is at least 3, mercaptan where R'" are C 1 -C 10 alkyl, inorganic sulfides and polysulfides, thioacetamide, and thiourea. The most preferred sulfur sources are sulfur, hydrogen sulfide, phosphorus pentasulfide, and inorganic sulfides and polysulfides.

본 발명에서 이용되는 몰리브덴 복합체의 제조에 사용되는 극성 촉진제는 산성 몰리브덴 화합물 및 염기성 질소 화합물 사이의 상호작용을 용이하게 하는 것이다. 매우 다양한 그러한 촉진제는 본 업계의 숙련가에게 잘 알려져있다. 전형적인 촉진제는 1,3 -프로판디올, 1,4-부탄-디올, 디에틸렌 글리콜, 부틸 셀로솔브, 프로필렌 글리콜, 1,4-부틸렌글리콜, 메틸 카르비톨, 에탄올아민, 디에탄올아민, N-메틸-디에탄올-아민, 디메틸 포름아미드, N-메틸 아세트아미드, 디메틸 아세트아미드, 메탄올, 에틸렌 글리콜, 디메틸 설폭시드, 헥사메틸 포스포라미드, 테트라하이드로푸란 및 물이다. 물 및 에틸렌 글리콜이 바람직하다. 물이 특히 바람직하다. The polar accelerator used in the production of the molybdenum complex used in the present invention is one that facilitates the interaction between the acidic molybdenum compound and the basic nitrogen compound. A wide variety of such accelerators are well known to those skilled in the art. Typical accelerators are 1,3-propanediol, 1,4-butane-diol, diethylene glycol, butyl cellosolve, propylene glycol, 1,4-butylene glycol, methyl carbitol, ethanolamine, diethanolamine, N- They are methyl-diethanol-amine, dimethyl formamide, N-methyl acetamide, dimethyl acetamide, methanol, ethylene glycol, dimethyl sulfoxide, hexamethyl phosphoramide, tetrahydrofuran and water. Water and ethylene glycol are preferred. Water is particularly preferred.

보통 극성 촉진제가 각기 반응 혼합물에 부가되면서, 반응 혼합물은, 특히 물의 경우에서, 비-무수 출발 물질의 성분으로서, 또는 산성 몰리브덴 화합물 가령 (NH4)6Mo7O24.H2O 내 수화의 물로서 또한 존재할 수 있다. 물은 또한 암모늄 하이드록사이드로서 부가될 수 있다. Usually polar accelerators are added to the respective reaction mixtures, especially in the case of water, either as a component of the non-anhydrous starting material or as a hydration agent in acidic molybdenum compounds such as (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 .H 2 O. It can also exist as water. Water can also be added as ammonium hydroxide.

본 발명에서 사용되는 옥시몰리브덴 복합체를 제조하는 방법은 희석제 유무에 관계없이 염기성 질소-함유 화합물을 이용하여 산성 몰리브덴 전구체 및 극성 촉진제의 용액을 제조하는 것이다. 필요하다면, 용이한 교반을 위한 적합한 점도를 제공하기 위해, 희석제가 사용된다. 전형적인 희석제는 탄소 및 수소만 함유하는 윤활유 및 액체 화합물이다. 요망된다면, 암모늄 하이드록사이드가 반응 혼합물에 또한 부가되어 암모늄 몰리브데이트의 용액을 제공할 수 있다. 본 반응은 다양한 온도, 전형적으로 혼합물의 녹는점 이하 환류 온도에서 수행된다. 이는 보통 대기압에서 수행되지만 요망된다면 더 높은 또는 더 낮은 압력이 사용될 수 있다. 본 반응 혼합물은, 황 공급원이 산성 몰리브덴 및 염기성 질소 화합물과 반응하기 위해 적합한 압력 및 온도에서, 상기 정의된 것과 같은 황 공급원을 이용하여 임의로 처리될 수 있다. 몇몇 경우에서, 반응 혼합물로부터 물의 제거는 황 공급원과의 반응의 완료 이전에 요망될 수 있다. The method for preparing the oxymolybdenum complex used in the present invention is to prepare a solution of an acidic molybdenum precursor and a polar accelerator using a basic nitrogen-containing compound with or without a diluent. If necessary, diluents are used to provide suitable viscosity for easy stirring. Typical diluents are lubricating oils and liquid compounds containing only carbon and hydrogen. If desired, ammonium hydroxide can also be added to the reaction mixture to provide a solution of ammonium molybdate. The reaction is carried out at various temperatures, typically at a reflux temperature below the melting point of the mixture. This is usually performed at atmospheric pressure, but higher or lower pressures may be used if desired. The reaction mixture may optionally be treated using a sulfur source as defined above, at a pressure and temperature suitable for the sulfur source to react with the acidic molybdenum and the basic nitrogen compound. In some cases, removal of water from the reaction mixture may be desired prior to completion of the reaction with the sulfur source.

옥시몰리브덴 복합체를 제조하는 바람직하고 개선된 방법에서, 반응기는 약 120℃ 이하의 온도, 바람직하게는 약 70℃. 내지 약 90℃에서 교반되고 가열된다. 몰리브덴 옥사이드 또는 다른 적합한 몰리브덴 공급원을 그 다음 반응기에 충전하고 약 120℃ 이하의 온도에서, 바람직하게는 약 70℃. 내지 약 90℃에서, 몰리브덴이 충분하게 반응될 때까지 온도를 유지한다. 과잉 물을 반응 혼합물로부터 제거한다. 제거 방법은, 약 120℃ 이하, 바람직하게는 약 70℃. 내지 약 90℃의 온도에서 반응기의 온도를 유지하면서 진공 증류 또는 질소 스트리핑을 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 스트리핑 공정 동안 온도를 약 120℃. 이하의 온도에서 유지하여 몰리브덴-함유 조성물의 낮은 색 강도를 유지한다. 이는 보통 대기압에서 수행되지만 더 높은 또는 더 낮은 압력이 사용될 수 있다. 스트리핑 단계는 전형적으로 약 0.5 내지 약 5 시간의 기간 동안 수행된다. In a preferred and improved method of making the oxymolybdenum composite, the reactor is heated at a temperature of about 120°C or less, preferably about 70°C. Stir and heat to about 90°C. Molybdenum oxide or another suitable molybdenum source is then charged to the reactor and heated at a temperature of up to about 120°C, preferably about 70°C. The temperature is maintained at from about 90° C. until the molybdenum is sufficiently reacted. Excess water is removed from the reaction mixture. The removal method is about 120°C or lower, preferably about 70°C. Including, but not limited to, vacuum distillation or nitrogen stripping while maintaining the temperature of the reactor at a temperature of from about 90°C. The temperature during the stripping process is approximately 120°C. The low color intensity of the molybdenum-containing composition is maintained by maintaining it at a temperature below. This is usually performed at atmospheric pressure, but higher or lower pressures may be used. The stripping step is typically performed for a period of about 0.5 to about 5 hours.

요망된다면, 본 생성물은, 황 공급원이 산성 몰리브덴 및 염기성 질소 화합물과 반응하기 위해 상기 정의된 것과 같은 황 공급원을 이용하여 적합한 압력 및 약 120℃.를 초과하지 않는 온도에서, 본 반응 혼합물을 처리하는 것에 의해 황화될 수 있다. 황화 단계는 전형적으로 약 0.5 내지 약 5 시간 및 바람직하게는 약 0.5 내지 약 2 시간의 기간 동안 수행된다. 몇몇 경우에서, 반응 혼합물로부터 극성 촉진제 (물)의 제거는 황 공급원과의 반응의 완료 이전에 요망될 수 있다. If desired, the product may be prepared by processing the reaction mixture at a suitable pressure and temperature not exceeding about 120° C. using a sulfur source as defined above to react the sulfur source with acidic molybdenum and a basic nitrogen compound. It can be sulfurized by The sulfurization step is typically carried out for a period of about 0.5 to about 5 hours and preferably about 0.5 to about 2 hours. In some cases, removal of the polar promoter (water) from the reaction mixture may be desired prior to completion of the reaction with the sulfur source.

그러한 방법에 의해 제조된 옥시몰리브덴 복합체 및 옥시몰리브덴/황 복합체는, 우수한 연비, 우수한 산화 억제, 및 내마모 성능 품질을 유지하면서, 색이 더욱 밝다 (더 높은 온도에서 제조된 복합체와 비교할 때). 이 사례에서, 색은, UV 분광 광도계 가령 Perkin-Elmer Lambda 18 UV- 가시 이중-빔 분광 광도계를 사용하여 더욱 가시적이거나 더욱 정량적일 수 있다. 본 명세서에서 사용되는 것과 같이, 본 테스트는, 이소옥탄 용매 내 일정한 농도에서 몰리브덴 조성물의 가시 스펙트럼을 기록했다. 스펙트럼은 표시된 흡광도 강도 대 나노미터 파장을 나타낸다. 가시 영역으로부터 전자기 방사선의 근적외선 영역 (350 나노미터 내지 900 나노미터) 내로 스펙트럼이 확장된다. 본 테스트에서, 고도로 착색된 샘플은 일정한 몰리브덴 농도에서 점점 더 높은 파장에서 점점 더 높은 흡광도를 보여주었다. 색 측정을 위한 샘플의 제조는, 이소옥탄을 이용하여 몰리브덴-함유 조성물을 희석하여 몰리브덴-함유 조성물/이소옥탄 혼합물의 그램 당 몰리브덴의 0.00025 g의 일정한 몰리브덴 농도를 달성하는 것을 포함한다. 샘플 측정 이전에 공기 대 공기를 스캔하는 것으로써 분광 광도계를 참조한다. 1 센티미터 경로-길이 석영 셀 대 공기 기준을 사용하여 350 나노미터 내지 900 나노미터의 UV 가시 스펙트럼을 얻는다. 867 나노미터 흡광도를 0으로 설정하여 스펙트럼을 오프셋 보정한다. 그 다음 350 나노미터 파장에서 샘플의 흡광도를 결정한다. Oxymolybdenum composites and oxymolybdenum/sulfur composites prepared by such methods are brighter in color (compared to composites prepared at higher temperatures) while maintaining excellent fuel efficiency, good oxidation inhibition, and anti-wear performance qualities. In this case, the color may be more visible or more quantitative using a UV spectrophotometer such as a Perkin-Elmer Lambda 18 UV-Visible Dual-Beam Spectrophotometer. As used herein, this test recorded the visible spectrum of a molybdenum composition at constant concentration in isooctane solvent. Spectra show the indicated absorbance intensity versus nanometer wavelength. The spectrum extends from the visible region into the near-infrared region (350 nanometers to 900 nanometers) of electromagnetic radiation. In this test, highly pigmented samples showed increasingly higher absorbance at increasingly higher wavelengths at constant molybdenum concentration. Preparation of samples for color measurement involves diluting the molybdenum-containing composition with isooctane to achieve a constant molybdenum concentration of 0.00025 g of molybdenum per gram of molybdenum-containing composition/isooctane mixture. Reference the spectrophotometer to an air-to-air scan prior to sample measurement. A UV visible spectrum from 350 nanometers to 900 nanometers is obtained using a 1 centimeter path-length quartz cell to air reference. Offset correct the spectrum by setting the 867 nanometer absorbance to 0. The absorbance of the sample is then determined at a wavelength of 350 nanometers.

이들 신규한 옥시몰리브덴/황 복합체의 특성은 REDUCED COLOR MOLYBDENUM-CONTAINING COMPITION AND A METHOD OF MAKING SAME 라는 제목의, 2002년 5월 31일 출원된 미국 특허 출원 일련번호 10/159,446 내에 개시되고, 그의 전부가 본 명세서에서 참고로서 포함된다. The properties of these novel oxymolybdenum/sulfur complexes are disclosed in U.S. Patent Application Serial No. 10/159,446, filed May 31, 2002, entitled REDUCED COLOR MOLYBDENUM-CONTAINING COMPITION AND A METHOD OF MAKING SAME, the entirety of which It is incorporated herein by reference.

반응 혼합물에서, 염기성 질소 화합물에 대한 몰리브덴 화합물의 비율은 중요하지 않지만; 염기성 질소에 대하여 몰리브덴의 양이 증가하기 때문에, 생성물의 여과가 더욱 어려워진다. 몰리브덴 성분이 아마도 올리고머화되기 때문에, 조성물에서 용이하게 유지될 수 있는 만큼 몰리브덴을 부가하는 것이 유리하다. 대개, 반응 혼합물은 염기성 질소 원자 당 약 0.01 내지 2.00 개의 몰리브덴 원자로 충전될 것이다. 염기성 질소의 원자 당 바람직하게는 약 0.3 내지 1.0, 및 가장 바람직하게는 약 0.4 내지 0.7 개의 몰리브덴 원자가 반응 혼합물에 부가된다. In the reaction mixture, the ratio of molybdenum compound to basic nitrogen compound is not critical; Since the amount of molybdenum increases relative to basic nitrogen, filtration of the product becomes more difficult. Because the molybdenum component is likely to oligomerize, it is advantageous to add as much molybdenum as can be easily maintained in the composition. Typically, the reaction mixture will be charged with about 0.01 to 2.00 molybdenum atoms per basic nitrogen atom. Preferably about 0.3 to 1.0, and most preferably about 0.4 to 0.7 molybdenum atoms per atom of basic nitrogen are added to the reaction mixture.

임의로 황화될 때, 황화 옥시몰리브덴 함유하는 조성물은, 바람직하게는 약 (0.01 내지 1.0) 내지 1 및 더욱 바람직하게는 약 (0.05 내지 0.5) 내지 1의 몰리브덴에 대한 황의 중량비와 약 (1 내지 10) 내지 1 및 더욱 바람직하게는 약 (2 내지 5) 내지 1의 몰리브덴에 대한 질소의 중량비를 갖는, 일반적으로 염기성 질소 분산제 화합물의 황/몰리브덴 복합체를 특징으로 할 수 있다. 극도로 낮은 황 혼입에 대해, 몰리브덴에 대한 황의 중량비는 약 (0.01 내지 0.08) 내지 1일 수 있다. When optionally sulfurized, the composition containing oxymolybdenum sulfide preferably has a sulfur to molybdenum weight ratio of about (0.01 to 1.0) to 1 and more preferably about (0.05 to 0.5) to 1 and a weight ratio of sulfur to molybdenum of about (1 to 10). The sulfur/molybdenum complexes of the generally basic nitrogen dispersant compounds may be characterized as having a weight ratio of nitrogen to molybdenum of from about (2 to 5) to 1 and more preferably from about (2 to 5) to 1. For extremely low sulfur incorporation, the weight ratio of sulfur to molybdenum may be about (0.01 to 0.08) to 1.

옥시몰리브덴-함유 복합체는, 윤활유 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.02 내지 10 wt % 및 바람직하게는 약 0.1 내지 2.0 wt %를 포함한다. The oxymolybdenum-containing composite comprises about 0.02 to 10 wt % and preferably about 0.1 to 2.0 wt % based on the total weight of the lubricating oil composition.

하나의 구체예에서, 윤활 오일 내에 존재하는 몰리브덴 숙신이미드는 0.1 - 5 wt%이다. 또다른 구체예에서, 윤활 오일 내에 존재하는 몰리브덴 숙신이미드는 0.1 - 2 wt%이다. 또다른 구체예에서, 윤활 오일 내에 존재하는 몰리브덴 숙신이미드는 0.1 - 1 wt%이다. 또다른 구체예에서, 윤활 오일 내에 존재하는 몰리브덴 숙신이미드는 0.5 - 2 wt%이다. 또다른 구체예에서, 윤활 오일 내에 존재하는 몰리브덴 숙신이미드는 0.1 - 2 wt%이다. 또다른 구체예에서, 윤활 오일 내에 존재하는 몰리브덴 숙신이미드는 0.5 - 1 wt%이다.In one embodiment, the molybdenum succinimide present in the lubricating oil is 0.1 - 5 wt%. In another embodiment, the molybdenum succinimide present in the lubricating oil is 0.1 - 2 wt%. In another embodiment, the molybdenum succinimide present in the lubricating oil is 0.1 - 1 wt%. In another embodiment, the molybdenum succinimide present in the lubricating oil is 0.5 - 2 wt%. In another embodiment, the molybdenum succinimide present in the lubricating oil is 0.1 - 2 wt%. In another embodiment, the molybdenum succinimide present in the lubricating oil is 0.5 - 1 wt%.

살리실레이트salicylate

하나의 구체예에서, 본 명세서에서 개시되는 윤활유 조성물은 살리실레이트 화합물 [성분 (c)]을 포함한다. 하나의 구체예에서, 살리실레이트 화합물은 칼슘 알킬살리실레이트 세제이다. 본 발명의 윤활유 조성물 내에 필수적으로 함유된 칼슘 알킬살리실레이트 세제는 유기 산 칼슘 염을 함유하여 0.1 내지 10 wt. %, 바람직하게는 0.2 내지 7 wt. %, 더욱 바람직하게는 1.0 내지 6 wt. %의 양으로 유기 산 칼슘 염을 함유하는 윤활유 조성물을 제공하고, 활성물 기준으로 100-450의 TBN을 갖는 비황화 칼슘 알킬살리실레이트 세제를 포함한다. 하나의 구체예에서, 칼슘 알킬살리실레이트 세제는 활성물 기준으로 100-400 TBN을 갖는다. 하나의 구체예에서, 칼슘 알킬살리실레이트 세제는 활성물 기준으로 100-350 TBN을 갖는다. 하나의 구체예에서, 칼슘 알킬살리실레이트 세제는 활성물 기준으로 150-400 TBN을 갖는다. 하나의 구체예에서, 칼슘 알킬살리실레이트 세제는 활성물 기준으로 150-350 TBN을 갖는다. 하나의 구체예에서, 칼슘 알킬살리실레이트 세제는 활성물 기준으로 200-400 TBN을 갖는다. 하나의 구체예에서, 칼슘 알킬살리실레이트 세제는 활성물 기준으로 200-350 TBN을 갖는다. 하나의 구체예에서, 칼슘 알킬살리실레이트 세제는 활성물 기준으로 250-400 TBN을 갖는다. 하나의 구체예에서, 칼슘 알킬살리실레이트 세제는 활성물 기준으로 250-350 TBN을 갖는다.In one embodiment, the lubricating oil composition disclosed herein includes a salicylate compound [component (c)]. In one embodiment, the salicylate compound is a calcium alkylsalicylate detergent. The calcium alkylsalicylate detergent essentially contained in the lubricating oil composition of the present invention contains an organic acid calcium salt in an amount of 0.1 to 10 wt. %, preferably 0.2 to 7 wt. %, more preferably 1.0 to 6 wt. % of an organic acid calcium salt and comprising a non-sulfated calcium alkylsalicylate detergent having a TBN of 100-450 on an active basis. In one embodiment, the calcium alkylsalicylate detergent has a TBN of 100-400 on an active basis. In one embodiment, the calcium alkylsalicylate detergent has a TBN of 100-350 on an active basis. In one embodiment, the calcium alkylsalicylate detergent has a TBN of 150-400 on an active basis. In one embodiment, the calcium alkylsalicylate detergent has a TBN of 150-350 on an active basis. In one embodiment, the calcium alkylsalicylate detergent has a TBN of 200-400 on an active basis. In one embodiment, the calcium alkylsalicylate detergent has a TBN of 200-350 on an active basis. In one embodiment, the calcium alkylsalicylate detergent has a TBN of 250-400 on an active basis. In one embodiment, the calcium alkylsalicylate detergent has a TBN of 250-350 on an active basis.

칼슘 알킬살리실레이트 세제는 10-40개의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 가질 수 있고, 알킬기는 노르말-알파-올레핀 (NAO) 또는 이성체화된 노르말-알파-올레핀 (NAO)으로부터 유도될 수 있다. 하나의 구체예에서, 칼슘 알킬살리실레이트 세제는 C 14- 18 NAO로부터 유도될 수 있다. 또다른 구체예에서, 칼슘 알킬살리실레이트 세제는 C20-28 NAO로부터 유도된다. 또다른 구체예에서, 칼슘 알킬살리실레이트 세제는 C20-24 이성체화된 NAO로부터 유도된다.Calcium alkylsalicylate detergents can have an alkyl group having 10-40 carbon atoms, and the alkyl group can be derived from normal-alpha-olefin (NAO) or isomerized normal-alpha-olefin (NAO). In one embodiment, the calcium alkylsalicylate detergent may be derived from C 14-18 NAO. In another embodiment, the calcium alkylsalicylate detergent is derived from C20-28 NAO. In another embodiment, the calcium alkylsalicylate detergent is derived from C20-24 isomerized NAO.

비황화 칼슘 알킬살리실레이트 세제는 Kolbe-Schmitt 반응에 의해 바람직하게는 알킬 페놀 (요망되는 탄소 원자 수를 갖는 α-올레핀 및 페놀로부터 제조됨)로부터 제조된 칼슘 알킬살리실레이트이다. 일반적으로, 과염소화를 위해 소석회 및 이산화탄소 가스를 사용하는 탄산화 공정에 의해 얻은 과염기화 칼슘 살리실레이트 칼슘은 살리실레이트 세제로서 사용된다. Non-sulphured calcium alkylsalicylate detergents are calcium alkylsalicylate preferably prepared from alkyl phenol (prepared from phenol and an α-olefin with the desired number of carbon atoms) by the Kolbe-Schmitt reaction. Generally, calcium perbased calcium salicylate obtained by a carbonation process using slaked lime and carbon dioxide gas for perchlorination is used as a salicylate detergent.

달리, 칼슘 알킬살리실레이트는 직접 중화에 의해 알킬페놀 칼슘 염을 탄화시켜 즉시 제조될 수 있다.Alternatively, calcium alkylsalicylate can be prepared immediately by carbonizing the alkylphenol calcium salt by direct neutralization.

지금까지 기술되는 금속-함유 세제에 더하여, 소량의 설포네이트 가령 석유 설폰 산, 알킬벤젠설폰 산 또는 알킬톨루엔설폰 산의 알칼리 금속 염 또는 알칼리 토금속 염은 알킬살리실레이트 세제와 조합하여 이용될 수 있다.In addition to the metal-containing detergents described so far, minor amounts of sulfonates such as alkali or alkaline earth metal salts of petroleum sulfonic acids, alkylbenzenesulfonic acids or alkyltoluenesulfonic acids may be used in combination with alkylsalicylate detergents. .

종래의 엔진 오일에 사용되는 황화 페네이트는 황화 알킬페놀의 알칼리 금속 염 또는 알칼리 토금속 염이다. 전형적으로, 칼슘 염 및 마그네슘 염이 이용된다. 황화 페네이트는 높은 열적 안정성을 보여주지만 일반적으로는 높은 황 함량 가령 대략 3 wt. % 이상을 갖고, 이는 황화 반응에 의해 야기된다. 본 발명에서, 소량의 황화 페네이트가 알킬살리실레이트 세제와 조합하여 이용될 수 있다.Sulfated phenates used in conventional engine oils are alkali metal salts or alkaline earth metal salts of sulfated alkylphenols. Typically, calcium salts and magnesium salts are used. Sulfated phenates show high thermal stability but generally have high sulfur contents, such as approximately 3 wt. % or more, which is caused by sulfidation reactions. In the present invention, small amounts of sulphated phenates may be used in combination with alkylsalicylate detergents.

하나의 구체예에서, 칼슘 알킬살리실레이트는 0.1 - 10wt%이다. 또 다른 구체예에서, 칼슘 알킬살리실레이트는 0.5 - 10wt%이다. 또 다른 구체예에서, 칼슘 알킬살리실레이트는 1 - 10wt%이다. 또 다른 구체예에서, 칼슘 알킬살리실레이트는 2 - 10wt%이다. 또다른 구체예에서, 칼슘 알킬살리실레이트는 2 - 6wt%이다.In one embodiment, the calcium alkylsalicylate is 0.1 - 10 wt%. In another embodiment, the calcium alkylsalicylate is 0.5 - 10 wt%. In another embodiment, the calcium alkylsalicylate is 1 - 10 wt%. In another embodiment, the calcium alkylsalicylate is 2 - 10 wt%. In another embodiment, the calcium alkylsalicylate is 2-6 wt%.

윤활 점도의 오일Oil of lubricating viscosity

본 명세서에서 개시되는 윤활유 조성물은 적어도 하나의 윤활 점도의 오일을 일반적으로 포함한다. 본 업계의 숙련가에게 공지되어있는 임의의 기유는 본 명세서에서 개시되는 윤활 점도의 오일로서 사용될 수 있다. 윤활유 조성물을 제조하기에 적합한 몇몇 기유는 Mortier et al., "Chemistry and Technology of Lubricants," 2nd Edition, London, Springer, Chapters 1 and 2 (1996); 및 A. Sequeria, Jr., "Lubricant Base Oil and Wax Processing," New York, Marcel Decker, Chapter 6, (1994); 및 D. V. Brock, Lubrication Engineering, Vol. 43, pages 184-5, (1987) 내에 기술되어있고, 이들 모두는 본 명세서에서 참고로서 포함된다. 일반적으로, 윤활유 조성물 내 기유의 양은, 윤활유 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 70 내지 약 99.5 wt. %일 수 있다. 몇몇 구체예에서, 윤활유 조성물 내 기유의 양은, 윤활유 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 75 내지 약 99 wt. %, 약 80 내지 약 98.5 wt. %, 또는 약 80 내지 약 98 wt. %이다. Lubricating oil compositions disclosed herein generally include oils of at least one lubricating viscosity. Any base oil known to those skilled in the art may be used as the oil of the lubricating viscosity disclosed herein. Some base oils suitable for preparing lubricating oil compositions are Mortier et al., "Chemistry and Technology of Lubricants," 2nd Edition, London, Springer, Chapters 1 and 2 (1996); and A. Sequeria, Jr., “Lubricant Base Oil and Wax Processing,” New York, Marcel Decker, Chapter 6, (1994); and D. V. Brock, Lubrication Engineering, Vol. 43, pages 184-5, (1987), all of which are incorporated herein by reference. Typically, the amount of base oil in the lubricating oil composition ranges from about 70 to about 99.5 wt., based on the total weight of the lubricating oil composition. It may be %. In some embodiments, the amount of base oil in the lubricating oil composition is from about 75 to about 99 wt., based on the total weight of the lubricating oil composition. %, from about 80 to about 98.5 wt. %, or about 80 to about 98 wt. %am.

특정 구체예에서, 기유는 임의의 천연 또는 합성 윤활 기유 유분 이거나 이를 포함한다. 합성 오일의 몇몇 비-제한적인 예시는, 적어도 하나의 알파-올레핀, 가령 에틸렌의 중합으로부터, 또는 일산화탄소 및 수소 가스를 사용하는 하이드로카본 합성 절차, 가령 Fisher-Tropsch 공정으로부터 제조된, 오일, 가령 폴리알파올레핀 또는 PAO를 포함한다. 특정 구체예에서, 기유는, 기유의 총 중량을 기준으로, 약 10 wt. % 미만의 하나 또는 그 이상의 중질 유분을 포함한다. 중질 유분은 100℃에서 적어도 약 20 cSt의 점도를 갖는 윤활유 유분을 나타낸다. 특정 구체예에서, 중질 유분은 100℃에서 적어도 약 25 cSt 또는 적어도 약 30 cSt의 점도를 갖는다. 추가의 구체예에서, 기유 내 하나 또는 그 이상의 중질 유분의 양은, 기유의 총 중량을 기준으로, 약 10 wt. % 미만, 약 5 wt. % 미만, 약 2.5 wt. % 미만, 약 1 wt. % 미만, 또는 약 0.1 wt. % 미만이다. 여전히 추가의 구체예에서, 기유는 중질 유분을 포함하지 않는다. In certain embodiments, the base oil is or comprises any natural or synthetic lubricating base oil fraction. Some non-limiting examples of synthetic oils include oils, such as polys, prepared from the polymerization of at least one alpha-olefin, such as ethylene, or from a hydrocarbon synthesis procedure using carbon monoxide and hydrogen gas, such as the Fisher-Tropsch process. Contains alpha olefins or PAOs. In certain embodiments, the base oil has an amount of about 10 wt. based on the total weight of the base oil. Contains less than % of one or more heavy oils. Heavy fraction refers to a lubricating oil fraction having a viscosity of at least about 20 cSt at 100°C. In certain embodiments, the heavy fraction has a viscosity at 100°C of at least about 25 cSt or at least about 30 cSt. In a further embodiment, the amount of one or more heavy fractions in the base oil is about 10 wt. based on the total weight of the base oil. %, approximately 5 wt. %, approximately 2.5 wt. %, about 1 wt. %, or about 0.1 wt. It is less than %. In a still further embodiment, the base oil does not comprise heavy fractions.

특정 구체예에서, 윤활유 조성물은 주요량의 윤활 점도의 기유를 포함한다. 몇몇 구체예에서, 기유는 100℃에서 약 2.5 센티스토크 (cSt) 내지 약 20 cSt, 약 4 센티스토크 (cSt) 내지 약 20 cSt, 또는 약 5 cSt 내지 약 16 cSt의 동적 점도를 갖는다. 본 명세서에서 개시되는 기유 또는 윤활유 조성물의 동적 점도는, 본 명세서에서 참고로서 포함된 ASTM D 445에 따라 측정될 수 있다. In certain embodiments, the lubricating oil composition includes a predominant amount of a base oil of lubricating viscosity. In some embodiments, the base oil has a kinematic viscosity at 100°C of from about 2.5 centistokes (cSt) to about 20 cSt, from about 4 centistokes (cSt) to about 20 cSt, or from about 5 cSt to about 16 cSt. The kinematic viscosity of the base oil or lubricating oil composition disclosed herein can be measured according to ASTM D 445, which is incorporated herein by reference.

다른 구체예에서, 기유는 기본 원료 또는 기본 원료의 혼합물이거나 이를 포함한다. 추가의 구체예에서, 증류, 용매 정제, 수소 공정, 올리고머화, 에스테르화, 및 재정제를 포함하지만 이에 제한되지 않는, 다양한 상이한 공정을 사용하여 기본 원료가 제조된다. 몇몇 구체예에서, 기본 원료는 재정제된 원료를 포함한다. 추가의 구체예에서, 재정제된 원료는 제조, 오염, 또는 이전의 사용을 통해 도입된 물질이 실질적으로 없을 것이다. In other embodiments, the base oil is or comprises a base raw material or a mixture of base raw materials. In further embodiments, the base raw materials are prepared using a variety of different processes, including but not limited to distillation, solvent purification, hydrogen processing, oligomerization, esterification, and re-refining. In some embodiments, the base raw material includes re-refined raw materials. In further embodiments, the repurified raw material will be substantially free of substances introduced through manufacturing, contamination, or previous use.

몇몇 구체예에서, 기유는, 미국 석유 협회 (API) 간행물 1509, 14판, 1996년 12월 (즉, 승용차 모터 오일 및 디젤 엔진 오일에 대한 API 기유 상호 교환성 가이드라인)에서 명시된 것과 같은, 하나 또는 그 이상의 I-V 족 내 하나 또는 그 이상의 기본 원료를 포함하고, 이는 본 명세서에서 참고로서 포함된다. API 가이드라인은 다양한 상이한 공정을 사용하여 제조될 수 있는 윤활제 성분으로서 기본 원료를 정의한다. I, II 및 III족 기본 원료는, 각각 특정한 범위의 포화된 양, 황 함량 및 점도 지수를 갖는 미네랄 오일이다. IV족 기본 원료는 폴리알파올레핀 (PAO)이다. V족 기본 원료는 I, II, III, 또는 IV족에 포함되지 않는 다른 모든 기본 원료를 포함한다. In some embodiments, the base oil is one, such as those specified in American Petroleum Institute (API) Publication 1509, 14th Edition, December 1996 (i.e., API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils) or one or more basic raw materials from groups I-V, which are incorporated herein by reference. API guidelines define basic raw materials as lubricant ingredients that can be manufactured using a variety of different processes. Groups I, II and III basic raw materials are mineral oils, each with a specific range of saturation amount, sulfur content and viscosity index. The group IV basic raw material is polyalphaolefin (PAO). Group V basic raw materials include all other basic raw materials not included in Groups I, II, III, or IV.

몇몇 구체예에서, 기유는 I, II, III, IV, V족 또는 그의 조합 내 하나 또는 그 이상의 기본 원료를 포함한다. 다른 구체예에서, 기유는 II, III, IV족 또는 그의 조합 내 하나 또는 그 이상의 기본 원료를 포함한다. 추가의 구체예에서, 기유는 II, III, IV족 또는 그의 조합 내 하나 또는 그 이상의 기본 원료를 포함하고 여기서 기유는 100℃에서 약 2.5 센티스토크 (cSt) 내지 약 20 cSt, 약 4 cSt 내지 약 20 cSt, 또는 약 5 cSt 내지 약 16 cSt 동적 점도를 갖는다. In some embodiments, the base oil comprises one or more base raw materials from Groups I, II, III, IV, V, or combinations thereof. In other embodiments, the base oil comprises one or more base raw materials from groups II, III, IV or combinations thereof. In a further embodiment, the base oil comprises one or more basestocks from Group II, III, IV, or combinations thereof, wherein the base oil has a centistoke (cSt) at 100° C. of about 2.5 centistoke (cSt) to about 20 cSt, about 4 cSt to about It has a kinematic viscosity of 20 cSt, or about 5 cSt to about 16 cSt.

기유는 윤활 점도의 천연 오일, 윤활 점도의 합성 오일 및 그의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 몇몇 구체예에서, 기유는 합성 왁스 및 슬랙 왁스의 이성체화에 의해 얻은 기본 원료 뿐만 아니라, 방향족 및 원유의 극성 성분의 수소 첨가 분해 (용매 추출보다는)에 의해 제조된 수소 첨가 분해 기본 원료를 포함한다. 다른 구체예에서, 윤활 점도의 기유는 천연 오일, 가령 동물성 기름, 식물성 기름, 미네랄 오일 (예를 들어, 파라핀, 나프텐 또는 혼합된 파라핀-나프텐 유형의 액체 석유 오일 및 용매 처리된 또는 산-처리된 미네랄 오일), 유도된 석탄 또는 셰일로부터의 오일, 및 그의 조합을 포함한다. 동물성 기름의 몇몇 비-제한적인 예시는 골유, 라놀린, 어유, 라드 기름, 돌고래 기름, 물개 기름, 상어 기름, 수지(tallow) 기름, 및 고래 기름을 포함한다. 식물성 기름의 몇몇 비-제한적인 예시는 피마자유, 올리브유, 땅콩유, 유채 기름, 옥수수유, 참기름, 면실유, 콩기름, 해바라기유, 홍화유, 삼유, 아마씨유, 동유, 오이티시카유, 호호바 오일, 및 메도우폼 오일을 포함한다. 그러한 오일은 부분적으로 또는 완전히 수소화될 수 있다. The base oil may be selected from the group consisting of natural oils of lubricating viscosity, synthetic oils of lubricating viscosity, and mixtures thereof. In some embodiments, the base oil includes base stocks obtained by isomerization of synthetic waxes and slack waxes, as well as hydrocracking base stocks prepared by hydrocracking (rather than solvent extraction) of aromatic and polar components of crude oil. . In another embodiment, the base oil of lubricating viscosity is a natural oil, such as an animal oil, a vegetable oil, a mineral oil (e.g., liquid petroleum oil of the paraffinic, naphthenic or mixed paraffin-naphthenic type, and a solvent-treated or acid-treated oil). treated mineral oil), oil from derived coal or shale, and combinations thereof. Some non-limiting examples of animal oils include bone oil, lanolin, fish oil, lard oil, dolphin oil, seal oil, shark oil, tallow oil, and whale oil. Some non-limiting examples of vegetable oils include castor oil, olive oil, peanut oil, rapeseed oil, corn oil, sesame oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil, safflower oil, hemp oil, flaxseed oil, tung oil, oiticica oil, jojoba oil, and meadowfoam oil. Such oils may be partially or fully hydrogenated.

몇몇 구체예에서, 윤활 점도의 합성 오일은 하이드로카본 오일 및 할로-치환된 하이드로카본 오일 가령 중합된 및 혼성중합된 올레핀, 알킬벤젠, 폴리페닐, 알킬화 디페닐 에테르, 알킬화 디페닐 설파이드, 뿐만 아니라 이들의 유도체, 그의 유사체 및 동족체 등을 포함한다. 다른 구체예에서, 합성 오일은 알킬렌 옥사이드 중합체, 혼성중합체, 공중합체 및 그의 유도체를 포함하고 여기서 말단 히드록실기는 에스테르화, 에테르화 등에 의해 개질될 수 있다. 추가의 구체예에서, 합성 오일은 다양한 알코올과 함께 디카르복실 산의 에스테르를 포함한다. 특정 구체예에서, 합성 오일은 C5 내지 C12 모노카르복실 산 및 폴리올 및 폴리올 에테르로부터 제조된 에스테르를 포함한다. 추가의 구체예에서, 합성 오일은 트리-알킬 포스페이트 에스테르 오일, 가령 트리-n-부틸 포스페이트 및 트리-이소-부틸 포스페이트를 포함한다. In some embodiments, synthetic oils of lubricating viscosity include hydrocarbon oils and halo-substituted hydrocarbon oils such as polymerized and copolymerized olefins, alkylbenzenes, polyphenyls, alkylated diphenyl ethers, alkylated diphenyl sulfides, as well as these. Includes derivatives, analogs and homologs thereof. In other embodiments, synthetic oils include alkylene oxide polymers, interpolymers, copolymers and derivatives thereof, wherein the terminal hydroxyl groups may be modified by esterification, etherification, etc. In further embodiments, synthetic oils include esters of dicarboxylic acids with various alcohols. In certain embodiments, synthetic oils include esters prepared from C 5 to C 12 monocarboxylic acids and polyols and polyol ethers. In further embodiments, synthetic oils include tri-alkyl phosphate ester oils, such as tri-n-butyl phosphate and tri-iso-butyl phosphate.

몇몇 구체예에서, 윤활 점도의 합성 오일은 실리콘-염기화 오일 (가령 폴리알킬-, 폴리아릴-, 폴리알콕시-, 폴리아릴옥시-실록세인 오일 및 실리케이트 오일)을 포함한다. 다른 구체예에서, 합성 오일은 인-함유 산의 액체 에스테르, 중합체 테트라하이드로푸란, 폴리알파올레핀 등을 포함한다. In some embodiments, synthetic oils of lubricating viscosity include silicone-based oils (such as polyalkyl-, polyaryl-, polyalkoxy-, polyaryloxy-siloxane oils and silicate oils). In other embodiments, synthetic oils include liquid esters of phosphorus-containing acids, polymers tetrahydrofuran, polyalphaolefins, and the like.

왁스의 수소 이성체화로부터 유도된 기유는, 단독으로 또는 상기 천연 및/또는 합성 기유와 조합하여 또한 사용될 수 있다. 그러한 왁스 이성질체 오일은 수소 이성체화 촉매 상에서 천연 또는 합성 왁스 또는 그의 혼합물의 수소 이성체화에 의해 제조된다. Base oils derived from the hydroisomerization of waxes can also be used alone or in combination with the above natural and/or synthetic base oils. Such wax isomeric oils are prepared by hydroisomerization of natural or synthetic waxes or mixtures thereof over a hydroisomerization catalyst.

추가의 구체예에서, 기유는 폴리-알파-올레핀 (PAO)을 포함한다. 일반적으로, 폴리-알파-올레핀은 약 2 내지 약 30개, 약 4 내지 약 20개, 또는 약 6 내지 약 16개의 탄소 원자를 갖는 알파-올레핀으로부터 유도될 수 있다. 적합한 폴리-알파-올레핀의 비-제한적인 예시는 옥텐, 데센, 그의 혼합물 등으로부터 유도된 것을 포함한다. 이들 폴리-알파-올레핀은 100℃에서 약 2 내지 약 15, 약 3 내지 약 12, 또는 약 4 내지 약 8 센티스토크의 점도를 가질 수 있다. 몇몇 사례에서, 폴리-알파-올레핀은 다른 기유 가령 미네랄 오일과 함께 사용될 수 있다. In a further embodiment, the base oil includes poly-alpha-olefin (PAO). Generally, poly-alpha-olefins can be derived from alpha-olefins having from about 2 to about 30 carbon atoms, from about 4 to about 20 carbon atoms, or from about 6 to about 16 carbon atoms. Non-limiting examples of suitable poly-alpha-olefins include those derived from octene, decene, mixtures thereof, etc. These poly-alpha-olefins may have a viscosity at 100°C of from about 2 to about 15, from about 3 to about 12, or from about 4 to about 8 centistokes. In some cases, poly-alpha-olefins may be used in combination with other base oils such as mineral oil.

추가의 구체예에서, 기유는 폴리알킬렌 글리콜 또는 폴리알킬렌 글리콜 유도체를 포함하고, 여기서 폴리알킬렌 글리콜의 말단 히드록실기는 에스테르화, 에테르화, 아세틸화 등에 의해 개질될 수 있다. 적합한 폴리알킬렌 글리콜의 비-제한적인 예시는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리이소프로필렌 글리콜, 및 그의 조합을 포함한다. 적합한 폴리알킬렌 글리콜 유도체의 비-제한적인 예시는 폴리알킬렌 글리콜의 에테르 (예를 들어, 폴리이소프로필렌 글리콜의 메틸 에테르, 폴리에틸렌 글리콜의 디페닐 에테르, 폴리프로필렌 글리콜의 디에틸 에테르 등), 폴리알킬렌 글리콜의 모노- 및 폴리카르복실 에스테르, 및 그의 조합을 포함한다. 몇몇 사례에서, 폴리알킬렌 글리콜 또는 폴리알킬렌 글리콜 유도체는 다른 기유 가령 폴리-알파-올레핀 및 미네랄 오일과 함께 사용될 수 있다. In a further embodiment, the base oil comprises a polyalkylene glycol or a polyalkylene glycol derivative, wherein the terminal hydroxyl groups of the polyalkylene glycol may be modified by esterification, etherification, acetylation, etc. Non-limiting examples of suitable polyalkylene glycols include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyisopropylene glycol, and combinations thereof. Non-limiting examples of suitable polyalkylene glycol derivatives include ethers of polyalkylene glycol (e.g., methyl ether of polyisopropylene glycol, diphenyl ether of polyethylene glycol, diethyl ether of polypropylene glycol, etc.), poly mono- and polycarboxylic esters of alkylene glycols, and combinations thereof. In some cases, polyalkylene glycols or polyalkylene glycol derivatives may be used in conjunction with other base oils such as poly-alpha-olefins and mineral oils.

추가의 구체예에서, 기유는, 다양한 알코올 (예를 들어, 부틸 알코올, 헥실 알코올, 도데실 알코올, 2-에틸헥실 알코올, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 모노에테르, 프로필렌 글리콜 등)과 함께 임의의 디카르복실 산의 에스테르 (예를 들어, 프탈 산, 숙신 산, 알킬 숙신 산, 알케닐 숙신 산, 말레 산, 아젤라 산, 수베르 산, 세바신 산, 푸마르 산, 아디프 산, 리놀레 산 이량체, 말론 산, 알킬 말론 산, 알케닐 말론 산 등)를 포함한다. 이들 에스테르의 비-제한적인 예시는 디부틸 아디페이트, 디(2-에틸헥실) 세바케이트, 디-n-헥실 푸마레이트, 디옥틸 세바케이트, 디이소옥틸 아젤레이트, 디이소데실 아젤레이트, 디옥틸 프탈레이트, 디데실 프탈레이트, 디에이코실 세바케이트, 리놀레 산 이량체의 2-에틸헥실 디에스테르 등을 포함한다. In further embodiments, the base oil may be any dicarboxylic acid along with various alcohols (e.g., butyl alcohol, hexyl alcohol, dodecyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol monoether, propylene glycol, etc.) Esters of carboxylic acids (e.g., phthalic acid, succinic acid, alkyl succinic acid, alkenyl succinic acid, maleic acid, azelaic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, adipic acid, linoleic acid dimer) sieve, malonic acid, alkyl malonic acid, alkenyl malonic acid, etc.). Non-limiting examples of these esters include dibutyl adipate, di(2-ethylhexyl) sebacate, di-n-hexyl fumarate, dioctyl sebacate, diisooctyl azelate, diisodecyl azelate, diisodecyl azelate, Includes octyl phthalate, didecyl phthalate, dieicosyl sebacate, 2-ethylhexyl diester of linoleic acid dimer, etc.

추가의 구체예에서, 기유는 Fischer-Tropsch 공정에 의해 제조된 하이드로카본을 포함한다. Fischer-Tropsch 공정은 Fischer-Tropsch 촉매를 사용하여 수소 및 일산화탄소를 함유하는 기체로부터 하이드로카본을 제조한다. 이들 하이드로카본은 기유로서 유용하기 위하여 추가의 공정을 요구할 수 있다. 예를 들어, 하이드로카본은 본 업계의 숙련가에게 공지되어있는 공정을 사용하여 탈왁스화, 수소 이성체화, 및/또는 수소 첨가 분해될 수 있다. In a further embodiment, the base oil comprises a hydrocarbon produced by the Fischer-Tropsch process. The Fischer-Tropsch process uses a Fischer-Tropsch catalyst to produce hydrocarbons from gases containing hydrogen and carbon monoxide. These hydrocarbons may require additional processing to be useful as base oils. For example, hydrocarbons can be dewaxed, hydroisomerized, and/or hydrocracked using processes known to those skilled in the art.

추가의 구체예에서, 기유는 비정제된 오일, 정제된 오일, 재정제된 오일, 또는 그의 혼합물을 포함한다. 비정제된 오일은 추가의 정제 처리 없이 천연 또는 합성 원료로부터 직접 얻은 것이다. 비정제된 오일의 비-제한적인 예시는 레토르트 작동으로부터 직접 얻은 셰일 오일, 1차 증류로부터 직접 얻은 석유 오일, 및 에스테르화 공정으로부터 직접 얻은 및 추가의 처리 없이 사용되는 에스테르 오일을 포함한다. 정제된 오일은 비정제된 오일과 유사하지만 전자는 하나 또는 그 이상의 정제 공정에 의해 추가로 처리되어 하나 또는 그 이상의 특성을 개선하였다. 많은 그러한 정제 공정 가령 용매 추출, 2차 증류, 산 또는 베이스 추출, 여과, 퍼콜레이션 등이 본 업계의 숙련가에게 공지되어있다. 재정제된 오일은 정제된 오일을 얻는데 사용되는 것과 유사한 공정을 정제된 오일에 적용하는 것에 의해 얻어진다. 그러한 재정제된 오일이 재생된 또는 재가공된 오일로서 또한 공지되어있고 종종 사용된 첨가제 및 오일 분해 생성물의 제거에 관한 공정에 의해 부가적으로 처리된다.In a further embodiment, the base oil includes unrefined oil, refined oil, re-refined oil, or mixtures thereof. Unrefined oils are obtained directly from natural or synthetic sources without further refining treatment. Non-limiting examples of unrefined oils include shale oil obtained directly from retort operations, petroleum oil obtained directly from primary distillation, and ester oils obtained directly from an esterification process and used without further treatment. Refined oils are similar to unrefined oils, but the former have been further processed by one or more refining processes to improve one or more properties. Many such purification processes are known to those skilled in the art, such as solvent extraction, secondary distillation, acid or base extraction, filtration, percolation, etc. Refined oil is obtained by subjecting refined oil to processes similar to those used to obtain refined oil. Such refined oil is also known as recycled or reprocessed oil and is often additionally processed by processes directed to the removal of used additives and oil breakdown products.

다른 첨가제other additives

임의로, 윤활유 조성물은, 윤활유 조성물의 임의의 요망되는 특성을 부여하거나 개선할 수 있는, 적어도 첨가제 또는 개질제 (이하 "첨가제"로서 지정됨)를 추가로 포함할 수 있다. 본 업계의 숙련가에게 공지되어있는 임의의 첨가제는 본 명세서에서 개시되는 윤활유 조성물에 사용될 수 있다. 몇몇 적합한 첨가제는 Mortier et al., "Chemistry and Technology of Lubricants " 2nd Edition, London, Springer, (1996); 및 Leslie R. Rudnick, "Lubricant Additives: Chemistry and Applications,'''New York, Marcel Dekker (2003)내에 기술되어있고, 이 둘은 본 명세서에서 참고로서 포함된다. 몇몇 구체예에서, 첨가제는 항산화제, 항마모제, 세제, 방청제, 항유화제, 마찰 개질제, 다중-작용성 첨가제, 점도 지수 증진제, 유동점 강하제, 거품 억제제, 금속 비활성화제, 분산제, 부식 억제제, 윤활성 증진제, 열적 안정성 증진제, 항-연무 첨가제, 결빙 억제제, 염료, 마커, 소산제, 살생물제 및 그의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 일반적으로, 윤활유 조성물 내 각각의 첨가제의 농도는, 사용될 때, 윤활유 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.001 wt. % 내지 약 10 wt. %, 약 0.01 wt. % 내지 약 5 wt. %, 또는 약 0.1 wt. % 내지 약 2.5 wt. % 범위일 수 있다. 추가로, 윤활유 조성물 내 첨가제의 총량은, 윤활유 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.001 wt. % 내지 약 20 wt. %, 약 0.01 wt. % 내지 약 10 wt. %, 또는 약 0.1 wt. % 내지 약 5 wt. % 범위일 수 있다.Optionally, the lubricating oil composition may further comprise at least additives or modifiers (hereinafter designated as “additives”), which may impart or improve any desired properties of the lubricating oil composition. Any additive known to those skilled in the art may be used in the lubricating oil compositions disclosed herein. Some suitable additives include Mortier et al., "Chemistry and Technology of Lubricants" 2nd Edition, London, Springer, (1996); and Leslie R. Rudnick, "Lubricant Additives: Chemistry and Applications, ' ''New York, Marcel Dekker (2003), both of which are incorporated herein by reference. In some embodiments, the additive is an antioxidant. , antiwear agents, detergents, rust inhibitors, demulsifiers, friction modifiers, multi-functional additives, viscosity index improvers, pour point lowerers, foam suppressors, metal deactivators, dispersants, corrosion inhibitors, lubricity enhancers, thermal stability enhancers, anti-fog. Additives, anti-icing agents, dyes, markers, dissipants, biocides and combinations thereof.Generally, the concentration of each additive in the lubricating oil composition, when used, is based on the total weight of the lubricating oil composition. In addition, the additive in the lubricant composition may range from about 0.001 wt.% to about 10 wt.%, from about 0.01 wt.% to about 5 wt.%, or from about 0.1 wt.% to about 2.5 wt.%. The total amount ranges from about 0.001 wt.% to about 20 wt.%, from about 0.01 wt.% to about 10 wt.%, or from about 0.1 wt.% to about 5 wt.%, based on the total weight of the lubricating oil composition. It can be.

분산제dispersant

하나의 구체예에서, 본 명세서에서 개시되는 윤활유 조성물은 알케닐 숙신이미드, 알킬 숙신이미드, 또는 그의 유도체일 수 있는 무회 분산제를 포함하고, 여기서 알케닐기 및 알킬기는 폴리올레핀으로부터 유도될 수 있다. 무회 분산제는 질소 함량에 대해 0.01 내지 0.3 wt. %의 양으로 윤활유 조성물 내로 포함된다. 퍼센트가 윤활유 조성물의 양 당 제공된다. 대표적인 숙신이미드는 높은 분자량 알케닐 또는 알킬의 치환기를 갖는 숙신 무수물과 4 내지 10개, 바람직하게는 5 내지 7개의 평균 질소 원자 수를 갖는 폴리알킬렌 폴리아민 사이의 반응에 의해 얻을 수 있다. 높은 분자량 알케닐 또는 알킬은 바람직하게는 대략, 900 내지 3,000, 900 내지 2300, 900 내지 1100, 또는 1100 내지 2300의 수 평균 분자량을 갖는 폴리부텐으로부터 유도된다.In one embodiment, the lubricating oil compositions disclosed herein include an ashless dispersant, which may be an alkenyl succinimide, an alkyl succinimide, or a derivative thereof, wherein the alkenyl groups and alkyl groups may be derived from polyolefins. The ashless dispersant has a nitrogen content of 0.01 to 0.3 wt. It is included in the lubricating oil composition in an amount of %. Percentages are provided per amount of lubricating oil composition. Representative succinimides can be obtained by the reaction between succinic anhydrides bearing high molecular weight alkenyl or alkyl substituents and polyalkylene polyamines having an average number of nitrogen atoms of 4 to 10, preferably 5 to 7. The high molecular weight alkenyl or alkyl is preferably derived from polybutene having a number average molecular weight of approximately 900 to 3,000, 900 to 2300, 900 to 1100, or 1100 to 2300.

폴리부텐 및 말레 무수물의 반응에 의해 폴리부테닐 숙신 무수물을 제조하기 위한 공정에서, 염소화 절차가 일반적으로 이용된다. 하지만, 염소화 절차는 생성물 내 잔류 염소를 제공하고, 이런 이유로 최종적으로 제조된 숙신이미드는 많은 양 (가령 대략 2,000 내지 3,000 ppm)의 방출되는 염소를 필연적으로 함유한다. 반대로, 염소를 사용하지 않는 열적 반응은 극도로 적은 염소 함량 (가령 0 내지 30 ppm)을 갖는 최종 생성물을 제공한다. In the process for preparing polybutenyl succinic anhydride by the reaction of polybutene and maleic anhydride, a chlorination procedure is commonly used. However, the chlorination procedure results in residual chlorine in the product, and for this reason the final produced succinimide necessarily contains large amounts of released chlorine (e.g. on the order of 2,000 to 3,000 ppm). In contrast, thermal reactions without chlorine provide end products with extremely low chlorine content (e.g. 0 to 30 ppm).

따라서, 열적 반응에 의해 얻은 폴리이소부테닐 숙신이미드로부터 유도된 숙신이미드는 낮은 염소 함량 가령 0 내지 30 wt. ppm을 갖는 윤활유 조성물을 제제화하는데 유리하게 이용될 수 있다. 숙신이미드는 붕산, 붕소-함유 화합물, 알코올, 알데히드, 케톤, 알킬페놀, 시클릭 카보네이트 또는 유기 산을 이용하여 후-처리될 수 있다. 붕산 또는 붕소-함유 화합물을 이용하여 후-처리에 의해 얻어진, 및 높은 열적 안정성 및 높은 산화 안정성을 보여주는 붕산화 알케닐- (또는 알킬-) 숙신이미드가 바람직하다.Accordingly, succinimide derived from polyisobutenyl succinimide obtained by thermal reaction has a low chlorine content, e.g. 0 to 30 wt. It can be advantageously used to formulate lubricating oil compositions having ppm. Succinimide can be post-treated using boric acid, boron-containing compounds, alcohols, aldehydes, ketones, alkylphenols, cyclic carbonates or organic acids. Preference is given to boric acid alkenyl- (or alkyl-) succinimides, which are obtained by post-treatment with boric acid or boron-containing compounds and which show high thermal stability and high oxidation stability.

하나의 구체예에서, 윤활유 조성물은 숙신이미드를 포함한다. 또다른 구체예에서, 윤활유 조성물은 bis숙신이미드를 포함한다. 또다른 구체예에서, 윤활유 조성물은 붕산화 bis숙신이미드를 포함한다. 또다른 구체예에서, 윤활유 조성물은 붕산화 및 비-붕산화 bis숙신이미드의 혼합물을 포함한다. In one embodiment, the lubricating oil composition includes succinimide. In another embodiment, the lubricating oil composition includes bissuccinimide. In another embodiment, the lubricating oil composition includes boronated bissuccinimide. In another embodiment, the lubricating oil composition includes a mixture of borated and non-borated bissuccinimide.

항산화제antioxidant

본 발명의 윤활유 조성물은 기유의 산화를 감소시키거나 방지할 수 있는 하나 또는 그 이상의 항산화제를 함유할 수 있다. 본 업계의 숙련가에 의해 공지되어있는 임의의 항산화제는 윤활유 조성물에 사용될 수 있다. 적합한 항산화제의 비-제한적인 예시는 아민-염기화 항산화제 (예를 들어, 알킬 디페닐아민 가령 bis-노닐화 디페닐아민, bis-옥틸화 디페닐아민, 및 옥틸화/부틸화 디페닐아민, 페닐-a-나프틸아민, 알킬 또는 아릴알킬 치환된 페닐-a-나프틸아민, 알킬화 p-페닐렌 디아민, 테트라메틸-디아미노디페닐아민 등), 페놀 항산화제 (예를 들어, 2-tert-부틸페놀, 4-메틸-2,6-디-tert-부틸페놀, 2,4,6-트리-tert-부틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 2,6-디-tert-부틸페놀, 4,4'-메틸렌bis-(2,6-디-tert-부틸페놀), 4,4'-티오bis(6-디-tert-부틸-o-크레졸) 등), 황-염기화 항산화제 (예를 들어, 디라우릴-3,3'-티오디프로피오네이트, 황화 페놀 항산화제 등), 인-염기화 항산화제 (예를 들어, 포스파이트 등), 아연 디티오포스페이트, 지용성 구리 화합물 및 그의 조합을 포함한다. 항산화제의 양은, 윤활유 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.01 wt. % 내지 약 10 wt. %, 약 0.05 wt. % 내지 약 5 wt. %, 또는 약 0.1 wt. % 내지 약 3 wt. % 달라질 수 있다. The lubricating oil composition of the present invention may contain one or more antioxidants that can reduce or prevent oxidation of the base oil. Any antioxidant known to those skilled in the art may be used in the lubricating oil composition. Non-limiting examples of suitable antioxidants include amine-based antioxidants (e.g., alkyl diphenylamines such as bis-nonylated diphenylamine, bis-octylated diphenylamine, and octylated/butylated diphenylamine). Amines, phenyl-a-naphthylamine, alkyl or arylalkyl substituted phenyl-a-naphthylamine, alkylated p-phenylene diamine, tetramethyl-diaminodiphenylamine, etc.), phenolic antioxidants (e.g. 2-tert-butylphenol, 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol, 2,4,6-tri-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2 ,6-di-tert-butylphenol, 4,4'-methylenebis-(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis(6-di-tert-butyl-o-cresol ), etc.), sulfur-based antioxidants (e.g., dilauryl-3,3'-thiodipropionate, sulfurized phenol antioxidants, etc.), phosphorus-based antioxidants (e.g., phosphites, etc.) ), zinc dithiophosphate, fat-soluble copper compounds, and combinations thereof. The amount of antioxidant is about 0.01 wt. based on the total weight of the lubricating oil composition. % to about 10 wt. %, approximately 0.05 wt. % to about 5 wt. %, or about 0.1 wt. % to about 3 wt. % may vary.

마모 억제제wear inhibitor

본 발명의 윤활유 조성물은 마찰 및 과도한 마모를 감소시킬 수 있는 하나 또는 그 이상의 항- 마모제를 함유할 수 있다. 본 업계의 숙련가에 의해 공지되어있는 임의의 내마모제가 윤활유 조성물에 사용될 수 있다. 적합한 내마모제의 비-제한적인 예시는 아연 디티오포스페이트, 디티오포스페이트의 금속 (예를 들어, Pb, Sb, Mo 등) 염, 디티오카바메이트의 금속 (예를 들어, Zn, Pb, Sb, Mo 등) 염, 지방산의 금속 (예를 들어, Zn, Pb, Sb 등) 염, 붕소 화합물, 포스페이트 에스테르, 포스파이트 에스테르, 인산 에스테르 또는 티오인 산 에스테르의 아민 염, 디시클로펜타디엔 및 티오인산의 반응 생성물 및 그의 조합을 포함한다. 내마모제의 양은, 윤활유 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.01 wt. % 내지 약 5 wt. %, 약 0.05 wt. % 내지 약 3 wt. %, 또는 약 0.1 wt. % 내지 약 1 wt. %로 달라질 수 있다. Lubricating oil compositions of the present invention may contain one or more anti-wear agents that can reduce friction and excessive wear. Any anti-wear agent known to those skilled in the art may be used in the lubricating oil composition. Non-limiting examples of suitable anti-wear agents include zinc dithiophosphate, metal salts of dithiophosphates (e.g. Pb, Sb, Mo, etc.), metal salts of dithiocarbamates (e.g. Zn, Pb, Sb, Mo, etc.) salts, metal (e.g., Zn, Pb, Sb, etc.) salts of fatty acids, boron compounds, phosphate esters, amine salts of phosphite esters, phosphoric acid esters or thiophosphoric acid esters, dicyclopentadiene and thiophosphoric acid. reaction products and combinations thereof. The amount of anti-wear agent is about 0.01 wt. based on the total weight of the lubricant composition. % to about 5 wt. %, approximately 0.05 wt. % to about 3 wt. %, or about 0.1 wt. % to about 1 wt. It may vary by %.

특정 구체예에서, 내마모제는 디하이드로카르빌 디티오포스페이트 금속 염, 가령 아연 디알킬 디티오포스페이트 화합물이거나 이를 포함한다. 디하이드로카르빌 디티오포스페이트 금속 염의 금속은 알칼리 또는 알칼리 토금속, 또는 알루미늄, 납, 주석, 몰리브덴, 망간, 니켈 또는 구리일 수 있다. 몇몇 구체예에서, 금속은 아연이다. 다른 구체예에서, 디하이드로카르빌 디티오포스페이트 금속 염의 알킬기는 약 3 내지 약 22개의 탄소 원자, 약 3 내지 약 18개의 탄소 원자, 약 3 내지 약 12개의 탄소 원자, 또는 약 3 내지 약 8개의 탄소 원자를 갖는다. 추가의 구체예에서, 알킬기는 선형 또는 분지형이다. In certain embodiments, the anti-wear agent is or includes a dihydrocarbyl dithiophosphate metal salt, such as a zinc dialkyl dithiophosphate compound. The metal of the dihydrocarbyl dithiophosphate metal salt may be an alkali or alkaline earth metal, or aluminum, lead, tin, molybdenum, manganese, nickel or copper. In some embodiments, the metal is zinc. In other embodiments, the alkyl group of the dihydrocarbyl dithiophosphate metal salt has about 3 to about 22 carbon atoms, about 3 to about 18 carbon atoms, about 3 to about 12 carbon atoms, or about 3 to about 8 carbon atoms. It has carbon atoms. In further embodiments, the alkyl group is linear or branched.

본 명세서에서 개시되는 윤활유 조성물 내 아연 디알킬 디티오포스페이트 염을 포함하는 디하이드로카르빌 디티오포스페이트 금속 염의 양을 그의 인 함량에 의해 측정한다. 몇몇 구체예에서, 본 명세서에서 개시되는 윤활유 조성물의 인 함량은, 윤활유 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.01 wt. % 내지 약 0.14 wt.이다. The amount of dihydrocarbyl dithiophosphate metal salt, including zinc dialkyl dithiophosphate salt, in the lubricating oil compositions disclosed herein is determined by its phosphorus content. In some embodiments, the phosphorus content of the lubricating oil composition disclosed herein is about 0.01 wt., based on the total weight of the lubricating oil composition. % to about 0.14 wt.

거품 억제제foam suppressant

본 발명의 윤활유 조성물은 오일 내 거품을 분해할 수 있는 하나 또는 그 이상의 거품 억제제 또는 항-거품 억제제를 함유할 수 있다. 본 업계의 숙련가에 의해 공지되어있는 임의의 거품 억제제 또는 항-거품이 윤활유 조성물에 사용될 수 있다. 적합한 거품 억제제 또는 항-거품 억제제의 비-제한적인 예시는 실리콘 오일 또는 폴리디메틸실록세인, 플루오로실리콘, 알콕실화 지방족 산, 폴리에테르 (예를 들어, 폴리에틸렌 글리콜), 분지형 폴리비닐 에테르, 알킬 아크릴레이트 중합체, 알킬 메타크릴레이트 중합체, 폴리알콕시아민 및 그의 조합을 포함한다. 몇몇 구체예에서, 거품 억제제 또는 항-거품 억제제는 글리세롤 모노스테아레이트, 폴리글리콜 팔미테이트, 트리알킬 모노티오포스페이트, 의 에스테르 설폰화 리신올레 산, 벤조일아세톤, 메틸 살리실레이트, 글리세롤 모노올리에이트, 또는 글리세롤 디올리에이트를 포함한다. 거품 억제제 또는 항-거품 억제제의 양은, 윤활유 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.001 wt. % 내지 약 5 wt. %, 약 0.05 wt. % 내지 약 3 wt. %, 또는 약 0.1 wt. % 내지 약 1 wt. %로 달라질 수 있다. The lubricating oil composition of the present invention may contain one or more foam suppressants or anti-foam agents that are capable of breaking up foam in the oil. Any anti-foam or anti-foam known to those skilled in the art may be used in the lubricating oil composition. Non-limiting examples of suitable foam suppressants or anti-foam suppressants include silicone oils or polydimethylsiloxanes, fluorosilicones, alkoxylated aliphatic acids, polyethers (e.g. polyethylene glycol), branched polyvinyl ethers, alkyl Includes acrylate polymers, alkyl methacrylate polymers, polyalkoxyamines, and combinations thereof. In some embodiments, the foam inhibitor or anti-foam inhibitor is glycerol monostearate, polyglycol palmitate, trialkyl monothiophosphate, ester sulfonated ricinoleic acid, benzoylacetone, methyl salicylate, glycerol monooleate, or glycerol dioleate. The amount of foam suppressant or anti-foam suppressant is about 0.001 wt. based on the total weight of the lubricating oil composition. % to about 5 wt. %, approximately 0.05 wt. % to about 3 wt. %, or about 0.1 wt. % to about 1 wt. It may vary by %.

유동점 강하제pour point depressant

본 발명의 윤활유 조성물은 윤활유 조성물의 유동점을 낮출 수 있는 하나 또는 그 이상의 유동점 강하제를 함유할 수 있다. 본 업계의 숙련가에 의해 공지되어있는 임의의 유동점 강하제가 윤활유 조성물에 사용될 수 있다. 적합한 유동점 강하제의 비-제한적인 예시는 폴리메타크릴레이트, 알킬 아크릴레이트 중합체, 알킬 메타크릴레이트 중합체, 디(테트라-파라핀 페놀)프탈레이트, 테트라-파라핀 페놀의 축합물, 염소화 파라핀과 나프탈렌의 축합물 및 그의 조합을 포함한다. 몇몇 구체예에서, 유동점 강하제는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 염소화 파라핀 및 페놀의 축합물, 폴리알킬 스티렌 등을 포함한다. 유동점 강하제의 양은, 윤활유 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.01 wt. % 내지 약 10 wt. %, 약 0.05 wt. % 내지 약 5 wt. %, 또는 약 0.1 wt. % 내지 약 3 wt. %로 달라질 수 있다. The lubricating oil composition of the present invention may contain one or more pour point lowering agents that can lower the pour point of the lubricating oil composition. Any pour point depressant known to those skilled in the art may be used in the lubricating oil composition. Non-limiting examples of suitable pour point depressants include polymethacrylates, alkyl acrylate polymers, alkyl methacrylate polymers, di(tetra-paraffin phenol) phthalate, condensates of tetra-paraffin phenols, condensates of chlorinated paraffins and naphthalene. and combinations thereof. In some embodiments, pour point depressants include ethylene-vinyl acetate copolymers, condensates of chlorinated paraffins and phenols, polyalkyl styrenes, and the like. The amount of pour point depressant is about 0.01 wt. based on the total weight of the lubricating oil composition. % to about 10 wt. %, approximately 0.05 wt. % to about 5 wt. %, or about 0.1 wt. % to about 3 wt. It may vary by %.

항유화제Demulsifier

하나의 구체예에서, 본 발명의 윤활유 조성물은 하나 또는 그 이상의 항유화제를 함유하지 않는다. 또다른 구체예에서, 본 발명의 윤활유 조성물은 물 또는 증기에 노출되는 윤활유 조성물에서 오일-물 분리를 촉진할 수 있는 하나 또는 그 이상의 항유화제를 함유할 수 있다. 본 업계의 숙련가에 의해 공지되어있는 임의의 항유화제는 윤활유 조성물에 사용될 수 있다. 적합한 항유화제의 비-제한적인 예시는 음이온성 계명활성제 (예를 들어, 알킬-나프탈렌 설포네이트, 알킬 벤젠 설포네이트 등), 비이온성 알콕실화 알킬 페놀 수지, 알킬렌 옥사이드 (예를 들어, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드, 에틸렌 옥사이드의 블록 공중합체, 프로필렌 옥사이드 등)의 중합체, 지용성 산의 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르 및 그의 조합을 포함한다. 항유화제의 양은, 윤활유 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.01 wt. % 내지 약 10 wt. %, 약 0.05 wt. % 내지 약 5 wt. %, 또는 약 0.1 wt. % 내지 약 3 wt. %로 달라질 수 있다. In one embodiment, the lubricating oil composition of the present invention does not contain one or more demulsifiers. In another embodiment, the lubricating oil composition of the present invention may contain one or more demulsifiers that can promote oil-water separation in the lubricating oil composition when exposed to water or vapor. Any demulsifier known to those skilled in the art may be used in the lubricating oil composition. Non-limiting examples of suitable demulsifiers include anionic demulsifiers (e.g., alkyl-naphthalene sulfonates, alkyl benzene sulfonates, etc.), nonionic alkoxylated alkyl phenol resins, alkylene oxides (e.g., polyethylene oxide) , polypropylene oxide, block copolymers of ethylene oxide, propylene oxide, etc.), esters of oil-soluble acids, polyoxyethylene sorbitan esters, and combinations thereof. The amount of demulsifier is about 0.01 wt. based on the total weight of the lubricating oil composition. % to about 10 wt. %, approximately 0.05 wt. % to about 5 wt. %, or about 0.1 wt. % to about 3 wt. It may vary by %.

부식 억제제corrosion inhibitor

본 발명의 윤활유 조성물은 부식을 감소시킬 수 있는 하나 또는 그 이상의 부식 억제제를 함유할 수 있다. 본 업계의 숙련가에 의해 공지되어있는 임의의 부식 억제제는 윤활유 조성물에 사용될 수 있다. 적합한 부식 억제제의 비-제한적인 예시는 도데실숙신 산의 하프 에스테르 또는 아미드, 포스페이트 에스테르, 티오포스페이트, 알킬 이미다졸린, 사르코신 및 그의 조합을 포함한다. 부식 억제제의 양은, 윤활유 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.01 wt. % 내지 약 5 wt. %, 약 0.05 wt. % 내지 약 3 wt. %, 또는 약 0.1 wt. % 내지 약 1 wt. %로 달라질 수 있다. The lubricating oil composition of the present invention may contain one or more corrosion inhibitors that can reduce corrosion. Any corrosion inhibitor known to those skilled in the art may be used in the lubricating oil composition. Non-limiting examples of suitable corrosion inhibitors include half esters or amides of dodecylsuccinic acid, phosphate esters, thiophosphates, alkyl imidazolines, sarcosines, and combinations thereof. The amount of corrosion inhibitor is about 0.01 wt. based on the total weight of the lubricant composition. % to about 5 wt. %, approximately 0.05 wt. % to about 3 wt. %, or about 0.1 wt. % to about 1 wt. It may vary by %.

극압제extreme pressure agent

본 발명의 윤활유 조성물은 극압의 조건 하에서 슬라이딩 금속 표면이 시징되는 것을 방지할 수 있는 하나 또는 그 이상의 극압 (EP)제를 함유할 수 있다. 본 업계의 숙련가에 의해 공지되어있는 임의의 극압제는 윤활유 조성물에 사용될 수 있다. 일반적으로, 극압제는 금속과 화학적으로 조합되어 고부하 하에서 대향 금속 표면에서의 돌기의 용접을 방지하는 표면 필름을 형성할 수 있는 화합물이다. 적합한 극압제의 비-제한적인 예시는 황화 동물성 또는 식물성 지방 또는 오일, 황화 동물성 또는 식물성 지방산 에스테르, 인의 3가 또는 5가 산의 완전히 또는 부분적으로 에스테르화된 에스테르, 황화 올레핀, 디하이드로카르빌 폴리설파이드, 황화 Diels-Alder 부가물, 황화 디시클로펜타디엔, 지방산 에스테르 및 모노불포화 올레핀의 황화 또는 공황화 혼합물, 지방산의 공황화 혼합물, 지방산 에스테르 및 알파-올레핀, 기능적으로-치환된 디하이드로카르빌 폴리설파이드, 티아-알데히드, 티아-케톤, 에피티오 화합물, 황-함유 아세탈 유도체, 테르펜 및 비시클릭 올레핀의 공황화 혼합물, 및 폴리설파이드 올레핀 생성물, 인산 에스테르 또는 티오인 산 에스테르의 아민 염 및 그의 조합을 포함한다. 극압제의 양은, 윤활유 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.01 wt. % 내지 약 5 wt. %, 약 0.05 wt. % 내지 약 3 wt. %, 또는 약 0.1 wt. % 내지 약 1 wt. %로 달라질 수 있다. The lubricating oil compositions of the present invention may contain one or more extreme pressure (EP) agents that can prevent sliding metal surfaces from seizing under conditions of extreme pressure. Any extreme pressure agent known to those skilled in the art may be used in the lubricating oil composition. Generally, extreme pressure agents are compounds that can be chemically combined with metals to form a surface film that prevents welding of protrusions on opposing metal surfaces under high loads. Non-limiting examples of suitable extreme pressure agents include sulfurized animal or vegetable fats or oils, sulfurized animal or vegetable fatty acid esters, fully or partially esterified esters of tri- or pentavalent acids of phosphorus, sulfurized olefins, dihydrocarbyl poly Sulphides, sulphated Diels-Alder adducts, sulphated dicyclopentadiene, sulphated or saphenoidized mixtures of fatty acid esters and monounsaturated olefins, sulfurized mixtures of fatty acids, fatty acid esters and alpha-olefins, functionally-substituted dihydrocarbyls Polysulfides, thia-aldehydes, thia-ketones, epithio compounds, sulfur-containing acetal derivatives, panicized mixtures of terpenes and bicyclic olefins, and polysulfide olefin products, amine salts of phosphoric acid esters or thiophosphoric acid esters and combinations thereof Includes. The amount of extreme pressure agent is about 0.01 wt. based on the total weight of the lubricating oil composition. % to about 5 wt. %, approximately 0.05 wt. % to about 3 wt. %, or about 0.1 wt. % to about 1 wt. It may vary by %.

방청제rust inhibitor

본 발명의 윤활유 조성물은 제1철 금속 표면의 부식을 억제할 수 있는 하나 또는 그 이상의 방청제를 함유할 수 있다. 본 업계의 숙련가에 의해 공지되어있는 임의의 방청제는 윤활유 조성물에 사용될 수 있다. 적합한 방청제의 비-제한적인 예시는 비이온성 폴리옥시알킬렌 물질, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 고급 알코올 에테르, 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 옥틸 스테아릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 올레일 에테르, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 모노올리에이트, 및 폴리에틸렌 글리콜 모노올리에이트; 스테아르 산 및 다른 지방산; 디카르복실 산; 금속 비누; 지방산 아민 염; 중질 설폰 산의 금속 염; 다가 알코올의 부분 카르복실 산 에스테르; 인 에스테르; (단-사슬) 알케닐 숙신 산; 그의 부분 에스테르 및 그의 질소-함유 유도체; 합성 알카릴설포네이트, 예를 들어, 금속 디노닐나프탈렌 설포네이트; 등 및 그의 혼합물을 포함한다. 방청제의 양은, 윤활유 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.01 wt. % 내지 약 10 wt. %, 약 0.05 wt. % 내지 약 5 wt. %, 또는 약 0.1 wt. % 내지 약 3 wt. %로 달라질 수 있다. The lubricating oil composition of the present invention may contain one or more rust inhibitors capable of inhibiting corrosion of ferrous metal surfaces. Any rust inhibitor known to those skilled in the art may be used in the lubricating oil composition. Non-limiting examples of suitable rust inhibitors include nonionic polyoxyalkylene materials, such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene higher alcohol ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, poly oxyethylene octyl stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene sorbitol monostearate, polyoxyethylene sorbitol monooleate, and polyethylene glycol monooleate; stearic acid and other fatty acids; dicarboxylic acid; metal soap; fatty acid amine salts; Metal salts of heavy sulfonic acids; Partial carboxylic acid esters of polyhydric alcohols; Phosphorus ester; (short-chain) alkenyl succinic acid; its partial esters and nitrogen-containing derivatives thereof; synthetic alkarylsulfonates, such as metal dinonylnaphthalene sulfonate; etc. and mixtures thereof. The amount of rust inhibitor is about 0.01 wt. based on the total weight of the lubricant composition. % to about 10 wt. %, approximately 0.05 wt. % to about 5 wt. %, or about 0.1 wt. % to about 3 wt. It may vary by %.

본 발명의 윤활유 조성물은 하나 또는 그 이상의 금속 비활성화제를 함유할 수 있다. 적합한 금속 비활성화제의 비-제한적인 예시는 디살리실리덴 프로필렌디아민, 트리아졸 유도체, 티아디아졸 유도체, 및 머캅토벤즈이미다졸을 포함한다.The lubricant compositions of the present invention may contain one or more metal deactivators. Non-limiting examples of suitable metal deactivators include disalicylidene propylenediamine, triazole derivatives, thiadiazole derivatives, and mercaptobenzimidazole.

VIIVII

본 발명의 윤활유 조성물은 하나 또는 그 이상의 점도 지수 증진제를 함유할 수 있다. 적합한 점도 지수 증진제의 비-제한적인 예시는, 올레핀 공중합체, 가령 에틸렌-프로필렌 공중합체, 스티렌-이소프렌 공중합체, 수화 스티렌-이소프렌 공중합체, 폴리부텐, 폴리이소부틸렌, 폴리메타크릴레이트, 비닐피롤리돈 및 메타크릴레이트 공중합체 및 분산제 유형 점도 지수 증진제를 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 이들 점도 개질제는 그라프팅 물질 가령, 예를 들어, 말레 무수물을 이용하여 임의로 그라프트될 수 있고, 그라프트된 물질을, 예를 들어, 아민, 아미드, 질소-함유 헤테로시클릭 화합물 또는 알코올과 반응시켜, 다중작용성 점도 개질제 (분산제-점도 개질제)를 형성할 수 있다. 점도 개질제의 다른 예시는 성형 중합체 (예를 들어, 이소프렌/스티렌/이소프렌 삼중블럭을 포함하는 성형 중합체)를 포함한다. 점도 개질제의 여전히 다른 예시는 낮은 Brookfield 점도 및 높은 전단 안정성의 폴리 알킬(메타)아크릴레이트, 높은 Brookfield 점도 및 높은 전단 안정성의 분산제 특성을 갖는 작용화 폴리 알킬(메타)아크릴레이트, 700 내지 2,500 Daltons 범위인 중량 평균 분자량을 갖는 폴리이소부틸렌 및 그의 혼합물을 포함한다. 점도 지수 증진제의 양은, 윤활유 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.01 wt. % 내지 약 25 wt. %, 약 0.05 wt. % 내지 약 20 wt. %, 또는 약 0.3 wt. % 내지 약 15 wt. %로 달라질 수 있다. The lubricating oil compositions of the present invention may contain one or more viscosity index improvers. Non-limiting examples of suitable viscosity index enhancers include olefin copolymers, such as ethylene-propylene copolymers, styrene-isoprene copolymers, hydrated styrene-isoprene copolymers, polybutene, polyisobutylene, polymethacrylates, vinyl Including, but not limited to, pyrrolidone and methacrylate copolymers and dispersant type viscosity index enhancers. These viscosity modifiers may be optionally grafted using a grafting material such as maleic anhydride, and the grafted material may be reacted with, for example, an amine, amide, nitrogen-containing heterocyclic compound or alcohol. to form a multifunctional viscosity modifier (dispersant-viscosity modifier). Other examples of viscosity modifiers include molding polymers (e.g., molding polymers comprising isoprene/styrene/isoprene triblocks). Still other examples of viscosity modifiers are polyalkyl(meth)acrylates with low Brookfield viscosity and high shear stability, functionalized polyalkyl(meth)acrylates with dispersant properties of high Brookfield viscosity and high shear stability, ranging from 700 to 2,500 Daltons. polyisobutylene and mixtures thereof having a weight average molecular weight of phosphorus. The amount of viscosity index improver is about 0.01 wt. based on the total weight of the lubricating oil composition. % to about 25 wt. %, approximately 0.05 wt. % to about 20 wt. %, or about 0.3 wt. % to about 15 wt. It may vary by %.

금속 비활성화제metal deactivator

몇몇 구체예에서, 윤활유 조성물은 적어도 금속 비활성화제를 포함한다. 적합한 금속 비활성화제의 몇몇 비-제한적인 예시는 디살리실리덴 프로필렌디아민, 트리아졸 유도체, 티아디아졸 유도체, 및 머캅토벤즈이미다졸을 포함한다.In some embodiments, the lubricating oil composition includes at least a metal deactivator. Some non-limiting examples of suitable metal deactivators include disalicylidene propylenediamine, triazole derivatives, thiadiazole derivatives, and mercaptobenzimidazole.

본 명세서에서 개시되는 첨가제는 하나 이상의 첨가제를 갖는 첨가제 농축물의 형태일 수 있다. 첨가제 농축물은 적합한 점도의 적합한 희석제, 가령 하이드로카본 오일을 포함할 수 있다. 그러한 희석제는 천연 오일 (예를 들어, 미네랄 오일), 합성 오일 및 그의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 미네랄 오일의 몇몇 비-제한적인 예시는 파라핀-염기화 오일, 나프텐-염기화 오일, 아스팔트-염기화 오일 및 그의 조합을 포함한다. 합성 기유의 몇몇 비-제한적인 예시는 폴리올레핀 오일 (특히 수소화된 알파-올레핀 올리고머), 알킬화 방향족, 폴리알킬렌 옥사이드, 방향족 에테르, 및 카르복실레이트 에스테르 (특히 디에스테르 오일) 및 그의 조합을 포함한다. 몇몇 구체예에서, 희석제는, 천연 또는 합성 모두의 경질 하이드로카본 오일이다. 일반적으로, 희석제 오일은 40℃에서 약 13 센티스토크 내지 약 35 센티스토크 점도를 가질 수 있다.Additives disclosed herein may be in the form of additive concentrates having one or more additives. The additive concentrate may include a suitable diluent of suitable viscosity, such as a hydrocarbon oil. Such diluents may be selected from the group consisting of natural oils (eg, mineral oil), synthetic oils, and combinations thereof. Some non-limiting examples of mineral oils include paraffin-based oils, naphthenic-based oils, asphalt-based oils, and combinations thereof. Some non-limiting examples of synthetic base oils include polyolefin oils (particularly hydrogenated alpha-olefin oligomers), alkylated aromatics, polyalkylene oxides, aromatic ethers, and carboxylate esters (particularly diester oils) and combinations thereof. . In some embodiments, the diluent is a light hydrocarbon oil, either natural or synthetic. Typically, the diluent oil may have a viscosity of about 13 centistokes to about 35 centistokes at 40°C.

일반적으로, 희석제는 본 발명의 윤활유 가용성 첨가제를 용이하게 가용화시키고 윤활제 기유 원료 또는 연료에서 용이하게 가용성인 오일 첨가제 농축물을 제공하는 것이 요망된다. 게다가, 희석제는, 예를 들어, 높은 휘발성, 높은 점도, 및 불순물 가령 헤테로원자를 포함하는 임의의 요망되지 않는 특성을, 윤활제 기유 원료에 따라서, 궁극적으로 완성된 윤활제 또는 연료에 도입하지 않는 것이 요망된다. Generally, it is desired that the diluent readily solubilizes the lubricant soluble additive of the present invention and provides an oil additive concentrate that is readily soluble in the lubricant base oil feed or fuel. Furthermore, it is desired that the diluent does not introduce any undesirable properties, including, for example, high volatility, high viscosity, and impurities such as heteroatoms, into the ultimately finished lubricant or fuel, depending on the lubricant base oil raw material. do.

본 발명은, 불활성 희석제 및, 총 농축물을 기준으로 2.0 % 내지 90 중량%, 바람직하게는 10% 내지 50 중량%의 본 발명에 따른 지용성 첨가제 조성물을 포함하는 지용성 첨가제 농축물 조성물을 추가로 제공한다. The present invention further provides a fat-soluble additive concentrate composition comprising an inert diluent and 2.0% to 90% by weight, preferably 10% to 50% by weight, based on the total concentrate, of the fat-soluble additive composition according to the invention. do.

다음의 실시예는 본 발명의 구체예를 예시하기 위해 제공되지만 특정한 구체예를 설명하기 위해 본 발명을 제한하려고 하지 않는다. 달리 지시되지 않는 한, 모든 부 및 백분율은 중량부이다. 모든 수치는 근사값이다. 수치 범위가 제공될 때, 명시된 범위를 벗어나는 구체예가 본 발명의 범위 이내에 여전히 속할 수 있다는 것이 이해되어야 한다. 각각의 실시예 내에 기술되는 특정한 세부사항은 본 발명의 필수 요소로서 해석되어서는 안된다.The following examples are provided to illustrate embodiments of the invention but are not intended to limit the invention to illustration of specific embodiments. Unless otherwise indicated, all parts and percentages are parts by weight. All figures are approximate. When numerical ranges are provided, it should be understood that embodiments outside the stated ranges may still fall within the scope of the invention. Specific details described within each example should not be construed as essential elements of the invention.

실시예Example

다음의 실시예는 예시적인 목적만을 위해 의도되고 본 발명의 범위를 임의의 방식으로 제한하지 않는다. The following examples are intended for illustrative purposes only and do not limit the scope of the invention in any way.

이들의 성능을 평가하기 위한 윤활유 조성물을 아래에-언급된 첨가제로부터 제조했다. 10W-30의 점도 등급 (SAE 점도 등급) 갖도록 모든 윤활유 조성물을 제조했다.Lubricating oil compositions to evaluate their performance were prepared from the below-mentioned additives. All lubricant compositions were prepared to have a viscosity grade of 10W-30 (SAE viscosity grade).

살리실레이트 A: 활성물 기준으로 280의 TBN을 갖는 Ca 살리실레이트. Salicylate A: Ca salicylate with a TBN of 280 on an active basis.

살리실레이트 B: 활성물 기준으로 300의 TBN을 갖는 Ca 살리실레이트. Salicylate B: Ca salicylate with a TBN of 300 on an active basis.

설포네이트: Ca 설포네이트의 오일 농축물. Sulfonate: Oil concentrate of Ca sulfonate.

페네이트: Ca 페네이트의 오일 농축물. Phenate: Oil concentrate of Ca phenate.

부가적으로, 각각의 실시예는 7.1 wt. % 1차 ZnDTP, 7.1 wt. % 2차 ZnDTP, 0.5 wt. % 아민 항산화제, 및 50 wt. ppm의 거품 억제제를 함유한다.Additionally, each example contained 7.1 wt. % primary ZnDTP, 7.1 wt. % secondary ZnDTP, 0.5 wt. % amine antioxidant, and 50 wt. Contains ppm anti-foam.

아래에 기술되는 것과 같은 고 진동수 왕복 장치 (HFRR) 평가 및 JASCO T903:201 1에 따라 윤활유 조성물을 평가했다.Lubricant compositions were evaluated according to JASCO T903:201 1 and high frequency reciprocating device (HFRR) evaluation as described below.

마찰 성능friction performance

[고 진동수 왕복 장치 (HFRR) 평가][High frequency reciprocating device (HFRR) evaluation]

금속-금속 마찰 계수에 대해 마찰 계수를 결정했다. The friction coefficient was determined for the metal-to-metal friction coefficient.

HFRR 테스트 장치는 마찰계를 사용하여 윤활제 성능을 결정하기 위한 산업 인정된 테스트이다. PCS 기구는 고정된 검체 (평평한 디스크)에 대항하여 검체를 압착하면서 작은 진폭 이상으로 검체 (볼)를 진동시키는 전자기 진동기를 사용한다. 진동의 진폭과 진동수 및 부하가 달라질 수 있다. 볼 및 평평한 디스크 사이의 마찰력 및 전기 접촉 저항 (ECR)을 측정한다. 평평한, 고정된 검체를 윤활유가 부가된 수조 내에 넣고, 가열할 수 있다. 본 테스트를 위해, 52100 강의 평평한 검체 상에 6 mm 볼을 사용하여, >60 분 동안 >50 Hz에서 동작하도록 마찰계를 설정했다. 부하는 1.0 kg이었고 온도는 100℃였다. 본 테스트에서, 마찰의 더 적은 계수는 더욱 효과적인 윤활 마찰 개질제 첨가제에 해당한다. HFRR 마찰 성능 데이터는 표 2에서 나와있다. The HFRR test rig is an industry recognized test for determining lubricant performance using tribometers. The PCS instrument uses an electromagnetic vibrator to vibrate the specimen (a ball) over a small amplitude while compressing it against a stationary specimen (a flat disk). The amplitude and frequency of vibration and load may vary. The friction force and electrical contact resistance (ECR) between the ball and the flat disk are measured. A flat, fixed specimen can be placed in a water bath to which lubricating oil has been added and heated. For this test, the tribometer was set to operate at >50 Hz for >60 minutes using a 6 mm ball on a flat specimen of 52100 steel. The load was 1.0 kg and the temperature was 100°C. In this test, a smaller coefficient of friction corresponds to a more effective lubricating friction modifier additive. HFRR friction performance data is presented in Table 2.

JASO T903:2011 절차 : JASO T903:2011 Procedure :

윤활제 조성물에 JASO T903:2011 내에 기술되는 것과 같은 클러치 시스템 마찰 테스트를 수행했다. 테스트는 3개의 주요 클러치 매개변수를 평가한다: 클러치 슬립 관련, 정적 마찰; 클러치 필링/업테이크 관련, 동적 마찰; 및 동기화 시간 관련, 정지 시간. 그 다음 클러치 성능 지수를, JASO MA, JASO MA1, 또는 JASO MA2 (습식 클러치 용도에 적합한, 높은 마찰), 또는 JASO MB (건식 클러치 용도에 더욱 적합한, 낮은 마찰)로서 분류될 수 있는, 윤활 조성물에 할당한다. The lubricant compositions were subjected to clutch system friction tests as described in JASO T903:2011. The test evaluates three main clutch parameters: clutch slip-related, static friction; Clutch feeling/uptake-related, dynamic friction; and synchronization time-related, downtime. The clutch performance index can then be assigned to the lubricating composition, which can be classified as JASO MA, JASO MA1, or JASO MA2 (high friction, suitable for wet clutch applications), or JASO MB (low friction, more suitable for dry clutch applications). Allocate.

JASO MB 성능을 청구하는 윤활 조성물에 대해, 표 1에서 아래의 설명된 것과 같이, 모든 3개의 지수 MB 범주에 대해 명시된 값 이내에 속해야 하거나, 2개의 지수 MB 범주에 대해 명시된 값 이내에 및 1개의 MA 범주에 대해 명시된 값 이내 속해야 하거나, 1개의 지수 MB 범주에 대해 명시된 값 이내에 및 2개의 MA 범주에 대해 명시된 값 이내 속해야 한다. For lubricating compositions claiming JASO MB performance, they must fall within the specified values for all three index MB categories, or within the specified values for two index MB categories and one MA category, as described below in Table 1. must fall within the specified values for , or within the specified values for one index MB category and within the specified values for two MA categories.

JASO T903:201 1 클러치 성능 데이터는 표 2에서 나와있다. JASO T903:201 1 Clutch performance data is shown in Table 2.

실시예 1 -8은 MB 오일로서 모두 자격이 있는 반면 비교예 A 내지 D는 MB 오일로서 자격을 갖추지 못했다. 실시예 1-8은, 조성물이 비교예 A 내지 D에 비해 개선된 마찰 이점을 갖는다는 것을 의미하는, 더 낮은 마찰 계수 (<0.1)를 갖는다. MB 오일은 건식 클러치를 갖춘 모터사이클의 4 사이클 가솔린 엔진에서의 마찰 및 연비 성능에 대한 OEM 요구 사항을 모두 충족한다. Examples 1-8 all qualified as MB oils, while Comparative Examples A to D did not qualify as MB oils. Examples 1-8 have a lower coefficient of friction (<0.1), meaning that the composition has an improved friction advantage compared to Comparative Examples A-D. MB oils meet all OEM requirements for friction and fuel efficiency performance in motorcycle 4-cycle gasoline engines with dry clutches.

본 명세서에서 개시되는 구체예에 대해 다양한 수정이 이루어질 수 있다는 것이 이해될 것이다. 따라서, 상기 서술은 제한적인 것으로서 해석되어서는 안되고, 그저 바람직한 구체예의 예시로서 해석되어야 한다. 예를 들어, 상기 기술되고 본 발명을 작동시키기 위한 최선의 모드로서 시행되는 기능은 예시 목적만을 위한다. 다른 방식 및 방법이 본 발명의 범위 및 진정한 의미로부터 벗어나지 않고 본 업계의 숙련가에 의해 시행될 수 있다. 더욱이, 본 업계의 숙련가는 본 명세서에 첨부된 청구항의 범위 및 진정한 의미 이내에서 다른 수정을 구상할 것이다.It will be understood that various modifications may be made to the embodiments disclosed herein. Accordingly, the above description should not be construed as limiting, but merely as an example of a preferred embodiment. For example, the functionality described above and implemented as the best mode for operating the invention is for illustrative purposes only. Other ways and methods may be practiced by those skilled in the art without departing from the scope and true meaning of the present invention. Moreover, one skilled in the art will contemplate other modifications within the scope and true meaning of the claims appended hereto.

Claims (17)

엔진 및 클러치를 포함하는 모터사이클을 위한, 다음을 포함하는 무-MoDTC 윤활유 조성물:
a. 주요량의 윤활 점도의 오일,
b. 몰리브덴 화합물, 및
c. 활성물 기준으로 100-450 TBN을 갖는 살리실레이트 세제,
여기서 상기 살리실레이트 세제는 C14-18 노르말 알파 올레핀으로부터 유도되는 칼슘 알킬살리실레이트 세제이고,
조성물은 엔진을 윤활시키지만 클러치를 윤활시키지 않음.A MoDTC-free lubricant composition for motorcycles, including engines and clutches, comprising:
a. Oil of lubricating viscosity in major quantities,
b. molybdenum compounds, and
c. Salicylate detergents with 100-450 TBN on active basis,
Here, the salicylate detergent is a calcium alkyl salicylate detergent derived from C 14-18 normal alpha olefin,
The composition lubricates the engine but does not lubricate the clutch. 제1항에 있어서, 몰리브덴 화합물은 몰리브덴 숙신이미드인 윤활유 조성물.The lubricating oil composition of claim 1, wherein the molybdenum compound is molybdenum succinimide. 제1항에 있어서, 살리실레이트 세제는 150 - 450의 TBN을 갖는 윤활유 조성물.The lubricating oil composition of claim 1 wherein the salicylate detergent has a TBN of 150 to 450. 제1항에 있어서, 여기서 살리실레이트 세제는 200 - 400의 TBN을 갖는 윤활유 조성물.The lubricating oil composition of claim 1, wherein the salicylate detergent has a TBN of 200 - 400. 제1항에 있어서, 살리실레이트 세제는 250 - 400의 TBN을 갖는 윤활유 조성물.The lubricating oil composition of claim 1 wherein the salicylate detergent has a TBN of 250 - 400. 제1항에 있어서, 살리실레이트 세제는 250 - 350의 TBN을 갖는 윤활유 조성물.The lubricating oil composition of claim 1 wherein the salicylate detergent has a TBN of 250 - 350. 삭제delete 제1항에 있어서, 클러치는 건식 클러치인 윤활유 조성물.The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the clutch is a dry clutch. 제1항에 있어서, 건식 클러치를 갖춘 모터사이클의 4 사이클 가솔린 엔진 윤활용 윤활유 조성물.The lubricating oil composition according to claim 1, for lubricating a four-cycle gasoline engine of a motorcycle equipped with a dry clutch. 무-MoDTC 윤활유 조성물을 사용하여, 엔진 및 클러치를 포함하는 모터사이클의 엔진을 윤활시키는 방법.
여기서 조성물은 다음을 포함함:
a. 주요량의 윤활 점도의 오일,
b. 몰리브덴 화합물, 및
c. 활성물 기준으로 100-450 TBN을 갖는 살리실레이트 세제,
여기서 상기 살리실레이트 세제는 C14-18 노르말 알파 올레핀으로부터 유도되는 칼슘 알킬살리실레이트 세제이고,
조성물은 엔진을 윤활시키지만 클러치를 윤활시키지 않음.A method of lubricating an engine of a motorcycle, including an engine and a clutch, using a MoDTC-free lubricant composition.
wherein the composition includes:
a. Oil of lubricating viscosity in major quantities,
b. molybdenum compounds, and
c. Salicylate detergents with 100-450 TBN on active basis,
Here, the salicylate detergent is a calcium alkyl salicylate detergent derived from C 14-18 normal alpha olefin,
The composition lubricates the engine but does not lubricate the clutch. 제10항에 있어서, 몰리브덴 화합물은 몰리브덴 숙신이미드인 방법.11. The method of claim 10, wherein the molybdenum compound is molybdenum succinimide. 제10항에 있어서, 살리실레이트 세제는 150 - 450의 TBN을 갖는 방법.11. The method of claim 10, wherein the salicylate detergent has a TBN of 150 - 450. 제10항에 있어서, 살리실레이트 세제는 200 - 400의 TBN을 갖는 방법.11. The method of claim 10, wherein the salicylate detergent has a TBN of 200 - 400. 제10항에 있어서, 살리실레이트 세제는 250 - 400의 TBN을 갖는 방법.11. The method of claim 10, wherein the salicylate detergent has a TBN of 250 - 400. 제10항에 있어서, 살리실레이트 세제는 250 - 350의 TBN을 갖는 방법.11. The method of claim 10, wherein the salicylate detergent has a TBN of 250 - 350. 삭제delete 제10항에 있어서, 클러치는 건식 클러치인 방법. 11. The method of claim 10, wherein the clutch is a dry clutch.
KR1020197018894A 2016-11-30 2017-11-22 Lubricant composition for motorcycles KR102639653B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15/364,469 2016-11-30
US15/364,469 US20180148663A1 (en) 2016-11-30 2016-11-30 Lubricating oil compositions for motorcycles
PCT/JP2017/042704 WO2018101282A1 (en) 2016-11-30 2017-11-22 Lubricating oil compositions for motorcycles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190091487A KR20190091487A (en) 2019-08-06
KR102639653B1 true KR102639653B1 (en) 2024-02-26

Family

ID=60915582

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020197018894A KR102639653B1 (en) 2016-11-30 2017-11-22 Lubricant composition for motorcycles

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20180148663A1 (en)
EP (1) EP3548590B1 (en)
JP (1) JP7069154B2 (en)
KR (1) KR102639653B1 (en)
CN (1) CN109863235B (en)
CA (1) CA3037124C (en)
PH (1) PH12019500502A1 (en)
SG (1) SG11201901933QA (en)
WO (1) WO2018101282A1 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021005457A1 (en) * 2019-07-05 2021-01-14 Chevron Japan Ltd. Lubricating oil composition
JP2022090378A (en) * 2020-12-07 2022-06-17 Ｅｎｅｏｓ株式会社 Lubricating oil composition
WO2023162819A1 (en) * 2022-02-28 2023-08-31 出光興産株式会社 Lubricating oil composition for two-wheeled motor vehicles
US11912955B1 (en) 2022-10-28 2024-02-27 Afton Chemical Corporation Lubricating compositions for reduced low temperature valve train wear

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002053888A (en) * 2000-06-02 2002-02-19 Chevron Oronite Ltd Lubricant composition
US20080053868A1 (en) 2005-06-22 2008-03-06 Chevron U.S.A. Inc. Engine oil compositions and preparation thereof
JP2014517098A (en) * 2011-05-04 2014-07-17 ザ ルブリゾル コーポレイション Lubricant for motorcycle engine
JP2015010171A (en) 2013-06-28 2015-01-19 株式会社Adeka Lubricant composition

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2346156A (en) 1942-02-16 1944-04-11 Standard Oil Co Compounded lubricant
DE1248643B (en) 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Process for the preparation of oil-soluble aylated amines
US3405064A (en) 1963-06-06 1968-10-08 Lubrizol Corp Lubricating oil composition
US3368972A (en) 1965-01-06 1968-02-13 Mobil Oil Corp High molecular weight mannich bases as engine oil additives
US3574576A (en) 1965-08-23 1971-04-13 Chevron Res Distillate fuel compositions having a hydrocarbon substituted alkylene polyamine
US3272746A (en) 1965-11-22 1966-09-13 Lubrizol Corp Lubricating composition containing an acylated nitrogen compound
US3539663A (en) 1967-11-06 1970-11-10 Allied Chem Fibrillated fibers of a polyamide and a sulfone polyester
US3649229A (en) 1969-12-17 1972-03-14 Mobil Oil Corp Liquid hydrocarbon fuels containing high molecular weight mannich bases
US3909430A (en) 1972-08-07 1975-09-30 Chevron Res Lubricating composition
US3968157A (en) 1972-08-07 1976-07-06 Chevron Research Company Bisphosphoramides
US4157309A (en) 1977-09-30 1979-06-05 Chevron Research Company Mannich base composition
US4263152A (en) 1979-06-28 1981-04-21 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4285822A (en) * 1979-06-28 1981-08-25 Chevron Research Company Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing the composition
JP2933115B2 (en) * 1994-01-14 1999-08-09 日産ディーゼル工業株式会社 Engine oil for diesel engines with exhaust gas recirculation system
JP3500445B2 (en) * 1994-06-06 2004-02-23 新日本石油株式会社 Lubricating oil composition for internal combustion engines
EP1138753A3 (en) * 2000-03-31 2002-05-22 Chevron Oronite Company LLC Lubricant composition for air-cooled two-stroke cycle engines
US6569818B2 (en) * 2000-06-02 2003-05-27 Chevron Oronite Company, Llc Lubricating oil composition
US6962896B2 (en) 2002-05-31 2005-11-08 Chevron Oronite Company Llc Reduced color molybdenum-containing composition and a method of making same
JP2004099676A (en) 2002-09-06 2004-04-02 Cosmo Sekiyu Lubricants Kk Engine oil composition
JP4344174B2 (en) * 2003-06-11 2009-10-14 株式会社Ａｄｅｋａ Engine oil composition
JP5004237B2 (en) 2004-12-22 2012-08-22 ザ ルブリゾル コーポレイション Viscosity control method
US20090298729A1 (en) * 2006-04-24 2009-12-03 The Lubrizol Corporation Star Polymer Lubricating Composition
US20100081591A1 (en) * 2008-09-30 2010-04-01 Chevron Oronite Company Llc Lubricating oil compositions
BR112013015860A2 (en) * 2010-12-21 2016-09-13 Lubrizol Corp lubricant composition containing a detergent
JP5773365B2 (en) * 2011-12-27 2015-09-02 シェブロンジャパン株式会社 Fuel-saving lubricating oil composition for internal combustion engines
JP6300686B2 (en) * 2014-01-31 2018-03-28 Ｅｍｇルブリカンツ合同会社 Lubricating oil composition
EP3357993B1 (en) * 2015-09-28 2024-01-24 JXTG Nippon Oil & Energy Corporation Cylinder lubricant composition for cross-head diesel engines

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002053888A (en) * 2000-06-02 2002-02-19 Chevron Oronite Ltd Lubricant composition
US20080053868A1 (en) 2005-06-22 2008-03-06 Chevron U.S.A. Inc. Engine oil compositions and preparation thereof
JP2014517098A (en) * 2011-05-04 2014-07-17 ザ ルブリゾル コーポレイション Lubricant for motorcycle engine
JP2015010171A (en) 2013-06-28 2015-01-19 株式会社Adeka Lubricant composition

Also Published As

Publication number Publication date
CN109863235B (en) 2022-04-05
CA3037124A1 (en) 2018-06-07
CN109863235A (en) 2019-06-07
SG11201901933QA (en) 2019-04-29
US20180148663A1 (en) 2018-05-31
JP2020500959A (en) 2020-01-16
EP3548590A1 (en) 2019-10-09
EP3548590B1 (en) 2022-06-08
KR20190091487A (en) 2019-08-06
WO2018101282A1 (en) 2018-06-07
CA3037124C (en) 2023-09-05
JP7069154B2 (en) 2022-05-17
PH12019500502A1 (en) 2019-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101728191B1 (en) Cylinder lubricant oil composition for crosshead-type diesel engine
KR102639653B1 (en) Lubricant composition for motorcycles
US20150094244A1 (en) Lubricating oil compositions
JP2006507394A (en) Additive formulations for lubricants
JP7212106B2 (en) Marine Diesel Cylinder Lubricating Oil Composition
JP5796869B2 (en) Lubricating oil composition
JP2004149802A (en) Low-phosphorus lubricating oil composition for extended drain interval
JP5143516B2 (en) Low sulfate ash low sulfur low phosphorus low zinc lubricating oil composition
JP2018516270A (en) Hindered phenol antioxidant / friction modifier borated polyol ester with enhanced performance
JP2013185087A (en) Lubricant composition for automobile engine lubrication
CN111630142B (en) Automatic transmission lubricating oil
JPH10183154A (en) Lubricant composition
JP2003336089A (en) Lubricating oil composition
CA2572041C (en) A method of improving the acrylic rubber sealant compatibility with a lubricating oil composition in an internal combustion engine in comparison to a conventionally used lubricating oil composition
EP3310885A1 (en) Multifunctional molybdenum containing compounds, method of making and using, and lubricating oil compositions containing same
CN101275098A (en) Lubricating oil composition for improved oxidation viscosity increase oil consumption and piston deposit control
JPWO2009082033A1 (en) Cylinder lubricating oil composition for crosshead type diesel engine
KR20210092785A (en) low viscosity lubricant composition
KR102517043B1 (en) Marine Diesel Cylinder Lubricant Composition
JP2018090828A (en) Lubricating oil composition for protection of silver bearings in medium speed diesel engine
JP2023542926A (en) Diesel engine lubricating composition and method of use thereof
JP5198719B2 (en) Lubricating oil composition
CN102533399B (en) Lubricating oil composition

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant