JP2003336089A - Lubricating oil composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricating oil particularly desirably used in a vehicle equipped with a diesel engine using a low-sulfur-content hydrocarbon fuel. <P>SOLUTION: The lubricating oil composition is one prepared by dissolving or dispersing (a) 0.01-0.3% (in terms of the nitrogen content) succinimide ashless dispersant; (b) 0.1-1% (in terms of the sulfuric acid ash) metal-containing cleaning agent having a sulfur content of 3.5% or lower and a total base value of 10-350 mgKOH/g; (c) 0.01-0.1% (in terms of the phosphorus content) zinc dialkyldithiophosphate; (d) 0.002-0.05% (in terms of the phosphorus content) phosphoric ester, thiophosphoric ester, dithiophosphoric ester, a or phosphorous ester; and (e) 0.01-5% antioxidant being a phenol compound, an amine compound, or a molybdenum compound, wherein the (c)/(d) ratio is 20:1 to 1:1 by a phosphorus content ratio, the sulfuric acid ash content is 0.1-1%, the phosphorus content is 0.01-0.1%, the sulfur content is 0.01-0.5%, the chlorine content is at most 40 ppm, and the content of the organic acid metal salt in the metal-containing cleaning agent is 0.2-7%. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ディーゼルエンジ
ンやガソリンエンジン、あるいはジメチルエーテルを燃
料とするエンジンやガスエンジンなどの内燃機関の潤滑
に有用な潤滑油組成物に関する。さらに詳しくは、本発
明は、低灰分含量、低リン含量、低硫黄含量、そして低
塩素含量でありながらも高温清浄性および摩耗防止性能
に優れ、パティキュレートフィルタや排出ガス浄化触媒
への悪影響が少なく、近い将来実施が予測される排出ガ
ス規制にも充分対応できる内燃機関用潤滑油組成物に関
する。本発明は特に、走行用燃料として硫黄含有量約
０．０１重量％以下の炭化水素系燃料を用いる自動車、
なかでも排出ガス浄化装置（特にパティキュレートフィ
ルタまたは排出ガス浄化触媒）を備えたディーゼルエン
ジン搭載車において好適に用いられる、環境対応型の内
燃機関用潤滑油組成物に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a lubricating oil composition useful for lubricating internal combustion engines such as diesel engines, gasoline engines, engines using dimethyl ether as fuel, and gas engines. More specifically, the present invention has a low ash content, a low phosphorus content, a low sulfur content, and a low chlorine content, yet is excellent in high-temperature detergency and antiwear performance, and has no adverse effect on a particulate filter or an exhaust gas purification catalyst. The present invention relates to a lubricating oil composition for an internal combustion engine, which is low in amount and can sufficiently comply with exhaust gas regulations expected to be implemented in the near future. The present invention particularly relates to an automobile using a hydrocarbon-based fuel having a sulfur content of about 0.01% by weight or less as a traveling fuel
In particular, the present invention relates to an environment-friendly lubricating oil composition for an internal combustion engine, which is preferably used in a vehicle equipped with a diesel engine equipped with an exhaust gas purification device (particularly a particulate filter or an exhaust gas purification catalyst).

【０００２】[0002]

【従来の技術】内燃機関、特にディーゼルエンジンにお
いては、パティキュレート（粒状物）及びＮＯ_Xなどの
排出ガス成分による環境汚染を軽減するための対策が重
要な課題となっている。その対策としては、自動車にパ
ティキュレートフィルタや排出ガス浄化触媒（酸化また
は還元触媒）などの排出ガス浄化装置を装着することが
有力である。そのような排出ガス浄化装置を装着した自
動車に従来の内燃機関用潤滑油を用いた場合に、パティ
キュレートフィルタに付着した煤は酸化、燃焼により取
り除かれるものの、燃焼により生成した金属酸化物や硫
酸塩、カルボン酸塩などによってフィルタが目詰りする
という問題が生じている。2. Description of the Related Art In internal combustion engines, particularly diesel engines, measures to reduce environmental pollution due to exhaust gas components such as particulate matter (NOx) and NO _x have become important issues. As a countermeasure, it is effective to equip an automobile with an exhaust gas purification device such as a particulate filter or an exhaust gas purification catalyst (oxidation or reduction catalyst). When a conventional lubricating oil for an internal combustion engine is used in an automobile equipped with such an exhaust gas purification device, the soot adhering to the particulate filter is removed by oxidation and combustion, but metal oxides and sulfuric acid generated by combustion are removed. There is a problem that the filter is clogged with salt or carboxylate.

【０００３】燃料における硫黄分の存在は排出ガス中へ
の硫酸もしくは硫酸塩の混入につながり、特に浄化触媒
への悪影響を考慮すると極力減らす必要があり、近い将
来、燃料の低硫黄化は一段と進むものと考えられてい
る。ディーゼルエンジン搭載自動車用の軽油を例にとれ
ば、その含有硫黄分は、現在の硫黄分の約０．０５重量
％から０．０１重量％以下、そしてさらには０．００１
重量％前後まで減らされるものと予測される。燃料の低
硫黄化が進めば、硫酸等を中和するために必要とされた
潤滑油中の金属系清浄剤（金属含有清浄剤）の添加量を
低減することができる。一方、潤滑油はエンジン中で潤
滑に使用されると同時に、その一部は燃焼し、排出ガス
として排出される。従って、潤滑油中の金属分や硫黄分
もまたできるだけ低くする方が好ましいことは当然であ
る。さらに、潤滑油中のリン分および硫黄分も減らすこ
とは触媒の劣化対策のうえで好ましい。また、ダイオキ
シン類の発生の可能性を考慮すると、潤滑油中の塩素分
も極力低減することが好ましい。The presence of sulfur content in the fuel leads to the mixing of sulfuric acid or sulfate in the exhaust gas, and it is necessary to reduce it as much as possible, especially considering the adverse effect on the purification catalyst. In the near future, the reduction of sulfur in fuel will further progress. Is believed to be. Taking diesel oil for automobiles equipped with a diesel engine as an example, the content of sulfur is about 0.05 to 0.01% by weight of the present sulfur content, and even 0.001% by weight.
It is predicted that the weight will be reduced to around%. If the sulfur content of the fuel is reduced, the amount of the metal-based detergent (metal-containing detergent) added to the lubricating oil, which is required to neutralize sulfuric acid and the like, can be reduced. On the other hand, the lubricating oil is used for lubrication in the engine, and at the same time, a part of it burns and is discharged as exhaust gas. Therefore, it is natural that it is preferable to lower the metal content and the sulfur content in the lubricating oil as much as possible. Furthermore, it is preferable to reduce the phosphorus content and the sulfur content in the lubricating oil as a measure against deterioration of the catalyst. Further, considering the possibility of generation of dioxins, it is preferable to reduce the chlorine content in the lubricating oil as much as possible.

【０００４】従来、自動車、建設機械、発電機等で用い
られるディーゼル内燃機関は、硫黄分が約０．０５重量
％以上の燃料（軽油や重油）を用いて運転されることが
一般的であって、ディーゼルエンジン用潤滑油として
は、通常、硫酸灰分約１．３〜２重量％、硫黄分約０．
３〜０．７重量％、リン分約０．１〜０．１３重量％、
のものが多くの場合用いられてきた。また、塩素分も５
０〜１００重量ｐｐｍ以上が一般的であった。Conventionally, diesel internal combustion engines used in automobiles, construction machinery, generators, etc. are generally operated by using fuel (light oil or heavy oil) having a sulfur content of about 0.05% by weight or more. As a lubricating oil for a diesel engine, a sulfated ash content of about 1.3 to 2% by weight and a sulfur content of about 0.
3 to 0.7% by weight, phosphorus content of about 0.1 to 0.13% by weight,
Things have often been used. Also, chlorine content is 5
0-100 weight ppm or more was general.

【０００５】特開２００２−５３８８８号公報には、低
灰分量、低リン含量、低硫黄含量、低塩素含量であっ
て、パティキュレートフィルタや酸化触媒などへの悪影
響が少なく、かつ良好な高温清浄性を示し、将来の排出
ガス規制に充分対応できる内燃機関用潤滑油組成物とし
て、鉱油および／または合成油からなる硫黄含有量０．
１重量％以下の基油に少なくとも、組成物の全重量に基
づき、 ａ）アルケニルもしくはアルキルこはく酸イミドあるい
はその誘導体である無灰性分散剤が窒素含有量換算値で
０．０１〜０．３重量％、 ｂ）硫黄含有量が３重量％以下で全塩基価１０〜３５０
ｍｇＫＯＨ／ｇの金属含有清浄剤が硫酸灰分換算値で
０．１〜１重量％、 ｃ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛が、リン含有量換算値
で０．０１〜０．１重量％、そして ｄ）酸化防止性のフェノール化合物および／または酸化
防止性のアミン化合物が０．０１〜５重量％、 の量にて溶解もしくは分散されていて、組成物の全重量
に基づき、硫酸灰分量が０．１〜１重量％の範囲、リン
含有量が０．０１〜０．１重量％の範囲、そして硫黄含
有量が０．０１〜０．３重量％の範囲にあって、塩素含
有量が４０ｐｐｍ以下であり、さらに金属含有清浄剤に
含まれる有機酸金属塩が組成物中に０．２〜７重量％存
在することを特徴とする潤滑油組成物が開示されてい
る。Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-53888 discloses a low ash content, a low phosphorus content, a low sulfur content, a low chlorine content, which has a small adverse effect on a particulate filter and an oxidation catalyst, and a good high temperature cleaning. As a lubricating oil composition for internal combustion engines, which exhibits sufficient properties and is sufficiently compliant with future emission regulations, the sulfur content of mineral oil and / or synthetic oil is 0.
Based on at least 1% by weight of base oil, based on at least the total weight of the composition, a) the ashless dispersant which is an alkenyl or alkyl succinimide or its derivative is 0.01 to 0.3 in terms of nitrogen content. %, B) Sulfur content is 3% by weight or less and total base number is 10 to 350.
mgKOH / g metal-containing detergent is 0.1 to 1% by weight in terms of sulfated ash, c) zinc dialkyldithiophosphate is 0.01 to 0.1% by weight in terms of phosphorus content, and d) is oxidized. The antioxidant phenolic compound and / or the antioxidant amine compound is dissolved or dispersed in an amount of 0.01 to 5% by weight, and the sulfated ash content is 0.1 to 5 based on the total weight of the composition. 1% by weight, a phosphorus content of 0.01 to 0.1% by weight, a sulfur content of 0.01 to 0.3% by weight, and a chlorine content of 40 ppm or less. Furthermore, a lubricating oil composition is disclosed, wherein the organic acid metal salt contained in the metal-containing detergent is present in the composition in an amount of 0.2 to 7% by weight.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来用いら
れている潤滑油組成物に比べて、低灰分量、低リン含
量、低硫黄含量かつ低塩素含量であって、パティキュレ
ートフィルタや排出ガス浄化触媒などの排出ガス浄化装
置への悪影響が低減され、かつ優れた高温清浄性および
摩耗防止性能を示し、将来の排出ガス規制に充分対応で
きる内燃機関用潤滑油組成物を提供することを目的とす
る。The present invention has a low ash content, a low phosphorus content, a low sulfur content, and a low chlorine content as compared with conventionally used lubricating oil compositions, and has a particulate filter and an exhaust gas. It is an object of the present invention to provide a lubricating oil composition for an internal combustion engine, which has a reduced adverse effect on an exhaust gas purifying device such as a gas purifying catalyst, exhibits excellent high-temperature cleanliness and anti-wear performance, and can sufficiently comply with future exhaust gas regulations. To aim.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】潤滑油組成物の開発を進
める研究者や技術者にとっては一般に知られていること
であるが、内燃機関用潤滑油組成物の単なる低灰分化、
低リン化、低硫黄化は、潤滑油組成物に一般的に用いら
れている金属系清浄剤およびジチオリン酸亜鉛の添加量
の削減を意味し、このことは高温清浄性や酸化安定性の
低下をもたらしている。また、ジチオリン酸亜鉛の削減
は摩耗防止性能の低下をもたらす。[Means for Solving the Problems] It is generally known to researchers and engineers who are promoting the development of lubricating oil compositions that mere low ash differentiation of lubricating oil compositions for internal combustion engines,
Low phosphorus content and low sulfur content means reduction in the amount of metallic detergents and zinc dithiophosphate that are commonly used in lubricating oil compositions, which means that high temperature detergency and oxidative stability are reduced. Is brought. Further, reduction of zinc dithiophosphate results in deterioration of antiwear performance.

【０００８】本発明者は鋭意研究を重ねた結果、潤滑油
組成物に特定の無灰系酸化防止剤を添加すること、およ
び金属系清浄剤（金属成分含有清浄剤）に含まれる有機
酸金属塩（いわゆる石鹸成分またはソープ成分）を特定
範囲の量にて存在させることに加えて、さらに特定のリ
ン含有エステルを特定の範囲で添加することにより、高
温清浄性や酸化安定性を低下させることなく、摩耗防止
性能も高いレベルに維持できることを見い出した。すな
わち、特定のリン含有エステルをジアルキルジチオリン
酸亜鉛と特定の比率で組み合わせて用いることによっ
て、得られた潤滑油組成物が、高温清浄性と摩耗防止性
能の両面において優れていることを見い出し、本発明に
到達したものである。As a result of intensive studies, the present inventors have found that a specific ashless antioxidant is added to a lubricating oil composition, and an organic acid metal contained in a metal-based detergent (metal-containing detergent). Decrease high-temperature detergency and oxidative stability by adding salt (so-called soap component or soap component) in an amount within a specific range and further adding a specific phosphorus-containing ester in a specific range. It was found that the anti-wear performance can be maintained at a high level. That is, by using a specific phosphorus-containing ester in combination with zinc dialkyldithiophosphate in a specific ratio, the resulting lubricating oil composition was found to be excellent in both high temperature detergency and antiwear performance, The invention has been reached.

【０００９】従って、本発明は、潤滑油粘度の鉱油およ
び／または合成油からなる硫黄含有量０．２重量％以下
の基油に少なくとも、組成物の全重量に基づき、 ａ）アルケニルもしくはアルキルこはく酸イミドあるい
はその誘導体である無灰性分散剤が、窒素含有量換算値
で０．０１〜０．３重量％、 ｂ）硫黄含有量が３．５重量％以下で、全塩基価１０〜
３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの金属含有清浄剤が、硫酸灰分換
算値で０．１〜１重量％、 ｃ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛が、リン含有量換算値
で０．０１〜０．１重量％、 ｄ）リン酸エステル、チオリン酸エステル、ジチオリン
酸エステル、および亜リン酸エステルからなる群より選
ばれる少なくとも一種のリン含有エステルが、リン含有
量換算値で０．００２〜０．０５重量％、および ｅ）酸化防止剤として、フェノール化合物、アミン化合
物およびモリブデン化合物からなる群より選ばれる少な
くとも一種の化合物が、０．０１〜５重量％、の量にて
溶解もしくは分散されていて、ジアルキルジチオリン酸
亜鉛とリン含有エステルとの比率が前者対後者のリン含
有量比で２０：１〜１：１の範囲にあり、そして組成物
の全重量に基づき、硫酸灰分量が０．１〜１重量％の範
囲、リン含有量が０．０１〜０．１重量％の範囲、硫黄
含有量が０．０１〜０．５重量％の範囲、塩素含有量が
４０重量ｐｐｍ以下であり、さらに金属含有清浄剤に含
まれる有機酸金属塩が組成物中に０．２〜７重量％の範
囲で存在することを特徴とする潤滑油組成物にある。Accordingly, the present invention relates to a base oil consisting of mineral oil and / or synthetic oil having a lubricating oil viscosity and having a sulfur content of 0.2% by weight or less, based on at least the total weight of the composition: a) alkenyl or alkyl amber The ashless dispersant which is an acid imide or a derivative thereof has a nitrogen content conversion value of 0.01 to 0.3% by weight, and b) a sulfur content of 3.5% by weight or less and a total base number of 10 to 10.
350 mgKOH / g metal-containing detergent is 0.1 to 1% by weight in terms of sulfated ash, c) zinc dialkyldithiophosphate is 0.01 to 0.1% by weight in terms of phosphorus content, d) phosphorus At least one phosphorus-containing ester selected from the group consisting of acid esters, thiophosphoric acid esters, dithiophosphoric acid esters, and phosphite esters in a phosphorus content conversion value of 0.002 to 0.05% by weight, and e) oxidation As an inhibitor, at least one compound selected from the group consisting of a phenol compound, an amine compound and a molybdenum compound is dissolved or dispersed in an amount of 0.01 to 5% by weight and contains zinc dialkyldithiophosphate and phosphorus. The ratio of the phosphorus content of the former to the latter is in the range of 20: 1 to 1: 1 and based on the total weight of the composition, Ash content in the range of 0.1 to 1% by weight, phosphorus content in the range of 0.01 to 0.1% by weight, sulfur content in the range of 0.01 to 0.5% by weight, chlorine content of 40. The lubricating oil composition is characterized in that the content of the organic acid metal salt is not more than ppm by weight and further contained in the metal-containing detergent in the range of 0.2 to 7% by weight in the composition.

【００１０】また、本発明は、潤滑油粘度の鉱油および
／または合成油からなる硫黄含有量０．２重量％以下の
基油に少なくとも、アルケニルもしくはアルキルこはく
酸イミドあるいはその誘導体である無灰性分散剤、金属
含有清浄剤、フェノール化合物、アミン化合物及びモリ
ブデン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の
酸化防止剤、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、およびリン
酸エステル、チオリン酸エステル、ジチオリン酸エステ
ル、及び亜リン酸エステルからなる群より選ばれる少な
くとも一種のリン含有エステルが添加され、そしてジア
ルキルジチオリン酸亜鉛：リン含有エステルとの比率が
リン含有量比で２０：１〜１：１の範囲にある潤滑油組
成物にもある。Further, the present invention relates to a base oil comprising a mineral oil and / or a synthetic oil having a lubricating oil viscosity and having a sulfur content of 0.2% by weight or less, which is at least an alkenyl or alkyl succinimide or a derivative thereof and is ashless. At least one antioxidant selected from the group consisting of dispersants, metal-containing detergents, phenol compounds, amine compounds and molybdenum compounds, zinc dialkyldithiophosphates, and phosphates, thiophosphates, dithiophosphates, and phosphorus. At least one phosphorus-containing ester selected from the group consisting of acid esters, and a lubricating oil composition in which the ratio of zinc dialkyldithiophosphate: phosphorus-containing ester is in the range of 20: 1 to 1: 1 by phosphorus content ratio There are things.

【００１１】本発明の潤滑油組成物は、排気系にパティ
キュレートフィルタおよび／または排出ガス浄化触媒が
装着されたディーゼルエンジンを潤滑にする際に特に有
利に利用できる。The lubricating oil composition of the present invention can be particularly advantageously used for lubricating a diesel engine having an exhaust system equipped with a particulate filter and / or an exhaust gas purifying catalyst.

【００１２】本発明の潤滑油組成物において、ｃ）成分
のジアルキルジチオリン酸亜鉛と、ｄ）成分のリン含有
エステルとの比率（前者対後者）は、リン含有量比で１
０：１〜２：１の範囲にあることが好ましい。また、
ｄ）成分のリン含有エステルは、アルキル基および／ま
たはアリール基を有するトリエステルであることが好ま
しい。In the lubricating oil composition of the present invention, the ratio of the component c) zinc dialkyldithiophosphate and the component d) phosphorus-containing ester (the former to the latter) is 1 in terms of the phosphorus content ratio.
It is preferably in the range of 0: 1 to 2: 1. Also,
The phosphorus-containing ester of the component d) is preferably a triester having an alkyl group and / or an aryl group.

【００１３】本発明の潤滑油組成物において、ａ）成分
の無灰性分散剤は、塩素含有量が４０重量ｐｐｍ以下
（特に３０重量ｐｐｍ以下）の無灰性分散剤であること
が好ましく、特に、少なくとも５０％がメチルビニリデ
ン構造を有する高反応性ポリブテンと無水マレイン酸と
を熱反応法により反応させて得られたポリブテニルこは
く酸無水物を、ポリアルキレンポリアミンと反応させて
得られたこはく酸イミドあるいはその誘導体であること
が好ましい。また、ａ）成分の無灰性分散剤に由来する
窒素含有量とｂ）成分の金属含有清浄剤に由来する硫酸
灰分量との比率（前者：後者）は、重量比で１：１〜
１：２０の範囲にあることが好ましい。In the lubricating oil composition of the present invention, the ashless dispersant of component a) is preferably an ashless dispersant having a chlorine content of 40 ppm by weight or less (particularly 30 ppm by weight or less), In particular, succinic acid obtained by reacting polybutenyl succinic anhydride obtained by reacting highly reactive polybutene having at least 50% methylvinylidene structure with maleic anhydride by a thermal reaction method with polyalkylene polyamine. It is preferably imide or a derivative thereof. Further, the ratio of the nitrogen content derived from the ashless dispersant of the component a) and the sulfated ash content derived from the metal-containing detergent of the component b) (the former: the latter) is 1: 1 by weight.
It is preferably in the range of 1:20.

【００１４】本発明の潤滑油組成物において、ｅ）成分
の酸化防止剤は、ヒンダードフェノール化合物および／
またはジアリールアミン化合物であることが好ましく、
さらにモリブデン含有化合物を、モリブデン含有量換算
値で３０〜１０００重量ｐｐｍ含有することが好まし
い。In the lubricating oil composition of the present invention, the antioxidant of component e) is a hindered phenol compound and / or
Or preferably a diarylamine compound,
Further, it is preferable to contain a molybdenum-containing compound in an amount of 30 to 1000 ppm by weight in terms of molybdenum content.

【００１５】本発明の潤滑油組成物において、組成物の
全重量に基づく硫酸灰分量は０．１〜０．６重量％の範
囲にあることが好ましく、また組成物の全重量に基づく
硫黄含有量は０．０１〜０．３５重量％の範囲にあるこ
とが好ましい。In the lubricating oil composition of the present invention, the amount of sulfated ash based on the total weight of the composition is preferably in the range of 0.1 to 0.6% by weight, and the sulfur-containing amount based on the total weight of the composition. The amount is preferably in the range of 0.01 to 0.35% by weight.

【００１６】本発明の潤滑油組成物において、基油は、
潤滑油粘度の鉱油系基油（鉱油起源の基油）であって、
粘度指数が１２０以上、蒸発損失が１５重量％以下、硫
黄含有量が０．０１重量％以下、そして芳香族含有量が
１０重量％以下である油、もしくは該油を１０重量％以
上含有する混合油であることが好ましい。そして、本発
明の潤滑油組成物は、必要に応じて、粘度指数向上剤を
添加して、ＳＡＥ粘度グレードで０Ｗ３０、５Ｗ３０、
１０Ｗ３０、０Ｗ２０、あるいは５Ｗ２０のマルチグレ
ードエンジン油として用いることが好ましい。In the lubricating oil composition of the present invention, the base oil is
A mineral base oil having a lubricating oil viscosity (base oil derived from mineral oil),
An oil having a viscosity index of 120 or more, an evaporation loss of 15% by weight or less, a sulfur content of 0.01% by weight or less, and an aromatic content of 10% by weight or less, or a mixture containing the oil of 10% by weight or more. It is preferably oil. Then, the lubricating oil composition of the present invention has a viscosity index improver added, if necessary, to have a SAE viscosity grade of 0W30, 5W30,
It is preferably used as a 10W30, 0W20, or 5W20 multigrade engine oil.

【００１７】[0017]

【発明の実施の形態】［基油］本発明の潤滑油組成物に
おける基油としては、通常、１００℃における動粘度が
２〜５０ｍｍ²／ｓの鉱油および合成油が用いられる。
鉱油および合成油の種類、並びにその他の性状について
は特に制限はないが、基油として、硫黄含有量が０．２
重量％以下である必要がある。ただし、基油の硫黄含有
量は、０．１重量％以下であることが望ましく、さらに
は０．０３重量％以下であることが望ましく、特に０．
００５重量％以下であることが望ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION [Base Oil] As the base oil in the lubricating oil composition of the present invention, a mineral oil and a synthetic oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of ² to 50 mm ² / s are usually used.
The type of mineral oil and synthetic oil, and other properties are not particularly limited, but the base oil has a sulfur content of 0.2.
It must be below wt%. However, the sulfur content of the base oil is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.03% by weight or less, and particularly preferably 0.
It is preferably 005% by weight or less.

【００１８】鉱油系基油は、鉱油系潤滑油留分を溶剤精
製あるいは水素化処理などの処理方法を適宜組み合わせ
て処理したものであることが望ましく、特に高度水素化
精製（水素化分解）油（例えば、粘度指数が１２０以
上、蒸発損失（ＡＳＴＭ Ｄ５８００）が１５重量％以
下、硫黄含有量が０．０１重量％以下、芳香族含有量が
１０重量％以下である油）が好ましく用いられる。ある
いは、このような水素化分解油を１０重量％以上含有す
る混合油も好ましく用いられる。この水素化分解油に
は、鉱油系スラックワックス（粗ろう）あるいは天然ガ
スから合成された合成ワックスを原料として異性化およ
び水素化分解のプロセスで作られる高粘度指数（例え
ば、粘度指数が１４０以上、特に１４０〜１５０）の油
も含まれる。水素化分解油は、低硫黄分、低蒸発性、残
留炭素分が少ないなどの点から、本発明の目的上好まし
いものである。The mineral oil-based base oil is preferably a mineral oil-based lubricating oil fraction treated by appropriately combining treatment methods such as solvent refining or hydrotreating, and particularly, highly hydrorefining (hydrocracking) oil. (For example, an oil having a viscosity index of 120 or more, an evaporation loss (ASTM D5800) of 15% by weight or less, a sulfur content of 0.01% by weight or less, and an aromatic content of 10% by weight or less) is preferably used. Alternatively, a mixed oil containing 10% by weight or more of such hydrocracked oil is also preferably used. This hydrocracked oil has a high viscosity index (for example, a viscosity index of 140 or more) produced by a process of isomerization and hydrocracking using a mineral oil-based slack wax (crude wax) or a synthetic wax synthesized from natural gas as a raw material. , In particular 140-150) oils are also included. Hydrocracked oil is preferable for the purpose of the present invention from the viewpoint of low sulfur content, low evaporation property, and low residual carbon content.

【００１９】合成油（合成潤滑油基油）としては、例え
ば炭素数３〜１２のα−オレフィンの重合体であるポリ
−α−オレフィン、ジオクチルセバケートに代表される
セバシン酸、アゼライン酸、アジピン酸などの二塩基酸
と炭素数４〜１８のアルコールとのエステルであるジア
ルキルジエステル、１−トリメチロールプロパンやペン
タエリスリトールと炭素数３〜１８の一塩基酸とのエス
テルであるポリオールエステル、炭素数９〜４０のアル
キル基を有するアルキルベンゼンなどを挙げることがで
きる。一般に合成油は、実質的に硫黄分を含まず、酸化
安定性、耐熱性に優れ、一旦燃焼すると残留炭素や煤の
生成が少ないので、本潤滑油組成物には好ましい。Examples of synthetic oils (synthetic lubricating base oils) are poly-α-olefins, which are polymers of α-olefins having 3 to 12 carbon atoms, sebacic acid represented by dioctyl sebacate, azelaic acid, and adipine. Dialkyl diester which is an ester of a dibasic acid such as an acid and an alcohol having 4 to 18 carbon atoms, a polyol ester which is an ester of 1-trimethylolpropane or pentaerythritol and a monobasic acid having 3 to 18 carbon atoms, and a carbon number Alkylbenzene etc. which have a 9-40 alkyl group can be mentioned. In general, synthetic oils are substantially free of sulfur, have excellent oxidation stability and heat resistance, and produce little residual carbon or soot once burned, and are therefore preferable for the present lubricating oil composition.

【００２０】鉱油系基油および合成系基油は、それぞれ
単独で使用することができるが、所望により、二種以上
の鉱油系基油、あるいは二種以上の合成系基油を組み合
わせて使用することもできる。また、所望により、鉱油
系基油と合成系基油とを任意の割合で組み合わせて用い
ることもできる。The mineral oil base oil and the synthetic base oil can be used alone, but if desired, two or more kinds of mineral oil base oils or two or more kinds of synthetic base oils are used in combination. You can also Further, if desired, a mineral base oil and a synthetic base oil may be used in combination at any ratio.

【００２１】［添加剤］ ａ）無灰性分散剤 本発明の潤滑油組成物において無灰性分散剤としては、
ポリオレフィンから誘導されるアルケニルもしくはアル
キルこはく酸イミドあるいはその誘導体が用いられる。
その添加量は、組成物の全重量に基づき窒素含有量換算
値で、０．０１〜０．３重量％の範囲にある。代表的な
こはく酸イミドは、高分子量のアルケニルもしくはアル
キル基で置換されたこはく酸無水物と、１分子当り平均
４〜１０個（好ましくは５〜７個）の窒素原子を含むポ
リアルキレンポリアミンとの反応により得ることができ
る。高分子量のアルケニルもしくはアルキル基は、数平
均分子量が約９００〜５０００のポリオレフィンである
ことが好ましく、特にポリブテンであることが好まし
い。[Additives] a) Ashless dispersant As the ashless dispersant in the lubricating oil composition of the present invention,
Alkenyl or alkyl succinimide derived from polyolefin or its derivative is used.
The amount added is in the range of 0.01 to 0.3 wt% in terms of nitrogen content conversion value based on the total weight of the composition. Representative succinimides are succinic anhydrides substituted with high molecular weight alkenyl or alkyl groups and polyalkylene polyamines containing an average of 4-10 (preferably 5-7) nitrogen atoms per molecule. It can be obtained by the reaction of. The high molecular weight alkenyl or alkyl group is preferably a polyolefin having a number average molecular weight of about 900 to 5000, particularly polybutene.

【００２２】ポリブテンと無水マレインとの反応により
ポリブテニルこはく酸無水物を得る工程では、多くの場
合、塩素を用いる塩素化法が用いられている。しかし、
この方法では、反応率は良いものの、こはく酸イミド最
終生成物中に多量の塩素（例えば約２０００ｐｐｍ）が
残留する結果となる。一方、塩素を用いない熱反応法で
は、最終生成物中に残る塩素を極めて低いレベル（例え
ば４０ｐｐｍ以下）に抑えることができる。また、従来
のポリブテン（β−オレフィン構造が主体である）に比
べて、高反応性ポリブテン（少なくとも約５０％がメチ
ルビニリデン構造を有するもの）を用いると、熱反応法
でも反応率が向上して有利である。この場合に、未反応
のポリブテンが減るため、有効分（こはく酸イミド）濃
度の高い分散剤を得ることができる。よって、好ましく
は、高反応性ポリブテンを用いて熱反応法によりポリブ
テニルこはく酸無水物を得た後、このポリブテニルこは
く酸無水物を、平均窒素原子数４〜１０個（１分子当た
り）のポリアルキレンポリアミンと反応させてこはく酸
イミドを製造する。こはく酸イミドは、更にホウ酸、ア
ルコール、アルデヒド、ケトン、アルキルフェノール、
環状カーボネート、有機酸等と反応させて、いわゆる変
性こはく酸イミドにして用いることができる。特に、ホ
ウ酸あるいはホウ素化合物との反応で得られるホウ素含
有アルケニル（もしくはアルキル）こはく酸イミドは、
熱・酸化安定性の面で有利である。In the step of obtaining polybutenyl succinic anhydride by the reaction of polybutene and maleic anhydride, a chlorination method using chlorine is often used. But,
This method has a good reaction rate but results in a large amount of chlorine (for example, about 2000 ppm) remaining in the succinimide final product. On the other hand, in the thermal reaction method that does not use chlorine, the chlorine remaining in the final product can be suppressed to an extremely low level (for example, 40 ppm or less). Further, as compared with conventional polybutene (which is mainly composed of β-olefin structure), when highly reactive polybutene (at least about 50% of which has a methylvinylidene structure) is used, the reaction rate is improved even in the thermal reaction method. It is advantageous. In this case, since the amount of unreacted polybutene is reduced, a dispersant having a high effective component (succinimide) concentration can be obtained. Therefore, preferably, after polybutenyl succinic anhydride is obtained by a thermal reaction method using highly reactive polybutene, the polybutenyl succinic anhydride is converted into polyalkylene having an average number of nitrogen atoms of 4 to 10 (per molecule). A succinimide is produced by reacting with a polyamine. Succinimide further includes boric acid, alcohol, aldehyde, ketone, alkylphenol,
A so-called modified succinimide can be used by reacting with a cyclic carbonate, an organic acid or the like. In particular, the boron-containing alkenyl (or alkyl) succinimide obtained by reaction with boric acid or a boron compound is
It is advantageous in terms of heat and oxidation stability.

【００２３】本発明の潤滑油組成物は、アルケニルもし
くはアルキルこはく酸イミドあるいはその誘導体を必須
成分として含有するが、これら以外の無灰性分散剤であ
るアルケニルベンジルアミン系やアルケニルこはく酸エ
ステル系の無灰性分散剤も適宜組み合わせて用いられ
る。The lubricating oil composition of the present invention contains an alkenyl or alkyl succinimide or a derivative thereof as an essential component. However, other ashless dispersants such as alkenylbenzylamine type and alkenyl succinic acid ester type are used. An ashless dispersant is also used in appropriate combination.

【００２４】ｂ）金属系清浄剤 本発明の潤滑油組成物において金属系清浄剤（金属含有
清浄剤）としては、硫黄含有量３．５重量％以下で全塩
基価１０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの金属系清浄剤が、硫
酸灰分換算値で０．１〜１重量％の範囲で用いられる。
そして、上記無灰性分散剤に由来する窒素含有量と金属
系清浄剤に由来する硫酸灰分量との比率（前者対後者）
は、重量比で１：１〜１：２０の範囲にあることが好ま
しく、特に好ましくは１：２〜１：１５の範囲にある。B) Metallic Detergent In the lubricating oil composition of the present invention, the metallic detergent (metal-containing detergent) is a metal having a sulfur content of 3.5% by weight or less and a total base number of 10 to 350 mgKOH / g. The system detergent is used in the range of 0.1 to 1% by weight in terms of sulfated ash conversion value.
The ratio of the nitrogen content derived from the ashless dispersant and the sulfated ash content derived from the metal-based detergent (the former vs. the latter)
Is preferably in the range of 1: 1 to 1:20 by weight, and particularly preferably in the range of 1: 2 to 1:15.

【００２５】一般に金属系清浄剤としては、硫化フェネ
ート、石油もしくは合成系スルホネート、サリシレート
などが用いられてきた。本発明の特徴である低灰分、低
硫黄を実現し、高温清浄性を維持するためには、金属系
清浄剤として、硫黄含有量が小さい、過塩基化度が
あまり高くない、金属成分として原子番号が小さい金
属（例えば有利な方からＬｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａの順）
を含む、金属に由来する塩基価以上の塩基価が期待で
きる（例えばアミン反応物）などの性状を持つ金属系清
浄剤を用いることが望ましい。Generally, sulfurized phenates, petroleum or synthetic sulfonates, salicylates and the like have been used as the metallic detergents. In order to achieve low ash content and low sulfur, which are the features of the present invention, and to maintain high-temperature detergency, a metal-based detergent has a low sulfur content, a degree of overbasing is not too high, and an atom as a metal component is used. Metals with a small number (for example, Li, Mg, Ca, Ba in order of advantage)
It is desirable to use a metal-based detergent having properties such as that which can be expected to have a base number greater than or equal to the base number derived from a metal (for example, an amine reaction product).

【００２６】金属サリシレートは、通常、平均炭素原子
数が約８〜３０のα−オレフィンとフェノールの反応で
得られたアルキルフェノールから、コルベ・シュミット
反応を利用して製造されるアルキルサリチル酸のアルカ
リ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩である。アルカリ
土類金属塩は、通常、Ｎａ塩もしくはＫ塩を複分解法あ
るいは硫酸分解法等により、Ｃａ塩、Ｍｇ塩に転換す
る。塩化カルシウム（ＣａＣｌ₂）等を用いる複分解法
は、残留塩素が多くなるので、その点で好ましくない。
また、アルキルフェノールを直接中和してＣａ塩にし、
炭酸化工程で直接カルシウムサリシレートを得る方法も
あるが、サリシレートへの変換率がコルベ・シュミット
法に比べ劣る。よって、コルベ・シュミット法−硫酸分
解法を経て製造される、全塩基価が３０〜３００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ（更に好ましくは、３０〜１００ｍｇＫＯＨ／
ｇ）の非硫化のアルキルサリシレート（アルカリ金属塩
もしくはアルカリ土類金属塩）が好ましい。The metal salicylate is usually an alkali metal salt of alkyl salicylic acid produced by a Kolbe-Schmidt reaction from an alkylphenol obtained by the reaction of an α-olefin having an average carbon number of about 8 to 30 with a phenol. Alternatively, it is an alkaline earth metal salt. As the alkaline earth metal salt, usually, a Na salt or a K salt is converted into a Ca salt or a Mg salt by a metathesis method or a sulfuric acid decomposition method. The metathesis method using calcium chloride (CaCl ₂ ) or the like is not preferable in that respect because the residual chlorine increases.
In addition, alkylphenol is directly neutralized to Ca salt,
There is also a method of directly obtaining calcium salicylate in the carbonation step, but the conversion rate to salicylate is inferior to the Kolbe-Schmidt method. Therefore, the total base number produced by the Kolbe-Schmidt method-sulfuric acid decomposition method is 30 to 300 mgK.
OH / g (more preferably 30 to 100 mg KOH /
The non-sulfurized alkyl salicylates (alkali metal salts or alkaline earth metal salts) of g) are preferred.

【００２７】また、金属系清浄剤として、炭素−窒素結
合を有する有機酸あるいはフェノール誘導体のアルカリ
金属塩もしくはアルカリ土類金属塩も本発明に有効であ
る。一般にアミン化合物を反応させることにより、塩基
性の窒素に由来する塩基価が得られ、低灰分でも高い塩
基価が得られ有利となる。例えば、アミノカルボン酸の
金属塩等の様々なものが考えられるが、マンニッヒ塩基
構造を有する非硫化のアルキルフェネート（アルカリ金
属塩もしくはアルカリ土類金属塩）が有効である。この
化合物は、通常、アルキルフェノール、ホルムアルデヒ
ド、アミンあるいはアミン化合物を用い、マンニッヒ反
応により合成し、フェノールの環のアミノメチル化によ
り得られる反応物を水酸化カルシウム等の塩基で中和
し、金属塩にすることによって得られる。具体的には、
例えば、下記一般式で表される化合物（Ｒは炭素原子数
８〜３０のアルキル基であり、ｎは０あるいは正の整数
である）が有効である。Further, as the metal-based detergent, an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of an organic acid having a carbon-nitrogen bond or a phenol derivative is also effective in the present invention. Generally, by reacting an amine compound, a base number derived from basic nitrogen is obtained, and a high base number is obtained even with a low ash content, which is advantageous. For example, various kinds such as a metal salt of aminocarboxylic acid are conceivable, and a non-sulfurized alkylphenate having a Mannich base structure (alkali metal salt or alkaline earth metal salt) is effective. This compound is usually synthesized by the Mannich reaction using alkylphenol, formaldehyde, amine or amine compound, and the reaction product obtained by aminomethylation of the phenol ring is neutralized with a base such as calcium hydroxide to give a metal salt. It is obtained by doing. In particular,
For example, a compound represented by the following general formula (R is an alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, and n is 0 or a positive integer) is effective.

【００２８】[0028]

【化１】 [Chemical 1]

【００２９】上記一般式の化合物の性状の一例として
は、Ｃａ＝２．５重量％、Ｎ＝１．６重量％、全塩基価
＝１３５ｍｇＫＯＨ／ｇのものがあり、塩基性の窒素に
由来する塩基価が全塩基価の５０％近いことを示してい
る。An example of the properties of the compound of the above general formula is Ca = 2.5% by weight, N = 1.6% by weight, total base number = 135 mgKOH / g, which is derived from basic nitrogen. It shows that the base number is close to 50% of the total base number.

【００３０】これまでに述べた金属系清浄剤の他に、石
油スルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、あるいは
アルキルオキシベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩も
しくはアルカリ土類金属塩であるスルホネートも有利に
用いられる。高温清浄性の面からは、硫酸灰分を一定に
したとき、過塩基価度の小さいスルホネートが有利であ
る。ただし、過塩基価度の小さいスルホネートは添加量
が多くなり、硫黄含有量を増加させ、また添加量の割に
は全塩基価が大きくならないので、この点は注意を要す
る。先に述べたような非硫化のサリシレートやフェネー
ト誘導体と組み合わせると、効果的である。In addition to the metal-based detergents described above, sulfonates which are alkali metal salts or alkaline earth metal salts of petroleum sulfonic acid, alkylbenzene sulfonic acid, or alkyloxybenzene sulfonic acid are also advantageously used. From the viewpoint of high temperature detergency, when the sulfated ash content is kept constant, a sulfonate having a low overbased value is advantageous. However, the sulfonate having a low overbased degree is added in a large amount, the sulfur content is increased, and the total base number is not large relative to the added amount. It is effective when combined with the non-sulfurized salicylate or phenate derivative as described above.

【００３１】従来用いられてきた硫化フェネートは、硫
化アルキルフェノールのアルカリ金属塩もしくはアルカ
リ土類金属塩であって、通常、Ｃａ塩あるいはＭｇ塩が
知られている。硫化フェネートは、耐熱性が良好である
が、硫化反応に起因する硫黄含有量が約３重量％を越え
るものが多い。本発明においては、上述したような金属
系清浄剤と組み合わせて、部分的に用いることができ
る。特に非硫化のサリシレートと組み合わせて用いると
効果的である。Conventionally used sulfurized phenates are alkali metal salts or alkaline earth metal salts of sulfurized alkylphenols, and Ca salts or Mg salts are generally known. Sulfurized phenates have good heat resistance, but in many cases, the sulfur content due to the sulfurization reaction exceeds about 3% by weight. In the present invention, it can be partially used in combination with the metal-based detergent as described above. It is particularly effective when used in combination with non-sulfurized salicylate.

【００３２】潤滑油添加剤の代表的成分の一つとして知
られている金属系清浄剤は、基油中に、有機酸金属塩
（一般に石鹸分あるいはソープ分と呼ばれる）と、その
有機酸金属塩の周囲に凝集した塩基性無機塩微粒子
（例、炭酸カルシウム微粒子）とを分散状態で含む油性
分散物である。潤滑油組成物への金属含有清浄剤の添加
量を減らしても、有機酸金属塩の存在量が一定レベル以
上に維持されていれば、その潤滑油組成物の高温清浄性
（高温環境下でエンジン内部を清浄に維持する性能）の
低下は少ないことが分かっている。本発明においては、
金属系清浄剤中の有機酸金属塩は、組成物中に０．２〜
７重量％の範囲で存在し、好ましくは０．４〜３重量％
の範囲で存在する。The metal-based detergent known as one of the typical components of the lubricating oil additive is an organic acid metal salt (generally called soap content or soap content) in the base oil and the organic acid metal. It is an oily dispersion containing basic inorganic salt fine particles (eg, calcium carbonate fine particles) aggregated around a salt in a dispersed state. Even if the amount of the metal-containing detergent added to the lubricating oil composition is reduced, if the amount of the organic acid metal salt is maintained at a certain level or higher, the lubricating oil composition will have high temperature detergency (in a high temperature environment). It is known that there is little deterioration in the performance of keeping the engine inside clean. In the present invention,
The amount of the organic acid metal salt in the metal-based detergent is 0.2 to 0.2% in the composition.
Present in the range of 7% by weight, preferably 0.4-3% by weight
Exists in the range of.

【００３３】ｃ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛 本発明の潤滑油組成物においてジアルキルジチオリン酸
亜鉛は、リン含有量換算値で０．０１〜０．１重量％の
範囲で用いられるが、低リン含量と低硫黄含量の観点か
らは、０．０１〜０．０８重量％の範囲の量で用いられ
ることが好ましい。C) Zinc dialkyldithiophosphate In the lubricating oil composition of the present invention, zinc dialkyldithiophosphate is used in the range of 0.01 to 0.1% by weight in terms of phosphorus content, but it has a low phosphorus content and a low content. From the viewpoint of sulfur content, it is preferably used in an amount in the range of 0.01 to 0.08% by weight.

【００３４】ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、炭素原子
数３〜１８のアルキル基を有することが望ましい。摩耗
防止の面からは、炭素原子数３〜１８の第二級アルコー
ルから誘導された第二級アルキル基を含むジアルキルジ
チオリン酸亜鉛である。これに対して、炭素原子数３〜
１８の第一級アルコールから誘導された第一級アルキル
基を含むジアルキルジチオリン酸亜鉛は耐熱性に優れる
傾向がある。これらのジチオリン酸亜鉛は、単独で用い
てもよいし、あるいは第二級アルキル基タイプのものお
よび／または第一級アルキル基タイプのものを主体とす
る混合物で用いてもよい。また、必要に応じて、ジアル
キルアリールジチオリン酸亜鉛（例えば、ドデシルフェ
ノールから誘導されたジアルキルアリールジチオリン酸
亜鉛）も用いることができる。なお、硫酸灰分量の少な
い潤滑油組成物において、ジチオッリン酸亜鉛の増加
は、摩耗防止性能の向上につながるが、一方で、高温清
浄性の低下につながることがあり、またリン含有量だけ
でなく、硫酸灰分量および硫黄含有量もまた増加させる
という問題がある。The zinc dialkyldithiophosphate preferably has an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms. From the viewpoint of preventing wear, it is a zinc dialkyldithiophosphate containing a secondary alkyl group derived from a secondary alcohol having 3 to 18 carbon atoms. On the other hand, the number of carbon atoms is 3 to
Zinc dialkyldithiophosphate containing a primary alkyl group derived from 18 primary alcohols tends to have excellent heat resistance. These zinc dithiophosphates may be used alone or in a mixture mainly containing a secondary alkyl group type and / or a primary alkyl group type. If necessary, zinc dialkylaryldithiophosphate (for example, zinc dialkylaryldithiophosphate derived from dodecylphenol) can also be used. In addition, in a lubricating oil composition having a small amount of sulfated ash, an increase in zinc dithiophosphonate leads to an improvement in antiwear performance, but on the other hand, it may lead to a decrease in high-temperature detergency, and not only the phosphorus content. However, there is a problem that the sulfated ash content and the sulfur content are also increased.

【００３５】ｄ）リン含有エステル 本発明の潤滑油組成物において、リン酸エステル、チオ
リン酸エステル、ジチオリン酸エステルおよび亜リン酸
エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種類のリ
ン含有エステルが、リン含有量換算値で０．００２〜
０．０５重量％の範囲で用いられる。低リン含量と低硫
黄含量の観点からは、０．００２〜０．０３重量％の範
囲の量で用いられることが好ましい。D) Phosphorus-containing ester In the lubricating oil composition of the present invention, at least one phosphorus-containing ester selected from the group consisting of phosphoric acid ester, thiophosphoric acid ester, dithiophosphoric acid ester and phosphorous acid ester is phosphorus-containing ester. 0.002 in converted value
It is used in the range of 0.05% by weight. From the viewpoint of low phosphorus content and low sulfur content, it is preferably used in an amount in the range of 0.002 to 0.03% by weight.

【００３６】これらのリン含有エステルはいずれも、高
温清浄性と摩耗防止性能の両立の点から、トリエステル
であることが好ましい。一般的には、炭素原子数（平均
炭素原子数）が約３〜３０のアルキル基、アルケニル
基、アリール基（特にフェニル基）、アルキルアリール
基またはアリールアルキル基を有するリン酸トリエステ
ル、チオリン酸トリエステルおよび亜リン酸トリエステ
ルである。なお、ジエステルや酸性リン酸エステル・ア
ミン塩は高温清浄性が劣る傾向にあり、場合により、金
属（特に鉛）の腐食が発生する場合もある。It is preferable that all of these phosphorus-containing esters are triesters from the viewpoint of compatibility between high-temperature detergency and anti-wear performance. Generally, a phosphoric acid triester having an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group (particularly a phenyl group), an alkylaryl group or an arylalkyl group having about 3 to 30 carbon atoms (average carbon atom number), thiophosphoric acid Triester and phosphite triester. Note that diesters and acidic phosphoric acid ester / amine salts tend to have poor high-temperature detergency, and in some cases, corrosion of metals (particularly lead) may occur.

【００３７】そのようなリン酸エステルの例としては、
脂肪族リン酸エステル、例えばトリイソプロピルホスフ
ェート、トリブチルホスフェート、エチルジブチルホス
フェート、トリヘキシルホスフェート、トリ−２−エチ
ルヘキシルホスフェート、トリラウリルホスフェート、
トリステアリルホスフェート、トリオレイルホスフェー
ト；および芳香族リン酸エステル、例えばベンジルフェ
ニルホスフェート、アリルジフェニルホスフェート、ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
エチルジフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホ
スフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、エチル
フェニルジフェニルホスフェート、ジエチルフェニルフ
ェニルホスフェート、プロピルフェニルジフェニルホス
フェート、ジプロピルフェニルフェニルホスフェート、
トリエチルフェニルホスフェート、トリプロピルフェニ
ルホスフェート、ブチルフェニルジフェニルホスフェー
ト、ジブチルフェニルフェニルホスフェート、トリブチ
ルフェニルホスフェートを挙げることができる。Examples of such phosphoric acid esters include:
Aliphatic phosphates such as triisopropyl phosphate, tributyl phosphate, ethyl dibutyl phosphate, trihexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, trilauryl phosphate,
Tristearyl phosphate, trioleyl phosphate; and aromatic phosphates such as benzylphenyl phosphate, allyl diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate,
Ethyl diphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, dicresyl phenyl phosphate, ethyl phenyl diphenyl phosphate, diethyl phenyl phenyl phosphate, propyl phenyl diphenyl phosphate, dipropyl phenyl phenyl phosphate,
Mention may be made of triethylphenyl phosphate, tripropylphenyl phosphate, butylphenyldiphenylphosphate, dibutylphenylphenylphosphate, tributylphenylphosphate.

【００３８】チオリン酸エステルの例としては、脂肪族
チオリン酸エステル、例えばトリイソプロピルチオホス
フェート、トリブチルチオホスフェート、エチルジブチ
ルチオホスフェート、トリヘキシルチオホスフェート、
トリ−２−エチルヘキシルチオホスフェート、トリラウ
リルチオホスフェート、トリステアリルチオホスフェー
ト、トリオレイルチオホスフェート；および芳香族チオ
リン酸エステル、例えばベンジルフェニルチオホスフェ
ート、アリルジフェニルチオホスフェート、トリフェニ
ルチオホスフェート、トリクレジルチオホスフェート、
エチルジフェニルチオホスフェート、クレジルジフェニ
ルチオホスフェート、ジクレジルフェニルチオホスフェ
ート、エチルフェニルジフェニルチオホスフェート、ジ
エチルフェニルフェニルチオホスフェート、プロピルフ
ェニルジフェニルチオホスフェート、ジプロピルフェニ
ルフェニルチオホスフェート、トリエチルフェニルチオ
ホスフェート、トリプロピルフェニルチオホスフェー
ト、ブチルフェニルジフェニルチオホスフェート、ジブ
チルフェニルフェニルチオホスフェート、トリブチルフ
ェニルチオホスフェートを挙げることができる。Examples of thiophosphates are aliphatic thiophosphates such as triisopropylthiophosphate, tributylthiophosphate, ethyldibutylthiophosphate, trihexylthiophosphate,
Tri-2-ethylhexyl thiophosphate, trilauryl thiophosphate, tristearyl thiophosphate, trioleyl thiophosphate; and aromatic thiophosphates such as benzylphenyl thiophosphate, allyl diphenyl thiophosphate, triphenyl thiophosphate, tricresyl thiophosphate ,
Ethyldiphenylthiophosphate, cresyldiphenylthiophosphate, dicresylphenylthiophosphate, ethylphenyldiphenylthiophosphate, diethylphenylphenylthiophosphate, propylphenyldiphenylthiophosphate, dipropylphenylphenylthiophosphate, triethylphenylthiophosphate, tripropylphenyl Mention may be made of thiophosphate, butylphenyldiphenylthiophosphate, dibutylphenylphenylthiophosphate, tributylphenylthiophosphate.

【００３９】ジチオリン酸エステルの例としては、ドデ
シルフェニルジチオリン酸フェニルエチルエステルおよ
びジオクチルジチオリン酸フェニルエチルエステルを挙
げることができる。Examples of dithiophosphoric acid esters include dodecylphenyldithiophosphoric acid phenylethyl ester and dioctyldithiophosphoric acid phenylethyl ester.

【００４０】亜リン酸エステルの例としては、脂肪族亜
リン酸エステル、例えばトリイソプロピルホスファイ
ト、トリブチルホスファイト、エチルジブチルホスファ
イト、トリヘキシルホスファイト、トリ−２−エチルヘ
キシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリ
ステアリルホスファイト、トリオレイルホスファイト；
および芳香族亜リン酸エステル、例えばベンジルフェニ
ルホスファイト、アリルジフェニルホスファイト、トリ
フェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、エ
チルジフェニルホスファイト、トリブチルホスファイ
ト、エチルジブチルホスファイト、クレジルジフェニル
ホスファイト、ジクレジルフェニルホスファイト、エチ
ルフェニルジフェニルホスファイト、ジエチルフェニル
フェニルホスファイト、プロピルフェニルジフェニルホ
スファイト、ジプロピルフェニルフェニルホスファイ
ト、トリエチルフェニルホスファイト、トリプロピルフ
ェニルホスファイト、ブチルフェニルジフェニルホスフ
ァイト、ジブチルフェニルフェニルホスファイト、トリ
ブチルフェニルホスファイトを挙げることができる。こ
れらのリン含有エステルは、単独で使用してもよいし、
あるいは二種類以上を組み合わせて使用してもよい。Examples of phosphites include aliphatic phosphites such as triisopropylphosphite, tributylphosphite, ethyldibutylphosphite, trihexylphosphite, tri-2-ethylhexylphosphite, trilaurylphosphite. Fight, tristearyl phosphite, trioleyl phosphite;
And aromatic phosphite, such as benzyl phenyl phosphite, allyl diphenyl phosphite, triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, ethyl diphenyl phosphite, tributyl phosphite, ethyl dibutyl phosphite, cresyl diphenyl phosphite, Dicresylphenyl phosphite, ethylphenyldiphenylphosphite, diethylphenylphenylphosphite, propylphenyldiphenylphosphite, dipropylphenylphenylphosphite, triethylphenylphosphite, tripropylphenylphosphite, butylphenyldiphenylphosphite, dibutylphenyl Examples thereof include phenyl phosphite and tributyl phenyl phosphite. These phosphorus-containing esters may be used alone,
Alternatively, two or more kinds may be used in combination.

【００４１】本発明者は、上記ジアルキルジチオリン酸
亜鉛に金属分を含まないリン含有エステルを組み合わせ
て潤滑油組成物に使用することにより、硫酸灰分量を増
加させることなく優れた高温清浄性を維持しながら、摩
耗防止性能を向上させることができることを見い出し
た。ジアルキルジチオリン酸亜鉛とリン含有エステルの
比率は、リン含有量比（前者対後者の重量比）で２０：
１〜１：１の範囲にあり、好ましくは１０：１〜２：１
の範囲にある。The present inventor maintains excellent high temperature detergency without increasing the amount of sulfated ash by using the above zinc dialkyldithiophosphate in combination with a phosphorus-containing ester containing no metal in a lubricating oil composition. However, they have found that the anti-wear performance can be improved. The ratio of zinc dialkyldithiophosphate and phosphorus-containing ester is 20: in terms of phosphorus content ratio (weight ratio of the former to the latter).
1 to 1: 1 range, preferably 10: 1 to 2: 1
Is in the range.

【００４２】ｅ）酸化防止剤 本発明の潤滑油組成物には酸化防止剤として、フェノー
ル化合物、アミン化合物およびモリブデン化合物からな
る群より選ばれる少なくとも一種類の化合物が０．０１
〜５重量％の範囲で用いられる。一般に、低灰分、低リ
ンかつ低硫黄の潤滑油組成物は、金属系清浄剤およびジ
チオリン酸亜鉛の低減を意味し、高温清浄性や酸化安定
性あるいは摩耗防止性の低下につながる。これらの性能
を維持するために酸化防止剤が必要となる。通常は、ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤および／またはジアリ
ールアミン系酸化防止剤が用いられる。これらの酸化防
止剤は高温清浄性の向上にも効果的である。特にジアリ
ールアミン系酸化防止剤は、窒素に由来する塩基価を有
しているので、この点で有利である。一方、ヒンダード
フェノール系酸化防止剤は、ＮＯ_x酸化劣化の防止に有
利である。E) Antioxidant In the lubricating oil composition of the present invention, 0.01 or more of at least one compound selected from the group consisting of phenol compounds, amine compounds and molybdenum compounds is used as an antioxidant.
Used in the range of up to 5% by weight. Generally, a low ash content, low phosphorus and low sulfur lubricating oil composition means reduction of a metal-based detergent and zinc dithiophosphate, which leads to deterioration of high temperature detergency, oxidative stability or abrasion resistance. Antioxidants are required to maintain these performances. Usually, a hindered phenol-based antioxidant and / or a diarylamine-based antioxidant is used. These antioxidants are also effective in improving high temperature cleanability. In particular, the diarylamine-based antioxidant is advantageous in this respect because it has a base number derived from nitrogen. On the other hand, hindered phenolic antioxidant is advantageous in prevention of the NO _x oxidation degradation.

【００４３】ヒンダードフェノール酸化防止剤の例とし
ては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，
４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−
クレゾール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，
６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、そして３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクチル、
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸オクタデシル、３−（５−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸
オクチルなどのヒンダードフェノール類を挙げることが
できる。Examples of hindered phenol antioxidants are 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 4,
4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-methylenebis (6-t-butyl-o-
Cresol), 4,4'-isopropylidene bis (2,2
6-di-t-butylphenol), 4,4'-bis (2,6-di-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'- Thiobis (2-methyl-6-t-butylphenol), 2,2-thio-diethylenebis [3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate], and octyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate,
Hindered phenols such as octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and octyl 3- (5-t-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) propionate are used. Can be mentioned.

【００４４】ジアリールアミン酸化防止剤の例として
は、炭素原子数が４〜９の混合アルキルジフェニルアミ
ン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、フェニル
−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミ
ン、アルキル化−α−ナフチルアミン、そしてアルキル
化−フェニル−α−ナフチルアミンなどのジアリールア
ミン類を挙げることができる。ヒンダードフェノール酸
化防止剤とジアリールアミン系酸化防止剤とは、それぞ
れ単独で使用することができるが、所望により組合せて
使用する。また、これら以外の油溶性酸化防止剤を併用
してもよい。Examples of diarylamine antioxidants are mixed alkyl diphenylamines having 4 to 9 carbon atoms, p, p'-dioctyldiphenylamine, phenyl-α-naphthylamine, phenyl-β-naphthylamine, alkylated-α-. Mention may be made of naphthylamines, and diarylamines such as alkylated-phenyl-α-naphthylamines. Although the hindered phenol antioxidant and the diarylamine antioxidant can be used alone, they are used in combination as desired. Moreover, you may use together an oil-soluble antioxidant other than these.

【００４５】また、酸化防止剤として、多機能型添加剤
に属するモリブデン含有化合物も好ましく用いられる。
モリブデン含有化合物は、モリブデン含有量換算値で３
０〜１０００重量ｐｐｍの範囲で含まれることが好まし
い。As the antioxidant, a molybdenum-containing compound belonging to a multifunctional additive is also preferably used.
The molybdenum-containing compound has a molybdenum content conversion value of 3
It is preferably contained in the range of 0 to 1000 ppm by weight.

【００４６】モリブデン含有化合物としては、イミド、
アミドもしくはアミンのモリブデン含有反応物が挙げら
れる。また、硫黄を含有するオキシモリブデン−こはく
酸イミド錯体化合物（特公平３−２２４３８号公報記
載）は、高温清浄性や酸化防止性の向上にも効果的であ
り、好適に用いることができる。硫化オキシモリブデン
ジチオカルバメートおよび硫化オキシモリブデンジチオ
ホスフェートも、酸化防止、摩耗防止、摩擦係数低減な
どに有効である。As the molybdenum-containing compound, imide,
Included are molybdenum-containing reactants of amides or amines. Further, the sulfur-containing oxymolybdenum-succinimide complex compound (described in JP-B-3-22438) is also effective in improving high-temperature detergency and antioxidant property, and can be preferably used. Sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate and sulfurized oxymolybdenum dithiophosphate are also effective for preventing oxidation, preventing wear, and reducing the friction coefficient.

【００４７】［その他の添加剤］さらに、本発明の潤滑
油組成物には、アルカリ金属ホウ酸塩水和物の添加も高
温清浄性あるいは塩基価の付与の点で効果的である。ア
ルカリ金属ホウ酸塩水和物は５重量％以下、特に０．０
１〜５重量％含有することができる。アルカリ金属ホウ
酸塩水和物は灰分あるいは硫黄分等を含むものが多い
が、本発明の潤滑油組成物全体の性状を考慮しながら、
添加量を調整し効果的に使用することができる。[Other Additives] Furthermore, addition of an alkali metal borate hydrate to the lubricating oil composition of the present invention is also effective in terms of high temperature detergency or imparting a base number. Alkali metal borate hydrate is less than 5% by weight, especially 0.0
It can be contained in an amount of 1 to 5% by weight. Alkali metal borate hydrates often contain ash or sulfur, but considering the properties of the entire lubricating oil composition of the present invention,
It can be used effectively by adjusting the addition amount.

【００４８】本発明でいうアルカリ金属ホウ酸塩水和物
は、米国特許第３９２９６５０号および第４０８９７９
０号に記載の方法により合成された化合物に代表される
化合物を表す。例えば、アルカリ金属またはアルカリ土
類金属中性スルホネートをアルカリ金属水酸化物の存在
下で炭酸化して過塩基性スルホネートを得、これにホウ
酸を反応させて得られるアルカリ金属ホウ酸塩の微粒子
分散体（炭酸化反応の時、こはく酸イミドのような無灰
性分散剤を共存させるのが望ましい）を挙げることがで
きる。ここでアルカリ金属としては、カリウム、ナトリ
ウムなどが望ましい。具体例として、中性カルシウムス
ルホネートおよびこはく酸イミド系に分散させた組成
式：ＫＢ₃Ｏ₅・Ｈ₂Ｏで表される粒径約０．３μｍ以下
の微粒子分散体を挙げることができる。耐水性の点から
は、カリウムをナトリウムで置換したものも良好に用い
られる。The alkali metal borate hydrates referred to in the present invention are the same as those disclosed in US Pat. Nos. 3,929,650 and 408,979.
It represents a compound represented by the compound synthesized by the method described in No. 0. For example, fine particles of an alkali metal borate obtained by carbonating an alkali metal or alkaline earth metal neutral sulfonate in the presence of an alkali metal hydroxide to obtain an overbased sulfonate, and reacting this with boric acid. The body (preferably coexisting with an ashless dispersant such as succinimide during the carbonation reaction) can be mentioned. Here, as the alkali metal, potassium, sodium or the like is desirable. As a specific example, a fine particle dispersion having a particle size of about 0.3 μm or less represented by a composition formula: KB ₃ O ₅ .H ₂ O dispersed in a neutral calcium sulfonate and a succinimide system can be mentioned. From the viewpoint of water resistance, the one in which potassium is replaced with sodium is also preferably used.

【００４９】本発明の潤滑油組成物は更に、粘度指数向
上剤を２０重量％以下（好ましくは１〜２０重量％の範
囲）の量で含むことが望ましい。粘度指数向上剤の例と
しては、ポリアルキルメタクリレート、エチレン−プロ
ピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、そし
てポリイソプレンなどの高分子化合物を挙げることがで
きる。あるいは、これらの高分子化合物に分散性能を付
与した分散型粘度指数向上剤もしくは多機能型粘度指数
向上剤を用いることができる。これらの粘度指数向上剤
は単独で用いることができるが、任意の粘度指数向上剤
を二種以上を組み合わせて使用してもよい。It is desirable that the lubricating oil composition of the present invention further contains a viscosity index improver in an amount of 20% by weight or less (preferably in the range of 1 to 20% by weight). Examples of the viscosity index improver include polyalkyl methacrylate, ethylene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, and polymer compounds such as polyisoprene. Alternatively, a dispersion-type viscosity index improver or a multifunctional viscosity-index improver in which a dispersion performance is imparted to these polymer compounds can be used. These viscosity index improvers can be used alone, but any viscosity index improver may be used in combination of two or more kinds.

【００５０】本発明の潤滑油組成物は更に、各種の補助
的な添加剤を含んでいてもよい。そのような補助的な添
加剤の例としては、酸化防止剤あるいは摩耗防止剤とし
て、亜鉛ジチオカーバメート、メチレンビス（ジブチル
ジチオカーバメート）、油溶性銅化合物、硫黄系化合物
（例、硫化オレフィン、硫化エステル、ポリスルフィ
ド）、有機アミド化合物（例、オレイルアミド）などを
挙げることができる。また金属不活性剤として機能する
ベンゾトリアゾール系化合物やチアジアゾール系化合物
などの化合物を添加することもできる。また、防錆剤あ
るいは抗乳化剤として機能するポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、エチレンオキシドとプロピレン
オキシドとの共重合体などのポリオキシアルキレン非イ
オン性の界面活性剤を添加することもできる。また、摩
擦調整剤として機能する各種アミン、アミド、アミン
塩、およびそれらの誘導体、あるいは多価アルコールの
脂肪酸エステル、あるいはそれらの誘導体を添加するこ
ともできる。さらにまた、消泡剤や流動点降下剤として
機能する各種化合物を添加することもできる。なお、こ
れらの補助的な添加剤は、潤滑油組成物に対して、それ
ぞれ３重量％以下（特に、０．００１〜３重量％の範
囲）の量にて使用することが望ましい。The lubricating oil composition of the present invention may further contain various auxiliary additives. Examples of such an auxiliary additive include zinc dithiocarbamate, methylenebis (dibutyldithiocarbamate), an oil-soluble copper compound, a sulfur compound (eg, a sulfurized olefin, a sulfurized ester, an antioxidant or an antiwear agent). Examples thereof include polysulfide) and organic amide compounds (eg, oleylamide). A compound such as a benzotriazole-based compound or a thiadiazole-based compound that functions as a metal deactivator can also be added. Further, a polyoxyalkylene nonionic surfactant such as a polyoxyethylene alkylphenyl ether which functions as a rust preventive agent or a demulsifier and a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide may be added. Further, various amines, amides, amine salts, and their derivatives that function as friction modifiers, fatty acid esters of polyhydric alcohols, or their derivatives can also be added. Furthermore, various compounds that function as an antifoaming agent or a pour point depressant can be added. In addition, it is desirable to use these auxiliary additives in an amount of 3% by weight or less (particularly, 0.001 to 3% by weight) based on the lubricating oil composition.

【００５１】[0051]

【実施例】（１）潤滑油組成物の製造 本発明に従う潤滑油組成物と比較用の潤滑油組成物を、
下記の添加剤成分と基油成分とを用いて製造した。これ
らの潤滑油組成物（エンジン油）は、粘度指数向上剤の
添加により、５Ｗ３０の粘度グレード（ＳＡＥ粘度グレ
ード）を示すように調製した。EXAMPLES (1) Production of Lubricating Oil Composition A lubricating oil composition according to the present invention and a comparative lubricating oil composition were prepared.
It was produced using the following additive components and base oil components. These lubricating oil compositions (engine oils) were prepared by adding a viscosity index improver to exhibit a viscosity grade of 5W30 (SAE viscosity grade).

【００５２】（２）添加剤及び基油 分散剤１：ホウ素含有こはく酸イミド系分散剤（窒素含
量：１．５重量％、ホウ素含量：０．５重量％、塩素含
量：５重量ｐｐｍ未満、数平均分子量が約１３００の高
反応性ポリイソブテン（少なくとも約５０％がメチルビ
ニリデン構造を有する）と無水マレイン酸を熱反応法で
反応させて得られたポリイソブテニルこはく酸無水物
を、平均窒素原子数６．５個（１分子当たり）のポリア
ルキレンポリアミンと反応させ、次いで得られたビスタ
イプこはく酸イミドをホウ酸で反応処理したもの）(2) Additives and base oil dispersant 1: Boron-containing succinimide dispersant (nitrogen content: 1.5% by weight, boron content: 0.5% by weight, chlorine content: less than 5 ppm by weight, number) A polyisobutenyl succinic anhydride obtained by reacting a highly reactive polyisobutene having an average molecular weight of about 1300 (at least about 50% having a methylvinylidene structure) with maleic anhydride by a thermal reaction method has an average number of nitrogen atoms of 6. Reaction with 5 polyalkylene polyamines (per molecule), and then the resulting bis-type succinimide was treated with boric acid)

【００５３】分散剤２：炭酸エチレン反応処理こはく酸
イミド系分散剤（窒素含量：０．８５重量％、塩素含
量：３０重量ｐｐｍ、数平均分子量約２３００の高反応
性ポリイソブテン（少なくとも約５０％がメチルビニリ
デン構造を有する）と無水マレイン酸を熱反応法で反応
させて得られたポリイソブテニルこはく酸無水物を、平
均窒素原子数６．５個（１分子当たり）のポリアルキレ
ンポリアミンと反応させ、次いで得られたビスタイプこ
はく酸イミドを炭酸エチレンで反応処理したもの）Dispersant 2: Ethylene carbonate reaction-treated succinimide dispersant (nitrogen content: 0.85% by weight, chlorine content: 30 ppm by weight, highly reactive polyisobutene having a number average molecular weight of about 2300 (at least about 50% (Having a methylvinylidene structure) and maleic anhydride by a thermal reaction method to obtain a polyisobutenyl succinic anhydride, which is reacted with a polyalkylene polyamine having an average number of nitrogen atoms of 6.5 (per molecule), and then The obtained bis-type succinimide was treated with ethylene carbonate)

【００５４】清浄剤１：硫化カルシウムフェネート（Ｃ
ａ：９．３重量％、Ｓ：３．４重量％、ＴＢＮ：２５５
ｍｇＫＯＨ／ｇ、シェブロンテキサコジャパン（株）製
ＯＬＯＡ２１９） 清浄剤２：カルシウムスルホネート（Ｃａ：２．４重量
％、Ｓ：２．９重量％、ＴＢＮ：１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、
シェブロンテキサコジャパン（株）製ＯＬＯＡ２４６
Ｓ）Detergent 1: Sulfurized calcium phenate (C
a: 9.3% by weight, S: 3.4% by weight, TBN: 255
mgKOH / g, Chevron Texaco Japan KK OLOA219) Detergent 2: Calcium sulfonate (Ca: 2.4% by weight, S: 2.9% by weight, TBN: 17 mgKOH / g,
Chevron Texaco Japan KK OLOA246
S)

【００５５】ＺｎＤＴＰ１：ジアルキルジチオリン酸亜
鉛（Ｐ：７．２重量％、Ｚｎ：７．８５重量％、Ｓ：１
４重量％、原料として炭素原子数３〜８の第二級アルコ
ールを使用） ＺｎＤＴＰ２：ジアルキルジチオリン酸亜鉛（Ｐ：７．
３重量％、Ｚｎ：８．４重量％、Ｓ：１４重量％、原料
として炭素原子数８の第一級アルコールを使用）ZnDTP1: Zinc dialkyldithiophosphate (P: 7.2% by weight, Zn: 7.85% by weight, S: 1
4% by weight, using a secondary alcohol having 3 to 8 carbon atoms as a raw material) ZnDTP2: zinc dialkyldithiophosphate (P: 7.
3% by weight, Zn: 8.4% by weight, S: 14% by weight, using a primary alcohol having 8 carbon atoms as a raw material)

【００５６】ホスフェート１：トリクレジルホスフェー
ト（Ｐ：８．４重量％） ホスフェート２：トリス〔アルキル（炭素数１−３）−
フェニル〕ホスフェート（Ｐ：７．３重量％） ホスファイト１：トリクレジルホスファイト（Ｐ：８．
８重量％） ホスファイト２：トリラウリルホスファイト（Ｐ：５．
３重量％） チオホスフェート：トリフェニルチオホスフェート
（Ｐ：９．０重量％、Ｓ：９．４重量％）Phosphate 1: Tricresyl phosphate (P: 8.4% by weight) Phosphate 2: Tris [alkyl (C1-3)-
Phenyl] phosphate (P: 7.3% by weight) Phosphite 1: Tricresylphosphite (P: 8.
8 wt%) Phosphite 2: trilauryl phosphite (P: 5.
3% by weight) Thiophosphate: triphenylthiophosphate (P: 9.0% by weight, S: 9.4% by weight)

【００５７】酸化防止剤１：アミン化合物〔ジアルキル
ジフェニルアミン（アルキル基：Ｃ ₄とＣ₈の混合）、
Ｎ：４．６重量％、ＴＢＮ：１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ〕 酸化防止剤２：フェノール化合物〔３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オ
クチル〕 酸化防止剤３：モリブデン化合物（硫黄を含有するオキ
シモリブデン−こはく酸イミド錯体化合物、Ｍｏ：５．
４重量％、Ｓ：３．７重量％、ＴＢＮ：４５ｍｇＫＯＨ
／ｇ） 酸化防止剤４：モリブデン化合物〔硫化オキシモリブデ
ンジチオカルバメート（アルキル基：Ｃ₈とＣ₁₃の第一
級アルキルの混合）、Ｍｏ：４．５重量％、Ｓ：４．７
重量％〕Antioxidant 1: amine compound [dialkyl
Diphenylamine (alkyl group: C _FourAnd C₈Mixed),
N: 4.6% by weight, TBN: 180 mgKOH / g] Antioxidant 2: Phenol compound [3- (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid
Octyl] Antioxidant 3: molybdenum compound (oxygen containing sulfur
Simolybdenum-succinimide complex compound, Mo: 5.
4% by weight, S: 3.7% by weight, TBN: 45 mg KOH
/ G) Antioxidant 4: Molybdenum compound [Sulfurized oxymolybde
Dithiocarbamate (alkyl group: C₈And C₁₃First of
Of primary alkyl), Mo: 4.5% by weight, S: 4.7
weight%〕

【００５８】粘度指数向上剤（ＶＩＩ）：非分散型のエ
チレンプロピレン共重合体 流動点降下剤（ＰＰＤ）：ポリメタクリレート系化合物Viscosity index improver (VII): Non-dispersion type ethylene propylene copolymer Pour point depressant (PPD): Polymethacrylate compound

【００５９】基油：水素化分解鉱油（１００℃の動粘
度：４．１ｍｍ²／ｓ、粘度指数：１２７、蒸発損失
（ＡＳＴＭ Ｄ５８００）：１５重量％、硫黄含有量：
０．００１重量％未満、芳香族含有量：８重量％）、
溶剤精製鉱油（１００℃の動粘度：４．４ｍｍ²／ｓ、
粘度指数：１０１、蒸発損失：２３重量％、硫黄含有
量：０．１４重量％、芳香族含有量：３２重量％）、お
よび溶剤精製鉱油（１００℃の動粘度：７．５ｍｍ²
／ｓ、粘度指数：９５、蒸発損失：６重量％、硫黄含有
量：０．２０重量％、芳香族含有量：３５重量％）から
なる、重量比５０：３５：１５の混合油（硫黄含有量：
０．０８重量％）Base oil: hydrocracked mineral oil (kinematic viscosity at 100 ° C .: 4.1 mm ² / s, viscosity index: 127, evaporation loss (ASTM D5800): 15% by weight, sulfur content:
Less than 0.001% by weight, aromatic content: 8% by weight),
Solvent refined mineral oil (kinematic viscosity at 100 ° C: 4.4 mm ² / s,
Viscosity index: 101, evaporation loss: 23% by weight, sulfur content: 0.14% by weight, aromatic content: 32% by weight, and solvent refined mineral oil (kinematic viscosity at 100 ° C .: 7.5 mm ^2).
/ S, viscosity index: 95, evaporation loss: 6% by weight, sulfur content: 0.20% by weight, aromatic content: 35% by weight, mixed oil with a weight ratio of 50:35:15 (sulfur content: amount:
0.08% by weight)

【００６０】（３）有機酸金属塩含量（石鹸分）の測定 通常のゴム膜透析法により、金属系清浄剤中の鉱油分お
よび低分子量成分を透析し、ゴム膜中に残存する清浄剤
有効成分である透析残渣（Ａ）の重量を測定した。一
方、金属含有清浄剤中の炭酸塩に由来する二酸化炭素の
測定を行い、これと金属分析をもとに、炭酸カルシウム
あるいは炭酸マグネシウム等の過塩基性成分（Ｂ）の重
量を求めた。この（Ａ）と（Ｂ）の重量の差から有機酸
金属塩（石鹸分）の含量を求めた。(3) Measurement of organic acid metal salt content (soap content) The mineral oil content and low molecular weight components in the metal-based detergent are dialyzed by a usual rubber membrane dialysis method, and the detergent remaining in the rubber membrane is effective. The weight of the dialysis residue (A) as a component was measured. On the other hand, the carbon dioxide derived from the carbonate in the metal-containing detergent was measured, and the weight of the overbased component (B) such as calcium carbonate or magnesium carbonate was determined based on this and the metal analysis. The content of the organic acid metal salt (soap) was determined from the difference in weight between (A) and (B).

【００６１】（４）潤滑油組成物の摩耗防止性能の評価 シェル四球試験を次のように実施し、潤滑油組成物の摩
耗防止性能を評価した。シェル四球試験機に試料油を装
填した後、試験機を試料油温度９０℃、荷重３０ｋｇ、
回転数１８００ｒｐｍで３０分間作動させた。試験後
に、摩耗痕の平均径を測定した。(4) Evaluation of Antiwear Property of Lubricating Oil Composition A shell four-ball test was carried out as follows to evaluate the antiwear property of the lubricating oil composition. After loading the shell four-ball tester with the sample oil, the tester was set to a sample oil temperature of 90 ° C., a load of 30 kg,
It was operated for 30 minutes at 1800 rpm. After the test, the average diameter of wear marks was measured.

【００６２】（５）潤滑油組成物の高温清浄性の評価 ホットチューブ試験（ＫＥＳ−０７−８０３）を下記の
ように実施し、潤滑油組成物の高温での清浄性能を評価
した。内径２ｍｍのガラス管を垂直にヒーターブロック
にセットし、試料油を０．３１ｃｃ／時間、そして空気
を１０ｃｃ／分の割合で、それぞれガラス管の下部より
送り込んだ。この操作を、ヒーター部の温度を２８０℃
に保ちながら、１６時間続けた。試験終了後に、ガラス
管内部に付着したデポジット（堆積物）を１０点満点で
評価した（１０点は、デポジットの堆積が無い状態を意
味する）。(5) Evaluation of high temperature detergency of lubricating oil composition A hot tube test (KES-07-803) was carried out as follows to evaluate the detergency of the lubricating oil composition at high temperature. A glass tube having an inner diameter of 2 mm was set vertically on a heater block, and sample oil was fed at a rate of 0.31 cc / hour and air at a rate of 10 cc / minute from the lower part of the glass tube. This operation, the temperature of the heater part 280 ℃
I kept it for 16 hours. After the test was completed, the deposit (deposit) adhering to the inside of the glass tube was evaluated on a scale of 10 points (10 points means a state where no deposit is deposited).

【００６３】［実施例１］本発明の潤滑剤組成物の配合 （１）無灰性分散剤： 分散剤１（添加量：２．１重量％、窒素量換算添加量：
０．０３１重量％） 分散剤２（添加量：７．０重量％、窒素量換算添加量：
０．０６重量％） （２）金属含有清浄剤： 清浄剤１（添加量：０．７４重量％、硫酸灰分換算添加
量：０．２３重量％、有機酸金属塩換算添加量：０．３
重量％） 清浄剤２（添加量：０．８５重量％、硫酸灰分換算添加
量：０．０７重量％、有機酸金属塩換算添加量：０．４
重量％） （３）ジアルキルジチオリン酸亜鉛： ＺｎＤＴＰ１（添加量：０．６９重量％、リン量換算添
加量：０．０５０重量％） ＺｎＤＴＰ２（添加量：０．３３重量％、リン量換算添
加量：０．０２４重量％） （４）リン含有エステル： ホスフェート１（添加量：０．２７重量％、リン量換算
添加量：０．０２３重量％） （５）酸化防止剤 酸化防止剤１（添加量：０．３重量％） 酸化防止剤２（添加量：０．２重量％） 酸化防止剤３（添加量：０．２重量％） 酸化防止剤４（添加量：０．２重量％） （６）他の添加剤 粘度指数向上剤（添加量：６．１重量％） 流動点降下剤（添加量：０．３重量％） （７）基油（使用量：８０．７２重量％）[Example 1] Formulation of the lubricant composition of the present invention (1) Ashless dispersant: Dispersant 1 (added amount: 2.1% by weight, added amount converted to nitrogen amount:
Dispersant 2 (addition amount: 7.0% by weight, nitrogen amount conversion addition amount: 0.031% by weight)
0.06% by weight) (2) Detergent containing metal: Detergent 1 (addition amount: 0.74% by weight, added amount in terms of sulfated ash content: 0.23% by weight, added amount in terms of organic acid metal salt: 0.3)
% By weight) Detergent 2 (addition amount: 0.85% by weight, sulfated ash conversion added amount: 0.07% by weight, organic acid metal salt conversion added amount: 0.4
(% By weight) (3) Zinc dialkyldithiophosphate: ZnDTP1 (added amount: 0.69% by weight, added amount converted to phosphorus amount: 0.050% by weight) ZnDTP2 (added amount: 0.33% by weight, added amount converted to phosphorus amount) : 0.024% by weight) (4) Phosphorus-containing ester: Phosphate 1 (addition amount: 0.27% by weight, added amount in terms of phosphorus: 0.023% by weight) (5) Antioxidant antioxidant 1 (addition Amount: 0.3% by weight) Antioxidant 2 (addition amount: 0.2% by weight) Antioxidant 3 (addition amount: 0.2% by weight) Antioxidant 4 (addition amount: 0.2% by weight) (6) Other additives Viscosity index improver (Addition amount: 6.1% by weight) Pour point depressant (Addition amount: 0.3% by weight) (7) Base oil (Use amount: 80.72% by weight)

【００６４】［実施例２］本発明の潤滑剤組成物の配合 （４）リン含有エステル： ホスフェート２（添加量：０．３２重量％、リン量換算
添加量：０．０２３重量％） に変更し、基油（使用量：８０．６７重量％）を使用し
たこと以外は実施例１と同じ配合にて潤滑油組成物を調
製した。[Example 2] Formulation of lubricant composition of the present invention (4) Phosphorus-containing ester: Phosphate 2 (added amount: 0.32% by weight, added amount converted to phosphorus amount: 0.023% by weight) Then, a lubricating oil composition was prepared with the same composition as in Example 1 except that the base oil (usage amount: 80.67% by weight) was used.

【００６５】［実施例３］本発明の潤滑剤組成物の配合 （４）リン含有エステル： ホスファイト１（添加量：０．２６重量％、リン量換算
添加量：０．０２３重量％） に変更し、基油（使用量：８０．７３重量％）を使用し
たこと以外は実施例１と同じ配合にて潤滑油組成物を調
製した。[Example 3] Formulation of lubricant composition of the present invention (4) Phosphorus-containing ester: Phosphite 1 (added amount: 0.26% by weight, added amount converted to phosphorus amount: 0.023% by weight) A lubricating oil composition was prepared with the same composition as in Example 1 except that the base oil (usage amount: 80.73% by weight) was used instead.

【００６６】［実施例４］本発明の潤滑剤組成物の配合 （４）リン含有エステル： ホスファイト２（添加量：０．４３重量％、リン量換算
添加量：０．０２３重量％） に変更し、基油（使用量：８０．５６重量％）を使用し
たこと以外は実施例１と同じ配合にて潤滑油組成物を調
製した。[Example 4] Formulation of lubricant composition of the present invention (4) Phosphorus-containing ester: Phosphite 2 (addition amount: 0.43% by weight, phosphorus-equivalent addition amount: 0.023% by weight) A lubricating oil composition was prepared in the same composition as in Example 1 except that the base oil (usage amount: 80.56% by weight) was used instead.

【００６７】［実施例５］本発明の潤滑剤組成物の配合 （４）リン含有エステル： チオホスフェート（添加量：０．２６重量％、リン量換
算添加量：０．０２３重量％） に変更し、基油（使用量：８０．７３重量％）を使用し
たこと以外は実施例１と同じ配合にて潤滑油組成物を調
製した。[Example 5] Formulation of the lubricant composition of the present invention (4) Phosphorus-containing ester: Thiophosphate (added amount: 0.26% by weight, added amount converted to phosphorus amount: 0.023% by weight) was changed. Then, a lubricating oil composition was prepared in the same formulation as in Example 1 except that the base oil (usage amount: 80.73% by weight) was used.

【００６８】［比較例１］比較用の潤滑剤組成物の配合 （４）リン含有エステル：未使用 に変更し、基油（使用量：８０．９９重量％）を使用し
たこと以外は実施例１と同じ配合にて潤滑油組成物を調
製した。[Comparative Example 1] Formulation of a lubricant composition for comparison (4) Phosphorus-containing ester: Example except that the base oil (usage amount: 80.99% by weight) was changed to unused. A lubricating oil composition was prepared with the same formulation as in 1.

【００６９】[0069]

【表１】 [Table 1]

【００７０】上記の評価試験結果から明らかなように、
ジアルキルジチオリン酸亜鉛とリン酸エステル、チオリ
ン酸エステル又は亜リン酸エステルとを特定の比率で添
加した本発明の潤滑油組成物（実施例１〜５）はいずれ
も、ジアルキルジチオリン酸亜鉛のみを添加した潤滑油
組成物（比較例１）と比較して、硫酸灰分量を増加させ
ることなく、同等の高レベルの高温清浄性を維持しなが
ら、摩耗防止性能が顕著に向上した。As is clear from the above evaluation test results,
In all of the lubricating oil compositions of the present invention (Examples 1 to 5) in which zinc dialkyldithiophosphate and phosphoric acid ester, thiophosphoric acid ester or phosphorous acid ester were added in a specific ratio, only zinc dialkyldithiophosphate was added. Compared with the above lubricating oil composition (Comparative Example 1), the wear prevention performance was remarkably improved while maintaining the same high level of high temperature cleanability without increasing the amount of sulfated ash.

【００７１】[0071]

【発明の効果】本発明の潤滑油組成物は、低硫酸灰分含
量、低リン含量、かつ低硫黄含量であるにもかかわら
ず、優れた高温清浄性および摩耗防止性能を示す。従っ
て、本発明の潤滑油組成物は、走行用燃料として硫黄含
有量が約０．０１重量％以下の炭化水素系燃料を用いる
自動車、なかでも排出ガス浄化装置（特にパティキュレ
ートフィルタおよび酸化触媒あるいは還元触媒）を備え
たディーゼルエンジン搭載車に好適に用いることができ
る。INDUSTRIAL APPLICABILITY The lubricating oil composition of the present invention exhibits excellent high-temperature detergency and antiwear performance despite its low sulfated ash content, low phosphorus content and low sulfur content. Therefore, the lubricating oil composition of the present invention is used for automobiles using a hydrocarbon-based fuel having a sulfur content of about 0.01% by weight or less as a fuel for traveling, in particular, an exhaust gas purification device (particularly a particulate filter and an oxidation catalyst or It can be suitably used for a vehicle equipped with a diesel engine equipped with a reduction catalyst).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 105/68 Ｃ１０Ｍ 105/68 107/02 107/02 127/06 127/06 129/10 129/10 129/54 129/54 133/12 133/12 133/16 133/16 133/56 133/56 135/18 135/18 137/02 137/02 137/04 137/04 137/10 137/10 Ａ Ｚ 159/22 159/22 // Ｃ１０Ｎ 10:02 Ｃ１０Ｎ 10:02 10:04 10:04 10:12 10:12 20:00 20:00 Ｚ 20:02 20:02 30:00 30:00 Ｚ 30:04 30:04 30:06 30:06 30:08 30:08 40:25 40:25 Ｆターム(参考） 4H104 BA04A BA07A BB05C BB24C BB33A BB34A BF01C BF03C BG10C BH02C BH03C BH06C BH07C EA02Z EA21A EA22Z FA01 FA02 FA06 LA02 LA03 LA04 LA20 PA42 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI theme code (reference) C10M 105/68 C10M 105/68 107/02 107/02 127/06 127/06 129/10 129/10 129 / 54 129/54 133/12 133/12 133/16 133/16 133/56 133/56 135/18 135/18 137/02 137/02 137/04 137/04 137/10 137/10 AZ 159 / 22 159/22 // C10N 10:02 C10N 10:02 10:04 10:04 10:12 10:12 20:00 20:00 Z 20:02 20:02 30:00 30:00 Z 30:04 30:04 30:06 30:06 30:08 30:08 40:25 40:25 F-term (Reference) 4H104 BA04A BA07A BB05C BB24C BB33A BB34A BF01C BF03C BG10C BH02C BH03C BH06C BH07C EA02Z EA21A EA22 LA20 FA02 FA02 FA02 FA02 FA02 FA02 FA02 FA02 FA02 FA02 FA02 FA02 FA02 FA02 FA02 FA02 FA02 FA02 FA02 FA02 FA02 PA42

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 潤滑油粘度の鉱油および／または合成油
からなる硫黄含有量０．２重量％以下の基油に少なくと
も、組成物の全重量に基づき、 ａ）アルケニルもしくはアルキルこはく酸イミドあるい
はその誘導体である無灰性分散剤が、窒素含有量換算値
で０．０１〜０．３重量％、 ｂ）硫黄含有量が３．５重量％以下で、全塩基価１０〜
３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの金属含有清浄剤が、硫酸灰分換
算値で０．１〜１重量％、 ｃ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛が、リン含有量換算値
で０．０１〜０．１重量％、 ｄ）リン酸エステル、チオリン酸エステル、ジチオリン
酸エステル、および亜リン酸エステルからなる群より選
ばれる少なくとも一種のリン含有エステルが、リン含有
量換算値で０．００２〜０．０５重量％、および ｅ）酸化防止剤として、フェノール化合物、アミン化合
物およびモリブデン化合物からなる群より選ばれる少な
くとも一種の化合物が、０．０１〜５重量％、の量にて
溶解もしくは分散されていて、ジアルキルジチオリン酸
亜鉛とリン含有エステルとの比率が前者対後者のリン含
有量比で２０：１〜１：１の範囲にあり、そして組成物
の全重量に基づき、硫酸灰分量が０．１〜１重量％の範
囲、リン含有量が０．０１〜０．１重量％の範囲、硫黄
含有量が０．０１〜０．５重量％の範囲、塩素含有量が
４０重量ｐｐｍ以下であり、さらに金属含有清浄剤に含
まれる有機酸金属塩が組成物中に０．２〜７重量％の範
囲で存在することを特徴とする潤滑油組成物。1. A base oil comprising a mineral oil and / or a synthetic oil having a lubricating oil viscosity and having a sulfur content of 0.2% by weight or less, based on at least the total weight of the composition: a) an alkenyl or alkyl succinimide or a compound thereof. The ashless dispersant which is a derivative has a nitrogen content of 0.01 to 0.3% by weight, and b) has a sulfur content of 3.5% by weight or less and a total base number of 10 to 10.
350 mgKOH / g metal-containing detergent is 0.1 to 1% by weight in terms of sulfated ash, c) zinc dialkyldithiophosphate is 0.01 to 0.1% by weight in terms of phosphorus content, d) phosphorus At least one phosphorus-containing ester selected from the group consisting of acid esters, thiophosphoric acid esters, dithiophosphoric acid esters, and phosphite esters in a phosphorus content conversion value of 0.002 to 0.05% by weight, and e) oxidation As an inhibitor, at least one compound selected from the group consisting of a phenol compound, an amine compound and a molybdenum compound is dissolved or dispersed in an amount of 0.01 to 5% by weight and contains zinc dialkyldithiophosphate and phosphorus. The ratio of the phosphorus content of the former to the latter is in the range of 20: 1 to 1: 1 and based on the total weight of the composition, Ash content in the range of 0.1 to 1% by weight, phosphorus content in the range of 0.01 to 0.1% by weight, sulfur content in the range of 0.01 to 0.5% by weight, chlorine content of 40. A lubricating oil composition, wherein the content of the organic acid metal salt is not more than ppm by weight and further contained in the metal-containing detergent in the range of 0.2 to 7% by weight in the composition. 【請求項２】 ｃ）成分のジアルキルジチオリン酸亜鉛
とｄ）成分のリン含有エステルとの比率が、前者対後者
のリン含有量比で１０：１〜２：１の範囲にある、請求
項１に記載の潤滑油組成物。2. The ratio of the zinc dialkyldithiophosphate of component c) to the phosphorus-containing ester of component d) is in the range of 10: 1 to 2: 1 in terms of the phosphorus content ratio of the former to the latter. The lubricating oil composition described in 1. 【請求項３】 ｄ）成分のリン含有エステルが、アルキ
ル基および／またはアリール基を有するトリエステルで
ある、請求項１または２に記載の潤滑油組成物。3. The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the phosphorus-containing ester of component d) is a triester having an alkyl group and / or an aryl group. 【請求項４】 ａ）成分の無灰性分散剤が、塩素含有量
が４０重量ｐｐｍ以下の無灰性分散剤である、請求項１
乃至３のうちのいずれかの項に記載の潤滑油組成物。4. The ashless dispersant of component a) is an ashless dispersant having a chlorine content of 40 ppm by weight or less.
The lubricating oil composition according to any one of items 1 to 3. 【請求項５】 ａ）成分の無灰性分散剤が、少なくとも
５０％がメチルビニリデン構造を有する高反応性ポリブ
テンと無水マレイン酸とを熱反応法により反応させて得
られたポリブテニルこはく酸無水物を、ポリアルキレン
ポリアミンと反応させて得られたこはく酸イミドあるい
はその誘導体である、請求項４に記載の潤滑油組成物。5. A polybutenyl succinic anhydride obtained by reacting a highly reactive polybutene having a methylvinylidene structure of at least 50% with maleic anhydride by a thermal reaction method as the ashless dispersant of component a). The lubricating oil composition according to claim 4, which is a succinimide or a derivative thereof obtained by reacting with a polyalkylene polyamine. 【請求項６】 ａ）成分の無灰性分散剤に由来する窒素
含有量とｂ）成分の金属含有清浄剤に由来する硫酸灰分
量との比率が、前者対後者の重量比で１：１〜１：２０
の範囲にある、請求項１乃至５のうちのいずれかの項に
記載の潤滑油組成物。6. The ratio of the nitrogen content derived from the ashless dispersant of the component a) to the sulfated ash content derived from the metal-containing detergent of the component b) is 1: 1 in the weight ratio of the former to the latter. ~ 1:20
The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 5, which is in the range of. 【請求項７】 ｅ）成分の酸化防止剤が、ヒンダードフ
ェノール化合物および／またはジアリールアミン化合物
である請求項１乃至６のうちのいずれかの項に記載の潤
滑油組成物。7. The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the antioxidant of component e) is a hindered phenol compound and / or a diarylamine compound. 【請求項８】 さらにｅ）成分として、モリブデン含有
化合物をモリブデン含有量換算値で３０〜１０００重量
ｐｐｍ含有する請求項７に記載の潤滑油組成物。8. The lubricating oil composition according to claim 7, which further contains a molybdenum-containing compound as component e) in an amount of 30 to 1000 ppm by weight in terms of molybdenum content. 【請求項９】 組成物の全重量に基づく硫酸灰分量が
０．１〜０．６重量％の範囲にある請求項１乃至８のう
ちのいずれかの項に記載の潤滑油組成物。9. The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the amount of sulfated ash based on the total weight of the composition is in the range of 0.1 to 0.6% by weight. 【請求項１０】 組成物の全重量に基づく硫黄含有量が
０．０１〜０．３５重量％の範囲にある、請求項１乃至
９のうちのいずれかの項に記載の潤滑油組成物。10. The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the sulfur content based on the total weight of the composition is in the range of 0.01 to 0.35% by weight. 【請求項１１】 基油が、潤滑油粘度の鉱油起源の基油
であって、粘度指数が１２０以上、蒸発損失が１５重量
％以下、硫黄含有量が０．０１重量％以下、そして芳香
族含有量が１０重量％以下である油、もしくは該油を１
０重量％以上含有する混合油である請求項１乃至１０の
うちのいずれかの項に記載の潤滑油組成物。11. A base oil derived from a mineral oil having a lubricating oil viscosity, which has a viscosity index of 120 or more, an evaporation loss of 15% by weight or less, a sulfur content of 0.01% by weight or less, and an aromatic hydrocarbon. Oil containing less than 10% by weight, or 1% of the oil
The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 10, which is a mixed oil containing 0% by weight or more. 【請求項１２】 ＳＡＥ粘度グレードが、０Ｗ３０、５
Ｗ３０、１０Ｗ３０、０Ｗ２０、および５Ｗ２０のいず
れかである、請求項１乃至１１のうちのいずれかの項に
記載の潤滑油組成物。12. The SAE viscosity grade is 0W30, 5
The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 11, which is any one of W30, 10W30, 0W20, and 5W20. 【請求項１３】 請求項１乃至１２のうちのいずれかの
項に記載の潤滑油組成物を用いて、排気系にパティキュ
レートフィルタおよび／または排出ガス浄化触媒が装着
されたディーゼルエンジンを潤滑にする方法。13. A lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 12 is used to lubricate a diesel engine having an exhaust system equipped with a particulate filter and / or an exhaust gas purifying catalyst. how to. 【請求項１４】 潤滑油粘度の鉱油および／または合成
油からなる硫黄含有量０．２重量％以下の基油に少なく
とも、アルケニルもしくはアルキルこはく酸イミドある
いはその誘導体である無灰性分散剤、金属含有清浄剤、
フェノール化合物、アミン化合物及びモリブデン化合物
からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化防止剤、
ジアルキルジチオリン酸亜鉛、およびリン酸エステル、
チオリン酸エステル、ジチオリン酸エステル及び亜リン
酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種のリ
ン含有エステルが添加され、そしてジアルキルジチオリ
ン酸亜鉛：リン含有エステルとの比率がリン含有量比で
２０：１〜１：１の範囲にある潤滑油組成物。14. An ashless dispersant or metal which is at least an alkenyl or alkyl succinimide or its derivative in a base oil consisting of mineral oil and / or synthetic oil having a lubricating oil viscosity and having a sulfur content of 0.2% by weight or less. Contained cleaning agents,
At least one antioxidant selected from the group consisting of phenol compounds, amine compounds and molybdenum compounds,
Zinc dialkyldithiophosphate, and phosphate ester,
At least one phosphorus-containing ester selected from the group consisting of thiophosphates, dithiophosphates, and phosphites is added, and the ratio of zinc dialkyldithiophosphate: phosphorus-containing ester is 20: 1 by phosphorus content ratio. A lubricating oil composition in the range of 1: 1. 【請求項１５】 リン含有量が０．０１〜０．１重量％
の範囲にある請求項１４に記載の潤滑油組成物。15. A phosphorus content of 0.01 to 0.1% by weight.
The lubricating oil composition according to claim 14, which is in the range of.