KR102633895B1 - 송진 유래 보조수지를 포함하는 그라비아 인쇄용 잉크 조성물 - Google Patents
송진 유래 보조수지를 포함하는 그라비아 인쇄용 잉크 조성물 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 그라비아 인쇄용 잉크 조성물에 관한 기술로서, 특히, 에탄올을 용매로 사용하는 경우 재용해성이 우수하도록 하는 보조수지에 관한 기술이다. 본 발명의 보조수지는 송진으로부터 1차 반응 또는 2차 반응을 거쳐 제조될 수 있으며, 특히 2차 반응을 통한 산가 조절로 재용해성의 제어가 가능하다.
Description
본 발명은 그라비아 인쇄용 잉크 조성물에 관한 것으로서, 특히, 그라비아 인쇄용 잉크에 사용되는 보조수지에 관한 기술이다. 특히, 본 발명은 에탄올을 용제로 사용하는 그라비아 인쇄용 잉크 조성물에서의 재용해성 문제를 해결할 수 있도록 도와주는 보조수지에 관한 것이다.
그라비아(Gravure) 인쇄는 오목한 화선부가 형성된 그라비아 인쇄롤을 잉크 조성물로 적셔 묻어 있는 여분의 잉크를 닥터 블레이드로 긁어내고, 오목한 화선부에만 남아있는 잉크를 강한 압력으로 피인쇄 대상물에 전사시키는 인쇄 방법이다.
식품포장용 필름 인쇄에 사용되는 그라비아 잉크는 전통적으로 강한 용제인 MEK(methyl ether ketone), EA(Ethyl Acetate) 등을 사용하여 제작하는데, 인쇄 단계에서도 동일 용제들이 희석제로 사용되고 있다. 예를 들어, 대한민국특허등록 제10-0532162호에서는 BMA/EGDMA를 90/10 내지 10/90 비율로 배합하여 MEK(MethylEthyl Keton),디메칠포름알데히드, 클로로포름 중에서 선택된 1종의 용매를 사용하는 그라비아 인쇄용 포토레지스트 수지 조성물을 공개하고 있다. 또한, 대한민국특허등록 제10-1990796호에서는 유기용매로 톨루엔(Toluene), 벤젠(Benzene), 크실렌(Xylene), 아세톤(Acetone), MEK(Methyl Ethyl Ketone), 이소부틸 케톤(Isobutyl ketone), 사이클로헥사논(Cyclohexanone), EA(Ethyl acetate), 부틸아세테이트(Butyl acetate) 및 메틸렌 클로라이드(Methylene chloride) 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하여 제조되는 폴리알킬렌 카보네이트를 이용한 용제형 그라비아 잉크조성물을 공개하고 있다.
그러나 최근 친환경 관점에서 잉크와 인쇄가 변화함에 따라, 상대적으로 순한 용제인 에탄올(Ethyl alcohol)을 사용한 잉크가 개발되었으며, 인쇄 공장의 희석제로도 에탄올이 사용되는 추세가 확산하고 있다. 예를 들어, 대한민국특허등록 제10-2415559호에서는 폴리우레탄 수지, 비닐 수지, 안료 및 에탄올 용제를 포함하는 주제용액 및 아지리딘 경화제를 포함하는 그라비아 인쇄용 잉크 조성물을 공개하고 있다. 또한, 대한민국특허등록 제10-0938199호에서는 알칼리 이온수 기재 복합 혼합물은 수성 용매, 제올라이트, 항균제 및 염화나트륨, 과산화수소 및 에탄올을 포함하는 그라비아 인쇄용 잉크 조성물을 공개하고 있다.
그러나 강용제인 MEK나 EA와 비교하여, 에탄올은 유기 재료들을 녹이는 용해력이 약하기 때문에 전통적인 그라비아 잉크에 그대로 에탄올을 사용하였을 때는 재료들이 녹지 않는 문제점이 있다. 이러한 문제를 해결하기 위하여 에탄올과 상용성이 좋은 잉크용 수지를 개발하거나, 에탄올과의 용해성이 좋은 수지를 선정하여 에탄올 잉크에 사용하고 있다. 대표적으로는 안료 분산용 수지로 PVB(poly vinyl butyal)가 많이 사용되는데, PVB는 에탄올에 매우 잘 녹는 특성이 있다. 그리고 인쇄된 잉크의 필름 부착능을 확보하기 위하여 에탄올과 상용성을 높인 우레탄 수지가 사용된다. 보통 우레탄 수지는 에탄올과 잘 섞이지 않는데, 이 단점을 극복하기 위하여 분자량을 작게 하거나, 분자 구조에 산(acid) 구조를 반영하여 에탄올과의 상용성을 높인 우레탄 수지가 개발되어 사용되고 있다.
전술한 바와 같이 에탄올을 사용하는 그라비아 잉크는, PVB와 에탄올 전용 우레탄 수지를 기반으로 안료를 분산한 뒤, 소포제 등의 첨가제를 섞어 제조하고 있다. 그런데 막상 인쇄 공정에 들어가면, 종종 인쇄판 등에서 잉크가 건조된 뒤 그대로 마른 상태로 남아서 퇴적층이나 딱지 등이 발생하여 인쇄 불량을 일으키는 경우가 많은데, 이러한 현상은 잉크가 인쇄 공정에서 반건조된 후 에탄올에 다시 녹아야 하는 "재용해성"이 부족하기 때문에 생기는 증상이다. 그 원인으로는 대부분 에탄올 전용으로 개발된 우레탄 수지들의 재용해성 부족인 것으로 파악되고 있다. 참고로, 잉크 내 수지 구성비가 PVB 20~40%, 우레탄 수지가 60~80%이기 때문에 우레탄 수지의 근본적인 재용해성을 높이지 않으면 이 문제를 해결할 수 없다.
본 발명의 목적은 그라비아 인쇄용 잉크 조성물의 "재용해성 향상"을 목적으로 하는 "보조수지"를 제공하는 것이다.
특히, 본 발명의 목적은 에탄올 용제를 사용하는 경우의 재용해성 향상을 목적으로 한다.
특히, 본 발명의 목적은 에탄올 용제와 우레탄 수지를 사용하는 경우의 재용해성 향상을 목적으로 한다.
본 발명은 분산수지, 접착수지 및 보조수지를 포함하는 수지 성분; 및 에탄올을 용제로 포함하는 그라비아 인쇄용 잉크 조성물에 있어서, 상기 보조수지는 송진과 이염기산의 딜스-알더 반응에 의한 1차 반응물인 것을 특징으로 하는, 그라비아 인쇄용 잉크 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 1차 반응물의 산가를 조절하기 위하여, 상기 1차 반응물과 알킬 알코올과의 폴리에스터 반응을 일으켜 생성된 2차 반응물을 보조수지로 포함하는 것을 특징으로 하는, 송진 유래 보조수지를 포함하는 그라비아 인쇄용 잉크 조성물을 제공한다.
특히, 상기 2차 반응물은 산(-COOH)를 1개 또는 2개를 가질 수 있다.
특히, 상기 2차 반응물의 산가는 30 ~ 350일 수 있다.
특히, 상기 보조수지는 분자량이 1,000을 넘지 않으며, 가교 되지 않은 구조인 것이 바람직하다.
특히, 상기 보조수지는 그라비아 인쇄용 잉크 조성물 총량 중 0.1 ~ 5 중량% 포함될 수 있다.
특히, 상기 분산수지는 PVB 수지 또는 셀룰로오스 수지가 바람직하다.
특히, 상기 접착수지는 우레탄 수지 또는 아크릴 수지인 것이 바람직하다.
특히, 상기 조성물에는 분산제가 더 추가될 수 있다.
특히, 상기 조성물에는 첨가제가 더 추가될 수 있다.
특히, 상기 첨가제는 소포제일 수 있다.
그라비아 인쇄용 잉크 조성물에서 용제로 에탄올을 사용하는 경우에 종래 기술에서 재용해성이 문제되었으나, 본 발명에서는 이점을 해결할 수 있는 기술을 제시했다. 본 발명에서는 천연 물질은 송진으로부터 유래된 보조수지를 제시하며, 본 발명의 보조수지는 용제인 에탄올에 대한 용해성이 좋고 우레탄 수지와의 상용성도 우수한 장점이 있다. 또한, 본 발명의 송진 유래 보조수지는 알킬 알콜과의 반응을 통해 산가를 조절함으로써, 재용해성 및 기타 물성을 적절히 선택 조절할 수 있다.
본 발명은 본 발명은 분산수지, 접착수지 및 보조수지를 포함하는 수지 성분; 및 에탄올을 용제로 포함하는 그라비아 인쇄용 잉크 조성물에 있어서, 상기 보조수지는 송진과 이염기산의 딜스-알더 반응에 의한 1차 반응물인 것을 특징으로 하는, 그라비아 인쇄용 잉크 조성물을 제공한다(후술하는 반응 1 단계 참조).
또한, 본 발명은 상기 1차 반응물의 산가를 조절하기 위하여, 상기 1차 반응물과 알킬 알코올과의 폴리에스터 반응을 일으켜 생성된 2차 반응물을 보조수지로 포함하는 것을 특징으로 하는, 송진 유래 보조수지를 포함하는 그라비아 인쇄용 잉크 조성물을 제공한다(후술하는 반응 2 단계 참조).
본 발명에서 보조수지는 재용해성을 좋게 하는 수지를 의미하며, 상기 분산수지는 통상 PVB 수지 또는 셀룰로오스 수지를 주로 사용하며 안료 분산을 용이하게 하는 역할을 한다. 상기 접착수지로는 우레탄 수지 또는 아크릴 수지를 주로 사용하며, 필름 접착을 좋게 하는 역할을 한다. 즉, 본 발명에서는 분산수지, 접착수지 및 보조수지의 3종의 수지가 사용되며, 본 발명은 이 중 재용해성 향상을 위한 보조수지에 관한 기술을 제공한다.
또한, 색을 내기 위한 안료, 안료 분산성 향상을 위한 분산제, 보조 기능(소포성 등)을 위한 첨가제가 추가 사용되는 것이 일반적이다. 본 발명에서는 에탄올 용매(용제)를 사용하는 그라비아 인쇄용 잉크 조성물에서의 재용해성 향상을 위한 기술을 제공한다.
이하 각 반응 단계에 대해 자세히 설명하기로 한다.
반응 1 단계 : 송진과 이염기산의 반응
본 발명에서 재용해성 향상을 위한 보조수지는 송진으로부터 합성되는데, 송진은 천연물이며 아래 [화학식 1]과 같은 화학 구조를 갖고 있다.
[화학식 1]
150℃ 이상의 온도에서 송진과 이염기산은 촉매 하에 딜스-알더(Diels Alder) 반응을 통해 다음 [반응식 1]과 같은 반응이 일어나도록 한다. [반응식 1]에서는 이염기산으로 말레산을 사용한 예를 표시했다. 딜스-알더 반응(Diels-Alder reaction)은 컨쥬게이티드 다이엔과 알켄의 유기화학반응으로, 컨쥬게이티드 다이엔(conjugated diene)과 친다이엔체(dienophile)의 혼합물에 열 등의 에너지를 가해주면, 고리모양의 사이클로헥세인이 형성되는 반응이다. 특별한 종류의 컨쥬게이션 첨가반응이자 고리화 첨가반응(Cycloaddition Reaction)이다.
[반응식 1]
상기 반응의 생성물인 1차 반응물([화학식 2] 참조)은 한 분자 안에 3개의 산(-COOH)를 갖고 있어 극성이 매우 높으며 분자량도 작아서 그라비아 인쇄용 잉크 조성물에 사용되는 친환경적인 용매인 에탄올에 매우 잘 녹는다. 그러므로 1차 반응물 자체가 보조수지가 아닌 그라비아 잉크의 첨가 수지로도 사용될 수 있다.
[화학식 2]
반응 2 단계 : 1차 반응물의 산가 조절
반응물 1의 경우 너무 극성이 높아서 에탄올과는 상용성이 좋지만, 그라비아 잉크 내의 우레탄 수지와의 상용성이 떨어질 수 있다. 1차 반응물과 알킬 알코올 (R-OH)r(예를 들어, 헥산올, 헵탄올 등)과의 추가적인 폴리에스터 반응을 이용하여 1차 반응물의 알킬기를 위 구조에 부여할 수 있다. 본 발명에서 반응 2 단계는 선택적인 단계로서, 필요에 따라 반응 2 단계 없이 1 단계의 반응물 1을 보조수지로 사용할 수 있다.
1차 반응물과 알킬 알코올과의 폴리에스터 반응은 아래 반응식 2 내지 4와 같이 진행될 수 있다. [반응식 2] ~ [반응식 4]의 차이는 알킬 알코올과 1차 반응물과의 반응에 따라 2차 반응물 내에 산 구조가 2개, 1개, 0개 남는 점의 차이이다. [반응식 2] ~ [반응식 4]는 알킬 알코올로 헥산올을 사용한 예이다. 이러한 산가의 조절은 사용되는 알킬 알코올과 1차 반응물의 몰비로 조절 가능하다. 본 발명에서 2차 반응물의 산가는 30 ~ 350 정도가 적절하다.
또한, 본 발명에서는 상기 2차 반응물은 분자량의 크기를 제한하고, 가교 반응을 일으키지 않아 에탄올과의 상용성을 높인다. 예를 들어, 상기 보조수지는 분자량이 1,000을 넘지 않으며, 가교 되지 않은 구조인 것이 바람직하다. 본 발명의 송진 유래 보조수지는 2차 반응을 통해 알킬기를 도입함으로써 잉크 조성물의 다른 유기성분과의 상용성도 높은 장점이 있다.
[반응식 2]
[반응식 3]
[반응식 4]
상기 1차 반응물 또는 2차 반응물을 보조수지로 사용하는 경우, 전체 잉크 조성물 중 0.1 ~ 5중량%로 사용하는 것이 바람직하다. 보조수지는 재용해성 향상을 위한 성분으로서, 접착수지와 분산수지에 비해 적게 사용해야 한다. 다만, 필요에 따라 상기 범위에서 조금 더 가감할 수 있다.
이하에서는 실시예를 통해 본 발명에 대해 보다 자세히 설명하기로 한다.
실험예 1 : 송진 유래 보조수지 제조
아래의 [표 1]과 같은 4종류의 1차, 또는 1차와 2차 반응을 모두 거친 송진 유래 보조수지를 제조하였다.
| 1차 Diels-Alder 반응 | 2차 폴리에스터 반응 | 최종 반응물 물성 | |||
| 구분 | 송진 | 말레익 산 | 헥산올 | 분자량 | 산가 |
| 반응물 1 | 1 mole ( 302g) | 1 mole ( 116g) | 0 | 418 | 350 |
| 반응물 2 | 1 mole ( 302g) | 1 mole ( 116g) | 1 mole ( 102g) | 502 | 195 |
| 반응물 3 | 1 mole ( 302g) | 1 mole ( 116g) | 2 mole ( 204g) | 586 | 85 |
| 반응물 4 | 1 mole ( 302g) | 1 mole ( 116g) | 3 mole ( 306g) | 676 | 0 |
실험예 2 : 그라비아 인쇄용 잉크 조성물 제조
실험예 2에서는 그라비아 인쇄용 블랙 잉크를 제조하기 위해, 먼저, 안료 분산 베이스를 아래 [표 2]와 같이 제조하였다.
| 구분 | 함량(중량비) |
| 카본 안료 | 12 |
| PVB | 4 |
| 분산제 | 1 |
| 에틸 알코올 | 45 |
| 중간 합 | 62 |
** 상기 함량은 분산제 1중량부에 대한 상대적인 중량비임
상기 [표 2]의 재료를 배합통에 순차적으로 넣고, 비드 크기가 1.2mm인 비드밀을 사용하여 속도는 2.000 rpm, 1시간 동안 분산했다. 중간에 입자가 뭉치는 것을 방치하기 위하여 배합통 벽을 긁어 주면서 진행했다. 분산 종료 후 바코터(bar coater #7번) 기준으로 밀어서 물성을 확인하였다. 그 결과는 아래 [표 3]과 같았다.
| 구분 | 결과값 | 기준값 |
| 점도(Zahn Cup #4) | 38 sec | 28~45 sec 이내 |
| 농도값(농도계) | 2.8 | 2.5 이상 |
| 광택(광택계) | 46° | 30° |
앞에서 제조된 안료 베이스를 이용하여, 다음과 같이 최종 잉크를 제조하였다. 이때 사용된 보조 수지는 앞의 실시예 1대로 합성된 반응물 1~4의 4가지 결과물을 개별적으로 사용하였으며 그 배합비는 [표 4]와 같다. 이때 보조 수지는 고상이며 고형분 30%(에탄올 70%)인 용액 상태로 별도로 준비하여 사용하였다.
| 구분 | 함량(중량비) |
| 베이스 | 62 |
| 에틸 알코올 | 15 |
| 우레탄 수지 | 20 |
| 보조 수지(고형분 30%) | 0 혹은 2 |
| 소포제 | 0.7 |
| 대전방지제 | 0.3 |
| 총합 | 98 혹은 100 |
안료 분산 베이스를 우선 에틸 알코올로 희석을 한 뒤 교반 속도 1,500 rpm, 30분 동안 교반을 진행하고, 우레탄 수지 및 첨가제를 순차적으로 넣었다. 보조 수지를 넣지 않은 1종 및 보조수지로 [표 1]의 반응물 1~4를 개별적으로 넣은 4종의 잉크를 각각 제조하여 물성을 비교하였다. 교반은 전체적으로 1시간을 진행하고 나서 필터 공정을 진행 후 동일한 바코터(bar coater #7번) 기준으로 물성을 확인하였다. 그 결과는 아래 [표 5]와 같다.
| 잉크 준비 | 잉크 물성 | ||||||
| 구분 | 보조수지 | 점도 (Zahn Cup #4) |
농도값 (농도계 사용) |
광택 | 입도 | 재용해성 | |
| 물성 | 기준 | 함량 2% | 기준: 23~27초 | 2.5 이상 | 40° 이상 |
5 um 이하 |
아래 평가방법 |
| 잉 크 종 류 |
잉크 1 | 없음 | 24~25 초 | 2.61 | 51° | 4 | 30% 망점 재현 |
| 잉크 2 | 반응물 1 | 24~25 초 | 2.85 | 65° | 3 | 50% 망점 재현 | |
| 잉크 3 | 반응물 2 | 24~25 초 | 2.80 | 65° | 3 | 50% 망점 재현 | |
| 잉크 4 | 반응물 3 | 25~26 초 | 2.75 | 58° | 3 | 40% 망점 재현 | |
| 잉크 5 | 반응물 4 | 27~28 초 | 2.62 | 55° | 4 | 30% 망점 재현 | |
상기 [표 5]의 재용해성 결과를 분석에 앞서 재용해성 평가 방법을 설명하면 다음과 같다. 크기가 다른 원형 망점이 형성된 인쇄판을 사용하며, “100% 망점”은 모든 면적에 망점이 존재하며 그 부분에 잉크가 채워진 후 전이되어 모든 면적이 인쇄된다는 뜻이며, "0% 망점”은 모든 부분에 전이 가능한 망점이 없다는 뜻이다. 그러므로 예를 들어 “60% 망점재현“ 이라는 뜻은, 면적의 60%까지 망점으로부터 잉크가 전이되어 인쇄가 진행되었으며, 나머지 40%는 망점으로부터 잉크가(망점 안에서 잉크가 건조되어 버려서) 전이되지 않아 인쇄가 진행되지 않았다는 뜻이다. 평가 방법으로는 우선, 인쇄판을 간이 인쇄기에 걸고, 잉크를 올린 후 1차 인쇄를 한다. 그러면 그 다음 준비 단계에서 망점에 잉크가 채워진 후 대기 상태가 된다. 약 10초 대기하여 망점이 일부 건조된 상태에서 필름에 2차 인쇄를 하면, 인쇄판이 잉크집을 지나면서 망점 안의 잉크가 잉크집의 잉크에 재용해 되면서 인쇄 가능한 상태가 된다. 만약, 재용해가 되지 않는다면 잉크는 망점 안에서 마른 상태로 남아 있게 되며 전이되지 않아 그 부분은 인쇄가 되지 않는다. 재용해성이 좋다면 작은 망점까지 전부 재용해가 될 것이며 100%에 가까운 수치를 보일 것이다. 재용해성이 나쁘다면 큰 망점까지 재용해되지 않고 건조된 상태로 남아 전이되지 않고 인쇄가 진행되지 않을 것이다.
상기 [표 5]의 재용해성 실험 결과를 해석하면, 보조 수지가 들어가 있지 않은 잉크 1을 기준으로 하여, 나머지 4종 잉크의 특성을 비교하면 보조 수지의 특성을 이해할 수 있다. 반응물 1~4 중에서 반응물 1이 산가가 가장 높으며 반응물 4는 이론적 산가가 0에 가깝다. 산가가 높을수록 에탄올 상용성이 높으며 그 결과 재용해성이 높아지는 것을 알 수 있다. 확실히 산가가 높은 반응물 1~2를 포함하는 잉크 조성물의 경우가 그 결과가 우수하게 나타났다. 30%밖에 재현되지 않았던 망점들이 50%로 개선됨을 분명히 알 수 있었다. 이러한 특성이 나타나면, 인쇄물의 망점이 보다 선명하게 생성되기 때문에 인쇄 이미지가 고농도화되면서 보다 선명한 윤곽선으로 나타나게 된다. 이것이 본 발명 수지의 가장 큰 효과라고 할 수 있다. 한편, 산가가 낮아지는 반응물 3~4의 경우는 이 효과도 점차 반감되면서 재용해성 개선 효과가 작아지고 있음을 볼 수 있다.
[표 5]의 점도 결과를 분석하면, 우선, 잉크의 점도는 크게 변하지 않으나 반응물 4의 경우 약간 점도가 상승한 것을 볼 수 있다. 반응물 4는 산가가 0이기 때문에 에탄올 상용성이 부족하여 점도가 상승한 것으로 보인다.
[표 5]의 안료 입도 및 광택 결과를 분석하면, 상용성이 높은 반응물 1~2의 경우, 안료 입도가 작아지면서 광택이 많이 상승한 것을 알 수 있는데, 이 결과는 보조수지의 산가가 높으면 안료 분산성도 좋아지면서 동시에 전체 시스템의 상용성이 올라가 모든 재료들이 더 잘 섞이게 되고 표면이 매끄러워지기 때문이다. 그라나 반응물 4의 경우는 보조 수지가 없는 경우와 비교하여 안료 입도나 광택이 크게 개선되지는 않았는데, 이는 산가가 낮아지면서 그 효과가 반감되었기 때문으로 해석할 수 있다.
실험예 3 : 필름 부착성에의 영향
본 발명의 송진 유래 보조수지인 반응물 1~4를 포함하는 잉크 조성물의 또 다른 효과는 필름 부착 후의 물성에서도 확인할 수 있다. [표 6]은 인쇄 후 필름에서의 잉크 부착성능에 관한 실험 결과이다.
| 잉크 구성 | 인쇄 후 필름에서의 잉크 물성 비교 | ||||
| 구분 | 보조수지 | 필름 부착 (PET) | 내마찰성 | 내열성 | |
| 물성 | 기준 | 함량 2% | 우수:1 / 불량:5 | 잉크 1과 비교 | 잉크 1과 비교 |
| 잉 크 종 류 |
잉크 1 | 없음 | 3 | 기준 | 기준 |
| 잉크 2 | 반응물 1 | 2 | 동등 | 동등 | |
| 잉크 3 | 반응물 2 | 2 | 동등 | 동등 | |
| 잉크 4 | 반응물 3 | 2 | 동등 | 동등 | |
| 잉크 5 | 반응물 4 | 2 | 동등 | 동등 | |
PET 필름에 잉크 1 내지 5를 전이한 뒤 80℃에서 10분 동안 건조한 후, 냉각했다. 3M 테이프를 사용하여 부착 평가를 한 후, 필름에 잉크가 남아 있는 정도를 파악하여 1~5 단계로 판정을 했다. 1은 매우 우수한 단계로 잉크가 전량 붙어 있는 것이며, 5는 불량한 단계로 잉크가 전량 떨어진 것이다.
위 [표 6]의 부착 성능 결과를 보면 필름 인쇄 후 잉크의 물성에 대해서는 악영향은 전혀 없으며, 부착성은 모든 경우에 있어 약간 높아진 것을 볼 수 있다.그러므로 본 특허의 발명품인 송진 변성 보조 수지는 에탄올 그라비아 잉크에 첨가하였을 때 문제를 일으키지 않고 재용해성만 선택적으로 개선하여 사용할 수 있음을 알 수 있다. 또한, 부착성도 소폭 올라가는 개선을 기대할 수 있다.
Claims (11)
- 분산수지, 접착수지 및 보조수지를 포함하는 수지 성분; 및 에탄올 용제를 포함하는 그라비아 인쇄용 잉크 조성물에 있어서,
상기 보조수지는, 송진과 이염기산의 딜스-알더 반응에 의한 1차 반응물을 제조한 후, 상기 제조된 1차 반응물과 알킬 알코올과의 폴리에스터 반응을 일으켜 생성된 2차 반응물인, 그라비아 인쇄용 잉크 조성물.
- 삭제
- 제1항에서, 상기 2차 반응물은 산(-COOH)를 1개 또는 2개를 갖는, 그라비아 인쇄용 잉크 조성물.
- 제1항에서, 상기 2차 반응물의 산가는 30 ~ 350인, 그라비아 인쇄용 잉크 조성물.
- 제1항에서, 상기 보조수지는 분자량이 1,000을 넘지 않으며, 가교 되지 않는, 그라비아 인쇄용 잉크 조성물.
- 제1항에서, 상기 보조수지는 그라비아 인쇄용 잉크 조성물 총량 중 0.1 ~ 5 중량%인, 그라비아 인쇄용 잉크 조성물.
- 제1항에서, 상기 분산수지는 PVB 수지 또는 셀룰로오스 수지인, 그라비아 인쇄용 잉크 조성물.
- 제1항에서, 상기 접착수지는 우레탄 수지 또는 아크릴 수지인, 그라비아 인쇄용 잉크 조성물.
- 제1항에서, 분산제가 더 추가되는, 그라비아 인쇄용 잉크 조성물.
- 제1항에서, 상기 조성물에는 첨가제가 더 추가되는, 그라비아 인쇄용 잉크 조성물.
- 제10항에서, 상기 첨가제는 소포제인, 그라비아 인쇄용 잉크 조성물.
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