KR102504924B1 - Molded article having marble appearance - Google Patents

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Abstract

본 발명의 성형품은 열가소성 수지 100 중량부, 및 입도 분석 측정법에 의한 평균 입경 D50이 200 내지 1,000 ㎛인 판상 무기 입자 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 성형품이며, 성형품 표면에 표면부 및 상기 표면부에서 양각 또는 음각으로 형성된 패턴부를 포함하고, 상기 패턴부는 두께가 1 내지 200 ㎛이며, 상기 표면부와 상기 패턴부는 동일한 성분을 갖는 것을 특징으로 한다. 상기 성형품은 천연 대리석 표면에서 느껴지는 다양한 크기의 입자와 색상을 구현할 수 있다.The molded article of the present invention is a molded article formed from a thermoplastic resin composition containing 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 0.1 to 10 parts by weight of plate-like inorganic particles having an average particle diameter D50 of 200 to 1,000 μm as measured by particle size analysis, and the surface portion on the surface of the molded product and a pattern portion formed in an embossed or intaglio pattern on the surface portion, wherein the pattern portion has a thickness of 1 to 200 μm, and the surface portion and the pattern portion have the same components. The molded article can implement particles of various sizes and colors felt on the surface of natural marble.

Description

대리석 외관을 갖는 성형품{MOLDED ARTICLE HAVING MARBLE APPEARANCE}Molded article having a marble appearance {MOLDED ARTICLE HAVING MARBLE APPEARANCE}

본 발명은 대리석 외관을 갖는 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 천연 대리석 표면에서 느껴지는 다양한 크기의 입자와 색상을 구현할 수 있는 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a molded article having a marble appearance. More specifically, the present invention relates to a molded article capable of realizing particles of various sizes and colors felt on the surface of natural marble.

인조대리석은 합성 수지 등을 이용하여 천연 대리석이 갖는 다양한 입자감과 밀도감을 유사하게 구현한 것으로서, 이러한 외관 효과를 차용하는 인테리어 소재, 모바일 기기 및 가전 용품의 내외장재, 자동차 내장재 등으로 널리 사용되고 있다.Artificial marble is similar to the various particles and density of natural marble by using synthetic resins, etc., and is widely used as interior materials, interior and exterior materials for mobile devices and home appliances, and automobile interior materials that borrow these external effects.

통상적으로, 인조대리석(대리석 외관 수지 성형품)은 합성 수지에 무기 입자를 첨가하는 방법 또는 사출 시 금형의 음영 패턴을 활용한 방법들로 제조되어 왔다.Conventionally, artificial marble (resin molded product with a marble appearance) has been manufactured by adding inorganic particles to synthetic resin or using a shadow pattern of a mold during injection.

구체적으로, 종래의 기술은 합성 수지의 컴파운드 시에 입경 크기가 상이한 무기 입자를 첨가하는 방식 등을 적용하였으나, 압출기 스크류의 사이즈와 사출 시 압력 등에 의해, 1,000 ㎛를 초과하는 입자 크기를 제대로 구현하지 못하였으며, 천연 대리석의 입자감(0.2 내지 10 mm 입경의 입자가 분포)과는 확연한 차이를 보여, 별도의 칩을 제조하여야 하는 불편함이 있었다.Specifically, the conventional technology applied a method of adding inorganic particles having different particle sizes during compounding of synthetic resin, but due to the size of the extruder screw and the pressure during injection, the particle size exceeding 1,000 μm was not properly implemented. It was not possible, and it showed a clear difference from the particle feeling of natural marble (particles with a particle diameter of 0.2 to 10 mm are distributed), and there was an inconvenience of having to manufacture a separate chip.

또한, 단순한 음영 패턴을 금형으로 제작하고, 이를 적용하여 합성 수지를 사출하는 방식 역시, 유색의 합성 수지 표면에 패턴에 의한 음영과 라인만 형성하는 것으로서, 다양한 크기의 입자(특히, 소입경 입자)와 색상을 구현할 수 없다.In addition, the method of making a simple shadow pattern with a mold and applying it to inject synthetic resin also forms only shadows and lines according to the pattern on the surface of the colored synthetic resin, and particles of various sizes (especially small particle size particles) and color cannot be implemented.

따라서, 천연 대리석 표면에서 느껴지는 다양한 크기의 입자와 색상을 구현할 수 있는 성형품의 개발이 필요한 실정이다.Therefore, there is a need to develop a molded article capable of implementing particles of various sizes and colors felt on the surface of natural marble.

본 발명의 배경기술은 대한민국 공개특허 10-2017-0047849호 등에 개시되어 있다.The background art of the present invention is disclosed in Korean Patent Publication No. 10-2017-0047849 and the like.

본 발명의 목적은 천연 대리석 표면에서 느껴지는 다양한 크기의 입자와 색상을 구현할 수 있는 성형품을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a molded article capable of realizing particles of various sizes and colors felt on the surface of natural marble.

본 발명의 다른 목적은 상기 성형품의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing the molded article.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can all be achieved by the present invention described below.

1. 본 발명의 하나의 관점은 성형품에 관한 것이다. 상기 성형품은 열가소성 수지 100 중량부, 및 입도 분석 측정법에 의한 평균 입경 D50이 200 내지 1,000 ㎛인 판상 무기 입자 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 성형품이며, 성형품 표면에 표면부 및 상기 표면부에서 양각 또는 음각으로 형성된 패턴부를 포함하고, 상기 패턴부는 두께가 1 내지 200 ㎛이며, 상기 표면부와 상기 패턴부는 동일한 성분을 갖는 것을 특징으로 한다.1. One aspect of the present invention relates to molded articles. The molded article is a molded article formed from a thermoplastic resin composition containing 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 0.1 to 10 parts by weight of plate-shaped inorganic particles having an average particle diameter D50 of 200 to 1,000 μm by a particle size analysis method, and the surface portion and the above It includes a pattern portion formed in an embossed or intaglio pattern on the surface portion, the pattern portion has a thickness of 1 to 200 μm, and the surface portion and the pattern portion have the same components.

2. 상기 1 구체예에서, 상기 패턴부는 불규칙한 형태이며, 불연속적으로 상기 표면부에 분산되어 있는 것일 수 있다.2. In the first embodiment, the pattern portion may have an irregular shape and may be discontinuously dispersed on the surface portion.

3. 상기 1 또는 2 구체예에서, 상기 패턴부는 평균 입경이 0.5 내지 20 mm인 칩 형태일 수 있다.3. In the embodiment 1 or 2, the pattern part may be in the form of a chip having an average particle diameter of 0.5 to 20 mm.

4. 상기 1 내지 3 구체예에서, 상기 열가소성 수지는 폴리카보네이트 수지 및 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 중 1종 이상을 포함할 수 있다.4. In the above 1 to 3 embodiments, the thermoplastic resin may include at least one of a polycarbonate resin and a rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin.

5. 상기 1 내지 4 구체예에서, 상기 판상 무기 입자는 글라스 플레이크, 금속 플레이크, 마이카, 스파클 중 1종 이상을 포함할 수 있다.5. In the embodiments 1 to 4, the plate-shaped inorganic particles may include at least one of glass flakes, metal flakes, mica, and sparkles.

6. 상기 1 내지 5 구체예에서, 상기 양각 또는 음각 패턴은 성형품 표면 10 cm2 면적 당 250 내지 1,000개가 형성될 수 있다.6. In the embodiments 1 to 5, the number of embossed or engraved patterns may be 250 to 1,000 per 10 cm 2 area of the surface of the molded product.

7. 본 발명의 다른 관점은 성형품의 제조방법에 관한 것이다. 상기 제조방법은 열가소성 수지 100 중량부 및 입도 분석 측정법에 의한 평균 입경 D50이 200 내지 1,000 ㎛인 판상 무기 입자 0.1 내지 3 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 두께가 1 내지 200 ㎛인 양각 또는 음각 패턴을 갖는 금형이 적용된 사출기에서 사출하는 단계를 포함한다.7. Another aspect of the present invention relates to a method for manufacturing a molded article. In the manufacturing method, a thermoplastic resin composition comprising 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 0.1 to 3 parts by weight of plate-like inorganic particles having an average particle diameter D50 of 200 to 1,000 μm by particle size analysis is formed into an embossed or engraved pattern having a thickness of 1 to 200 μm. and injecting from an injection molding machine to which a mold having a mold is applied.

8. 상기 7 구체예에서, 상기 패턴은 불규칙한 형태이며, 금형 표면에 불연속적으로 분산되어 있는 것일 수 있다.8. In the 7th embodiment, the pattern may have an irregular shape and be discontinuously dispersed on the surface of the mold.

9. 상기 7 또는 8 구체예에서, 상기 패턴은 평균 입경이 0.5 내지 20 mm인 칩 형태일 수 있다.9. In the 7th or 8th embodiment, the pattern may be in the form of a chip having an average particle diameter of 0.5 to 20 mm.

10. 상기 7 내지 9 구체예에서, 상기 열가소성 수지는 폴리카보네이트 수지 및 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 중 1종 이상을 포함할 수 있다.10. In the embodiments 7 to 9, the thermoplastic resin may include at least one of a polycarbonate resin and a rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin.

11. 상기 7 내지 10 구체예에서, 상기 판상 무기 입자는 글라스 플레이크, 금속 플레이크, 마이카, 스파클 중 1종 이상을 포함할 수 있다.11. In the 7th to 10th embodiments, the plate-shaped inorganic particles may include one or more of glass flakes, metal flakes, mica, and sparkles.

12. 상기 7 내지 11 구체예에서, 상기 양각 또는 음각 패턴은 금형 표면 10 cm2 면적 당 250 내지 1,000개가 형성될 수 있다.12. In the embodiments 7 to 11, 250 to 1,000 embossed or engraved patterns may be formed per 10 cm 2 area of the mold surface.

본 발명은 천연 대리석 표면에서 느껴지는 다양한 크기의 입자와 색상을 구현할 수 있는 성형품 및 이의 제조방법을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.The present invention has the effect of providing a molded article capable of realizing particles of various sizes and colors felt on the surface of natural marble and a manufacturing method thereof.

도 1은 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 성형품의 표면 사진이다.
도 2는 본 발명의 비교예 1에 따라 제조된 성형품의 표면 사진이다.
도 3은 본 발명의 비교예 2에 따라 제조된 성형품의 표면 사진이다.1 is a surface photograph of a molded article manufactured according to Example 1 of the present invention.
2 is a surface photograph of a molded article manufactured according to Comparative Example 1 of the present invention.
3 is a surface photograph of a molded article manufactured according to Comparative Example 2 of the present invention.

이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail as follows.

본 발명에 따른 성형품은 (A) 열가소성 수지; 및 (B) 무기 입자;를 포함하는 열가소성 수지 조성물로부터 형성되며, 표면에 표면부 및 상기 표면부에서 양각 또는 음각으로 형성된 패턴부를 포함하고, 상기 표면부과 상기 패턴부는 동일한 성분을 갖는다.A molded article according to the present invention comprises (A) a thermoplastic resin; and (B) inorganic particles. It is formed from the thermoplastic resin composition, and includes a surface portion and a pattern portion embossed or engraved on the surface portion, and the surface portion and the pattern portion have the same components.

본 명세서에서, 수치범위를 나타내는 "a 내지 b"는 "≥a 이고 ≤b"으로 정의한다.In this specification, "a to b" representing a numerical range is defined as "≥a and ≤b".

본 발명의 성형품은 열가소성 수지 조성물에 포함되는 무기 입자로 구현이 어려운 천연 대리석의 대입경 입자감(1,000 ㎛ 초과의 입자 크기)을 구현할 수 있는 것으로서, 표면에 표면부 및 상기 표면부에서 양각 또는 음각으로 형성된 패턴부를 포함하고, 상기 표면부과 상기 패턴부는 동일한 성분을 갖는 것을 특징으로 한다. 이러한 구조를 통해 본 발명의 성형품은 별도의 인조대리석 칩 사용 없이 통상의 무기 입자만 적용하여도, 칩이 입체적으로 형성된 형태를 구현할 수 있으며, 천연 대리석 표면에서 느껴지는 대입경 입자감을 얻을 수 있고, 패턴 두께에 따른 음영에 의해, 보다 다양한 명도의 색상 구현 효과를 얻을 수 있다.The molded article of the present invention can realize the large particle size (particle size greater than 1,000 μm) of natural marble, which is difficult to implement with inorganic particles included in a thermoplastic resin composition, It includes a formed pattern portion, and the surface portion and the pattern portion are characterized in that they have the same component. Through this structure, the molded product of the present invention can implement a three-dimensional form of chips even if only ordinary inorganic particles are applied without using separate artificial marble chips, and a feeling of large-diameter particles felt on the surface of natural marble can be obtained, and a pattern By shading according to the thickness, it is possible to obtain a color realization effect of more diverse brightness.

구체예에서, 상기 패턴부는 불규칙한 형태이며, 불연속적으로 상기 표면부에 분산되어 있는 것일 수 있다. 상기 패턴부는 금형 패턴 디자인에 따라 다양한 크기 및 형태로 형성될 수 있으며, 예를 들면, 곡선 형태를 갖거나 칩 형태를 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 패턴부(금형 패턴)는 천연 대리석의 대입경 입자의 모양 및 크기와 유사하게 형성될 수 있고, 예를 들어, 두께 1 내지 200 ㎛, 예를 들면 10 내지 100 ㎛ 범위에서 불규칙한 형태로 표면부에 불연속적으로 형성될 수 있다. 상기 범위에서, 천연 대리석과 유사한 입자감을 얻을 수 있고, 두께에 따른 음영에 의해 보다 다양한 명도의 색상감을 얻을 수 있다.In a specific example, the pattern portion may have an irregular shape and may be discontinuously dispersed on the surface portion. The pattern part may be formed in various sizes and shapes according to a mold pattern design, and may have, for example, a curved shape or a chip shape. Specifically, the pattern portion (mold pattern) may be formed similarly to the shape and size of large-diameter particles of natural marble, for example, an irregular shape in the range of 1 to 200 μm in thickness, for example, 10 to 100 μm. may be discontinuously formed on the surface portion. Within the above range, a particle feeling similar to that of natural marble can be obtained, and a color feeling of more diverse brightness can be obtained by shading according to thickness.

구체예에서, 상기 패턴부는 디지털 현미경(제조사: Dino-Lite, 제품명: AM-3013T)으로 측정한 평균 입경이 0.5 내지 20 mm, 예를 들면 1 내지 15 mm일 수 있으며, 칩 형태를 갖는 것일 수 있다. 상기 범위에서, 천연 대리석과 유사한 입자감 및 색상감을 얻을 수 있다.In a specific example, the pattern part may have an average particle diameter of 0.5 to 20 mm, for example, 1 to 15 mm, as measured by a digital microscope (manufacturer: Dino-Lite, product name: AM-3013T), and may have a chip shape. there is. Within the above range, it is possible to obtain a particle feeling and color feeling similar to that of natural marble.

구체예에서, 상기 양각 또는 음각 패턴은 성형품 표면 10 cm2 면적 당 250 내지 1,000개가 형성될 수 있다. 상기 범위에서, 천연 대리석과 유사한 입자감 및 색상감을 얻을 수 있다.In a specific embodiment, 250 to 1,000 of the embossed or engraved patterns may be formed per 10 cm 2 area of the surface of the molded product. Within the above range, it is possible to obtain a particle feeling and color feeling similar to that of natural marble.

본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 특정 패턴 금형을 사용하여, 천연 대리석의 입자감 및 색상감을 구현할 수 있는 양각 또는 음각 패턴부 및 표면부를 포함하는 성형품을 형성할 수 있는 것으로서, (A) 열가소성 수지 및 (B) 특정 평균 입경의 판상 무기 입자를 포함한다.The thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention is capable of forming a molded article including an embossed or engraved pattern part and a surface part capable of realizing the particle feeling and color feeling of natural marble using a specific pattern mold, (A) A thermoplastic resin and (B) plate-shaped inorganic particles of a specific average particle diameter are included.

(A) 열가소성 수지(A) thermoplastic resin

본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지로는 공지된 성형품에 사용되는 열가소성 수지를 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들면, 폴리카보네이트 수지 및 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지, 이들의 조합 등을 사용할 수 있다.As the thermoplastic resin according to one embodiment of the present invention, thermoplastic resins used in known molded articles may be used without limitation. For example, polycarbonate resins, rubber-modified aromatic vinyl copolymer resins, combinations thereof, and the like can be used.

구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지로는 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다. 예를 들면, 디페놀류(방향족 디올 화합물)를 포스겐, 할로겐 포르메이트, 탄산 디에스테르 등의 전구체와 반응시킴으로써 제조되는 방향족 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다.In a specific embodiment, the polycarbonate resin used in conventional thermoplastic resin compositions may be used as the polycarbonate resin. For example, an aromatic polycarbonate resin produced by reacting diphenols (aromatic diol compounds) with precursors such as phosgene, halogen formate, and diester carbonate can be used.

구체예에서, 상기 디페놀류로는 4,4'-비페놀, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 예를 들면, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산을 사용할 수 있고, 구체적으로, 비스페놀-A 라고 불리는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 사용할 수 있다.In a specific embodiment, the diphenols include 4,4'-biphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1 ,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 2,2-bis(3-chloro-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) Propane and the like may be exemplified, but are not limited thereto. For example, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)propane, or 1,1-bis(4-hydroxyphenyl) ) Cyclohexane can be used, and specifically, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane called bisphenol-A can be used.

구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 분지쇄가 있는 것이 사용될 수 있으며, 예를 들면 중합에 사용되는 디페놀류 전체에 대하여, 0.05 내지 2 몰%의 3가 또는 그 이상의 다관능 화합물, 구체적으로, 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조한 분지형 폴리카보네이트 수지를 사용할 수도 있다.In a specific embodiment, the polycarbonate resin may be used having a branched chain, for example, 0.05 to 2 mol% of a trivalent or higher multifunctional compound, specifically, 3 A branched polycarbonate resin prepared by adding a compound having two or more phenolic groups may also be used.

구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 호모 폴리카보네이트 수지, 코폴리카보네이트 수지 또는 이들의 블렌드 형태로 사용할 수 있다. 또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 에스테르 전구체(precursor), 예컨대 2관능 카르복실산의 존재 하에서 중합 반응시켜 얻어진 방향족 폴리에스테르-카보네이트 수지로 일부 또는 전량 대체하는 것도 가능하다.In embodiments, the polycarbonate resin may be used in the form of a homopolycarbonate resin, a copolycarbonate resin, or a blend thereof. In addition, the polycarbonate resin may be partially or entirely replaced with an aromatic polyester-carbonate resin obtained by polymerization in the presence of an ester precursor, for example, a bifunctional carboxylic acid.

구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 50,000 g/mol, 예를 들면 15,000 내지 40,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 유동성(가공성) 등이 우수할 수 있다.In embodiments, the polycarbonate resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 to 50,000 g/mol, for example, 15,000 to 40,000 g/mol, as measured by gel permeation chromatography (GPC). Within the above range, the fluidity (processability) of the thermoplastic resin composition may be excellent.

구체예에서, 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 (A1) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 및 (A2) 방향족 비닐계 공중합체 수지를 포함할 수 있다.In embodiments, the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin may include (A1) a rubber-modified vinyl-based graft copolymer and (A2) an aromatic vinyl-based copolymer resin.

(A1) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A1) Rubber-modified vinyl-based graft copolymer

본 발명의 일 구체예에 따른 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 것일 수 있다. 예를 들면, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 중합하여 얻을 수 있으며, 필요에 따라, 상기 단량체 혼합물에 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 더욱 포함시켜 그라프트 중합할 수 있다. 상기 중합은 유화중합, 현탁중합 등의 공지의 중합방법에 의하여 수행될 수 있다. 또한, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 코어(고무질 중합체)-쉘(단량체 혼합물의 공중합체) 구조를 형성할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.The rubber-modified vinyl-based graft copolymer according to one embodiment of the present invention may be obtained by graft polymerization of a rubbery polymer with a monomer mixture including an aromatic vinyl-based monomer and a vinyl cyanide-based monomer. For example, the rubber-modified vinyl-based graft copolymer can be obtained by graft polymerization of a monomer mixture containing an aromatic vinyl-based monomer and a cyanide-based vinyl monomer on a rubbery polymer, and, if necessary, processability and Graft polymerization may be performed by further including a monomer imparting heat resistance. The polymerization may be performed by a known polymerization method such as emulsion polymerization or suspension polymerization. In addition, the rubber-modified vinyl-based graft copolymer may form a core (rubber polymer)-shell (copolymer of monomer mixture) structure, but is not limited thereto.

구체예에서, 상기 고무질 중합체로는 폴리부타디엔, 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 등의 디엔계 고무 및 상기 디엔계 고무에 수소 첨가한 포화고무, 이소프렌고무, 탄소수 2 내지 10의 알킬 (메타)아크릴레이트 고무, 탄소수 2 내지 10의 알킬 (메타)아크릴레이트 및 스티렌의 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔단량체 삼원공중합체(EPDM) 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 예를 들면, 디엔계 고무, (메타)아크릴레이트 고무 등을 사용할 수 있고, 구체적으로, 부타디엔계 고무, 부틸아크릴레이트 고무 등을 사용할 수 있다.In embodiments, the rubbery polymer includes diene-based rubber such as polybutadiene and poly(acrylonitrile-butadiene), saturated rubber obtained by adding hydrogen to the diene-based rubber, isoprene rubber, and alkyl (meth)acrylic having 2 to 10 carbon atoms. Late rubber, a copolymer of an alkyl (meth)acrylate having 2 to 10 carbon atoms and styrene, an ethylene-propylene-diene monomer terpolymer (EPDM), and the like can be exemplified. These may be applied alone or in combination of two or more. For example, diene-based rubber, (meth)acrylate rubber, and the like can be used, and specifically, butadiene-based rubber, butyl acrylate rubber, and the like can be used.

구체예에서, 상기 고무질 중합체(고무 입자)는 평균 입자 크기가 0.05 내지 6 ㎛, 예를 들면 0.15 내지 4 ㎛, 구체적으로 0.25 내지 3.5 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다. 여기서, 상기 고무질 중합체(고무 입자)의 평균 입자 크기(z-평균)는 라텍스(latex) 상태에서 광 산란(light scattering) 방법을 이용하여 측정할 수 있다. 구체적으로, 고무질 중합체 라텍스를 메쉬(mesh)에 걸러서, 고무질 중합체 중합 중 발생하는 응고물 제거하고, 라텍스 0.5 g 및 증류수 30 ml를 혼합한 용액을 1,000 ml 플라스크에 따르고 증류수를 채워 시료를 제조한 다음, 시료 10 ml를 석영 셀(cell)로 옮기고, 이에 대하여,　광 산란 입도 측정기(malvern社, nano-zs)로 고무질 중합체의 평균 입자 크기를 측정할 수 있다.In embodiments, the rubbery polymer (rubber particle) may have an average particle size of 0.05 to 6 μm, for example, 0.15 to 4 μm, specifically 0.25 to 3.5 μm. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance and appearance characteristics. Here, the average particle size (z-average) of the rubbery polymer (rubber particle) can be measured using a light scattering method in a latex state. Specifically, the rubbery polymer latex is filtered through a mesh to remove the coagulum generated during polymerization of the rubbery polymer, and a solution obtained by mixing 0.5 g of latex and 30 ml of distilled water is poured into a 1,000 ml flask and filled with distilled water to prepare a sample. , 10 ml of the sample is transferred to a quartz cell, and the average particle size of the rubbery polymer can be measured with a light scattering particle size meter (Malvern, nano-zs).

구체예에서, 상기 고무질 중합체의 함량은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 전체 100 중량% 중 20 내지 80 중량%, 예를 들면 25 내지 70 중량%일 수 있고, 상기 단량체 혼합물(방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체 포함)의 함량은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 전체 100 중량% 중 30 내지 80 중량%, 예를 들면 40 내지 75 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다.In embodiments, the content of the rubbery polymer may be 20 to 80% by weight, for example, 25 to 70% by weight, based on 100% by weight of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer, and the monomer mixture (aromatic vinylic monomer and including the vinyl cyanide-based monomer) may be 30 to 80% by weight, for example, 40 to 75% by weight, based on 100% by weight of the entire rubber-modified vinyl-based graft copolymer. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance and appearance characteristics.

구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체는 상기 고무질 중합체에 그라프트 공중합될 수 있는 것으로서, 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 10 내지 90 중량%, 예를 들면 10 내지 60 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 가공성, 내충격성 등이 우수할 수 있다.In embodiments, the aromatic vinyl-based monomer may be graft-copolymerized with the rubbery polymer, and may include styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, p-methylstyrene, p-t-butylstyrene, ethylstyrene, vinylxylene, Monochloro styrene, dichloro styrene, dibromo styrene, vinyl naphthalene, etc. can be illustrated. These may be used alone or in combination of two or more. The content of the aromatic vinyl-based monomer may be 10 to 90% by weight, for example, 10 to 60% by weight based on 100% by weight of the monomer mixture. Within the above range, the processability and impact resistance of the thermoplastic resin composition may be excellent.

구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체는 상기 방향족 비닐계와 공중합 가능한 것으로서, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 5 내지 60 중량%, 예를 들면 10 내지 50 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 기계적 특성 등이 우수할 수 있다.In specific embodiments, the vinyl cyanide-based monomer is copolymerizable with the aromatic vinyl-based monomer, such as acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenylacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, fumaronitrile, and the like. can be exemplified. These may be used alone or in combination of two or more. For example, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. can be used. The content of the vinyl cyanide-based monomer may be 5 to 60% by weight, for example, 10 to 50% by weight, based on 100% by weight of the monomer mixture. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent chemical resistance and mechanical properties.

구체예에서, 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 (메타)아크릴산, 탄소수 1 내지 10의 알킬(메타)아크릴레이트, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체 사용 시, 그 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 60 중량% 이하, 예를 들면 1 내지 50 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 다른 물성의 저하 없이, 열가소성 수지 조성물에 가공성 및 내열성을 부여할 수 있다.In specific examples, the monomers for imparting processability and heat resistance may include (meth)acrylic acid, alkyl (meth)acrylates having 1 to 10 carbon atoms, maleic anhydride, and N-substituted maleimides, but are not limited thereto. don't When using a monomer for imparting processability and heat resistance, the content thereof may be 60% by weight or less, for example, 1 to 50% by weight based on 100% by weight of the monomer mixture. Within the above range, processability and heat resistance may be imparted to the thermoplastic resin composition without deterioration of other physical properties.

구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체로는 부타디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 화합물인 스티렌 단량체와 시안화 비닐계 화합물인 아크릴로니트릴 단량체가 그라프트된 공중합체(g-ABS), 부타디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 화합물인 스티렌 단량체와 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로 메틸메타크릴레이트가 그라프트된 공중합체(g-MBS), 부타디엔계 고무질 중합체에 스티렌 단량체, 아크릴로니트릴 단량체 및 메틸메타크릴레이트가 그라프트된 공중합체(g-MABS), 부틸 아크릴레이트계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 화합물인 스티렌 단량체와 시안화 비닐계 화합물인 아크릴로니트릴 단량체가 그라프트된 공중합체인 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체(g-ASA) 등을 예시할 수 있다.In a specific embodiment, the rubber-modified vinyl-based graft copolymer is a copolymer (g-ABS) in which a styrene monomer, which is an aromatic vinyl compound, and an acrylonitrile monomer, which is a vinyl cyanide compound, are grafted onto a butadiene-based rubbery polymer (g-ABS), butadiene-based A copolymer (g-MBS) grafted with styrene monomer, which is an aromatic vinyl compound, and methyl methacrylate as a monomer for imparting processability and heat resistance to a rubbery polymer, styrene monomer, acrylonitrile monomer, and methyl to a butadiene-based rubbery polymer A copolymer grafted with methacrylate (g-MABS), a copolymer grafted with styrene monomer, an aromatic vinyl compound, and acrylonitrile monomer, a vinyl cyanide compound, on a butyl acrylate-based rubbery polymer, Acrylate-Styrene- Acrylonitrile graft copolymer (g-ASA) etc. can be illustrated.

구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 전체 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량% 중 20 내지 50 중량%, 예를 들면 25 내지 45 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성(성형 가공성), 외관 특성, 이들의 물성 발란스 등이 우수할 수 있다.In embodiments, the rubber-modified vinyl-based graft copolymer may be included in 20 to 50% by weight, for example, 25 to 45% by weight, based on 100% by weight of the total rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, fluidity (molding processability), appearance characteristics, balance of physical properties thereof, and the like.

(A2) 방향족 비닐계 공중합체 수지(A2) Aromatic vinyl copolymer resin

본 발명의 일 구체예에 따른 방향족 비닐계 공중합체 수지는 통상적인 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지에 사용되는 방향족 비닐계 공중합체 수지일 수 있다. 예를 들면, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체일 수 있다.An aromatic vinyl-based copolymer resin according to one embodiment of the present invention may be an aromatic vinyl-based copolymer resin used in conventional rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resins. For example, the aromatic vinyl-based copolymer resin may be a polymer of a monomer mixture including an aromatic vinyl-based monomer and a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl-based monomer.

구체예에서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체 및 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체 등을 혼합한 후, 이를 중합하여 얻을 수 있으며, 상기 중합은 유화중합, 현탁중합, 괴상중합 등의 공지의 중합방법에 의하여 수행될 수 있다.In embodiments, the aromatic vinyl-based copolymer resin may be obtained by mixing an aromatic vinyl-based monomer and a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl-based monomer, and then polymerizing them, wherein the polymerization is emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, etc. It can be carried out by a known polymerization method of.

구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 방향족 비닐계 공중합체 수지 전체 100 중량% 중, 10 내지 95 중량%, 예를 들면 20 내지 90 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.In embodiments, the aromatic vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, p-methylstyrene, p-t-butylstyrene, ethylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, and dibromostyrene. , vinyl naphthalene, etc. can be used. These may be applied alone or in combination of two or more. The content of the aromatic vinyl-based monomer may be 10 to 95% by weight, for example, 20 to 90% by weight, based on 100% by weight of the entire aromatic vinyl-based copolymer resin. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance and fluidity.

구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체는 시안화 비닐계 단량체 및 알킬(메타)아크릴계 단량체 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 예를 들면, 시안화 비닐계 단량체 또는 시안화 비닐계 단량체 및 알킬(메타)아크릴계 단량체, 구체적으로 시안화 비닐계 단량체 및 알킬(메타)아크릴계 단량체일 수 있다.In embodiments, the monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer may include at least one of a vinyl cyanide monomer and an alkyl (meth)acrylic monomer. For example, it may be a vinyl cyanide-based monomer or a vinyl cyanide-based monomer and an alkyl (meth)acrylic monomer, specifically a vinyl cyanide-based monomer and an alkyl (meth)acrylic monomer.

구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다.In specific embodiments, examples of the vinyl cyanide-based monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenylacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, and fumaronitrile, but are not limited thereto. don't These may be used alone or in combination of two or more. For example, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. can be used.

구체예에서, 상기 알킬(메타)아크릴계 단량체로는 (메타)아크릴산 및/또는 탄소수 1 내지 10의 알킬(메타)아크릴레이트 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 메틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.In a specific embodiment, the alkyl (meth) acrylic monomer may be (meth) acrylic acid and/or alkyl (meth) acrylate having 1 to 10 carbon atoms. These may be used alone or in combination of two or more. For example, methyl methacrylate, methyl acrylate, etc. can be used.

구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 함량은 방향족 비닐계 공중합체 수지 전체 100 중량% 중, 5 내지 90 중량%, 예를 들면 10 내지 80 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.In embodiments, the content of the monomer copolymerizable with the aromatic vinyl-based monomer may be 5 to 90% by weight, for example, 10 to 80% by weight, based on 100% by weight of the entire aromatic vinyl-based copolymer resin. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance and fluidity.

구체예에서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 300,000 g/mol, 예를 들면, 15,000 내지 150,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 기계적 강도, 성형성 등이 우수할 수 있다.In embodiments, the aromatic vinyl copolymer resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 to 300,000 g/mol, for example, 15,000 to 150,000 g/mol, as measured by gel permeation chromatography (GPC). Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent mechanical strength and moldability.

구체예에서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 전체 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량% 중, 50 내지 90 중량%, 예를 들면 55 내지 85 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성(성형 가공성) 등이 우수할 수 있다.In embodiments, the aromatic vinyl-based copolymer resin may be included in 50 to 90% by weight, for example, 55 to 85% by weight, based on 100% by weight of the total rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, fluidity (molding processability), and the like.

(B) 판상 무기 입자(B) plate-shaped inorganic particles

본 발명의 일 구체예에 따른 판상 무기 입자는 천연 대리석의 중소입경 입자감 및 색상을 구현할 수 있는 것으로서, 입도 분석 측정법(레이저회절 및 산란에 의한 입도분석법 중, 건식법으로 Mastersizer 2000E series (Malvern) 장비를 사용하여 측정)에 의한 평균 입경 D50이 200 내지 1,000 ㎛인 무기 입자를 사용할 수 있다. 상기 판상 무기 입자의 평균 입경 범위에서, 천연 대리석 표면에서 느껴지는 중소입경 입자감을 얻을 수 있고, 열가소성 수지와 색상 차이에 따른 다양한 색상 구현 효과를 얻을 수 있다.The plate-shaped inorganic particles according to one embodiment of the present invention can realize the feeling and color of small and medium-sized particles of natural marble, and the particle size analysis measurement method (of the particle size analysis method by laser diffraction and scattering, the dry method using Mastersizer 2000E series (Malvern) equipment) Inorganic particles having an average particle diameter D50 of 200 to 1,000 μm by measurement) may be used. In the average particle diameter range of the plate-shaped inorganic particles, a feeling of small and medium particle size felt on the surface of natural marble can be obtained, and various color implementation effects can be obtained according to the color difference from the thermoplastic resin.

구체예에서, 상기 판상 무기 입자는 글라스 플레이크, 금속 플레이크, 마이카, 스파클 이들의 조합 등을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.In specific embodiments, the plate-shaped inorganic particles may include glass flakes, metal flakes, mica, sparkle, combinations thereof, and the like, but are not limited thereto.

구체예에서, 상기 판상 무기 입자의 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 10 중량부, 예를 들면 0.5 내지 5 중량부일 수 있다. 상기 무기 입자의 함량이 0.1 중량부 미만일 경우, 성형품의 중소입경 입자감(입자 스펙트럼) 및 색상감(명도 스펙트럼) 등이 부족할 우려가 있고, 10 중량부를 초과할 경우, 성형품의 가공성, 내충격성 등이 저하될 우려가 있다.In embodiments, the content of the plate-shaped inorganic particles may be 0.1 to 10 parts by weight, for example, 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. If the content of the inorganic particles is less than 0.1 part by weight, there is a concern that the feeling of small and medium particle size particles (particle spectrum) and color (brightness spectrum) of the molded product may be insufficient, and if it exceeds 10 parts by weight, the processability and impact resistance of the molded product may be deteriorated. There is a risk of deterioration.

본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 통상의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 난연제, 적하 방지제, 활제, 핵제, 안정제, 이형제, 안료, 염료, 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.001 내지 40 중량부, 예를 들면 0.1 내지 10 중량부일 수 있다.The thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention may further include additives included in conventional thermoplastic resin compositions. Examples of the additive include flame retardants, anti-drip agents, lubricants, nucleating agents, stabilizers, release agents, pigments, dyes, mixtures thereof, and the like, but are not limited thereto. When using the additive, the amount thereof may be 0.001 to 40 parts by weight, for example, 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.

본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 구성 성분을 혼합하고, 통상의 이축 압출기를 사용하여, 200 내지 280℃, 예를 들면 220 내지 260℃에서 용융 압출한 펠렛 형태일 수 있다.The thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention may be in the form of pellets obtained by mixing the components and melt-extruding them at 200 to 280° C., for example, 220 to 260° C., using a conventional twin-screw extruder.

구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 두께 1/8" 시편의 노치 아이조드 충격강도가 5 내지 30 kgf·cm/cm, 예를 들면 10 내지 25 kgf·cm/cm 일 수 있다.In embodiments, the thermoplastic resin composition may have a notched Izod impact strength of 5 to 30 kgf·cm/cm, for example, 10 to 25 kgf·cm/cm of a 1/8 "thickness specimen measured according to ASTM D256 there is.

본 발명의 일 실시예에 따른 성형품의 제조방법은 상기 열가소성 수지 조성물(펠렛 형태 등)을 상기 양각 또는 음각 패턴(패턴부)을 갖는 금형이 적용된 사출기에서 사출하는 단계를 포함할 수 있다. 이러한 사출 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다.The method for manufacturing a molded article according to an embodiment of the present invention may include injecting the thermoplastic resin composition (pellet form, etc.) from an injection molding machine to which a mold having the embossed or engraved pattern (pattern part) is applied. Such an injection molding method is well known to those skilled in the art to which the present invention belongs.

구체예에서, 상기 성형품은 기계적 물성 등이 우수하고, 천연 대리석 표면에서 느껴지는 다양한 크기의 입자와 색상을 구현할 수 있는 것으로서, 전기/전자 제품의 내/외장재, 자동차 내/외장재, 건축용 내/외장재 등으로 유용하다.In a specific embodiment, the molded product has excellent mechanical properties and can realize particles of various sizes and colors felt on the surface of natural marble, such as interior/exterior materials for electrical/electronic products, interior/exterior materials for automobiles, interior/exterior materials for construction, etc. useful as

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail through preferred embodiments of the present invention. However, this is presented as a preferred example of the present invention and cannot be construed as limiting the present invention by this in any sense.

여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.Contents not described herein can be technically inferred by those skilled in the art, so descriptions thereof will be omitted.

실시예Example

실시예 1: 성형품의 제조Example 1: Preparation of molded articles

열가소성 수지로서, PC/ABS 수지(제조사: 롯데케미칼, 제품명: LX-1051EF) 100 중량부, 무기 입자로서, 입도 분석 측정법에 의한 평균 입경 D50이 800 ㎛인 판상 무기 입자로 글라스 플레이크(제조사: Microglas, 제품명: RCF2300) 1 중량부 및 흑색 안료로, K1992 쿤룬 잉크 0.03 중량부를 혼합하여, 250℃에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 압출은 L/D=36, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 100℃에서 4시간 이상 건조 후, 이를 서로 다른 크기 및 모양을 갖는 2 내지 10 mm × 2 내지 10 mm × 10 내지 100 ㎛ 크기의 양각 또는 음각 패턴을 갖는 금형이 적용된 10 Oz 사출기(성형 온도: 280℃, 금형 온도: 80℃)에서 사출하여 성형품(시편)을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 또한, 제조된 성형품의 표면 사진을 도 1에 나타내었다.As a thermoplastic resin, PC / ABS resin (manufacturer: Lotte Chemical, product name: LX-1051EF) 100 parts by weight, as inorganic particles, glass flakes (manufacturer: Microglas , Product name: RCF2300) 1 part by weight and black pigment, 0.03 part by weight of K1992 Kunlun ink were mixed and extruded at 250°C to prepare pellets. For extrusion, a twin-screw extruder with L/D = 36 and a diameter of 45 mm was used. After drying at 100 ° C. for more than 4 hours, the pellets were formed into 2 to 10 mm × 2 to 10 mm × 10 having different sizes and shapes. Molded articles (specimens) were prepared by injection in a 10 Oz extruder (molding temperature: 280° C., mold temperature: 80° C.) to which a mold having an embossed or engraved pattern having a size of 100 μm to 100 μm was applied. The physical properties of the prepared specimens were evaluated by the following method, and the results are shown in Table 1 below. In addition, a photograph of the surface of the manufactured molded article is shown in FIG.

비교예 1: 성형품의 제조Comparative Example 1: Manufacturing of Molded Articles

상기 패턴 금형이 적용되지 않은 사출기를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 성형품(시편)을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 또한, 제조된 성형품의 표면 사진을 도 2에 나타내었다.A molded article (specimen) was manufactured in the same manner as in Example 1, except that an injection molding machine to which the pattern mold was not applied was used. The physical properties of the prepared specimens were evaluated by the following method, and the results are shown in Table 1 below. In addition, a photograph of the surface of the manufactured molded article is shown in FIG. 2 .

비교예 2: 성형품의 제조Comparative Example 2: Manufacture of Molded Articles

무기 입자가 제외된 열가소성 수지 조성물을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 성형품(시편)을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 제조된 성형품의 표면 사진을 도 3에 나타내었다.A molded article (specimen) was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the thermoplastic resin composition excluding inorganic particles was used. The physical properties of the prepared specimens were evaluated by the following method, and the results are shown in Table 1 below. A photograph of the surface of the manufactured molded article is shown in FIG. 3 .

물성 측정 방법How to measure physical properties

(1) 명도 스펙트럼: 성형품(시편)의 표면을 디지털 복합기(제조사: Canon, 제품명: C5540i)를 사용하여 600 dpi의 해상도로 스캔하여, 이미지 데이터화하고, 이미지 데이터 3 mm × 3 mm의 사이즈 내에서 각 픽셀(pixel)로 나타나는 명도 L값의 형성되는 구간의 개수로 정의하는 소내평가법에 따라, 명도 스펙트럼을 평가하였다. 명도 L값은 색의 밝기와 관련이 있으며, 최소 0부터 최대 100으로 CIE1976의 3차원 색공간으로 정의된다. 나타나는 명도 L값을 0~15, 16~89, 90~100의 3가지 군집으로 분류하였고, 하기 기준으로 성형품의 명도 스펙트럼을 평가하였다. (◎: 군집의 개수 3개, ○: 군집의 개수 2개, ×: 군집의 개수 1개)(1) Brightness spectrum: The surface of the molded article (specimen) is scanned using a digital multifunction device (manufacturer: Canon, product name: C5540i) at a resolution of 600 dpi, converted into image data, and the image data is stored within a size of 3 mm × 3 mm. The brightness spectrum was evaluated according to the sonae evaluation method defined by the number of sections formed of the brightness L value represented by each pixel. The lightness L value is related to the brightness of a color, and is defined as a 3-dimensional color space of CIE1976 from a minimum of 0 to a maximum of 100. The resulting lightness L values were classified into three groups of 0 to 15, 16 to 89, and 90 to 100, and the lightness spectrum of the molded article was evaluated according to the following criteria. (◎: 3 clusters, ○: 2 clusters, ×: 1 cluster)

(2) 입자 스펙트럼: 상기 명도 스펙트럼 평가 방법과 동일하게, 이미지 데이터를 얻은 후, 이미지 데이터 1 cm × 1 cm의 사이즈 내에서, 바탕과 대비되어 나타나는 입자의 개수를 측정하였고, 하기 기준으로 성형품의 입자 스펙트럼을 평가하였다. (◎: 입자의 개수 30개 이상, ○: 입자의 개수 15 내지 29개, ×: 입자의 개수 14개 이하)(2) Particle spectrum: After obtaining image data in the same way as in the brightness spectrum evaluation method, the number of particles appearing in contrast to the background within the size of 1 cm × 1 cm of image data was measured, and based on the following criteria, the number of particles Particle spectra were evaluated. (◎: 30 or more particles, ○: 15 to 29 particles, ×: 14 or less particles)

(3) 노치 아이조드 충격강도(단위: kgf·cm/cm): ASTM D256에 의거하여, 1/8" 두께 시편의 노치 아이조드 충격 강도를 측정하였다.(3) Notched Izod impact strength (unit: kgf cm/cm): In accordance with ASTM D256, the notched Izod impact strength of a 1/8" thick specimen was measured.

실시예 1Example 1 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 명도 스펙트럼brightness spectrum ◎◎ ○○ ×× 입자 스펙트럼particle spectrum ◎◎ ×× ○○ 노치 아이조드 충격강도Notched Izod Impact Strength 1515 1515 2020

상기 결과 및 도 1 내지 3으로부터, 본 발명의 성형품은 천연 대리석 표면에서 느껴지는 다양한 크기의 입자와 색상(명도)을 구현할 수 있고, 글라스 플레이크(판상 무기 입자)로 인하여 높은 휘도감을 구현할 수 있음을 알 수 있다.From the above results and FIGS. 1 to 3, it can be seen that the molded article of the present invention can implement particles of various sizes and colors (brightness) felt on the surface of natural marble, and can realize high brightness due to glass flakes (plate-like inorganic particles). can

반면, 본 발명의 패턴을 적용하지 않은 비교예 1의 경우, 입자 스펙트럼이 크게 저하되고, 명도 스펙트럼이 저하되어 대리석 외관을 구현할 수 없음을 알 수 있고, 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 적용하지 않은 비교예 2의 경우, 명도 스펙트럼이 크게 저하되고, 입자 스펙트럼이 저하되어 대리석 외관을 구현할 수 없음을 알 수 있다.On the other hand, in the case of Comparative Example 1 to which the pattern of the present invention was not applied, it can be seen that the marble appearance could not be realized because the particle spectrum and lightness spectrum were greatly reduced, and the thermoplastic resin composition of the present invention was not applied. In the case of Example 2, it can be seen that the marble appearance cannot be realized because the lightness spectrum is greatly reduced and the particle spectrum is lowered.

이제까지 본 발명에 대하여 실시예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로, 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.So far, the present invention has been looked at mainly through embodiments. Those skilled in the art to which the present invention pertains will be able to understand that the present invention may be implemented in a modified form without departing from the essential characteristics of the present invention. Therefore, the disclosed embodiments are to be considered in an illustrative rather than a limiting sense. The scope of the present invention is shown in the claims rather than the foregoing description, and all differences within the equivalent scope will be construed as being included in the present invention.

Claims (12)

열가소성 수지 100 중량부, 및 입도 분석 측정법에 의한 평균 입경 D50이 200 내지 1,000 ㎛인 판상 무기 입자 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 성형품이며,
성형품 표면에 표면부 및 상기 표면부에서 양각 또는 음각으로 형성된 패턴부를 포함하고, 상기 패턴부는 불규칙한 형태이며, 불연속적으로 상기 표면부에 분산되어 있고, 두께가 1 내지 200 ㎛이고, 평균 입경이 0.5 내지 20 mm인 칩 형태이며, 상기 표면부와 상기 패턴부는 동일한 성분을 갖는 것을 특징으로 하는 성형품.
A molded article formed from a thermoplastic resin composition comprising 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 0.1 to 10 parts by weight of plate-like inorganic particles having an average particle diameter D50 of 200 to 1,000 μm as measured by particle size analysis,
A surface portion on the surface of the molded article and a pattern portion formed embossed or engraved on the surface portion, wherein the pattern portion has an irregular shape and is discontinuously dispersed on the surface portion, has a thickness of 1 to 200 μm, and has an average particle diameter of 0.5 μm. to 20 mm in the form of a chip, characterized in that the surface portion and the pattern portion have the same components.
 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지는 폴리카보네이트 수지 및 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품.
The molded article according to claim 1, wherein the thermoplastic resin comprises at least one of a polycarbonate resin and a rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin.
 제1항에 있어서, 상기 판상 무기 입자는 글라스 플레이크, 금속 플레이크, 마이카, 스파클 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품.
The molded article according to claim 1, wherein the plate-shaped inorganic particles include at least one of glass flakes, metal flakes, mica, and sparkle.
 제1항에 있어서, 상기 양각 또는 음각 패턴은 성형품 표면 10 cm2 면적 당 250 내지 1,000개가 형성되는 것을 특징으로 하는 성형품.
The molded product according to claim 1, wherein 250 to 1,000 of the embossed or engraved patterns are formed per 10 cm 2 area of the surface of the molded product.
 열가소성 수지 100 중량부 및 입도 분석 측정법에 의한 평균 입경 D50이 200 내지 1,000 ㎛인 판상 무기 입자 0.1 내지 3 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 불규칙한 형태이며, 금형 표면에 불연속적으로 분산되어 있고, 두께가 1 내지 200 ㎛이고, 평균 입경이 0.5 내지 20 mm인 칩 형태인 양각 또는 음각 패턴을 갖는 금형이 적용된 사출기에서 사출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품의 제조방법.
A thermoplastic resin composition comprising 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 0.1 to 3 parts by weight of plate-like inorganic particles having an average particle diameter D50 of 200 to 1,000 μm as measured by particle size analysis is irregular in shape, discontinuously dispersed on the mold surface, and has a thickness A method for producing a molded article comprising the step of injecting from an injection molding machine to which a mold having a chip shape of 1 to 200 μm and an average particle diameter of 0.5 to 20 mm is applied.
 삭제delete 삭제delete 제7항에 있어서, 상기 열가소성 수지는 폴리카보네이트 수지 및 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품의 제조방법.
8. The method of claim 7, wherein the thermoplastic resin comprises at least one of a polycarbonate resin and a rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin.
 제7항에 있어서, 상기 판상 무기 입자는 글라스 플레이크, 금속 플레이크, 마이카, 스파클 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품의 제조방법.
The method of claim 7, wherein the plate-shaped inorganic particles include at least one of glass flakes, metal flakes, mica, and sparkles.
 제7항에 있어서, 상기 양각 또는 음각 패턴은 금형 표면 10 cm2 면적 당 250 내지 1,000개가 형성되는 것을 특징으로 하는 성형품의 제조방법.The method of claim 7, wherein the embossed or engraved pattern is formed in an amount of 250 to 1,000 per 10 cm 2 area of the mold surface.
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