KR102466030B1 - Sealing agent for liquid crystal display elements, vertical conduction material, and liquid crystal display element - Google Patents

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세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 경화성 및 감압하에서의 안정성이 우수한 액정 표시 소자용 시일제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은, 경화성 수지와 말레이미드 화합물과 라디칼 중합 개시제를 함유하고, 상기 경화성 수지는, 분자량이 500 ∼ 1500 인 화합물을 함유하고, 상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서의 상기 분자량이 500 ∼ 1500 인 화합물의 함유량이 10 ∼ 50 중량부인 액정 표시 소자용 시일제이다.An object of this invention is to provide the sealing compound for liquid crystal display elements excellent in sclerosis|hardenability and stability under reduced pressure. Moreover, an object of this invention is to provide the vertical conduction material and liquid crystal display element which use this sealing compound for liquid crystal display elements. The present invention contains a curable resin, a maleimide compound, and a radical polymerization initiator, the curable resin contains a compound having a molecular weight of 500 to 1500, and the molecular weight in 100 parts by weight of the curable resin is 500 to 1500 It is the sealing compound for liquid crystal display elements whose content of a compound is 10-50 weight part.

Description

액정 표시 소자용 시일제, 상하 도통 재료, 및 액정 표시 소자Sealing agent for liquid crystal display elements, vertical conduction material, and liquid crystal display element

본 발명은, 경화성 및 감압하에서의 안정성이 우수한 액정 표시 소자용 시일제에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자에 관한 것이다.This invention relates to the sealing compound for liquid crystal display elements excellent in sclerosis|hardenability and stability under reduced pressure. Moreover, this invention relates to the vertical conduction material and liquid crystal display element which use this sealing compound for liquid crystal display elements.

최근, 액정 표시 셀 등의 액정 표시 소자의 제조 방법으로는, 택 타임 단축, 사용 액정량의 최적화와 같은 관점에서, 특허문헌 1, 특허문헌 2 에 개시되어 있는 바와 같은 광열 병용 경화형의 시일제를 사용한 적하 공법이라고 불리는 액정 적하 방식이 사용되고 있다.In recent years, as a manufacturing method of liquid crystal display elements, such as a liquid crystal display cell, the sealing compound of the light-and-heat combination hardening type which is disclosed by patent document 1, patent document 2 from viewpoints such as tak-time shortening and optimization of the amount of liquid crystal used The liquid crystal dropping method called the used dripping method is used.

적하 공법에서는, 먼저, 2 장의 전극이 부착된 투명 기판의 일방에, 디스펜스에 의해 장방 형상의 시일 패턴을 형성한다. 이어서, 시일제가 미경화된 상태에서 액정의 미소 (微小) 방울을 투명 기판의 프레임 내 전체면에 적하하고, 곧바로 타방의 투명 기판을 중첩시키고, 시일부에 자외선 등의 광을 조사하여 예비 경화를 실시한다. 그 후, 액정 어닐시에 가열하여 본 경화를 실시하여, 액정 표시 소자를 제조한다. 기판의 첩합 (貼合) 을 감압하에서 실시하도록 하면, 매우 높은 효율로 액정 표시 소자를 제조할 수 있고, 현재 이 적하 공법이 액정 표시 소자의 제조 방법의 주류가 되고 있다.In the dripping method, first, a rectangular seal pattern is formed by dispensing in one side of the transparent substrate with an electrode of 2 sheets. Next, in a state in which the sealing compound is not cured, small drops of liquid crystal are dripped onto the entire surface of the frame of the transparent substrate, and the other transparent substrate is immediately superimposed, and the sealing portion is irradiated with light such as ultraviolet rays to perform preliminary curing. Conduct. Then, it heats at the time of liquid crystal annealing, main hardening is performed, and a liquid crystal display element is manufactured. When bonding of a board|substrate is made to perform under reduced pressure, a liquid crystal display element can be manufactured with very high efficiency, and this dripping construction method is becoming the mainstream of the manufacturing method of a liquid crystal display element now.

그런데, 휴대 전화, 휴대 게임기 등, 각종 액정 패널이 부착된 모바일 기기가 보급되어 있는 현대에 있어서 장치의 소형화는 가장 요구되고 있는 과제이다. 장치의 소형화의 수법으로는, 액정 표시부의 프레임 협소화를 들 수 있고, 예를 들어, 시일부의 위치를 블랙 매트릭스 하에 배치하는 것이 실시되고 있다 (이하, 프레임 협소 설계라고도 한다).By the way, in the present age in which various mobile devices with liquid crystal panels, such as a mobile phone and a portable game machine, are prevalent, size reduction of an apparatus is the most requested|required subject. As a method of reducing the size of the device, a frame narrowing of the liquid crystal display part is mentioned, for example, arranging the position of the seal part under a black matrix (hereinafter also referred to as frame narrow design).

그러나, 프레임 협소 설계에서는 시일제가 블랙 매트릭스의 바로 아래에 배치되기 때문에, 적하 공법을 실시하면, 시일제를 광 경화시킬 때에 조사된 광이 차단되어, 시일제의 내부까지 광이 도달하지 못해 경화가 불충분해진다는 문제가 있었다. 이와 같이 시일제의 경화가 불충분해지면, 미경화의 시일제 성분이 액정 중으로 용출되고, 용출된 시일제 성분에 의한 경화 반응이 액정 중에서 진행됨으로써 액정 오염이 발생한다는 문제가 있었다. 액정 오염을 억제하기 위해서 반응성이 높은 경화성 수지를 사용한 경우, 액정 표시 소자의 제조 공정에 있어서 기판 첩합시에 감압했을 때에, 시일제의 안정성이 나빠져 부분적으로 경화되고, 첩합 후의 시일제의 직선성이 저해되는 등의 문제가 있었다.However, in the narrow frame design, since the sealing compound is placed just below the black matrix, when the dripping method is applied, the light irradiated when the sealing compound is photocured is blocked, and the light does not reach the inside of the sealing compound, so curing is difficult. There was the problem of being insufficient. Thus, when hardening of a sealing compound became inadequate, a non-hardened sealing compound component eluted in a liquid crystal, and there existed a problem that liquid-crystal contamination generate|occur|produced by hardening reaction by the eluted sealing compound component advancing in a liquid crystal. When a highly reactive curable resin is used in order to suppress a liquid-crystal contamination, when pressure-reduced at the time of board|substrate bonding in the manufacturing process of a liquid crystal display element, stability of a sealing compound worsens, it hardens|cures partially, and the linearity of the sealing compound after bonding There were problems such as hindrance.

일본 공개특허공보 2001-133794호Japanese Patent Laid-Open No. 2001-133794 국제 공개 제02/092718호International Publication No. 02/092718

본 발명은, 경화성 및 감압하에서의 안정성이 우수한 액정 표시 소자용 시일제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of this invention is to provide the sealing compound for liquid crystal display elements excellent in sclerosis|hardenability and stability under reduced pressure. Moreover, an object of this invention is to provide the vertical conduction material and liquid crystal display element which use this sealing compound for liquid crystal display elements.

본 발명은, 경화성 수지와 말레이미드 화합물과 라디칼 중합 개시제를 함유하고, 상기 경화성 수지는, 분자량이 500 ∼ 1500 인 화합물을 함유하고, 상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서의 상기 분자량이 500 ∼ 1500 인 화합물의 함유량이 10 ∼ 50 중량부인 액정 표시 소자용 시일제이다.The present invention contains a curable resin, a maleimide compound, and a radical polymerization initiator, the curable resin contains a compound having a molecular weight of 500 to 1500, and the molecular weight in 100 parts by weight of the curable resin is 500 to 1500 It is the sealing compound for liquid crystal display elements whose content of a compound is 10-50 weight part.

이하에 본 발명을 상세하게 서술한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명자는, 시일제에 사용하는 경화성 수지로서, 특정 범위의 분자량을 갖는 화합물을 사용함으로써, 감압하에 있어서의 시일제의 안정성을 향상시키는 것을 검토하였다. 그러나, 얻어진 시일제는, 감압하에서의 안정성은 우수하기는 하지만, 반응성 (경화성) 이 열등하다는 문제가 있었다. 그 특정 범위의 분자량을 갖는 화합물이나 중합 개시제의 함유량을 조정해도, 경화성과 감압하에서의 안정성을 양립시키기는 곤란하였다.This inventor examined improving the stability of the sealing compound under reduced pressure by using the compound which has molecular weight of a specific range as curable resin used for a sealing compound. However, although the obtained sealing compound was excellent in stability under reduced pressure, there existed a problem that it was inferior to reactivity (curability). Even if it adjusted content of the compound which has molecular weight in the specific range, and a polymerization initiator, it was difficult to make sclerosis|hardenability and stability under reduced pressure compatible.

그래서 본 발명자는 더 예의 검토한 결과, 그 특정 범위의 분자량을 갖는 화합물의 함유량을 특정한 비율로 하면서, 경화성 수지에 더하여 말레이미드 화합물을 사용함으로써, 경화성과 감압하에서의 안정성을 양립시킬 수 있는 액정 표시 소자용 시일제를 얻을 수 있음을 알아내어, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.Then, as a result of further earnest examination, this inventor makes content of the compound which has the molecular weight of the specific range into a specific ratio, and by using a maleimide compound in addition to curable resin, the liquid crystal display element which can make sclerosis|hardenability and stability under reduced pressure compatible. It discovered that the sealing compound for a dragon could be obtained, and came to complete this invention.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 경화성 수지를 함유한다.The sealing compound for liquid crystal display elements of this invention contains curable resin.

상기 경화성 수지는, 분자량이 500 ∼ 1500 인 화합물을 함유한다. 상기 분자량이 500 ∼ 1500 인 화합물을 사용함으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 감압하에서의 안정성이 우수한 것이 된다.The said curable resin contains the compound whose molecular weight is 500-1500. By using the compound whose said molecular weight is 500-1500, the sealing compound for liquid crystal display elements of this invention becomes the thing excellent in stability under reduced pressure.

상기 분자량이 500 ∼ 1500 인 화합물의 분자량의 바람직한 하한은 600, 바람직한 상한은 1300, 보다 바람직한 하한은 700, 보다 바람직한 상한은 1000 이다.A preferable lower limit of the molecular weight of the compound having a molecular weight of 500 to 1500 is 600, a preferable upper limit is 1300, a more preferable lower limit is 700, and a more preferable upper limit is 1000.

또, 본 명세서에 있어서, 상기 「분자량」은, 분자 구조가 특정되는 화합물에 대해서는, 구조식으로부터 구해지는 분자량이지만, 중합도의 분포가 넓은 화합물 및 변성 부위가 불특정한 화합물에 대해서는, 중량 평균 분자량을 사용하여 나타내는 경우가 있다. 본 명세서에 있어서, 상기 「중량 평균 분자량」은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 로 측정을 실시하여, 폴리스티렌 환산에 의해 구해지는 값이다. GPC 에 의해 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량을 측정할 때에 사용하는 칼럼으로는, 예를 들어 Shodex LF-804 (쇼와 덴코사 제조) 등을 들 수 있다.In the present specification, the "molecular weight" is a molecular weight obtained from the structural formula for a compound whose molecular structure is specified, but for a compound with a wide distribution of polymerization degree and for a compound with an unspecified modified site, a weight average molecular weight is used It is sometimes indicated. In this specification, the said "weight average molecular weight" is a value calculated|required by polystyrene conversion by measuring by gel permeation chromatography (GPC). As a column used when measuring the weight average molecular weight by polystyrene conversion by GPC, Shodex LF-804 (made by Showa Denko Corporation) etc. are mentioned, for example.

또한, 후술하는 바와 같이, 본 발명에 있어서 말레이미드 화합물은, 상기 경화성 수지에는 포함하지 않는다.In addition, in this invention, a maleimide compound is not contained in the said curable resin so that it may mention later.

상기 경화성 수지는, 상기 분자량이 500 ∼ 1500 인 화합물로서 분자량이 500 ∼ 1500 인 (메트)아크릴 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the said curable resin contains the (meth)acryl compound whose molecular weight is 500-1500 as a compound whose molecular weight is 500-1500.

상기 분자량이 500 ∼ 1500 인 (메트)아크릴 화합물로는, (메트)아크릴산과 에폭시 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는 분자량이 500 ∼ 1500 인 에폭시(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 또한, 상기 분자량이 500 ∼ 1500 인 (메트)아크릴 화합물은, 반응성을 높인다는 점에서 1 분자 중에 (메트)아크릴로일기를 2 개 이상 갖는 것이 바람직하다.As a (meth)acrylic compound whose molecular weight is 500-1500, the epoxy (meth)acrylate whose molecular weight is 500-1500 obtained by making (meth)acrylic acid and an epoxy compound react is preferable. Moreover, it is preferable that the said molecular weight 500-1500 (meth)acryl compound has two or more (meth)acryloyl groups in 1 molecule from the point of improving reactivity.

또, 본 명세서에 있어서, 상기 「(메트)아크릴」이란, 아크릴 또는 메타크릴을 의미하고, 상기 「(메트)아크릴 화합물」이란, 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기 (이하, 「(메트)아크릴로일기」라고도 한다) 를 갖는 화합물을 의미한다. 또한, 상기 「(메트)아크릴레이트」란, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미한다. 또한, 상기 「에폭시(메트)아크릴레이트」란, 에폭시 화합물 중의 모든 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시킨 화합물을 나타낸다.In addition, in this specification, the said "(meth)acryl" means acryl or methacryl, and the said "(meth)acryl compound" is an acryloyl group or a methacryloyl group (hereinafter, "(meth)acryl Royl group"). In addition, the said "(meth)acrylate" means an acrylate or a methacrylate. In addition, the said "epoxy (meth)acrylate" shows the compound which made all the epoxy groups in an epoxy compound react with (meth)acrylic acid.

상기 분자량이 500 ∼ 1500 인 (메트)아크릴 화합물로는, 구체적으로는 예를 들어, 페놀노볼락형 에폭시(메트)아크릴레이트, 오르토크레졸노볼락형 에폭시(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타디엔노볼락형 에폭시(메트)아크릴레이트, 비페닐노볼락형 에폭시(메트)아크릴레이트, 나프탈렌페놀노볼락형 에폭시(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 비스페놀 F 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 비스페놀 E 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 비스페놀 S 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 2,2'-디알릴비스페놀 A 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 수소 첨가 비스페놀형 에폭시(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 비스페놀 A 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 레조르시놀형 에폭시(메트)아크릴레이트, 비페닐형 에폭시(메트)아크릴레이트, 술파이드형 에폭시(메트)아크릴레이트, 디페닐에테르형 에폭시(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타디엔형 에폭시(메트)아크릴레이트, 나프탈렌형 에폭시(메트)아크릴레이트, 글리시딜아민형 에폭시(메트)아크릴레이트, 알킬폴리올형 에폭시(메트)아크릴레이트, 고무 변성형 에폭시(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the (meth)acrylic compound having a molecular weight of 500 to 1500 include, for example, phenol novolak epoxy (meth) acrylate, orthocresol novolak epoxy (meth) acrylate, and dicyclopentadienno. Volak type epoxy (meth) acrylate, biphenyl novolak type epoxy (meth) acrylate, naphthalenephenol novolak type epoxy (meth) acrylate, bisphenol A type epoxy (meth) acrylate, bisphenol F type epoxy (meth) Acrylates, bisphenol E epoxy (meth) acrylate, bisphenol S epoxy (meth) acrylate, 2,2'-diallylbisphenol A epoxy (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol epoxy (meth) acrylate , Propylene oxide addition bisphenol A epoxy (meth) acrylate, caprolactone-modified bisphenol A epoxy (meth) acrylate, resorcinol epoxy (meth) acrylate, biphenyl epoxy (meth) acrylate, sulfide type Epoxy (meth) acrylate, diphenyl ether type epoxy (meth) acrylate, dicyclopentadiene type epoxy (meth) acrylate, naphthalene type epoxy (meth) acrylate, glycidylamine type epoxy (meth) acrylate , alkyl polyol-type epoxy (meth) acrylate, and rubber-modified epoxy (meth) acrylate.

상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서의 상기 분자량이 500 ∼ 1500 인 화합물의 함유량의 바람직한 하한은 10 중량부, 바람직한 상한은 50 중량부이다. 상기 분자량이 500 ∼ 1500 인 화합물의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가, 경화성과 감압하에서의 안정성을 양립시키는 효과가 우수한 것이 된다. 상기 분자량이 500 ∼ 1500 인 화합물의 함유량의 보다 바람직한 하한은 20 중량부, 보다 바람직한 상한은 30 중량부이다.The minimum with preferable content of the compound whose molecular weight is 500-1500 in 100 weight part of said curable resins is 10 weight part, and a preferable upper limit is 50 weight part. When content of the compound whose said molecular weight is 500-1500 is this range, the sealing compound for liquid crystal display elements obtained becomes the thing excellent in the effect which makes sclerosis|hardenability and stability under reduced pressure compatible. A more preferable lower limit of the content of the compound having a molecular weight of 500 to 1500 is 20 parts by weight, and a more preferable upper limit is 30 parts by weight.

상기 경화성 수지는, 상기 분자량이 500 ∼ 1500 인 화합물에 더하여, 기타 경화성 수지를 함유한다. 상기 기타 경화성 수지로서는, 분자량이 500 미만인 화합물이 바람직하다.The said curable resin contains other curable resin in addition to the compound whose said molecular weight is 500-1500. As said other curable resin, the compound whose molecular weight is less than 500 is preferable.

상기 분자량이 500 미만인 화합물로는, 예를 들어, 분자량이 500 미만인 (메트)아크릴 화합물, 분자량이 500 미만인 에폭시 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the compound having a molecular weight of less than 500 include a (meth)acrylic compound having a molecular weight of less than 500, an epoxy compound having a molecular weight of less than 500, and the like.

상기 분자량이 500 미만인 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, 분자량이 500 미만인 (메트)아크릴산 에스테르 화합물, 분자량이 500 미만인 에폭시(메트)아크릴레이트, 분자량이 500 미만인 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 분자량이 500 미만인 에폭시(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 또한, 상기 분자량이 500 미만인 (메트)아크릴 화합물은, 반응성을 높인다는 점에서 1 분자 중에 (메트)아크릴로일기를 2 개 이상 갖는 것이 바람직하다.As the (meth)acrylic compound having a molecular weight of less than 500, for example, a (meth)acrylic acid ester compound having a molecular weight of less than 500, epoxy (meth)acrylate having a molecular weight of less than 500, urethane (meth)acrylate having a molecular weight of less than 500, etc. can be heard Especially, the epoxy (meth)acrylate whose molecular weight is less than 500 is preferable. Moreover, it is preferable that the said molecular weight less than 500 (meth)acryl compound has two or more (meth)acryloyl groups in 1 molecule from the point of improving reactivity.

상기 분자량이 500 미만인 (메트)아크릴산 에스테르 화합물 중 단관능의 것으로는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 이소미리스틸(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 비시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메트)아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 1H,1H,5H-옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 이미드(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸헥사하이드로프탈산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸2-하이드록시프로필프탈레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸포스페이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Among the (meth)acrylic acid ester compounds having a molecular weight of less than 500, as a monofunctional one, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acryl Rate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) ) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- Hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, bicyclo Pentenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-butoxyethyl (meth) acrylate, 2- Phenoxyethyl (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, ethyl carbitol (meth) acrylate, 2, 2,2-trifluoroethyl (meth)acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth)acrylate, 1H,1H,5H-octafluoropentyl (meth)acrylate, imide (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl succinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid , 2-(meth)acryloyloxyethyl 2-hydroxypropylphthalate, 2-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, glycidyl (meth)acrylate, etc. are mentioned.

또한, 상기 분자량이 500 미만인 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중 2 관능의 것으로는, 예를 들어, 1,3-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜타디에닐디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 이소시아누르산디(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-(메트)아크릴로일옥시프로필(메트)아크릴레이트, 카보네이트디올디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.In addition, as a bifunctional thing among the (meth)acrylic acid ester compounds whose molecular weight is less than 500, for example, 1,3-butanediol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1, 6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, 1,10-decanediol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di (meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di(meth)acrylate, dipropylene glycol di(meth)acrylate, tri Propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, dimethyloldicyclopentadienyldi(meth)acrylate, ethylene oxide-modified isocyanuric acid di(meth)acrylate, 2-hydroxy-3 -(meth)acryloyloxypropyl (meth)acrylate, carbonate diol di(meth)acrylate, etc. are mentioned.

또한, 상기 분자량이 500 미만인 (메트)아크릴산 에스테르 화합물 중 3 관능 이상의 것으로는, 예를 들어, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 트리스(메트)아크릴로일옥시에틸포스페이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.In addition, among the (meth)acrylic acid ester compounds having a molecular weight of less than 500, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethylene oxide addition trimethylolpropane tri(meth)acrylate, glycerin tri( Meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, tris(meth)acryloyloxyethyl phosphate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, etc. are mentioned.

상기 분자량이 500 미만인 에폭시(메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어, 에폭시 화합물과 (메트)아크릴산을, 통상적인 방법에 따라 염기성 촉매의 존재하에서 반응시킴으로써 얻어지는 것 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy (meth)acrylate having a molecular weight of less than 500 include those obtained by reacting an epoxy compound and (meth)acrylic acid in the presence of a basic catalyst according to a conventional method.

상기 분자량이 500 미만인 에폭시(메트)아크릴레이트를 합성하기 위한 원료가 되는 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 비스페놀 A 디글리시딜에테르, 비스페놀 F 디글리시딜에테르, 비스페놀 E 디글리시딜에테르, 수소 첨가 비스페놀 A 디글리시딜에테르, 수소 첨가 비스페놀 F 디글리시딜에테르, 수소 첨가 비스페놀 E 디글리시딜에테르, 레조르시놀디글리시딜에테르, 비페닐-4,4'-디일비스(글리시딜에테르), 1,6-나프탈렌디일비스(글리시딜에테르), 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1,3-프로판디올디글리시딜에테르, 1,4-부탄디올디글리시딜에테르 등을 들 수 있다.As an epoxy compound used as a raw material for synthesizing an epoxy (meth)acrylate having a molecular weight of less than 500, for example, bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol E diglycidyl ether , hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol F diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol E diglycidyl ether, resorcinol diglycidyl ether, biphenyl-4,4'-diylbis ( glycidyl ether), 1,6-naphthalenediylbis (glycidyl ether), ethylene glycol diglycidyl ether, 1,3-propanediol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether and the like.

상기 분자량이 500 미만인 우레탄(메트)아크릴레이트는, 예를 들어, 2 개의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물 1 당량에 대하여 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체 2 당량을, 촉매량의 주석계 화합물 존재하에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다.The urethane (meth)acrylate having a molecular weight of less than 500 is obtained by, for example, reacting 2 equivalents of a (meth)acrylic acid derivative having a hydroxyl group with 1 equivalent of an isocyanate compound having two isocyanate groups in the presence of a catalytic amount of a tin-based compound. can

상기 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 이소포론디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 (MDI), 수소 첨가 MDI, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 노르보르난디이소시아네이트, 톨리딘디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 (XDI), 수소 첨가 XDI, 리신디이소시아네이트, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the isocyanate compound include isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4' -Diisocyanate (MDI), hydrogenated MDI, 1,5-naphthalene diisocyanate, norbornane diisocyanate, tolidine diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), hydrogenated XDI, lysine diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate and the like.

상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체로서는, 예를 들어, 하이드록시알킬(메트)아크릴레이트, 2 가 알코올의 모노(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As a (meth)acrylic acid derivative which has the said hydroxyl group, hydroxyalkyl (meth)acrylate, the mono(meth)acrylate of a dihydric alcohol, etc. are mentioned, for example.

상기 하이드록시알킬(메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As said hydroxyalkyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4- Hydroxybutyl (meth)acrylate, etc. are mentioned.

상기 2 가 알코올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올 등을 들 수 있다.As said dihydric alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, 1, 3- propanediol, 1, 3- butanediol, 1, 4- butanediol etc. are mentioned, for example.

상기 분자량이 500 미만인 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 상기 분자량이 500 미만인 에폭시(메트)아크릴레이트를 합성하기 위한 원료가 되는 에폭시 화합물이나, 분자량이 500 미만인 부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 수지 등을 들 수 있다.As the epoxy compound having a molecular weight of less than 500, for example, an epoxy compound as a raw material for synthesizing an epoxy (meth)acrylate having a molecular weight of less than 500, or a partial (meth)acrylic modified epoxy resin having a molecular weight of less than 500 can be heard

또, 본 명세서에 있어서 상기 부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 수지란, 1 분자 중에 에폭시기와 (메트)아크릴로일기를 각각 1 개 이상 갖는 화합물을 의미하고, 예를 들어, 2 개 이상의 에폭시기를 갖는 에폭시 화합물의 일부분의 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시킴으로써 얻을 수 있다.In addition, in this specification, the said partially (meth)acryl modified epoxy resin means the compound which has each 1 or more epoxy group and (meth)acryloyl group in 1 molecule, For example, the epoxy which has two or more epoxy groups. It can be obtained by making the epoxy group of a part of a compound react with (meth)acrylic acid.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 말레이미드 화합물을 함유한다. 상기 말레이미드 화합물을 사용함으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는 경화성이 우수한 것이 된다.The sealing compound for liquid crystal display elements of this invention contains a maleimide compound. By using the said maleimide compound, the sealing compound for liquid crystal display elements of this invention becomes the thing excellent in sclerosis|hardenability.

또, 본 발명에 있어서 상기 말레이미드 화합물은, 경화성 수지에도 라디칼 중합 개시제에도 함유하지 않는다.Moreover, in this invention, the said maleimide compound does not contain neither curable resin nor a radical polymerization initiator.

상기 말레이미드 화합물은, 반응성의 관점에서 1 분자 중에 2 개 이상의 말레이미드기를 갖는 다관능 말레이미드 화합물인 것이 바람직하다.It is preferable that the said maleimide compound is a polyfunctional maleimide compound which has two or more maleimide groups in 1 molecule from a reactive viewpoint.

상기 말레이미드 화합물의 분자량의 바람직한 하한은 400 이다. 상기 말레이미드 화합물의 분자량이 400 이상임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가, 경화성과 감압하에서의 안정성을 양립시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 말레이미드 화합물의 분자량의 보다 바람직한 하한은 500 이다.A preferable lower limit of the molecular weight of the maleimide compound is 400. When the molecular weight of the said maleimide compound is 400 or more, the effect which the sealing compound for liquid crystal display elements obtained makes sclerosis|hardenability and stability under reduced pressure compatible becomes more excellent. A more preferable lower limit of the molecular weight of the maleimide compound is 500.

또한, 반응성의 관점에서, 상기 말레이미드 화합물의 분자량의 바람직한 상한은 1500, 보다 바람직한 상한은 1000 이다.In addition, from a reactive viewpoint, a preferable upper limit of the molecular weight of the said maleimide compound is 1500, and a more preferable upper limit is 1000.

상기 말레이미드 화합물로는, 하기 식 (1) 로 나타내는 화합물이나 하기 식 (2) 로 나타내는 화합물이 바람직하게 사용된다.As the maleimide compound, a compound represented by the following formula (1) or a compound represented by the following formula (2) is preferably used.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112018086856130-pct00001
Figure 112018086856130-pct00001

식 (1) 중, R1 은, 탄소수 2 ∼ 3 의 알킬렌기를 나타내고, n 은, 2 ∼ 40 의 정수 (整數) 이다.In Formula (1), R< 1 > represents a C2-C3 alkylene group, and n is an integer of 2-40.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112018086856130-pct00002
Figure 112018086856130-pct00002

식 (2) 중, R2 는, 탄소수 1 ∼ 40 의 2 가 지방족기를 나타낸다.In Formula (2), R< 2 > represents a C1-C40 divalent aliphatic group.

상기 식 (2) 중, R2 의 탄소수는, 12 ∼ 36 인 것이 바람직하다. 또한, R2 는, 지방족 고리를 갖는 것이 바람직하다.In said formula (2), it is preferable that carbon number of R< 2 > is 12-36. Moreover, it is preferable that R< 2 > has an aliphatic ring.

상기 식 (2) 으로 나타내는 화합물로는, 구체적으로는 예를 들어, 1,20-비스말레이미드-10,11-디옥틸-에이코산 (하기 식 (3-1) 로 나타내는 화합물), 1-헵틸렌말레이미드-2-옥틸렌말레이미드-4-옥틸-5-헵틸시클로헥산 (하기 식 (3-2) 로 나타내는 화합물), 1,2-디옥틸렌말레이미드-3-옥틸-4-헥실시클로헥산 (하기 식 (3-3) 으로 나타내는 화합물) 등을 들 수 있다. 이들 화합물은, 미국 특허 제5973166호 명세서에 기재된 방법 등에 의해 합성할 수 있다.Specific examples of the compound represented by the formula (2) include 1,20-bismaleimide-10,11-dioctyl-eicosic acid (a compound represented by the following formula (3-1)), 1- Heptylenemaleimide-2-octylenemaleimide-4-octyl-5-heptylcyclohexane (compound represented by the following formula (3-2)), 1,2-dioctylenemaleimide-3-octyl-4-hex Silchlorohexane (a compound represented by the following formula (3-3)), etc. are mentioned. These compounds can be synthesized by the method described in US Patent No. 5973166 or the like.

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112018086856130-pct00003
Figure 112018086856130-pct00003

상기 경화성 수지 100 중량부에 대한 상기 말레이미드 화합물의 함유량의 바람직한 하한은 1 중량부, 바람직한 상한은 10 중량부이다. 상기 말레이미드 화합물의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가, 경화성과 감압하에서의 안정성을 양립시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 말레이미드 화합물의 함유량의 보다 바람직한 하한은 3 중량부, 보다 바람직한 상한은 8 중량부이다.A preferable lower limit of the content of the maleimide compound with respect to 100 parts by weight of the curable resin is 1 part by weight, and a preferable upper limit thereof is 10 parts by weight. When content of the said maleimide compound is this range, the effect which the sealing compound for liquid crystal display elements obtained makes sclerosis|hardenability and stability under reduced pressure compatible becomes more excellent. A more preferable lower limit of content of the said maleimide compound is 3 weight part, and a more preferable upper limit is 8 weight part.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 라디칼 중합 개시제를 함유한다.The sealing compound for liquid crystal display elements of this invention contains a radical polymerization initiator.

상기 라디칼 중합 개시제로서는, 광 라디칼 중합 개시제나 열 라디칼 중합 개시제를 사용할 수 있다. 그 중에서도, 광 라디칼 중합 개시제가 바람직하다.As said radical polymerization initiator, an optical radical polymerization initiator and a thermal radical polymerization initiator can be used. Especially, a radical photopolymerization initiator is preferable.

또한, 상기 서술한 바와 같이, 본 발명에 있어서 말레이미드 화합물은, 상기 라디칼 중합 개시제에는 함유하지 않는다.In addition, as mentioned above, in this invention, a maleimide compound is not contained in the said radical polymerization initiator.

상기 광 라디칼 중합 개시제로서는, 예를 들어, 벤조페논계 화합물, 아세토페논계 화합물, 아실포스핀옥사이드계 화합물, 티타노센계 화합물, 옥심에스테르계 화합물, 벤조인에테르계 화합물, 티오크산톤 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 옥심에스테르계 화합물이 바람직하다.Examples of the radical photopolymerization initiator include benzophenone compounds, acetophenone compounds, acylphosphine oxide compounds, titanocene compounds, oxime ester compounds, benzoin ether compounds, and thioxanthone. have. Especially, an oxime ester type compound is preferable.

상기 옥심에스테르계 화합물로는, 예를 들어, 1-(4-(페닐티오)페닐)-1,2-옥탄디온2-(O-벤조일옥심), O-아세틸-1-(6-(2-메틸벤조일)-9-에틸-9H-카르바졸-3-일) 에타논옥심 등을 들 수 있다.Examples of the oxime ester compound include 1-(4-(phenylthio)phenyl)-1,2-octanedione2-(O-benzoyloxime), O-acetyl-1-(6-(2) -methylbenzoyl)-9-ethyl-9H-carbazol-3-yl) ethanone oxime etc. are mentioned.

상기 광 라디칼 중합 개시제 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, IRGACURE OXE01, IRGACURE OXE02, IRGACURE184, IRGACURE369, IRGACURE379, IRGACURE651, IRGACURE819, IRGACURE907, IRGACURE2959, 루시린 TPO (모두 BASF 사 제조), 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 (모두 토쿄 카세이 공업사 제조) 등을 들 수 있다.Among the above-mentioned radical photopolymerization initiators, commercially available ones include, for example, IRGACURE OXE01, IRGACURE OXE02, IRGACURE184, IRGACURE369, IRGACURE379, IRGACURE651, IRGACURE819, IRGACURE907, IRGACURE2959, Lucyrin TPO (all manufactured by BASF Corporation), benzoin methyl ether; , benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether (all are manufactured by Tokyo Kasei Industrial Co., Ltd.), and the like.

상기 열 라디칼 중합 개시제로서는, 예를 들어, 아조 화합물, 유기 과산화물 등으로 이루어지는 것을 들 수 있다. 그 중에서도, 고분자 아조 화합물로 이루어지는 고분자 아조 개시제가 바람직하다.As said thermal radical polymerization initiator, what consists of an azo compound, an organic peroxide, etc. is mentioned, for example. Especially, the polymeric azo initiator which consists of a polymeric azo compound is preferable.

또, 본 명세서에 있어서 상기 「고분자 아조 화합물」이란, 아조기를 갖고, 열에 의해 (메트)아크릴로일옥시기를 경화시킬 수 있는 라디칼을 생성하는, 수평균 분자량이 300 이상인 화합물을 의미한다.In addition, in this specification, the said "polymer azo compound" means a compound with a number average molecular weight of 300 or more which has an azo group and produces|generates the radical which can harden a (meth)acryloyloxy group by heat|fever.

상기 고분자 아조 화합물의 수평균 분자량의 바람직한 하한은 1000, 바람직한 상한은 30 만이다. 상기 고분자 아조 화합물의 수평균 분자량이 이 범위임으로써, 액정 오염을 억제하면서 경화성 수지와 용이하게 혼합할 수 있다. 상기 고분자 아조 화합물의 수평균 분자량의 보다 바람직한 하한은 5000, 보다 바람직한 상한은 10 만이며, 더욱 바람직한 하한은 1 만, 더욱 바람직한 상한은 9 만이다.The preferable lower limit of the number average molecular weight of the said polymeric azo compound is 1000, and a preferable upper limit is 300,000. When the number average molecular weight of the high molecular weight azo compound is within this range, it can be easily mixed with the curable resin while suppressing liquid crystal contamination. A more preferable lower limit of the number average molecular weight of the high molecular weight azo compound is 5000, a more preferable upper limit is 100,000, a still more preferable lower limit is 10,000, and a more preferable upper limit is 90,000.

또, 본 명세서에 있어서, 상기 수평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 로 측정을 실시하여, 폴리스티렌 환산에 의해 구해지는 값이다. GPC 에 의해 폴리스티렌 환산에 의한 수평균 분자량을 측정할 때의 칼럼으로는, 예를 들어 Shodex LF-804 (쇼와 덴코사 제조) 등을 들 수 있다.In addition, in this specification, the said number average molecular weight is a value calculated|required by polystyrene conversion by measuring by gel permeation chromatography (GPC). As a column at the time of measuring the number average molecular weight by polystyrene conversion by GPC, Shodex LF-804 (made by Showa Denko Corporation) etc. are mentioned, for example.

상기 고분자 아조 화합물로는, 예를 들어, 아조기를 개재하여 폴리알킬렌옥사이드나 폴리디메틸실록산 등의 유닛이 복수 결합된 구조를 갖는 것을 들 수 있다.Examples of the high molecular weight azo compound include those having a structure in which a plurality of units such as polyalkylene oxide and polydimethylsiloxane are bonded via an azo group.

상기 아조기를 개재하여 폴리알킬렌옥사이드 등의 유닛이 복수 결합된 구조를 갖는 고분자 아조 화합물로는, 폴리에틸렌옥사이드 구조를 갖는 것이 바람직하다. 이와 같은 고분자 아조 화합물로는, 예를 들어, 4,4'-아조비스(4-시아노펜탄산) 과 폴리알킬렌글리콜의 중축합물이나, 4,4'-아조비스(4-시아노펜탄산) 과 말단 아미노기를 갖는 폴리디메틸실록산의 중축합물 등을 들 수 있다.As the high molecular weight azo compound having a structure in which a plurality of units such as polyalkylene oxide are bonded via the azo group, it is preferable to have a polyethylene oxide structure. As such a high molecular weight azo compound, for example, a polycondensate of 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) and polyalkylene glycol, and 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) and polycondensates of polydimethylsiloxane having a terminal amino group, and the like.

상기 고분자 아조 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, VPE-0201, VPE-0401, VPE-0601, VPS-0501, VPS-1001 (모두 와코 쥰야쿠 공업사 제조) 등을 들 수 있다.As what is marketed among the said polymeric azo compounds, VPE-0201, VPE-0401, VPE-0601, VPS-0501, VPS-1001 (all are made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) etc. are mentioned, for example.

또한, 고분자가 아닌 아조 화합물로는, 예를 들어, V-65, V-501 (모두 와코 쥰야쿠 공업사 제조) 등을 들 수 있다.Moreover, as an azo compound which is not a polymer|macromolecule, V-65, V-501 (all are the Wako Pure Chemical Industries, Ltd. make) etc. are mentioned, for example.

상기 유기 과산화물로는, 예를 들어, 케톤퍼옥사이드, 퍼옥시케탈, 하이드로퍼옥사이드, 디알킬퍼옥사이드, 퍼옥시에스테르, 디아실퍼옥사이드, 퍼옥시디카보네이트 등을 들 수 있다.Examples of the organic peroxide include ketone peroxide, peroxyketal, hydroperoxide, dialkylperoxide, peroxyester, diacylperoxide, and peroxydicarbonate.

상기 라디칼 중합 개시제의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대하여 바람직한 하한이 0.1 중량부, 바람직한 상한이 10 중량부이다. 상기 라디칼 중합 개시제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 보존 안정성 등을 악화시키지 않고, 경화성이 보다 우수한 것으로 할 수 있다. 상기 라디칼 중합 개시제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.5 중량부, 보다 바람직한 상한은 5 중량부이다.As for content of the said radical polymerization initiator, a preferable minimum is 0.1 weight part with respect to 100 weight part of said curable resins, and a preferable upper limit is 10 weight part. When content of the said radical polymerization initiator is this range, sclerosis|hardenability can be made more excellent, without worsening the storage stability of the sealing compound for liquid crystal display elements obtained, etc. A more preferable lower limit of content of the said radical polymerization initiator is 0.5 weight part, and a more preferable upper limit is 5 weight part.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 열 경화제를 함유해도 된다.The sealing compound for liquid crystal display elements of this invention may contain a thermosetting agent.

상기 열 경화제로서는, 예를 들어, 유기산 하이드라지드, 이미다졸 유도체, 아민 화합물, 다가 페놀계 화합물, 산 무수물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유기산 하이드라지드가 바람직하게 사용된다.As said thermosetting agent, organic acid hydrazide, an imidazole derivative, an amine compound, polyhydric phenol type compound, an acid anhydride etc. are mentioned, for example. Among them, organic acid hydrazide is preferably used.

상기 유기산 하이드라지드로서는, 예를 들어, 세바크산디하이드라지드, 이소프탈산디하이드라지드, 아디프산디하이드라지드, 말론산디하이드라지드 등을 들 수 있다.As said organic acid hydrazide, sebacic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide etc. are mentioned, for example.

상기 유기산 하이드라지드 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, SDH, ADH (모두 오츠카 화학사 제조), 아미큐어 VDH, 아미큐어 VDH-J, 아미큐어 UDH, 아미큐어 UDH-J (모두 아지노모토 파인 테크노사 제조) 등을 들 수 있다.Among the organic acid hydrazides, commercially available ones include, for example, SDH, ADH (all manufactured by Otsuka Chemical Corporation), Amicure VDH, Amicure VDH-J, Amicure UDH, and Amicure UDH-J (all Ajinomoto Fine Techno). company) and the like.

상기 열 경화제의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대하여 바람직한 하한이 1 중량부, 바람직한 상한이 50 중량부이다. 상기 열 경화제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 도포성 등을 악화시키지 않고, 보다 열 경화성이 우수한 것으로 할 수 있다. 상기 열 경화제의 함유량의 보다 바람직한 상한은 30 중량부이다.As for content of the said thermosetting agent, a preferable lower limit is 1 weight part with respect to 100 weight part of said curable resin, and a preferable upper limit is 50 weight part. When content of the said thermosetting agent is this range, it can be made into what is more excellent in thermosetting property, without worsening the applicability|paintability of the sealing compound for liquid crystal display elements obtained, etc. A more preferable upper limit of the content of the thermosetting agent is 30 parts by weight.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 경화물의 유연성이나 접착성 등을 향상시키거나, 액정의 시일제로의 삽입이나 시일제의 액정으로의 용출을 억제하거나 하는 등의 관점에서, 유연 입자를 함유하는 것이 바람직하다.The sealing compound for liquid crystal display elements of this invention contains flexible particle|grains from a viewpoint of improving the softness|flexibility, adhesiveness, etc. of hardened|cured material, or suppressing insertion to the sealing compound of a liquid crystal, and the elution to the liquid crystal of a sealing compound. It is preferable to do

상기 유연 입자로서는, 예를 들어, 실리콘계 입자, 비닐계 입자, 우레탄계 입자, 불소계 입자, 니트릴계 입자 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 실리콘계 입자, 비닐계 입자가 바람직하다.As said flexible particle|grains, silicone type particle|grains, vinyl type particle|grains, urethane type particle|grains, fluorine type particle|grains, nitrile type particle|grains, etc. are mentioned, for example. Especially, silicone type particle|grains and vinyl type particle|grains are preferable.

상기 실리콘계 입자로서는, 수지에 대한 분산성의 관점에서 실리콘 고무 입자가 바람직하다.As said silicone-type particle|grains, a silicone rubber particle is preferable from a viewpoint of the dispersibility with respect to resin.

상기 비닐계 입자로서는, (메트)아크릴 입자가 바람직하게 사용된다.As said vinyl-type particle|grains, (meth)acrylic particle|grains are used preferably.

상기 (메트)아크릴 입자는, 원료가 되는 단량체를 공지된 방법에 의해 중합시킴으로써 얻을 수 있다. 구체적으로는 예를 들어, 라디칼 중합 개시제의 존재하에서 단량체를 현탁 중합시키는 방법, 라디칼 중합 개시제의 존재하에서 비가교의 종 (種) 입자에 단량체를 흡수시킴으로써 종입자를 팽윤시켜 시드 중합시키는 방법 등을 들 수 있다.The said (meth)acrylic particle|grains can be obtained by polymerizing the monomer used as a raw material by a well-known method. Specifically, for example, a method of suspension polymerization of a monomer in the presence of a radical polymerization initiator, a method of absorbing the monomer into non-crosslinked species particles in the presence of a radical polymerization initiator, swelling the seed particles, and seed polymerization, etc. can

상기 (메트)아크릴 입자를 형성하기 위한 원료가 되는 단량체로서는, 예를 들어, 알킬(메트)아크릴레이트류, 산소 원자 함유 (메트)아크릴레이트류, 니트릴 함유 단량체, 불소 함유 (메트)아크릴레이트류 등의 단관능 단량체를 들 수 있다.As a monomer used as a raw material for forming the (meth)acrylic particles, for example, alkyl (meth)acrylates, oxygen atom-containing (meth)acrylates, nitrile-containing monomers, fluorine-containing (meth)acrylates Monofunctional monomers, such as these are mentioned.

상기 알킬(메트)아크릴레이트류로서는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 세틸(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the alkyl (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate etc. are mentioned.

상기 산소 원자 함유 (메트)아크릴레이트류로서는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 글리세롤(메트)아크릴레이트, 폴리옥시에틸렌(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As said oxygen atom containing (meth)acrylates, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, glycerol (meth)acrylate, polyoxyethylene (meth)acrylate, glycidyl (meth)acryl, for example rate etc. are mentioned.

상기 니트릴 함유 단량체로서는, 예를 들어, (메트)아크릴로니트릴 등을 들 수 있다.As said nitrile containing monomer, (meth)acrylonitrile etc. are mentioned, for example.

상기 트리플루오로메틸(메트)아크릴레이트, 펜타플루오로에틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.The said trifluoromethyl (meth)acrylate, pentafluoroethyl (meth)acrylate, etc. are mentioned.

그 중에서도, 단독 중합체의 Tg 가 낮고, 1 g 하중을 가했을 때의 변형량을 크게 할 수 있으므로, 알킬(메트)아크릴레이트류가 바람직하다.Especially, since Tg of a homopolymer is low and it can enlarge the deformation amount when a 1 g load is applied, alkyl (meth)acrylates are preferable.

또한, 가교 구조를 지니게 하기 위해, 테트라메틸올메탄테트라(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 글리세롤트리(메트)아크릴레이트, 글리세롤디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)테트라메틸렌디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 이소시아누르산 골격 트리(메트)아크릴레이트 등의 가교성 단량체를 사용해도 된다. 그 중에서도, 가교점 간 분자량이 크고, 1 g 하중을 가했을 때의 변형량을 크게 할 수 있으므로, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)테트라메틸렌디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트가 바람직하다.In addition, in order to have a crosslinked structure, tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, tetramethylol methane tri (meth) acrylate, tetramethylol methane di (meth) acrylate, trimethylol propane tri (meth) acrylic Rate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylic rate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, (poly) tetramethylene di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate and crosslinkable monomers such as isocyanuric acid skeleton tri(meth)acrylate. Among them, (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, (poly) ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly) ) Tetramethylene di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, and 1,6-hexanediol di(meth)acrylate are preferable.

상기 가교성 단량체의 사용량은, 상기 (메트)아크릴 입자를 형성하기 위한 원료가 되는 단량체 전체에 있어서, 바람직한 하한은 1 중량％, 바람직한 상한은 90 중량％ 이다. 상기 가교성 단량체의 사용량이 1 중량％ 이상임으로써, 내용제성이 향상되고, 각종 시일제 원료와 혼련했을 때에 팽윤 등의 문제를 야기시키지 않고, 균일하게 분산되기 쉽다. 상기 가교성 단량체의 사용량이 90 중량％ 이하임으로써, 회복률을 낮게 할 수 있다. 상기 가교성 단량체의 사용량의 보다 바람직한 하한은 3 중량％, 보다 바람직한 상한은 80 중량％ 이다.The usage-amount of the said crosslinking|crosslinked monomer is the whole monomer used as the raw material for forming the said (meth)acrylic particle. WHEREIN: A preferable minimum is 1 weight%, and a preferable upper limit is 90 weight%. When the usage-amount of the said crosslinkable monomer is 1 weight% or more, solvent resistance improves and it is easy to disperse|distribute uniformly, without causing problems, such as swelling, when it knead|mixes with various sealing compound raw materials. When the usage-amount of the said crosslinkable monomer is 90 weight% or less, a recovery rate can be made low. The more preferable lower limit of the usage-amount of the said crosslinkable monomer is 3 weight%, and a more preferable upper limit is 80 weight%.

또한, 이들 아크릴계 단량체에 더하여, 스티렌계 단량체, 비닐에테르류, 카르복실산비닐에스테르류, 불포화 탄화수소, 할로겐 함유 단량체, 트리알릴시아누레이트, 트리알릴이소시아누레이트, 트리알릴트리멜리테이트, 디비닐벤젠, 디알릴프탈레이트, 디알릴아크릴아미드, 디알릴에테르, γ-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란 등의 단량체를 사용해도 된다.In addition to these acrylic monomers, styrene-based monomers, vinyl ethers, carboxylate vinyl esters, unsaturated hydrocarbons, halogen-containing monomers, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl trimellitate, di You may use monomers, such as vinylbenzene, a diallyl phthalate, a diallyl acrylamide, a diallyl ether, (gamma)-(meth)acryloxypropyl trimethoxysilane, and vinyl trimethoxysilane.

상기 스티렌계 단량체로서는, 예를 들어, 스티렌, α-메틸스티렌, 트리메톡시실릴스티렌 등을 들 수 있다.As said styrenic monomer, styrene, (alpha)-methylstyrene, trimethoxysilyl styrene etc. are mentioned, for example.

상기 비닐에테르류로서는, 예를 들어, 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 프로필비닐에테르 등을 들 수 있다.As said vinyl ether, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, etc. are mentioned, for example.

상기 카르복실산비닐에스테르류로서는, 예를 들어, 아세트산비닐, 부티르산비닐, 라우르산비닐, 스테아르산비닐 등을 들 수 있다.As said carboxylate vinyl ester, vinyl acetate, a vinyl butyrate, a vinyl laurate, a vinyl stearate, etc. are mentioned, for example.

상기 불포화 탄화수소로서는, 예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 이소프렌, 부타디엔 등을 들 수 있다.As said unsaturated hydrocarbon, ethylene, propylene, isoprene, butadiene, etc. are mentioned, for example.

상기 할로겐 함유 단량체로서는, 예를 들어, 염화비닐, 불화비닐, 클로르스티렌 등을 들 수 있다.As said halogen-containing monomer, vinyl chloride, vinyl fluoride, chlorstyrene etc. are mentioned, for example.

상기 (메트)아크릴 입자로서는, 코어 쉘 (메트)아크릴레이트 공중합체 미립자도 바람직하게 사용된다.As said (meth)acryl particle|grains, core-shell (meth)acrylate copolymer microparticles|fine-particles are also used preferably.

상기 코어 쉘 (메트)아크릴레이트 공중합체 미립자 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어 F351 (제온 카세이사 제조) 등을 들 수 있다.As what is marketed among the said core-shell (meth)acrylate copolymer microparticles|fine-particles, F351 (made by Zeon Kasei) etc. is mentioned, for example.

또한, 상기 비닐계 입자로서는, 예를 들어, 폴리디비닐벤젠 입자, 폴리클로로프렌 입자, 부타디엔 고무 입자 등을 사용해도 된다.Moreover, as said vinyl particle, you may use polydivinylbenzene particle|grains, polychloroprene particle|grains, butadiene rubber particle|grains, etc., for example.

상기 유연 입자의 평균 입자 직경의 바람직한 하한은 0.01 ㎛, 바람직한 상한은 10 ㎛ 이다. 상기 유연 입자의 평균 입자 직경이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 경화물의 유연성이나 접착성을 향상시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 유연 입자의 평균 입자 직경의 보다 바람직한 하한은 0.1 ㎛, 보다 바람직한 상한은 8 ㎛ 이다.The minimum with preferable average particle diameter of the said flexible particle|grain is 0.01 micrometer, and a preferable upper limit is 10 micrometers. When the average particle diameter of the said flexible particle|grain is this range, the effect which improves the softness|flexibility and adhesiveness of the hardened|cured material of the sealing compound for liquid crystal display elements obtained becomes more excellent. A more preferable minimum of the average particle diameter of the said flexible particle|grain is 0.1 micrometer, and a more preferable upper limit is 8 micrometers.

또, 본 명세서에 있어서, 상기 유연 입자의 평균 입자 직경은, 시일제에 배합하기 전의 입자에 대해서, 레이저 회절식 입도 분포 측정 장치를 사용하여 측정함으로써 얻어지는 값을 의미한다. 상기 레이저 회절식 입도 분포 측정 장치로서는, 마스터사이저 2000 (말번사 제조) 등을 사용할 수 있다.In addition, in this specification, the average particle diameter of the said flexible particle|grain means the value obtained by measuring using the laser diffraction type particle size distribution analyzer with respect to the particle|grains before mix|blending with a sealing compound. As said laser diffraction type particle size distribution measuring apparatus, Mastersizer 2000 (made by Malvern) etc. can be used.

상기 유연 입자의 경도의 바람직한 하한은 10, 바람직한 상한은 50 이다. 상기 유연 입자의 경도가 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 경화물의 유연성이나 접착성을 향상시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 유연 입자의 경도의 보다 바람직한 하한은 20, 보다 바람직한 상한은 40 이다.A preferable minimum of the hardness of the said flexible particle|grain is 10, and a preferable upper limit is 50. When the hardness of the said flexible particle|grain is this range, the effect which improves the softness|flexibility and adhesiveness of the hardened|cured material of the sealing compound for liquid crystal display elements obtained becomes more excellent. A more preferable minimum of the hardness of the said flexible particle|grain is 20, and a more preferable upper limit is 40.

또, 본 명세서에 있어서 상기 유연 입자의 경도는, JIS K 6253 에 준거한 방법에 의해 측정되는 듀로미터 A 경도를 의미한다.In addition, in this specification, the hardness of the said flexible particle|grain means the durometer A hardness measured by the method based on JISK6253.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 유연 입자의 함유량의 바람직한 하한은 5 중량부, 바람직한 상한은 50 중량부이다. 상기 유연 입자의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 경화물의 유연성이나 접착성을 향상시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 유연 입자의 함유량의 보다 바람직한 하한은 10 중량부, 보다 바람직한 상한은 30 중량부이다.The minimum with preferable content of the said flexible particle|grain in 100 weight part of sealing compounds for liquid crystal display elements of this invention is 5 weight part, and a preferable upper limit is 50 weight part. When content of the said flexible particle|grain is this range, the effect which improves the softness|flexibility and adhesiveness of the hardened|cured material of the sealing compound for liquid crystal display elements obtained becomes more excellent. A more preferable minimum of content of the said flexible particle|grain is 10 weight part, and a more preferable upper limit is 30 weight part.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 점도의 향상, 응력 분산 효과에 의한 접착성의 개선, 선 팽창률의 개선 등을 목적으로 하여 충전제를 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the sealing compound for liquid crystal display elements of this invention contains a filler for the purpose of the improvement of a viscosity, the adhesive improvement by a stress dispersion effect, improvement of a coefficient of linear expansion, etc.

상기 충전제로서는, 예를 들어, 무기 충전제나 상기 유연 입자에 함유되는 이외의 유기 충전제를 들 수 있다.Examples of the filler include inorganic fillers and organic fillers other than those contained in the flexible particles.

상기 무기 충전제로서는, 예를 들어, 실리카, 탤크, 유리 비드, 석면, 석고, 규조토, 스멕타이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 세리사이트, 활성 백토, 알루미나, 산화아연, 산화철, 산화마그네슘, 산화주석, 산화티탄, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 질화알루미늄, 질화규소, 황산바륨, 규산칼슘 등을 들 수 있다.Examples of the inorganic filler include silica, talc, glass beads, asbestos, gypsum, diatomaceous earth, smectite, bentonite, montmorillonite, sericite, activated clay, alumina, zinc oxide, iron oxide, magnesium oxide, tin oxide, titanium oxide, Calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, aluminum nitride, silicon nitride, barium sulfate, calcium silicate, etc. are mentioned.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 충전제의 함유량의 바람직한 하한은 10 중량부, 바람직한 상한은 70 중량부이다. 상기 충전제의 함유량이 이 범위임으로써, 도포성 등을 악화시키지 않고, 접착성의 개선 등의 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 충전제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 20 중량부, 보다 바람직한 상한은 60 중량부이다.The minimum with preferable content of the said filler in 100 weight part of sealing compounds for liquid crystal display elements of this invention is 10 weight part, and a preferable upper limit is 70 weight part. When content of the said filler is this range, it becomes a thing excellent in the effect, such as an adhesive improvement, without worsening applicability|paintability etc. A more preferable lower limit of the content of the filler is 20 parts by weight, and a more preferable upper limit thereof is 60 parts by weight.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 실란 커플링제를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 실란 커플링제는, 주로 시일제와 기판 등을 양호하게 접착시키기 위한 접착 보조제로서의 역할을 갖는다.It is preferable that the sealing compound for liquid crystal display elements of this invention contains a silane coupling agent. The said silane coupling agent mainly has a role as an adhesion|attachment adjuvant for adhering a sealing compound, a board|substrate, etc. favorably.

상기 실란 커플링제로서는, 예를 들어, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란 등이 바람직하게 사용된다. 이것들은, 기판 등과의 접착성을 향상시키는 효과가 우수하고, 경화성 수지와 화학 결합시킴으로써 액정 중으로의 경화성 수지의 유출을 억제할 수 있다.Examples of the silane coupling agent include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane. It is preferably used. These are excellent in the effect of improving the adhesiveness with a board|substrate etc., and can suppress the outflow of curable resin to the inside of a liquid crystal by chemically bonding with curable resin.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 실란 커플링제의 함유량의 바람직한 하한은 0.1 중량부, 바람직한 상한은 10 중량부이다. 상기 실란 커플링제의 함유량이 이 범위임으로써, 액정 오염의 발생을 억제하면서 접착성을 향상시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 실란 커플링제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.3 중량부, 보다 바람직한 상한은 5 중량부이다.The minimum with preferable content of the said silane coupling agent in 100 weight part of sealing compounds for liquid crystal display elements of this invention is 0.1 weight part, and a preferable upper limit is 10 weight part. When content of the said silane coupling agent is this range, the effect which improves adhesiveness, suppressing generation|occurrence|production of a liquid-crystal contamination becomes more excellent. A more preferable lower limit of content of the said silane coupling agent is 0.3 weight part, and a more preferable upper limit is 5 weight part.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는 차광제를 함유해도 된다. 상기 차광제를 함유함으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 차광 시일제로서 바람직하게 사용할 수 있다.The sealing compound for liquid crystal display elements of this invention may contain a light-shielding agent. By containing the said light-shielding agent, the sealing compound for liquid crystal display elements of this invention can be used suitably as a light-shielding sealing compound.

상기 차광제로서는, 예를 들어, 티탄 블랙, 아닐린 블랙, 시아닌 블랙, 플러렌, 카본 블랙, 수지 피복형 카본 블랙 등을 들 수 있다. 또한, 상기 무기 충전제로서 열거한 산화철이나 산화티탄 등은, 상기 차광제로서 사용할 수도 있다. 그 중에서도, 티탄 블랙이 바람직하다.Examples of the light-shielding agent include titanium black, aniline black, cyanine black, fullerene, carbon black, and resin-coated carbon black. Moreover, iron oxide, titanium oxide, etc. which were enumerated as said inorganic filler can also be used as said light-shielding agent. Especially, titanium black is preferable.

상기 티탄 블랙은, 파장 300 ∼ 800 ㎚ 의 광에 대한 평균 투과율과 비교하여, 자외선 영역 부근, 특히 파장 370 ∼ 450 ㎚ 의 광에 대한 투과율이 높아지는 물질이다. 즉, 상기 티탄 블랙은, 가시광 영역의 파장의 광을 충분히 차폐함으로써 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 차광성을 부여하는 한편, 자외선 영역 부근의 파장의 광은 투과시키는 성질을 갖는 차광제이다. 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 함유되는 차광제로서는, 절연성이 높은 물질이 바람직하고, 절연성이 높은 차광제로서도 티탄 블랙이 바람직하다.The said titanium black is a substance whose transmittance with respect to the light of wavelength 370-450 nm becomes high in the vicinity of an ultraviolet region, especially compared with the average transmittance|permeability with respect to the light of wavelength 300-800 nm. That is, the titanium black is a light-shielding agent having a property of transmitting light having a wavelength in the vicinity of an ultraviolet region while providing light-shielding property to the sealing compound for a liquid crystal display element of the present invention by sufficiently shielding light having a wavelength in the visible region. . As a light-shielding agent contained in the sealing compound for liquid crystal display elements of this invention, a substance with high insulation is preferable, and titanium black is preferable also as a light-shielding agent with high insulation.

상기 티탄 블랙은, 표면 처리되어 있지 않은 것이어도 충분한 효과를 발휘하지만, 표면이 커플링제 등의 유기 성분으로 처리되어 있는 것이나, 산화규소, 산화티탄, 산화게르마늄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화마그네슘 등의 무기 성분으로 피복되어 있는 것 등, 표면 처리된 티탄 블랙을 사용할 수도 있다. 그 중에서도, 유기 성분으로 처리되어 있는 것은, 절연성을 보다 향상시킬 수 있는 점에서 바람직하다.Although the said titanium black exhibits sufficient effect even if it is not surface-treated, the thing whose surface is treated with organic components, such as a coupling agent, silicon oxide, titanium oxide, germanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, magnesium oxide, etc. Surface-treated titanium black, such as one coated with an inorganic component of Especially, the thing processed with the organic component is preferable at the point which can improve insulation more.

또한, 차광제로서 상기 티탄 블랙을 함유하는 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 제조한 액정 표시 소자는, 충분한 차광성을 갖기 때문에, 광의 새어나옴이 없어 높은 콘트라스트를 갖고, 우수한 화상 표시 품질을 갖는 액정 표시 소자를 실현할 수 있다.Moreover, since the liquid crystal display element manufactured using the sealing compound for liquid crystal display elements of this invention containing the said titanium black as a light-shielding agent has sufficient light-shielding property, there is no light leakage and it has high contrast, excellent image display A liquid crystal display element having quality can be realized.

상기 티탄 블랙 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 12S, 13M, 13M-C, 13R-N, 14M-C (모두 미츠비시 머티리얼사 제조), 티랙 D (아코 카세이사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of the titanium black commercially available include 12S, 13M, 13M-C, 13R-N, 14M-C (all manufactured by Mitsubishi Materials), T-rac D (manufactured by Ako Kasei), and the like. .

상기 티탄 블랙의 비표면적의 바람직한 하한은 13 ㎡/g, 바람직한 상한은 30 ㎡/g 이고, 보다 바람직한 하한은 15 ㎡/g, 보다 바람직한 상한은 25 ㎡/g 이다.A preferable lower limit of the specific surface area of the titanium black is 13 m2/g, a preferable upper limit is 30 m2/g, a more preferable lower limit is 15 m2/g, and a more preferable upper limit is 25 m2/g.

또한, 상기 티탄 블랙의 체적 저항의 바람직한 하한은 0.5 Ω·㎝, 바람직한 상한은 3 Ω·㎝ 이고, 보다 바람직한 하한은 1 Ω·㎝, 보다 바람직한 상한은 2.5 Ω·㎝ 이다.In addition, a preferable lower limit of the volume resistance of the titanium black is 0.5 Ω·cm, a preferable upper limit is 3 Ω·cm, a more preferable lower limit is 1 Ω·cm, and a more preferable upper limit is 2.5 Ω·cm.

상기 차광제의 일차 입자 직경은, 액정 표시 소자의 기판 간의 거리 이하이면 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 1 ㎚, 바람직한 상한은 5000 ㎚ 이다. 상기 차광제의 일차 입자 직경이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 도포성 등을 악화시키지 않고 차광성이 보다 우수한 것으로 할 수 있다. 상기 차광제의 일차 입자 직경의 보다 바람직한 하한은 5 ㎚, 보다 바람직한 상한은 200 ㎚, 더욱 바람직한 하한은 10 ㎚, 더욱 바람직한 상한은 100 ㎚ 이다.Although the primary particle diameter of the said light-shielding agent will not be specifically limited if it is below the distance between board|substrates of a liquid crystal display element, A preferable minimum is 1 nm, and a preferable upper limit is 5000 nm. When the primary particle diameter of the said light-shielding agent is this range, light-shielding property can be made more excellent, without worsening the applicability|paintability of the sealing compound for liquid crystal display elements obtained, etc. A more preferable lower limit of the primary particle diameter of the light-shielding agent is 5 nm, a more preferable upper limit is 200 nm, a more preferable lower limit is 10 nm, and a more preferable upper limit is 100 nm.

또, 상기 차광제의 일차 입자 직경은, NICOMP 380ZLS (PARTICLE SIZING SYSTEMS 사 제조) 를 사용하여, 상기 차광제를 용매 (물, 유기 용매 등) 에 분산시켜 측정할 수 있다.The primary particle diameter of the light-shielding agent can be measured by dispersing the light-shielding agent in a solvent (water, organic solvent, etc.) using NICOMP 380ZLS (manufactured by PARTICLE SIZING SYSTEMS).

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 차광제의 함유량의 바람직한 하한은 5 중량부, 바람직한 상한은 80 중량부이다. 상기 차광제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 기판에 대한 접착성이나 경화 후의 강도나 묘화성을 저하시키지 않고 보다 우수한 차광성을 발휘할 수 있다. 상기 차광제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 10 중량부, 보다 바람직한 상한은 70 중량부이고, 더욱 바람직한 하한은 30 중량부, 더욱 바람직한 상한은 60 중량부이다.The minimum with preferable content of the said light-shielding agent in 100 weight part of sealing compounds for liquid crystal display elements of this invention is 5 weight part, and a preferable upper limit is 80 weight part. When content of the said light-shielding agent is this range, the more excellent light-shielding property can be exhibited, without reducing the adhesiveness to the board|substrate of the sealing compound for liquid crystal display elements obtained, and the intensity|strength and drawing property after hardening. A more preferable lower limit of the content of the light-shielding agent is 10 parts by weight, a more preferable upper limit is 70 parts by weight, a more preferable lower limit is 30 parts by weight, and a more preferable upper limit is 60 parts by weight.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 추가로 필요에 따라 반응성 희석제, 요변제 (搖變劑), 스페이서, 경화 촉진제, 소포제, 레벨링제, 중합 개시제 등의 첨가제를 함유해도 된다.The sealing compound for liquid crystal display elements of this invention may contain additives, such as a reactive diluent, a thixotropic agent, a spacer, a hardening accelerator, an antifoamer, a leveling agent, and a polymerization initiator, further as needed.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 제조하는 방법으로는, 예를 들어, 호모디스퍼, 호모믹서, 만능 믹서, 플래니터리 믹서, 니더, 3 개 롤 등의 혼합기를 사용하여, 경화성 수지와, 말레이미드 화합물과, 라디칼 중합 개시제와, 필요에 따라 첨가하는 실란 커플링제 등을 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.As a method of manufacturing the sealing compound for liquid crystal display elements of this invention, for example, using mixers, such as a homodisper, a homomixer, a universal mixer, a planetary mixer, a kneader, three rolls, curable resin and and the method of mixing a maleimide compound, a radical polymerization initiator, the silane coupling agent etc. added as needed, etc. are mentioned.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 도전성 미립자를 배합함으로써, 상하 도통 재료를 제조할 수 있다. 이와 같은 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제와 도전성 미립자를 함유하는 상하 도통 재료 역시 본 발명 중 하나이다.A vertical conduction material can be manufactured by mix|blending electroconductive microparticles|fine-particles with the sealing compound for liquid crystal display elements of this invention. The vertical conduction material containing the sealing compound for liquid crystal display elements of this invention and electroconductive fine particles is also one of this invention.

상기 도전성 미립자로서는, 금속 볼, 수지 미립자의 표면에 도전 금속층을 형성한 것 등을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 수지 미립자의 표면에 도전 금속층을 형성한 것은, 수지 미립자의 우수한 탄성에 의해, 투명 기판 등을 손상시키지 않고 도전 접속이 가능하므로 바람직하다.As said electroconductive fine particle, the thing which formed the electroconductive metal layer on the surface of the metal ball, the resin fine particle, etc. can be used. Among them, the one in which the conductive metal layer is formed on the surface of the resin fine particles is preferable because the excellent elasticity of the resin fine particles enables conductive connection without damaging the transparent substrate or the like.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 또는 본 발명의 상하 도통 재료를 사용하여 이루어지는 액정 표시 소자 역시 본 발명 중 하나이다.The liquid crystal display element formed using the sealing compound for liquid crystal display elements of this invention or the vertical conduction material of this invention is also one of this invention.

본 발명의 액정 표시 소자를 제조하는 방법으로는, 액정 적하 공법이 바람직하게 사용되고, 구체적으로는 예를 들어, 이하의 각 공정을 갖는 방법 등을 들 수 있다.As a method of manufacturing the liquid crystal display element of this invention, the liquid crystal dropping method is used preferably, and the method etc. which have each of the following steps are specifically mentioned, for example.

먼저, ITO 박막 등의 전극이 부착된 유리 기판이나 폴리에틸렌테레프탈레이트 기판 등의 2 장 기판의 일방에, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를, 스크린 인쇄, 디스펜서 도포 등에 의해 도포하여 프레임 형상의 시일 패턴을 형성하는 공정을 실시한다. 이어서, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제가 미경화된 상태에서 액정의 미소 방울을 기판의 시일 패턴의 프레임 내에 적하 도포하고, 진공하에서 별도의 기판을 중첩시키는 공정을 실시한다. 그 후, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제의 시일 패턴 부분에 자외선 등의 광을 조사하여 시일제를 광 경화시키는 공정을 실시하는 방법에 의해 액정 표시 소자를 얻을 수 있다. 또한, 상기 시일제를 광 경화시키는 공정에 더하여, 시일제를 가열하여 열 경화시키는 공정을 실시해도 된다.First, the sealing compound for liquid crystal display elements of the present invention is applied to one of two substrates, such as a glass substrate with an electrode such as an ITO thin film or a polyethylene terephthalate substrate, by screen printing, dispenser application, etc. to seal the frame. The process of forming a pattern is implemented. Next, in the non-hardened state of the sealing compound for liquid crystal display elements of this invention, the microdroplet of a liquid crystal is drip-coated in the frame of the sealing pattern of a board|substrate, and the process of overlapping another board|substrate under vacuum is performed. Then, a liquid crystal display element can be obtained by the method of performing the process of irradiating lights, such as an ultraviolet-ray, to the sealing pattern part of the sealing compound for liquid crystal display elements of this invention, and photocuring a sealing compound. Moreover, in addition to the process of photocuring the said sealing compound, you may implement the process of heating and thermosetting a sealing compound.

본 발명에 따르면, 경화성 및 감압하에서의 안정성이 우수한 액정 표시 소자용 시일제를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 따르면, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the sealing compound for liquid crystal display elements excellent in sclerosis|hardenability and stability under reduced pressure can be provided. Moreover, according to this invention, the vertical conduction material and liquid crystal display element which use this sealing compound for liquid crystal display elements can be provided.

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

(실시예 1 ∼ 9 및 비교예 1 ∼ 6)(Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6)

표 1, 2 에 기재된 배합비에 따라, 각 재료를 유성식 교반기 (싱키사 제조, 「아와토리 렌타로」) 를 사용하여 혼합한 후, 또한 3 개 롤을 사용하여 혼합함으로써 실시예 1 ∼ 9 및 비교예 1 ∼ 6 의 액정 표시 소자용 시일제를 조제하였다.Examples 1 to 9 and by mixing each material using a planetary stirrer (manufactured by Sinki Corporation, "Awatori Rentaro") according to the compounding ratios shown in Tables 1 and 2, and then mixing using 3 rolls The sealing compound for liquid crystal display elements of Comparative Examples 1-6 was prepared.

또, 말레이미드 화합물로서 표 중에 기재된 폴리테트라메틸렌에테르글리콜의 디말레이미드아세트산에스테르 (DIC 사 제조, 「LUMICURE MIA200」) 는, 상기 식 (1) 로 나타내는 화합물이다.Moreover, the dimaleimide acetate ester of polytetramethylene ether glycol (the DIC company make, "LUMICURE MIA200") described in the table|surface as a maleimide compound is a compound represented by said Formula (1).

＜평가＞<Evaluation>

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제에 대해서 이하의 평가를 실시하였다. 결과를 표 1, 2 에 나타냈다.The following evaluation was performed about each sealing compound for liquid crystal display elements obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Tables 1 and 2.

(감압하에서의 안정성 (진공 안정성))(Stability under reduced pressure (vacuum stability))

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제를, 디스펜스용 시린지 (무사시 엔지니어링사 제조, 「PSY-10E」) 에 충전하고, 탈포 처리를 실시하였다. 이어서, 디스펜서 (무사시 엔지니어링사 제조, 「SHOTMASTER300」) 를 사용하여 유리 기판 상에 장방형 프레임을 그리는 것 처럼 시일제를 도포하고, 진공 첩합 장치 내에서 0.1 ㎩ 의 감압하에서 5 분간 유지한 후, 별도의 유리 기판을 첩합시켜 셀을 얻었다. 진공 첩합 장치 내를 대기압으로 되돌려 셀을 취출하고, 셀 내의 시일부의 형상 (시일제의 직선성) 을 현미경으로 관찰하였다.Each sealing compound for liquid crystal display elements obtained by the Example and the comparative example was filled in the syringe for dispensing (the Musashi Engineering company make, "PSY-10E"), and the defoaming process was performed. Next, using a dispenser (manufactured by Musashi Engineering, "SHOTMASTER300"), a sealing compound is applied as if drawing a rectangular frame on a glass substrate, and after holding for 5 minutes under a reduced pressure of 0.1 Pa in a vacuum bonding apparatus, a separate A cell was obtained by bonding a glass substrate together. The inside of a vacuum bonding apparatus was returned to atmospheric pressure, the cell was taken out, and the shape (linearity of a sealing compound) of the sealing part in a cell was observed with the microscope.

시일 폭의 최대값에 대한 시일 폭의 최소값이 90 ％ 이상인 경우를 「○」, 80 ％ 이상 90 ％ 미만인 경우를 「△」, 80 ％ 미만인 경우를 「×」로 하여 감압하에서의 안정성 (진공 안정성) 을 평가하였다.Stability under reduced pressure (vacuum stability) is defined as “○” when the minimum value of the seal width relative to the maximum value of the seal width is 90% or more, “Δ” when it is 80% or more and less than 90%, and “x” when it is less than 80%. was evaluated.

(경화성)(curable)

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제를 유리 기판 상에 약 5 ㎛ 도포한 후, 동 사이즈의 유리 기판을 중첩시켰다. 이어서, 메탈할라이드 램프를 파장 365 ㎚ 의 자외선을 3000 mJ/㎠ 조사하였다. 적외 분광 장치 (BIORAD 사 제조, 「FTS3000」) 를 사용하여 (메트)아크릴로일기 유래 피크의 광 조사 전후에서의 변화량 (감소율) 을 측정하였다. 광 조사 후의 (메트)아크릴로일기 유래의 피크의 감소율이 95 ％ 이상인 경우를 「◎」, 85 ％ 이상 95 ％ 미만인 경우를 「○」, 75 ％ 이상 85 ％ 미만인 경우를 「△」, 75 ％ 미만인 경우를 「×」로 하여 경화성을 평가하였다.After apply|coating about 5 micrometers of each sealing compound for liquid crystal display elements obtained by the Example and the comparative example on a glass substrate, the glass substrate of the same size was superimposed. Next, 3000 mJ/cm<2> of ultraviolet rays with a wavelength of 365 nm were irradiated to the metal halide lamp. The amount of change (reduction rate) of the peak derived from (meth)acryloyl group before and behind light irradiation was measured using the infrared spectroscopy apparatus (The product made by BIORAD, "FTS3000"). When the reduction rate of the peak derived from the (meth)acryloyl group after light irradiation is 95% or more, "◎", when 85% or more and less than 95%, "○", when 75% or more and less than 85%, "Δ", 75% The case of less than was made into "x", and sclerosis|hardenability was evaluated.

Figure 112018086856130-pct00004
Figure 112018086856130-pct00004

Figure 112018086856130-pct00005
Figure 112018086856130-pct00005

본 발명에 따르면, 경화성 및 감압하에서의 안정성이 우수한 액정 표시 소자용 시일제를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 따르면, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the sealing compound for liquid crystal display elements excellent in sclerosis|hardenability and stability under reduced pressure can be provided. Moreover, according to this invention, the vertical conduction material and liquid crystal display element which use this sealing compound for liquid crystal display elements can be provided.

Claims (6)

경화성 수지와 말레이미드 화합물과 라디칼 중합 개시제를 함유하고,
상기 경화성 수지는, 중량 평균 분자량이 500 ∼ 1500 인 에폭시(메트)아크릴레이트를 함유하고,
상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서의 상기 중량 평균 분자량이 500 ∼ 1500 인 에폭시(메트)아크릴레이트의 함유량이 10 ∼ 50 중량부인 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자용 시일제.It contains a curable resin, a maleimide compound, and a radical polymerization initiator,
The curable resin contains an epoxy (meth)acrylate having a weight average molecular weight of 500 to 1500,
Content of the epoxy (meth)acrylate whose said weight average molecular weights in 100 weight part of said curable resins is 500-1500 is 10-50 weight part, The sealing compound for liquid crystal display elements characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서,
말레이미드 화합물은, 1 분자 중에 2 개 이상의 말레이미드기를 갖는 다관능 말레이미드 화합물인 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자용 시일제.The method of claim 1,
A maleimide compound is a polyfunctional maleimide compound which has a 2 or more maleimide group in 1 molecule, The sealing compound for liquid crystal display elements characterized by the above-mentioned. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
말레이미드 화합물은, 중량 평균 분자량이 400 이상인 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자용 시일제.3. The method according to claim 1 or 2,
A maleimide compound has a weight average molecular weight of 400 or more, The sealing compound for liquid crystal display elements characterized by the above-mentioned. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 액정 표시 소자용 시일제와 도전성 미립자를 함유하는 것을 특징으로 하는 상하 도통 재료.The sealing compound for liquid crystal display elements of Claim 1 or 2, and electroconductive fine particles are contained, The vertical conduction material characterized by the above-mentioned. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 액정 표시 소자용 시일제, 또는,
제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 액정 표시 소자용 시일제와 도전성 미립자를 함유하는 상하 도통 재료
를 사용하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자.The sealing compound for liquid crystal display elements of Claim 1 or 2, or,
The vertical conduction material containing the sealing compound for liquid crystal display elements of Claim 1 or 2, and electroconductive microparticles|fine-particles
A liquid crystal display device comprising: 삭제delete
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015123824A1 (en) * 2014-02-19 2015-08-27 Ablestik (Shanghai) Ltd. Curable resin composition for sealing liquid crystal
KR101599068B1 (en) 2008-06-13 2016-03-02 헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하 Sealing agent for liquid-crystal-one-drop-filling process and method for manufacturing liquid crystal display

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3583326B2 (en) 1999-11-01 2004-11-04 協立化学産業株式会社 Sealant for dripping method of LCD panel
MY124944A (en) * 2000-02-09 2006-07-31 Hitachi Chemical Co Ltd Resin composition, adhesives prepared therewith for bonding circuit members,and circuits boards
KR100906926B1 (en) 2001-05-16 2009-07-10 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 Curing Resin Composition and Sealants and End-Sealing Materials for Displays
JP2002338946A (en) 2001-05-22 2002-11-27 Nippon Kayaku Co Ltd Sealant resin composition and cured product thereof
WO2003107084A1 (en) * 2002-06-14 2003-12-24 大日本インキ化学工業株式会社 Photocurable composition for liquid-crystal panel sealing and liquid-crystal panel
US7160946B2 (en) * 2004-04-01 2007-01-09 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Method to improve high temperature cohesive strength with adhesive having multi-phase system
JP2006176576A (en) 2004-12-21 2006-07-06 Dainippon Ink & Chem Inc Photocurable composition for liquid crystal panel sealing and liquid crystal panel
CN101176033B (en) * 2005-05-09 2010-05-26 积水化学工业株式会社 Sealing material for liquid crystal dropping method, vertically conducting material, and liquid crystal display element
JP5262097B2 (en) 2007-12-12 2013-08-14 Ｄｉｃ株式会社 Monolithic decorative sheet and decorative molded product for sheet molding compound
JP5592081B2 (en) * 2008-06-13 2014-09-17 ヘンケル コーポレイション Sealant for liquid crystal dropping method and method for producing liquid crystal display device
EP2756050A4 (en) * 2011-09-15 2015-06-03 Henkel Ag & Co Kgaa Sealant composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101599068B1 (en) 2008-06-13 2016-03-02 헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하 Sealing agent for liquid-crystal-one-drop-filling process and method for manufacturing liquid crystal display
WO2015123824A1 (en) * 2014-02-19 2015-08-27 Ablestik (Shanghai) Ltd. Curable resin composition for sealing liquid crystal

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