KR102448652B1 - 섬유제품용의 액체 세정제 - Google Patents

섬유제품용의 액체 세정제 Download PDF

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Abstract

[과제]
소취 효과 및 재오염 방지 효과에 우수하고, 또한, 외관 안정성에도 우수한 섬유제품용의 액체 세정제를 제공할 것.
[해결 수단]
(A)성분 : 반극성 계면활성제와, (B)성분 : 알킬기의 탄소수가 1∼5의 알킬벤젠술폰산 또는 그 염과, (C)성분 : 아니온 계면활성제(단 (B)성분은 포함되지 않는다)를 함유하고, 25℃에서의 pH가 2∼6인 것을 특징으로 하는 섬유제품용의 액체 세정제. 상기 (B)성분/(C)성분으로 표시되는 질량비는, 0.1∼4인 것이 바람직하고, 상기 (B)성분은, 쿠멘술폰산, 크실렌술폰산, 톨루엔술폰산 및 이들의 염에서 선택되는 1종 이상의 화합물인 것이 바람직하다.

Description

섬유제품용의 액체 세정제{LIQUID DETERGENT FOR TEXTILE PRODUCTS}
본 발명은, 섬유제품용의 액체 세정제에 관한 것이다.
청결 지향이 높아짐 때문에, 의류 등의 섬유제품용의 액체 세정제에는, 오염을 세정할 뿐만 아니라, 섬유제품에 부착한 불쾌한 냄새를 제거하거나(제취(除臭) 효과), 섬유제품으로부터의 불쾌한 냄새의 발생을 방지하거나 하는 것(방취(防臭) 효과)이 요구되고 있다(이하, 제취 효과 및 방취 효과를 합쳐서 소취(消臭) 효과라고 한다).
이러한 소취 효과를 부여할 수 있는 액체 세정제로서, 예를 들면 특허 문헌 1에는, 환상(環狀) 덱스트린을 함유하는 액체 세정제가 개시되어 있다.
일본 특개2014-84447호 공보
근래에는, 환경 의식이 높아지기 때문에, 절수형(節水型)의 세탁기의 사용이 주류로 되어 있다. 절수형의 세탁기에 의한 세탁에서는, 욕비(浴比)(의료(衣料) 등의 피세물(被洗物)에 대한 세탁액의 비율)가 낮은 경향에 있다. 저욕비로 세탁을 행하면, 세정 중에 제거된 오염이, 재차, 피세물에 부착한다는 재오염이 생기기 쉽다.
그렇지만, 특허 문헌 1에 개시된 액체 세정제는, 이러한 재오염의 문제가 고려된 것이 아니었다.
또한, 액체 세정제의 제공에 즈음하여서는, 배합 성분의 석출이나 침전이 생기지 않는 외관 안정성이 요구된다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 소취 효과 및 재오염 방지 효과에 우수하고, 또한, 외관 안정성도 양호한 섬유제품용의 액체 세정제를 목적으로 한다.
본 발명자들은, 예의 검토한 결과, 이하의 섬유제품용의 액체 세정제가, 상기 과제를 해결할 수 있음을 발견하였다.
즉 본 발명은, 이하의 구성을 갖는다.
[1] (A)성분 : 반극성(半極性) 계면활성제와, (B)성분 : 알킬기의 탄소수가 1 내지 5의 알킬벤젠술폰산 또는 그 염과, (C)성분 : 아니온(anion) 계면활성제(단 (B)성분은 포함되지 않는다)를 함유하고, 25℃에서의 pH가 2 내지 6인 것을 특징으로 하는 섬유제품용의 액체 세정제.
[2] 상기 (B)성분/(C)성분으로 표시되는 질량비가, 0.1 내지 4인 것을 특징으로 하는 [1]에 기재된 섬유제품용의 액체 세정제.
[3] 상기 (B)성분이, 쿠멘술폰산, 크실렌술폰산, 톨루엔술폰산 및 이들의 염에서 선택되는 1종 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 [1] 또는 [2]에 기재된 섬유제품용 액체 세정제.
본 발명의 섬유제품용의 액체 세정제는, 소취 효과 및 재오염 방지 효과에 우수하고, 또한, 외관 안정성에도 우수하다.
<섬유제품용의 액체 세정제>
본 발명의 섬유제품용의 액체 세정제(이하, 단지 「액체 세정제」라고 하는 일이 있다)는, (A)∼(C)성분을 함유하는 액체 조성물이다.
본 발명의 액체 세정제에는, 액체 표백제도 포함된다.
<(A)성분>
(A)성분은, 반극성(半極性) 계면활성제이다. 본 발명의 액체 세정제는, (A)성분을 함유함으로써, 세탁 후의 의류 등의 섬유제품에 대해 소취 효과를 부여할 수 있다.
반극성 계면활성제로서는, 아민옥시드형 계면활성제를 들 수 있다. 아민옥시드형 계면활성제로서는, 예를 들면 하기 일반식(1)으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112015102591716-pat00001
[식 중, R1은, 탄소수 7∼22의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 탄소수 7∼22의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기이고, X는, -CONH-, -NHCO-, -COO- 또는 -OCO-이고, R2은, 탄소수 1∼5의 알킬렌기이고, R3 및 R4은, 각각 독립하여 탄소수 1∼3의 알킬기 또는 탄소수 1∼3의 히드록시알킬기이고, p는, 0 또는 1의 수(數)이다.]
상기 식(1) 중, R1은, 탄소수 7∼22의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기가 바람직하고, 탄소수 9∼14의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기가 보다 바람직하다.
상기 식(1) 중, X는, -CONH- 또는 -NHCO-가 바람직하고, -CONH-가 보다 바람직하다.
상기 식(1) 중, R2은, 탄소수 1∼3의 알킬렌기가 바람직하고, 탄소수 3의 프로필렌 기가 보다 바람직하다.
상기 식(1) 중, R3 및 R4은, 각각 독립하여 탄소수 1∼3의 알킬기가 바람직하고, 메틸기가 보다 바람직하다. 그 중에서도 R3 및 R4이 어느 것이나 메틸기가 보다 바람직하다.
상기 식(1) 중, p는, 1이 바람직하다.
일반식(1)으로 표시되는 아민옥시드형 계면활성제는, 어느 1종이 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어 사용되어도 좋다.
일반식(1)으로 표시되는 아민옥시드형 계면활성제 중에서도, 하기 일반식(2) 또는 일반식(3)으로 표시되는 화합물이 바람직하고, 일반식(3)으로 표시되는 화합물이 보다 바람직하다.
[화학식 2]
Figure 112015102591716-pat00002
[식 중, R5은, 탄소수 8∼18의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 탄소수 8∼18의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기이고, R6 및 R7은, 각각 독립하여 탄소수 1∼3의 알킬기 또는 탄소수 1∼3의 히드록시알킬기이다.]
상기 식(2) 중, R5은, 탄소수 8∼18의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기가 바람직하고, 탄소수 10∼14의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기가 보다 바람직하다.
상기 식(2) 중, R6 및 R7은, 각각 독립하여 탄소수 1∼3의 알킬기가 바람직하고, 메틸기가 보다 바람직하다. 그 중에서도 R6 및 R7이 어느 것이나 메틸기가 보다 바람직하다.
일반식(2)으로 표시되는 화합물은, 어느 1종이 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어 사용되어도 좋다.
[화학식 3]
Figure 112015102591716-pat00003
[식 중, R8은, 탄소수 7∼22의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 탄소수 7∼22의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기이고, R9 및 R10은, 각각 독립하여 탄소수 1∼3의 알킬기 또는 탄소수 1∼3의 히드록시알킬기이고, q는, 1∼5의 수이다.]
상기 식(3) 중, R8은, 탄소수 7∼22의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기가 바람직하고, 탄소수 9∼13의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기가 보다 바람직하다.
상기 식(3) 중, R9 및 R10은, 각각 독립하여 탄소수 1∼3의 알킬기가 바람직하고, 메틸기가 보다 바람직하다.
그 중에서도 R9 및 R10이 어느 것이나 메틸기가 보다 바람직하다.
상기 식(3) 중, q는, 1∼3이 바람직하고, 3이 보다 바람직하다.
일반식(3)으로 표시되는 화합물은, 어느 1종이 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어 사용되어도 좋다.
(A)성분으로서는, 예를 들면, 카프릴디메틸아민옥시드, 라우릴디메틸아민옥시드, 미리스틸디메틸아민옥시드, 팔미틸디메틸아민옥시드, 스테아릴디메틸아민옥시드, 올레일디메틸아민옥시드, 야자알킬디메틸아민옥시드, 라우릴디에틸아민옥시드, 카프릴산아미드프로필디메틸아민옥시드, 라우린산아미드프로필디메틸아민옥시드, 미리스틴산아미드프로필디메틸아민옥시드, 팔미틴산아미드프로필디메틸아민옥시드, 스테아린산아미드프로필디메틸아민옥시드, 베헤닌산아미드프로필디메틸아민옥시드, 올레인산아미드프로필디메틸아민옥시드, 야자지방산아미드프로필디메틸아민옥시드 등을 들 수 있다. 이들의 화합물은, 어느 1종이 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어 사용되어도 좋다.
(A)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.1∼5질량%가 바람직하고, 0.2∼2질량%가 보다 바람직하고, 0.5∼1.5질량%가 더욱 바람직하다. (A)성분의 함유량이, 0.1질량% 이상이면, 섬유제품에 대한 소취 효과가 높아지기 쉬워진다. 또한, (A)성분의 함유량이 5질량% 이하면, 액체 세정제의 외관 안정성이 높아지기 쉬워진다.
<(B)성분>
(B)성분은, 알킬기의 탄소수가 1∼5의 알킬벤젠술폰산 또는 그 염이다. 본 발명의 액체 세정제는, (B)성분을 함유함으로써 외관 안정성이 높아진다.
(B)성분으로서는, 예를 들면 하기 일반식(4)으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
[화학식 4]
Figure 112015102591716-pat00004
[식 중, R11은, 탄소수 1∼5의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기이고, M은, 대(對)이온이고, r은, 1∼3의 수이다.]
상기 식(4) 중, R11은, 탄소수 1∼3의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기가 바람직하다.
상기 식(4) 중, M은, 수소 이온, 알칼리 금속 이온, 알칼리토류 금속 이온, 암모늄 이온, 알칸올아민 이온이 바람직하고, 수소 이온, 알칼리 금속 이온이 보다 바람직하다.
상기 식(4) 중, r은, 1∼3의 수이고, 1 또는 2의 수가 바람직하다. r이 2 이상인 경우, 복수 존재하는 R11은, 같아도 좋고, 각각 달라도 좋다.
(B)성분으로서는, 예를 들면, 쿠멘술폰산, 크실렌술폰산, 톨루엔술폰산 및 이들의 염 등을 들 수 있다.
이들의 염으로서는, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속염, 마그네슘 등의 알칼리토류 금속염, 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염 등의 알칸올아민염 등을 들 수 있다.
톨루엔술폰산, 쿠멘술폰산 및 이들의 염으로서는, 각각 o체(體), m체, p체의 3 이성체의 어느 것이라도 좋고, 이들 중에서도 용이하게 입수가 가능하기 때문에 p체가 바람직하다. 크실렌술폰산 및 이들의 염으로서는, m-크실렌술폰산 및 그 염이 바람직하다.
(B)성분은, 어느 1종이 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어 사용되어도 좋다.
(B)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.1∼4질량%가 바람직하고, 0.3∼2질량%가 보다 바람직하고, 0.5∼1질량%가 더욱 바람직하다. (B)성분의 함유량이, 상기한 바람직한 범위의 하한치 이상이면, 액체 세정제의 외관 안정성이 높아지기 쉬워진다. (B)성분의 함유량이, 상기한 바람직한 범위의 상한치 이하면, 액체 세정제의 점도가 너무 낮아지지 않고 적당한 범위로 조정하기 쉬워진다.
<(C)성분>
(C)성분으로서는, 특히 한정되지 않고, 섬유제품용 등의 세정제에 통상 사용되고 있는 아니온(anion) 계면활성제를 들 수 있다.
또한, 본 발명의 (C)성분은, (B)성분과는 별개의 것이고, (B)성분과는 별개로 액체 세정제에 첨가되는 성분이다.
(C)성분으로서는, 예를 들면, 직쇄 알킬벤젠술폰산 또는 그 염 ; α-올레핀술폰산염 ; 직쇄 또는 분기쇄의 알킬황산에스테르염 ; 알킬에테르황산에스테르염 또는 알켄일에테르황산에스테르염 ; 알칸술폰산염 ; α-술포지방산에스테르염 ; 지방산 또는 그 염, 알킬에테르카르본산염, 폴리옥시알킬렌에테르카르본산염, 알킬(또는 알켄일)아미드에테르카르본산염, 아실아미노카르본산염 등의 카르본산형의 아니온 계면활성제 ; 알킬인산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬인산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐인산에스테르염, 글리세린지방산에스테르 모노인산에스테르염 등의 인산에스테르형의 아니온 계면활성제 등을 들 수 있다.
이들의 염으로서는, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속염, 마그네슘 등의 알칼리토류 금속염, 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염 등의 알칸올아민염 등을 들 수 있다.
상기 중, 직쇄 알킬벤젠술폰산 또는 그 염으로서는, 직쇄 알킬기의 탄소수가 8∼16의 것이 바람직하고, 탄소수 10∼14의 것이 특히 바람직하다.
α-올레핀술폰산염으로서는, 탄소수 10∼20의 것이 바람직하다.
알킬황산에스테르염으로서는, 탄소수 10∼20의 것이 바람직하다.
알킬에테르황산에스테르염 또는 알켄일에테르황산에스테르염으로서는, 탄소수 10∼20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 알켄일기를 가지며, 평균 1∼10몰의 에틸렌옥시드를 부가한 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염 또는 폴리옥시에틸렌알켄일에테르황산에스테르염이 바람직하다.
알칸술폰산염으로서는, 탄소수 10∼20, 바람직하게는 14∼17의 알킬기를 갖는 2급알칸술폰산염이 바람직하다.
α-술포지방산에스테르염으로서는, 탄소수 10∼20의 α-술포지방산에스테르염이 바람직하다.
지방산 또는 그 염으로서는, 탄소수 10∼20의 지방산 또는 그 염이 바람직하다.
이들 중에서도, 액체 세정제의 재오염 방지 효과 및 외관 안정성이 높아지기 쉬운 점에서, (C)성분으로서, 알칸술폰산염(이하, (C1)성분이라고 하는 일이 있다)을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 액체 세정제의 점도가 적당하게 높아지기 쉬운 점, 양호한 외관 안정성을 얻을 수 있기 쉬운 점에서, (C)성분으로서, 직쇄 알킬벤젠술폰산 또는 그 염(이하, (C2)성분이라고 하는 일이 있다)를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 양호한 재오염 방지성 및 외관 안정성을 얻을 수 있기 쉽고, 또한, 액체 세정제의 점도가 적당하게 높아지기 쉬운 점에서, (C)성분으로서, (C1)성분과 (C2)성분을 병용하는 것이 바람직하다.
(C)성분은, 어느 1종이 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어 사용되어도 좋다.
(C)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.1∼5질량%가 바람직하고, 0.1∼3질량%가 보다 바람직하고, 0.1∼2질량%가 더욱 바람직하다. (C)성분의 함유량이, 상기한 바람직한 범위의 하한치 이상이면, 재오염 방지성이 높아지기 쉬워진다. 또한, 액체 세정제의 점도가 적당하게 높아지고, 액체 세정제를 도포 세정에 사용하는 경우 등에 알맞은 점도(예를 들면, 10∼300㎫·s)를 얻기 쉬워진다. 상기한 바람직한 범위의 상한치 이하면, 양호한 외관 안정성을 얻기 쉬워진다.
액체 세정제의 점도가 적당하게 높아지기 쉬워지는 점, 양호한 외관 안정성을 얻을 수 있기 쉬워지는 점에서, (C)성분에 대한 (C2)성분의 질량비[(C2)성분의 함유 질량/(C)성분의 함유 질량, 이하 「C2/C비」라고도 한다.]는, 0 초과 0.5 이하가 바람직하고, 0.05∼0.3이 보다 바람직하고, 0.1∼0.2가 더욱 바람직하다.
또한, 액체 세정제의 점도가 적당하게 높아지기 쉬워지는 점, 양호한 외관 안정성을 얻을 수 있기 쉬워지는 점에서, (C1)성분에 대한 (C2)성분의 질량비[(C2)성분의 함유 질량/(C1)성분의 함유 질량, 이하 「2/C1비」라고도 한다.]는, 0 초과 0.5 이하가 바람직하고, 0.05∼0.3이 보다 바람직하고, 0.1∼0.2가 더욱 바람직하다.
(A)성분 및 (C)성분의 합계 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.1∼12질량%가 바람직하고, 0.5∼10질량%가 보다 바람직하고, 1∼8질량%가 더욱 바람직하다. (A)성분 및 (C)성분의 합계 함유량이, 상기한 바람직한 범위면, 본 발명의 효과(소취 효과, 재오염 방지 효과 및 외관 안정성)가 밸런스 좋게 얻어지기 쉬워진다.
(C)성분에 대한 (A)성분의 질량비[(A)성분의 함유 질량/(C)성분의 함유 질량, 이하 「A/C비」라고도 한다.]는, 0.05∼4가 바람직하고, 0.1∼3이 보다 바람직하고, 0.3∼2가 더욱 바람직하다.
A/C비가 상기한 바람직한 범위 내이면, 액체 세정제의 점도를 알맞은 범위로 조정하기 쉬워진다. 또한, A/C비가 상기 하한치 이상이면, 양호한 소취 효과를 얻을 수 있기 쉬워진다. A/C비가 상기 상한치 이하면, 양호한 재오염 방지 효과를 얻을 수 있기 쉬워진다.
(C)성분에 대한 (B)성분의 질량비[(B)성분의 함유 질량/(C)성분의 함유 질량, 이하 「B/C비」라고도 한다.]는, 0.1∼4가 바람직하고, 0.1∼2가 보다 바람직하고, 0.2∼1이 더욱 바람직하다. B/C비가, 상기한 바람직한 범위면, 액체 세정제의 외관 안정성이 높아지기 쉬워진다.
(B)성분 및 (C)성분에 대한 (A)성분의 질량비[(A)성분의 함유 질량/(B)성분 및 (C)성분의 합계 함유 질량, 이하 「A/(B+C)비」라고도 한다.]는, 0.1∼2.5가 바람직하고, 0.3∼2가 보다 바람직하고, 0.5∼1이 더욱 바람직하다. 상기한 바람직한 범위면, 액체 세정제의 점도를 알맞는 범위로 조정하기 쉬워진다. 또한, 액체 세정제의 외관 안정성, 소취 효과가 높아지기 쉬워진다.
<용매>
본 발명의 액체 세정제는, 제조시의 핸들링의 하기 쉬움, 사용할 때의 물에의 용해성 등의 관점에서, 용매로서 물을 함유하는 것이 바람직하다. 액체 세정제 중의 물의 함유량은, 특히 한정되지 않지만, 파우치나 보틀 등의 용기에 충전되는 액체 세정제의 경우, 액체 세정제의 총 질량에 대해 50∼99질량%가 바람직하고, 60∼98질량%가 보다 바람직하고, 70∼97질량%가 더욱 바람직하다. 또한, 수용성 필름으로 덮였던 태블릿형 세정제에 봉입된 액체 세정제의 경우, 액체 세정제 중의 물의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해 0∼40질량%가 바람직하고, 0질량% 초과 30질량% 이하가 보다 바람직하고, 5∼20질량%가 더욱 바람직하다.
<기타의 성분>
본 발명의 액체 세정제는, 상기 (A)∼(C)성분 이외에, 액체 세정제에 통상 사용되는 기타의 성분을 함유하여도 좋다.
기타의 성분으로서는, 예를 들면, (A)성분 및 (C)성분 이외의 계면활성제, 과산화수소, 표백 활성화제, 킬레이트제, 래디컬 트랩제, 용제, 무기류, 붕산 화합물, 폴리올 화합물, 향료, 항균제, pH 조정제 등을 들 수 있다.
상기 (A)성분 및 (C)성분 이외의 계면활성제로서는, 비이온(非ion) 계면활성제, 카티온(cation) 계면활성제, 양성(兩性) 계면활성제를 배합할 수 있다.
비이온 계면활성제로서는, 예를 들면 고급알코올, 알킬페놀, 고급지방산, 고급지방산알킬에스테르 또는 고급아민 등에 알킬렌옥시드를 부가한 폴리옥시알킬렌 형 비이온 계면활성제, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 코폴리머, 지방산알칸올아민, 지방산알칸올아미드, 다가알코올지방산에스테르 또는 그 알킬렌옥시드 부가체, 경화피마자유의 알킬렌옥시드 부가체, 당지방산에스테르, N-알킬폴리히드록시지방산아미드, 알킬글리코시드 등을 들 수 있다.
카티온 계면활성제로서는, 알킬트리메틸암모늄염, 디알킬디메틸암모늄염, 알킬벤질디메틸암모늄염, 알킬피리디늄염 등을 들 수 있다.
양성 계면활성제로서는, 알킬베타인형, 알킬아미드베타인형, 이미다졸린형, 알킬아미노술폰산형, 알킬아미노카르본산형, 알킬아미드카르본산형, 아미드아미노산형, 인산형 등의 양성 계면활성제를 들 수 있다.
본 발명의 액체 세정제는, 계면활성제의 합계 함유 질량이, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 12질량% 이하인 것이 바람직하고, 10질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 8질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 본 발명의 액체 세정제는, (A)성분∼(C)성분을 함유함으로써, 액체 세정제 중의 계면활성제의 합계 함유 질량을 상기한 상한치 이하로 한 경우라도, 양호한 소취 효과와 재오염 방지 효과를 얻을 수 있다.
본 발명의 액체 세정제는, 과산화수소를 함유하여도 좋다. 상기 액체 세정제가 과산화수소를 함유하면 표백 성능이 부여된다.
본 발명의 액체 세정제가 과산화수소를 함유하는 경우, 과산화수소의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.1∼10질량%가 바람직하고, 0.5∼6질량%가 보다 바람직하고, 1∼6질량%가 더욱 바람직하다. 과산화수소의 함유량이 상기한 바람직한 하한치 이상이면, 양호한 표백 효과를 얻을 수 있기 쉬워진다. 과산화수소의 함유량이 상기한 바람직한 상한치 이하면, 액체 세정제의 경시 안정성이 높아지기 쉬워진다.
킬레이트제로서는, 에틸렌디아민4아세트산, 니트릴로3아세트산, 글리콜에틸렌디아민6아세트산, β-알라닌디아세트산, 아스파라긴산디아세트산, 메틸글리신디아세트산, 이미노디호박산 등의 아미노카르본산류 또는 그 염 ; 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산, 에탄-1,1-디포스폰산, 에탄-1,1,2-트리포스폰산, 히드록시에탄-1,1,2-트리포스폰산, 에탄-1,2-디카르복시-1,2-디포스폰산, 히드록시메탄포스폰산, 에틸렌디아민테트라(메틸렌포스폰산), 니트릴로트리(메틸렌포스폰산), 2-히드록시에틸이미노디(메틸렌포스폰산), 헥사메틸렌디아민테트라(메틸렌포스폰산), 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산) 등의 유기포스폰산류 또는 그 염 ; 디글리콜산, 구연산, 주석산, 옥살산, 글루콘산 등의 유기산류 또는 그 염 등을 들 수 있다.
본 발명의 액체 세정제가 킬레이트제를 함유하는 경우, 킬레이트제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.1∼10질량%가 바람직하고, 0.2∼4질량%가 보다 바람직하고, 0.5∼2질량%가 더욱 바람직하다.
항균제로서는, 항균제로서는, 디클로산, 트리클로산, 비스-(2-피리딜티오-1-옥시드)아연, 폴리헥사메틸렌비구아니드염산염, 8-옥시퀴놀린, 폴리리진 등을 들 수 있다.
본 발명의 액체 세정제가 항균제를 함유하는 경우, 항균제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0질량% 초과 3질량% 이하가 바람직하고, 0.001∼1질량%가 보다 바람직하고, 0.005∼0.5질량%가 더욱 바람직하고, 0.01∼0.3질량%가 특히 바람직하다.
pH 조정제로서는, 예를 들면, 염산, 황산, 인산, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 암모니아 등을 들 수 있다.
본 발명의 액체 세정제의 25℃에서의 pH는, pH2∼6이고, pH2∼4가 보다 바람직하다. 액체 세정제의 pH가 상기 하한치 이상이면, 액체 세정제의 외관 안정성이 높아지기 쉬워지고, 또한, 적당한 점도의 액체 세정제를 얻을 수 있기 쉬워진다. 액체 세정제의 pH가 상기 상한치 이하면, 적당한 점도의 액체 세정제를 얻을 수 있기 쉬워지고, 또한, 소취 효과, 특히 암모니아 냄새에 대한 소취 효과가 높아지기 쉬워진다.
또한, 본 발명에서의 액체 세정제의 25℃에서의 pH는, 시료를 25℃로 조정하고, pH 미터(예를 들면, 도우아디케케주식회사제의 제품명 「HM-30G」를 사용)등에 의해 측정된 값을 나타낸다.
본 발명의 액체 세정제의 25℃에서의 점도는, 10∼300㎫·s가 바람직하고, 25∼300㎫·s가 보다 바람직하다. 점도가 상기한 바람직한 범위 내라면, 액체 세정제를 계량 캡 등으로 달아 취하기 쉬워진다. 또한, 도포 세정에 사용할 때에, 액체 세정제를 섬유제품 등에 도포하기 쉽게 된다.
또한, 본 발명에서의 액체 세정제의 25℃에서의 점도는, 시료를 25℃로 조정하고, B형 점도계(TOKIMEC사제)를 이용하여 측정된 값을 나타낸다(측정 조건의 한 예 : 로터 No. 2, 회전수 60rpm, 회전 시작부터 1분 후의 점도를 측정한다).
<섬유제품용의 액체 세정제의 제조 방법>
본 발명의 액체 세정제는, 예를 들면 상기 (A)성분∼(C)성분과, 필요에 응하여 임의 성분을, 용매인 물에 용해하고, pH 조정제를 이용하여 소정의 pH로 조정함에 의해 제조할 수 있다.
본 발명의 액체 세정제는, 일반적으로 사용되고 있는 용기에 수용할 수 있다. 이러한 용기로서는, 예를 들면, 계량 캡을 구비한 노즐형 용기 또는 중전형(中栓型) 용기, 자동 계량 기구 또는 간이 계량 기구를 구비한 스퀴즈 용기 또는 펌프 용기, 액을 불어 뿌리는 또는 거품형상으로 도포하는 트리거 용기 또는 스퀴즈 용기, 액을 칠하는 도포면을 갖는 도포 용기, 다시 채우는 용기(파우치, 박육 보틀, 갈아끼우는 보틀 등) 등을 들 수 있다.
<섬유제품용의 액체 세정제의 사용 방법>
본 발명의 액체 세정제의 사용 방법은, 예를 들면, 액체 세정제를 세탁시에 피세탁물과 함께 물에 투입하는 방법, 미리 물에 용해하고 이것에 피세물을 침지하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 액체 세정제를 피세물에 도포하여 일정 시간 방치하고, 그 후, 통상의 세탁을 행하여도 좋다.
본 발명의 액체 세정제의 세정 대상으로서는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 의료(衣料), 포백(布帛), 커튼, 시트 등을 들 수 있다.
이상, 설명한 바와 같이, 본 발명의 의료용 세정제는, (A)성분∼(C)성분을 함유하고, 또한, pH가 소정의 범위이기 때문에, 소취 효과, 재오염 방지 효과 및 외관 안정성에 우수하다.
[실시례]
이하에 실시례를 이용하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시례로 한정되는 것이 아니다. 본 실시례에 있어서 「%」는 특히 단서가 없는 한 「질량%」를 나타낸다. 본 실시례에서 사용한 원료는 하기한 바와 같다.
<A 성분>
A-1 : 라우린산아미드프로필디메틸아민옥시드, 쿠라리안토사제, 상품명 「GENAMINOXAP」. ; 일반식(3)에서의 R8=탄소수 11의 직쇄상 알킬기, R9=메틸기, R10=메틸기, q=3.
A-2 : n-도데실디메틸아민옥시드, 라이온·아크조주식회사제, 상품명 「아로목스DM12D-W」 ; 일반식(2)에서의 R5=탄소수 12의 직쇄상 알킬기, R6=메틸기, R7=메틸기.
<B 성분>
B-1 : p-쿠멘술폰산나트륨, 테이카주식회사제, 상품명 「테이카톡스N5040」.
B-2 : m-크실렌술폰산나트륨, 기타보시흥업주식회사제, 상품명 「SXA-60」.
B-3 : p-톨루엔술폰산나트륨, 교와발효공업주식회사제, 상품명 「PTS산」.
<C 성분>
C-1 : 2급알칸술폰산나트륨, 쿠라리안토·일본 사제, 상품명 「SAS30」.
C-2 : 직쇄 알킬(탄소수 10∼14)벤젠술폰산나트륨, 라이온주식회사제, 상품명 「라이폰LS250」.
C-3 : 야자지방산, 니치유주식회사제, 상품명 「야자지방산」.
<B'성분>
B'-1 : 부틸카르비톨, 닛폰유화제주식회사제.
B'-2 : 에탄올, 닛폰아루코루판매주식회사제, 상품명 「특정아루코루95도합성」.
<임의 성분>
·과산화수소, 35%공업용 과산화수소, 미쓰비시가스화학주식회사제.
·비이온 계면활성제(a) : 탄소수 12의 알코올(C12OH)과 탄소수 14의 알코올(C14OH)과의 혼합물(질량비(C12OH/C14OH)=75/25)에, 평균 6몰의 에틸렌옥시드가 부가된 것, 라이온 주식회사제, 상품명 「레옥스CL-60」.
·비이온 계면활성제(b) : 탄소수 12의 제2급알코올 및 탄소수 14의 제2급알코올에, 7몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 것, 주식회사 닛폰촉매제, 상품명 「소후타놀0」. 하기 일반식(n1)으로 표시되고, R21=탄소수 12의 제2급알킬기 및 탄소수 14의 제2급알킬기, s=7인 화합물.
R21-O-(EO)s-H … (n1)
·비이온 계면활성제(c) : 천연알코올(질량비로 탄소수 12 알코올/탄소수 14 알코올=7/3)에, 8몰 상당의 에틸렌옥시드, 2몰 상당의 프로필렌옥시드, 8몰 상당의 에틸렌옥시드의 순서로 블록 부가시켜서 얻어진 비이온 계면활성제. 하기 일반식(n2)으로 표시되고, R22=탄소수 12의 알킬기 및 탄소수 14의 알킬기, t=8, u=2, v=8인 화합물.
R22-O-(EO)t-(PO)u-(EO)v-H … (n2)
·킬레이트제(a) : 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산, 로디아사제, 상품명 「BRIQUESTADPA」.
·킬레이트제(b) : 구연산, 관토화학주식회사제, 시약「구엔산」.
·래디컬 트랩제 : p-메톡시페놀, 카와구치화학공업사제, 상품명 「MQ-F」.
·용제(a) : 디에틸렌글리콜모노페닐에테르, 일본유화제닛폰주식회사제, 상품명 「PhDG(90)」.
·용제(b) : 프로필렌글리콜, 아사히초자주식회사제.
·용제(c) : 글리세린, 라이온오레오케미칼주식회사제.
·향료 : 특개2003-268398호 공보의 표 7∼14에 기재된 향료 조성물 a.
·항균제 : 폴리(헥사메틸렌비구아니드)염산염, 아치케미칼즈·자판주식회사제, 상품명 「ProxelIB」.
·pH 조정제 : 황산(도호아연주식회사제), 수산화나트륨(쓰루미조달주식회사제).
·용매 : 정제수.
<실시례 1∼24, 비교례 1∼6>
<섬유제품용의 액체 세정제의 제조>
표 1∼3에 표시하는 조성에 따라, (A)성분과, (B)성분 또는 (B')성분과, (C)성분과, 임의 성분(물 및 pH 조정제를 제외한다)을 물에 가하여 혼합하였다. 이것을 pH 조정제로 표 중의 pH값으로 조정하여, 실시례 1∼24, 비교례4∼6의 액체 세정제를 얻었다. 또한, 실시례 24는, 수용성 필름으로 덮여진 태블릿형 세정제에 봉입된 액체 세정제이다.
또한, (A)∼(C)성분의 어느 하나를 물에 가하지 않은 이외는, 상기한 바와 마찬가지로 하여, 비교례 1∼3의 액체 세정제를 얻었다.
표 1∼3에, 얻어진 각 예의 액체 세정제의 조성(배합 성분, 함유량(질량%))을 표시한다.
표 중, 공란의 배합 성분이 있는 경우, 그 배합 성분은 배합되지 않는다.
표 중, 배합 성분의 함유량은 순분 환산량을 나타낸다.
pH 조정제의 함유량을 나타내는 「적량」이란, 액체 세정제의 pH(25℃)를 표 중의 pH값으로 하기 위해 가한 pH 조정제(황산 또는 수산화나트륨)의 총량(0.01∼1질량%)을 나타낸다.
정제수의 함유량을 나타내는 「밸런스」는, 액체 세정제에 포함되는 전 배합 성분의 합계의 배합량(질량%)이 100질량%가 되도록 가하여지는 잔부를 의미한다. 표 중, 비교례 5, 6의 「B/C비」는, (C)성분에 대한 (B')성분의 질량비를 나타낸다.
각 예의 액체 세정제에 관해, 소취 효과(소취 효과(1), 소취 효과(2)), 재오염 방지성 및 외관 안정성을 이하와 같이 평가하였다. 평가 결과를 표 1에 표시한다.
[소취 효과(1)의 평가]
실제의 가정에서 1주간 사용한 면타월 약 100g과, 20∼30대 남성이 1일 착용한 면속셔츠 약 700g을(이하, 상기 면타월과 면속셔츠를 정리하여 「의류」라고 한다), 전자동 전기 세탁기(Haier사제 JW-Z23A)에 투입하였다. 뒤이어 각 예의 액체 세정제 10㎖을 상기 세탁기에 투입하고, 세정, 헹굼, 탈수를 상기 세탁기의 표준 코스로 행하여 상기 의류를 세탁하였다. 세탁 후의 의류를 1주야 건조하였다. 건조 후의 의류의 「불쾌한 냄새」에 관해 남녀 합쳐서 5명의 패널러가 하기 6단계의 판단 기준에 의해 채점하였다. 5명의 채점 결과의 평균치를 하기 평가 기준으로 분류하여, 의류에 대한 소취 효과(1)를 평가하였다. △, ○, ◎를 합격으로 하였다.
(판단 기준)
0점 : 무취.
1점 : 겨우 감지할 수 있는 냄새.
2점 : 어떤 냄새인지 알 수 잇는 냄새.
3점 : 편안하게 감지할 수 있는 냄새.
4점 : 강한 냄새.
5점 : 강렬한 냄새.
(평가 기준)
◎ : 0점 이상 1.5점 미만.
○ : 1.5점 이상 2.5점 미만.
△ : 2.5점 이상 3점 미만.
× : 3점 이상 5점 이하.
[소취 효과(2) : 암모니아 냄새의 탈취 평가]
[소취 효과(1)의 평가]의 의류에, 0.1N 암모니아 수용액 5㎖을 도포하여 1시간 방치하였다. 뒤이어, 각 예의 액체 세정제 10㎖을 수돗물 5ℓ에 분산한 세정액을 조제하고, 이 세정액중에 상기 의류를 침지하고 2시간 방치하였다. 그 후, 상기 세정액 중에서 의류를 취출하여, 전자동 전기 세탁기(Haier사제 JW-Z23A)에 투입하고 탈수하였다. 탈수 후의 의료의 「암모니아 냄새」를 남녀 합쳐서 5명의 패널러가 [소취 효과(1)의 평가]와 마찬가지로 채점, 분류하고, 암모니아 냄새의 소취 효과(2)를 평가하였다. △, ○, ◎ 를 합격으로 하였다.
[재오염 방지성의 평가]
각 예의 액체 세정제 0.3㎖을 3°DH 경수(硬水) 900㎖(25℃)에 분산하여, 세정액으로 하였다. Terg-o-tometer(UNITED STATES TESTING사제)에 상기 세정액과, 하기한 피세물을 넣고, 120rpm, 25℃로 10분간, 피세물을 세정하였다(세정 처리).
(피세물)
·면재오염 판정 포 : 면메리야스(주식회사타니가시라상점제) 5×5㎝ … 5장.
·습식 인공 오염포 : 재단법인 세탁과학협회제(오염 성분 : 올레인산 28.3%, 트리올레인 15.6질량%, 코레스테롤올레이트 12.2질량%, 유동파라핀 2.5질량%, 스쿠알렌 2.5질량%, 콜레스테롤 1.6질량%, 젤라틴 7.0질량%, 진흙 29.8질량%, 카본블랙 0.5질량%) … 20장. ·
속셔츠(BVD사제)를 3㎝×3㎝ 정도로 재단한 것. 욕비(浴比)가 20배가 되는 양의 속셔츠를 이용하였다.
상기한 세정 처리를 시행한 피세물을 1분간 탈수한 후, 25℃의 3°DH 경수 900㎖로, 120rpm, 25℃로 3분간 헹구었다(헹굼 처리). 이 헹굼 처리를 2회 반복하였다. 헹굼 처리의 2회째에는 유연제를 소정량 첨가하였다. 유연제는, 「향기와 데오드란트의 소프란」(상품명, 라이온주식회사제) 0.21㎖을 사용하였다. 헹굼 처리를 시행한 피세물을 1분간 탈수한 후, 면(綿)재오염 판정포를 여과지에 끼우고 아이론으로 건조하였다(건조 처리).
상술한 세정 처리, 헹굼 처리, 건조 처리를 3회 반복(이상, 세탁 처리). 반사 률계(분광식 색차계 SE2000, 닛폰전색공업사제)를 이용하여, 세탁 처리 전후에서의 면재오염 판정포의 반사률을 측정하여 Z값을 산출하고, 세탁 처리 전의 Z값으로부터 세탁 처리 후의 Z값을 뺀 값인 ΔZ를 구하였다. 5장의 면재오염 판정포의 ΔZ의 평균치를 하기 평가 기준으로 분류하여, 재오염 방지 효과를 평가하였다.
(평가 기준)
○ : △Z가 5 미만
△ : △Z가 5 이상 9 미만
× : △Z가 9 이상
[외관 안정성의 평가]
각 예의 섬유제품용 액체 세정제 100㎖을 투명한 유리병(광구 규격병 PS-No. 11)에 채취하고 뚜껑을 닫아 밀봉한 것을 측정 시료로 하였다. 항온조에서 상기 측정 시료의 액체의 온도를 25℃로 조정하고 30분간 정치한 후(배합 직후)의 외관, 및 상기 측정 시료의 액체의 온도를 25℃로 조정하고 24시간 정치한 후의 외관을 육안으로 관찰하고, 하기 판단 기준에 의해 외관 안정성을 평가하였다. △, ○를 합격으로 하였다.
(판단 기준)
○ : 배합 직후 및 24 시간 정치 후의 어느 것이나 투명하다.
△ : 배합 직후는 투명하지만, 24시간 정치 후에 약간 탁해짐이 보여진다.
× : 배합 직후 또는 24시간 정치 후의 어느 하나에서 명확한 탁해짐이 보여지든지 또는 침전이 보여진다.
[표 1]
Figure 112015102591716-pat00005
[표 2]
Figure 112015102591716-pat00006
[표 3]
Figure 112015102591716-pat00007
표 1∼3에 표시하는 결과로부터, 본 발명을 적용한 실시례 1∼24의 액체 세정제는, 소취 효과, 재오염 방지성 및 외관 안정성에 우수함을 확인할 수 있었다.
한편, (A)성분을 포함하지 않는 액체 세정제(비교례 1)는, 소취 효과가 충분하지 않았다.
(C)성분을 포함하지 않는 액체 세정제(비교례 2)는, 재오염 방지성이 충분하지 않았다.
pH가 본 발명의 범위를 초과하는 액체 세정제(비교례 4)는, 소취 효과(1)는 ○이였지만, 소취 효과(2)는 ×이고, 암모니아 냄새에 대한 소취 효과가 충분하지 않았다.
(B)성분을 포함하지 않는 액체 세정제(비교례 3), 및 (B)성분에 대신하여 (B')성분을 사용한 액체 세정제(비교례 5, 6)는, 외관 안정성이 뒤떨어지는 것이었다. 이 때문에, 소취 효과 및 재오염 방지성의 평가는 행하지 않았다.
이상의 결과로부터, 본 발명을 적용한 액체 세정제는, 소취 효과, 재오염 방지성 및 외관 안정성에 우수함을 확인할 수 있었다.

Claims (4)

  1. (A)성분 : 반극성 계면활성제 0.1 내지 5질량%와,
    (B)성분 : 알킬기의 탄소수가 1 내지 5의 알킬벤젠술폰산 또는 그 염과,
    (C)성분 : 직쇄 알킬기의 탄소수가 8 내지 16의 직쇄 알킬벤젠술폰산 또는 그 염, α-올레핀술폰산염, 알킬황산에스테르염, 알킬에테르황산에스테르염 또는 알켄일에테르황산에스테르염, 알칸술폰산염, α-술포지방산에스테르염으로부터 선택되는 1종 이상의 아니온 계면활성제(단 (B)성분은 포함되지 않는다)를 함유하고,
    상기 (A)성분/(상기 (B)성분+상기 (C)성분)으로 나타내는 질량비가 0.5 내지 2.5이며, 25℃에서의 pH가 2 내지 6인 것을 특징으로 하는 섬유제품용의 액체 세정제.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 (B)성분/(C)성분으로 표시되는 질량비가, 0.1 내지 4인 것을 특징으로 하는 섬유제품용의 액체 세정제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 (B)성분이, 쿠멘술폰산, 크실렌술폰산, 톨루엔술폰산 및 이들의 염에서 선택되는 1종 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 섬유제품용의 액체 세정제.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    (C)성분이, 직쇄 알킬기의 탄소수가 8 내지 16의 직쇄 알킬벤젠술폰산 또는 그 염, α-올레핀술폰산염, 알칸술폰산염으로부터 선택되는 1종 이상의 아니온 계면활성제(단 (B)성분은 포함되지 않는다)인 것을 특징으로 하는 섬유제품의 액체 세정제.
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