KR102432409B1 - 구리 함유 재료의 방식 처리 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 구리 함유 재료의 방식 처리 방법을 제공하며, 구리 함유 재료와 안정화제를 극성 용매 및 임의 보조제 존재 하에서 밀봉 가압 반응을 진행하는 단계가 포함되고, 여기에서 안정화제는 구리 함유 재료 표면에 포르메이트가 흡착되도록 포르메이트를 제공할 수 있는 화합물이다. 상기 방법은 구리 함유 재료의 표면 포르메이트 개질이 구리 함유 재료의 전도성을 저하시키지 않으면서 내산화성과 안정성을 현저하게 향상시킬 수 있으며, 구리 함유 재료의 내식성, 특히 함염 알칼리 내식성을 현저하게 개선할 수 있다.

Description

구리 함유 재료의 방식 처리 방법
본 발명은 재료 표면 처리 분야에 속하며, 더욱 상세하게는 구리 함유 재료의 방식 처리 방법에 관한 것이다.
구리는 인류가 사용해 온 가장 오래된 금속 재료 중 하나이다. 공지된 바와 같이, 구리는 전기 전도성, 열 전도성이 비교적 높고 성형성이 우수하며 가격이 비교적 저렴해 전기 전력 산업, 기계 및 차량 제조 산업, 화학공업, 건설 산업, 국방 산업 등의 분야에서 널리 사용되고 있다. 그러나 구리 재료는 공기 중에서 쉽게 산화되고 표면이 쉽게 부식되어, 전도성이 크게 떨어지고 표면이 거칠어지며 색상이 어두워져 그 응용이 제한적이다.
구리는 평형 수소 전극에 비해 양의 전위가 더 있지만 산소 전극 전위에 비해서는 음의 전위가 더 있다. 따라서 대부분의 조건에서 음극 산소 흡수 부식이 진행될 수 있으며 산에서 수소를 석출할 수 없다. 구리는 산, 염기 또는 공기 중에 산화제가 없으면 내식성을 나타내고, 산화제가 있으면 부식될 수 있다.
구리 부식은 기본 원리 공정에 따라 화학적 부식, 전기화학적 부식 및 물리적 부식으로 나뉜다. 화학적 부식은 구리 표면이 주변 매질과 산화 환원 반응을 직접적으로 일으켜 발생하는 파손을 말한다. 부식 과정에서 전자가 전달은 구리와 산화제 사이에서 직접 수행된다. 전기화학적 부식은 구리 표면이 이온 전도성 유전체와 전기화학적 반응을 일으켜 발생하는 파손으로, 가장 보편적이고 일반적인 부식이며 비교적 심각한 부식 유형이다. 대기, 해수, 토양, 산, 염분 및 알칼리성 매질에서 구리의 부식은 대부분이 전기화학적 부식이다. 전기화학적 부식은 기계적, 역학적, 생물학적 파손과 함께 작용하여 금속 구리의 손실을 가중시킬 수 있다. 물리적 부식은 단순한 물리적 작용으로 인한 구리의 손상을 말하며, 이러한 유형의 부식은 비교적 적은 비중을 차지한다.
현재 구리의 주요 산화 및 부식 방지 표면 처리 방법은 다음과 같다.
(1) 표면에 불활성 금속 도금: 화학 도금 또는 진공 증착의 방법을 채택해 구리 함유 재료 표면에 한 층의 상대적 불활성의 금속, 예를 들어 금, 팔라듐, 은을 도금한다.
(2) 희생 금속 양극의 음극 보호: 표면에 주석, 아연 등을 도금한다.
(3) 커플링제 처리 채택: 티타네이트(titanate) 또는 실란(silane) 커플링제를 채택해 구리 함유 재료 표면에 코팅 처리를 진행한다.
(4) 적당량의 유기 안정화제 첨가: 상기 유기 안정화제는 아민, 알데히드, 페놀, 카르복실산 등일 수 있고, 구리 함유 재료 표면의 산화막을 금속 구리로 환원시켜 산화를 억제한다.
(5) 표면 소수성 처리: 올레산(oleic acid), 올레일아민(oleylamine) 또는 스테아레이트(stearate)를 채택해 구리 함유 재료의 표면에 대한 소수성 처리를 진행한다.
방법 (1) 및 (2)는 항산화 효과가 비교적 우수하지만 비용이 비교적 높고 공정이 더 복잡하다. 방법 (3) 내지 (5)에 의해 수득된 구리 재료는 일정한 산화 방지 작용을 일으키나 약한 산화 분위기에서 구리는 여전히 천천히 산화될 수 있다.
종래 기술에 있어서 방법 (1)에 대응하는 CN03135246.4는 전도용 복합 구리 분말 및 복합 구리 도체 슬러리를 제조하는 방법을 개시하였다. 상기 방법은 은(silver)이 코팅된 구리를 채택하는 전략으로 산화 방지 구리 분말을 제조하나, 은은 가격이 비싸고 마이그레이션(migration) 문제가 있기 때문에 대규모 응용이 제한적이다.
방법 (2)에 대응하는 CN201210398033.7은 고강도 내식성 6가 황동 합금을 개시하였다. 상기 방법은 철, 망간, 니켈, 아연, 은 등으로 제조한 구리 합금은 강도가 높아 산 부식에 저항할 수 있으나 공정이 복잡하고 알칼리 내식성이 약한 문제 등이 있어 대규모 응용이 제한적이다.
방법 (3)에 대응하는 CN92100920.8은 전도성 구리 분말의 표면 처리 방법을 개시하였다. 상기 방법은 먼저 통상적인 유기 용매 세척 방법을 채택해 표면의 유기물을 제거한 다음, 산으로 구리의 산화막을 제거하고, 중성으로 세척한 다음, 커플링제와 ZB-3 복합 처리제를 이용하여 처리한다. 상기 방법에 의해 제조된 전도성 구리 분말은 전도성 페인트, 전도성 잉크 및 전도성 접착제 중의 전도성 충전제로 사용할 수 있다. 그러나 이 방법은 고가의 화학 시약을 사용해야 하며 산세척은 구리 분말 표면의 산화막만 제거할 수 있고 구리 분말 표면의 활성 부분에 대해 불활성 처리를 진행하지 않으며, 동시에 산세척 후 용액 시스템 pH값이 상승하여 구리 분말 표면이 다시 산화될 수 있고, 이 산화막층은 느슨한 다공성의 저온 산화막에 속하여 산화 억제의 역할을 수행하기 어렵다. 따라서 상기 방법은 구리 분말의 처리에는 적합하지 않다.
방법 (4)에 대응하는 CN200710034616.0은 전도성 페이스트용 구리 분말의 표면 개질 방법을 개시하였다. 상기 방법은 먼저 유기 혼합산을 채택하여 구리 분말 표면의 유기물을 제거한 후 안정화제를 첨가하여 불활성 기체에서 재결정화 반응을 수행하며, 마지막으로 디에틸렌디아민(diethylene diamine) 등을 첨가해 탄소 코팅을 수행한다. 상기 방법은 구리 분말의 내산화성을 향상시키지만 3단계를 수행해야 해 번거롭고, 동시에 불활성 분위기에서 수행해야 하므로 반응 조건이 까다롭다. 이는 필연적으로 비용 증가로 이어질 수 있다.
방법 (5)에 대응하는 CN201110033990.5는 나노 구리 분말의 산화 방지 방법을 개시하였다. 상기 방법은 질량 농도가 0.1% 내지 2%인 유기산 수용액으로 배합하고 용액의 pH는 1 내지 5로 제어하는 단계; 구리 분말을 유기산 수용액에 첨가하여 계속 교반한 후 정치하고 상층액을 여과하는 단계; 질량 농도가 0.1% 내지 2%인 구리 분말 부식 방지액을 배합 제조하는 단계; 구리 분말 슬러리를 구리 분말 부식 방지액에 첨가하여 충분히 교반한 후 정치하고 상층액을 여과하여 구리 분말 슬러리를 획득하는 단계; 유기 용매를 이용하여 상기 구리 분말 슬러리를 2 내지 4회 교체한 후 분류하는 단계; 및 구리 분말 슬러리 중 구리 분말 중량의 0.1% 내지 5%에 따른 알코올 가용성 유기물을 알코올 용매에 용해시키고 농도가 0.25% 내지 5%인 구리 분말 부식 방지액을 배합하며, 수득한 구리 분말 슬러리를 상기 구리 분말 부식 방지액에 첨가하며 교반 시간은 0.5시간 내지 2시간인 단계를 포함한다. 이 방법은 나노 구리 분말의 표면을 보호 필름으로 덮어 산소를 효과적으로 차단함으로써 구리 분말의 산화 방지 목적을 달성할 수 있으나 조작 과정이 번거롭고 필연적으로 비용이 상승한다.
따라서 구리 함유 재료에 대한 간단하고 고효율의 내산화성 및 내식성 표면 처리 방법을 개발하면 현재 전기 전력 산업, 기계 및 차량 제조 산업, 화학 산업, 건설 산업, 국방 산업 등 분야에 구리를 응용하기 위한 기술적 난제를 해결할 수 있다.
본 발명의 발명자는 심도 있는 연구를 통해 구리 함유 재료의 표면 포르메이트 개질은 구리 함유 재료의 전도성을 저하시키지 않으면서 그 내산화성과 안정성을 현저하게 향상시킬 수 있고, 수득한 구리 함유 재료의 내식성, 특히 함염 알칼리 내식성이 현저하게 개선되는 것을 발견하였으며, 이를 기반으로 본 발명을 완성하였다.
구체적으로, 본 발명은 구리 함유 재료의 방식 처리 방법을 제공하며, 여기에서 상기 방법은 구리 함유 재료와 안정화제를 극성 용매 및 임의 보조제의 존재 하에서 밀봉 가압 반응을 진행하는 단계를 포함하며, 상기 안정화제는 포르메이트의 화합물을 제공하여 상기 구리 함유 재료의 표면에 포르메이트를 흡착시킬 수 있다.
본 발명의 구체적인 실시 양태에 따르면, 상기 방식 처리 방법은 구리 함유 재료를 극성 용매와 혼합하고, 안정화제와 보조제를 첨가한 후 밀봉 가압 반응을 수행한 다음, 고액 분리, 세척 및 건조를 수행하는 단계를 포함한다.
상기 안정화제는 포르메이트의 화합물을 제공할 수 있는 종래의 다양한 기존 화합물일 수 있으며, 바람직하게는 포름산 및/또는 포름산염이다. 여기에서, 상기 포름산염의 구체적인 예시에는 포름산 리튬, 포름산 나트륨, 포름산 세슘, 포름산 마그네슘, 트리포름산 알루미늄, 포름산 칼륨, 포름산 암모늄, 포름산 칼슘, 포름산 아연, 포름산 철, 포름산 구리, 포름산 스트론튬, 포름산 바륨, 포름산 베릴륨, 포름산 니켈, 포름산 코발트, 포름산 망간 중 적어도 하나가 포함되나 이에 한정되지 않는다. 또한 상기 안정화제와 상기 구리 함유 재료의 질량비는 바람직하게는 10:1 내지 1:10이다.
본 발명에 있어서 상기 극성 용매의 유형은 특별히 제한되지 않으며, 물 및/또는 종래의 다양한 극성 유기 용매일 수 있고, 바람직하게는 물, 아미드계 용매, 알코올계 용매, 에스테르계 용매 및 에테르계 용매로부터 선택된 적어도 하나일 수 있다. 여기에서 상기 아미드계 용매의 구체적인 예시에는 포름아미드(formamide), 디메틸포름아미드(dimethylformamide), 디에틸포름아미드(diethylformamide), 디메틸아세트아미드(dimethylacetamide), 디에틸아세트아미드(diethylacetamide) 및 디메틸프로판아미드(dimethylpropanamide) 중 적어도 하나가 포함되나, 이에 한정되지 않는다. 상기 알코올계 용매의 구체적인 예시에는 1가 알코올, 2가 알코올 및 다가 알코올 중 하나 이상이 포함되나, 이에 한정되지 않는다. 상기 에스테르계 용매의 구체적인 예시에는 에틸 아세테이트(ethyl acetate), 메틸 아세테이트(methyl acetate), n-부틸 아세테이트(n-butyl acetate), n-아밀 아세테이트(n-amyl acetate), 에틸 발레레이트(ethyl valerate), 에틸 프로피오네이트(ethyl propionate), 에틸 부티레이트(ethyl butyrate), 에틸 락테이트(ethyl lactate), 에틸 노나노에이트(ethyl nonanoate), 트리에틸 포스페이트(triethyl phosphate), 에틸 헥사노에이트(ethyl hexanoate), 에틸 포르메이트(ethyl formate), 에틸 시클로헥산카르복실레이트(ethyl cyclohexanecarboxylate), 에틸 헵타노에이트(ethyl heptanoate) 및 에틸 신나메이트(ethyl cinnamate) 중 하나 이상이 포함되나 이에 한정되지 않는다. 상기 에테르계 용매의 구체적인 예시에는 메틸 에테르(methyl ether), 에틸 에테르(ethyl ether), 디페닐 에테르(diphenyl ether), 에틸렌 옥사이드(ethylene oxide) 및 테트라하이드로푸란(tetrahydrofuran) 중 적어도 하나가 포함되나 이에 한정되지 않는다.
상기 보조제는 바람직하게는 유기 아민이고, 보다 바람직하게는 올레일아민 및/또는 분자식이 CnH2n+3N에 부합하는 알킬 아민(alkylamine)이고, 1≤n≤18이다. 유기 아민을 첨가해야 할 경우, 상기 유기 아민과 상기 구리 함유 재료의 질량비는 바람직하게는 50:1 내지 1:100이다.
본 발명은 상기 안정화제에 의해 제공되는 포르메이트가 구리 함유 재료의 표면에 부착될 수 있는 한, 상기 밀봉 가압 반응의 조건을 특별히 한정하지 않는다. 예를 들어 상기 밀봉 가압 반응의 온도는 20 내지 300℃이고, 바람직하게는 120 내지 180℃이고, 시간은 0.01 내지 100시간이고, 바람직하게는 6 내지 30시간일 수 있다.
본 발명은 상기 구리 함유 재료의 유형을 특별히 한정하지 않으며, 종래의 다양한 재질의 구리 재료일 수 있고, 여기에는 순수 구리 재료(백동, 황동), 구리 합금 등이 포함되며, 구체적으로 구리박, 발포 구리, 구리 분말, 구리 케이블, 구리 수도꼭지, 구리 나노선 및 구리 전선으로부터 선택된 적어도 하나일 수 있다.
본 발명의 구체적인 실시 양태에 따르면, 상기 구리 함유 재료가 구리 나노선인 경우, 상기 방식 처리 방법은 이하 단계를 포함한다.
1) 상기 구리 나노선을 분산제에 첨가한 후, 극성 유기 용매 및/또는 물을 첨가하고 혼합하여 구리 나노선 분산액을 획득한다.
2) 단계 1)에서 수득한 구리 나노선 분산액에 안정화제를 첨가하고 혼합하여 혼합액을 획득한다.
3) 상기 혼합액을 가압 가열한 밀봉 시스템에 넣어 밀봉 반응을 수행한다.
4) 단계 3)에서 수득한 혼합액을 냉각시킨 다음 고액 분리 및 세척을 수행한다.
상기 구리 나노선의 직경은 바람직하게는 10 내지 200nm이다.
상기 분산제는 바람직하게는 폴리에틸렌 글리콜(polyethylene glycol), 폴리비닐피롤리돈(polyvinylpyrrolidone), 폴리아크릴산(polyacrylic acid), 폴리아크릴아미드(polyacrylamide), 소듐 도데실 설페이트(sodium dodecyl sulfate), 폴리옥시에틸렌-8-옥틸페닐에테르(polyoxyethylene-8-octyphenyl ether) 및 세틸트리메틸 암모늄 브로마이드(cetyltrimethyl ammonium bromide)으로부터 선택된 적어도 하나이다. 또한 상기 분산제와 상기 구리 나노선의 질량비는 바람직하게는 100:1 내지 1:100이다.
본 발명의 다른 구체적인 실시 양태에 따르면, 상기 구리 함유 재료가 구리 전선인 경우, 상기 방식 처리 방법은 이하 단계를 포함한다.
1) 표면을 세척한다.
2) 방식 처리를 수행하며, 여기에는 상기 안정화제를 함유하는 극성 용매에 구리 전선을 넣고 내압 용기에서 밀봉 가압 반응을 수행하는 단계가 포함된다.
3) 방식 처리한 구리 전선은 물 및/또는 에탄올로 세척 및 건조한다.
본 발명에 따르면, 상기 구리 전선에 대한 방식 처리를 수행하는 동안, 단계 1)에서 상기 표면 세척의 구체적인 단계는 이하 단계를 포함한다.
(1) 구리 전선 상의 유기물을 제거한다.
(2) 흐르는 물에서 구리 전선을 세척한다.
(3) 구리 전선을 산세척한다.
(4) 구리 전선을 물세척한다.
(5) 구리 전선을 건조시킨다.
단계 1)의 (1)에서, 상기 구리 전선은 순수한 구리 전선 또는 구리 합금 전선이다.
단계 1)의 (1)에서, 에탄올을 채택해 구리 전선 상의 유기물을 제거하며, 상기 구리 전선 상의 유기물을 제거하는 시간은 15 내지 100분이다.
단계 1)의 (3)에서, 상기 산세척에 사용되는 용매는 황산이고, 상기 황산의 몰 농도는 0.05 내지 0.15mol/L이고, 산세척 시간은 5 내지 100분이다.
단계 1)의 (4)에서, 상기 물세척은 용매를 채택하여 물세척하고, 상기 용매는 에탄올 및/또는 물이며, 상기 물세척 시간은 5 내지 100분이다.
본 발명의 또 다른 구체적인 실시 양태에 따르면, 상기 구리 함유 재료가 구리 합금인 경우, 상기 방식 처리 방법은 이하 단계를 포함한다.
1) 구리 합금 표면을 세척한다.
2) 구리 합금 방식 처리를 수행하며, 여기에는 상기 안정화제를 함유하는 극성 용매에 구리 합금을 넣고 내압 용기에서 밀봉 가압 반응을 수행하는 단계가 포함된다.
3) 내식 처리한 구리 합금을 용매로 세정하여 건조시킨다.
본 발명에 따르면, 상기 구리 합금에 대한 방식 처리를 수행하는 동안, 단계 1)에서 상기 구리 합금 표면 세척의 구체적인 단계는 이하 단계를 포함한다.
(1) 구리 합금 상의 유기물을 제거한다.
(2) 흐르는 물에서 구리 합금을 세척한다.
(3) 구리 합금 상의 산화막을 제거한다.
(4) 구리 합금을 물세척한다.
(5) 구리 합금을 건조시킨다.
단계 1)의 부분 (1)에서, 상기 구리 합금은 구리 니켈 합금, 구리 아연 합금 및 구리 주석 합금으로부터 선택된 하나이다.
단계 1)의 (1)에서, 에탄올을 채택해 구리 합금 상의 유기물을 제거하며, 상기 구리 합금 상의 유기물을 제거하는 시간은 15 내지 100분이다.
단계 1)의 (3)에서, 아세톤을 채택해 구리 합금 상의 산화막을 제거하며, 상기 구리 합금 상의 산화막을 제거하는 시간은 5 내지 100분이다.
단계 1)의 (4)에서, 용매를 채택하여 구리 합금을 물세척하고, 상기 용매는 에탄올 및/또는 물이며, 상기 물세척 시간은 5 내지 100분이다.
단계 3)에서, 상기 용매는 물 및/또는 에탄올이다.
본 발명의 유익한 효과는 다음과 같다.
1. 포르메이트 함유 화합물을 채택해 구리 함유 재료 표면을 처리하면, 포르메이트 산화 환원 전위는 구리보다 낮고 그 산화 반응 속도가 느려 구리 함유 재료에 대한 우수한 보호 효과를 나타내므로, 구리의 화학적 또는 전기화학적 부식을 효과적으로 방지하고 사용수명을 연장할 수 있으며 부식으로 인한 리스크가 줄어들어 구리 함유 재료의 사용수명이 개선될 수 있다. 또한 포름산 또는 포름산염은 가격이 저렴하고 친환경적이다.
2. 모든 0가 또는 표면 부분 산화의 구리 함유 재료에 대한 방식 처리에 적합하다.
3. 가공 후 수득한 구리 함유 재료는 가공 전보다 내산화성(고온 산화에 대한 내성 포함), 함염 알칼리 내식성이 강하고 전기 전도성이 높아 구리계 전도성 페이스트, 구리 나노선을 함유한 투명 전도막, 구리 케이블과 도선, 인쇄 회로기판, 모터, 변압기 등 분야에 사용할 수 있다.
4. 개질되지 않은 구리 함유 재료에 비해 포르메이트 개질 후의 구리 함유 재료는 표면 광택도가 더욱 우수하다.
5. 가공 후 수득한 구리 함유 재료는 개질 전보다 내산화 성능이 우수하며 납, 크롬 및 카드뮴과 같이 잠재적인 독성이 있는 금속 또는 시안화물 사용을 피할 수 있어 중화인민공화국 환경보호법의 관련 규정에 부합한다. 또한 상기 구리 함유 재료가 구리 나노선인 경우, 그 접촉 저항도 낮게 유지될 수 있어 투명 전도성 필름, 전도성 잉크와 같은 분야에 적합하다.
6. 조작이 간단하고 비용이 저렴하며 시장 경쟁력이 강하여 대규모 생산 및 산업화에 적합하다.
본 발명의 상기 내용 및 기타 목적, 특징 및 이점은 첨부 도면과 함께 본 발명의 예시적인 실시예의 보다 상세한 설명을 통해 보다 명확하게 설명한다.
도 1은 실시예 1-3에서 포르메이트 개질되지 않은 구리 분말(200메쉬)을 100℃의 공기 분위기에서 24시간 거치한 후의 SEM도이다. 도 1에서 개질되지 않은 구리 분말은 표면이 거칠고 구리의 산화물 입자가 많으며 그 표면이 쉽게 산화되는 것으로 나타난다.
도 2는 실시예 1-4에서 포르메이트 개질된 구리 분말(200메쉬)을 100℃의 공기 분위기에서 24시간 거치한 후의 SEM도이다. 도 2에서, 포르메이트 개질된 구리 분말은 표면이 매끄럽고 평평하며 내산화성이 강한 것으로 나타난다.
도 3은 실시예 1-3에서 포르메이트 개질되지 않은 구리 분말(200메쉬)을 150℃의 공기 분위기에서 상이한 시간으로 가열한 X-선 분말 회절(XRD)도이다. 도 3에서, 개질되지 않은 구리 분말을 150℃에서 가열하면 시간이 지남에 따라 아산화구리의(111) 결정면 피크가 점점 명백해지고 구리 분말이 점차 검은색으로 변하며 산화도는 갈수록 높아지는 것으로 나타난다.
도 4는 실시예 1-4에서 포르메이트 개질된 구리 분말(200메시)을 공기 분위기에서 150℃로 상이한 시간으로 가열한 XRD도이다. 도 4에서, 포르메이트 개질된 구리 분말을 150℃에서 가열하면 시간이 지남에 따라 구리 산화물의 피크가 거의 나타나지 않으며 구리 분말은 적갈색을 유지하는 것으로 나타나는데, 이는 내산화성이 비교적 강하다는 것을 의미한다.
도 5는 실시예 1-5에서 포르메이트 개질된 구형 구리 분말을 공기 분위기에서 100℃에서 24시간 거치한 후의 주사전자현미경(SEM)도이다. 도 5에서, 포르메이트 개질된 구형 구리 분말은 표면이 매끄럽고 평평하며 내산화성이 비교적 강한 것으로 나타난다.
도 6은 실시예 1-7에서 포르메이트 개질된 시트형 구리 분말을 공기 분위기에서 100℃에서 24시간 거치한 후의 SEM도이다. 도 6에서, 포르메이트 개질된 시트형 구리 분말은 표면이 매끄럽고 평평하며 내산화성이 비교적 강한 것으로 나타난다.
도 7은 실시예 1-10에서 포르메이트 개질되지 않은 구리 나노선을 실온에서 24시간 거치한 SEM도이다. 도 7에서, 개질되지 않은 구리 나노선은 표면이 거칠어지고 쉽게 산화되는 것으로 나타난다.
도 8은 실시예 1-10에서 포르메이트 개질된 구리 나노선을 실온에서 24시간 거치한 SEM도이다. 도 8에서, 포르메이트 개질된 구리 나노선은 표면이 매끄럽고 평평하며 내산화성이 강한 것으로 나타난다.
도 9는 실시예 1-11의 구리 전선의 포르메이트 개질 전후의 내알칼리성을 도시한다. 도 9에서, 알칼리 처리 조건은 0.1M 수산화나트륨 수용액, 온도 60℃, 처리 시간 24시간이며, 구리 전선 자체에 내알칼리성이 없으며 포르메이트 개질 후 비교적 우수한 내알칼리성을 갖춘다는 것을 나타낸다.
도 10은 실시예 1-13에서 개질되지 않은 황동박을 알칼리 처리한 후의 광학 사진이다.
도 11은 실시예 1-13에서 포르메이트 처리된 황동박을 알칼리 처리한 후의 광학 사진이다.
도 12는 실시예 1-14에서 포르메이트 처리된 황동박 주물을 알칼리 처리한 후의 광학 사진이다.
도 13은 실시예 2-1의 새로 제조된 구리 나노선의 SEM도이고, 나노선의 직경은 50 내지 200nm이며, 구리 나노선의 표면은 매끄럽다.
도 14는 실시예 2-1의 포르메이트 개질된 구리 나노선의 SEM도이고, 나노선의 직경은 50 내지 200nm이고, 구리 나노선 표면에는 소량의 유기 분자막이 있으며, 구리 나노선의 형태는 유지된다.
도 15는 실시예 2-1에서 포르메이트 개질되지 않은 구리 나노선을 80℃의 공기 중에 48시간 거치한 SEM도이다. 도 15는 개질되지 않은 구리 나노선을 80℃에서 산화시키면 표면이 거칠어지고 구리의 산화물 입자가 많아진다는 것을 설명한다.
도 16은 실시예 2-1에서 포르메이트 개질된 구리 나노선을 80℃의 공기 중에 48시간 거치한 SEM도이다. 도 16은 포르메이트 개질된 구리 나노선이 상대적으로 비교적 안정적이며 표면 변화가 크지 않다는 것을 설명한다.
도 17은 실시예 2-2에서 새로 제조된 직경이 20nm인 구리 나노선의 TEM도이다.
도 18은 실시예 2-2에서 포르메이트 개질된 구리 나노선의 개질 전후의 구리 나노선을 80℃에서 상이한 시간 동안 가열한 XRD도이다. 도 18은 개질되지 않은 구리 나노선을 80℃에서 48시간 가열하면 아산화구리(111) 결정면 피크가 나타나며 구리선이 천천히 검은색으로 변하고, 포르메이트 개질된 구리 나노선을 80℃에서 48시간 가열한 후에는 적색이 유지되고 구리 산화물 피크가 나타나지 않는 것을 설명한다.
도 19는 실시예 2-2에서 포르메이트 개질 및 미개질된 구리 나노선을 80℃에서 상이한 시간 동안 가열한 저항 변화 곡선이다. 도 19에서, 포르메이트 개질된 구리 나노선을 80℃에서 가열하면 시간이 지나도 저항이 거의 증가하지 않으며 구리 나노선이 적갈색을 유지하는데, 이는 내산화성이 비교적 강하다는 것을 나타낸다. 반면 개질되지 않은 구리 나노선을 80℃에서 가열하면 저항은 점차 증가하며 구리 나노선이 점차 산화되어 검은색으로 변한다.
도 20은 실시예 3-1에서 포르메이트 개질되지 않은 구리 전선을 알칼리 처리한 후 획득한 결과이다.
도 21은 실시예 3-1에서 포르메이트 개질된 구리 전선을 알칼리 처리한 후 획득한 결과이다.
도 22는 도 20에서 구리 전선의 SEM도다.
도 23은 도 21에서 구리 전선의 SEM도다.
도 24는 실시예 3-3에서 어떠한 처리도 하지 않은 구리 권선의 사진이다.
도 25는 실시예 3-3에서 포르메이트 개질된 구리 권선 사진이다.
도 26은 실시예 4-1에서 포르메이트 개질되지 않은 황동박을 알칼리 처리한 후 획득한 결과이다.
도 27은 실시예 4-1에서 포르메이트 개질된 황동박을 알칼리 처리한 후 획득한 결과이다.
도 28은 도 26에서 황동박의 SEM도다.
도 29는 도 27에서 황동박의 SEM도다.
이하에서는 본 발명의 실시예를 상세하게 설명하며, 상기 실시예의 예시는 본 발명을 해석하기 위한 것으로 본 발명을 제한하는 것으로 이해해서는 안 된다. 실시예에서 구체적인 기술 또는 조건을 설명하지 않은 경우, 당업계의 문헌에 설명된 기술 또는 조건에 따르거나 제품 설명서에 따라 수행한다. 사용된 시약 또는 기기의 제조업체가 명시되지 않은 경우 시판되는 모든 기존 제품을 사용할 수 있다.
실시예 1-1:
전자저울을 사용하여 질량이 200mg, 두께가 0.05mm인 구리박을 계량하여 취하고, 표면의 유기물은 에탄올로 10분간 초음파 세척한 다음, 탈이온수로 표면 에탄올을 세정 및 제거하며 구리박을 0.1M 희석 염산에 담그고 10분간 초음파 처리하여 표면의 산화층을 제거한 후, 물로 10분간 초음파 세척하여 건조시킨다. 세정된 구리박을 200mg의 포름산 나트륨, 1mL의 탈이온수 및 20mL의 N, N-디메틸포름아미드(DMF)가 함유된 용액에 넣고 3분간 초음파 처리를 진행하여 반응기로 옮기며, 실온에서 160℃까지 30분간 승온시킨 후 온도를 160℃로 20시간 유지한 다음 자연적으로 냉각시키고, 물과 에탄올로 수차례 세정하여 포르메이트 개질된 산화 방지 구리박을 획득할 수 있다. 멀티미터를 통해 구리박 개질 전후의 저항 변화 상황을 측정한다(전극 간격 2cm). 개질되지 않은 구리박을 공기 분위기에서 24시간 동안 100℃로 거치한 후 저항이 0.2Ω에서 58.4Ω으로 증가하였으며, 포르메이트 개질된 구리박은 100℃에서 24시간 거치한 후 저항이 거의 변하지 않았다(0.3Ω).
실시예 1-2:
200mg의 발포 구리를 계량하여 취하고, 에탄올로 표면의 유기물을 10분간 초음파 세척한 다음 탈이온수로 표면 에탄올을 세정 및 제거하고 건조시킨다. 세정된 발포 구리를 200mg 포름산 및 10mL 포름아미드 용액이 함유된 내고온 내고압 용기에 넣고 5분간 초음파 처리하며, 실온에서 20분 동안 140℃까지 승온시킨 후 140℃에서 20시간 동안 온도를 유지하며 자연적으로 냉각시키고, 물과 에탄올로 수차례 세척하여 포르메이트 개질된 산화 방지 발포 구리를 획득할 수 있다. 멀티미터를 통해 발포 구리 개질 전후의 저항 변화 상황을 측정한다(전극 간격 2cm). 개질되지 않은 발포 구리를 공기 분위기에서 24시간 동안 100℃로 거치한 후 저항이 0.2Ω에서 6.5Ω으로 증가하였으며, 포르메이트 개질된 구리박은 100℃에서 24시간 거치한 후 저항이 거의 변하지 않았다(0.3Ω).
실시예 1-3:
1g의 구리 분말(200메쉬)을 계량하여 취하고 에탄올로 표면의 유기물을 10분간 초음파 세척한 후, 탈이온수로 표면 에탄올을 세정 및 제거하며, 구리 분말을 0.1M 희석 황산에 담가 10분간 초음파 처리하여 표면의 산화층을 제거한 후, 물로 10분간 초음파 세정하고 건조시켜 준비한다. 구리 분말을 2g 포름산 칼륨 및 40mL 벤질알코올(benzyl alcohol) 용액이 함유된 내고온 내고압 용기에 넣고 5분간 초음파 처리하며, 실온에서 30분 동안 160℃까지 승온시킨 후 160℃에서 20시간 동안 온도를 유지하며 자연적으로 냉각시키고, 물과 에탄올로 수차례 세척하여 포르메이트 개질된 산화 방지 구리 분말을 획득할 수 있다. 도 1은 개질되지 않은 구리 분말(200메쉬)을 100℃의 공기 분위기에서 24시간 동안 거치한 SEM도이며, 이는 개질되지 않은 구리 분말을 100℃에서 산화하면 표면이 거칠고 구리의 산화물 입자가 많아진다는 것을 보여준다. 도 3은 포르메이트 개질되지 않은 구리 분말(200메쉬)을 공기 분위기에서 150℃로 상이한 시간동안 가열한 XRD도이며, 이는 개질되지 않은 구리 분말을 150℃에서 가열하면 시간이 지남에 따라 아산화구리(111) 결정면 피크가 점점 더 명확해지고, 구리 분말은 점차 검게 변하며 산화도가 점점 높아진다는 것을 보여준다.
실시예 1-4:
1g의 구리 분말(200메쉬)을 계량하여 취하고 아세톤으로 표면의 유기물을 10분간 초음파 세척한 후, 탈이온수로 표면 아세톤을 세정 및 제거하며, 구리 분말을 0.1M 희석 황산에 담가 20분간 초음파 처리하여 표면의 산화층을 제거한 후, 물로 10분간 초음파 세정하고 건조시켜 준비한다. 세정한 구리 분말을 2g 포름산 나트륨 및 40mL 탈이온수 용액이 함유된 내고온 내고압 용기에 넣고 5분간 초음파 처리하며, 1mL 도데실아민(dodecyl amine)을 첨가하고, 실온에서 30분 동안 160℃까지 승온시킨 후 160℃에서 20시간 동안 온도를 유지하며 자연적으로 냉각시키고, 물과 에탄올로 수차례 세척하여 포르메이트 개질된 산화 방지 구리 분말을 획득할 수 있다. 도 2는 포르메이트 개질된 구리 분말(200메쉬)을 100℃의 공기 분위기에서 24시간 동안 거치한 후의 SEM도이며, 이는 포르메이트 개질된 구리 분말의 표면이 매끄럽고 평평하다는 것을 보여준다. 도 4는 포르메이트 개질된 구리 분말(200메쉬)을 공기 분위기에서 150℃로 상이한 시간동안 가열한 XRD도이며, 이는 포르메이트 개질된 구리 분말이 150℃에서 가열하면 시간이 지남에 따라 구리 산화물의 피크가 거의 나타나지 않고 구리 분말은 적갈색을 유지하는 것을 나타내며, 이는 내산화성이 비교적 강하다는 것을 의미한다.
실시예 1-5:
1g의 구형 구리 미분말(micron powder)을 계량하여 취하고 에탄올로 표면의 유기물을 10분간 초음파 세척한 후, 탈이온수로 표면 에탄올을 세정 및 제거하며, 구형 구리 미분말을 0.1M 희석 염산에 담가 20분간 초음파 처리하여 표면의 산화층을 제거한 후, 물로 10분간 초음파 세정하고 건조시켜 준비한다. 세정된 구리 분말을 3g 포름산 칼륨 및 50mL 디메틸프로판아미드 용액이 함유된 내고온 내고압 용기에 넣고 5분간 초음파 처리하며, 실온에서 30분 동안 160℃까지 승온시킨 후 160℃에서 20시간 동안 온도를 유지하며 자연적으로 냉각시키고, 물과 에탄올로 수차례 세척하여 포르메이트 개질된 산화 방지 구형 구리 분말을 획득할 수 있다. 도 5는 포르메이트 개질된 구형 구리 분말을 공기 분위기의 100℃에서 24시간 거치한 SEM도이며, 이는 포르메이트 개질된 구형 구리 분말의 표면이 매끄럽고 평평하다는 것을 나타낸다.
실시예 1-6:
1g 구형 구리 미분말을 계량하여 취하고, 아세톤으로 표면의 유기물을 10분 동안 초음파 세척한 다음 물로 10분간 초음파 세척하여 건조시켜 준비한다. 세정한 구리 분말을 1g 포름산 칼슘 및 20mL DMF 용액이 함유된 내고온 내고압 용기에 넣고 5분간 초음파 처리하며, 1mL 올레일아민을 첨가하고, 실온에서 30분 동안 160℃까지 승온시킨 후 160℃에서 20시간 동안 온도를 유지하며 자연적으로 냉각시키고, 물과 에탄올로 수차례 세척하여 포르메이트 개질된 산화 방지 구형 구리 분말을 획득할 수 있다.
실시예 1-7:
1g의 시트형 구리 미분말을 계량하여 취하고 에탄올로 표면의 유기물을 10분간 초음파 세척한 후, 탈이온수로 표면 에탄올을 세정 및 제거하며, 시트형 구리 미분말을 0.1M 희석 염산에 담가 20분간 초음파 처리하여 표면의 산화층을 제거한 후, 물로 10분간 초음파 세정하고 건조시켜 준비한다. 세정된 구리 분말을 2g 포름산 나트륨 및 40mL DMF 용액이 함유된 내고온 내고압 용기에 넣고 5분간 초음파 처리하며, 실온에서 30분 동안 160℃까지 승온시킨 후 160℃에서 20시간 동안 온도를 유지하며 자연적으로 냉각시키고, 물과 에탄올로 수차례 세척하여 포르메이트 개질된 산화 방지 시트형 구리 분말을 획득할 수 있다. 도 6은 포르메이트 개질된 시트형 구리 분말을 100℃에서 24시간 거치한 SEM도이며, 이는 포르메이트 개질된 시트형 구리 분말의 표면이 매끄럽고 평평하다는 것을 나타낸다.
실시예 1-8:
1g의 시트형 구리 미분말을 계량하여 취하고 아세톤으로 표면의 유기물을 30분간 초음파 세척한 후, 탈이온수로 표면 아세톤을 세정 및 제거하며, 시트형 구리 미분말을 0.1M 희석 염산에 담가 30분간 초음파 처리하여 표면의 산화층을 제거한 후, 물로 30분간 초음파 세정하고 건조시켜 준비한다. 세정된 구리 분말을 2g 포름산 암모늄 및 40mL DMF 용액이 함유된 내고온 내고압 용기에 넣고 5분간 초음파 처리하며, 실온에서 30분 동안 160℃까지 승온시킨 후 160℃에서 20시간 동안 온도를 유지하며 자연적으로 냉각시키고, 물과 에탄올로 수차례 세척하여 포르메이트 개질된 산화 방지 시트형 구리 분말을 획득할 수 있다.
실시예 1-9:
100mg의 구리 나노선을 계량하여 취하고 에탄올로 표면의 유기물을 10분간 수차례 초음파 세척한 후, 탈이온수로 표면 에탄올을 세정 및 제거하며, 구리 나노선을 0.1M 희석 염산에 분산시켜 10분간 초음파 처리하여 표면의 산화층을 제거한 후, 물로 10분간 초음파 세정하고 건조시켜 준비한다. 세정된 구리 나노선을 200mg 포름산 나트륨 및 10mL DMF 용액이 함유된 내고온 내고압 용기에 넣고 5분간 초음파 처리하며, 실온에서 20분 동안 150℃까지 승온시킨 후 150℃에서 15시간 동안 온도를 유지하며 자연적으로 냉각시키고, 물로 수차례 세척하여 포르메이트 개질된 산화 방지 구리 나노선을 획득할 수 있다.
실시예 1-10:
50mg의 구리 나노선을 계량하여 취하고 뜨거운 에탄올로 표면의 유기물을 5분간 수차례 초음파 세척한 다음 탈이온수로 표면 에탄올을 세정 및 제거하고 건조시킨다. 세정한 구리 나노선을 100mg 포름산 칼륨 및 10mL DMF 용액이 함유된 내고온 내고압 용기에 넣고 5분간 초음파 처리하며, 1mL 헥사데실아민(hexadecylamine)을 첨가하고, 실온에서 30분 동안 160℃까지 승온시킨 후 160℃에서 15시간 동안 온도를 유지하며 자연적으로 냉각시키고, 물과 에탄올로 수차례 세척하여 포르메이트 개질된 산화 방지 구리 나노선을 획득할 수 있다. 도 7은 개질되지 않은 구리 나노선을 실온에 24시간 거치한 SEM도이며, 이는 개질되지 않은 구리 나노선이 쉽게 산화되어 표면이 거칠어진다는 것을 나타낸다. 도 8은 포르메이트 개질된 구리 나노선을 실온에서 24시간 동안 거치한 SEM도이며, 이는 포르메이트 개질된 구리 나노선은 표면이 매끄럽고 평평하며 내산화성이 현저하게 향상된다는 것을 나타낸다.
실시예 1-11:
직경 2.5mm, 길이 10cm의 구리 전선을 취하고, 에탄올로 표면의 유기물을 20분간 초음파 세척한 후, 탈이온수로 표면 에탄올을 세정 및 제거하며, 구리 전선을 0.1M 희석 황산에 분산시켜 10분간 초음파 처리하여 표면의 산화층을 제거한 후, 물과 에탄올로 10분간 초음파 세정하고 건조시킨다. 세정한 구리 전선을 400mg 포름산 나트륨 및 20mL DMF 용액이 함유된 내고온 내고압 용기에 넣고 5분간 초음파 처리하며, 2mL 올레일아민을 첨가하고, 실온에서 30분 동안 160℃까지 승온시킨 후 160℃에서 20시간 동안 온도를 유지하며 자연적으로 냉각시키고, 물과 에탄올로 수차례 세척하여 포르메이트 개질된 구리 전선을 획득할 수 있다. 포르메이트 개질 전후의 구리 전선을 0.1M 수산화나트륨 용액에 넣고 60℃에서 24시간 동안 처리하여 내알칼리성을 조사한다. 도 9는 구리 전선의 포르메이트 개질 전후의 내알칼리성 조사 결과이며, 이는 개질되지 않은 구리 전선 자체에 내알칼리성이 없으나 포르메이트 개질 후에는 비교적 강한 내알칼리성을 구비하게 된다는 것을 나타낸다.
실시예 1-12:
백동 수도꼭지를 취하고, 에탄올로 표면의 유기물을 20분간 초음파 세척한 다음 탈이온수로 표면 에탄올을 세정 및 제거하고 건조시킨다. 세정된 백동 수도꼭지를 400mg 포름산 나트륨 및 200mL DMF 용액이 함유된 내고온 내고압 용기에 넣고 5분간 초음파 처리하며, 실온에서 30분 동안 160℃까지 승온시킨 후 160℃에서 20시간 동안 온도를 유지하며 자연적으로 냉각시키고, 물로 수차례 세척하여 포르메이트 개질된 백동 수도꼭지를 획득할 수 있다. 포르메이트 개질 전후의 백동 수도꼭지를 0.1M 수산화나트륨 용액에 넣고 60℃에서 24시간 동안 처리하여 그 내알칼리성을 조사한 결과, 포르메이트 개질된 백동 수도꼭지는 알칼리 처리 후 표면이 검은색으로 변하지 않고 은백색을 유지하였으나, 포르메이트 개질되지 않은 백동 수도꼭지는 표면이 검게 변한 것을 발견하였다.
실시예 1-13:
세정된 황동박을 500mg 포름산 나트륨 및 100mL DMF 용액이 함유된 내고온 내고압 용기에 넣고, 실온에서 30분 동안 160℃까지 승온시킨 후 160℃에서 20시간 동안 온도를 유지하며 자연적으로 냉각시키고, 물로 수차례 세척하여 포르메이트 개질된 황동박을 획득할 수 있다. 포르메이트 개질 전후의 황동박을 0.1M 수산화나트륨 용액에 넣고 공기 분위기 중의 60℃에서 24시간 동안 처리하여 그 내알칼리성을 조사한 결과, 도 10에서 도시하는 바와 같이, 포르메이트 개질되지 않은 황동박은 알칼리액 침지 후 표면이 검게 변하였다. 도 11에서 도시하는 바와 같이, 포르메이트 개질된 황동박은 알칼리 처리 후 표면이 검게 변하지 않고 황색을 유지하였으나, 포르메이트 개질되지 않은 황동박은 표면이 검게 변한 것을 발견하였다.
실시예 1-14:
세정된 황동 주물을 500mg 포름산 나트륨 및 100mL DMF 용액이 함유된 내고온 내고압 용기에 넣고, 실온에서 30분 동안 200℃까지 승온시킨 후 200℃에서 20시간 동안 온도를 유지하며 자연적으로 냉각시키고, 물로 수차례 세척하여 포르메이트 개질된 황동 주물을 획득할 수 있다. 포르메이트 개질 전후의 황동 주물을 0.1M 수산화나트륨 용액에 넣고 공기 분위기 중의 60℃에서 24시간 동안 처리하여 그 내알칼리성을 조사한 결과, 도 12에서 도시하는 바와 같이, 포르메이트 개질된 황동 주물은 알칼리 처리 후 표면이 검은색으로 변하지 않고 금속의 매끄러움을 유지하였으나, 포르메이트 개질되지 않은 황동 주물은 표면이 검게 변한 것을 발견하였다.
실시예 2-1:
직경이 50 내지 200nm인 구리 나노선 제조: 먼저 1.7g의 CuCl2·2H2O(10mmol) 및 1.93g의 포도당(10mmol)을 계량하여 200mL의 탈이온수에 용해시킨 후 균일하게 교반하고, 다시 20mL의 올레일아민, 0.2mL의 올레산 및 35mL의 에탄올로 이루어진 혼합용액을 CuCl2·2H2O와 포도당의 혼합 수용액에 천천히 첨가한 후, 다시 1000mL로 희석한다. 상기 혼합용액을 50℃ 유조(oil bath)에서 12시간 동안 사전 반응시키고, 반응이 종료되면 이를 수열 반응기로 옮겨 120℃에서 6시간 동안 반응시키면, 최종적으로 반응기 바닥에 적색 침전물, 즉 구리 나노선이 나타난다. 구리 나노선은 폴리비닐피롤리돈이 함유된 에탄올 용액(2.0wt%)에 용해시켜 초음파 분산으로 균일하게 분산시키고, 6000r/min에서 5분간 원심 분리하여 침전물을 수집하고 침전물은 초음파를 통해 무수 에탄올에 분산시키고, 다시 2회 원심 분리하여 과량의 폴리비닐피롤리돈을 제거하며, 마지막으로 구리 나노선을 에탄올에 분산시켜서 흡입 여과하고, 여과 케이크는 오븐에서 건조시켜 준비한다. 도 13은 새로 제조된 구리 나노선의 SEM도이며, 여기에서 제조된 구리 나노선의 직경이 50 내지 200nm이며 표면이 매끄럽고 산화 징후가 없음을 알 수 있다.
100mg의 구리 나노선을 계량하여 취하고 뜨거운 무수 에탄올로 표면의 유기물을 10분간 수차례 초음파 세척한 후, 탈이온수로 표면 에탄올을 세정 및 제거하며, 구리 나노선을 0.1M 희석 염산에 분산시켜 20분간 초음파 처리하여 표면의 산화층을 제거한 후, 초순수로 10분간 초음파 세정하고 건조시켜 준비한다. 구리 나노선을 200mg 포름산 리튬 및 10mL DMF 용액이 함유된 내고온 내고압 용기에 넣고 5분간 초음파 처리하며, 1mL 도데실아민을 첨가하고, 실온에서 30분 동안 160℃까지 승온시킨 후 160℃에서 16시간 동안 온도를 유지하며 자연적으로 냉각시키고, 초순수와 무수 에탄올로 원심 분리하여 수차례 세척하여 포르메이트 개질된 구리 나노선을 획득할 수 있다.
도 14는 제조된 포르메이트 개질된 구리 나노선의 SEM도이며, 여기에서 포르메이트 개질된 구리 나노선의 직경이 50 내지 200nm이며 완전한 나노선의 구조를 유지하고 있음을 알 수 있다. 구리 나노선과 포르메이트 개질된 구리 나노선을 각각 80℃ 오븐에서 48시간 동안 숙성시키고, 주사전자현미경을 통해 숙성 전후의 구리 나노선의 형상을 특성화한다. XRD를 채택하여 표면 구리 나노선 산화 전후의 결정 구조를 측정하고, 4-프로브 측정기를 이용해 구리 나노선 개질 전후의 시간 변화에 따른 표면 저항 상황을 측정하였다.
도 15는 포르메이트 개질되지 않은 구리 나노선을 80℃ 오븐에서 48시간 동안 숙성한 후의 SEM도이며, 여기에서 나노선은 거의 파괴되지 않았고 현저한 나노 입자가 관찰되는데 이는 구리의 산화물의 입자일 수 있다. 도 16은 포르메이트 개질된 구리 나노선을 80℃ 오븐에서 48시간 동안 숙성시킨 후의 SEM도이며, 여기에서 완전한 나노선의 구조가 유지되는 것으로 나타났다.
실시예 2-2:
평균 직경이 20nm인 구리 나노선 제조: 0.5mmol 염화 구리를 계량하여 5mL의 올레일아민에 분산시키고, 질소의 보호 가스 하에 천천히 70℃로 승온시키고, 교반 조건 하에서 0.424g 벤조인(benzoin)을 첨가하고, 질소 분위기에서 교반하면서 120℃로 가열하고, 상기 온도에서 30분 동안 안정화시키며, 질소를 제거하고 폐쇄된 환경에서 185℃로 가열하고, 상기 온도에서 3시간 동안 온도를 유지하여 평균 직경이 20nm인 초극세 구리 나노선을 획득할 수 있다. 구리 나노선을 뜨거운 에탄올과 n-헥산으로 수차례 세척하여 유리된 유기물을 제거하고, 마지막으로 여과 케이크를 오븐에서 건조시켜 준비한다. 도 17은 제조된 평균 직경 20nm의 구리 나노선의 TEM도이며, 상기 구리 나노선이 비교적 우수한 유연성을 가지며 직경은 10 내지 30nm이고 길이는 약 10μm임을 나타낸다.
50mg의 구리 나노선을 계량하여 취하고, 뜨거운 무수 에탄올로 5분간 표면의 유기물을 수차례 세척하고 건조시켜 준비한다. 구리 나노선을 200mg 포름산 칼슘, 1mL 탈이온수 및 10mL 벤질알코올 용액이 함유된 내고온 내고압 용기에 넣고 5분간 초음파 처리하며, 실온에서 30분 동안 160℃까지 승온시킨 후 160℃에서 20시간 동안 온도를 유지하며 자연적으로 냉각시키고, 초순수로 수차례 세척하여 포르메이트 개질된 내산화성의 구리 나노선을 획득할 수 있다.
도 18은 포르메이트 개질된 구리 나노선의 개질 전후의 구리 나노선을 80℃에서 상이한 시간 동안 가열한 XRD도이다. 도 18은 개질되지 않은 구리 나노선을 80℃에서 48시간 가열하면 아산화구리(111) 결정면 피크가 나타나며 구리선이 천천히 검은색으로 변하고, 포르메이트 개질된 구리 나노선을 80℃에서 48시간 가열한 후에는 적색이 유지되고 구리 산화물 피크가 나타나지 않는 것을 설명한다. 도 19는 80℃ 숙성 조건 하에서 포르메이트 개질 전후 구리 나노선의 저항의 시간 변화에 따른 곡선이며, 여기에서 포르메이트 개질된 구리 나노선은 저항이 변하지 않으나, 개질되지 않은 구리 나노선의 저항은 급상승하는 것을 알 수 있다.
실시예 2-3:
200mg의 직경이 50 내지 200nm인 구리 나노선을 계량하여 취하고 뜨거운 무수 에탄올로 표면의 유기물을 10분간 수차례 초음파 세척한 후, 탈이온수로 표면 에탄올을 세정 및 제거하며, 구리 나노선을 0.05M 희석 황산에 분산시켜 20분간 초음파 처리하여 표면의 산화층을 제거한 후, 초순수로 10분간 초음파 세정하고 건조시켜 준비한다. 구리 나노선을 500mg 포름산 마그네슘 및 10mL 에틸렌글리콜 용액이 함유된 내고온 내고압 용기에 넣고 5분간 초음파 처리하며, 실온에서 30분 동안 150℃까지 승온시킨 후 150℃에서 15시간 동안 온도를 유지하며 자연적으로 냉각시키고, 초순수와 무수 에탄올로 수차례 세척하여 포르메이트 개질된 내산화성의 구리 나노선을 획득할 수 있다.
실시예 2-4:
50mg의 직경이 20nm인 구리 나노선을 계량하여 취하고 뜨거운 무수 에탄올과 아세톤으로 표면의 유기물을 5분간 수차례 초음파 세척한 후, 탈이온수로 표면 에탄올을 세정 및 제거하며, 구리 나노선을 0.1M 희석 염산에 분산시켜 10분간 초음파 처리하여 표면의 산화층을 제거한 후, 75% 에탄올로 10분간 초음파 세정하고 건조시켜 준비한다. 구리 나노선을 100mg 포름산 나트륨 및 10mL DMF 용액이 함유된 내고온 내고압 용기에 넣고 5분간 초음파 처리하며, 0.2mL 올레일아민을 첨가하고, 실온에서 30분 동안 160℃까지 승온시킨 후 160℃에서 10시간 동안 온도를 유지하며 자연적으로 냉각시키고, 초순수와 무수 에탄올로 수차례 세척하여 포르메이트 개질된 내산화성의 구리 나노선을 획득할 수 있다.
실시예 3-1:
단계 1: 표면 세정.
(1) 구리 전선 필라멘트 한 묶음을 취하여 유기물을 제거하며, 에탄올을 용매로 사용하고, 지속 시간은 15분이다.
(2) 흐르는 물로 세척한다.
(3) 산세척하며, 황산 농도는 0.05M이고, 지속 시간은 5분이다.
(4) 물세척하며, 에탄올과 물의 중량비 1:1 혼합 용매를 사용하고, 지속 시간은 5분이다.
(5) 건조한다.
단계 2: 방식 처리. 사용된 안정화제는 포름산 나트륨 16g/L이고 극성 용매는 N,N-디메틸포름아미드 및 물이고, N,N-디메틸포름아미드 농도는 0.940g/mL이고 나머지는 물이며, 내압력 용기에서 밀봉 가압 반응을 진행하며 온도는 150℃이고 지속 시간은 18시간이다.
단계 3: 에탄올로 세척하고 건조.
처리되지 않은 구리 전선을 0.1M의 NaOH 용액에 넣고 내알칼리성 시험을 진행하며, 온도는 60℃이고 지속 시간은 24시간이며, 획득한 결과의 사진은 도 20에서 도시하는 바와 같다.
실시예 3-1에서 처리하여 획득한 구리 전선을 0.1M의 NaOH 용액에 넣고 내알칼리성 시험을 진행하며, 온도는 60℃이고 지속 시간은 24시간이며, 획득한 결과의 사진은 도 21에서 도시하는 바와 같다.
도 20과 도 21의 비교에서 알 수 있듯이, 미처리된 구리 전선은 이미 검게 변해 내알칼리성이 떨어지는 것으로 나타났으며, 실시예 3-1에서 처리된 구리 전선은 표면이 매끄럽고 윤이 났으며 내알칼리성을 갖는 것으로 나타났다.
도 20의 구리 전선의 표면 형상을 주사전자현미경에서 관찰하였다. 도 22는 도 20에서 구리 전선의 SEM 사진이다. 도면에서 알 수 있듯이 표면이 거칠고 이미 산화되어 내알칼리성이 없는 것으로 나타났다.
도 21의 구리 전선의 표면 형상을 주사전자현미경에서 관찰하였다. 도 23은 도 21에서 구리 전선의 SEM 사진이다. 도면에서 알 수 있듯이, 표면이 매끄럽고 갭이 없으며 산화되지 않아 내알칼리성이 있는 것으로 나타났다.
실시예 3-2:
단계 1: 표면 세정.
(1) 직경 2.5mm, 길이 10cm의 구리 전선을 취하여 유기물을 제거하며, 에탄올을 용매로 사용하고 지속 시간은 18분이다.
(2) 흐르는 물로 세척한다.
(3) 산세척하며, 황산 농도는 0.075M이고, 지속 시간은 8분이다.
(4) 물세척하며, 에탄올과 물의 중량비 1:1 혼합 용매를 사용하고, 지속 시간은 8분이다.
(5) 건조한다.
단계 2: 방식 처리. 사용된 부식 억제제는 포름산 칼륨 17g/L이고 극성 용매는 포름아미드 0.942g/mL이고, 내압력 용기에서 밀봉 반응을 진행하며, 온도는 160℃이고 지속 시간은 19시간이다.
단계 3: 에탄올로 세척하고 건조.
실시예 3-3:
단계 1: 표면 세정
(1) 직경 2.5mm, 길이 140cm의 구리 전선을 취하여 스프링 모양으로 감아 구리 권선으로 만들고, 유기물을 제거하며 에탄올을 용매로 사용하고 지속 시간은 20분이다.
(2) 흐르는 물로 세척한다.
(3) 산세척하며, 황산 농도는 0.10M이고, 지속 시간은 10분이다.
(4) 물세척하며, 에탄올과 물의 중량비 1:1 혼합 용매를 사용하고, 지속 시간은 10분이다.
(5) 건조한다.
단계 2: 방식 처리. 사용된 부식 억제제는 포름산 리튬 18g/L이고 극성 용매는 디에틸포름아미드 0.945g/mL이고, 내압력 용기에서 밀봉 반응을 진행하며, 온도는 170℃이고 지속 시간은 20시간이다.
단계 3: 물로 세척하고 건조.
직경이 2.5mm이고 길이가 140cm인 구리 전선을 스프링 모양으로 감아 구리 권선으로 사용하고 어떠한 처리도 하지 않아 도 24를 획득한다.
실시예 3-3 처리 후 획득한 구리 권선은 도 25이다.
도 24와 도 25의 비교에서 알 수 있듯이, 미처리된 구리 권선의 표면은 어둡고 광택이 없는 반면, 포르메이트 개질된 구리 권선은 표면에 광택이 있고 빛이 난다.
실시예 3-4:
단계 1: 표면 세정
(1) 길이 5cm, 너비 5mm의 구리 스트립을 취하여 유기물을 제거하고 에탄올을 용매로 사용하며 지속 시간은 22분이다.
(2) 흐르는 물로 세척한다.
(3) 산세척하며, 황산 농도는 0.12M이고, 지속 시간은 12분이다.
(4) 물세척하며, 에탄올과 물의 중량비 1:1 혼합 용매를 사용하고, 지속 시간은 12분이다.
(5) 건조한다.
단계 2: 방식 처리. 사용된 부식 억제제는 포름산 암모늄 19g/L이고 극성 용매는 디메틸아세트아미드 0.948g/mL이고, 내압력 용기에서 밀봉 반응을 진행하며, 온도는 180℃이고 지속 시간은 22시간이다.
단계 3: 물로 세척하고 건조.
실시예 3-5:
단계 1: 표면 세정
(1) 길이 6cm, 너비 3cm의 구리 밴드를 취하여 유기물을 제거하고 에탄올을 용매로 사용하며 지속 시간은 25분이다.
(2) 흐르는 물로 세척한다.
(3) 산세척하며, 황산 농도는 0.15M이고, 지속 시간은 15분이다.
(4) 물세척하며, 에탄올과 물의 중량비 1:1 혼합 용매를 사용하고, 지속 시간은 15분이다.
(5) 건조한다.
단계 2: 방식 처리. 사용된 부식 억제제는 포름산 마그네슘 20g/L이고 극성 용매는 디에틸아세트아미드 0.950g/mL이고, 내압력 용기에서 밀봉 반응을 진행하며, 온도는 160℃이고 지속 시간은 24시간이다.
단계 3: 에탄올로 세척하고 건조.
실시예 4-1:
단계 1: 표면 세정
(1) 길이 8cm, 너비 2.5cm의 황동박을 취하여 유기물을 제거하고 에탄올을 용매로 사용하며 지속 시간은 15분이다.
(2) 흐르는 물로 세척한다.
(3) 분석적으로 순수한 아세톤을 사용하여 산화막을 제거하며 지속 시간은 5분이다.
(4) 물세척하며, 에탄올과 물의 중량비 1:1 혼합 용매를 사용하고, 지속 시간은 5분이다.
(5) 건조한다.
단계 2: 내부식 처리. 사용된 부식 억제제는 포름산 나트륨 16g/L이고 극성 용매는 디메틸포름아미드 0.940g/mL이고, 내압력 용기에서 밀봉 반응을 진행하며, 온도는 150℃이고 지속 시간은 18시간이다.
단계 3: 물로 세척하고 건조.
처리되지 않은 황동박을 0.1M의 NaOH 용액에 넣고 내알칼리성 시험을 진행하며, 온도는 60℃이고 지속 시간은 24시간이며, 획득한 결과의 사진은 도 26에서 도시하는 바와 같다.
실시예 4-1에서 처리하여 획득한 황동박을 0.1M의 NaOH 용액에 넣고 내알칼리성 시험을 진행하며, 온도는 60℃이고 지속 시간은 24시간이며, 획득한 결과의 사진은 도 27에서 도시하는 바와 같다.
도 26과 도 27의 비교에서 알 수 있듯이, 미처리된 황동박은 이미 검게 변해 내알칼리성이 떨어지는 것으로 나타났으며, 실시예 4-1에서 처리된 황동박은 표면이 매끄럽고 윤이 났으며 내알칼리성을 갖는 것으로 나타났다.
도 26의 황동박의 표면 형상을 주사전자현미경에서 관찰하였다. 도 28은 도 26에서 황동박의 SEM 사진이다. 도면에서 알 수 있듯이 표면이 거칠고 이미 산화되어 내알칼리성이 없는 것으로 나타났다.
도 27의 황동박의 표면 형상을 주사전자현미경에서 관찰하였다. 도 29는 도 27에서 황동박의 SEM 사진이다. 도면에서 알 수 있듯이, 표면이 매끄럽고 갭이 없으며 산화되지 않아 내알칼리성이 있는 것으로 나타났다.
실시예 4-2:
단계 1: 표면 세정.
(1) 백동 수도꼭지 주물을 취하여 유기물을 제거하며, 에탄올을 용매로 사용하고, 지속 시간은 18분이다.
(2) 흐르는 물로 세척한다.
(3) 분석적으로 순수한 아세톤을 사용하여 산화막을 제거하며 지속 시간은 8분이다.
(4) 물세척하며, 에탄올과 물의 중량비 1:1 혼합 용매를 사용하고, 지속 시간은 8분이다.
(5) 건조한다.
단계 2: 내부식 처리. 사용된 부식 억제제는 포름산 리튬 17g/L이고 극성 용매는 포름아미드 0.942g/mL이고, 내압력 용기에서 밀봉 반응을 진행하며, 온도는 160℃이고 지속 시간은 19시간이다.
단계 3: 에탄올로 세척하고 건조.
실시예 4-3:
단계 1: 표면 세정.
(1) 황동 개스킷을 취하여 유기물을 제거하며, 에탄올을 용매로 사용하고, 지속 시간은 20분이다.
(2) 흐르는 물로 세척한다.
(3) 분석적으로 순수한 아세톤을 사용하여 산화막을 제거하며 지속 시간은 10분이다.
(4) 물세척하며, 에탄올과 물의 중량비 1:1 혼합 용매를 사용하고, 지속 시간은 10분이다.
(5) 건조한다.
단계 2: 내부식 처리. 사용된 부식 억제제는 포름산 칼륨 18g/L이고 극성 용매는 디에틸포름아미드 0.945g/mL이고, 내압력 용기에서 밀봉 반응을 진행하며, 온도는 170℃이고 지속 시간은 20시간이다.
단계 3: 물로 세척하고 건조.
실시예 4-4:
단계 1: 표면 세정.
(1) 백동 동전을 취하여 유기물을 제거하며, 에탄올을 용매로 사용하고, 지속 시간은 22분이다.
(2) 흐르는 물로 세척한다.
(3) 분석적으로 순수한 아세톤을 사용하여 산화막을 제거하며 지속 시간은 12분이다.
(4) 물세척하며, 에탄올과 물의 중량비 1:1 혼합 용매를 사용하고, 지속 시간은 12분이다.
(5) 건조한다.
단계 2: 내부식 처리. 사용된 부식 억제제는 포름산 마그네슘 19g/L이고 극성 용매는 디메틸아세트아미드 0.948g/mL이고, 내압력 용기에서 밀봉 반응을 진행하며, 온도는 180℃이고 지속 시간은 22시간이다.
단계 3: 에탄올로 세척하고 건조.
실시예 4-5:
단계 1: 표면 세정,
(1) 청동 스프링 한 구간을 취하여 유기물을 제거하며, 에탄올을 용매로 사용하고, 지속 시간은 25분이다.
(2) 흐르는 물로 세척한다.
(3) 분석적으로 순수한 아세톤을 사용하여 산화막을 제거하며 지속 시간은 15분이다.
(4) 물세척하며, 에탄올과 물의 중량비 1:1 혼합 용매를 사용하고, 지속 시간은 15분이다.
(5) 건조한다.
단계 2: 내부식 처리. 사용된 부식 억제제는 포름산 암모늄 20g/L이고 극성 용매는 디에틸아세트아미드 0.950g/mL이고, 내압력 용기에서 밀봉 반응을 진행하며, 온도는 160℃이고 지속 시간은 24시간이다.
단계 3: 물로 세척하고 건조.
상기에서 본 발명의 바람직한 실시 양태를 상세하게 설명하였으나 본 발명은 상기 실시 양태의 구체적인 내용에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술적 사상의 범위 내에서 본 발명의 기술적 해결 수단에 다양한 변형을 가할 수 있고, 이러한 간단한 변형은 모두 본 발명의 보호 범위에 속한다.
또한 전술한 특정 실시 양태에서 설명된 각 구체적인 기술 특징은 모순되지 않는 한 임의의 적절한 방식으로 조합될 수 있음에 유의해야 한다. 불필요한 반복을 피하기 위하여 본 발명은 각종 가능한 조합을 별도로 설명하지 않는다.
또한, 본 발명의 사상에 위배되지 않는 한, 본 발명의 각종 상이한 실시 양태의 임의 조합이 가능하며 이는 마찬가지로 본 발명에서 개시한 내용으로 간주되어야 한다.

Claims (20)

  1. 구리 함유 재료의 방식 처리 방법에 있어서,
    상기 방법은 구리 함유 재료와 안정화제를 극성 용매 및 보조제의 존재 하에서 밀봉 가압 반응을 진행하는 단계를 포함하며, 상기 안정화제는 포르메이트의 화합물을 제공하여 상기 구리 함유 재료의 표면에 포르메이트를 흡착시킬 수 있도록 구비하되,
    10:1 내지 1:10의 질량비의 안정화제와 상기 구리 함유 재료를 극성 용매가 함유된 내고온 내고압 용기에 넣고 5분간 초음파 처리한 다음 상기 보조제와 상기 구리 함유 재료의 질량비가 50:1 내지 1:100의 보조제를 첨가하여 20℃ 내지 300℃까지 승온시킨 후 0.01 내지 100시간을 유지하면서 자연 냉각하는 것을 특징으로 하는 구리 함유 재료의 방식 처리 방법.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 상기 안정화제는 포름산 및 포름산염 중 적어도 하나이고
    상기 포름산염은 포름산 리튬, 포름산 나트륨, 포름산 세슘, 포름산 마그네슘, 트리포름산 알루미늄, 포름산 칼륨, 포름산 암모늄, 포름산 칼슘, 포름산 아연, 포름산 철, 포름산 구리, 포름산 스트론튬, 포름산 바륨, 포름산 베릴륨, 포름산 니켈, 포름산 코발트 및 포름산 망간 중에서 선택된 적어도 하나가 선택되는 것을 특징으로 하는 구리 함유 재료의 방식 처리 방법.
  5. 제1항 또는 제4항에 있어서,
    상기 극성 용매는 아미드계 용매, 알코올계 용매, 에스테르계 용매 및 에테르계 용매로부터 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 구리 함유 재료의 방식 처리 방법.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 아미드계 용매는 포름아미드(formamide), 디메틸포름아미드(dimethylformamide), 디에틸포름아미드(diethylformamide), 디메틸아세트아미드(dimethylacetamide), 디에틸아세트아미드(diethylacetamide) 및 디메틸프로판아미드(dimethylpropanamide) 중 선택된 적어도 하나이고;
    상기 알코올계 용매는 1가 알코올, 2가 알코올 및 다가 알코올 중 선택된 적어도 하나이고;
    상기 에스테르계 용매는 에틸 아세테이트(ethyl acetate), 메틸 아세테이트(methyl acetate), n-부틸 아세테이트(n-butyl acetate), n-아밀 아세테이트(n-amyl acetate), 에틸 발레레이트(ethyl valerate), 에틸 프로피오네이트(ethyl propionate), 에틸 부티레이트(ethyl butyrate), 에틸 락테이트(ethyl lactate), 에틸 노나노에이트(ethyl nonanoate), 트리에틸 포스페이트(triethyl phosphate), 에틸 헥사노에이트(ethyl hexanoate), 에틸 포르메이트(ethyl formate), 에틸 시클로헥산카르복실레이트(ethyl cyclohexanecarboxylate), 에틸 헵타노에이트(ethyl heptanoate) 및 에틸 신나메이트(ethyl cinnamate) 중 선택된 적어도 하나이고;
    상기 에테르계 용매는 메틸 에테르(methyl ether), 에틸 에테르(ethyl ether), 디페닐 에테르(diphenyl ether), 에틸렌 옥사이드(ethylene oxide) 및 테트라하이드로푸란(tetrahydrofuran) 중 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 구리 함유 재료의 방식 처리 방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 보조제는 유기 아민이고; 상기 유기 아민은 올레일아민 및/또는 분자식이 CnH2n+3N에 부합하는 알킬 아민(alkylamine)이고, 1≤n≤18인 것을 특징으로 하는 구리 함유 재료의 방식 처리 방법.
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 제1항에 있어서,
    상기 구리 함유 재료는 순수 구리 재료 또는 구리 합금이고; 상기 구리 함유 재료는 구리박, 발포 구리, 구리 분말, 구리 케이블, 구리 수도꼭지, 구리 나노선 및 구리 전선으로부터 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 구리 함유 재료의 방식 처리 방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 구리 함유 재료가 구리 나노선인 경우, 상기 방식 처리 방법은,
    1) 직경이 10 내지 200nm인 구리 나노선을 분산제에 첨가한 후, 극성 유기 용매 및/또는 물을 첨가하고 혼합하여 구리 나노선 분산액을 획득하는 단계;
    2) 단계 1)에서 수득한 구리 나노선 분산액에 안정화제를 첨가하고 혼합하여 혼합액을 획득하는 단계;
    3) 상기 혼합액을 가압 가열한 밀봉 시스템에 넣어 밀봉 반응을 수행하는 단계;
    4) 단계 3)에서 수득한 혼합액을 냉각시킨 다음 고액 분리 및 세척을 수행하는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 구리 함유 재료의 방식 처리 방법.
  12. 삭제
  13. 제11항에 있어서,
    단계 1)에서, 상기 분산제는 폴리에틸렌 글리콜(polyethylene glycol), 폴리비닐피롤리돈(polyvinylpyrrolidone), 폴리아크릴산(polyacrylic acid), 폴리아크릴아미드(polyacrylamide), 소듐 도데실 설페이트(sodium dodecyl sulfate), 폴리옥시에틸렌-8-옥틸페닐에테르(polyoxyethylene-8-octyphenyl ether) 및 세틸트리메틸 암모늄 브로마이드(cetyltrimethyl ammonium bromide)으로부터 선택된 적어도 하나이고; 상기 분산제와 상기 구리 나노선의 질량비가 100:1 내지 1:100인 것을 특징으로 하는 구리 함유 재료의 방식 처리 방법.
  14. 제10항에 있어서,
    상기 구리 함유 재료가 구리 전선인 경우, 상기 방식 처리 방법은,
    1) 표면을 세척하는 단계;
    2) 방식 처리를 수행하며, 여기에는 상기 안정화제를 함유하는 극성 용매에 구리 전선을 넣고, 내압 용기에서 밀봉 가압 반응을 수행하는 단계;
    3) 방식 처리한 구리 전선은 에탄올로 세척 및 건조하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 구리 함유 재료의 방식 처리 방법.
  15. 제14항에 있어서,
    단계 1)에서 상기 표면 세척의 구체적인 단계는,
    (1) 구리 전선 상의 유기물을 제거하는 단계;
    (2) 흐르는 물에서 구리 전선을 세척하는 단계;
    (3) 구리 전선을 산세척하는 단계;
    (4) 구리 전선을 물세척하는 단계;
    (5) 구리 전선을 건조시키는 단계;인 것을 특징으로 하는 구리 함유 재료의 방식 처리 방법.
  16. 제15항에 있어서,
    단계 1)의 제 (1) 부분에서, 상기 구리 전선은 순수한 구리 전선 또는 구리 합금 전선이고;
    단계 1)의 제 (1) 부분에서, 에탄올을 채택해 구리 전선 상의 유기물을 제거하며; 상기 구리 전선 상의 유기물을 제거하는 시간은 15 내지 100분이고;
    단계 1)의 제 (3) 부분에서, 상기 산세척에 사용되는 용매는 황산이고, 상기 황산의 몰 농도는 0.05 내지 0.15mol/L이고, 산세척 시간은 5 내지 100분이고;
    단계 1)의 제 (4) 부분에서, 상기 물세척은 용매를 채택하여 물세척하고, 상기 용매는 에탄올이며, 상기 물세척 시간은 5 내지 100분인 것을 특징으로 하는 구리 함유 재료의 방식 처리 방법.
  17. 제10항에 있어서,
    상기 구리 함유 재료가 구리 합금인 경우, 상기 방식 처리 방법은,
    1) 구리 합금 표면을 세척하는 단계;
    2) 구리 합금 방식 처리를 수행하며, 여기에는 상기 안정화제를 함유하는 극성 용매에 구리 합금을 넣고, 내압 용기에서 밀봉 가압 반응을 수행하는 단계;
    3) 내식 처리한 구리 합금을 용매로 세정하여 건조시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 구리 함유 재료의 방식 처리 방법.
  18. 제17항에 있어서,
    단계 1)에서 상기 구리 합금 표면 세척의 구체적인 단계는,
    (1) 구리 합금 상의 유기물을 제거하는 단계;
    (2) 흐르는 물에서 구리 합금을 세척하는 단계;
    (3) 구리 합금 상의 산화막을 제거하는 단계;
    (4) 구리 합금을 물세척하는 단계;
    (5) 구리 합금을 건조시키는 단계;인 것을 특징으로 하는 구리 함유 재료의 방식 처리 방법.
  19. 제18항에 있어서,
    단계 1)의 제 (1) 부분에서, 상기 구리 합금은 구리 니켈 합금, 구리 아연 합금 및 구리 주석 합금으로부터 선택된 하나이고;
    단계 1)의 제 (1) 부분에서, 에탄올을 채택해 구리 합금 상의 유기물을 제거하며; 상기 구리 합금 상의 유기물을 제거하는 시간은 15 내지 100분이고;
    단계 1)의 제 (3) 부분에서, 아세톤을 채택해 구리 합금 상의 산화막을 제거하며, 상기 구리 합금 상의 산화막을 제거하는 시간은 5 내지 100분이고;
    단계 1)의 제 (4) 부분에서, 용매를 채택하여 구리 합금을 물세척하고, 상기 용매는 에탄올 및/또는 물이며, 상기 물세척 시간은 5 내지 100분인 것을 특징으로 하는 구리 함유 재료의 방식 처리 방법.
  20. 제17항에 있어서,
    단계 3)에서, 상기 용매는 에탄올인 것을 특징으로 하는 구리 함유 재료의 방식 처리 방법.
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