KR102425888B1 - 갈륨과 비소를 포함하는 층상구조 화합물, 나노시트 및 이를 이용한 전기 소자 - Google Patents
갈륨과 비소를 포함하는 층상구조 화합물, 나노시트 및 이를 이용한 전기 소자 Download PDFInfo
- Publication number
- KR102425888B1 KR102425888B1 KR1020200115371A KR20200115371A KR102425888B1 KR 102425888 B1 KR102425888 B1 KR 102425888B1 KR 1020200115371 A KR1020200115371 A KR 1020200115371A KR 20200115371 A KR20200115371 A KR 20200115371A KR 102425888 B1 KR102425888 B1 KR 102425888B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- compound
- layered structure
- nanosheet
- layered
- structure compound
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 73
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 title abstract description 6
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 5
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 5
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 title abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 claims description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 31
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 31
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 27
- -1 transition metal chalcogen compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 5
- 229910001218 Gallium arsenide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002003 electron diffraction Methods 0.000 description 4
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 3
- JBRZTFJDHDCESZ-UHFFFAOYSA-N AsGa Chemical compound [As]#[Ga] JBRZTFJDHDCESZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 2
- 238000000470 piezoresponse force microscopy Methods 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005280 amorphization Methods 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000000089 atomic force micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000004630 atomic force microscopy Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- XOYLJNJLGBYDTH-UHFFFAOYSA-M chlorogallium Chemical compound [Ga]Cl XOYLJNJLGBYDTH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005648 named reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGPCGCOKHWGKJJ-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenezinc Chemical compound [Zn]=S WGPCGCOKHWGKJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G28/00—Compounds of arsenic
- C01G28/002—Compounds containing, besides arsenic, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- H01L45/122—
-
- H01L45/14—
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N70/00—Solid-state devices having no potential barriers, and specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching
- H10N70/801—Constructional details of multistable switching devices
- H10N70/821—Device geometry
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N70/00—Solid-state devices having no potential barriers, and specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching
- H10N70/801—Constructional details of multistable switching devices
- H10N70/881—Switching materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/20—Two-dimensional structures
- C01P2002/22—Two-dimensional structures layered hydroxide-type, e.g. of the hydrotalcite-type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
- C01P2004/24—Nanoplates, i.e. plate-like particles with a thickness from 1-100 nanometer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Semiconductor Lasers (AREA)
Abstract
본 발명은 갈륨과 비소를 포함하는 층상구조 화합물과 이를 통해 만들어질 수 있는 나노시트 및 상기 물질들을 포함하는 전기 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다. 상기와 같은 목적을 달성하기 위해서, 본 발명에서는 M1-xGayAsz (M은 1족 원소 중 1종 이상이고, 0<x<0.8, 0.6≤y≤1.6, 0.9≤z≤1.8)로 표시되는 층상구조 화합물을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에서는 M1-xHaGayAsz (M은 1족 원소 중 1종 이상이고, 0<x<0.8, 0<a≤x, 0.6≤y≤1.6, 0.9≤z≤1.8)로 표시되는 층상구조 화합물을 제공할 수 있다.
Description
본 발명은 갈륨과 비소를 포함하는 층상구조 화합물과 나노시트 및 이를 이용한 전기 소자에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 알칼리금속을 포함하고 다양한 전기적 특성을 가지는 갈륨과 비소를 포함하는 층상구조 화합물과 나노시트 및 이를 이용한 전기 소자에 관한 것이다.
층간(interlayer)에 반데르발스 결합을 통해 연결되는 층상구조 화합물은 다양한 특성을 나타낼 수 있고, 이를 물리적 또는 화학적 방법으로 분리함으로써 두께 수 나노미터에서 수백 나노미터 수준의 이차원(2D) 나노시트를 제조할 수 있어 이에 대한 연구가 활발하다.
특히, 나노시트와 같은 저차원의 소재는 기존의 벌크 소재가 가지지 못하는 획기적인 신기능이 기대되고 기존소재를 대체할 차세대 미래 소재로서 가능성이 매우 크다.
하지만 2차원적 결정구조를 가지는 층상구조 화합물은 지금까지 흑연이나 전이금속 칼코겐화합물 등의 물질로 제한되어 다양한 조성의 재료로의 전개가 되지 않는 문제가 있었다.
한편, 갈륨 비소(Gallium Arsenide)는 화합물 반도체 물질로서, 고전력 고주파 전기 소자에 광범위하게 사용되고 있지만, 현재까지 층상구조를 가지는 갈륨 비소에 대해서는 알려진 바가 없다.
층상구조로 이루어진 갈륨 비소 화합물은 다른 결정구조를 가지는 기존의 갈륨 비소 화합물에서 보다 적용을 다양화시킬 수 있을 뿐 아니라, 기존에 적용되지 않았던 새로운 영역으로의 적용도 기대할 수 있다.
본 발명은 갈륨과 비소를 포함하는 층상구조 화합물과 이를 통해 만들어질 수 있는 나노시트 및 상기 물질들을 포함하는 전기 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위해서, 본 발명에서는 M1-xGayAsz (M은 1족 원소 중 1종 이상이고, 0<x<0.8, 0.75≤y≤1.75, 1.25≤z≤1.75)로 표시되는 층상구조 화합물을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명에서는 M1-xGayAsz (M은 1족 원소 중 1종 이상이고, 0<x<0.8, 0.75≤y≤1.75, 1.25≤z≤1.75)로 표시되는 조성물을 포함하고, 물리적 또는 화학적 박리방법으로 만들어지는 나노시트를 제공할 수 있다.
또한, 본 발명에서는 상기와 같은 층상구조 화합물 또는 나노시트를 포함하는 전기소자를 제공할 수 있다.
또한, 상기 전기소자는 멤리스터일 수 있다.
본 발명을 통해 제공할 수 있는 층상구조 화합물과 나노시트는 다양한 전기적 특성을 가질 수 있고, 이를 통해 새로운 전기 소자의 개발이 가능하게 된다.
도 1은 본 발명에 따른 층상구조 화합물과 이를 통해 만들어지는 나노시트를 나타내는 개념도이다.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 샘플에 대한 XRD분석 그래프이다.
도 3은 본 발명의 실시예에 따른 샘플의 SEM(Scanning Electron Microscope) 이미지를나타낸다.
도 4는 본 발명의 실시예에 따른 나노시트의 TEM(Tramsmission Electron microscope) 이미지와 EDS(Energy Dispersive X-ray Spectroscopy) 분석 결과를 나타낸다.
도 5는 본 발명의 실시예에 따른 나노시트의 AFM(Atomic Force Microscope) 이미지와 그에 따른 라인 프로파일(profile)을 나타낸다.
도 6은 본 발명의 실시예에 따른 샘플의 단면에 대한 STEM(Sanning Transmission Microscopy) 이미지 및 ED(electron Diffraction) 패턴을 나타낸다.
도 7은 본 발명의 실시예에 따른 나노시트에 대한 히스테리시스 루프를 나타낸다.
도 8은 본 발명의 실시예에 따른 나노시트에 대한 전압-전류 특성 그래프이다.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 샘플에 대한 XRD분석 그래프이다.
도 3은 본 발명의 실시예에 따른 샘플의 SEM(Scanning Electron Microscope) 이미지를나타낸다.
도 4는 본 발명의 실시예에 따른 나노시트의 TEM(Tramsmission Electron microscope) 이미지와 EDS(Energy Dispersive X-ray Spectroscopy) 분석 결과를 나타낸다.
도 5는 본 발명의 실시예에 따른 나노시트의 AFM(Atomic Force Microscope) 이미지와 그에 따른 라인 프로파일(profile)을 나타낸다.
도 6은 본 발명의 실시예에 따른 샘플의 단면에 대한 STEM(Sanning Transmission Microscopy) 이미지 및 ED(electron Diffraction) 패턴을 나타낸다.
도 7은 본 발명의 실시예에 따른 나노시트에 대한 히스테리시스 루프를 나타낸다.
도 8은 본 발명의 실시예에 따른 나노시트에 대한 전압-전류 특성 그래프이다.
이하 본 발명의 실시예에 대하여 첨부된 도면을 참고로 그 구성 및 작용을 설명하기로 한다. 하기에서 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명을 생략할 것이다. 또한, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 '포함'한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 발명에 따르는 층상구조 화합물은, 하기 화학식 1로 표시되는 층상구조 화합물로 표현될 수 있다.
[화학식 1] M1-xGayAsz
(M은 1족 원소 중 1종 이상이고, 0<x<0.8, 0.75≤y≤1.75, 1.25≤z≤1.75)
일반적으로 GaAs는 징크 블렌드(Zinc Blende) 결정구조로서 층상구조가 나타날 수 없고, 따라서 이를 박리해서 나노시트를 만들기도 불가능하였다.
이를 극복하기 위해 발명자들은 GayAsz 에 1족 원소(이하 "첨가원소"라 함)를 첨가함으로써 GayAsz 층간에 첨가원소를 위치시켜 결과적으로 GayAsz 층이 이어지는 층상구조 화합물을 만들 수 있게 되었다. 이러한 GayAsz 층 사이에 위치하는 첨가원소는 GayAsz 층을 반데르발스 결합을 통해 약하게 결합시키고 있어서, 이들 첨가원소가 위치하는 면은 이 면을 따라 쉽게 갈라지게 되는 벽개면을 이루게 된다.
이에 따라 본 발명에 따른 층상구조 화합물은 이러한 벽개면을 따라 GayAsz 층으로 쉽게 물리적 또는 화학적 방법 중 어느 하나 또는 둘 모두를 통해 박리될 수 있게 되는데, 이러한 박리는 첨가원소가 제거될 수록 더 쉽게 이루어진다. 따라서, 이러한 층상구조 화합물로부터 물리적 또는 화학적 박리 방법을 통해 쉽게 GayAsz 나노시트를 만들 수 있고, 여기서 GayAsz 나노시트에는 첨가원소가 일부 잔류할 수도 있다.
첨가원소를 지속적으로 제거하면 화합물에서 GayAsz 층간 거리가 점차 벌어져 결국 층 사이의 결합이 없어지면서 층 사이에 크랙(crack)을 나타낼 수 있다. 따라서, 본 발명에서 설명하는 층상구조 화합물의 층상구조는 반복되는 이차원의 GayAsz 층이 첨가원소에 의해 반데르발스 결합으로 층간에 결합이 이루어진 경우 뿐만 아니라 GayAsz 층 간의 결합력이 제거되어 층간의 거리가 벌어지면서 크랙을 나타내는 경우도 포함한다.
이러한 층상구조 화합물에서 박리되어 만들어지는 나노시트는 GayAsz 단일층일 수도 있지만, 복수의 층이 겹쳐져서 만들어질 수도 있기 때문에 수백 nm 두께일 수도 있다. 일반적으로 나노시트는 횡방향 너비 대비해서 두께가 일정 수준 이하이어야 2차원적인 형상에 따른 이방성을 나타낼 수 있는데, 이를 위해 나노시트의 너비(L) 대비 두께(d)의 비(d/L)는 0.1 이하인 것이 바람직하다. 본 발명을 통해 만들어지는 나노시트 너비는 5 ㎛ 이상도 가능하기 때문에, 나노시트의 두께는 500nm 이하인 것이 바람직하다. 여기서 GayAsz 나노시트에는 첨가원소가 일부 잔류할 수도 있다.
이처럼 본 발명에 따르는 나노시트는 층상구조 화합물에서 물리적 또는 화학적 방법으로 박리되는 시트를 의미하며, GayAsz 층이 단일층인 경우뿐만 아니라 복수의 층으로 이루어지는 경우도 포함하게 된다.
이러한 층상구조 화합물과 나노시트의 예에 대한 개념도는 도 1에서 나타내었는데, MGayAsz 의 GayAsz층(10) 사이에 첨가원소(11)가 위치하여 GayAsz층(10) 간에 결합을 유지하는 것을 나타내고 있고, 여기서 첨가원소(11)가 제거되면서 M1-xGayAsz 로 되면서 GayAsz층(10) 간의 결합이 약해지고, 이를 물리적 또는 화학적으로 박리하면 최종적으로 GayAsz 나노시트(20)로 만들어지는 것을 보여준다. 이렇게 만들어지는 나노시트에는 여전히 첨가원소(11)가 일부 포함될 수 있게 된다.
본 발명에 따르는 층상구조 화합물은 종래에 알려진 층상구조 화합물 이외에도 다양한 1족 원소를 이용하여 합성될 수 있는데 이러한 가능한 층상구조의 MGayAsz 화합물의 예는 아래 표에서 정리하였다.
화합물 | 공간군 | ICSD 유무 |
Na2Ga2As3 | P21/c | ○ |
K2Ga2As3 | P21/c | ○ |
K3Ga3As4 | Pnna | ○ |
상기 표 1에서 나타낸 바와 같이 다양한 층상구조의 MGayAsz 화합물이 가능함을 알 수 있고, 이를 통해 다양한 M1-xGayAsz 화합물 또한 합성이 가능하게 된다. 여기서 ICSD(Inorganic Crystal Structure Database)는 1915년 이후 현재까지 보고된 모든 무기결정구조 정보를 수록한 데이타베이스인데, 이렇게 ICSD에 수록된 층상구조의 MGayAsz 화합물은 모두 본 발명의 범위에 포함된다고 할 수 있다.
이러한 층상구조 화합물로부터 첨가원소를 완전히 제거하지 않고 일부 잔류하는 상태로도 층상구조 화합물과 이를 통한 나노시트를 만들 수 있는데, 이러한 잔류하는 첨가원소로 인해 층상구조 화합물과 나노시트는 다양한 전기적 특성을 나타낼 수 있게 된다.
첨가원소인 M이 제거됨에 따라 층상구조 화합물은 그 결정구조가 변할 수 있는데, 첨가원소가 제거됨에 따라 M1-xGayAsz 화합물은 비정질 구조로 변할 수 있다. x가 0.8 이상이 되면 GayAsz 층은 비정질 구조로 변할 수 있는데, 이 경우에도 일부 첨가원소가 잔류하는 면은 여전히 물리적 박리가 쉽게 일어나는 벽개면이 되거나 GayAsz 층 간의 결합력이 제거되어 층간의 거리가 벌어지면서 크랙을 나타내고 이에 따라 GayAsz 층은 이차원 층을 유지하게 되어 화합물은 층상구조를 가지게 된다.
잔류하는 첨가원소는 상술한 [화학식 1]을 기준으로, x는 0.1≤x<0.8 인 범위일 수 있다.
MGayAsz 화합물에서 첨가원소인 M이 일부 제거됨에 따라 GayAsz 층 간의 결합력이 약화되어 쉽게 GayAsz 층이 박리될 수 있다. 따라서, 결정구조가 유지되면서 박리가 쉽도록 x는 0.1≤x<0.8일 수 있다. 여기서 유지되는 결정구조는 공간군이 P21/c일 수 있다.
또한, x의 범위는 0.25≤x≤0.75 범위일 수도 있다. 첨가원소인 M이 일부 제거되고 일정량은 잔류하는 층상구조 화합물은 층 사이에서 잔류하는 첨가원소인 M이 이동 가능하게 되어 이를 통해 다양한 전기적 특성을 나타낼 수 있게 된다. 따라서, M1-xGayAsz 화합물에서 첨가원소는 일정 분율 이상이 제거되고 일부는 남는 것이 바람직할 수 있다. 이를 위한 x의 범위는 0.25≤x≤0.75 범위일 수 있다.
M1-xGayAsz 층상구조 화합물 또는 나노시트는 특히 M이 Na인 Na1-xGayAsz일 수 있다. 따라서, 본 발명에서 층상구조 화합물은 Na2Ga2As3 에서 Na이 일부 제거된 층상구조 화합물이 될 수 있다.
첨가원소의 제거는 질산이나 염산과 같은 강산을 이용할 수 있는데, 이러한 강산을 통해 첨가원소가 제거되면서 강산에 포함되는 수소 이온이 첨가원소가 제거된 자리로 치환되어 결합되면서 수소가 포함되는 층상구조 화합물과 이를 통한 나노시트를 제공할 수 있게 된다.
이렇게 수소이온이 포함되는 층상구조 화합물과 나노시트는 하기 [화학식 2]로 표현될 수 있다.
[화학식 2] M1-xHaGayAsz
(M은 1족 원소 중 1종 이상이고, 0<x<0.8, 0<a≤x, 0.75≤y≤1.75, 1.25≤z≤1.75)
여기서 수소이온은 첨가원소를 대체함으로써 제거되는 첨가원소의 양 이하로 추가된다.
첨가원소가 제거되는 양인 x는 0.8 미만인 것이 바람직한데, 상술한 바와 같이 x가 0.8 이상이 됨에 따라 결정구조가 비정질상으로 변할 수 있기 때문이다.
또한, x의 범위는 0.1≤x<0.8 범위일 수 있고, 0.25≤x≤0.75 범위일 수도 있다. 상술한 바와 같이 초기 층상구조 화합물인 MGayAsz 의 결정구조를 그대로 유지하면서 첨가원소인 M이 일부 제거됨에 따라 층간 결합력이 약화되어 쉽게 GayAsz 층으로 박리될 수 있고 잔류하는 첨가원소에 의해 다양한 전기적 특성을 나타낼 수 있다.
또한, 상기 a는 x와 같은 값일 수 있는데, 제거되는 첨가원소만큼 수소 이온이 대체해서 층상구조 화합물에 포함될 수 있다.
상술한 층상구조 화합물 또는 나노시트는 분석 결과 다양한 특성을 나타내는데, 이러한 특성을 아래에서 설명한다. 여기서 설명하는 층상구조 화합물 또는 나노시트는 첨가원소가 있는 경우와 없는 경우를 모두 포함한다.
또한, CuKα선을 사용한 XRD 측정에서 층상구조 화합물 또는 나노시트는 P21/c인 공간군을 가질 수 있다.
한편, 층상구조 화합물에서 첨가원소가 제거됨에 따라 XRD 측정 피크에서 미세한 변화가 있을 수 있는데, 이러한 변화에 따라 CuKα선을 사용한 XRD 측정에서 층상구조 화합물의 (002)면에 대한 피크강도 대비 (004)면의 피크강도인 I(004)/I(002)의 값이 0.23 이하일 수 있다. 이는 층상구조 화합물에서 첨가원소가 제거됨에 따라 층간 거리가 점차 벌어지면서 나타나게 되는 현상이고, 나노시트에 대해서도 동일하다.
상술한 바와 같은 층상구조 화합물 또는 나노시트는 고유의 층상구조와 잔류하는 첨가원소로 인해 다양한 전기적 특성을 나타낼 수 있게 된다.
우선, 본 발명에 따르는 층상구조 화합물 또는 나노시트는 강유전 유사(ferroelectric-like) 특성을 나타낸다.
강유전 특성은 일반적으로 페로브스카이트 구조의 BaTiO3와 같은 비대칭 구조의 산화물에서 나타나는 특성으로 중심에 위치하는 Ba의 위치의 변화에 따라 강유전특성이 나타나게 된다.
하지만, 본 발명에 따른 층상구조 화합물 또는 나노시트는 이러한 비대칭구조를 가지지 않는데, 그럼에도 불구하고 강유전 유사 특성을 나타내게 된다. 비대칭구조가 아님에도 강유전 유사 특성을 나타내는 이유는 잔류하는 첨가원소의 위치가 외부 전계에 따라 이동함에 따른 것으로 생각된다.
이러한 본 발명에 따른 층상구조 화합물 또는 나노시트의 강유전 유사 특성을 통해 다양한 전기 소자에 적용이 가능하게 된다.
또한, 본 발명에 따르는 층상구조 화합물 또는 나노시트는 저항 스위칭 특성을 나타낸다.
어떠한 물질이 저항 스위칭 특성을 가지면 그 물질에 인가하는 전압에 따라 선형적으로 전류가 증가하는 것이 아니라 초기 전압을 인가할 때는 물질이 고저항 상태를 유지하여 전류의 증가가 미미하다가 일정한 임계점에 도달하면 저저항 상태로 변하면서 급격하게 전류가 증가하게 된다.
이러한 저항 스위칭 특성은 일반적으로 산화물에서 나타나는 특징으로 최근에는 이러한 특성을 이용하여 플래시 메모리와 같이 정보의 저장이 가능한 멤리스터(memristor)와 같은 메모리소자의 개발이 활발하고, 본 발명의 층상구조 화합물 또는 나노시트는 저항 스위칭 특성을 활용하여 이러한 멤리스터와 같은 메모리소자의 개발에 적극 활용될 수 있다.
[실시예]
1) 층상 Na2Ga2As3 합성
Na과 Ga, As를 몰비로 7.8:3.4:7.5 비율로 칭량하여 혼합 후 알루미나 도가니에 투입하였다. 이 후 쿼츠 튜브에 넣어 이중 밀봉하여 외부 공기를 차단하였다. 이 과정은 아르곤 분위기의 글로브 박스에서 진행하였다. 이후 박스로에서 750℃로 승온하고 40시간 유지하고 300시간 동안 상온까지 냉각하여 Na2Ga2As3 샘플을 얻을 수 있었다.
2) Na의 제거
GaCl3 포화 용액에서 6~24시간 반응시켜 층상 Na2Ga2As3 에서 Na를 제거하였다. 그 결과는 아래표에서 나타내었다. 표 2에서 잔류 Na는 EDS분석을 통해 얻은 결과를 나타낸다.
샘플명 | 반응시간 | 잔류 Na(at%) |
샘플 A | - | 28.5 |
샘플 B | 6시간 | 14.0 |
샘플 C | 12시간 | 7.7 |
샘플 D | 24시간 | 4.8 |
3) 나노시트화 공정
상기 표 2와 같이 제조된 샘플들에 대해서 에탄올에서 초음파를 조사한 후 테이프를 이용하여 박리된 나노시트를 제조하였다.
도 2는 일반적인 Na2Ga2As3 의 XRD 기준값 데이터와 상술한 샘플 A~C의 XRD 데이터를 나타낸다. 산에서 처리 후에도 (002), (102), (004), (006) 등의 메인 피크가 남아있는 것으로 보아 모상인 Na2Ga2As3의 결정구조(P21/c)가 유지됨을 알 수 있었다. 이 때 2θ가 12° 부근의 (002) 면의 피크는 에칭 후 저각으로 이동하는 경향을 보여 에칭 후 c축으로 층간의 거리가 벌어짐을 알 수 있었다.
또한, 에칭이 진행됨에 따라 상대적으로 (002)면에 의한 피크의 강도가 증가하는 것을 확인할 수 있어서, (002)면에 대한 피크강도 대비 (004)면의 피크강도인 I(004)/I(002)의 값은 첨가원소 제거에 따라 점차 줄어들어 샘플 A에서는 0.26, 샘플 B는 0.19, 샘플 C는 0.13임을 알 수 있었다.
도 3은 샘플 A와 샘플 B에 대한 주사전자현미경 이미지로, 산에서 첨가원소를 제거한 후에는 층간의 크랙이 형성된 것을 볼 수 있었다. 이에 따라 손쉽게 나노시트로 박리가 가능하게 되었다.
도 4는 샘플 C에 대한 투과전자현미경 이미지와 이를 통한 EDS 데이터로 Na이 많이 제거된 상태를 나타내고 있다. 그러나 이 경우에도 도 2에서와 같이 비정질화되지 않고 결정성은 유지됨을 확인할 수 있었다.
도 5는 샘플 B로부터 박리된 나노시트의 AFM(Atomic Force Microscopy) 이미지 및 그에 따른 라인 프로파일을 나타낸다. 20nm 이하의 두께를 가지는 나노시트로 박리되었음을 확인할 수 있었다.
도 6은 샘플 B에 대해 (a) [010], (b) [100]. (c) [110] 방향으로의 단면에 대한 STEM(Sanning Transmission Microscopy) 이미지 및 ED(electron Diffraction) 패턴으로, Na이 일부 제거된 후에도 제거되기 전과 비해 다른 구조로의 변화나 비정질화가 진행되지 않았음을 확인할 수 있었다.
샘플 B에서 박리된 나노시트에 대해 PFM(Piezoresponse Force Microscopy)을 통해 강유전 특성을 측정하였고 그에 따른 히스테리시스 루프를 도 7에서 나타내었다. 실제 강유전 유사 특성을 가지고 있음을 확인할 수 있었다.
또한, 샘플 B에서 박리된 나노시트에 대해서 전압에 따른 전류 변화를 측정하였고 그 결과를 도 8에 나타내었다.
초기 전압에서는 고저항 상태(1)를 유지하여 낮은 전류의 흐름을 나타내지만, 일정 전압 이상이 되면 저저항 상태(2)로 되면서 급격하게 전류가 증가하는 것을 나타내고, 반대 전극 방향에서도 동일한 특성이 나타나는 것을 볼 수 있어서, 저항스위칭 특성을 나타내는 것을 알 수 있었다.
이러한 저항 스위칭 특성을 이용하면 최근 뉴로모픽 메모리 소자로 개발이 활발하게 이루어지고 있는 멤리스터 소자로 적용할 수 있음을 알 수 있었다.
Claims (22)
- 하기 화학식 1로 표시되고, 강유전 유사 특성을 가지는 층상구조 화합물.
[화학식 1] M1-xGayAsz
(M은 1족 원소 중 1종 이상이고, 0.25≤x≤0.75, 0.75≤y≤1.75, 1.25≤z≤1.75) - 삭제
- 삭제
- 제 1 항에 있어서,
상기 M은 Na인, 층상구조 화합물. - 제 1 항에 있어서,
상기 층상구조 화합물은 H를 더 포함하는, 층상구조 화합물. - 제 1 항에 있어서,
상기 층상구조 화합물의 결정구조는 P21/c의 공간군을 나타내는, 층상구조 화합물. - 제 1 항에 있어서,
상기 층상구조 화합물은, CuKα선을 사용한 XRD 측정에서 (002)면에 대한 피크강도 대비 (004)면의 피크강도인 I(004)/I(002)의 값이 0.20 이하인, 층상구조 화합물. - 삭제
- 제 1 항에 있어서,
상기 층상구조 화합물은 저항 스위칭 특성을 나타내는, 층상구조 화합물. - 하기 화학식 1로 표시되는 조성물을 포함하고, 물리적 또는 화학적 박리 방법으로 만들어지며, 강유전 유사 특성을 가지는 나노시트.
[화학식 1] M1-xGayAsz
(M은 1족 원소 중 1종 이상이고, 0.25≤x≤0.75, 0.75≤y≤1.75, 1.25≤z≤1.75) - 삭제
- 삭제
- 제 10 항에 있어서,
상기 M은 Na인, 나노시트. - 제 10 항에 있어서,
상기 조성물은 H를 더 포함하는, 나노시트. - 제 10 항에 있어서,
상기 조성물의 결정구조는 P21/c의 공간군을 나타내는, 나노시트. - 제 10 항에 있어서,
상기 조성물은, CuKα선을 사용한 XRD 측정에서 (002)면에 대한 피크강도 대비 (004)면의 피크강도인 I(004)/I(002)의 값이 0.23 이하인, 나노시트. - 삭제
- 제 10 항에 있어서,
상기 조성물은 저항 스위칭 특성을 나타내는, 나노시트. - 제 10 항에 있어서,
상기 나노시트의 두께는 500nm 이하인, 나노시트. - 제 1 항에 기재된 층상구조 화합물을 포함하는, 전기 소자.
- 제 10 항에 기재된 나노시트를 포함하는, 전기 소자.
- 제 20 항 또는 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 전기 소자는 멤리스터인, 전기 소자.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020200115371A KR102425888B1 (ko) | 2020-09-09 | 2020-09-09 | 갈륨과 비소를 포함하는 층상구조 화합물, 나노시트 및 이를 이용한 전기 소자 |
US17/111,153 US11634340B2 (en) | 2020-09-09 | 2020-12-03 | Layered group III-V compound and nanosheet containing arsenic, and electrical device using the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020200115371A KR102425888B1 (ko) | 2020-09-09 | 2020-09-09 | 갈륨과 비소를 포함하는 층상구조 화합물, 나노시트 및 이를 이용한 전기 소자 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20220033226A KR20220033226A (ko) | 2022-03-16 |
KR102425888B1 true KR102425888B1 (ko) | 2022-07-26 |
Family
ID=80937765
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020200115371A KR102425888B1 (ko) | 2020-09-09 | 2020-09-09 | 갈륨과 비소를 포함하는 층상구조 화합물, 나노시트 및 이를 이용한 전기 소자 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR102425888B1 (ko) |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101425833B1 (ko) * | 2012-10-16 | 2014-08-04 | 이화여자대학교 산학협력단 | 층상 니오븀-함유 금속 산화물 나노콜로이드의 제조방법, 상기 방법에 의해 제조된 층상 니오븀 산화물 나노콜로이드 및 상기 니오븀 산화물 나노콜로이드를 이용한 고유전체 박막의 제조방법 |
KR102057700B1 (ko) * | 2018-05-18 | 2019-12-19 | 연세대학교 산학협력단 | 층상형 GaAs, 이의 제조 방법 및 이로부터 박리된 GaAs 나노시트 |
-
2020
- 2020-09-09 KR KR1020200115371A patent/KR102425888B1/ko active IP Right Grant
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
NANOTECHNOLOGY(2013.07.15) |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20220033226A (ko) | 2022-03-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US11691891B2 (en) | Layered group III-V compound including additive elements and having ferroelectric-like properties, and nanosheet using the same | |
KR102425888B1 (ko) | 갈륨과 비소를 포함하는 층상구조 화합물, 나노시트 및 이를 이용한 전기 소자 | |
KR102425893B1 (ko) | 칼륨, 인듐과 비소를 포함하는 층상구조 화합물, 나노시트 및 이를 이용한 전기 소자 | |
KR102425889B1 (ko) | 인듐과 비소를 포함하는 층상구조 화합물, 나노시트 및 이를 이용한 전기 소자 | |
KR102484718B1 (ko) | 갈륨과 비소를 포함하는 층상구조 화합물, 나노시트 및 이를 이용한 전기 소자 | |
KR102425892B1 (ko) | 인듐과 인을 포함하는 층상구조 화합물, 나노시트 및 이를 이용한 전기 소자 | |
KR102514683B1 (ko) | 인듐과 인을 포함하는 층상구조 화합물, 나노시트 및 이를 이용한 전기 소자 | |
KR102425894B1 (ko) | 인듐과 안티몬을 포함하는 층상구조 화합물, 나노시트 및 이를 이용한 전기 소자 | |
US11634340B2 (en) | Layered group III-V compound and nanosheet containing arsenic, and electrical device using the same | |
KR102425891B1 (ko) | 갈륨과 안티몬을 포함하는 층상구조 화합물, 나노시트 및 이를 이용한 전기 소자 | |
KR102425890B1 (ko) | 알루미늄과 안티몬을 포함하는 층상구조 화합물, 나노시트 및 이를 이용한 전기 소자 | |
US11840458B2 (en) | Layered GaN and GaN nanosheet, and electrical device using the same | |
US11597651B2 (en) | Layered group III-V compound and nanosheet containing phosphorus, and electrical device using the same | |
KR102453020B1 (ko) | 아연과 황을 포함하는 층상구조 화합물, 나노시트 및 이를 이용한 전기 소자 | |
KR102479782B1 (ko) | 층상구조 GaP, GaP 나노시트 및 이를 이용한 전기 소자 | |
US11643753B2 (en) | Layered group III-V compound and nanosheet containing antimony, and electrical device using the same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant |