KR102340432B1 - 태양 전지에서의 필름용의, 가수분해에 안정적인 조성물 - Google Patents

태양 전지에서의 필름용의, 가수분해에 안정적인 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 가수분해에 대한 개선된 내성을 특징으로 하는, 특히 태양 전지에서의 필름용의, 가수분해에 안정적인 신규한 조성물, 그리고 또한 이들 필름을 포함하는 태양 전지에 관한 것이다.

Description

태양 전지에서의 필름용의, 가수분해에 안정적인 조성물
본 발명은 가수분해에 대한 개선된 내성을 특징으로 하는, 특히 태양 전지에서의 필름용의, 가수분해에 안정적인 신규한 조성물, 그리고 또한 이들 필름을 포함하는 태양 전지에 관한 것이다.
태양광 발전에 의한 전기 생산은 독일 전역에서 채택된 원자력으로부터의 철수로 인해 상승세를 겪고 있다.
태양광 발전에서의 전기 생산에서, 알려진 바와 같이, 태양으로부터의 에너지가 실리콘 전지 반도체에 의해 전기 에너지로 직접 변환된다. 그러나, 이 태양 전지 소자는 대기와 직접 접촉하면 품질의 저하를 겪는다. 이 때문에, 태양 전지 소자는 일반적으로, 완충 효과를 달성하고 이물질 및 특히 습기의 침투를 방지하기 위하여, 밀봉재와 투명 표면 보호재(통상 유리)와 이면측(reverse side) 상의 표면 보호재(예를 들어, 폴리에스터 수지, 플루오로수지 등으로 구성된 이면측 상의 뒷면 필름(backing film)) 사이에 배열된다.
플루오로수지(폴리플루오린화비닐을 기반으로 하는 플라스틱)는 특히 이들의 불활성으로 인해 이 용도 분야에 적합하지만, 이들은 제조하는데 비용이 많이 들고 가수 분해에 불안정한 폴리에스터 수지에 유리하게 피할 수 있을 만큼 충분한 양으로 빈번하게 사용할 수 없다. 따라서, 개발 작업은 주로 폴리에스터 수지층의 가수분해 저항성을 겨냥한다.
이 목적을 위하여, 예를 들어, 중합체성 카보다이이미드는 2,000 내지 100,000의 수평균 몰질량을 갖는 것이 사용되며, 이에 대해서는 EP-A 2262000을 참조한다. 이 경우에, 지방족 카보다이이미드, 예를 들어, Carbodilite® LA-1 또는 Carbodilite® HMV-8CV가 특히 바람직하다. 그러나, 이들은 가수분해 억제제로서 부적절하거나 또는 고농도에서만 효과적이라는 단점을 갖는다. 매우 높은 분자량을 갖는 방향족 폴리카보다이이미드는 PET에서는 양호한 가수 분해 내성을 나타내지만(EP-A-2748234 참조), 폴리락타이드(PLA)와 같은 바이오기반 플라스틱에서는 불충분하고 복잡한 제조로 인해 조달 비용이 매우 비싸다. 게다가, 이들의 사용은 아이소사이아네이트의 불만족스러운 배출(emission)을 초래하고, 이는 공업적 규모의 필름 제조를 상당히 불가능하게 만든다.
따라서, 본 발명의 목적은, 종래 기술의 단점을 지니지 않고 특히 비용 효율적이며 가수분해에 대해서 안정적인, 폴리에스터를 기반으로 하는 태양 전지용 필름용의 조성물을 제공하는 것으로 이루어져 있다.
이제, 놀랍게도, 적어도 1종의 폴리에스터 및 하기 화학식 (I)에 따른 적어도 1종의 중합체성 카보다이이미드를 포함하되, 상기 중합체성 카보다이이미드는, 표준으로서의 폴리스타이렌에 대한 테트라하이드로퓨란(THF)에서 측정된 GPC에 의해 결정된, 1000 g/㏖ 초과 2000 g/㏖ 미만의 수평균 몰질량 Mn을 갖는 조성물이 발견되었다:
Figure 112019007351178-pct00001
식 중, R1은 동일 또는 상이할 수 있고 NHCONHR3, -NHCONR3R4 또는 -NHCOOR5 를 포함하는 군으로부터 선택되고,
R3 및 R4는 동일 또는 상이하고 C1-C12-알킬, C6-C12-사이클로알킬, C7-C18-아르알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼을 나타내며,
R5는 C1-C22-알킬, C6-C12-사이클로알킬, C6-C18-아릴 또는 C7-C18-아르알킬 라디칼, 및 2 내지 22개의 탄소 원자, 바람직하게는 12 내지 20개, 특히 바람직하게는 16 내지 18개의 탄소 원자를 가진 불포화 알킬 라디칼, 또는 알콕시폴리옥시-C1-C12-알킬렌 라디칼을 나타내고,
R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 메틸 또는 에틸이지만, 라디칼 R6, R7 및 R8 중 최대로 하나는 메틸이고, n은 1 내지 5를 나타낸다.
따라서, 본 발명은 적어도 1종의 폴리에스터 및 하기 화학식 (I)에 따른 적어도 1종의 중합체성 카보다이이미드를 포함하는 조성물에 관한 것으로, 상기 중합체성 카보다이이미드는, 표준으로서의 폴리스타이렌에 대한 테트라하이드로퓨란(THF)에서 측정된 GPC에 의해 결정된, 1000 g/㏖ 초과 2000 g/㏖ 미만의 수평균 몰질량 Mn을 갖는다:
Figure 112019007351178-pct00002
식 중, R1은 동일 또는 상이할 수 있고 NHCONHR3, -NHCONR3R4 또는 -NHCOOR5 를 포함하는 군으로부터 선택되고,
R3 및 R4는 동일 또는 상이하고 C1-C12-알킬, C6-C12-사이클로알킬, C7-C18-아르알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼을 나타내며,
R5는 C1-C22-알킬, C6-C12-사이클로알킬, C6-C18-아릴 또는 C7-C18-아르알킬 라디칼, 및 2 내지 22개의 탄소 원자, 바람직하게는 12 내지 20개, 특히 바람직하게는 16 내지 18개의 탄소 원자를 가진 불포화 알킬 라디칼, 또는 알콕시폴리옥시-C1-C12-알킬렌 라디칼을 나타내고,
R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 메틸 또는 에틸이지만, 라디칼 R6, R7 및 R8 중 최대로 하나는 메틸이고, n은 1 내지 5를 나타낸다.
수평균 몰질량의 측정치는 RI 검출기(굴절률)와 점도 검출기(범용 교정(universal calibration))의 조합을 이용해서 평가되었다.
화학식 (I)의 방향족 카보다이이미드의 본 발명의 특히 바람직한 실시형태에 있어서, n은 3이고, R1은 -NHCOOR5(여기서 R5는사이클로헥실임)이며, R6, R7 및 R8은 메틸 또는 에틸이되, 단 라디칼 R6, R7 및 R8 중 최대로 하나는 메틸이다. n = 3은 측정치의 산술 평균값인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 화학식 (I)에서 n에 대해서 특정된 수치는 산술 평균값이다.
수평균 몰질량은 표준으로서의 폴리스타이렌에 대해서 테트라하이드로퓨란(THF)에서 측정된 GPC(겔 침투 크로마토그래피)에 의해 결정되었다. 이것은 RI 검출기(굴절률)와 점도 검출기(범용 교정)의 조합을 이용해서 평가되었다. 폴리스타이렌에 의한 교정은 PSS Polymer Standards Service GmbH로부터의 상이한 몰질량의 기준 폴리스타이렌을 사용해서 수행되었다.
본 발명의 맥락에서, 중합체성 카보다이이미드는 바람직하게는 1000 g/㏖ 초과 2000 g/㏖ 미만의 수평균 몰질량 Mn을 갖는 화학식 (I)의 방향족 중합체성 카보다이이미드이다. 이들은 원료 화학제품이며, 예를 들어, Rhein Chemie Rheinau GmbH로부터 입수 가능하다.
본 발명에 따라서 사용되는 카보다이이미드의 카보다이이미드 함량(옥살산에 의해 적정으로 측정된 NCN 함량)은 바람직하게는 2 내지 12 중량%, 바람직하게는 4 내지 8 중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 7 중량%이다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 폴리에스터는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리트라이메틸렌 테레프탈레이트(PTT) 및/또는 폴리사이클로헥산다이메탄올 테레프탈레이트(PCT), 에스터계 열가소성 엘라스토머, 예컨대, TPE-U 또는 TPE-E 그리고 또한 바이오기반 및/또는 생분해성 또는 자연분해성 폴리에스터 예컨대, BASF로부터의 Ecoflex, 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT)(BASF로부터의 Ecovio), 폴리락타이드(예를 들어 Natureworks로부터의 PLA) 또는 폴리하이드록시알콕사이드(PHA)이다. 이 경우에, 특히 바람직한 것은 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT) 및 폴리락타이드(PLA)이다.
본 발명의 추가의 실시형태에 있어서,폴리에스터는 폴리에스터의 혼합물이다. 이와 관련하여, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)와 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN)의 혼합물 그리고 또한 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)와 폴리락타이드(PLA)의 혼합물이 바람직하다.
폴리에스터는, 예를 들어, Invista, Novapet S. A., BASF, NatureWorks로부터 획득 가능한 원료 물질이다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시형태에 있어서, 화학식 (I)의 중합체성 카보다이이미드의 양은, 폴리에스터를 기준으로, 0.5 내지 2.5 중량%, 바람직하게는 1.0 내지 2.0 중량%이다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 조성물을 포함하는 필름에 관한 것이다.
본 발명에 따른 필름은 또한, 예를 들어, 안료, 염료, 충전제, 안정제, 항산화제, 가소제, 가공조제, 가교결합제 등과 같은 추가의 첨가제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 필름은 바람직하게는 이하의 방법에 따라서 제조된다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 1000 g/㏖ 초과 2000 g/㏖ 미만의 수평균 몰질량 Mn을 갖는 화학식 (I)의 중합체성 카보다이이미드는 혼련기 및/또는 압출기에 의해서 목적하는 농도로 폴리에스터에 혼입된다.
본 발명의 추가의 실시형태에 있어서, 화학식 (I)의 중합체성 카보다이이미드는 혼련기 및/또는 압출기에 의해서 폴리에스터-함유 마스터 배취(master batch)의 형태로 폴리에스터에 혼입된다. 이 경우에, 마스터 배취 내의 카보다이이미드의 농도는 바람직하게는 10 내지 20 중량%이다. 이하의 디바이스, 즉, 단축, 이축 또는 다축 압출기, 유성 압출기, 캐스케이드 압출기, 연속 공동-혼련기(Buss 형) 및 불연속 혼련기, 예를 들어, 밴버리(Banbury) 형 및 고분자 산업에서 통상적인 다른 장치가 바람직하게는 제조에 이용될 수 있다.
임의로 사용되는 첨가제, 안료, 염료, 충전제, 안정제, 항산화제, 가소제, 가공조제, 가교결합제는 바람직하게는 혼합 단계에서 중합체성 카보다이이미드와 함께 폴리에스터에 혼입된다. 카보다이이미드 및 첨가제의 첨가 수순은 이 경우에 임의로 선택될 수 있다.
필름은 바람직하게는 카보다이이미드 또는 카보다이이미드 마스터 배취와 폴리에스터를 용융 및 후속 용융 압출에서 혼합함으로써 제조된다(또한 EP-A 2262000 참조).
본 발명의 바람직한 실시형태에 있어서, 필름은 이축연신된다. 본 발명의 일 실시형태에 있어서, 이축연신된 필름은 본 발명에 따른 용융된 조성물의 얇은 층을, 예를 들어, 폴리에스터로서 PET를 사용하여 롤러 상에 먼서 롤러의 방향으로 도포한 후, 롤러(BOPET)의 회전 방향에 직교하여 연신시킴으로써 제조된다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 이축연신된 필름은 제조 동안 독성 가스의 배출을 최소화하기 위해 부분적으로 또는 완전히 밀봉된 BOPET 기계 상에서 제조되고/되거나, 예를 들어, 상업적으로 입수 가능한 특별한 배기 공기 추출이 제공된다.
필름은 임의의 원하는 두께로 제조될 수 있다. 그러나, 25 내지 300 마이크로미터의 필름 두께가 바람직하다.
본 발명은 또한 태양 전지에서의 본 발명에 따른 필름의 사용에 관한 것으로, 이 필름은 밀폐하기 위하여, 그리고 환경 영향, 예를 들어, 이물질의 수분 및 침투로부터 바람직하게 보호하기 위하여 바람직하게 사용된다.
또한, 본 발명은 본 발명에 따른 적어도 하나의 필름을 포함하는 태양 전지 모듈, 바람직하게는, 이면 커버(backing cover)로서 제공된다.
태양 전지는 일반적으로 다음과 같은 상이한 재료의 여러 층으로 구성된다:
- 윈드스크린(windscreen) 또는 폴리카보네이트와 같은 투명 기재로 구성된 프론트 유리,
- 일반적으로 에틸렌 비닐 아세테이트로 구성된 매립 필름으로 적층된 실리콘 웨이퍼,
- 폴리플루오린화비닐 및/또는 폴리에스터의 이면 필름 및
- 알루미늄 프레임.
또한, 예를 들어, EP-A 2031662에 기재된 바와 같은, 에텐, 프로펜, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐 및 옥텐으로부터 선택된 올레핀과의 α- 올레핀-비닐 아세테이트 공중합체로 구성된 투명 중합체층이 전면 유리와 실리콘 웨이퍼 사이에 위치하는 태양 전지가 공지되어 있다.
본 발명에 있어서, 본 발명에 따른 필름은 이면 필름으로서 태양 전지에 사용된다. 이 경우, 필름은 종래 기술로부터 공지된 모든 태양 전지에서 사용될 수 있다.
이 경우 태양 전지는 주조 공정, 브리지맨(Bridgeman) 방법, EFG(edge-defined film-fed growth) 공정 또는 초크랄스키(Czochralski) 공정을 통해 실리콘을 제조하는 표준 방법으로부터 출발하여, 그리고 후속적으로 Si 웨이퍼를 제조하고 전술한 재료층을 적층하는 공정에 의해 종래 기술에 기재된 방법에 따라 제조되며, 여기서, 표준으로 사용되는 이면 필름 대신에 본 발명에 따른 필름이 사용된다. 태양 전지의 개별층은 또한 적층 공정에서 이 경우에 서로 부착될 수 있다(EP-A 2031662 참조).
본 발명의 범위는 라디칼, 지표, 매개 변수 및 그들 사이의 설명, 즉 임의의 조합의 각각의 범위와 선호도 사이의 포함에 대한 상기 및 이후에 인용된 일반적인 또는 바람직한 정의를 모두 포함한다.
이하의 실시예는 본 발명을 설명하기 위하여 제공될 뿐 제한적인 효과는 없다.
예시적인 실시형태:
실시예에서 , 하기 물질이 사용되었다:
PET = 실시예 1 내지 5에서 사용된, Invista로부터의 폴리에틸렌 테레프탈레이트.
PLA = 실시예 6 내지 16에서 NatureWorks로부터의 폴리락타이드(폴리락트산).
실시예 2 및 7에서, 전술한 PET 또는 PLA는 후술하는 측정 전에 Werner & Pfleiderer로부터의 실험실용 이축 압출기 ZSK 25에서 1회 압출하였다.
CDI 1 (비교) = 비스-2,6-다이아이소프로필페닐카보다이이미드, 수평균 몰질량 Mn = 270 g/㏖, NCN 함량 대략 11 중량%를 갖는 단량체성 방향족 카보다이이미드(실시예 3, 8 및 13에서 사용됨).
CDI 2 (비교) = 수평균 몰질량 Mn = 1700 g/㏖, 및 NCN 함량 대략 13 중량%를 갖는 식 R10-R9-(-N=C=N-R9-)m-R10의 중합체성 방향족 카보다이이미드(식 중, R9 = 트라이아이소프로필페닐, 그리고 R10 = -NCNR9)(실시예 4, 9 및 14에서 사용됨).
CDI 3 (비교) = 수평균 몰질량 대략 Mn = 5700 g/㏖, 그리고 NCN 함량 대략 13.5 중량%를 갖는 식 R11-R9-(-N=C=N-R9-)m-R11의 중합체성 방향족 카보다이이미드(식 중, R9 = 트라이아이소프로필페닐 및 R11 = -NCO임)(실시예 10 및 15에서 사용됨).
CDI 4 (본 발명) = 수평균 몰질량: 대략 1400 g/㏖, 및 NCN 함량 대략 11 중량%를 갖는 화학식 (I)의 중합체성 방향족 카보다이이미드(식 중, n = 산술 평균값으로서 3 및 R1 = -NHCOOR5(여기서 R5 = 사이클로헥실임), R6, R7 = 에틸 및 R8 = 메틸)(실시예 5, 11 및 16에서 사용됨).
CDI 5 ( 비교예 ) = 수평균 몰질량: 대략 790 g/㏖, 및 NCN 함량 대략 11 중량%를 갖는 화학식 (I)의 중합체성 방향족 카보다이이미드(식 중, n = 산술 평균값으로서 2 내지 3 및 R1 = -NHCOOR5(여기서 R5 = 사이클로헥실임), R6, R7 = 에틸 및 R8 = 메틸)(실시예 5, 11 및 16에서 사용됨).
CDI 6 (비교) = 수평균 몰질량: 대략 2180 g/㏖ 및 NCN 함량 대략 11 중량%를 갖는 화학식 (I)의 중합체성 방향족 카보다이이미드(식 중, n = 산술 평균값으로서 3 내지 4, R1 = -NHCOOR5(여기서 R5 = 사이클로헥실임), R6, R7 = 에틸 및 R8 = 메틸)(실시예 5, 11 및 16에서 사용됨).
카보다이이미드는 Werner & Pfleiderer로부터의 실험실용 이축 압출기 ZSK 25에 의해서 PET 및 PLA에 혼입되었다.
사용된 카보다이이미드의 속성 및 양은 표 1에 제시되며, 측정치는 가수분해에 대한 안정성에 대한 측정 결과가 제시된다.
이어서, Arburg Allrounder 320 S 150 - 500 사출 성형기에서 파단 연신율 측정에 사용된 F3 표준 시험편을 제작하였다.
가수 분해 시험을 위해, 이들 F3 표준 시험편을 PET의 경우에 110℃의 온도에서 수증기로, 그리고 PLA의 경우 수중 65℃에서 수 일간 저장하고, 이의 파단시 연신율은, PET의 경우 0, 1, 3 및 5일 후에 그리고 PLA의 경우에 0, 1, 2, 3 및 6일 후에 측정하였다.
수평균 분자량은 RI 검출기(굴절률)와 점도 검출기(보편적 교정)의 조합을 사용하여 평가한, 표준으로서의 폴리스티렌에 대해 THF 중에서 측정한 GPC(겔 침투 크로마토 그래피)에 의해 결정되었다. 이 목적을 위하여, Thermo Scientific으로부터의 측정 기기가 사용되었다. 폴리스타이렌에 의한 교정은 PSS Polymer Standards Service GmbH로부터의 상이한 몰질량의 기준 폴리스타이렌을 사용해서 수행되었다.
파단시 연신율에 대한 표 1 및 표 2에 기재된 값은 이하의 계산으로부터 유도된다:
파단시 연신율 [%] = (X일 후의 파단시 연신율/0일 후의 파단시 연신율) x 100
실시예 번호 1 2 3 4 5
C C C C I
CDI의 양[%] 0 0 1.5 1.5 1.5
CDI - - CDI 1 CDI 2 CDI 4
파단시 연신율[%](X = 1일) 80 69 100 88 100
파단시 연신율[%](X = 3일) 30 0 61 37 95
파단시 연신율[%](X = 5일) 0 0 40 0 52
C = 비교 실험, I = 본 발명
실시예 번호 6 7 8 9 10 11
C C C C C I
CDI의 양[%] 0 0 1.5 1.5 1.5 1.5
CDI - - CDI 1 CDI 2 CDI 3 CDI 4
파단시 연신율[%](X = 1일) 64 55 100 100 100 100
파단시 연신율[%](X = 2일) 12 0 100 100 90 100
파단시 연신율[%](X = 3일) 0 0 61 100 28 100
파단시 연신율[%](X = 6일) 0 0 0 0 0 89
C = 비교 실험, I = 본 발명
본 발명에 따른 카보다이이미드를 사용함으로써, 낮은 수평균 몰질량에도 불구하고, 가수 분해에 대한 가장 높은 안정성이 달성될 수 있음은 명백하다.
배출(오프-가스(off-gassing))의 측정
이소시아네이트 배출을 결정하기 위한 배기 측정은 Werner & Pfleiderer로부터의 실험실용 이축 압출기 ZSK 25를 사용하여 폴리락타이드(PLA)에 카보다이이미드를 혼입시키는 동안 달성된다.
이 목적을 위해, 배기 흐름의 일부는 유도체화제가 함침된 튜브를 통해 30 분 동안 노즐에서 2ℓ/분에서 직접 통과되었다. 이어서, 이소시아네이트의 양을 HPLC에 의해 결정하였다(이중 결정).
각종 카보다이이미드를 사용한 배출값은 표 3에 정리되어 있다:
실시예 번호 12 13 14 15 16
C C C C I
CDI의 양[%] 0 1.5 1.5 1.5 1.5
CDI - CDI 1 CDI 2 CDI 3 CDI 4
아이소사이아네이트 농도 [ppm] - 3440/3450 960/950 480/480 240/230
본 발명에 따른 조성물의 중합체성 카보다이이미드는 매우 개선된 배출 특성을 발휘하는 것은 명백하다.
필름 제조에서의 조성물의 가공성 및 특성에 대한 수평균 분자량의 영향은 이하의 표 4로부터 자명하다.
CDI M n 펠릿화 능력 필름 제조
CDI 5 (C)) 790 g/㏖ 펠릿화 불가능, 연질, 점착성 매우 양호한 균질 필름, 투명
CDI 4 1400 g/㏖ 매우 양호, 취성(brittle) 양호한 균질 필름, 투명
CDI 6 (C)) 2180 g/㏖ 양호한, 취성, 다소 연신된 실(slight threads drawn) 불균질 필름, 헤이즈 형성
1000 내지 2000 g/㏖의 수평균 분자량을 갖는 본 발명에 따른 카보다이이미드는 오로지 균질하고 투명한 필름을 펠릿화하고 제공하는 매우 양호한 능력을 나타낸다.

Claims (6)

  1. 조성물로서,
    적어도 1종의 폴리에스터 및 하기 화학식 (I)에 따른 적어도 1종의 중합체성 카보다이이미드를 포함하되, 상기 중합체성 카보다이이미드는, 표준으로서의 폴리스타이렌에 대한 테트라하이드로퓨란(THF)에서 측정된 GPC에 의해 결정된, 1000 g/㏖ 초과 2000 g/㏖ 미만의 수평균 몰질량 Mn을 갖는 조성물:
    Figure 112021066279333-pct00003

    식 중, R1은 동일 또는 상이할 수 있고 NHCONHR3, -NHCONR3R4 또는 -NHCOOR5 를 포함하는 군으로부터 선택되고,
    R3 및 R4는 동일 또는 상이하고 C1-C12-알킬, C6-C12-사이클로알킬, C7-C18-아르알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼을 나타내며,
    R5는 C1-C22-알킬 라디칼, C6-C12-사이클로알킬 라디칼, C6-C18-아릴 라디칼, C7-C18-아르알킬 라디칼, 2 내지 22개의 탄소 원자를 가진 불포화 알킬 라디칼, 또는 알콕시폴리옥시-C1-C12-알킬렌 라디칼을 나타내고,
    R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 메틸 또는 에틸이지만, R6, R7 및 R8 중 최대로 하나는 메틸이고, n은 1 내지 5를 나타내며,
    상기 폴리에스터는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리트라이메틸렌 테레프탈레이트(PTT) 및/또는 폴리사이클로헥산다이메탄올 테레프탈레이트(PCT), 에스터계 열가소성 엘라스토머, 바이오기반(biobased) 폴리에스터, 생분해성 폴리에스터 또는 자연분해성(compostable) 폴리에스터인 것을 특징으로 하는 조성물.
  2. 필름으로서, 적어도 1종의 폴리에스터 및 상기 폴리에스터를 기준으로 0.5 내지 2.5 중량%의 화학식 (1)의 적어도 1종의 중합체성 카보다이이미드를 포함하는, 필름이며:
    Figure 112021066279333-pct00004

    식 중, R1은 동일 또는 상이할 수 있고 NHCONHR3, -NHCONR3R4 또는 -NHCOOR5 를 포함하는 군으로부터 선택되고,
    R3 및 R4는 동일 또는 상이하고 C1-C12-알킬, C6-C12-사이클로알킬, C7-C18-아르알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼을 나타내며,
    R5는 C1-C22-알킬 라디칼, C6-C12-사이클로알킬 라디칼, C6-C18-아릴 라디칼, C7-C18-아르알킬 라디칼, 2 내지 22개의 탄소 원자를 가진 불포화 알킬 라디칼, 또는 알콕시폴리옥시-C1-C12-알킬렌 라디칼을 나타내고,
    R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 메틸 또는 에틸이지만, R6, R7 및 R8 중 최대로 하나는 메틸이고, n은 1 내지 5를 나타내고,
    상기 중합체성 카보다이이미드는, 표준으로서의 폴리스타이렌에 대한 테트라하이드로퓨란(THF)에서 측정된 GPC에 의해 결정된, 1000 g/㏖ 초과 2000 g/㏖ 미만의 수평균 몰질량 Mn을 갖는, 필름.
  3. 제2항에 있어서, 상기 필름은 이축연신되는 것을 특징으로 하는 필름.
  4. 제2항 또는 제3항에 따른 적어도 하나의 필름을 뒷면 커버(backing cover)로서 포함하는 태양 전지 모듈.
  5. 제2항 또는 제3항에 있어서, 상기 필름은 태양 전지의 밀봉에 사용되는 필름.
  6. 삭제
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3260487A1 (de) * 2016-06-22 2017-12-27 LANXESS Deutschland GmbH Hydrolysestabile zusammensetzungen für folien in solarzellen
CN108530843B (zh) * 2018-02-28 2020-05-29 东莞市基烁实业有限公司 一种隔热母粒及bopet窗膜和制备方法
EP3670180A1 (de) * 2018-12-17 2020-06-24 LANXESS Deutschland GmbH Multischichtsystem aus mindestens 3 polyesterschichten, dessen herstellung und verwendung

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013028756A (ja) 2011-07-29 2013-02-07 Fujifilm Corp フィルムおよびその製造方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4442724A1 (de) * 1994-12-01 1996-06-05 Basf Ag Stabilisierte Polyesterformmassen
DE10146328A1 (de) * 2001-09-20 2003-04-10 Basf Ag Hydrolysestabilisierte Formmassen
DE102007041055A1 (de) 2007-08-29 2009-03-05 Lanxess Deutschland Gmbh EVM in Solarmodulen
CN101983432B (zh) * 2008-04-02 2013-01-02 帝人杜邦薄膜日本有限公司 太阳能电池背面保护膜用膜
WO2010137099A1 (ja) * 2009-05-25 2010-12-02 東レ株式会社 太陽電池バックシート用フィルム、それを用いた太陽電池バックシート、および太陽電池
JP5563328B2 (ja) * 2010-02-15 2014-07-30 帝人株式会社 ポリ乳酸樹脂組成物およびそれよりなるフィルム
EP2562205A1 (de) 2011-08-22 2013-02-27 Rhein Chemie Rheinau GmbH Neue Folien für Solarzellen
WO2013080737A1 (ja) * 2011-11-29 2013-06-06 新田ゼラチン株式会社 光硬化性シーリング用材料、シーリング方法、シーリング材およびそれを用いる筐体
US20140150854A1 (en) * 2012-12-04 2014-06-05 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Patterned Transparent Photovoltaic Backsheet
EP2803660A1 (de) * 2013-05-13 2014-11-19 Rhein Chemie Rheinau GmbH Neue Carbodiimide mit endständigen Harnstoff- und/oder Urethangruppen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
PT3018124T (pt) * 2014-11-04 2018-10-31 Lanxess Deutschland Gmbh Novas carbodi-imidas, processos para a sua produção e a sua utilização
EP3455290B1 (de) * 2016-05-09 2020-03-11 LANXESS Deutschland GmbH Zusammensetzungen enthaltend carbodiimid, ester und pvc, deren herstellung und verwendung
EP3260487A1 (de) * 2016-06-22 2017-12-27 LANXESS Deutschland GmbH Hydrolysestabile zusammensetzungen für folien in solarzellen

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013028756A (ja) 2011-07-29 2013-02-07 Fujifilm Corp フィルムおよびその製造方法

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