KR102301273B1 - 중합체 조성물, 발포물 및 이의 제조 방법 - Google Patents

중합체 조성물, 발포물 및 이의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR102301273B1
KR102301273B1 KR1020190161057A KR20190161057A KR102301273B1 KR 102301273 B1 KR102301273 B1 KR 102301273B1 KR 1020190161057 A KR1020190161057 A KR 1020190161057A KR 20190161057 A KR20190161057 A KR 20190161057A KR 102301273 B1 KR102301273 B1 KR 102301273B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
foam
polymer composition
weight
vinyl aromatic
copolymers
Prior art date
Application number
KR1020190161057A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20200071019A (ko
Inventor
시-신 쉬
치아-헝 수
팡-수안 린
윤-쉬우안 예
Original Assignee
티에스알시 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 티에스알시 코포레이션 filed Critical 티에스알시 코포레이션
Publication of KR20200071019A publication Critical patent/KR20200071019A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102301273B1 publication Critical patent/KR102301273B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/122—Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34—Auxiliary operations
    • B29C44/35—Component parts; Details or accessories
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16—Making expandable particles
    • C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/228—Forming foamed products
    • C08J9/232—Forming foamed products by sintering expandable particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/18—Homopolymers or copolymers of aromatic monomers containing elements other than carbon and hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/03—Extrusion of the foamable blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/032—Impregnation of a formed object with a gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/06—CO2, N2 or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/08—Supercritical fluid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/02—Foams characterised by their properties the finished foam itself being a gel or a gel being temporarily formed when processing the foamable composition
    • C08J2205/026—Aerogel, i.e. a supercritically dried gel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C08J2205/044—Micropores, i.e. average diameter being between 0,1 micrometer and 0,1 millimeter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2207/00—Foams characterised by their intended use
    • C08J2207/10—Medical applications, e.g. biocompatible scaffolds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2353/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2353/02—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2451/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2451/06—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2453/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2453/02—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2477/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2491/00—Characterised by the use of oils, fats or waxes; Derivatives thereof
    • C08J2491/06—Waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/14—Applications used for foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/04—Thermoplastic elastomer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/32—Properties characterising the ingredient of the composition containing low molecular weight liquid component
    • C08L2207/322—Liquid component is processing oil

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

본 발명은 발포물을 제조하기 위한 중합체 조성물을 제공하되, 중합체 조성물은 비닐 방향족계 공중합체 및 가공조제를 포함하고, 중합체 조성물의 총 중량 중 가공조제의 양은 5 중량% 이상 75 중량% 이하이며; 중합체 조성물은 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-α-올레핀 공중합체, 폴리에틸렌의 단독중합체 및 공중합체, 폴리프로필렌의 단독중합체 및 공중합체, 폴리부텐의 단독중합체 및 공중합체, 및 올레핀계 이온성 중합체를 포함하지 않는다. 본 발명은 또한 발포물 및 이를 형성하기 위한 방법을 제공한다.

Description

중합체 조성물, 발포물 및 이의 제조 방법{POLYMER COMPOSITION, FOAM AND METHOD THEREOF}
본 발명은 중합체 조성물, 특히 발포물(foam)을 제조하기 위한, 비닐 방향족계 공중합체를 함유하는 중합체 조성물에 관한 것이다.
경량 연질의 엘라스토머를 제조하는 것은 항상 중합체 겔 또는 실리콘 겔이 주류 물질 중 하나인 세계의 제조업체의 개발 목표였다. 통상의 중합체 겔에서 사용되는 화합물은 비닐 방향족계 공중합체, 선형 폴리올레핀계 엘라스토머(예를 들어, POE, 유사 타프머(Tafmer), ENGAGE 등), 선형 폴리올레핀계 중합체(예를 들어, PE, PP 등) 또는 기타 중합체를 포함한다. 통상의 화합물에는, 대략 0.9 g/㎤의 밀도를 가진 비-발포 중합체 겔(non-foamed polymer gel)을 생산하기 위하여 방향족 오일, 나프텐성 오일 또는 파라핀 오일이 첨가될 수 있다. 이러한 물질은 스포츠 관련 액세서리, 신발 밑창, 건강 관리 재료, 생활 용품 등에 널리 사용되어 왔다. 그러나, 통상의 화합물로 이루어진 겔의 밀도 및 물성은 충전된 오일의 양과 관련되므로, 오일 자체의 특성에 의해 제한되는 바, 이러한 겔의 비중을 낮추는 것이 어렵다. 이 결과 연화도/경도 및 비중의 조합의 불능을 초래하며, 특히 소정의 특정 목적에 있어서 얻어진 겔의 경량 특성이 불충분하다.
비닐 방향족계 공중합체로 만들어진 발포 중합체 겔은 TW I300423, CN 101087851, CN 100558799 및 US 7291382에 기재된 바와 같이 잘 알려져 있다. 그러나, 이들 발포 중합체 겔의 대부분은 선형 폴리올레핀계 중합체를 포함하는데, 이는 경도를 저감시키는 것을 어렵게 하는 단점을 지닌다. US 6451865는 또한 비닐 방향족계 공중합체로 만들어진 발포된 열가소성 엘라스토머를 개시하는데, 여기서 열 팽창성 가스 또는 액화된 가스를 캡슐화하는 플라스틱 입자가 사용된다. 이 방법은 엘라스토머에 발포-미완료 입자를 남기는 경향이 있고, 이것은 발포도를 제어하기 어렵게 한다.
상기 문제를 해결하기 위하여, 본 발명은 발포물을 형성하기 위한 중합체 조성물 및 이의 관련된 제조 방법을 제공한다.
본 발명은 특정 비율의 가공조제를 비닐 방향족계 공중합체에 첨가함으로써 중합체 조성물을 제공하고, 이어서 이것을 물리적으로 발포시킴으로써 0.6 g/㎤ 이하의 밀도를 가진 발포물을 얻는다.
일 양상에 있어서, 본 발명은 초임계 유체 중에서 상기 중합체 조성물을 단순히 발포시킴으로써 제조된 발포물을 제공하되, 여기서 중합체 조성물은 미세하고 균일한 셀(cell)을 형성할 수 있다. 동일한 밀도에서, 더 미세한 셀 크기 및 더 높은 셀 밀도는 리바운드값과 같은 더 양호한 물성을 초래한다. 본 발명에서, 중합체 조성물로 제조된 발포물의 셀 유형은 오일의 첨가량에 따라 달라질 수 있다. 오일 함유량이 높은(40 중량% 초과인) 경우, SEM 관찰하의 발포물의 단면은 마이크로비드(마이크로 발포 비드)처럼 보이는 함께 모인 많은 셀을 가진 팽창된 겔을 도시한다. 이러한 발포물은 높은 탄성 및 편안한 터치를 지닌다. 오일 함유량이 적은(30 중량% 미만)인 경우, 폐쇄된 셀 구조를 형성하고, 이것은 훨씬 더 가벼운 발포물을 초래한다. 오일 함유량이 30 내지 40 중량%인 경우, 이러한 셀(마이크로 발포 비드) 및 폐쇄된 셀이 존재하는 구조를 형성한다.
일 실시형태에 있어서, 본 발명은 발포물을 제조하기 위한 중합체 조성물을 제공하되, 중합체 조성물은 비닐 방향족계 공중합체 및 가공조제를 포함하고, 중합체 조성물의 총 중량 중 가공조제의 양은 5 중량% 이상 75 중량% 이하이고; 중합체 조성물은 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-α-올레핀 공중합체, 폴리에틸렌의 단독중합체 및 공중합체, 폴리프로필렌의 단독중합체 및 공중합체, 폴리부텐의 단독중합체 및 공중합체 및 올레핀계 이온성 중합체를 포함하지 않는다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 중합체 조성물은 어떠한 올레핀계 중합체도 포함하지 않는다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 중합체 조성물은 단지 비닐 방향족계 공중합체와 가공조제를 포함한다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 중합체 조성물은 단지 비닐 방향족계 공중합체와 프로세스 오일(process oil)을 포함한다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 중합체 조성물은 초임계 유체로 발포하는데 사용된다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 중합체 조성물의 총 중량 중 가공조제의 양은 5 중량% 이상 30 중량% 미만이고, 가공조제는 프로세스 오일을 포함한다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 중합체 조성물의 총 중량 중 가공조제의 양은 30 중량% 이상 40 중량% 이하이고, 가공조제는 프로세스 오일을 포함한다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 중합체 조성물의 총 중량 중 가공조제의 양은 40 중량% 초과 75 중량% 이하이고, 가공조제는 프로세스 오일을 포함한다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 비닐 방향족계 공중합체는 비-수소화된 중합체, 수소화된 중합체 또는 이들의 조합물로부터 선택되고, 수소화된 중합체는 부분 수소화되어 있을 수 있거나 또는 완전 수소화되어 있을 수 있다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 비닐 방향족계 공중합체는 수소화된 중합체이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 비닐 방향족계 공중합체는 선형 공중합체, 방사형 공중합체, 분지화된 공중합체 또는 비대칭 공중합체를 포함한다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 비닐 방향족계 공중합체는 선형 공중합체이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 비닐 방향족계 공중합체의 비닐 방향족 단량체 함유량은 바람직하게는 10 중량% 내지 80 중량%, 더 바람직하게는 10 중량% 내지 35 중량%, 더욱더 바람직하게는 20 중량% 내지 35% 중량%이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 비닐 방향족계 공중합체 중 공액 다이엔 단량체(conjugated diene monomer)의 비닐 구조 함유량은 바람직하게는 10 중량% 내지 80 중량%이고, 더 바람직하게는 30 중량% 내지 45 중량%이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 비닐 방향족계 공중합체는 SEBS(스타이렌-에틸렌-부틸렌-스타이렌), SBS(스타이렌-부타다이엔-스타이렌), SIS(스타이렌-아이소프렌-스타이렌), SEPS(스타이렌-에틸렌-프로필렌-스타이렌), SEEPS(스타이렌-에틸렌-에틸렌-프로필렌-스타이렌), SIBS(스타이렌-아이소프렌/부타다이엔-스타이렌), SSBR(솔루션 스타이렌-부타다이엔 고무), SB(스타이렌-부타다이엔), SI(스타이렌-아이소프렌), SEB(스타이렌-에틸렌-부틸렌), SEP(스타이렌-에틸렌-프로필렌) 또는 이들의 임의의 조합물이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 비닐 방향족계 공중합체의 중량평균분자량은 50,000 내지 550,000, 100,000 내지 550,000, 100,000 내지 500,000, 100,000 내지 260,000, 200,000 내지 260,000, 150,000 내지 550,000, 150,000 내지 500,000 또는 200,000 내지 500,000이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 비닐 방향족계 공중합체는 수소화된 공중합체(hydrogenated copolymer)이고, 비닐 방향족계 공중합체의 중량평균분자량은 50,000 내지 550,000의 범위이고, 비닐 방향족계 공중합체의 비닐 방향족 단량체 함유량은 20 중량% 내지 35 중량%이고, 비닐 방향족계 공중합체 중 공액 다이엔 단량체의 비닐 구조 함유량은 30 중량% 내지 45 중량%이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 비닐 방향족계 공중합체는 수소화된 공중합체이고, 비닐 방향족계 공중합체의 중량평균분자량은 200,000 내지 500,000의 범위이고, 비닐 방향족계 공중합체의 비닐 방향족 단량체 함유량은 20 중량% 내지 35 중량%이고, 비닐 방향족계 공중합체 중 공액 다이엔 단량체의 비닐 구조 함유량은 30 중량% 내지 45 중량%이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 비닐 방향족계 공중합체는 수소화된 공중합체이고, 비닐 방향족계 공중합체의 중량평균분자량은 200,000 내지 500,000의 범위이고, 비닐 방향족계 공중합체의 비닐 방향족 단량체 함유량은 20 중량% 내지 35 중량%이고, 비닐 방향족계 공중합체 중 공액 다이엔 단량체의 비닐 구조 함유량은 30 중량% 내지 45 중량%이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 비닐 방향족계 공중합체는 수소화된 공중합체이고, 비닐 방향족계 공중합체의 중량평균분자량은 100,000 내지 500,000, 바람직하게는 100,000 내지 260,000의 범위이고, 비닐 방향족계 공중합체의 비닐 방향족 단량체 함유량은 20 중량% 내지 35 중량%이고, 비닐 방향족계 공중합체 중 공액 다이엔 단량체의 비닐 구조 함유량은 30 중량% 내지 45 중량%이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 비닐 방향족계 공중합체는 스타이렌-에틸렌-부틸렌-스타이렌 블록 공중합체이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 이것은 결정질 중합체를 더 포함한다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 이는 상용화제(compatibilizer)를 더 포함한다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 결정질 중합체는 폴리아마이드, 열가소성 폴리아마이드 엘라스토머, 열가소성 폴리에스터 엘라스토머(TPEE), 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머(TPU), 폴리에스터, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리트라이메틸렌 테레프탈레이트(PTT) 또는 폴리옥시메틸렌 (POM)으로부터 선택된다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 상용화제는 말레산 무수물 그라프트된 스타이렌-에틸렌-부틸렌-스타이렌 블록 공중합체(MA-SEBS)이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 비닐 방향족계 공중합체는 수소화된 공중합체이고, 비닐 방향족계 공중합체의 중량평균분자량은 200,000 내지 500,000의 범위이고, 비닐 방향족계 공중합체의 비닐 방향족 단량체 함유량은 20 중량% 내지 35 중량%이고, 비닐 방향족계 공중합체 중 공액 다이엔 단량체의 비닐 구조 함유량은 30 중량% 내지 45 중량%이고, 중합체 조성물의 총 중량 중 가공조제의 양은 25 중량% 이상 60 중량% 미만이고, 가공조제는 프로세스 오일을 포함하고; 상기 중합체 조성물의 총 중량 중 상기 결정질 중합체의 함유량은 1 중량% 이상 40 중량% 미만이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하고, 이는 상용화제를 더 포함하되, 중합체 조성물의 총 중량 중 상용화제의 함유량은 25 중량% 이하이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 결정질 중합체는 폴리아마이드이고, 중합체 조성물의 총 중량 중 폴리아마이드의 함유량은 10 중량% 이상 40 중량% 미만이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 상용화제를 더 포함하고, 상용화제는 말레산 무수물 그라프트된 스타이렌-에틸렌-부틸렌-스타이렌 블록 공중합체를 포함하고, 중합체 조성물의 충 중량 중 말레산 무수물 그라프트된 스타이렌-에틸렌-부틸렌-스타이렌 블록 공중합체의 함유량은 5 중량% 이상 25 중량% 미만이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 결정질 중합체는 열가소성 폴리에스터 엘라스토머이고 중합체 조성물의 총 중량 중 열가소성 폴리에스터 엘라스토머의 함유량은 1 중량% 이상 10 중량% 미만이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 상용화제를 더 포함하고, 상용화제는 말레산 무수물 그라프트된 스타이렌-에틸렌-부틸렌-스타이렌 블록 공중합체이고, 중합체 조성물의 총 중량 중 말레산 무수물 그라프트된 스타이렌-에틸렌-부틸렌-스타이렌 블록 공중합체의 함유량은 5 중량% 이상 15 중량% 미만이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 가공조제는 프로세스 오일, 점착 부여제(tackifier), 가소제, 용융 강도 증강제, 또는 이들의 임의의 조합물로부터 선택된다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 프로세스 오일은 방향족 오일, 나프텐성 오일 또는 파라핀 오일이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 점착 부여제는 로진 수지, 석유계 수지, 터펜 수지 또는 올리고머이고, 올리고머는 복수의 동일한 또는 상이한 구조 단위로부터 중합되고, 올리고머의 중량평균분자량은 10,000 미만이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 올리고머는 에틸렌, 부텐, 스타이렌의 단량체 또는 이들의 조합물로부터 중합된다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 가소제는 지방 오일계 가소제 또는 에폭사이드화된 오일 가소제이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 지방 오일계 가소제는 글리세린, 피마자유, 대두유 또는 스테아르산아연이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 에폭사이드화된 오일 가소제는 에폭사이드화된 대두유 또는 에폭사이드화된 아마인유이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 용융 강도 증강제는 플루오린화 화합물이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 용융 강도 증강제는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 중합체 조성물은 가교결합제를 더 포함한다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 중합체 조성물을 제공하되, 여기서 중합체 조성물은 화학적 발포제를 더 포함한다.
본 발명은 위에서 기재된 바와 같은 임의의 중합체 조성물로 제조된 발포물을 제공한다.
다른 일 양상에 있어서, 본 발명은 발포물을 제조하는 방법을 제공하되, 해당 방법은 위에서 기재된 바와 같은 중합체 조성물을 이용해서 비-발포물(non-foam)을 형성하는 단계, 및 비-발포물을 물리적으로 발포시킴으로써 발포물을 형성하는 단계를 포함한다.
일 실시형태에 있어서, 본 발명은 위에서 기재된 바와 같은 방법을 제공하되, 물리적으로 발포시키는 것은 비-발포물을 초임계 유체 중에 1 내지 120분 동안 함침시키고 나서 압력-해방 작업을 수행함으로써 행해진다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 위에서 기재된 바와 같은 방법을 제공하되, 비-발포물은 위에서 기재된 바와 같은 중합체 조성물을 혼련 및 압출 또는 사출시킴으로써 얻어진 과립이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 위에서 기재된 바와 같은 방법을 제공하되, 이축 압출기를 이용하는 회분 방식(batch way)에 의해 비-발포물을 형성하는 단계, 및 비-발포물을 초임계 유체 함침 기계에 보냄으로써 발포물을 형성하는 단계를 더 포함한다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 위에서 기재된 바와 같은 방법을 제공하되, 비-발포물은 금형을 통해서 복수의 과립을 압출 또는 사출함으로써 제조된 성형된 비-발포물이며, 여기서 과립은 위에서 언급된 바와 같은 중합체 조성물을 혼련 및 압출 또는 사출함으로써 얻어진다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 위에서 기재된 바와 같은 방법을 제공하되, 위에서 언급된 중합체 조성물을 압출 발포 기계에 충전하는 단계 및 압출 발포 기계에서 연속식 방식을 이용해서 중합체 조성물을 혼련, 성형 및 발포시킴으로써 발포물을 직접 형성하는 단계를 더 포함하되, 초임계 유체는 압출 발포 기계에 주입된다.
다른 일 양상에 있어서, 본 발명은 비닐 방향족계 공중합체로 제조된 발포물을 제공하되, 발포물은 복수의 셀을 포함하고, SEM(주사전자현미경) 관찰에 의하면, 발포물은 하기를 특징으로 한다:
셀 크기 분포가 40㎛ 내지 135㎛의 범위인 것;
셀의 애스펙트비가 1 내지 2.5의 범위인 것;
발포물의 100㎛×100㎛ 단면에서의 셀의 개수가 1 내지 10개인 것; 및
발포물의 밀도가 0.2 g/㎤ 이하인 것.
일 실시형태에 있어서, 본 발명은 위에서 기재된 바와 같은 발포물을 제공하되, 발포물의 낙구 리바운드값(falling ball rebound value)은 35% 이상 40% 미만이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 위에서 기재된 바와 같은 발포물을 제공하되, 발포물은 중합체 조성물로 제조되고, 중합체 조성물은 비닐 방향족계 공중합체 및 가공조제를 포함하고, 중합체 조성물의 총 중량 중 가공조제의 양은 5 중량% 이상 30 중량% 미만이고, 가공조제는 프로세스 오일을 포함하고; 중합체 조성물은 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-α-올레핀 공중합체, 폴리에틸렌의 단독중합체 및 공중합체, 폴리프로필렌의 단독중합체 및 공중합체, 폴리부텐의 단독중합체 및 공중합체 및 올레핀계 이온성 중합체를 포함하지 않는다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 위에서 기재된 바와 같은 발포물을 제공하되, 발포물은 비-발포물을 초임계 유체 중에 1 내지 120분 동안 함침시키고 나서 압력-해제 작업을 수행함으로써 얻어지고, 비-발포물은 위에서 기재된 바와 같은 중합체 조성물로 제조된다.
다른 일 양상에 있어서, 본 발명은 비닐 방향족계 공중합체로 제조된 발포물을 제공하되, 발포물은 복수의 셀을 포함하고, SEM(주사전자현미경) 관찰에 의하면, 발포물은 하기를 특징으로 한다:
셀 크기 분포가 10㎛ 내지 30㎛의 범위인 것;
셀의 애스펙트비가 1 내지 1.5의 범위인 것;
발포물의 100㎛×100㎛ 단면에서의 셀의 개수가 20 내지 30개인 것; 및
발포물의 밀도가 0.2 내지 0.45g/㎥인 것.
일 실시형태에 있어서, 본 발명은 위에서 기재된 바와 같은 발포물을 제공하되, 발포물의 낙구 리바운드값은 40% 이상 50% 미만이다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 위에서 기재된 바와 같은 발포물을 제공하되, 발포물은 중합체 조성물로 제조되고, 중합체 조성물은 비닐 방향족계 공중합체 및 가공조제를 포함하고, 중합체 조성물의 총 중량 중 가공조제의 양은 30 중량% 이상 40 중량% 이하이고, 가공조제는 프로세스 오일을 포함하고; 중합체 조성물은 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-α-올레핀 공중합체, 폴리에틸렌의 단독중합체 및 공중합체, 폴리프로필렌의 단독중합체 및 공중합체, 폴리부텐의 단독중합체 및 공중합체 및 올레핀계 이온성 중합체를 포함하지 않는다.
다른 일 양상에 있어서, 본 발명은 비닐 방향족계 공중합체로 제조된 발포물을 제공하되, 발포물은 복수의 셀을 포함하고, SEM(주사전자현미경) 관찰에 의하면 발포물은 하기를 특징으로 한다:
셀 크기 분포가 10㎛ 내지 50㎛의 범위인 것;
셀의 애스펙트비가 1 내지 1.5의 범위인 것;
발포물의 100㎛×100㎛ 단면에서 셀의 개수가 5 내지 30개인 것; 및
발포물의 밀도가 0.3 내지 0.6 g/㎤인 것.
일 실시형태에 있어서, 본 발명은 위에서 기재된 바와 같은 발포물을 제공하되, 발포물의 낙구 리바운드값은 40% 이상이다.
일 실시형태에 있어서, 본 발명은 위에서 기재된 바와 같은 발포물을 제공하되, 발포물은 중합체 조성물로 제조되고, 중합체 조성물은 비닐 방향족계 공중합체 및 가공조제를 포함하고, 중합체 조성물의 총 중량 중 가공조제의 양은 40 중량% 초과 75 중량% 이하이고, 가공조제는 프로세스 오일을 포함하고; 중합체 조성물은 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-α-올레핀 공중합체, 폴리에틸렌의 단독중합체 및 공중합체, 폴리프로필렌의 단독중합체 및 공중합체, 폴리부텐의 단독중합체 및 공중합체, 및 올레핀계 이온성 중합체를 포함하지 않는다.
다른 일 양상에 있어서, 본 발명은 비닐 방향족계 공중합체로 제조된 발포물을 제공하되, 발포물은 복수의 셀을 포함하고, 발포물의 밀도는 0.3 내지 0.6 g/㎤이고, 발포물의 낙구 리바운드값은 40% 이상이다.
일 실시형태에 있어서, 본 발명은 위에서 기재된 바와 같은 발포물을 제공하되, 발포물은 중합체 조성물로 제조되고, 중합체 조성물은 비닐 방향족계 공중합체 및 가공조제를 포함하고, 중합체 조성물의 총 중량 중 가공조제의 양은 25 중량% 이상 60 중량% 미만이고, 가공조제는 프로세스 오일을 포함하고; 중합체 조성물은 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-α-올레핀 공중합체, 폴리에틸렌의 단독중합체 및 공중합체, 폴리프로필렌의 단독중합체 및 공중합체, 폴리부텐의 단독중합체 및 공중합체, 및 올레핀계 이온성 중합체를 포함하지 않는다.
추가의 또 다른 양상에 있어서, 본 발명은 위에서 기재된 바와 같은 발포물로 제조된 부품을 제공한다.
일 실시형태에 있어서, 본 발명은 위에서 기재된 바와 같은 부품을 제공하되, 해당 부품은 발포물을 접합(bonding)시킴으로써 형성된다. 접합시키는 방법은 마이크로파 또는 증기에 의해서 행해질 수 있다.
또 다른 일 실시형태에 있어서, 본 발명은 전술한 바와 같은 부분을 제공하며, 여기서 이 부분은 스포츠 용품 관련 악세서리, 신발 재료, 건강관리 재료, 자동차 또는 모터사이클 구성부품 또는 일용품에서 사용될 수 있다.
다른 문제를 해결하기 위하여 본 발명에 포함되고 상기 양상과 조합된 기타 양상 및 각종 실시형태는 이하의 상세한 설명에 개시된다.
도 1a 및 도 1b는 본 발명의 제1 실시형태에서 얻어진 발포물의 단면의 SEM 사진;
도 2는 본 발명의 제2 실시형태에서 얻어진 발포물의 단면의 SEM 사진; 및
도 3a 내지 도 3f는 본 발명의 제3 실시형태에서 얻어진 발포물의 단면의 SEM 사진.
본 발명의 바람직한 실시형태는 본 발명 및 청구항의 범위가 충분히 이해되도록 하기 위하여 이하에 예시된다. 본 발명의 내용을 모호하게 하는 것을 회피하기 위하여, 이하의 설명은 통상의 구성성분, 관련된 재료 및 관련된 처리 수법을 생략할 수도 있다.
본 발명을 위한 측정 방법
비닐 방향족계 공중합체의 중량평균분자량: 당업자에 의해 잘 알려진 측정 방법인 겔 침투 크로마토그래피(GPC)로 측정.
비닐 방향족계 공중합체 중 공액 다이엔 단량체 함유량(예컨대, 부타다이엔 함유량 중량%), 비닐 방향족계 공중합체 중 비닐 방향족 단량체 함유량(예컨대, 스타이렌 함유량 중량%) 및 비닐 방향족계 공중합체 중 공액 다이엔 단량체의 비닐 구조 함유량(예컨대, 비닐%, 본드 다이엔 중 비닐): 당업자에 의해 잘 알려진 측정 방법인 핵자기공명 분광법에 의해 측정. 수소화된 중합체가 사용된 경우, 비닐 구조 함유량은 수소화 전에 중합체에 기초하여 계산된다.
밀도: 비중계로 측정.
셀 크기 분포: 발포물의 단면의 SEM 사진을 관찰함으로써 자로 계산.
셀의 애스펙트비: 발포물의 단면의 SEM 사진을 관찰함으로써 자로 계산.
단위 면적당 셀의 수: 발포물의 단면의 SEM 사진을 관찰함으로써 100㎛×100㎛의 계산된 단위 면적당 셀의 수.
낙구 리바운드값: ASTM D2632 표준에 기초하여 측정.
발포물을 제조하기 위한 중합체 조성물
본 발명의 발포물을 제조하기 위한 중합체 조성물은 비닐 방향족계 공중합체 및 가공조제를 포함하되, 중합체 조성물의 총 중량 중 가공조제의 양은 5 중량% 이상 75 중량% 이하이고; 중합체 조성물은 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-α-올레핀 공중합체, 폴리에틸렌의 단독중합체 및 공중합체, 폴리프로필렌의 단독중합체 및 공중합체, 폴리부텐의 단독중합체 및 공중합체, 및 올레핀계 이온성 중합체(예컨대, 에틸렌-계 이온 중합체)를 포함하지 않는다. 바람직한 실시형태에 있어서, 중합체 조성물은 어떠한 올레핀계 중합체를 포함하지 않는다. 상기에 부가해서, 본 발명은 기타 적합한 중합체의 첨가를 제한하지 않는다.
비닐 방향족계 공중합체의 단량체는 비닐 방향족 단량체 및 공액 다이엔 단량체이다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 공액 다이엔 단량체는 4 내지 12개의 탄소 원자를 가진 공액된 다이엔일 수 있고, 이의 구체예는 1,3-부타다이엔, 1,3-펜타다이엔, 1,3-헥사다이엔, 1,3-헵타다이엔, 2-메틸-1,3-부타다이엔(아이소프렌), 2-메틸-1,3-펜타다이엔, 2-헥실-1,3-부타다이엔, 2-페닐-1,3-부타다이엔, 2-페닐-1,3-펜타다이엔, 2-p-톨릴-1,3-부타다이엔, 2-벤질-1,3-부타다이엔, 3-메틸-1,3-펜타다이엔, 3-메틸-1,3-헥사다이엔, 3-부틸-1,3-옥타다이엔, 3-페닐-1,3-펜타다이엔, 4-메틸-1,3-펜타다이엔, 1,4-다이페닐-1,3-부타다이엔, 2,3-다이메틸-1,3-부타다이엔, 2,3-다이메틸-1,3-펜타다이엔, 2,3-다이벤질-1,3-부타다이엔, 4,5-다이에틸-1,3-옥타다이엔, 미르센, 및 이들의 임의의 조합물을 포함하고, 이중 1,3-부타다이엔, 또는 2-메틸-1,3-부타다이엔(아이소프렌)이 바람직한 선택지이다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 비닐 방향족 단량체의 구체예는 스타이렌, 메틸스타이렌 및 이들의 모든 이성질체, 에틸스타이렌 및 이들의 모든 이성질체, tert-부틸 스타이렌 및 이들의 모든 이성질체, 다이메틸스타이렌 및 이들의 모든 이성질체, 메톡시스타이렌 및 이들의 모든 이성질체, 사이클로헥실스타이렌 및 이들의 모든 이성질체, 비닐바이페닐, 1-비닐-5-헥실나프탈렌, 비닐나프탈렌, 비닐안트라센, 2,4-다이아이소프로필스타이렌, 5-tert-부틸-2-메틸스타이렌, 다이비닐벤젠, 트라이비닐벤젠, 다이비닐나프탈렌, tert-부톡시스타이렌, 4-프로필 스타이렌, 4-도데실스타이렌, 2-에틸-4-벤질 스타이렌, 4-(페닐부틸) 스타이렌, N-(4-비닐벤질)-N,N-다이메틸아민, 4-비닐벤질 2-(다이메틸아미노)에틸 에터, N,N-다이메틸아미노메틸스타이렌, N,N-다이메틸아미노에틸스타이렌, N,N-다이에틸아미노메틸스타이렌, N,N-다이에틸아미노에틸스타이렌, 비닐자일렌, 비닐피리딘, 다이페닐에틸렌, 2,4,6-트라이메틸스타이렌, α-메틸-2,6-다이메틸스타이렌, α-메틸-2,4-다이메틸스타이렌, β-메틸-2,6-다이메틸스타이렌, β-메틸-2,4-다이메틸스타이렌, 인덴, 3급 아미노기 함유 다이페닐에틸렌, 예컨대, 1-(4-N,N-다이메틸아미노페닐)-1-페닐에틸렌, 및 이들의 임의의 조합물을 포함한다. 위에서 기재된 것들 중에서, 스타이렌 또는 메틸스타이렌이 바람직한 선택지이다. 비닐 방향족계 공중합체는 위에서 언급된 2종의 단량체 또는 기타 적합한 중합체성 단량체의 블록, 랜덤 또는 테이퍼 배열(taper arrangement)일 수 있다. 이들 중에서, 블록 공중합체가 바람직하고, 트라이블록 공중합체가 더 바람직하다. 비닐 방향족계 공중합체는 비-수소화된 중합체, 수소화된 중합체 또는 이들의 조합물로부터 선택될 수 있으며, 수소화된 중합체는 부분 수소화(즉, 공액 다이엔 단량체의 불포화된 이중 결합의 수소화율이 10 내지 90%임) 또는 완전 수소화(즉, 공액 다이엔 단량체의 불포화된 이중 결합의 수소화율이 90% 초과임)될 수 있다. 바람직하게는, 비닐 방향족계 공중합체는 수소화된 중합체이다. 비닐 방향족계 공중합체는 또한 선형 공중합체, 방사형 공중합체, 분지화된 공중합체, 또는 비대칭 공중합체를 포함한다. 바람직하게는, 비닐 방향족계 공중합체는 선형 공중합체이다. 비닐 방향족계 공중합체의 바람직한 예는 스타이렌-에틸렌-부틸렌-스타이렌(SEBS), 스타이렌-부타다이엔-스타이렌(SBS), 스타이렌-아이소프렌-스타이렌(SIS), 스타이렌-에틸렌-프로필렌-스타이렌(SEPS), 스타이렌-에틸렌-에틸렌-프로필렌-스타이렌(SEEPS), 스타이렌-아이소프렌/부타다이엔-스타이렌(SIBS), 솔루션 스타이렌-부타다이엔 고무(SSBR), 스타이렌-부타다이엔(SB), 스타이렌-아이소프렌(SI), 스타이렌-에틸렌-부틸렌(SEB), 스타이렌-에틸렌-프로필렌(SEP) 또는 이들의 임의의 조합물이다. 비닐 방향족계 공중합체의 더 바람직한 예는 스타이렌-에틸렌-부틸렌-스타이렌이다. 본 발명의 중합체 조성물 중에서, 비닐 방향족계 공중합체의 비닐 방향족 단량체 함유량은 바람직하게는 10 중량% 내지 80 중량%, 더 바람직하게는 10 중량% 내지 35 중량%, 더 바람직하게는 20 중량% 내지 35% 중량%이다. 본 발명의 중합체 조성물 중에서, 비닐 방향족계 공중합체 중 공액 다이엔 단량체의 비닐 구조 함유량은 바람직하게는 10 중량% 내지 80 중량%, 더 바람직하게는 30 중량% 내지 45 중량%이다. 비닐 방향족계 공중합체의 중량평균분자량은 바람직하게는 50,000 내지 550,000, 100,000 내지 550,000, 100,000 내지 500,000, 100,000 내지 260,000, 200,000 내지 260,000, 150,000 내지 550,000, 150,000 내지 500,000, 또는 200,000 내지 500,000이다.
본 발명의 가공조제는 프로세스 오일, 점착 부여제, 가소제, 또는 용융 강도 증강제로부터 선택되되, 이들 중 프로세스 오일이 바람직한 선택지이다. 프로세스 오일은 방향족 오일, 나프텐성 오일 또는 파라핀 오일일 수 있다. 점착 부여제는 로진 수지, 석유계 수지, 터펜 수지 또는 올리고머일 수 있고, 올리고머는 복수의 동일한 또는 상이한 구조 단위로부터 중합된다. 올리고머의 중량평균분자량은 10,000 미만이다. 바람직하게는, 올리고머는 에틸렌, 부텐, 스타이렌의 단량체 또는 이들의 조합물로부터 중합된다. 가소제는 재료의 연화도를 증가시키거나 또는 재료를 액화시키는 첨가제이다. 가소제는 지방 오일계 가소제 또는 에폭사이드화된 오일 가소제이다. 지방 오일계 가소제는 글리세린, 피마자유, 대두유 또는 스테아르산아연이다. 에폭사이드화된 오일 가소제는 에폭사이드화된 대두유 또는 에폭사이드화된 아마인유이다. 용융 강도 증강제는 재료의 용융 강도를 증가시키는 첨가제이다. 용융 강도 증강제는 플루오린화 화합물이고, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)이 바람직하다.
다른 양상에 있어서, 본 발명의 중합체 조성물은, 바람직하게는, 폴리아마이드, 열가소성 폴리아마이드 엘라스토머, 열가소성 폴리에스터 엘라스토머(TPEE), 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머(TPU), 폴리에스터, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리트라이메틸렌 테레프탈레이트(PTT), 폴리옥시메틸렌(POM) 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 결정질 중합체를 더 포함할 수 있다. 결정질 중합체를 함유하는 중합체 조성물에는 선택적으로 상용화제, 예를 들어, 말레산 무수물 그라프트된 스타이렌-에틸렌-부틸렌-스타이렌 블록 공중합체(MA-SEBS)와 같은 말레산 무수물 그라프트된 중합체와 첨가될 수 있다.
상기 성분에 부가해서, 본 발명의 중합체 조성물은 선택적으로 가교결합제 또는 화학적 발포제를 포함할 수 있다. 가교결합제는 라디칼 발생제, 예컨대, 유기 퍼옥사이드, 또는 아조 화합물 등, 나이트로소 화합물, 폴리아민 화합물, 황, 황-함유 화합물, 페놀성 수지, 예컨대, 알킬페놀 수지, 또는 브로모알킬페놀 수지 등, 옥심 화합물, p-퀴논 다이옥심과 이산화납의 조합물, p,p'-다이벤조일퀴논 다이옥심과 사산화삼납의 조합물과 같은 가교결합 기능을 갖는 임의의 것일 수 있다. 황-함유 화합물은 일염화황, 이염화황, 이황화 화합물 및 고분자 폴리설파이드 화합물을 포함한다. 유기 퍼옥사이드의 구체예는 다이큐밀 퍼옥사이드, 다이-tert-부틸 퍼옥사이드, 2,5-다이메틸-2,5-다이(tert-부틸퍼옥시)헥산, 2,5-다이(tert-부틸퍼옥시)-2,5-다이메틸-3-헥신, 다이(tert-부틸퍼옥시아이소프로필)벤젠, 1,1-다이-(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트라이메틸사이클로헥산, 부틸 4,4-비스(tert-부틸다이옥시)발레레이트, 벤조일 퍼옥사이드, p-클로로벤조일 퍼옥사이드 비스(p-클로로벤조일)퍼옥사이드, 2,4-다이클로로벤조일 퍼옥사이드, tert-부틸 퍼옥시벤조에이트, tert-부틸퍼옥시 아이소프로필 카보네이트, 다이아세틸 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드, tert-부틸 큐밀 퍼옥사이드, tert-부틸퍼옥시 2-에틸헥실 카보네이트를 포함한다. 이들 가교결합제는 개별적으로 또는 이들의 2종 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다. 화학적 발포제는 특별히 제한되지 않고, 공지된 적합한 유기 발포제 또는 무기 발포제가 사용될 수 있다. 유기 발포제는 아조 화합물, 나이트로소 화합물, 설포닐 하이드라자이드 화합물 등을 포함할 수 있다. 아조 화합물의 구체예는 아조다이카본아마이드(ADCA), 아조비스아이소부티로나이트릴(AIBN), 다이아이소프로필 아조다이폼에이트(DIPA), 바륨 아조다이카복실레이트(BaAC), 다이에틸 아조다이카복실레이트(Azoform E), 다이아조아미노 벤젠, 바륨 아조다이카복실레이트 등을 포함하고; 나이트로소 화합물의 구체예는 N,N'-다이나이트로소펜타메틸렌테트라민(DPT), N,N'-다이나이트로소-N,N'-다이메틸 테레프탈아마이드(NTA) 등을 포함하고; 설포닐 하이드라자이드 화합물의 구체예는 벤젠설포닐 하이드라진, p-톨루엔설포닐 하이드라자이드(TSH), 4,4'-옥시비스(벤젠설포닐 하이드라자이드)(OBSH), 다이페닐설폰-3,3'-다이설포닐 하이드라자이드, 벤젠-1,3-다이설포하이드라자이드, p-톨루엔설포닐 세미카바자이드, 4,4'-옥시비스(벤젠설포닐 세미카바자이드), 트라이하이드라지노트라이아진(THT), 5-페닐테트라졸 등을 포함한다. 무기 발포제는 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 탄산나트륨, 중탄산암모늄, 탄산암모늄, 아질산암모늄, 수소화붕소나트륨 및 금속 분말 등을 포함할 수 있다.
발포물을 제조하는 방법
본 발명에 따른 발포물을 제조하는 방법은, 중합체 조성물로 제조된 비-발포물을 우선 형성하고, 이어서 비-발포물을 물리적으로 발포시킴으로써 발포물을 형성시키는 것이다. 바람직한 비-발포물은 화합물이라 불릴 수 있는 중합체 조성물을 혼련하고 압출 또는 사출함으로써 얻어진 과립이다. 비-발포물의 형상은 특별히 제한되지 않고, 이는 둥근 형상, 시트/필름 형상, 가닥 형상(strand like) 또는 부스러기 형상(crumb like)일 수 있다. 하나의 다른 바람직한 비-발포물은 금형을 통해서 복수의 과립을 압출 또는 사출함으로써 제조된 성형된 비-발포물이다. 성형된 비-발포물은 예컨대 시트 또는 다른 적합한 형상인 것일 수 있었다. 물리적 발포는 바람직하게는 비-발포물(즉, 과립 또는 성형된 비-발포물)을 초임계 유체 중에 소정 시간 기간 동안 함침시키고 나서 압력-해제 작업을 수행하는 방식이다. 함침 시간은 비-발포물의 크기 및 두께에 따라 좌우되되, 바람직하게는 1 내지 120분 이내, 더 바람직하게는 10 내지 90분 이내, 더욱더 바람직하게는 15 내지 60분 이내이다. 초임계 유체는 이산화탄소 또는 질소일 수 있고, 이산화탄소가 바람직하다.
본 발명의 발포물을 제조하는 방법은 회분 방식 또는 연속식 방식일 수 있되, 여기서 회분 방식은 혼련 및 압출(또는 사출)시키는 단계 및 발포시키는 단계가 상이한 기계 상에서 개별적으로 수행되는 것을 의미하는 한편, 연속식 방식은 혼련 및 압출(또는 사출)시키는 단계 및 발포시키는 단계이 동일한 기계 상에서 수행되는 것을 의미한다. 구체적으로, 회분 방식은, 상기 중합체 조성물이 적합한 혼련기(예를 들어, 이축 압출기 또는 기타 적합한 기계)에서 핫-멜트 혼합되고 나서 과립화기에 의해 펠릿(즉, 과립)으로 형성되도록 될 수 있다. 복수의 과립은 성형된 비-발포물을 형성하기 위하여 금형을 통해서 선택적으로 압출 또는 사출될 수 있다. 이어서, 과립 또는 성형된 비-발포물은 발포를 위한 초임계 유체 함침 기계에 보내진다. 연속식 방식은, 위에서 언급된 중합체 조성물이 압출 발포 기계에 충전되고 압출 발포 기계에서 중합체 조성물을 혼련, 성형 및 발포시킴으로써 발포물로 직접 형성되도록 할 수 있되, 초임계 유체는 압출 발포 기계에 주입된다. 바람직하게는, 중합체 조성물에서, 비닐 방향족계 공중합체는 스타이렌-에틸렌-부틸렌-스타이렌 블록 공중합체(SEBS)와 같은 수소화된 선형 트라이블록 공중합체이고, 비닐 방향족계 공중합체의 중량평균분자량은 100,000 내지 500,000의 범위이고, 비닐 방향족계 공중합체의 비닐 방향족 단량체 함유량은 20 중량% 내지 35 중량%이고, 비닐 방향족계 공중합체 중 공액 다이엔 단량체의 비닐 구조 함유량은 30 중량% 내지 45 중량%이다. 결정질 중합체, 상용화제, 가교결합제 또는 화학적 발포제가 선택적으로 첨가될 수 있다. 가교결합제 또는 화학적 발포제가 첨가되는 조건에서, 핫 멜트 혼합은 가교결합제 또는 화학적 발포제가 분해되지 않는 온도하에 수행되어야 한다. 혼합 시에 각 성분의 첨가 수순은 구체적으로 제한되지 않는다.
이하의 실시예는 본 발명의 방법, 특징 및 이점을 상세히 기술하고 있다. 그러나, 이것은 본 발명의 범위를 제한하도록 의도된 것은 아니다. 본 발명의 범위는 첨부된 청구항에 의해 결정되어야 한다.
본 발명의 몇몇 실시예 또는 비교예에서 사용된 비닐 방향족계 공중합체의 특성은 다음과 같다. SEBS 중합체 A(Taipol-6159): 수소화된 선형 트라이블록, 스타이렌 함유량 30 중량%, 비닐 구조 함유량 38% 및 중량평균분자량 450,000으로 구조화됨. SEBS 중합체 B(Taipol-6151): 수소화된 선형 트라이블록, 스타이렌 함유량 30 중량%, 비닐 구조 함유량 38% 및 중량평균분자량 250,000으로 구조화됨. SEBS 중합체 C(Taipol-6154): 수소화된 선형 트라이블록, 스타이렌 함유량 30 중량%, 비닐 구조 함유량 38% 및 중량평균분자량 170,000으로 구조화됨. SEBS 중합체 D(Taipol-6150): 수소화된 선형 트라이블록, 스타이렌 함유량 30 중량%, 비닐 구조 함유량 38% 및 중량평균분자량 110,000으로 구조화됨.
제1 실시형태
제1 실시형태의 중합체 조성물에서, 비닐 방향족계 공중합체는 수소화된 선형 트라이블록 공중합체이고, 비닐 방향족계 공중합체의 중량평균분자량은 200,000 내지 500,000의 범위이고, 비닐 방향족계 공중합체의 비닐 방향족 단량체 함유량은 20 중량% 내지 35 중량%이고, 비닐 방향족계 공중합체 중 공액 다이엔 단량체의 비닐 구조 함유량은 30 중량% 내지 45 중량%이다. 중합체 조성물의 총 중량 중 가공조제의 양은 5 중량% 이상 30 중량% 미만이고, 가공조제는 프로세스 오일을 포함한다.
본 발명은 제1 실시형태에 따른 비닐 방향족계 공중합체로 제조된 발포물을 제공하되, 발포물은 복수의 셀을 포함하고, SEM(주사전자현미경) 관찰에 의하면, 발포물은 하기를 특징으로 한다: 셀 크기 분포가 40㎛ 내지 135㎛의 범위인 것; 셀의 애스펙트비가 1 내지 2.5의 범위인 것; 발포물의 100㎛×100㎛ 단면에서의 셀의 개수가 1 내지 10개인 것; 및 발포물의 밀도가 0.2 g/㎥ 이하인 것. 발포물의 낙구 리바운드값은 35% 이상 40% 미만이다. 발포물은 비-발포물을 초임계 유체 중에 소정 시간 기간 동안 함침시키고 나서 압력-해제 작업을 수행함으로써 얻어지고, 비-발포물은 중합체 조성물로 제조된다. 함침 시간은 비-발포물의 크기 및 두께에 따라 좌우되되, 바람직하게는 1 내지 120분 이내, 더 바람직하게는 10 내지 90분 이내, 더욱더 바람직하게는 15 내지 60분 이내이다.
실시예 1a
5 중량%의 파라핀 오일(SK-150N)을 95 중량%의 SEBS 중합체 B에 첨가하였다. 이 혼합물을 이축 압출기에 의해 160 내지 230℃에서 혼련하고 과립화하여 펠릿(크기: 약 5㎜의 최대 직경)을 얻었으며, 이것은 과립이라 지칭되었다. 과립을 이산화탄소 초임계 유체 발포 디바이스에 배치하고 30분 동안 함침시키고, 온도를 80±10℃로 설정하고, 압력은 100 내지 200 kg/㎠였다. 함침 후에, 신속한 압력-해제 작업을 수행하고 이어서 비드-유사 발포물을 꺼냈다. 비드-유사 발포물을 하루 동안 정치되도록 한 후, 밀도를 측정하고, 비드-유사 발포물의 단면의 SEM 사진(도 1a)을 취하여 셀 특성: 셀 크기 분포, 셀의 애스펙트비 및 단위면적당 셀의 개수를 분석하였다. 또한, 많은 과립을 취하여 사출 기기를 이용해서 160 내지 210℃의 온도에서 시트 재료(크기: 50*100mm)를 형성하였다. 시트 재료를 이산화탄소 초임계 유체 발포 디바이스에 배치하여 30분 동안 함침시키고, 온도를 80±10℃로 설정하고, 압력은 100 내지 200 kg/㎠였다. 함침 후에, 신속한 압력-해제 작업을 수행하고 이어서 발포된 시트를 꺼내었다. 발포된 시트가 1일 동안 정치되도록 허용된 후에, 낙구 리바운드값을 측정하였다.
실시예 1b에서, 17 중량%의 파라핀 오일(SK-150N)을 83 중량%의 SEBS 중합체 B에 첨가하였다. 나머지 단계들은 실시예 1a에 기재된 바와 같다.
표 1은 실시예 1a 및 1b의 분석 결과를 나타낸다.
실시예 SEBS-B
(중량%)		 파라핀 오일
(중량%)		 밀도
(g/㎤)		 셀 크기
분포
(㎛)		 셀의
애스펙트비		 단위
면적당
셀의 수		 낙구
리바운드값(%)		 SEM
1a 95 5 0.18 50-135 1-2 1-3 35 도 1a
1b 83 17 0.173 40-95 1-2.2 2-5 35 도 1b
제2 실시형태
제2 실시형태의 중합체 조성물에서, 비닐 방향족계 공중합체는 수소화된 선형 트라이블록 공중합체이고, 비닐 방향족계 공중합체의 중량평균분자량은 200,000 내지 500,000의 범위이고, 비닐 방향족계 공중합체의 비닐 방향족 단량체 함유량은 20 중량% 내지 35 중량%이고, 비닐 방향족계 공중합체 중 공액 다이엔 단량체의 비닐 구조 함유량은 30 중량% 내지 45 중량%이다. 중합체 조성물의 총 중량 중 가공조제의 양은 30 중량% 이상 40 중량% 이하이고, 가공조제는 프로세스 오일을 포함한다.
본 발명은 제2 실시형태에 따른 비닐 방향족계 공중합체로 제조된 발포물을 제공하고, 발포물은 복수의 셀을 포함하고, SEM(주사전자현미경) 관찰에 의하면, 발포물은 하기를 특징으로 한다: 셀의 셀 크기 분포가 10㎛ 내지 30㎛의 범위인 것; 셀의 애스펙트비가 1 내지 1.5의 범위인 것; 발포물의 100㎛×100㎛ 단면에서의 셀의 개수가 20 내지 30개인 것; 및 발포물의 밀도가 0.2 내지 0.45g/㎥인 것. 바람직하게는, 발포물의 낙구 리바운드값은 40% 이상 50% 미만이다. 발포물은 비-발포물을 초임계 유체 중에 소정 시간 기간 동안 함침시키고 이어서 압력-해제 작업을 수행함으로써 얻어지고, 비-발포물은 중합체 조성물로 제조된다. 함침 시간은 비-발포물의 크기 및 두께에 따라 좌우되고, 바람직하게는 1 내지 120분 이내, 더 바람직하게는 10 내지 90분, 더욱더 바람직하게는 15 내지 60분 이내이다.
실시예 2에서, 33 중량%의 파라핀 오일(SK-150N)을 67 중량%의 SEBS 중합체 B에 첨가하였다. 나머지 단계들은 실시예 1a에 기재된 바와 같다.
표 2는 실시예 2의 분석 결과를 나타낸다.
실시예 SEBS-B
(중량%)		 파라핀 오일
(중량%)		 밀도
(g/㎤)		 셀 크기
분포
(㎛)		 셀의
애스펙트비		 단위 면적당 셀의 수 낙구 리바운드값(%) SEM
2 67 33 0.397 10-30 1-1.5 20-30 45 도 2
제3 실시형태
제3 실시형태의 중합체 조성물에서, 비닐 방향족계 공중합체는 수소화된 선형 트라이블록 공중합체이고, 비닐 방향족계 공중합체의 중량평균분자량은 100,000 내지 500,000의 범위이고, 비닐 방향족계 공중합체의 비닐 방향족 단량체 함유량은 20 중량% 내지 35 중량%이고, 비닐 방향족계 공중합체 중 공액 다이엔 단량체의 비닐 구조 함유량은 30 중량% 내지 45 중량%이다. 중합체 조성물의 총 중량 중 가공조제의 양은 40 중량% 초과 75 중량% 이하이고, 가공조제는 프로세스 오일을 포함한다.
본 발명은 제3 실시형태에 따라서 비닐 방향족계 공중합체로 제조된 발포물을 제공하되, 발포물은 복수의 셀을 포함하고, SEM(주사전자현미경) 관찰에 의하면, 발포물은 하기를 특징으로 한다: 셀의 셀 크기 분포가 10㎛ 내지 50㎛의 범위인 것; 셀의 애스펙트비가 1 내지 1.5의 범위인 것; 발포물의 100㎛×100㎛ 단면에서 셀의 개수가 5 내지 30개인 것; 및 상기 발포물의 밀도가 0.3 내지 0.6 g/㎤인 것. 바람직하게는, 발포물의 낙구 리바운드값은 40% 초과이다. 발포물은 비-발포물을 초임계 유체 중에 소정 시간 기간 동안 함침시키고 이어서 압력-해제 작업을 수행함으로써 얻어지고, 비-발포물은 중합체 조성물로 제조된다. 함침 시간은 비-발포물의 크기 및 두께에 따라 좌우되되, 바람직하게는 1 내지 120분 이내, 더 바람직하게는 10 내지 90분 이내, 더욱더 바람직하게는 15 내지 60분 이내이다.
실시예 3a, 3b 및 3c에서, 중합체 조성물은 다음과 같이 나열된다: 실시예 3a: 67 중량%의 파라핀 오일(SK-150N)을 33 중량%의 SEBS 중합체 B에 첨가하고; 실시예 3b: 67 중량%의 파라핀 오일(SK-150N)을 33 중량%의 SEBS 중합체 A에 첨가하고; 그리고 실시예 3c: 67 중량%의 파라핀 오일(SK-150N)을 33 중량%의 SEBS 중합체 C에 첨가하였다. 실시예 3a, 3b 및 3c에서, 나머지 단계는 실시예 1a에 기재된 것과 같다.
실시예 3d의 중합체 조성물에서, 67 중량%의 파라핀 오일(SK-150N)을 총 33 중량%의 SEBS 중합체 C 및 SEBS 중합체 D(혼합비 1:1)에 첨가하였다. 나머지 단계들은, 실시예 3d가 실시예 1a에 기재된 것과 발포된 시트를 제조하는 단계를 수행하지 않은 것을 제외하고, 실시예 1a에 기재된 바와 같다.
실시예 3e: 67 중량%의 파라핀 오일(SK-150N)을 총 33 중량%의 SEBS 중합체 C 및 SEBS 중합체 D(혼합비 1:1)를 첨가하였다. 이 혼합물을 이축 압출기에 의해 160 내지 230℃에서 혼련하고 과립화시켜 펠릿(크기: 약 5㎜의 최대 직경)을 얻고, 이것을 과립이라 지칭하였다. 많은 과립을 취하여 사출 기기를 이용해서 160 내지 210℃의 온도에서 시트 재료(크기: 50*100㎜)를 형성하였다. 시트 재료를 이산화탄소 초임계 유체 발포 디바이스에 배치하고 30분 동안 함침시키고, 온도를 80±10℃로 설정하고, 압력은 100 내지 200 kg/㎠였다. 함침 후에, 신속한 압력-해제 작업을 수행하고, 이어서 발포된 시트를 꺼내었다. 발포된 시트가 1일 동안 정치되도록 한 후에, 밀도 및 낙구 리바운드값을 측정하고, 발포된 시트의 단면의 SEM 사진(도 3e)을 취하여 셀 특성: 셀 크기 분포, 셀의 애스펙트비, 및 단위면적당 셀의 개수를 분석하였다. 단, 비드-유사 발포물은 실시예 3e에서 제조되지 않는 것에 유의한다.
실시예 3f(비드-유사 발포물을 접합시켜 시트를 형성)
67 중량%의 파라핀 오일(SK-150N)를 총 33 중량%의 SEBS 중합체 C 및 SEBS 중합체 D(혼합비 1:1)에 첨가하였다. 이 혼합물을 이축 압출기에 의해 160 내지 230℃에서 혼련하고 과립화하여 펠릿(크기: 약 5㎜의 최대 직경)을 얻고, 이것을 과립이라 지칭하였다. 과립을 이산화탄소 초임계 유체 발포 디바이스에 배치하여 30분 동안 함침시키고, 온도를 80±10℃로 설정하고, 압력은 100 내지 200 kg/㎠였다. 함침 후에, 신속한 압력-해제 작업을 수행하고, 이어서 비드-유사 발포물을 꺼내었다. 많은 비드-유사 발포물을 파이크로파에 의해 시트에 접합시키고, 이것은 접합된 발포 비드의 시트라 지칭되었다. 접합된 발포 비드의 시트를 1일 동안 정치되도록 한 후에, 밀도 및 낙구 리바운드값을 측정하고, 접합된 발포 비드의 시트의 단면의 SEM 사진(도 3f)을 취하여 셀 특성: 셀 크기 분포, 셀의 애스펙트비, 및 단위면적당 셀의 개수를 분석하였다. 실시예 3f는, 실시예 3f가 비드-유사 발포물에 추가로 접합되어 마이크로파에 의해 접합된 발포 비드의 시트를 얻은 점에서 실시예 3d와는 상이하다.
실시예 3g에서, 50 중량%의 파라핀 오일(SK-150N)은 50 중량%의 SEBS 중합체 B에 첨가하였다. 나머지 단계들은 실시예 1a에 기재된 바와 같다. 단, 실시예 3g는 SEM의 사진을 단면에서 취하지 않았다.
표 3은 실시예 3a 내지 3g의 분석 결과를 나타낸다.
실시예 비닐 방향족계 공중합체
(중량%)		 파라핀 오일
(중량%)		 밀도
(g/㎤)		 셀 크기
분포
(㎛)		 셀의 애스펙트비 단위 면적당 셀의 수 낙구 리바운드값(%) SEM
3a SEBS-B
33		 67 0.438 10-30 1-1.5 20-30 50 도 3a
3b SEBS-A
33		 67 0.36 10-50 1-1.5 10-20 50 도 3b
3c SEBS-C
33		 67 0.4 10-30 1-1.2 20-30 48 도 3c
3d SEBS-C&D 33 67 0.45 20-50 1-1.2 10-15 X 도 3d
3e SEBS-C&D 33 67 0.35 10-35 1-1.5 20-30 51 도 3e
3f SEBS-C&D 33 67 0.6 25-50 1-1.2 5-10 53 도 3f
3g SEBS-B
50		 50 0.44 X X X 44 X
제4 실시형태
제4 실시형태의 중합체 조성물에서, 비닐 방향족계 공중합체는 수소화된 선형 트라이블록 공중합체이고, 비닐 방향족계 공중합체의 중량평균분자량은 200,000 내지 500,000의 범위이고, 비닐 방향족계 공중합체의 비닐 방향족 단량체 함유량은 20 중량% 내지 35 중량%이고, 비닐 방향족계 공중합체 중 공액 다이엔 단량체의 비닐 구조 함유량은 30 중량% 내지 45 중량%이다. 중합체 조성물의 총 중량 중 가공조제의 양은 25 중량% 이상 60 중량% 미만이고, 가공조제는 프로세스 오일을 포함한다. 중합체 조성물은 결정질 중합체, 및 선택적으로 첨가되는 상용화제를 더 포함한다. 중합체 조성물의 총 중량 중 결정질 중합체의 함유량은 1 중량% 이상 40 중량% 미만이고, 중합체 조성물의 총 중량 중 상용화제의 함유량은 25 중량% 이하이다. 결정질 중합체는 바람직하게는 폴리아마이드 또는 열가소성 폴리에스터 엘라스토머이다. 상용화제는 바람직하게는 말레산 무수물 그라프트된 스타이렌-에틸렌-부틸렌-스타이렌 블록 공중합체(MA-SEBS)이다. 폴리아마이드의 예에서, 중합체 조성물의 총 중량 중 폴리아마이드의 함유량은 10 중량% 이상 40 중량% 미만이고 중합체 조성물의 총 중량 중 MA-SEBS의 함유량은 5 중량% 이상 25 중량% 미만이다. 열가소성 폴리에스터 엘라스토머의 예에서, 중합체 조성물의 총 중량 중 열가소성 폴리에스터 엘라스토머의 함유량은 1 중량% 이상 10 중량% 미만이고 중합체 조성물의 총 중량 중 MA-SEBS의 함유량은 5 중량% 이상 15 중량% 미만이다.
본 발명은 제4 실시형태에 따른 비닐 방향족계 공중합체로 제조된 발포물을 제공하되, 발포물은 복수의 셀을 포함하고; 발포물의 밀도는 0.3 내지 0.6 g/㎤이다. 바람직하게는, 발포물의 낙구 리바운드값은 40% 이상이다. 발포물은 비-발포물을 초임계 유체 중에 소정 시간 기간 동안 함침시키고 이어서 압력-해제 작업을 수행함으로써 얻어지고, 비-발포물은 중합체 조성물로 제조된다.
표 4는 실시예 4a 내지 4e에 따라서 중합체 조성물로 제조된 발포물의 특성을 나타낸다. 실시예 4a 내지 4e에 관하여, 중합체 조성물에 부가해서, 나머지 단계들은 실시예 1a에 기재된 바와 같다. 표 4에서, 파라핀 오일은 Idemitsu PW90이고; PA6은 폴리아마이드(ZISAMIDE TP4208)이며; TPPE는 열가소성 폴리에스터 엘라스토머(DuPont Hytrel 38D)이고; MA-SEBS는 말레산 무수물 그라프트된 스타이렌-에틸렌-부틸렌-스타이렌 블록 공중합체(Taipol-7131)이다.
표 4는 실시예 4a 및 4e의 분석 결과를 나타낸다.
실시예 SEBS-B
(중량%)		 파라핀 오일
(중량%)		 결정질 중합체
(중량%)		 MA-SEBS
(중량%)		 밀도
(g/㎤)		 낙구 리바운드값(%)
4a 35 35 PA 6
20		 10 0.41 47
4b 30 30 PA 6
20		 20 0.36 48
4c 40 40 PA 6
10		 10 0.482 47
4d 30 30 PA 6
30		 10 0.512 44
4e 42.5 42.5 TPEE
5		 10 0.432 55
비교예
비교예 1(오일 무함유): 100 중량%의 SEBS 중합체 B는 오일을 첨가하는 일 없이 제조되었다. 중합체는 이축 압출기에 의해 160 내지 230℃에서 혼련되고 과립화되었다. 성형 공정은 수행될 수 없다. 이것은 과립을 얻는데 실패하였다. 사출 성형은 어느 것도 수행될 수 없다.
비교예 2(과잉의 오일 함유량): 80 중량%의 파라핀 오일(SK-150N)을 20 중량%의 SEBS 중합체 B에 첨가하였다. 이 혼합물을 이축 압출기에 의해 160 내지 230℃에서 혼련되고 과립화되었다. 이것은 너무 많은 오일을 초래하였다. SEBS 중합체 B는 오일을 완전히 흡착시킬 수 없으며, 여기서 오일은 SEBS 중합체 B의 오일 흡착 한계를 초과한다.
비교예 3(HDPE 함유): 53.3 중량%의 파라핀 오일(SK-150N) 및 20 중량%의 HDPE(TAISOX 8010)를 26.7 중량%의 SEBS 중합체 B에 첨가하였다. 나머지 단계들은 실시예 1a에 기재된 바와 같다. 얻어진 발포물은 밀도 0.752 g/㎤를 지니고(너무 높고), 낙구 리바운드값은 31%이다(너무 낮다).
비교예 4(PP 함유): 53.3 중량%의 파라핀 오일(SK-150N) 및 20 중량%의 PP(GIobalene PP PC-366-3)를 26.7 중량%의 SEBS 중합체 B에 첨가하였다. 나머지 단계들은 실시예 1a에 기재된 바와 같다. 얻어진 발포물은 밀도 0.725 g/㎤를 갖고(너무 높고), 낙구 리바운드값은 31%이다(너무 낮다).
비교예 5(PP 함유): 33.3 중량%의 파라핀 오일(SK-150N) 및 50 중량%의 PP(GIobalene PP PC-366-3)를 16.7 중량%의 SEBS 중합체 B에 첨가하였다. 나머지 단계들은 실시예 1a에 기재된 바와 같다. 얻어진 발포물은 밀도 0.798 g/㎤이고(너무 높고), 낙구 리바운드값은 23%이다(너무 낮다).
본 발명은 위에서 언급된 발포물을 부품으로 형성하는 것을 더 포함한다. 부품은 스포츠-관련 액세서리, 신발 재료, 건강관리 재료, 자동차 또는 모터사이클 구성부품, 또는 일용품일 수 있다.
본 발명은 상기 바람직한 실시형태에 개시되어 있지만, 이것은 본 발명을 제한하도록 의도된 것은 아니고, 당업자라면 본 발명의 정신과 범위로부터 벗어나는 일 없이 변경 및 수정을 행하는 것이 가능하다. 본 발명의 범위는 첨부된 청구범위에 의해 규정된다.

Claims (45)

  1. 발포물을 제조하기 위한 중합체 조성물로서,
    비닐 방향족계 공중합체 및 가공조제를 포함하되,
    상기 중합체 조성물의 총 중량 중 상기 가공조제의 양은 5 중량% 이상 30 중량% 이하이고, 상기 가공조제는 프로세스 오일(process oil)을 포함하며;
    상기 중합체 조성물은 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-α-올레핀 공중합체, 폴리에틸렌의 단독중합체 및 공중합체, 폴리프로필렌의 단독중합체 및 공중합체, 폴리부텐의 단독중합체 및 공중합체, 및 올레핀계 이온성 중합체를 포함하지 않고,
    상기 비닐 방향족계 공중합체는 수소화된 공중합체이고, 상기 비닐 방향족계 공중합체의 중량평균분자량은 200,000 내지 500,000의 범위이며, 상기 비닐 방향족계 공중합체 중 비닐 방향족 단량체 함유량은 20 중량% 내지 35 중량%이고, 상기 비닐 방향족계 공중합체에 있어서 공액 다이엔 단량체 중 비닐 구조 함유량은 30 중량% 내지 45 중량%이고,
    상기 중합체 조성물은 초임계 유체로 발포시키는데 사용되는, 중합체 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 중합체 조성물은 어떠한 올레핀계 중합체도 포함하지 않는, 중합체 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 중합체 조성물은 오로지 상기 비닐 방향족계 공중합체 및 상기 가공조제를 포함하는, 중합체 조성물.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 제1항에 있어서, 상기 비닐 방향족계 공중합체는 스타이렌-에틸렌-부틸렌-스타이렌 블록 공중합체인, 중합체 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 결정질 중합체를 더 포함하는, 중합체 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 상용화제(compatibilizer)를 더 포함하는, 중합체 조성물.
  15. 제13항에 있어서, 상기 중합체 조성물의 총 중량 중 상기 결정질 중합체의 함유량은 1 중량% 이상 40 중량% 미만인, 중합체 조성물.
  16. 제13항에 있어서, 상용화제를 더 포함하고, 상기 중합체 조성물의 총 중량 중 상기 상용화제의 함유량은 25 중량% 이하인, 중합체 조성물.
  17. 제13항에 있어서, 상기 결정질 중합체는 폴리아마이드이고, 상기 중합체 조성물의 총 중량 중 상기 폴리아마이드의 함유량은 10 중량% 이상 40 중량% 미만인, 중합체 조성물.
  18. 제17항에 있어서, 상용화제를 더 포함히되, 상기 상용화제는 말레산 무수물 그라프트된 스타이렌-에틸렌-부틸렌-스타이렌 블록 공중합체이고, 상기 중합체 조성물의 총 중량 중 상기 말레산 무수물 그라프트된 스타이렌-에틸렌-부틸렌-스타이렌 블록 공중합체의 함유량은 5 중량% 이상 25 중량% 미만인, 중합체 조성물.
  19. 제13항에 있어서, 상기 결정질 중합체는 열가소성 폴리에스터 엘라스토머이고, 상기 중합체 조성물의 총 중량 중 상기 열가소성 폴리에스터 엘라스토머의 함유량은 1 중량% 이상 10 중량% 미만인, 중합체 조성물.
  20. 제13항에 있어서, 상용화제를 더 포함하되, 상기 상용화제는 말레산 무수물 그라프트된 스타이렌-에틸렌-부틸렌-스타이렌 블록 공중합체를 더 포함하고, 상기 중합체 조성물의 총 중량 중 상기 말레산 무수물 그라프트된 스타이렌-에틸렌-부틸렌-스타이렌 블록 공중합체의 함유량은 5 중량% 이상 15 중량% 미만인, 중합체 조성물.
  21. 제1항에 있어서, 상기 가공조제는 점착 부여제(tackifier), 가소제, 용융 강도 증강제, 또는 이들의 임의의 조합물을 더 포함하는, 중합체 조성물.
  22. 제1항에 있어서, 상기 프로세스 오일은 방향족 오일, 나프텐성 오일 또는 파라핀 오일인, 중합체 조성물.
  23. 발포물을 제조하기 위한 방법으로서,
    제1항 내지 제3항 및 제12항 내지 제22항 중 어느 한 항의 중합체 조성물을 이용해서 비-발포물(non-foam)을 형성하는 단계 및 상기 비-발포물을 물리적으로 발포시킴으로써 상기 발포물을 형성하는 단계를 포함하는, 발포물을 제조하기 위한 방법.
  24. 제23항에 있어서, 혼련기를 이용하는 회분 방식(batch way)에 의해 상기 비-발포물을 형성하는 단계, 및 상기 비-발포물을 초임계 유체 함침 기계에 보냄으로써 상기 발포물을 형성하는 단계를 더 포함하는, 발포물을 제조하기 위한 방법.
  25. 발포물을 제조하기 위한 방법으로서,
    제1항 내지 제3항 및 제12항 내지 제22항 중 어느 한 항의 중합체 조성물을 압출 발포 기계에 충전시키는 단계, 및 상기 압출 발포 기계에서 연속적인 방식을 이용해서 상기 중합체 조성물을 혼련, 성형 및 발포시킴으로써 상기 발포물을 직접 형성하는 단계를 포함하는, 발포물을 제조하기 위한 방법.
  26. 제23항에 있어서, 상기 물리적으로 발포시키는 것은 상기 비-발포물을 초임계 유체 중에 1 내지 120분 동안 함침시키고 이어서 압력-해제 작업을 수행함으로서 행해지는, 발포물을 제조하기 위한 방법.
  27. 제1항 내지 제3항 및 제12항 내지 제22항 중 어느 한 항의 중합체 조성물로 제조된 발포물.
  28. 비닐 방향족계 공중합체로 제조된 비-발포물을 초임계 유체 중에 함침시켜 제조된 발포물로서,
    상기 발포물은 복수의 셀(cell)을 포함하되,
    SEM(주사전자현미경) 관찰에 의하면, 상기 발포물은,
    셀 크기 분포가 40㎛ 내지 135㎛의 범위인 것;
    상기 셀의 애스펙트비가 1 내지 2.5의 범위인 것;
    상기 발포물의 100㎛×100㎛ 단면에서의 상기 셀의 개수가 1 내지 10개인 것; 및
    상기 발포물의 밀도가 0.2 g/㎥ 이하이고, 상기 발포물의 낙구 리바운드값(falling ball rebound value)은 35% 이상 40% 미만인 것을 특징으로 하는, 발포물.
  29. 삭제
  30. 제28항에 있어서, 상기 발포물은 비닐 방향족계 공중합체 및 가공조제를 포함하는 중합체 조성물로 제조되고, 상기 중합체 조성물의 총 중량 중 상기 가공조제의 양은 5 중량% 이상 30 중량% 미만이고, 상기 가공조제는 프로세스 오일을 포함하고; 상기 중합체 조성물은 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-α-올레핀 공중합체, 폴리에틸렌의 단독중합체 및 공중합체, 폴리프로필렌의 단독중합체 및 공중합체, 폴리부텐의 단독중합체 및 공중합체, 및 올레핀계 이온성 중합체를 포함하지 않는, 발포물.
  31. 제30항에 있어서, 상기 발포물은 상기 비-발포물을 상기 초임계 유체 중에 1 내지 120분 동안 함침시키고 나서 압력-해제 작업을 수행함으로써 얻어진 것인, 발포물.
  32. 삭제
  33. 삭제
  34. 삭제
  35. 삭제
  36. 삭제
  37. 삭제
  38. 삭제
  39. 삭제
  40. 제27항의 발포물로 제조된 부품.
  41. 제40항에 있어서, 상기 부품은 상기 발포물을 접합(bonding)시킴으로써 형성되는, 부품.
  42. 제40항에 있어서, 상기 부품은 스포츠-관련 액세서리, 신발 재료, 건강관리 재료, 자동차 또는 모터사이클 구성부품, 또는 일용품에 사용되는, 부품.
  43. 제28항, 제30항 및 제31항 중 어느 한 항의 발포물로 제조된 부품.
  44. 제43항에 있어서, 상기 부품은 상기 발포물을 접합(bonding)시킴으로써 형성되는, 부품.
  45. 제43항에 있어서, 상기 부품은 스포츠-관련 액세서리, 신발 재료, 건강관리 재료, 자동차 또는 모터사이클 구성부품, 또는 일용품에 사용되는, 부품.
KR1020190161057A 2018-12-06 2019-12-05 중합체 조성물, 발포물 및 이의 제조 방법 KR102301273B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201862775990P 2018-12-06 2018-12-06
US62/775,990 2018-12-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20200071019A KR20200071019A (ko) 2020-06-18
KR102301273B1 true KR102301273B1 (ko) 2021-09-14

Family

ID=68917292

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190161057A KR102301273B1 (ko) 2018-12-06 2019-12-05 중합체 조성물, 발포물 및 이의 제조 방법

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11746226B2 (ko)
EP (1) EP3670591A3 (ko)
JP (1) JP7042248B2 (ko)
KR (1) KR102301273B1 (ko)
CN (1) CN111286147A (ko)
TW (1) TWI750548B (ko)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100227967A1 (en) * 2006-05-30 2010-09-09 Polyone Corporation Thermoplastic elastomers for adhesion to polyamide
WO2013179455A1 (ja) * 2012-05-31 2013-12-05 株式会社アシックス 発泡成形品、発泡ソール、及びシューズ

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3442681A (en) * 1967-07-20 1969-05-06 Columbia Ribbon Carbon Mfg Transfer elements and method of making same
AU1435499A (en) 1997-10-31 1999-05-24 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Foam composition comprising oil, thermoplastic elastomer and expandable particles
EP1752486A1 (en) * 2000-12-22 2007-02-14 Kaneka Corporation Extruded styrene resin foam and process for producing the same
JP2003292666A (ja) 2002-04-04 2003-10-15 Kuraray Co Ltd 軟化剤含有クラム、その製法およびそれを含有する重合体組成物
US7358282B2 (en) 2003-12-05 2008-04-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Low-density, open-cell, soft, flexible, thermoplastic, absorbent foam and method of making foam
US7291382B2 (en) 2004-09-24 2007-11-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Low density flexible resilient absorbent open-cell thermoplastic foam
TWI300423B (en) 2004-12-08 2008-09-01 Tsrc Corp A thermoplastic elastomer foaming material and the manufacturing method thereof
EP1674530A1 (en) 2004-12-24 2006-06-28 Kraton Polymers Research B.V. High melt strength thermoplastic elastomer composition
WO2006088187A1 (ja) 2005-02-21 2006-08-24 Asahi Kasei Chemicals Corporation 水添ブロック共重合体及びその組成物
US9260578B2 (en) * 2005-11-30 2016-02-16 Tsrc Corporation Thermoplastic elastomer foaming material
US7977397B2 (en) * 2006-12-14 2011-07-12 Pactiv Corporation Polymer blends of biodegradable or bio-based and synthetic polymers and foams thereof
CN101255263B (zh) * 2008-03-17 2010-11-17 深圳市盛嘉伦橡塑工业有限公司 用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体
JP5523688B2 (ja) 2008-09-18 2014-06-18 株式会社イッコーズ クリーンルームに用いられる粘着防塵テープ用発泡粘着シートおよびその製造方法並びにクリーンルームに用いられる粘着防塵テープ
JPWO2010134554A1 (ja) 2009-05-20 2012-11-12 株式会社クラレ 発泡成形体用樹脂組成物、それからなる発泡成形体および容器用栓
JP5748747B2 (ja) 2009-06-10 2015-07-15 エルジー・ケム・リミテッド 多孔性シートの製造方法及びこれにより製造された多孔性シート
US9573347B2 (en) * 2009-12-15 2017-02-21 Teknor Apex Company Thermoplastic elastomer with desirable grip especially during wet conditions
US8889752B2 (en) * 2010-06-11 2014-11-18 Fina Technology, Inc. Foamed articles exhibiting improved thermal properties
US20120178873A1 (en) * 2011-01-11 2012-07-12 Fina Technology, Inc. Copolymers of Styrene With Alkyl Acrylates and/or Alkyl Methacrylates
CN102775944A (zh) 2011-01-30 2012-11-14 苏州尚善新材料科技有限公司 一种密封胶条及其使用方法
EP2842991B1 (en) 2012-04-27 2019-09-25 Inoac Corporation Method for producing resin foam, and resin foam
US20140100311A1 (en) * 2012-10-08 2014-04-10 Cerestech, Inc. Thermoplastic elastomer compositions having biorenewable content
CA2970915A1 (en) 2014-12-18 2016-06-23 Henkel IP & Holding GmbH Foamable hot melt gasket sealants and use thereof
JP2017088812A (ja) * 2015-11-16 2017-05-25 アロン化成株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
CN105778390A (zh) * 2016-01-20 2016-07-20 苏州市景荣科技有限公司 一种高硬度、耐热、耐磨sbs鞋底材料的制备方法
CN108676310B (zh) 2018-06-07 2021-02-19 正定县恒润塑胶有限公司 拖鞋用sebs复合材料及其制备方法、应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100227967A1 (en) * 2006-05-30 2010-09-09 Polyone Corporation Thermoplastic elastomers for adhesion to polyamide
WO2013179455A1 (ja) * 2012-05-31 2013-12-05 株式会社アシックス 発泡成形品、発泡ソール、及びシューズ

Also Published As

Publication number Publication date
US20200224023A1 (en) 2020-07-16
EP3670591A3 (en) 2020-11-11
TWI750548B (zh) 2021-12-21
CN111286147A (zh) 2020-06-16
JP2020128523A (ja) 2020-08-27
JP7042248B2 (ja) 2022-03-25
KR20200071019A (ko) 2020-06-18
TW202022038A (zh) 2020-06-16
EP3670591A2 (en) 2020-06-24
US11746226B2 (en) 2023-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3034549B1 (en) Crosslinkable and foamable composition, crosslinked foamed object, and shoe midsole comprising same
US10787547B2 (en) Thermoplastic elastomer composition for crosslinked foam and use thereof
KR102528735B1 (ko) 열가소성 엘라스토머 조성물, 발포 재료 및 이의 제조 방법
KR101839434B1 (ko) 신발 중창의 제조방법
CN109679199B (zh) 一种运动鞋底用粗孔复合发泡材料及其制备方法和应用
EP3431544A1 (en) Composition for preparing a foam, foam, and shoe employing the same
KR102301273B1 (ko) 중합체 조성물, 발포물 및 이의 제조 방법
KR20190084858A (ko) 충격흡수용 탄성 복합체
JP7129507B1 (ja) 架橋発泡用樹脂組成物
JP2005133045A (ja) 発泡成形用樹脂組成物、発泡体、および発泡体の製造方法
JP2005154732A (ja) 発泡成形用樹脂組成物、発泡体、および発泡体の製造方法
JP2015010205A (ja) 発泡熱可塑性エラストマー組成物、及び複合成形体
KR20180115913A (ko) 성형 폼의 제조방법
JP2023164301A (ja) 発泡体用組成物、発泡体、及び発泡体の製造方法
JP3615848B2 (ja) 切削可能な通函用素材及びその製造方法
CN116970253A (zh) 发泡体用组合物、发泡体和发泡体的制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant