KR102274644B1 - 액정 표시 소자 및 액정 표시 소자용 시일제 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 시일 브레이크나 액정 오염의 억제와 스프링 백에 의한 갭 불량의 억제를 양립할 수 있는 액정 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 그 액정 표시 소자의 제조에 사용할 수 있는 액정 표시 소자용 시일제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은, 2 장의 기판 주위를, 입자를 함유하는 선상의 시일부로 밀봉하여 이루어지는 셀에 액정을 봉입한 구조를 갖는 액정 표시 소자로서, 상기 시일부의 시일 폭을 100 % 로 했을 때, 상기 시일부의 중심선에서 양단 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경이, 상기 시일부의 양단에서 중심선 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경보다 큰 액정 표시 소자이다.
Description
본 발명은 시일 브레이크나 액정 오염의 억제와 스프링 백에 의한 갭 불량의 억제를 양립할 수 있는 액정 표시 소자에 관한 것이다. 또, 본 발명은 그 액정 표시 소자의 제조에 사용할 수 있는 액정 표시 소자용 시일제에 관한 것이다.
최근 액정 표시 셀 등의 액정 표시 소자의 제조 방법은 택트 타임 단축, 사용 액정량의 최적화와 같은 관점에서, 종래의 진공 주입 방식에서, 예를 들어 특허문헌 1, 특허문헌 2 에 개시되어 있는 광 경화성 수지, 광 중합 개시제, 열 경화성 수지, 및, 열 경화제를 함유하는 광열 병용 경화형의 시일제를 사용한 적하 공법으로 불리는 액정 적하 방식이 주류로 되어 있다.
적하 공법에서는, 먼저 2 장의 전극이 형성된 투명 기판의 일방에, 디스펜스에 의해서 장방 형상의 시일 패턴을 형성한다. 이어서, 시일제가 미경화 상태에서 액정의 미소 액적을 투명 기판의 범위 내 전체 면에 적하하고, 곧바로 타방의 투명 기판을 중첩시켜, 시일부에 자외선 등의 광을 조사하여 임시 경화한다. 그 후, 액정 어닐시에 가열하고, 본 경화하여 액정 표시 소자를 제조한다. 기판의 첩합 (貼合) 을 감압 하에서 행하도록 하면, 매우 높은 효율로 액정 표시 소자를 제조할 수 있다.
그런데, 휴대 전화, 휴대 게임기 등 각종 액정 패널 부착 모바일 기기가 보급되어 있는 현대에 있어서, 장치의 소형화는 가장 요구되고 있는 과제이다. 소형화의 수법으로서 액정 표시부의 프레임을 협소화하는 것을 들 수 있고, 예를 들어 시일부의 위치를 블랙 매트릭스 하에 배치하는 것이 행해지고 있다 (이하, 프레임 협소 설계라고도 한다).
그러나, 적하 공법에서 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자를 제조하면, 블랙 매트릭스에 의해서 시일부에 광이 닿지 않는 곳이 존재하기 때문에, 충분히 광 조사되지 않아 경화가 진행하지 않는 광 경화성 수지의 부분이 발생되고, 미경화 시일제가 액정과 접하기 때문에 액정이 시일제에 인서트하고, 시일 브레이크가 발생되어 액정이 누출되어 버리는 것이나, 시일제가 액정에 용출됨으로써 액정이 오염되는 경우가 있다는 문제가 있었다.
본 발명은 시일 브레이크나 액정 오염의 억제와 스프링 백에 의한 갭 불량의 억제를 양립할 수 있는 액정 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은 그 액정 표시 소자의 제조에 사용할 수 있는 액정 표시 소자용 시일제를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 2 장의 기판 주위를, 입자를 함유하는 선상의 시일부로 밀봉하여 이루어지는 셀에 액정을 봉입한 구조를 갖는 액정 표시 소자로서, 상기 시일부의 시일 폭을 100 % 로 했을 때, 상기 시일부의 중심선에서 양단 (兩端) 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경이, 상기 시일부의 양단에서 중심선 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경보다 큰 액정 표시 소자이다.
이하에 본 발명을 상세히 서술한다.
본 발명자들은 액정이 미경화 시일제에 인서트됨으로 인한 시일 브레이크나, 미경화 시일제가 액정에 용출됨으로 인한 액정 오염의 발생을 억제하기 위해서, 액정 표시 소자의 시일부에 입자 직경이 큰 입자를 함유시키는 것을 검토하였다. 그러나, 입자 직경이 큰 입자를 함유시킴으로써, 액정 표시 소자에 스프링 백에 의한 갭 불량이 발생되는 경우가 있었다. 한편, 스프링 백에 의한 갭 불량을 억제하기 위해서, 함유시키는 입자의 입자 직경을 작게 하거나, 입자 직경이 큰 입자의 함유량을 줄이거나 한 경우에는, 시일 브레이크나 액정 오염을 억제하는 효과가 충분히 발휘되지 않았다.
그래서 본 발명자들은, 예의 검토한 결과, 액정 표시 소자의 시일부의 중심선에서 양단 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경을, 시일부의 양단에서 중심선 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경보다 큰 것이 되도록 함으로써, 시일 브레이크나 액정 오염의 억제와 스프링 백의 억제를 양립할 수 있는 액정 표시 소자를 얻을 수 있는 것을 알아내고, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.
본 발명의 액정 표시 소자는, 2 장의 기판 주위를, 입자를 함유하는 선상의 시일부로 밀봉하여 이루어지는 셀에 액정을 봉입한 구조를 갖고, 상기 시일부의 시일 폭을 100 % 로 했을 때, 상기 시일부의 중심선에서 양단 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경이, 상기 시일부의 양단에서 중심선 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경보다 크다. 상기 시일부의 중심선에서 양단 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경이, 상기 시일부의 양단에서 중심선 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경보다 큼으로써, 시일 브레이크나 액정 오염의 억제와, 스프링 백의 억제가 양립되어, 본 발명의 액정 표시 소자는 표시 성능이 우수한 것이 된다. 상기 시일부의 중심선에서 양단 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경은, 상기 시일부의 양단에서 중심선 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경보다 1.3 배 이상 큰 것이 바람직하고, 1.5 배 이상 큰 것이 보다 바람직하다.
또한, 본 명세서에 있어서 상기 「평균 입자 직경」은, 표시면에 대해서 수직 방향에서 관찰한 관찰 이미지에 있어서, 목적으로 하는 영역에 함유되는 100 개 입자의 입자 직경의 평균치를 의미한다.
본 발명의 액정 표시 소자를 표시면에 대해서 수직 방향에서 관찰하는 방법으로는, 현미경을 사용하여 관찰하는 방법을 사용할 수 있다.
액정 표시 소자 제작시의 기판 부착 공정에서 압축되거나 함으로써 입자에 변형이 발생된 경우, 상기 평균 입자 직경은 변형된 상태에서의 입자의 평균 입자 직경을 의미하고, 후술하는 직경은 변형된 상태에서의 입자의 최대 입자 직경을 의미한다.
시일 브레이크나 액정 오염을 보다 효과적으로 억제하는 관점에서, 시일부의 중심선에서 양단 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경은, 액정 표시 소자의 셀 갭보다 큰 것이 바람직하다.
구체적으로는, 상기 시일부의 중심선에서 양단 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경의 바람직한 하한은 3 ㎛, 바람직한 상한은 50 ㎛ 이고, 상기 시일부의 양단에서 중심선 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경의 바람직한 하한은 0.5 ㎛, 바람직한 상한은 7 ㎛ 이다. 상기 시일부의 중심선에서 양단 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경 및 상기 시일부의 양단에서 중심선 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경이 각각 이 범위임으로써, 시일부를 형성하는 액정 표시 소자용 시일제의 도포성 등에 악영향을 미치지 않고, 시일 브레이크나 액정 오염의 억제와, 스프링 백의 억제를 양립하는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 시일부의 중심선에서 양단 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경의 보다 바람직한 하한은 5 ㎛, 보다 바람직한 상한은 30 ㎛ 이고, 상기 시일부의 양단에서 중심선 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경의 보다 바람직한 하한은 1 ㎛ 이다.
상기 시일부의 중심선에서 양단 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경과, 상기 시일부의 양단에서 중심선 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경의 차의 바람직한 하한은 5 ㎛, 바람직한 상한은 40 ㎛ 이다. 상기 시일부의 중심선에서 양단 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경과, 상기 시일부의 양단에서 중심선 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경의 차가 이 범위임으로써, 시일 브레이크나 액정 오염의 억제와, 갭 불량의 억제를 양립하는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 시일부의 중심선에서 양단 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경과, 상기 시일부의 양단에서 중심선 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경의 차의 보다 바람직한 하한은 6 ㎛, 보다 바람직한 상한은 30 ㎛ 이다.
시일부의 중심선에서 양단 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자는, 입자 끼리가 연속 배치 구조로 되어 있는 것이 바람직하고, 시일제의 도포 방향을 따라서 연속 배치 구조로 되어 있는 것이 보다 바람직하다. 이로써 시일 브레이크나 액정 오염의 억제와, 스프링 백의 억제를 양립하는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 시일제의 도포 방향을 따라서 연속 배치 구조로 되어 있는 비율은, 시일제 전체 주위 거리에 대해서 70 % 이상인 것이 바람직하고, 80 % 이상인 것이 보다 바람직하고, 95 % 이상인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 본 명세서에 있어서 상기 「연속 배치 구조」란, 입자끼리가 접촉하여 선상으로 연속된 상태로 존재하는 구조를 의미한다.
도 1 은 본 발명의 액정 표시 소자에 있어서의 표시면에 대해서 수직 방향에서 관찰했을 때의 시일부의 일례를 나타낸 모식도이다. 도 1 에 있어서, 시일부 (1) 를 구성하는 선의 중심선 (6) 에서 양단 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역 (2) 에 입자 직경이 큰 입자 (4) 가 많이 존재하고, 시일부 (1) 를 구성하는 선의 양단에서 중심선 (6) 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역 (3) 에는 입자 직경이 큰 입자 (4) 는 존재하지 않고, 입자 직경이 작은 입자 (5) 만이 존재한다.
이와 같이, 시일부 (1) 를 구성하는 선의 중심선 (6) 에서 양단 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역 (2) 에 입자 직경이 큰 입자 (4) 가 고밀도로 존재함으로써, 시일 브레이크가 효과적으로 억제된다. 또, 입자 직경이 큰 입자 (4) 를 시일부 (1) 전체에 존재시키는 경우에 비해서, 입자 직경이 큰 입자 (4) 의 양을 적게 해도 시일 브레이크나 액정 오염을 충분히 억제할 수 있기 때문에, 스프링 백을 잘 일으키지 않게 된다.
상기 2 장의 기판을 첩합한 후의 시일부의 시일 폭의 바람직한 하한은 400 ㎛, 바람직한 상한은 1000 ㎛ 이다. 상기 시일부의 시일 폭을 이 범위로 함으로써, 프레임 협소 설계이어도 충분히 시일 브레이크나 액정 오염을 억제할 수 있다. 상기 시일부의 시일 폭의 보다 바람직한 하한은 500 ㎛, 보다 바람직한 상한은 800 ㎛ 이다.
본 발명의 액정 표시 소자는, 상기 시일부를 구성하는 선의 중앙부의 100 ㎛ × 100 ㎛ 의 영역에 함유되는 직경 10 ㎛ 이상의 입자의 개수가 7 개 이상이고, 상기 시일부를 구성하는 선의 단부 (端部) 의 100 ㎛ × 100 ㎛ 의 영역에 함유되는 직경 10 ㎛ 이상의 입자의 개수가 3 개 이하인 것이 바람직하다. 상기 시일부를 구성하는 선의 중앙부의 100 ㎛ × 100 ㎛ 의 영역에 함유되는 직경 10 ㎛ 이상의 입자의 개수가 7 개 이상이고, 상기 시일부를 구성하는 선의 단부의 100 ㎛ × 100 ㎛ 의 영역에 함유되는 직경 10 ㎛ 이상의 입자의 개수가 3 개 이하임으로써, 시일 브레이크나 액정 오염의 억제와, 갭 불량의 억제를 양립하는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 시일부를 구성하는 선의 중앙부의 100 ㎛ × 100 ㎛ 의 영역에 함유되는 직경 10 ㎛ 이상의 입자의 개수는 10 개 이상인 것이 보다 바람직하다. 또, 상기 시일부를 구성하는 선의 단부의 100 ㎛ × 100 ㎛ 의 영역에 함유되는 직경 10 ㎛ 이상의 입자의 개수가 1 개 이하인 것이 보다 바람직하다.
또한, 본 명세서에 있어서, 상기 「시일부를 구성하는 선의 중앙부의 100 ㎛ × 100 ㎛ 의 영역」이란, 구체적으로는, 표시면에 대해서 수직 방향에서 관찰했을 때의 관찰 이미지에 있어서, 시일부를 구성하는 선의 중앙부에, 선의 길이 방향 및 길이 방향과 수직인 방향으로 각각 100 ㎛ 의 간격으로 보조선을 긋고, 선의 길이 방향에서 이웃하는 2 개의 보조선과 길이 방향과 수직인 방향에서 이웃하는 2 개의 보조선으로 둘러싸인 영역을 의미한다.
또, 상기 「시일부를 구성하는 선의 단부의 100 ㎛ × 100 ㎛ 의 영역」이란, 구체적으로는, 표시면에 대해서 수직 방향에서 관찰했을 때의 관찰 이미지에 있어서, 시일부를 구성하는 선의 단부에, 선의 길이 방향 및 길이 방향과 수직인 방향으로 각각 100 ㎛ 의 간격으로 보조선을 긋고, 선의 길이 방향에서 이웃하는 2 개의 보조선과 길이 방향과 수직인 방향에서 이웃하는 2 개의 보조선으로 둘러싸인 영역을 의미한다.
상기 「시일부를 구성하는 선의 중앙부의 100 ㎛ × 100 ㎛ 의 영역에 함유되는 직경 10 ㎛ 이상의 입자의 개수가 7 개 이상」은, 반드시 시일부를 구성하는 선의 중앙부의 모든 100 ㎛ × 100 ㎛ 의 영역에 함유되는 직경 10 ㎛ 이상의 입자의 개수가 7 개 이상인 것을 의미하는 것이 아니고, 상기 시일부를 구성하는 선의 중앙부 전체에 있어서의 직경 10 ㎛ 이상의 입자의 밀도가 7 개/1 만 ㎛2 이상이면, 직경 10 ㎛ 이상의 입자의 개수가 7 개 미만인 100 ㎛ × 100 ㎛ 의 영역이 극히 약간 있어도 된다.
마찬가지로, 상기 「시일부를 구성하는 선의 단부의 100 ㎛ × 100 ㎛ 의 영역에 함유되는 직경 10 ㎛ 이상의 입자의 개수가 3 개 이하」는, 상기 시일부를 구성하는 선의 단부 전체에 있어서의 직경 10 ㎛ 이상의 입자의 밀도가 3 개/1 만 ㎛2 이하이면, 직경 10 ㎛ 이상의 입자의 개수가 3 개를 초과하는 100 ㎛ × 100 ㎛ 의 영역이 극히 약간 있어도 된다.
또, 본 발명의 액정 표시 소자는, 상기 시일부를 구성하는 선의 중앙부의 100 ㎛ × 100 ㎛ 의 영역에 함유되는 직경 20 ㎛ 이상의 입자의 개수가 2 개 이상인 것이 바람직하고, 3 개 이상인 것이 보다 바람직하다.
상기 시일부의 중심선에서 양단 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경을, 상기 시일부의 양단에서 중심선 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경보다 크게 하는 방법으로는, 예를 들어 후술하는 액정 표시 소자용 시일제를 사용하고, 그 액정 표시 소자용 시일제의 도포 직후의 높이를 높이는 방법이나, 일방의 기판에 그 액정 표시 소자용 시일제를 도포한 후, 다른 일방의 기판을 첩합할 때의 첩합 속도를 빠르게 하는 방법이나, 큰 입자를 함유하는 액정 표시 소자용 시일제와 작은 입자를 함유하는 액정 표시 소자용 시일제를 나누어 도포하는 방법 등을 들 수 있다.
상기 액정 표시 소자용 시일제의 도포 직후의 높이를 높이는 방법에 있어서, 상기 도포 직후의 높이는 시일부의 시일 폭의 0.1 배 이상인 것이 바람직하고, 0.15 배 이상인 것이 보다 바람직하다. 상기 도포 직후의 높이는 실질적으로는 시일 폭의 0.3 배 이하가 된다.
또, 상기 도포 직후의 높이는 구체적으로는 20 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 25 ㎛ 이상인 것이 보다 바람직하다. 상기 도포 직후의 높이는 실질적으로는 50 ㎛ 이하가 된다.
상기 첩합 속도를 빠르게 하는 방법으로는, 기판 첩합 압력을 크게 하여 목적으로 하는 셀 갭이 얻어지기까지의 시간을 짧게 하는 방법 등을 들 수 있다.
상기 기판 첩합 압력을 크게 하여 상기 부착 속도를 빠르게 할 경우, 기판 첩합 압력은 50 kgf/㎠ 이상인 것이 바람직하고, 60 kgf/㎠ 이상인 것이 보다 바람직하다. 상기 기판 첩합 압력은 실질적으로는 70 kgf/㎠ 이상이 된다.
상기 큰 입자를 함유하는 액정 표시 소자용 시일제와 작은 입자를 함유하는 액정 표시 소자용 시일제를 나누어 도포하는 방법으로는, 도포 부분의 중앙에 큰 입자를 함유하는 액정 표시 소자용 시일제가 배치되고, 그 외측에 작은 입자를 함유하는 액정 표시 소자용 시일제가 배치되도록 도포 장치를 구성하는 방법 등을 들 수 있다.
액정 표시 소자에 있어서 액정에 의한 시일부로의 인서트가 발생되면, 시일부의 액정과 접촉하고 있는 측의 단부 형상은, 그 인서트에 의해서 변형이 큰 것이 된다.
이 때문에, 본 발명의 액정 표시 소자에 있어서, 상기 시일부는, 시일부를 형성하는 액정 표시 소자용 시일제의 도포 방향의 직선 거리를 1 로 했을 때, 액정과 접촉하고 있는 단부의 가장자리선 (액정과의 경계선) 의 거리가 1.5 이하인 것이 바람직하다. 액정과 접촉하고 있는 단부의 가장자리선의 거리가, 시일부를 형성하는 액정 표시 소자용 시일제의 도포 방향의 직선 거리의 1.5 배 이하임으로써, 충분히 액정의 인서트가 방지되고 있는 것이라고 할 수 있다.
또한, 상기 액정과 접촉하고 있는 단부의 가장자리선의 거리는, 상기 서술한 표시면에 대해서 수직 방향에서 관찰했을 때의 관찰 이미지를 화상 처리함으로써 도출할 수 있다.
본 발명의 액정 표시 소자의 상기 시일부를 형성하는 액정 표시 소자용 시일제로는, 평균 입자 직경이 6 ㎛ 이상의 입자와 평균 입자 직경이 3 ㎛ 이하의 입자를 함유하는 액정 표시 소자용 시일제가 바람직하게 사용된다. 본 발명의 액정 표시 소자의 제조에 사용하는 액정 표시 소자용 시일제로서, 평균 입자 직경이 6 ㎛ 이상의 입자와 평균 입자 직경이 3 ㎛ 이하의 입자를 함유하는 액정 표시 소자용 시일제 역시 본 발명의 하나이다.
상기 평균 입자 직경이 6 ㎛ 이상의 입자는, 평균 입자 직경이 7 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 8 ㎛ 이상인 것이 보다 바람직하다. 얻어지는 액정 표시 소자의 갭을 유지하는 관점에서, 상기 평균 입자 직경이 8 ㎛ 이상의 입자의 평균 입자 직경은 13 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.
상기 평균 입자 직경이 3 ㎛ 이하의 입자는, 평균 입자 직경이 2 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 1.5 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 액정 표시 소자용 시일제로는, 경화성 수지와, 중합 개시제 및/또는 열 경화제와, 유연 입자를 함유하는 액정 표시 소자용 시일제가 바람직하게 사용된다. 상기 평균 입자 직경이 6 ㎛ 이상의 입자는 상기 유연 입자인 것이 바람직하다. 또, 상기 평균 입자 직경이 3 ㎛ 이상의 입자는 상기 유연 입자이어도 되고 상기 유연 입자 이외의 입자이어도 된다.
상기 유연 입자는, 액정 표시 소자를 제조할 때에, 다른 시일제 성분과 액정 사이의 장벽이 되어, 시일제가 액정으로 용출되거나, 액정이 시일제에 인서트되거나 하는 것을 억제하는 역할을 갖는다.
상기 유연 입자로는, 예를 들어 부타디엔 고무 입자, 우레탄 입자, (메트)아크릴 입자, 불소 입자, 클로로프렌 입자, 니트릴 입자, 실리콘 고무 입자 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 선택하는 모노머에 의해서 압축률이나 파괴 하중을 제어할 수 있는 점에서 (메트)아크릴 입자가 바람직하다.
상기 (메트)아크릴 입자는 원료가 되는 단량체를 공지된 방법에 의해서 중합시킴으로써 얻을 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 라디칼 중합 개시제의 존재 하에서 단량체를 현탁 중합하는 방법, 라디칼 중합 개시제의 존재 하에서 비가교의 종입자에 단량체를 흡수시킴으로써 종입자를 팽윤시켜 시드 중합하는 방법 등을 들 수 있다.
상기 유연 입자 이외의 입자는 무기 입자이어도 되고 유기 입자이어도 되며, 예를 들어 점도의 향상, 응력 분산 효과에 의한 접착성의 개선, 선팽창률의 개선, 경화물의 내습성의 향상 등을 목적으로 하여 배합되는 충전제 등을 들 수 있다.
상기 충전제로는, 탤크, 석면, 실리카, 규조토, 스멕타이트, 벤토나이트, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 알루미나, 몬모릴로나이트, 산화아연, 산화철, 산화마그네슘, 산화주석, 산화티탄, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 유리 비즈, 질화규소, 황산바륨, 석고, 규산칼슘, 세리사이트, 활성 백토, 질화알루미늄 등의 무기 충전제나, 폴리에스테르 미립자, 비닐 중합체 미립자 등의 유기 충전제에서 상기 유연 입자 이외의 것 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 무기 충전제가 바람직하다.
상기 경화성 수지는 (메트)아크릴 수지를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 액정 표시 소자용 시일제는 신속하게 경화시킬 수 있기 때문에, 경화성 수지로서 (메트)아크릴 수지를 함유하며, 또한, 중합 개시제로서 후술하는 라디칼 중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하고, 가열만으로 액정 표시 소자용 시일제를 신속하게 경화시키는 것이 가능해지고, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자이어도 액정 오염의 발생을 충분히 억제할 수 있기 때문에, (메트)아크릴 수지와 후술하는 열 라디칼 중합 개시제를 함유하는 것이 보다 바람직하다. 그 중에서도, 상기 경화성 수지는 에폭시(메트)아크릴레이트를 함유하는 것이 보다 바람직하다.
또한, 본 명세서에 있어서, 상기 「(메트)아크릴」이란 아크릴 또는 메타크릴을 의미하고, 상기 「(메트)아크릴 수지」란 (메트)아크릴로일기를 갖는 수지를 의미하며, 상기 「(메트)아크릴로일기」란 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기를 의미한다. 또, 상기 「(메트)아크릴레이트」란 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미하고, 상기 「에폭시(메트)아크릴레이트」란 에폭시 수지 중의 모든 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시킨 화합물을 의미한다.
상기 에폭시(메트)아크릴레이트를 합성하기 위한 원료가 되는 에폭시 수지로는, 예를 들어 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 비스페놀 F 형 에폭시 수지, 비스페놀 S 형 에폭시 수지, 2,2'-디알릴비스페놀 A 형 에폭시 수지, 수소 첨가 비스페놀형 에폭시 수지, 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 레조르시놀형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 술파이드형 에폭시 수지, 디페닐에테르형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 오르토크레졸노볼락형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔노볼락형 에폭시 수지, 비페닐노볼락형 에폭시 수지, 나프탈렌페놀노볼락형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 알킬폴리올형 에폭시 수지, 고무 변성형 에폭시 수지, 글리시딜 에스테르 화합물 등을 들 수 있다.
상기 에폭시(메트)아크릴레이트 이외의 다른 (메트)아크릴 수지로는, 예를 들어 (메트)아크릴산에 수산기를 갖는 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는 에스테르 화합물, 이소시아네이트에 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체를 반응시킴으로써 얻어지는 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴 수지는, 액정에 대한 악영향을 억제하는 점에서, -OH 기, -NH- 기, -NH2 기 등의 수소 결합성의 유닛을 갖는 것이 바람직하다.
또, 상기 (메트)아크릴 수지는, 반응성이 높다는 점에서 분자 중에 (메트)아크릴로일기를 2 ∼ 3 개 갖는 것이 바람직하다.
상기 경화성 수지는, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 접착성을 향상시키는 것을 목적으로 하여, 에폭시 수지를 함유해도 된다.
상기 에폭시 수지로는, 예를 들어 상기 에폭시(메트)아크릴레이트를 합성하기 위한 원료가 되는 에폭시 수지나, 부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 수지 등을 들 수 있다.
또한, 본 명세서에 있어서 상기 「부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 수지」란, 1 분자 중에 에폭시기와 (메트)아크릴로일기를 각각 1 개 이상 갖는 수지를 의미하고, 예를 들어 2 개 이상의 에폭시기를 갖는 수지의 일부분의 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
상기 중합 개시제로는, 예를 들어 라디칼 중합 개시제나 카티온 중합 개시제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 라디칼 중합 개시제가 바람직하고, 고분자 아조 화합물로 이루어지는 고분자 아조 개시제가 보다 바람직하다.
상기 열 경화제로는, 예를 들어 유기산 히드라지드, 이미다졸 유도체, 아민 화합물, 다가 페놀계 화합물, 산무수물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 고형의 유기산 히드라지드가 바람직하게 사용된다.
상기 액정 표시 소자용 시일제는 경화 촉진제를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 경화 촉진제를 사용함으로써, 고온에서 가열하지 않아도 충분히 시일제를 경화시킬 수 있다.
상기 액정 표시 소자용 시일제는 실란 커플링제를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 실란 커플링제는 주로 시일제와 기판 등을 양호하게 접착하기 위한 접착 보조제로서의 역할을 갖는다.
본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 제조하는 방법으로는, 예를 들어 호모 디스퍼, 호모 믹서, 만능 믹서, 플래니터리 믹서, 니더, 3 개 롤 등의 혼합기를 사용하여, 경화성 수지와, 중합 개시제 및/또는 열 경화제와, 평균 입자 직경이 8 ㎛ 이상의 입자와, 평균 입자 직경이 3 ㎛ 이하의 입자와, 필요에 따라서 첨가하는 실란 커플링제 등의 첨가제를 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, E 형 점도계를 사용하여 25 ℃, 1 rpm 의 조건에서 측정한 점도의 바람직한 하한이 20 만 mPaㆍs, 바람직한 상한이 50 만 mPaㆍs 이다. 상기 점도가 이 범위임으로써, 도포성을 해치지 않고, 시일 브레이크나 액정 오염의 억제와 스프링 백의 억제를 양립하는 효과가 보다 우수한 것으로 할 수 있다. 상기 점도의 보다 바람직한 하한은 25 만 mPaㆍs, 보다 바람직한 상한은 40 만 mPaㆍs 이다.
상기 E 형 점도계로는 브룩 필드사 제조의 「DV-Ⅲ」등을 사용할 수 있다.
본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 틱소트로픽 인덱스의 바람직한 하한이 1.0, 바람직한 상한이 2.0 이다. 상기 틱소트로픽 인덱스가 이 범위임으로써, 도포성을 해치지 않고, 시일 브레이크나 액정 오염의 억제와 스프링 백의 억제를 양립하는 효과가 보다 우수한 것으로 할 수 있다. 상기 틱소트로픽 인덱스의 보다 바람직한 하한은 1.1, 보다 바람직한 상한은 1.8 이다.
또한, 본 명세서에 있어서 상기 「틱소트로픽 인덱스」는, E 형 점도계를 사용하여 25 ℃, 0.5 rpm 의 조건에서 측정한 점도를, E 형 점도계를 사용하여 25 ℃, 5 rpm 의 조건에서 측정한 점도로 나누어 구해지는 값을 의미한다.
본 발명의 액정 표시 소자를 제조하는 방법으로는, 예를 들어 ITO 박막 등의 전극이 부착된 유리 기판이나 폴리에틸렌테레프탈레이트 기판 등의 2 장의 투명 기판의 일방에, 액정 표시 소자용 시일제를 스크린 인쇄, 디스펜서 도포 등에 의해서 장방 형상의 시일 패턴을 형성하는 공정, 액정 표시 소자용 시일제가 미경화 상태에서 액정의 미소 액적을 투명 기판의 범위 내 전체 면에 적하 도포하고, 곧바로 다른 기판을 중첩하는 공정, 및, 액정 표시 소자용 시일제를 가열하여 경화시키는 공정을 갖는 방법 등을 들 수 있다. 또, 액정 표시 소자용 시일제를 가열하여 경화시키는 공정 전에, 시일 패턴 부분에 자외선 등의 광을 조사하여 시일제를 임시 경화시키는 공정을 행해도 된다.
상기 서술한 바와 같이, 마무리 후에 시일부를 구성하는 선의 중앙부에 입자 직경이 큰 입자를 끌어 모으기 위해서, 상기 시일 패턴을 형성하는 공정에서는, 폭을 좁게 또한 두께를 두껍게 (도포 직후의 높이를 높게) 도포하는 것이 바람직하다. 그 때문에, 시일제의 도포 방법으로는 디스펜서 도포가 바람직하다.
본 발명에 의하면, 시일 브레이크나 액정 오염의 억제와 스프링 백에 의한 갭 불량의 억제를 양립할 수 있는 액정 표시 소자를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 의하면, 그 액정 표시 소자의 제조에 사용할 수 있는 액정 표시 소자용 시일제를 제공할 수 있다.
도 1 은 본 발명의 액정 표시 소자에 있어서의 표시면에 대해서 수직 방향에서 관찰했을 때의 시일부의 일례를 나타낸 모식도이다.
도 2 는 실시예 1 에서 얻어진 액정 표시 소자를, 표시면에 대해서 수직 방향에서 관찰하여 얻어진 관찰 이미지이다.
도 3 은 실시예 2 에서 얻어진 액정 표시 소자를, 표시면에 대해서 수직 방향에서 관찰하여 얻어진 관찰 이미지이다.
도 4 는 비교예 1 에서 얻어진 액정 표시 소자를, 표시면에 대해서 수직 방향에서 관찰하여 얻어진 관찰 이미지이다.
도 2 는 실시예 1 에서 얻어진 액정 표시 소자를, 표시면에 대해서 수직 방향에서 관찰하여 얻어진 관찰 이미지이다.
도 3 은 실시예 2 에서 얻어진 액정 표시 소자를, 표시면에 대해서 수직 방향에서 관찰하여 얻어진 관찰 이미지이다.
도 4 는 비교예 1 에서 얻어진 액정 표시 소자를, 표시면에 대해서 수직 방향에서 관찰하여 얻어진 관찰 이미지이다.
이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하겠지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.
(유연 입자 (A) 및 유연 입자 (B) 의 제작)
폴리테트라메틸렌글리콜디아크릴레이트 750 g 과, 스티렌 250 g 과, 과산화벤조일 40 g 을 혼합하고, 균일하게 용해시켜 모노머 혼합액을 얻었다. 얻어진 모노머 혼합액을 폴리비닐알코올 1 중량% 수용액이 든 반응 가마에 투입하고, 2 ∼ 4 시간 교반함으로써, 모노머의 액적이 소정 입자 직경이 되도록 입자 직경을 조정하였다. 이어서, 85 ℃ 의 질소 분위기 하에서 9 시간 반응을 행하여 유연 입자 (A) 를 얻었다. 얻어진 입자를 열수 (熱水) 로 수회 세정하였다. 얻어진 유연 입자 (A) 의 평균 입자 직경은 11.8 ㎛ 였다.
또, 유연 입자 (A) 를 체로 분급함으로써 유연 입자 (B) 를 얻었다. 얻어진 유연 입자 (B) 의 평균 입자 직경은 7.2 ㎛ 였다.
(실시예 1)
(액정 표시 소자용 시일제 (1) 제조)
경화성 수지로서 비스페놀 A 형 에폭시아크릴레이트 (다이셀ㆍ올넥스사 제조, 「EBECRYL3700」) 70 중량부 및 비스페놀 F 형 에폭시 수지 (미츠비시 화학사 제조, 「jER806」) 30 중량부와, 열 라디칼 중합 개시제로서 고분자 아조 개시제 (와코 순약 공업사 제조, 「VPE-0201」) 7 중량부와, 열 경화제로서 세바크산디히드라지드 (오오츠카 화학사 제조, 「SDH」) 8 중량부와, 유연 입자로서 25 중량부의 유연 입자 (A) 와, 충전제로서 실리카 (아드마텍스사 제조, 「아드마파인 SO-C2」, 평균 입자 직경 0.5 ㎛) 10 중량부와, 실란 커플링제로서 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (신에츠 화학 공업사 제조, 「KBM-403」) 1 중량부를 배합하고, 유성식 교반 장치 (신키사 제조, 「아와토리렌타로」) 에 의해서 교반한 후, 세라믹 3 개 롤에서 균일하게 혼합하여 액정 표시 소자용 시일제 (1) 을 얻었다.
얻어진 액정 표시 소자용 시일제 (1) 에 대해서, E 형 점도계 (브룩 필드사 제조, 「DV-Ⅲ」) 를 사용하여 측정한, 25 ℃, 1 rpm 의 조건에서의 점도는 26 만 mPaㆍs 였다.
또, 마찬가지로, 25 ℃, 0.5 rpm 의 조건에서의 점도와 25 ℃, 5 rpm 의 조건에서의 점도를 측정하고, 25 ℃, 0.5 rpm 의 조건에서 측정한 점도를, 25 ℃, 5 rpm 의 조건에서 측정한 점도로 나누어 도출한 액정 표시 소자용 시일제 (1) 틱소트로픽 인덱스는 1.3 이었다.
(실시예 2)
(액정 표시 소자용 시일제 (2) 제조)
경화성 수지로서 비스페놀 A 형 에폭시아크릴레이트 (다이셀ㆍ올넥스사 제조, 「EBECRYL3700」) 70 중량부 및 비스페놀 F 형 에폭시 수지 (미츠비시 화학사 제조, 「jER806」) 30 중량부와, 열 라디칼 중합 개시제로서 고분자 아조 개시제 (와코 순약 공업사 제조, 「VPE-0201」) 7 중량부와, 열 경화제로서 세바크산디히드라지드 (오오츠카 화학사 제조, 「SDH」) 8 중량부와, 유연 입자로서 20 중량부의 유연 입자 (A) 및 5 중량부의 유연 입자 (B) 와, 충전제로서 실리카 (아드마텍스사 제조, 「아드마파인 SO-C2」, 평균 입자 직경 0.5 ㎛) 10 중량부와, 실란 커플링제로서 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (신에츠 화학 공업사 제조, 「KBM-403」) 1 중량부를 배합하고, 유성식 교반 장치 (신키사 제조, 「아와토리렌타로」) 에 의해서 교반한 후, 세라믹 3 개 롤에 의해서 균일하게 혼합하여 액정 표시 소자용 시일제 (2) 를 얻었다.
얻어진 액정 표시 소자용 시일제 (2) 에 대해서, 액정 표시 소자용 시일제 (1) 과 동일하게 하여 측정한 점도는 28 만 mPaㆍs, 틱소트로픽 인덱스는 1.4 였다.
(비교예 1)
(액정 표시 소자용 시일제 (3) 제조)
경화성 수지로서 비스페놀 A 형 에폭시아크릴레이트 (다이셀ㆍ올넥스사 제조, 「EBECRYL3700」) 70 중량부 및 비스페놀 F 형 에폭시 수지 (미츠비시 화학사 제조, 「jER806」) 30 중량부와, 열 라디칼 중합 개시제로서 고분자 아조 개시제 (와코 순약 공업사 제조, 「VPE-0201」) 7 중량부와, 열 경화제로서 세바크산디히드라지드 (오오츠카 화학사 제조, 「SDH」) 8 중량부와, 유연 입자로서 25 중량부의 유연 입자 (B) 와, 충전제로서 실리카 (아드마텍스사 제조, 「아드마파인 SO-C2」, 평균 입자 직경 0.5 ㎛) 10 중량부와, 실란 커플링제로서 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (신에츠 화학 공업사 제조, 「KBM-403」) 1 중량부를 배합하고, 유성식 교반 장치 (신키사 제조, 「아와토리렌타로」) 에 의해서 교반한 후, 세라믹 3 개 롤에 의해서 균일하게 혼합하여 액정 표시 소자용 시일제 (3) 을 얻었다.
얻어진 액정 표시 소자용 시일제 (3) 에 대해서, 액정 표시 소자용 시일제 (1) 과 동일하게 하여 측정한 점도는 30 만 mPaㆍs, 틱소트로픽 인덱스는 1.7 이었다.
(액정 표시 소자의 제조)
실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부에 대해서 평균 입자 직경 5 ㎛ 의 스페이서 입자 (세키스이 화학 공업사 제조, 「미크로펄 SP-2050」) 1 중량부를 유성식 교반 장치에 의해서 균일하게 분산시키고, 얻어진 시일제를 디스펜스용의 시린지 (무사시 엔지니어링사 제조, 「PSY-10 E」) 에 충전하고, 탈포 처리를 행한 후, 디스펜서 (무사시 엔지니어링사 제조, 「SHOTMASTER300」) 로 ITO 박막이 부착된 투명 전극 기판에 장방형의 테두리를 그리듯이 시일제를 도포하고, 도포 직후의 시일 폭 및 도포 높이를 검사 장치 (KEYENCE사 제조, 「LT-9011M」) 로 측정하였다. 실시예 1 에서 얻어진 액정 표시 소자용 시일제의 도포는, 시일부의 시일 폭을 약 210 ㎛, 도포 높이를 약 25 ㎛ 가 되도록 하고, 실시예 2 에서 얻어진 액정 표시 소자용 시일제의 도포는, 시일부의 시일 폭을 약 200 ㎛, 도포 높이를 약 26 ㎛ 가 되도록 하고, 비교예 1 에서 얻어진 액정 표시 소자용 시일제의 도포는, 시일부의 시일 폭을 약 210 ㎛, 도포 높이를 약 25 ㎛ 가 되도록 하였다. 계속해서, TN 액정 (칫소사 제조, 「JC-5001LA」) 의 미소 액적을 액정 적하 장치로 적하 도포하고, 타방의 투명 기판을 진공 부착 장치에 의해서 5 ㎩ 의 진공 하에서 첩합하였다. 첩합한 후의 셀을 120 ℃ 에서 1 시간 가열하여 시일제를 열 경화시키고, 액정 표시 소자 (셀 갭 5 ㎛) 를 얻었다.
얻어진 액정 표시 소자를 현미경을 사용하여 표시면에 대해서 수직 방향에서 관찰하였다. 실시예 1, 실시예 2, 및 비교예 1 에서 얻어진 액정 표시 소자를 표시면에 대해서 수직 방향에서 관찰하고, 얻어진 관찰 이미지를 각각 도 2 ∼ 4 에 나타내었다.
시일부의 중심선에서 양단 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경은, 실시예 1 에서는 14.7 ㎛ 이고, 실시예 2 에서는 12.3 ㎛ 이며, 비교예 1 에서는 7.2 ㎛ 였다. 또, 시일부의 양단에서 중심선 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경은, 실시예 1 에서는 7.1 ㎛ 이고, 실시예 2 에서는 6.9 ㎛ 이며, 비교예 1 에서는 7.0 ㎛ 였다.
또한, 선의 중앙부의 100 ㎛ × 100 ㎛ 의 영역에 함유되는 직경 10 ㎛ 이상의 입자의 개수, 및, 선의 단부의 100 ㎛ × 100 ㎛ 의 영역에 함유되는 직경 10 ㎛ 이상의 입자의 개수를 계측한 결과, 실시예 1 에서는 중앙부 18.5 개, 단부 0.83 개이고, 실시예 2 에서는 중앙부 12 개, 단부 0.67 개이고, 비교예 1 에서는 중앙부 5 개, 단부 0.83 개였다. 또한, 직경 10 ㎛ 이상의 입자의 개수의 계측에서는, 무작위로 6 군데의 에어리어를 선택하고, 그 6 군데의 에어리어에 포함되는 직경 10 ㎛ 이상의 입자 개수의 평균을 계측 개수로 하였다.
추가로, 시일부를 형성하는 액정 표시 소자용 시일제의 도포 방향의 직선 거리를 1 로 했을 때, 액정과 접촉하고 있는 단부의 가장자리선의 거리는, 실시예 1 에서는 1.1 이고, 실시예 2 에서는 1.3 이며, 비교예 1 에서는 2 였다.
<평가>
실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자에 대해서 이하의 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타내었다.
(인서트 방지성)
실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자에 대해서, 시일부의 형상을 관찰하였다. 그 결과, 내부의 액정에 의해서 시일부의 형상이 흐트러지지 않은 것을 「◎」, 약간 시일 패턴의 형상이 흐트러져 있는 것을 「○」, 상당히 시일부의 형상이 흐트러져 있었지만 액정이 시일부를 파열시키지 않은 것을 「△」, 액정이 시일부를 파열하여 외부로 누출된 것을 「×」로 평가하였다.
(표시 성능)
실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자에 대해서, 60 ℃ 에서 1000 시간 전압 인가 상태로 한 후의 시일부 부근의 표시를 육안으로 확인하였다.
표시는 색 불균일에 의해서 판단하고, 색 불균일의 정도에 따라서, 색 불균일이 전혀 없었던 경우를 「◎」, 색 불균일이 미미하게 있었던 경우를 「○」, 색 불균일이 조금 있었던 경우를 「△」, 색 불균일이 상당히 있었던 경우를 「×」로 하여 액정 오염성을 평가하였다.
또한, 평가가 「◎」, 「○」인 액정 표시 소자는 실용에 전혀 문제가 없는 레벨이다.
산업상 이용가능성
본 발명에 의하면, 시일 브레이크나 액정 오염의 억제와 스프링 백에 의한 갭 불량의 억제를 양립할 수 있는 액정 표시 소자를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 의하면, 그 액정 표시 소자의 제조에 사용할 수 있는 액정 표시 소자용 시일제를 제공할 수 있다.
1 : 시일부
2 : 시일부의 중심선에서 양단 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역
3 : 시일부의 양단에서 중심선 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역
4 : 입자 직경이 큰 입자
5 : 입자 직경이 작은 입자
6 : 중심선
2 : 시일부의 중심선에서 양단 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역
3 : 시일부의 양단에서 중심선 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역
4 : 입자 직경이 큰 입자
5 : 입자 직경이 작은 입자
6 : 중심선
Claims (6)
- 2 장의 기판 주위를, 입자를 함유하는 선상의 시일부로 밀봉하여 이루어지는 셀에 액정을 봉입한 구조를 갖는 액정 표시 소자로서,
상기 시일부의 시일 폭을 100 % 로 했을 때, 상기 시일부의 중심선에서 양단 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경이, 상기 시일부의 양단에서 중심선 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경보다 크며,
상기 시일부를 구성하는 선의 중앙부의 100 ㎛ × 100 ㎛ 의 영역에 함유되는 직경 10 ㎛ 이상의 입자의 개수가 7 개 이상이고, 시일부를 구성하는 선의 단부의 100 ㎛ × 100 ㎛ 의 영역에 함유되는 직경 10 ㎛ 이상의 입자의 개수가 3 개 이하인 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자. - 제 1 항에 있어서,
시일부의 중심선에서 양단 방향으로 각각 10 % 의 위치까지의 영역에 함유되는 입자의 평균 입자 직경이 셀 갭보다 큰 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자. - 제 1 항에 기재된 액정 표시 소자의 제조에 사용하는 액정 표시 소자용 시일제로서, 평균 입자 직경이 6 ㎛ 이상의 입자와 평균 입자 직경이 3 ㎛ 이하의 입자를 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자용 시일제.
- 제 3 항에 있어서,
E 형 점도계를 사용하여, 25 ℃, 1 rpm 의 조건에서 측정한 점도가 20 만 ∼ 50 만 mPa·s 인 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자용 시일제. - 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
틱소트로픽 인덱스가 1.0 ∼ 2.0 인 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자용 시일제. - 삭제
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