KR102232514B1 - Flexible window stack structure and display device including the same - Google Patents

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Abstract

본 발명의 플렉시블 윈도우 적층체는 기재, 기재의 일면 상에 형성된 제1 하드코팅층, 기재의 타면 상에 형성된 제2 하드 코팅층을 포함하며, 제1 하드코팅층의 경화수축량이 제2 하드코팅층의 경화수축량보다 크고, 제2 하드코팅층은 접었을 때 연신되는 측으로 배치된다. 제1 하드코팅층의 컬 특성에 의해 굴곡시 크랙이 감소될 수 있다.The flexible window laminate of the present invention includes a substrate, a first hard coating layer formed on one surface of the substrate, and a second hard coating layer formed on the other surface of the substrate, and the curing contraction amount of the first hard coating layer is the curing contraction amount of the second hard coating layer It is larger, and the second hard coating layer is disposed on the side to be stretched when folded. Cracks during bending may be reduced due to the curl property of the first hard coating layer.

Description

플렉시블 윈도우 적층체 및 이를 포함하는 화상 표시 장치{FLEXIBLE WINDOW STACK STRUCTURE AND DISPLAY DEVICE INCLUDING THE SAME}A flexible window stack and an image display device including the same TECHNICAL FIELD

본 발명은 플렉시블 윈도우 적층체 및 이를 포함하는 화상 표시 장치에 관한 것이다. The present invention relates to a flexible window stack and an image display device including the same.

최근, 화상 이미지를 포함하는 정보를 표시할 수 있는 표시 장치가 활발히 개발되고 있다. 상기 표시 장치는 액정 표시(liquid crystal display: LCD) 장치, 유기 발광 표시(organic light emitting display: OLED) 장치, 플라즈마 표시(plasma display panel: PDP) 장치 및 전계 방출 표시(field emission display: FED) device) 장치 등을 포함한다.Recently, a display device capable of displaying information including an image image has been actively developed. The display device includes a liquid crystal display (LCD) device, an organic light emitting display (OLED) device, a plasma display panel (PDP) device, and a field emission display (FED) device. ) Devices, etc.

상기 표시 장치에 있어서, 예를 들면 LCD 패널 및 OLED 패널과 같은 표시 패널 상부에 외부 환경으로부터 상기 표시 패널을 보호하기 위한 윈도우 기판이 배치될 수 있다. 상기 윈도우 기판은 글래스 재질로 형성되며, 최근 플렉시블 디스플레이가 개발되면서, 상기 윈도우 기판으로서 투명 플라스틱 재질이 활용되고 있다.In the display device, for example, a window substrate for protecting the display panel from an external environment may be disposed on a display panel such as an LCD panel and an OLED panel. The window substrate is formed of a glass material, and as flexible displays are recently developed, a transparent plastic material is used as the window substrate.

상기 플렉시블 디스플레이에 적용되는 윈도우 기판의 경우 디스플레이 소형화, 박형화를 위해 제한된 두께 내에 복수의 층들이 적층되며, 내습성 및 내열성과 같은 디스플레이 보호를 위한 특성의 열화 없이 접힘 또는 굽힙 등의 동작 구현을 위한 탄성, 기계적 내구성 확보가 필요하다.In the case of a window substrate applied to the flexible display, a plurality of layers are stacked within a limited thickness to reduce display size and thickness, and elasticity for implementing operations such as folding or bending without deteriorating properties for display protection such as moisture resistance and heat resistance. , It is necessary to secure mechanical durability.

예를 들면, 반복되는 굽힙 또는 폴딩 동작 시에도 상기 윈도우 기판 내에 포함된 층들에서 크랙 또는 박리 현상이 억제될 필요가 있다.For example, even during repeated bending or folding operations, it is necessary to suppress cracking or peeling in the layers included in the window substrate.

예를 들면, 한국공개특허 제2016-0120840호에는 디스플레이의 커버 윈도우를 개시하고 있으나, 플렉시블 디스플레이에 최적화된 물성에 대한 고려는 포함하고 있지 않다.For example, Korean Patent Application Publication No. 2016-0120840 discloses a cover window of a display, but does not include consideration of properties optimized for flexible displays.

한국공개특허 제2016-0120840호Korean Patent Publication No. 2016-0120840

본 발명의 일 과제는 향상된 굴곡 특성 및 기계적 신뢰성을 갖는 플렉시블 윈도우 적층체를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a flexible window laminate having improved flexural properties and mechanical reliability.

본 발명의 일 과제는 향상된 굴곡 특성 및 기계적 신뢰성을 갖는 플렉시블 윈도우 적층체를 포함하는 화상 표시 장치를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide an image display device including a flexible window laminate having improved flexural properties and mechanical reliability.

1. 기재; 상기 기재의 일면 상에 형성된 제1 하드코팅층; 및 상기 기재의 타면 상에 형성된 제2 하드 코팅층을 포함하며, 상기 제1 하드코팅층의 경화수축량이 상기 제2 하드코팅층의 경화수축량보다 크고, 상기 제2 하드코팅층은 접었을 때 연신되는 측으로 배치되는, 플렉시블 윈도우 적층체.1. description; A first hard coating layer formed on one surface of the substrate; And a second hard coating layer formed on the other surface of the substrate, wherein the curing contraction amount of the first hard coating layer is greater than the curing contraction amount of the second hard coating layer, and the second hard coating layer is disposed toward a side that is stretched when folded, Flexible window laminate.

2. 위 1에 있어서, 상기 윈도우 적층체는 상기 제1 하드코팅층의 표면이 서로 마주보도록 접히는 방향으로 정컬을 갖는, 플렉시블 윈도우 적층체.2. The flexible window laminate according to the above 1, wherein the window laminate has a static curl in a direction in which the surfaces of the first hard coating layer face each other.

3. 위 2에 있어서, 상기 정컬의 크기는 5 내지 50mm 범위인, 플렉시블 윈도우 적층체3. In the above 2, the size of the static curl is in the range of 5 to 50mm, the flexible window laminate

4. 위 1에 있어서, 상기 제1 하드코팅층 및 제2 하드팅층은 아크릴레이트 관능기를 포함하는 광경화성 화합물, 광개시제 및 용제를 포함하는 하드코팅 조성물로 형성된, 플렉시블 윈도우 적층체.4. The flexible window laminate according to the above 1, wherein the first and second hard coating layers are formed of a hard coating composition containing a photocurable compound including an acrylate functional group, a photoinitiator, and a solvent.

5. 위 4에 있어서, 상기 제1 하드코팅층 및 상기 제2 하드코팅층은 동일한 두께로 형성되며, 상기 제1 하드코팅층 형성에 사용되는 상기 광경화성 화합물의 분자량 대비 관능수는 상기 제2 하드코팅층 형성에 사용되는 상기 광경화성 화합물의 분자량 대비 관능수 보다 큰, 플렉시블 윈도우 적층체.5. In the above 4, the first hard coating layer and the second hard coating layer are formed to have the same thickness, and the functional number relative to the molecular weight of the photocurable compound used to form the first hard coating layer is the formation of the second hard coating layer. A flexible window laminate that is larger than the functional number compared to the molecular weight of the photocurable compound used in.

6. 위 4에 있어서, 상기 제1 하드코팅층의 두께가 상기 제2 하드코팅층의 두께보다 큰, 플렉시블 윈도우 적층체.6. In the above 4, the thickness of the first hard coating layer is greater than the thickness of the second hard coating layer, the flexible window laminate.

7. 위 1에 있어서, 상기 제1 하드코팅층 또는 상기 제2 하드코팅층은 다층 구조로 형성된, 플렉시블 윈도우 적층체.7. According to the above 1, wherein the first hard coating layer or the second hard coating layer is formed in a multi-layered structure, a flexible window laminate.

8. 위 1에 있어서, 상기 기재는 폴리이미드(polyimide: PI), 폴리에테르술폰(polyethersulphone: PES), 폴리아크릴레이트(polyacrylate: PAR), 폴리에테르 이미드(polyetherimide: PEI), 폴리에틸렌 나프탈레이트(polyethyelenen napthalate: PEN), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET, polyethyelene terepthalate), 폴리페닐렌 설파이드(polyphenylene sulfide: PPS), 폴리아릴레이트(polyallylate), 폴리카보네이트(PC, polycarbonate), 셀룰로오스 트리 아세테이트(TAC) 및 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(cellulose acetate propionate: CAP)로 구성된 그룹에서 선택된 적어도 하나를 포함하는, 플렉시블 윈도우 적층체.8. In the above 1, the substrate is polyimide (PI), polyethersulphone (PES), polyacrylate (PAR), polyetherimide (PEI), polyethylene naphthalate ( polyethyelenen napthalate: PEN), polyethylene terephthalate (PET, polyethyelene terepthalate), polyphenylene sulfide (PPS), polyallylate, polycarbonate (PC), cellulose triacetate (TAC) and cellulose A flexible window laminate comprising at least one selected from the group consisting of acetate propionate (CAP).

9. 위 1 내지 8중 어느 한 항의 플렉시블 윈도우 적층체를 포함하는, 화상 표시 장치.9. An image display device comprising the flexible window stack according to any one of 1 to 8 above.

10. 위 9에 있어서, 상기 플렉시블 윈도우 적층체는 상기 제1 하드코팅층이 압축되는 방향으로 굴곡되는 플렉시블 디스플레이인, 화상 표시 장치.10. The image display device according to the above 9, wherein the flexible window stack is a flexible display that is bent in a direction in which the first hard coating layer is compressed.

본 발명의 플렉시블 윈도우 적층체는 기재 양면에 형성된 제1 하드코팅층 및 제2 하드코팅층을 포함하며, 폴딩 시 내측으로(표면이 서로 마주보도록) 접히는 제1 하드코팅층이 외측으로 접히는 제2 하드코팅층 보다 큰 경화수축량을 갖는다. 따라서, 상기 내측 방향으로 굴곡이 부여되고, 폴딩 시 외측 필름인 상기 제2 하드코팅층의 연신률이 낮아져 폴딩 동작 시 윈도우 적층체의 크랙 및 박리를 억제할 수 있다.The flexible window laminate of the present invention includes a first hard coating layer and a second hard coating layer formed on both sides of a substrate, and the first hard coating layer folded inward (surfaces facing each other) during folding is more than the second hard coating layer folded outward. It has a large amount of cure shrinkage. Accordingly, bending is provided in the inner direction, and the elongation of the second hard coating layer, which is an outer film, is lowered during folding, so that cracking and peeling of the window stack during folding operation can be suppressed.

예시적인 실시예들에 따르면, 상기 윈도우 적층체는 접히는 방향으로 정컬을 가지므로 디스플레이 장치에 용이하게 결합될 수 있으며, 폴딩 동작시 기계적 안정성을 장시간 유지할 수 있다.According to exemplary embodiments, since the window stack has a static curl in a folding direction, it can be easily coupled to a display device, and mechanical stability can be maintained for a long time during a folding operation.

도 1은 본 발명의 예시적인 실시예들에 따른 플렉시블 윈도우 적층체를 나타내는 개략적인 단면도이다.
도 2는 예시적인 실시예들에 따른 플렉시블 윈도우 적층체의 컬 방향을 설명하는 개략적인 단면도이다.
도 3 및 도 4는 일부 예시적인 실시예들에 따른 플렉시블 윈도우 적층체를 나타내는 개략적인 단면도들이다.1 is a schematic cross-sectional view showing a flexible window stack according to exemplary embodiments of the present invention.
2 is a schematic cross-sectional view illustrating a curl direction of a flexible window stack according to exemplary embodiments.
3 and 4 are schematic cross-sectional views illustrating a flexible window stack according to some exemplary embodiments.

본 발명은 실시예들에 따르면, 기재, 상기 기재의 일면 상에 형성된 제1 하드코팅층, 및 상기 기재의 타면 상에 형성된 제2 하드 코팅층을 포함하며, 상기 제1 하드코팅층의 경화수축량이 상기 제2 하드코팅층의 경화수축량보다 크며, 상기 제2 하드코팅층은 접었을 때 연신되는 측으로 배치되어 내크랙성이 향상된, 플렉시블 윈도우 필름이 제공된다. 또한, 상기 플렉시블 윈도우 필름을 포함하는 화상 표시 장치가 제공된다.According to embodiments, the present invention includes a substrate, a first hard coating layer formed on one surface of the substrate, and a second hard coating layer formed on the other surface of the substrate, and the curing shrinkage amount of the first hard coating layer is 2 It is greater than the curing shrinkage amount of the hard coating layer, and the second hard coating layer is disposed on the side to be stretched when folded, thereby providing a flexible window film with improved crack resistance. In addition, an image display device including the flexible window film is provided.

이하, 첨부한 도면들을 참조로 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 하기에서 본 발명의 바람직한 실시예들을 제시하나, 이들 실시예들은 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예들에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. In the following, preferred embodiments of the present invention are presented, but these embodiments are only illustrative of the present invention, and do not limit the scope of the appended claims, and various embodiments for the embodiments within the scope and spirit of the present invention. It is obvious to those skilled in the art that changes and modifications are possible, and it is natural that such modifications and modifications fall within the appended claims.

<플렉시블 윈도우 적층체><Flexible Window Laminate>

본 발명의 실시예들에 따른 플렉시블 윈도우 적층체(이하, 윈도우 적층체로 약칭한다)는 플렉시블 디스플레이와 같은 화상 표시 장치의 커버 윈도우, 또는 표면 보호 필름으로 제공될 수 있다.The flexible window stack (hereinafter, abbreviated as a window stack) according to embodiments of the present invention may be provided as a cover window of an image display device such as a flexible display, or a surface protection film.

상기 윈도우 적층체는 상기 화상 표시 장치의 외부로 노출될 수 있다. 그러나, 상기 윈도우 적층체 상에 추가적인 기능성 층 또는 필름이 적층되어 상기 윈도우 적층체가 직접 상기 화상 표시 장치의 외부로 노출되지 않을 수도 있으며, 이 경우도 본 발명의 윈도우 적층체의 범위에 포함되는 것은 당연한 것이다.The window stack may be exposed to the outside of the image display device. However, since an additional functional layer or film is laminated on the window laminate, the window laminate may not be directly exposed to the outside of the image display device, and it is natural that this case is also included in the scope of the window laminate of the present invention. will be.

도 1은 본 발명의 예시적인 실시예들에 따른 플렉시블 윈도우 적층체를 나타내는 개략적인 단면도이다. 도 2는 예시적인 실시예들에 따른 플렉시블 윈도우 적층체의 컬 방향을 설명하는 개략적인 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view showing a flexible window stack according to exemplary embodiments of the present invention. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating a curl direction of a flexible window stack according to exemplary embodiments.

도 1을 참조하면, 윈도우 적층체는 기재(100) 및 기재(100)의 양면 상에 형성된 제1 하드 코팅층(110) 및 제2 하드 코팅층(120)을 포함할 수 있다.Referring to FIG. 1, the window laminate may include a substrate 100 and a first hard coating layer 110 and a second hard coating layer 120 formed on both surfaces of the substrate 100.

기재(100)는 예를 들면, LCD 장치, OLED 장치, 터치 스크린 패널(TSP) 등에 적용되어 외부 충격에 대한 내구성, 사용자가 시인할 수 있는 투명성을 갖는 재질을 포함할 수 있다. 예를 들면, 기재(100)는 윈도우 적층체의 베이스 필름으로 제공될 수 있다. The substrate 100 may be applied to, for example, an LCD device, an OLED device, a touch screen panel (TSP), and the like, and may include a material having durability against external impacts and transparency that can be visually recognized by a user. For example, the substrate 100 may be provided as a base film of a window laminate.

기재(100)는 소정의 유연성을 갖는 플라스틱 재질을 포함할 수 있으며, 이 경우 상기 윈도우 적층체가 적용된 표시 장치는 플렉시블 디스플레이로 제공될 수 있다. 예를 들면, 기재(100)는 폴리이미드(polyimide: PI), 폴리에테르술폰(polyethersulphone: PES), 폴리아크릴레이트(polyacrylate: PAR), 폴리에테르 이미드(polyetherimide: PEI), 폴리에틸렌 나프탈레이트(polyethyelenen napthalate: PEN), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET, polyethyelene terepthalate), 폴리페닐렌 설파이드(polyphenylene sulfide: PPS), 폴리아릴레이트(polyallylate), 폴리카보네이트(PC, polycarbonate), 셀룰로오스 트리 아세테이트(TAC), 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(cellulose acetate propionate: CAP) 등을 포함할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2 이상이 조합되어 사용될 수 있다.The substrate 100 may include a plastic material having a predetermined flexibility, and in this case, the display device to which the window stack is applied may be provided as a flexible display. For example, the substrate 100 is polyimide (PI), polyethersulphone (PES), polyacrylate (PAR), polyetherimide (PEI), polyethylene naphthalate (polyethyelenen). napthalate: PEN), polyethylene terephthalate (PET, polyethyelene terepthalate), polyphenylene sulfide (PPS), polyallylate, polycarbonate (PC), cellulose triacetate (TAC), cellulose acetate Propionate (cellulose acetate propionate: CAP) may be included. These may be used alone or in combination of two or more.

일 실시예에 있어서, 유연성 및 경도 확보 측면에서 기재(100)는 PI 또는 PET를 포함할 수 있다.In one embodiment, in terms of securing flexibility and hardness, the substrate 100 may include PI or PET.

도 1에 도시된 바와 같이, 기재(100)는 일면(100a) 및 타면(100b)을 포함할 수 있다. 예시적인 실시예들에 따르면, 일면(100a) 및 타면(100b)은 서로 마주보는 표면들일 수 있다. 예를 들면, 일면(100a)은 기재(100)의 상면, 타면(100b)은 기재(100)의 하면에 해당될 수 있다. 제1 하드코팅 층(110)은 기재(100)의 일면(100a) 상에 배치될 수 있다. 제2 하드 코팅 층(120)은 기재(100)의 타면(100b) 상에 배치될 수 있다. As shown in FIG. 1, the substrate 100 may include one surface 100a and the other surface 100b. According to exemplary embodiments, one surface 100a and the other surface 100b may be surfaces facing each other. For example, one surface 100a may correspond to an upper surface of the substrate 100 and the other surface 100b may correspond to a lower surface of the substrate 100. The first hard coating layer 110 may be disposed on one surface 100a of the substrate 100. The second hard coating layer 120 may be disposed on the other surface 100b of the substrate 100.

상기 윈도우 적층체가 적용되는 화상 표시 장치가 디스플레이 화면이 서로 맞닿도록 내측(내부)으로 접는 형태(in-folding type)인 경우에는, 타면(100b) 또는 제2 하드코팅층(120)은 시인측(viewer side)의 반대면(디스플레이 내부면)을 향해 배치될 수 있다. 또한, 일면(100a) 또는 제1 하드코팅층(110)은 상기 화상 표시 장치의 시인측(viewer side)을 향해 배치될 수 있다. When the image display device to which the window stack is applied is of an in-folding type so that the display screens come into contact with each other, the other surface 100b or the second hard coating layer 120 is a viewer side) can be arranged toward the opposite side (inner surface of the display). In addition, one surface 100a or the first hard coating layer 110 may be disposed toward a viewer side of the image display device.

이와 반대로, 상기 윈도우 적층체가 적용되는 화상 표시 장치가 디스플레이 화면이 바깥으로 나오도록 접는 형태(out-folding type)인 경우에는, 타면(100b) 또는 제2 하드코팅층(120)은 시인측(viewer side)을 향해 배치될 수 있다. 또한, 일면(100a) 또는 제1 하드코팅층(110)은 상기 화상 표시 장치의 시인측(viewer side)의 반대면(디스플레이 내부면)을 향해 배치될 수 있다.On the contrary, when the image display device to which the window stack is applied is an out-folding type so that the display screen is outward, the other surface 100b or the second hard coating layer 120 is a viewer side. Can be placed toward ). In addition, one surface 100a or the first hard coating layer 110 may be disposed toward a surface opposite to the viewer side (inner surface of the display) of the image display device.

제1 및 제2 하드코팅 층들(110, 120)은 각각 하드코팅 조성물을 일면(100a) 및 타면(100b) 상에 도포 후 경화 공정을 통해 형성될 수 있다. 상기 하드코팅 조성물은 광경화성 화합물, 광개시제 및 용제를 포함할 수 있다.The first and second hard coating layers 110 and 120 may be formed through a curing process after applying a hard coating composition on one side 100a and the other side 100b, respectively. The hard coating composition may include a photocurable compound, a photoinitiator, and a solvent.

상기 광경화성 화합물은 중합 또는 가교되어 투과성 광경화형 수지를 형성가능한 화합물로서 예를 들면 광경화형 (메타)아크릴레이트 올리고머, 또는 광경화형 모노머를 포함할 수 있다.The photocurable compound is a compound capable of forming a transparent photocurable resin by polymerization or crosslinking, and may include, for example, a photocurable (meth)acrylate oligomer or a photocurable monomer.

상기 광경화형 (메타)아크릴레이트 올리고머는 에폭시 (메타)아크릴레이트, 우레탄 (메타)아크릴레이트를 통상적으로 사용하며, 우레탄 (메타)아크릴레이트가 바람직하게 사용될 수 있다. 우레탄 (메타)아크릴레이트는 분자내에 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트와 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 촉매 존재 하에서 반응시켜 제조될 수 있다. The photo-curable (meth) acrylate oligomer is typically an epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, and urethane (meth) acrylate may be preferably used. Urethane (meth)acrylate can be prepared by reacting a (meth)acrylate having a hydroxy group in the molecule and a compound having an isocyanate group in the presence of a catalyst.

상기 분자내에 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트의 예로서 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시이소프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 개환 히드록시아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리/테트라(메타)아크릴레이트 혼합물, 디펜타에리스리톨펜타/헥사(메타)아크릴레이트 혼합물 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2 이상이 조합되어 사용될 수 있다.Examples of (meth)acrylates having a hydroxy group in the molecule include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxyisopropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, caprolactone Ring-opening hydroxyacrylate, pentaerythritol tri/tetra(meth)acrylate mixture, dipentaerythritol penta/hexa(meth)acrylate mixture, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 이소시아네이트기를 갖는 화합물의 예로서, 1,4-디이소시아나토부탄, 1,6-디이소시아나토헥산, 1,8-디이소시아나토옥탄, 1,12-디이소시아나토도데칸, 1,5-디이소시아나토-2-메틸펜탄, 트리메틸-1,6-디이소시아나토헥산, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 트랜스-1,4-시클로헥센디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 이소포론디이소시아네이트, 톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 톨루엔-2,6-디이소시아네이트, 자일렌-1,4-디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌-1,3-디이소시아네이트, 1-클로로메틸-2,4-디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(2,6-디메틸페닐이소시아네이트), 4,4'-옥시비스(페닐이소시아네이트), 헥사메틸렌디이소시아네이트로부터 유도되는 3관능 이소시아네이트, 및 트리메탄프로판올어덕트톨루엔디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2 이상이 조합되어 사용될 수 있다.As an example of the compound having an isocyanate group, 1,4-diisocyanatobutane, 1,6-diisocyanatohexane, 1,8-diisocyanatooctane, 1,12-diisocyanatododecane, 1,5- Diisocyanato-2-methylpentane, trimethyl-1,6-diisocyanatohexane, 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, trans-1,4-cyclohexenediisocyanate, 4,4'- Methylenebis(cyclohexylisocyanate), isophorone diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2,6-diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, tetramethylxylene-1,3- Diisocyanate, 1-chloromethyl-2,4-diisocyanate, 4,4'-methylenebis (2,6-dimethylphenyl isocyanate), 4,4'-oxybis (phenyl isocyanate), derived from hexamethylene diisocyanate Trifunctional isocyanate to be obtained, trimethane propanol adduct toluene diisocyanate, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 광경화형 모노머는 예를 들면 광경화형 관능기로서 (메타)아크릴로일기, 비닐기, 스티릴기, 알릴기 등의 불포화 기를 갖는 모노머를 포함하며, 바람직하게는 (메타)아크릴로일기 함유 모노머를 사용할 수 있다. The photocurable monomer includes, for example, a monomer having an unsaturated group such as a (meth)acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, or an allyl group as a photocurable functional group, and preferably a (meth)acryloyl group-containing monomer is used. I can.

상기 (메타)아크릴로일기 함유 모노머의 예로서 네오펜틸글리콜아크릴레이트, 1,6-헥산디올(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리(메타)아크릴레이트, 1,2,4-시클로헥산테트라(메타)아크릴레이트, 펜타글리세롤트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헥사트리(메타)아크릴레이트, 비스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소-덱실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보네올(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2 이상이 조합되어 사용될 수 있다.Examples of the (meth)acryloyl group-containing monomer include neopentyl glycol acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, di Propylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylol ethane tri (meth) acrylate, 1, 2,4-cyclohexanetetra(meth)acrylate, pentaglycerol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, Dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, tripentaerythritol tri(meth)acrylate, tripentaerythritol hexatri(meth)acrylate , Bis(2-hydroxyethyl)isocyanurate di(meth)acrylate, hydroxyethyl(meth)acrylate, hydroxypropyl(meth)acrylate, hydroxybutyl(meth)acrylate, isooctyl( Meth)acrylate, iso-decyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, isoborneol (meth)acrylate, etc. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 광경화성 화합물은 상기 광경화형 (메타)아크릴레이트 올리고머 또는 상기 광경화형 모노머 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.The photocurable compound may include at least one of the photocurable (meth)acrylate oligomer or the photocurable monomer.

상기 광경화성 화합물의 함량은 특별히 제한되지는 않으나 상기 하드 코팅 조성물 총 100중량부에 대하여 약 5 내지 80중량부일 수 있다. 상기 광경화성 화합물의 함량이 약 5중량부 미만이면 충분한 경도가 확보되지 않을 수 향상을 도모하기 어렵고 80중량부를 초과 할 경우 윈도우 적층체의 컬이 지나치게 증가할 수 있다.The content of the photocurable compound is not particularly limited, but may be about 5 to 80 parts by weight based on the total 100 parts by weight of the hard coating composition. If the content of the photocurable compound is less than about 5 parts by weight, sufficient hardness may not be secured, and it is difficult to achieve improvement. If it exceeds 80 parts by weight, the curl of the window laminate may be excessively increased.

상기 광개시제는 예를 들면, 가시광선, 자외선, X선 또는 전자선과 같은 활성 에너지선의 조사에 의해 이온, 루이스 산 또는 라디칼을 발생시켜 상기 광경화성 화합물의 중합 반응을 개시하는 것이라면 특별히 제한되지 않는다. 상기 광 개시제의 예로서 방향족 디아조늄염, 방향족 요오드늄염이나 방향족 술포늄염과 같은 오늄염, 아세트페논류 화합물, 벤조인류 화합물, 벤조페논류 화합물, 티옥산톤류 화합물 등을 들 수 있다.The photoinitiator is not particularly limited as long as it initiates the polymerization reaction of the photocurable compound by generating ions, Lewis acids, or radicals by irradiation with active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, or electron beams. Examples of the photoinitiator include an aromatic diazonium salt, an onium salt such as an aromatic iodonium salt or an aromatic sulfonium salt, an acetphenone compound, a benzoin compound, a benzophenone compound, a thioxanthone compound, and the like.

상기 광개시제는 상기 하드코팅 조성물 전체 100중량부에 대하여 약 0.1 내지 10중량부의 함량으로 사용될 수 있다. 상기 광개시제의 함량이 약 0.1중량부 미만이면 경화 속도가 지나치게 감소할 수 있으며, 약 10중량부를 초과 할 경우 과경화로 하드코팅 층에 크랙이 초래될 수 있다.The photoinitiator may be used in an amount of about 0.1 to 10 parts by weight based on the total 100 parts by weight of the hard coating composition. If the content of the photoinitiator is less than about 0.1 parts by weight, the curing rate may be excessively reduced, and if it exceeds about 10 parts by weight, cracks may be caused in the hard coating layer due to overcuring.

상기 용제는 유기계 코팅층 형성용 조성물의 용제로 알려진 것이라면 특별한 제한없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 상기 용제는 알코올계(메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 메틸셀루소브, 에틸솔루소브 등), 케톤계(메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤, 시클로헥사논 등), 헥산계(헥산, 헵탄, 옥탄 등), 벤젠계(벤젠, 톨루엔, 자일렌 등) 용매 등을 포함할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2 이상이 조합되어 사용될 수 있다.The solvent may be used without particular limitation as long as it is known as a solvent for the composition for forming an organic coating layer. For example, the solvent is alcohol-based (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, methylcellulose, ethylsolusob, etc.), ketone-based (methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, di Propyl ketone, cyclohexanone, etc.), hexane-based (hexane, heptane, octane, etc.), benzene-based (benzene, toluene, xylene, etc.) solvents and the like may be included. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 용제의 함량은 특별히 제한되지 않으나, 상기 하드코팅 조성물 총 100중량부에 대하여 약 10 내지 95중량부의 함량으로 포함될 수 있다. 상기 용제 함량이 약 10중량부 미만이면 점도가 높아 코팅성 및 작업성이 떨어지고, 약 95중량부를 초과할 경우에는 경화 시간이 지나치게 증가하고, 경도 및 컬 조절이 곤란할 수 있다.The content of the solvent is not particularly limited, but may be included in an amount of about 10 to 95 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of the hard coating composition. If the solvent content is less than about 10 parts by weight, the viscosity is high and coating properties and workability are inferior, and if it exceeds about 95 parts by weight, the curing time is excessively increased, and it may be difficult to control hardness and curl.

일부 실시예들에 있어서, 하드코팅층의 기계적, 광학적 물성 개선을 위한 레벨링제, 무기 입자, 자외선 흡수제 등이 상기 하드코팅 조성물에 더 포함될 수도 있다.In some embodiments, a leveling agent, inorganic particles, ultraviolet absorber, etc. for improving mechanical and optical properties of the hard coating layer may be further included in the hard coating composition.

본 발명의 실시예들에 따르면, 제1 하드코팅 층(110)의 경화수축량이 제2 하드코팅 층(120)의 경화수축량 보다 클 수 있다. 본 출원에서 사용되는 용어 "경화수축량"은 하드코팅 조성물 도포 및 건조 후 측정된 부피 또는 면적 대비 광조사 실시 후 측정된 부피 또는 면적의 차이로 정의될 수 있다. According to embodiments of the present invention, the amount of cure contraction of the first hard coating layer 110 may be greater than that of the second hard coating layer 120. The term "cure contraction amount" used in the present application may be defined as the difference between the volume or area measured after light irradiation compared to the volume or area measured after applying and drying the hard coating composition.

일부 실시예들에 있어서, 경화수축량은 상기 하드코팅 조성물에 포함된 상기 광경화성 화합물의 종류 및 함량, 또는 광개시제의 함량을 통해 조절될 수 있다. 예를 들면, 제1 하드코팅 층(110) 형성에 사용된 하드코팅 조성물에 있어서, 분자량 대비 관능수(예를 들면, 아크릴레이트 관능수)가 상대적으로 더 큰 광경화성 화합물이 사용되거나, 광경화성 화합물 및/또는 광개시제의 함량이 증가될 수 있다.In some embodiments, the amount of cure shrinkage may be adjusted through the type and content of the photocurable compound included in the hard coating composition, or the content of a photoinitiator. For example, in the hard coating composition used to form the first hard coating layer 110, a photocurable compound having a relatively larger functional number (e.g., acrylate functional number) relative to the molecular weight is used, or photocurable The content of the compound and/or photoinitiator may be increased.

일 실시예에 있어서, 제2 하드코팅층(120) 형성에 사용된 상기 광경화성 화합물은 덴드리머(예를 들면, 덴드리틱 아크릴레이트)를 포함할 수 있다. 상기 덴드리머의 경우 벌키(bulky)한 구조로 인한 입체장애 효과에 의해 가교 밀도 또는 경화밀도가 감소되어 제2 하드코팅층(120)의 경화수축율 또는 경화수축량이 낮아질 수 있다.In one embodiment, the photocurable compound used to form the second hard coating layer 120 may include a dendrimer (eg, dendritic acrylate). In the case of the dendrimer, a crosslinking density or a curing density may be reduced due to a steric hindrance effect due to a bulky structure, so that the curing contraction rate or curing contraction amount of the second hard coating layer 120 may be lowered.

일부 실시예들에 있어서, 제1 하드코팅 층(110) 및 제2 하드코팅층(120)이 동일한 하드코팅 조성물 및 동일한 광조사량으로 형성된 경우, 제1 하드코팅 층(110)은 제2 하드코팅 층(120) 보다 큰 두께로 형성될 수 있다. 따라서, 제1 하드코팅 층(110)의 경화 수축량의 절대량이 증가될 수 있다.In some embodiments, when the first hard coating layer 110 and the second hard coating layer 120 are formed with the same hard coating composition and the same amount of light irradiation, the first hard coating layer 110 is a second hard coating layer. It may be formed with a thickness greater than 120. Accordingly, the absolute amount of curing shrinkage of the first hard coating layer 110 may be increased.

일부 실시예들에 있어서, 제1 하드코팅 층(110) 및 제2 하드코팅층(120)이 동일한 하드코팅 조성물 및 동일한 두께로 형성된 경우, 제1 하드코팅 층(110)은 제2 하드코팅 층(120) 보다 큰 광조사량으로 경화시켜 형성될 수 있다. In some embodiments, when the first hard coating layer 110 and the second hard coating layer 120 are formed with the same hard coating composition and the same thickness, the first hard coating layer 110 is a second hard coating layer ( It can be formed by curing with a larger light irradiation dose.

일부 실시예들에 있어서, 제1 하드코팅 층(110) 및 제2 하드코팅층(120)이 동일한 두께로 형성된 경우, 상술한 바와 같이, 제1 하드코팅 층(110)은 제2 하드코팅 층(120) 보다 분자량 대비 관능수가 큰 광경화성 화합물을 사용하여 형성될 수 있다.In some embodiments, when the first hard coating layer 110 and the second hard coating layer 120 are formed to have the same thickness, as described above, the first hard coating layer 110 is a second hard coating layer ( It may be formed using a photocurable compound having a higher functional number relative to the molecular weight than 120).

접힘 또는 폴딩시 서로 마주보도록, 예를 들면 윈도우 적층체의 내측에 배치되는 제1 하드코팅 층(110)의 경화 수축량이 더 크게 형성됨에 따라, 제1 하드코팅층(110) 방향으로 컬이 발생할 수 있다. 이에 따라, 상기 윈도우 적층체는 화상 표시 장치에 적용되어 접히는 방향으로 컬(curl)이 발생하도록 하드코팅층들(110, 120)이 배치될 수 있다.As the curing shrinkage of the first hard coating layer 110 disposed inside the window stack is formed to face each other during folding or folding, for example, curling may occur in the direction of the first hard coating layer 110. have. Accordingly, the hard coating layers 110 and 120 may be disposed so that the window stack is applied to the image display device so that curl occurs in a folding direction.

본 출원에 있어서, 윈도우 적층체 또는 화상 표시 장치의 접히는 방향의 컬을 "정컬"이라 지칭한다. 한편, 상기 접히는 방향과 반대방향의 컬을 "역컬"이라 지칭한다.In the present application, curls in the folding direction of the window stack or the image display device are referred to as "static curls". Meanwhile, curls in the opposite direction to the folding direction are referred to as "reverse curls".

예시적인 실시예들에 따르면, 상기 윈도우 적층체는 제1 하드코팅 층(110)에 의해 정컬을 가질 수 있다. 이에 따라, 제2 하드코팅 층(120) 또는 상기 윈도우 적층체의 외곽부에서 폴딩 또는 벤딩 시 연신률이 감소되어 폴딩 또는 벤딩 시 크랙이 억제 또는 감소될 수 있다.According to exemplary embodiments, the window stack may have a static curl by the first hard coating layer 110. Accordingly, the elongation during folding or bending at the outer portion of the second hard coating layer 120 or the window stack may be reduced, so that cracks during folding or bending may be suppressed or reduced.

비교예에 있어서, 양면 코팅 방식으로 하드코팅 층을 적용하는 경우 일반적으로 하드코팅 층은 압축에는 강하나 연신에는 약하므로 따라서 굴곡 시 외측의 하드코팅층에 크랙이 발생하기 쉽다. In the comparative example, when the hard coating layer is applied in a double-sided coating method, the hard coating layer is generally strong in compression but weak in stretching, so cracks are likely to occur in the outer hard coating layer during bending.

그러나, 본 발명의 실시예들에 따르면 내측의 제1 하드코팅층(110)에 의해 정컬을 발생시키므로 윈도우 적층체의 외측 하드코팅층(제2 하드코팅층)의 연신률이 감소될 수 있다. 따라서, 크랙을 억제하면서 향상된 플렉시블 또는 굴곡특성을 구현할 수 있다.However, according to embodiments of the present invention, since static curls are generated by the inner first hard coat layer 110, the elongation of the outer hard coat layer (the second hard coat layer) of the window stack may be reduced. Therefore, it is possible to implement improved flexibility or flexural characteristics while suppressing cracks.

도 2를 참조하면, 상술한 바와 같이 본 발명의 실시예들의 윈도우 적층체는 정컬을 가질 수 있다. 일부 실시예들에 있어서, 정컬의 범위는 약 5 내지 50mm일 수 있다. 정컬의 크기는 예를 들면, 가로, 세로 각각 10cm의 윈도우 적층체 시편을 평면에 위치시킨 후, 소정의 시간 후에 상기 시편 하면의 네 꼭지점이 상기 평면으로 이격된 높이의 평균으로 측정될 수 있다.Referring to FIG. 2, as described above, the window stack according to the exemplary embodiments of the present invention may have a static curl. In some embodiments, the range of the static curl may be about 5 to 50 mm. For example, the size of the static curl may be measured as an average of the heights of the four vertices of the lower surface of the specimen spaced apart from the plane after a predetermined time after placing a window laminate specimen having a width of 10 cm each on a plane.

상기 정컬의 크기가 약 5mm 미만인 경우, 충분한 크랙 방지 효과가 구현되지 않을 수 있다. 상기 정컬의 크기가 약 50mm를 초과하는 경우 디스플레이와 접합시 응력이 지속적으로 발생하여 층간 박리가 야기될 수 있다.When the size of the static curl is less than about 5mm, a sufficient crack prevention effect may not be implemented. When the size of the static curl exceeds about 50 mm, stress is continuously generated during bonding with the display, causing delamination between layers.

도 3 및 도 4는 일부 예시적인 실시예들에 따른 플렉시블 윈도우 적층체를 나타내는 개략적인 단면도들이다. 도 3 및 도 4에 도시된 바와 같이, 하드코팅층 들은 복층 구조로 형성될 수 있다.3 and 4 are schematic cross-sectional views illustrating a flexible window stack according to some exemplary embodiments. 3 and 4, the hard coating layers may be formed in a multilayer structure.

도 3을 참조하면, 제1 하드코팅 층(110)을 복층 구조로 형성할 수 있다. 예를 들면, 제1 하드코팅 층(110)은 기재(100)의 일면(100a)으로부터 순차적으로 적층된 제1 층(110a) 및 제2 층(110b)를 포함할 수 있다.Referring to FIG. 3, the first hard coating layer 110 may be formed in a multilayer structure. For example, the first hard coating layer 110 may include a first layer 110a and a second layer 110b sequentially stacked from one surface 100a of the substrate 100.

제1 하드코팅 층(110)을 복층 구조로 형성함에 따라, 보다 용이하게 상기 윈도우 적층체에 정컬을 부여할 수 있다.As the first hard coating layer 110 is formed in a multilayer structure, it is possible to more easily apply a static curl to the window stack.

도 4를 참조하면, 제2 하드코팅 층(120) 역시 복층 구조로 형성할 수도 있다. 예를 들면, 제2 하드코팅 층(120) 역시 기재(100)의 타면(100b)으로부터 순차적으로 적층된 제1 층(120a) 및 제2 층(120b)을 포함할 수 있다.Referring to FIG. 4, the second hard coating layer 120 may also be formed in a multilayer structure. For example, the second hard coating layer 120 may also include a first layer 120a and a second layer 120b sequentially stacked from the other surface 100b of the substrate 100.

제2 하드코팅 층(120)을 윈도우 적층체의 정컬을 상쇄시키지 않는 범위 내에서 복층 구조로 형성함에 따라, 윈도우 적층체의 외부 표면에서의 연필 경도와 같은 내구성이 향상될 수 있다.As the second hard coating layer 120 is formed in a multilayer structure within a range that does not offset the static curl of the window laminate, durability such as pencil hardness on the outer surface of the window laminate may be improved.

<화상 표시 장치><Image display device>

본 발명의 실시예들은, 추가적으로 상술한 윈도우 적층체를 포함하는 화상 표시 장치를 제공한다. Embodiments of the present invention further provide an image display device including the above-described window stack.

예를 들면, 상기 윈도우 적층체는 OLED 장치, LCD 장치 등에 포함된 표시 패널과 결합될 수 있다. 상기 표시 패널은 기판 상에 배열된 박막 트랜지스터(TFT)를 포함하는 화소 회로 및 상기 화소 회로와 전기적으로 연결되는 화소부 또는 발광부를 포함할 수 있다.For example, the window stack may be combined with a display panel included in an OLED device, an LCD device, or the like. The display panel may include a pixel circuit including a thin film transistor TFT arranged on a substrate, and a pixel portion or a light emitting portion electrically connected to the pixel circuit.

상기 표시 패널은 예를 들면 폴리이미드와 같은 유연성 수지를 포함하는 베이스 기판을 포함하며, 상기 윈도우 적층체와 결합되어 플렉시블 디스플레이 장치가 구현될 수 있다. 상술한 바와 같이, 상기 윈도우 적층체의 기재(100) 역시 폴리이미드와 같은 유연성이 강화된 재질을 포함할 수 있다.The display panel may include, for example, a base substrate including a flexible resin such as polyimide, and may be combined with the window laminate to implement a flexible display device. As described above, the substrate 100 of the window laminate may also include a material having enhanced flexibility, such as polyimide.

상술한 바와 같이 제2 하드코팅층이 화상 표시 장치를 접었을 때 접히는 방향의 반대측 또는 연신되는 측에 배치되며, 화상 표시 장치를 접었을 때 접히는 방향 또는 압축되는 측에 형성된 제1 하드코팅층의 컬 특성에 의해 상기 플렉시블 디스플레이 장치에 접힘, 굽힘 등에 의한 스트레스가 인가되더라도 기계적 내구성, 신뢰성이 유지될 수 있다.As described above, the second hard coating layer is disposed on the opposite side of the folded direction when the image display device is folded or on the side to be stretched, and due to the curl characteristics of the first hard coating layer formed on the side to be folded or compressed when the image display device is folded. Mechanical durability and reliability may be maintained even when stress due to folding or bending is applied to the flexible display device.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예들을 포함하는 실험예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, experimental examples including preferred embodiments are presented to aid in understanding of the present invention, but these examples are only illustrative of the present invention and do not limit the scope of the appended claims, and the scope and spirit of the present invention It is obvious to those skilled in the art that various changes and modifications to the embodiments are possible within the scope, and it is natural that such modifications and modifications fall within the appended claims.

실시예 및 비교예 Examples and Comparative Examples

하드코팅 조성물의 제조Preparation of hard coating composition

[제조예 1][Production Example 1]

펜타에리스리톨트리아크릴레이트 25중량부, 나노실리카졸(입경 20nm, 고형분 48%, 용제 MEK) 50중량부, 메틸에틸케톤 15중량부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 7중량부, 광개시제로서 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 2.5중량부, 및 레벨링제(BYK 케미사, BYK3570) 0.5중량부를 이용하여 배합하고 폴리프로필렌 필터를 통해 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.Pentaerythritol triacrylate 25 parts by weight, nano silica sol (particle diameter 20 nm, solid content 48%, solvent MEK) 50 parts by weight, methyl ethyl ketone 15 parts by weight, propylene glycol monomethyl ether 7 parts by weight, 1-hydroxycyclo as a photoinitiator 2.5 parts by weight of hexylphenyl ketone, and 0.5 parts by weight of a leveling agent (BYK Chemie, BYK3570) were mixed and filtered through a polypropylene filter to prepare a hard coating composition.

[제조예 2][Production Example 2]

18관능 아크릴레이트(미원상사, SP1106) 25중량부, 나노실리카졸(입경 20nm, 고형분 48%, 용제 MEK) 50중량부, 메틸에틸케톤 15중량부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 7중량부, 광개시제로서 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 2.5중량부, 레벨링제(BYK 케미사, BYK3570) 0.5중량부를 교반기를 이용하여 배합하고 폴리프로필렌 필터를 통해 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.18 functional acrylate (Miwon Sangsa, SP1106) 25 parts by weight, nano silica sol (particle diameter 20 nm, solid content 48%, solvent MEK) 50 parts by weight, methyl ethyl ketone 15 parts by weight, propylene glycol monomethyl ether 7 parts by weight, as a photoinitiator 2.5 parts by weight of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone and 0.5 parts by weight of a leveling agent (BYK Chemie, BYK3570) were blended using a stirrer and filtered through a polypropylene filter to prepare a hard coating composition.

상기 제조예 1 또는 제조예 2의 하드코팅 조성물을 기재의 표면에 코팅 후 80℃에서 2분 동안 용제를 건조시켰다. 건조된 필름에 적산광량 400mJ/cm2로 UV를 조사하여 제1 하드코팅 층 또는 제2 하드코팅 층을 형성함으로써 표 1에 기재된 바와 같이 실시예 및 비교예의 윈도우 적층체를 제조하였다. 표 1에서는 각 층의 조성, 재질 및 두께가 표시되었다.After coating the hard coating composition of Preparation Example 1 or Preparation Example 2 on the surface of the substrate, the solvent was dried at 80° C. for 2 minutes. The window laminates of Examples and Comparative Examples were prepared as shown in Table 1 by irradiating the dried film with UV at a cumulative amount of light of 400 mJ/cm 2 to form a first hard coating layer or a second hard coating layer. Table 1 shows the composition, material, and thickness of each layer.

도 1 내지 도 4를 참조로 설명한 바와 같이, 제1 하드코팅층은 접었을 때 압축되는 측에 배치되고, 제2 하드코팅층은 접었을 때 연신되는 측에 배치되는 코팅층으로 정의된다.As described with reference to FIGS. 1 to 4, the first hard coating layer is disposed on the side to be compressed when folded, and the second hard coating layer is defined as a coating layer disposed on the side to be stretched when folded.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 제1 하드코팅층1st hard coating layer 제조예 1
/12㎛Manufacturing Example 1
/12㎛ 제조예1
/12㎛Manufacturing Example 1
/12㎛ 제조예1
/12㎛Manufacturing Example 1
/12㎛ 제조예1
/6㎛Manufacturing Example 1
/6㎛ 제조예1
/8㎛Manufacturing Example 1
/8㎛ 제조예1
/12㎛Manufacturing Example 1
/12㎛ 제조예1
/ 9㎛Manufacturing Example 1
/ 9㎛ 제조예2
/6㎛Manufacturing Example 2
/6㎛ 제조예2
/4㎛Manufacturing Example 2
/4㎛ 기재materials PI/50㎛PI/50㎛ PET/50㎛PET/50㎛ PI/50㎛PI/50㎛ PI/50㎛PI/50㎛ PI/50㎛PI/50㎛ PI/50㎛PI/50㎛ PI/50㎛PI/50㎛ 제2 하드코팅층2nd hard coating layer 제조예1
/9㎛Manufacturing Example 1
/9㎛ 제조예1
/9㎛Manufacturing Example 1
/9㎛ 제조예2
/12㎛Manufacturing Example 2
/12㎛ 제조예2
/12㎛Manufacturing Example 2
/12㎛ 제조예2
/8㎛Manufacturing Example 2
/8㎛ 제조예1
/12㎛Manufacturing Example 1
/12㎛ 제조예1
/12㎛Manufacturing Example 1
/12㎛ 제조예1
/4㎛Manufacturing Example 1
/4㎛

실험예Experimental example

1) 컬 측정1) curl measurement

코팅된 필름을 가로 10cm*세로 10cm 크기로 잘라 25℃, 50%상대습도에 24시간 방치 후 윈도의 적층체의 제2 하드코팅층의 하면(접었을 때 외측으로 나오는 면)을 바닥에 둔 상태에서 필름의 네 꼭지점이 바닥으로부터 떨어진 거리를 측정하고 아래와 같이 평가하였다.Cut the coated film into 10cm wide by 10cm long, and leave it at 25℃ and 50% relative humidity for 24 hours, and then place the lower surface of the second hard coating layer (the surface that comes out when folded) on the floor. The distance from the floor of the four vertices of was measured and evaluated as follows.

정컬: 바닥으로부터 네 꼭지점이 상측으로 올라감Juncal: Four vertices rise upward from the bottom

역컬: 네 꼭지점이 바닥으로 향하고 필름 중심부가 상측으로 올라감Reverse curl: four vertices face the bottom and the center of the film rises upward

2) 연필경도 측정2) Pencil hardness measurement

제1 하드코팅층의 표면이 상면으로 향하도록 윈도우 적층체를 글래스 상에 고정하고 1kg 하중으로 연필경도를 측정하였다. 5회 테스트후 4회 이상 확보되는 경도를 코팅필름의 연필경도로 기재하였다.The window laminate was fixed on the glass so that the surface of the first hard coating layer faced the upper surface, and the pencil hardness was measured with a load of 1 kg. The hardness secured at least 4 times after the test 5 times was described as the pencil hardness of the coating film.

3) 굴곡성 평가3) Flexibility evaluation

제1 하드코팅층의 표면이 접힘에 의해 서로 마주보도록, 윈도우 적층체의 간격이 5mm가 되도록 반으로 접었다 피는 과정을 20만회 실시 후, 필름의 파단 여부를 아래와 같이 평가하였다.After performing the process of folding and peeling in half so that the surface of the first hard coating layer faces each other by folding and the gap of the window laminate is 5 mm, the film was evaluated as follows.

OK: 20만회 굴곡 반복 후 적층체 파단 또는 크랙 미관찰OK: No observation of breakage or crack of the laminate after repeating bending 200,000 times

NG: 20만회 굴곡 반복 후 적층체 파단 또는 크랙 관찰NG: Observation of breakage or crack of the laminate after repeating bending 200,000 times

평가결과는 하기의 표 2에 나타낸다.The evaluation results are shown in Table 2 below.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 컬curl 정컬Jung Curl 정컬Jung Curl 정컬Jung Curl 정컬Jung Curl 정컬Jung Curl 컬 없음No curl 역 컬Reverse curl 연필경도Pencil hardness 7H7H 7H7H 8H8H 7H7H 9H9H 8H8H 7H7H 굴곡성Flexibility OKOK OKOK OKOK OKOK OKOK NGNG NGNG

표 2를 참조하면, 정컬이 부여된 실시예들의 적층체의 경우 굴곡 평가시 크랙 또는 파단이 발생하지 않았으며, 컬이 없거나 역컬을 갖는 비교예의 경우 굴곡에 의해 크랙 및 파단이 초래되었다.Referring to Table 2, in the case of the laminate of Examples to which the positive curls were applied, no cracks or fractures occurred during the bending evaluation, and in the case of the comparative examples having no curls or inverse curls, cracks and fractures were caused by bending.

또한, 정컬을 유지하면서 제1 및 제2 하드코팅 층들을 다층으로 형성한 실시예 5의 경우 다른 실시예들에 비해 우수한 경도를 획득하였다.In addition, in the case of Example 5 in which the first and second hard coating layers were formed in multiple layers while maintaining the static curl, superior hardness was obtained compared to other examples.

100: 기재 110: 제1 하드코팅 층
110a, 120a: 제1 층 110b, 120b: 제2 층
120: 제2 하드코팅층100: substrate 110: first hard coating layer
110a, 120a: first layer 110b, 120b: second layer
120: second hard coating layer

Claims (8)

기재;
상기 기재의 일면 상에 형성된 제1 하드코팅층; 및
상기 기재의 타면 상에 형성된 제2 하드코팅층을 포함하며,
상기 제1 하드코팅층은 비-덴드리머계 아크릴레이트 화합물을 사용하여 형성된 코팅층을 포함하고, 상기 제2 하드코팅층은 덴드리틱 아크릴레이트 화합물을 사용하여 형성된 코팅층을 포함하며,
상기 제1 하드코팅층의 경화수축량이 상기 제2 하드코팅층의 경화수축량보다 크고, 상기 제2 하드코팅층은 접었을 때 연신되는 측으로 배치되고,
상기 제1 하드코팅층의 표면이 서로 마주보도록 접히는 방향으로 5 내지 50mm의 정컬을 갖는, 플렉시블 윈도우 적층체.
materials;
A first hard coating layer formed on one surface of the substrate; And
It includes a second hard coating layer formed on the other surface of the substrate,
The first hard coating layer includes a coating layer formed using a non-dendritic acrylate compound, and the second hard coating layer includes a coating layer formed using a dendritic acrylate compound,
The curing contraction amount of the first hard coating layer is greater than the curing contraction amount of the second hard coating layer, and the second hard coating layer is disposed on the side to be stretched when folded,
A flexible window laminate having a static curl of 5 to 50 mm in a folded direction so that the surfaces of the first hard coating layer face each other.
 청구항 1에 있어서, 상기 제1 하드코팅층 및 제2 하드코팅층은 아크릴레이트 관능기를 포함하는 광경화성 화합물, 광개시제 및 용제를 포함하는 하드코팅 조성물로 형성된, 플렉시블 윈도우 적층체.
The flexible window laminate of claim 1, wherein the first hard coating layer and the second hard coating layer are formed of a hard coating composition containing a photocurable compound including an acrylate functional group, a photoinitiator, and a solvent.
 청구항 1에 있어서, 상기 제1 하드코팅층 및 상기 제2 하드코팅층은 동일한 두께로 형성되는, 플렉시블 윈도우 적층체.
The flexible window stack according to claim 1, wherein the first hard coating layer and the second hard coating layer are formed to have the same thickness.
 청구항 1에 있어서, 상기 제1 하드코팅층의 두께가 상기 제2 하드코팅층의 두께보다 큰, 플렉시블 윈도우 적층체.
The flexible window stack according to claim 1, wherein a thickness of the first hard coating layer is greater than a thickness of the second hard coating layer.
 청구항 1에 있어서, 상기 제1 하드코팅층 또는 상기 제2 하드코팅층은 다층 구조로 형성된, 플렉시블 윈도우 적층체.
The flexible window stack according to claim 1, wherein the first hard coating layer or the second hard coating layer is formed in a multilayer structure.
 청구항 1에 있어서, 상기 기재는 폴리이미드(polyimide: PI), 폴리에테르술폰(polyethersulphone: PES), 폴리아크릴레이트(polyacrylate: PAR), 폴리에테르 이미드(polyetherimide: PEI), 폴리에틸렌 나프탈레이트(polyethyelenen napthalate: PEN), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET, polyethyelene terepthalate), 폴리페닐렌 설파이드(polyphenylene sulfide: PPS), 폴리아릴레이트(polyallylate), 폴리카보네이트(PC, polycarbonate), 셀룰로오스 트리 아세테이트(TAC) 및 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(cellulose acetate propionate: CAP)로 구성된 그룹에서 선택된 적어도 하나를 포함하는, 플렉시블 윈도우 적층체.
The method according to claim 1, wherein the substrate is polyimide (PI), polyethersulphone (PES), polyacrylate (PAR), polyetherimide (PEI), polyethylene naphthalate (polyethyelenen napthalate). : PEN), polyethylene terephthalate (PET, polyethyelene terepthalate), polyphenylene sulfide (PPS), polyallylate, polycarbonate (PC, polycarbonate), cellulose triacetate (TAC) and cellulose acetate pro Cypionate (cellulose acetate propionate: CAP) comprising at least one selected from the group consisting of, a flexible window laminate.
 청구항 1의 플렉시블 윈도우 적층체를 포함하는, 화상 표시 장치.
An image display device comprising the flexible window laminate of claim 1.
 청구항 7에 있어서, 상기 플렉시블 윈도우 적층체는 상기 제1 하드코팅층이 압축되는 방향으로 굴곡되는 플렉시블 디스플레이인, 화상 표시 장치.The image display device according to claim 7, wherein the flexible window stack is a flexible display that is bent in a direction in which the first hard coating layer is compressed.
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