KR102229355B1 - Multi-color ink for 3D Printing, 3D Printer and Method for Controlling 3D Printer - Google Patents

Multi-color ink for 3D Printing, 3D Printer and Method for Controlling 3D Printer Download PDF

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KR102229355B1 KR1020140110890A KR20140110890A KR102229355B1 KR 102229355 B1 KR102229355 B1 KR 102229355B1 KR 1020140110890 A KR1020140110890 A KR 1020140110890A KR 20140110890 A KR20140110890 A KR 20140110890A KR 102229355 B1 KR102229355 B1 KR 102229355B1
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Abstract

본 발명은 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크, 3차원 프린터 및 3차원 프린터의 제어방법에 관한 것이다.
본 발명의 일 측면은 3차원 인쇄를 위해 적어도 하나 이상의 제1잉크 조성물과 제2잉크 조성물을 포함하는 다중컬러 잉크에 있어서, 제1잉크 조성물은, 적어도 하나 이상의 광경화성 물질, 광경화성 조성물을 경화시키는 광개시제, 제1착색제, 적어도 하나 이상의 잉크 조성물이 접촉하여 발생하는 색간번짐을 방지하기 위한 색간번짐 방지제를 포함하며, 제2잉크 조성물은, 적어도 하나 이상의 광경화성 물질, 광경화성 조성물을 경화시키는 광개시제, 색간번짐 방지제와 반응하여 응집을 일으킬 수 있도록 산 모이어티를 가지는 제2착색제를 포함하는 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크를 제공한다.
본 발명의 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크는 3차원 인쇄시 경화 전에 서로 다른 색의 잉크 조성물이 인접하는 경우의 색간 번짐을 방지하여 선명한 이미지를 구현하는 것이 가능하다. The present invention relates to a multicolor ink for three-dimensional printing, a three-dimensional printer, and a control method of a three-dimensional printer.
One aspect of the present invention is a multi-color ink comprising at least one first ink composition and a second ink composition for three-dimensional printing, the first ink composition, at least one photocurable material, curing the photocurable composition A photoinitiator, a first colorant, and an agent for preventing color spreading caused by contact with at least one ink composition, and the second ink composition includes at least one photocurable material, a photoinitiator for curing the photocurable composition It provides a multi-color ink for three-dimensional printing, characterized in that it comprises a second colorant having an acid moiety so as to react with the anti-color blurring agent to cause agglomeration.
The multicolor ink for 3D printing of the present invention is capable of implementing a clear image by preventing color bleeding when ink compositions of different colors are adjacent to each other before curing during 3D printing.

Description

3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크, 3차원 프린터 및 3차원 프린터의 제어방법{Multi-color ink for 3D Printing, 3D Printer and Method for Controlling 3D Printer}Multi-color ink for 3D Printing, 3D Printer and Method for Controlling 3D Printer}

본 발명은 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크, 3차원 프린터 및 3차원 프린터의 제어방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 복수개의 색상을 포함하는 경우에 각각의 색상 간에 색간의 번짐을 방지할 수 있는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크에 관한 것이다. The present invention relates to a multicolor ink for 3D printing, a 3D printer, and a control method of a 3D printer, and more particularly, when a plurality of colors are included, it is possible to prevent color bleeding between colors. It relates to multicolor inks for three-dimensional printing.

CAD(Computer Aided Design) 솔리드 모델링 시스템을 이용하여, CAD 출력 데이터를 3차원의 물리적인 물체로 변형할 수 있는 3차원 인쇄가 가능하다. 3차원 인쇄는 일반적으로 층별(layer-by-layer) 및 점별(point-by-point) 기반으로 2차원 형상을 쌓아 올려서 이루어진다. Using a CAD (Computer Aided Design) solid modeling system, 3D printing is possible that can transform CAD output data into a 3D physical object. 3D printing is generally performed by stacking two-dimensional shapes on a layer-by-layer and point-by-point basis.

3차원 인쇄 기술 방식은 크게 사용되는 원료의 특징에 따라 액체, 파우더, 고체 기반으로 분류할 수 있다. 액체 기반 방식으로는 SLA(Stereolithography), Jetted Photopolymer와 Ink Jet Printing 방식이 있는데, Ink Jet Printing 방식은 잉크가 인쇄되는 방식에 따라 서멀버블(Thermal Bubble) 방식과 마이크로 피에조(Micro Piezo)방식으로 나눌 수 있다. 서멀버블 방식은 잉크가 나오는 노즐에 열선이나 열소자가 부착되며, 열선이나 열소자가 순간적으로 수백도까지 온도가 올라가게 되면 저장된 잉크에 기포가 발생하고 압력이 높아져서 토출되는 방식이다. 마이크로 피에조 방식은 잉크가 분사되는 노즐에 초소형 압전(piezoelectric) 소자가 있어 전기적인 진동과 같은 물리적 압력을 주어 잉크를 토출하는 방식이다. The 3D printing technology can be classified into liquid, powder, and solid based on the characteristics of the raw materials used largely. Liquid-based methods include SLA (Stereolithography), Jetted Photopolymer and Ink Jet Printing methods, and Ink Jet Printing methods can be divided into Thermal Bubble method and Micro Piezo method according to the method in which the ink is printed. have. In the thermal bubble method, a heating wire or a heating element is attached to a nozzle from which ink is ejected, and when the temperature of the heating wire or heating element is instantaneously increased to several hundred degrees, air bubbles are generated in the stored ink and the pressure is increased to discharge it. The micro piezo method is a method of discharging ink by applying a physical pressure such as electric vibration because there is a micro piezoelectric element in a nozzle through which ink is ejected.

3차원 인쇄는 층별 또는 점별로 이루어지며, 층별로 이루어지는 경우를 예로 들어 설명한다. 층별로 이루어지는 경우, 3차원 인쇄는 한 층을 형성하고 경화시킨 후 다음 층을 적층한다. 이 때, 3차원 이미지 구현을 위해 동일한 층에서 서로 다른 색상의 잉크를 인접하여 인쇄하면 색간의 경계에서 색상이 번지는 색간 번짐 현상이 일어날 수 있었으며, 이에 따라 선명한 이미지 구현이 어려웠다. The three-dimensional printing is performed layer by layer or dot by dot, and a case where it is performed by layer is described as an example. When done layer by layer, three-dimensional printing forms one layer, cures it, and then stacks the next layer. At this time, when printing inks of different colors adjacent to each other in the same layer for realization of a 3D image, color bleeding may occur at the boundary between colors, which makes it difficult to realize a clear image.

본 발명의 일 측면은 적어도 하나 이상의 잉크 조성물을 포함하며, 잉크 조성물 간에 색상이 번지는 색간 번짐 현상을 방지할 수 있는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크를 제공한다.An aspect of the present invention provides a multi-color ink for three-dimensional printing that includes at least one ink composition, and can prevent color bleeding in which colors are bleed between the ink compositions.

본 발명의 일 측면은 3차원 인쇄를 위해 적어도 하나 이상의 제1잉크 조성물과 제2잉크 조성물을 포함하는 다중컬러 잉크에 있어서, 상기 제1잉크 조성물은, 적어도 하나 이상의 광경화성 물질, 상기 광경화성 물질을 경화시키는 광개시제, 제1착색제, 상기 적어도 하나 이상의 잉크 조성물이 접촉하여 발생하는 색간번짐을 방지하기 위한 색간번짐 방지제를 포함하며, 상기 제2잉크 조성물은, 적어도 하나 이상의 광경화성 물질, 상기 광경화성 물질을 경화시키는 광개시제, 상기 색간번짐 방지제와 반응하여 응집을 일으킬 수 있도록 산 모이어티를 가지는 제2착색제를 포함하는 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크를 제공한다.One aspect of the present invention is a multicolor ink comprising at least one first ink composition and a second ink composition for three-dimensional printing, wherein the first ink composition is at least one photocurable material, the photocurable material And a photoinitiator for curing, a first colorant, and an anti-color spreading agent for preventing color spreading caused by contact with the at least one ink composition, and the second ink composition includes at least one photocurable material, the photocurable It provides a multi-color ink for three-dimensional printing, comprising a photoinitiator for curing a material and a second colorant having an acid moiety so as to cause aggregation by reacting with the intercolor spreading agent.

상기 색간번짐 방지제는 하기 [화학식 1]로 표기되는 아마이드 화합물일 수 있다.The anti-color smearing agent may be an amide compound represented by the following [Chemical Formula 1].

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112014080612949-pat00001
Figure 112014080612949-pat00001

상기 [화학식 1]에서, 상기 R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 헤테로 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 아실아미노기, C1-C20의 알킬우레이도(alkylureido)기, C6-C20의 아릴우레이도기, C2-C20의 알콕시카르보닐기, C2-C20의 알콕시카르보닐아미노기, 카바모일(carbamoyl)기, 설파모일(sulfamoyl)기, 설포(sulfo)기와 그의 염, 카르복시기와 그의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 하이드록시알킬옥시알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 디알킬아미노알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C5-C20의 피리딜기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 이미다졸릴기, 히드라진기, 히드로존기, C1-C20의 치환 또는 비치환된 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 헤테로아릴기, 또는 C6-C20의 헤테로아릴알킬기, C6-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴알케닐기, C3-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기를 나타내고, 또는 R3 및 R4는 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬렌기를 형성한다. 단, 상기 R1 내지 R4 중 적어도 하나는 말단에 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 포함한다.In the above [Formula 1], the R1 to R4 are each independently hydrogen, a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C20 heteroalkyl group, a substituted or unsubstituted C2-C20 alke Nyl group, substituted or unsubstituted C1-C20 alkoxy group, substituted or unsubstituted C1-C20 alkylsulfonamide group, substituted or unsubstituted C6-C20 arylsulfonamide group, substituted or unsubstituted C1-C20 Acylamino group, C1-C20 alkylureido group, C6-C20 arylureido group, C2-C20 alkoxycarbonyl group, C2-C20 alkoxycarbonylamino group, carbamoyl group, sulfamoyl ( sulfamoyl) group, sulfo group and salt thereof, carboxy group and salt thereof, substituted or unsubstituted C1-C20 hydroxyalkyloxyalkyl group, substituted or unsubstituted C1-C20 dialkylaminoalkyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 pyridylalkyl group, substituted or unsubstituted C5-C20 pyridyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 imidazolyl group, hydrazine group, hydrozone group, C1-C20 substituted or unsubstituted A pyridylalkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 arylalkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 heteroaryl group, or a C6-C20 heteroarylalkyl group, C6-C20 substituted or unsubstituted heteroarylalkenyl group, C3-C20 substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group, or R3 and R4 are connected to each other to form a substituted or unsubstituted C1-C20 alkylene group do. However, at least one of R1 to R4 includes an acrylate group or a methacrylate group at the terminal.

상기 색간번짐 방지제는 하기의 [화학식 2]로 표기되는 아마이드 화합물일 수 있다. The anti-color smearing agent may be an amide compound represented by the following [Chemical Formula 2].

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112014080612949-pat00002
Figure 112014080612949-pat00002

상기 [화학식 2] 중, R1 및 R2는 상기 [화학식 1]에서 정의된 바와 같다. 다만, R1과 R2 중 적어도 하나는 말단에 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 포함하며,In [Chemical Formula 2], R1 and R2 are as defined in [Chemical Formula 1]. However, at least one of R1 and R2 includes an acrylate group or a methacrylate group at the terminal,

n은 2 내지 6의 정수이고, n is an integer from 2 to 6,

m은 0 내지 6의 정수이고, m is an integer from 0 to 6,

X는 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 헤테로 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 아실아미노기, C1-C20의 알킬우레이도(alkylureido)기, C6-C20의 아릴우레이도기, C2-C20의 알콕시카르보닐기, C2-C20의 알콕시카르보닐아미노기, 카바모일(carbamoyl)기, 설파모일(sulfamoyl)기, 설포(sulfo)기와 그의 염, 카르복시기와 그의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 하이드록시알킬옥시알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 디알킬아미노알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C5-C20의 피리딜기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 이미다졸릴기, 히드라진기, 히드로존기, C1-C20의 치환 또는 비치환된 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 헤테로아릴기, 또는 C6-C20의 헤테로아릴알킬기, C6-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴알케닐기, C3-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기를 나타낸다X is hydrogen, a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C20 heteroalkyl group, a substituted or unsubstituted C2-C20 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C1-C20 alkoxy group , A substituted or unsubstituted C1-C20 alkylsulfonamide group, a substituted or unsubstituted C6-C20 arylsulfonamide group, a substituted or unsubstituted C1-C20 acylamino group, a C1-C20 alkylureido group ) Group, C6-C20 arylureido group, C2-C20 alkoxycarbonyl group, C2-C20 alkoxycarbonylamino group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfo group, salt thereof, carboxyl group And a salt thereof, a substituted or unsubstituted C1-C20 hydroxyalkyloxyalkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C20 dialkylaminoalkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 pyridylalkyl group, a substituted or unsubstituted C5-C20 pyridyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 imidazolyl group, hydrazine group, hydrozone group, C1-C20 substituted or unsubstituted pyridylalkyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 Aryl group, substituted or unsubstituted C6-C20 arylalkyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 heteroaryl group, or C6-C20 heteroarylalkyl group, C6-C20 substituted or unsubstituted heteroarylalkenyl group , C3-C20 substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group.

상기 색간번짐 방지제는 사이클로 아민 화합물일 수 있다. The anti-color smearing agent may be a cycloamine compound.

상기 사이클로 아민 화합물이 피롤 유도체, 피리딘 유도체, 퀴놀린 유도체, 이소퀴놀린 유도체, 피롤리딘 유도체, 피페리딘 유도체일 수 있다. The cycloamine compound may be a pyrrole derivative, a pyridine derivative, a quinoline derivative, an isoquinoline derivative, a pyrrolidine derivative, or a piperidine derivative.

상기 제2착색제의 산 모이어티는 카르복실산기, 황산기, 인산기 또는 그 염일 수 있다. The acid moiety of the second colorant may be a carboxylic acid group, a sulfuric acid group, a phosphoric acid group, or a salt thereof.

상기 제1착색제와 상기 제2착색제 중 적어도 하나는 상기 제1잉크 조성물 또는 상기 제2잉크조성물에 대하여 0.01 내지 1 중량 % 포함될 수 있다. At least one of the first colorant and the second colorant may be included in an amount of 0.01 to 1% by weight based on the first ink composition or the second ink composition.

상기 색간번짐방지제의 함량은 상기 제2착색제의 산모이어티에 대하여 몰비로 0.5 내지 10배일 수 있다. The content of the anti-color smearing agent may be 0.5 to 10 times the molar ratio with respect to the acid moiety of the second colorant.

상기 광경화성 물질은 적어도 하나 이상의 불포화 작용기를 가지는 아크릴레이트계 또는 메타크릴레이트계 화합물일 수 있다. The photocurable material may be an acrylate-based or methacrylate-based compound having at least one unsaturated functional group.

상기 광경화성 물질은 수산기 함유 아크릴레이트계 화합물, 수용성 아크릴레이트계 화합물, 폴리에스테르아크릴레이트계 화합물, 폴리우레탄아크릴레이트계 화합물, 에폭시아크릴레이트계 화합물 및 카프로락톤 변성 아크릴레이트계 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함할 수 있다. The photocurable material is selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing acrylate compound, a water-soluble acrylate compound, a polyester acrylate compound, a polyurethane acrylate compound, an epoxy acrylate compound, and a caprolactone-modified acrylate compound. It may contain one or more compounds.

상기 제1잉크 조성물과 상기 제2잉크 조성물 중 적어도 하나는 코솔벤트(Co-solvent)를 더 포함할 수 있다. At least one of the first ink composition and the second ink composition may further include co-solvent.

상기 착색제는 염료, 안료, 자가분산 안료 또는 이들의 혼합물일 수 있다. The colorant may be a dye, a pigment, a self-dispersing pigment, or a mixture thereof.

본 발명의 다른 일 측면은 3차원 인쇄를 위해 적어도 하나 이상의 잉크 조성물을 포함하는 다중컬러 잉크에 있어서, 상기 적어도 하나 이상의 잉크 조성물은, 적어도 하나 이상의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 작용기를 포함하는 광경화성 물질, 상기 광경화성 물질을 경화시키는 광개시제, 제1착색제, 상기 적어도 하나 이상의 잉크 조성물이 접촉하여 발생하는 색간번짐을 방지하기 위한 색간번짐 방지제를 포함하는 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크를 제공한다.Another aspect of the present invention is a multicolor ink comprising at least one ink composition for three-dimensional printing, wherein the at least one ink composition is a photocurable material comprising at least one or more acrylate or methacrylate functional groups , A photoinitiator for curing the photocurable material, a first colorant, and a multicolor ink for three-dimensional printing, characterized in that it comprises a color-spray prevention agent for preventing color-spraying caused by contact with the at least one ink composition. to provide.

상기 색간번짐 방지제는 하기 [화학식 1]로 표기되는 아마이드 화합물일 수 있다.The anti-color smearing agent may be an amide compound represented by the following [Chemical Formula 1].

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112014080612949-pat00003
Figure 112014080612949-pat00003

상기 [화학식 1]에서, 상기 R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 헤테로 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 아실아미노기, C1-C20의 알킬우레이도(alkylureido)기, C6-C20의 아릴우레이도기, C2-C20의 알콕시카르보닐기, C2-C20의 알콕시카르보닐아미노기, 카바모일(carbamoyl)기, 설파모일(sulfamoyl)기, 설포(sulfo)기와 그의 염, 카르복시기와 그의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 하이드록시알킬옥시알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 디알킬아미노알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C5-C20의 피리딜기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 이미다졸릴기, 히드라진기, 히드로존기, C1-C20의 치환 또는 비치환된 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 헤테로아릴기, 또는 C6-C20의 헤테로아릴알킬기, C6-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴알케닐기, C3-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기를 나타내고, 또는 R3 및 R4는 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬렌기를 형성한다. 단, 상기 R1 내지 R4 중 적어도 하나는 말단에 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 포함한다. In the [Formula 1], R1 and R2 are each independently hydrogen, a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C20 heteroalkyl group, a substituted or unsubstituted C2-C20 alke Nyl group, substituted or unsubstituted C1-C20 alkoxy group, substituted or unsubstituted C1-C20 alkylsulfonamide group, substituted or unsubstituted C6-C20 arylsulfonamide group, substituted or unsubstituted C1-C20 Acylamino group, C1-C20 alkylureido group, C6-C20 arylureido group, C2-C20 alkoxycarbonyl group, C2-C20 alkoxycarbonylamino group, carbamoyl group, sulfamoyl ( sulfamoyl) group, sulfo group and salt thereof, carboxy group and salt thereof, substituted or unsubstituted C1-C20 hydroxyalkyloxyalkyl group, substituted or unsubstituted C1-C20 dialkylaminoalkyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 pyridylalkyl group, substituted or unsubstituted C5-C20 pyridyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 imidazolyl group, hydrazine group, hydrozone group, C1-C20 substituted or unsubstituted A pyridylalkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 arylalkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 heteroaryl group, or a C6-C20 heteroarylalkyl group, C6-C20 substituted or unsubstituted heteroarylalkenyl group, C3-C20 substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group, or R3 and R4 are connected to each other to form a substituted or unsubstituted C1-C20 alkylene group do. However, at least one of R1 to R4 includes an acrylate group or a methacrylate group at the terminal.

상기 색간번짐 방지제는 사이클로 아민 화합물일 수 있다. The anti-color smearing agent may be a cycloamine compound.

상기 사이클로 아민 화합물이 피롤 유도체, 피리딘 유도체, 퀴놀린 유도체, 이소퀴놀린 유도체, 피롤리딘 유도체, 피페리딘 유도체일 수 있다. The cycloamine compound may be a pyrrole derivative, a pyridine derivative, a quinoline derivative, an isoquinoline derivative, a pyrrolidine derivative, or a piperidine derivative.

상기 광경화성 물질은 적어도 2종이상의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 모노머가 중합되어 형성되는 공중합체일 수 있다. The photocurable material may be a copolymer formed by polymerization of at least two or more acrylate or methacrylate monomers.

상기 적어도 하나 이상의 잉크 조성물은 코솔벤트(Co-solvent)를 더 포함할 수 있다. The at least one or more ink compositions may further include co-solvent.

상기 제1착색제는 염료, 안료, 자가분산 안료 또는 이들의 혼합물일 수 있다.The first colorant may be a dye, a pigment, a self-dispersing pigment, or a mixture thereof.

상기 적어도 하나의 잉크 조성물과 반응하는 별도의 잉크 조성물은 상기 색간번짐 방지제와 반응하여 응집체를 형성하기 위한 제2착색제를 포함할 수 있다. A separate ink composition reacting with the at least one ink composition may include a second colorant for forming an agglomerate by reacting with the color spreading preventing agent.

상기 제2착색제는 산모이어티를 가지며, 상기 산모이어티는 카르복실산기, 황산기, 인산기 또는 그 염일 수 있다. The second colorant has an acid moiety, and the acid moiety may be a carboxylic acid group, a sulfuric acid group, a phosphoric acid group, or a salt thereof.

상기 제2착색제는 상기 별도의 잉크 조성물에 대하여 0.01 내지 1 중량 % 포함되며, 상기 색간번짐 방지제의 함량은 상기 제2착색제의 산 모이어티에 대하여 몰비로 0.5 내지 10배일 수 있다. The second colorant may be contained in an amount of 0.01 to 1% by weight based on the separate ink composition, and the content of the color interpolation preventing agent may be 0.5 to 10 times the molar ratio with respect to the acid moiety of the second colorant.

본 발명의 또 다른 일 측면은 적어도 하나의 프린트 헤드, 상기 프린트 헤드에서 분사되는 조성물이 적층되는 스테이지, 상기 적어도 하나의 프린트 헤드에 수용되는 제1조성물, 상기 적어도 하나의 프린트 헤드에 수용되는 상기 제1조성물 간의 번짐을 방지하기 위한 색간번짐방지제를 포함하는 것을 특징으로 하는 3차원 프린터를 제공한다. Another aspect of the present invention is at least one print head, a stage on which a composition sprayed from the print head is stacked, a first composition accommodated in the at least one print head, and the first composition accommodated in the at least one print head. It provides a three-dimensional printer, characterized in that it comprises an anti-color to prevent bleeding between the composition.

상기 제1조성물과 상기 색간번짐방지제는 하나의 프린트 헤드에 수용될 수 있다. The first composition and the anti-color smearing agent may be accommodated in one print head.

상기 제1조성물은 제1프린트 헤드에 수용되며, 상기 색간번짐방지제는 제2프린트 헤드에 수용될 수 있다. The first composition may be accommodated in the first print head, and the anti-color smearing agent may be accommodated in the second print head.

본 발명의 또 다른 일 측면은 적어도 하나의 프린트 헤드와 상기 프린트 헤드에서 분사되는 조성물이 적층되는 스테이지를 포함하는 3차원 프린터의 제어방법에 있어서, 적어도 하나의 제1프린트 헤드에 상기 스테이지에 적층되는 제1조성물을 공급하고, 제2프린트 헤드에 상기 제1조성물 간의 번짐을 방지하기 위한 색간번짐 방지제를 포함하는 제2조성물을 공급하고, 상기 적어도 하나의 제1프린트 헤드와 상기 제2프린트 헤드에 공급된 조성물을 선택적으로 분사하는 3차원 프린터의 제어방법을 제공한다. Another aspect of the present invention is a method for controlling a 3D printer including at least one print head and a stage in which a composition sprayed from the print head is stacked, wherein the at least one first print head is stacked on the stage. Supplying a first composition, and supplying a second composition including an anti-color interpolation agent for preventing bleeding between the first compositions to the second print head, and to the at least one first print head and the second print head It provides a control method of a 3D printer selectively spraying the supplied composition.

상기 색간번짐방지제는 하기 [화학식 1]로 표기되는 아마이드 화합물일 수 있다.The anti-color smearing agent may be an amide compound represented by the following [Chemical Formula 1].

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112014080612949-pat00004
Figure 112014080612949-pat00004

상기 [화학식 1]에서, 상기 R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 헤테로 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 아실아미노기, C1-C20의 알킬우레이도(alkylureido)기, C6-C20의 아릴우레이도기, C2-C20의 알콕시카르보닐기, C2-C20의 알콕시카르보닐아미노기, 카바모일(carbamoyl)기, 설파모일(sulfamoyl)기, 설포(sulfo)기와 그의 염, 카르복시기와 그의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 하이드록시알킬옥시알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 디알킬아미노알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C5-C20의 피리딜기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 이미다졸릴기, 히드라진기, 히드로존기, C1-C20의 치환 또는 비치환된 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 헤테로아릴기, 또는 C6-C20의 헤테로아릴알킬기, C6-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴알케닐기, C3-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기를 나타내고, 또는 R3 및 R4는 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬렌기를 형성한다. 단, 상기 R1 내지 R4 중 적어도 하나는 말단에 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 포함한다. In the above [Formula 1], the R1 to R4 are each independently hydrogen, a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C20 heteroalkyl group, a substituted or unsubstituted C2-C20 alke Nyl group, substituted or unsubstituted C1-C20 alkoxy group, substituted or unsubstituted C1-C20 alkylsulfonamide group, substituted or unsubstituted C6-C20 arylsulfonamide group, substituted or unsubstituted C1-C20 Acylamino group, C1-C20 alkylureido group, C6-C20 arylureido group, C2-C20 alkoxycarbonyl group, C2-C20 alkoxycarbonylamino group, carbamoyl group, sulfamoyl ( sulfamoyl) group, sulfo group and salt thereof, carboxy group and salt thereof, substituted or unsubstituted C1-C20 hydroxyalkyloxyalkyl group, substituted or unsubstituted C1-C20 dialkylaminoalkyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 pyridylalkyl group, substituted or unsubstituted C5-C20 pyridyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 imidazolyl group, hydrazine group, hydrozone group, C1-C20 substituted or unsubstituted A pyridylalkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 arylalkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 heteroaryl group, or a C6-C20 heteroarylalkyl group, C6-C20 substituted or unsubstituted heteroarylalkenyl group, C3-C20 substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group, or R3 and R4 are connected to each other to form a substituted or unsubstituted C1-C20 alkylene group do. However, at least one of R1 to R4 includes an acrylate group or a methacrylate group at the terminal.

상기 색간번짐방지제는 사이클로 아민 화합물일 수 있다.The anti-color smearing agent may be a cycloamine compound.

상기 제1조성물은 적어도 하나 이상의 광경화성 물질, 상기 광경화성 물질을 경화시키는 광개시제, 제1착색제 및 상기 색간번짐 방지제를 포함할 수 있다.The first composition may include at least one photocurable material, a photoinitiator for curing the photocurable material, a first colorant, and an anti-color spreading agent.

상기 제2조성물은 적어도 하나 이상의 광경화성 물질, 상기 광경화성 물질을 경화시키는 광개시제, 상기 색간번짐 방지제와 반응하여 응집을 일으킬 수 있도록 산 모이어티를 가지는 제2착색제를 포함할 수 있다. The second composition may include at least one photocurable material, a photoinitiator for curing the photocurable material, and a second colorant having an acid moiety so as to cause agglomeration by reacting with the color interpolation inhibitor.

본 발명의 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크는 3차원 인쇄시 경화 전에 서로 다른 색의 잉크 조성물이 인접하는 경우의 색간 번짐을 방지하여 선명한 이미지를 구현하는 것이 가능하다.The multicolor ink for 3D printing of the present invention is capable of implementing a clear image by preventing color bleeding when ink compositions of different colors are adjacent to each other before curing during 3D printing.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 3차원 프린터의 사시도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 3차원 프린터에 있어서, 프린트 헤드의 제1방향으로의 이동을 보인 사시도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 3차원 프린터에 있어서, 스테이지의 제2방향으로의 이동을 보인 사시도이다.
도 4는 본 발명의 일 실시에에 따른 3차원 프린터에 있어서, 스테이지의 제3방향으로의 이동을 보인 사시도이다. 1 is a perspective view of a 3D printer according to an embodiment of the present invention.
2 is a perspective view showing movement of a print head in a first direction in a 3D printer according to an embodiment of the present invention.
3 is a perspective view showing a movement of a stage in a second direction in a 3D printer according to an embodiment of the present invention.
4 is a perspective view showing movement of a stage in a third direction in a 3D printer according to an embodiment of the present invention.

이하에서는 본 발명에 따른 실시예를 상세히 설명한다. Hereinafter, an embodiment according to the present invention will be described in detail.

이상에서는 특정의 실시예에 대하여 도시하고 설명하였다. 그러나, 상기한 실시예에만 한정되지 않으며, 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이하의 청구범위에 기재된 발명의 기술적 사상의 요지를 벗어남이 없이 얼마든지 다양하게 변경 실시할 수 있을 것이다. In the above, specific embodiments have been illustrated and described. However, it is not limited only to the above-described embodiments, and those of ordinary skill in the technical field to which the invention pertains will be able to perform various changes without departing from the gist of the technical idea of the invention described in the following claims. .

본 발명의 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크는 적어도 하나 이상의 잉크 조성물을 포함할 수 있다. 이하, 제1잉크 조성물과 제2잉크 조성물을 포함하는 경우를 예로 들어 설명하나, 이에 제한되는 것은 아니다.The multicolor ink for three-dimensional printing of the present invention may include at least one or more ink compositions. Hereinafter, a case including the first ink composition and the second ink composition will be described as an example, but is not limited thereto.

제1잉크 조성물은 적어도 하나 이상의 광경화성 물질과, 광경화성 물질을 경화시키는 광개시제와, 제1착색제와 잉크 조성물이 접촉하여 발생하는 색간 번짐을 방지하기 위한 색간 번짐 방지제를 포함할 수 있다. 제2잉크 조성물은 적어도 하나 이상의 광경화성 물질과, 광경화성 물질을 경화시키는 광개시제와, 제1잉크 조성물의 색간 번짐 방지제와 반응하여 응집을 일으킬 수 있도록 산모이어티를 가지는 제2착색제를 포함할 수 있다. The first ink composition may include at least one photo-curable material, a photo-initiator for curing the photo-curable material, and an inter-color bleeding agent for preventing color bleeding caused by contact between the first colorant and the ink composition. The second ink composition may include at least one photocurable material, a photoinitiator for curing the photocurable material, and a second colorant having an acid moiety so as to cause aggregation by reacting with the anti-color spreading agent of the first ink composition. .

광경화성 물질은 불포화 작용기를 가지는 아크릴레이트계 또는 메타크릴레이트계 화합물일 수 있다. 특히, 수산기 함유 아크릴레이트계 화합물, 수용성 아크릴레이트계 화합물, 폴리에스테르 아크릴레이트계 화합물, 폴리우레탄아크릴레이트계 화합물, 에폭시 아크릴레이트계 화합물 및 카프로락톤 변성 아크릴레이트계 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함할 수 있다. The photocurable material may be an acrylate-based or methacrylate-based compound having an unsaturated functional group. In particular, at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing acrylate compound, a water-soluble acrylate compound, a polyester acrylate compound, a polyurethane acrylate compound, an epoxy acrylate compound, and a caprolactone-modified acrylate compound. It may contain a compound.

또한, 광경화성 물질은 적어도 2종 이상의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 모노머가 중합되어 형성되는 공중합체일 수 있다. In addition, the photocurable material may be a copolymer formed by polymerization of at least two or more acrylate or methacrylate monomers.

광개시제는 자외선(UV) 혹은 가시광선의 조사에 의해 라디칼을 발생할 수 있는 화합물이면 특별히 한정되지 않는다. 특히, -히드록시케톤계 광경화제, 페닐글리옥실레이트계 광경화제, 비스아실포스핀계 광경화제, -아미노케톤계 광경화제일 수 있다. 일 예로, 1-히드록시-사이클로헥실-페닐-케톤, 옥시-페닐-트세틱산2-[2옥소-2페닐-아세톡시-에톡시-]-에틸에스테르와 옥시-페닐-아세틱2-[2-히드록시-에톡시]-에틸 에스테르의 혼합물, 비스(2,4,6-트리메틸 벤조일)페닐포스핀 옥시드, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-(4-모르포이닐)-1-프로파논를 들 수 있다. The photoinitiator is not particularly limited as long as it is a compound capable of generating radicals by irradiation with ultraviolet (UV) or visible light. In particular, it may be -hydroxyketone-based photocuring agent, phenylglyoxylate-based photocuring agent, bisacylphosphine-based photocuring agent, -aminoketone-based photocuring agent. For example, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, oxy-phenyl-thetic acid 2-[2oxo-2phenyl-acetoxy-ethoxy-]-ethyl ester and oxy-phenyl-acetic 2-[ 2-hydroxy-ethoxy]-ethyl ester mixture, bis(2,4,6-trimethyl benzoyl)phenylphosphine oxide, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone, 2 -Methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-(4-morpholinyl)-1-propanone.

본 발명의 잉크 조성물에 사용되는 광개시제는 1종의 화합물일 수도 있으며, 2종 이상의 화합물의 혼합물일 수 있다. The photoinitiator used in the ink composition of the present invention may be a single compound or a mixture of two or more compounds.

색간 번짐 방지제는 하기의 [화학식 1]으로 표기되는 아마이드 화합물일 수 있다. The anti-color spreading agent may be an amide compound represented by the following [Chemical Formula 1].

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112014080612949-pat00005
Figure 112014080612949-pat00005

상기 [화학식 1]에서, 상기 R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 헤테로 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 아실아미노기, C1-C20의 알킬우레이도(alkylureido)기, C6-C20의 아릴우레이도기, C2-C20의 알콕시카르보닐기, C2-C20의 알콕시카르보닐아미노기, 카바모일(carbamoyl)기, 설파모일(sulfamoyl)기, 설포(sulfo)기와 그의 염, 카르복시기와 그의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 하이드록시알킬옥시알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 디알킬아미노알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C5-C20의 피리딜기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 이미다졸릴기, 히드라진기, 히드로존기, C1-C20의 치환 또는 비치환된 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 헤테로아릴기, 또는 C6-C20의 헤테로아릴알킬기, C6-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴알케닐기, C3-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기를 나타내고, 또는 R3 및 R4는 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬렌기를 형성한다. 단, 상기 R1 내지 R4 중 적어도 하나는 말단에 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 포함한다. 따라서 색간번짐방지제는 아마이드 아크릴레이트 화합물 또는 아마이드 메타크릴레이트 화합물일 수 있다. In the above [Formula 1], the R1 to R4 are each independently hydrogen, a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C20 heteroalkyl group, a substituted or unsubstituted C2-C20 alke Nyl group, substituted or unsubstituted C1-C20 alkoxy group, substituted or unsubstituted C1-C20 alkylsulfonamide group, substituted or unsubstituted C6-C20 arylsulfonamide group, substituted or unsubstituted C1-C20 Acylamino group, C1-C20 alkylureido group, C6-C20 arylureido group, C2-C20 alkoxycarbonyl group, C2-C20 alkoxycarbonylamino group, carbamoyl group, sulfamoyl ( sulfamoyl) group, sulfo group and salt thereof, carboxy group and salt thereof, substituted or unsubstituted C1-C20 hydroxyalkyloxyalkyl group, substituted or unsubstituted C1-C20 dialkylaminoalkyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 pyridylalkyl group, substituted or unsubstituted C5-C20 pyridyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 imidazolyl group, hydrazine group, hydrozone group, C1-C20 substituted or unsubstituted A pyridylalkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 arylalkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 heteroaryl group, or a C6-C20 heteroarylalkyl group, C6-C20 substituted or unsubstituted heteroarylalkenyl group, C3-C20 substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group, or R3 and R4 are connected to each other to form a substituted or unsubstituted C1-C20 alkylene group do. However, at least one of R1 to R4 includes an acrylate group or a methacrylate group at the terminal. Accordingly, the anti-color smearing agent may be an amide acrylate compound or an amide methacrylate compound.

상기 [화학식 1]에서 R3 및 R4는 경우에 따라서 서로 연결되어 치환 또는 비 치환된 C1-C10의 알킬렌기를 형성하여 -N(=O)-N-과 함께 5 내지 13의 원자 고리(membered ring)를 형성할 수 있다. 특히, 5 내지 9의 원자 고리을 형성할 수 있다. 5 내지 9의 원자고리를 형성하는 경우를 하기 화학식 2로 표시할 수 있다.In the above [Formula 1], R3 and R4 are connected to each other depending on the case to form a substituted or unsubstituted C1-C10 alkylene group, and a 5 to 13 membered ring together with -N(=O)-N- ) Can be formed. In particular, it is possible to form a ring of 5 to 9 atoms. The case of forming an atomic ring of 5 to 9 can be represented by the following formula (2).

[화학식 2] [Formula 2]

Figure 112014080612949-pat00006
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상기 [화학식 2] 중, R1 및 R2는 상기 [화학식 1]에서 정의된 바와 같다. 단, R1과 R2 중 적어도 하나는 말단에 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 포함하며, n은 2 내지 6의 정수이고, m은 0 내지 6의 정수이고, X는 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 헤테로 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 아실아미노기, C1-C20의 알킬우레이도(alkylureido)기, C6-C20의 아릴우레이도기, C2-C20의 알콕시카르보닐기, C2-C20의 알콕시카르보닐아미노기, 카바모일(carbamoyl)기, 설파모일(sulfamoyl)기, 설포(sulfo)기와 그의 염, 카르복시기와 그의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 하이드록시알킬옥시알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 디알킬아미노알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C5-C20의 피리딜기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 이미다졸릴기, 히드라진기, 히드로존기, C1-C20의 치환 또는 비치환된 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 헤테로아릴기, 또는 C6-C20의 헤테로아릴알킬기, C6-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴알케닐기, C3-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기를 나타낸다. 여기에서 m이 0인 경우는 -(CH2)n- 부분에 수소 이외에 C1-C5의 알킬기 등과 같은 다른 치환기는 결합되지 않은 것을 의미한다. In [Chemical Formula 2], R1 and R2 are as defined in [Chemical Formula 1]. However, at least one of R1 and R2 includes an acrylate group or a methacrylate group at the terminal, n is an integer of 2 to 6, m is an integer of 0 to 6, and X is hydrogen, substituted or unsubstituted C1 -C20 alkyl group, substituted or unsubstituted C1-C20 heteroalkyl group, substituted or unsubstituted C2-C20 alkenyl group, substituted or unsubstituted C1-C20 alkoxy group, substituted or unsubstituted C1-C20 Alkylsulfonamide group, substituted or unsubstituted C6-C20 arylsulfonamide group, substituted or unsubstituted C1-C20 acylamino group, C1-C20 alkylureido group, C6-C20 arylureido group , C2-C20 alkoxycarbonyl group, C2-C20 alkoxycarbonylamino group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfo group and salts thereof, carboxyl groups and salts thereof, substituted or unsubstituted C1 -C20 hydroxyalkyloxyalkyl group, substituted or unsubstituted C1-C20 dialkylaminoalkyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 pyridylalkyl group, substituted or unsubstituted C5-C20 pyridyl group, substituted or Unsubstituted C6-C20 imidazolyl group, hydrazine group, hydrozone group, C1-C20 substituted or unsubstituted pyridylalkyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group, substituted or unsubstituted C6- C20 arylalkyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 heteroaryl group, or C6-C20 heteroarylalkyl group, C6-C20 substituted or unsubstituted heteroarylalkenyl group, C3-C20 substituted or unsubstituted It represents a heterocycloalkyl group. Here, when m is 0, it means that other substituents such as a C1-C5 alkyl group other than hydrogen are not bonded to the -(CH 2 ) n-moiety.

또한, 색간 번짐 방지제는 사이클로 아민화합물일 수 있다. 특히, 헤테로 사이클로 아민 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 화합물일 수 있다. 헤테로 사이클로 아민 화합물은 C4-C12의 방향족 또는 비방향족 헤테로 사이클로 아민 화합물일 수 있다. 특히, C4-C10의 방향족 또는 비방향족 헤테로 사이클로 아민 화합물일 수 있다. 일 예로, 피롤 유도체, 피리딘 유도체, 퀴놀린 유도체, 이소퀴놀린 유도체, 피롤리딘 유도체, 피페리딘 유도체를 들 수 있다. 상기 유도체들은 화합물 내 수소 원자가 히드록시기, C1-C15의 치환 또는 비치환된 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 헤테로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기, 할로겐 원자, 아미노기, 니트로기 등으로 치환된 것일 수 있다. 일 예로, 히드록시피페리딘, 메틸 피롤리딘, 메틸 피페리딘, 메틸 피리딘, 아미노 피리딘, 브로모 피리딘, 클로로 피리딘, 니트로 퀴놀린, 니트로 이소퀴놀린, 아미노 퀴놀린, 메틸 이소퀴놀린 등을 들 수 있다. In addition, the anti-color smearing agent may be a cycloamine compound. In particular, it may be a heterocyclo amine acrylate or methacrylate compound. The heterocycloamine compound may be a C4-C12 aromatic or non-aromatic heterocyclo amine compound. In particular, it may be a C4-C10 aromatic or non-aromatic heterocyclo amine compound. As an example, a pyrrole derivative, a pyridine derivative, a quinoline derivative, an isoquinoline derivative, a pyrrolidine derivative, and a piperidine derivative may be mentioned. The derivatives include the hydrogen atom in the compound is a hydroxy group, a C1-C15 substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted heteroalkylene group, a substituted or unsubstituted arylene group, a substituted or unsubstituted heteroarylene group, a halogen atom, It may be substituted with an amino group, a nitro group, or the like. As an example, hydroxypiperidine, methyl pyrrolidine, methyl piperidine, methyl pyridine, amino pyridine, bromo pyridine, chloro pyridine, nitro quinoline, nitro isoquinoline, amino quinoline, methyl isoquinoline, and the like may be mentioned. .

색간 번짐 방지제를 포함하는 제1잉크 조성물의 제1착색제는 염료, 안료, 자가분산 안료 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 염료의 구체적인 예로는 푸드블랙 염료(Food Black Dyes), 푸드 레드 염료(Food red dyes), 푸드 옐로우 염료(Food yellow dyes), 푸드 블루 염료(Food blue dyes), 애시드 블랙 염료(Acid Black dyes), 애시드 레드 염료(Acid red dyes), 애시드 블루 염료(Acid blue dyes), 애시드 옐로우 염료(Acid yellow dyes), 다이렉트 블랙 염료(Direct black dyes), 다이렉트 블루 염료(Direct blue dyes), 다이렉트 옐로우 염료(Direct yellow dyes),안트라퀴논 염료(anthraquinone dyes), 모노아조 염료(momoazo dyes), 디스아조 염료(disazo dyes), 프탈로시아닌 염료(phthalocyanine dyes) 등을 들 수 있다. The first colorant of the first ink composition including the intercolor spreading agent may be a dye, a pigment, a self-dispersing pigment, or a mixture thereof. Specific examples of dyes include Food Black Dyes, Food red dyes, Food yellow dyes, Food blue dyes, Acid Black dyes, Acid red dyes, Acid blue dyes, Acid yellow dyes, Direct black dyes, Direct blue dyes, Direct yellow dyes yellow dyes), anthraquinone dyes, monoazo dyes, disazo dyes, phthalocyanine dyes, and the like.

안료의 구체적인 예로는 카본 블랙, 그래파이트, 유리 카본(virteous carbon), 활성화 차콜, 활성화 탄소, 안트라퀴논, 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린, 디아조스(diazos), 모노아조스(monoazos), 피란트론(pyranthrones), 페릴렌(perylene), 퀴나크리돈(quinacridone), 인디고이드계 안료(indigoid pigments) 등을 들 수 있지만, 반드시 이에만 한정되는 것은 아니다. Specific examples of pigments include carbon black, graphite, virtual carbon, activated charcoal, activated carbon, anthraquinone, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, diazos, monoazos, and pyranthrones. , Perylene, quinacridone, indigoid pigments, and the like, but are not necessarily limited thereto.

제2잉크 조성물의 제2착색제는 제1잉크 조성물의 색간 번짐 방지제와 반응하여 침전을 형성할 수 있는 산 모이어티를 가지는 산성 착색제가 이용될 수 있다. 산 모이어티로는 카르복실산기, 황산기, 인산기 또는 그 염을 들 수 있으며, 착색제 분자 내에 하나 이상 포함될 수 있다. 제1잉크 조성물의 색간 번짐 방지제의 아마이드모이어티(또는 사이클로 아민 모이어티)와 제2잉크 조성물의 제2착색제의 산모이어티 사이에 발생하는 정전기적 인력에 의해 응집체가 형성되어 제1잉크 조성물과 제2잉크 조성물 사이의 경계면에서의 유동성이 저하되어 색간 번짐을 감소시킬 수 있다. 또한, 색간번짐방지제가 포함하는 아크릴레이트기 또는 메타아크릴레이트기에 의해 제1잉크 조성물 내 광경화성 물질과 크로스링킹을 형성하게 되어 색간번짐방지제 첨가로 인해 발생할 수 있는 조형체 물성이 저하되는 것을 최소화할 수 있다. The second colorant of the second ink composition may be an acidic colorant having an acid moiety capable of forming a precipitate by reacting with the anti-color spreading agent of the first ink composition. The acid moiety may include a carboxylic acid group, a sulfuric acid group, a phosphoric acid group, or a salt thereof, and one or more may be included in the colorant molecule. Aggregates are formed by electrostatic attraction generated between the amide moiety (or cycloamine moiety) of the anti-color spreading agent of the first ink composition and the acid moiety of the second colorant of the second ink composition. The fluidity at the interface between the two-ink compositions is lowered, so that color bleeding can be reduced. In addition, cross-linking with the photocurable material in the first ink composition is formed by an acrylate group or a methacrylate group containing an intercolor anti-smear agent, thereby minimizing deterioration of the physical properties of the sculpture that may occur due to the addition of the inter-color anti-smear agent. I can.

3차원 인쇄를 위한 제1잉크 조성물 또는 제2잉크 조성물에 사용되는 착색제는 0.01 내지 1 중량% 포함될 수 있다.The colorant used in the first ink composition or the second ink composition for 3D printing may be contained in an amount of 0.01 to 1% by weight.

또한, 제1잉크 조성물의 색간번짐방지제의 함량은 제2잉크 조성물의 제2착색제의 산모이어티에 대하여 몰 비로 0.5 내지 10배일 수 있다. In addition, the content of the anti-color smearing agent of the first ink composition may be 0.5 to 10 times the molar ratio with respect to the acid moiety of the second colorant of the second ink composition.

본 발명의 일 실시예에 따른 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크는 서멀헤드(Thermal head)나 피에조헤드(Piezo head)를 사용하는 메테리알 제팅(Material Jetting) 방식에 사용될 수 있다. 특히 서말 헤드(Thermal head)의 경우에는 저점도화 및 버블 형성을 통한 제팅 성능 확보를 위해 제1잉크 조성물과 제2잉크 조성물 중 적어도 하나는 코솔벤트(Co-solvent)를 더 포함할 수 있다. The multicolor ink for 3D printing according to an embodiment of the present invention may be used in a material jetting method using a thermal head or a piezo head. In particular, in the case of a thermal head, at least one of the first ink composition and the second ink composition may further include a co-solvent in order to reduce viscosity and secure jetting performance through bubble formation.

코솔벤트로는 유기용매가 주로 사용되며, 잉크 조성물을 고르게 혼합하고, 토출 성능을 확보할 수 있도록 물성(점도)을 조절하는 역할을 한다. 코솔벤트로는 메틸알콜, 에틸알콜, n-프로필알콜, 이소프로필알콜, n-부틸알콜, sec-부틸알콜, t-부틸알콜 또는 이소부틸알콜의 알콜류 화합물, 아세톤, 메틸케톤, 디에틸케톤 또는 디아세톤알콜의 케톤화합물, 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트 또는 에틸 락테이트의 에스테르 화합물, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,2,4-부탄트리올, 1,5-펜탄디올, 1,2,6-헥산트리올, 헥실렌글리콜, 글리세롤, 글리세롤 에톡실레이트 또는 트리메틸프로판 에톨실레이트의 다가 알콜 화합물, 2-피롤리돈 또는 N-메틸-2-피롤리돈의 함질소 화합물, 및 디메틸 술폰사이드, 테트라메틸렌술폰 또는 티오글리콜의 함황 화합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다. Organic solvents are mainly used as cosolvents, and they play a role of controlling physical properties (viscosity) so as to evenly mix the ink composition and ensure discharge performance. As a cosolvent, alcohol compounds of methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, t-butyl alcohol or isobutyl alcohol, acetone, methyl ketone, diethyl ketone, or Ketone compounds of diacetone alcohol, methyl acetate, ethyl acetate or ester compounds of ethyl lactate, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,4-butanediol, 1,2,4- Polyhydric alcohol compounds of butanetriol, 1,5-pentanediol, 1,2,6-hexanetriol, hexylene glycol, glycerol, glycerol ethoxylate or trimethylpropane ethoxylate, 2-pyrrolidone or N- It may be selected from the group consisting of a nitrogen-containing compound of methyl-2-pyrrolidone and a sulfur-containing compound of dimethyl sulfone, tetramethylene sulfone, or thioglycol, but is not limited thereto.

이어서, 본 발명을 실시예를 통해 더 상세히 설명한다. 그러나, 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다. Next, the present invention will be described in more detail through examples. However, the following Examples and Comparative Examples are for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

하기와 같은 조성으로 착색제, 광경화성 물질, 광개시제, 색간번짐 방지제 및 기타 첨가제를 혼합하여 최종 100g으로 만들고, 이를 교반기에서 30분 이상 충분히 교반하여 균일한 상태로 만들어 주었다. 각각 제1잉크 조성물 및 제2잉크 조성물이 한 세트에 해당하며, 하기 조성에서 %는 중량%에 해당한다. 하기 Miramer PS420, Miramer PU210, Miramer PU340은 미원스페셜티 케미칼의 제품이며, CN2300, CN2301, CN1963, CN9009은 사토머(Sartomer) 사의 제품이다. 또한, 광개시제는 바스프(BASF)사의 제품이 사용되었다. 또한 그 외의 제품은 알드리치(Aldrich) 사의 제품이 사용되었다.
A colorant, a photocurable material, a photoinitiator, an anti-color spreading agent, and other additives were mixed in the following composition to make a final 100g, and the mixture was sufficiently stirred in a stirrer for at least 30 minutes to make a uniform state. Each of the first ink composition and the second ink composition corresponds to one set, and in the following composition,% corresponds to weight %. The following Miramer PS420, Miramer PU210, and Miramer PU340 are products of Miwon Specialty Chemicals, and CN2300, CN2301, CN1963, and CN9009 are products of Sartomer. In addition, a product of BASF was used as the photoinitiator. In addition, other products were manufactured by Aldrich.

Figure 112014080612949-pat00007
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[비교예 1][Comparative Example 1]

Figure 112014080612949-pat00010
Figure 112014080612949-pat00010

[실험예 1: 잉크 저장 안정성][Experimental Example 1: Ink storage stability]

상기 실시예 1 내지 실시예 3, 비교예 1에서 얻어진 각각의 제1잉크 조성물 및 제2잉크 조성물을 내열성 유리병에 100ml씩 담고 입구를 밀봉하고 상온에서 3개월간 저장한 후 바닥의 침전 유무와 층 분리 여부를 확인하고 다음과 같이 평가하였다. 그 결과는 하기 표 1에 기재하였다. Each of the first ink composition and the second ink composition obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were put in a heat-resistant glass bottle at 100 ml each, and the inlet was sealed and stored for 3 months at room temperature. Separation was checked and evaluated as follows. The results are shown in Table 1 below.

○: 침전 없음. 층 분리 없음. ○: No precipitation. No layer separation.

×: 침전 발생 또는 층 분리 발생.×: precipitation occurs or layer separation occurs.

[실험예 2: 색간 번짐][Experimental Example 2: Spreading between colors]

상기 실시예 1 내지 실시예 3, 비교예 1에서 얻어진 각각의 제1잉크 조성물 및 제2잉크 조성물을 3차원 인쇄시 동일 레이어 상에서 인접하도록 제팅(jetting)하였을 때, 경계면에서의 색상 번짐 정도를 다음과 같이 평가하였다. 그 결과는 하기 표 1에 기재하였다. When jetting each of the first ink composition and the second ink composition obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 so as to be adjacent to each other on the same layer during 3D printing, the degree of color bleeding at the interface was calculated as follows: It was evaluated as follows. The results are shown in Table 1 below.

○: 색상간 번짐 없음. ○: No bleeding between colors.

△: 색상간 번짐 조금 나타남.△: Slight bleeding between colors appears.

×: 색상간 번짐 조금 심하게 나타남.×: Slightly severe bleeding between colors appears.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 1Comparative Example 1 저장 안정성 Storage stability ○/○○/○ ○/○○/○ ○/○○/○ ○/○○/○ 색상간 번짐Smearing between colors ○○ ○○ ○○ ××

상기 표 1을 참고하면 색간 번짐 방지제를 포함하는 실시예 1 내지 실시예3의 경우 색간 번짐 방지제를 포함하지 않는 비교예 1에 비해 색간 번짐이 일어나지 않는 것을 확인할 수 있다. 따라서, 본 발명의 일 실시예에 따르면 3차원 인쇄 시에 동일 층의 색상 간의 인접면에서 색간 번짐이 발생하는 것이 감소되어 선명한 이미지를 구현하는 것이 가능하다. Referring to Table 1, it can be seen that in the case of Examples 1 to 3 including the intercolor spreading inhibitor, compared to Comparative Example 1 not including the color spreading inhibitor, intercolor bleeding did not occur. Accordingly, according to an embodiment of the present invention, it is possible to realize a clear image by reducing the occurrence of color bleeding on adjacent surfaces between colors of the same layer during 3D printing.

이하에서는 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 상세히 설명한다. Hereinafter, preferred embodiments according to the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 3차원 프린터의 사시도이다. 1 is a perspective view of a 3D printer according to an embodiment of the present invention.

도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 3차원 프린터는 본체(1)와, 본체(1)의 상부에 배치되어 하측으로 잉크 조성물을 분사하는 복수의 프린트 헤드(2K, 2C, 2M, 2Y, 10)들과, 복수의 프린트 헤드(2K, 2C, 2M, 2Y, 10)들에서 토출된 잉크 조성물이 적층되는 스테이지(4)와, 스테이지(4) 상에 적층된 잉크 조성물에 광을 조사하여 경화시키는 광원(3)과, 프린트 헤드(2K, 2C, 2M, 2Y, 10)들에 잉크 조성물을 공급하는 복수의 잉크 탱크(5K, 5M, 5C, 5Y, 11)들을 포함한다. 상술한 제1잉크 조성물 및 제 2잉크 조성물은 각각의 프린트 헤드(2K, 2C, 2M, 2Y, 10)에 수용될 수 있다. 본 발명의 일 실시에 따라 스테이지(4)에 적층되는 잉크 조성물인 제1조성물이 수용되는 프린트 헤드를 제1프린트 헤드(2K, 2C, 2M, 2Y)로 정의한다. 또한, 제1조성물 간의 번짐을 방지하기 위해 색간번짐 방지제를 포함하는 제2조성물을 수용하는 프린트 헤드를 제2프린트 헤드(10)로 정의한다. 제2프린트 헤드(10)에는 상술한 색간번집 방지제를 포함하는 제2조성물이 수용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니며 색간번짐 방지제와 색간번짐 방지제의 분사를 위한 부수적인 물질이 수용될 수 있다. 즉, 색간번짐 방지제가 제2프린트 헤드(10)에 수용되는 것을 의미한다. 이러한 경우 상술한 제2착색제를 포함하는 제2잉크 조성물의 경우 색간번짐 방지제를 포함하지 않기 때문에 제1조성물에 해당되며 제1프린트 헤드에 수용된다. As shown in FIG. 1, a 3D printer according to an embodiment of the present invention includes a main body 1 and a plurality of print heads 2K and 2C disposed above the main body 1 and spraying an ink composition downward. , 2M, 2Y, 10, and a stage 4 on which the ink composition discharged from the plurality of print heads 2K, 2C, 2M, 2Y, 10 is stacked, and the ink composition stacked on the stage 4 Includes a light source (3) for curing by irradiating light to the print heads (2K, 2C, 2M, 2Y, 10) and a plurality of ink tanks (5K, 5M, 5C, 5Y, 11) supplying ink composition to the print heads. do. The above-described first ink composition and second ink composition may be accommodated in each of the print heads 2K, 2C, 2M, 2Y, and 10. According to an embodiment of the present invention, a print head in which a first composition, which is an ink composition stacked on the stage 4, is accommodated is defined as first print heads 2K, 2C, 2M, and 2Y. In addition, in order to prevent bleeding between the first compositions, a print head accommodating the second composition including an intercolor bleeding agent is defined as the second print head 10. The second print head 10 may contain the second composition including the above-described anti-color blurring agent, but is not limited thereto, and an auxiliary material for spraying the color blur preventing agent and the color blur preventing agent may be accommodated. That is, it means that the color-spraying preventing agent is accommodated in the second print head 10. In this case, in the case of the second ink composition containing the above-described second colorant, it corresponds to the first composition and is accommodated in the first printhead because it does not contain an intercolor spreading agent.

본 발명의 일 실시예에 따르면 제1프린트 헤드(2K, 2C, 2M, 2Y)와 제2프린트 헤드(10)에 제1조성물과 색간번짐 방지제를 포함하는 제2조성물이 각각 분리되어 수용될 수 있다. 그러나, 이에 제한되는 것은 아니며 제1조성물과 색간번짐 방지제가 하나의 프린트 헤드에 함께 수용되는 것도 가능하다. 이러한 경우에는 제1조성물이 분사되는 경우에 색간번짐 방지제가 함께 분사되며 상술한 바와 같이 색간번짐 방지제와 착색제의 반응으로 인해 잉크 사이에 색간 번짐이 발생하는 것을 방지할 수 있다. According to an embodiment of the present invention, a second composition including a first composition and an anti-color spreading agent may be separately accommodated in the first print head 2K, 2C, 2M, 2Y and the second print head 10. have. However, the present invention is not limited thereto, and the first composition and the anti-color smearing agent may be accommodated together in one print head. In this case, when the first composition is sprayed, the anti-color interpolation agent is sprayed together, and as described above, it is possible to prevent the occurrence of inter-color bleeding between the ink due to the reaction between the inter-color anti-bleeding agent and the colorant as described above.

본체(1)는 프린트 헤드(2K, 2C, 2M, 2Y, 10)들 및 광원(3)이 장착되는 이송 모듈(1a)과, 제1방향으로 연장되어 이송 모듈(1a)의 제1방향 이동을 안내하는 가이드 로드(1b)와, 가이드 로드(1b)의 양단이 지지되는 지지 브래킷(1c)을 포함하며, 본체(1)의 일측에는 복수의 잉크 탱크(5K, 5N, 5C, 5Y, 11)들이 분리 가능하게 장착되는 잉크 수용부(1d)가 마련된다. The main body 1 is a transfer module 1a on which the print heads 2K, 2C, 2M, 2Y, 10 and the light source 3 are mounted, and the transfer module 1a extends in a first direction to move the transfer module 1a in the first direction. It includes a guide rod (1b) to guide the guide, and a support bracket (1c) for supporting both ends of the guide rod (1b), and a plurality of ink tanks (5K, 5N, 5C, 5Y, 11) on one side of the main body (1). ) Is provided with an ink receiving portion (1d) to which is detachably mounted.

도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 3차원 프린터에 있어서, 프린트 헤드의 제1방향으로의 이동을 보인 사시도이다. 2 is a perspective view showing movement of a print head in a first direction in a 3D printer according to an embodiment of the present invention.

도 2에 도시된 바와 같이, 프린트 헤드(2K, 2M, 2C, 2Y, 10)들은 상술한 이송 모듈(1a) 및 가이드 로드(1b)를 통해 본체(1)에 제 1방향(d1)으로 수평 이동 가능하게 설치된다. As shown in Fig. 2, the print heads 2K, 2M, 2C, 2Y, and 10 are horizontal to the main body 1 in the first direction d1 through the above-described transfer module 1a and guide rod 1b. It is installed to be movable.

제1프린트 헤드(2K, 2M, 2C, 2Y)에는 블랙(black) 색상의 잉크 조성물을 분사하는 제1-1프린트 헤드(2K)와, 마젠타(magenta) 색상의 잉크 조성물을 분사하는 제1-2프린트 헤드(2M)와, 시안(cyan) 색상의 잉크 조성물을 분사하는 제1-3프린트 헤드(2C)와, 옐로우(yellow) 색상의 잉크 조성물을 분사하는 제1-4프린트 헤드(2Y)가 포함된다. 제2프린트 헤드(10)에는 색간번짐방지제가 수용된다. 본 발명의 일 실시예에 따르면 하나의 제2프린트 헤드(10)가 마련되나, 제2프린트 헤드(10)는 복수개 마련되는 것도 가능하다. 또한, 제1프린트 헤드(2K, 2M, 2C, 2Y)의 사이 사이에 위치하는 것 또한 가능하다. The first print head 2K, which sprays a black ink composition, to the first print heads 2K, 2M, 2C, 2Y, and the first print head 2K, sprays a magenta color ink composition. 2Print head 2M, 1-3 print head 2C for spraying a cyan color ink composition, and 1-4 print head 2Y for spraying a yellow ink composition Is included. The second print head 10 accommodates an anti-color blurring agent. According to an embodiment of the present invention, one second print head 10 is provided, but a plurality of second print heads 10 may be provided. In addition, it is also possible to be positioned between the first print heads 2K, 2M, 2C, and 2Y.

이러한 프린트 헤드(2K, 2M, 2C, 2Y, 10)들은 그 하면에 배치되어 하측의 스테이지(4)에 잉크 조성물을 분사하는 헤드 칩(미도시)을 각각 포함한다. These print heads 2K, 2M, 2C, 2Y and 10 each include a head chip (not shown) disposed on a lower surface thereof and spraying an ink composition onto the lower stage 4.

도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 3차원 프린터에 있어서, 스테이지의 제2방향으로의 이동을 보인 사시도이며, 도 4는 본 발명의 일 실시에에 따른 3차원 프린터에 있어서, 스테이지의 제3방향으로의 이동을 보인 사시도이다. 3 is a perspective view showing the movement of the stage in a second direction in the 3D printer according to an embodiment of the present invention, and FIG. 4 is a first stage of the stage in the 3D printer according to an embodiment of the present invention. It is a perspective view showing the movement in three directions.

도 3에 도시된 바와 같이, 스테이지(4)는 수평하게 배치된 평판 형상으로 형성되며, 제1방향(d1)과 직각인 제2방향(d2)으로 수평 이동 가능하게 설치된다. 또한, 이와 동시에 도 4에 도시된 바와 같이 상하 방향인 제3방향(d3)로 이동 가능하게 설치된다. As shown in FIG. 3, the stage 4 is formed in a flat plate shape arranged horizontally, and is installed to be horizontally movable in a second direction d2 perpendicular to the first direction d1. In addition, at the same time, as shown in FIG. 4, it is installed to be movable in the third direction d3, which is the vertical direction.

따라서 제1방향(d1)으로 이동 가능한 프린트 헤드(2K, 2M, 2C, 2Y, 10)와, 제2방향(d2) 및 제3방향(d3)으로 이동 가능한 스테이지(4)의 동작을 조합하여, 스테이지(4) 상에 길이, 폭 및 높이를 가지는 입체인 물건을 제조할 수 있다. Therefore, by combining the operation of the print head (2K, 2M, 2C, 2Y, 10) movable in the first direction (d1) and the stage 4 movable in the second direction (d2) and the third direction (d3). , It is possible to manufacture a three-dimensional object having a length, width, and height on the stage 4.

광원(3)은 프린트 헤드(2K, 2M, 2C, 2Y, 10)들과 함께 이송 모듈(1a)에 설치되어, 프린트 헤드(2K, 2M, 2C, 2Y, 10)들과 함께 제1방향(d1)으로 이동하면서 프린트 헤드(2K, 2M, 2C, 2Y, 10)들에서 토출된 잉크 조성물에 광을 조사한다.The light source 3 is installed in the transfer module 1a together with the print heads 2K, 2M, 2C, 2Y, 10, and the first direction ( Moving to d1), the ink composition discharged from the print heads 2K, 2M, 2C, 2Y, 10 is irradiated with light.

광원(3)은 자외선을 발생시켜 스테이지(4) 상에 조사하는 자외선 램프로 이루어지며, 잉크 조성물은 자외선에 의해 경화되는 자외성 경화성 잉크 조성물로 이루어질 수 있다. The light source 3 is composed of an ultraviolet lamp that generates ultraviolet rays and irradiates it onto the stage 4, and the ink composition may be formed of an ultraviolet curable ink composition that is cured by ultraviolet rays.

본 발명의 일 실시예에서 광원(3)은 발광 다이오드 타입의 자외선 램프로 이루어지는데, 발광 다이오드 타입의 자외선 램프의 경우, 발열이 적어 사용되는 전력이 작을 뿐만 아니라 그 크기가 작아 프린트 헤드(2K, 2M, 2C, 2Y, 10)들과 함께 이송 모듈(1a)에 장착될 수 있다는 장점이 있다. In an embodiment of the present invention, the light source 3 is made of a light-emitting diode-type ultraviolet lamp. In the case of a light-emitting diode-type ultraviolet lamp, heat is small and thus the power used is small, and the size of the print head (2K, 2K) is small. There is an advantage that it can be mounted on the transfer module 1a together with 2M, 2C, 2Y, 10).

복수의 잉크 탱크(5K, 5M, 5C, 5Y, 11)는 제1-1프린트 헤드(2K)로 공급될 블랙 색상의 잉크 조성물이 저장되는 제1-1잉크 탱크(5K)와, 제1-2프린트 헤드(2M)로 공급될 마젠타 색상의 잉크 조성물이 저장되는 제1-2잉크 탱크(5M)와, 제1-3프린트 헤드(2C)로 공급될 시안 색상의 잉크 조성물이 저장되는 제1-3잉크 탱크(5C)와, 제1-4프린트 헤드(2Y)로 공급될 옐로우 색상의 잉크 조성물이 저장되는 제1-4잉크 탱크(5Y)를 포함한다. 또한 복수의 앙크 탱크(5K, 5M, 5C, 5Y, 11)는 제2프린트 헤드(2Y)로 공급될 색간번짐방지제를 포함하는 제2조성물이 저장될 수 있다. The plurality of ink tanks 5K, 5M, 5C, 5Y, and 11 include a 1-1 ink tank 5K in which a black ink composition to be supplied to the 1-1 print head 2K is stored, and a 1-1 2A first-2 ink tank 5M in which a magenta ink composition to be supplied to the print head 2M is stored, and a first in which a cyan ink composition to be supplied to the 1-3 printhead 2C is stored. -3 ink tank 5C, and 1-4 ink tank 5Y in which yellow ink composition to be supplied to 1-4 print head 2Y is stored. In addition, the plurality of anchor tanks 5K, 5M, 5C, 5Y, and 11 may store a second composition including an anti-color smearing agent to be supplied to the second print head 2Y.

이러한 잉크 탱크(5k, 5M, 5C, 5Y, 11)들은 본체(1)의 일측에 마련된 잉크 수용부(1d)에 분리 가능하게 설치되며, 연결관(미도시)을 통해 상술한 프린트 헤드(2K, 2M, 2C, 2Y, 10)로 조성물을 공급하도록 되어 있다. These ink tanks (5k, 5M, 5C, 5Y, 11) are detachably installed in the ink receiving portion (1d) provided on one side of the main body (1), the above-described print head (2K) through a connection pipe (not shown). , 2M, 2C, 2Y, 10).

이와 같이 잉크 탱크(5K, 5M, 5C, 5Y, 11)들이 프린트 헤드(2K, 2M, 2C, 2Y, 10)들과는 별개로 본체(1)에 분리 가능하게 설치되도록 하면, 잉크 탱크(5K, 5M, 5C, 5Y, 11)의 크기를 증가시켜 많은 양의 잉크 조성물을 저장할 수 있을 뿐만 아니라 잉크 조성물이 모두 소진된 후에는 용이하게 잉크 탱크(5K, 5M, 5C, 5Y, 11)를 교체하여 사용할 수 있다. In this way, if the ink tanks 5K, 5M, 5C, 5Y, 11 are detachably installed in the main body 1 separately from the print heads 2K, 2M, 2C, 2Y, 10, the ink tanks 5K, 5M , 5C, 5Y, 11) not only can store a large amount of ink composition by increasing the size, but also easily replace and use ink tanks (5K, 5M, 5C, 5Y, 11) after the ink composition is exhausted. I can.

프린트 헤드(2K, 2M, 2C, 2Y, 10)들에서는 조성물의 분사가 각각 이루어질 수 있으며, 프린트 헤드(2K, 2M, 2C, 2Y, 10)들은 구현하고자 하는 색상에 따라 선택적으로 동작하며 잉크를 분사한다. 색간번짐 방지제를 포함하는 제2조성물을 수용하는 제2프린트 헤드(10)의 경우에는 제2조성물을 선택적으로 분사할 수 있다. 이에 따라, 필요한 경우에만 제1조성물 간의 번짐을 방지하기 위한 색간번짐 방지제를 분사 가능하다. Each of the print heads (2K, 2M, 2C, 2Y, 10) can spray the composition, and the print heads (2K, 2M, 2C, 2Y, 10) selectively operate according to the color to be implemented and use ink. Spray. In the case of the second print head 10 accommodating the second composition including the color interpolation preventing agent, the second composition may be selectively sprayed. Accordingly, it is possible to spray an anti-color smearing agent to prevent smearing between the first compositions only when necessary.

스테이지(4) 상에 분사된 잉크 조성물은 이송 모듈(1a)의 제1방향(d1) 이동에 따라 광원(3)에서 발생한 광이 조사되므로, 광경화성을 가지는 잉크 조성물은 경화된다. Since the ink composition sprayed on the stage 4 is irradiated with light generated from the light source 3 according to the movement of the transfer module 1a in the first direction d1, the ink composition having photocurability is cured.

상술한 바와 같은 잉크 조성물의 분사 및 경화는 도 2에 도시된 바와 같은 이송 모듈(1a)의 제1방향(d1) 이동과 함께 반복적으로 이루어지며 제1방향(d1)으로 선을 형성한다. The spraying and curing of the ink composition as described above is repeatedly performed with the movement of the transfer module 1a in the first direction d1 as shown in FIG. 2 and forms a line in the first direction d1.

이와 같은 선의 형성은 스테이지(4)를 도 3에 도시한 바와 같이 제2방향(d2)으로 설정된 거리만큼 차례로 이동시키며 반복되어 선들에 의해 면이 형성된다. 또한 면 형성이 완료된 후에는 도 4에 도시된 바와 같이 스테이지(4)를 제3방향(d3)인 하측으로 설정된 거리만큼 차례로 이동시키면서 상술한 면의 형성을 반복함으로써 제조하고자 하는 입체인 물건의 제조는 완료된다. The formation of such a line is repeated by sequentially moving the stage 4 by a distance set in the second direction d2 as shown in FIG. 3, and a surface is formed by the lines. In addition, after the surface formation is completed, as shown in Fig. 4, the stage 4 is moved sequentially by a distance set downward in the third direction d3, and the above-described surface formation is repeated to manufacture a three-dimensional object to be manufactured. Is completed.

본 실시예에서는 3차원 프린터가 블랙, 마젠타, 시안 및 옐로우 색상의 잉크 조성물을 분사하는 제1-1프린트 헤드(2K), 제1-2프린트 헤드(2M), 제1-3프린트 헤드(2C) 및 제1-4프린트 헤드(2Y)를 포함하도록 되어 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며 제조될 입체인 물건의 색상에 따라서는 상술한 4개의 제1프린트 헤드(2K, 2M, 2C, 2Y)와 하나의 제2프린트 헤드(10) 중 하나 또는 복수의 프린트 헤드가 3차원 프린터에 선택적으로 포함되도록 하는 것도 가능하다. In the present embodiment, the 3D printer is used to spray the ink composition of black, magenta, cyan, and yellow colors 1-1 print head 2K, 1-2 print head 2M, 1-3 print head 2C. ) And the first-4 print heads 2Y, but are not limited thereto, and depending on the color of the three-dimensional object to be manufactured, the four first print heads 2K, 2M, 2C, 2Y and It is also possible to selectively include one or a plurality of print heads among the one second print head 10 in the 3D printer.

본 실시예에서는 스테이지(4)가 상하로 이동하도록 되어 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 스테이지(4) 대신 프린트 헤드(2K, 2M, 2C, 2Y, 10)가 상하로 이동하도록 하는 것도 가능하다. In the present embodiment, the stage 4 is designed to move up and down, but is not limited thereto, and instead of the stage 4, the print heads 2K, 2M, 2C, 2Y, and 10 may move up and down.

또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면 제1프린트 헤드에 제1조성물을 공급하고, 제2프린트 헤드에 제1조성물 간의 번짐을 방지하기 위한 색간번짐 방지제를 포함하는 제2조성물을 공급하고, 이에 따라 제1프린트 헤드와 제2프린트 헤드에 공급된 조성물을 선택적으로 분사하는 것이 가능하다. 이에 따라 색간번짐 방지제를 포함하는 제2조성물을 잉크 조성물에 해당하는 제1조성물과 섞지 않고 별도의 프린트 헤드에 수용시키는 것이 가능하며, 필요시에만 제2조성물을 분사하는 것이 가능하기 때문에 조성물의 사용량을 줄일 수 있다. In addition, according to an embodiment of the present invention, a first composition is supplied to the first print head, and a second composition including an anti-color interpolation agent for preventing bleeding between the first compositions is supplied to the second print head. Accordingly, it is possible to selectively spray the composition supplied to the first print head and the second print head. Accordingly, it is possible to accommodate the second composition containing the intercolor spreading agent in a separate print head without mixing with the first composition corresponding to the ink composition, and since it is possible to spray the second composition only when necessary, the amount of composition used. Can be reduced.

이상에서는 특정의 실시예에 대하여 도시하고 설명하였다. 그러나, 상기한 실시예에만 한정되지 않으며, 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이하의 청구범위에 기재된 발명의 기술적 사상의 요지를 벗어남이 없이 얼마든지 다양하게 변경 실시할 수 있을 것이다. In the above, specific embodiments have been illustrated and described. However, it is not limited only to the above-described embodiments, and those of ordinary skill in the technical field to which the invention pertains will be able to perform various changes without departing from the gist of the technical idea of the invention described in the following claims. .

1: 본체 1a: 이송모듈
1b: 가이드 로드 1c: 지지 브래킷
1d: 잉크 수용부 2K: 제1-1프린트 헤드
2M: 제1-2프린트 헤드 2C: 제1-3프린트 헤드
2Y: 제1-4프린트 헤드 3: 광원
4: 노즐 5K: 제1-1잉크 탱크
5M: 제1-2잉크 탱크 5C: 제1-3잉크 탱크
5Y: 제1-4잉크 탱크 10: 제2프린트 헤드
11: 제2잉크 탱크1: main body 1a: transfer module
1b: guide rod 1c: support bracket
1d: ink receiving portion 2K: 1-1th print head
2M: No. 1-2 print head 2C: No. 1-3 print head
2Y: 1-4 print head 3: light source
4: Nozzle 5K: 1-1 ink tank
5M: No. 1-2 ink tank 5C: No. 1-3 ink tank
5Y: ink tank 1-4 10: second print head
11: second ink tank

Claims (30)

3차원 인쇄를 위해 적어도 하나 이상의 제1잉크 조성물과 제2잉크 조성물을 포함하는 다중컬러 잉크에 있어서,
상기 제1잉크 조성물은,
적어도 하나 이상의 광경화성 물질;
상기 광경화성 물질을 경화시키는 광개시제;
제1착색제;
상기 적어도 하나 이상의 잉크 조성물이 접촉하여 발생하는 색간번짐을 방지하기 위한 색간번짐 방지제;
를 포함하며,
상기 제2잉크 조성물은,
적어도 하나 이상의 광경화성 물질;
상기 광경화성 물질을 경화시키는 광개시제;
상기 색간번짐 방지제와 반응하여 응집을 일으킬 수 있도록 산 모이어티를 가지는 제2착색제;
를 포함하고,
상기 색간번짐 방지제는 하기 [화학식 1]로 표기되는 아마이드 화합물인 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크.
[화학식 1]
Figure 112020114875776-pat00019

상기 [화학식 1]에서, 상기 R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 헤테로 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 아실아미노기, C1-C20의 알킬우레이도(alkylureido)기, C6-C20의 아릴우레이도기, C2-C20의 알콕시카르보닐기, C2-C20의 알콕시카르보닐아미노기, 카바모일(carbamoyl)기, 설파모일(sulfamoyl)기, 설포(sulfo)기와 그의 염, 카르복시기와 그의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 하이드록시알킬옥시알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 디알킬아미노알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C5-C20의 피리딜기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 이미다졸릴기, 히드라진기, 히드로존기, C1-C20의 치환 또는 비치환된 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 헤테로아릴기, 또는 C6-C20의 헤테로아릴알킬기, C6-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴알케닐기, C3-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기를 나타내고, 또는 R3 및 R4는 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬렌기를 형성한다. 단, 상기 R1 내지 R4 중 적어도 하나는 말단에 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 포함한다.In the multi-color ink comprising at least one first ink composition and a second ink composition for three-dimensional printing,
The first ink composition,
At least one photocurable material;
A photoinitiator for curing the photocurable material;
A first colorant;
An anti-color smearing agent for preventing color smearing caused by contact with the at least one ink composition;
Including,
The second ink composition,
At least one photocurable material;
A photoinitiator for curing the photocurable material;
A second colorant having an acid moiety so as to react with the intercoloring agent to cause aggregation;
Including,
The multicolor ink for three-dimensional printing, characterized in that the anti-color smearing agent is an amide compound represented by the following [Chemical Formula 1].
[Formula 1]
Figure 112020114875776-pat00019

In the above [Formula 1], the R1 to R4 are each independently hydrogen, a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C20 heteroalkyl group, a substituted or unsubstituted C2-C20 alke Nyl group, substituted or unsubstituted C1-C20 alkoxy group, substituted or unsubstituted C1-C20 alkylsulfonamide group, substituted or unsubstituted C6-C20 arylsulfonamide group, substituted or unsubstituted C1-C20 Acylamino group, C1-C20 alkylureido group, C6-C20 arylureido group, C2-C20 alkoxycarbonyl group, C2-C20 alkoxycarbonylamino group, carbamoyl group, sulfamoyl ( sulfamoyl) group, sulfo group and salt thereof, carboxy group and salt thereof, substituted or unsubstituted C1-C20 hydroxyalkyloxyalkyl group, substituted or unsubstituted C1-C20 dialkylaminoalkyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 pyridylalkyl group, substituted or unsubstituted C5-C20 pyridyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 imidazolyl group, hydrazine group, hydrozone group, C1-C20 substituted or unsubstituted A pyridylalkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 arylalkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 heteroaryl group, or a C6-C20 heteroarylalkyl group, C6-C20 substituted or unsubstituted heteroarylalkenyl group, C3-C20 substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group, or R3 and R4 are connected to each other to form a substituted or unsubstituted C1-C20 alkylene group do. However, at least one of R1 to R4 includes an acrylate group or a methacrylate group at the terminal. 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 색간번짐 방지제는 하기의 [화학식 2]로 표기되는 아마이드 화합물인 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중 컬러 잉크.
[화학식 2]
Figure 112020114875776-pat00012

상기 [화학식 2] 중, R1 및 R2는 상기 [화학식 1]에서 정의된 바와 같다. 다만, R1과 R2 중 적어도 하나는 말단에 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 포함하며,
n은 2 내지 6의 정수이고,
m은 0 내지 6의 정수이고,
X는 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 헤테로 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 아실아미노기, C1-C20의 알킬우레이도(alkylureido)기, C6-C20의 아릴우레이도기, C2-C20의 알콕시카르보닐기, C2-C20의 알콕시카르보닐아미노기, 카바모일(carbamoyl)기, 설파모일(sulfamoyl)기, 설포(sulfo)기와 그의 염, 카르복시기와 그의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 하이드록시알킬옥시알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 디알킬아미노알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C5-C20의 피리딜기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 이미다졸릴기, 히드라진기, 히드로존기, C1-C20의 치환 또는 비치환된 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 헤테로아릴기, 또는 C6-C20의 헤테로아릴알킬기, C6-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴알케닐기, C3-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기를 나타낸다The method of claim 1,
The multi-color ink for three-dimensional printing, characterized in that the anti-color smearing agent is an amide compound represented by the following [Chemical Formula 2].
[Formula 2]
Figure 112020114875776-pat00012

In [Chemical Formula 2], R1 and R2 are as defined in [Chemical Formula 1]. However, at least one of R1 and R2 includes an acrylate group or a methacrylate group at the terminal,
n is an integer from 2 to 6,
m is an integer from 0 to 6,
X is hydrogen, a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C20 heteroalkyl group, a substituted or unsubstituted C2-C20 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C1-C20 alkoxy group , A substituted or unsubstituted C1-C20 alkylsulfonamide group, a substituted or unsubstituted C6-C20 arylsulfonamide group, a substituted or unsubstituted C1-C20 acylamino group, a C1-C20 alkylureido group ) Group, C6-C20 arylureido group, C2-C20 alkoxycarbonyl group, C2-C20 alkoxycarbonylamino group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfo group, salt thereof, carboxyl group And a salt thereof, a substituted or unsubstituted C1-C20 hydroxyalkyloxyalkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C20 dialkylaminoalkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 pyridylalkyl group, a substituted or unsubstituted C5-C20 pyridyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 imidazolyl group, hydrazine group, hydrozone group, C1-C20 substituted or unsubstituted pyridylalkyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 Aryl group, substituted or unsubstituted C6-C20 arylalkyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 heteroaryl group, or C6-C20 heteroarylalkyl group, C6-C20 substituted or unsubstituted heteroarylalkenyl group , C3-C20 substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group. 제1항에 있어서,
상기 색간번짐 방지제는 사이클로 아민 화합물인 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크. The method of claim 1,
The multicolor ink for three-dimensional printing, characterized in that the anti-color smearing agent is a cycloamine compound. 제4항에 있어서,
상기 사이클로 아민 화합물이 피롤 유도체, 피리딘 유도체, 퀴놀린 유도체, 이소퀴놀린 유도체, 피롤리딘 유도체, 피페리딘 유도체 인 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크. The method of claim 4,
Multicolor ink for three-dimensional printing, characterized in that the cycloamine compound is a pyrrole derivative, a pyridine derivative, a quinoline derivative, an isoquinoline derivative, a pyrrolidine derivative, and a piperidine derivative. 제1항에 있어서,
상기 제2착색제의 산 모이어티는 카르복실산기, 황산기, 인산기 또는 그 염인 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크. The method of claim 1,
The acid moiety of the second colorant is a carboxylic acid group, a sulfuric acid group, a phosphoric acid group, or a salt thereof. 제1항에 있어서,
상기 제1착색제와 상기 제2착색제 중 적어도 하나는 상기 제 1잉크 조성물 또는 상기 제2잉크 조성물에 대하여 0.01 내지 1 중량 % 포함되는 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크.The method of claim 1,
Multicolor ink for three-dimensional printing, characterized in that at least one of the first colorant and the second colorant is contained in an amount of 0.01 to 1% by weight based on the first ink composition or the second ink composition. 제1항에 있어서,
상기 색간번짐방지제의 함량은 상기 제2착색제의 산모이어티에 대하여 몰비로 0.5 내지 10배인 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크. The method of claim 1,
Multicolor ink for three-dimensional printing, characterized in that the content of the anti-color smearing agent is 0.5 to 10 times the molar ratio with respect to the acid moiety of the second colorant. 제1항에 있어서,
상기 광경화성 물질은 적어도 하나 이상의 불포화 작용기를 가지는 아크릴레이트계 또는 메타크릴레이트계 화합물인 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크. The method of claim 1,
The photocurable material is a multicolor ink for three-dimensional printing, characterized in that the acrylate-based or methacrylate-based compound having at least one unsaturated functional group. 제9항에 있어서,
상기 광경화성 물질은 수산기 함유 아크릴레이트계 화합물, 수용성 아크릴레이트계 화합물, 폴리에스테르아크릴레이트계 화합물, 폴리우레탄아크릴레이트계 화합물, 에폭시아크릴레이트계 화합물 및 카프로락톤 변성 아크릴레이트계 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크. The method of claim 9,
The photocurable material is selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing acrylate compound, a water-soluble acrylate compound, a polyester acrylate compound, a polyurethane acrylate compound, an epoxy acrylate compound, and a caprolactone-modified acrylate compound. Multicolor ink for three-dimensional printing, characterized in that it contains at least one compound. 제1항에 있어서,
상기 제1잉크 조성물과 상기 제2잉크 조성물 중 적어도 하나는 코솔벤트(Co-solvent)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크. The method of claim 1,
At least one of the first ink composition and the second ink composition further comprises a co-solvent. Multicolor ink for three-dimensional printing. 제1항에 있어서,
상기 착색제는 염료, 안료, 자가분산 안료 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크. The method of claim 1,
The colorant is a dye, a pigment, a self-dispersing pigment or a mixture thereof, characterized in that the multi-color ink for three-dimensional printing. 3차원 인쇄를 위해 적어도 하나 이상의 잉크 조성물을 포함하는 다중컬러 잉크에 있어서,
상기 적어도 하나 이상의 잉크 조성물은,
적어도 하나 이상의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 작용기를 포함하는 광경화성 물질;
상기 광경화성 물질을 경화시키는 광개시제;
제1착색제;
상기 적어도 하나 이상의 잉크 조성물이 접촉하여 발생하는 색간번짐을 방지하기 위한 색간번짐 방지제;
를 포함하고,
상기 색간번짐 방지제는 하기 [화학식 1]로 표기되는 아마이드 화합물인 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크.
[화학식 1]
Figure 112021500751038-pat00020

상기 [화학식 1]에서, 상기 R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 헤테로 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 아실아미노기, C1-C20의 알킬우레이도(alkylureido)기, C6-C20의 아릴우레이도기, C2-C20의 알콕시카르보닐기, C2-C20의 알콕시카르보닐아미노기, 카바모일(carbamoyl)기, 설파모일(sulfamoyl)기, 설포(sulfo)기와 그의 염, 카르복시기와 그의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 하이드록시알킬옥시알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 디알킬아미노알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C5-C20의 피리딜기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 이미다졸릴기, 히드라진기, 히드로존기, C1-C20의 치환 또는 비치환된 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 헤테로아릴기, 또는 C6-C20의 헤테로아릴알킬기, C6-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴알케닐기, C3-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기를 나타내고, 또는 R3 및 R4는 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬렌기를 형성한다. 단, 상기 R1 내지 R4 중 적어도 하나는 말단에 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 포함한다.In the multi-color ink comprising at least one ink composition for three-dimensional printing,
The at least one or more ink compositions,
A photocurable material comprising at least one or more acrylate or methacrylate functional groups;
A photoinitiator for curing the photocurable material;
A first colorant;
An anti-color smearing agent for preventing color smearing caused by contact with the at least one ink composition;
Including,
The multicolor ink for three-dimensional printing, characterized in that the anti-color smearing agent is an amide compound represented by the following [Chemical Formula 1].
[Formula 1]
Figure 112021500751038-pat00020

In the [Formula 1], R1 and R2 are each independently hydrogen, a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C20 heteroalkyl group, a substituted or unsubstituted C2-C20 alke Nyl group, substituted or unsubstituted C1-C20 alkoxy group, substituted or unsubstituted C1-C20 alkylsulfonamide group, substituted or unsubstituted C6-C20 arylsulfonamide group, substituted or unsubstituted C1-C20 Acylamino group, C1-C20 alkylureido group, C6-C20 arylureido group, C2-C20 alkoxycarbonyl group, C2-C20 alkoxycarbonylamino group, carbamoyl group, sulfamoyl ( sulfamoyl) group, sulfo group and salt thereof, carboxy group and salt thereof, substituted or unsubstituted C1-C20 hydroxyalkyloxyalkyl group, substituted or unsubstituted C1-C20 dialkylaminoalkyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 pyridylalkyl group, substituted or unsubstituted C5-C20 pyridyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 imidazolyl group, hydrazine group, hydrozone group, C1-C20 substituted or unsubstituted A pyridylalkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 arylalkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 heteroaryl group, or a C6-C20 heteroarylalkyl group, C6-C20 substituted or unsubstituted heteroarylalkenyl group, C3-C20 substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group, or R3 and R4 are connected to each other to form a substituted or unsubstituted C1-C20 alkylene group do. However, at least one of R1 to R4 includes an acrylate group or a methacrylate group at the terminal. 삭제delete 제13항에 있어서,
상기 색간번짐 방지제는 사이클로 아민 화합물인 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크. The method of claim 13,
The multicolor ink for three-dimensional printing, characterized in that the anti-color smearing agent is a cycloamine compound. 제15항에 있어서,
상기 사이클로 아민 화합물이 피롤 유도체, 피리딘 유도체, 퀴놀린 유도체, 이소퀴놀린 유도체, 피롤리딘 유도체, 피페리딘 유도체인 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크. The method of claim 15,
Multicolor ink for three-dimensional printing, characterized in that the cycloamine compound is a pyrrole derivative, a pyridine derivative, a quinoline derivative, an isoquinoline derivative, a pyrrolidine derivative, and a piperidine derivative. 제13항에 있어서,
상기 광경화성 물질은 적어도 2종이상의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 모노머가 중합되어 형성되는 공중합체인 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크. The method of claim 13,
The photocurable material is a multi-color ink for three-dimensional printing, characterized in that the copolymer is formed by polymerization of at least two or more acrylate or methacrylate monomers. 제13항에 있어서,
상기 적어도 하나 이상의 잉크 조성물은 코솔벤트(Co-solvent)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크. The method of claim 13,
The at least one ink composition is a multi-color ink for three-dimensional printing, characterized in that it further comprises a co-solvent (Co-solvent). 제13항에 있어서,
상기 제1착색제는 염료, 안료, 자가분산 안료 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크. The method of claim 13,
The first colorant is a multi-color ink for three-dimensional printing, characterized in that the dye, pigment, self-dispersing pigment or a mixture thereof. 제13항에 있어서,
상기 적어도 하나의 잉크 조성물과 반응하는 별도의 잉크 조성물은 상기 색간번짐 방지제와 반응하여 응집체를 형성하기 위한 제2착색제를 포함하는 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크. The method of claim 13,
The separate ink composition reacting with the at least one ink composition comprises a second colorant for forming an agglomerate by reacting with the anti-color smearing agent. 제20항에 있어서,
상기 제2착색제는 산모이어티를 가지며,
상기 산모이어티는 카르복실산기, 황산기, 인산기 또는 그 염인 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크. The method of claim 20,
The second colorant has an acid moiety,
The acid moiety is a carboxylic acid group, a sulfuric acid group, a phosphoric acid group, or a salt thereof, characterized in that the multi-color ink for three-dimensional printing. 제20항에 있어서,
상기 제2착색제는 상기 별도의 잉크 조성물에 대하여 0.01 내지 1 중량% 포함되며, 상기 색간번짐 방지제의 함량은 상기 제2착색제의 산모이어티에 대하여 몰비로 0.5 내지 10배인 것을 특징으로 하는 3차원 인쇄를 위한 다중컬러 잉크. The method of claim 20,
The second colorant is included in an amount of 0.01 to 1% by weight with respect to the separate ink composition, and the content of the color interpolation preventing agent is 0.5 to 10 times the molar ratio of the acid moiety of the second colorant. For multicolor ink. 적어도 하나의 프린트 헤드;
상기 프린트 헤드에서 분사되는 조성물이 적층되는 스테이지;
상기 적어도 하나의 프린트 헤드에 수용되는 제1조성물;
상기 적어도 하나의 프린트 헤드에 수용되는 상기 제1조성물 간의 번짐을 방지하기 위한 색간번짐 방지제;
를 포함하고,
상기 색간번짐 방지제는 하기 [화학식 1]로 표기되는 아마이드 화합물인 것을 특징으로 하는 3차원 프린터.
[화학식 1]
Figure 112020114875776-pat00021

상기 [화학식 1]에서, 상기 R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 헤테로 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 아실아미노기, C1-C20의 알킬우레이도(alkylureido)기, C6-C20의 아릴우레이도기, C2-C20의 알콕시카르보닐기, C2-C20의 알콕시카르보닐아미노기, 카바모일(carbamoyl)기, 설파모일(sulfamoyl)기, 설포(sulfo)기와 그의 염, 카르복시기와 그의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 하이드록시알킬옥시알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 디알킬아미노알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C5-C20의 피리딜기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 이미다졸릴기, 히드라진기, 히드로존기, C1-C20의 치환 또는 비치환된 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 헤테로아릴기, 또는 C6-C20의 헤테로아릴알킬기, C6-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴알케닐기, C3-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기를 나타내고, 또는 R3 및 R4는 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬렌기를 형성한다. 단, 상기 R1 내지 R4 중 적어도 하나는 말단에 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 포함한다.At least one print head;
A stage on which the composition sprayed from the print head is stacked;
A first composition accommodated in the at least one print head;
An agent for preventing bleeding between the first compositions accommodated in the at least one print head;
Including,
The three-dimensional printer, characterized in that the anti-color smearing agent is an amide compound represented by the following [Chemical Formula 1].
[Formula 1]
Figure 112020114875776-pat00021

In the above [Formula 1], the R1 to R4 are each independently hydrogen, a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C20 heteroalkyl group, a substituted or unsubstituted C2-C20 alke Nyl group, substituted or unsubstituted C1-C20 alkoxy group, substituted or unsubstituted C1-C20 alkylsulfonamide group, substituted or unsubstituted C6-C20 arylsulfonamide group, substituted or unsubstituted C1-C20 Acylamino group, C1-C20 alkylureido group, C6-C20 arylureido group, C2-C20 alkoxycarbonyl group, C2-C20 alkoxycarbonylamino group, carbamoyl group, sulfamoyl ( sulfamoyl) group, sulfo group and salt thereof, carboxy group and salt thereof, substituted or unsubstituted C1-C20 hydroxyalkyloxyalkyl group, substituted or unsubstituted C1-C20 dialkylaminoalkyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 pyridylalkyl group, substituted or unsubstituted C5-C20 pyridyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 imidazolyl group, hydrazine group, hydrozone group, C1-C20 substituted or unsubstituted A pyridylalkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 arylalkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 heteroaryl group, or a C6-C20 heteroarylalkyl group, C6-C20 substituted or unsubstituted heteroarylalkenyl group, C3-C20 substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group, or R3 and R4 are connected to each other to form a substituted or unsubstituted C1-C20 alkylene group do. However, at least one of R1 to R4 includes an acrylate group or a methacrylate group at the terminal. 삭제delete 제23항에 있어서,
상기 제1조성물은 제1프린트 헤드에 수용되며, 상기 색간번짐방지제는 제2프린트 헤드에 수용되는 것을 특징으로 하는 3차원 프린터. The method of claim 23,
Wherein the first composition is accommodated in a first print head, and the anti-color smearing agent is accommodated in a second print head. 적어도 하나의 프린트 헤드와, 상기 프린트 헤드에서 분사되는 조성물이 적층되는 스테이지를 포함하는 3차원 프린터의 제어방법에 있어서,
적어도 하나의 제1프린트 헤드에 상기 스테이지에 적층되는 제1조성물을 공급하고,
제2프린트 헤드에 상기 제1조성물 간의 번짐을 방지하기 위한 색간번짐방지제를 포함하는 제2조성물을 공급하고,
상기 적어도 하나의 제1프린트 헤드와 상기 제2프린트 헤드에 공급된 조성물을 선택적으로 분사하고,
상기 색간번짐방지제는 하기 [화학식 1]로 표기되는 아마이드 화합물인 3차원 프린터의 제어방법.
[화학식 1]
Figure 112020114875776-pat00022

상기 [화학식 1]에서, 상기 R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 헤테로 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴설폰아마이드기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 아실아미노기, C1-C20의 알킬우레이도(alkylureido)기, C6-C20의 아릴우레이도기, C2-C20의 알콕시카르보닐기, C2-C20의 알콕시카르보닐아미노기, 카바모일(carbamoyl)기, 설파모일(sulfamoyl)기, 설포(sulfo)기와 그의 염, 카르복시기와 그의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 하이드록시알킬옥시알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 디알킬아미노알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C5-C20의 피리딜기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 이미다졸릴기, 히드라진기, 히드로존기, C1-C20의 치환 또는 비치환된 피리딜알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 헤테로아릴기, 또는 C6-C20의 헤테로아릴알킬기, C6-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴알케닐기, C3-C20의 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기를 나타내고, 또는 R3 및 R4는 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬렌기를 형성한다. 단, 상기 R1 내지 R4 중 적어도 하나는 말단에 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 포함한다.In the control method of a 3D printer comprising at least one print head and a stage on which a composition sprayed from the print head is stacked,
Supplying at least one first print head with a first composition stacked on the stage,
Supplying a second composition comprising an intercolor spreading agent for preventing bleeding between the first compositions to a second print head,
Selectively spraying the composition supplied to the at least one first print head and the second print head,
The method of controlling a three-dimensional printer, wherein the anti-color smearing agent is an amide compound represented by the following [Chemical Formula 1].
[Formula 1]
Figure 112020114875776-pat00022

In the above [Formula 1], the R1 to R4 are each independently hydrogen, a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C20 heteroalkyl group, a substituted or unsubstituted C2-C20 alke Nyl group, substituted or unsubstituted C1-C20 alkoxy group, substituted or unsubstituted C1-C20 alkylsulfonamide group, substituted or unsubstituted C6-C20 arylsulfonamide group, substituted or unsubstituted C1-C20 Acylamino group, C1-C20 alkylureido group, C6-C20 arylureido group, C2-C20 alkoxycarbonyl group, C2-C20 alkoxycarbonylamino group, carbamoyl group, sulfamoyl ( sulfamoyl) group, sulfo group and salt thereof, carboxy group and salt thereof, substituted or unsubstituted C1-C20 hydroxyalkyloxyalkyl group, substituted or unsubstituted C1-C20 dialkylaminoalkyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 pyridylalkyl group, substituted or unsubstituted C5-C20 pyridyl group, substituted or unsubstituted C6-C20 imidazolyl group, hydrazine group, hydrozone group, C1-C20 substituted or unsubstituted A pyridylalkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 arylalkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 heteroaryl group, or a C6-C20 heteroarylalkyl group, C6-C20 substituted or unsubstituted heteroarylalkenyl group, C3-C20 substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group, or R3 and R4 are connected to each other to form a substituted or unsubstituted C1-C20 alkylene group do. However, at least one of R1 to R4 includes an acrylate group or a methacrylate group at the terminal. 삭제delete 제26항에 있어서,
상기 색간번짐방지제는 사이클로 아민 화합물인 3차원 프린터의 제어방법.The method of claim 26,
The method of controlling a three-dimensional printer, wherein the anti-color smearing agent is a cycloamine compound. 삭제delete 삭제delete
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