JP2008173850A - Ultraviolet-curable inkjet recording apparatus - Google Patents

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JP2008173850A JP2007009164A JP2007009164A JP2008173850A JP 2008173850 A JP2008173850 A JP 2008173850A JP 2007009164 A JP2007009164 A JP 2007009164A JP 2007009164 A JP2007009164 A JP 2007009164A JP 2008173850 A JP2008173850 A JP 2008173850A
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雄祐 中沢
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet apparatus which has a high fixing speed and a high productivity, can record on various recording media, and is compact and at a low cost. <P>SOLUTION: In the inkjet apparatus 10 having a recording medium conveying means for conveying a recording medium, a full line inkjet head which delivers an ink curable by irradiating the recording medium conveyed by the recording medium conveying means with ultraviolet rays based on an image signal and has approximately the same length as the width of the recording medium, and ultraviolet irradiating means for curing the ink delivered on the recording medium by the full line head, two hot-cathode tubes 14 with an angle of aperture of 45-180° are arranged by relatively shifting them each other. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、紫外線硬化型インクジェット記録装置に関し、特に、熱陰極管を有する紫外線硬化型インクジェット装置に関する。   The present invention relates to an ultraviolet curable ink jet recording apparatus, and more particularly to an ultraviolet curable ink jet apparatus having a hot cathode tube.

紫外線、電子線などのエネルギーにより硬化するインクをインクジェットヘッドを用いて記録媒体上に吐出しエネルギー照射によりインクを硬化して画像形成を行うインクジェット装置は、環境に優しい、種々の記録媒体に高速で記録できる、滲みにくく高精細画像が得られる、などの特徴を有している。
特に、紫外線硬化型インクを用いた装置は光源の扱い易さ、コンパクト化等観点から、開発が進んでいる。特にその高速定着性を生かし、高速搬送が可能なウエッブ状の記録媒体を用い、記録媒体の幅一杯に記録可能な幅のヘッドを固定した状態で記録媒体と対面して配置し、記録媒体が該ヘッドの下を一回通過するのみで記録が完了されるいわゆるシングルパスインクジェット装置が考案されている。
このシングルパスインクジェット装置でカラー印刷を行なう際には、色数分の固定式ヘッドが記録媒体の搬送方向に配置されるが、この場合、異なる色のインク間の混ざりを防止するため、特許文献1では各色ヘッドの下流にそれぞれ光照射手段を配置した装置が開示されている。
また、カチオン系の紫外線硬化型インクを用いていて、安価な冷陰極蛍光管、熱陰極蛍光管を用いたインクジェットシステムが特許文献2に開示されている。
特開2004−314586号公報 特開2004−237602号公報
Inkjet devices that perform image formation by ejecting ink that is cured by energy such as ultraviolet rays and electron beams onto a recording medium using an inkjet head and curing the ink by energy irradiation are environmentally friendly and can be applied to various recording media at high speed. It has features such that it can be recorded and a high-definition image that is difficult to bleed can be obtained.
In particular, an apparatus using ultraviolet curable ink has been developed from the viewpoint of easy handling of a light source and compactness. In particular, using a web-like recording medium capable of high-speed conveyance utilizing its high-speed fixing property, the recording medium is disposed facing the recording medium in a state where a recording head having a full width is fixed. A so-called single-pass ink jet apparatus has been devised in which recording is completed only by passing under the head once.
When color printing is performed with this single-pass ink jet apparatus, fixed heads for the number of colors are arranged in the conveyance direction of the recording medium. In this case, in order to prevent mixing of different color inks, Patent Document No. 1 discloses an apparatus in which a light irradiation means is disposed downstream of each color head.
Patent Document 2 discloses an inkjet system that uses a cationic ultraviolet curable ink and uses an inexpensive cold cathode fluorescent tube and hot cathode fluorescent tube.
JP 2004-314586 A JP 2004-237602 A

図6はシングルパスインクジェット方式である特許文献1記載のインクジェット装置である。図において、60は従来のシングルパスインクジェット装置である。シングルパスインクジェット装置60において、ロール状に巻回された記録媒体ロール61から記録媒体Sが引き出され、まず記録媒体Sの幅方向に多数個のインクジェットノズルが並ぶY(イエロー)色のフルラインインクジェットヘッド63Yの下を搬送中にY色インクが記録媒体Sの上に所望の画像様に記録され、記録媒体Sに吐出された紫外線硬化型インクのY色インクは、その直後、活性エネルギー硬化用ランプ64の下を通過中に活性エネルギーを受けて定着される。インクを硬化するためには強い光強度が必要とされ、光源としては非常に高価な高圧水銀灯、中圧水銀灯、メタルハライドランプが使用されている。   FIG. 6 shows an inkjet apparatus described in Patent Document 1 which is a single-pass inkjet system. In the figure, 60 is a conventional single-pass ink jet apparatus. In the single-pass inkjet device 60, the recording medium S is pulled out from the recording medium roll 61 wound in a roll shape, and first, a Y (yellow) color full-line inkjet in which a large number of inkjet nozzles are arranged in the width direction of the recording medium S. While transporting under the head 63Y, the Y color ink is recorded on the recording medium S in a desired image form, and the Y color ink of the ultraviolet curable ink ejected onto the recording medium S is immediately after that for active energy curing. While passing under the lamp 64, it is fixed by receiving active energy. A strong light intensity is required to cure the ink, and very expensive high-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, and metal halide lamps are used as light sources.

次いで、記録媒体Sの幅方向に多数個のインクジェットノズルが並ぶM(マゼンタ)色のフルラインインクジェットヘッド63Mの下を搬送中に紫外線硬化型のM色インクが記録媒体Sの上に所望の画像様に記録され、記録媒体Sに吐出されたM色インクは、その直後、同じく活性エネルギー硬化用ランプ64の下を通過中に活性エネルギーを受けて定着される。   Next, a UV-curable M-color ink is transferred onto the recording medium S while the ink is transported under the M (magenta) full-line inkjet head 63M in which a large number of inkjet nozzles are arranged in the width direction of the recording medium S. The M color ink recorded in this manner and discharged onto the recording medium S is fixed immediately after receiving the active energy while passing under the active energy curing lamp 64.

さらに、記録媒体Sの幅方向に多数個のインクジェットノズルが並ぶC(シアン)色のフルラインインクジェットヘッド63Cの下を搬送中に紫外線硬化型のC色インクが記録媒体Sの上に所望のラベルの画像様に記録され、記録媒体Sに吐出されたC色インクは、その直後、活性エネルギー硬化用ランプ64の下を通過中に活性エネルギーを受けて定着される。   Further, the ultraviolet curable C-color ink is applied to the desired label on the recording medium S while being conveyed under the C (cyan) full-line inkjet head 63C in which a large number of inkjet nozzles are arranged in the width direction of the recording medium S. Immediately thereafter, the C-color ink recorded in the image form and discharged onto the recording medium S is fixed by receiving active energy while passing under the active energy curing lamp 64.

最後に、記録媒体Sの幅方向(図で紙面に垂直方向)に多数のインクジェットノズルが配置で並ぶB(ブラック)色のフルラインインクジェットヘッド63Bの下を搬送中に紫外線硬化型のB色インクが記録媒体Sの上に所望のラベルの画像様に記録され、記録媒体Sに吐出されたB色インクは、その直後、それまでの活性エネルギー硬化用ランプ64よりも光強度の大きいメタルハライドランプ65の下を通過中に活性エネルギーを受けて4色が定着され、4色のインクによる記録がなされる。   Finally, ultraviolet curable B-color ink is conveyed under the B (black) full-line inkjet head 63B in which a large number of inkjet nozzles are arranged in the width direction of the recording medium S (perpendicular to the paper surface in the figure). Is recorded on the recording medium S like an image of a desired label, and the B color ink ejected to the recording medium S immediately after that is a metal halide lamp 65 having a light intensity higher than that of the active energy curing lamp 64 so far. The four colors are fixed by receiving the active energy while passing under and recording with the four colors of ink is performed.

以上のように、紫外線硬化型インクは高速定着性にすぐれるという特性から、上記シングルパスインクジェット装置に適用され、高生産性を有し、種々の記録媒体に描画可能、環境にやさしい、等の利点を有するいくつかのシステムが発売されている。
一方で、インクを硬化するためには強い光強度が必要とされ、インク硬化用の光源としては、従来では、非常に高価な高圧水銀灯、中圧水銀灯、メタルハライドランプ、等が使用されている。
As described above, the ultraviolet curable ink is applied to the single-pass inkjet device because of its excellent high-speed fixability, has high productivity, can be drawn on various recording media, and is environmentally friendly. Several systems have been launched that have advantages.
On the other hand, strong light intensity is required to cure the ink, and as a light source for ink curing, a very expensive high-pressure mercury lamp, medium-pressure mercury lamp, metal halide lamp, or the like has been conventionally used.

図7は安価な熱陰極蛍光管を用いた特許文献2記載のインクジェット装置である。
図において、70はキャリッジタイプのインクジェット装置、71はプラテン、73はインクジェットノズルで、73Yがイエロー、73Mがマゼンタ、73Cがシアン、73Bがブラックの各ヘッド、74は安価な熱陰極蛍光管、75はインクジェットノズル73と熱陰極蛍光管74を一緒に記録媒体Sの幅方向(図でX方向)に走査させる駆動装置である。なお、記録媒体Sは1回の走査で4色の記録・定着を済ませた後、紙面で垂直方向(図でY方向)にインクジェットノズル73の記録幅分だけ移動し、再び次の走査にとりかかる。
FIG. 7 shows an inkjet apparatus described in Patent Document 2 using an inexpensive hot cathode fluorescent tube.
In the figure, 70 is a carriage type ink jet device, 71 is a platen, 73 is an ink jet nozzle, 73Y is yellow, 73M is magenta, 73C is cyan, 73B is black, 74 is an inexpensive hot cathode fluorescent tube, 75 Is a driving device that scans the inkjet nozzle 73 and the hot cathode fluorescent tube 74 together in the width direction (X direction in the figure) of the recording medium S. The recording medium S has recorded and fixed four colors in one scan, and then moved by the recording width of the inkjet nozzle 73 in the vertical direction (Y direction in the figure) on the paper surface, and starts the next scan again. .

このように、特許文献1記載の発明によれば、生産性の高い装置においては,光照射時間が短くなる分、照射強度を上げる必要があるため、紫外線照射手段は高価であり、インク間の混ざりを防止するには装置が非常にコスト高になってしまう欠点があり、また、特許文献2記載の発明によれば、シングルパスでないため、特に高速条件化での硬化性は十分ではないという欠点があった。   Thus, according to the invention described in Patent Document 1, in a highly productive apparatus, it is necessary to increase the irradiation intensity as the light irradiation time is shortened. In order to prevent mixing, there is a drawback that the device becomes very expensive, and according to the invention described in Patent Document 2, since it is not a single pass, the curability under high speed conditions is not sufficient. There were drawbacks.

本発明は、上記課題を解決するためになされたもので、定着速度を速くして生産性が高く、色々な記録媒体に対して記録可能で、しかもコンパクトかつ安価なインクジェット装置を提供することを目的としている。   The present invention has been made in order to solve the above-described problems, and provides a compact and inexpensive inkjet apparatus that can increase the fixing speed to increase the productivity, record on various recording media. It is aimed.

上記目的を達成するため、請求項1記載の発明はインクジェット装置に係り、記録媒体を搬送する記録媒体搬送手段と、該記録媒体搬送手段により搬送された該記録媒体に向けて紫外線照射を行うことにより硬化可能なインクを画像信号に基づいて吐出する記録媒体の幅と略同じ長さを有するフルラインインクジェットヘッドと、該フルラインヘッドにより記録媒体上に吐出されたインクを硬化させる紫外線照射手段と、を有するインクジェット装置において、前記紫外線照射手段がアパーチャ型熱陰極管を含むことを特徴としている。
請求項2記載の発明は、請求項1記載のインクジェット装置において、前記アパーチャ型熱陰極管のアパーチャ角度が45°以上180°以下のものであることを特徴としている。
請求項3記載の発明は、請求項2記載のインクジェット装置において、前記複数の熱陰極管を記録媒体幅方向の位置を相対的にずらして配置したことを特徴としている。
請求項4記載の発明は、請求項2または3記載のインクジェット装置において、前記複数の熱陰極管を互いに平行に配置し、かつ前記熱陰極管の蛍光塗料膜厚の厚さ傾向が互いに逆方向になるように配置することを特徴としている。
In order to achieve the above object, the invention according to claim 1 relates to an ink jet apparatus, wherein a recording medium transporting means for transporting a recording medium, and ultraviolet irradiation to the recording medium transported by the recording medium transporting means. A full-line inkjet head having a length substantially the same as the width of the recording medium that ejects ink curable by the image signal based on the image signal, and an ultraviolet irradiation means that cures the ink ejected onto the recording medium by the full-line head. The ultraviolet irradiation means includes an aperture type hot cathode tube.
According to a second aspect of the present invention, in the ink jet apparatus according to the first aspect, the aperture hot cathode tube has an aperture angle of not less than 45 ° and not more than 180 °.
According to a third aspect of the present invention, in the ink jet apparatus according to the second aspect, the plurality of hot cathode tubes are arranged with their positions in the recording medium width direction relatively shifted.
According to a fourth aspect of the present invention, in the ink jet apparatus according to the second or third aspect, the plurality of hot cathode tubes are arranged in parallel to each other, and the thickness tendency of the fluorescent paint film thickness of the hot cathode tubes is opposite to each other. It arranges so that it becomes.

請求項5記載の発明は、請求項1または2記載のインクジェット装置において、前記紫外線照射手段が複数のアパーチャ型熱陰極管を含み、該複数の熱陰極管それぞれにつき、照射面までの距離を異ならせたことを特徴としている。
請求項6記載の発明は、請求項1または2記載のインクジェット装置において、前記紫外線照射手段が複数のアパーチャ型熱陰極管を含み、該複数の熱陰極管の中心発光波長がそれぞれ異なることを特徴としている。
According to a fifth aspect of the present invention, in the ink jet apparatus according to the first or second aspect, the ultraviolet irradiation means includes a plurality of aperture type hot cathode tubes, and each of the plurality of hot cathode tubes has a different distance to the irradiation surface. It is characterized by that.
The invention according to claim 6 is the ink jet apparatus according to claim 1 or 2, wherein the ultraviolet irradiation means includes a plurality of aperture type hot cathode tubes, and the central emission wavelengths of the plurality of hot cathode tubes are different from each other. It is said.

上記構成によれば、定着速度を速くして生産性が高く、色々な記録媒体に対して記録可能で、しかもコンパクトかつ安価なインクジェット装置が得られることとなる。   According to the above configuration, it is possible to obtain an inkjet apparatus that is fast in fixing speed, high in productivity, can be recorded on various recording media, and is compact and inexpensive.

以下に、本発明について、インクジェット装置の実施例に基づいて説明する。   Hereinafter, the present invention will be described based on an embodiment of an ink jet apparatus.

図1は、本発明の実施例1に係るインクジェット装置で、(a)はその装置概念図、(b)は(a)で用いるアパーチャ型熱陰極管の断面図ある。
図1において、10は実施例1に係るシングルパスインクジェット装置、11は記録媒体ロール、12は巻取りロール、13はフルラインインクジェットヘッド、14は活性エネルギー硬化用ランプで後述するアパーチャ型の熱陰極管、15はメタルハライドランプ、16は冷却ファンである。
シングルパスインクジェット装置10において、ロール状に巻回された記録媒体ロール11から記録媒体Sが引き出され、各色で記録・定着を繰り返したあと巻取りロール12に巻取られる。まず記録媒体Sの幅方向に多数個のインクジェットノズルが並ぶY(イエロー)色のフルラインインクジェットヘッド13Yの下を搬送中にY色インクが記録媒体Sの上に所望の画像様に記録され、記録媒体Sに吐出された紫外線硬化型インクのY色インクは、その直後、アパーチャ型の熱陰極管14の下を通過中に活性エネルギーを受けてピニングされる。
1A and 1B are schematic diagrams of an inkjet apparatus according to Embodiment 1 of the present invention, and FIG. 1B is a sectional view of an aperture type hot cathode tube used in FIG.
In FIG. 1, 10 is a single-pass ink jet apparatus according to the first embodiment, 11 is a recording medium roll, 12 is a take-up roll, 13 is a full-line ink jet head, and 14 is an active energy curing lamp. A tube, 15 is a metal halide lamp, and 16 is a cooling fan.
In the single-pass inkjet device 10, the recording medium S is pulled out from the recording medium roll 11 wound in a roll shape, and after recording and fixing are repeated for each color, the recording medium S is wound around the winding roll 12. First, while transporting under the Y (yellow) full-line inkjet head 13Y in which a large number of inkjet nozzles are arranged in the width direction of the recording medium S, Y-color ink is recorded on the recording medium S in a desired image manner, Immediately thereafter, the Y-color ink of ultraviolet curable ink discharged onto the recording medium S is pinned by receiving active energy while passing under the aperture type hot cathode tube 14.

次いで、記録媒体Sの幅方向に多数個のインクジェットノズルが並ぶM(マゼンタ)色のフルラインインクジェットヘッド13Mの下を搬送中に紫外線硬化型のM色インクが記録媒体Sの上に所望の画像様に記録され、記録媒体Sに吐出されたM色インクは、その直後、同じくアパーチャ型の熱陰極管14の下を通過中に活性エネルギーを受けてピニングされる。   Next, a UV-curable M-color ink is transferred onto the recording medium S while it is transported under the M (magenta) full-line inkjet head 13M in which a large number of inkjet nozzles are arranged in the width direction of the recording medium S. The M color ink recorded in this manner and discharged onto the recording medium S is immediately pinned by receiving active energy while passing under the aperture type hot cathode tube 14.

さらに、記録媒体Sの幅方向に多数個のインクジェットノズルが並ぶC(シアン)色のフルラインインクジェットヘッド13Cの下を搬送中に紫外線硬化型のC色インクが記録媒体Sの上に所望のラベルの画像様に記録され、記録媒体Sに吐出されたC色インクは、その直後、同じくアパーチャ型の熱陰極管14の下を通過中に活性エネルギーを受けてピニングされる。   Further, a UV-curable C-color ink is applied to the desired label on the recording medium S while it is conveyed under the C (cyan) full-line inkjet head 13C in which a large number of inkjet nozzles are arranged in the width direction of the recording medium S. Immediately thereafter, the C color ink recorded in the image form and discharged onto the recording medium S is pinned by receiving active energy while passing under the aperture type hot cathode tube 14.

最後に、記録媒体Sの幅方向(図で紙面に垂直方向)に多数のインクジェットノズルが配置で並ぶB(ブラック)色のフルラインインクジェットヘッド13Bの下を搬送中に紫外線硬化型のB色インクが記録媒体Sの上に所望のラベルの画像様に記録され、記録媒体Sに吐出されたB色インクは、その直後、光強度の大きいメタルハライドランプ15の下を通過中に光ファイバ19で照射されるので、均一に照射され、活性エネルギーを受けて4色が定着され、4色のインクによる記録がなされる。   Finally, ultraviolet curable B-color ink is conveyed under the B (black) full-line inkjet head 13B in which a large number of inkjet nozzles are arranged in the width direction of the recording medium S (perpendicular to the paper surface in the figure). Is recorded on the recording medium S like an image of a desired label, and the B color ink discharged to the recording medium S is irradiated with the optical fiber 19 immediately after passing under the metal halide lamp 15 with high light intensity. As a result, irradiation is performed uniformly, the four colors are fixed by receiving the active energy, and the recording with the four colors of ink is performed.

ここで、アパーチャ型の熱陰極管14について、説明する。
アパーチャ型の熱陰極管は、熱陰極管のガラス管内壁の一部に「直線状に蛍光体を塗布していない」アパーチャを設け、光を集中的に放射させて高出力となる構造となっている。図1(b)はアパーチャ型の熱陰極管の断面図を示している。
図(b)において、アパーチャ型熱陰極管14のガラス管の内部に蛍光体14aが塗布されているが、図で下方の角度θの範囲を管軸方向に未塗布としてある。
未塗布部分の範囲は管軸に直角方向断面で中心角(アパーチャ角度)θが45°〜180°の範囲が好ましく、これ以下であると光照射範囲が狭くなるのでピニングに必要な光エネルギーを受けずに熱陰極管の下を通過してしまうことになり、逆に、これより大きいと光照射範囲が広くなり、アパーチャー効果が弱まる。
Here, the aperture type hot cathode tube 14 will be described.
Aperture-type hot cathode fluorescent lamps have a structure in which an aperture that is not coated with a fluorescent material is provided on a part of the inner wall of the glass tube of the hot cathode fluorescent lamp to radiate light intensively and achieve high output. ing. FIG. 1B shows a sectional view of an aperture type hot cathode tube.
In FIG. 2B, the phosphor 14a is applied to the inside of the glass tube of the aperture type hot cathode tube 14, but the lower range of the angle θ in the figure is not applied in the tube axis direction.
The range of the uncoated portion is preferably a range where the central angle (aperture angle) θ is 45 ° to 180 ° in a cross section perpendicular to the tube axis, and if it is less than this, the light irradiation range becomes narrow, so the light energy necessary for pinning is reduced. If it is larger than this, the light irradiation range is widened and the aperture effect is weakened.

以上のように、実施例1によれば、アパーチャ型熱陰極管を使用するため高エネルギー出力となり、ピニング速度を速くできるため生産性が高く、色々な記録媒体に対しても記録可能で、しかもアパーチャ型熱陰極管はと従来の高圧水銀灯と比べて非常に安価で小型であるので、コンパクトかつ安価なインクジェット装置が得られる。   As described above, according to the first embodiment, since the aperture type hot cathode tube is used, the energy output is high, the pinning speed can be increased, the productivity is high, and the recording is possible on various recording media. Since the aperture type hot cathode tube is much cheaper and smaller than the conventional high pressure mercury lamp, a compact and inexpensive ink jet apparatus can be obtained.

図2は、本発明の実施例2を説明する図で、(a)は実施例2に係る光照射部を構成するアパーチャ型熱陰極管の斜視図、(b)は(a)のアパーチャ型熱陰極管の正面図(イ)と端部の平面図(ロ)である。(c)は通常考える配置のアパーチャ型熱陰極管を示す正面図(イ)と端部の平面図(ロ)である。
実施例2は2本のアパーチャ型熱陰極管を同一平面上で配列する場合の発明である。図において、14−1は第1のアパーチャ型熱陰極管、14−2は第2のアパーチャ型熱陰極管、14sはそれぞれのアパーチャ型熱陰極管のソケット部である。ソケット14sの直径はガラス部の直径と比べて大きいので、(c)のようにソケット部14s同士を接するように横に並べて配置するとガラス管14−1と14−2との間に大きな隙間t2が生じてしまい、搬送方向の光強度分布にムラができると共に、搬送方向の長さが長くなった。
これに対して、(a)および(b)のように、ソケット部14s同士をずらして一方のソケット14sが他方のガラス管に接する(図では第2のアパーチャ型熱陰極管14−2のソケット14sが第1のアパーチャ型熱陰極管14−1のガラス管に接している)ように配置するとガラス管14−1と14−2との間の隙間t1が小さくなり、搬送方向の光強度分布のムラが減少すると共に、搬送方向の長さも短くなる。
2A and 2B are diagrams for explaining a second embodiment of the present invention. FIG. 2A is a perspective view of an aperture type hot cathode tube constituting a light irradiation unit according to the second embodiment, and FIG. 2B is an aperture type of FIG. It is the front view (I) and the top view (B) of an edge part of a hot cathode tube. (C) is a front view (a) and an end plan view (b) showing an aperture type hot cathode tube of the arrangement normally considered.
The second embodiment is an invention in which two aperture type hot cathode tubes are arranged on the same plane. In the figure, 14-1 is a first aperture type hot cathode tube, 14-2 is a second aperture type hot cathode tube, and 14s is a socket part of each aperture type hot cathode tube. Since the diameter of the socket 14s is larger than the diameter of the glass portion, a large gap t2 between the glass tubes 14-1 and 14-2 when the socket portions 14s are arranged side by side so as to contact each other as shown in (c). As a result, the light intensity distribution in the transport direction becomes uneven, and the length in the transport direction becomes longer.
On the other hand, as shown in (a) and (b), the socket portions 14s are shifted from each other so that one socket 14s is in contact with the other glass tube (in the drawing, the socket of the second aperture type hot cathode tube 14-2). 14s is in contact with the glass tube of the first aperture type hot cathode tube 14-1), the gap t1 between the glass tubes 14-1 and 14-2 becomes small, and the light intensity distribution in the transport direction And the length in the transport direction is shortened.

また、反射鏡Rの部分における光強度と記録媒体S上の光強度との相関関係を予め調べておき、光照射の障害とならない反射鏡Rの部分に光強度を検出する光センサを取り付け、光センサによる光強度信号を熱陰極管の電源であるインバータにフィードバックするようにすれば、光源の光強度を一定に維持することができる。すなわち、光センサによる光強度信号から前記相関関係により記録媒体S上の実際の光強度を求め、これが所定の光強度より弱いときはインバータの出力を上げるようにし、逆に実際の光強度が所定の光強度より強すぎるときはインバータの出力を上げるようにすることで、光源の光強度を一定に維持することができる。   Further, the correlation between the light intensity at the portion of the reflecting mirror R and the light intensity on the recording medium S is examined in advance, and a light sensor for detecting the light intensity is attached to the portion of the reflecting mirror R that does not obstruct light irradiation, If the light intensity signal from the optical sensor is fed back to the inverter that is the power source of the hot cathode tube, the light intensity of the light source can be kept constant. That is, the actual light intensity on the recording medium S is obtained from the light intensity signal from the optical sensor based on the correlation, and when this is weaker than the predetermined light intensity, the output of the inverter is increased. If the light intensity is too high, the output of the inverter is increased so that the light intensity of the light source can be kept constant.

図3は、本発明の実施例3を説明する図で、(a)は実施例3が対象としているアパーチャ型熱陰極管のガラス管の軸方向に沿った断面図、(b)はアパーチャ型熱陰極管の斜視図、(c)はアパーチャ型熱陰極管の端部の平面図である。
実施例3は実施例2を基にして説明するが、必ずしも実施例2にしか適用できない発明ではない。図(a)において、アパーチャ型熱陰極管のガラス管の内部には蛍光体14Fが塗布されているが、この蛍光体14Fの塗布層の厚さは製造上の手法に起因するため、図の矢印K1で示すように一方から他方に向けて厚くなる傾向があり(ガラス管を蛍光体液に垂直にどぶ漬けして垂直に引き上げるようにしているので、ガラス管に付着した蛍光体液が重力により降下するため、垂直方向で上部が層薄で下部が層厚となるものと考えられる。)、これは避けることができない。したがって、蛍光体14Fの塗布層の厚さが異なると、当然そこから放射される光強度も異なることとなる。
実施例3はこのアパーチャ型熱陰極管の製造上の欠陥を是正する発明で、図(b)に示すように、2本のアパーチャ型熱陰極管14−1、14−2を実施例2に従ってずらして並置する際に、陰極管14−1の塗布層の厚さ傾向K1と陰極管14−2の塗布層の厚さ傾向K2を互いに逆向きにして並置するようにした点が特徴である。このようにすることで、陰極管14−1の光強度特性と陰極管14−2の光強度特性とが補いあって、全体で均一な光強度特性となり、ピニングに良好な光源が得られる。
FIGS. 3A and 3B are diagrams for explaining a third embodiment of the present invention. FIG. 3A is a sectional view taken along the axial direction of the glass tube of the aperture type hot cathode tube targeted by the third embodiment, and FIG. The perspective view of a hot cathode tube, (c) is a top view of the edge part of an aperture type hot cathode tube.
Although the third embodiment will be described based on the second embodiment, it is not necessarily an invention applicable only to the second embodiment. In FIG. 1A, the phosphor 14F is applied to the inside of the glass tube of the aperture type hot cathode tube. The thickness of the coating layer of the phosphor 14F is caused by the manufacturing method. As shown by the arrow K1, there is a tendency to become thicker from one side to the other (because the glass tube is immersed vertically in the phosphor liquid and pulled up vertically, the phosphor liquid adhering to the glass tube falls due to gravity. Therefore, in the vertical direction, it is considered that the upper part is thin and the lower part is thin). Therefore, if the thickness of the coating layer of the phosphor 14F is different, naturally the light intensity emitted therefrom is also different.
The third embodiment is an invention for correcting the manufacturing defect of the aperture type hot cathode tube. As shown in FIG. 2B, two aperture type hot cathode tubes 14-1 and 14-2 are formed according to the second embodiment. When juxtaposed, the thickness tendency K1 of the coating layer of the cathode tube 14-1 and the thickness tendency K2 of the coating layer of the cathode tube 14-2 are arranged opposite to each other. . By doing so, the light intensity characteristic of the cathode tube 14-1 and the light intensity characteristic of the cathode tube 14-2 are complemented to obtain a uniform light intensity characteristic as a whole, and a light source favorable for pinning can be obtained.

図4は、本発明の実施例4を説明する図で、(a)は2本のアパーチャ型熱陰極管の実施例4による配置関係を示す斜視図、(b)は(a)のアパーチャ型熱陰極管の正面図(イ)と端部の平面図(ロ)である。
実施例4では、図(a)および(b)において判るように、アパーチャ型熱陰極管14−1の記録媒体Sからの垂直方向高さはH1であり、アパーチャ型熱陰極管14−2のそれはH2(H1>H2)で、互いの記録媒体Sからの垂直方向高さが異なっている点が特徴である。記録媒体Sは図の矢印Hの方向に搬送されている。すなわち、記録媒体Sは最初距離が遠い方の熱陰極管14−1の光でインクが弱めに固められてから、近い方の熱陰極管14−2の光でさらに固められるようにしている。このようにすることで、インクがいきなり急加熱されることで、熱歪みを起すことがなくなり、良好なピニングが行なわれる。
4A and 4B are diagrams for explaining a fourth embodiment of the present invention, in which FIG. 4A is a perspective view showing an arrangement relationship of two aperture type hot cathode tubes according to the fourth embodiment, and FIG. 4B is an aperture type of FIG. It is the front view (I) and the top view (B) of an edge part of a hot cathode tube.
In Example 4, as can be seen in FIGS. 4A and 4B, the vertical height of the aperture type hot cathode tube 14-1 from the recording medium S is H1, and the aperture type hot cathode tube 14-2 has the same height. It is characterized in that H2 (H1> H2) and the vertical height from the recording medium S is different. The recording medium S is conveyed in the direction of arrow H in the figure. That is, in the recording medium S, the ink is hardened weakly by the light of the hot cathode tube 14-1 having a long distance first, and then further hardened by the light of the near hot cathode tube 14-2. By doing so, the ink is suddenly heated suddenly, so that thermal distortion does not occur and good pinning is performed.

実施例4の変形例として、距離を変える代わりに、距離は同じにして2本のアパーチャ型熱陰極管の光強度を異なるように(最初を弱めのものにする。)してもよい。   As a modification of the fourth embodiment, instead of changing the distance, the distance may be the same and the light intensity of the two aperture type hot cathode tubes may be different (the first one is weakened).

図5は、本発明の実施例5を説明する図で、(a)は実施例4による2本のアパーチャ型熱陰極管の斜視図、(b)は(a)のアパーチャ型熱陰極管の正面図(イ)と端部の平面図(ロ)である。
実施例5では、2本のアパーチャ型熱陰極管の光線の波長λが異なるものを用いて、それぞれ実施例2による並置をさせてた点が特徴である。波長λは例えば第1のアパーチャ型熱陰極管14−1の波長λが365nmで、第2のアパーチャ型熱陰極管14−2の波長λが320nmの光源としている。
このようにすることで、波長λの短い光(λ=320nm)はインクの内部に行きにくくなり、したがってインク表面の硬化に寄与するのに対して、波長λの長い光(λ=365nm)はインクの内部に行き易いので、主としてインクの内部硬化を受け持つことで、実施例5によればインクの内外に亘って均一に硬化させることが可能となる。
5A and 5B are diagrams for explaining a fifth embodiment of the present invention. FIG. 5A is a perspective view of two aperture type hot cathode tubes according to the fourth embodiment, and FIG. 5B is a perspective view of the aperture type hot cathode tube of FIG. They are a front view (A) and a plan view (B) of an end.
The fifth embodiment is characterized in that two aperture-type hot cathode fluorescent lamps having different wavelengths of light λ are juxtaposed according to the second embodiment. For example, the wavelength λ of the first aperture type hot cathode tube 14-1 is 365 nm, and the wavelength λ of the second aperture type hot cathode tube 14-2 is 320 nm.
By doing so, light with a short wavelength λ (λ = 320 nm) is less likely to go into the ink, and thus contributes to the curing of the ink surface, whereas light with a long wavelength λ (λ = 365 nm) Since it is easy to go to the inside of the ink, by mainly taking charge of the internal curing of the ink, according to the fifth embodiment, it is possible to uniformly cure the ink inside and outside.

以上のように、本発明によれば、定着速度を速くして生産性が高く、色々な記録媒体に対して記録可能で、しかもコンパクトかつ安価なインクジェット装置が得られることとなる。   As described above, according to the present invention, it is possible to obtain a compact and inexpensive ink jet apparatus that can increase the fixing speed, increase the productivity, and record on various recording media.

なお、UVインクの組成物としては、特に活性エネルギーを照射することにより硬化可能なインク組成物であることが好ましい。   The UV ink composition is preferably an ink composition that can be cured by irradiation with active energy.

ここで、本発明で言う「活性エネルギー」とは、その照射によりインク組成物中において開始種を発生させうるエネルギーを付与することができるものであれば、特に制限はなく、広く、α線、γ線、X線、紫外線、可視光線、電子線などを包含するものである。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点からは、紫外線及び電子線が好ましく、特に紫外線が好ましい。従って、本発明のインク組成物としては、紫外線を照射することにより硬化可能なインク組成物であることが好ましい。   Here, the “active energy” referred to in the present invention is not particularly limited as long as it can impart energy capable of generating a starting species in the ink composition by the irradiation, and broadly includes α rays, Including gamma rays, X-rays, ultraviolet rays, visible rays, electron beams, and the like. Among these, from the viewpoints of curing sensitivity and device availability, ultraviolet rays and electron beams are preferable, and ultraviolet rays are particularly preferable. Therefore, the ink composition of the present invention is preferably an ink composition that can be cured by irradiation with ultraviolet rays.

本発明のインクジェット装置において、活性エネルギーのピーク波長は、インク組成物中の増感色素の吸収特性にもよるが、例えば、200〜600nm、好ましくは、300〜450nm、より好ましくは、350〜450nmであることが適当である。また、本発明のインク組成物の(a)電子移動型開始系は、低出力の活性エネルギーであっても十分な感度を有するものである。従って、活性エネルギーの出力は、例えば、2,000mJ/cm2以下、好ましくは、10〜2,000mJ/cm2、より好ましくは、20〜1,000mJ/cm2、更に好ましくは、50〜800mJ/cm2の照射エネルギーであることが適当である。また、活性エネルギーは、露光面照度(被記録媒体表面の最高照度)が、例えば、10〜2,000mW/cm2、好ましくは、20〜1,000mW/cm2で照射されることが適当である。
特に、本発明のインクジェット装置では、活性エネルギー照射が、発光波長ピークが390〜420nmであり、かつ、前記被記録媒体表面での最高照度が10〜1,000mW/cm2となる活性エネルギーを発生する発光ダイオードから照射されることが好ましい。
In the inkjet apparatus of the present invention, the peak wavelength of active energy depends on the absorption characteristics of the sensitizing dye in the ink composition, but is, for example, 200 to 600 nm, preferably 300 to 450 nm, more preferably 350 to 450 nm. It is appropriate that In addition, the (a) electron transfer type initiation system of the ink composition of the present invention has sufficient sensitivity even with low output active energy. Therefore, the output of active energy is, for example, 2,000 mJ / cm 2 or less, preferably 10 to 2,000 mJ / cm 2 , more preferably 20 to 1,000 mJ / cm 2 , and still more preferably 50 to 800 mJ. An irradiation energy of / cm 2 is appropriate. The active energy exposure surface illuminance (the maximum illuminance of the surface of the recording medium) is, for example, 10 to 2,000 mW / cm 2, preferably, suitably be irradiated at 20 to 1,000 mW / cm 2 is there.
In particular, in the ink jet apparatus of the present invention, active energy irradiation generates active energy having an emission wavelength peak of 390 to 420 nm and a maximum illuminance on the surface of the recording medium of 10 to 1,000 mW / cm 2. The light emitting diode is preferably irradiated.

また、本発明のインクジェット装置では、活性エネルギーは被記録媒体上に吐出されたインク組成物に対して、例えば、0.01〜120秒、好ましくは0.1〜90秒照射することが適当である。
更に、本発明のインクジェット装置では、インク組成物を一定温度に加温するとともに、インク組成物の被記録媒体への着弾から活性エネルギーの照射までの時間を、0.01〜0.5秒とすることが望ましく、好ましくは0.02〜0.3秒、更に好ましくは0.03〜0.15秒である。このようにインク組成物の被記録媒体への着弾から活性エネルギーの照射までの時間を極短時間に制御することにより、着弾したインク組成物が硬化前に滲むことを防止することが可能となる。
In the inkjet apparatus of the present invention, it is appropriate that the active energy is applied to the ink composition ejected on the recording medium, for example, for 0.01 to 120 seconds, preferably for 0.1 to 90 seconds. is there.
Furthermore, in the ink jet apparatus of the present invention, the ink composition is heated to a constant temperature, and the time from the landing of the ink composition on the recording medium to the irradiation of the active energy is 0.01 to 0.5 seconds. Preferably, the time is 0.02 to 0.3 seconds, more preferably 0.03 to 0.15 seconds. Thus, by controlling the time from the landing of the ink composition to the recording medium to the irradiation of the active energy to an extremely short time, it is possible to prevent the landed ink composition from bleeding before curing. .

なお、本発明のインクジェット装置を用いてカラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。このように重ねることにより、下部のインクまで活性エネルギーが到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、臭気の低減、密着性の向上が期待できる。また、活性エネルギーの照射は、全色を射出してまとめて露光することが可能だが、1色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。   In addition, in order to obtain a color image using the inkjet apparatus of the present invention, it is preferable to superimpose in order from the color with the lowest brightness. By overlapping in this way, the active energy can easily reach the lower ink, and good curing sensitivity, reduction of residual monomers, reduction of odor, and improvement of adhesion can be expected. In addition, although irradiation with active energy can be performed by injecting all the colors and exposing them together, exposure for each color is preferable from the viewpoint of promoting curing.

本発明のインクジェットヘッドは、例えばピエゾ型のインクジェットヘッドで、1〜100pl、好ましくは、1〜30plのマルチサイズドットを例えば、320×320〜4000×4000dpi、好ましくは、400×400〜2400×2400dpiの解像度で射出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。   The inkjet head of the present invention is, for example, a piezo-type inkjet head, and multi-size dots of 1 to 100 pl, preferably 1 to 30 pl, for example, 320 × 320 to 4000 × 4000 dpi, preferably 400 × 400 to 2400 × 2400 dpi. It can drive so that it can inject with the resolution of. In the present invention, dpi represents the number of dots per 2.54 cm.

また、上述したように、本発明のインク組成物のような活性エネルギー硬化型インクは、吐出されるインク組成物を一定温度にすることが望ましいことから、インク供給カートリッジからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温による温度制御を行うことが好ましい。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、或いは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。   Further, as described above, since the active energy curable ink such as the ink composition of the present invention desirably has a constant temperature for the ink composition to be ejected, from the ink supply cartridge to the inkjet head portion, It is preferable to perform temperature control by heat insulation and heating. Moreover, it is preferable that the head unit to be heated is thermally shielded or insulated so that the apparatus main body is not affected by the temperature from the outside air. In order to shorten the printer start-up time required for heating or to reduce the loss of heat energy, it is preferable to insulate from other parts and reduce the heat capacity of the entire heating unit.

〔記録媒体〕
本発明が用いるラベル用記録媒体としては、特に制限はなく、表紙として通常の非コート紙、コート紙などの紙類、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性樹脂材料或いは、それをフィルム状に成形した樹脂フィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、PETフィルム、OPSフィルム、OPPフィルム、ONyフィルム、PVCフィルム、PEフィルム、TACフィルム等を挙げることができる。
〔recoding media〕
The label recording medium used in the present invention is not particularly limited, and covers various kinds of non-absorbent resin materials used for ordinary non-coated paper, coated paper, and so-called soft packaging as a cover, or in the form of a film. A molded resin film can be used, and examples of various plastic films include PET film, OPS film, OPP film, ONy film, PVC film, PE film, and TAC film.

以下に、本発明で使用できるインク組成物に用いられる各構成成分について順次説明する。
〔インク組成物〕
本発明に用いられるインク組成物は、活性エネルギーの照射により硬化可能なインク組成物であり、例えば、カチオン重合系インク組成物、ラジカル重合系インク組成物、水性インク組成物等が挙げられる。これら組成物について以下詳細に説明する。
Below, each component used for the ink composition which can be used by this invention is demonstrated sequentially.
[Ink composition]
The ink composition used in the present invention is an ink composition that can be cured by irradiation with active energy, and examples thereof include a cationic polymerization ink composition, a radical polymerization ink composition, and a water-based ink composition. These compositions will be described in detail below.

(カチオン重合系インク組成物)
カチオン重合系インク組成物は、(a)カチオン重合性化合物、(b)活性エネルギーの照射により酸を発生する化合物、及び、(c)着色剤を含有する。所望により、更に、紫外線吸収剤、増感剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、界面活性剤、等を含有してもよい。
以下、カチオン重合系インク組成物に用いられる各構成成分について順次説明する。
(Cationically-polymerized ink composition)
The cationic polymerization-based ink composition contains (a) a cationic polymerizable compound, (b) a compound that generates an acid upon irradiation with active energy, and (c) a colorant. If desired, it may further contain an ultraviolet absorber, a sensitizer, an antioxidant, an antifading agent, a conductive salt, a solvent, a polymer compound, a surfactant, and the like.
Hereafter, each component used for a cationic polymerization type ink composition is demonstrated one by one.

〔(a)カチオン重合性化合物〕
本発明に用いられる(a)カチオン重合性化合物は、後述する(b)活性エネルギーの照射により酸を発生する化合物から発生する酸により重合反応を生起し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、光カチオン重合性モノマーとして知られる各種公知のカチオン重合性のモノマーを使用することができる。カチオン重合性モノマーとしては、例えば、特開平6−9714号、特開2001−31892、同2001−40068、同2001−55507、同2001−310938、同2001−310937、同2001−220526などの各公報に記載されている、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
[(A) Cationic polymerizable compound]
The (a) cationic polymerizable compound used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound that causes a polymerization reaction by an acid generated from a compound that generates an acid by irradiation of active energy (b) described later and cures. Various known cationic polymerizable monomers known as photo cationic polymerizable monomers can be used. Examples of the cationic polymerizable monomer include various publications such as JP-A-6-9714, JP-A-2001-31892, JP-A-2001-40068, JP-A-2001-55507, JP-A-2001-310938, JP-A-2001-310937, and JP-A-2001-220526. Examples thereof include epoxy compounds, vinyl ether compounds, oxetane compounds and the like.

エポキシ化合物としては、芳香族エポキシド、脂環式エポキシド、脂肪族エポキシドなどが挙げられる。
芳香族エポキシドとしては、少なくとも1個の芳香族核を有する多価フェノール或いはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ又はポリグリシジルエーテルが挙げられ、例えば、ビスフェノールA或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールA或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここで、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
Examples of the epoxy compound include aromatic epoxides, alicyclic epoxides, and aliphatic epoxides.
Aromatic epoxides include di- or polyglycidyl ethers produced by the reaction of polyphenols having at least one aromatic nucleus or their alkylene oxide adducts and epichlorohydrin, such as bisphenol A or its alkylene oxides. Examples thereof include di- or polyglycidyl ethers of adducts, di- or polyglycidyl ethers of hydrogenated bisphenol A or its alkylene oxide adducts, and novolak-type epoxy resins. Here, examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.

脂環式エポキシドとしては、少なくとも1個のシクロへキセン又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましく挙げられる。   As the alicyclic epoxide, cyclohexene oxide obtained by epoxidizing a compound having at least one cycloalkane ring such as cyclohexene or cyclopentene ring with a suitable oxidizing agent such as hydrogen peroxide or peracid. Or a cyclopentene oxide containing compound is mentioned preferably.

脂肪族エポキシドとしては、脂肪族多価アルコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等が挙げられる。その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル又は1,6−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリン或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテルに代表されるポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここで、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。   Examples of the aliphatic epoxide include dihydric polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof. Typical examples include diglycidyl ether of ethylene glycol, diglycidyl ether of propylene glycol or diglycidyl ether of alkylene glycol such as diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, di- or tri- or di- or tri-glycol or adducts thereof. Polyglycidyl ether of polyhydric alcohol such as glycidyl ether, diglycidyl ether of polyethylene glycol or alkylene oxide adduct thereof, diglycidyl ether of polyalkylene glycol represented by diglycidyl ether of polypropylene glycol or alkylene oxide adduct thereof, etc. Can be mentioned. Here, examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.

エポキシ化合物は、単官能であっても多官能であってもよい。
本発明に用いうる単官能エポキシ化合物の例としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、p−tert−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、1,2−ブチレンオキサイド、1,3−ブタジエンモノオキサイド、1,2−エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、1,2−エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、3−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、3−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、3−ビニルシクロヘキセンオキサイド等が挙げられる。
The epoxy compound may be monofunctional or polyfunctional.
Examples of monofunctional epoxy compounds that can be used in the present invention include, for example, phenyl glycidyl ether, p-tert-butylphenyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, 1,2-butylene oxide, 1,3-butadiene monooxide, 1,2-epoxydodecane, epichlorohydrin, 1,2-epoxydecane, styrene oxide, cyclohexene oxide, 3-methacryloyloxymethylcyclohexene oxide, 3-acryloyloxymethylcyclohexene oxide, 3 -Vinylcyclohexene oxide etc. are mentioned.

また、多官能エポキシ化合物の例としては、例えば、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、ビスフェノールSジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールAジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールFジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールSジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールAジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールFジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールSジグリシジルエーテル、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3',4'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル−5,5−スピロ−3,4−エポキシ)シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイド、4−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシル−3',4'−エポキシ−6'−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサン)、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールのジ(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)エーテル、エチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−2−エチルヘキシル、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、1,1,3−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、1,2,7,8−ジエポキシオクタン、1,2,5,6−ジエポキシシクロオクタン等が挙げられる。   Examples of polyfunctional epoxy compounds include, for example, bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, brominated bisphenol A diglycidyl ether, brominated bisphenol F diglycidyl ether, and brominated bisphenol. S diglycidyl ether, epoxy novolac resin, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol F diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol S diglycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxy 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-meta-dioxane, bis (3,4-epoxycyclo) Xylmethyl) adipate, vinylcyclohexene oxide, 4-vinylepoxycyclohexane, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl-3 ′, 4′-epoxy-6 '-Methylcyclohexanecarboxylate, methylenebis (3,4-epoxycyclohexane), dicyclopentadiene diepoxide, ethylene glycol di (3,4-epoxycyclohexylmethyl) ether, ethylenebis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate) , Epoxyhexahydrophthalate dioctyl, epoxyhexahydrophthalate di-2-ethylhexyl, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether Glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ethers, 1,1,3-tetradecadiene dioxide, limonene dioxide, 1,2,7,8- Examples include diepoxyoctane and 1,2,5,6-diepoxycyclooctane.

これらのエポキシ化合物の中でも、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが、硬化速度に優れるという観点から好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。   Among these epoxy compounds, aromatic epoxides and alicyclic epoxides are preferable from the viewpoint of excellent curing speed, and alicyclic epoxides are particularly preferable.

ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−O−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。   Examples of the vinyl ether compound include ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, Di- or trivinyl ether compounds such as methylolpropane trivinyl ether, ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexane dimethanol monovinyl ether, n-propyl Pills vinyl ether, isopropyl vinyl ether, isopropenyl ether -O- propylene carbonate, dodecyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and octadecyl vinyl ether.

ビニルエーテル化合物は、単官能であっても多官能であってもよい。
具体的には、単官能ビニルエーテルの例としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、t−ブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、n−ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、4−メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、2−ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフリフリルビニルエーテル、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、2−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、4−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル、フェノキシポリエチレングリコールビニルエーテル等が挙げられる。
The vinyl ether compound may be monofunctional or polyfunctional.
Specifically, examples of monofunctional vinyl ethers include, for example, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, n-nonyl vinyl ether, lauryl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, Cyclohexylmethyl vinyl ether, 4-methylcyclohexyl methyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, dicyclopentenyl vinyl ether, 2-dicyclopentenoxyethyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, ethoxyethyl vinyl ether, butoxyethyl vinyl ether, methoxyethoxyethyl vinyl ether, ethoxyethoxyethyl vinyl ether , Methoxypolyethyleneglycol Vinyl ether, tetrahydrofurfuryl vinyl ether, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 2-hydroxypropyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, 4-hydroxymethylcyclohexyl methyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, polyethylene glycol vinyl ether, chloroethyl vinyl ether, chlorobutyl vinyl ether, Examples include chloroethoxyethyl vinyl ether, phenylethyl vinyl ether, phenoxypolyethylene glycol vinyl ether, and the like.

また、多官能ビニルエーテルの例としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールAアルキレンオキサイドジビニルエーテル、ビスフェノールFアルキレンオキサイドジビニルエーテルなどのジビニルエーテル類;トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルなどの多官能ビニルエーテル類等が挙げられる。   Examples of polyfunctional vinyl ethers include ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, polyethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, butylene glycol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, bisphenol A alkylene oxide divinyl ether, and bisphenol F. Divinyl ethers such as alkylene oxide divinyl ether; trimethylolethane trivinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, ditrimethylolpropane tetravinyl ether, glycerin trivinyl ether, pentaerythritol tetravinyl ether, dipentaerythritol pentavinyl ether, dipentaerythritol Hexavinyl ether, ethylene oxide-added trimethylolpropane trivinyl ether, propylene oxide-added trimethylolpropane trivinyl ether, ethylene oxide-added ditrimethylolpropane tetravinyl ether, propylene oxide-added ditrimethylolpropane tetravinyl ether, ethylene oxide-added pentaerythritol tetravinyl ether, propylene oxide addition Examples thereof include polyfunctional vinyl ethers such as pentaerythritol tetravinyl ether, ethylene oxide-added dipentaerythritol hexavinyl ether, and propylene oxide-added dipentaerythritol hexavinyl ether.

ビニルエーテル化合物としては、ジ又はトリビニルエーテル化合物が、硬化性、被記録媒体との密着性、形成された画像の表面硬度などの観点から好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。   As the vinyl ether compound, a di- or trivinyl ether compound is preferable from the viewpoints of curability, adhesion to a recording medium, surface hardness of the formed image, and the like, and a divinyl ether compound is particularly preferable.

本発明におけるオキセタン化合物は、オキセタン環を有する化合物を指し、特開2001−220526、同2001−310937、同2003−341217の各公報に記載される如き、公知オキセタン化合物を任意に選択して使用できる。
本発明のインク組成物に使用しうるオキセタン環を有する化合物としては、その構造内にオキセタン環を1〜4個有する化合物が好ましい。このような化合物を使用することで、インク組成物の粘度をハンドリング性の良好な範囲に維持することが容易となり、また、硬化後のインク組成物と被記録媒体との高い密着性を得ることができる。
The oxetane compound in the present invention refers to a compound having an oxetane ring, and a known oxetane compound can be arbitrarily selected and used as described in JP-A Nos. 2001-220526, 2001-310937, and 2003-341217. .
The compound having an oxetane ring that can be used in the ink composition of the present invention is preferably a compound having 1 to 4 oxetane rings in the structure. By using such a compound, it becomes easy to maintain the viscosity of the ink composition within a good handling range, and obtain high adhesion between the cured ink composition and the recording medium. Can do.

このようなオキセタン環を有する化合物については、前記特開2003−341217公報、段落番号〔0021〕乃至〔0084〕に詳細に記載され、ここに記載の化合物は本発明にも好適に使用しうる。
本発明で使用するオキセタン化合物の中でも、インク組成物の粘度と粘着性の観点から、オキセタン環を1個有する化合物を使用することが好ましい。
The compound having such an oxetane ring is described in detail in the above-mentioned JP-A No. 2003-341217, paragraph numbers [0021] to [0084], and the compounds described herein can be suitably used in the present invention.
Among the oxetane compounds used in the present invention, it is preferable to use a compound having one oxetane ring from the viewpoint of the viscosity and tackiness of the ink composition.

本発明のインク組成物には、これらのカチオン重合性化合物を、1種のみを用いても、2種以上を併用してもよいが、インク硬化時の収縮を効果的に抑制するといった観点からは、オキセタン化合物とエポキシ化合物とから選ばれる少なくとも1種の化合物と、ビニルエーテル化合物とを併用することが好ましい。
インク組成物中の(a)カチオン重合性化合物の含有量は、組成物の全固形分に対し、10〜95質量%が適当であり、好ましくは30〜90質量%、更に好ましくは50〜85質量%の範囲である。
In the ink composition of the present invention, these cationic polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more, but from the viewpoint of effectively suppressing shrinkage during ink curing. Is preferably a combination of at least one compound selected from an oxetane compound and an epoxy compound and a vinyl ether compound.
The content of the (a) cationic polymerizable compound in the ink composition is suitably 10 to 95% by mass, preferably 30 to 90% by mass, and more preferably 50 to 85%, based on the total solid content of the composition. It is the range of mass%.

[(b)活性エネルギーの照射により酸を発生する化合物]
本発明のインク組成物は、放射線の照射により酸を発生する化合物(以下、適宜、「光酸発生剤」と称する。)を含有する。
本発明に用いうる光酸発生剤としては、光カチオン重合の光開始剤、光ラジカル重合の光開始剤、色素類の光消色剤、光変色剤、或いはマイクロレジスト等に使用されている光(400〜200nmの活性エネルギー、活性エネルギー、特に好ましくは、g線、h線、i線、KrFエキシマレーザー光)、ArFエキシマレーザー光、電子線、X線、分子線又はイオンビームなどの照射により酸を発生する化合物を適宜選択して使用することができる。
[(B) Compound that generates acid upon irradiation with active energy]
The ink composition of the present invention contains a compound that generates an acid upon irradiation with radiation (hereinafter, appropriately referred to as “photoacid generator”).
Examples of the photoacid generator that can be used in the present invention include photoinitiators for photocationic polymerization, photoinitiators for photoradical polymerization, photodecolorants for dyes, photochromic agents, and light used for microresists. (Irradiation of active energy of 400 to 200 nm, active energy, particularly preferably g-line, h-line, i-line, KrF excimer laser beam), ArF excimer laser beam, electron beam, X-ray, molecular beam or ion beam A compound that generates an acid can be appropriately selected and used.

このような光酸発生剤としては、例えば、放射線の照射により分解して酸を発生する、ジアゾニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、セレノニウム塩、アルソニウム塩等のオニウム塩、有機ハロゲン化合物、有機金属/有機ハロゲン化物、o−ニトロベンジル型保護基を有する光酸発生剤、イミノスルフォネート等に代表される光分解してスルホン酸を発生する化合物、ジスルホン化合物、ジアゾケトスルホン、ジアゾジスルホン化合物を挙げることができる。   Examples of such a photoacid generator include an onium salt such as a diazonium salt, an ammonium salt, a phosphonium salt, an iodonium salt, a sulfonium salt, a selenonium salt, an arsonium salt, or the like, which decomposes upon irradiation with radiation to generate an acid. Halogen compounds, organometallic / organic halides, photoacid generators having o-nitrobenzyl type protecting groups, compounds that generate sulfonic acids upon photolysis, such as iminosulfonates, disulfone compounds, diazoketosulfones And diazodisulfone compounds.

光酸発生剤としては、また、特開2002−122994公報、段落番号〔0029〕乃至〔0030〕に記載のオキサゾール誘導体、s−トリアジン誘導体なども好適に用いられる。更に、特開2002−122994公報、段落番号〔0037〕乃至〔0063〕に例示されるオニウム塩化合物、スルホネート系化合物も、本発明における光酸発生剤として、好適に使用しうる。   As the photoacid generator, oxazole derivatives and s-triazine derivatives described in JP-A No. 2002-122994, paragraphs [0029] to [0030] are also preferably used. Furthermore, onium salt compounds and sulfonate compounds exemplified in JP-A No. 2002-122994, paragraph numbers [0037] to [0063] can also be suitably used as the photoacid generator in the present invention.

(b)光酸発生剤は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
インク組成物中の(b)光酸発生剤の含有量は、インク組成物の全固形分換算で、0.1〜20質量%が好ましく、より好ましくは0.5〜10質量%、更に好ましくは1〜7質量%である。
(B) A photo-acid generator can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
The content of the (b) photoacid generator in the ink composition is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass, and still more preferably in terms of the total solid content of the ink composition. Is 1-7 mass%.

本発明のインク組成物には、前記の必須成分に加え、目的に応じて種々の添加剤を併用することができる。これらの任意成分について説明する。   In the ink composition of the present invention, various additives can be used in combination with the essential components according to the purpose. These optional components will be described.

[(c)着色剤]
本発明のインク組成物は、着色剤を添加することで、可視画像を形成することができる。例えば、平版印刷版の画像部領域を形成する場合などには、必ずしも添加する必要はないが、得られた平版印刷版の検版性の観点からは着色剤を用いることも好ましい。
ここで用いることのできる着色剤には、特に制限はなく、用途に応じて公知の種々の着色剤、(顔料、染料)を適宜選択して用いることができる。例えば、耐候性に優れた画像を形成する場合には、顔料が好ましい。染料としては、水溶性染料及び油溶性染料のいずれも使用できるが、油溶性染料が好ましい。
[(C) Colorant]
The ink composition of the present invention can form a visible image by adding a colorant. For example, when forming an image area of a lithographic printing plate, it is not always necessary to add it, but it is also preferable to use a colorant from the viewpoint of plate inspection of the obtained lithographic printing plate.
There is no restriction | limiting in particular in the coloring agent which can be used here, According to a use, well-known various coloring agents, (pigment, dye) can be selected suitably, and can be used. For example, when forming an image excellent in weather resistance, a pigment is preferable. As the dye, both water-soluble dyes and oil-soluble dyes can be used, but oil-soluble dyes are preferred.

〔顔料〕
本発明に好ましく使用される顔料について述べる。
顔料としては、特に限定されるものではなく、一般に市販されているすべての有機顔料及び無機顔料、又は顔料を、分散媒として不溶性の樹脂等に分散させたもの、或いは顔料表面に樹脂をグラフト化したもの等を用いることができる。また、樹脂粒子を染料で染色したもの等も用いることができる。
これらの顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」(2000年刊)、W.Herbst,K.Hunger「Industrial Organic Pigments」、特開2002−12607号公報、特開2002−188025号公報、特開2003−26978号公報、特開2003−342503号公報に記載の顔料が挙げられる。
[Pigment]
The pigment preferably used in the present invention will be described.
The pigment is not particularly limited, and all commercially available organic and inorganic pigments or pigments dispersed in an insoluble resin or the like as a dispersion medium, or the resin is grafted onto the pigment surface Can be used. Moreover, what dye | stained the resin particle with dye can be used.
Examples of these pigments include, for example, “Pigment Dictionary” (2000), edited by Seijiro Ito. Herbst, K.M. Hunger “Industrial Organic Pigments”, JP 2002-12607 A, JP 2002-188025 A, JP 2003-26978 A, and JP 2003-342503 A3.

本発明において使用できる有機顔料及び無機顔料の具体例としては、例えば、イエロー色を呈するものとして、C.I.ピグメントイエロー1(ファストイエローG等),C.I.ピグメントイエロー74の如きモノアゾ顔料、C.I.ピグメントイエロー12(ジスアジイエローAAA等)、C.I.ピグメントイエロー17の如きジスアゾ顔料、C.I.ピグメントイエロー180の如き非ベンジジン系のアゾ顔料、C.I.ピグメントイエロー100(タートラジンイエローレーキ等)の如きアゾレーキ顔料、C.I.ピグメントイエロー95(縮合アゾイエローGR等)の如き縮合アゾ顔料、C.I.ピグメントイエロー115(キノリンイエローレーキ等)の如き酸性染料レーキ顔料、C.I.ピグメントイエロー18(チオフラビンレーキ等)の如き塩基性染料レーキ顔料、フラバントロンイエロー(Y−24)の如きアントラキノン系顔料、イソインドリノンイエロー3RLT(Y−110)の如きイソインドリノン顔料、キノフタロンイエロー(Y−138)の如きキノフタロン顔料、イソインドリンイエロー(Y−139)の如きイソインドリン顔料、C.I.ピグメントイエロー153(ニッケルニトロソイエロー等)の如きニトロソ顔料、C.I.ピグメントイエロー117(銅アゾメチンイエロー等)の如き金属錯塩アゾメチン顔料等が挙げられる。   Specific examples of organic pigments and inorganic pigments that can be used in the present invention include C.I. I. Pigment Yellow 1 (Fast Yellow G etc.), C.I. I. A monoazo pigment such as C.I. Pigment Yellow 74; I. Pigment Yellow 12 (disaji yellow AAA, etc.), C.I. I. Disazo pigments such as C.I. Pigment Yellow 17; I. Non-benzidine type azo pigments such as CI Pigment Yellow 180; I. Azo lake pigments such as C.I. Pigment Yellow 100 (eg Tartrazine Yellow Lake); I. Condensed azo pigments such as CI Pigment Yellow 95 (Condensed Azo Yellow GR, etc.); I. Acidic dye lake pigments such as C.I. Pigment Yellow 115 (such as quinoline yellow lake); I. Basic dye lake pigments such as CI Pigment Yellow 18 (Thioflavin Lake, etc.), anthraquinone pigments such as Flavantron Yellow (Y-24), isoindolinone pigments such as Isoindolinone Yellow 3RLT (Y-110), and quinophthalone yellow Quinophthalone pigments such as (Y-138), isoindoline pigments such as isoindoline yellow (Y-139), C.I. I. Nitroso pigments such as C.I. Pigment Yellow 153 (nickel nitroso yellow, etc.); I. And metal complex salt azomethine pigments such as CI Pigment Yellow 117 (copper azomethine yellow, etc.).

赤或いはマゼンタ色を呈するものとして、C.I.ピグメントレッド3(トルイジンレッド等)の如きモノアゾ系顔料、C.I.ピグメントレッド38(ピラゾロンレッドB等)の如きジスアゾ顔料、C.I.ピグメントレッド53:1(レーキレッドC等)やC.I.ピグメントレッド57:1(ブリリアントカーミン6B)の如きアゾレーキ顔料、C.I.ピグメントレッド144(縮合アゾレッドBR等)の如き縮合アゾ顔料、C.I.ピグメントレッド174(フロキシンBレーキ等)の如き酸性染料レーキ顔料、C.I.ピグメントレッド81(ローダミン6G'レーキ等)の如き塩基性染料レーキ顔料、C.I.ピグメントレッド177(ジアントラキノニルレッド等)の如きアントラキノン系顔料、C.I.ピグメントレッド88(チオインジゴボルドー等)の如きチオインジゴ顔料、C.I.ピグメントレッド194(ペリノンレッド等)の如きペリノン顔料、C.I.ピグメントレッド149(ペリレンスカーレット等)の如きペリレン顔料、C.I.ピグメントバイオレット19(無置換キナクリドン)、C.I.ピグメントレッド122(キナクリドンマゼンタ等)の如きキナクリドン顔料、C.I.ピグメントレッド180(イソインドリノンレッド2BLT等)の如きイソインドリノン顔料、C.I.ピグメントレッド83(マダーレーキ等)の如きアリザリンレーキ顔料等が挙げられる。   C. As a thing which exhibits red or magenta color, C.I. I. Monoazo pigments such as CI Pigment Red 3 (Toluidine Red, etc.); I. Disazo pigments such as C.I. Pigment Red 38 (Pyrazolone Red B, etc.); I. Pigment Red 53: 1 (Lake Red C, etc.) and C.I. I. Azo lake pigments such as C.I. Pigment Red 57: 1 (Brilliant Carmine 6B); I. Condensed azo pigments such as C.I. Pigment Red 144 (condensed azo red BR, etc.); I. Acidic dye lake pigments such as C.I. Pigment Red 174 (Phloxine B Lake, etc.); I. Basic dye lake pigments such as C.I. Pigment Red 81 (Rhodamine 6G ′ Lake, etc.); I. Anthraquinone pigments such as C.I. Pigment Red 177 (eg, dianthraquinonyl red); I. Thioindigo pigments such as C.I. Pigment Red 88 (Thioindigo Bordeaux, etc.); I. Perinone pigments such as C.I. Pigment Red 194 (perinone red, etc.); I. Perylene pigments such as C.I. Pigment Red 149 (perylene scarlet, etc.); I. Pigment violet 19 (unsubstituted quinacridone), C.I. I. Quinacridone pigments such as CI Pigment Red 122 (quinacridone magenta, etc.); I. Isoindolinone pigments such as CI Pigment Red 180 (isoindolinone red 2BLT, etc.); I. And alizarin lake pigments such as CI Pigment Red 83 (Mada Lake, etc.).

青或いはシアン色を呈する顔料として、C.I.ピグメントブルー25(ジアニシジンブルー等)の如きジスアゾ系顔料、C.I.ピグメントブルー15(フタロシアニンブルー等)の如きフタロシアニン顔料、C.I.ピグメントブルー24(ピーコックブルーレーキ等)の如き酸性染料レーキ顔料、C.I.ピグメントブルー1(ビクロチアピュアブルーBOレーキ等)の如き塩基性染料レーキ顔料、C.I.ピグメントブルー60(インダントロンブルー等)の如きアントラキノン系顔料、C.I.ピグメントブルー18(アルカリブルーV−5:1)の如きアルカリブルー顔料等が挙げられる。   As a pigment exhibiting blue or cyan, C.I. I. Disazo pigments such as C.I. Pigment Blue 25 (Dianisidine Blue, etc.); I. Phthalocyanine pigments such as C.I. Pigment Blue 15 (phthalocyanine blue, etc.); I. Acidic dye lake pigments such as C.I. Pigment Blue 24 (Peacock Blue Lake, etc.); I. Basic dye lake pigments such as C.I. Pigment Blue 1 (Viclotia Pure Blue BO Lake, etc.); I. Anthraquinone pigments such as C.I. Pigment Blue 60 (Indantron Blue, etc.); I. And alkali blue pigments such as CI Pigment Blue 18 (Alkali Blue V-5: 1).

緑色を呈する顔料として、C.I.ピグメントグリーン7(フタロシアニングリーン)、C.I.ピグメントグリーン36(フタロシアニングリーン)の如きフタロシアニン顔料、C.I.ピグメントグリーン8(ニトロソグリーン)等の如きアゾ金属錯体顔料等が挙げられる。
オレンジ色を呈する顔料として、C.I.ピグメントオレンジ66(イソインドリンオレンジ)の如きイソインドリン系顔料、C.I.ピグメントオレンジ51(ジクロロピラントロンオレンジ)の如きアントラキノン系顔料が挙げられる。
As a pigment exhibiting green, C.I. I. Pigment green 7 (phthalocyanine green), C.I. I. Phthalocyanine pigments such as C.I. Pigment Green 36 (phthalocyanine green); I. And azo metal complex pigments such as CI Pigment Green 8 (Nitroso Green).
As a pigment exhibiting an orange color, C.I. I. An isoindoline pigment such as C.I. Pigment Orange 66 (isoindoline orange); I. And anthraquinone pigments such as CI Pigment Orange 51 (dichloropyrantron orange).

黒色を呈する顔料として、カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック等が挙げられる。
白色顔料の具体例としては、塩基性炭酸鉛(2PbCO3Pb(OH)2、いわゆる、シルバーホワイト)、酸化亜鉛(ZnO、いわゆる、ジンクホワイト)、酸化チタン(TiO2、いわゆる、チタンホワイト)、チタン酸ストロンチウム(SrTiO3、いわゆる、チタンストロンチウムホワイト)などが利用可能である。
Examples of the black pigment include carbon black, titanium black, and aniline black.
Specific examples of the white pigment include basic lead carbonate (2PbCO 3 Pb (OH) 2 , so-called silver white), zinc oxide (ZnO, so-called zinc white), titanium oxide (TiO 2 , so-called titanium white), Strontium titanate (SrTiO 3 , so-called titanium strontium white) or the like can be used.

ここで、酸化チタンは他の白色顔料と比べて比重が小さく、屈折率が大きく化学的、物理的にも安定であるため、顔料としての隠蔽力や着色力が大きく、更に、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れている。したがって、白色顔料としては酸化チタンを利用することが好ましい。もちろん、必要に応じて他の白色顔料(列挙した白色顔料以外であってもよい。)を使用してもよい。   Here, titanium oxide has a smaller specific gravity than other white pigments, a large refractive index, and is chemically and physically stable, so that it has a large hiding power and coloring power as a pigment. Excellent durability against other environments. Therefore, it is preferable to use titanium oxide as the white pigment. Of course, other white pigments (may be other than the listed white pigments) may be used as necessary.

顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル等の分散装置を用いることができる。
顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリアクリレート、脂肪族多価カルボン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、顔料誘導体等を挙げることができる。また、Zeneca社のSolsperseシリーズなどの市販の高分子分散剤を用いることも好ましい。
また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤及び分散助剤は、顔料100質量部に対し、1〜50質量部添加することが好ましい。
For dispersing the pigment, for example, a dispersion device such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, a jet mill, a homogenizer, a paint shaker, a kneader, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, or a wet jet mill is used. be able to.
It is also possible to add a dispersant when dispersing the pigment. Examples of the dispersant include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long-chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, a high molecular weight unsaturated acid ester, a high molecular weight copolymer, a modified polyacrylate, an aliphatic Examples thereof include polyvalent carboxylic acids, naphthalene sulfonic acid formalin condensates, polyoxyethylene alkyl phosphate esters, and pigment derivatives. It is also preferable to use a commercially available polymer dispersant such as the Solsperse series from Zeneca.
Moreover, it is also possible to use a synergist according to various pigments as a dispersion aid. These dispersants and dispersion aids are preferably added in an amount of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.

インク組成物において、顔料などの諸成分の分散媒としては、溶剤を添加してもよく、また、無溶媒で、低分子量成分である前記(a)カチオン重合性化合物を分散媒として用いてもよいが、本発明のインク組成物は、放射線硬化型のインクであり、インクを被記録媒体上に適用後、硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。これは、硬化されたインク画像中に、溶剤が残留すると、耐溶剤性が劣化したり、残留する溶剤のVOC(Volatile Organic Compound)の問題が生じるためである。このような観点から、分散媒としては、(a)カチオン重合性化合物を用い、中でも、最も粘度が低いカチオン重合性モノマーを選択することが分散適性やインク組成物のハンドリング性向上の観点から好ましい。   In the ink composition, as a dispersion medium for various components such as pigments, a solvent may be added, or the solvent-free low molecular weight component (a) cationic polymerizable compound may be used as a dispersion medium. However, the ink composition of the present invention is a radiation curable ink, and is preferably solventless in order to cure the ink after it is applied to a recording medium. This is because if the solvent remains in the cured ink image, the solvent resistance is deteriorated or a VOC (Volatile Organic Compound) problem of the remaining solvent occurs. From such a viewpoint, as the dispersion medium, (a) a cation polymerizable compound is used, and among them, it is preferable to select a cation polymerizable monomer having the lowest viscosity in terms of dispersion suitability and handling property of the ink composition. .

顔料の平均粒径は、0.02〜4μmにするのが好ましく、0.02〜2μmとするのが更に好ましく、より好ましくは、0.02〜1.0μmの範囲である。
顔料粒子の平均粒径を上記好ましい範囲となるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができる。
The average particle size of the pigment is preferably 0.02 to 4 μm, more preferably 0.02 to 2 μm, and more preferably 0.02 to 1.0 μm.
The selection of pigment, dispersant, dispersion medium, dispersion conditions, and filtration conditions are set so that the average particle diameter of the pigment particles is within the above-mentioned preferable range. By controlling the particle size, clogging of the head nozzle can be suppressed, and ink storage stability, ink transparency, and curing sensitivity can be maintained.

〔染料〕
本発明に用いる染料は、油溶性のものが好ましい。具体的には、25℃での水への溶解度(水100gに溶解する色素の質量)が1g以下であるものを意味し、好ましくは0.5g以下、より好ましくは0.1g以下である。従って、所謂、水に不溶性の油溶性染料が好ましく用いられる。
〔dye〕
The dye used in the present invention is preferably oil-soluble. Specifically, it means that the solubility in water at 25 ° C. (the mass of the dye dissolved in 100 g of water) is 1 g or less, preferably 0.5 g or less, more preferably 0.1 g or less. Therefore, a so-called water-insoluble oil-soluble dye is preferably used.

本発明に用いる染料は、インク組成物に必要量溶解させるために上記記載の染料母核に対して油溶化基を導入することも好ましい。
油溶化基としては、長鎖、分岐アルキル基、長鎖、分岐アルコキシ基、長鎖、分岐アルキルチオ基、長鎖、分岐アルキルスルホニル基、長鎖、分岐アシルオキシ基、長鎖、分岐アルコキシカルボニル基、長鎖、分岐アシル基、長鎖、分岐アシルアミノ基長鎖、分岐アルキルスルホニルアミノ基、長鎖、分岐アルキルアミノスルホニル基及びこれら長鎖、分岐置換基を含むアリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールカルボニルオキシ基、アリールアミノカルボニル基、アリールアミノスルホニル基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。
また、カルボン酸、スルホン酸を有する水溶性染料に対して、長鎖、分岐アルコール、アミン、フェノール、アニリン誘導体を用いて油溶化基であるアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノスルホニル基、アリールアミノスルホニル基に変換することにより染料を得てもよい。
The dye used in the present invention preferably has an oil-solubilizing group introduced into the above-described dye mother core in order to dissolve the necessary amount in the ink composition.
As the oil-solubilizing group, long chain, branched alkyl group, long chain, branched alkoxy group, long chain, branched alkylthio group, long chain, branched alkylsulfonyl group, long chain, branched acyloxy group, long chain, branched alkoxycarbonyl group, Long chain, branched acyl group, long chain, branched acylamino group long chain, branched alkylsulfonylamino group, long chain, branched alkylaminosulfonyl group and these long chains, aryl groups containing branched substituents, aryloxy groups, aryloxycarbonyl Group, arylcarbonyloxy group, arylaminocarbonyl group, arylaminosulfonyl group, arylsulfonylamino group and the like.
In addition, for water-soluble dyes having carboxylic acid and sulfonic acid, long chain, branched alcohol, amine, phenol, aniline derivatives are used as oil-solubilizing alkoxycarbonyl groups, aryloxycarbonyl groups, alkylaminosulfonyl groups, A dye may be obtained by conversion to an arylaminosulfonyl group.

前記油溶性染料としては、融点が200℃以下のものが好ましく、融点が150℃以下であるものがより好ましく、融点が100℃以下であるものが更に好ましい。融点が低い油溶性染料を用いることにより、インク組成物中での色素の結晶析出が抑制され、インク組成物の保存安定性が良くなる。
また、退色、特にオゾンなどの酸化性物質に対する耐性や硬化特性を向上させるために、酸化電位が貴である(高い)ことが望ましい。このため、本発明で用いる油溶性染料として、酸化電位が1.0V(vsSCE)以上であるものが好ましく用いられる。酸化電位は高いほうが好ましく、酸化電位が1.1V(vsSCE)以上のものがより好ましく、1.15V(vsSCE)以上のものが特に好ましい。
The oil-soluble dye preferably has a melting point of 200 ° C. or lower, more preferably has a melting point of 150 ° C. or lower, and still more preferably has a melting point of 100 ° C. or lower. By using an oil-soluble dye having a low melting point, the precipitation of dye crystals in the ink composition is suppressed, and the storage stability of the ink composition is improved.
Further, it is desirable that the oxidation potential is noble (high) in order to improve fading, particularly resistance to oxidizing substances such as ozone and curing characteristics. For this reason, as the oil-soluble dye used in the present invention, those having an oxidation potential of 1.0 V (vs SCE) or more are preferably used. The oxidation potential is preferably higher, the oxidation potential is more preferably 1.1 V (vs SCE) or more, and particularly preferably 1.15 V (vs SCE) or more.

イエロー色の染料としては、特開2004−250483号公報の記載の一般式(Y−I)で表される構造の化合物が好ましい。
特に好ましい染料は、特開2004−250483号公報の段落番号[0034]に記載されている一般式(Y−II)〜(Y−IV)で表される染料であり、具体例として特開2004−250483号公報の段落番号[0060]から[0071]に記載の化合物が挙げられる。尚、該公報記載の一般式(Y−I)の油溶性染料はイエローのみでなく、ブラックインク、レッドインクなどのいかなる色のインクに用いてもよい。
As the yellow dye, a compound having a structure represented by the general formula (Y-I) described in JP-A No. 2004-250483 is preferable.
Particularly preferred dyes are dyes represented by the general formulas (Y-II) to (Y-IV) described in paragraph [0034] of JP-A No. 2004-250483. And the compounds described in paragraph numbers [0060] to [0071] of JP-A-250483. The oil-soluble dye of the general formula (Y-I) described in the publication may be used not only for yellow but also for inks of any color such as black ink and red ink.

マゼンタ色の染料としては、特開2002−114930号公報に記載の一般式(3)、(4)で表される構造の化合物が好ましく、具体例としては、特開2002−114930号公報の段落[0054]〜[0073]に記載の化合物が挙げられる。
特に好ましい染料は、特開2002−121414号公報の段落番号[0084]から[0122]に記載されている一般式(M−1)〜(M−2)で表されるアゾ染料であり、具体例として特開2002−121414号公報の段落番号[0123]から[0132]に記載の化合物が挙げられる。尚、該公報記載の一般式(3)、(4)、(M−1)〜(M−2)の油溶性染料はマゼンタのみでなく、ブラックインク、レッドインクなどのいかなる色のインクに用いてもよい。
The magenta dye is preferably a compound having a structure represented by the general formulas (3) and (4) described in JP-A No. 2002-114930. Specific examples include paragraphs of JP-A No. 2002-114930. Examples include the compounds described in [0054] to [0073].
Particularly preferred dyes are azo dyes represented by the general formulas (M-1) to (M-2) described in paragraph numbers [0084] to [0122] of JP-A No. 2002-121414, and specific examples Examples thereof include compounds described in paragraph numbers [0123] to [0132] of JP-A No. 2002-121414. The oil-soluble dyes represented by the general formulas (3), (4) and (M-1) to (M-2) described in the publication are used not only for magenta but also for any color ink such as black ink and red ink. May be.

シアン色の染料としては、特開2001−181547号公報に記載の式(I)〜(IV)で表される染料、特開2002−121414号公報の段落番号[0063]から[0078]に記載されている一般式(IV−1)〜(IV−4)で表される染料が好ましいものとして挙げられ、具体例として特開2001−181547号公報の段落番号[0052]から[0066]、特開2002−121414号公報の段落番号[0079]から[0081]に記載の化合物が挙げられる。
特に好ましい染料は、特開2002−121414号公報の段落番号[0133]から[0196]に記載されている一般式(C−I)、(C−II)で表されるフタロシアニン染料であり、更に一般式(C−II)で表されるフタロシアニン染料が好ましい。この具体例としては、特開2002−121414号公報の段落番号[0198]から[0201]に記載の化合物が挙げられる。尚、前記式(I)〜(IV)、(IV−1)〜(IV−4)、(C−I)、(C−II)の油溶性染料はシアンのみでなく、ブラックインクやグリーンインクなどのいかなる色のインクに用いてもよい。
Examples of cyan dyes include dyes represented by formulas (I) to (IV) described in JP-A No. 2001-181547, and paragraphs [0063] to [0078] of JP-A No. 2002-121414. The dyes represented by the general formulas (IV-1) to (IV-4) are mentioned as preferable examples, and specific examples include paragraph numbers [0052] to [0066] of JP-A No. 2001-181547. Examples thereof include the compounds described in paragraph Nos. [0079] to [0081] of Kai 2002-121414.
Particularly preferred dyes are phthalocyanine dyes represented by general formulas (CI) and (C-II) described in paragraphs [0133] to [0196] of JP-A No. 2002-121414, A phthalocyanine dye represented by formula (C-II) is preferred. Specific examples thereof include the compounds described in JP-A No. 2002-121414, paragraph numbers [0198] to [0201]. The oil-soluble dyes of the formulas (I) to (IV), (IV-1) to (IV-4), (CI) and (C-II) are not only cyan but also black ink or green ink. The ink may be used for any color ink.

これらの着色剤はインク組成物中、固形分換算で1〜20質量%添加されることが好ましく、2〜10質量%がより好ましい。   These colorants are preferably added in an amount of 1 to 20% by mass in terms of solid content in the ink composition, and more preferably 2 to 10% by mass.

[その他の成分]
以下に、必要に応じて用いられる種々の添加剤について述べる。
〔紫外線吸収剤〕
本発明においては、得られる画像の耐候性向上、退色防止の観点から、紫外線吸収剤を用いることができる。
紫外線吸収剤としては、例えば、特開昭58−185677号公報、同61−190537号公報、特開平2−782号公報、同5−197075号公報、同9−34057号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭46−2784号公報、特開平5−194483号公報、米国特許第3214463号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭48−30492号公報、同56−21141号公報、特開平10−88106号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平4−298503号公報、同8−53427号公報、同8−239368号公報、同10−182621号公報、特表平8−501291号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーNo.24239号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤、などが挙げられる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、固形分換算で0.5〜15質量%程度である。
[Other ingredients]
The various additives used as necessary are described below.
[Ultraviolet absorber]
In the present invention, an ultraviolet absorber can be used from the viewpoint of improving the weather resistance of the obtained image and preventing discoloration.
Examples of the ultraviolet absorber are described in JP-A-58-185679, JP-A-61-190537, JP-A-2-782, JP-A-5-97075, JP-A-9-34057, and the like. Benzotriazole compounds, benzophenone compounds described in JP-A No. 46-2784, JP-A No. 5-194843, US Pat. No. 3,214,463, etc., JP-B Nos. 48-30492 and 56-21141 Cinnamic acid compounds described in JP-A-10-88106, JP-A-4-298503, JP-A-8-53427, JP-A-8-239368, JP-A-10-182621, JP The triazine compounds described in JP-A-8-501291, Research Disclosure No. Examples thereof include compounds described in No. 24239, compounds that emit ultraviolet light by absorbing ultraviolet rays typified by stilbene and benzoxazole compounds, so-called fluorescent brighteners, and the like.
The addition amount is appropriately selected according to the purpose, but is generally about 0.5 to 15% by mass in terms of solid content.

〔増感剤〕
本発明のインク組成物には、光酸発生剤の酸発生効率の向上、感光波長の長波長化の目的で、必要に応じ、増感剤を添加してもよい。増感剤としては、光酸発生剤に対し、電子移動機構又はエネルギー移動機構で増感させるものであれば、何れでもよい。好ましくは、アントラセン、9,10−ジアルコキシアントラセン、ピレン、ペリレンなどの芳香族多縮環化合物、アセトフェノン、ベンゾフェノン、チオキサントン、ミヒラーケトンなどの芳香族ケトン化合物、フェノチアジン、N−アリールオキサゾリジノンなどのヘテロ環化合物が挙げられる。添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、光酸発生剤に対し0.01〜1モル%、好ましくは0.1〜0.5モル%で使用される。
[Sensitizer]
A sensitizer may be added to the ink composition of the present invention as necessary for the purpose of improving the acid generation efficiency of the photoacid generator and increasing the photosensitive wavelength. Any sensitizer may be used as long as the photoacid generator is sensitized by an electron transfer mechanism or an energy transfer mechanism. Preferably, aromatic polycondensed compounds such as anthracene, 9,10-dialkoxyanthracene, pyrene and perylene, aromatic ketone compounds such as acetophenone, benzophenone, thioxanthone and Michlerketone, heterocyclic compounds such as phenothiazine and N-aryloxazolidinone Is mentioned. The addition amount is appropriately selected according to the purpose, but is generally 0.01 to 1 mol%, preferably 0.1 to 0.5 mol%, based on the photoacid generator.

〔酸化防止剤〕
インク組成物の安定性向上のため、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許、同第223739号公報、同309401号公報、同第309402号公報、同第310551号公報、同第310552号公報、同第459416号公報、ドイツ公開特許第3435443号公報、特開昭54−48535号公報、同62−262047号公報、同63−113536号公報、同63−163351号公報、特開平2−262654号公報、特開平2−71262号公報、特開平3−121449号公報、特開平5−61166号公報、特開平5−119449号公報、米国特許第4814262号明細書、米国特許第4980275号明細書等に記載のものを挙げることができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、固形分換算で0.1〜8質量%程度である。
〔Antioxidant〕
An antioxidant can be added to improve the stability of the ink composition. Examples of the antioxidant include European published patents, 223739, 309401, 309402, 310551, 310552, 359416, and 3435443. JP, 54-85535, 62-262417, 63-113536, 63-163351, JP-A-2-262654, JP-A-2-71262, Examples thereof include those described in Kaihei 3-121449, JP-A-5-61166, JP-A-5-119449, US Pat. No. 4,814,262, US Pat. No. 4,980,275, and the like.
The addition amount is appropriately selected according to the purpose, but is generally about 0.1 to 8% by mass in terms of solid content.

〔褪色防止剤〕
本発明のインク組成物には、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類、などが挙げられる。前記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体、などが挙げられ、具体的には、リサーチディスクロージャーNo.17643の第VIIのI〜J項、同No.15162、同No.18716の650頁左欄、同No.36544の527頁、同No.307105の872頁、同No.15162に引用された特許に記載された化合物や、特開昭62−215272号公報の127頁〜137頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、固形分換算で0.1〜8質量%程度である。
[Anti-fading agent]
In the ink composition of the present invention, various organic and metal complex anti-fading agents can be used. Examples of the organic anti-fading agent include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, and heterocycles. Examples of the metal complex anti-fading agent include nickel complexes and zinc complexes. No. 17643, VII, I to J, No. 15162, ibid. No. 18716, page 650, left column, ibid. No. 36544 at page 527, ibid. 307105, page 872, ibid. The compounds described in the patent cited in No. 15162 and the compounds included in the general formulas and compound examples of representative compounds described in JP-A-62-215272, pages 127 to 137 can be used. .
The addition amount is appropriately selected according to the purpose, but is generally about 0.1 to 8% by mass in terms of solid content.

〔導電性塩類〕
本発明のインク組成物には、射出物性の制御を目的として、チオシアン酸カリウム、硝酸リチウム、チオシアン酸アンモニウム、ジメチルアミン塩酸塩などの導電性塩類を添加することができる。
[Conductive salts]
Conductive salts such as potassium thiocyanate, lithium nitrate, ammonium thiocyanate, and dimethylamine hydrochloride can be added to the ink composition of the present invention for the purpose of controlling ejection properties.

〔溶剤〕
本発明のインク組成物には、被記録媒体との密着性を改良するため、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。
溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、1−ブタノール、tert−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、などが挙げられる。
この場合、耐溶剤性やVOCの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、その量はインク組成物全体に対し0.1〜5質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜3質量%の範囲である。
〔solvent〕
In order to improve the adhesion to the recording medium, it is also effective to add a very small amount of an organic solvent to the ink composition of the present invention.
Examples of the solvent include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and diethyl ketone, alcohol solvents such as methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, 1-butanol, and tert-butanol, and chlorine such as chloroform and methylene chloride. Solvents, aromatic solvents such as benzene and toluene, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and isopropyl acetate, ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, glycols such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol dimethyl ether And ether solvents.
In this case, it is effective to add the solvent within a range that does not cause the problem of solvent resistance and VOC, and the amount is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass with respect to the whole ink composition. % Range.

〔高分子化合物〕
本発明のインク組成物には、膜物性を調整するため、各種高分子化合物を添加することができる。高分子化合物としては、アクリル系重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類、その他の天然樹脂等が使用できる。また、これらは2種以上併用してもかまわない。これらのうち、アクリル系のモノマーの共重合によって得られるビニル系共重合が好ましい。更に、高分子結合材の共重合組成として、「カルボキシル基含有モノマー」、「メタクリル酸アルキルエステル」、又は「アクリル酸アルキルエステル」を構造単位として含む共重合体も好ましく用いられる。
[Polymer compound]
Various polymer compounds can be added to the ink composition of the present invention in order to adjust film physical properties. High molecular compounds include acrylic polymers, polyvinyl butyral resins, polyurethane resins, polyamide resins, polyester resins, epoxy resins, phenol resins, polycarbonate resins, polyvinyl butyral resins, polyvinyl formal resins, shellacs, vinyl resins, acrylic resins. Rubber resins, waxes and other natural resins can be used. Two or more of these may be used in combination. Of these, vinyl copolymer obtained by copolymerization of acrylic monomers is preferred. Furthermore, a copolymer containing “carboxyl group-containing monomer”, “methacrylic acid alkyl ester”, or “acrylic acid alkyl ester” as a structural unit is also preferably used as the copolymer composition of the polymer binder.

〔界面活性剤〕
本発明のインク組成物には、界面活性剤を添加してもよい。
界面活性剤としては、特開昭62−173463号、同62−183457号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第4級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。なお、前記界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物(例、フッ素油)及び固体状フッ素化合物樹脂(例、四フッ化エチレン樹脂)が含まれ、特公昭57−9053号(第8〜17欄)、特開昭62−135826号の各公報に記載されたものが挙げられる。
[Surfactant]
A surfactant may be added to the ink composition of the present invention.
Examples of the surfactant include those described in JP-A Nos. 62-173463 and 62-183457. For example, anionic surfactants such as dialkylsulfosuccinates, alkylnaphthalenesulfonates, fatty acid salts, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl allyl ethers, acetylene glycols, polyoxyethylene / polyoxypropylene blocks Nonionic surfactants such as copolymers, and cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts. An organic fluoro compound may be used in place of the surfactant. The organic fluoro compound is preferably hydrophobic. Examples of the organic fluoro compounds include fluorine surfactants, oily fluorine compounds (eg, fluorine oil) and solid fluorine compound resins (eg, tetrafluoroethylene resin). No. (columns 8 to 17) and those described in JP-A Nos. 62-135826.

この他にも、必要に応じて、例えば、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのワックス類、ポリオレフィンやPET等の被記録媒体への密着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤーなどを含有させることができる。
タッキファイヤーとしては、具体的には、特開2001−49200号公報の5〜6pに記載されている高分子量の粘着性ポリマー(例えば、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜20のアルキル基を有するアルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数3〜14の脂環属アルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数6〜14の芳香属アルコールとのエステルからなる共重合物)や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などである。
In addition to this, if necessary, for example, leveling additives, matting agents, waxes for adjusting film physical properties, polymerization to inhibit the adhesion to recording media such as polyolefin and PET, and the like, The tackifier which does not do can be contained.
As the tackifier, specifically, a high molecular weight adhesive polymer described in JP-A-2001-49200, 5-6p (for example, (meth) acrylic acid and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms). An ester with an alcohol having, an ester of (meth) acrylic acid with an alicyclic alcohol having 3 to 14 carbon atoms, a copolymer comprising an ester of (meth) acrylic acid with an aromatic alcohol having 6 to 14 carbon atoms) And a low molecular weight tackifying resin having a polymerizable unsaturated bond.

本発明のインク組成物の表面張力は、好ましくは20〜40mN/m、更に好ましくは25〜35mN/mである。ポリオレフィン、PET、コート紙、非コート紙など様々な被記録媒体へ記録する場合、滲み及び浸透の観点から、20mN/m以上が好ましく、濡れ性の点はで40mN/m以下が好ましい。   The surface tension of the ink composition of the present invention is preferably 20 to 40 mN / m, more preferably 25 to 35 mN / m. When recording on various recording media such as polyolefin, PET, coated paper, and uncoated paper, 20 mN / m or more is preferable from the viewpoint of bleeding and penetration, and the wettability is preferably 40 mN / m or less.

このようにして調整された本発明のインク組成物は、インクジェット記録用インクとして好適に用いられる。インクジェット記録用インクとして用いる場合には、インク組成物をインクジェットプリンターにより被記録媒体に射出し、その後、射出されたインク組成物に放射線を照射して硬化して記録を行う。
このインクにより得られた印刷物は、画像部が活性エネルギーなどの放射線照射により硬化しており、画像部の強度に優れるため、インクによる画像形成以外にも、例えば、平版印刷版のインク受容層(画像部)の形成など、種々の用途に使用しうる。
The ink composition of the present invention thus adjusted is suitably used as an ink for inkjet recording. When used as an ink for ink jet recording, the ink composition is ejected onto a recording medium by an ink jet printer, and then the ejected ink composition is irradiated with radiation and cured to perform recording.
In the printed matter obtained with this ink, the image portion is cured by irradiation with radiation such as active energy, and the strength of the image portion is excellent. Therefore, in addition to image formation with ink, for example, an ink receiving layer ( It can be used for various purposes such as formation of an image portion.

[ラジカル重合系インク組成物]
ラジカル重合系インク組成物は、(d)ラジカル重合性化合物、(e)重合開始剤、及び、(f)着色剤を含有する。所望により、更に、増感色素、共増感剤、等を含有してもよい。
以下、ラジカル重合系インク組成物に用いられる各構成成分について順次説明する。
[Radical polymerization ink composition]
The radical polymerization ink composition contains (d) a radical polymerizable compound, (e) a polymerization initiator, and (f) a colorant. If desired, it may further contain a sensitizing dye, a co-sensitizer, and the like.
Hereinafter, each component used for the radical polymerization ink composition will be sequentially described.

[ラジカル重合性化合物]
ラジカル重合性化合物としては、例えば、以下に挙げるような付加重合化能なエチレン性不飽和結合を有する化合物が含まれる。
[Radically polymerizable compound]
Examples of the radically polymerizable compound include compounds having an ethylenically unsaturated bond capable of addition polymerization as described below.

[付加重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物]
本発明のインク組成物に用い得る付加重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸(例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など)と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、上記不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド等があげられる。
[Compound having an ethylenically unsaturated bond capable of addition polymerization]
Examples of the compound having an addition polymerizable ethylenically unsaturated bond that can be used in the ink composition of the present invention include unsaturated carboxylic acids (for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid). Etc.) and an aliphatic polyhydric alcohol compound, an amide of the unsaturated carboxylic acid and an aliphatic polyamine compound, and the like.

脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、1,3−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、へキサンジオールジアクリレート、1,4−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー等がある。   Specific examples of the monomer of an ester of an aliphatic polyhydric alcohol compound and an unsaturated carboxylic acid include acrylic acid esters such as ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, and tetramethylene glycol. Diacrylate, propylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, trimethylolethane triacrylate, hexanediol diacrylate, 1,4-cyclohexanediol di Acrylate, Tetraethylene glycol diacrylate, Pentaerythritol diacrylate, Pentaerythritol triacrylate , Pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, sorbitol triacrylate, sorbitol tetraacrylate, sorbitol pentaacrylate, sorbitol hexaacrylate, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, polyester acrylate oligomer.

メタクリル酸エステルとしては、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメタクリレート、へキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス〔p−(3−メタクリルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔p−(アクリルオキシエトキシ)フェニル〕ジメチルメタン等がある。イタコン酸エステルとしては、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、1,3−ブタンジオールジイタコネート、1,4−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等がある。   Methacrylic acid esters include tetramethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, Hexanediol dimethacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol dimethacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, sorbitol trimethacrylate, sorbitol tetramethacrylate, bis [p- (3-methacryloxy 2-hydroxypro ) Phenyl] dimethyl methane, bis - [p- (acryloxyethoxy) phenyl] dimethylmethane. Itaconic acid esters include ethylene glycol diitaconate, propylene glycol diitaconate, 1,3-butanediol diitaconate, 1,4-butanediol diitaconate, tetramethylene glycol diitaconate, pentaerythritol diitaconate And sorbitol tetritaconate.

クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネート等がある。イソクロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネー卜等がある。マレイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等がある。さらに、前述のエステルモノマーの混合物もあげることができる。また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、1,6−へキサメチレンビス−アクリルアミド、1,6−へキサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。   Examples of crotonic acid esters include ethylene glycol dicrotonate, tetramethylene glycol dicrotonate, pentaerythritol dicrotonate, and sorbitol tetradicrotonate. Examples of isocrotonic acid esters include ethylene glycol diisocrotonate, pentaerythritol diisocrotonate, and sorbitol tetraisocrotonate. Examples of maleic acid esters include ethylene glycol dimaleate, triethylene glycol dimaleate, pentaerythritol dimaleate, and sorbitol tetramaleate. Furthermore, the mixture of the above-mentioned ester monomer can also be mention | raise | lifted. Specific examples of an amide monomer of an aliphatic polyvalent amine compound and an unsaturated carboxylic acid include methylene bis-acrylamide, methylene bis-methacrylamide, 1,6-hexamethylene bis-acrylamide, 1,6-hexa. Examples include methylene bis-methacrylamide, diethylenetriamine trisacrylamide, xylylene bisacrylamide, and xylylene bismethacrylamide.

その他の例としては、特公昭48−41708号公報中に記載されている1分子に2個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記の一般式(A)で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付加した1分子中に2個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等があげられる。CH2=C(R)COOCH2CH(R')OH (A)(ただし、RおよびR'はHあるいはCH3を示す。)
また、特開昭51−37193号に記載されているようなウレタンアクリレー卜類、特開昭48−64183号、特公昭49−43191号、特公昭52−30490号公報に記載されているようなポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートをあげることができる。さらに日本接着協会誌vol.20、No.7、300〜308ぺージ(1984年)に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。本発明において、これらのモノマーはプレポリマー、すなわち2量体、3量体およびオリゴマー、またはそれらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態で使用しうる。
Other examples include vinyls containing a hydroxyl group represented by the following general formula (A) in a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups per molecule described in JP-B-48-41708. Examples thereof include a vinylurethane compound containing two or more polymerizable vinyl groups in one molecule to which a monomer is added. CH2 = C (R) COOCH2CH (R ') OH (A) (where R and R' represent H or CH3)
Further, as described in JP-A-51-37193, urethane acrylates, JP-A-48-64183, JP-B-49-43191, JP-B-52-30490, etc. Polyfunctional acrylates and methacrylates such as polyester acrylates and epoxy acrylates obtained by reacting an epoxy resin with (meth) acrylic acid can be used. Furthermore, Journal of Japan Adhesion Association vol.20, No. 7, pages 300 to 308 (1984) as photocurable monomers and oligomers can also be used. In the present invention, these monomers can be used in a chemical form such as a prepolymer, that is, a dimer, a trimer and an oligomer, or a mixture thereof and a copolymer thereof.

ラジカル重合性化合物の使用量はインク組成物の全成分に対して、通常1〜99.99%、好ましくは5〜90.0%、更に好ましくは10〜70%である(ここで言う%は質量%である)。   The amount of the radical polymerizable compound used is usually 1 to 99.99%, preferably 5 to 90.0%, more preferably 10 to 70% with respect to all the components of the ink composition (where% is used herein) Mass%).

〔重合開始剤〕
次に本発明のラジカル重合系インク組成物に使用される重合開始剤について説明する。
本発明における重合開始剤は光の作用、または、増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、化学変化を生じ、ラジカル、酸および塩基のうちの少なくともいずれか1種を生成する化合物である。
(Polymerization initiator)
Next, the polymerization initiator used in the radical polymerization ink composition of the present invention will be described.
The polymerization initiator in the present invention is a compound that undergoes a chemical change through the action of light or the interaction with the electronically excited state of a sensitizing dye to generate at least one of radicals, acids, and bases. is there.

好ましい重合開始剤としては(i)芳香族ケトン類、(ii)芳香族オニウム塩化合物、(iii)有機過酸化物、(iv)ヘキサアリールビイミダゾール化合物、(v)ケトオキシムエステル化合物、(vi)ボレート化合物、(vii)アジニウム化合物、(viii)メタロセン化合物、(ix)活性エステル化合物、(x)炭素ハロゲン結合を有する化合物等が挙げられる。   Preferred polymerization initiators include (i) aromatic ketones, (ii) aromatic onium salt compounds, (iii) organic peroxides, (iv) hexaarylbiimidazole compounds, (v) ketoxime ester compounds, (vi ) Borate compounds, (vii) azinium compounds, (viii) metallocene compounds, (ix) active ester compounds, (x) compounds having a carbon halogen bond, and the like.

〔増感色素〕
本発明においては、光重合開始剤の感度を向上させる目的で、増感色素を添加しても良い。好ましい増感色素の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ350nmから450nm域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
多核芳香族類(例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン)、キサンテン類(例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンB、ローズベンガル)、シアニン類(例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン)、メロシアニン類(例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン)、チアジン類(例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー)、アクリジン類(例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン)、アントラキノン類(例えば、アントラキノン)、スクアリウム類(例えば、スクアリウム)、クマリン類(例えば、7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン)。
[Sensitizing dye]
In the present invention, a sensitizing dye may be added for the purpose of improving the sensitivity of the photopolymerization initiator. Examples of preferred sensitizing dyes include those belonging to the following compounds and having an absorption wavelength in the 350 nm to 450 nm region.
Polynuclear aromatics (eg, pyrene, perylene, triphenylene), xanthenes (eg, fluorescein, eosin, erythrosine, rhodamine B, rose bengal), cyanines (eg, thiacarbocyanine, oxacarbocyanine), merocyanines ( For example, merocyanine, carbomerocyanine), thiazines (eg, thionine, methylene blue, toluidine blue), acridines (eg, acridine orange, chloroflavin, acriflavine), anthraquinones (eg, anthraquinone), squalium (eg, squalium) ), Coumarins (eg, 7-diethylamino-4-methylcoumarin).

〔共増感剤〕
さらに本発明のインクには、感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合阻害を抑制する等の作用を有する公知の化合物を共増感剤として加えても良い。
[Co-sensitizer]
Furthermore, the ink of the present invention may contain a known compound having a function of further improving sensitivity or suppressing polymerization inhibition by oxygen as a co-sensitizer.

この様な共増感剤の例としては、アミン類、例えばM. R. Sanderら著「Journal of Polymer Society」第10巻3173頁(1972)、特公昭44−20189号公報、特開昭51−82102号公報、特開昭52−134692号公報、特開昭59−138205号公報、特開昭60−84305号公報、特開昭62−18537号公報、特開昭64−33104号公報、Research Disclosure 33825号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、p−ホルミルジメチルアニリン、p−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。   Examples of such co-sensitizers include amines such as MR Sander et al., “Journal of Polymer Society”, Vol. 10, page 3173 (1972), Japanese Examined Patent Publication No. 44-20189, Japanese Patent Laid-Open No. 51-82102. Publication, JP 52-134692, JP 59-138205, JP 60-84305, JP 62-18537, JP 64-33104, Research Disclosure 33825 Specifically, triethanolamine, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, p-formyldimethylaniline, p-methylthiodimethylaniline and the like can be mentioned.

別の例としてはチオールおよびスルフィド類、例えば、特開昭53−702号公報、特公昭55−500806号公報、特開平5−142772号公報記載のチオール化合物、特開昭56−75643号公報のジスルフィド化合物等が挙げられ、具体的には、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾオキサゾール、2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−メルカプト−4(3H)−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン等が挙げられる。   Other examples include thiols and sulfides, for example, thiol compounds described in JP-A-53-702, JP-B-55-500806, JP-A-5-142772, and JP-A-56-75643. Examples thereof include disulfide compounds, and specific examples include 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-4 (3H) -quinazoline, β-mercaptonaphthalene and the like.

また別の例としては、アミノ酸化合物(例、N−フェニルグリシン等)、特公昭48−42965号公報記載の有機金属化合物(例、トリブチル錫アセテート等)、特公昭55−34414号公報記載の水素供与体、特開平6−308727号公報記載のイオウ化合物(例、トリチアン等)、特開平6−250387号公報記載のリン化合物(ジエチルホスファイト等)、特願平6−191605号記載のSi−H、Ge−H化合物等が挙げられる。   Other examples include amino acid compounds (eg, N-phenylglycine), organometallic compounds described in Japanese Patent Publication No. 48-42965 (eg, tributyltin acetate), and hydrogen described in Japanese Patent Publication No. 55-34414. Donors, sulfur compounds described in JP-A-6-308727 (eg, trithiane), phosphorus compounds described in JP-A-6-250387 (diethylphosphite, etc.), Si-- described in Japanese Patent Application No. 6-191605 H, Ge-H compound, etc. are mentioned.

また、保存性を高める観点から、重合禁止剤を200〜20000ppm添加することが好ましい。本発明のインクジェト記録用インクは、40〜80℃の範囲で加熱、低粘度化して射出することが好ましく、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐためにも、重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、p−メトキシフェノール、TEMPO、TEMPOL、クペロンAl等が挙げられる。   Moreover, it is preferable to add 200-20000 ppm of a polymerization inhibitor from a viewpoint of improving storability. The ink for ink jet recording of the present invention is preferably ejected by heating and lowering the viscosity in the range of 40 to 80 ° C., and a polymerization inhibitor is preferably added to prevent clogging of the head due to thermal polymerization. Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, benzoquinone, p-methoxyphenol, TEMPO, TEMPOL, and cuperon Al.

〔その他〕
この他に、必要に応じて公知の化合物を用いることができ、例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類等を適宜選択して用いることができる。また、ポリオレフィンやPET等の被記録媒体への密着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤーを含有させることも好ましい。具体的には、特開2001−49200号公報の5〜6pに記載されている高分子量の粘着性ポリマー(例えば、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜20のアルキル基を有するアルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数3〜14の脂環属アルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数6〜14の芳香属アルコールとのエステルからなる共重合物)や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などである。
[Others]
In addition, known compounds can be used as necessary. For example, surfactants, leveling additives, matting agents, polyester resins for adjusting film properties, polyurethane resins, vinyl resins, acrylic resins, etc. Resin, rubber resin, wax and the like can be appropriately selected and used. In order to improve the adhesion to a recording medium such as polyolefin or PET, it is also preferable to contain a tackifier that does not inhibit the polymerization. Specifically, high molecular weight adhesive polymers described in JP-A-2001-49200, 5-6p (for example, esters of (meth) acrylic acid and alcohols having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms) , An ester of (meth) acrylic acid and an alicyclic alcohol having 3 to 14 carbon atoms, a copolymer formed of an ester of (meth) acrylic acid and an aromatic alcohol having 6 to 14 carbon atoms), A low molecular weight tackifying resin having a saturated bond.

また、被記録媒体との密着性を改良するため、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。この場合、耐溶剤性やVOCの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、その量はインク組成物全体に対し0.1〜5質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜3質量%の範囲である。   It is also effective to add a trace amount of organic solvent in order to improve the adhesion to the recording medium. In this case, it is effective to add the solvent within a range that does not cause the problem of solvent resistance and VOC. % Range.

また、インク色材の遮光効果による感度低下を防ぐ手段として、重合開始剤寿命の長いカチオン重合性モノマーと重合開始剤とを組み合わせ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも好ましい態様の一つである。   In addition, as a means for preventing a decrease in sensitivity due to the light-shielding effect of the ink color material, it is also preferable to combine a cationic polymerizable monomer having a long polymerization initiator lifetime with a polymerization initiator to obtain a radical-cation hybrid type curable ink. One.

[水性インク組成物]
水性インク組成物は、重合性化合物と放射線の作用によってラジカルを生成する水溶性光重合開始剤を含有する。所望により、更に、着色剤、等を含有してもよい。
[Water-based ink composition]
The aqueous ink composition contains a polymerizable compound and a water-soluble photopolymerization initiator that generates radicals by the action of radiation. If desired, it may further contain a colorant and the like.

[重合性化合物]
本発明の水性インク組成物に含まれる重合性化合物としては、公知の水性インク組成物に含まれる重合性化合物を用いることができる。
水性インク組成物は、硬化速度、密着性、柔軟性などのエンド操作者特性を考慮した処方を最適化するために、反応性材料を加えることができる。このような反応性材料としては、(メタ)クリレート(即ち、アクリレート及び/又はメタクリレート)モノマー及びオリゴマー、エポキサイド並びにオキセタンなどが用いられる。
アクリレートモノマーの例としては、フェノキシエチルアクリレート、オクチルデシルアクリレート、テトラヒドロフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート(例えば、テトラエチレングリコールジアクリレート)、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリ(プロピレングリコール)トリアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ビス(ペンタエリスリトール)ヘキサアクリレート、エトキシ化又はプロポキシ化グリコール及びポリオールのアクリレート(例えば、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート)、及びこれらの混合物が挙げられる。
アクリレートオリゴマーの例としては、エトキシ化ポリエチレングリコール、エトキシ化トリメチロールプロパンアクリレート及びポリエーテルアクリレート及びそのエトキシ化物、及びウレタンアクリレートオリゴマーが挙げられる。
メタクリレートの例としては、ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、及びこれらの混合物が挙げられる。
オリゴマーの添加量は、インク組成物全重量に対して1〜80重量%が好ましく、1〜10重量%がより好ましい。
[Polymerizable compound]
As the polymerizable compound contained in the aqueous ink composition of the present invention, a polymerizable compound contained in a known aqueous ink composition can be used.
A reactive material can be added to the water-based ink composition in order to optimize the formulation in consideration of end-operator characteristics such as curing speed, adhesion, and flexibility. Examples of such reactive materials include (meth) acrylate (ie, acrylate and / or methacrylate) monomers and oligomers, epoxides, and oxetanes.
Examples of acrylate monomers include phenoxyethyl acrylate, octyl decyl acrylate, tetrahydrofuryl acrylate, isobornyl acrylate, hexanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, polyethylene glycol diacrylate (e.g., tetraethylene glycol). Diacrylate), dipropylene glycol diacrylate, tri (propylene glycol) triacrylate, neopentyl glycol diacrylate, bis (pentaerythritol) hexaacrylate, ethoxylated or propoxylated glycol and polyol acrylate (e.g. propoxylated neopentyl glycol Diacrylate, ethoxylated trimethylol proppant Acrylate), and mixtures thereof.
Examples of acrylate oligomers include ethoxylated polyethylene glycol, ethoxylated trimethylolpropane acrylate and polyether acrylate and ethoxylates thereof, and urethane acrylate oligomers.
Examples of methacrylates include hexanediol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, and mixtures thereof.
The amount of oligomer added is preferably 1 to 80% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, based on the total weight of the ink composition.

〔活性エネルギーの作用によってラジカルを生成する水溶性光重合開始剤〕
本発明のインク組成物に用いることができる重合開始剤について説明する。一例としては、例えば、波長400nm前後までの光重合開始剤が挙げられる。このような光重合開始剤としては、例えば、長波長領域に官能性、即ち、活性エネルギーを受けてラジカルを生成する感受性を持つ物質である下記一般式で表される光重合開始剤(以下、TX系と略称する)が挙げられ、本発明においては、これらの中から適宜に選択して使用することが特に好ましい。
[Water-soluble photopolymerization initiator that generates radicals by the action of active energy]
The polymerization initiator that can be used in the ink composition of the invention will be described. As an example, for example, a photopolymerization initiator having a wavelength of up to about 400 nm may be mentioned. As such a photopolymerization initiator, for example, a photopolymerization initiator (hereinafter referred to as the photopolymerization initiator represented by the following general formula) which is a substance having functionality in a long wavelength region, that is, a substance having a sensitivity to generate radicals upon receiving active energy. In the present invention, it is particularly preferable to select and use them appropriately.

Figure 2008173850
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上記一般式TX−1〜TX−3中、R2は−(CH2)x−(x=0または1)、−O−(CH2)y−(y=1または2)、置換若しくは未置換のフェニレン基を表わす。またR2がフェニレン基の場合には、ベンゼン環中の水素原子の少なくとも1つが、例えば、カルボキシル基若しくはその塩、スルホン酸若しくはその塩、炭素数1〜4の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素等)、炭素数1〜4のアルコキシル基、フェノキシ基等のアリールオキシ基等から選ばれる1つまたは2つ以上の基や原子で置換されていてもよい。Mは、水素原子若しくはアルカリ金属(例えば、Li、Na、K等)を表わす。更に、R3及びR4は各々独立に、水素原子、または置換若しくは未置換のアルキル基を表わす。ここでアルキル基の例としては、例えば、炭素数1〜10程度、特には、炭素数1〜3程度の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。また、これらのアルキル基の置換基の例としては、例えば、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、シュウ素原子等)、水酸基、アルコキシル基(炭素数1〜3程度)等が挙げられる。また、mは1〜10の整数を表わす。 In the above general formulas TX-1 to TX-3, R2 represents — (CH 2 ) x — (x = 0 or 1), —O— (CH 2 ) y — (y = 1 or 2), substituted or unsubstituted Represents a phenylene group. When R2 is a phenylene group, at least one hydrogen atom in the benzene ring is, for example, a carboxyl group or a salt thereof, a sulfonic acid or a salt thereof, a linear or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms. May be substituted with one or more groups or atoms selected from a group, a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine, etc.), an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryloxy group such as a phenoxy group, and the like. . M represents a hydrogen atom or an alkali metal (for example, Li, Na, K, etc.). R3 and R4 each independently represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group. Examples of the alkyl group include, for example, a linear or branched alkyl group having about 1 to 10 carbon atoms, particularly about 1 to 3 carbon atoms. Moreover, as an example of the substituent of these alkyl groups, a halogen atom (a fluorine atom, a chlorine atom, an oxalic atom etc.), a hydroxyl group, an alkoxyl group (C1-C3 grade) etc. are mentioned, for example. M represents an integer of 1 to 10.

更に本発明において、下記一般式からなる光重合開始剤 Irgacure2959(商品名:Ciba Specialty Chemicals製)の水溶性の誘導体(以下、IC系と略称する)を使用することもできる。具体的には、下記式からなるIC−1〜IC−3を使用することができる。    Further, in the present invention, a water-soluble derivative (hereinafter abbreviated as an IC system) of a photopolymerization initiator Irgacure 2959 (trade name: manufactured by Ciba Specialty Chemicals) having the following general formula may be used. Specifically, IC-1 to IC-3 having the following formulas can be used.

Figure 2008173850
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〔クリアインクとする場合の処方〕
上述した水溶性重合性化合物は、上記したような着色剤を含有させることなく、透明な水性インクの形態とすることで、クリアインクとすることができる。特に、インクジェット記録特性を有するように調製すれば、水性光硬化型のインクジェット記録用のクリアインクが得られる。かかるインクを用いれば、着色剤を含有していないので、クリアな皮膜を得ることができる。着色剤を含有しないクリアインクの用途としては、画像印刷への適性を被記録材に付与するためのアンダーコート用としたり、或いは、通常のインクで形成した画像の表面保護、更なる装飾や光沢付与等を目的としたオーバーコート用としての用途等が挙げられる。クリアインクには、これらの用途に応じて、着色を目的としない無色の顔料や微粒子等を分散して含有させることもできる。これらを添加することによって、アンダーコート、オーバーコートいずれにおいても、印刷物の画質、堅牢性、施工性(ハンドリング性)等の諸特性を向上させることができる。
[Prescription for clear ink]
The above-mentioned water-soluble polymerizable compound can be made into a clear ink by making it into the form of a transparent water-based ink without containing the colorant as described above. In particular, if it is prepared so as to have ink jet recording characteristics, a clear ink for water-based photocurable ink jet recording can be obtained. If such an ink is used, a clear film can be obtained because it does not contain a colorant. Clear inks that do not contain colorants can be used for undercoating to give recording materials suitable for image printing, or for surface protection of images formed with ordinary ink, for further decoration and gloss The use etc. for the overcoat for the purpose of provision etc. are mentioned. In the clear ink, colorless pigments or fine particles that are not intended for coloring can be dispersed and contained according to these applications. By adding these, it is possible to improve various properties such as image quality, fastness, and workability (handling property) of the printed matter in both the undercoat and the overcoat.

そのようなクリアなインクに適用する場合の処方条件としては、インクの主成分とする水溶性重合性化合物が10〜85%、光重合開始剤(例えば、活性エネルギー重合触媒)を、上記水溶性重合性化合物100質量部に対して1〜10質量部含有され、同時に、インク100部に対して光重合開始剤が最低0.5部が含有されているように調製することが好ましい。   As prescription conditions when applied to such a clear ink, the water-soluble polymerizable compound as a main component of the ink is 10 to 85%, a photopolymerization initiator (for example, an active energy polymerization catalyst), and the water-soluble compound described above. It is preferable to prepare such that 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable compound and, at the same time, at least 0.5 part of the photopolymerization initiator is contained with respect to 100 parts of ink.

〔着色剤含有インクにおける材料構成〕
上述した水溶性重合性化合物を着色剤を含有するインクに利用する場合には、含有させた着色剤の吸収特性に合わせて、インク中における重合開始剤と重合性物質の濃度を調節することが好ましい。前記したように、配合量としては、水或いは溶剤の量を、質量基準で、40%〜90%の範囲、好ましくは60%〜75%の範囲とする。更に、インク中における重合性化合物の含有量は、インク全量に対して、質量基準で1%〜30%の範囲、好ましくは、5%〜20%の範囲とする。重合開始剤は、重合性化合物の含有量に依存するが、概ね、インク全量に対して、質量基準で0.1〜7%、好ましくは、0.3〜5%の範囲である。
[Material composition in colorant-containing ink]
When the above-described water-soluble polymerizable compound is used in an ink containing a colorant, the concentration of the polymerization initiator and the polymerizable substance in the ink can be adjusted in accordance with the absorption characteristics of the colorant contained. preferable. As described above, the amount of water or solvent is in the range of 40% to 90%, preferably 60% to 75%, based on mass, as the blending amount. Furthermore, the content of the polymerizable compound in the ink is in the range of 1% to 30%, preferably in the range of 5% to 20% on the mass basis with respect to the total amount of the ink. Although the polymerization initiator depends on the content of the polymerizable compound, it is generally in the range of 0.1 to 7%, preferably 0.3 to 5% on the mass basis with respect to the total amount of the ink.

インクの着色剤として顔料が使用される場合には、インク中における純顔料分の濃度は、概ね、インク全量に対して0.3質量%〜10質量%の範囲である。顔料の着色力は顔料粒子の分散状態に依存するが、約0.3〜1%の範囲であると、淡色のインクとして利用される範囲となる。また、それ以上であると、一般のカラー着色用に用いられる濃度を与える。   When a pigment is used as the colorant of the ink, the concentration of the pure pigment in the ink is generally in the range of 0.3% by mass to 10% by mass with respect to the total amount of the ink. The coloring power of the pigment depends on the dispersion state of the pigment particles, but if it is in the range of about 0.3 to 1%, it becomes a range used as a light-colored ink. On the other hand, if it is more than that, it gives a density used for general color coloring.

[インク組成物の好ましい物性]
本発明のインク組成物は、射出性を考慮し、射出時の温度において、インク粘度が7〜30mPa・sであることが好ましく、更に好ましくは7〜20mPa・sであり、上記範囲になるように適宜組成比を調整し決定することが好ましい。なお、25〜30℃でのインク粘度は、35〜500mPa・s、好ましくは35〜200mPa・sである。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク浸透を防ぎ、未硬化モノマーの低減、臭気低減が可能となり、更にインク液滴着弾時のドット滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善される。25〜30℃におけるインク粘度が35mPa・s未満では、滲み防止効果が小さく、逆に500mPa・sより大きいと、インク液のデリバリーに問題が生じる。
[Preferred physical properties of ink composition]
The ink composition of the present invention preferably has an ink viscosity of 7 to 30 mPa · s, more preferably 7 to 20 mPa · s at the temperature at the time of ejection in consideration of ejection properties, and is in the above range. It is preferable to adjust the composition ratio appropriately. The ink viscosity at 25 to 30 ° C. is 35 to 500 mPa · s, preferably 35 to 200 mPa · s. By setting the viscosity at room temperature high, even when a porous recording medium is used, ink penetration into the recording medium can be prevented, uncured monomer can be reduced, and odor can be reduced. Dot bleeding at the time of landing can be suppressed, and as a result, the image quality is improved. If the ink viscosity at 25 to 30 ° C. is less than 35 mPa · s, the effect of preventing bleeding is small, and conversely if it is greater than 500 mPa · s, there is a problem in the delivery of the ink liquid.

本発明の実施例1に係るインクジェット装置で、(a)はその装置概念図、(b)は(a)で用いるアパーチャ型熱陰極管の断面図ある。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is an inkjet apparatus which concerns on Example 1 of this invention, (a) is the apparatus conceptual diagram, (b) is sectional drawing of the aperture type hot cathode tube used by (a). 本発明の実施例2を説明する図で、(a)は実施例2に係る光照射部を構成するアパーチャ型熱陰極管の斜視図、(b)は(a)のアパーチャ型熱陰極管の正面図(イ)と端部の平面図(ロ)である。(c)は通常考える配置のアパーチャ型熱陰極管を示す正面図(イ)と端部の平面図(ロ)である。It is a figure explaining Example 2 of this invention, (a) is a perspective view of the aperture type hot cathode tube which comprises the light irradiation part which concerns on Example 2, (b) is an aperture type hot cathode tube of (a). They are a front view (A) and a plan view (B) of an end. (C) is a front view (a) and an end plan view (b) showing an aperture type hot cathode tube of the arrangement normally considered. 本発明の実施例3を説明する図で、(a)は実施例3が対象としているアパーチャ型熱陰極管のガラス管の軸方向に沿った断面図、(b)はアパーチャ型熱陰極管の斜視図、(c)はアパーチャ型熱陰極管の端部の平面図である。It is a figure explaining Example 3 of this invention, (a) is sectional drawing along the axial direction of the glass tube of the aperture type hot cathode tube which Example 3 is object, (b) is an aperture type hot cathode tube A perspective view and (c) are plan views of the end portion of the aperture type hot cathode tube. 本発明の実施例4を説明する図で、(a)は2本のアパーチャ型熱陰極管の実施例4による配置関係を示す斜視図、(b)は(a)のアパーチャ型熱陰極管の正面図(イ)と端部の平面図(ロ)である。FIG. 6 is a diagram for explaining a fourth embodiment of the present invention, in which (a) is a perspective view showing the arrangement relationship of two aperture type hot cathode tubes according to the fourth embodiment, and (b) is a diagram of the aperture type hot cathode tube of (a). They are a front view (A) and a plan view (B) of an end. 本発明の実施例5を説明する図で、(a)は実施例4による2本のアパーチャ型熱陰極管の斜視図、(b)は(a)のアパーチャ型熱陰極管の正面図(イ)と端部の平面図(ロ)である。FIG. 6 is a diagram for explaining a fifth embodiment of the present invention, where (a) is a perspective view of two aperture type hot cathode tubes according to the fourth embodiment, and (b) is a front view of the aperture type hot cathode tube of FIG. ) And a plan view (b) of the end portion. シングルパスインクジェット方式である特許文献1記載のインクジェット装置である。This is an inkjet apparatus described in Patent Document 1 which is a single-pass inkjet system. 安価な熱陰極蛍光管を用いた特許文献2記載のインクジェット装置である。An ink jet apparatus described in Patent Document 2 using an inexpensive hot cathode fluorescent tube.

符号の説明Explanation of symbols

10 本発明に係るシングルパスインクジェット装置
11 記録媒体ロール
12 巻取りロール
13 フルラインインクジェットヘッド
14 アパーチャ型の熱陰極管
14−1 第1のアパーチャ型の熱陰極管
14−2 第2のアパーチャ型の熱陰極管
15 メタルハライドランプ
16 冷却ファン
S 記録媒体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Single-pass inkjet apparatus 11 which concerns on this invention Recording medium roll 12 Winding roll 13 Full line inkjet head 14 Aperture type hot cathode tube 14-1 1st aperture type hot cathode tube 14-2 2nd aperture type Hot cathode tube 15 Metal halide lamp 16 Cooling fan S Recording medium

Claims (6)

記録媒体を搬送する記録媒体搬送手段と、該記録媒体搬送手段により搬送された該記録媒体に向けて紫外線照射を行うことにより硬化可能なインクを画像信号に基づいて吐出する記録媒体の幅と略同じ長さを有するフルラインインクジェットヘッドと、該フルラインヘッドにより記録媒体上に吐出されたインクを硬化させる紫外線照射手段と、を有するインクジェット装置において、
前記紫外線照射手段がアパーチャ型熱陰極管を含むことを特徴とするインクジェット装置。
The width of the recording medium for discharging the recording medium based on the image signal, the recording medium conveying means for conveying the recording medium, and the ink curable by irradiating the recording medium conveyed by the ultraviolet ray with the ultraviolet rays In an inkjet apparatus having a full-line inkjet head having the same length and an ultraviolet irradiation means for curing ink ejected onto a recording medium by the full-line head,
An ink jet apparatus, wherein the ultraviolet irradiation means includes an aperture type hot cathode tube.
前記アパーチャ型熱陰極管は、アパーチャ角度が45°以上180°以下のものであることを特徴とする請求項1記載のインクジェット装置。   The inkjet apparatus according to claim 1, wherein the aperture type hot cathode tube has an aperture angle of 45 ° or more and 180 ° or less. 前記複数の熱陰極管を記録媒体幅方向の位置を相対的にずらして配置したことを特徴とする請求項2記載のインクジェット装置。   3. The ink jet apparatus according to claim 2, wherein the plurality of hot cathode tubes are arranged with their positions in the recording medium width direction relatively shifted. 前記複数の熱陰極管を互いに平行に配置し、かつ前記熱陰極管の蛍光塗料膜厚の厚さ傾向が互いに逆方向になるように配置することを特徴とする請求項2または3記載のインクジェット装置。   4. The inkjet according to claim 2, wherein the plurality of hot cathode tubes are arranged in parallel to each other, and the thickness tendency of the fluorescent paint film thickness of the hot cathode tubes is opposite to each other. apparatus. 前記紫外線照射手段が複数のアパーチャ型熱陰極管を含み、該複数の熱陰極管それぞれにつき、照射面までの距離を異ならせたことを特徴とする請求項1または2記載のインクジェット装置。   3. An ink jet apparatus according to claim 1, wherein said ultraviolet irradiation means includes a plurality of aperture type hot cathode tubes, and each of the plurality of hot cathode tubes has a different distance to the irradiation surface. 前記紫外線照射手段が複数のアパーチャ型熱陰極管を含み、該複数の熱陰極管の中心発光波長がそれぞれ異なることを特徴とする請求項1または2記載のインクジェット装置。   3. The ink jet apparatus according to claim 1, wherein the ultraviolet irradiation means includes a plurality of aperture type hot cathode tubes, and the center emission wavelengths of the plurality of hot cathode tubes are different from each other.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011024727A1 (en) * 2009-08-31 2011-03-03 三菱重工印刷紙工機械株式会社 Drying device and printer
JP2013184400A (en) * 2012-03-08 2013-09-19 Seiko Epson Corp Printing apparatus and printing method
JP2013184399A (en) * 2012-03-08 2013-09-19 Seiko Epson Corp Printing apparatus and printing method
WO2021192653A1 (en) * 2020-03-26 2021-09-30 富士フイルム株式会社 Active energy beam-curable ink and image-recording method

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60254182A (en) * 1984-05-31 1985-12-14 松下電器産業株式会社 Surface light source unit
JPH08102287A (en) * 1994-09-30 1996-04-16 Toshiba Lighting & Technol Corp Fluorescent lamp and fixing device using it
JPH0980236A (en) * 1995-09-18 1997-03-28 Fujitsu Ltd Directional back light and its manufacture
JP2003231282A (en) * 2002-02-05 2003-08-19 Fuji Photo Film Co Ltd Thermal printer
JP2004188864A (en) * 2002-12-12 2004-07-08 Konica Minolta Holdings Inc Ink jet printer
JP2004299296A (en) * 2003-03-31 2004-10-28 Konica Minolta Holdings Inc Image recording apparatus
JP2005190991A (en) * 2003-12-03 2005-07-14 Sharp Corp Lighting system and display device equipped with the same

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60254182A (en) * 1984-05-31 1985-12-14 松下電器産業株式会社 Surface light source unit
JPH08102287A (en) * 1994-09-30 1996-04-16 Toshiba Lighting & Technol Corp Fluorescent lamp and fixing device using it
JPH0980236A (en) * 1995-09-18 1997-03-28 Fujitsu Ltd Directional back light and its manufacture
JP2003231282A (en) * 2002-02-05 2003-08-19 Fuji Photo Film Co Ltd Thermal printer
JP2004188864A (en) * 2002-12-12 2004-07-08 Konica Minolta Holdings Inc Ink jet printer
JP2004299296A (en) * 2003-03-31 2004-10-28 Konica Minolta Holdings Inc Image recording apparatus
JP2005190991A (en) * 2003-12-03 2005-07-14 Sharp Corp Lighting system and display device equipped with the same

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011024727A1 (en) * 2009-08-31 2011-03-03 三菱重工印刷紙工機械株式会社 Drying device and printer
JP2011051107A (en) * 2009-08-31 2011-03-17 Mitsubishi Heavy Industries Printing & Packaging Machinery Ltd Dryer and printing machine
JP2013184400A (en) * 2012-03-08 2013-09-19 Seiko Epson Corp Printing apparatus and printing method
JP2013184399A (en) * 2012-03-08 2013-09-19 Seiko Epson Corp Printing apparatus and printing method
WO2021192653A1 (en) * 2020-03-26 2021-09-30 富士フイルム株式会社 Active energy beam-curable ink and image-recording method

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