KR102206481B1

KR102206481B1 - 온도 안정성을 갖는 해충 방제용 조성물 및 이를 이용한 해충 방제 방법

Info

Publication number: KR102206481B1
Application number: KR1020190021090A
Authority: KR
Inventors: 김찬중; 신택수; 김태훈; 이혜진; 최재훈; 김명호
Original assignee: 주식회사 엘지화학; 주식회사 팜한농
Priority date: 2018-02-23
Filing date: 2019-02-22
Publication date: 2021-01-22
Also published as: KR20190101901A; WO2019164344A1; AR115259A1

Abstract

본 발명은 상온 뿐 아니라 50℃ 이상의 고온에서 장기간으로 안정적인 보관이 가능한 해충 방제용 조성물 및 이를 이용한 해충 방제 방법 에 관한 것이다.

Description

온도 안정성을 갖는 해충 방제용 조성물 및 이를 이용한 해충 방제 방법 {Temperature stable composition for controlling pests and method for controlling pests using the same}

본 발명은 상온 뿐 아니라 고온에서 장기간으로 안정적인 보관이 가능한 해충 방제용 조성물 및 이를 이용한 해충 방제 방법에 관한 것이다.

병원성 곰팡이를 이용하여 해충을 방제하는 미생물 작물보호제는 화학농약과 달리 곰팡이 포자를 이용하므로 살충제 내성이나 환경오염을 최소화 할 수 있는 장점이 있으나, 상업화에 있어 중요한 사항인 대량생산 및 안정화된 제제화에 관한 연구가 아직 미흡하다. 특히, 병원성 곰팡이의 포자는 스프레이 도포를 위하여 액상 제형의 형태로 제조하여야 하나, 물과 혼합될 경우에 포자가 1주일 이내에 사멸하며, 분말 상태에서는 고온 노출 시 1주일 내 모두 사멸하게 되는 단점이 있다. 작물보호제의 유통과정 중 40℃ 이상의 온도에 노출되는 경우는 흔히 발생하는 일이다.

이러한 문제로 인해 종래의 곤충병원성 곰팡이 제제는 장기간 안정적인 보관이 어려워, 타국으로 수출하여 판매하기에는 사업적인 무리가 있으므로, 저장 안정성이 향상되면 큰 파급효과가 기대된다.

이와 관련하여, JP4581410 특허에서는 살충성 사상균을 유화제가 포함된 석유계 탄화수소유에 분산하여 약해 경감성과 살충효과를 증진시켰다. 하지만 저장안정성에 대한 사항은 전혀 언급하고 있지 않다. 또한, 미국등록특허 제5512280호에서는 상온 장기 보존안정성을 유화제를 사용하여 증진시키나 고온 안정성에 대한 사항은 개시하거나 암시하고 있지도 않다. US1996/017950 특허에서는 산소노출을 감소 시켜 상온안정성을 증진시켰다. 나아가, US2013/0203154 특허에서는 개스 및 수증기 불투과 포장을 이용하여 산소와 수분을 배제한 결과 고온(50℃) 장기 보존안정성을 증진시켰다. 미국특허공개 제2007/0141032호에서는 석유계 탄화수소유, 석유계 탄화수소유의 유화에 적합한 비이온성 계면활성제, 그레뉼 사이즈의 탈수제를 사용하여 보존안정성을 증진시킨 기술이 개시되어 있다.

일본특허등록 제4581410호 미국특허등록 제5512280호 미국특허공개 제1996/017950호 미국특허공개 제2013/0203154호 미국특허공개 제2007/0141032호

이러한 배경 하에서, 본 발명에서는 병원성 곰팡이 포자가 수분이나 온도 등의 요소에 의하여 안정성이 저해되는 문제를 해소하여, 상온 뿐 아니라 고온에서도 장기간으로 안정적인 보관이 가능한 해충 방제용 조성물 및 해충 방제 방법을 제공한다.

일 예로, 병원성 곰팡이 또는 이의 포자, 세공 크기 3 내지 5Å의 다공성 무기 물질, 유상 용매, 및 계면 활성제를 포함하는, 해충 방제용 조성물을 제공한다.

다른 예로, 상기 해충 방제용 조성물을 해충, 해충의 서식지 또는 해충에 취약한 작물에 적용하는 단계를 포함하는, 해충 방제 방법을 제공한다.

다른 예로, 병원성 곰팡이 또는 이의 포자, 세공 크기 3 내지 5Å의 다공성 물질, 유상 용매, 및 계면 활성제를 배합하여 보관하는 단계를 포함하는, 해충 방제용 조성물의 안정화 방법을 제공한다.

본 발명에서는 병원성 곰팡이 또는 이의 포자를 세공 크기 3 내지 5Å의 다공성 무기 물질, 유상 용매 및 계면 활성제와 배합함으로써, 상온 뿐 아니라 고온에서도 장기간으로 안정적인 보관이 가능한 해충 방제용 조성물 및 이의 용도를 제공한다.

본 발명의 한 측면에 따라, 병원성 곰팡이 또는 이의 포자, 세공 크기 3 내지 5Å의 다공성 무기 물질, 유상 용매, 및 계면 활성제를 포함하는, 해충 방제용 조성물이 제공된다.

본 발명의 다른 측면에 따라, 상기 해충 방제용 조성물을 해충, 해충의 서식지 또는 해충에 취약한 작물에 적용하는 단계를 포함하는, 해충 방제 방법이 제공된다.

본 발명의 다른 측면에 따라, 병원성 곰팡이 또는 이의 포자, 세공 크기 3 내지 5Å의 다공성 무기 물질, 유상 용매, 및 계면 활성제를 배합하여 보관하는 단계를 포함하는, 해충 방제용 조성물의 안정화 방법이 제공된다.

본원에서 "병원성 곰팡이(pathogenic fungi)"란 유기체에 질병을 일으키는 곰팡이균을 말하며 주로 포자를 통해 증식한다. 본원 발명이 적용가능한 병원성 곰팡이의 바람직한 일예인 "곤충병원성 곰팡이 (entomopathogenic fungi)"는 분류학적으로 주로 불완전균류와 접합균류에 속하며, 해충 방제 활성을 가지는 곰팡이균을 의미한다. 곤충병원성 곰팡이는 숙주의 섭식을 통해 감염되는 곤충병원성 세균이나 바이러스와는 달리, 곰팡이 포자가 숙주 곤충의 외피에 부착하여 발아한 후 침입도구인 부착기로 큐티클층을 통과하거나 포자에서 발아한 발아관이 직접 큐티클층을 통과하여 곤충내부로 침입하게 되는데, 이때 물리적인 작용과 키티나제(chitinase), 프로테아제(protease), 리파제(lipase), 에스테라제(esterase) 등의 효소 작용이 함께 일어난다. 곤충 내부에 침입한 곰팡이는 곤충의 체내에서 증식하면서 독성 물질들을 분비하여 곤충의 면역작용을 차단하고 숙주 곤충을 사멸케 하므로, 곤충 방역 살충제로 사용가능하다.

곤충병원성 곰팡이로는 현재 700여종 이상이 보고되어 있고, 포자를 생성하여 곤충에 살충 효과를 가지는 것이라면 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 보베리아(Beauveria)속, 이사리아(Isaria)속, 레카니실리움(Lecanicillium)속, 노무라에아(Nomuraea)속, 셀레토트리쿰(Celletotrichum)속, 푸사리움(Fusarium) 속 피토프토라(Phytophthora)속, 스클레로티니아(Sclerotinia), 메타리지움(Metarhizium)속, 파에실로마이세스(Paecilomyces)속, 버티실리움(Verticillium)속, 트리코더마(Trichoderma)속, 허슈텔라 (Hirsutella)속, 아스페르길루스(Aspergillus)속, 아스키소니아 (Aschersonia)속, 또는 메타르히지움(Metarrhizium)속의 균류를 예시할 수 있다. 구체적으로는 보베리아 바시아나 (Beauveria bassiana), 메타리지움 아니소플리아(Metarhizium anisopliae), 버티실리움 레카니(Verticillium lecanii), 아스키소니아 알레이로디스(Aschersonia aleyrodis) 또는 노무라에 릴레이이(Nomuraea rileyi) 를 예시할 수 있다. 본원의 일실시예에서 사용한 보베리아 바시아나는 톱다리개미허리노린재, 꽃노랑총채벌레 등에 대해 뛰어난 살충 효과를 가지는 균주이다.

이러한 곤충병원성 곰팡이 포자는 살충 효과를 나타낼 수 있는 양으로 적절히 포함될 수 있으나, 바람직하게는 해충 방제용 조성물 전체에 대하여, 0.1 내지 90 중량%, 0.1 내지 50 중량%, 0.1 내지 30 중량%, 0.1 내지 20 중량%, 0.5 내지 20 중량%, 또는 1 내지 15 중량%일 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 다만 상기 범위에 미달하는 경우 사용시 유효 농도 미만의 포자 농도로 인하여 살충 효과가 충분하지 않은 문제가 있을 수 있고, 상기 범위를 초과하는 경우 보관 시 안정성에 문제가 있을 수 있다.

포자는 곰팡이가 무성생식을 하기 위하여 생성하는 생식세포로서, 접합자를 형성하지 않고서도 성체로 발생하는 것이 가능하며, 바람직하게는 분생포자(conidia)를 포함한다. 본원의 해충 방제용 조성물은 곤충병원성 곰팡이 또는 이의 포자를 포함하는데, 이는 포자, 균사, 균사체, 자실체, 포자병 또는 그 등가물을 포함하는 것으로 이해된다. 포자가 곤충의 외피에 닿으면 포자로부터 발아관이 생성되고, 포자 안의 영양분이 고갈될 때까지 발아관이 자라면서 곤충의 큐티클층을 침투하기 시작하고, 발아관이 침투하면서 큐티클층을 녹이는 효소를 분비한다.

본 발명의 해충 방제용 조성물은, 특히 온도 안정성 문제를 해결하기 위하여, 첨가제로서 세공 크기 3 내지 5Å의 다공성 무기 물질인 것을 특징으로 한다. 이러한 무기 물질은 세공 크기 3 내지 5Å의 배열된 또는 무질서한 기공을 포함하는 다공성 구조를 가진다. 기공의 모양과 형상은 구형, 채널형, 슬릿형, 육각형 등으로 다양할 수 있고, 무기 물질은 분말 형태, 막대형, 구형, 튜브형 또는 실린더형 등 다양한 형상과 입경을 가질 수 있다. 이러한 무기 물질로는, 예를 들어 알루미노 실리케이트, 알루미노 포스페이트, 실리카겔, 알루미나, 에어로젤, 지르코니아, 칼슘옥사이드, 징크옥사이드, 타이타니움 옥사이드 등이 단독 또는 혼합으로 사용될 수 있으나 이에 한정되지는 않는다. 보다 구체적으로, 3 내지 5Å의 다공성을 포함하는 무기 물질의 일예로 결정성 알루미나 실리케이트에 해당하는 제올라이트를 사용할 수 있고, 제올라이트 3A, 제올라이트 4A 또는 제올라이트 5A 를 예시할 수 있다.

상기 무기 물질의 일예인 제올라이트는, 복수의 기공이 규칙적으로 형성되어 있는 결정성 알루미노실리케이트(crystalline aluminosilicate)이다. 제올라이트는 규소(Si)와 알루미늄(Al)이 산소원자를 통해 삼차원적으로 연결되어 형성되는 무기 고분자(inorganic polymer) 물질로서, 종류에 따라 다양한 모양과 3Å 내지 100 Å(0.3nm 내지 10nm) 크기의 나노세공(nanopore)을 가지는 것을 구조적 특징으로 하며 현재 약 35종이 알려져 있다. 그 중에서도, 예를 들어 세공크기가 약 3Å인 제올라이트 3A, 세공크기가 약 4Å인 제올라이트 4A, 또는 세공크기가 약 5Å인 제올라이트 5A가 본원에 적합하다.

본원에서 세공 크기 3 내지 5Å의 다공성 무기 물질은 조성물 내 수분 함량을 낮추어 해충 방제용 조성물이 장기간 안정성을 유지하는데 기여한다. 특히, 고온의 경우 상온에 비해 수분에 의한 영향이 큰 환경으로, 본원의 다공성 무기 물질이 효과적으로 수분을 흡수하여 안정성을 확보함으로써 고온에서도 안정성을 유지하는 효과가 탁월한 것으로 확인되었다. 세공 크기가 3 Å 미만인 경우 다공성 무기 물질에 수분이 흡수되지 않으며, 5Å를 초과하는 경우 수분 뿐만 아니라 흡수되는 다른 물질들의 비율이 증가하여 수분을 효과적으로 흡수하지 못하는 문제가 있을 수 있다.

상기 무기 물질은 해충 방제용 조성물 100 중량%에 대하여, 0.1 내지 90 중량%, 0.1 내지 50 중량%, 0.1 내지 30 중량%, 0.1 내지 20 중량%, 0.5 내지 20 중량%, 또는 1 내지 15 중량%일 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 다만 상기 범위에 미달하는 경우 충분한 수분을 흡착시키지 못하는 문제가 있을 수 있다.

본 발명의 해충 방제용 조성물은 또한 계면활성제를 포함할 수 있다. 계면활성제는 분자 중에 친수성 분자단과 친유성 분자단을 동시에 갖는 양친매성 물질로서, 세정력, 분산력, 유화력, 가용화력, 습윤력, 살균력, 기포력 및/또는 침투력을 가지며, 본 발명에 따른 해충 방제용 조성물 중의 병원성 곰팡이 또는 포자가 효과적으로 해충 방제 효과를 발현하도록 수화, 현탁 또는 분산시키는 작용을 할 수 있다.

계면활성제는, 비제한적인 예로서, 친수성 계면활성제, 친유성 계면활성제 또는 이의 혼합물을 포함한다. 예를 들어, 계면활성제의 친수성친유성 밸런스(hydrophilic lipophilic balance, HLB) 수치는 약 1 내지 20, 또는 약 1 내지 17일 수 있다. 일 구현예로 계면활성제의 HLB는 1 내지 7, 또는 10 내지 17, 또는 10 내지 20일 수 있다. 다른 구현예로 계면활성제의 HLB는 1 이상 내지 7 미만, 10 이상 내지 17 미만, 또는 10 내지 20 미만일 수 있다. 상기 HLB 범위는 계면 활성제가 효과적으로 유상 용매에 잘 녹으면서 계면 활성 효과를 나타낼 수 있는 적절한 범위를 예시한 것이나, 본 발명의 범위가 이에 제한되지 않는다. HLB는 계면활성제의 친수성과 친유성(소수성)의 균형을 나타내는 지표로서, HLB가 클수록 친수성의 비율이 크고, HLB 가 작을수록 친유성(소수성) 비율이 큰 것으로 이해된다. 상기 계면활성제는 또한, 비이온성, 음이온성, 양이온성, 또는 쯔위터이온성(또는 양쪽성) 일 수 있다.

본원에서 사용가능한 양이온성 계면활성제의 예로는 DTAB(Dodecyltrimethylammonium bromide) 또는 CTAB(Cetyltrimethylammonium bromide) 등을 들 수 있고, 음이온성 계면활성제의 예로는 DSS(dioctyl sulfosuccinate sodium), SDS(sodium dodecyl sulfate), LDS(lithium dodecyl sulfate), SDBS(sodium dodecyl benzene sulfonate) 또는 SDSA(sodium dodecylsulfonate) 등을 들 수 있으며, 양쪽성 계면활성제의 예로는 레시틴(lecithin) 등을 들 수 있고, 비이온성 계면활성제의 예로는 라우릴 PEG/PPG-18/18 메티콘(Lauryl PEG/PPG-18/18 Methicone), 세틸 디글리세릴 트리스(트리메틸실록시)실릴에틸 디메티콘 (Cetyl Diglyceryl Tris(Trimethylsiloxy)silylethyl Dimethicone), PEG-10 디메티콘 (PEG-10 dimethicone), 소르비탄 모노올레에이트 (Sorbitan monooleate), 옥틸페놀 에톡실레이트(Octylphenol Ethoxylate), 폴리에틸렌글리콜, 알킬 폴리글루코사이드, 실란 폴리알킬렌옥사이드 (공중합체), 노닐페놀 에톡실레이트, 트라이스티릴페놀 에톡실레이트, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르, 알킬알릴 포름알데하이드 축합된 폴리옥시에틸렌 에테르, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 중합체, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르, 글리세린 에스테르의 폴리옥시에틸렌 에테르, 소르비탄 에스테르의 폴리옥시에틸렌 에테르, 소르비톨 에스테르의 폴리옥시에틸렌 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르, 글리세린 에스테르, 폴리글리세린 에스테르, 소르비탄 에스테르, 프로필렌 글리콜 에스테르, 수크로스 에스테르, 지방족 산 알칸올 아미드, 폴리옥시에틸렌 지방산 아미드, 알코올 에톡실레이트, 아민 에톡실레이트, 글루코사이드, 글루카미드, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리(에틸렌 글리콜-코-프로필렌 글리콜), 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 세토스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 옥타에틸렌 글리콜 모노도데실 에테르, 펜타에틸렌 글리콜 모노도데실 에테르, 폴리옥시프로필렌 글리콜 알킬 에테르, 데실 글루코사이드, 라우릴 글루코사이드, 옥틸 글루코사이드, 폴리옥시에틸렌 글리콜 옥틸페놀 에테르, 노녹시놀-9, 글리세롤 알킬 에스테르, 글리세릴 라우레이트, 폴리옥시에틸렌 글리콜 소르비탄 알킬 에스테르, 폴리소르베이트, 소르비탄 알킬 에스테르, 스판(span), 코카미드 MEA, 코카미드 DEA, 도데실다이메틸아민 옥사이드, 폴리에틸렌 글리콜의 블록 공중합체, 폴리프로필렌 글리콜, 및 실란 폴리알킬렌옥사이드 (공중합체), 또는 폴리옥시에틸렌 알킬 아미드를 포함하며, 예를 들어, 트리톤(등록상표) X-114, X-102, X-100, X-45, X-15, BG-10 또는 CG-119, 또는 BRIJ(등록상표) 폴리옥시에틸렌-4-라우릴에테르(brij30), 폴리옥시에틸렌-23-라우릴에테르(brij35), 폴리옥시에틸렌-2-세틸에테르(brij52), 폴리옥시에틸렌-10-세틸에테르(brij56), 폴리옥시에틸렌-20-세틸에테르(brij58), 폴리옥시에틸렌-2-스테아릴에테르(brij72), 폴리옥시에틸렌-10-스테아릴에테르(brij76), 폴리옥시에틸렌-2-올레일에테르(brij93) 또는 폴리옥시에틸렌-10-올레일에테르(brij97), PEG400 다이올리에이트(PEG-8 dioleate) 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

본원의 일 구현예에서, 계면활성제는 DSS(dioctyl sulfosuccinate sodium), 라우릴 PEG/PPG-18/18 메티콘, 세틸 디글리세릴 트리스(트리메틸실록시)실릴에틸 디메티콘, PEG-10 디메티콘, 소르비탄 모노올레에이트, 헥사데실 트리메틸 암모늄 브로마이드, 옥틸페놀 에톡실레이트, 폴리옥시에틸렌-2-올레일 에테르, 레시틴 및 PEG400 다이올리에이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

계면활성제는 해충 방제용 조성물 100 중량%에 대하여, 0.1 내지 90 중량%, 0.1 내지 50 중량%, 0.1 내지 30 중량%, 0.1 내지 20 중량%, 0.5 내지 20 중량%, 또는 1 내지 15 중량%일 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 다만 상기 범위에 미달하는 경우 계면 활성 효과가 충분히 나타나지 않는 문제가 있을 수 있고, 상기 범위를 초과하는 경우 계면 활성제가 용매에 다 녹지 않고 침전이나 석출이 일어나는 문제가 있을 수 있다.

또한 본 발명의 해충 방제용 조성물은 또한 유상 용매를 포함할 수 있다. 유상 용매는 주위 온도(약 20 내지 25℃)에서 액체인 지방 물질, 또는 휘발성 또는 비휘발성일 수 있는, 식물성, 미네랄, 동물성 또는 합성 기원의 오일 또는 이들의 혼합물을 포함하는 지방상의 용매을 말한다. 본 발명은 포자가 수분에 불안정한 경향을 확인하여 포자가 최대한 수분에 노출되지 않도록 하기 위하여 유상 용매를 보존 매체로 사용하여 수분에 대한 안정성을 향상시킬 수 있다. 상기 유상 용매는 수분 함량이 0.1중량% 미만인 것이 바람직하며, 이의 비제한적인 예로는, 구체적으로 미네랄유, 파라핀유, 실리콘유, 식물성유(예를 들어, 해바라기, 옥수수, 대두, 호박씨, 포도씨, 올리브, 참깨, 면실(cotton seed), 헤이즐넛, 살구, 마캐다미아, 고수풀, 피마자 또는 아보카도 오일, 카프릴/카프르산의 트리글리세리드 등), 어유 및 동물성 지방유로 이루어진 군으로부터 포함되는 1종 이상일 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.

유상 용매는 해충 방제용 조성물 100 중량%에 대하여, 60 내지 95 중량%, 60 내지 90 중량%, 70 내지 95 중량%, 70 내지 90 중량%, 80 내지 95 중량%, 또는 80 내지 90 중량%, 일 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.

본 발명에 따른 해충 방제용 조성물은, 공지의 해충 방제용 조성물 제조방법에 따라 제조될 수 있다. 예를 들어, 병원성 곰팡이 또는 이의 포자, 세공 크기 3 내지 5Å의 다공성 물질, 유상 용매, 및 계면 활성제를 배합하여 제조될 수 있다. 병원성 곰팡이 또는 이의 포자는 필요한 경우 적절한 입도를 가지도록 분쇄될 수 있고, 유상 용매에 분산제 및 다공성 물질을 투입하여 액상 시료를 제조한 후, 상기 분쇄된 병원성 포자 원제를 혼합하여 본 발명에 따른 해충 방제용 조성물을 제조할 수 있다. 이러한 본 발명에 따른 해충 방제용 조성물은 다양한 형태로 제제화 될 수 있으나, 스프레이가 가능한 액상의 농축액 형태가 바람직하다.

이러한 본 발명에 따른 해충 방제용 조성물은 상온뿐 아니라 고온에서 탁월한 안정성을 나타낸다. 구체적으로 본 발명에 따른 해충 방제용 조성물은 50℃, 또는 54℃ 또는 그 이상에서, 예를 들어 50℃ 내지 60℃, 50℃ 내지 55℃, 또는 50℃ 내지 54℃에서, 상기 곤충병원성 곰팡이 또는 이의 포자의 1.0% 이상이 1주일 이상 생존을 유지할 수 있다. 또한, 상온, 또는 50℃, 또는 54℃ 또는 그 이상에서, 예를 들어 50℃ 내지 60℃, 50℃ 내지 55℃, 또는 50℃ 내지 54℃에서, 1주일 이상, 바람직하게는 5주 내지 6주 이상 병원성을 유지하는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 조성물은 해충, 해충의 서식지 또는 해충에 취약한 작물에 본 발명에 따른 해충 방제용 조성물을 적용하여 해충상을 제어하기 위한 방법에 사용될 수 있다.

본 구현예의 조성물에 의해 방제 가능한 해충의 예는 곤충 및 진드기와 같은 절지동물, 특히 해로운 곤충 및 해로운 진드기와 같은 해로운 절지동물을 포함하며, 다음을 예시할 수 있다:

- 반시류 (Hemiptera): 멸구류 (Delphacidae), 예컨대 애멸구 (Laodelphax striatellus), 벼멸구 (Nilaparvata 　 lugens) 및 흰등멸구 (Sogatella furcifera); 매미충류 (Deltocephalidae), 예컨대 끝동매미충 (Nephotettix cincticeps) 및 두점끝동매미충 (Nephotettix virescens); 진딧물류 (Aphididae), 예컨대 목화진딧물 (Aphis　gossypii), 복숭아혹진딧물 (Myzus persicae), 양배추가루진딧물 (Brevicoryne　brassicae), 감자수염진딧물 (Macrosiphum euphorbiae), 싸리수염진딧물 (Aulacorthum 　 solani), 기장테두리진딧물 (Rhopalosiphum padi) 및 귤소리진딧물 (Toxoptera citricidus); 노린재류 (Pentatomidae), 예컨대 풀색노린재 (Nezara　antennata), 톱다리개미허리노린재 (Riptortus clavetus), 호리허리노린재 (Leptocorisa　chinensis), 가시점둥글노린재 (Eysarcoris parvus), 썩덩나무노린재 (Halyomorpha　mista) 및 장님노린재 (Lyuslineolaris); 가루이류 (Aleyrodidae), 예컨대 온실가루이 (Trialeurodes vaporariorum), 담배가루이 (Bemisiatabaci) 및 은빛잎가루이 (Bemisia argentifolii); 깍지벌레류 (Coccidae), 예컨대 캘리포니아붉은깍지벌레 (Aonidiella aurantii), 샌호제깍지벌레 (Comstockaspis　perniciosa), 화살깍지벌레 (Unaspiscitri), 루비깍지벌레 (Ceroplastes rubens), 및 이세리아깍지벌레 (Icerya purchasi); 방패벌레류 (Tingidae); 나무이류 (Psyllidae) 등;

- 인시류 (Lepidoptera): 명나방류 (Pyralidae), 예컨대 이화명나방 (Chilo suppressalis), 옐로우 라이스 나무좀 (Tryporyzaincertulas), 혹명나방 (Cnaphalocrocis medinalis), 목화명나방 (Notarchaderogata), 화랑곡나방 (Plodia interpunctella), 조명나방 (Ostrinia 　 furnacalis), 유럽조명나방 (Ostrinia nubilaris), 배추순나방 (Hellula 　 undalis) 및 잔디포충나방 (Pediasiateterrellus); 밤나방류 (Noctuidae), 예컨대 담배거세미나방 (Spodoptera litura), 파밤나방 (Spodoptera exigua), 멸강나방 (Pseudaletia　separata), 도둑나방 (Mamestra brassicae), 검거세미나방 (Agrotis　ipsilon), 가두배추금날개밤나비 (Plusianigrisigna), 토리코플루시아류 (Thoricoplusia　spp.), 담배밤나방류 (Heliothis　spp.) 및 담배나방류 (Helicoverpa　spp.); 흰나비류 (Pieridae), 예컨대 배추흰나비 (Pierisrapae); 잎말이나방류 (Tortricidae), 예컨대 애모무늬잎말이나방류 (Adoxophyes　spp.), 복숭아순나방 (Grapholitamolesta), 콩나방 (Leguminivora glycinivorella), 팥나방 (Matsumuraeses　azukivora), 사과애모무늬잎말이나방 (Adoxophyesorana 　 fasciata), 차애모무늬잎말이나방 (Adoxophyes honmai), 차잎말이나방 (Homona 　 magnanima), 검모무늬잎말이나방 (Archipsfuscocupreanus) 및 코드린나방 (Cydia 　 pomonella); 가는나방류 (Gracillariidae), 예컨대 동백가는나방 (Caloptilia 　 theivora) 및 사과굴나방 (Phyllonorycter ringoniella); 심식나방류 (Carposinidae), 예컨대 복숭아심식나방 (Carposina niponensis); 굴나방류 (Lyonetiidae), 예컨대 은무늬굴나방류 (Lyonetia　spp.); 독나방류 (Lymantriidae), 예컨대 매미나방류 (Lymantria　spp.) 및 독나방류 (Euproctis　spp.); 집나방류 (Yponomeutidae), 예컨대 배추좀나방 (Plutella xylostella); 뿔나방류 (Gelechiidae), 예컨대 목화다래나방 (Pectinophora gossypiella) 및 감자뿔나방 (Phthorimaea 　 operculella); 불나방류 (Arctiidae), 예컨대 미국흰불나방 (Hyphantria 　 cunea); 및 곡식좀나방류 (Tineidae), 예컨대 옷좀나방 (Tinea　translucens) 등;

- 총채벌레류 (Thysanoptera): 꽃노랑총채벌레 (Frankliniella occidentalis), 오이총채벌레 (Thrips 　 palmi), 볼록총채벌레 (Scirtothrips dorsalis), 파총채벌레 (Thripstabaci), 대만총채벌레 (Frankliniella intonsa) 및 담배총채벌레 (Frankliniella fusca) 등;

- 쌍시류 (Diptera): 굴파리류 (Agromyzidae), 예컨대 고자리파리 (Hylemyaantiqua), 씨고자리파리 (Hylemyaplatura), 벼잎굴파리 (Agromyza oryzae), 벼애잎굴파리 (Hydrellia 　 griseola), 벼노랑굴파리 (Chlorops oryzae), 아메리카잎굴파리 (Liriomyza 　 trifolii); 멜론파리 (Dacus cucurbitae) 및 지중해과실파리 (Ceratitis capitata) 등;

- 초시류 (Coleoptera): 28 점박이 무당벌레 (Epilachna vigintioctopunctata), 오이잎벌레 (Aulacophora 　 femoralis), 벼룩잎벌레 (Phyllotreta striolata), 벼잎벌레 (Oulema 　 oryzae), 벼뿌리바구미 (Echinocnemus squameus), 벼물바구미 (Lissorhoptrus 　 oryzophilus), 목화바구미 (Anthonomus grandis), 팥바구미 (Callosobruchus 　 chinensis), 헌팅바구미 (Sphenophorus venatus), 왜콩풍뎅이 (Popillia 　japonica), 구리풍뎅이 (Anomala cuprea), 옥수수잎벌레류 (Diabrotica　spp.), 콜로라도감자잎벌레 (Leptinotarsa decemlineata), 방아벌레류 (Agriotes　spp.), and 궐련벌레 (Lasioderma serricorne) 등;

- 메뚜기류 (Orthoptera): 땅강아지 (Gryllotalpa africana), 벼메뚜기 (Oxya yezoensis) 및 벼메뚜기 (Oxya　japonica) 등;

- 막시류 (Hymenoptera): 무잎벌 (Athalia rosae), 가위개미(일개미)류 (Acromyrmex　spp.) 및 불개미류 (Solenopsis　spp.) 등;

- 진드기류 (Acarina): 응애류 (Tetranychidae), 예컨대 점박이응애 (Tetranychus urticae), 귤응애 (Panonychus 　 citri) 및 나무응애류 (Oligonychus　spp.); 혹응애류 (Eriophyidae), 예컨대 귤녹응애 (Aculops pelekassi); 먼지응애류 (Tarsonemidae), 예컨대 차먼지응애 (Polyphagotarsonemus latus); 지응애류 (Tenuipalpidae); 치레응애류(tuckerellidae); 가루진드기류 (Acaridae), 예컨대 긴털가루진드기 (Tyrophagus 　 putrescentiae); 먼지진드기류 (Pyroglyphidae), 예컨대 큰다리먼지진드기 (Dermatophagoides 　 farinae) 및 세로무늬먼지진드기 (Dermatophagoides ptrenyssnus); 발톱진드기류 (Cheyletidae), 예컨대 짧은빗살발톱진드기 (Cheyletus 　 eruditus), 발톱진드기 (Cheyletusmalaccensis) 및 케일레투스 무레이 (Cheyletus　moorei);

- 선충류 (Nematodes): 벼잎선충 (Aphelenchoides besseyi) 및 딸기아선충 (Nothotylenchusacris) 등.

본원의 조성물을 사용하는 해충의 방제 방법의 일예는, 처리 표적의 해충 또는 해충 서식지에 본원의 조성물을 분무하는 것이다. "해충 서식지" 는 해충이 실제로 서식하는 구역뿐만 아니라, 적어도 해충이 지나가거나 이동하는 구역을 의미한다. 또한, 해충의 서식지 또는 통로가 가정되는 구역뿐만 아니라 해충이 바람직하게 퇴치되는 구역을 의미한다.

본원의 조성물 또는 방법이 적용될 수 있는 식물의 예는 다음과 같다:

- 작물류: 옥수수, 벼, 밀, 보리, 호밀, 귀리, 수수, 면화, 대두, 땅콩, 메밀, 사탕무, 평지씨, 해바라기, 사탕수수 및 담배 등;

- 채소류: 가지과 채소 (가지, 토마토, 피망, 고추, 감자 등), 박과 채소 (오이, 호박, 쥬키니, 수박, 멜론 등), 십자화과 채소 (왜무, 순무, 서양고추냉이, 콜라비, 배추, 양배추, 흑겨자, 브로콜리, 콜리플라워, 유채 등), 국화과 채소 (우엉, 쑥갓, 아티초크, 상추 등), 나릿과 채소 (파, 양파, 마늘, 아스파라거스 등), 미나리과 채소 (당근, 파슬리, 셀러리, 파스닙 등), 명아주과 채소 (시금치, 근대 등), 꿀풀과 채소 (차조기, 민트, 바질 등), 딸기, 고구마, 참마, 토란 등;

- 과수류: 인과류 (사과, 배, 일본배, 중국모과, 모과 등), 핵과류 (복숭아, 자두, 승도복숭아, 비파, 체리, 살구, 프룬 등), 감귤류 (온주 밀감, 오렌지, 레몬, 라임, 자몽 등), 견과류 (밤, 호두, 헤이즐넛, 아몬드, 피스타치오, 캐슈넛, 마카다미아넛 등), 베리류 (블루베리, 크랜베리, 블랙베리, 라즈베리 등), 포도, 감, 올리브, 비파, 바나나, 커피, 대추, 코코넛, 기름 야자 등;

- 과수 이외의 나무: 녹차, 오디, 화목 (진달래, 동백나무, 수국, 애기동백나무, 붓순나무 (Japanese star anise), 벚나무, 튤립나무, 배롱나무, 계화나무 등), 가로수 (물푸레나무, 자작나무, 층층나무, 유칼립투스, 은행나무, 라일락, 단풍나무, 참나무, 포플러, 박태기나무, 대만풍나무, 플라타너스, 느티나무, 일본측백나무, 전나무, 솔송나무, 노간주나무, 소나무, 가문비나무, 주목나무, 가문비나무, 느릅나무, 칠엽수 등), 산호수 (coral tree), 나한송 (podocarpus), 삼나무, 편백나무, 크로톤 (croton), 사철나무 (Euonymusjaponicus), 홍가시나무 (Photiniaglabra) 등;

- 잔디밭: 잔디 (한국잔디 (zoysiagrass), 금잔디 (Zoysiamatrella) 등), 우산잔디 (Cynodondactylon　등), 겨이삭 (벤트그래스) (흰겨이삭 (Agrostisalba), 크리핑 벤트그래스 (creeping bent grass), 하이랜드 벤트 (hiland bent) 등), 블루그래스 (왕포아풀 (meadow grass), 큰새포아풀 (bird grass) 등), 페스큐 (fescue) (톨페스큐 (tall fescue), 츄잉페스큐 (chewings fescue), 크리핑 레드 페스큐 (creeping red fescue) 등), 라이그래스 (ryegrass) (독보리 (darnel), 라이그래스 등), 오리새 (orchard grass), 큰조아재비 (timothy grass) 등;

- 기타: 화훼류 (장미, 카네이션, 국화, 리시언더스 (prairie gentian)), 안개꽃, 거베라 (gerbera), 매리골드 (marigold), 샐비어 (salvia), 페투니아 (petunia), 버베나 (verbena), 튤립, 과꽃 (aster), 용담 (gentian), 백합, 팬지, 시클라멘 (cyclamen), 난초, 은방울꽃 (convallaria), 라벤더, 스톡 (stock), 관상용 양배추, 앵초 (primula), 포인세티아 (poinsettia), 글라디올러스 (gladiolus), 카틀레야 (cattleya), 데이지, 심비듐 (cymbidium), 베고니아 (begonia) 등), 바이오연료 식물 (자트로파 (Jatropha), 홍화 (safflower), 카멜리나 (camelina), 스위치그래스 (switchgrass), 억새 (Miscanthus), 리이드 카나리 그래스 (reed canary grass), 물대 (giant reed), 양마 (kenaf), 카사바 (cassava), 버드나무 (willow) 등), 관상용 식물 등.

본 발명의 해충 방제 조성물은 해충 방제를 위하여 식물 또는 식물 경작 영역에 적용될 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같은 식물에는 식물의 줄기 또는 잎, 식물의 꽃, 식물의 열매, 식물의 종자 등이 포함된다. 적용 방법의 예로는 식물의 줄기 및 잎에의 적용, 예컨대 경엽 적용; 식물의 종자에의 적용; 및 식물이 경작되는 영역에의 적용, 예컨대 토양 적용 및 침수 적용이 포함된다.

본 발명에 따른 해충 방제용 조성물은 종래 해충 방제용 조성물에서 문제가 되는 수분과 온도 조건에서의 안정성 문제를 탁월하게 개선함으로써, 해충 방제용 조성물의 보관시 온도에 의한 역가의 감소를 저감시켜 매우 효과적이다.

도 1 내지 도 3 각각 대조군 및 본 발명의 일실시예에 따른 해충 방제용 조성물 시료들의 상온 및 고온(54℃)에서 보관시 시간에 따른 활성포자 콜로니수를 측정한 그래프이다.

이하, 실시예 및 실험예를 통하여 본 발명을 구체적으로 설명하겠으나, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 범위가 하기 실시예 및 실험예에 제한되는 것으로 해석되지 아니한다.

재료의 준비

병원성 포자 균주로는 보베리아 바시아나(Beauveria bassiana) ERL836 (KCCM11506P)를 사용하였다. 상기 곰팡이의 배양을 위해서 곡물을 배지 원료로 고체 배양을 수행하였다. 이를 위해, 우선 -70℃에서 보관하고 있는 보베리아 바시아나 ERL836의 포자를 감자한천배지 (Potato Dextrose Agar)에 도말한 후, 25℃에서 7 일간 배양하였다. 포자를 회수하여 기장에 접종하고 이를 1주간 배양하여 종균배양 수행하였다. 본 배양을 위해 기장을 물에 침지하여 충분히 수분을 함유하도록 한 후, 증자기에 넣어 100℃ 이상의 고온에서 10분 이상 증자하였다. 증자된 기장을 상온에서 식히고, 종균배양물을 접종 후 혼합하였다. 혼합물을 25℃에서 5 일 이상 배양하고 배양물을 저온에서 건조하여 포자를 회수하였다. 원제 내 포자수가 1 X 10⁹ CFU/g 이상인 경우 정상배양으로 하였다.

유상 용매로서 실리콘유(KF96), 미네랄유(8042-47-5, Sigma), 파라핀유(CAS# 64742-55-8) 및 엔스프레이(SK EnSpray: 파라핀유 98.0~99.0% 및 보조제(폴리옥시에틸렌라우릴 에테르, 글리세롤 모노올리에이트 및 올레산 등) 1.0~2.0% 함유)를 사용하였다.

계면활성제로서 DSS(dioctyl sulfosuccinate sodium, 음이온성, HLB=11), Dow5200 (Lauryl PEG/PPG-18/18 Methicone, 비이온성, HLB=6.8), Dow5600 (Cetyl Diglyceryl Tris(Trimethylsiloxy)silylethyl Dimethicone, 비이온성, HLB=2), KF-6017 (PEG-10 dimethicone, HLB=4.5), SPAN80 (Sorbitan monooleate, 비이온성, HLB=4.3), SPAN85 (Sorbitan monooleate, 비이온성, HLB=1.8), CTAB (Hexadecyl trimethyl ammonium bromide, 양이온성, HLB=9.8), Triton X45 (Octylphenol Ethoxylate, 비이온성, HLB=9.8), Brij93 (Polyoxyethylene (2) oleyl ether, 비이온성, HLB=4), Lecithin (CAS# 8002-43-5, 쯔위터이온성, HLB=4), 및 PEG400 다이올리에이트(PEG-8 dioleate, 비이온성, HLB=8.3)을 사용하였다.

다공성 물질로는 제올라이트 4A 미세입자(Zeolite 4A microparticle; 세공크기 약 4Å, 직경 ~10μm)(제오빌더, 대한민국), 제올라이트 4A 막대형 (Zeolite 4A rod; 세공크기 약 4Å, 직경 약 1.6mm)(대정화금, 대한민국), 분자체 X13 (Zeolite 13X; 세공크기 약10Å, 직경 ~2μm)(CAS# 63231-69-6), 및 S-gel (silica gel; 세공크기 약 60Å, 직경 40-75 μm)(Sigma, Supelco)를 사용하였다.

실험예 1: 다공성 물질에 따른 저장 안정성 분석

병원성 포자 원제인 보베리아 바시아나 ERL836 배양건조물을 막자 사발로 균일하게 분쇄하였다. 각 표에 기재된 조성에 따른 유상용매, 계면활성제 및 다공성 물질의 액상 시료를 준비하였다. 구체적으로 유상용매와 다공성 물질을 혼합하고 1시간뒤 계면 활성제를 첨가한 후 볼텍싱하였고, 이후 80℃에서 30분간 멸균처리를 하고 포자 배양건조물을 첨가한 후 볼텍싱 1분을 가하여 액상 시료를 준비하였다. 상기 분쇄한 포자 배양건조물 10 중량%와 상기 액상 시료 각 100 중량%를 혼합하여 시료 샘플을 준비하였고, 대조군은 포자 배양건조물만을 사용하여 준비하였다. 각 시험 샘플을 상온(25℃) 및 54℃에 각각 보관하였다. 보관한 각각의 시료 샘플을 1주 간격으로 총 6주까지 시료샘플 1ml을 식염수(NaCl 0.85w/v%)로 희석한 후 PDA(Tartaric acid) 배지에 도말하여 25℃ 인큐베이터에서 배양하였다. viable spore count를 통해 활성포자 콜로니수를 계수(단위: CFU (Colony forming unit)/mL)하였다.

	함량(중량%)
구분	용매		계면활성제		다공성 물질
대조군	-	-	-	-	-	-
비교예 1-1	증류수	98.5	DSS	1.5	-	-
비교예 1-2	파라핀유	98.5	DSS	1.5	-	-
실시예 1-1	파라핀유	93.5	DSS	1.5	Zeolite 4A 미세입자	5
실시예 1-2	파라핀유	96	DSS	1.5	Zeolite 4A rod	2.5

대조군(포자 배양건조물 100%)의 경우 상온 보관 시 6주차까지 포자가 유지되었으나, 54℃ 보관 시 1주차부터 포자 관찰되지 않았는데(도 1), 이는 포자가 고온에 불안정함을 나타낸다. 용매를 증류수에 배합한 비교예 1-1의 경우 상온과 54℃ 모두에서 포자가 1주일 내에 모두 사멸하여 1 주차부터 포자가 관찰되지 않았는데, 이는 포자가 고온 뿐 아니라 수분 조건에도 매우 불안정함을 나타낸다. 유상 용매 및 계면활성제를 포함하나 다공성 물질을 전혀 포함하지 않은 비교예 1-2의 경우, 대조군과 유사하게, 상온 보관 시 6 주차까지 포자가 유지되나, 54℃ 보관에서는 1 주차부터 포자가 관찰되지 않았는데(도 1), 이는 포자가 고온에 불안정함을 나타낸다.

그러나, 다공성 물질로서 제올라이트 미세입자(세공크기 약 4Å, 직경 ~10μm)를 추가로 포함한 실시예 1-1의 경우 상온 보관 시 6주 내내 포자 농도가 유지되고, 54℃ 보관에서는 6주 내내 포자가 관찰되었고 약효 유효 수준인 1.0E + 05 cfu/mL 이상으로 유지되었다(도 1). 유사하게, 다공성 물질로서 제올라이트 막대형(세공크기 약 4Å, 직경 약 1.6mm)을 포함한 실시예 1-2의 경우에도, 상온과 54℃ 모두에서 6주 내내 포자 농도가 유지되었다 (도 1). 이러한 결과를 통해, 다공성 물질의 존재가 포자의 수분 및 고온에 대한 안정성을 향상시켰음을 확인할 수 있다. 이에, 다공성 물질의 어떠한 요소가 포자의 안정성 향상에 영향을 기여했는지를 확인하기 위하여 다양한 다공성 물질들을 사용하여 실험을 진행하였다.

	함량(중량%)
구분	용매		계면활성제		다공성 물질
비교예 2	실리콘유	93.5	Dow5200	1.5	X13	5
실시예 2-1	실리콘유	93.5	Dow5200	1.5	Zeolite 4A 미세입자	5
실시예 2-2	실리콘유	93.5	Dow5200	1.5	Zeolite 4A rod	5

표 2에 나타난 것처럼, 동일한 용매 및 계면활성제를 사용한 조건에서, 다공성 물질의 종류를 달리하여 실험하였다. 다공성 물질로서 분자체 X13 (제올라이트 13X; 세공크기 약10Å, 직경 ~2μm)를 포함한 비교예 2는 54℃ 보관시 3주차부터 약효 수준인 1.0E + 05 cfu/mL 이하로 안정성이 크게 떨어졌다. 반면, 다공성 물질로서 제올라이트 미세입자(세공크기 약4Å, 직경 ~10μm)를 포함한 실시예 2-1의 경우 상온 보관 시 6주차까지 포자농도가 유지되고, 54℃ 보관에서도 6주차까지 포자가 약효 유효 수준인 1.0E + 05 cfu/mL 이상으로 관찰되었다 (도 2). 유사하게, 다공성 물질로서 제올라이트 막대형(세공크기 약 4Å, 직경 약 1.6mm)을 포함한 실시예 2-2 의 경우, 상온과 54℃ 보관 모두에서 6주까지 포자가 약효 유효 수준 이상으로 유지되었다.

이러한 결과를 통해, 다공성 물질 중에서도 세공 크기가 약 3 내지 5Å인 다공성 물질이 포자의 수분 및 고온에 대한 안정성을 향상시킨 것으로 추정되었다. 이에, 세공 크기가 상기 범위를 벗어나는 다공성 물질에 대하여 유상 용매 및 계면 활성제의 종류를 달리하여 실험을 진행하여, 유상 용매나 계면활성제의 종류가 포자의 수분 및 고온에 대한 안정성에 영향을 미칠 수 있는지를 확인해 보았다.

	함량(중량%)
구분	용매		계면활성제		다공성 물질
비교예 3-1	실리콘유	93.5	Dow5600	1.5	X13	5
비교예 3-2	실리콘유	93.5	KF 6017	1.5	X13	5
비교예 3-3	미네랄유	93.5	Dow5200	1.5	S-gel (60A)	5
비교예 3-4	미네랄유	93.5	DSS	1.5	X13	5
비교예 3-5	미네랄유	93.5	Span 80	1.5	X13	5
비교예 3-6	미네랄유	93.5	CTAB	1.5	X13	5
비교예 3-7	미네랄유	93.5	Triton X45	1.5	X13	5
비교예 3-8	미네랄유	93.5	DSS	1.5	S-gel	5

표 3에 나타난 것처럼, 다공성 물질로서 분자체 X13 (제올라이트 13X; 세공크기 약 10Å, 직경 ~2μm) 또는 S-gel (silica gel; 세공크기 약 60Å, 직경 40-75 μm)을 포함하는 제형에서, 계면활성제의 종류를 달리하여 실험하였다. 그 결과, 비교예 3-1 내지 3-8 모두 54℃ 보관시 2주차부터 포자 농도가 1.0E + 05 cfu/mL 미만으로 안정성이 크게 떨어졌다.

이러한 결과는, 다공성 무기 물질의 세공 크기가 10Å 이상인 경우에는 계면활성제의 종류를 달리하더라도 포자의 수분 및 고온에 대한 안정성을 향상시키지 못한다는 것을 나타내는 것을 나타낸다.

따라서, 이상의 결과를 종합하여, 특정 범위의 세공 크기, 구체적으로는 10Å 미만, 바람직하게는 약 3 내지 5Å의 세공 크기를 가진 다공성 물질이 포자의 수분 및 고온에 대한 안정성을 향상시킨 결정적 요인임을 알 수 있다.

실험예 2: 계면활성제에 따른 저장 안정성 분석

세공 크기가 약 3 내지 5Å인 다공성 물질에 대하여, 계면 활성제의 종류를 달리하여 실험을 진행하였다. 구체적으로, 실시예 1과 동일한 방법으로 시료를 준비하고 활성포자 콜로니수를 계수(단위: CFU (Colony forming unit)/mL)하였다.

	함량(중량%)
구분	용매		계면활성제		다공성 물질
실시예 4-1	엔스프레이	97.5	-	-	Zeolite 4A rod	2.5
실시예 4-2	엔스프레이	96	Brij93	1.5	Zeolite 4A rod	2.5
실시예 4-3	엔스프레이	96	Span 80	1.5	Zeolite 4A rod	2.5
실시예 4-4	엔스프레이	96	Span 85	1.5	Zeolite 4A rod	2.5
실시예 4-5	엔스프레이	96	DSS	1.5	Zeolite 4A rod	2.5
실시예 4-6	엔스프레이	96	Lecithin	1.5	Zeolite 4A rod	2.5
실시예 4-7	파라핀유	96	Brij93	1.5	Zeolite 4A rod	2.5
실시예 4-8	파라핀유	96	Span 80	1.5	Zeolite 4A rod	2.5
실시예 4-9	파라핀유	96	Span 85	1.5	Zeolite 4A rod	2.5
실시예 4-10	파라핀유	96	DSS	1.5	Zeolite 4A rod	2.5
실시예 4-11	파라핀유	96	Lecithin	1.5	Zeolite 4A rod	2.5

그 결과, 실시예 4-1 내지 4-11에 나타난 바와 같이, 세공 크기가 약 3 내지 5Å인 다공성 물질을 포함하는 한, 계면활성제의 종류에 상관없이 상온 및 54℃ 모두에서 6주 내내 포자농도가 유지되었다 (도 3).

상술한 모든 결과를 종합해보면, 다공성 물질의 세공 크기가 약 3 내지 5Å인 경우에는, 실험된 계면활성제의 종류 및 다공성 물질의 형상 등에 관계없이 포자의 수분 및 고온에 대한 안정성이 향상되어, 최소 한 달 이상 장기간의 보관 안정성이 유지되는 것을 알 수 있다.

Claims

병원성 곰팡이 또는 이의 포자,
세공 크기 3 내지 5Å의 다공성 무기 물질,
유상 용매, 및
계면 활성제를 포함하는,
50℃ 이상에서 보관 안정성이 증진된 해충 방제용 조성물.
삭제
제1항에 있어서, 50℃ 이상에서 상기 병원성 곰팡이 또는 이의 포자의 1.0% 이상이 1주일 이상 생존을 유지하는 것인, 해충 방제용 조성물.
제1항에 있어서, 상기 병원성 곰팡이 또는 이의 포자가, 보베리아(Beauveria)속, 이사리아(Isaria)속, 레카니실리움(Lecanicillium)속, 노무라에아(Nomuraea)속, 셀레토트리쿰(Celletotrichum)속, 푸사리움(Fusarium) 속 피토프토라(Phytophthora)속, 스클레로티니아(Sclerotinia), 메타리지움(Metarhizium)속, 파에실로마이세스(Paecilomyces)속, 버티실리움(Verticillium)속, 트리코더마(Trichoderma)속, 허슈텔라 (Hirsutella)속, 아스페르길루스(Aspergillus)속, 아스키소니아 (Aschersonia)속, 또는 메타르히지움(Metarrhizium)속의 곰팡이 또는 이의 포자인, 해충 방제용 조성물.
제1항에 있어서, 상기 병원성 곰팡이 또는 이의 포자가, 보베리아 바시아나(Beauveria bassiana) 또는 이의 포자인, 해충 방제용 조성물.
제1항에 있어서, 상기 병원성 곰팡이 또는 이의 포자가 해충 방제용 조성물 100 중량%에 대해, 0.1 내지 90 중량%로 포함되는 것인, 해충 방제용 조성물.
제1항에 있어서, 상기 다공성 무기 물질이 제올라이트인, 해충 방제용 조성물.
제1항에 있어서, 상기 다공성 무기 물질이 해충 방제용 조성물 100 중량%에 대해 0.1 내지 90 중량% 포함되는 것인, 해충 방제용 조성물.
제1항에 있어서, 상기 계면활성제가 비이온성, 양이온성, 음이온성 또는 양쪽성 계면활성제인, 해충 방제용 조성물.
제1항에 있어서, 상기 계면활성제가 HLB 수치가 1 내지 17인 비이온성, 양이온성, 음이온성 또는 양쪽성 계면활성제인, 해충 방제용 조성물.
제1항에 있어서, 상기 계면활성제가 HLB 수치가 1 내지 7, 또는 10 내지 17인, 비이온성, 양이온성, 음이온성 또는 양쪽성 계면활성제인, 해충 방제용 조성물.
제1항에 있어서, 상기 계면활성제가 DSS(dioctyl sulfosuccinate sodium), 라우릴 PEG/PPG-18/18 메티콘, 세틸 디글리세릴 트리스(트리메틸실록시)실릴에틸 디메티콘, PEG-10 디메티콘, 소르비탄 모노올레에이트, 헥사데실 트리메틸 암모늄 브로마이드, 옥틸페놀 에톡실레이트, 폴리옥시에틸렌-2-올레일 에테르, 레시틴 및 PEG400 다이올리에이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인, 해충 방제용 조성물.
제1항에 있어서, 상기 계면활성제가 해충 방제용 조성물 100 중량%에 대해 0.1 내지 90 중량%로 포함되는 것인, 해충 방제용 조성물.
제1항에 있어서, 상기 유상 용매가 미네랄유, 파라핀유, 실리콘유, 식물성유, 어유 및 동물성 지방유로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인, 해충 방제용 조성물.
제1항에 있어서, 스프레이용 농축액 형태인, 해충 방제용 조성물.
제1항 및 제3항 내지 제15항 중 어느 한 항의 해충 방제용 조성물을 해충, 해충의 서식지 또는 해충에 취약한 작물에 적용하는 단계를 포함하는, 해충 방제 방법.
병원성 곰팡이 또는 이의 포자,
세공 크기 3 내지 5Å의 다공성 무기 물질,
유상 용매, 및
계면 활성제를 배합하여 보관하는 단계를 포함하는, 제1항 및 제3항 내지 제15항 중 어느 한 항의 해충 방제용 조성물의 안정화 방법.