KR102191954B1

KR102191954B1 - Production method for substrate provided with liquid crystal alignment film for horizontal electric field-driven liquid crystal display element

Info

Publication number: KR102191954B1
Application number: KR1020157036850A
Authority: KR
Inventors: 마사아키 가타야마; 다카유키 네기; 노부히로 가와츠키; 미즈호 곤도
Original assignee: 닛산 가가쿠 가부시키가이샤; 코우리츠다이가쿠호우징 효고켄리츠다이가쿠
Priority date: 2013-05-31
Filing date: 2014-05-30
Publication date: 2020-12-16
Also published as: JPWO2014192922A1; TWI668491B; TW201510611A; CN105431770B; CN105431770A; WO2014192922A1; KR20160014691A

Abstract

본 발명은, 고효율로 배향 제어능이 부여되고, 노광 특성이 우수하며, 또한 단부의 직선성이 높고, 단부의 팽창이 작은 액정 배향막을 갖는 횡전계 구동형 액정 표시 소자를 제공한다. 본 발명은,［I］(A) 소정의 온도 범위에서 액정성을 발현하는 감광성의 측사슬형 고분자 및 (B) 상기 측사슬형 고분자의 양용매 및 빈용매의 쌍방을 가지며 또한 비점 180 ℃ 이상의 양용매를 10 질량％ 이상 갖는 유기 용매로서, 양용매가, 비점이 100 ∼ 230 ℃ 이고 표면 장력이 41.0 dyn/cm 보다 작은 용매에서 선택되는 것을 함유하고, 및/또는 빈용매가, 프로필렌글리콜모노부틸에테르를 함유하는 유기 용매를 함유하는 중합체 조성물을, 횡전계 구동용의 도전막을 갖는 기판 상에 도포하여 도포막을 형성하고 ；［II］얻어진 도포막에 편광된 자외선을 조사하고 ；［III］얻어진 도포막을 가열함으로써 배향 제어능이 부여된 횡전계 구동형 액정 표시 소자용 액정 배향막을 얻는, 상기 액정 배향막을 갖는 기판의 제조 방법에 의해, 상기 과제를 해결한다.The present invention provides a transverse electric field drive type liquid crystal display device having a liquid crystal alignment film with high efficiency, an alignment control capability, excellent exposure characteristics, high linearity at an end, and small expansion at an end. The present invention has [I] (A) a photosensitive side chain polymer that exhibits liquid crystallinity in a predetermined temperature range, and (B) both a good solvent and a poor solvent of the side chain polymer, and has a boiling point of 180°C or higher. An organic solvent having 10% by mass or more of a good solvent, wherein the good solvent contains a solvent selected from a solvent having a boiling point of 100 to 230°C and a surface tension of less than 41.0 dyn/cm, and/or the poor solvent is propylene glycol monobutyl A polymer composition containing an organic solvent containing ether is applied on a substrate having a conductive film for transverse electric field driving to form a coating film; [II] The obtained coating film is irradiated with polarized ultraviolet rays; [III] The obtained coating The said subject is solved by the manufacturing method of the board|substrate which has the said liquid crystal aligning film which obtains the liquid crystal aligning film for transverse electric field drive type liquid crystal display elements to which orientation control ability was provided by heating a film.

Description

횡전계 구동형 액정 표시 소자용 액정 배향막을 갖는 기판의 제조 방법{PRODUCTION METHOD FOR SUBSTRATE PROVIDED WITH LIQUID CRYSTAL ALIGNMENT FILM FOR HORIZONTAL ELECTRIC FIELD-DRIVEN LIQUID CRYSTAL DISPLAY ELEMENT}TECHNICAL FIELD The manufacturing method of a substrate having a liquid crystal alignment film for a transverse electric field drive type liquid crystal display element TECHNICAL FIELD {PRODUCTION METHOD FOR SUBSTRATE PROVIDED WITH LIQUID CRYSTAL ALIGNMENT FILM FOR HORIZONTAL ELECTRIC FIELD-DRIVEN LIQUID CRYSTAL DISPLAY ELEMENT}

본 발명은 횡전계 구동형 액정 표시 소자용 액정 배향막을 갖는 기판의 제조 방법에 관한 것이다. 상세하게는, 노광 특성이 우수하고, 단부의 직선성이 높고, 단부의 팽창이 작은 액정 배향막을 갖는 액정 표시 소자를 제조하기 위한 신규 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing a substrate having a liquid crystal alignment film for a transverse electric field drive type liquid crystal display device. Specifically, it relates to a novel method for manufacturing a liquid crystal display device having a liquid crystal alignment film having excellent exposure characteristics, high linearity at an end, and small expansion at an end.

액정 표시 소자는 경량, 박형 또한 저소비 전력의 표시 디바이스로서 알려져, 최근에는 대형의 텔레비젼 용도로 사용되는 등, 눈부신 발전을 이루고 있다. 액정 표시 소자는, 예를 들어, 전극을 구비한 투명한 1 쌍의 기판에 의해 액정층을 협지하여 구성된다. 그리고, 액정 표시 소자에서는, 액정이 기판간에서 원하는 배향 상태가 되도록 유기 재료로 이루어지는 유기막이 액정 배향막으로서 사용되고 있다.A liquid crystal display element is known as a light-weight, thin, and low-power display device, and has recently made remarkable development, such as being used for large-sized television applications. The liquid crystal display element is configured by sandwiching a liquid crystal layer by a pair of transparent substrates provided with electrodes, for example. And in a liquid crystal display element, an organic film made of an organic material is used as a liquid crystal aligning film so that a liquid crystal may become a desired alignment state between substrates.

즉, 액정 배향막은, 액정 표시 소자의 구성 부재로서, 액정을 협지하는 기판의 액정과 접하는 면에 형성되고, 그 기판간에서 액정을 일정한 방향으로 배향시킨다는 역할을 담당하고 있다. 그리고, 액정 배향막에는, 액정을, 예를 들어, 기판에 대해 평행한 방향 등, 일정한 방향으로 배향시킨다는 역할에 더하여, 액정의 프레틸트각을 제어한다는 역할이 요구되는 경우가 있다. 이러한 액정 배향막에 있어서의, 액정의 배향을 제어하는 능력 (이하, 배향 제어능이라고 한다.) 은 액정 배향막을 구성하는 유기막에 대해 배향 처리를 실시하는 것에 의해 부여된다.That is, the liquid crystal alignment film is a constituent member of a liquid crystal display element, is formed on a surface of a substrate holding the liquid crystal in contact with the liquid crystal, and plays a role of aligning the liquid crystal in a predetermined direction between the substrates. In addition, in addition to the role of aligning the liquid crystal in a predetermined direction, such as a direction parallel to the substrate, the liquid crystal alignment film may be required to control the pretilt angle of the liquid crystal. The ability to control the alignment of the liquid crystal in such a liquid crystal alignment film (hereinafter, referred to as alignment control ability) is imparted by performing an alignment treatment on the organic film constituting the liquid crystal alignment film.

배향 제어능을 부여하기 위한 액정 배향막의 배향 처리 방법으로서는, 종래부터 러빙법이 알려져 있다. 러빙법이란, 기판 상의 폴리비닐알코올이나 폴리아미드나 폴리이미드 등의 유기막에 대해, 그 표면을 면, 나일론, 폴리에스테르 등의 천으로 일정 방향으로 문지르고 (러빙하고), 문지른 방향 (러빙 방향) 으로 액정을 배향시키는 방법이다. 이 러빙법은 간편하게 비교적 안정적인 액정의 배향 상태를 실현할 수 있기 때문에, 종래의 액정 표시 소자의 제조 프로세스에 있어서 이용되어 왔다. 그리고, 액정 배향막에 사용되는 유기막으로서는, 내열성 등의 신뢰성이나 전기적 특성이 우수한 폴리이미드계의 유기막이 주로 선택되어 왔다.As an alignment treatment method of a liquid crystal alignment film for imparting alignment control ability, a rubbing method has been known conventionally. The rubbing method refers to the direction of rubbing (rubbing) the surface of an organic film such as polyvinyl alcohol, polyamide or polyimide on a substrate in a certain direction with a cloth such as cotton, nylon, or polyester, and rubbing (rubbing direction) It is a method of aligning the liquid crystal. This rubbing method has been used in a conventional liquid crystal display device manufacturing process because it can easily achieve a relatively stable alignment state of a liquid crystal. And, as the organic film used for the liquid crystal alignment film, a polyimide-based organic film having excellent reliability and electrical properties such as heat resistance has been mainly selected.

그러나, 폴리이미드 등으로 이루어지는 액정 배향막의 표면을 문지르는 러빙법은 발진이나 정전기의 발생이 문제가 되는 경우가 있었다. 또, 최근의 액정 표시 소자의 고정밀화나, 대응하는 기판 상의 전극이나 액정 구동용의 스위칭 능동 소자에 의한 요철 때문에, 액정 배향막의 표면을 천으로 균일하게 문지를 수 없어, 균일한 액정의 배향을 실현할 수 없는 경우가 있었다.However, in the rubbing method of rubbing the surface of a liquid crystal aligning film made of polyimide or the like, oscillation and generation of static electricity may be a problem. In addition, due to the recent high-definition of liquid crystal display elements and irregularities caused by electrodes on the corresponding substrate or switching active elements for liquid crystal drive, the surface of the liquid crystal alignment film cannot be uniformly rubbed with a cloth, and uniform liquid crystal alignment can be achieved. There were cases where there was no.

그래서, 러빙을 실시하지 않는 액정 배향막의 다른 배향 처리 방법으로서, 광 배향법이 활발히 검토되고 있다.Therefore, as another alignment treatment method of a liquid crystal alignment film not subjected to rubbing, a photoalignment method is actively studied.

광 배향법에는 여러 가지 방법이 있지만, 직선 편광 또는 콜리메이트한 광에 의해 액정 배향막을 구성하는 유기막 내에 이방성을 형성하고, 그 이방성에 따라 액정을 배향시킨다.Although there are various methods for the photo-alignment method, anisotropy is formed in the organic film constituting the liquid crystal alignment film by linearly polarized light or collimated light, and the liquid crystal is aligned according to the anisotropy.

주된 광 배향법으로서는, 분해형의 광 배향법이 알려져 있다. 예를 들어, 폴리이미드막에 편광 자외선을 조사하고, 분자 구조의 자외선 흡수의 편광 방향 의존성을 이용하여 이방적인 분해를 발생시킨다. 그리고, 분해되지 않고 남겨진 폴리이미드에 의해 액정을 배향시키도록 한다 (예를 들어, 특허문헌 1 을 참조).As the main photoalignment method, a decomposition type photoalignment method is known. For example, a polyimide film is irradiated with polarized ultraviolet rays, and anisotropic decomposition occurs using the polarization direction dependence of ultraviolet absorption of the molecular structure. Then, the liquid crystal is aligned with the polyimide left without decomposition (for example, refer to Patent Document 1).

또, 광 가교형이나 광 이성화형의 광 배향법도 알려져 있다. 예를 들어, 폴리비닐신나메이트를 사용하여, 편광 자외선을 조사하고, 편광과 평행한 2 개의 측사슬의 이중 결합 부분에서 2 량화 반응 (가교 반응) 을 발생시킨다. 그리고, 편광 방향과 직교한 방향으로 액정을 배향시킨다 (예를 들어, 비특허문헌 1 을 참조). 또, 아조벤젠을 측사슬에 갖는 측사슬형 고분자를 사용한 경우, 편광 자외선을 조사하여, 편광과 평행한 측사슬의 아조벤젠부에서 이성화 반응을 일으켜, 편광 방향과 직교한 방향으로 액정을 배향시킨다 (예를 들어, 비특허문헌 2 를 참조).Moreover, photo-crosslinking type and photo-isomerization type photoalignment method are also known. For example, using polyvinyl cinnamate, polarized ultraviolet rays are irradiated, and a dimerization reaction (crosslinking reaction) is caused at the double bond portion of two side chains parallel to polarized light. Then, the liquid crystal is aligned in a direction orthogonal to the polarization direction (see, for example, Non-Patent Document 1). In addition, when a side chain polymer having azobenzene in the side chain is used, polarized ultraviolet rays are irradiated to cause an isomerization reaction in the azobenzene portion of the side chain parallel to the polarization, thereby aligning the liquid crystal in a direction perpendicular to the polarization direction (Example For example, refer to Non-Patent Document 2).

이상의 예와 같이, 광 배향법에 의한 액정 배향막의 배향 처리 방법에서는, 러빙을 불필요로 하여, 발진이나 정전기의 발생의 우려가 없다. 그리고, 표면에 요철이 있는 액정 표시 소자의 기판에 대해서도 배향 처리를 실시할 수 있어, 공업적인 생산 프로세스에 바람직한 액정 배향막의 배향 처리의 방법이 된다.As in the above example, in the alignment treatment method of the liquid crystal alignment film by the photo-alignment method, rubbing is unnecessary, and there is no fear of oscillation or generation of static electricity. In addition, alignment treatment can also be performed on a substrate of a liquid crystal display element having irregularities on the surface, and it is a method of alignment treatment of a liquid crystal alignment film suitable for an industrial production process.

또, 액정 배향막을 형성하기 위해서 사용하는 액정 배향제 (「도포 용액」 이라고도 한다) 를 기판에 도포하는 경우, 공업적으로는 플렉소 인쇄법이나 잉크젯 도포법 등으로 실시하는 것이 일반적이다. 그 때, 도포 용액의 용매에는, 통상적으로는, 수지의 용해성이 우수한 용매 (「양용매」 라고도 한다) 인 N-메틸-2-피롤리돈이나 γ-부티로락톤 등에 더하여, 액정 배향막의 도포막 균일성을 높이기 위해서, 수지의 용해성이 낮은 용매 (「빈용매」 라고도 한다) 인 부틸셀로솔브 등이 혼합되어 사용되고 있다 (예를 들어 특허문헌 2 참조).In addition, when a liquid crystal aligning agent (also referred to as "coating solution") used to form a liquid crystal aligning film is applied to a substrate, industrially, it is generally carried out by a flexographic printing method or an inkjet coating method. At that time, in the solvent of the coating solution, in addition to N-methyl-2-pyrrolidone or γ-butyrolactone, which are solvents (also referred to as ``good solvents'') having excellent resin solubility, a liquid crystal aligning film is applied. In order to improve film uniformity, butyl cellosolve or the like, which is a solvent with low resin solubility (also referred to as a "poor solvent"), is mixed and used (see, for example, Patent Document 2).

특허공보 제3893659호Patent Publication No. 3893659 일본 공개특허공보 평2-37324호Japanese Laid-Open Patent Publication No. Hei 2-37324

M. Shadt et al., Jpn. J. Appl. Phys. 31, 2155 (1992). M. Shadt et al., Jpn. J. Appl. Phys. 31, 2155 (1992). K. Ichimura et al., Chem. Rev. 100, 1847 (2000). K. Ichimura et al., Chem. Rev. 100, 1847 (2000).

이상과 같이, 광 배향법은, 액정 표시 소자의 배향 처리 방법으로서 종래부터 공업적으로 이용되어 온 러빙법과 비교해서 러빙 공정 그 자체를 불필요로 하기 때문에 큰 이점을 구비한다. 그리고, 러빙에 의해 배향 제어능이 거의 일정해지는 러빙법에 비해, 광 배향법에서는, 편광된 광의 조사량을 변화시켜 배향 제어능을 제어할 수 있다. 그러나, 광 배향법에서는, 러빙법에 의한 경우와 동일한 정도의 배향 제어능을 실현하고자 하는 경우, 대량의 편광된 광의 조사량이 필요하게 되거나, 안정적인 액정의 배향을 실현할 수 없는 경우가 있다.As described above, the photo-alignment method has a great advantage because it eliminates the rubbing process itself as compared to the rubbing method that has been industrially used as an alignment treatment method for a liquid crystal display element. And, in contrast to the rubbing method in which the orientation control ability is substantially constant by rubbing, in the photoalignment method, the irradiation amount of polarized light can be changed to control the orientation control ability. However, in the photo-alignment method, when it is desired to achieve the same degree of alignment control ability as in the case of the rubbing method, a large amount of irradiation of polarized light is required, or stable alignment of the liquid crystal may not be realized.

예를 들어, 상기한 특허문헌 1 에 기재된 분해형의 광 배향법에서는, 폴리이미드막에 출력 500 W 의 고압 수은등으로부터의 자외광을 60 분간 조사할 필요가 있는 등, 장시간 또한 대량의 자외선 조사가 필요하게 된다. 또, 2 량화형이나 광 이성화형의 광 배향법의 경우에 있어서도, 수 J (줄) ∼ 수십 J 정도의 많은 양의 자외선 조사가 필요하게 되는 경우가 있다. 또한, 광 가교형이나 광 이성화형의 광 배향법의 경우, 액정 배향의 열 안정성이나 광 안정성이 열등하기 때문에, 액정 표시 소자로 한 경우에, 배향 불량이나 표시 노광이 발생한다는 문제가 있었다. 특히 횡전계 구동형의 액정 표시 소자에서는 액정 분자를 면내에서 스위칭하기 때문에, 액정 구동 후의 액정의 배향 어긋남이 발생하기 쉽고, AC 구동에서 기인하는 표시 노광이 큰 과제로 되고 있다.For example, in the decomposition type photoalignment method described in Patent Literature 1 described above, it is necessary to irradiate the polyimide film with ultraviolet light from a high-pressure mercury lamp having an output of 500 W for 60 minutes. It becomes necessary. In addition, even in the case of a dimerization type or a photoisomerization type photoalignment method, a large amount of ultraviolet irradiation of about several J (joules) to several tens of J is sometimes required. Further, in the case of the photo-crosslinking type or photo-isomerizing type photo-alignment method, since the thermal stability and photo-stability of liquid crystal alignment are inferior, there is a problem that alignment failure and display exposure occur in the case of a liquid crystal display element. In particular, in a transverse electric field drive type liquid crystal display element, since liquid crystal molecules are switched in-plane, misalignment of the liquid crystal after liquid crystal drive is likely to occur, and display exposure resulting from AC drive is a major problem.

따라서, 광 배향법에서는, 배향 처리의 고효율화나 안정적인 액정 배향의 실현이 요구되고 있고, 액정 배향막에 대한 높은 배향 제어능의 부여를 고효율로 실시할 수 있는 액정 배향막이나 액정 배향제가 요구되고 있다.Therefore, in the photoalignment method, high efficiency of the alignment treatment and realization of stable liquid crystal alignment are required, and a liquid crystal alignment film or a liquid crystal aligning agent capable of providing high alignment control ability to the liquid crystal alignment film with high efficiency is required.

더하여, 최근, 스마트 폰이나 휴대 전화 등의 모바일 용도 전용으로, 액정 표시 소자가 이용되고 있다. 이들 용도에서는, 가능한 한 많은 표시면을 확보하기 위해, 액정 표시 소자의 기판간을 접착시키기 위해서 사용하는 시일제가, 액정 배향막의 단부에 근접한 위치에 존재한다. 이 때문에, 액정 배향막의 단부의 도포막성이 저하되는 경우, 즉, 액정 배향막의 단부가 직선이 아닌, 혹은 그 단부가 팽창되어 있는 상태인 경우, 시일제의 기판간의 접착 효과가 저하되고, 액정 표시 소자의 표시 특성이나 신뢰성을 저하시켜 버리는 경우가 있다.In addition, in recent years, liquid crystal display elements have been used exclusively for mobile applications such as smart phones and mobile phones. In these applications, in order to secure as many display surfaces as possible, a sealing agent used to bond between substrates of a liquid crystal display element is present at a position close to the end of the liquid crystal alignment film. For this reason, when the coating film property of the end portion of the liquid crystal alignment film is deteriorated, that is, when the end portion of the liquid crystal alignment film is not straight or the end portion is in an expanded state, the adhesion effect between the substrates of the sealing agent decreases, and the liquid crystal display Display characteristics and reliability of the device may be deteriorated.

본 발명은, 고효율로 배향 제어능이 부여되고, 노광 특성이 우수하고, 단부의 직선성이 높고, 단부의 팽창이 작은 횡전계 구동형 액정 표시 소자용 액정 배향막을 갖는 기판 및 그 기판을 갖는 횡전계 구동형 액정 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention provides a substrate having a liquid crystal alignment film for a transverse electric field drive type liquid crystal display device with high efficiency, provides alignment control capability, excellent exposure characteristics, high linearity at the end, and small swelling at the end, and a transverse electric field having the substrate An object of the present invention is to provide a driving type liquid crystal display device.

본 발명자들은, 상기 과제를 달성하기 위해 예의 검토를 실시한 결과, 이하의 발명을 알아냈다.The inventors of the present invention found out the following invention as a result of intensive examination in order to achieve the above-described subject.

＜1＞［I］(A) 소정의 온도 범위에서 액정성을 발현하는 감광성의 측사슬형 고분자, 및<1> [I] (A) A photosensitive side-chain type polymer that exhibits liquid crystallinity in a predetermined temperature range, and

(B) 상기 측사슬형 고분자의 양용매 및 빈용매의 쌍방을 가지며, 또한, 비점 180 ℃ 이상의 양용매를 양용매 100 질량부당 10 질량％ 이상 갖는 유기 용매로서,(B) an organic solvent having both a good solvent and a poor solvent of the side chain polymer, and having a boiling point of 180° C. or higher in a good solvent of 10 mass% or more per 100 parts by mass of the good solvent,

상기 양용매가, 비점이 100 ∼ 230 ℃ 이고 또한 표면 장력이 41.0 dyn/cm 보다 작은 용매에서 선택되는 1 종 이상의 특정 양용매를 함유하는 것이며, 및/또는 상기 빈용매가, 프로필렌글리콜모노부틸에테르를 함유하는 것인, 유기 용매를 함유하는 중합체 조성물, 특히 횡전계 구동형 액정 표시 소자용 액정 배향막 제조용 중합체 조성물.The good solvent contains at least one specific good solvent selected from a solvent having a boiling point of 100 to 230° C. and a surface tension of less than 41.0 dyn/cm, and/or the poor solvent is propylene glycol monobutyl ether. A polymer composition containing an organic solvent, particularly a polymer composition for producing a liquid crystal aligning film for a transverse electric field drive type liquid crystal display device.

＜2＞ 상기 ＜1＞ 에 있어서, (A) 성분이 광 가교, 광 이성화, 또는 광 프리스 전이를 일으키는 감광성 측사슬을 갖는 것이 좋다.In <2> said <1>, it is good for (A) component to have a photosensitive side chain which causes photocrosslinking, photoisomerization, or photofleece transition.

＜3＞ 상기 ＜1＞ 또는 ＜2＞ 에 있어서, (B) 성분에 있어서의 특정 양용매가, N-에틸-2-피롤리돈 (NEP), N,N-디메틸포름아미드 (DMF), N,N-디메틸아세트아미드 (DMAc), 1,3-디메틸-이미다졸리디논 (DMI), 프로필렌글리콜모노메틸에테르 (PGME) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 것인 것이 좋다.In <3> said <1> or <2>, the specific good solvent in (B) component is N-ethyl-2-pyrrolidone (NEP), N,N-dimethylformamide (DMF), N ,N-dimethylacetamide (DMAc), 1,3-dimethyl-imidazolidinone (DMI), propylene glycol monomethyl ether (PGME) is preferably one or more selected from the group consisting of.

＜4＞ 상기 ＜1＞ 또는 ＜2＞ 에 있어서, (B) 성분에 있어서의 특정 양용매가, N-에틸-2-피롤리돈 (NEP) 인 것인 것이 좋다.In <4> said <1> or <2>, it is good that the specific good solvent in (B) component is N-ethyl-2-pyrrolidone (NEP).

＜5＞ 상기 ＜1＞ ∼ ＜4＞ 중 어느 한 항에 있어서, (A) 성분이 하기 식 (1) ∼ (6) 으로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 1 종의 감광성 측사슬을 갖는 것이 좋다.In any one of <5> said <1>-<4>, it is good for (A) component to have any 1 type of photosensitive side chain selected from the group which consists of following formula (1)-(6).

[화학식 1][Formula 1]

식 중, A, B, D 는 각각 독립적으로 단결합, -O-, -CH₂-, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타낸다 ； In the formula, A, B, D are each independently a single bond, -O-, -CH ₂ -, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO-O -, or -O-CO-CH=CH- is shown;

S 는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬렌기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 할로겐기로 치환되어 있어도 된다 ； S is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and the hydrogen atom bonded to them may be substituted with a halogen group;

T 는 단결합 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬렌기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 할로겐기로 치환되어 있어도 된다 ； T is a single bond or an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and the hydrogen atom bonded to them may be substituted with a halogen group;

Y₁ 은 1 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리 및 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소에서 선택되는 고리를 나타내거나, 그들의 치환기에서 선택되는 동일 또는 상이한 2 ∼ 6 의 고리가 결합기 B 를 개재하여 결합하여 이루어지는 기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -COOR₀(식 중, R₀은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타낸다), -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다 ； Y ₁ represents a ring selected from a monovalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring and an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, or the same or different 2 to 6 rings selected from their substituents Is a group formed by bonding via a bonding group B, and the hydrogen atoms bonded to them are each independently -COOR ₀ (in the formula, R ₀ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms), -NO ₂ ,- CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms may be substituted;

Y₂는 2 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리, 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소, 및, 그들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다 ； Y ₂ is a group selected from the group consisting of a divalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring, an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof, and a hydrogen atom bonded to them is Each independently may be substituted with -NO ₂ , -CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms;

R 은 하이드록시기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기를 나타내거나, 또는 Y₁과 동일한 정의를 나타낸다 ； R represents a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or represents the same definition as Y ₁ ;

X 는 단결합, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타내고, X 의 수가 2 가 될 때는, X 끼리는 동일하거나 상이해도 된다 ； X is a single bond, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-CO-O-, or -O-CO-CH=CH -Represents and when the number of X is 2, X may be the same or different;

Cou 는 쿠마린-6-일기 또는 쿠마린-7-일기를 나타내고, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다 ； Cou represents a coumarin-6-yl group or a coumarin-7-yl group, and the hydrogen atoms bonded to them are each independently -NO ₂ , -CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, halogen It may be substituted with a group, a C1-C5 alkyl group, or a C1-C5 alkyloxy group;

q1 과 q2 는 일방이 1 이고 타방이 0 이다 ； For q1 and q2, one side is 1 and the other is 0;

q3 은 0 또는 1 이다 ； q3 is 0 or 1;

P 및 Q 는 각각 독립적으로 2 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리, 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소, 및, 그들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 기이다 ； 단, X 가 -CH=CH-CO-O-, -O-CO-CH=CH- 인 경우, -CH=CH- 가 결합하는 측의 P 또는 Q 는 방향 고리이며, P 의 수가 2 이상이 될 때는, P 끼리는 동일하거나 상이해도 되고, Q 의 수가 2 이상이 될 때는, Q 끼리는 동일하거나 상이해도 된다 ； P and Q are each independently a group selected from the group consisting of a divalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring, an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof; provided that X When is -CH=CH-CO-O-, -O-CO-CH=CH-, P or Q on the side to which -CH=CH- is bonded is an aromatic ring, and when the number of P is 2 or more, Ps may be the same or different, and when the number of Qs is 2 or more, Qs may be the same or different;

l1 은 0 또는 1 이다 ； l1 is 0 or 1;

l2 는 0 ∼ 2 의 정수이다 ； l2 is an integer of 0-2;

l1 과 l2 가 모두 0 일 때는, T 가 단결합일 때는 A 도 단결합을 나타낸다 ； When both l1 and l2 are 0, when T is a single bond, A also represents a single bond;

l1 이 1 일 때는, T 가 단결합일 때는 B 도 단결합을 나타낸다 ； When l1 is 1, when T is a single bond, B also represents a single bond;

H 및 I 는 각각 독립적으로 2 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리, 및 그들의 조합에서 선택되는 기이다.H and I are each independently a group selected from a divalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring, and combinations thereof.

＜6＞ 상기 ＜1＞ ∼ ＜4＞ 중 어느 한 항에 있어서, (A) 성분이 하기 식 (7) ∼ (10) 으로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 1 종의 감광성 측사슬을 갖는 것이 좋다.In any one of <6> said <1>-<4>, it is good for (A) component to have any 1 type of photosensitive side chain selected from the group which consists of following formulas (7)-(10).

식 중, A, B, D, Y₁, X, Y₂, 및 R 은 상기와 동일한 정의를 갖는다 ； In the formula, A, B, D, Y ₁ , X, Y ₂ , and R have the same definition as above;

l 은 1 ∼ 12 의 정수를 나타낸다 ； l represents the integer of 1-12;

m 은 0 ∼ 2 의 정수를 나타내고, m1, m2 는 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다 ； m represents the integer of 0-2, m1 and m2 represent the integer of 1-3;

n 은 0 ∼ 12 의 정수 (단 n = 0 일 때 B 는 단결합이다) 를 나타낸다.n represents an integer of 0 to 12 (however, when n = 0, B is a single bond).

[화학식 2][Formula 2]

＜7＞ 상기 ＜1＞ ∼ ＜3＞ 중 어느 한 항에 있어서, (A) 성분이 하기 식 (11) ∼ (13) 으로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 1 종의 감광성 측사슬을 갖는 것이 좋다.In any one of <7> said <1>-<3>, it is good for (A) component to have any 1 type of photosensitive side chain chosen from the group which consists of following formula (11)-(13).

식 중, A, X, l, m, m1 및 R 은 상기와 동일한 정의를 갖는다.In the formula, A, X, l, m, m1 and R have the same definitions as above.

[화학식 3][Formula 3]

＜8＞ 상기 ＜1＞ ∼ ＜4＞ 중 어느 한 항에 있어서, (A) 성분이 하기 식 (14) 또는 (15) 로 나타내는 감광성 측사슬을 갖는 것이 좋다.In any one of <8> said <1>-<4>, it is good for (A) component to have a photosensitive side chain represented by following formula (14) or (15).

식 중, A, Y₁, l, m1 및 m2 는 상기와 동일한 정의를 갖는다.In the formula, A, Y ₁ , l, m1 and m2 have the same definitions as above.

[화학식 4][Formula 4]

＜9＞ 상기 ＜1＞ ∼ ＜4＞ 중 어느 한 항에 있어서, (A) 성분이 하기 식 (16) 또는 (17) 로 나타내는 감광성 측사슬을 갖는 것이 좋다.In any one of <9> said <1>-<4>, it is good for (A) component to have a photosensitive side chain represented by following formula (16) or (17).

식 중, A, X, l 및 m 은 상기와 동일한 정의를 갖는다.In the formula, A, X, l and m have the same definition as above.

[화학식 5][Formula 5]

＜10＞ 상기 ＜1＞ ∼ ＜4＞ 중 어느 한 항에 있어서, (A) 성분이 하기 식 (18) 또는 (19) 로 나타내는 감광성 측사슬을 갖는 것이 좋다.In any one of <10> said <1>-<4>, it is good for (A) component to have a photosensitive side chain represented by following formula (18) or (19).

식 중, A, B, Y₁, q1, q2, m1, 및 m2 는 상기와 동일한 정의를 갖는다.In the formula, A, B, Y ₁ , q1, q2, m1, and m2 have the same definitions as above.

R₁ 은 수소 원자, -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기를 나타낸다.R ₁ represents a hydrogen atom, -NO ₂ , -CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms.

[화학식 6][Formula 6]

＜11＞ 상기 ＜1＞ ∼ ＜4＞ 중 어느 한 항에 있어서, (A) 성분이 하기 식 (20) 으로 나타내는 감광성 측사슬을 갖는 것이 좋다.In any one of <11> said <1>-<4>, it is good for (A) component to have a photosensitive side chain represented by following formula (20).

식 중, A, Y₁, X, l 및 m 은 상기와 동일한 정의를 갖는다.In the formula, A, Y ₁ , X, 1 and m have the same definitions as above.

[화학식 7][Formula 7]

＜12＞ 상기 ＜1＞ ∼ ＜10＞ 중 어느 한 항에 있어서, (A) 성분이 하기 식 (21) ∼ (31) 로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 1 종의 액정성 측사슬을 갖는 것이 좋다.In any one of <12> said <1>-<10>, it is good for (A) component to have any 1 type of liquid crystal side chain selected from the group consisting of the following formulas (21) to (31) .

식 중, A, B, q1 및 q2 는 상기와 동일한 정의를 갖는다 ； In the formula, A, B, q1 and q2 have the same definition as above;

Y₃은 1 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 질소 함유 복소 고리, 및 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소, 및, 그들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -NO₂, -CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다 ； Y ₃ is a group selected from the group consisting of a monovalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a nitrogen-containing heterocycle, and an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof, and bonded to them Each hydrogen atom may be independently substituted with -NO ₂ , -CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms;

R₃은 수소 원자, -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 1 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 질소 함유 복소 고리, 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기를 나타낸다 ； R ₃ is a hydrogen atom, -NO ₂ , -CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, halogen group, monovalent benzene ring, naphthalene ring, biphenyl ring, furan ring, nitrogen containing heterogeneous A ring, a C5-C8 alicyclic hydrocarbon, a C1-C12 alkyl group, or a C1-C12 alkoxy group is shown;

l 은 1 ∼ 12 의 정수를 나타내고, m 은 0 내지 2 의 정수를 나타내고, 단, 식 (23) ∼ (24) 에 있어서, 모든 m 의 합계는 2 이상이며, 식 (25) ∼ (26) 에 있어서, 모든 m 의 합계는 1 이상이며, m1, m2 및 m3 은 각각 독립적으로 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다 ； l represents an integer of 1 to 12, m represents an integer of 0 to 2, provided that in formulas (23) to (24), the sum of all m is 2 or more, and formulas (25) to (26) WHEREIN: The sum of all m is 1 or more, and m1, m2, and m3 each independently represent the integer of 1-3;

R₂는 수소 원자, -NO₂, -CN, 할로겐기, 1 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 질소 함유 복소 고리, 및 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소, 및, 알킬기, 또는 알킬옥시기를 나타낸다 ； R ₂ is a hydrogen atom, -NO ₂ , -CN, a halogen group, a monovalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a nitrogen-containing heterocycle, and an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, and an alkyl group, Or it represents an alkyloxy group;

Z₁, Z₂는 단결합, -CO-, -CH₂O-, -CH=N-, -CF₂- 를 나타낸다.Z ₁ and Z ₂ represent a single bond, -CO-, -CH ₂ O-, -CH=N-, -CF ₂ -.

[화학식 8][Formula 8]

＜13＞［I］상기 ＜1＞ ∼ ＜11＞ 중 어느 한 항에 기재된 조성물을, 횡전계 구동용의 도전막을 갖는 기판 상에 도포하여 도포막을 형성하는 공정 ；<13> [I] Step of forming a coating film by applying the composition according to any one of the above <1> to <11> on a substrate having a conductive film for driving a transverse electric field;

［II］［I］에서 얻어진 도포막에 편광된 자외선을 조사하는 공정 ； 및[II] Step of irradiating polarized ultraviolet rays on the coating film obtained in [I]; and

［III］［II］에서 얻어진 도포막을 가열하는 공정 ；[III] Step of heating the coating film obtained in [II];

을 가짐으로써 배향 제어능이 부여된 횡전계 구동형 액정 표시 소자용 액정 배향막을 얻는, 상기 액정 배향막을 갖는 기판의 제조 방법.A method for producing a substrate having the liquid crystal alignment film, wherein the liquid crystal alignment film for a transverse electric field drive type liquid crystal display element to which the alignment control ability is provided is obtained.

＜14＞ 상기 ＜13＞ 의 방법에 의해 제조된 횡전계 구동형 액정 표시 소자용 액정 배향막을 갖는 기판.<14> The board|substrate which has the liquid crystal aligning film for transverse electric field drive type liquid crystal display elements manufactured by the method of said <13>.

＜15＞ 상기 ＜14＞ 의 기판을 갖는 횡전계 구동형 액정 표시 소자.<15> The transverse electric field drive type liquid crystal display element which has the board|substrate of said <14>.

＜16＞ 상기 ＜14＞ 의 기판 (제 1 기판) 을 준비하는 공정 ；<16> Step of preparing the substrate (first substrate) of the <14>;

［I'］제 2 기판 상에[I'] On the second substrate

(A) 소정의 온도 범위에서 액정성을 발현하는 감광성의 측사슬형 고분자, 및(A) a photosensitive side-chain polymer that exhibits liquid crystallinity in a predetermined temperature range, and

상기 양용매가, 비점이 100 ∼ 230 ℃ 이고 또한 표면 장력이 41.0 dyn/cm 보다 작은 용매에서 선택되는 1 종 이상의 특정 양용매를 함유하는 것이며, 및/또는 상기 빈용매가, 프로필렌글리콜모노부틸에테르를 함유하는 것인, 유기 용매를 함유하는 중합체 조성물을, 도포하여 도포막을 형성하는 공정 ；The good solvent contains at least one specific good solvent selected from a solvent having a boiling point of 100 to 230° C. and a surface tension of less than 41.0 dyn/cm, and/or the poor solvent is propylene glycol monobutyl ether. The step of forming a coating film by applying a polymer composition containing an organic solvent to be contained;

［II'］［I'］에서 얻어진 도포막에 편광된 자외선을 조사하는 공정 ； 및[II'] A step of irradiating polarized ultraviolet rays to the coating film obtained in [I']; And

［III'］［II'］에서 얻어진 도포막을 가열하는 공정Step of heating the coating film obtained in [III'] [II']

을 가짐으로써 배향 제어능이 부여된 액정 배향막을 얻는, 그 액정 배향막을 갖는 제 2 기판을 얻는 공정 ； 및The process of obtaining the liquid crystal aligning film to which the orientation control ability was given by having, and obtaining the 2nd substrate which has the liquid crystal aligning film; And

［IV］액정을 개재하여 제 1 및 제 2 기판의 액정 배향막이 상대하도록, 제 1 및 제 2 기판을 대향 배치하여 액정 표시 소자를 얻는 공정[IV] Step of obtaining a liquid crystal display element by arranging the first and second substrates to face each other so that the liquid crystal alignment films of the first and second substrates face each other through a liquid crystal

을 가짐으로써, 횡전계 구동형 액정 표시 소자를 얻는, 그 액정 표시 소자의 제조 방법.By having a transverse electric field drive type liquid crystal display element, the manufacturing method of the liquid crystal display element.

＜17＞ 상기 ＜16＞ 에 의해 제조된 횡전계 구동형 액정 표시 소자.<17> The transverse electric field drive type liquid crystal display element manufactured by said <16>.

또, 다른 면으로서 다음의 발명을 알아냈다.Moreover, the following invention was found out as another aspect.

＜P1＞［I］(A) 소정의 온도 범위에서 액정성을 발현하는 감광성의 측사슬형 고분자, 및<P1> [I] (A) A photosensitive side-chain type polymer that exhibits liquid crystallinity in a predetermined temperature range, and

상기 양용매가, 비점이 100 ∼ 230 ℃ 이고 또한 표면 장력이 41.0 dyn/cm 보다 작은 용매에서 선택되는 1 종 이상의 특정 양용매를 함유하는 것이며, 및/또는 상기 빈용매가, 프로필렌글리콜모노부틸에테르를 함유하는 것인, 유기 용매를 함유하는 중합체 조성물을, 횡전계 구동용의 도전막을 갖는 기판 상에 도포하여 도포막을 형성하는 공정 ；The good solvent contains at least one specific good solvent selected from a solvent having a boiling point of 100 to 230° C. and a surface tension of less than 41.0 dyn/cm, and/or the poor solvent is propylene glycol monobutyl ether. A step of forming a coating film by applying a polymer composition containing an organic solvent to be contained on a substrate having a conductive film for driving a transverse electric field;

＜P2＞ 상기 ＜P1＞ 에 있어서, (A) 성분이 광 가교, 광 이성화, 또는 광 프리스 전이를 일으키는 감광성 측사슬을 갖는 것이 좋다.<P2> In said <P1>, it is good for (A) component to have photosensitive side chain which causes photocrosslinking, photoisomerization, or photofleece transition.

＜P3＞ 상기 ＜P1＞ 또는 ＜P2＞ 에 있어서, (B) 성분에 있어서의 특정 양용매가, N-에틸-2-피롤리돈 (NEP), N,N-디메틸포름아미드 (DMF), N,N-디메틸아세트아미드 (DMAc), 1,3-디메틸-이미다졸리디논 (DMI), 프로필렌글리콜모노메틸에테르 (PGME) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 것인 것이 좋다.In <P3> said <P1> or <P2>, the specific good solvent in (B) component is N-ethyl-2-pyrrolidone (NEP), N,N-dimethylformamide (DMF), N ,N-dimethylacetamide (DMAc), 1,3-dimethyl-imidazolidinone (DMI), propylene glycol monomethyl ether (PGME) is preferably one or more selected from the group consisting of.

＜P4＞ 상기 ＜P1＞ 또는 ＜P2＞ 에 있어서, (B) 성분에 있어서의 특정 양용매가, N-에틸-2-피롤리돈 (NEP) 인 것인 것이 좋다.In <P4> said <P1> or <P2>, it is good that the specific good solvent in (B) component is N-ethyl-2-pyrrolidone (NEP).

＜P5＞ 상기 ＜P1＞ ∼ ＜P4＞ 중 어느 한 항에 있어서, (A) 성분이 하기 식 (1) ∼ (6) 으로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 1 종의 감광성 측사슬을 갖는 것이 좋다.In any one of <P5> said <P1>-<P4>, it is good for (A) component to have any 1 type of photosensitive side chain chosen from the group which consists of following formula (1)-(6).

[화학식 9][Formula 9]

X 는 단결합, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타낸다 ； X is a single bond, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-CO-O-, or -O-CO-CH=CH -Represents;

q3 은 0 또는 1 이다 ； q3 is 0 or 1;

P 및 Q 는 각각 독립적으로 단결합, 2 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리, 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소, 및, 그들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 기이다. 단, X 가 -CH=CH-CO-O-, -O-CO-CH=CH- 인 경우, -CH=CH- 가 결합하는 측의 P 또는 Q 는 방향 고리이다 ； P and Q are each independently a group selected from the group consisting of a single bond, a divalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring, an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof. However, when X is -CH=CH-CO-O-, -O-CO-CH=CH-, P or Q on the side to which -CH=CH- is bonded is an aromatic ring;

＜P6＞ 상기 ＜P1＞ ∼ ＜P4＞ 중 어느 한 항에 있어서, (A) 성분이 하기 식 (7) ∼ (10) 으로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 1 종의 감광성 측사슬을 갖는 것이 좋다.In any one of <P6> said <P1>-<P4>, it is good for (A) component to have any 1 type of photosensitive side chain chosen from the group which consists of following formulas (7)-(10).

식 중, A, B, D, Y₁, X, Y₂, 및 R 은, 상기와 동일한 정의를 갖는다 ；In the formula, A, B, D, Y ₁ , X, Y ₂ , and R have the same definition as above;

l 은 1 ∼ 12 의 정수를 나타낸다 ；l represents the integer of 1-12;

m 은, 0 ∼ 2 의 정수를 나타내고, m1, m2 는 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다 ；m represents the integer of 0-2, and m1 and m2 represent the integer of 1-3;

[화학식 10][Formula 10]

＜P7＞ 상기 ＜P1＞ ∼ ＜P3＞ 중 어느 한 항에 있어서, (A) 성분이 하기 식 (11) ∼ (13) 으로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 1 종의 감광성 측사슬을 갖는 것이 좋다.In any one of <P7> said <P1>-<P3>, it is good for (A) component to have any 1 type of photosensitive side chain selected from the group which consists of following formulas (11)-(13).

식 중, A, X, l, m 및 R 은, 상기와 동일한 정의를 갖는다.In the formula, A, X, l, m, and R have the same definition as above.

[화학식 11][Formula 11]

＜P8＞ 상기 ＜P1＞ ∼ ＜P4＞ 중 어느 한 항에 있어서, (A) 성분이 하기 식 (14) 또는 (15) 로 나타내는 감광성 측사슬을 갖는 것이 좋다.In any one of <P8> said <P1>-<P4>, it is good for (A) component to have a photosensitive side chain represented by following formula (14) or (15).

식 중, A, Y₁, X, l, m1 및 m2 는 상기와 동일한 정의를 갖는다.In the formula, A, Y ₁ , X, 1, m1 and m2 have the same definitions as above.

[화학식 12][Formula 12]

＜P9＞ 상기 ＜P1＞ ∼ ＜P4＞ 중 어느 한 항에 있어서, (A) 성분이 하기 식 (16) 또는 (17) 로 나타내는 감광성 측사슬을 갖는 것이 좋다.In any one of <P9> said <P1>-<P4>, it is good for (A) component to have a photosensitive side chain represented by following formula (16) or (17).

식 중, A, X, l 및 m 은, 상기와 동일한 정의를 갖는다.In the formula, A, X, l, and m have the same definition as above.

[화학식 13][Formula 13]

＜P10＞ 상기 ＜P1＞ ∼ ＜P4＞ 중 어느 한 항에 있어서, (A) 성분이 하기 식 (18) 또는 (19) 로 나타내는 감광성 측사슬을 갖는 것이 좋다.In any one of <P10> said <P1>-<P4>, it is good for (A) component to have a photosensitive side chain represented by following formula (18) or (19).

식 중, A, B, Y₁, q1, q2, m1, 및 m2 는, 상기와 동일한 정의를 갖는다.In the formula, A, B, Y ₁ , q1, q2, m1, and m2 have the same definition as above.

R₁은, 수소 원자, -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기를 나타낸다.R ₁ represents a hydrogen atom, -NO ₂ , -CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms. .

[화학식 14][Formula 14]

＜P11＞ 상기 ＜P1＞ ∼ ＜P4＞ 중 어느 한 항에 있어서, (A) 성분이 하기 식 (20) 으로 나타내는 감광성 측사슬을 갖는 것이 좋다.In any one of <P11> said <P1>-<P4>, it is good for (A) component to have a photosensitive side chain represented by following formula (20).

[화학식 15][Formula 15]

＜P12＞ 상기 ＜P1＞ ∼ ＜P10＞ 중 어느 한 항에 있어서, (A) 성분이 하기 식 (21) ∼ (31) 로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 1 종의 액정성 측사슬을 갖는 것이 좋다.In any one of <P12> said <P1>-<P10>, it is good for (A) component to have any 1 type of liquid crystal side chain selected from the group consisting of the following formulas (21) to (31) .

l 은 1 ∼ 12 의 정수를 나타내고, m 은 0 내지 2 의 정수를 나타내고, 단, 식 (25) ∼ (26) 에 있어서, 모든 m 의 합계는 2 이상이며, 식 (27) ∼ (28) 에 있어서, 모든 m 의 합계는 1 이상이며, m1, m2 및 m3 은 각각 독립적으로 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다 ； l represents an integer of 1 to 12, m represents an integer of 0 to 2, provided that in formulas (25) to (26), the sum of all m is 2 or more, and formulas (27) to (28) WHEREIN: The sum of all m is 1 or more, and m1, m2, and m3 each independently represent an integer of 1-3;

[화학식 16][Formula 16]

＜P13＞ 상기 ＜P1＞ ∼ ＜P12＞ 중 어느 한 항에 의해 제조된 횡전계 구동형 액정 표시 소자용 액정 배향막을 갖는 기판.<P13> The board|substrate which has the liquid crystal aligning film for transverse electric field drive type liquid crystal display elements manufactured by any one of said <P1>-<P12>.

＜P14＞ 상기 ＜P13＞ 의 기판을 갖는 횡전계 구동형 액정 표시 소자.<P14> The transverse electric field drive type liquid crystal display element which has the board|substrate of said <P13>.

＜P15＞ 상기 ＜P13＞ 의 기판 (제 1 기판) 을 준비하는 공정 ；<P15> The step of preparing the substrate (first substrate) of the <P13>;

［I'］제 2 기판 상에[I'] On the second substrate

［II'］［I'］에서 얻어진 도포막에 편광된 자외선을 조사하는 공정 ； 및[II'] A step of irradiating polarized ultraviolet rays on the coating film obtained in [I']; And

［III'］［II'］에서 얻어진 도포막을 가열하는 공정 ；[III'] Step of heating the coating film obtained in [II'];

［IV］액정을 개재하여 제 1 및 제 2 기판의 액정 배향막이 상대하도록, 제 1 및 제 2 기판을 대향 배치하여 액정 표시 소자를 얻는 공정 ；[IV] Step of obtaining a liquid crystal display element by disposing the first and second substrates to face each other so that the liquid crystal alignment films of the first and second substrates face each other through a liquid crystal;

＜P16＞ 상기 ＜P15＞ 에 의해 제조된 횡전계 구동형 액정 표시 소자.<P16> The transverse electric field drive type liquid crystal display element manufactured by said <P15>.

＜P17＞ (A) 소정의 온도 범위에서 액정성을 발현하는 감광성의 측사슬형 고분자, 및<P17> (A) a photosensitive side-chain type polymer that exhibits liquid crystallinity in a predetermined temperature range, and

상기 양용매가, 비점이 100 ∼ 230 ℃ 이고 또한 표면 장력이 41.0 dyn/cm 보다 작은 용매에서 선택되는 1 종 이상의 특정 양용매를 함유하는 것이며, 및/또는 상기 빈용매가, 프로필렌글리콜모노부틸에테르를 함유하는 것인, 유기 용매를 함유하는, 횡전계 구동형 액정 표시 소자용 액정 배향막 제조용 조성물.The good solvent contains at least one specific good solvent selected from a solvent having a boiling point of 100 to 230° C. and a surface tension of less than 41.0 dyn/cm, and/or the poor solvent is propylene glycol monobutyl ether. The composition for producing a liquid crystal aligning film for a transverse electric field drive type liquid crystal display element containing an organic solvent.

＜P18＞ 상기 ＜P17＞ 에 있어서, (B) 성분에 있어서의 특정 양용매가, N-에틸-2-피롤리돈 (NEP), N,N-디메틸포름아미드 (DMF), N,N-디메틸아세트아미드 (DMAc), 1,3-디메틸-이미다졸리디논 (DMI), 프로필렌글리콜모노메틸에테르 (PGME) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 것인 것이 좋다.In <P18> said <P17>, the specific good solvent in (B) component is N-ethyl-2-pyrrolidone (NEP), N,N-dimethylformamide (DMF), N,N-dimethyl It is preferable that it is at least one selected from the group consisting of acetamide (DMAc), 1,3-dimethyl-imidazolidinone (DMI), and propylene glycol monomethyl ether (PGME).

＜P19＞ 상기 ＜P17＞ 또는 ＜P18＞ 에 있어서, (B) 성분에 있어서의 특정 양용매가, N-에틸-2-피롤리돈 (NEP) 인 것이 좋다.In <P19> said <P17> or <P18>, it is good that the specific good solvent in (B) component is N-ethyl-2-pyrrolidone (NEP).

본 발명에 의해, 고효율로 배향 제어능이 부여되고, 노광 특성이 우수한, 횡전계 구동형 액정 표시 소자용 액정 배향막을 갖는 기판 및 그 기판을 갖는 횡전계 구동형 액정 표시 소자를 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a substrate having a liquid crystal alignment film for a transverse electric field drive type liquid crystal display element, and a transverse electric field drive type liquid crystal display element having the substrate, which is highly efficient and provides an alignment control ability and has excellent exposure characteristics.

본 발명의 방법에 의해 제조된 횡전계 구동형 액정 표시 소자는, 고효율로 배향 제어능이 부여되어 있기 때문에 장시간 연속 구동해도 표시 특성이 저해되는 경우가 없다.Since the transverse electric field drive type liquid crystal display device manufactured by the method of the present invention is highly efficient and has an orientation control ability, display characteristics are not impaired even if it is continuously driven for a long time.

또, 본 발명의 액정 배향제는, 액정 배향막의 단부의 직선성이 높고, 액정 배향막의 단부의 팽창이 작은 액정 배향막을 얻을 수 있다.Moreover, the liquid crystal aligning agent of this invention can obtain the liquid crystal aligning film which the linearity of the edge part of a liquid crystal aligning film is high, and the swelling of the edge part of a liquid crystal aligning film is small.

도 1 은 본 발명에 사용하는 액정 배향막의 제조 방법에 있어서의 이방성의 도입 처리를 모식적으로 설명하는 하나의 예의 도면이며, 감광성의 측사슬에 가교성의 유기기를 사용하고, 도입된 이방성이 작은 경우의 도면이다.
도 2 는 본 발명에 사용하는 액정 배향막의 제조 방법에 있어서의 이방성의 도입 처리를 모식적으로 설명하는 하나의 예의 도면이며, 감광성의 측사슬에 가교성의 유기기를 사용하고, 도입된 이방성이 큰 경우의 도면이다.
도 3 은 본 발명에 사용하는 액정 배향막의 제조 방법에 있어서의 이방성의 도입 처리를 모식적으로 설명하는 하나의 예의 도면이며, 감광성의 측사슬에 프리스 전이 또는 이성화를 일으키는 유기기를 사용하고, 도입된 이방성이 작은 경우의 도면이다.
도 4 는 본 발명에 사용하는 액정 배향막의 제조 방법에 있어서의 이방성의 도입 처리를 모식적으로 설명하는 하나의 예의 도면이며, 감광성의 측사슬에 프리스 전이 또는 이성화를 일으키는 유기기를 사용하고, 도입된 이방성이 큰 경우의 도면이다.
도 5 는 액정 배향막의 단부의 직선성을 평가하기 위해서 사용하는 광학 현미경의 도포막 화상의 예를 나타내는 도면이다.
도 6 은, 액정 배향막의 단부의 팽창을 평가하기 위해서 사용하는 광학 현미경의 도포막 화상의 예를 나타내는 도면이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a diagram schematically illustrating an anisotropy introduction treatment in a method for producing a liquid crystal alignment film used in the present invention, when a crosslinkable organic group is used in the photosensitive side chain, and the introduced anisotropy is small It is a drawing of.
Fig. 2 is a diagram of an example schematically illustrating an anisotropic introduction treatment in a method for producing a liquid crystal alignment film used in the present invention, in which a crosslinkable organic group is used in the photosensitive side chain, and the introduced anisotropy is large It is a drawing of.
3 is a diagram of an example schematically illustrating an anisotropic introduction treatment in a method for producing a liquid crystal alignment film used in the present invention, and an organic group causing a fleece transition or isomerization is used in the photosensitive side chain, and introduced It is a drawing in the case of small anisotropy.
4 is a diagram of an example schematically illustrating an anisotropic introduction treatment in a method for producing a liquid crystal alignment film used in the present invention, and an organic group causing a fleece transition or isomerization in a photosensitive side chain is used, and introduced It is a figure in the case of large anisotropy.
5 is a diagram illustrating an example of a coated film image of an optical microscope used to evaluate the linearity of an end portion of a liquid crystal aligning film.
6: is a figure which shows an example of the coating film image of an optical microscope used to evaluate the expansion of the edge part of a liquid crystal aligning film.

본 발명자는 예의 연구를 실시한 결과, 이하의 지견을 얻어 본 발명을 완성하기에 이르렀다.As a result of intensive research, the present inventors have obtained the following knowledge and have come to complete the present invention.

본 발명의 제조 방법에 있어서 사용되는 중합체 조성물은 액정성을 발현할 수 있는 감광성의 측사슬형 고분자 (이하, 간단히 측사슬형 고분자라고도 부른다) 를 가지고 있고, 상기 중합체 조성물을 사용하여 얻어지는 도포막은 액정성을 발현할 수 있는 감광성의 측사슬형 고분자를 갖는 막이다. 이 도포막에는 러빙 처리를 실시하는 일 없이, 편광 조사에 의해 배향 처리를 실시한다. 그리고, 편광 조사 후, 그 측사슬형 고분자막을 가열하는 공정을 거쳐, 배향 제어능이 부여된 도포막 (이하, 액정 배향막이라고도 칭한다) 이 된다. 이 때, 편광 조사에 의해 발현된 약간의 이방성이 드라이빙 포스가 되어, 액정성의 측사슬형 고분자 자체가 자기 조직화에 의해 효율적으로 재배향된다. 그 결과, 액정 배향막으로서 고효율인 배향 처리가 실현되어, 높은 배향 제어능이 부여된 액정 배향막을 얻을 수 있다.The polymer composition used in the production method of the present invention has a photosensitive side-chain type polymer capable of expressing liquid crystallinity (hereinafter, also referred to as simply a side-chain type polymer), and the coating film obtained by using the polymer composition is liquid crystal It is a film having a photosensitive side chain type polymer capable of expressing properties. The orientation treatment is performed by polarized light irradiation without performing a rubbing treatment on this coating film. And after polarized light irradiation, it becomes the coating film (hereinafter also referred to as a liquid crystal alignment film) to which the orientation control ability was given through the process of heating the side chain polymer film. At this time, the slight anisotropy expressed by polarized light irradiation becomes a driving force, and the liquid crystal side chain polymer itself is efficiently rearranged by self-organization. As a result, high-efficiency alignment treatment is realized as a liquid crystal alignment film, and a liquid crystal alignment film to which a high alignment control ability is provided can be obtained.

이하, 본 발명의 실시형태에 대해 상세하게 설명한다.Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described in detail.

＜액정 배향막을 갖는 기판의 제조 방법＞ 및 ＜액정 표시 소자의 제조 방법＞<Method of manufacturing a substrate having a liquid crystal alignment film> and <Method of manufacturing a liquid crystal display element>

본 발명의 액정 배향막을 갖는 기판의 제조 방법은,The method for producing a substrate having a liquid crystal alignment film of the present invention,

［I］(A) 소정의 온도 범위에서 액정성을 발현하는 감광성의 측사슬형 고분자, 및[I] (A) A photosensitive side-chain type polymer that exhibits liquid crystallinity in a predetermined temperature range, and

［III］［II］에서 얻어진 도포막을 가열하는 공정[III] Step of heating the coating film obtained in [II]

을 갖는다.Has.

상기 공정에 의해, 배향 제어능이 부여된 횡전계 구동형 액정 표시 소자용 액정 배향막을 얻을 수 있고, 그 액정 배향막을 갖는 기판을 얻을 수 있다.By the said process, the liquid crystal aligning film for transverse electric field drive type liquid crystal display elements to which the orientation control ability was provided can be obtained, and the board|substrate which has the liquid crystal aligning film can be obtained.

또, 상기 얻어진 기판 (제 1 기판) 외에, 제 2 기판을 준비함으로써, 횡전계 구동형 액정 표시 소자를 얻을 수 있다.Further, by preparing a second substrate other than the obtained substrate (first substrate), a transverse electric field drive type liquid crystal display device can be obtained.

제 2 기판은, 횡전계 구동용의 도전막을 갖는 기판 대신에, 횡전계 구동용의 도전막을 가지지 않은 기판을 사용하는 것 이외에, 상기 공정［I］∼［III］(횡전계 구동용의 도전막을 가지지 않은 기판을 사용하기 때문에, 편의 상, 본원에 있어서, 공정［I'］∼［III'］ 로 약기하는 경우가 있다) 을 사용함으로써, 배향 제어능이 부여된 액정 배향막을 갖는 제 2 기판을 얻을 수 있다.For the second substrate, in place of a substrate having a conductive film for driving a transverse electric field, a substrate not having a conductive film for driving a transverse electric field is used, and steps [I] to [III] (conductive film for driving a transverse electric field) are used. Since a substrate that does not have a substrate is used, for convenience, in the present application, it may be abbreviated as steps [I'] to [III']) to obtain a second substrate having a liquid crystal alignment film to which the alignment control ability is imparted. I can.

횡전계 구동형 액정 표시 소자의 제조 방법은,The manufacturing method of the transverse electric field driving type liquid crystal display element,

［IV］상기에서 얻어진 제 1 및 제 2 기판을, 액정을 개재하여 제 1 및 제 2 기판의 액정 배향막이 상대하도록, 대향 배치하여 액정 표시 소자를 얻는 공정[IV] Step of obtaining a liquid crystal display element by disposing the first and second substrates obtained above to face each other so that the liquid crystal alignment films of the first and second substrates face each other through a liquid crystal

을 갖는다. 이로써 횡전계 구동형 액정 표시 소자를 얻을 수 있다.Has. Thereby, a transverse electric field drive type liquid crystal display element can be obtained.

이하, 본 발명의 제조 방법이 갖는［I］∼［III］, 및 ［IV］ 의 각 공정에 대해 설명한다.Hereinafter, each step of [I] to [III] and [IV] of the production method of the present invention will be described.

＜공정［I］＞<Step [I]>

공정［I］에서는, 횡전계 구동용의 도전막을 갖는 기판 상에, 소정의 온도 범위에서 액정성을 발현하는 감광성의 측사슬형 고분자 및 유기 용매를 함유하는 중합체 조성물을 도포하여 도포막을 형성한다.In step [I], on a substrate having a conductive film for driving a transverse electric field, a polymer composition containing a photosensitive side-chain type polymer and an organic solvent that exhibits liquid crystal properties in a predetermined temperature range is applied to form a coating film.

＜기판＞<Substrate>

기판에 대해서는, 특별히 한정은 되지 않지만, 제조되는 액정 표시 소자가 투과형인 경우, 투명성이 높은 기판이 사용되는 것이 바람직하다. 그 경우, 특별히 한정은 되지 않고, 유리 기판, 또는 아크릴 기판이나 폴리카보네이트 기판 등의 플라스틱 기판 등을 사용할 수 있다.Although it does not specifically limit about a board|substrate, When the liquid crystal display element to be manufactured is a transmission type, it is preferable to use a board|substrate with high transparency. In that case, there is no particular limitation, and a glass substrate or a plastic substrate such as an acrylic substrate or a polycarbonate substrate can be used.

또, 반사형의 액정 표시 소자에 대한 적용을 고려하여, 실리콘 웨이퍼 등의 불투명한 기판도 사용할 수 있다.Further, in consideration of application to a reflective liquid crystal display element, an opaque substrate such as a silicon wafer can also be used.

＜횡전계 구동용의 도전막＞<Conductive film for transverse electric field drive>

기판은 횡전계 구동용의 도전막을 갖는다.The substrate has a conductive film for driving a transverse electric field.

그 도전막으로서, 액정 표시 소자가 투과형인 경우, ITO (Indium Tin Oxide ： 산화인듐주석), IZO (Indium Zinc Oxide ： 산화인듐아연) 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되지 않는다.Examples of the conductive film include, but are not limited to, ITO (Indium Tin Oxide: Indium Tin Oxide), IZO (Indium Zinc Oxide: Indium Zinc Oxide), etc. in the case where the liquid crystal display device is a transmission type.

또, 반사형의 액정 표시 소자의 경우, 도전막으로서 알루미늄 등의 광을 반사하는 재료 등을 들 수 있지만 이들로 한정되지 않는다.Further, in the case of a reflective liquid crystal display device, a material that reflects light such as aluminum may be mentioned as a conductive film, but is not limited thereto.

기판에 도전막을 형성하는 방법은 종래 공지된 수법을 사용할 수 있다.As a method of forming a conductive film on a substrate, a conventionally known method can be used.

＜중합체 조성물＞<Polymer composition>

횡전계 구동용의 도전막을 갖는 기판 상, 특히 도전막 상에, 중합체 조성물을 도포한다.A polymer composition is applied on a substrate having a conductive film for transverse electric field driving, particularly on a conductive film.

본 발명의 제조 방법에 사용되는, 그 중합체 조성물은 (A) 소정의 온도 범위에서 액정성을 발현하는 감광성의 측사슬형 고분자 ； 및 (B) 유기 용매를 함유한다.The polymer composition used in the production method of the present invention contains (A) a photosensitive side-chain type polymer that exhibits liquid crystallinity in a predetermined temperature range; and (B) an organic solvent.

＜＜(A) 측사슬형 고분자＞＞<<(A) side chain polymer>>

(A) 성분은 소정의 온도 범위에서 액정성을 발현하는 감광성의 측사슬형 고분자이다.The component (A) is a photosensitive side chain polymer that exhibits liquid crystallinity in a predetermined temperature range.

(A) 측사슬형 고분자는 250 nm ∼ 400 nm 의 파장 범위의 광으로 반응하고, 또한 100 ℃ ∼ 300 ℃ 의 온도 범위에서 액정성을 나타내는 것이 좋다.(A) It is preferable that the side-chain polymer reacts with light in a wavelength range of 250 nm to 400 nm, and exhibits liquid crystallinity in a temperature range of 100°C to 300°C.

(A) 측사슬형 고분자는 250 nm ∼ 400 nm 의 파장 범위의 광에 반응하는 감광성 측사슬을 갖는 것이 바람직하다.(A) It is preferable that the side chain type polymer has a photosensitive side chain which reacts to light in a wavelength range of 250 nm to 400 nm.

(A) 측사슬형 고분자는 100 ℃ ∼ 300 ℃ 의 온도 범위에서 액정성을 나타내기 위해 메소겐기를 갖는 것이 바람직하다.(A) It is preferable that the side chain type polymer has a mesogenic group in order to show liquid crystallinity in the temperature range of 100 degreeC-300 degreeC.

(A) 측사슬형 고분자는 주사슬에 감광성을 갖는 측사슬이 결합되어 있고, 광에 감응하여 가교 반응, 이성화 반응, 또는 광 프리스 전위를 일으킬 수 있다. 감광성을 갖는 측사슬의 구조는 특별히 한정되지 않지만, 광에 감응하여 가교 반응, 또는 광 프리스 전위를 일으키는 구조가 바람직하고, 가교 반응을 일으키는 것이 보다 바람직하다. 이 경우, 열 등의 외부 스트레스에 노출되었다고 해도, 실현된 배향 제어능을 장기간 안정적으로 유지할 수 있다. 액정성을 발현할 수 있는 감광성의 측사슬형 고분자막의 구조는 그러한 특성을 만족하는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 측사슬 구조에 강직한 메소겐 성분을 갖는 것이 바람직하다. 이 경우, 그 측사슬형 고분자를 액정 배향막으로 했을 때에, 안정적인 액정 배향을 얻을 수 있다.(A) The side chain type polymer has a photosensitive side chain bonded to the main chain, and can cause a crosslinking reaction, an isomerization reaction, or a photo fleece potential in response to light. The structure of the side chain having photosensitivity is not particularly limited, but a structure that causes a crosslinking reaction or a photo-freeze dislocation in response to light is preferable, and a crosslinking reaction is more preferable. In this case, even if exposed to external stress such as heat, the realized orientation control ability can be stably maintained for a long period of time. The structure of the photosensitive side chain type polymer membrane capable of expressing liquid crystallinity is not particularly limited as long as it satisfies such characteristics, but it is preferable to have a mesogenic component rigid in the side chain structure. In this case, when the side chain polymer is used as a liquid crystal alignment film, stable liquid crystal alignment can be obtained.

그 고분자의 구조는, 예를 들어, 주사슬과 그것에 결합하는 측사슬을 가지며, 그 측사슬이 비페닐기, 터페닐기, 페닐시클로헥실기, 페닐벤조에이트기, 아조벤젠기 등의 메소겐 성분과, 선단부에 결합된, 광에 감응하여 가교 반응이나 이성화 반응을 하는 감광성기를 갖는 구조나, 주사슬과 그것에 결합하는 측사슬을 가지며, 그 측사슬이 메소겐 성분으로도 되고, 또한 광 프리스 전위 반응을 하는 페닐벤조에이트기를 갖는 구조로 할 수 있다.The structure of the polymer has, for example, a main chain and a side chain bonded thereto, and the side chain is a mesogenic component such as a biphenyl group, terphenyl group, phenylcyclohexyl group, phenylbenzoate group, and azobenzene group, It has a structure having a photosensitive group bonded to the tip and reacting to crosslinking reaction or isomerization reaction in response to light, and has a main chain and a side chain bonded thereto, and the side chain may be a mesogen component, and a photo-freeze potential reaction It can have a structure having a phenyl benzoate group.

액정성을 발현할 수 있는 감광성의 측사슬형 고분자막의 구조의 보다 구체적인 예로서는, 탄화수소, (메트)아크릴레이트, 이타코네이트, 푸말레이트, 말레에이트, α-메틸렌-γ-부티로락톤, 스티렌, 비닐, 말레이미드, 노르보르넨 등의 라디칼 중합성기 및 실록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종으로 구성된 주사슬과, 하기 식 (1) 내지 (6) 중 적어도 1 종으로 이루어지는 측사슬을 갖는 구조인 것이 바람직하다.More specific examples of the structure of the photosensitive side-chain type polymer membrane capable of expressing liquid crystal properties include hydrocarbons, (meth)acrylates, itaconate, fumalate, maleate, α-methylene-γ-butyrolactone, styrene, A structure having a main chain composed of at least one member selected from the group consisting of radical polymerizable groups such as vinyl, maleimide, norbornene, and siloxane, and a side chain composed of at least one of the following formulas (1) to (6) It is preferable to be.

[화학식 17][Formula 17]

q3 은 0 또는 1 이다 ； q3 is 0 or 1;

l1 은 0 또는 1 이다 ； l1 is 0 or 1;

l2 는 0 ∼ 2 의 정수이다 ； l2 is an integer of 0-2;

측사슬은 하기 식 (7) ∼ (10) 으로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 1 종의 감광성 측사슬인 것이 좋다.The side chain is preferably any one type of photosensitive side chain selected from the group consisting of the following formulas (7) to (10).

l 은 1 ∼ 12 의 정수를 나타낸다 ； l represents the integer of 1-12;

[화학식 18][Formula 18]

측사슬은 하기 식 (11) ∼ (13) 으로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 1 종의 감광성 측사슬인 것이 좋다.The side chain is preferably any one type of photosensitive side chain selected from the group consisting of the following formulas (11) to (13).

[화학식 19][Formula 19]

측사슬은 하기 식 (14) 또는 (15) 로 나타내는 감광성 측사슬인 것이 좋다.It is good that the side chain is a photosensitive side chain represented by the following formula (14) or (15).

[화학식 20][Formula 20]

측사슬은 하기 식 (16) 또는 (17) 로 나타내는 감광성 측사슬인 것이 좋다.It is good that the side chain is a photosensitive side chain represented by the following formula (16) or (17).

[화학식 21][Formula 21]

또, 측사슬은 하기 식 (18) 또는 (19) 로 나타내는 감광성 측사슬인 것이 좋다.Moreover, it is good that a side chain is a photosensitive side chain represented by following formula (18) or (19).

[화학식 22][Formula 22]

측사슬은 하기 식 (20) 으로 나타내는 감광성 측사슬인 것이 좋다.The side chain is preferably a photosensitive side chain represented by the following formula (20).

[화학식 23][Formula 23]

또, (A) 측사슬형 고분자는 하기 식 (21) ∼ (31) 로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 1 종의 액정성 측사슬을 갖는 것이 좋다.Moreover, it is good for the (A) side chain type polymer to have any 1 type of liquid crystal side chain selected from the group consisting of the following formulas (21) to (31).

[화학식 24][Formula 24]

＜＜감광성의 측사슬형 고분자의 제법＞＞<<The manufacturing method of photosensitive side chain type polymer>>

상기의 액정성을 발현할 수 있는 감광성의 측사슬형 고분자는 상기의 감광성 측사슬을 갖는 광 반응성 측사슬 모노머 및 액정성 측사슬 모노머를 중합함으로써 얻을 수 있다.The photosensitive side chain type polymer capable of expressing the above liquid crystal properties can be obtained by polymerizing a photoreactive side chain monomer having the above photosensitive side chain and a liquid crystal side chain monomer.

［광 반응성 측사슬 모노머］[Photoreactive side chain monomer]

광 반응성 측사슬 모노머란, 고분자를 형성한 경우에, 고분자의 측사슬 부위에 감광성 측사슬을 갖는 고분자를 형성할 수 있는 모노머이다.The photoreactive side chain monomer is a monomer capable of forming a polymer having a photosensitive side chain at a side chain portion of the polymer when a polymer is formed.

측사슬이 갖는 광 반응성기로서는 하기의 구조 및 그 유도체가 바람직하다.As the photoreactive group possessed by the side chain, the following structures and derivatives thereof are preferable.

[화학식 25][Formula 25]

광 반응성 측사슬 모노머의 보다 구체적인 예로서는, 탄화수소, (메트)아크릴레이트, 이타코네이트, 푸말레이트, 말레에이트, α-메틸렌-γ-부티로락톤, 스티렌, 비닐, 말레이미드, 노르보르넨 등의 라디칼 중합성기 및 실록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종으로 구성된 중합성기와, 상기 식 (1) ∼ (6) 중 적어도 1 종으로 이루어지는 감광성 측사슬, 바람직하게는, 예를 들어, 상기 식 (7) ∼ (10) 중 적어도 1 종으로 이루어지는 감광성 측사슬, 상기 식 (11) ∼ (13) 중 적어도 1 종으로 이루어지는 감광성 측사슬, 상기 식 (14) 또는 (15) 로 나타내는 감광성 측사슬, 상기 식 (16) 또는 (17) 로 나타내는 감광성 측사슬, 상기 식 (18) 또는 (19) 로 나타내는 감광성 측사슬, 상기 식 (20) 으로 나타내는 감광성 측사슬을 갖는 구조인 것이 바람직하다.As a more specific example of the photoreactive side chain monomer, hydrocarbon, (meth)acrylate, itaconate, fumalate, maleate, α-methylene-γ-butyrolactone, styrene, vinyl, maleimide, norbornene, etc. A polymerizable group consisting of at least one selected from the group consisting of a radical polymerizable group and a siloxane, and a photosensitive side chain consisting of at least one of the formulas (1) to (6), preferably, for example, the formula ( 7) a photosensitive side chain composed of at least one type of to (10), a photosensitive side chain composed of at least one type of formula (11) to (13), a photosensitive side chain represented by the above formula (14) or (15), It is preferable that it is a structure having a photosensitive side chain represented by said formula (16) or (17), a photosensitive side chain represented by said formula (18) or (19), and a photosensitive side chain represented by said formula (20).

본원은, 광 반응성 및/또는 액정성 측사슬 모노머로서, 이하의 식 (1) ∼ (11) 로 나타내는 신규 화합물 (1) ∼ (11) ； 및 이하의 식 (12) ∼ (17) 로 나타내는 화합물 (12) ∼ (17) 을 제공한다.In this application, as a photoreactive and/or liquid crystalline side chain monomer, novel compounds (1) to (11) represented by the following formulas (1) to (11); and represented by the following formulas (12) to (17) Compounds (12) to (17) are provided.

식 중, R 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다 ； S 는 탄소수 2 ∼ 10 의 알킬렌기를 나타낸다 ； R¹⁰은 Br 또는 CN 을 나타낸다 ； S 는 탄소수 2 ∼ 10 의 알킬렌기를 나타낸다 ； u 는 0 또는 1 을 나타낸다 ； 및 Py 는 2-피리딜기, 3-피리딜기 또는 4-피리딜기를 나타낸다. 또, v 는 1 또는 2 를 나타낸다.In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group; S represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms; R ¹⁰ represents Br or CN; S represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms; u represents 0 or 1 And Py represent a 2-pyridyl group, a 3-pyridyl group, or a 4-pyridyl group. Moreover, v represents 1 or 2.

[화학식 26][Formula 26]

[화학식 27][Formula 27]

[화학식 28][Formula 28]

［액정성 측사슬 모노머］[Liquid Crystalline Side Chain Monomer]

액정성 측사슬 모노머란, 그 모노머 유래의 고분자가 액정성을 발현하고, 그 고분자가 측사슬 부위에 메소겐기를 형성할 수 있는 모노머이다.The liquid crystal side chain monomer is a monomer in which a polymer derived from the monomer exhibits liquid crystallinity, and the polymer can form a mesogenic group at a side chain portion.

측사슬이 갖는 메소겐기로서, 비페닐이나 페닐벤조에이트 등의 단독으로 메소겐 구조가 되는 기이거나, 벤조산 등과 같이 측사슬끼리가 수소 결합함으로써 메소겐 구조가 되는 기여도 된다. 측사슬이 갖는 메소겐기로서는 하기의 구조가 바람직하다.As a mesogenic group possessed by the side chain, it may be a group that forms a mesogen structure alone, such as biphenyl or phenylbenzoate, or may contribute to a mesogen structure by hydrogen bonding between side chains such as benzoic acid. The following structures are preferable as the mesogenic group of the side chain.

[화학식 29][Chemical Formula 29]

액정성 측사슬 모노머의 보다 구체적인 예로서는, 탄화수소, (메트)아크릴레이트, 이타코네이트, 푸말레이트, 말레에이트, α-메틸렌-γ-부티로락톤, 스티렌, 비닐, 말레이미드, 노르보르넨 등의 라디칼 중합성기 및 실록산으로 이루어지는 군 에서 선택되는 적어도 1 종으로 구성된 중합성기와, 상기 식 (21) ∼ (31) 중 적어도 1 종으로 이루어지는 측사슬을 갖는 구조인 것이 바람직하다.As a more specific example of the liquid crystal side chain monomer, hydrocarbon, (meth)acrylate, itaconate, fumalate, maleate, α-methylene-γ-butyrolactone, styrene, vinyl, maleimide, norbornene, etc. It is preferable that it is a structure having a polymerizable group composed of at least one member selected from the group consisting of a radical polymerizable group and a siloxane, and a side chain composed of at least one type of formulas (21) to (31).

(A) 측사슬형 고분자는 상기 서술한 액정성을 발현하는 광 반응성 측사슬 모노머의 중합 반응에 의해 얻을 수 있다. 또, 액정성을 발현하지 않는 광 반응성 측사슬 모노머와 액정성 측사슬 모노머의 공중합이나, 액정성을 발현하는 광 반응성 측사슬 모노머와 액정성 측사슬 모노머의 공중합에 의해 얻을 수 있다. 또한, 액정성의 발현능을 저해하지 않는 범위에서 그 밖의 모노머와 공중합할 수 있다.(A) The side chain type polymer can be obtained by the polymerization reaction of the photoreactive side chain monomer expressing the above-described liquid crystallinity. Moreover, it can obtain by copolymerization of a photoreactive side chain monomer which does not express liquid crystallinity and a liquid crystal side chain monomer, or a photoreactive side chain monomer which expresses liquid crystallinity, and a liquid crystal side chain monomer. Further, it can be copolymerized with other monomers within a range that does not impair the ability to express liquid crystallinity.

그 밖의 모노머로서는, 예를 들어 공업적으로 입수할 수 있는 라디칼 중합 반응 가능한 모노머를 들 수 있다.Examples of other monomers include industrially available monomers capable of a radical polymerization reaction.

그 밖의 모노머의 구체예로서는, 불포화 카르복실산, 아크릴산에스테르 화합물, 메타크릴산에스테르 화합물, 말레이미드 화합물, 아크릴로니트릴, 말레산 무수물, 스티렌 화합물 및 비닐 화합물 등을 들 수 있다.Specific examples of other monomers include unsaturated carboxylic acid, acrylic acid ester compound, methacrylic acid ester compound, maleimide compound, acrylonitrile, maleic anhydride, styrene compound, and vinyl compound.

불포화 카르복실산의 구체예로서는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산 등을 들 수 있다.Specific examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid.

아크릴산에스테르 화합물로서는, 예를 들어, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 나프틸아크릴레이트, 안트릴아크릴레이트, 안트릴메틸아크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸아크릴레이트, tert-부틸아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜아크릴레이트, 2-에톡시에틸아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트, 3-메톡시부틸아크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸아크릴레이트, 2-프로필-2-아다만틸아크릴레이트, 8-메틸-8-트리시클로데실아크릴레이트, 및, 8-에틸-8-트리시클로데실아크릴레이트 등을 들 수 있다.As an acrylic ester compound, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, benzyl acrylate, naphthyl acrylate, anthryl acrylate, anthryl methyl acrylate, phenyl acrylate, 2,2, 2-trifluoroethyl acrylate, tert-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, Tetrahydrofurfuryl acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, 2-methyl-2-adamantyl acrylate, 2-propyl-2-adamantyl acrylate, 8-methyl-8-tricyclodecyl acrylate , And, 8-ethyl-8-tricyclodecyl acrylate, etc. are mentioned.

메타크릴산에스테르 화합물로서는, 예를 들어, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 나프틸메타크릴레이트, 안트릴메타크릴레이트, 안트릴메틸메타크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸메타크릴레이트, tert-부틸메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 이소보르닐메타크릴레이트, 2-메톡시에틸메타크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜메타크릴레이트, 2-에톡시에틸메타크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴메타크릴레이트, 3-메톡시부틸메타크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸메타크릴레이트, 2-프로필-2-아다만틸메타크릴레이트, 8-메틸-8-트리시클로데실메타크릴레이트, 및, 8-에틸-8-트리시클로데실메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 글리시딜(메트)아크릴레이트, (3-메틸-3-옥세타닐)메틸(메트)아크릴레이트, 및 (3-에틸-3-옥세타닐)메틸(메트)아크릴레이트 등의 고리형 에테르기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물도 사용할 수 있다.As a methacrylic acid ester compound, for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, benzyl methacrylate, naphthyl methacrylate, anthryl methacrylate, anthryl methyl methacrylate , Phenyl methacrylate, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl methacrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, methacrylate Toxictriethylene glycol methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, 3-methoxybutyl methacrylate, 2-methyl-2-adamantyl methacrylate, 2-propyl 2-adamantyl methacrylate, 8-methyl-8-tricyclodecyl methacrylate, and 8-ethyl-8-tricyclodecyl methacrylate, etc. are mentioned. Cyclic ethers such as glycidyl (meth)acrylate, (3-methyl-3-oxetanyl)methyl (meth)acrylate, and (3-ethyl-3-oxetanyl)methyl (meth)acrylate A (meth)acrylate compound having a group can also be used.

비닐 화합물로서는, 예를 들어, 비닐에테르, 메틸비닐에테르, 벤질비닐에테르, 2-하이드록시에틸비닐에테르, 페닐비닐에테르, 및, 프로필비닐에테르 등을 들 수 있다.As a vinyl compound, vinyl ether, methyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, 2-hydroxyethyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, propyl vinyl ether, etc. are mentioned, for example.

스티렌 화합물로서는, 예를 들어, 스티렌, 메틸스티렌, 클로로스티렌, 브로모스티렌 등을 들 수 있다.As a styrene compound, styrene, methylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, etc. are mentioned, for example.

말레이미드 화합물로서는, 예를 들어, 말레이미드, N-메틸말레이미드, N-페닐말레이미드, 및 N-시클로헥실말레이미드 등을 들 수 있다.As a maleimide compound, maleimide, N-methyl maleimide, N-phenyl maleimide, N-cyclohexyl maleimide, etc. are mentioned, for example.

본 실시형태의 측사슬형 고분자의 제조 방법에 대해서는, 특별히 한정되는 것이 아니고, 공업적으로 다루어지고 있는 범용인 방법을 이용할 수 있다. 구체적으로는, 액정성 측사슬 모노머나 광 반응성 측사슬 모노머의 비닐기를 이용한 카티온 중합이나 라디칼 중합, 아니온 중합에 의해 제조할 수 있다. 이들 중에서는 반응 제어의 용이함 등의 관점에서 라디칼 중합이 특히 바람직하다.The method for producing the side chain polymer of the present embodiment is not particularly limited, and a general-purpose method that is industrially handled can be used. Specifically, it can be produced by cationic polymerization, radical polymerization, or anionic polymerization using a vinyl group of a liquid crystal side chain monomer or a photoreactive side chain monomer. Among these, radical polymerization is particularly preferred from the viewpoint of easiness of reaction control and the like.

라디칼 중합의 중합 개시제로서는, 라디칼 중합 개시제나, 가역적 부가 - 개열형 연쇄 이동 (RAFT) 중합 시약 등의 공지된 화합물을 사용할 수 있다.As the polymerization initiator for radical polymerization, known compounds such as a radical polymerization initiator or a reversible addition-cleavage chain transfer (RAFT) polymerization reagent can be used.

라디칼 열중합 개시제는, 분해 온도 이상으로 가열함으로써, 라디칼을 발생시키는 화합물이다. 이와 같은 라디칼 열중합 개시제로서는, 예를 들어, 케톤퍼옥사이드류 (메틸에틸케톤퍼옥사이드, 시클로헥사논퍼옥사이드 등), 디아실퍼옥사이드류 (아세틸퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드 등), 하이드로퍼옥사이드류 (과산화수소, tert-부틸하이드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드 등), 디알킬퍼옥사이드류 (디-tert-부틸퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 디라우로일퍼옥사이드 등), 퍼옥시케탈류 (디부틸퍼옥시시클로헥산 등), 알킬퍼에스테르류 (퍼옥시네오데칸산-tert-부틸에스테르, 퍼옥시피발산-tert-부틸에스테르, 퍼옥시2-에틸시클로헥산산-tert-아밀에스테르 등), 과황산염류 (과황산칼륨, 과황산나트륨, 과황산암모늄 등), 아조계 화합물 (아조비스이소부티로니트릴, 및 2,2'-디(2-하이드록시에틸)아조비스이소부티로니트릴 등) 을 들 수 있다. 이와 같은 라디칼 열중합 개시제는 1 종을 단독으로 사용할 수도 있고, 혹은 2 종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.The radical thermal polymerization initiator is a compound that generates radicals by heating above the decomposition temperature. Examples of such radical thermal polymerization initiators include ketone peroxides (methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, etc.), diacyl peroxides (acetyl peroxide, benzoyl peroxide, etc.), hydroperoxides ( Hydrogen peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, etc.), dialkyl peroxides (di-tert-butyl peroxide, dicumyl peroxide, dilauroyl peroxide, etc.), peroxy ketals (dibutyl peroxide, etc.) Oxycyclohexane, etc.), alkyl peresters (peroxyneodecanoic acid-tert-butyl ester, peroxypivalic acid-tert-butyl ester, peroxy2-ethylcyclohexanoic acid-tert-amyl ester, etc.), persulfate Substances (potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate, etc.), azo compounds (azobisisobutyronitrile, and 2,2'-di(2-hydroxyethyl)azobisisobutyronitrile, etc.) I can. Such radical thermal polymerization initiators may be used alone, or may be used in combination of two or more.

라디칼 광 중합 개시제는 라디칼 중합을 광 조사에 의해 개시하는 화합물이면 특별히 한정되지 않는다. 이와 같은 라디칼 광 중합 개시제로서는, 벤조페논, 미힐러케톤, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 크산톤, 티오크산톤, 이소프로필크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2-에틸안트라퀴논, 아세토페논, 2-하이드록시-2-메틸프로피오페논, 2-하이드록시-2-메틸-4'-이소프로필프로피오페논, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 이소프로필벤조인에테르, 이소부틸벤조인에테르, 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 캄퍼퀴논, 벤즈안트론, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1,4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 4,4'-디(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,4,4'-트리(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 2-(4'-메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(3',4'-디메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(2',4'-디메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(2'-메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4'-펜틸옥시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 1,3-비스(트리클로로메틸)-5-(2'-클로로페닐)-s-트리아진, 1,3-비스(트리클로로메틸)-5-(4'-메톡시페닐)-s-트리아진, 2-(p-디메틸아미노스티릴)벤즈옥사졸, 2-(p-디메틸아미노스티릴)벤즈티아졸, 2-메르캅토벤조티아졸, 3,3'-카르보닐비스(7-디에틸아미노쿠마린), 2-(o-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라키스(4-에톡시카르보닐페닐)-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'비스(2,4-디브로모페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4,6-트리클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 3-(2-메틸-2-디메틸아미노프로피오닐)카르바졸, 3,6-비스(2-메틸-2-모르폴리노프로피오닐)-9-n-도데실카르바졸, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 비스(5-2,4-시클로펜타디엔-1-일)-비스(2,6-디플루오로-3-(1H-피롤-1-일)-페닐)티타늄, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,3',4,4'-테트라(t-헥실퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,3'-디(메톡시카르보닐)-4,4'-디(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,4'-디(메톡시카르보닐)-4,3'-디(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 4,4'-디(메톡시카르보닐)-3,3'-디(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2-(3-메틸-3H-벤조티아졸-2-일리덴)-1-나프탈렌-2-일-에타논, 또는 2-(3-메틸-1,3-벤조티아졸-2(3H)-일리덴)-1-(2-벤조일)에타논 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2 개 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.The radical photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it is a compound that initiates radical polymerization by light irradiation. Examples of such radical photopolymerization initiators include benzophenone, Michler's ketone, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, xanthone, thioxanthone, isopropylxanthone, and 2,4-diethylthioxanthone , 2-ethylanthraquinone, acetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 2-hydroxy-2-methyl-4'-isopropylpropiophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, iso Propyl benzoin ether, isobutyl benzoin ether, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, camphorquinone, benzanthrone, 2-methyl-1-[4-( Methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1,4-dimethylaminobenzoate ethyl, 4 -Isoamyl dimethylaminobenzoate, 4,4'-di(t-butylperoxycarbonyl)benzophenone, 3,4,4'-tri(t-butylperoxycarbonyl)benzophenone, 2,4, 6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2-(4'-methoxystyryl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(3',4'-dimethoxystyryl Reel)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(2',4'-dimethoxystyryl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(2'-methoxystyryl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(4'-pentyloxystyryl)-4,6-bis(trichloromethyl) -s-triazine, 4-[pN,N-di(ethoxycarbonylmethyl)]-2,6-di(trichloromethyl)-s-triazine, 1,3-bis(trichloromethyl)- 5-(2'-chlorophenyl)-s-triazine, 1,3-bis(trichloromethyl)-5-(4'-methoxyphenyl)-s-triazine, 2-(p-dimethylamino tea Ryl) benzoxazole, 2-(p-dimethylaminostyryl) benzthiazole, 2-mercaptobenzothiazole, 3,3'-carbonylbis(7-diethylaminocoumarin), 2-(o- Chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra Kis (4-ethoxycarbonylphenyl)-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-1, 2'-biimidazole, 2,2'bis(2,4-dibromophenyl)-4, 4',5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis(2,4,6-trichlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl -1,2'-biimidazole, 3-(2-methyl-2-dimethylaminopropionyl)carbazole, 3,6-bis(2-methyl-2-morpholinopropionyl)-9-n- Dodecylcarbazole, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, bis(5-2,4-cyclopentadien-1-yl)-bis(2,6-difluoro-3-(1H-pyrrole-1- Yl)-phenyl) titanium, 3,3',4,4'-tetra(t-butylperoxycarbonyl)benzophenone, 3,3',4,4'-tetra(t-hexylperoxycarbonyl) Benzophenone, 3,3'-di(methoxycarbonyl)-4,4'-di(t-butylperoxycarbonyl)benzophenone, 3,4'-di(methoxycarbonyl)-4,3 '-Di(t-butylperoxycarbonyl)benzophenone, 4,4'-di(methoxycarbonyl)-3,3'-di(t-butylperoxycarbonyl)benzophenone, 2-(3 -Methyl-3H-benzothiazol-2-ylidene)-1-naphthalen-2-yl-ethanone, or 2-(3-methyl-1,3-benzothiazole-2(3H)-ylidene) And -1-(2-benzoyl)ethanone. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

라디칼 중합법은 특별히 제한되는 것이 아니고, 유화 중합법, 현탁 중합법, 분산 중합법, 침전 중합법, 괴상 중합법, 용액 중합법 등을 사용할 수 있다.The radical polymerization method is not particularly limited, and an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a dispersion polymerization method, a precipitation polymerization method, a bulk polymerization method, a solution polymerization method, and the like can be used.

액정성을 발현할 수 있는 감광성의 측사슬형 고분자의 중합 반응에 사용하는 유기 용매로서는, 생성된 고분자가 용해되는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 그 구체예를 이하에 든다.The organic solvent used in the polymerization reaction of the photosensitive side-chain type polymer capable of expressing liquid crystalline is not particularly limited as long as the produced polymer is dissolved. The specific example is given below.

N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, N-에틸-2-피롤리돈, N-메틸카프로락탐, 디메틸술폭시드, 테트라메틸우레아, 피리딘, 디메틸술폰, 헥사메틸술폭시드, γ-부티로락톤, 이소프로필알코올, 메톡시메틸펜탄올, 디펜텐, 에틸아밀케톤, 메틸노닐케톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소아밀케톤, 메틸이소프로필케톤, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 부틸카르비톨, 에틸카르비톨, 에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜모노아세테이트, 에틸렌글리콜모노이소프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜모노아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜-tert-부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노아세테이트, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노아세테이트모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노아세테이트모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노프로필에테르, 디프로필렌글리콜모노아세테이트모노프로필에테르, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, 트리프로필렌글리콜메틸에테르, 3-메틸-3-메톡시부탄올, 디이소프로필에테르, 에틸이소부틸에테르, 디이소부틸렌, 아밀아세테이트, 부틸부틸레이트, 부틸에테르, 디이소부틸케톤, 메틸시클로헥센, 프로필에테르, 디헥실에테르, 디옥산, n-헥산, n-펜탄, n-옥탄, 디에틸에테르, 시클로헥사논, 에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트, 락트산메틸, 락트산에틸, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산프로필렌글리콜모노에틸에테르, 피루브산메틸, 피루브산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산메틸에틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산, 3-메톡시프로피온산, 3-메톡시프로피온산프로필, 3-메톡시프로피온산부틸, 디글라임, 4-하이드록시-4-메틸-2-펜타논, 3-메톡시-N,N-디메틸프로판아미드, 3-에톡시-N,N-디메틸프로판아미드, 3-부톡시-N,N-디메틸프로판아미드 등을 들 수 있다.N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, N-methylcaprolactam, dimethyl sulfoxide, tetramethylurea, Pyridine, dimethylsulfone, hexamethyl sulfoxide, γ-butyrolactone, isopropyl alcohol, methoxymethylpentanol, dipentene, ethyl amyl ketone, methyl nonyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl isoamyl ketone, methyl isopropyl Ketone, Methyl Cellosolve, Ethyl Cellosolve, Methyl Cellosolve Acetate, Ethyl Cellosolve Acetate, Butyl Carbitol, Ethyl Carbitol, Ethylene Glycol, Ethylene Glycol Monoacetate, Ethylene Glycol Monoisopropyl Ether, Ethylene Glycol Mono Butyl ether, propylene glycol, propylene glycol monoacetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol-tert-butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monoacetate, diethylene glycol dimethyl ether, dipropylene Glycol monoacetate monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monoacetate monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monoacetate monopropyl ether, 3-methyl- 3-methoxybutyl acetate, tripropylene glycol methyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol, diisopropyl ether, ethyl isobutyl ether, diisobutylene, amyl acetate, butyl butyrate, butyl ether, diiso Butyl ketone, methylcyclohexene, propyl ether, dihexyl ether, dioxane, n-hexane, n-pentane, n-octane, diethyl ether, cyclohexanone, ethylene carbonate, propylene carbonate, methyl lactate, ethyl lactate, acetic acid Methyl, ethyl acetate, n-butyl acetate, propylene glycol monoethyl ether, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, methyl 3-methoxypropionate, methyl ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, 3-ethoxypropionic acid , 3-methoxypropionic acid, 3-methoxypropionic acid propyl, 3-methoxy butyl propionate, diglyme, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, 3-methoxy-N,N-dimethylpropanamide , 3-ethoxy-N,N-dimethylpropanamide, 3-butoxy-N,N-dimethylpropana Mid, etc. are mentioned.

이들 유기 용매는 단독으로 사용하거나, 혼합하여 사용해도 된다. 또한, 생성되는 고분자를 용해시키지 않는 용매여도, 생성된 고분자가 석출되지 않는 범위에서, 상기 서술한 유기 용매에 혼합하여 사용해도 된다.These organic solvents may be used alone or in combination. Moreover, even if it is a solvent which does not dissolve the produced|generated polymer, you may use by mixing with the above-mentioned organic solvent within the range in which the produced|generated polymer does not precipitate.

또, 라디칼 중합에 있어서 유기 용매 중의 산소는 중합 반응을 저해하는 원인이 되므로, 유기 용매는 가능한 정도로 탈기된 것을 사용하는 것이 바람직하다.Further, in radical polymerization, since oxygen in the organic solvent becomes a cause of inhibiting the polymerization reaction, it is preferable to use the organic solvent degassed to the extent possible.

라디칼 중합 시의 중합 온도는 30 ℃ ∼ 150 ℃ 의 임의의 온도를 선택할 수 있지만, 바람직하게는 50 ℃ ∼ 100 ℃ 의 범위이다. 또, 반응은 임의의 농도로 실시할 수 있지만, 농도가 너무 낮으면 고분자량의 중합체를 얻는 것이 어려워지고, 농도가 너무 높으면 반응액의 점성이 너무 높아져 균일한 교반이 곤란해지므로, 모노머 농도가 바람직하게는 1 질량％ ∼ 50 질량％, 보다 바람직하게는 5 질량％ ∼ 30 질량％ 이다. 반응 초기는 고농도로 실시하고, 그 후, 유기 용매를 추가할 수 있다.The polymerization temperature at the time of radical polymerization can be selected from 30°C to 150°C, but is preferably in the range of 50°C to 100°C. In addition, the reaction can be carried out at any concentration, but if the concentration is too low, it becomes difficult to obtain a high molecular weight polymer, and if the concentration is too high, the viscosity of the reaction solution becomes too high and uniform stirring becomes difficult. Preferably it is 1 mass%-50 mass %, More preferably, it is 5 mass%-30 mass %. The initial reaction is carried out at a high concentration, and then, an organic solvent can be added.

상기 서술한 라디칼 중합 반응에 있어서는, 라디칼 중합 개시제의 비율이 모노머에 대해 많으면 얻어지는 고분자의 분자량이 작아지고, 적으면 얻어지는 고분자의 분자량이 커지므로, 라디칼 개시제의 비율은 중합시키는 모노머에 대해 0.1 몰％ ∼ 10 몰％ 인 것이 바람직하다. 또 중합 시에는 각종 모노머 성분이나 용매, 개시제 등을 추가할 수도 있다.In the above-described radical polymerization reaction, if the ratio of the radical polymerization initiator is large with respect to the monomer, the molecular weight of the obtained polymer decreases, and if the ratio of the radical polymerization initiator is small, the molecular weight of the obtained polymer increases. It is preferably-10 mol%. In addition, various monomer components, solvents, initiators, and the like may be added during polymerization.

［중합체의 회수］[Recovery of polymer]

상기 서술한 반응에 의해 얻어진, 액정성을 발현할 수 있는 감광성의 측사슬형 고분자의 반응 용액으로부터, 생성된 고분자를 회수하는 경우에는, 반응 용액을 빈용매에 투입하고, 그들 중합체를 침전시키면 된다. 침전에 사용하는 빈용매로서는, 메탄올, 아세톤, 헥산, 헵탄, 부틸셀로솔브, 헵탄, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 에탄올, 톨루엔, 벤젠, 디에틸에테르, 메틸에틸에테르, 물 등을 들 수 있다. 빈용매에 투입하여 침전시킨 중합체는, 여과하여 회수한 후, 상압 혹은 감압하에서, 상온 혹은 가열하여 건조시킬 수 있다. 또, 침전 회수한 중합체를, 유기 용매에 재용해시키고, 재침전 회수하는 조작을 2 회 ∼ 10 회 반복하면, 중합체 중의 불순물을 적게 할 수 있다. 이 때의 빈용매로서 예를 들어, 알코올류, 케톤류, 탄화수소 등을 들 수 있고, 이들 중에서 선택되는 3 종류 이상의 빈용매를 사용하면, 보다 한층 정제의 효율이 오르므로 바람직하다.In the case of recovering the produced polymer from the reaction solution of the photosensitive side-chain type polymer capable of expressing liquid crystallinity obtained by the above-described reaction, the reaction solution may be added to a poor solvent and these polymers may be precipitated. . Examples of poor solvents used for precipitation include methanol, acetone, hexane, heptane, butyl cellosolve, heptane, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethanol, toluene, benzene, diethyl ether, methyl ethyl ether, and water. I can. The polymer injected into the poor solvent and precipitated can be collected by filtration and then dried at room temperature or heated under normal pressure or reduced pressure. Further, if the polymer recovered by precipitation is redissolved in an organic solvent and the operation of reprecipitation recovery is repeated 2 to 10 times, impurities in the polymer can be reduced. Examples of the poor solvent at this time include alcohols, ketones, hydrocarbons, and the like, and when three or more types of poor solvents selected from these are used, the efficiency of purification is further increased, which is preferable.

본 발명의 (A) 측사슬형 고분자의 분자량은, 얻어지는 도포막의 강도, 도포막 형성 시의 작업성, 및 도포막의 균일성을 고려한 경우, GPC (Gel Permeation Chromatography) 법으로 측정한 중량 평균 분자량이 2000 ∼ 1000000 이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 5000 ∼ 100000 이다.The molecular weight of the side chain polymer of the present invention (A) is the weight average molecular weight measured by the GPC (Gel Permeation Chromatography) method when considering the strength of the resulting coating film, workability during formation of the coating film, and uniformity of the coating film. 2000-1000000 are preferable, More preferably, they are 5000-100000.

［중합체 조성물의 조제］[Preparation of polymer composition]

본 발명에 사용되는 중합체 조성물은 액정 배향막의 형성에 적합해지도록 도포액으로서 조제되는 것이 바람직하다. 즉, 본 발명에 사용되는 중합체 조성물은 수지 피막을 형성하기 위한 수지 성분이 유기 용매에 용해된 용액으로서 조제되는 것이 바람직하다. 여기서, 그 수지 성분이란, 이미 설명한 액정성을 발현할 수 있는 감광성의 측사슬형 고분자를 함유하는 수지 성분이다. 그 때, 수지 성분의 함유량은 1 질량％ ∼ 20 질량％ 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 3 질량％ ∼ 15 질량％, 특히 바람직하게는 3 질량％ ∼ 10 질량％ 이다.It is preferable that the polymer composition used for this invention is prepared as a coating liquid so that it may become suitable for formation of a liquid crystal aligning film. That is, the polymer composition used in the present invention is preferably prepared as a solution in which a resin component for forming a resin film is dissolved in an organic solvent. Here, the resin component is a resin component containing a photosensitive side-chain polymer capable of expressing the liquid crystal properties described above. In that case, the content of the resin component is preferably 1% by mass to 20% by mass, more preferably 3% by mass to 15% by mass, and particularly preferably 3% by mass to 10% by mass.

본 실시형태의 중합체 조성물에 있어서, 전술한 수지 성분은, 모두가 상기 서술한 액정성을 발현할 수 있는 감광성의 측사슬형 고분자여도 되지만, 액정 발현능 및 감광 성능을 저해하지 않는 범위에서 그들 이외의 다른 중합체가 혼합되어 있어도 된다. 그 때, 수지 성분 중에 있어서의 다른 중합체의 함유량은 0.5 질량％ ∼ 80 질량％, 바람직하게는 1 질량％ ∼ 50 질량％ 이다.In the polymer composition of the present embodiment, the above-described resin components may all be photosensitive side chain polymers capable of expressing the above-described liquid crystal properties, but other than those in the range not impairing the liquid crystal expression ability and photosensitive performance. Other polymers of may be mixed. In that case, the content of the other polymer in the resin component is 0.5% by mass to 80% by mass, preferably 1% by mass to 50% by mass.

그러한 다른 중합체는, 예를 들어, 폴리(메트)아크릴레이트나 폴리아믹산이나 폴리이미드 등으로 이루어지고, 액정성을 발현할 수 있는 감광성의 측사슬형 고분자가 아닌 중합체 등을 들 수 있다.Such other polymers include, for example, poly(meth)acrylate, polyamic acid, polyimide, and the like, and polymers other than photosensitive side-chain polymers capable of expressing liquid crystalline properties.

＜＜(B) 유기 용매＞＞<<(B) organic solvent>>

본 발명에 사용되는 중합체 조성물에 사용하는 유기 용매 (즉, (B) 성분의 유기 용매) 는, (A) 성분의 측사슬형 고분자를 용해시키는 유기 용매 (여기서는 「양용매」 라고도 한다) 와, 막두께의 균일성이나 표면 평활성을 향상시키는 용매 (여기서는, (A) 성분의 측사슬형 고분자의 「빈용매」 라고도 한다) 의 쌍방을 가지며, 또한, 비점 180 ℃ 이상의 양용매를 양용매 100 질량부당 10 질량％ 이상 갖는 유기 용매이다. 여기서, (B) 성분의 유기 용매에 있어서의 양용매는, 비점이 100 ∼ 230 ℃ 이며 또한 표면 장력이 41.0 dyn/cm 보다 작은 것에서 선택되는 1 종 이상의 특정의 양용매 (여기서는 「특정 양용매」 라고 한다) 를 함유하는 것이며, 및/또는 (B) 성분의 유기 용매에 있어서의 빈용매는, 특정의 빈용매 (여기서는 「특정 빈용매」 라고 한다) 인 프로필렌글리콜모노부틸에테르를 함유하는 것이다.The organic solvent used in the polymer composition used in the present invention (that is, the organic solvent of the component (B)) is an organic solvent that dissolves the side chain polymer of the component (A) (also referred to as a ``good solvent'' here), It has both a solvent that improves the uniformity of the film thickness and surface smoothness (here, it is also referred to as a "poor solvent" of the side chain polymer of component (A)), and a good solvent having a boiling point of 180°C or higher is 100 masses of the good solvent. It is an organic solvent having 10 mass% or more per part. Here, the good solvent in the organic solvent of the component (B) has a boiling point of 100 to 230° C., and a surface tension of less than 41.0 dyn/cm. One or more specific good solvents (herein referred to as ``specific good solvents'' ), and/or the poor solvent in the organic solvent of the component (B) contains propylene glycol monobutyl ether, which is a specific poor solvent (referred to herein as a "specific poor solvent").

환언하면, (B) 성분의 유기 용매는, (A) 성분의 측사슬형 고분자의 양용매 및 빈용매의 쌍방을 함유하고, 또한, 비점 180 ℃ 이상의 양용매를 양용매 100 질량부당 10 질량％ 이상 함유하는 것이며, 이 경우, 양용매는 특정 양용매를 함유하는 것이거나, 빈용매는 특정 빈용매를 함유하는 것이거나, 또는 양용매는 특정 양용매를 함유하는 것이며, 또한 빈용매는 특정 빈용매를 함유하는 것이다. 즉, 본 발명에 있어서는, (B) 성분의 유기 용매는, 비점 180 ℃ 이상의 양용매를 양용매 100 질량부당 10 질량％ 이상 함유함과 함께, 특정 양용매와 특정 빈용매 중 어느 하나를 적어도 함유하는 것이다.In other words, the organic solvent of the component (B) contains both a good solvent and a poor solvent of the side chain polymer of the component (A), and a good solvent having a boiling point of 180°C or higher is 10% by mass per 100 parts by mass of the good solvent. In this case, the good solvent contains a specific good solvent, the poor solvent contains a specific poor solvent, or the good solvent contains a specific good solvent, and the poor solvent contains a specific poor solvent. It contains. That is, in the present invention, the organic solvent of the component (B) contains 10% by mass or more per 100 parts by mass of the good solvent, and contains at least one of a specific good solvent and a specific poor solvent. Is to do.

본 발명에 있어서, 양용매는, 가열 건조 공정 시에 양용매가 최후까지 잔류하도록, 비점 180 ℃ 이상의 양용매를 양용매 100 질량부당 10 ∼ 100 질량％ 함유하는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 20 ∼ 100 질량％ 인 것이 바람직하다. 보다 바람직한 것은, 30 ∼ 100 질량％ 이다.In the present invention, it is preferable that the good solvent contains 10 to 100 mass% per 100 parts by mass of the good solvent so that the good solvent remains at the end of the heat drying step. Especially, it is preferable that it is 20-100 mass %. More preferably, it is 30-100 mass %.

또한, 「비점 180 ℃ 이상의 양용매」 는, 예를 들어, 전술한 「용제 핸드북」 (코단샤) 과 같은 공지된 문헌을 참조함으로써, 적절히 선택할 수 있다.In addition, "a good solvent having a boiling point of 180° C. or higher" can be appropriately selected by referring to a known document such as the aforementioned "solvent handbook" (Kodansha).

본 발명에 있어서, 양용매는, 중합체의 용해성을 높이기 위해, 액정 배향제에 함유되는 유기 용매 전체의 5 ∼ 90 질량％ 인 것이 바람직하다. 그 중에서도, 10 ∼ 80 질량％ 가 바람직하다. 보다 바람직한 것은, 30 ∼ 70 질량％ 이다.In the present invention, in order to increase the solubility of the polymer, the good solvent is preferably 5 to 90% by mass of the entire organic solvent contained in the liquid crystal aligning agent. Especially, 10 to 80 mass% is preferable. A more preferable thing is 30 to 70 mass %.

＜＜＜(a) 특정 양용매＞＞＞<<<(a) specific good solvent>>>

본 발명에 있어서, (B) 성분의 유기 용매에 함유될 수 있는 특정의 양용매는, 폴리아미드산이나 가용성 폴리이미드의 용해성이 우수한 양용매이며, 통상적으로 사용되고 있는 N-메틸-2-피롤리돈 (NMP) 이나 γ-부티로락톤 (γBL) 에 비해 용매로서의 표면 장력이 낮고, 비점도 소정의 범위에 있는 것이다. 보다 구체적으로는 상기한 바와 같이, 비점이 100 ∼ 230 ℃ 이며 또한 표면 장력이 41.0 dyn/cm 보다 작은 것이다.In the present invention, the specific good solvent that can be contained in the organic solvent of component (B) is a good solvent excellent in solubility of polyamic acid or soluble polyimide, and N-methyl-2-pyrrolidone is commonly used. Compared to (NMP) and γ-butyrolactone (γBL), the surface tension as a solvent is lower and the boiling point is also in a predetermined range. More specifically, as described above, the boiling point is 100 to 230°C and the surface tension is less than 41.0 dyn/cm.

액정 배향제에 특정 양용매를 사용함으로써, 그것을 사용하지 않은 액정 배향제에 비교해서, 기판에 대한 도포 용액의 습윤 확산성이 높아지고, 수지의 용해성이 낮은 빈용매를 많이 사용하지 않아도, 도포막 균일성이 우수한 액정 배향막을 얻을 수 있다. 더하여, 도포 용액 (액정 배향제) 의 습윤 확산성이 높아짐으로써, 액정 배향막으로 했을 때의 그 단부의 직선성이 높아진다.By using a specific good solvent for the liquid crystal aligning agent, the wet diffusibility of the coating solution to the substrate is increased compared to the liquid crystal aligning agent in which it is not used, and the coating film is uniform even if a poor solvent with low solubility of the resin is not used. A liquid crystal aligning film excellent in properties can be obtained. In addition, by increasing the wet diffusivity of the coating solution (liquid crystal aligning agent), the linearity of the end portion when it is set as a liquid crystal aligning film is improved.

상기한 바와 같이, 본 발명에 있어서의 특정 양용매는, 그 비점이, 바람직하게는 100 ∼ 230 ℃, 보다 바람직하게는 110 ∼ 230 ℃, 더욱 바람직하게는 180 ∼ 220 ℃ 이다. 또 본 발명에 있어서의 특정 양용매는, 그 표면 장력이, 41.0 dyn/cm 보다 작은 것, 보다 바람직하게는 39.0 dyn/cm 보다 작은 것, 더욱 바람직하게는 36.0 dyn/cm 이하이다. 본 발명의 바람직한 양태에 의하면, 상기 특정 양용매는, 바람직하게는 비점이 100 ∼ 230 ℃ 또한 표면 장력이 41.0 dyn/cm 보다 작은 것, 보다 바람직하게는 비점이 110 ∼ 230 ℃ 또한 표면 장력이 39.0 dyn/cm 보다 작은 것, 더욱 바람직하게는 비점이 180 ∼ 220 ℃ 이며 표면 장력 36.0 dyn/cm 이하이다. 본 발명에 있어서의 특정 양용매는, 이들 비점 및 표면 장력의 조건을 만족시키는 유기 용매에서 선택되는 1 종 이상의 것이다.As described above, the specific good solvent in the present invention has a boiling point of preferably 100 to 230°C, more preferably 110 to 230°C, and still more preferably 180 to 220°C. Further, the specific good solvent in the present invention has a surface tension of less than 41.0 dyn/cm, more preferably less than 39.0 dyn/cm, and still more preferably 36.0 dyn/cm or less. According to a preferred embodiment of the present invention, the specific good solvent preferably has a boiling point of 100 to 230°C, a surface tension of less than 41.0 dyn/cm, more preferably a boiling point of 110 to 230°C, and a surface tension of 39.0 dyn. It is smaller than /cm, more preferably has a boiling point of 180 to 220°C and a surface tension of 36.0 dyn/cm or less. The specific good solvent in the present invention is one or more selected from organic solvents that satisfy the conditions of these boiling points and surface tension.

여기서, 구체적인 특정 양용매는, 상기 비점 및 표면 장력을 만족시키는 것이며, 유기 용매에 관한 비점 및 표면 장력에 관한 공지된 문헌치를 참조함으로써, 적절히 선택할 수 있다.Here, a specific specific good solvent satisfies the above boiling point and surface tension, and can be appropriately selected by referring to known literature values on the boiling point and surface tension of the organic solvent.

예를 들어, N-에틸-2-피롤리돈 (NEP), N,N-디메틸포름아미드 (DMF), N,N-디메틸아세트아미드 (DMAc), 1,3-디메틸-이미다졸리디논 (DMI), 프로필렌글리콜모노메틸에테르 (PGME), 나아가서는, 종래부터 사용되고 있던 것의 예로서의 N-메틸-2-피롤리돈 (NMP) 및 γ-부티로락톤 (γBL) 의 비점 및 표면 장력의 문헌치는 하기와 같다.For example, N-ethyl-2-pyrrolidone (NEP), N,N-dimethylformamide (DMF), N,N-dimethylacetamide (DMAc), 1,3-dimethyl-imidazolidinone ( DMI), propylene glycol monomethyl ether (PGME), and furthermore, literature values of the boiling point and surface tension of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) and γ-butyrolactone (γBL) as examples of those conventionally used It is as follows.

본 발명의 바람직한 양태에 의하면, 본 발명에 있어서의 특정 양용매는, N-에틸-2-피롤리돈 (NEP), N,N-디메틸포름아미드 (DMF), N,N-디메틸아세트아미드 (DMAc), 1,3-디메틸-이미다졸리디논 (DMI), 프로필렌글리콜모노메틸에테르 (PGME), 및, 하기 식［D-1］∼ 식［D-3］으로 나타내는 용매로서 상기 비점과 표면 장력의 조건을 만족시키는 것 등이 포함된다.According to a preferred aspect of the present invention, the specific good solvent in the present invention is N-ethyl-2-pyrrolidone (NEP), N,N-dimethylformamide (DMF), N,N-dimethylacetamide (DMAc ), 1,3-dimethyl-imidazolidinone (DMI), propylene glycol monomethyl ether (PGME), and the above boiling point and surface tension as a solvent represented by the following formulas [D-1] to [D-3] It includes meeting the conditions of.

[화학식 30][Formula 30]

(식［D-1］중, D¹은 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, 식［D-2］중, D² 는 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, 식［D-3］중, D³은 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기를 나타낸다).(In formula [D-1], D ¹ represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and in formula [D-2], D ² represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and in formula [D-3], D ³ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms).

본 발명의 보다 바람직한 양태에 의하면, 본 발명에 있어서의 특정 양용매는, N-에틸-2-피롤리돈 (NEP), N,N-디메틸포름아미드 (DMF), N,N-디메틸아세트아미드 (DMAc), 1,3-디메틸-이미다졸리디논 (DMI), 프로필렌글리콜모노메틸에테르 (PGME), 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 것이며, 더욱 바람직하게는, N-에틸-2-피롤리돈 (NEP), 1,3-디메틸-이미다졸리디논 (DMI) 으로 이루어지는 군에서 선택되는 것이며, 특히 바람직하게는, N-에틸-2-피롤리돈 (NEP) 이다.According to a more preferred aspect of the present invention, the specific good solvent in the present invention is N-ethyl-2-pyrrolidone (NEP), N,N-dimethylformamide (DMF), N,N-dimethylacetamide ( DMAc), 1,3-dimethyl-imidazolidinone (DMI), propylene glycol monomethyl ether (PGME), one or more selected from the group consisting of, more preferably, N-ethyl-2-pyrroly It is selected from the group consisting of don (NEP) and 1,3-dimethyl-imidazolidinone (DMI), and particularly preferably N-ethyl-2-pyrrolidone (NEP).

본 발명에 있어서, 양용매가 특정 양용매를 함유하는 경우로서, 특정 양용매 외에 비점 180 ℃ 이상의 양용매를 함유시키는 경우에는, 특정 양용매는, 사용되는 유기 용제 중의 양용매 전체의 10 ∼ 90 질량％ 인 것이 바람직하다. 보다 바람직한 것은, 30 ∼ 80 질량％ 이다.In the present invention, when the good solvent contains a specific good solvent, and when a good solvent having a boiling point of 180°C or higher is contained in addition to the specific good solvent, the specific good solvent is 10 to 90% by mass of the whole good solvent in the organic solvent used. It is preferable to be. A more preferable thing is 30 to 80 mass %.

본 발명에 있어서, 양용매가 특정 양용매를 함유하는 경우로서, 특정 양용매가 비점 180 ℃ 이상의 양용매인 경우는, 특정 양용매는, 사용되는 유기 용제 중의 양용매 전체의 10 ∼ 100 질량％ 인 것이 바람직하다. 보다 바람직한 것은, 30 ∼ 100 질량％ 이다.In the present invention, when the good solvent contains a specific good solvent, and the specific good solvent is a good solvent having a boiling point of 180°C or higher, the specific good solvent is preferably 10 to 100% by mass of the whole good solvent in the organic solvent used. . More preferably, it is 30-100 mass %.

본 발명에 있어서, 양용매가 특정 양용매를 함유하는 경우로서, 특정 양용매 외에 비점 180 ℃ 이상의 양용매를 함유시키는 경우, 특정 양용매는, 액정 배향제에 함유되는 유기 용매 전체의 5 ∼ 80 질량％ 인 것이 바람직하다. 그 중에서도, 10 ∼ 70 질량％ 가 바람직하다. 보다 바람직한 것은, 20 ∼ 60 질량％ 이다.In the present invention, when the good solvent contains a specific good solvent, and when a good solvent having a boiling point of 180°C or higher is contained in addition to the specific good solvent, the specific good solvent is 5 to 80% by mass of the whole organic solvent contained in the liquid crystal aligning agent. It is preferable to be. Especially, 10 to 70 mass% is preferable. A more preferable thing is 20 to 60 mass %.

본 발명에 있어서, 양용매가 특정 양용매를 함유하는 경우로서, 특정 양용매가 비점 180 ℃ 이상의 양용매인 경우는, 특정 양용매는, 액정 배향제에 함유되는 유기 용매 전체의 5 ∼ 90 질량％ 인 것이 바람직하다. 그 중에서도, 10 ∼ 80 질량％ 가 바람직하다. 보다 바람직한 것은, 20 ∼ 70 질량％ 이다.In the present invention, when the good solvent contains a specific good solvent, and the specific good solvent is a good solvent having a boiling point of 180°C or higher, the specific good solvent is preferably 5 to 90% by mass of the whole organic solvent contained in the liquid crystal aligning agent. Do. Especially, 10 to 80 mass% is preferable. A more preferable thing is 20 to 70 mass %.

＜＜＜(b) 특정 빈용매＞＞＞<<<(b) specific poor solvent>>

본 발명에 있어서, (B) 성분의 유기 용매에 함유될 수 있는 특정의 빈용매는, 프로필렌글리콜모노부틸에테르이다.In the present invention, the specific poor solvent that can be contained in the organic solvent of component (B) is propylene glycol monobutyl ether.

본 발명에 있어서, 빈용매가 특정 빈용매를 함유하는 경우, 특정 빈용매는, 사용되는 유기 용제 중의 빈용매 전체의 30 ∼ 100 질량％ 인 것이 바람직하다. 보다 바람직한 것은, 50 ∼ 100 질량％ 이다.In the present invention, when the poor solvent contains a specific poor solvent, the specific poor solvent is preferably 30 to 100% by mass of the whole poor solvent in the organic solvent used. A more preferable thing is 50-100 mass %.

본 발명에 있어서, 빈용매가 특정 빈용매인 프로필렌글리콜모노부틸에테르를 함유하는 경우, 기판에 대한 도포 용액의 습윤 확산성을 높이기 위해, 프로필렌글리콜모노부틸에테르는, 액정 배향제에 함유되는 유기 용매 전체의 5 ∼ 70 질량％ 인 것이 바람직하다. 그 중에서도, 10 ∼ 70 질량％ 가 바람직하다. 보다 바람직한 것은, 10 ∼ 60 질량％ 이다.In the present invention, when the poor solvent contains propylene glycol monobutyl ether, which is a specific poor solvent, in order to increase the wet diffusibility of the coating solution to the substrate, propylene glycol monobutyl ether is an organic solvent contained in the liquid crystal aligning agent. It is preferable that it is 5 to 70 mass% of the whole. Especially, 10 to 70 mass% is preferable. A more preferable thing is 10 to 60 mass %.

액정 배향제 중의 유기 용매의 전체 중에서, 본 발명의 특정 양용매 혹은 특정 빈용매의 양이 많을수록, 본 발명의 효과, 즉, 액정 배향막의 단부의 직선성이 높고, 액정 배향막의 단부의 팽창이 작은 액정 배향막을 얻을 수 있다.Among all the organic solvents in the liquid crystal aligning agent, the greater the amount of the specific good solvent or the specific poor solvent of the present invention, the higher the effect of the present invention, that is, the linearity of the ends of the liquid crystal aligning film, and the swelling of the ends of the liquid crystal aligning film is small. A liquid crystal alignment film can be obtained.

본 발명의 특정 양용매 및 특정 빈용매의 양방을 함유함으로써, 그 효과는 커진다.By containing both the specific good solvent and the specific poor solvent of this invention, the effect becomes large.

본 발명의 하나의 바람직한 양태에 의하면, 사용되는 유기 용매에 있어서, 양용매 중, 30 ∼ 100 ％ 가 비점 180 ℃ 이상의 특정 양용매이며, 및/또는, 빈용매 중 30 ∼ 100 ％ 가 특정 빈용매인 것이 바람직하다.According to one preferred aspect of the present invention, in the organic solvent used, 30 to 100% of the good solvent is a specific good solvent having a boiling point of 180°C or higher, and/or 30 to 100% of the poor solvent is a specific poor solvent. It is preferable to be.

＜＜＜(c) 다른 유기 용매＞＞＞<<<(c) other organic solvent>>

본 발명에 사용되는 중합체 조성물에 사용하는 유기 용매로서는, 상기한 특정 양용매 및 특정 빈용매에 더하여, 추가로 다른 유기 용매를 사용할 수 있다. 이와 같은 용매로서는, 수지 성분을 용해시키는 유기 용매이면 특별히 한정되지 않는다. 그 구체예를 이하에 든다.As the organic solvent used for the polymer composition used in the present invention, in addition to the specific good solvent and the specific poor solvent described above, other organic solvents can be used. As such a solvent, it will not specifically limit if it is an organic solvent which dissolves a resin component. The specific example is given below.

N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, N-메틸카프로락탐, 2-피롤리돈, N-에틸피롤리돈, N-비닐피롤리돈, 디메틸술폭시드, 테트라메틸우레아, 피리딘, 디메틸술폰, 헥사메틸술폭시드, γ-부티로락톤, 3-메톡시-N,N-디메틸프로판아미드, 3-에톡시-N,N-디메틸프로판아미드, 3-부톡시-N,N-디메틸프로판아미드, 1,3-디메틸-이미다졸리디논, 에틸아밀케톤, 메틸노닐케톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소아밀케톤, 메틸이소프로필케톤, 시클로헥사논, 에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트, 디글라임, 4-하이드록시-4-메틸-2-펜타논, 프로필렌글리콜모노아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜-tert-부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노아세테이트, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노아세테이트모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노아세테이트모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노프로필에테르, 디프로필렌글리콜모노아세테이트모노프로필에테르, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, 트리프로필렌글리콜메틸에테르 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 혼합하여 사용해도 된다.N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, N-methylcaprolactam, 2-pyrrolidone, N-ethylpyrrolidone, N-vinylpyrroli Don, dimethylsulfoxide, tetramethylurea, pyridine, dimethylsulfone, hexamethylsulfoxide, γ-butyrolactone, 3-methoxy-N,N-dimethylpropanamide, 3-ethoxy-N,N-dimethylpropane Amide, 3-butoxy-N,N-dimethylpropanamide, 1,3-dimethyl-imidazolidinone, ethyl amyl ketone, methyl nonyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl isoamyl ketone, methyl isopropyl ketone, cyclo Hexanone, ethylene carbonate, propylene carbonate, diglyme, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, propylene glycol monoacetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol-tert-butyl ether, dipropylene glycol monomethyl Ether, diethylene glycol, diethylene glycol monoacetate, diethylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol monoacetate monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monoacetate monoethyl ether, Dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monoacetate monopropyl ether, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, tripropylene glycol methyl ether, and the like. These may be used individually or may be mixed and used.

본 발명의 액정 배향제에 사용할 수 있는 다른 유기 용매로서는, 특정 중합체를 용해시키는 유기 용매 (다른 양용매) 에서 선택할 수 있다. 하기에, 이와 같은 양용매의 구체예를 들지만, 이들의 예로 한정되는 것은 아니다.As another organic solvent which can be used for the liquid crystal aligning agent of this invention, it can select from organic solvents (other good solvents) which dissolve a specific polymer. Below, although specific examples of such a good solvent are given, it is not limited to these examples.

예를 들어, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, N-에틸-2-피롤리돈, 디메틸술폭시드, γ-부티로락톤, 1,3-디메틸-이미다졸리디논, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 시클로펜타논, 4-하이드록시-4-메틸-2-펜타논 또는 상기 서술한 상기 식［D-1］∼ 식［D-3］으로 나타내는 용매 등을 들 수 있다.For example, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide, γ-butyrolactone, 1,3-dimethyl-imidazolidinone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, or the above formula [D-1] to formula [ The solvent etc. shown by D-3] are mentioned.

[화학식 31][Formula 31]

이들의 다른 양용매 중에서도, N-메틸-2-피롤리돈, γ-부티로락톤을 사용하는 것이 바람직하다. 또, 특정 중합체의 용매에 대한 용해성이 높은 경우에는, 상기의 식［D-1］∼ 식［D-3］으로 나타내는 용매를 사용하는 것도 바람직하다.Among these other good solvents, it is preferable to use N-methyl-2-pyrrolidone and γ-butyrolactone. Moreover, when the solubility of a specific polymer in a solvent is high, it is also preferable to use the solvent represented by said Formula [D-1]-Formula [D-3].

다른 유기 용매로서는, 막두께의 균일성이나 표면 평활성을 향상시키는 용매 (다른 빈용매) 의 구체예로서는, 다음의 것을 들 수 있다.As another organic solvent, the following are mentioned as a specific example of the solvent (other poor solvent) which improves the uniformity of the film thickness and surface smoothness.

예를 들어, 이소프로필알코올, 메톡시메틸펜탄올, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 부틸카르비톨, 에틸카르비톨, 에틸카르비톨아세테이트, 에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜모노아세테이트, 에틸렌글리콜모노이소프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜모노아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜-tert-부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노아세테이트, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노아세테이트모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노아세테이트모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노프로필에테르, 디프로필렌글리콜모노아세테이트모노프로필에테르, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, 트리프로필렌글리콜메틸에테르, 3-메틸-3-메톡시부탄올, 디이소프로필에테르, 에틸이소부틸에테르, 디이소부틸렌, 아밀아세테이트, 부틸부틸레이트, 부틸에테르, 디이소부틸케톤, 메틸시클로헥센, 프로필에테르, 디헥실에테르, 1-헥산올, n-헥산, n-펜탄, n-옥탄, 디에틸에테르, 락트산메틸, 락트산에틸, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산프로필렌글리콜모노에틸에테르, 피루브산메틸, 피루브산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산메틸에틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산, 3-메톡시프로피온산, 3-메톡시프로피온산프로필, 3-메톡시프로피온산부틸, 1-메톡시-2-프로판올, 1-에톡시-2-프로판올, 1-부톡시-2-프로판올, 1-페녹시-2-프로판올, 프로필렌글리콜모노아세테이트, 프로필렌글리콜디아세테이트, 프로필렌글리콜-1-모노메틸에테르-2-아세테이트, 프로필렌글리콜-1-모노에틸에테르-2-아세테이트, 디프로필렌글리콜, 2-(2-에톡시프로폭시)프로판올, 락트산메틸에스테르, 락트산에틸에스테르, 락트산n-프로필에스테르, 락트산n-부틸에스테르, 락트산이소아밀에스테르 등의 저표면 장력을 갖는 용매 등을 들 수 있다.For example, isopropyl alcohol, methoxymethylpentanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, butyl carbitol, ethyl carbitol, ethyl Carbitol acetate, ethylene glycol, ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol, propylene glycol monoacetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol-tert-butyl ether, dipropylene glycol Monomethyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monoacetate, diethylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol monoacetate monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monoacetate monoethyl Ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monoacetate monopropyl ether, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, tripropylene glycol methyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol, diisopropyl ether, Ethyl isobutyl ether, diisobutylene, amyl acetate, butyl butyrate, butyl ether, diisobutyl ketone, methylcyclohexene, propyl ether, dihexyl ether, 1-hexanol, n-hexane, n-pentane, n -Octane, diethyl ether, methyl lactate, ethyl lactate, methyl acetate, ethyl acetate, n-butyl acetate, propylene glycol monoethyl ether, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, methyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate Ethyl, 3-methoxy ethylpropionate, 3-ethoxypropionic acid, 3-methoxypropionic acid, 3-methoxypropionic acid propyl, 3-methoxy butyl propionate, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2 -Propanol, 1-butoxy-2-propanol, 1-phenoxy-2-propanol, propylene glycol monoacetate, propylene glycol diacetate, propylene glycol-1-monomethyl ether-2-acetate, propylene glycol-1-mono Ethyl ether-2-acetate, dipropylene glycol, 2-(2-ethoxypropoxy) propanol, lactate methyl ester, lactate ethyl ester, lactate n-propyl ester, lactate n-butyl ester, lactate isoamyl ester, etc. Solvents with low surface tension Can be lifted.

이들 다른 빈용매는, 액정 배향제에 함유되는 유기 용매 전체의 1 ∼ 60 질량％ 인 것이 바람직하다. 그 중에서도, 1 ∼ 50 질량％ 가 바람직하다. 보다 바람직한 것은 5 ∼ 40 질량％ 이다.It is preferable that these other poor solvents are 1 to 60 mass% of the whole organic solvent contained in a liquid crystal aligning agent. Especially, 1-50 mass% is preferable. It is more preferable that it is 5 to 40 mass %.

본 발명에 사용되는 중합체 조성물은, 상기 (A) 및 (B) 성분 이외의 성분을 함유해도 된다. 그 예로서는, 중합체 조성물을 도포했을 때, 액정 배향막과 기판의 밀착성을 향상시키는 화합물 등을 들 수 있지만, 이것으로 한정되지 않는다.The polymer composition used in the present invention may contain components other than the components (A) and (B). Examples thereof include compounds that improve the adhesion between the liquid crystal aligning film and the substrate when the polymer composition is applied, but is not limited thereto.

막두께의 균일성이나 표면 평활성을 향상시키는 화합물로서는, 불소계 계면 활성제, 실리콘계 계면 활성제 및 논이온계 계면 활성제 등을 들 수 있다.As a compound which improves the uniformity of the film thickness and surface smoothness, a fluorine-based surfactant, a silicone-based surfactant, a nonionic surfactant, and the like can be mentioned.

보다 구체적으로는, 예를 들어, 에프톱 (등록상표) 301, EF303, EF352 (토켐 프로덕츠사 제조), 메가팍크 (등록상표) F171, F173, R-30 (DIC 사 제조), 플로라드 FC430, FC431 (스미토모 3M 사 제조), 아사히가드 (등록상표) AG710 (아사히 글라스사 제조), 서플론 (등록상표) S-382, SC101, SC102, SC103, SC104, SC105, SC106 (AGC 세이미 케미컬사 제조) 등을 들 수 있다. 이들 계면 활성제의 사용 비율은, 중합체 조성물에 함유되는 수지 성분의 100 질량부에 대해, 바람직하게는 0.01 질량부 ∼ 2 질량부, 보다 바람직하게는 0.01 질량부 ∼ 1 질량부이다.More specifically, for example, Ftop (registered trademark) 301, EF303, EF352 (manufactured by Tochem Products), Megapack (registered trademark) F171, F173, R-30 (manufactured by DIC), Florade FC430, FC431 (manufactured by Sumitomo 3M), Asahigard (registered trademark) AG710 (manufactured by Asahi Glass), Suflon (registered trademark) S-382, SC101, SC102, SC103, SC104, SC105, SC106 (manufactured by AGC Seimi Chemical) ), etc. The ratio of these surfactants to be used is preferably 0.01 parts by mass to 2 parts by mass, more preferably 0.01 parts by mass to 1 part by mass per 100 parts by mass of the resin component contained in the polymer composition.

액정 배향막과 기판의 밀착성을 향상시키는 화합물의 구체예로서는, 다음에 나타내는 관능성 실란 함유 화합물 등을 들 수 있다.As a specific example of the compound which improves the adhesiveness of a liquid crystal aligning film and a board|substrate, the functional silane-containing compound etc. shown below are mentioned.

예를 들어, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 2-아미노프로필트리메톡시실란, 2-아미노프로필트리에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-우레이도프로필트리메톡시실란, 3-우레이도프로필트리에톡시실란, N-에톡시카르보닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-에톡시카르보닐-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-트리에톡시실릴프로필트리에틸렌트리아민, N-트리메톡시실릴프로필트리에틸렌트리아민, 10-트리메톡시실릴-1,4,7-트리아자데칸, 10-트리에톡시실릴-1,4,7-트리아자데칸, 9-트리메톡시실릴-3,6-디아자노닐아세테이트, 9-트리에톡시실릴-3,6-디아자노닐아세테이트, N-벤질-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-벤질-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-비스(옥시에틸렌)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-비스(옥시에틸렌)-3-아미노프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다.For example, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 2-aminopropyltrimethoxysilane, 2-aminopropyltriethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3 -Aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-ureidopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, N-ethoxy Carbonyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-ethoxycarbonyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-triethoxysilylpropyltriethylenetriamine, N-trimethoxysilylpropyltriethylenetri Amine, 10-trimethoxysilyl-1,4,7-triazadecane, 10-triethoxysilyl-1,4,7-triazadecane, 9-trimethoxysilyl-3,6-diazanonyl Acetate, 9-triethoxysilyl-3,6-diazanonylacetate, N-benzyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-benzyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3- Aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-bis(oxyethylene)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-bis(oxyethylene)-3-aminopropyltri Ethoxysilane, etc. are mentioned.

또한, 기판과 액정 배향막의 밀착성의 향상에 더하여, 액정 표시 소자를 구성했을 때의 백라이트에 의한 전기 특성의 저하 등을 방지하는 목적으로, 이하와 같은 페노플라스트계나 에폭시기 함유 화합물의 첨가제를 중합체 조성물 중에 함유시켜도 된다. 구체적인 페노플라스트계 첨가제를 이하에 나타내지만, 이 구조로 한정되지 않는다.In addition, in addition to improving the adhesion between the substrate and the liquid crystal aligning film, the following additives of phenoplast-based or epoxy group-containing compounds are used in a polymer composition for the purpose of preventing deterioration of electrical properties due to backlight when configuring a liquid crystal display device. You may contain it in. Although specific phenoplast additives are shown below, it is not limited to this structure.

[화학식 32][Formula 32]

구체적인 에폭시기 함유 화합물로서는, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 2,2-디브로모네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,3,5,6-테트라글리시딜-2,4-헥산디올, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일렌디아민, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-4,4'-디아미노디페닐메탄 등이 예시된다.Specific examples of the epoxy group-containing compound include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl Glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, 2,2-dibromoneopentyl glycol diglycidyl ether, 1,3,5,6- Tetraglycidyl-2,4-hexanediol, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine, 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl) Cyclohexane, N,N,N',N'-tetraglycidyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, etc. are illustrated.

기판과의 밀착성을 향상시키는 화합물을 사용하는 경우, 그 사용량은 중합체 조성물에 함유되는 수지 성분의 100 질량부에 대해 0.1 질량부 ∼ 30 질량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 질량부 ∼ 20 질량부이다. 사용량이 0.1 질량부 미만이면 밀착성 향상의 효과는 기대할 수 없고, 30 질량부보다 많아지면 액정의 배향성이 나빠지는 경우가 있다.In the case of using a compound that improves adhesion to the substrate, the amount used is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the resin component contained in the polymer composition. It is wealth. If the amount is less than 0.1 parts by mass, the effect of improving the adhesion cannot be expected, and if the amount is more than 30 parts by mass, the orientation of the liquid crystal may deteriorate.

첨가제로서 광 증감제를 사용할 수도 있다. 무색 증감제 및 삼중항 증감제가 바람직하다.A photosensitizer can also be used as an additive. Colorless sensitizers and triplet sensitizers are preferred.

광 증감제로서는, 방향족 니트로 화합물, 쿠마린(7-디에틸아미노-4-메틸쿠마린, 7-하이드록시4-메틸쿠마린), 케토쿠마린, 카르보닐비스쿠마린, 방향족2-하이드록시케톤, 및 아미노 치환된, 방향족2-하이드록시케톤(2-하이드록시벤조페논, 모노- 혹은 디-p-(디메틸아미노)-2-하이드록시벤조페논), 아세토페논, 안트라퀴논, 크산톤, 티오크산톤, 벤즈안트론, 티아졸린(2-벤조일메틸렌-3-메틸-β-나프토티아졸린, 2-(β-나프토일메틸렌)-3-메틸벤조티아졸린, 2-(α-나프토일메틸렌)-3-메틸벤조티아졸린, 2-(4-비페노일메틸렌)-3-메틸벤조티아졸린, 2-(β-나프토일메틸렌)-3-메틸-β-나프토티아졸린, 2-(4-비페노일메틸렌)-3-메틸-β-나프토티아졸린, 2-(p-플루오로벤조일메틸렌)-3-메틸-β-나프토티아졸린), 옥사졸린(2-벤조일메틸렌-3-메틸-β-나프토옥사졸린, 2-(β-나프토일메틸렌)-3-메틸벤조옥사졸린, 2-(α-나프토일메틸렌)-3-메틸벤조옥사졸린, 2-(4-비페노일메틸렌)-3-메틸벤조옥사졸린, 2-(β-나프토일메틸렌)-3-메틸-β-나프토옥사졸린, 2-(4-비페노일메틸렌)-3-메틸-β-나프토옥사졸린, 2-(p-플루오로벤조일메틸렌)-3-메틸-β-나프토옥사졸린), 벤조티아졸, 니트로아닐린(m- 혹은 p-니트로아닐린, 2,4,6-트리니트로아닐린) 또는 니트로아세나프텐(5-니트로아세나프텐), (2-[(m-하이드록시-p-메톡시)스티릴]벤조티아졸, 벤조인알킬에테르, N-알킬화프탈론, 아세토페논케탈(2,2-디메톡시페닐에타논), 나프탈렌, 안트라센(2-나프탈렌메탄올, 2-나프탈렌카르복실산, 9-안트라센메탄올, 및 9-안트라센카르복실산), 벤조피란, 아조인돌리진, 메로쿠마린 등이 있다.As photosensitizers, aromatic nitro compounds, coumarin (7-diethylamino-4-methylcoumarin, 7-hydroxy4-methylcoumarin), ketocoumarin, carbonylbiscoumarin, aromatic 2-hydroxyketone, and amino Substituted, aromatic 2-hydroxyketone (2-hydroxybenzophenone, mono- or di-p-(dimethylamino)-2-hydroxybenzophenone), acetophenone, anthraquinone, xanthone, thioxanthone, Benzanthrone, thiazoline (2-benzoylmethylene-3-methyl-β-naphthothiazoline, 2-(β-naphthoylmethylene)-3-methylbenzothiazoline, 2-(α-naphthoylmethylene)-3 -Methylbenzothiazoline, 2-(4-biphenoylmethylene)-3-methylbenzothiazoline, 2-(β-naphthoylmethylene)-3-methyl-β-naphthothiazoline, 2-(4-biphenoyl Methylene)-3-methyl-β-naphthothiazoline, 2-(p-fluorobenzoylmethylene)-3-methyl-β-naphthothiazoline), oxazoline (2-benzoylmethylene-3-methyl-β-naph Tooxazoline, 2-(β-naphthoylmethylene)-3-methylbenzooxazoline, 2-(α-naphthoylmethylene)-3-methylbenzoxazoline, 2-(4-biphenoylmethylene)-3- Methylbenzoxazoline, 2-(β-naphthoylmethylene)-3-methyl-β-naphthooxazoline, 2-(4-biphenoylmethylene)-3-methyl-β-naphthooxazoline, 2-( p-fluorobenzoylmethylene)-3-methyl-β-naphthooxazoline), benzothiazole, nitroaniline (m- or p-nitroaniline, 2,4,6-trinitroaniline) or nitroacenaphthene (5- Nitroacenaphthene), (2-[(m-hydroxy-p-methoxy)styryl]benzothiazole, benzoin alkyl ether, N-alkylated phthalone, acetophenone ketal (2,2-dimethoxyphenylethanone) ), naphthalene, anthracene (2-naphthalenemethanol, 2-naphthalenecarboxylic acid, 9-anthracene methanol, and 9-anthracenecarboxylic acid), benzopyran, azoindolizine, merocoumarin, and the like.

바람직하게는, 방향족2-하이드록시케톤(벤조페논), 쿠마린, 케토쿠마린, 카르보닐비스쿠마린, 아세토페논, 안트라퀴논, 크산톤, 티오크산톤, 및 아세토페논케탈이다.Preferably, they are aromatic 2-hydroxyketone (benzophenone), coumarin, ketocoumarin, carbonylbiscoumarin, acetophenone, anthraquinone, xanthone, thioxanthone, and acetophenone ketal.

중합체 조성물에는, 상기 서술한 것 외에, 본 발명의 효과가 저해되지 않는 범위이면, 액정 배향막의 유전율이나 도전성 등의 전기 특성을 변화시키는 목적으로, 유전체나 도전 물질, 나아가서는, 액정 배향막으로 했을 때의 막의 경도나 치밀도를 높이는 목적으로, 가교성 화합물을 첨가해도 된다.In addition to those described above, in the polymer composition, as long as the effects of the present invention are not impaired, for the purpose of changing electrical properties such as dielectric constant and conductivity of the liquid crystal aligning film, when the dielectric material or conductive material, furthermore, a liquid crystal aligning film A crosslinkable compound may be added for the purpose of increasing the hardness and density of the film.

상기 서술한 중합체 조성물을 횡전계 구동용의 도전막을 갖는 기판 상에 도포하는 방법은 특별히 한정되지 않는다.The method of applying the above-described polymer composition onto a substrate having a conductive film for driving a transverse electric field is not particularly limited.

도포 방법은, 공업적으로는, 스크린 인쇄, 오프셋 인쇄, 플렉소 인쇄 또는 잉크젯법 등으로 실시하는 방법이 일반적이다. 그 밖의 도포 방법으로서는, 딥법, 롤 코터법, 슬릿 코터법, 스피너법 (회전 도포법) 또는 스프레이법 등이 있고, 목적에 따라 이들을 사용해도 된다.As for the coating method, industrially, a method performed by screen printing, offset printing, flexo printing, ink jet method, or the like is common. Other coating methods include a dip method, a roll coater method, a slit coater method, a spinner method (rotation coating method), or a spray method, and may be used depending on the purpose.

횡전계 구동용의 도전막을 갖는 기판 상에 중합체 조성물을 도포한 후는, 핫 플레이트, 열순환형 오븐 또는 IR (적외선) 형 오븐 등의 가열 수단에 의해 50 ∼ 200 ℃, 바람직하게는 50 ∼ 150 ℃ 에서 용매를 증발시켜 도포막을 얻을 수 있다. 이 때의 건조 온도는 측사슬형 고분자의 액정상 발현 온도보다 낮은 것이 바람직하다.After coating the polymer composition on a substrate having a conductive film for transverse electric field driving, 50 to 200°C, preferably 50 to 150°C, by heating means such as a hot plate, a heat circulation oven, or an IR (infrared) oven. A coating film can be obtained by evaporating the solvent at °C. It is preferable that the drying temperature at this time is lower than the liquid crystal phase expression temperature of the side chain polymer.

도포막의 두께는, 너무 두꺼우면 액정 표시 소자의 소비 전력의 면에서 불리해지고, 너무 얇으면 액정 표시 소자의 신뢰성이 저하되는 경우가 있으므로, 바람직하게는 5 nm ∼ 300 nm, 보다 바람직하게는 10 nm ∼ 150 nm 이다.If the thickness of the coating film is too thick, it is disadvantageous in terms of power consumption of the liquid crystal display element, and if it is too thin, the reliability of the liquid crystal display element may be lowered. Therefore, preferably 5 nm to 300 nm, more preferably 10 nm It is-150 nm.

또한,［I］공정 후, 계속되는［II］공정 전에 도포막이 형성된 기판을 실온에까지 냉각시키는 공정을 설정하는 것도 가능하다.In addition, after the [I] process, it is also possible to set a process of cooling the substrate on which the coating film is formed to room temperature before the subsequent [II] process.

＜공정［II］＞<Step [II]>

공정［II］에서는, 공정［I］에서 얻어진 도포막에 편광된 자외선을 조사한다. 도포막의 막면에 편광된 자외선을 조사하는 경우, 기판에 대해 일정한 방향으로부터 편광판을 개재하여 편광된 자외선을 조사한다. 사용하는 자외선으로서는, 파장 100 nm ∼ 400 nm 의 범위의 자외선을 사용할 수 있다. 바람직하게는, 사용하는 도포막의 종류에 따라 필터 등을 개재하여 최적인 파장을 선택한다. 그리고, 예를 들어, 선택적으로 광 가교 반응을 야기할 수 있도록, 파장 290 nm ∼ 400 nm 의 범위의 자외선을 선택하여 사용할 수 있다. 자외선으로서는, 예를 들어, 고압 수은등으로부터 방사되는 광을 사용할 수 있다.In step [II], the ultraviolet ray polarized to the coating film obtained in step [I] is irradiated. When irradiating the polarized ultraviolet rays on the film surface of the coating film, the polarized ultraviolet rays are irradiated from a certain direction to the substrate through a polarizing plate. As the ultraviolet rays to be used, ultraviolet rays having a wavelength of 100 nm to 400 nm can be used. Preferably, the optimum wavelength is selected through a filter or the like according to the type of coating film to be used. And, for example, in order to selectively cause a photo-crosslinking reaction, ultraviolet rays having a wavelength of 290 nm to 400 nm may be selected and used. As the ultraviolet light, for example, light emitted from a high-pressure mercury lamp can be used.

편광된 자외선의 조사량은 사용하는 도포막에 의존한다. 조사량은, 그 도포막에 있어서의, 편광된 자외선의 편광 방향과 평행한 방향의 자외선 흡광도와 수직인 방향의 자외선 흡광도의 차인 ΔA 의 최대치 (이하, ΔAmax 라고도 칭한다) 를 실현하는 편광 자외선의 양의 1 ％ ∼ 70 ％ 의 범위 내로 하는 것이 바람직하고, 1 ％ ∼ 50 ％ 의 범위 내로 하는 것이 보다 바람직하다.The irradiation amount of polarized ultraviolet rays depends on the coating film used. The irradiation amount is the amount of polarized ultraviolet rays that realizes the maximum value of ΔA (hereinafter also referred to as ΔAmax), which is the difference between the ultraviolet absorbance in a direction parallel to the polarization direction of the polarized ultraviolet rays in the coating film and the ultraviolet absorbance in a perpendicular direction. It is preferable to fall within the range of 1% to 70%, and it is more preferable to fall within the range of 1% to 50%.

＜공정［III］＞<Step [III]>

공정［III］에서는, 공정［II］에서 편광된 자외선이 조사된 도포막을 가열한다. 가열에 의해, 도포막에 배향 제어능을 부여할 수 있다.In step [III], the coating film irradiated with ultraviolet rays polarized in step [II] is heated. By heating, orientation control ability can be imparted to the coating film.

가열은 핫 플레이트, 열순환형 오븐 또는 IR (적외선) 형 오븐 등의 가열 수단을 사용할 수 있다. 가열 온도는 사용하는 도포막의 액정성을 발현시키는 온도를 고려하여 결정할 수 있다.Heating may be performed using a heating means such as a hot plate, a heat circulation type oven or an IR (infrared ray) type oven. The heating temperature can be determined in consideration of the temperature at which the liquid crystal property of the coating film to be used is expressed.

가열 온도는 측사슬형 고분자가 액정성을 발현하는 온도 (이하, 액정 발현 온도라고 한다) 의 온도 범위 내인 것이 바람직하다. 도포막과 같은 박막 표면의 경우, 도포막 표면의 액정 발현 온도는, 액정성을 발현할 수 있는 감광성의 측사슬형 고분자를 벌크로 관찰한 경우의 액정 발현 온도보다 낮은 것이 예상된다. 이 때문에, 가열 온도는 도포막 표면의 액정 발현 온도의 온도 범위 내인 것이 보다 바람직하다. 즉, 편광 자외선 조사 후의 가열 온도의 온도 범위는 사용하는 사슬형 고분자의 액정 발현 온도의 온도 범위의 하한보다 10 ℃ 낮은 온도를 하한으로 하고, 그 액정 온도 범위의 상한보다 10 ℃ 낮은 온도를 상한으로 하는 범위의 온도인 것이 바람직하다. 가열 온도가 상기 온도 범위보다 낮으면, 도포막에 있어서의 열에 의한 이방성의 증폭 효과가 불충분해지는 경향이 있고, 또 가열 온도가 상기 온도 범위보다 너무 높으면, 도포막 상태가 등방성의 액체 상태 (등방상) 에 가까워지는 경향이 있고, 이 경우, 자기 조직화에 의해 일방향으로 재배향하는 것이 곤란해지는 경우가 있다.It is preferable that the heating temperature is within the temperature range of the temperature at which the side chain polymer exhibits liquid crystallinity (hereinafter referred to as liquid crystal expression temperature). In the case of a thin film surface such as a coating film, the liquid crystal expression temperature on the surface of the coating film is expected to be lower than the liquid crystal expression temperature when a photosensitive side-chain polymer capable of expressing liquid crystal is observed in bulk. For this reason, it is more preferable that the heating temperature is within the temperature range of the liquid crystal expression temperature on the surface of the coating film. That is, as for the temperature range of the heating temperature after irradiation with polarized ultraviolet rays, a temperature 10°C lower than the lower limit of the temperature range of the liquid crystal expression temperature of the chain polymer used is the lower limit, and a temperature 10°C lower than the upper limit of the liquid crystal temperature range is the upper limit. It is preferable that it is a temperature in the range of. When the heating temperature is lower than the above temperature range, the amplification effect of anisotropy due to heat in the coating film tends to be insufficient, and when the heating temperature is too high than the above temperature range, the coating film state is in an isotropic liquid state (isotropic phase ), and in this case, it may become difficult to reorient in one direction due to self-organization.

또한, 액정 발현 온도는, 측사슬형 고분자 또는 도포막 표면이 고체상으로부터 액정상으로 상전이가 일어나는 유리 전이 온도 (Tg) 이상으로서, 액정상으로부터 아이소트로픽상 (등방상) 으로 상전이를 일으키는 아이소트로픽 상전이 온도 (Tiso) 이하의 온도를 말한다.In addition, the liquid crystal expression temperature is equal to or higher than the glass transition temperature (Tg) at which a phase transition occurs from a solid phase to a liquid crystal phase on the surface of the side chain polymer or coating film, and isotropic phase transition causing a phase transition from the liquid crystal phase to the isotropic phase (isotropic phase). It refers to the temperature below the temperature (Tiso).

가열 후에 형성되는 도포막의 두께는, 공정［I］에서 기재한 동일한 이유에서, 바람직하게는 5 nm ∼ 300 nm, 보다 바람직하게는 50 nm ∼ 150 nm 인 것이 좋다.The thickness of the coating film formed after heating is preferably 5 nm to 300 nm, more preferably 50 nm to 150 nm for the same reason described in step [I].

이상의 공정을 가짐으로써, 본 발명의 제조 방법에서는, 고효율인, 도포막으로의 이방성의 도입을 실현할 수 있다. 그리고, 고효율로 액정 배향막이 형성된 기판을 제조할 수 있다.By having the above steps, in the production method of the present invention, it is possible to realize anisotropic introduction into a highly efficient coating film. In addition, a substrate on which a liquid crystal alignment layer is formed can be manufactured with high efficiency.

＜공정［IV］＞<Step [IV]>

［IV］공정은,［III］에서 얻어진, 횡전계 구동용의 도전막 상에 액정 배향막 형성을 갖는 기판 (제 1 기판) 과, 마찬가지로 상기［I'］∼［III'］에서 얻어진, 도전막을 가지지 않는 액정 배향막이 형성된 기판 (제 2 기판) 을, 액정을 개재하여, 쌍방의 액정 배향막이 상대하도록 대향 배치하고, 공지된 방법으로 액정 셀을 제작하여, 횡전계 구동형 액정 표시 소자를 제작하는 공정이다. 또한, 공정［I'］∼［III'］ 는, 공정［I］에 있어서, 횡전계 구동용의 도전막을 갖는 기판 대신에, 그 횡전계 구동용 도전막을 가지지 않는 기판을 사용한 것 이외에, 공정［I］∼［III］ 과 마찬가지로 실시할 수 있다. 공정［I］∼［III］과 공정［I'］∼［III'］ 의 차이점은, 상기 서술한 도전막의 유무 뿐이기 때문에, 공정［I'］∼［III'］ 의 설명을 생략한다.In the step [IV], the conductive film obtained in the above [I'] to [III'] similarly to the substrate (first substrate) having the formation of a liquid crystal alignment film on the conductive film for transverse electric field driving, obtained in [III]. The substrate (second substrate) on which the liquid crystal aligning film which has no liquid crystal alignment film is formed is oppositely arranged so that both liquid crystal aligning films face each other through a liquid crystal, and a liquid crystal cell is produced by a known method to produce a transverse electric field drive type liquid crystal display element. It's fair. In the process [I'] to [III'], in the process [I], instead of the substrate having the conductive film for driving the transverse electric field, the substrate having no conductive film for driving the transverse electric field was used, and the process [ It can be implemented in the same manner as in I] to [III]. Since the difference between the steps [I] to [III] and the steps [I'] to [III'] is only the presence or absence of the above-described conductive film, the explanation of the steps [I'] to [III'] is omitted.

액정 셀 또는 액정 표시 소자의 제작의 일례를 든다면, 상기 서술한 제 1 및 제 2 기판을 준비하고, 편방의 기판의 액정 배향막 상에 스페이서를 살포하고, 액정 배향막면이 내측이 되도록 하고, 다른 편방의 기판을 첩합(貼合)하고, 액정을 감압 주입하여 밀봉하는 방법, 또는, 스페이서를 살포한 액정 배향막면에 액정을 적하한 후에, 기판을 첩합하여 밀봉을 실시하는 방법 등을 예시할 수 있다. 이 때, 편측의 기판에는 횡전계 구동용의 빗살과 같은 구조의 전극을 갖는 기판을 사용하는 것이 바람직하다. 이 때의 스페이서의 직경은 바람직하게는 1 ㎛ ∼ 30 ㎛, 보다 바람직하게는 2 ㎛ ∼ 10 ㎛ 이다. 이 스페이서 직경이 액정층을 협지하는 1 쌍의 기판간 거리, 즉, 액정층의 두께를 결정하게 된다.If an example of the production of a liquid crystal cell or a liquid crystal display element is given, the first and second substrates described above are prepared, spacers are sprayed on the liquid crystal alignment film of one substrate, and the liquid crystal alignment film surface is inside, and the other A method of bonding the substrates on one side and sealing by injecting liquid crystal under reduced pressure, or a method of bonding and sealing the substrates after dropping the liquid crystal on the surface of the liquid crystal alignment film sprayed with a spacer can be illustrated. have. At this time, it is preferable to use a substrate having an electrode having a structure like a comb for driving a transverse electric field as the substrate on one side. The diameter of the spacer at this time is preferably 1 µm to 30 µm, more preferably 2 µm to 10 µm. This spacer diameter determines the distance between a pair of substrates that sandwich the liquid crystal layer, that is, the thickness of the liquid crystal layer.

본 발명의 도포막이 형성된 기판의 제조 방법은, 중합체 조성물을 기판 상에 도포하여 도포막을 형성한 후, 편광된 자외선을 조사한다. 이어서, 가열을 실시함으로써 측사슬형 고분자막에 대한 고효율인 이방성의 도입을 실현하고, 액정의 배향 제어능을 구비한 액정 배향막이 형성된 기판을 제조한다.In the manufacturing method of the substrate on which the coating film of the present invention is formed, after forming the coating film by applying the polymer composition on the substrate, polarized ultraviolet rays are irradiated. Subsequently, by heating, high-efficiency anisotropy introduction into the side-chain type polymer film is realized, and a substrate on which a liquid crystal alignment film having an alignment control ability of liquid crystal is formed is produced.

본 발명에 사용하는 도포막에서는, 측사슬의 광 반응과 액정성에 기초하는 자기 조직화에 의해 야기되는 분자 재배향의 원리를 이용하여, 도포막에 대한 고효율인 이방성의 도입을 실현한다. 본 발명의 제조 방법에서는, 측사슬형 고분자에 광 반응성기로서 광 가교성기를 갖는 구조의 경우, 측사슬형 고분자를 사용하여 기판 상에 도포막을 형성한 후, 편광된 자외선을 조사하고, 이어서, 가열을 실시한 후, 액정 표시 소자를 제조한다.In the coating film used in the present invention, the introduction of highly efficient anisotropic properties into the coating film is realized by using the principle of molecular rearrangement caused by self-organization based on photoreaction of the side chain and liquid crystallinity. In the production method of the present invention, in the case of a structure having a photo-crosslinkable group as a photoreactive group in the side chain type polymer, a coating film is formed on the substrate using the side chain type polymer, and then polarized ultraviolet rays are irradiated, and then, After heating, a liquid crystal display element is manufactured.

이하, 광 반응성기로서 광 가교성기를 갖는 구조의 측사슬형 고분자를 사용한 실시형태를 제 1 형태, 광 반응성기로서 광 프리스 전위기 또는 이성화를 일으키는 기를 갖는 구조의 측사슬형 고분자를 사용한 실시형태를 제 2 형태라고 칭하여 설명한다.Hereinafter, an embodiment using a side-chain type polymer having a structure having a photo-crosslinkable group as a photoreactive group is the first embodiment, and an embodiment using a side-chain type polymer having a structure having a photo-freese potential group or a group causing isomerization as the photoreactive group. Is referred to as a second form and described.

도 1 은, 본 발명에 있어서의 제 1 형태에 있어서, 광 반응성기로서 광 가교성기를 갖는 구조의 측사슬형 고분자를 사용한 액정 배향막의 제조 방법에 있어서의 이방성의 도입 처리를 모식적으로 설명하는 하나의 예의 도면이다. 도 1(a) 는 편광 조사 전의 측사슬형 고분자막의 상태를 모식적으로 나타내는 도면이며, 도 1(b) 는 편광 조사 후의 측사슬형 고분자막의 상태를 모식적으로 나타내는 도면이며, 도 1(c) 는 가열 후의 측사슬형 고분자막의 상태를 모식적으로 나타내는 도면이며, 특히 도입된 이방성이 작은 경우, 즉, 본 발명의 제 1 형태에 있어서,［II］공정의 자외선 조사량이 ΔA 를 최대로 하는 자외선 조사량의 1 ％ ∼ 15 ％ 의 범위 내인 경우의 모식도이다.1 schematically illustrates an anisotropic introduction treatment in a method for producing a liquid crystal aligning film using a side-chain type polymer having a structure having a photocrosslinkable group as a photoreactive group in the first aspect of the present invention. It is an example diagram. Fig. 1(a) is a diagram schematically showing a state of a side chain polymer film before polarized light irradiation, Fig. 1(b) is a diagram schematically showing a state of a side chain polymer film after polarized light irradiation, and Fig. 1(c) ) Is a diagram schematically showing the state of the side-chain polymer membrane after heating, in particular, when the introduced anisotropy is small, that is, in the first aspect of the present invention, the amount of ultraviolet irradiation in the [II] step maximizes ΔA. It is a schematic diagram in the case of being in the range of 1%-15% of the ultraviolet irradiation amount.

도 2 는, 본 발명에 있어서의 제 1 형태에 있어서, 광 반응성기로서 광 가교성기를 갖는 구조의 측사슬형 고분자를 사용한 액정 배향막의 제조 방법에 있어서의 이방성의 도입 처리를 모식적으로 설명하는 하나의 예의 도면이다. 도 2(a) 는 편광 조사 전의 측사슬형 고분자막의 상태를 모식적으로 나타내는 도면이며, 도 2(b) 는 편광 조사 후의 측사슬형 고분자막의 상태를 모식적으로 나타내는 도면이며, 도 2(c) 는 가열 후의 측사슬형 고분자막의 상태를 모식적으로 나타내는 도면이며, 특히 도입된 이방성이 큰 경우, 즉, 본 발명의 제 1 형태에 있어서,［II］공정의 자외선 조사량이 ΔA 를 최대로 하는 자외선 조사량의 15 ％ ∼ 70 ％ 의 범위 내인 경우의 모식도이다.FIG. 2 schematically illustrates an anisotropic introduction treatment in a method for producing a liquid crystal alignment film using a side chain type polymer having a structure having a photocrosslinkable group as a photoreactive group in the first aspect of the present invention. It is an example diagram. Fig. 2(a) is a diagram schematically showing a state of a side chain type polymer film before polarized light irradiation, Fig. 2(b) is a diagram schematically showing a state of a side chain type polymer film after polarized light irradiation, and Fig. 2(c) ) Is a diagram schematically showing the state of the side-chain polymer membrane after heating, in particular, when the introduced anisotropy is large, that is, in the first aspect of the present invention, the amount of ultraviolet irradiation in the [II] step maximizes ΔA. It is a schematic diagram in the case of being in the range of 15%-70% of the ultraviolet irradiation amount.

도 3 은, 본 발명에 있어서의 제 2 형태에 있어서, 광 반응성기로서 광 이성 화성기나, 상기 서술한 식 (18) 로 나타내는, 광 프리스 전위기를 갖는 구조의 측사슬형 고분자를 사용한 액정 배향막의 제조 방법에 있어서의 이방성의 도입 처리를 모식적으로 설명하는 하나의 예의 도면이다. 도 3(a) 는 편광 조사 전의 측사슬형 고분자막의 상태를 모식적으로 나타내는 도면이며, 도 3(b) 는 편광 조사 후의 측사슬형 고분자막의 상태를 모식적으로 나타내는 도면이며, 도 3(c) 는 가열 후의 측사슬형 고분자막의 상태를 모식적으로 나타내는 도면이며, 특히 도입된 이방성이 작은 경우, 즉, 본 발명의 제 2 양태에 있어서,［II］공정의 자외선 조사량이 ΔA 를 최대로 하는 자외선 조사량의 1 ％ ∼ 70 ％ 의 범위 내인 경우의 모식도이다.Fig. 3 is a liquid crystal alignment film using a photoisomerizing group as a photoreactive group or a side-chain polymer having a photo-freeze potential group represented by the above-described formula (18) in the second aspect of the present invention. It is a drawing of one example schematically explaining the anisotropic introduction|transduction process in the manufacturing method of. Fig. 3(a) is a diagram schematically showing the state of the side chain type polymer film before polarized light irradiation, Fig. 3(b) is a diagram schematically showing the state of the side chain type polymer film after polarized light irradiation, and Fig. 3(c) ) Is a diagram schematically showing the state of the side-chain polymer membrane after heating, in particular, when the introduced anisotropy is small, that is, in the second aspect of the present invention, the amount of ultraviolet irradiation in the [II] step maximizes ΔA. It is a schematic diagram in the case of being in the range of 1%-70% of the ultraviolet irradiation amount.

도 4 는, 본 발명에 있어서의 제 2 형태에 있어서, 광 반응성기로서 상기 서술한 식 (19) 로 나타내는, 광 프리스 전위기를 갖는 구조의 측사슬형 고분자를 사용한 액정 배향막의 제조 방법에 있어서의 이방성의 도입 처리를 모식적으로 설명하는 하나의 예의 도면이다. 도 4(a) 는 편광 조사 전의 측사슬형 고분자막의 상태를 모식적으로 나타내는 도면이며, 도 4(b) 는 편광 조사 후의 측사슬형 고분자막의 상태를 모식적으로 나타내는 도면이며, 도 4(c) 는 가열 후의 측사슬형 고분자막의 상태를 모식적으로 나타내는 도면이며, 특히 도입된 이방성이 큰 경우, 즉, 본 발명의 제 2 양태에 있어서,［II］공정의 자외선 조사량이 ΔA 를 최대로 하는 자외선 조사량의 1 ％ ∼ 70 ％ 의 범위 내인 경우의 모식도이다.FIG. 4 is a method for producing a liquid crystal alignment film using a side chain polymer having a structure having a photo-friction potential group represented by the above-described formula (19) as a photoreactive group in a second aspect of the present invention. It is a drawing of one example schematically explaining the introduction process of the anisotropy of. Fig. 4(a) is a diagram schematically showing the state of the side chain polymer film before polarized light irradiation, Fig. 4(b) is a diagram schematically showing the state of the side chain polymer film after polarized light irradiation, and Fig. 4(c) ) Is a diagram schematically showing the state of the side-chain polymer membrane after heating, in particular, when the introduced anisotropy is large, that is, in the second aspect of the present invention, the amount of ultraviolet irradiation in the step [II] maximizes ΔA. It is a schematic diagram in the case of being in the range of 1%-70% of the ultraviolet irradiation amount.

본 발명에 있어서의 제 1 형태에 있어서, 도포막에 대한 이방성의 도입 처리에서,［II］공정의 자외선 조사량이 ΔA 를 최대로 하는 자외선 조사량의 1 ％ ∼ 15 ％ 의 범위 내인 경우는, 먼저, 기판 상에 도포막 (1) 을 형성한다. 도 1(a) 에 나타내는 바와 같이, 기판 상에 형성된 도포막 (1) 에서는, 측사슬 (2) 이 랜덤하게 배열되는 구조를 갖는다. 도포막 (1) 의 측사슬 (2) 의 랜덤 배열에 따라, 측사슬 (2) 의 메소겐 성분 및 감광성기도 랜덤하게 배향되어 있고, 그 도포막 (1) 은 등방성이다.In the first aspect of the present invention, in the anisotropic introduction treatment to the coating film, when the ultraviolet irradiation amount in the step [II] is in the range of 1% to 15% of the ultraviolet irradiation amount maximizing ΔA, first, A coating film 1 is formed on the substrate. As shown in Fig. 1(a), in the coating film 1 formed on the substrate, the side chains 2 have a structure in which the side chains 2 are randomly arranged. In accordance with the random arrangement of the side chains 2 of the coating film 1, the mesogen components and the photosensitive members of the side chains 2 are also randomly oriented, and the coating film 1 is isotropic.

본 발명에 있어서의 제 1 형태에 있어서, 도포막에 대한 이방성의 도입 처리에서,［II］공정의 자외선 조사량이 ΔA 를 최대로 하는 자외선 조사량의 15 ％ ∼ 70 ％ 의 범위 내인 경우는, 먼저, 기판 상에 도포막 (3) 을 형성한다. 도 2(a) 에 나타내는 바와 같이, 기판 상에 형성된 도포막 (3) 에서는, 측사슬 (4) 이 랜덤하게 배열되는 구조를 갖는다. 도포막 (3) 의 측사슬 (4) 의 랜덤 배열에 따라, 측사슬 (4) 의 메소겐 성분 및 감광성기도 랜덤하게 배향되어 있고, 그 도포막 (2) 은 등방성이다.In the first aspect of the present invention, in the anisotropic introduction treatment to the coating film, when the ultraviolet irradiation amount in the [II] step is in the range of 15% to 70% of the ultraviolet irradiation amount maximizing ΔA, first, A coating film 3 is formed on the substrate. As shown in Fig. 2(a), in the coating film 3 formed on the substrate, the side chains 4 have a structure in which the side chains 4 are randomly arranged. In accordance with the random arrangement of the side chains 4 of the coating film 3, the mesogenic components and the photosensitive members of the side chains 4 are also randomly oriented, and the coating film 2 is isotropic.

본 발명에 있어서의 제 2 형태에 있어서, 도포막에 대한 이방성의 도입 처리에서, 광 이성화성기나, 상기 서술한 식 (18) 로 나타내는, 광 프리스 전위기를 갖는 구조의 측사슬형 고분자를 사용한 액정 배향막을 사용한 경우에 있어서,［II］공정의 자외선 조사량이 ΔA 를 최대로 하는 자외선 조사량의 1 ％ ∼ 70 ％ 의 범위 내인 경우는, 먼저, 기판 상에 도포막 (5) 을 형성한다. 도 3(a) 에 나타내는 바와 같이, 기판 상에 형성된 도포막 (5) 에서는, 측사슬 (6) 이 랜덤하게 배열되는 구조를 갖는다. 도포막 (5) 의 측사슬 (6) 의 랜덤 배열에 따라, 측사슬 (6) 의 메소겐 성분 및 감광성기도 랜덤하게 배향되어 있고, 그 측사슬형 고분자막 (5) 은 등방성이다.In the second aspect of the present invention, in the anisotropic introduction treatment to the coating film, a photo-isomerizing group or a side-chain type polymer having a structure having an optical fleece potential group represented by the above-described formula (18) is used. In the case of using a liquid crystal aligning film, when the ultraviolet irradiation amount of the [II] step is in the range of 1% to 70% of the ultraviolet irradiation amount that maximizes ΔA, first, the coating film 5 is formed on the substrate. As shown in Fig. 3(a), in the coating film 5 formed on the substrate, the side chains 6 are arranged at random. In accordance with the random arrangement of the side chains 6 of the coating film 5, the mesogenic components and the photosensitive members of the side chains 6 are also randomly oriented, and the side chain polymer film 5 is isotropic.

본 발명에 있어서의 제 2 형태에 있어서, 도포막에 대한 이방성의 도입 처리에서, 상기 서술한 식 (19) 로 나타내는, 광 프리스 전위기를 갖는 구조의 측사슬형 고분자를 사용한 액정 배향막을 사용한 경우에 있어서,［II］공정의 자외선 조사량이 ΔA 를 최대로 하는 자외선 조사량의 1 ％ ∼ 70 ％ 의 범위 내인 경우는, 먼저, 기판 상에 도포막 (7) 을 형성한다. 도 4(a) 에 나타내는 바와 같이, 기판 상에 형성된 도포막 (7) 에서는, 측사슬 (8) 이 랜덤하게 배열되는 구조를 갖는다. 도포막 (7) 의 측사슬 (8) 의 랜덤 배열에 따라, 측사슬 (8) 의 메소겐 성분 및 감광성기도 랜덤하게 배향되어 있고, 그 도포막 (7) 은 등방성이다.In the second aspect of the present invention, in the anisotropic introduction treatment to the coating film, a liquid crystal alignment film using a side chain polymer having a structure having a photo-freeze potential group represented by the above-described formula (19) is used. WHEREIN: In the case where the ultraviolet irradiation amount of the [II] step is in the range of 1% to 70% of the ultraviolet irradiation amount maximizing ΔA, first, the coating film 7 is formed on the substrate. As shown in Fig. 4(a), in the coating film 7 formed on the substrate, the side chains 8 are arranged at random. In accordance with the random arrangement of the side chains 8 of the coating film 7, the mesogenic components and the photosensitive members of the side chains 8 are also randomly oriented, and the coating film 7 is isotropic.

본 실시의 제 1 형태에서,［II］공정의 자외선 조사량이 ΔA 를 최대로 하는 자외선 조사량의 1 ％ ∼ 15 ％ 의 범위 내인 경우에 있어서, 이 등방성의 도포막 (1) 에 대해, 편광된 자외선을 조사한다. 그러면, 도 1(b) 에 나타내는 바와 같이, 자외선의 편광 방향과 평행한 방향으로 배열되는 측사슬 (2) 중 감광성기를 갖는 측사슬 (2a) 의 감광성기가 우선적으로 2 량화 반응 등의 광 반응을 일으킨다. 그 결과, 광 반응을 한 측사슬 (2a) 의 밀도가 조사 자외선의 편광 방향에서 약간 높아지고, 결과적으로 도포막 (1) 에 매우 작은 이방성이 부여된다.In the first embodiment of the present embodiment, when the ultraviolet irradiation amount in the [II] step is in the range of 1% to 15% of the ultraviolet irradiation amount maximizing ΔA, the ultraviolet ray polarized with respect to the isotropic coating film 1 Investigate. Then, as shown in Fig. 1(b), among the side chains 2 arranged in a direction parallel to the polarization direction of ultraviolet rays, the photosensitive group of the side chain 2a having a photosensitive group preferentially undergoes photoreaction such as dimerization reaction. Raises. As a result, the density of the side chain 2a subjected to the photoreaction is slightly higher in the polarization direction of the irradiated ultraviolet rays, and as a result, very small anisotropy is imparted to the coating film 1.

본 실시의 제 1 형태에서,［II］공정의 자외선 조사량이 ΔA 를 최대로 하는 자외선 조사량의 15 ％ ∼ 70 ％ 의 범위 내인 경우에 있어서, 이 등방성의 도포막 (3) 에 대해, 편광된 자외선을 조사한다. 그러면, 도 2(b) 에 나타내는 바와 같이, 자외선의 편광 방향과 평행한 방향으로 배열되는 측사슬 (4) 중 감광성기를 갖는 측사슬 (4a) 의 감광성기가 우선적으로 2 량화 반응 등의 광 반응을 일으킨다. 그 결과, 광 반응을 한 측사슬 (4a) 의 밀도가 조사 자외선의 편광 방향에서 높아지고, 결과적으로 도포막 (3) 에 작은 이방성이 부여된다.In the first embodiment of the present embodiment, in the case where the ultraviolet irradiation amount in the [II] step is in the range of 15% to 70% of the ultraviolet irradiation amount maximizing ΔA, the ultraviolet ray polarized with respect to the isotropic coating film 3 Investigate. Then, as shown in Fig. 2(b), among the side chains 4 arranged in a direction parallel to the polarization direction of ultraviolet rays, the photosensitive group of the side chain 4a having a photosensitive group preferentially undergoes photoreaction such as dimerization reaction. Raises. As a result, the density of the side chain 4a subjected to the photoreaction increases in the polarization direction of the irradiated ultraviolet rays, and as a result, small anisotropy is imparted to the coating film 3.

본 실시의 제 2 형태에서, 광 이성화성기나, 상기 서술한 식 (18) 로 나타내는, 광 프리스 전위기를 갖는 구조의 측사슬형 고분자를 사용한 액정 배향막을 사용하여,［II］공정의 자외선 조사량이 ΔA 를 최대로 하는 자외선 조사량의 1 ％ ∼ 70 ％ 의 범위 내인 경우에 있어서, 이 등방성의 도포막 (5) 에 대해, 편광된 자외선을 조사한다. 그러면, 도 3(b) 에 나타내는 바와 같이, 자외선의 편광 방향과 평행한 방향으로 배열되는 측사슬 (6) 중 감광성기를 갖는 측사슬 (6a) 의 감광성기가 우선적으로 광 프리스 전위 등의 광 반응을 일으킨다. 그 결과, 광 반응을 한 측사슬 (6a) 의 밀도가 조사 자외선의 편광 방향에서 약간 높아지고, 결과적으로 도포막 (5) 에 매우 작은 이방성이 부여된다.In the second aspect of the present embodiment, the ultraviolet irradiation amount in the step [II] using a photo-isomerizing group or a liquid crystal alignment film using a side-chain polymer having a structure having a photo-freese potential group represented by the above-described formula (18) In the case of being in the range of 1% to 70% of the ultraviolet irradiation dose in which ΔA is maximized, the isotropic coating film 5 is irradiated with polarized ultraviolet rays. Then, as shown in Fig. 3(b), among the side chains 6 arranged in a direction parallel to the polarization direction of ultraviolet rays, the photosensitive group of the side chain 6a having a photosensitive group preferentially undergoes a photoreaction such as an optical fleece potential. Raises. As a result, the density of the side chain 6a subjected to the photoreaction slightly increases in the polarization direction of the irradiated ultraviolet rays, and as a result, very small anisotropy is imparted to the coating film 5.

본 실시의 제 2 형태에서, 상기 서술한 식 (19) 로 나타내는, 광 프리스 전위기를 갖는 구조의 측사슬형 고분자를 사용한 도포막을 사용하여,［II］공정의 자외선 조사량이 ΔA 를 최대로 하는 자외선 조사량의 1 ％ ∼ 70 ％ 의 범위 내인 경우에 있어서, 이 등방성의 도포막 (7) 에 대해, 편광된 자외선을 조사한다. 그러면, 도 4(b) 에 나타내는 바와 같이, 자외선의 편광 방향과 평행한 방향으로 배열되는 측사슬 (8) 중 감광성기를 갖는 측사슬 (8a) 의 감광성기가 우선적으로 광 프리스 전위 등의 광 반응을 일으킨다. 그 결과, 광 반응을 한 측사슬 (8a) 의 밀도가 조사 자외선의 편광 방향에서 높아지고, 결과적으로 도포막 (7) 에 작은 이방성이 부여된다.In the second aspect of the present embodiment, a coating film using a side-chain polymer having a structure having an optical fleece potential group represented by the above-described formula (19) is used, and the ultraviolet irradiation amount in the [II] step is maximized. In the case of being in the range of 1% to 70% of the ultraviolet radiation dose, the isotropic coating film 7 is irradiated with polarized ultraviolet rays. Then, as shown in Fig. 4(b), among the side chains 8 arranged in a direction parallel to the polarization direction of ultraviolet rays, the photosensitive group of the side chain 8a having a photosensitive group preferentially undergoes a photoreaction such as an optical fleece potential. Raises. As a result, the density of the side chain 8a subjected to the photoreaction increases in the polarization direction of the irradiated ultraviolet rays, and as a result, small anisotropy is imparted to the coating film 7.

이어서, 본 실시의 제 1 형태에서,［II］공정의 자외선 조사량이 ΔA 를 최대로 하는 자외선 조사량의 1 ％ ∼ 15 ％ 의 범위 내인 경우에 있어서, 편광 조사 후의 도포막 (1) 을 가열하여, 액정 상태로 한다. 그러면 도 1(c) 에 나타내는 바와 같이, 도포막 (1) 에서는, 조사 자외선의 편광 방향과 평행한 방향과 수직인 방향의 사이에서, 생긴 가교 반응의 양이 상이하다. 이 경우, 조사 자외선의 편광 방향과 평행 방향으로 생긴 가교 반응의 양이 매우 작기 때문에, 이 가교 반응 부위는 가소제로서의 기능을 한다. 그 때문에, 조사 자외선의 편광 방향과 수직 방향의 액정성이 평행 방향의 액정성보다 높아져, 조사 자외선의 편광 방향과 평행한 방향으로 자기 조직화하여 메소겐 성분을 함유하는 측사슬 (2) 이 재배향된다. 그 결과, 광 가교 반응에서 야기된 도포막 (1) 의 매우 작은 이방성은 열에 의해 증폭되어, 도포막 (1) 에 있어서 보다 큰 이방성이 부여되게 된다.Next, in the first embodiment of the present embodiment, in the case where the ultraviolet irradiation amount in the [II] step is in the range of 1% to 15% of the ultraviolet irradiation amount maximizing ΔA, the coating film 1 after polarization irradiation is heated, Make it a liquid crystal state. Then, as shown in FIG. 1(c), in the coating film 1, the amount of the crosslinking reaction which occurred between the direction parallel to the polarization direction of irradiated ultraviolet rays, and the direction perpendicular|vertical is different. In this case, since the amount of the crosslinking reaction generated in the direction parallel to the polarization direction of the irradiated ultraviolet rays is very small, this crosslinking reaction site functions as a plasticizer. Therefore, the liquid crystallinity in the polarization direction and the vertical direction of the irradiated ultraviolet rays is higher than that in the parallel direction, and the side chain (2) containing the mesogen component is rearranged by self-organization in a direction parallel to the polarization direction of the irradiated ultraviolet rays. do. As a result, the very small anisotropy of the coating film 1 caused by the photocrosslinking reaction is amplified by heat, and a greater anisotropy is imparted to the coating film 1.

마찬가지로, 본 실시의 제 1 형태에서,［II］공정의 자외선 조사량이 ΔA 를 최대로 하는 자외선 조사량의 15 ％ ∼ 70 ％ 의 범위 내인 경우에 있어서, 편광 조사 후의 도포막 (3) 을 가열하여, 액정 상태로 한다. 그러면 도 2(c) 에 나타내는 바와 같이, 측사슬형 고분자막 (3) 에서는, 조사 자외선의 편광 방향과 평행한 방향과 수직인 방향의 사이에서, 생긴 가교 반응의 양이 상이하다. 그 때문에, 조사 자외선의 편광 방향과 평행한 방향으로 자기 조직화하여 메소겐 성분을 함유하는 측사슬 (4) 이 재배향된다. 그 결과, 광 가교 반응에서 야기된 도포막 (3) 의 작은 이방성은 열에 의해 증폭되어, 도포막 (3) 에 있어서 보다 큰 이방성이 부여되게 된다.Similarly, in the first embodiment of the present embodiment, in the case where the ultraviolet irradiation amount in the [II] step is in the range of 15% to 70% of the ultraviolet irradiation amount maximizing ΔA, the coating film 3 after polarization irradiation is heated, Make it a liquid crystal state. Then, as shown in Fig. 2(c), in the side chain polymer film 3, the amount of the crosslinking reaction generated is different between the direction parallel to the polarization direction of the irradiated ultraviolet rays and the direction perpendicular to it. Therefore, it self-organizes in a direction parallel to the polarization direction of the irradiated ultraviolet rays, and the side chain 4 containing the mesogenic component is rearranged. As a result, the small anisotropy of the coating film 3 caused by the photocrosslinking reaction is amplified by heat, so that a larger anisotropy is imparted to the coating film 3.

마찬가지로, 본 실시의 제 2 형태에서, 광 이성화성기나, 상기 서술한 식 (18) 로 나타내는, 광 프리스 전위기를 갖는 구조의 측사슬형 고분자를 사용한 도포막을 사용하여,［II］공정의 자외선 조사량이 ΔA 를 최대로 하는 자외선 조사량의 1 ％ ∼ 70 ％ 의 범위 내인 경우에 있어서, 편광 조사 후의 도포막 (5) 을 가열하여, 액정 상태로 한다. 그러면 도 3(c) 에 나타내는 바와 같이, 도포막 (5) 에서는, 조사 자외선의 편광 방향과 평행한 방향과 수직인 방향의 사이에서, 생긴 광 프리스 전위 반응의 양이 상이하다. 이 경우, 조사 자외선의 편광 방향과 수직 방향으로 생긴 광 프리스 전위체의 액정 배향력이 반응 전의 측사슬의 액정 배향력보다 강하기 때문에, 조사 자외선의 편광 방향과 수직인 방향으로 자기 조직화하여 메소겐 성분을 함유하는 측사슬 (6) 이 재배향된다. 그 결과, 광 프리스 전위 반응에서 야기된 도포막 (5) 의 매우 작은 이방성은 열에 의해 증폭되어, 도포막 (5) 에 있어서 보다 큰 이방성이 부여되게 된다.Similarly, in the second embodiment of the present embodiment, a coating film using a photo-isomerizing group or a side-chain polymer having a structure having a photo-freese potential group represented by the above-described formula (18) is used, and ultraviolet rays in the step [II] In the case where the irradiation amount is in the range of 1% to 70% of the ultraviolet irradiation amount maximizing ΔA, the coating film 5 after polarization irradiation is heated to obtain a liquid crystal state. Then, as shown in Fig. 3(c), in the coating film 5, the amount of the photo-freeze potential reaction generated is different between the direction parallel to the polarization direction of the irradiated ultraviolet rays and the direction perpendicular to it. In this case, since the liquid crystal alignment force of the light fleece potential body generated in the direction perpendicular to the polarization direction of the irradiated ultraviolet rays is stronger than the liquid crystal alignment force of the side chain before the reaction, the mesogenic component is self-organized in a direction perpendicular to the polarization direction of the irradiated ultraviolet rays. The side chain 6 containing the is reorientated. As a result, the very small anisotropy of the coating film 5 caused by the photo fleece potential reaction is amplified by heat, and a greater anisotropy is imparted to the coating film 5.

마찬가지로, 본 실시의 제 2 형태에서, 상기 서술한 식 (19) 로 나타내는, 광 프리스 전위기를 갖는 구조의 측사슬형 고분자를 사용한 도포막을 사용하여, [II] 공정의 자외선 조사량이 ΔA 를 최대로 하는 자외선 조사량의 1 ％ ∼ 70 ％ 의 범위 내인 경우에 있어서, 편광 조사 후의 도포막 (7) 을 가열하여, 액정 상태로 한다. 그러면 도 4(c) 에 나타내는 바와 같이, 측사슬형 고분자막 (7) 에서는, 조사 자외선의 편광 방향과 평행한 방향과 수직인 방향의 사이에서, 생긴 광 프리스 전위 반응의 양이 상이하다. 광 프리스 전위체 (8(a)) 의 앵커링 힘은 전위 전의 측사슬 (8) 보다 강하기 때문에, 어느 일정량 이상의 광 프리스 전위체가 생기면, 조사 자외선의 편광 방향과 평행한 방향으로 자기 조직화하여 메소겐 성분을 함유하는 측사슬 (8) 이 재배향된다. 그 결과, 광 프리스 전위 반응에서 야기된 도포막 (7) 의 작은 이방성은 열에 의해 증폭되어, 도포막 (7) 에 있어서 보다 큰 이방성이 부여되게 된다.Similarly, in the second aspect of the present embodiment, using a coating film using a side-chain polymer having a structure having an optical fleece potential group represented by the above-described formula (19), the ultraviolet irradiation amount in the [II] step is maximum. In the case of being in the range of 1% to 70% of the ultraviolet irradiation amount, the coating film 7 after polarization irradiation is heated to obtain a liquid crystal state. Then, as shown in FIG. 4(c), in the side-chain polymer film 7, the amount of the photo-fleece potential reaction generated is different between the direction parallel to the polarization direction of the irradiated ultraviolet rays and the direction perpendicular to it. Since the anchoring force of the optical fleece potential body 8(a) is stronger than that of the side chain 8 before dislocation, when a certain amount or more of the optical fleece potential body is generated, it self-organizes in a direction parallel to the polarization direction of the irradiated ultraviolet rays to form a mesogenic component. The side chain (8) containing is reoriented. As a result, the small anisotropy of the coating film 7 caused by the photo fleece potential reaction is amplified by heat, so that a larger anisotropy is imparted to the coating film 7.

따라서, 본 발명 방법에 사용하는 도포막은, 도포막에 대한 편광된 자외선의 조사와 가열 처리를 순차 실시함으로써, 고효율로 이방성이 도입되어, 배향 제어능이 우수한 액정 배향막으로 할 수 있다.Accordingly, the coating film used in the method of the present invention can be a liquid crystal alignment film having excellent alignment control ability by introducing anisotropy with high efficiency by sequentially performing irradiation of polarized ultraviolet rays and heat treatment on the coating film.

그리고, 본 발명의 방법에 사용하는 도포막에서는, 도포막에 대한 편광된 자외선의 조사량과, 가열 처리에 있어서의 가열 온도를 최적화한다. 그것에 의해 고효율인, 도포막에 대한 이방성의 도입을 실현할 수 있다.And, in the coating film used in the method of the present invention, the irradiation amount of the polarized ultraviolet rays to the coating film and the heating temperature in the heat treatment are optimized. Thereby, it is possible to realize highly efficient introduction of anisotropy into the coating film.

본 발명에 사용되는 도포막에 대한 고효율인 이방성의 도입에 최적인 편광 자외선의 조사량은 그 도포막에 있어서 감광성기가 광 가교 반응이나 광 이성화 반응, 혹은 광 프리스 전위 반응하는 양을 최적으로 하는 편광 자외선의 조사량에 대응한다. 본 발명에 사용되는 도포막에 대해 편광된 자외선을 조사한 결과, 광 가교 반응이나 광 이성화 반응, 혹은 광 프리스 전위 반응하는 측사슬의 감광성기가 적으면, 충분한 광 반응량이 되지 않는다. 그 경우, 그 후에 가열해도 충분한 자기 조직화는 진행되지 않는다. 한편, 본 발명에 사용되는 도포막에서, 광 가교성기를 갖는 구조에 대해 편광된 자외선을 조사한 결과, 가교 반응하는 측사슬의 감광성기가 과잉이 되면 측사슬간에서의 가교 반응이 너무 진행되게 된다. 그 경우, 얻어지는 막은 강직해지고, 그 후의 가열에 의한 자기 조직화의 진행의 방해가 되는 경우가 있다. 또, 본 발명에 사용되는 도포막에서, 광 프리스 전위기를 갖는 구조에 대해 편광된 자외선을 조사한 결과, 광 프리스 전위 반응하는 측사슬의 감광성기가 과잉이 되면, 도포막의 액정성이 너무 저하되게 된다. 그 경우, 얻어지는 막의 액정성도 저하되고, 그 후의 가열에 의한 자기 조직화의 진행의 방해가 되는 경우가 있다. 또한, 광 프리스 전위기를 갖는 구조에 대해 편광된 자외선을 조사하는 경우, 자외선의 조사량이 너무 많으면, 측사슬형 고분자가 광 분해되고, 그 후의 가열에 의한 자기 조직화의 진행의 방해가 되는 경우가 있다.Polarized ultraviolet rays that are optimal for the amount of polarized ultraviolet rays that are optimal for the introduction of highly efficient anisotropy into the coating film used in the present invention are the photo-crosslinking reaction, photo-isomerization reaction, or photo-freeze potential reaction of the photosensitive group in the coating film. Corresponds to the dose of irradiation. As a result of irradiating polarized ultraviolet rays to the coating film used in the present invention, if there are few photosensitive groups in the side chains that undergo photocrosslinking reaction, photoisomerization reaction, or photofriction potential reaction, the amount of photoreaction is not sufficient. In that case, even if heated after that, sufficient self-organization does not proceed. On the other hand, in the coating film used in the present invention, as a result of irradiation of polarized ultraviolet rays on the structure having a photocrosslinkable group, when the photosensitive group of the side chain for crosslinking reaction becomes excessive, the crosslinking reaction between the side chains proceeds too much. In that case, the obtained film becomes rigid, and there is a case where it interferes with the progress of self-organization by subsequent heating. In addition, in the coating film used in the present invention, as a result of irradiating polarized ultraviolet rays to the structure having a photo-freeze potential group, when the photosensitive group of the side chain reacting with the photo-freeze potential becomes excessive, the liquid crystal property of the coating film is too low. . In that case, the liquid crystallinity of the film obtained is also lowered, and it may interfere with the progress of self-assembly by subsequent heating. In addition, in the case of irradiating polarized ultraviolet rays to a structure having an optical fleece potential group, if the irradiation amount of ultraviolet rays is too large, the side chain polymer is photodecomposed, and subsequent heating may hinder the progress of self-organization. have.

따라서, 본 발명에 사용되는 도포막에 있어서, 편광 자외선의 조사에 의해 측사슬의 감광성기가 광 가교 반응이나 광 이성화 반응, 혹은 광 프리스 전위 반응하는 최적인 양은 그 측사슬형 고분자막이 갖는 감광성기의 0.1 몰％ ∼ 40 몰％ 로 하는 것이 바람직하고, 0.1 몰％ ∼ 20 몰％ 로 하는 것이 보다 바람직하다. 광 반응하는 측사슬의 감광성기의 양을 이와 같은 범위로 함으로써, 그 후의 가열 처리에서의 자기 조직화가 효율적으로 진행되고, 막중에서의 고효율인 이방성의 형성이 가능해진다.Therefore, in the coating film used in the present invention, the optimal amount of the photosensitive group of the side chain by irradiation with polarized ultraviolet rays is a photocrosslinking reaction, a photoisomerization reaction, or a photofriction potential reaction of the photosensitive group of the side chain type polymer film. It is preferable to set it as 0.1 mol%-40 mol%, and it is more preferable to set it as 0.1 mol%-20 mol%. By setting the amount of the photosensitive group in the side chain to photoreact in such a range, self-organization in subsequent heat treatment proceeds efficiently, and highly efficient anisotropy formation in the film becomes possible.

본 발명의 방법에 사용하는 도포막에서는, 편광된 자외선의 조사량의 최적화에 의해, 측사슬형 고분자막의 측사슬에 있어서의, 감광성기의 광 가교 반응이나 광 이성화 반응, 또는 광 프리스 전위 반응의 양을 최적화한다. 그리고, 그 후의 가열 처리와 아울러, 고효율인, 본 발명에 사용되는 도포막에 대한 이방성의 도입을 실현한다. 그 경우, 바람직한 편광 자외선의 양에 대해서는, 본 발명에 사용되는 도포막의 자외 흡수의 평가에 기초하여 실시하는 것이 가능하다.In the coating film used in the method of the present invention, by optimizing the irradiation amount of polarized ultraviolet rays, the amount of photocrosslinking reaction or photoisomerization reaction of the photosensitive group in the side chain of the side chain type polymer film, or the photofriction potential reaction Optimize. In addition to the subsequent heat treatment, high-efficiency, anisotropic introduction into the coating film used in the present invention is realized. In that case, it is possible to implement the preferable amount of polarized ultraviolet rays based on the evaluation of ultraviolet absorption of the coating film used in the present invention.

즉, 본 발명에 사용되는 도포막에 대해, 편광 자외선 조사 후의, 편광된 자외선의 편광 방향과 평행한 방향의 자외선 흡수와, 수직인 방향의 자외선 흡수를 각각 측정한다. 자외 흡수의 측정 결과로부터, 그 도포막에 있어서의, 편광된 자외선의 편광 방향과 평행한 방향의 자외선 흡광도와 수직인 방향의 자외선 흡광도의 차인 ΔA 를 평가한다. 그리고, 본 발명에 사용되는 도포막에 있어서 실현되는 ΔA 의 최대치 (ΔAmax) 와 그것을 실현하는 편광 자외선의 조사량을 구한다. 본 발명의 제조 방법에서는, 이 ΔAmax 를 실현하는 편광 자외선 조사량을 기준으로 하여, 액정 배향막의 제조에 있어서 조사하는, 바람직한 양의 편광된 자외선량을 결정할 수 있다.That is, with respect to the coating film used in the present invention, ultraviolet absorption in a direction parallel to the polarization direction of the polarized ultraviolet rays and ultraviolet absorption in a vertical direction after irradiation with polarized ultraviolet rays are measured. From the measurement result of ultraviolet absorption, ΔA, which is the difference between the ultraviolet absorbance in the direction parallel to the polarization direction of the polarized ultraviolet rays in the coating film, and the ultraviolet absorbance in the direction perpendicular to the polarization direction, is evaluated. Then, the maximum value (ΔAmax) of ΔA realized in the coating film used in the present invention and the amount of irradiation of polarized ultraviolet rays to achieve the same are obtained. In the manufacturing method of the present invention, a preferable amount of polarized ultraviolet rays to be irradiated in the production of a liquid crystal aligning film can be determined based on the amount of polarized ultraviolet radiation that realizes this ?Amax.

본 발명의 제조 방법에서는, 본 발명에 사용되는 도포막에 대한 편광된 자외선의 조사량을, ΔAmax 를 실현하는 편광 자외선의 양의 1 ％ ∼ 70 ％ 의 범위 내로 하는 것이 바람직하고, 1 ％ ∼ 50 ％ 의 범위 내로 하는 것이 보다 바람직하다. 본 발명에 사용되는 도포막에 있어서, ΔAmax 를 실현하는 편광 자외선의 양의 1 ％ ∼ 50 ％ 의 범위 내의 편광 자외선의 조사량은, 그 측사슬형 고분자막이 갖는 감광성기 전체의 0.1 몰％ ∼ 20 몰％ 를 광 가교 반응시키는 편광 자외선의 양에 상당한다.In the manufacturing method of the present invention, it is preferable to make the irradiation amount of polarized ultraviolet rays to the coating film used in the present invention in the range of 1% to 70% of the amount of polarized ultraviolet rays that realize ΔAmax, and 1% to 50% It is more preferable to fall within the range of. In the coating film used in the present invention, the irradiation amount of polarized ultraviolet rays within the range of 1% to 50% of the amount of polarized ultraviolet rays that realize ΔAmax is 0.1 to 20 moles of the total photosensitive group of the side chain polymer film. % Corresponds to the amount of polarized ultraviolet rays for photocrosslinking reaction.

이상으로부터, 본 발명의 제조 방법에서는, 도포막에 대한 고효율인 이방성의 도입을 실현하기 위해, 그 측사슬형 고분자의 액정 온도 범위를 기준으로 하여, 상기 서술한 바와 같은 바람직한 가열 온도를 정하는 것이 좋다. 따라서, 예를 들어, 본 발명에 사용되는 측사슬형 고분자의 액정 온도 범위가 150 ℃ ∼ 250 ℃ 인 경우, 편광 자외선 조사 후의 가열 온도를 140 ℃ ∼ 240 ℃ 로 하는 것이 바람직하다. 이렇게 함으로써, 본 발명에 사용되는 도포막에 있어서, 보다 큰 이방성이 부여되게 된다.From the above, in the production method of the present invention, in order to realize the introduction of highly efficient anisotropy into the coating film, it is preferable to determine the preferable heating temperature as described above based on the liquid crystal temperature range of the side chain polymer. . Therefore, for example, in the case where the liquid crystal temperature range of the side chain polymer used in the present invention is 150°C to 250°C, the heating temperature after irradiation with polarized ultraviolet rays is preferably 140°C to 240°C. By doing so, in the coating film used in the present invention, greater anisotropy is imparted.

이렇게 함으로써, 본 발명에 의해 제공되는 액정 표시 소자는 광이나 열 등의 외부 스트레스에 대해 높은 신뢰성을 나타내게 된다.By doing so, the liquid crystal display device provided by the present invention exhibits high reliability against external stress such as light or heat.

이상과 같이 하여, 본 발명의 방법에 의해 제조된 횡전계 구동형 액정 표시 소자용 기판 또는 그 기판을 갖는 횡전계 구동형 액정 표시 소자는 신뢰성이 우수한 것이 되어, 대화면으로 고정밀한 액정 텔레비젼 등에 바람직하게 이용할 수 있다.As described above, the substrate for a transverse electric field drive type liquid crystal display element manufactured by the method of the present invention or the transverse electric field drive type liquid crystal display element having the substrate is excellent in reliability, and is suitable for a large screen and high-precision liquid crystal TV. Can be used.

실시예Example

실시예에서 사용하는 약호는 이하와 같다.The abbreviations used in the examples are as follows.

(메타크릴모노머)(Methacryl Monomer)

[화학식 33][Formula 33]

MA1 은 특허문헌 (WO2011-084546) 에 기재된 합성법으로 합성했다.MA1 was synthesized by the synthesis method described in Patent Document (WO2011-084546).

＜유기 용매＞<Organic solvent>

THF ： 테트라하이드로푸란 THF ： Tetrahydrofuran

NMP ： N-메틸-2-피롤리돈 NMP: N-methyl-2-pyrrolidone

NEP ： N-에틸-2-피롤리돈 NEP: N-ethyl-2-pyrrolidone

BCS ： 부틸셀로솔브 BCS ： Butyl Cellosolve

PB ： 프로필렌글리콜모노부틸에테르PB: Propylene glycol monobutyl ether

＜중합 개시제＞<Polymerization initiator>

AIBN ： 2,2'-아조비스이소부티로니트릴AIBN: 2,2'-azobisisobutyronitrile

＜폴리머 합성＞<Polymer synthesis>

MA1 (9.97 g, 30.0 mmol) 을 THF (92.0 g) 중에 용해하고, 다이아프램 펌프로 탈기를 실시한 후, AIBN (0.246 g, 1.5 mmol) 을 첨가하여 다시 탈기를 실시했다. 이 후 50 ℃ 에서 30 시간 반응시켜 메타크릴레이트의 폴리머 용액을 얻었다. 이 폴리머 용액을 디에틸에테르 (1000 ㎖) 에 적하하고, 얻어진 침전물을 여과했다. 이 침전물을 디에틸에테르로 세정하고, 40 ℃ 의 오븐 중에서 감압 건조시켜 메타크릴레이트 폴리머 분말 (A) 를 얻었다. 이 폴리머의 수평균 분자량은 16000, 중량 평균 분자량은 32000 이었다.After MA1 (9.97 g, 30.0 mmol) was dissolved in THF (92.0 g) and degassed with a diaphragm pump, AIBN (0.246 g, 1.5 mmol) was added and degassed again. After this, it reacted at 50 degreeC for 30 hours, and obtained the polymer solution of methacrylate. This polymer solution was added dropwise to diethyl ether (1000 ml), and the obtained precipitate was filtered. This deposit was wash|cleaned with diethyl ether, and it dried under reduced pressure in 40 degreeC oven, and obtained the methacrylate polymer powder (A). The number average molecular weight of this polymer was 16000, and the weight average molecular weight was 32000.

얻어진 메타크릴레이트 폴리머의 액정상 전이 온도는 145 ℃ ∼ 190 ℃ 였다.The liquid crystal phase transition temperature of the obtained methacrylate polymer was 145°C to 190°C.

＜실시예 1＞<Example 1>

얻어진 메타크릴레이트 폴리머 분말 (A) (6.0 g) 에 NEP (49.0 g) 를 첨가하고, 실온에서 5 시간 교반하여 용해시켰다. 이 용액에 BCS (45.0 g) 를 첨가하여 교반함으로써 액정 배향제 (A1) 을 얻었다.NEP (49.0 g) was added to the obtained methacrylate polymer powder (A) (6.0 g), and it stirred and dissolved at room temperature for 5 hours. A liquid crystal aligning agent (A1) was obtained by adding and stirring BCS (45.0 g) to this solution.

＜실시예 2＞<Example 2>

얻어진 메타크릴레이트 폴리머 분말 (A) (6.0 g) 에 NMP (49.0 g) 를 첨가하고, 실온에서 5 시간 교반하여 용해시켰다. 이 용액에 PB (45.0 g) 를 첨가하여 교반함으로써 액정 배향제 (A2) 를 얻었다.NMP (49.0 g) was added to the obtained methacrylate polymer powder (A) (6.0 g), and it stirred and dissolved at room temperature for 5 hours. A liquid crystal aligning agent (A2) was obtained by adding and stirring PB (45.0 g) to this solution.

＜실시예 3＞<Example 3>

얻어진 메타크릴레이트 폴리머 분말 (A) (6.0 g) 에 NEP (49.0 g) 를 첨가하고, 실온에서 5 시간 교반하여 용해시켰다. 이 용액에 PB (45.0 g) 를 첨가하여 교반함으로써 액정 배향제 (A3) 을 얻었다.NEP (49.0 g) was added to the obtained methacrylate polymer powder (A) (6.0 g), and it stirred and dissolved at room temperature for 5 hours. A liquid crystal aligning agent (A3) was obtained by adding and stirring PB (45.0 g) to this solution.

＜컨트롤 1＞<Control 1>

얻어진 메타크릴레이트 폴리머 분말 (A) (6.0 g) 에 NMP (49.0 g) 를 첨가하고, 실온에서 5 시간 교반하여 용해시켰다. 이 용액에 BCS (45.0 g) 를 첨가하여 교반함으로써 액정 배향제 (컨트롤 1) 를 얻었다.NMP (49.0 g) was added to the obtained methacrylate polymer powder (A) (6.0 g), and it stirred and dissolved at room temperature for 5 hours. A liquid crystal aligning agent (control 1) was obtained by adding and stirring BCS (45.0 g) to this solution.

본 발명의 실시예에서 얻어진 액정 배향제를 사용하여, 액정 배향제의 잉크젯 도포성의 평가를 실시했다. 그 조건은, 하기와 같다.Using the liquid crystal aligning agent obtained in the Example of this invention, the inkjet coatability of a liquid crystal aligning agent was evaluated. The conditions are as follows.

본 발명의 실시예 1 에서 얻어진 액정 배향제 (A1), 실시예 2 에서 얻어진 액정 배향제 (A2), 실시예 3 에서 얻어진 액정 배향제 (A3) 및 컨트롤 1 에서 얻어진 액정 배향제 (컨트롤 1) 를 세공 직경 1 ㎛ 의 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 잉크젯 도포성의 평가를 실시했다.The liquid crystal aligning agent (A1) obtained in Example 1 of the present invention, the liquid crystal aligning agent (A2) obtained in Example 2, the liquid crystal aligning agent (A3) obtained in Example 3, and the liquid crystal aligning agent obtained in Control 1 (Control 1) Was filtered under pressure with a membrane filter having a pore diameter of 1 µm to evaluate ink jet coating properties.

잉크젯 도포기로서는, HIS-200 (히타치 플랜트 테크놀로지사 제조) 을 사용했다. 도포는, 순수(純水) 및 IPA (이소프로필알코올) 로 세정을 실시한 ITO (산화인듐주석) 증착 기판 상에, 도포 면적이 80 × 72 mm, 노즐 피치가 0.423 mm, 스캔 피치가 0.5 mm, 도포 속도가 40 mm/초, 도포로부터 가건조까지의 시간이 30 초, 가건조가 핫 플레이트 상에서 70 ℃ 에서 90 초간의 조건으로 실시했다.As the inkjet applicator, HIS-200 (manufactured by Hitachi Plant Technology) was used. Coating was carried out on an ITO (indium tin oxide) evaporated substrate cleaned with pure water and IPA (isopropyl alcohol), with a coating area of 80 × 72 mm, a nozzle pitch of 0.423 mm, and a scan pitch of 0.5 mm, The application rate was 40 mm/second, the time from application to the temporary drying was 30 seconds, and the temporary drying was performed on a hot plate at 70°C for 90 seconds.

얻어진 액정 배향막에 관해서, 액정 배향막의 「단부의 직선성」 및 그 「단부의 팽창」 의 평가를 실시했다.About the obtained liquid crystal aligning film, the "linearity of an end part" of the liquid crystal aligning film and the "expanding of an end part" were evaluated.

액정 배향막의 단부의 직선성의 평가는, 인쇄 방향에 대해 우측 단부의 액정 배향막을 광학 현미경 (니콘사 제조 ECLIPSE ME600) 으로 관찰함으로써 실시했다. 구체적으로는, 광학 현미경에 의해, 배율 25 배로 하여 관찰하여 얻어진 액정 배향막 화상의 도 5 중의 (1) 과 (2) 의 차, 즉, 도 5 중의 A 의 길이를 측정했다. 이 때, 모든 액정 배향막의 화상은, 동일 배율로 얻도록 했다. 평가는, 이 A 의 길이가 짧을수록, 액정 배향막의 단부의 직선성이 우수하다고 했다.The evaluation of the linearity of the end portion of the liquid crystal aligning film was performed by observing the liquid crystal aligning film at the right end portion with an optical microscope (ECLIPSE ME600 manufactured by Nikon Corporation) with respect to the printing direction. Specifically, the difference between (1) and (2) in FIG. 5 of the liquid crystal aligning film image obtained by observing with a magnification of 25 times with an optical microscope, that is, the length of A in FIG. 5 was measured. At this time, images of all the liquid crystal alignment films were obtained at the same magnification. The evaluation said that the shorter the length of this A, the better the linearity of the edge of the liquid crystal aligning film.

액정 배향막의 단부의 팽창의 평가는, 인쇄 방향에 대해 우측 단부의 액정 배향막을 광학 현미경으로 관찰함으로써 실시했다. 구체적으로는, 광학 현미경에 의해, 배율이 25 로 하여 관찰하여 얻어진 액정 배향막 화상의 도 6 중의 B 의 길이를 측정했다. 그 때, 모든 액정 배향막의 화상은, 동일 배율로 얻도록 했다. 평가는, 이 B 의 길이가 짧을수록, 액정 배향막의 단부의 팽창이 우수하다고 했다.The evaluation of the expansion of the end portion of the liquid crystal aligning film was performed by observing the liquid crystal aligning film at the right end portion with an optical microscope in the printing direction. Specifically, the length of B in FIG. 6 of the liquid crystal aligning film image obtained by observing with a magnification of 25 was measured with an optical microscope. In that case, images of all liquid crystal aligning films were made to be obtained at the same magnification. The evaluation said that the shorter the length of this B, the better the swelling of the edge of the liquid crystal aligning film.

결과는 하기 표에 나타내는 바와 같았다. 표 중에, 실시예에서 얻어진 액정 배향막의 A 의 길이 및 B 의 길이를 나타낸다.The results were as shown in the table below. In the table, the length of A and the length of B of the liquid crystal aligning film obtained in an Example are shown.

결과로부터, 실시예 (본 발명) 의 액정 배향제에 의한 액정 배향막은, 액정 배향막의 단부의 직선성이 높고, 액정 배향막의 단부의 팽창이 작은 것이었다.From the results, the liquid crystal aligning film by the liquid crystal aligning agent of Example (the present invention) had high linearity at the edge of the liquid crystal aligning film and the swelling at the edge of the liquid crystal aligning film was small.

도 1
1 : 측사슬형 고분자막
2, 2a : 측사슬
도 2
3 : 측사슬형 고분자막
4, 4a : 측사슬
도 3
5 : 측사슬형 고분자막
6, 6a : 측사슬
도 4
7 : 측사슬형 고분자막
8, 8a : 측사슬
도 5
9 : 액정 배향막
10 : ITO (산화인듐주석) 증착 기판
도 6
11 : 액정 배향막
12 : ITO (산화인듐주석) 증착 기판Fig. 1
1: side chain type polymer membrane
2, 2a: side chain
Figure 2
3: side chain type polymer membrane
4, 4a: side chain
Figure 3
5: side chain type polymer membrane
6, 6a: side chain
Fig. 4
7: side chain type polymer membrane
8, 8a: side chain
Figure 5
9: liquid crystal alignment film
10: ITO (indium tin oxide) deposition substrate
Fig. 6
11: liquid crystal alignment film
12: ITO (indium tin oxide) deposition substrate

Claims

［I］(A) 소정의 온도 범위에서 액정성을 발현하는 감광성의 측사슬형 고분자, 및
(B) 상기 측사슬형 고분자의 양용매 및 빈용매의 쌍방을 가지며, 또한, 비점 180 ℃ 이상의 양용매를 양용매 100 질량부당 10 질량％ 이상 갖는 유기 용매로서,
상기 양용매가, 비점이 100 ∼ 230 ℃ 이고 또한 표면 장력이 41.0 dyn/cm 보다 작은 용매에서 선택되는 1 종 이상의 특정 양용매를 함유하는 것이며, 및/또는 상기 빈용매가, 프로필렌글리콜모노부틸에테르를 함유하는 것인, 유기 용매를 함유하는 중합체 조성물로서,
(A) 성분이 하기 식 (2)
(식 중, A, B, D 는 각각 독립적으로 단결합, -O-, -CH₂-, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타낸다 ；
S 는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬렌기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 할로겐기로 치환되어 있어도 된다 ；
T 는 단결합 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬렌기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 할로겐기로 치환되어 있어도 된다 ；
Y₂는 2 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리, 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소, 및, 그들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다 ；
R 은 하이드록시기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기를 나타내거나, 또는 1 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리 및 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소에서 선택되는 고리를 나타내거나, 그들의 치환기에서 선택되는 동일 또는 상이한 2 ∼ 6 의 고리가 결합기 B 를 개재하여 결합하여 이루어지는 기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -COOR₀(식 중, R₀은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타낸다), -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다 ；
X 는 단결합, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타내고, X 의 수가 2 가 될 때는, X 끼리는 동일하거나 상이해도 된다 ；
P 및 Q 는 각각 독립적으로 2 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리, 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소, 및, 그들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 기이다 ； 단, X 가 -CH=CH-CO-O-, -O-CO-CH=CH- 인 경우, -CH=CH- 가 결합하는 측의 P 또는 Q 는 방향 고리이며, P 의 수가 2 이상이 될 때는, P 끼리는 동일하거나 상이해도 되고, Q 의 수가 2 이상이 될 때는, Q 끼리는 동일하거나 상이해도 된다 ；
l1 은 0 또는 1 이다 ；
l2 는 0 ∼ 2 의 정수이다 ；
l1 과 l2 가 모두 0 일 때는, T 가 단결합일 때는 A 도 단결합을 나타낸다 ；
l1 이 1 일 때는, T 가 단결합일 때는 B 도 단결합을 나타낸다)
에서 선택되는 어느 1 종의 감광성 측사슬을 갖는 조성물.

[I] (A) A photosensitive side-chain type polymer that exhibits liquid crystallinity in a predetermined temperature range, and
(B) an organic solvent having both a good solvent and a poor solvent of the side chain polymer, and having a boiling point of 180° C. or higher in a good solvent of 10 mass% or more per 100 parts by mass of the good solvent,
The good solvent contains at least one specific good solvent selected from a solvent having a boiling point of 100 to 230° C. and a surface tension of less than 41.0 dyn/cm, and/or the poor solvent is propylene glycol monobutyl ether. As a polymer composition containing an organic solvent,
(A) component is the following formula (2)
(In the formula, A, B, D are each independently a single bond, -O-, -CH ₂ -, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO- It represents O- or -O-CO-CH=CH-;
S is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and the hydrogen atom bonded to them may be substituted with a halogen group;
T is a single bond or an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and the hydrogen atom bonded to them may be substituted with a halogen group;
Y ₂ is a group selected from the group consisting of a divalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring, an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof, and a hydrogen atom bonded to them is Each independently may be substituted with -NO ₂ , -CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms;
R represents a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a ring selected from a monovalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring, and an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, or , It is a group formed by bonding the same or different 2 to 6 rings selected from their substituents via a bonding group B, and the hydrogen atoms bonded to them are each independently -COOR ₀ (wherein R ₀ is a hydrogen atom or carbon number Represents an alkyl group of 1 to 5), -NO ₂ , -CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy having 1 to 5 carbon atoms It may be substituted with a group;
X is a single bond, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-CO-O-, or -O-CO-CH=CH -Represents and when the number of X is 2, X may be the same or different;
P and Q are each independently a group selected from the group consisting of a divalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring, an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof; provided that X When is -CH=CH-CO-O-, -O-CO-CH=CH-, P or Q on the side to which -CH=CH- is bonded is an aromatic ring, and when the number of P is 2 or more, Ps may be the same or different, and when the number of Qs is 2 or more, Qs may be the same or different;
l1 is 0 or 1;
l2 is an integer of 0-2;
When both l1 and l2 are 0, when T is a single bond, A also represents a single bond;
When l1 is 1, when T is a single bond, B also represents a single bond.)
A composition having any one type of photosensitive side chain selected from.

［I］(A) 소정의 온도 범위에서 액정성을 발현하는 감광성의 측사슬형 고분자, 및
(B) 상기 측사슬형 고분자의 양용매 및 빈용매의 쌍방을 가지며, 또한, 비점 180 ℃ 이상의 양용매를 양용매 100 질량부당 10 질량％ 이상 갖는 유기 용매로서,
상기 양용매가, 비점이 100 ∼ 230 ℃ 이고 또한 표면 장력이 41.0 dyn/cm 보다 작은 용매에서 선택되는 1 종 이상의 특정 양용매를 함유하는 것이며, 및/또는 상기 빈용매가, 프로필렌글리콜모노부틸에테르를 함유하는 것인, 유기 용매를 함유하는 중합체 조성물로서,
(A) 성분이 하기 식 (1) ∼ (6)
(식 중, A, B, D 는 각각 독립적으로 단결합, -O-, -CH₂-, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타낸다 ；
S 는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬렌기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 할로겐기로 치환되어 있어도 된다 ；
T 는 단결합 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬렌기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 할로겐기로 치환되어 있어도 된다 ；
Y₁ 은 1 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리 및 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소에서 선택되는 고리를 나타내거나, 그들의 치환기에서 선택되는 동일 또는 상이한 2 ∼ 6 의 고리가 결합기 B 를 개재하여 결합하여 이루어지는 기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -COOR₀(식 중, R₀은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타낸다), -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다 ；
Y₂는 2 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리, 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소, 및, 그들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다 ；
R 은 하이드록시기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기를 나타내거나, 또는 Y₁과 동일한 정의를 나타낸다 ；
X 는 단결합, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타내고, X 의 수가 2 가 될 때는, X 끼리는 동일하거나 상이해도 된다 ；
Cou 는 쿠마린-6-일기 또는 쿠마린-7-일기를 나타내고, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다 ；
q1 과 q2 는 일방이 1 이고 타방이 0 이다 ；
q3 은 0 또는 1 이다 ；
P 및 Q 는 각각 독립적으로 2 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리, 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소, 및, 그들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 기이다 ； 단, X 가 -CH=CH-CO-O-, -O-CO-CH=CH- 인 경우, -CH=CH- 가 결합하는 측의 P 또는 Q 는 방향 고리이며, P 의 수가 2 이상이 될 때는, P 끼리는 동일하거나 상이해도 되고, Q 의 수가 2 이상이 될 때는, Q 끼리는 동일하거나 상이해도 된다 ；
l1 은 0 또는 1 이다 ；
l2 는 0 ∼ 2 의 정수이다 ；
l1 과 l2 가 모두 0 일 때는, T 가 단결합일 때는 A 도 단결합을 나타낸다 ；
l1 이 1 일 때는, T 가 단결합일 때는 B 도 단결합을 나타낸다 ；
H 및 I 는 각각 독립적으로 2 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리, 및 그들의 조합에서 선택되는 기이다)
으로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 1 종의 감광성 측사슬과 (메트)아크릴레이트, 이타코네이트, 푸말레이트, 말레에이트, α-메틸렌-γ-부티로락톤, 스티렌, 비닐, 말레이미드 및 실록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종으로 구성된 주사슬을 갖는 조성물.

[I] (A) A photosensitive side-chain type polymer that exhibits liquid crystallinity in a predetermined temperature range, and
(B) an organic solvent having both a good solvent and a poor solvent of the side chain polymer, and having a boiling point of 180° C. or higher in a good solvent of 10 mass% or more per 100 parts by mass of the good solvent,
The good solvent contains at least one specific good solvent selected from a solvent having a boiling point of 100 to 230° C. and a surface tension of less than 41.0 dyn/cm, and/or the poor solvent is propylene glycol monobutyl ether. As a polymer composition containing an organic solvent,
(A) component is the following formula (1)-(6)
(In the formula, A, B, D are each independently a single bond, -O-, -CH ₂ -, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO- It represents O- or -O-CO-CH=CH-;
S is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and the hydrogen atom bonded to them may be substituted with a halogen group;
T is a single bond or an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and the hydrogen atom bonded to them may be substituted with a halogen group;
Y ₁ represents a ring selected from a monovalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring and an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, or the same or different 2 to 6 rings selected from their substituents Is a group formed by bonding via a bonding group B, and the hydrogen atoms bonded to them are each independently -COOR ₀ (in the formula, R ₀ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms), -NO ₂ ,- CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms may be substituted;
Y ₂ is a group selected from the group consisting of a divalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring, an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof, and a hydrogen atom bonded to them is Each independently may be substituted with -NO ₂ , -CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms;
R represents a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or represents the same definition as Y ₁ ;
X is a single bond, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-CO-O-, or -O-CO-CH=CH -Represents and when the number of X is 2, X may be the same or different;
Cou represents a coumarin-6-yl group or a coumarin-7-yl group, and the hydrogen atoms bonded to them are each independently -NO ₂ , -CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, halogen It may be substituted with a group, a C1-C5 alkyl group, or a C1-C5 alkyloxy group;
For q1 and q2, one side is 1 and the other is 0;
q3 is 0 or 1;
P and Q are each independently a group selected from the group consisting of a divalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring, an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof; provided that X When is -CH=CH-CO-O-, -O-CO-CH=CH-, P or Q on the side to which -CH=CH- is bonded is an aromatic ring, and when the number of P is 2 or more, Ps may be the same or different, and when the number of Qs is 2 or more, Qs may be the same or different;
l1 is 0 or 1;
l2 is an integer of 0-2;
When both l1 and l2 are 0, when T is a single bond, A also represents a single bond;
When l1 is 1, when T is a single bond, B also represents a single bond;
H and I are each independently a group selected from a divalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring, and combinations thereof)
Consisting of any one photosensitive side chain selected from the group consisting of and (meth)acrylate, itaconate, fumalate, maleate, α-methylene-γ-butyrolactone, styrene, vinyl, maleimide, and siloxane A composition having a main chain consisting of at least one member selected from the group.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (B) 성분이, 상기 측사슬형 고분자의 양용매 및 빈용매의 쌍방을 함유하고, 또한, 비점 180 ℃ 이상의 양용매를 양용매 100 질량부당 30 질량％ 이상 갖는 유기 용매로서,
상기 양용매가, N-에틸-2-피롤리돈 (NEP) 을 함유하는 것이고, 상기 빈용매를 유기 용매 전체의 5 ∼ 40 질량％ 함유하는 것인 조성물.The method according to claim 1 or 2,
As an organic solvent in which the component (B) contains both a good solvent and a poor solvent of the side chain polymer, and has a boiling point of 180°C or higher in a good solvent of 30 mass% or more per 100 parts by mass of the good solvent,
The composition wherein the good solvent contains N-ethyl-2-pyrrolidone (NEP) and contains 5 to 40 mass% of the total organic solvent.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (B) 성분에 있어서의 특정 양용매가, N,N-디메틸포름아미드 (DMF), N,N-디메틸아세트아미드 (DMAc), 1,3-디메틸-이미다졸리디논 (DMI), 프로필렌글리콜모노메틸에테르 (PGME) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 것인 조성물.The method according to claim 1 or 2,
Specific good solvents in the component (B) are N,N-dimethylformamide (DMF), N,N-dimethylacetamide (DMAc), 1,3-dimethyl-imidazolidinone (DMI), propylene glycol A composition that is one or more selected from the group consisting of monomethyl ether (PGME).

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
(A) 성분이, 광 가교, 광 이성화, 또는 광 프리스 전이를 일으키는 감광성 측사슬을 갖는 조성물.The method according to claim 1 or 2,
A composition having a photosensitive side chain in which the component (A) causes photocrosslinking, photoisomerization, or photofleece transition.

제 1 항에 있어서,
(A) 성분이 하기 식 (8) 또는 (9)
(식 중, A, B, D 는 각각 독립적으로 단결합, -O-, -CH₂-, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타낸다 ；
X 는 단결합, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타내고, X 의 수가 2 가 될 때는, X 끼리는 동일하거나 상이해도 된다 ；
l 은 1 ∼ 12 의 정수를 나타낸다 ；
m 은 식 (8) 에서 0 ∼ 2 의 정수를 나타내고, 식 (9) 에서 0 을 나타낸다 ；
n 은 0 ∼ 12 의 정수 (단 n = 0 일 때 B 는 단결합이다) 를 나타낸다 ；
Y₂는 2 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리, 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소, 및, 그들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다 ；
R 은 하이드록시기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기를 나타내거나, 또는 1 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리 및 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소에서 선택되는 고리를 나타내거나, 그들의 치환기에서 선택되는 동일 또는 상이한 2 ∼ 6 의 고리가 결합기 B 를 개재하여 결합하여 이루어지는 기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -COOR₀(식 중, R₀은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타낸다), -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다)
에서 선택되는 어느 1 종의 감광성 측사슬을 갖는 조성물.

The method of claim 1,
(A) component is the following formula (8) or (9)
(In the formula, A, B, D are each independently a single bond, -O-, -CH ₂ -, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO- It represents O- or -O-CO-CH=CH-;
X is a single bond, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-CO-O-, or -O-CO-CH=CH -Represents and when the number of X is 2, X may be the same or different;
l represents the integer of 1-12;
m represents the integer of 0-2 in formula (8), and represents 0 in formula (9);
n represents the integer of 0-12 (however, when n = 0, B is a single bond);
Y ₂ is a group selected from the group consisting of a divalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring, an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof, and a hydrogen atom bonded to them is Each independently may be substituted with -NO ₂ , -CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms;
R represents a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a ring selected from a monovalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring, and an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, or , It is a group formed by bonding the same or different 2 to 6 rings selected from their substituents via a bonding group B, and the hydrogen atoms bonded to them are each independently -COOR ₀ (wherein R ₀ is a hydrogen atom or carbon number Represents an alkyl group of 1 to 5), -NO ₂ , -CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy having 1 to 5 carbon atoms May be substituted with a group)
A composition having any one type of photosensitive side chain selected from.

제 2 항에 있어서,
(A) 성분이 하기 식 (7) ~ (9)
(식 중, A, B, D 는 각각 독립적으로 단결합, -O-, -CH₂-, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타낸다 ；
Y₁ 은 1 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리 및 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소에서 선택되는 고리를 나타내거나, 그들의 치환기에서 선택되는 동일 또는 상이한 2 ∼ 6 의 고리가 결합기 B 를 개재하여 결합하여 이루어지는 기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -COOR₀(식 중, R₀은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타낸다), -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다 ；
X 는 단결합, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타내고, X 의 수가 2 가 될 때는, X 끼리는 동일하거나 상이해도 된다 ；
l 은 1 ∼ 12 의 정수를 나타낸다 ；
m 은 식 (7) 및 (8) 에서 0 ∼ 2 의 정수를 나타내고, 식 (9) 에서 0 을 나타낸다 ；
n 은 0 ∼ 12 의 정수 (단 n = 0 일 때 B 는 단결합이다) 를 나타낸다 ；
Y₂는 2 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리, 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소, 및, 그들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다 ；
R 은 하이드록시기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기를 나타내거나, 또는 Y₁ 과 동일한 정의를 나타낸다)
로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 1 종의 감광성 측사슬을 갖는 조성물.

The method of claim 2,
(A) component is the following formula (7) to (9)
(In the formula, A, B, D are each independently a single bond, -O-, -CH ₂ -, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO- It represents O- or -O-CO-CH=CH-;
Y ₁ represents a ring selected from a monovalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring and an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, or the same or different 2 to 6 rings selected from their substituents Is a group formed by bonding via a bonding group B, and the hydrogen atoms bonded to them are each independently -COOR ₀ (in the formula, R ₀ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms), -NO ₂ ,- CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms may be substituted;
X is a single bond, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-CO-O-, or -O-CO-CH=CH -Represents and when the number of X is 2, X may be the same or different;
l represents the integer of 1-12;
m represents the integer of 0-2 in formulas (7) and (8), and represents 0 in formula (9);
n represents the integer of 0-12 (however, when n = 0, B is a single bond);
Y ₂ is a group selected from the group consisting of a divalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring, an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof, and a hydrogen atom bonded to them is Each independently may be substituted with -NO ₂ , -CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms;
R represents a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or represents the same definition as Y ₁ )
A composition having any one photosensitive side chain selected from the group consisting of.

제 1 항에 있어서,
(A) 성분이 하기 식 (11)
(식 중, A 는 각각 독립적으로 단결합, -O-, -CH₂-, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타낸다 ；
X 는 단결합을 나타낸다 ；
l 은 1 ∼ 12 의 정수를 나타내고, m 은 0 ∼ 2 의 정수를 나타낸다 ；
R 은 1 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리 및 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소에서 선택되는 고리를 나타내거나, 그들의 치환기에서 선택되는 동일 또는 상이한 2 ∼ 6 의 고리가 결합기 B 를 개재하여 결합하여 이루어지는 기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -COOR₀(식 중, R₀은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타낸다), -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 되거나, 또는 하이드록시기 혹은 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기를 나타낸다)
에서 선택되는 어느 1 종의 감광성 측사슬을 갖는 조성물.

The method of claim 1,
(A) component is the following formula (11)
(In the formula, A is each independently a single bond, -O-, -CH ₂ -, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO-O-, or -O-CO-CH=CH- is shown;
X represents a single bond;
l represents the integer of 1-12, m represents the integer of 0-2;
R represents a ring selected from a monovalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring and an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, or the same or different 2 to 6 rings selected from their substituents It is a group formed by bonding through a bonding group B, and the hydrogen atoms bonded to them are each independently -COOR ₀ (wherein R ₀ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms), -NO ₂ , -CN , -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms, or a hydroxy group or a C 1 to C 6 group Represents an alkoxy group)
A composition having any one type of photosensitive side chain selected from.

제 2 항에 있어서,
(A) 성분이 하기 식 (14) 또는 (15)
(식 중, A 는 각각 독립적으로 단결합, -O-, -CH₂-, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타낸다 ；
Y₁ 은 1 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리 및 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소에서 선택되는 고리를 나타내거나, 그들의 치환기에서 선택되는 동일 또는 상이한 2 ∼ 6 의 고리가 결합기 B 를 개재하여 결합하여 이루어지는 기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -COOR₀(식 중, R₀은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타낸다), -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다 ；
l 은 1 ∼ 12 의 정수를 나타내고, m1, m2 는 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다) 로 나타내는 감광성 측사슬을 갖는 조성물.

The method of claim 2,
(A) component is the following formula (14) or (15)
(In the formula, A is each independently a single bond, -O-, -CH ₂ -, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO-O-, or -O-CO-CH=CH- is shown;
Y ₁ represents a ring selected from a monovalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring and an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, or the same or different 2 to 6 rings selected from their substituents Is a group formed by bonding via a bonding group B, and the hydrogen atoms bonded to them are each independently -COOR ₀ (in the formula, R ₀ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms), -NO ₂ ,- CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms may be substituted;
l represents the integer of 1-12, m1 and m2 represent the integer of 1-3) the composition which has a photosensitive side chain represented by).

제 2 항에 있어서,
(A) 성분이 하기 식 (16) 또는 (17)
(식 중, A 는 단결합, -O-, -CH₂-, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타낸다 ；
X 는 단결합, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타내고, X 의 수가 2 가 될 때는, X 끼리는 동일하거나 상이해도 된다 ；
l 은 1 ∼ 12 의 정수를 나타내고, m 은 0 ∼ 2 의 정수를 나타낸다)
로 나타내는 감광성 측사슬을 갖는 조성물.

The method of claim 2,
(A) component is the following formula (16) or (17)
(In the formula, A is a single bond, -O-, -CH ₂ -, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO-O-, or -O- CO-CH=CH- is shown;
X is a single bond, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-CO-O-, or -O-CO-CH=CH -Represents and when the number of X is 2, X may be the same or different;
l represents the integer of 1-12, m represents the integer of 0-2)
A composition having a photosensitive side chain represented by.

제 2 항에 있어서,
(A) 성분이 하기 식 (18) 또는 (19)
(식 중, A, B 는 각각 독립적으로 단결합, -O-, -CH₂-, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타낸다 ；
Y₁ 은 1 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리 및 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소에서 선택되는 고리를 나타내거나, 그들의 치환기에서 선택되는 동일 또는 상이한 2 ∼ 6 의 고리가 결합기 B 를 개재하여 결합하여 이루어지는 기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -COOR₀(식 중, R₀은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타낸다), -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다 ；
q1 과 q2 는 일방이 1 이고 타방이 0 이다 ；
l 은 1 ∼ 12 의 정수를 나타내고, m1, m2 는 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다 ；
R₁ 은 수소 원자, -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기를 나타낸다) 로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 1 종의 감광성 측사슬을 갖는 조성물.

The method of claim 2,
(A) component is the following formula (18) or (19)
(In the formula, A and B are each independently a single bond, -O-, -CH ₂ -, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO-O- Or -O-CO-CH=CH- is shown;
Y ₁ represents a ring selected from a monovalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring and an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, or the same or different 2 to 6 rings selected from their substituents Is a group formed by bonding via a bonding group B, and the hydrogen atoms bonded to them are each independently -COOR ₀ (in the formula, R ₀ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms), -NO ₂ ,- CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms may be substituted;
For q1 and q2, one side is 1 and the other is 0;
l represents the integer of 1 to 12, m1 and m2 represent the integer of 1 to 3;
R ₁ represents a hydrogen atom, -NO ₂ , -CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms) A composition having any one photosensitive side chain selected from the group consisting of.

제 2 항에 있어서,
(A) 성분이 하기 식 (20)
(식 중, A 는 단결합, -O-, -CH₂-, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타낸다 ；
Y₁ 은 1 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리 및 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소에서 선택되는 고리를 나타내거나, 그들의 치환기에서 선택되는 동일 또는 상이한 2 ∼ 6 의 고리가 결합기 B 를 개재하여 결합하여 이루어지는 기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -COOR₀(식 중, R₀은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타낸다), -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다 ；
X 는 단결합, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타내고, X 의 수가 2 가 될 때는, X 끼리는 동일하거나 상이해도 된다 ；
l 은 1 ∼ 12 의 정수를 나타내고, m 은 0 ∼ 2 의 정수를 나타낸다) 으로 나타내는 감광성 측사슬을 갖는 조성물.

The method of claim 2,
(A) component is the following formula (20)
(In the formula, A is a single bond, -O-, -CH ₂ -, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO-O-, or -O- CO-CH=CH- is shown;
Y ₁ represents a ring selected from a monovalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring and an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, or the same or different 2 to 6 rings selected from their substituents Is a group formed by bonding via a bonding group B, and the hydrogen atoms bonded to them are each independently -COOR ₀ (in the formula, R ₀ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms), -NO ₂ ,- CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms may be substituted;
X is a single bond, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-CO-O-, or -O-CO-CH=CH -Represents and when the number of X is 2, X may be the same or different;
l represents the integer of 1-12, m represents the integer of 0-2) The composition which has a photosensitive side chain represented by).

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
(A) 성분이 하기 식 (21) ∼ (31)
(식 중, A 및 B 는 상기와 동일한 정의를 갖는다 ；
Y₃은 1 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 질소 함유 복소 고리, 및 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소, 및, 그들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -NO₂, -CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다 ；
R₃은 수소 원자, -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 1 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 질소 함유 복소 고리, 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기를 나타낸다 ；
q1 과 q2 는 일방이 1 이고 타방이 0 이다 ；
l 은 1 ∼ 12 의 정수를 나타내고, m 은 0 내지 2 의 정수를 나타내고, 단, 식 (23) ∼ (24) 에 있어서, 모든 m 의 합계는 2 이상이며, 식 (25) ∼ (26) 에 있어서, 모든 m 의 합계는 1 이상이며, m1, m2 및 m3 은 각각 독립적으로 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다 ；
R₂는 수소 원자, -NO₂, -CN, 할로겐기, 1 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 질소 함유 복소 고리, 및 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소, 및, 알킬기, 또는 알킬옥시기를 나타낸다 ；
Z₁, Z₂는 단결합, -CO-, -CH₂O-, -CH=N-, -CF₂- 를 나타낸다) 로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 1 종의 액정성 측사슬을 갖는 조성물.

The method according to claim 1 or 2,
(A) component is the following formulas (21) to (31)
(In the formula, A and B have the same definition as above;
Y ₃ is a group selected from the group consisting of a monovalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a nitrogen-containing heterocycle, and an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof, and bonded to them Each hydrogen atom may be independently substituted with -NO ₂ , -CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms;
R ₃ is a hydrogen atom, -NO ₂ , -CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, halogen group, monovalent benzene ring, naphthalene ring, biphenyl ring, furan ring, nitrogen containing heterogeneous A ring, a C5-C8 alicyclic hydrocarbon, a C1-C12 alkyl group, or a C1-C12 alkoxy group is shown;
For q1 and q2, one side is 1 and the other is 0;
l represents an integer of 1 to 12, m represents an integer of 0 to 2, provided that in formulas (23) to (24), the sum of all m is 2 or more, and formulas (25) to (26) WHEREIN: The sum of all m is 1 or more, and m1, m2, and m3 each independently represent the integer of 1-3;
R ₂ is a hydrogen atom, -NO ₂ , -CN, a halogen group, a monovalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a nitrogen-containing heterocycle, and an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, and an alkyl group, Or it represents an alkyloxy group;
Z ₁ , Z ₂ represents a single bond, -CO-, -CH ₂ O-, -CH=N-, -CF ₂ -). A composition having any one liquid crystalline side chain selected from the group consisting of.

［I］제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 조성물을, 횡전계 구동용의 도전막을 갖는 기판 상에 도포하여 도포막을 형성하는 공정 ；
［II］［I］에서 얻어진 도포막에 편광된 자외선을 조사하는 공정 ； 및
［III］［II］에서 얻어진 도포막을 가열하는 공정 ；
을 가짐으로써 배향 제어능이 부여된 횡전계 구동형 액정 표시 소자용 액정 배향막을 얻는, 상기 액정 배향막을 갖는 기판의 제조 방법.[I] Step of forming a coated film by applying the composition according to item 1 or 2 on a substrate having a conductive film for driving a transverse electric field;
[II] Step of irradiating polarized ultraviolet rays on the coating film obtained in [I]; and
[III] Step of heating the coating film obtained in [II];
A method for producing a substrate having the liquid crystal alignment film, wherein the liquid crystal alignment film for a transverse electric field drive type liquid crystal display element to which the alignment control ability is provided is obtained.

제 14 항에 기재된 방법에 의해 제조된 횡전계 구동형 액정 표시 소자용 액정 배향막을 갖는 기판.A substrate having a liquid crystal alignment film for a transverse electric field drive type liquid crystal display element manufactured by the method according to claim 14.

제 15 항에 기재된 기판을 갖는 횡전계 구동형 액정 표시 소자.A transverse electric field drive type liquid crystal display device comprising the substrate according to claim 15.

제 15 항에 기재된 기판 (제 1 기판) 을 준비하는 공정 ；
［I'］제 2 기판 상에
(A) 소정의 온도 범위에서 액정성을 발현하는 감광성의 측사슬형 고분자, 및
(B) 상기 측사슬형 고분자의 양용매 및 빈용매의 쌍방을 가지며, 또한, 비점 180 ℃ 이상의 양용매를 양용매 100 질량부당 10 질량％ 이상 갖는 유기 용매로서,
상기 양용매가, 비점이 100 ∼ 230 ℃ 이고 또한 표면 장력이 41.0 dyn/cm 보다 작은 용매에서 선택되는 1 종 이상의 특정 양용매를 함유하는 것이며, 및/또는 상기 빈용매가, 프로필렌글리콜모노부틸에테르를 함유하는 것인, 유기 용매를 함유하는 중합체 조성물을 도포하여 도포막을 형성하는 공정 ；
［II'］［I'］에서 얻어진 도포막에 편광된 자외선을 조사하는 공정 ； 및
［III'］［II'］에서 얻어진 도포막을 가열하는 공정 ；
을 가짐으로써 배향 제어능이 부여된 액정 배향막을 얻는, 상기 액정 배향막을 갖는 제 2 기판을 얻는 공정 ； 및
［IV］액정을 개재하여 상기 제 1 및 제 2 기판의 액정 배향막이 상대하도록, 상기 제 1 및 제 2 기판을 대향 배치하여 액정 표시 소자를 얻는 공정
을 가짐으로써 횡전계 구동형 액정 표시 소자를 얻는, 그 액정 표시 소자의 제조 방법으로서,
(A) 성분이 하기 식 (2)
(식 중, A, B, D 는 각각 독립적으로 단결합, -O-, -CH₂-, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타낸다 ；
S 는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬렌기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 할로겐기로 치환되어 있어도 된다 ；
T 는 단결합 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬렌기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 할로겐기로 치환되어 있어도 된다 ；
Y₂는 2 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리, 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소, 및, 그들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다 ；
R 은 하이드록시기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기를 나타내거나, 또는 1 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리 및 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소에서 선택되는 고리를 나타내거나, 그들의 치환기에서 선택되는 동일 또는 상이한 2 ∼ 6 의 고리가 결합기 B 를 개재하여 결합하여 이루어지는 기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -COOR₀(식 중, R₀은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타낸다), -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다 ；
X 는 단결합, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타내고, X 의 수가 2 가 될 때는, X 끼리는 동일하거나 상이해도 된다 ；
P 및 Q 는 각각 독립적으로 2 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리, 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소, 및, 그들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 기이다 ； 단, X 가 -CH=CH-CO-O-, -O-CO-CH=CH- 인 경우, -CH=CH- 가 결합하는 측의 P 또는 Q 는 방향 고리이며, P 의 수가 2 이상이 될 때는, P 끼리는 동일하거나 상이해도 되고, Q 의 수가 2 이상이 될 때는, Q 끼리는 동일하거나 상이해도 된다 ；
l1 은 0 또는 1 이다 ；
l2 는 0 ∼ 2 의 정수이다 ；
l1 과 l2 가 모두 0 일 때는, T 가 단결합일 때는 A 도 단결합을 나타낸다 ；
l1 이 1 일 때는, T 가 단결합일 때는 B 도 단결합을 나타낸다 ；
에서 선택되는 어느 1 종의 감광성 측사슬을 갖는 액정 표시 소자의 제조 방법.

Step of preparing the substrate (first substrate) according to claim 15;
[I'] On the second substrate
(A) a photosensitive side-chain polymer that exhibits liquid crystallinity in a predetermined temperature range, and
(B) an organic solvent having both a good solvent and a poor solvent of the side chain polymer, and having a boiling point of 180° C. or higher in a good solvent of 10 mass% or more per 100 parts by mass of the good solvent,
The good solvent contains at least one specific good solvent selected from a solvent having a boiling point of 100 to 230° C. and a surface tension of less than 41.0 dyn/cm, and/or the poor solvent is propylene glycol monobutyl ether. The step of forming a coating film by applying a polymer composition containing an organic solvent to be contained;
[II'] A step of irradiating polarized ultraviolet rays to the coating film obtained in [I']; And
[III'] Step of heating the coating film obtained in [II'];
The process of obtaining the 2nd substrate which has the said liquid crystal aligning film to obtain the liquid crystal aligning film to which the alignment control ability was given by having
[IV] Step of arranging the first and second substrates to face each other so that the liquid crystal alignment films of the first and second substrates face each other through a liquid crystal to obtain a liquid crystal display element
As a method for producing a liquid crystal display device, obtaining a transverse electric field drive type liquid crystal display device by having
(A) component is the following formula (2)
(In the formula, A, B, D are each independently a single bond, -O-, -CH ₂ -, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO- It represents O- or -O-CO-CH=CH-;
S is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and the hydrogen atom bonded to them may be substituted with a halogen group;
T is a single bond or an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and the hydrogen atom bonded to them may be substituted with a halogen group;
Y ₂ is a group selected from the group consisting of a divalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring, an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof, and a hydrogen atom bonded to them is Each independently may be substituted with -NO ₂ , -CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms;
R represents a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a ring selected from a monovalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring, and an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, or , It is a group formed by bonding the same or different 2 to 6 rings selected from their substituents via a bonding group B, and the hydrogen atoms bonded to them are each independently -COOR ₀ (wherein R ₀ is a hydrogen atom or carbon number Represents an alkyl group of 1 to 5), -NO ₂ , -CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy having 1 to 5 carbon atoms It may be substituted with a group;
X is a single bond, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-CO-O-, or -O-CO-CH=CH -Represents and when the number of X is 2, X may be the same or different;
P and Q are each independently a group selected from the group consisting of a divalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring, an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof; provided that X When is -CH=CH-CO-O-, -O-CO-CH=CH-, P or Q on the side to which -CH=CH- is bonded is an aromatic ring, and when the number of P is 2 or more, Ps may be the same or different, and when the number of Qs is 2 or more, Qs may be the same or different;
l1 is 0 or 1;
l2 is an integer of 0-2;
When both l1 and l2 are 0, when T is a single bond, A also represents a single bond;
When l1 is 1, when T is a single bond, B also represents a single bond;
A method of manufacturing a liquid crystal display device having any one type of photosensitive side chain selected from.

제 15 항에 기재된 기판 (제 1 기판) 을 준비하는 공정 ；
［I'］제 2 기판 상에
(A) 소정의 온도 범위에서 액정성을 발현하는 감광성의 측사슬형 고분자, 및
(B) 상기 측사슬형 고분자의 양용매 및 빈용매의 쌍방을 가지며, 또한, 비점 180 ℃ 이상의 양용매를 양용매 100 질량부당 10 질량％ 이상 갖는 유기 용매로서,
상기 양용매가, 비점이 100 ∼ 230 ℃ 이고 또한 표면 장력이 41.0 dyn/cm 보다 작은 용매에서 선택되는 1 종 이상의 특정 양용매를 함유하는 것이며, 및/또는 상기 빈용매가, 프로필렌글리콜모노부틸에테르를 함유하는 것인, 유기 용매를 함유하는 중합체 조성물을 도포하여 도포막을 형성하는 공정 ；
［II'］［I'］에서 얻어진 도포막에 편광된 자외선을 조사하는 공정 ； 및
［III'］［II'］에서 얻어진 도포막을 가열하는 공정 ；
을 가짐으로써 배향 제어능이 부여된 액정 배향막을 얻는, 상기 액정 배향막을 갖는 제 2 기판을 얻는 공정 ； 및
［IV］액정을 개재하여 상기 제 1 및 제 2 기판의 액정 배향막이 상대하도록, 상기 제 1 및 제 2 기판을 대향 배치하여 액정 표시 소자를 얻는 공정
을 가짐으로써 횡전계 구동형 액정 표시 소자를 얻는, 그 액정 표시 소자의 제조 방법으로서,
(A) 성분이 하기 식 (1) ∼ (6)
(식 중, A, B, D 는 각각 독립적으로 단결합, -O-, -CH₂-, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타낸다 ；
S 는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬렌기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 할로겐기로 치환되어 있어도 된다 ；
T 는 단결합 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬렌기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 할로겐기로 치환되어 있어도 된다 ；
Y₁ 은 1 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리 및 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소에서 선택되는 고리를 나타내거나, 그들의 치환기에서 선택되는 동일 또는 상이한 2 ∼ 6 의 고리가 결합기 B 를 개재하여 결합하여 이루어지는 기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -COOR₀(식 중, R₀은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타낸다), -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다 ；
Y₂는 2 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리, 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소, 및, 그들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 기이며, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다 ；
R 은 하이드록시기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기를 나타내거나, 또는 Y₁과 동일한 정의를 나타낸다 ；
X 는 단결합, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-CO-O-, 또는 -O-CO-CH=CH- 를 나타내고, X 의 수가 2 가 될 때는, X 끼리는 동일하거나 상이해도 된다 ；
Cou 는 쿠마린-6-일기 또는 쿠마린-7-일기를 나타내고, 그들에 결합하는 수소 원자는 각각 독립적으로 -NO₂, -CN, -CH=C(CN)₂, -CH=CH-CN, 할로겐기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬옥시기로 치환되어도 된다 ；
q1 과 q2 는 일방이 1 이고 타방이 0 이다 ；
q3 은 0 또는 1 이다 ；
P 및 Q 는 각각 독립적으로 2 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리, 탄소수 5 ∼ 8 의 지환식 탄화수소, 및, 그들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 기이다 ； 단, X 가 -CH=CH-CO-O-, -O-CO-CH=CH- 인 경우, -CH=CH- 가 결합하는 측의 P 또는 Q 는 방향 고리이며, P 의 수가 2 이상이 될 때는, P 끼리는 동일하거나 상이해도 되고, Q 의 수가 2 이상이 될 때는, Q 끼리는 동일하거나 상이해도 된다 ；
l1 은 0 또는 1 이다 ；
l2 는 0 ∼ 2 의 정수이다 ；
l1 과 l2 가 모두 0 일 때는, T 가 단결합일 때는 A 도 단결합을 나타낸다 ；
l1 이 1 일 때는, T 가 단결합일 때는 B 도 단결합을 나타낸다 ；
H 및 I 는 각각 독립적으로 2 가의 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 비페닐 고리, 푸란 고리, 피롤 고리, 및 그들의 조합에서 선택되는 기이다.)
으로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 1 종의 감광성 측사슬과 (메트)아크릴레이트, 이타코네이트, 푸말레이트, 말레에이트, α-메틸렌-γ-부티로락톤, 스티렌, 비닐, 말레이미드 및 실록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종으로 구성된 주사슬을 갖는 액정 표시 소자의 제조 방법.

Step of preparing the substrate (first substrate) according to claim 15;
[I'] On the second substrate
(A) a photosensitive side-chain polymer that exhibits liquid crystallinity in a predetermined temperature range, and
(B) an organic solvent having both a good solvent and a poor solvent of the side chain polymer, and having a boiling point of 180° C. or higher in a good solvent of 10 mass% or more per 100 parts by mass of the good solvent,
The good solvent contains at least one specific good solvent selected from a solvent having a boiling point of 100 to 230° C. and a surface tension of less than 41.0 dyn/cm, and/or the poor solvent is propylene glycol monobutyl ether. The step of forming a coating film by applying a polymer composition containing an organic solvent to be contained;
[II'] A step of irradiating polarized ultraviolet rays to the coating film obtained in [I']; And
[III'] Step of heating the coating film obtained in [II'];
The process of obtaining the 2nd substrate which has the said liquid crystal aligning film to obtain the liquid crystal aligning film to which the alignment control ability was given by having
[IV] Step of arranging the first and second substrates to face each other so that the liquid crystal alignment films of the first and second substrates face each other through a liquid crystal to obtain a liquid crystal display element
As a method for producing a liquid crystal display device, obtaining a transverse electric field drive type liquid crystal display device by having
(A) component is the following formula (1)-(6)
(In the formula, A, B, D are each independently a single bond, -O-, -CH ₂ -, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NH-CO-, -CH=CH-CO- It represents O- or -O-CO-CH=CH-;
S is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and the hydrogen atom bonded to them may be substituted with a halogen group;
T is a single bond or an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and the hydrogen atom bonded to them may be substituted with a halogen group;
Y ₁ represents a ring selected from a monovalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring and an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, or the same or different 2 to 6 rings selected from their substituents Is a group formed by bonding via a bonding group B, and the hydrogen atoms bonded to them are each independently -COOR ₀ (in the formula, R ₀ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms), -NO ₂ ,- CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms may be substituted;
Y ₂ is a group selected from the group consisting of a divalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring, an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof, and a hydrogen atom bonded to them is Each independently may be substituted with -NO ₂ , -CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms;
R represents a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or represents the same definition as Y ₁ ;
X is a single bond, -COO-, -OCO-, -N=N-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-CO-O-, or -O-CO-CH=CH -Represents and when the number of X is 2, X may be the same or different;
Cou represents a coumarin-6-yl group or a coumarin-7-yl group, and the hydrogen atoms bonded to them are each independently -NO ₂ , -CN, -CH=C(CN) ₂ , -CH=CH-CN, halogen It may be substituted with a group, a C1-C5 alkyl group, or a C1-C5 alkyloxy group;
For q1 and q2, one side is 1 and the other side is 0;
q3 is 0 or 1;
P and Q are each independently a group selected from the group consisting of a divalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring, an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof; provided that X Is -CH=CH-CO-O-, -O-CO-CH=CH-, P or Q on the side to which -CH=CH- is bonded is an aromatic ring, and when the number of P is 2 or more, Ps may be the same or different, and when the number of Qs is 2 or more, Qs may be the same or different;
l1 is 0 or 1;
l2 is an integer of 0-2;
When both l1 and l2 are 0, when T is a single bond, A also represents a single bond;
When l1 is 1, when T is a single bond, B also represents a single bond;
H and I are each independently a group selected from a divalent benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, a furan ring, a pyrrole ring, and combinations thereof.)
Consisting of any one photosensitive side chain selected from the group consisting of and (meth)acrylate, itaconate, fumalate, maleate, α-methylene-γ-butyrolactone, styrene, vinyl, maleimide, and siloxane A method of manufacturing a liquid crystal display device having a main chain composed of at least one selected from the group.

제 17 항에 기재된 방법에 의해 제조된 횡전계 구동형 액정 표시 소자.A transverse electric field drive type liquid crystal display device manufactured by the method according to claim 17.