KR102160747B1 - Color changing material by amplified single wavelength light, resin composion containing this material, manufacturing method thereof, and lighting method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 증폭된 단파장광에 대한 높은 흡수율을 가지는 변색 물질에 관한 것으로서, 수지 조성물 내에 포함되어 성형된 수지 조성물에 선명한 마킹이 가능하도록 하는 것을 특징으로 하는 발명이다.The present invention relates to a color-changing material having a high absorption rate for amplified short-wavelength light, and is an invention characterized in that it is included in the resin composition to enable clear marking on the molded resin composition.

Description

증폭된 단파장광에 의한 변색 물질, 이를 포함하는 수지 조성물, 이의 제조 방법 및 이의 광 조사 방법 {Color changing material by amplified single wavelength light, resin composion containing this material, manufacturing method thereof, and lighting method thereof}Color changing material by amplified single wavelength light, resin composition containing this material, manufacturing method thereof, and lighting method thereof

본 발명은 증폭된 단파장광에 의하여 색상이 변하는 변색 물질에 관한 것으로서, 특히 수지 조성물에 포함되어 사용되는 변색 물질에 관한 발명이다.The present invention relates to a color change material that changes color by amplified short wavelength light, and particularly relates to a color change material used in a resin composition.

제품의 라벨링(labeling)은 거의 모든 산업 분야에서 중요성이 커지고 있다. 제품에 제조일, 만료일, 바코드(barcode), 회사 로고, 제조 번호 등을 제품에 표기하는 것은 매우 중요하며, 레이저라고도 불리우는 증폭된 단파장광에 의하여 수지 제품에 이러한 라벨링을 표기하는 기술은 더욱 발전하고 있다. 또한, 단순 라벨링을 넘어서서 소비자의 감성을 만족시키고 기존 제품과의 차별성을 가지도록 하기 위한 제품의 표면 처리에 대한 중요성도 높아지고 있다.Product labeling is growing in importance in almost all industries. It is very important to mark the product with the manufacturing date, expiration date, barcode, company logo, serial number, etc., and the technology for marking such labeling on resin products by amplified short wavelength light, also called laser, is further developed. . In addition, the importance of surface treatment of products to satisfy consumers' sensibility beyond simple labeling and to differentiate from existing products is also increasing.

이를 위하여 다양한 재료들이 수지, 즉 플라스틱에 포함되어 사용되어 왔으나, 기존의 재료들은 라벨링 또는 마킹시의 변색 과정에서 만족스러운 선명도를 제공하지 못하는 문제가 있었다. 또한, 광증폭된 단파장이 조사되는 영역 외에도 변색 또는 착색이 일어나서 제품의 깔끔한 표면 처리에서도 문제가 있었다. 그리고, 환경 오염이나 독성 면에서도 문제가 있었다. 더 나아가, 기존의 플라스틱 마킹을 위하여 첨가되는 물질들은 단순 명도 조절에 의한 표기 정도 밖에 지원이 안되어, 생산자 및 소비자의 다양한 니즈를 반영하지 못하는 한계가 있었다.To this end, various materials have been included in resins, that is, plastics, but existing materials have a problem in that they do not provide satisfactory clarity in the process of discoloration during labeling or marking. In addition, there was a problem in the neat surface treatment of the product because discoloration or coloring occurred in addition to the area to which the light-amplified short wavelength was irradiated. In addition, there was a problem in terms of environmental pollution and toxicity. Furthermore, the existing materials added for plastic marking are only supported by simple brightness control, so there is a limit that cannot reflect the diverse needs of producers and consumers.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 기존의 변색 물질에 비하여 증폭된 단파장광에 대한 흡수율이 더 커서 선명한 마킹이 가능한 변색 물질을 제공하고자 한다.The present invention has been conceived to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a color-changing material capable of clear marking because the absorption rate for amplified short-wavelength light is higher than that of a conventional color-changing material.

또한, 증폭된 단파장광에 대한 감도는 증가되나 광 산란은 감소되어, 증폭된 단파장광을 흡수한 부분과 그렇지 않은 부분 사이에 높은 콘트라스트비를 달성할 수 있는 변색 물질을 제공하고자 한다.In addition, the sensitivity to the amplified short-wavelength light is increased, but light scattering is reduced, and thus, a discoloration material capable of achieving a high contrast ratio between a portion that absorbs the amplified short-wavelength light and a portion that does not have it.

또한, 독성이 매우 낮은 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공하고자 한다.In addition, it is intended to provide a material that changes color by amplified short wavelength light with very low toxicity.

상기한 목적을 달성하기 위해, 본 발명에서는 열가소성 중합체, 무기 산화물, 감광성 물질, 무기 화합물, 비스무트 화합물,

Figure 112019101763170-pat00001
로 표현되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In order to achieve the above object, in the present invention, a thermoplastic polymer, an inorganic oxide, a photosensitive material, an inorganic compound, a bismuth compound,
Figure 112019101763170-pat00001
It provides a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that it comprises a compound represented by.

또한, 상기 열가소성 중합체는 폴리아세탈, 폴리에스터, 폴리아미드, 폴리아릴렌 에테르, 폴리아릴렌 설파이드, 폴리에테르 설폰, 폴리설폰, 폴리아릴 에테르 케톤, 폴리올레핀, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리아릴레이트, 액정 중합체 중에서 어느 하나 이상을 포함하여 조성되는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition, the thermoplastic polymer is polyacetal, polyester, polyamide, polyarylene ether, polyarylene sulfide, polyether sulfone, polysulfone, polyaryl ether ketone, polyolefin, polyphenylene sulfide, polyarylate, liquid crystal polymer It provides a color change material by amplified short-wavelength light, characterized in that the composition comprises any one or more.

또한, 상기 열가소성 중합체는 1 내지 90 중량%로 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition, the thermoplastic polymer provides a color change material by amplified short-wavelength light, characterized in that contained in 1 to 90% by weight.

또한, 상기 열가소성 중합체의 입자 크기는 0.1 내지 100 ㎛인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition, it provides a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that the particle size of the thermoplastic polymer is 0.1 to 100 ㎛.

또한, 상기 무기 산화물은 300 nm 미만의 평균 입자 직경을 갖는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition, the inorganic oxide provides a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that it has an average particle diameter of less than 300 nm.

또한, 상기 무기 산화물은 산화알루미늄, 이산화규소, 산화규소, 알리미노실리카, 실리카유리, 이산화타이타늄, 산화아연, 이산화아연, 산화주석, 삼산화안티모니, 오산화안티모니 중에서 어느 하나 이상을 포함하여 조성되는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition, the inorganic oxide is composed of any one or more of aluminum oxide, silicon dioxide, silicon oxide, aliminosilica, silica glass, titanium dioxide, zinc oxide, zinc dioxide, tin oxide, antimony trioxide, and antimony pentoxide. It provides a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that.

또한, 상기 감광성 물질은 필로실리케이트, 천연 운모, 합성 운모, 금속 니트레이트, 금속 설페이트, 금속 설파이드, 금속 옥시드 중 어느 하나 이상을 포함하여 조성되는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition, the photosensitive material is a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that the composition comprises at least one of phyllosilicate, natural mica, synthetic mica, metal nitrate, metal sulfate, metal sulfide, and metal oxide. to provide.

또한, 상기 감광성 물질은 0.1 내지 50 중량%로 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition, the photosensitive material provides a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that contained in an amount of 0.1 to 50% by weight.

또한, 상기 무기 화합물은 무수 금속 붕산염, 염기성 탄산 아연, 염기성 탄산 마그네슘 중 어느 하나 이상을 포함하여 조성되는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition, the inorganic compound provides a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that the composition comprises at least one of anhydrous metal borate, basic zinc carbonate, and basic magnesium carbonate.

또한, 상기 무수 금속 붕산염은 무수 붕산 아연, 무수 붕산 알루미늄, 무수 붕산 리튬, 무수 붕산 칼슘 중의 어느 하나 인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition, the anhydrous metal borate may be any one of anhydrous zinc borate, anhydrous aluminum borate, an anhydrous lithium borate, and an anhydrous calcium borate. It provides a color change material by amplified short wavelength light.

또한, 상기 무수 금속 붕산염은 경화 후 굴절률이 1.43 내지 1.70인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition, the anhydrous metal borate provides a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that the refractive index after curing is 1.43 to 1.70.

또한,

Figure 112019101763170-pat00002
으로 표현되는 화합물에서, A는 바나듐, 마그네슘, 베릴륨, 알루미늄, 바륨, 나트륨, 칼륨, 게르마늄, 칼슘, 인듐 중에서 어느 하나인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition,
Figure 112019101763170-pat00002
In the compound represented by, A provides a color change material due to amplified short wavelength light, characterized in that it is any one of vanadium, magnesium, beryllium, aluminum, barium, sodium, potassium, germanium, calcium, and indium.

또한,

Figure 112019101763170-pat00003
으로 표현되는 화합물에서, x는 1 내지 18인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition,
Figure 112019101763170-pat00003
In the compound represented by, x provides a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that 1 to 18.

또한,

Figure 112019101763170-pat00004
으로 표현되는 화합물에서, y는 1 내지 12인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition,
Figure 112019101763170-pat00004
In the compound represented by, y is 1 to 12, it provides a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that.

또한,

Figure 112019101763170-pat00005
으로 표현되는 화합물에서, z는 0 내지 12인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition,
Figure 112019101763170-pat00005
In the compound represented by, z provides a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that 0 to 12.

또한,

Figure 112019101763170-pat00006
으로 표현되는 화합물은 0.001 내지 10 중량%로 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition,
Figure 112019101763170-pat00006
The compound represented by provides a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that it is contained in 0.001 to 10% by weight.

또한, 상기 비스무트 화합물은

Figure 112019101763170-pat00007
로 표현되는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition, the bismuth compound
Figure 112019101763170-pat00007
It provides a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that expressed by.

또한,

Figure 112019101763170-pat00008
로 표현되는 화합물에서, C는 알루미늄, 스트론튬, 칼슘, 마그네슘, 바륨, 아연, 지르코늄 중에서 어느 하나인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition,
Figure 112019101763170-pat00008
In the compound represented by, C provides a color change material due to amplified short wavelength light, characterized in that it is any one of aluminum, strontium, calcium, magnesium, barium, zinc, and zirconium.

또한,

Figure 112019101763170-pat00009
로 표현되는 화합물에서, w는 0.2 내지 71인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition,
Figure 112019101763170-pat00009
In the compound represented by, w is 0.2 to 71, it provides a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that.

또한,

Figure 112019101763170-pat00010
로 표현되는 화합물에서, v는 0.04 내지 9인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition,
Figure 112019101763170-pat00010
In the compound represented by, v provides a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that 0.04 to 9.

또한,

Figure 112019101763170-pat00011
로 표현되는 화합물에서, u는 0.1 내지 101인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition,
Figure 112019101763170-pat00011
In the compound represented by, u provides a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that 0.1 to 101.

또한, 본 발명의 변색 물질이 0.1 내지 10 중량%로 함유하는 수지 조성물을 제공한다.In addition, it provides a resin composition containing 0.1 to 10% by weight of the color change material of the present invention.

또한, 본 발명은 열가소성 중합체, 무기 산화물, 감광성 물질, 무기 화합물, 비스무트 화합물,

Figure 112019101763170-pat00012
로 표현되는 화합물을 포함하며, 열가소성 중합체는 액정 중합체이며, 상기 액정 중합체는 p-하이드록시벤조산, 6-하이드록시-2-나프토산계 액정 코폴리에스터, 코폴리에스터아미드 중 어느 하나 이상을 포함하여 조성되는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition, the present invention is a thermoplastic polymer, inorganic oxide, photosensitive material, inorganic compound, bismuth compound,
Figure 112019101763170-pat00012
It includes a compound represented by, and the thermoplastic polymer is a liquid crystal polymer, and the liquid crystal polymer includes at least one of p-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-naphthoic acid-based liquid crystal copolyester, and copolyesteramide It provides a color-changing material by amplified short wavelength light, characterized in that the composition.

또한, 상기 무기 산화물의 굴절률은 상기 열가소성 중합체의 굴절률과 상이한 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition, a color change material due to amplified short wavelength light is provided, wherein the refractive index of the inorganic oxide is different from the refractive index of the thermoplastic polymer.

또한, 상기 감광성 물질은 필로실리케이트, 천연 운모, 합성 운모, 금속 포스페이트, 금속 니트레이트, 금속 설페이트, 금속 설파이드, 금속 옥시드 중 어느 하나 이상을 포함하여 조성되는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition, the photosensitive material is amplified by amplified short wavelength light, characterized in that the composition comprises at least one of phylosilicate, natural mica, synthetic mica, metal phosphate, metal nitrate, metal sulfate, metal sulfide, and metal oxide. Provides a color change material.

또한, 상기 천연 운모는 탈크 플레이트 또는 유리 플레이크인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition, the natural mica provides a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that the talc plate or glass flakes.

또한,

Figure 112019101763170-pat00013
으로 표현되는 화합물의 입자 크기는 6 um 미만인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition,
Figure 112019101763170-pat00013
It provides a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that the particle size of the compound represented by less than 6 um.

또한, 상기 비스무트 화합물은

Figure 112019101763170-pat00014
로 표현되는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition, the bismuth compound
Figure 112019101763170-pat00014
It provides a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that expressed by.

또한, 상기

Figure 112019101763170-pat00015
로 표현되는 화합물에서, v 대비 w의 비는 1.5보다 큰 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.Also, above
Figure 112019101763170-pat00015
In the compound represented by, the ratio of w to v is greater than 1.5, providing a color-changing material due to amplified short wavelength light.

또한, 결정화 조절 물질, 핵 형성제, 난연제, 충격 조절제, 충전제, 가소제, 착색제, 금형 이형제, 주형 제거 보조제, 빛에 대한 내성을 개선하기 위한 안정제, 열에 대한 내성을 개선하기 위한 안정제가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 제공한다.In addition, a crystallization control material, a nucleating agent, a flame retardant, an impact modifier, a filler, a plasticizer, a colorant, a mold release agent, a mold removal aid, a stabilizer for improving resistance to light, and a stabilizer for improving resistance to heat are further included. It provides a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that.

또한, 본 발명은 열가소성 중합체에 무기 산화물을 배합하여 제1 배합물을 제조하는 단계; 상기 제1 배합물에 감광성 물질을 배합하여 제2 배합물을 제조하는 단계; 상기 제2 배합물에 무기 화합물을 배합하여 제3 배합물을 제조하는 단계; 상기 제3 배합물에 비스무트 화합물을 배합하여 제4 배합물을 제조하는 단계; 상기 제4 배합물에 로 표현되는 화합물을 배합하여 제5 배합물을 제조하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질의 제조 방법을 제공한다.In addition, the present invention comprises the steps of preparing a first blend by blending an inorganic oxide with a thermoplastic polymer; Preparing a second blend by blending a photosensitive material with the first blend; Preparing a third blend by blending an inorganic compound with the second blend; Preparing a fourth blend by blending a bismuth compound with the third blend; It provides a method for producing a color change material by amplified short-wavelength light comprising a; step of preparing a fifth blend by blending the compound represented by the fourth blend.

또한, 상기 열가소성 중합체는 액정 중합체이며, 상기 액정 중합체는 p-하이드록시벤조산, 6-하이드록시-2-나프토산계 액정 코폴리에스터, 코폴리에스터아미드 중 어느 하나 이상을 포함하여 조성되는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질의 제조 방법을 제공한다.In addition, the thermoplastic polymer is a liquid crystal polymer, and the liquid crystal polymer is composed of at least one of p-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-naphthoic acid-based liquid crystal copolyester, and copolyesteramide. It provides a method for producing a color change material by amplified short wavelength light.

또한, 본 발명은 피사체가 워크 피스에 고정되는 단계; 상기 증폭된 단파장광이 출력되는 단계;가 포함되고, 상기 증폭된 단파장광은 나노미터대의 파장을 지니고, 상기 증폭된 단파장광의 출력은 0.75 내지 6 와트인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질에 대한 광 조사 방법을 제공한다.In addition, the present invention comprises the steps of fixing the subject to the work piece; And outputting the amplified short-wavelength light; wherein the amplified short-wavelength light has a wavelength in the nanometer range, and the output of the amplified short-wavelength light is 0.75 to 6 watts. It provides a method of irradiating light to a material.

또한, 상기 증폭된 단파장광이 출력되는 단계에서, 상기 증폭된 단파장광은 피사체 표면에서 15 내지 20 밀리미터 아래로 초점이 맞추어 출력되는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질에 대한 광 조사 방법을 제공한다.In addition, in the step of outputting the amplified short-wavelength light, the amplified short-wavelength light is focused and outputted 15 to 20 millimeters below the surface of the subject. Provides.

본 발명에 따른 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질 및 이를 포함하는 수지 조성물은 다음과 같은 효과가 있다.The discoloration material by the amplified short-wavelength light according to the present invention and the resin composition including the same have the following effects.

첫째, 증폭된 단파장광에 대한 흡수율이 큰 변색 물질을 제공할 수 있는 효과가 있다. 특히, 300 내지 3,000 nm 의 파장의 광에 대한 흡수율이 높은 변색 물질을 제공할 수 있는 효과가 있다. 이를 통하여, 부가적으로 플라스틱에 대한 용접이 보다 잘 진행되도록 하는 효과도 달성할 수 있다.First, there is an effect of providing a color-changing material having a large absorption rate for amplified short wavelength light. In particular, there is an effect of providing a color-changing material having a high absorption rate for light having a wavelength of 300 to 3,000 nm. Through this, additionally, it is possible to achieve an effect of allowing better welding of plastics.

둘째, 기존의 변색 물질에 비하여, 보다 선명한 마킹이 가능토록 하는 효과가 있다. 즉, 증폭된 단파장광을 흡수한 부분과 미흡수한 부분 사이의 명도 차이가 40 이상이 되도록 하여 선명한 마킹이 가능토록 하는 효과가 있다. Second, it has the effect of enabling more vivid marking compared to the existing discolored materials. That is, there is an effect of enabling clear marking by making the difference in brightness between the portion that absorbs the amplified short-wavelength light and the portion that is not absorbed by 40 or more.

셋째, 증폭된 단파장광이 조사되지 않은 부분은 착색되지 않고, 본래의 색이나 투명한 색이 그대로 유지되도록 하는 효과가 있다.Third, there is an effect of maintaining the original color or transparent color as it is, without being colored in the portion not irradiated with the amplified short wavelength light.

넷째, 독성이 매우 낮은 변색 물질을 제공할 수 있는 효과가 있다.Fourth, there is an effect that can provide a color change material with very low toxicity.

다섯째, 조성물로 포함되는 무기 산화물을 통하여, 증폭된 단파장광에 대한 감도 증가와 함께 적은 광 산란이라는 효과를 달성할 수 있다. 또한, 빛을 흡수시 함께 포함되는 착색제 화합물의 형성을 촉진하는 효과도 달성할 수 있다.Fifth, through the inorganic oxide contained in the composition, it is possible to achieve an effect of less light scattering with an increase in sensitivity to the amplified short wavelength light. In addition, it is possible to achieve an effect of promoting the formation of a colorant compound included together when absorbing light.

여섯째, 추가적으로 본 발명에 따른 변색 물질이 수지 조성물에 포함되면 방염 성능이 향상되는 효과도 달성할 수 있다.Sixth, additionally, when the color change material according to the present invention is included in the resin composition, it is possible to achieve an effect of improving flame retardancy.

일곱째, 제품의 매끄러운 표면을 그대로 유지한 채로 마킹이 형성되도록 하는 효과가 있다.Seventh, there is an effect that the marking is formed while maintaining the smooth surface of the product as it is.

여덟번째, 조사되는 증폭된 단파장광의 파장 및 출력을 적절히 조절함으로써, 변색 물질의 색상이 다양한 색으로 변화되도록 조절할 수 있는 효과도 있다. 이를 통하여서는 플라스틱 성형품에 칼라풀한 마킹을 제공할 수 있는 효과를 달성할 수 있다.Eighth, by appropriately adjusting the wavelength and output of the amplified short-wavelength light to be irradiated, there is also an effect of being able to adjust the color of the color change material to change into various colors. Through this, the effect of providing a colorful marking on a plastic molded article can be achieved.

도면 1도는 본 발명에 따른 변색 물질이 포함된 수지 조성물에 증폭된 단파장광이 조사됨에 따라 변색이 일어나는 과정을 보여주는 도면이다.
도면 2도는 본 발명에 따른 변색 물질이 포함된 수지 조성물 샘플의 모습을 보여주는 도면이다.
도면 3도는 본 발명에 따른 변색 물질이 포함된 수지 조성물 샘플에 제1의 증폭된 단파장광을 조사한 상태를 보여주는 도면이다.
도면 4도는 본 발명에 따른 변색 물질이 포함된 수지 조성물 샘플에 제2의 증폭된 단파장광을 조사한 상태를 보여주는 도면이다.
도면 5도는 본 발명에 따른 변색 물질이 포함된 수지 조성물 샘플에 제3의 증폭된 단파장광을 조사한 상태를 보여주는 도면이다.
도면 6도는 본 발명에 따른 변색 물질이 포함된 수지 조성물 샘플에 제4의 증폭된 단파장광을 조사한 상태를 보여주는 도면이다.
도면 7도는 도면 4도의 'X1' 마킹의 표면 상태를 확대하여 보여주는 도면이다.
도면 8도는 도면 4도의 'X1' 마킹의 표면 상태를 확대하여 보여주는 도면이다.
도면 9도는 도면 4도의 'X1' 마킹의 표면 상태를 확대하여 보여주는 도면이다.
도면 10도는 도면 4도의 'X1' 마킹의 표면 상태를 확대하여 보여주는 도면이다.
도면 11도는 도면 4도의 'X2' 마킹의 표면 상태를 확대하여 보여주는 도면이다.
도면 12도는 도면 4도의 'X2' 마킹의 표면 상태를 확대하여 보여주는 도면이다.
도면 13도는 도면 4도의 'X2' 마킹의 표면 상태를 확대하여 보여주는 도면이다.
도면 14도는 도면 4도의 'X2' 마킹의 표면 상태를 확대하여 보여주는 도면이다.
도면 15도는 수지 조성물 샘플에 제2의 증폭된 단파장광의 출력의 세기와 초점을 조절하며 조사한 상태를 보여주는 도면이다.
도면 16도는 도면 15도의 'A6' 마킹의 표면을 확대하여 보여주는 도면이다.
도면 17도는 도면 15도의 'A8' 마킹의 표면을 확대하여 보여주는 도면이다.
도면 18도는 도면 15도의 'A2' 마킹의 표면을 확대하여 보여주는 도면이다.
도면 19도는 도면 15도의 'A1' 마킹의 표면을 확대하여 보여주는 도면이다.
도면 20도는 본 발명에 따른 변색 물질이 포함된 수지 조성물 샘플에 대하여 마킹 테스트를 진행한 다른 실험의 조건을 정리하여 보여주는 도면이다.
도면 21도는 도면 20도에 따라 정리된 조건에 따라 마킹 실험을 실시한 결과를 보여주는 도면이다.
도면 22도는 도면 21도의 'B1' 마킹 부분을 확대하여 보여주는 도면이다.
도면 23도는 'B2' 마킹 부분을 확대하여 보여주는 도면이다.
도면 24도는 'B3' 마킹 부분을 확대하여 보여주는 도면이다.
도면 25도는 'B4' 마킹 부분을 확대하여 보여주는 도면이다.
도면 26도는 'B5' 마킹 부분을 확대하여 보여주는 도면이다.
도면 27도는 'B6' 마킹 부분을 확대하여 보여주는 도면이다.
도면 28도는 증폭된 단파장광을 출력하는 기기의 반복율이 조절된 실험 조건을 정리하여 보여주는 도표이다.
도면 29도는 도면 28도의 실험 조건에 따라 실험이 실시된 수지 조성물 샘플의 모습을 보여주는 도면이다.
도면 30도는 도면 29도의 'C1' 마킹 부분을 확대하여 보여주는 도면이다.
도면 31도는 도면 29도의 'C2' 마킹 부분을 확대하여 보여주는 도면이다.1 is a view showing a process in which discoloration occurs as amplified short wavelength light is irradiated to the resin composition containing the discoloring material according to the present invention.
FIG. 2 is a view showing a sample of a resin composition containing a color change material according to the present invention.
3 is a view showing a state in which a first amplified short wavelength light is irradiated to a resin composition sample containing a color-changing material according to the present invention.
FIG. 4 is a view showing a state in which a second amplified short wavelength light is irradiated to a resin composition sample containing a color change material according to the present invention.
5 is a view showing a state in which a third amplified short wavelength light is irradiated to a resin composition sample containing a color change material according to the present invention.
6 is a view showing a state in which a fourth amplified short wavelength light is irradiated to a resin composition sample containing a color-changing material according to the present invention.
FIG. 7 is an enlarged view showing the surface state of the'X1' marking of FIG. 4.
FIG. 8 is an enlarged view showing the surface state of the'X1' marking of FIG. 4.
FIG. 9 is an enlarged view showing the surface state of the'X1' marking of FIG. 4.
FIG. 10 is an enlarged view showing the surface state of the'X1' marking of FIG. 4.
FIG. 11 is an enlarged view showing the surface state of the'X2' marking of FIG. 4.
FIG. 12 is an enlarged view showing the surface state of the'X2' marking of FIG. 4.
FIG. 13 is an enlarged view showing the surface state of the'X2' marking of FIG. 4.
FIG. 14 is an enlarged view showing the surface state of the'X2' marking of FIG. 4.
FIG. 15 is a view showing a state of irradiating a resin composition sample while controlling the intensity and focus of the second amplified short wavelength light.
FIG. 16 is an enlarged view showing the surface of the marking'A6' of FIG. 15.
FIG. 17 is an enlarged view showing the surface of the'A8' marking in FIG. 15.
FIG. 18 is an enlarged view showing the surface of the marking'A2' of FIG. 15.
FIG. 19 is an enlarged view showing the surface of the marking'A1' of FIG. 15.
FIG. 20 is a view showing a summary of conditions of another experiment in which a marking test was performed on a resin composition sample containing a discolored material according to the present invention.
FIG. 21 is a diagram showing the result of conducting a marking experiment according to the conditions arranged according to FIG. 20.
FIG. 22 is an enlarged view of a portion marked'B1' of FIG. 21.
FIG. 23 is a view showing an enlarged view of a marked'B2'.
Fig. 24 is a view showing an enlarged view of a marked'B3'.
FIG. 25 is a view showing an enlarged view of the'B4' marking part.
FIG. 26 is a diagram showing an enlarged view of a marked'B5'.
Fig. 27 is a view showing an enlarged view of a marked part'B6'.
Fig. 28 is a chart showing the experimental conditions in which the repetition rate of the device outputting the amplified short wavelength light is adjusted.
FIG. 29 is a diagram showing a sample of a resin composition in which an experiment was performed according to the experimental conditions of FIG. 28.
FIG. 30 is a view showing an enlarged view of a portion marked'C1' of FIG. 29.
FIG. 31 is a view showing an enlarged view of a portion marked'C2' of FIG. 29.

이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 실시예들에 대해 상세히 설명한다. 본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들은 도면에 예시하고 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. In the present invention, various modifications may be made and various forms may be applied. Specific embodiments are illustrated in the drawings and described in detail in the text. However, this is not intended to limit the present invention to a specific form disclosed, it should be understood to include all changes, equivalents, and substitutes included in the spirit and scope of the present invention.

또한, 본 발명의 설명에서 "제1", "제2" 등의 용어는 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용되는 것이며,어떠한 의미를 한정하기 위하여 사용되는 것이 아니다. 그리고, 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함하며,"포함 하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.In addition, in the description of the present invention, terms such as "first" and "second" are used only for the purpose of distinguishing one component from other components, and are not used to limit any meaning. In addition, the expression in the singular includes a plurality of expressions unless the context clearly indicates otherwise, and terms such as "include" or "have" are used as features, numbers, steps, operations, components, parts, or It is to be understood that a combination of these is intended to be specified and does not preclude the possibility of the presence or addition of one or more other features or numbers, steps, actions, components, parts, or combinations thereof.

본 발명에 따른 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질은 열가소성 중합체, 무기 산화물, 감광성 물질, 무기 화합물, 비스무트 화합물,

Figure 112019101763170-pat00016
로 표현되는 화합물을 포함하여 조성될 수 있다. The color change material by the amplified short wavelength light according to the present invention is a thermoplastic polymer, an inorganic oxide, a photosensitive material, an inorganic compound, a bismuth compound,
Figure 112019101763170-pat00016
It may be composed of a compound represented by.

먼저, 본 발명에 따른 변색 물질에 포함되는 다양한 물질 중

Figure 112019101763170-pat00017
로 표현되는 화합물을 살펴보고자 한다.First, among the various substances contained in the color changing material according to the present invention
Figure 112019101763170-pat00017
Let's look at the compound represented by.

Figure 112019101763170-pat00018
로 표현되는 화합물에서, A는 바나듐, 마그네슘, 베릴륨, 알루미늄, 바륨, 나트륨, 칼륨, 게르마늄, 칼슘, 인듐 중에서 선택되는 어느 하나가 될 수 있으며, x는 1 내지 18, y는 1 내지 12, z는 0 내지 12가 될 수 있다. 그리고, 이러한
Figure 112019101763170-pat00019
로 표현되는 화합물은 6 ㎛ 미만의 입자 크기를 가질 수 있으며, 본 발명에 따른 변색 물질에 0.001 내지 10 중량%로 포함될 수 있다.
Figure 112019101763170-pat00018
In the compound represented by, A can be any one selected from vanadium, magnesium, beryllium, aluminum, barium, sodium, potassium, germanium, calcium, and indium, x is 1 to 18, y is 1 to 12, z Can be from 0 to 12. And, these
Figure 112019101763170-pat00019
The compound represented by may have a particle size of less than 6 μm, and may be included in the color change material according to the present invention in an amount of 0.001 to 10% by weight.

Figure 112019101763170-pat00020
로 표현되는 화합물은 증폭된 단파장광에 대한 높은 흡수도를 제공하는 역할을 수행한다. 즉,
Figure 112019101763170-pat00021
로 표현되는 화합물은 100 내지 200 nm 파장대의 가시광선은 잘 흡수하지 않지만, 300 내지 3,000 nm 파장대의 광선에 대한 흡수도는 100 내지 200 nm 파장대의 가시광선에 대한 흡수도보다 2배 이상 커서 본 발명에 의한 변색 물질이 이 파장 대역에 있는 증폭된 단파장광을 잘 흡수하도록 하는 역할을 수행한다. 그리고, 이러한 효과는 부가적으로 레이저를 이용한 플라스틱 용접이 보다 효율적으로 일어나도록 하는 효과를 제공할 수 있다.
Figure 112019101763170-pat00020
The compound represented by is responsible for providing high absorption for the amplified short wavelength light. In other words,
Figure 112019101763170-pat00021
The compound represented by does not absorb visible light in the 100 to 200 nm wavelength band well, but the absorbance for light in the 300 to 3,000 nm wavelength band is more than twice as large as the absorbance for visible light in the 100 to 200 nm wavelength band. It plays a role in allowing the color-changing material to absorb the amplified short-wavelength light in this wavelength band well. And, this effect can additionally provide an effect of making plastic welding using a laser more efficient.

본 발명에 따른 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질에 포함되는 다른 물질인 비스무트 화합물은

Figure 112019101763170-pat00022
로 표현될 수 있다. 여기서, C는 알루미늄, 스트론튬, 마그네슘, 바륨, 아연, 지르코늄 중에 하나일 수 있으며, w는 0.2 내지 71일 수 있으며, v는 0.04 내지 9, u는 0.1 내지 101 일 수 있다. 그리고, 더 나아가, v 대비 w의 비는 1.5 보다 더 클 수 있다. The bismuth compound, which is another material included in the color change material by amplified short wavelength light according to the present invention, is
Figure 112019101763170-pat00022
It can be expressed as Here, C may be one of aluminum, strontium, magnesium, barium, zinc, and zirconium, w may be 0.2 to 71, v may be 0.04 to 9, and u may be 0.1 to 101. And, furthermore, the ratio of w to v may be greater than 1.5.

Figure 112019101763170-pat00023
로 표현되는 비스무트 화합물은 증폭된 단파장광, 다시 말하면 레이저에 대하여 선명하고 시인성이 높은 마킹이 가능토록 하는 화합물로서, 레이저가 조사된 부분과 미조사된 부분의 명도 차이(ΔL)가 40 이상 되도록 하는 역할을 수행한다.
Figure 112019101763170-pat00023
The bismuth compound represented by is a compound that enables clear and highly visible marking of amplified short wavelength light, that is, laser, and makes the difference in brightness (ΔL) between the irradiated part and the unirradiated part 40 or more. Play a role.

또한, 본 발명에 따른 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질은 무기 화합물을 포함할 수 있는데, 무기 화합물로 염기성 탄산 마그네슘, 염기성 탄산 아연, 무수 금속 붕산염 중 어느 하나 이상이 선택하여 포함할 수 있다. 특히, 무수 금속 붕산염으로는 무수 붕산 아연, 무수 붕산 알루미늄, 무수 붕산 리튬, 무수 붕산 칼슘 중의 어느 하나가 선택되어 포함될 수 있다. 그리고, 무수 금속 붕산염은 경화 후 굴절률이 1.43 내지 1.70이 될 수 있다.In addition, the color change material due to the amplified short-wavelength light according to the present invention may include an inorganic compound, and any one or more of basic magnesium carbonate, basic zinc carbonate, and anhydrous metal borate may be selected and included as the inorganic compound. In particular, as the anhydrous metal borate, any one of anhydrous zinc borate, anhydrous aluminum borate, an anhydrous lithium borate, and an anhydrous calcium borate may be selected and included. In addition, the anhydrous metal borate may have a refractive index of 1.43 to 1.70 after curing.

이러한 무기 산화물을 포함한 본 발명에 따른 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질을 포함한 수지 조성물에서는 증폭된 단파장광인 레이저 빔이 조사되는 영역만이 변색되고, 비조사되는 부분은 착색되지 않고 본래의 색이나 투명한 색을 그대로 유지된다.In the resin composition containing the color change material by the amplified short wavelength light according to the present invention including such inorganic oxide, only the region to which the laser beam, which is the amplified short wavelength light, is irradiated is discolored, and the non-irradiated part is not colored, and the original color or transparent The color remains the same.

본 발명에 따른 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질은 감광성 물질을 추가로 포함할 수 있는데, 추가되는 감광성 물질은 필로실리케이트, 천연 운모, 합성 운모, 금속 니트레이트, 금속 설파이드, 금속 옥시드 중 어느 하나 이상을 포함하여 조성될 수 있다. 특히, 위에서 천연 운모는 탈크 플레이크 또는 유리 플레이크일 수 있다. 그리고, 이러한 감광성 물질은 본 발명에 따른 변색 물질 내에 0.1 내지 50 중량%로 포함될 수 있으며, 이렇게 추가되는 감광성 물질을 통하여 본 발명에 따른 변색 물질은 레이저 표시성의 개선이 향상되는 효과를 달성할 수 있다.The color change material by the amplified short wavelength light according to the present invention may additionally include a photosensitive material, and the added photosensitive material is any one of phylosilicate, natural mica, synthetic mica, metal nitrate, metal sulfide, and metal oxide. It can be composed including the above. In particular, the natural mica in the stomach may be talc flakes or glass flakes. In addition, such a photosensitive material may be included in an amount of 0.1 to 50% by weight in the color-changing material according to the present invention, and the color-changing material according to the present invention can achieve an effect of improving laser display property through the photosensitive material added in this way. .

본 발명에 따른 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질에 포함되는 다른 물질로는 열가소성 중합체가 있는데, 열가소성 중합체는 반 결정성으로 정의될 수 있으며, 1 내지 90 중량%로 함유될 수 있다. 사용될 수 있는 열가소성 중합체로는 폴리아세탈, 폴리에스터, 폴리아미드, 폴리아릴렌 에테르, 폴리아릴렌 설파이드, 폴리에테르 설폰, 폴리설폰, 폴리알리 에테르 케톤, 폴리올레핀, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리아릴레이트, 액정 중합체가 될 수 있으며, 이들은 0.1 내지 90 중량%로 변색 물질에 함유될 수 있다. 또한, 바람직하게 열가소성 중합체의 입자 크기는 0.1 내지 100 ㎛가 될 수 있다. 특히, 액정 중합체로는 p-하이드록시벤조산- 및/또는 6-하이드록시-2-나프토산계 액정 코폴리에스터, 코폴리에스터아미드 중 어느 하나 이상이 포함되어 조성될 수 있다.Another material included in the color change material by the amplified short wavelength light according to the present invention is a thermoplastic polymer, which may be defined as semi-crystalline, and may be contained in an amount of 1 to 90% by weight. Thermoplastic polymers that can be used include polyacetal, polyester, polyamide, polyarylene ether, polyarylene sulfide, polyether sulfone, polysulfone, polyaliether ketone, polyolefin, polyphenylene sulfide, polyarylate, liquid crystal It can be a polymer, and they can be contained in the discoloring material at 0.1 to 90% by weight. In addition, preferably, the particle size of the thermoplastic polymer may be 0.1 to 100 μm. In particular, the liquid crystal polymer may be composed of p-hydroxybenzoic acid- and/or 6-hydroxy-2-naphthoic acid-based liquid crystal copolyester and copolyesteramide.

본 발명에 따른 변색 물질은 이러한 열가소성 중합체를 포함함으로써, 레이저 표시와 연관되어 높은 콘트라스트를 얻을 수 있는 효과를 달성할 수 있다.The color-changing material according to the present invention includes such a thermoplastic polymer, so that the effect of obtaining high contrast in connection with laser display can be achieved.

본 발명에 따른 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질은 평균 입자 직경이 300 nm 미만인 무기 산화물을 포함할 수 있는데, 이러한 무기 산화물로는 산화알루미늄, 이산화규소, 산화규소, 알리미노실리카, 실리카유리, 이산화타이타늄, 산화아연, 이산화아연, 산화주석, 삼산화안티모니, 오산화안티모니 중에서 어느 하나 이상을 포함하여 조성되는 것일 수 있다. 그리고, 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질에 포함되는 무기 산화물의 굴절률과 열가소성 중합체의 굴절률은 상이할 수 있다.The color change material due to the amplified short wavelength light according to the present invention may include inorganic oxides having an average particle diameter of less than 300 nm, and such inorganic oxides include aluminum oxide, silicon dioxide, silicon oxide, alimino silica, silica glass, and dioxide. It may be a composition containing at least one of titanium, zinc oxide, zinc dioxide, tin oxide, antimony trioxide, and antimony pentoxide. In addition, the refractive index of the inorganic oxide contained in the color change material by the amplified short wavelength light and the refractive index of the thermoplastic polymer may be different.

이러한 무기 산화물을 통하여, 본 발명에 따른 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질은 레이저 빔에 대한 감도 증가와 함께 적은 광 산란이라는 효과를 달성할 수 있다. 또한, 무기 산화물은 레이저 빔을 흡수시 함께 포함되는 착색제 화합물의 형성을 촉진하는 역할도 수행한다.Through this inorganic oxide, the color change material due to the amplified short-wavelength light according to the present invention can achieve an effect of less light scattering with an increase in sensitivity to a laser beam. In addition, the inorganic oxide also serves to promote the formation of a colorant compound included when absorbing the laser beam.

추가적으로, 본 발명에 따른 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질은 성능 개선을 위하여, 결정화 조절 물질, 핵 형성제, 난연제, 충격 조절제, 충전제, 가소제, 착색제, 금형 이형제, 주형 제거 보조제, 빛에 대한 내성을 개선하기 위한 안정제, 열에 대한 내성을 개선하기 위한 안정제 등을 더 포함할 수 있다. 빛에 대한 내성을 개선하기 위한 안정제로는 벤조트라이아졸 유도체, 벤조페논 유도체, 옥사닐리드 유도체, 방향족 벤조에이트, 예를 들어 살리실레이트, 시아노아크릴레이트, 레소르시놀 유도체, 입체 장애 아민 중 하나 이상의 물질이 선택될 수 있으며, 열에 대한 내성을 개선하기 위한 안정제로는 입체 장애 페놀, 페놀 에테르, 유기 또는 인 함유 산의 페놀 에스터, 예를 들어 펜타에리쓰리틸 테트라키스, 트라이에틸렌 글리콜 비스, 3,3'-비스 프로피오노하이드라지드, 헥사메틸렌 글리콜 비스프로피오네이트,3,5-다이3급-부틸-4-하이드록시톨루엔, 하이드로퀴논, 방향족 2 차 아민 중의 하나 이상의 물질이 선택될 수 있다. 그리고, 착색제로는 유기 또는 무기 안료, 그 밖의 안료가 선택될 수 있다.Additionally, in order to improve performance, the color change material by the amplified short wavelength light according to the present invention is a crystallization control material, a nucleating agent, a flame retardant, an impact control agent, a filler, a plasticizer, a colorant, a mold release agent, a mold removal aid, and resistance to light. It may further include a stabilizer for improving the stability, a stabilizer for improving resistance to heat, and the like. Stabilizers for improving light resistance include benzotriazole derivatives, benzophenone derivatives, oxanilide derivatives, aromatic benzoates such as salicylate, cyanoacrylate, resorcinol derivatives, hindered amines One or more of the materials may be selected, and as stabilizers for improving the resistance to heat, sterically hindered phenols, phenol ethers, phenol esters of organic or phosphorus containing acids, for example pentaerythrityl tetrakis, triethylene glycol bis , 3,3'-bis propionohydrazide, hexamethylene glycol bispropionate, 3,5-ditert-butyl-4-hydroxytoluene, hydroquinone, one or more of aromatic secondary amines are selected Can be. In addition, organic or inorganic pigments and other pigments may be selected as the colorant.

그리고, 본 발명에 따른 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질은 다양한 수지에 포함되어 사용될 수 있는데, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%로 포함되어 사용될 수 있다.In addition, the color change material due to the amplified short wavelength light according to the present invention may be included in various resins and used, preferably in an amount of 0.1 to 10% by weight.

마지막으로, 본 발명에 따른 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질이 포함된 수지 조성물에 레이저가 조사됨으로써 마킹이 일어나는 과정을 도면을 통하여 살펴보도록 한다.Finally, a process in which marking occurs by irradiating a laser to the resin composition containing the color-changing material by the amplified short wavelength light according to the present invention will be described through the drawings.

도면 1도는 본 발명에 따른 변색 물질이 포함된 수지 조성물에 증폭된 단파장광이 조사됨에 따라 변색이 일어나는 과정을 보여주는 도면이다.1 is a view showing a process in which discoloration occurs as amplified short wavelength light is irradiated to the resin composition containing the discoloring material according to the present invention.

도면을 통하여 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 변색 물질이 포함된 수지 조성물(10)에 증폭된 단파장광(B)인 레이저를 조사하면, 증폭된 단파장광을 흡수한 영역(11)은 선명한 콘트라스트를 지니며 변색되고, 비조사된 부분은 그대로 유지됨을 알 수 있다. 이를 이용하여, 본 발명에 따른 변색 물질을 포함한 수지 조성물에 다양한 문자, 도형 등을 마킹할 수 있다.As can be seen from the drawings, when the laser, which is the amplified short wavelength light (B), is irradiated to the resin composition 10 containing the color-changing material according to the present invention, the area 11 absorbing the amplified short wavelength light provides a clear contrast. It can be seen that it has a discoloration, and the non-irradiated part remains the same. By using this, it is possible to mark various characters, figures, etc. on the resin composition including the color-changing material according to the present invention.

이하 본 발명에 따른 변색 물질을 다양한 조건에 따라 실험한 결과를 도면과 함께 설명하도록 하겠다.Hereinafter, the result of experimenting with the color change material according to the present invention under various conditions will be described with reference to the drawings.

도면 2도는 본 발명에 따른 변색 물질이 포함된 수지 조성물 샘플의 모습을 보여주는 도면이다.FIG. 2 is a view showing a sample of a resin composition containing a color change material according to the present invention.

본 발명에 따른 변색 물질의 성능을 확인하기 위하여 ABS(acrylonitrile butadiene styrene) 수지에 변색 물질의 함량을 변화시킨 샘플(sample)을 마련하였으며, 구체적으로는 변색 물질이 포함되지 않은 1번 조성물 샘플, ABS 수지 100 중량에 2 중량이 포함된(PHR, Parts per Hundred Resin) 2번 조성물 샘플, ABS 수지 100 중량에 3 중량이 포함된 3번 조성물 샘플, ABS 수지 100 중량에 5 중량이 포함된 조성물 샘플을 마련하였다.In order to check the performance of the discoloration material according to the present invention, a sample in which the content of the discoloration material is changed was prepared in an acrylonitrile butadiene styrene (ABS) resin, and specifically, a sample of the composition No. 1 that does not contain a discoloration material, ABS A sample of composition No.2 containing 2 parts by weight of resin (PHR, Parts per Hundred Resin), composition sample No.3 containing 3 weight of ABS resin, and a sample of composition containing 5 weight to 100 weight of ABS resin Prepared.

도면 3도는 본 발명에 따른 변색 물질이 포함된 수지 조성물 샘플에 제1의 증폭된 단파장광을 조사한 상태를 보여주는 도면이다.3 is a view showing a state in which a first amplified short wavelength light is irradiated to a resin composition sample containing a color-changing material according to the present invention.

각각의 샘플에 조사한 제1의 증폭된 단파장광은 파장이 10 마이크로미터(㎛)이고 출력은 30 와트(W)인 단파장광이었으며, 각 조성물 샘플에 조사한 결과는 도면을 통하여 확인하는 바와 같았다. 보다 구체적으로는 제1의 증폭된 단파장광은 CO2 레이저 기기에 의하여 발생된 단파장광이었다.The first amplified short wavelength light irradiated to each sample was a short wavelength light having a wavelength of 10 micrometers (㎛) and an output of 30 watts (W), and the results of irradiation to each composition sample were as confirmed through the drawings. More specifically, the first amplified short wavelength light was a short wavelength light generated by a CO2 laser device.

1번 샘플의 경우에는 단파장광에 의하여 변색이 발생하지 않았으나, 나머지 샘플의 경우에는 미세하게 변색 물질이 증폭된 단파장광에 반응하여 변색이 발생한 것을 확인할 수 있었다. 이는 제1의 증폭된 단파장광의 경우에는 그 파장이 길어서 변색 물질의 변색이 활발히 진행되지 않은 것으로 예상되며, 이를 통하여 본 발명에 따른 변색 물질은 단파장광의 출력 보다는 파장 또는 주파수에 더 민감하게 작용함을 확인할 수 있었다.In the case of the first sample, discoloration did not occur due to the short wavelength light, but in the case of the remaining samples, it was confirmed that discoloration occurred in response to the amplified short wavelength light. In the case of the first amplified short-wavelength light, it is expected that the discoloration of the color-changing material does not proceed actively because the wavelength is long, and through this, the color-changing material according to the present invention acts more sensitively to the wavelength or frequency than the output of the short-wavelength light. I could confirm.

참고로, 도면을 통하여서 육안으로 조성물 샘플을 확인하였을 때는 모든 샘플에서 변색이 발생되지 않은 것으로 보일 수도 있으나, 광학 현미경으로 수지 조성물 샘플의 표면을 확대하여 그 내부를 확인해본 결과 2번 내지 4번 수지 조성물 샘플에 포함된 변색 물질에서의 변색이 진행되었음을 확인할 수 있었다. 즉, 일반적인 마킹 방식은 표면을 태우거나 그을려서 제품 표면에 마킹이 진행되도록 하므로 육안으로는 마킹이 더 잘 진행된 것으로 보일 수 있으나, 본 발명에 따른 변색 물질이 포함된 수지 조성물에서는 제품의 표면을 태우거나 그을려서 마킹을 진행시키는 것이 아닌, 변색 물질의 활성화에 따른 마킹을 제공하므로 샘플의 표면을 육안으로 확인하는 것보다는 그 내부에서 변색 물질의 활성이 진행되었는지 여부에 중점을 두고 그 효과를 관측함을 유념할 필요가 있다. 이에 대해서는 이하 도면을 통하여 다른 실험들의 확인하면서 다시 한번 설명토록 하겠다.For reference, when the composition sample is visually checked through the drawing, it may appear that no discoloration has occurred in all samples, but as a result of enlarging the surface of the resin composition sample with an optical microscope and checking the inside thereof, resins 2 to 4 It was confirmed that the discoloration of the discoloration material included in the composition sample proceeded. That is, since the general marking method burns or burns the surface so that the marking proceeds on the product surface, it may be seen that the marking proceeds better with the naked eye, but in the resin composition containing the discolored substance according to the present invention, the surface of the product is burned. Since it provides marking according to the activation of the color-changing substance, rather than proceeding with the marking by burning or burning, the effect is observed by focusing on whether the activity of the color-changing substance has progressed within the sample rather than visually checking the surface. It is necessary to keep in mind. This will be described again while checking other experiments through the drawings below.

도면 4도는 본 발명에 따른 변색 물질이 포함된 수지 조성물 샘플에 제2의 증폭된 단파장광을 조사한 상태를 보여주는 도면이다.FIG. 4 is a view showing a state in which a second amplified short wavelength light is irradiated to a resin composition sample containing a color change material according to the present invention.

변색 물질이 포함된 수지 조성물 샘플에 파장이 나노미터(nm)급 파장을 가지고 출력은 6 와트인 제2 증폭된 단파장광을 조사하였으며, 그 결과는 도면과 같았다. 구체적으로, 제2의 증폭된 단파장광은 펨토초(femtosecond) 3파장 레이저 기기에 의하여 발생된 단파장광이었다.A second amplified short wavelength light having a wavelength of a nanometer (nm) class wavelength and an output of 6 watts was irradiated to the resin composition sample containing the discoloring material, and the result was as shown in the figure. Specifically, the second amplified short wavelength light was a short wavelength light generated by a femtosecond 3-wavelength laser device.

도면을 통하여 확인할 수 있듯이, 도면 3도의 실시 예에 비하여서 육안으로는 ABS 수지 조성물의 표면에 마팅이 더 잘 진행되어 있는 것을 확인할 수 있었으며, 광학 현미경을 통하여서도 수지 조성물의 내부에 포함된 변색 물질의 활성이 진행된 것을 확인할 수 있었다. 그리고, 이는 변색 물질이 더 많이 포함된 샘플일수록 변색에 의한 마킹(marking) 정도도 더 선명하게 진행된 것을 확인할 수 있었다. 즉, 제2의 증폭된 단파장광은 제1의 증폭된 단파장광에 비하여 그 세기는 작으나 파장은 짧은 단파장광이었는데 그 변색은 더 활발히 일어난 것으로 보아, 본 발명에 따른 변색 물질은 증폭된 단파장광의 출력 세기보다는 파장에 더 민감하게 반응하는 것을 다시 한번 확인할 수 있었다.As can be seen through the drawing, compared to the embodiment of FIG. 3, it was confirmed that the surface of the ABS resin composition was better marked with the naked eye, and the color change material contained in the resin composition even through an optical microscope. It was confirmed that the activity of In addition, it was confirmed that the more the sample containing the color-changing material, the more clearly marked the degree of color change. In other words, the second amplified short-wavelength light has a smaller intensity than the first amplified short-wavelength light, but has a short wavelength, but the discoloration is considered to have occurred more actively, so that the color change material according to the present invention outputs the amplified short-wavelength light. It was confirmed once again that it responds more sensitively to wavelength than to intensity.

도면 5도는 본 발명에 따른 변색 물질이 포함된 수지 조성물 샘플에 제3의 증폭된 단파장광을 조사한 상태를 보여주는 도면이다.5 is a view showing a state in which a third amplified short wavelength light is irradiated to a resin composition sample containing a color change material according to the present invention.

제3의 증폭된 단파장광은 파장이 355 나노미터이었으며, 그 출력의 세기는 3 와트였다. 그리고, 이러한 제3의 증폭된 단파장광을 각 조성물 샘플에 조사한 결과는 앞서 실험한 결과에 비하여 더 선명한 마킹이 이루어진 것을 도면을 통하여 확인할 수 있었다. 즉, 수지 조성물 샘플에 포함된 변색 물질의 변색이 더 활발히 이루어진 것을 확인할 수 있었다. 또한, 증폭된 단파장광이 조사된 수지 조성물 샘플의 표면이 부풀어오르지않고 매끄러운 것을 확인할 수 있었는데, 이를 통하여 본 발명에 의한 변색 물질이 포함된 수지 조성물 샘플에 대한 마킹은 변색 물질의 변색을 진행시킴으로써 이루어지는 것이지 레이저 기기를 통하여 수지 조성물 샘플의 표면이 태워짐으로써 이루어지는 것이 아님을 추가로 확인할 수 있었다. 그리고, 샘플의 표면이 매끄러운 정도는 증폭된 단파장광의 파워가 낮을수록, 파장이 짧을수록 더 매끄러운 것을 확인할 수 있었다. 참고로, 제3의 증폭된 단파장광은 UV(ultra violet) 레이저 기기에 의하여 발생된 단파장광이었다.The third amplified short wavelength light had a wavelength of 355 nanometers, and the intensity of its output was 3 watts. In addition, the result of irradiating the third amplified short-wavelength light onto each composition sample was confirmed through the drawing that a clearer marking was made than the result of the previous experiment. That is, it was confirmed that the discoloration of the discoloration material included in the resin composition sample was made more actively. In addition, it was confirmed that the surface of the resin composition sample irradiated with the amplified short-wavelength light was not swollen and smooth.Through this, the marking of the resin composition sample containing the color-changing substance according to the present invention is made by proceeding the discoloration of the color-changing substance. It was further confirmed that it was not made by burning the surface of the resin composition sample through a laser device. In addition, it was confirmed that the degree of smoothness of the surface of the sample was smoother as the power of the amplified short-wavelength light was lower and the wavelength was shorter. For reference, the third amplified short wavelength light was a short wavelength light generated by an ultra violet (UV) laser device.

도면 6도는 본 발명에 따른 변색 물질이 포함된 수지 조성물 샘플에 제4의 증폭된 단파장광을 조사한 상태를 보여주는 도면이다.6 is a view showing a state in which a fourth amplified short wavelength light is irradiated to a resin composition sample containing a color-changing material according to the present invention.

제4의 증폭된 단파장광은 파장이 나노미터대, 주파수로는 킬로헤르츠(khz)대이며, 그 세기는 20 와트인 단파장광으로서, 해당 단파장광을 ABS 수지 조성물 표면에 조사한 결과는 도면과 같았다. 구체적으로, 제4의 증폭된 단파장광은 파이버(fiber) 레이저 기기에 의하여 발생된 단파장광이다. 실험 결과는 앞서 살펴본 다른 실험 예보다 더 향상된 변색 결과를 보여주었으며, 변색 물질이 더 많이 포함된 수지 조성물 샘플일수록 변색에 의한 마킹이 더 선명하게 진행된 것을 확인할 수 있었다. 참고로, 1번 조성물 샘플의 마킹은 변색에 이루어진 것이 아니라 레이저에 의하여 샘플의 표면이 그을려서 발생된 것으로, 금색으로 변한 다른 조성물 샘플과는 다르게 검정색으로 마킹된 것을 확인할 수 있었다. 그리고, 다른 수지 조성물 샘플에서도 약간씩 표면이 태워진 것이 확인되었는데, 이는 제4의 증폭된 단파장광의 세기가 20 와트 정도로 고출력이어서 발생된 것으로 확인되었다. 즉, 증폭된 단파장광의 출력이 커서 그에 따라 변색 물질의 활성도 잘 일어나기는 하였지만, 이의 부작용으로 수지 조성물 샘플의 표면이 그을리는 현상이 발생된 것이 확인되었다.The fourth amplified short-wavelength light is a short-wavelength light with a wavelength in the nanometer band, a frequency in the kilohertz (khz) band, and an intensity of 20 watts, and the result of irradiating the short wavelength light on the surface of the ABS resin composition was as shown in the figure. . Specifically, the fourth amplified short wavelength light is a short wavelength light generated by a fiber laser device. The experimental results showed more improved discoloration results than other experimental examples, and it was confirmed that the more the resin composition samples containing more discolored substances, the more clearly marked by discoloration proceeded. For reference, the marking of the composition sample 1 was not caused by discoloration, but was caused by the surface of the sample being scorched by a laser, and it was confirmed that it was marked in black, unlike other composition samples that turned to gold. In addition, it was confirmed that the surface was slightly burned even in other resin composition samples, which was confirmed to be generated because the intensity of the fourth amplified short wavelength light was high at about 20 watts. That is, although the output of the amplified short-wavelength light was large and the activity of the color-changing material was well generated accordingly, it was confirmed that the surface of the resin composition sample was scorched as a side effect thereof.

도면 7도 내지 도면 10도는 도면 4도의 'X1' 마킹의 표면 상태를 확대하여 보여주는 도면이다.7 to 10 are enlarged views showing the surface state of the'X1' marking in FIG. 4.

도면 7도 내지 도면 10도는 제2의 증폭된 단파장광의 출력을 변화시켜가며 그 표면을 확인한 것이며, 도면 7도는 최대 출력의 10%인 0.6 와트, 도면 8도는 최대 출력의 25%인 1.5 와트, 도면 9도는 최대 출력의 50 %인 3 와트, 도면 10도는 최대 출력인 6 와트를 조사한 뒤의 샘플의 표면을 확인한 결과이다. Figures 7 to 10 show the surface of the second amplified short-wavelength light by changing the output, and Figure 7 is 0.6 watts, which is 10% of the maximum power, and Figure 8, is 1.5 watts, which is 25% of the maximum power. Figure 9 is the result of confirming the surface of the sample after irradiation of 50% of the maximum output of 3 watts, and Figure 10 of the maximum output of 6 watts.

본 발명에 따른 변색 물질은 증폭된 단파장광에 더 민감하게 반응하나 출력의 세기에 따라서도 변색이 발생하는 변색 물질의 양이 증가하는 것을 도면을 통하여 확인할 수 있었으며, 충분한 변색을 일으키는데는 6 와트 정도면 충분함을 확인할 수 있었다. 참고로, 본 발명은 제품의 표면을 레이저 등을 이용하여 그을리거나 안료를 부착하여 표시하는 기존의 방식이 아닌, 변색 물질의 활성에 따라 제품의 매끄러운 표면이 유지된 채로 마킹이 이루어지는 것을 목적으로 하는 발명이며, 이는 마킹이 진행된 표면을 광학 현미경을 이용하여 그 내부까지 확대하여 살펴봄으로써 확인할 수 있다. 또한, 마킹이 진행된 표면이 주변 표면에 비하여 부풀러 올리거나 깍이는 등의 단차가 발생하였는지 여부를 통하여서도 추가로 확인할 수 있다. The color-changing material according to the present invention reacts more sensitively to the amplified short-wavelength light, but it was confirmed through the drawing that the amount of the color-changing material that causes discoloration increases according to the intensity of the output, and it is about 6 watts to cause sufficient color change. It was confirmed that it was enough. For reference, the present invention aims to achieve marking while maintaining the smooth surface of the product according to the activity of the color-changing substance, rather than the conventional method of marking the surface of a product by burning it with a laser or the like. It is an invention, and this can be confirmed by magnifying and examining the marked surface to the inside thereof using an optical microscope. In addition, it can be additionally confirmed through whether or not a step such as bulging or cutting occurs on the surface on which the marking has progressed compared to the surrounding surface.

도면 11도 내지 도면 14도는 도면 4도의 'X2' 마킹의 표면 상태를 확대하여 보여주는 도면이다.11 to 14 are enlarged views showing the surface state of the'X2' marking of FIG. 4.

도면 11도는 나노미터급 파장대(주파수로는 킬로헤르츠대)의 제2의 증폭된 단파장광의 최대 출력의 10%인 0.6 와트를 조사한 결과를 보여주며, 도면 12도는 최대 출력의 25%인 1.5 와트를 조사한 결과를, 도면 13도는 최대 출력의 50%인 3 와트를 조사한 결과를, 도면 14도는 최대 출력인 6 와트를 조사한 결과를 보여주는 도면이다. 그리고, 각각의 샘플의 확인은 수지 조성물 샘플의 표면 모습을 광학 현미경을 통하여 확대하여 관찰하였으며, 증폭된 단파장광을 출력하는 레이저 기기의 출력 세기 및 Z축이 샘플의 표면 아래로 이동함에 따라 조성물 내부에 포함된 변색 물질의 반응이 활발해져서 변색의 정도, 범위가 더 활발히 일어나는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 본 발명에 의한 마킹은 증폭된 단파장광에 의하여 수지 조성물이 그을려서 발생되는 것이 아니라, 수지 조성물 내부에 포함되는 변색 물질의 색 변화에 의하여 발생되는 것을 확인할 수 있었다.Figure 11 shows the results of irradiating 0.6 watts, which is 10% of the maximum output of the second amplified short-wavelength light in the nanometer-class wavelength band (Kilohertz band in terms of frequency), and Figure 12 shows 1.5 watts, which is 25% of the maximum output. Investigation results, Fig. 13 shows the results of irradiating 3 watts, which is 50% of the maximum power, and Fig. 14, shows the results of irradiating 6 watts, which is the maximum power. In addition, each sample was observed by magnifying the surface shape of the resin composition sample through an optical microscope, and as the output intensity of the laser device outputting the amplified short wavelength light and the Z-axis moved below the surface of the sample, It was confirmed that the degree and range of discoloration occurred more actively because the reaction of the color-changing material contained in was activated. In addition, it was confirmed that the marking according to the present invention was not caused by the scorching of the resin composition by the amplified short wavelength light, but was caused by the color change of the discolored material contained in the resin composition.

도면 15도는 수지 조성물 샘플에 제2의 증폭된 단파장광을 조사하는 기기의 출력의 세기와 Z축을 조절하며 조사한 상태를 보여주는 도면이다.FIG. 15 is a diagram showing a state of irradiation while adjusting the intensity of the output of the device irradiating the second amplified short wavelength light to the resin composition sample and the Z-axis.

앞서 수지 조성물 내부의 변색 물질의 변화를 광학 현미경을 이용하여 관찰한 결과를 바탕으로 수지 조성물의 표면에 증폭된 단파장광을 조사하는 레이저 기기의 Z축을 조절하여 그 변색의 정도를 확인하였다. 또한, 출력의 세기를 조절하며 변색 물질의 변색의 정도도 함께 확인하였으며, 수지 조성물 샘플은 ABS 수지 100 중량에 변색 물질을 3 중량으로 배합한 샘플을 활용하였다.Based on the result of observing the change of the color change material inside the resin composition using an optical microscope, the Z axis of the laser device irradiating the amplified short wavelength light on the surface of the resin composition was adjusted to check the degree of color change. In addition, the intensity of the output was adjusted and the degree of discoloration of the discoloration material was also checked, and the resin composition sample was used as a sample in which 100 weights of ABS resin and 3 weights of discoloration material were mixed.

먼저, 'A1' 마킹은 킬로헤르츠 주파수대의 제2의 증폭된 단파장광이 조사되는 기기의 Z축을 수지 조성물 표면을 기준으로 3 밀리미터(mm) 아래가 되도록 조절하여 테스트(test)한 결과이며, 출력은 2.5 와트의 90 %인 2.25 와트였다. 그리고, 'A2'마킹은 증폭된 단파장광이 조사되는 기기의 Z축을 3 밀리미터 아래로, 'A3' 마킹은 4 밀리미터 아래로, 'A5' 마킹은 5 밀리미터 아래로, 'A6' 마킹은 6 밀리미터 아래로 조절하여 테스트한 결과이다. 참고로, 'A2' 내지 'A5'에는 2.5 와트의 60% 출력인 1.5 와트의 증폭된 단파장광을 조사하였다. First, the'A1' marking is the result of a test by adjusting the Z axis of the device to which the second amplified short wavelength light is irradiated in the kilohertz frequency band to be 3 millimeters (mm) below the surface of the resin composition. Was 2.25 watts, 90% of 2.5 watts. In addition,'A2' marking is 3 millimeters below the Z axis of the device to which the amplified short wavelength light is irradiated,'A3' marking is 4 millimeters below,'A5' marking is 5 millimeters below, and'A6' marking is 6 millimeters. This is the result of testing by adjusting it down. For reference,'A2' to'A5' were irradiated with amplified short wavelength light of 1.5 watts, which is a 60% output of 2.5 watts.

이어서, 'A6' 마킹과 'A7' 마킹은 기기의 출력의 Z축을 수지 조성물 표면 아래 3 밀리미터로, 'A8' 마킹은 수지 조성물 표면에 초점을 맞추어(on focusing) 증폭된 단파장광을 조사한 결과를 보여주는 마킹이며, 조사되는 증폭된 단파장광의 세기는 'A6' 마킹과 'A8' 마킹의 경우에는 2.5 와트의 30%인 0.75 와트이고, 'A7' 마킹의 경우에는 2.5 와트의 20%인 0.5 와트였다. 참고로, 도면상 표시된 '-'는 수지 조성물 표면을 '0'으로 정의하였을 때, 증폭된 단파장광을 조사하는 기기, 즉 레이저 마킹 기기의 Z축을 수지 조성물 표면 아래로 조절하였다는 것을 의미하며, Z축은 높이 방향의 축으로 정의된다.Next, the'A6' and'A7' markings show the result of irradiating the amplified short-wavelength light by focusing on the Z-axis of the device's output as 3 millimeters below the surface of the resin composition, and the'A8' marking on the surface of the resin composition. In the case of the'A6' and'A8' markings, the intensity of the amplified short wavelength light was 0.75 watts, which is 30% of 2.5 watts, and the'A7' marking was 0.5 watts, which is 20% of 2.5 watts. . For reference,'-' indicated in the drawing means that when the surface of the resin composition is defined as '0', the device that irradiates the amplified short wavelength light, that is, the Z axis of the laser marking device is adjusted below the surface of the resin composition, The Z axis is defined as the axis in the height direction.

동일한 출력이 조사되고 기기의 Z축만 조절한 'A2' 마킹으로부터 'A5'마킹의 테스트 결과를 확인하면, 육안으로는 3 밀리미터 내지 5 밀리미터의 Z축 깊이를 가지고 조사된 마킹이 다른 마킹에 비하여 더 선명한 마킹이 이루어진 것으로 확인되나, 해당 샘플은 마킹된 부분에 단차가 발생하였는바 이러한 시인성은 수지 조성물 샘플의 표면에 그을림이 발생하여 이루어진 것으로 확인되었다. 그러나, 수지 조성물 표면에 초점을 맞춘 'A8' 마킹보다는 'A6'마킹이 변색이 더 잘 일어난 것으로 확인되는 것으로 보아, 증폭된 단파장광을 조사할때는 피사체의 표면보다는 그 아래로 초점을 조절하여 조사하는 것이 본 발명에 따른 변색 물질의 활성에 더 많은 기여를 하는 것으로 확인되었다.If the same output is irradiated and the test result of the'A5' marking is confirmed from the'A2' marking in which only the Z axis of the device is adjusted, the irradiated marking with a Z-axis depth of 3 to 5 millimeters with the naked eye is more than the other markings. Although it was confirmed that clear marking was made, the sample had a step in the marked part, and this visibility was confirmed to be made by the occurrence of scorching on the surface of the resin composition sample. However, it was found that the'A6' marking was more likely to cause discoloration than the'A8' marking focused on the surface of the resin composition, so when irradiating the amplified short wavelength light, the focus was adjusted below the surface of the subject and irradiated. It was confirmed that it contributes more to the activity of the color-changing material according to the present invention.

보다 구체적으로, 기기의 출력의 Z축을 -3 밀리미터로 동일하게 하고 출력만 조절한 'A1', 'A2', 'A6' 마킹의 테스트 결과를 종합하면, 'A1', 'A2', 'A6'의 표면을 광학 현미경을 통하여 확인한 결과 내부에서 충분한 변색이 발생되지 않은 것으로 확인되었으며, 샘플의 표면이 증폭된 단파장광에 의하여 변색되거나 단차가 발생된 것이 확인되었다. 그리고, 각각의 테스트 결과를 종합한 결과, 수지 조성물 샘플 내부에 포함된 변색 물질이 활성화되기 위한 증폭된 단파장광의 세기는 최소한 0.75 와트는 되어야 하는 것으로 판단되었다.More specifically, if the test results of marking'A1','A2', and'A6' in which the Z-axis of the device's output is equal to -3 millimeters and only the output is adjusted,'A1','A2','A6' As a result of checking the surface of 'through an optical microscope, it was confirmed that sufficient discoloration did not occur inside, and it was confirmed that the surface of the sample was discolored or stepped by the amplified short wavelength light. In addition, as a result of synthesizing each test result, it was determined that the intensity of the amplified short wavelength light for activating the color change material contained in the resin composition sample should be at least 0.75 watts.

도면 16도 내지 도면 19도는 도면 15도의 수지 조성물 샘플의 표면을 확대 관찰한 결과를 보여주는 도면이다. 참고로, 도면 16도는 도면 15도의 'A6' 마킹의 표면을 확대하여 보여주는 도면이고, 도면 17도는 도면 15도의 'A8' 마킹의 표면을 확대하여 보여주는 도면이며, 도면 18도는 도면 15도의 'A2' 마킹의 표면을 확대하여 보여주는 도면이고, 도면 19도는 도면 15도의 'A1' 마킹의 표면을 확대하여 보여주는 도면이다. 16 to 19 are diagrams showing results of enlarged observation of the surface of the resin composition sample of FIG. 15. For reference, FIG. 16 is an enlarged view showing the surface of the'A6' marking in FIG. 15, FIG. 17 is an enlarged view showing the surface of the'A8' marking in FIG. 15, and FIG. 18 is a view of'A2' in FIG. 15 It is a view showing an enlarged surface of the marking, and FIG. 19 is a view showing an enlarged view of the surface of the'A1' marking of FIG. 15.

테스트의 결과를 종합하면, 마킹이 형성된 부분에서 모두 수지 조성물의 표면에서 변색이 진행된 것을 확인할 수 있었으나, 샘플들의 표면에서 단차가 확인되었는바, 변색 물질의 활성 뿐 아니라 증폭된 단파장광에 의한 그을림 등에 의하여 시인성이 확보된 것으로 판단되었다. 그리고, 광학 현미경을 통하여 확인한 결과는 증폭된 레이저의 출력의 세기가 다소 낮은 'A6' 마킹이 다른'A1', 'A2'에 비하여 변색 물질의 활성도 면에서는 더 바람직한 결과가 있었음이 확인되었다.When the results of the test were summarized, it was confirmed that discoloration proceeded on the surface of the resin composition in all areas where the marking was formed, but a step difference was confirmed on the surfaces of the samples, as well as the activity of the discolored substance, as well as the burning caused by the amplified short wavelength light. It was determined that visibility was secured. In addition, the result confirmed through an optical microscope was confirmed that there was a more desirable result in terms of the activity of the color-changing material compared to the other'A1' and'A2' in the'A6' marking, which has a slightly lower output intensity of the amplified laser.

도면 20도는 본 발명에 따른 변색 물질이 포함된 수지 조성물 샘플에 대하여 마킹 테스트를 진행한 다른 실험의 조건을 정리하여 보여주는 도면이다.FIG. 20 is a view showing a summary of conditions of another experiment in which a marking test was performed on a resin composition sample containing a discolored material according to the present invention.

이번 실험은 증폭된 단파장광이 조사되는 초점의 깊이(Z축)을 조절함과 동시에 출력을 가변하여 진행하였으며, 구체적으로는 증폭된 단파장광을 출력하는 기기의 Z축을 수지 조성물 샘플의 표면으로부터 5 밀리미터 이상 더 깊게 조절하고, 출력은 최대 출력은 2.5 와트를 기준으로 30%인 0.75 와트, 40%인 1 와트, 50%인 1.25 와트로 조절하면서 테스트를 진행하였다. 그리고 증폭된 단파장광의 파장은 나노미터대인 단파장광을 이용하였다.This experiment was conducted by adjusting the depth of focus (Z-axis) to which the amplified short-wavelength light is irradiated and at the same time changing the output. Specifically, the Z-axis of the device that outputs the amplified short-wavelength light is 5 from the surface of the resin composition sample. The test was conducted by adjusting more than a millimeter deeper, and adjusting the maximum power to 30% (0.75 watt), 40% (1 watt), and 50% (1.25 watt) based on 2.5 watts. In addition, the wavelength of the amplified short-wavelength light was used in the nanometer range.

도면 21도는 도면 20도에 따라 정리된 조건에 따라 마킹 실험을 실시한 결과를 보여주는 도면이다.FIG. 21 is a diagram showing the result of conducting a marking experiment according to the conditions arranged according to FIG. 20.

광학 현미경을 통하여 수지 조성물 샘플의 표면을 투영하여 내부까지 확인한 결과, 내부의 변색 물질이 활성화되어 변색이 진행된 것이 확인되었으며, 이러한 변색이 진행됨에도 수지 조성물 샘플의 표면은 부풀러오르거나 깎이는 등의 단차가 발생되지 않은 것으로 확인되었다. 즉, 이를 통하여 해당 조건에서의 마킹은 수지 조성물 샘플의 표면을 태우는 등의 요구하지 않았던 효과를 배제하고서 본 발명에 따른 변색 물질의 변색 작용에 의해서만 마킹이 수행되었음을 확인할 수 있었다. 구체적으로, 해당 실험에 사용된 증폭된 단파장광을 출력하는 기기의 Z축을 15 밀리미터 이상 더 깊게 조절되었을 뿐 아니라, 증폭된 단파장광의 출력이 1 와트 이하여서 그 세기가 변색 물질이 활성화되는데 충분하였던 것으로 파악되었다. As a result of checking the surface of the resin composition sample through an optical microscope, it was confirmed that the discoloration material inside was activated and discoloration progressed, and even though such discoloration proceeds, the surface of the resin composition sample swells or sharpens. It was confirmed that did not occur. That is, through this, it was confirmed that the marking was performed only by the discoloration action of the color-changing material according to the present invention, excluding unsolicited effects such as burning the surface of the resin composition sample. Specifically, the Z-axis of the device that outputs the amplified short-wavelength light used in the experiment was not only adjusted deeper by 15 mm or more, and the output of the amplified short-wavelength light was less than 1 watt, so the intensity was sufficient to activate the color-changing material. Was grasped.

도면 15도의 결과와 대비하면, 'A6', 'B1', 'B2' 마킹은 증폭된 단파장광의 출력은 동일하고 Z축의 깊이만 다른 마킹인데, 'A6'가 육안으로 확인하기에는 시인성이 뛰어나기는 하나 이는 레이저에 의한 표면이 타거나 그을려서 변색된 결과에 기인한 것으로 확인되었다. 이에 반하여, 'B1', 'B2'는 그 내부에서 변색 물질이 활성화되어 마킹이 수행된 것으로 확인되었다. 따라서, 증폭된 단파장 광의 조사 깊이는 3 밀리미터 보다는 수지 조성물의 표면에서 더 아래로 조사하는 것이 바람직한 것으로 판단되었으며, 구체적으로는 -15 밀리미터 이하로 조절하는 것이 바람직한 것으로 파악되었다.In contrast to the results in Fig. 15, the'A6','B1', and'B2' markings have the same output of the amplified short-wavelength light and differ only in the depth of the Z-axis, although'A6' has excellent visibility to visually confirm. It was confirmed that this was due to the result of discoloration due to burning or scorching of the surface by the laser. In contrast,'B1' and'B2' were confirmed to be marked by activating a color change material therein. Therefore, it was determined that the irradiation depth of the amplified short-wavelength light is preferably irradiated further down the surface of the resin composition rather than 3 millimeters, and specifically, it was found that it is preferable to control it to -15 millimeters or less.

나머지 마킹에 대한 실험 결과를 종합하면, 본 발명에 따른 변색 물질은 0.75 와트의 조건에서도 활성화가 진행되어 변색이 이루어지는 것을 확인할 수 있었으며, 출력이 동일하고 Z축의 깊이만 다른 마킹인 'B3' 내지 'B6' 마킹을 통해서는 'B3, 'B4'는 약간의 표면 변색이 발생하였으나, 광학 현미경 등을 통하여 'B5', 'B6'는 표면 변색이 없이 완전히 내부 변색을 통하여서만 변색이 이루어진 것을 확인하였으므로 증폭된 단파장광을 출력하는 기기의 Z축은 -15밀리미터 이하가 되는 것이 적절한 것으로 파악할 수 있었다.When the experimental results for the remaining markings are summarized, it could be confirmed that the discoloration material according to the present invention is activated even under the condition of 0.75 watts and discolors, and the markings'B3' to'which have the same output and differ only in the depth of the Z axis. B6' marking showed slight surface discoloration in'B3 and'B4', but through an optical microscope, it was confirmed that discoloration was made only through completely internal discoloration without surface discoloration. It was found that the Z-axis of the device that outputs the amplified short-wavelength light should be less than -15 mm.

참고로, 해당 실험에 사용된 ABS 수지 조성물 샘플은 ABS 수지 100 중량에 본 발명에 따른 변색 물질을 3 중량 혼합하여 제작하였다.For reference, the ABS resin composition sample used in the experiment was prepared by mixing 3 weights of the color change material according to the present invention to 100 weights of the ABS resin.

도면 22도 내지 도면 27도는 도면 21도의 각 마킹 부분의 내부를 보여주는 도면으로서, 도면 22도는 'B1' 마킹 부분을, 도면 23도는 'B2' 마킹 부분을, 도면 24도는 'B3' 마킹 부분을, 도면 25도는 'B4' 마킹 부분을, 도면 26도는 'B5' 마킹 부분을, 도면 27도는 'B6' 마킹 부분을 확대하여 보여주는 도면이다. Figures 22 to 27 are views showing the interior of each marking portion of Figure 21, Figure 22 is a'B1' marking portion, Figure 23 is a'B2' marking portion, Figure 24 is a'B3' marking portion, FIG. 25 is an enlarged view showing a'B4' marking part, FIG. 26 a'B5' marking part, and FIG. 27 an enlarged view of a'B6' marking part.

앞서 살펴본 도면 15도의 마킹들에 비해서는 레이저에 의한 그을림 등이 적으나 'B1' 내지 'B4'에서도 어느 정도의 레이저에 의한 외부 변색이 발생된 것이 확인되었으나, 'B5', 'B6'는 온전히 그 수지 조성물 내부에서만 변색 물질의 변색이 일어난 것이 광학 현미경 등을 통하여 확인할 수 있었다. 이를 통하여, 도면 21도의 실험 조건이 도면 15도의 실험 조건에 비하여는 본 발명이 원래 목적하는 변색 물질의 활성에 따른 마킹이라는 조건에는 보다 부합하는 조건임을 확인할 수 있었다. 특히, 기기에서 출력되는 증폭된 단파장광의 Z축을 -15 밀리미터 이상으로 깊게 조절할수록 변색 물질의 활성이 많이 진행되는 것을 광학 현미경 등을 통하여 확인할 수 있었다.Compared to the markings shown in Fig. 15 in the previous drawing, there is less burnout due to the laser, but it was confirmed that some degree of external discoloration occurred by the laser in'B1' to'B4', but'B5' and'B6' are completely It was confirmed through an optical microscope or the like that the discoloration of the discoloration material occurred only inside the resin composition. Through this, it was confirmed that the experimental conditions in Fig. 21 are more consistent with the condition of marking according to the activity of the color change material that the present invention is originally aimed at compared to the experimental conditions in Fig. 15. In particular, it was confirmed through an optical microscope that the more active the color-changing material proceeds as the Z-axis of the amplified short-wavelength light output from the device is adjusted deeper to -15 mm or more.

도면 28도는 증폭된 단파장광을 출력하는 기기의 반복율이 조절된 실험 조건을 정리하여 보여주는 도표이다.Fig. 28 is a chart showing the experimental conditions in which the repetition rate of the device outputting the amplified short wavelength light is adjusted.

이번 실험에서는 나노미터 파장대의 증폭된 단파장광을 출력하는 기기, 즉 레이저 마킹 기기의 반복율만 조절하였으며, 출력은 최대출력의 30%인 0.75 와트로, Z축은 수지 조성물 샘플의 표면에 맞추도록 조절하였다. 여기서 반복율(repetition rate)라 함은 증폭된 단파장광이 펄스 형태로 조사되는 경우 펄스가 반복되는 주기를 나타내는 것으로서, 반복율이 클수록 첨두 출력이 높아진다.In this experiment, only the repetition rate of a device that outputs amplified short-wavelength light in the nanometer wavelength band, that is, a laser marking device, was adjusted, and the output was 0.75 watt, which is 30% of the maximum output, and the Z axis was adjusted to match the surface of the resin composition sample. . Here, the repetition rate refers to a period in which a pulse is repeated when the amplified short-wavelength light is irradiated in the form of a pulse. As the repetition rate increases, the peak output increases.

도면 29도는 도면 28도의 실험 조건에 따라 실험이 실시된 수지 조성물 샘플의 모습을 보여주는 도면이다.FIG. 29 is a diagram showing a sample of a resin composition in which an experiment was performed according to the experimental conditions of FIG. 28.

테스트 결과 마킹 표면이 부풀어 오른 것이 확인되었는데, 이를 통하여 단순히 반복율 조절을 통하여 첨두 출력을 높이는 것보다는 증폭된 단파장광 자체의 출력을 본 발명에 따른 변색 물질의 활성화를 만족시킬 수 있는 조건으로 유지해야 g함이 중요함을 파악할 수 있었다. 참고로, ABS 수지 조성물 샘플은 ABS 수지 100 중량에 3 중량의 변색 물질을 포함하여 조성되었다.As a result of the test, it was confirmed that the marking surface was swollen.Through this, the output of the amplified short-wavelength light itself should be maintained in a condition that satisfies the activation of the color-changing material according to the present invention, rather than simply increasing the peak output by adjusting the repetition rate. I was able to grasp the importance of being. For reference, the ABS resin composition sample was composed of 100 weights of ABS resin and 3 weights of a color change material.

도면 30도는 도면 29도의 'C1' 마킹 부분을 확대하여 보여주는 도면이고, 도면 31도는 도면 29도의 'C2' 마킹 부분을 확대하여 보여주는 도면이다.FIG. 30 is a view showing an enlarged view of the marking portion'C1' of FIG. 29, and FIG. 31 is a view showing an enlarged view of the marking portion'C2' of FIG. 29.

비록 ABS 수지 조성물 샘플의 표면에서는 변색의 결과가 육안으로 시인성있게 나타나지는 않았으나, 마킹이 형성된 부분을 절단하여 내부를 광학 현미경으로 확인한 결과 'C1'과 'C2' 모두 수지 조성물 내부의 변색 물질이 반응하여 활성이 이루어진 것을 확인할 수 있었으며, 활성 정도는 'C2' 마킹이 조금 더 활발히 진행된 것을 확인할 수 있었다. 다만, 표면이 일어나는 것이 확인되었는바, 해당 조건에 따른 실험 조건은 본 발명이 목적하는 바에 따른 변색 물질의 활성에는 다소 부적합한 것으로 판단되었다.Although the result of discoloration was not clearly visible to the naked eye on the surface of the ABS resin composition sample, as a result of cutting the marked part and checking the inside with an optical microscope, both'C1' and'C2' reacted with the discolored substance inside the resin composition. As a result, it was confirmed that the activity was achieved, and the degree of activity was confirmed that the'C2' marking was slightly more actively progressed. However, it was confirmed that the surface occurred, and the experimental conditions according to the conditions were judged to be somewhat unsuitable for the activity of the discolored substance according to the object of the present invention.

앞서 살펴본 모든 실험 결과를 종합한 결과, 본 발명에 따른 변색 물질이 미포함된 수지 조성물 샘플은 그 표면에서 변색이 제대로 확인되지 않았으나, 본 발명에 따른 변색 물질이 포함된 수지 조성물 샘플에서는 조사되는 증폭된 단파장광의 출력과 파장에 따라 다양한 색상의 변색이 이루어짐을 확인할 수 있었다. 그리고, 그 색상 변화의 정도는 수지 조성물에 포함되는 변색 물질의 양이 많을수록 색 변화의 정도도 좀 더 정확히 눈에 띔을 확인할 수 있었다.As a result of synthesizing all the experimental results, the discoloration of the resin composition sample without the discoloration material according to the present invention was not properly confirmed on its surface, but the amplified amplified irradiated resin composition sample containing the discoloration material according to the present invention It was confirmed that various colors were discolored according to the output and wavelength of the short wavelength light. In addition, the degree of color change was more accurately confirmed as the amount of color change material included in the resin composition increased.

위의 실험 결과들을 정리하면, 본 발명에 따른 변색 물질이 포함된 수지 조성물에서 색 변화에 따른 마킹을 최적으로 실행하기 위한 증폭된 단파장광, 즉 레이저 마킹 기기는 나노미터대의 파장, 보다 바람직하게는 300 내지 3,000 나노미터대의 파장을 지니고, 출력의 세기는 1.5 내지 6 와트인 증폭된 단파장광을 발생시키며 Z축을 -15 내지 -20 밀리미터 이하로 조절할 수 있는 기기임을 확인할 수 있었다. 그리고, 수지에 포함되는 변색 물질의 양은 0.1 내지 10 중량 %, 보다 바람직하게는 수지 100 중량에 변색 물질이 1 내지 5 중량으로 배합되는 것이 최적의 변색 결과를 가져옴을 확인할 수 있었다.Summarizing the above experimental results, amplified short wavelength light for optimally performing marking according to color change in the resin composition containing the discolored material according to the present invention, that is, the laser marking device has a wavelength in the nanometer range, more preferably It was confirmed that the device has a wavelength in the range of 300 to 3,000 nanometers, generates amplified short wavelength light with an output intensity of 1.5 to 6 watts, and can adjust the Z axis to -15 to -20 millimeters or less. In addition, it was confirmed that the amount of the discoloration material contained in the resin is 0.1 to 10% by weight, more preferably, the discoloration material is blended in an amount of 1 to 5 wt.

상술한 바와 같이, 본 발명의 바람직한 실시예들을 참조하여 설명하였지만 해당 기술 분야의 숙련된 당업자라면 하기의 특허 청구의 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.As described above, although the description has been made with reference to the preferred embodiments of the present invention, those skilled in the art can variously modify the present invention without departing from the spirit and scope of the present invention described in the following claims. And it will be appreciated that it can be changed.

10 : 수지 조성물
11 : 증폭된 단파장광을 흡수한 영역10: resin composition
11: the area that absorbs the amplified short wavelength light

Claims (20)

열가소성 중합체, 무기 산화물, 감광성 물질, 무기 화합물, 비스무트 화합물,
Figure 112020070623183-pat00024
로 표현되는 화합물을 포함하며,
상기
Figure 112020070623183-pat00062
로 표현되는 화합물에서,
A는 바나듐, 마그네슘, 베릴륨, 알루미늄, 바륨, 나트륨, 칼륨, 게르마늄, 칼슘, 인듐 중에서 어느 하나인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질.
Thermoplastic polymers, inorganic oxides, photosensitive substances, inorganic compounds, bismuth compounds,
Figure 112020070623183-pat00024
It includes a compound represented by,
remind
Figure 112020070623183-pat00062
In the compound represented by,
A is vanadium, magnesium, beryllium, aluminum, barium, sodium, potassium, germanium, calcium, a color change by amplified short wavelength light, characterized in that any one of indium.
 제1항에 있어서,
상기 열가소성 중합체는 폴리아세탈, 폴리에스터, 폴리아미드, 폴리아릴렌 에테르, 폴리아릴렌 설파이드, 폴리에테르 설폰, 폴리설폰, 폴리아릴 에테르 케톤, 폴리올레핀, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리아릴레이트, 액정 중합체 중에서 어느 하나 이상을 포함하여 조성되는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질.
The method of claim 1,
The thermoplastic polymer is any of polyacetal, polyester, polyamide, polyarylene ether, polyarylene sulfide, polyether sulfone, polysulfone, polyaryl ether ketone, polyolefin, polyphenylene sulfide, polyarylate, and liquid crystal polymer. Discoloration material by amplified short wavelength light, characterized in that the composition comprising at least one.
 제1항에 있어서,
상기 열가소성 중합체는 1 내지 90 중량%로 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질.
The method of claim 1,
The thermoplastic polymer is a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that contained in an amount of 1 to 90% by weight.
 제1항에 있어서,
상기 열가소성 중합체의 입자 크기는 0.1 내지 100 ㎛인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질.
The method of claim 1,
The particle size of the thermoplastic polymer is a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that 0.1 to 100 ㎛.
 제1항에 있어서,
상기 무기 산화물은 300 nm 미만의 평균 입자 직경을 갖는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질.
The method of claim 1,
The inorganic oxide is a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that having an average particle diameter of less than 300 nm.
 제1항에 있어서,
상기 무기 산화물은 산화알루미늄, 이산화규소, 산화규소, 알리미노실리카, 실리카유리, 이산화타이타늄, 산화아연, 이산화아연, 산화주석, 삼산화안티모니, 오산화안티모니 중에서 어느 하나 이상을 포함하여 조성되는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질.
The method of claim 1,
The inorganic oxide is characterized in that it is composed of any one or more of aluminum oxide, silicon dioxide, silicon oxide, alumino silica, silica glass, titanium dioxide, zinc oxide, zinc dioxide, tin oxide, antimony trioxide, and antimony pentoxide. Discoloration material due to amplified short wavelength light.
 제1항에 있어서,
상기 감광성 물질은 필로실리케이트, 천연 운모, 합성 운모, 금속 니트레이트, 금속 설페이트, 금속 설파이드, 금속 옥시드 중 어느 하나 이상을 포함하여 조성되는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질.
The method of claim 1,
The photosensitive material is a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that the composition comprises at least one of phyllosilicate, natural mica, synthetic mica, metal nitrate, metal sulfate, metal sulfide, and metal oxide.
 제1항에 있어서,
상기 감광성 물질은 0.1 내지 50 중량%로 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질.
The method of claim 1,
The photosensitive material is a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that contained in an amount of 0.1 to 50% by weight.
 제1항에 있어서,
상기 무기 화합물은 무수 금속 붕산염, 염기성 탄산 아연, 염기성 탄산 마그네슘 중 어느 하나 이상을 포함하여 조성되는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질.
The method of claim 1,
The inorganic compound is a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that the composition comprises any one or more of anhydrous metal borate, basic zinc carbonate, and basic magnesium carbonate.
 제9항에 있어서,
상기 무수 금속 붕산염은 무수 붕산 아연, 무수 붕산 알루미늄, 무수 붕산 리튬, 무수 붕산 칼슘 중의 어느 하나 인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질.
The method of claim 9,
The anhydrous metal borate is a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that any one of anhydrous zinc borate, anhydrous aluminum borate, anhydrous lithium borate, and an anhydrous calcium borate.
 제9항에 있어서,
상기 무수 금속 붕산염은 경화 후 굴절률이 1.43 내지 1.70인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질.
The method of claim 9,
The anhydrous metal borate has a refractive index of 1.43 to 1.70 after curing. A discoloration material due to amplified short wavelength light.
 제1항에 있어서,
Figure 112019101763170-pat00025
으로 표현되는 화합물은 0.001 내지 10 중량%로 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질.
The method of claim 1,
Figure 112019101763170-pat00025
The compound represented by the amplified short wavelength light, characterized in that contained in 0.001 to 10% by weight discoloration material.
 제1항에 있어서,
상기 비스무트 화합물은
Figure 112019101763170-pat00026
로 표현되는 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질.
The method of claim 1,
The bismuth compound is
Figure 112019101763170-pat00026
Discoloration material due to amplified short wavelength light, characterized in that represented by.
 제13항에 있어서,
Figure 112019101763170-pat00027
로 표현되는 화합물에서, C는 알루미늄, 스트론튬, 칼슘, 마그네슘, 바륨, 아연, 지르코늄 중에서 어느 하나인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질.
The method of claim 13,
Figure 112019101763170-pat00027
In the compound represented by, C is a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that any one of aluminum, strontium, calcium, magnesium, barium, zinc, and zirconium.
 제13항에 있어서,
Figure 112019101763170-pat00028
로 표현되는 화합물에서, w는 0.2 내지 71인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질.
The method of claim 13,
Figure 112019101763170-pat00028
In the compound represented by, w is a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that 0.2 to 71.
 제13항에 있어서,
Figure 112019101763170-pat00029
로 표현되는 화합물에서, v는 0.04 내지 9인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질.
The method of claim 13,
Figure 112019101763170-pat00029
In the compound represented by, v is a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that 0.04 to 9.
 제13항에 있어서,
Figure 112019101763170-pat00030
로 표현되는 화합물에서, u는 0.1 내지 101인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질.
The method of claim 13,
Figure 112019101763170-pat00030
In the compound represented by, u is a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that 0.1 to 101.
 제1항의 변색 물질이 0.1 내지 10 중량%로 함유하는 수지 조성물.
A resin composition containing 0.1 to 10% by weight of the color change material of claim 1.
 열가소성 중합체에 무기 산화물을 배합하여 제1 배합물을 제조하는 단계;
상기 제1 배합물에 감광성 물질을 배합하여 제2 배합물을 제조하는 단계;
상기 제2 배합물에 무기 화합물을 배합하여 제3 배합물을 제조하는 단계;
상기 제3 배합물에 비스무트 화합물을 배합하여 제4 배합물을 제조하는 단계;
상기 제4 배합물에
Figure 112020070623183-pat00063
로 표현되는 화합물을 배합하여 제5 배합물을 제조하는 단계;를 포함하고,
상기
Figure 112020070623183-pat00064
로 표현되는 화합물에서,
A는 바나듐, 마그네슘, 베릴륨, 알루미늄, 바륨, 나트륨, 칼륨, 게르마늄, 칼슘, 인듐 중에서 어느 하나인 것을 특징으로 하는 증폭된 단파장광에 의한 변색 물질의 제조 방법.
Blending an inorganic oxide with a thermoplastic polymer to prepare a first blend;
Preparing a second blend by blending a photosensitive material with the first blend;
Preparing a third blend by blending an inorganic compound with the second blend;
Preparing a fourth blend by blending a bismuth compound with the third blend;
In the fourth formulation
Figure 112020070623183-pat00063
Including; preparing a fifth blend by blending the compound represented by,
remind
Figure 112020070623183-pat00064
In the compound represented by,
A is vanadium, magnesium, beryllium, aluminum, barium, sodium, potassium, germanium, calcium, a method for producing a color change material by amplified short wavelength light, characterized in that any one of indium.
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