JP3479698B2 - Resin composition for laser marking - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、透明性を有する黒色な
いし暗色系の樹脂組成物であって、表面にレーザ光線を
照射することによって文字、記号、図柄等のマークを高
感度で視認性が高く鮮明に白色に発色させることのでき
るレーザマーキング用樹脂組成物に関する。本発明の樹
脂組成物は透明性と明瞭なマーキング性を必要とする各
種用途において広く用いることができる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transparent black or dark resin composition, which has high sensitivity for recognizing marks such as letters, symbols and patterns by irradiating the surface with a laser beam. The present invention relates to a resin composition for laser marking, which has a high color and is capable of producing a clear white color. The resin composition of the present invention can be widely used in various applications requiring transparency and clear marking properties.

【０００２】[0002]

【従来技術】樹脂成形品の表面に所望の文字、図柄等の
マーキングを行う方法として、熱硬化性インキ、あるい
はＵＶ硬化性インキを用いた印刷等の方法が従来から一
般的に行われているが、この方法は(イ)マーキングに時
間がかかる、(ロ)硬化不足によりマーキングの一部が取
れる、(ハ)インキの密着性不足により耐久性が劣るなど
の問題があった。2. Description of the Related Art As a method for marking desired characters, patterns, etc. on the surface of a resin molded product, a method such as printing using a thermosetting ink or a UV curable ink has been generally used. However, this method has problems that (a) it takes a long time for marking, (b) a part of the marking is removed due to insufficient curing, and (c) the durability is poor due to insufficient ink adhesion.

【０００３】この方法に対し、再現性良く簡便かつ高速
にマーキングを行う方法としてレーザ光を利用し、文
字、記号、図柄等のマーキングを行うレーザマーキング
方法が提案されている。これは、高分子有機材料や金属
等の基材表面にマーキング用の添加剤を導入し、これに
レーザ光を照射して添加剤の作用によって基材表面に発
泡、分解、融解、気化、炭化等の熱的変化を生じさせ、
あるいは照射部分の樹脂に含まれる添加剤の状態変化、
たとえば着色剤の変色や脱色による色の変化を利用して
マーキングを行うものである。In contrast to this method, there has been proposed a laser marking method for marking characters, symbols, patterns and the like by using laser light as a method for marking with good reproducibility, simply and at high speed. This is because a marking additive is introduced on the surface of a base material such as a high molecular weight organic material or a metal, and laser light is applied to the surface to foam, decompose, melt, vaporize, or carbonize the base material surface. Cause a thermal change such as
Or the state change of the additive contained in the resin of the irradiated part,
For example, marking is performed by utilizing a color change caused by discoloration or decolorization of a colorant.

【０００４】しかし、このような従来のレーザマーキン
グ方法は、例えば透明な樹脂組成物の表面をレーザ光で
マーキングする場合、レーザ光が透過しマーキングされ
なかったり、あるいはレーザ光の熱的変化によってマー
キングを行うためにマーキング文字が凹状の蝕刻文字と
なり、または黒褐色系の焦げた状態の文字になるなどの
欠点があり、しかも、このようにして得られたマーキン
グ文字はコントラストが不十分で識別し難く、印刷文字
に比較してかなり見劣りするため実用性に乏しいなどの
問題があった。However, in the conventional laser marking method, when marking the surface of a transparent resin composition with a laser beam, for example, the laser beam is not transmitted and marking is not performed, or the marking is caused by a thermal change of the laser beam. There is a drawback that the marking character becomes a concave etched character, or it becomes a character in a dark brown type in a burnt state in order to perform, and the marking character obtained in this way has insufficient contrast and is difficult to identify However, there is a problem that it is not practical because it is considerably inferior to the printed characters.

【０００５】また、従来からマーキングの鮮明度を向上
させる種々の提案がなされている。例えば、特開昭60−
110737号公報には真珠光沢顔料を添加した樹脂組成物が
記載されている。この他に、白色または黒色のマーキン
グ方法が特開平1−254743号公報、特開平4−246456号公
報、特開昭60−166488号公報、特開平2−48984号公報、
特開平3−281286号公報、特開平5−25317号公報、特開
平6−48042号公報などに記載されている。また、有色マ
ーキング方法が特開昭60−155493号公報、特開昭61−69
488号公報、特開平1−306285号公報、特開平2−204888
号公報、特開昭63−239059号公報、特開平6−8633号公
報、特開平8−127175号公報、特開2000−129070号公報
などに記載されている。しかし、これらの多くは金属化
合物をフィラーとして含有しており、重金属を含むもの
は安全性や環境への影響が問題になり、しかも金属化合
物自体が着色しているため、樹脂組成物の色調が制限さ
れるという問題を有している。また、樹脂に種々多量の
フィラーを含有するため、樹脂物性を損ない、高価なも
のとなる。Various proposals have been made to improve the sharpness of marking. For example, JP-A-60-
Japanese Patent No. 110737 describes a resin composition containing a pearlescent pigment. In addition to this, a white or black marking method is JP-A-1-254743, JP-A-4-246456, JP-A-60-166488, JP-A-2-48984,
It is described in JP-A-3-281286, JP-A-5-25317, JP-A-6-48042, and the like. Further, a colored marking method is disclosed in JP-A-60-155493 and JP-A-61-69.
No. 488, JP-A-1-306285, JP-A-2-204888
JP-A No. 63-239059, JP-A No. 6-8633, JP-A No. 8-127175, and JP-A No. 2000-129070. However, many of these contain a metal compound as a filler, and those containing a heavy metal pose a problem of impact on safety and the environment, and since the metal compound itself is colored, the color tone of the resin composition is It has the problem of being limited. Further, since the resin contains various amounts of fillers, the physical properties of the resin are impaired and the resin becomes expensive.

【０００６】さらに、従来のマーキング性を有する樹脂
組成物において、一部のものはマークの明度が十分であ
るものの大部分は明瞭性に乏しく、しかも従来のマーキ
ング用樹脂組成物は何れも樹脂本来の物性である透明性
が損なわれており、透明性と明瞭なマーキング性とを兼
備したものはこれまで知られていない。透明性と明瞭な
マーキング性とを兼ね備えたものは内部が透けて見える
用途に最適であり、例えば、包装材料や各種ハウジング
材などの用途、あるいはスケルトン構造などのファッシ
ョン性を有する用途などの広い分野において要望されて
いる。Further, among the conventional resin compositions having marking properties, some of them have sufficient brightness of the marks, but most of them have poor clarity, and all of the conventional marking resin compositions are originally resin. The physical property of transparency is impaired, and a material having both transparency and clear marking property has not been known so far. A material that has both transparency and clear marking is ideal for applications where the inside can be seen through. For example, applications such as packaging materials and various housing materials, or applications with fashionability such as skeleton structures, etc. Is required in.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のマー
キング用樹脂組成物における上記問題を解決したもので
あり、レーザ光の照射によるマーキングにおいても樹脂
本来の物性を損なわずに透明性を維持し、明瞭なマーキ
ングを施すことができ、しかも半永久的にマーキングが
消滅しない優れた視認性と透明性を有する樹脂組成物を
提供するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems in conventional marking resin compositions, and maintains the transparency without deteriorating the original physical properties of the resin even in marking by irradiation with laser light. However, it is intended to provide a resin composition which is capable of providing clear marking and has excellent visibility and transparency that the marking does not disappear semipermanently.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば以下の構成からなるレーザマーキング性を有する樹脂
組成物が提供される。 （１）樹脂組成物中にＴｉＮｘＯｙ（ｘ＝０.１〜１.
０、ｙ＝０〜１.９）の組成を有する着色粉末を含有し
ており、レーザマーキングによって上記着色粉末が白色
に変化してマーキング部分を表示することを特徴とする
樹脂組成物。 （２）上記(1)の樹脂組成物において、厚さ１００μmに
成型した条件下で全光透過率１０％以上の透過性を有す
る樹脂組成物。 （３）着色粉末の含有量が０.０１wt％〜１.０wt％であ
る上記(1)または(2)の樹脂組成物。 （４）着色粉末の粒径がＢＥＴ径で１.０μm以下である
上記(1)、(2)または(3)の樹脂組成物。 （５）レーザマークした後の白色度(Ｌ値)が６０以上で
ある上記(1)〜(4)の何れかの樹脂組成物。 （６）着色粉末と共に着色剤が添加されている上記(1)
〜(5)の何れかの樹脂組成物。 （７） 樹脂が熱可塑性樹脂である上記(1)〜(6)の何れ
かの樹脂組成物。That is, according to the present invention, there is provided a resin composition having a laser marking property having the following constitution. (1) TiNxOy (x = 0.1 to 1.
0, y = 0 to 1.9), which contains a colored powder, wherein the colored powder changes to white by laser marking to display the marking portion. (2) A resin composition having the transmittance of 10% or more of the total light transmittance in the resin composition of (1) above, which is molded into a thickness of 100 μm. (3) The resin composition according to the above (1) or (2), wherein the content of the coloring powder is 0.01 wt% to 1.0 wt%. (4) The resin composition according to (1), (2) or (3) above, wherein the BET diameter of the colored powder is 1.0 μm or less. (5) The resin composition according to any one of (1) to (4) above, which has a whiteness (L value) of 60 or more after laser marking. (6) The above (1), in which a coloring agent is added together with the coloring powder.
A resin composition according to any one of to (5). (7) The resin composition according to any one of (1) to (6) above, wherein the resin is a thermoplastic resin.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施形態に基づい
て詳細に説明する。本発明に係る樹脂組成物は、樹脂中
にＴｉＮｘＯｙ（ｘ＝０.１〜１.０、ｙ＝０〜１.９）
の組成を有する着色粉末を含有しており、レーザマーキ
ングによって上記着色粉末が白色に変化してマーキング
部分を表示することを特徴とするものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below based on embodiments. The resin composition according to the present invention has TiNxOy (x = 0.1 to 1.0, y = 0 to 1.9) in the resin.
It is characterized in that it contains a colored powder having the above composition, and that the colored powder changes to white by laser marking to display the marking portion.

【００１０】〔着色粉末〕樹脂組成物に含まれる着色粉
末は、ＴｉＮｘＯｙ（ｘ＝０.１〜１.０、ｙ＝０〜１.
９）の組成式で表される窒化チタンないし酸窒化チタン
である。ここで、ｘが０.１未満のものは着色性に問題
がある。また、ｘが１.０を上回るＮは含有できない。
一方、ｙが１.９を超えるものは顔料としての色調に難
点がある。この着色粉末(ＴｉＮ_xＯ_y)はそのＯ／Ｎ重量
比が０.２〜８の範囲であるものが好ましい。[Coloring powder] The coloring powder contained in the resin composition is TiNxOy (x = 0.1 to 1.0, y = 0 to 1.
It is titanium nitride or titanium oxynitride represented by the composition formula 9). Here, if x is less than 0.1, there is a problem in colorability. In addition, N containing x exceeding 1.0 cannot be contained.
On the other hand, when y exceeds 1.9, the color tone as a pigment is difficult. This colored powder (TiN _x O _y ) preferably has an O / N weight ratio in the range of 0.2 to 8.

【００１１】上記着色粉末の粒径はＢＥＴ粒子径で１.
０μm以下のものが好ましい。粒径が１.０μmより大き
いと顔料用として適さず、しかも樹脂の透明性が失われ
る。また、着色粉末の含有量は０.０１〜１.０wt％が適
当である。着色粉末が０.０１wt％より少ないと白色化
の程度が弱くマーキングが不明瞭になる。一方、この量
が１wt％を上回ると樹脂の透明性が損なわれ、しかも樹
脂中の粉末量が多過ぎるためマーキング加工の際に着色
粉末の一部が樹脂中より周囲に飛散し、マーキング部分
の樹脂の性質を劣化させるために明瞭にマーキングでき
ない場合がある。The particle size of the above colored powder is BET particle size of 1.
It is preferably 0 μm or less. If the particle size is larger than 1.0 μm, it is not suitable as a pigment and the transparency of the resin is lost. Further, the content of the coloring powder is suitably 0.01 to 1.0 wt%. If the amount of the colored powder is less than 0.01 wt%, the degree of whitening is weak and the marking becomes unclear. On the other hand, if this amount exceeds 1 wt%, the transparency of the resin is impaired, and since the amount of powder in the resin is too large, part of the colored powder scatters more than the resin into the surroundings during marking, and In some cases, clear marking may not be possible due to deterioration of resin properties.

【００１２】着色粉末の粒径および含有量を上記範囲に
調整することによって、厚さ１００μmに成型した条件
下において全光透過率１０％以上、好ましくは２０％以
上の高い透明性を有するシート樹脂組成物を得ることが
できる。従って、このシート状樹脂組成物は包装材や外
装材などに用いた場合、内部を透過して確認することが
できる。なお、全光透過率は標準光源による人射光量に
対する透過光量の割合によって示される。ただし、厚み
や形状は、使用される用途や素材によって自由に選択し
得る。By adjusting the particle size and content of the colored powder in the above range, a sheet resin having high transparency such that the total light transmittance is 10% or more, preferably 20% or more under the condition of being molded to a thickness of 100 μm. A composition can be obtained. Therefore, when this sheet-shaped resin composition is used as a packaging material, an exterior material, or the like, it can be seen through the inside. The total light transmittance is indicated by the ratio of the transmitted light amount to the human incident light amount by the standard light source. However, the thickness and shape can be freely selected depending on the application and material used.

【００１３】上記着色粉末(ＴｉＮｘＯｙ粉末)はレーザ
光の照射を受けて白色の二酸化チタン(ＴｉＯ₂)に変化
し、レーザ光が照射されたマーキング部分が明瞭な白色
に表示される。このマーキング部分はＬ値が６０以上の
明瞭な白色度を有することができる。なお、レーザ光を
照射しない部分は透明性を維持する。The colored powder (TiNxOy powder) is changed to white titanium dioxide (TiO ₂ ) by being irradiated with laser light, and the marking portion irradiated with laser light is displayed in clear white. This marking portion can have a clear whiteness with an L value of 60 or more. The portion not irradiated with the laser light remains transparent.

【００１４】〔樹脂〕本発明の樹脂組成物に用いる樹脂
は、透明性であって上記着色粉末と反応しないものであ
れば良い。例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹
脂等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタ
ール樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン系樹脂、アク
リル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエ
ーテルスルホン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリテト
ラフルオロエチレン、ポリフェニレンスルファイド等の
公知の熱可塑性樹脂がいずれも使用できる。これらの樹
脂は単独あるいは２種以上を混合して使用することも可
能である。また、これらの樹脂は適当な分子量調節剤、
分岐剤、反応を促進するための触媒等を添加したもので
も良い。[Resin] The resin used in the resin composition of the present invention may be transparent as long as it does not react with the colored powder. For example, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin, polyester resin such as polybutylene terephthalate resin, polyamide resin, polyacetal resin, polyolefin resin, styrene resin, acrylic resin, vinyl chloride resin, polysulfone resin, polyether sulfone resin, polyvinylidene fluoride, Any known thermoplastic resin such as polytetrafluoroethylene or polyphenylene sulfide can be used. These resins may be used alone or in combination of two or more. In addition, these resins are suitable molecular weight regulators,
A branching agent, a catalyst for accelerating the reaction, or the like may be added.

【００１５】さらに、本発明のレーザマーキング用熱可
塑性樹脂組成物には、要求される用途に応じて、熱硬化
性樹脂などの他の重合体を配合することができる。他の
重合体としては、スチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ
アミドエラストマー、ポリアミドイミドエラストマー、
ポリエステルエラストマー、ポリエーテルエステルアミ
ド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂な
どが挙げられる。この重合体の配合量は、熱可塑性樹脂
成分１００重量部に対して、１〜１５０重量部、好まし
くは５〜１００重量部が適当である。Furthermore, the thermoplastic resin composition for laser marking of the present invention may be blended with other polymers such as thermosetting resins depending on the required application. Other polymers include styrene-vinyl acetate copolymers, polyamide elastomers, polyamideimide elastomers,
Examples thereof include polyester elastomers, polyether ester amides, phenol resins, epoxy resins and novolac resins. The blending amount of this polymer is appropriately 1 to 150 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin component.

【００１６】芳香族ポリカーボネート樹脂は混合樹脂１
００重量部に対してポリカーボネート樹脂４０重量部以
上、最も好ましくは６０重量部以上を混合したものなど
が好ましい。また、ポリエチレンテレフタレート樹脂は
テレフタル酸成分の一部やエチレングリコール成分の一
部(通常３０モル％以下)を他のジカルボン酸、オキシカ
ルボン酸やジオールで置き換えた共重合体であっても良
い。Aromatic polycarbonate resin is a mixed resin 1
A mixture of 40 parts by weight or more, and most preferably 60 parts by weight or more of a polycarbonate resin with respect to 00 parts by weight is preferable. Further, the polyethylene terephthalate resin may be a copolymer in which a part of the terephthalic acid component or a part of the ethylene glycol component (usually 30 mol% or less) is replaced with another dicarboxylic acid, oxycarboxylic acid or diol.

【００１７】ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレ
フタル酸成分の一部やテトラメチレングリコール成分の
一部(通常３０モル％以下)を他のジカルボン酸、オキシ
カルボン酸やジオールで置き換えた共重合体であっても
良い。また、ポリアミド樹脂は例えば環状ラクタムの開
環重合物、アミノカルボン酸の重縮合物、二塩基酸とジ
アミンとの重縮合物などを用いることができる。なお、
これらのポリアミド樹脂のうちではナイロン４６が好ま
しい。ナイロン４６樹脂はアジピン酸成分またはテトラ
メチレンジアミン成分の一部を他の共重合体成分で置換
したものでもよい。The polybutylene terephthalate resin is a copolymer in which a part of the terephthalic acid component or a part of the tetramethylene glycol component (usually 30 mol% or less) is replaced with other dicarboxylic acid, oxycarboxylic acid or diol. Is also good. As the polyamide resin, for example, a ring-opening polymerization product of a cyclic lactam, a polycondensation product of an aminocarboxylic acid, a polycondensation product of a dibasic acid and a diamine, or the like can be used. In addition,
Of these polyamide resins, nylon 46 is preferable. The nylon 46 resin may be obtained by substituting a part of the adipic acid component or the tetramethylenediamine component with another copolymer component.

【００１８】本発明で使用されるポリアセタール樹脂と
しては、例えばホモポリマー、コポリマーおよびブロッ
クコポリマーなどが挙げられる。また、ポリオレフィン
樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ−４−メチルペンテン−１、アイオノマなどが挙げ
られる。さらに、スチレン系ポリマーとしては、Ｈｉ−
ＰＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、およびポリスチレン・ＡＳ樹
脂、ＭＢＳ樹脂などを挙げることができる。Examples of the polyacetal resin used in the present invention include homopolymers, copolymers and block copolymers. Examples of the polyolefin resin include polyethylene, polypropylene,
Examples include poly-4-methylpentene-1, ionomer and the like. Further, as a styrene-based polymer, Hi-
Examples thereof include PS resin, ABS resin, polystyrene / AS resin, and MBS resin.

【００１９】本発明の樹脂組成物はゴム状重合体、ある
いはゴム状重合体に単量体を配合してなるゴム強化樹脂
でも良い。ゴム状重合体としては、ポリブタジエン、ポ
リイソプレン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジ
エン−アクリロニトリル共重合体、エチレン−プロピレ
ン−(非共役ジエン)共重合体、エチレン−ブテン−１
(非共役ジエン)共重合体、イソブチレン−イソプレン共
重合体、アクリルゴム、スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン
ラジアルテレブロック共重合体、スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体、ＳＥＢＳなどの水素添加
ジエン系重合体、ポリウレタンゴム、シリコーンゴムな
どが挙げられる。シリコーンゴムを用いる場合はその中
にグラフト交叉剤を配合すれば耐衝撃性にも優れる熱可
塑性樹脂組成物が得られる。また、ゴム粒径の異なる２
種以上のゴム状重合体を用いればさらに耐衝撃性、物性
バランスに優れる熱可塑性樹脂組成物が得られる。The resin composition of the present invention may be a rubber-like polymer, or a rubber-reinforced resin obtained by blending a rubber-like polymer with a monomer. Examples of the rubber-like polymer include polybutadiene, polyisoprene, butadiene-styrene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, ethylene-propylene- (non-conjugated diene) copolymer, ethylene-butene-1.
(Non-conjugated diene) copolymer, isobutylene-isoprene copolymer, acrylic rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-butadiene-styrene radial tereblock copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer , Hydrogenated diene polymers such as SEBS, polyurethane rubber, and silicone rubber. When silicone rubber is used, a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance can be obtained by incorporating a graft crossing agent therein. In addition, 2 with different rubber particle size
If one or more rubber-like polymers are used, a thermoplastic resin composition having more excellent impact resistance and physical property balance can be obtained.

【００２０】ゴム重合体に配合する単量体は、芳香族ビ
ニル化合物、シアン化ビニル化合物(メタ)アクリル酸エ
ステル、酸無水物系単量体およびマレイミド系化合物の
群から選ばれた少なくとも１種のビニル系単量体を用い
ることができる。これらは２種以上を併用することがで
きる。代表的なゴム強化樹脂としてはＡＢＳ樹脂、ＡＥ
Ｓ樹脂、ＡＳＡ樹脂などが挙げられる。代表的な重合体
としてはＡＳ樹脂、スチレン−アクリロニトリル−メタ
クリル酸メチル共重合体、スチレン−Ｎ−フェニルマレ
イミド共重合体、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレ
ートなどが挙げられる。The monomer compounded in the rubber polymer is at least one selected from the group consisting of aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds (meth) acrylic acid esters, acid anhydride monomers and maleimide compounds. The vinyl-based monomer can be used. These can be used in combination of two or more. ABS resin, AE as typical rubber-reinforced resin
Examples thereof include S resin and ASA resin. Representative polymers include AS resins, styrene-acrylonitrile-methyl methacrylate copolymers, styrene-N-phenylmaleimide copolymers, polystyrene, polymethylmethacrylate and the like.

【００２１】〔着色剤〕本発明のレーザマーキング用樹
脂組成物は上記着色粉末と共に他の着色剤を含有するこ
とができる。着色剤を添加することによって透明性を維
持しながら樹脂組成物に多用な色調を与えることができ
る。着色剤としては各種の染料や有機顔料、無機顔料な
どが挙げられる。使用される着色剤は特に制限されない
が透明性を維持するためには染料が望ましい。[Coloring Agent] The resin composition for laser marking of the present invention may contain other coloring agent in addition to the above coloring powder. By adding a colorant, it is possible to give the resin composition various colors while maintaining transparency. Examples of the colorant include various dyes, organic pigments and inorganic pigments. The colorant used is not particularly limited, but a dye is desirable in order to maintain transparency.

【００２２】染料としては、ニトロソ染料、ニトロ染
料、アゾ顔料、スチルベンアゾ顔料、ケトイミン染料、
トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、アクリジン
染料、キノリン染料、メチン染料、チアゾール染料、イ
ンダミン染料、アジン染料、オキサジン染料、チアジン
染料、硫化染料、アミノケトン染料、アントラキノン染
料、インジゴイド染料、キノフタロン、アンスラピリド
ンなどが挙げられる。As the dye, nitroso dye, nitro dye, azo pigment, stilbene azo pigment, ketoimine dye,
Triphenylmethane dye, xanthene dye, acridine dye, quinoline dye, methine dye, thiazole dye, indamine dye, azine dye, oxazine dye, thiazine dye, sulfur dye, aminoketone dye, anthraquinone dye, indigoid dye, quinophthalone, anthrapyridone, etc. Can be mentioned.

【００２３】有機顔料としては例えば、アゾ系、ジスア
ゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ペリレン
系、ペリノン系、ジオキサジン系、アンスラキノン系、
イソインドリノン系など金属配位した有機顔料が挙げら
れる。無機顔料としてはたとえば、硫酸鉛、チタンイエ
ロー、酸化鉄系顔料、群青、コバルトブルー、酸化クロ
ムグリーン、スピネルグリーン、ジンクイエロー、クロ
ムバーミリオン、クロムイエロー、クロムグリーン、カ
ドミウムイエロー、カドミウムレッド、炭素粉末、酸化
亜鉛、酸化チタンなどが挙げられる。Examples of the organic pigment include azo type, disazo type, phthalocyanine type, quinacridone type, perylene type, perinone type, dioxazine type, anthraquinone type,
Examples include metal-coordinated organic pigments such as isoindolinone. Examples of the inorganic pigments include lead sulfate, titanium yellow, iron oxide pigments, ultramarine blue, cobalt blue, chrome oxide green, spinel green, zinc yellow, chrome vermillion, chrome yellow, chrome green, cadmium yellow, cadmium red, and carbon powder. , Zinc oxide, titanium oxide and the like.

【００２４】これらの着色剤は樹脂組成物の透明性を損
なわない範囲で配合される。具体的には着色剤の配合割
合は、例えば、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０.
００１〜１重量部であり、好ましくは０.０１〜０.１重
量部である。着色剤の配合量が０.００１重量部未満で
は着色が十分ではない。一方、この量が１重量部を上回
ると樹脂の透明性を損ない、かつレーザ光の照射による
樹脂表面の蝕刻が激しくなり、視認性の良いマーキング
が難しくなる。These colorants are blended within a range that does not impair the transparency of the resin composition. Specifically, the blending ratio of the colorant is, for example, 0.1 part with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
001 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.1 part by weight. If the blending amount of the colorant is less than 0.001 part by weight, coloring is not sufficient. On the other hand, when this amount exceeds 1 part by weight, the transparency of the resin is impaired, and the resin surface is heavily etched by the irradiation of the laser beam, which makes marking with good visibility difficult.

【００２５】〔無機充填材〕本発明の樹脂組成物には必
要に応じて無機充填材を配合しても良い。無機充填材の
形状は制限されない。粉粒状、繊維状、板状のいずれで
もよい。なお、好ましい形状は、ガラス繊維、ガラスパ
ウダー、ガラスビーズ、タルク、炭酸カルシウム、シリ
コンビーズ等である。また、無機充填材の種類として
は、例えば二酸化珪素、雲母類、カオリン類、高炉スラ
グ、珪砂、珪醸土、タルク等の珪素化合物、炭酸カルシ
ウム、アルミナ、ガラス繊維、ワラストナイト、ガラス
フレーク、ミルドファイバー、硬化亜鉛ウィスカー、チ
タン酸カリウムウィスカーなどを１種または２種以上併
用することができる。無機充填材の配合量は、樹脂成分
１００重量部に対して０.０１〜３０重量部が適当であ
り、０.１〜１重量部が好ましい。無機充填材の配合量
が３０重量部を超えると樹脂が透明性を失い、かつレー
ザマーキング性が損なわれる。[Inorganic Filler] An inorganic filler may be added to the resin composition of the present invention as needed. The shape of the inorganic filler is not limited. It may be powdery, fibrous, or plate-shaped. The preferred shapes are glass fiber, glass powder, glass beads, talc, calcium carbonate, silicon beads and the like. The types of inorganic fillers include, for example, silicon dioxide, mica, kaolins, blast furnace slag, silica compounds such as silica sand, siliceous earth, and talc, calcium carbonate, alumina, glass fibers, wollastonite, glass flakes, One kind or two or more kinds of milled fiber, hardened zinc whiskers, potassium titanate whiskers and the like can be used in combination. The amount of the inorganic filler compounded is appropriately 0.01 to 30 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the resin component. When the compounding amount of the inorganic filler exceeds 30 parts by weight, the resin loses transparency and the laser marking property is impaired.

【００２６】〔その他の添加剤〕本発明の樹脂組成物に
は滑剤や可塑剤を添加することができる。滑剤は、例え
ばスチアリン酸、ベヘン酸及びそのエステル、又は塩、
カルナウバワックス、ポリエチレンワックス等のワック
ス類及び各種界面活性剤が用いられる。これらは樹脂１
００部に対して通常０.１〜５.０重量％の割合であれば
良い。可塑剤としてはフタル酸、リン酸、セパシン酸等
のエステルが用いられる。[Other Additives] A lubricant and a plasticizer can be added to the resin composition of the present invention. Lubricants include, for example, stearic acid, behenic acid and its esters, or salts,
Waxes such as carnauba wax and polyethylene wax and various surfactants are used. These are resin 1
Usually, the proportion may be 0.1 to 5.0% by weight with respect to 00 parts. As the plasticizer, esters such as phthalic acid, phosphoric acid and sepacic acid are used.

【００２７】さらに、本発明の樹脂組成物は、その目的
を損なわない範囲で、有効発現量の熱安定剤、離型剤、
紫外線吸収剤、難燃剤（ハロゲン系化合物、有機リン系
化合物、窒素系化合物、金属水酸化化合物、アンチモン
化合物などを単独あるいは併用して使用）、酸化防止
剤、光安定剤、カップリング剤、耐候剤（リン系、イオ
ウ系の有機化合物、水酸基を含有する有機化合物が好ま
しい）などの通常のプラスチック加工において常用され
ている添加剤を添加してもよい。これらの添加剤の好ま
しい配合量は樹脂成分１００重量部に対して０.０１〜
１０重量部が適当であり、０.１〜１重量部が好まし
い。Furthermore, the resin composition of the present invention contains an effective amount of a heat stabilizer, a release agent, and
UV absorbers, flame retardants (halogen compounds, organic phosphorus compounds, nitrogen compounds, metal hydroxide compounds, antimony compounds, etc. used alone or in combination), antioxidants, light stabilizers, coupling agents, weather resistance Additives commonly used in ordinary plastics processing, such as agents (preferably phosphorus-based and sulfur-based organic compounds and organic compounds containing a hydroxyl group) may be added. The preferable blending amount of these additives is 0.01 to 100 parts by weight of the resin component.
10 parts by weight is suitable, and 0.1 to 1 part by weight is preferable.

【００２８】〔製造方法〕本発明のレーザマーキング用
樹脂組成物の製造方法は限定されない。例えば、熱可塑
性樹脂、着色粉末(ＴｉＯｘＮｙ)、必要に応じてその他
添加剤を、(イ)Ｖ型ブレンダー等の混合手段を用いて充
分に混合した後にベント式一軸ルーダーでペレット化す
る方法、(ロ)スーパーミキサー等の強力な手段で予め混
合したものを用意しておき、これをベント式の二軸ルー
ダーの第一供給口より定量供給し、無機充填剤はルーダ
ー途中の第二供給口より定量供給して混練し、ペレット
化する方法など一般の工業的製法を適宜用いることがで
きる。[Manufacturing Method] The manufacturing method of the resin composition for laser marking of the present invention is not limited. For example, a method in which a thermoplastic resin, a colored powder (TiOxNy), and optionally other additives are sufficiently mixed using a mixing means such as a V-type blender and then pelletized with a vent-type uniaxial ruder, ( B) Prepare a mixture that has been mixed in advance by a powerful means such as a super mixer, and supply this quantitatively from the first supply port of the vent type twin-screw ruder, and the inorganic filler from the second supply port in the middle of the ruder. A general industrial manufacturing method such as a method in which a fixed amount is supplied, kneading, and pelletization can be appropriately used.

【００２９】なお、粉末の配合量が極端に少ない場合に
は、各配合粉未を濃度の高いマスターバッチにして上記
方法を適用すればよい。濃度の高いマスターバッチは、
黒色粉末(ＴｉＯｘＮｙ)、必要に応じて着色剤、充填
剤、滑剤、可塑剤、熱安定剤等の添加剤を熟可塑性樹脂
に加え、エクストルーダー、バンバリーミキサー、二軸
ニーダー、ロールミル等の混練機を用いて均一に配合
し、ペレット状やマーブル状等の所望の形状に成形する
ことにより得られる。When the amount of powder blended is extremely small, the above method may be applied by making each blended powder into a masterbatch having a high concentration. Masterbatch with high concentration,
Black powder (TiOxNy), and if necessary, additives such as colorants, fillers, lubricants, plasticizers, heat stabilizers, etc. are added to the aged resin, and a kneader such as an extruder, Banbury mixer, twin-screw kneader or roll mill is added. To obtain a desired shape such as a pellet shape or a marble shape.

【００３０】混練温度は樹脂によって異なるが５０〜４
００℃の範囲が適当である。混練に際しては、各成分を
一括混練してもよく、また任意の成分を混練りした後に
残りの成分を添加して混練する多段分割混練り法を採用
しても良い。なお、押し出し機を用いるのが好ましく、
押し出し機としては二軸スクリュー型が良い。The kneading temperature varies depending on the resin, but is 50 to 4
A range of 00 ° C is suitable. At the time of kneading, each component may be kneaded at once, or a multi-stage divided kneading method in which after kneading arbitrary components and then adding the remaining components and kneading may be adopted. In addition, it is preferable to use an extruder,
A twin screw type is a good extruder.

【００３１】〔成形工程〕フィルムないしシート状に成
形するには、通常の熱可塑性樹脂のフィルム化に適用さ
れるインフレーション加工、多層インフレーション加
工、Ｔダイフィルム加工、フラットフィルム法による縦
横同時二軸遠心法、あるいは縦横逐次二軸遠心法、縦横
逐次二軸遠心法、チュープラフィルム法などによること
ができる。また、各種成形体への３次元の成形は射出成
形、シート押し出し成形、真空成形、異形押し出し、発
泡成形、中空成形、回転成形など公知の方法を適用する
ことができる。[Molding Step] For molding into a film or a sheet, an inflation process, a multi-layer inflation process, a T-die film process, and a simultaneous vertical and horizontal simultaneous biaxial centrifugation by a flat film method, which are applied to film formation of a thermoplastic resin. Method, vertical / horizontal sequential biaxial centrifugation method, vertical / horizontal sequential biaxial centrifugation method, Chupra film method, or the like. Further, known methods such as injection molding, sheet extrusion molding, vacuum molding, profile extrusion, foam molding, blow molding, and rotational molding can be applied to three-dimensional molding of various molded bodies.

【００３２】〔マーキング〕本発明のレーザマーキング
用樹脂組成物はその表面をレーザ光で照射することによ
って樹脂に含まれる着色粉末(酸窒化チタン粉末)が白色
に変色してマーキング部分を表示する。所望の形状のマ
ーキングを行うには、例えばレーザ光線を適当なスポッ
トにして対象物の表面を走査する方法、レーザ光線をマ
スクすることによって所望形状のレーザ光としこれを対
象物の表面に照射する方法などが挙げられる。[Marking] When the surface of the resin composition for laser marking of the present invention is irradiated with a laser beam, the colored powder (titanium oxynitride powder) contained in the resin changes color to white to display the marking portion. In order to carry out marking of a desired shape, for example, a method of scanning the surface of the object with an appropriate spot of a laser beam, or a laser beam having a desired shape by irradiating the surface of the object with the laser beam is masked Method etc. are mentioned.

【００３３】使用するレーザの種類は限定されない。炭
酸ガスレーザ、Ｈｅ−Ｎｅ、ルビーレーザ、半導体レー
ザ、アルゴンレーザ、エキシマレーザ、ＹＡＧレーザな
どがいずれも可能である。レーザマーカ装置として、Ｃ
Ｏ₂レーザマーカ、ＹＡＧレーザマーカが市販されてい
る。なおＹＡＧレーザは波長が１.０６μmであり、樹脂
自身によってそのエネルギーが吸収されることが殆どな
いため樹脂の燃焼や気化が起こり難いので好ましい。そ
の発振形態は連続発振であってもパルス発振であっても
よい。The type of laser used is not limited. Carbon dioxide laser, He-Ne, ruby laser, semiconductor laser, argon laser, excimer laser, YAG laser and the like are all possible. As a laser marker device, C
O ₂ laser marker and YAG laser marker are commercially available. The YAG laser has a wavelength of 1.06 μm, and its energy is hardly absorbed by the resin itself, so that combustion and vaporization of the resin hardly occur, which is preferable. The oscillation mode may be continuous oscillation or pulse oscillation.

【００３４】実際にレーザーを照射する条件について
は、発振するレーザーの種類、エネルギーの強さ、ビー
ムの絞り、走査速度、パルスの場合はパルス発振条件、
サンプルとの距離等などを最適化することが必要であ
る。これらによって単位面積あたりに照射されるエネル
ギー量などが大きく異なるので、マーキング状態は大き
く影響を受ける。レーザーの照射量が少ない場合には、
ＴｉＮ_xＯ_yが十分に酸化チタンに変化しないため明確に
マーキングがされない。また、過剰に照射した場合に
は、樹脂組成物まで炭化するなどの熱的変化が起こるた
め好ましくない。Regarding the conditions for actually irradiating the laser, the kind of laser to be oscillated, the intensity of energy, the aperture of the beam, the scanning speed, the pulse oscillation condition in the case of pulse,
It is necessary to optimize the distance from the sample. Since the amount of energy irradiated per unit area greatly differs depending on these, the marking state is greatly affected. If the laser dose is low,
Since TiN _x O _y does not sufficiently change to titanium oxide, no clear marking is made. Further, excessive irradiation is not preferable because thermal changes such as carbonization occur even in the resin composition.

【００３５】本発明のレーザマーキング用熱可塑性樹脂
組成物の成形表面をレーザ光で照射すると、レーザ光照
射部分は未照射部分よりやや盛り上がる。この照射部分
の好ましい盛り上がり高さは１〜５００μm程度である
が、１０〜１００μm程度が、レーザマーキング発色、
照射(文字)部分の認識が鮮明で好ましい。また、この文
字高さを利用して、点字用の成形品を作製することも可
能である。When the molding surface of the thermoplastic resin composition for laser marking of the present invention is irradiated with laser light, the laser light irradiation portion is slightly raised from the non-irradiation portion. The preferable height of the raised portion of this irradiated portion is about 1 to 500 μm, but about 10 to 100 μm is the laser marking color development,
The irradiation (character) part is clear and preferable. It is also possible to produce a braille molded product by using this character height.

【００３６】〔用途〕本発明のレーザマーキング用樹脂
組成物は透明性と明瞭なマーキング性を有するので幅広
い用途に用いることができる。具体的には、ＩＣなどの
半導体、抵抗体、コンデンサー、インダクター等の電子
部品、リレー、スウィッチ、コネクター、印刷回路板等
の電気部品、電気製品のハウジング、自動車部品、機械
部品、ケーブル、シート、包装シート、カード、食品、
化粧品、トイレタリー用品、医薬品等の各種容器類やそ
のキャップ等の表面にメーカー名、物品名、製造年月日
等のマーキングする場合、あるいはバーコードシステム
におけるバーコードを表示する場合などに好適である。[Use] Since the resin composition for laser marking of the present invention has transparency and clear marking property, it can be used in a wide variety of applications. Specifically, semiconductors such as ICs, electronic parts such as resistors, capacitors and inductors, electrical parts such as relays, switches, connectors, printed circuit boards, housings for electrical products, automobile parts, mechanical parts, cables, sheets, Packaging sheets, cards, food,
It is suitable for marking the manufacturer name, article name, date of manufacture, etc. on the surface of various containers and caps such as cosmetics, toiletries, pharmaceuticals, etc., or for displaying a bar code in a bar code system. .

【００３７】さらに、フィルム状のものは食品包装、繊
維包装、雑貨包装、薬品類の包装、テープ、絶縁材料、
農業用フィルム、各種シート、各種シール、ラベル等通
常の熱可塑性樹脂フィルムが用いられる分野と同様の分
野で用いられる。この他にフィルム状のものは各種基材
すなわちクラフト紙や上質紙などの紙類、プラスティッ
クフィルム類、アルミニウム等の金属箔などと密着させ
てラミネートすることができる。このラミネート品の用
途としては牛乳、酒類などの食品容器、医薬品の包装材
料、食品の包装材料、各種シート、各種シール、ラベル
等の用途が挙げられる。Further, the film-like ones are food packaging, fiber packaging, general merchandise packaging, packaging of chemicals, tapes, insulating materials,
It is used in fields similar to those in which ordinary thermoplastic resin films are used, such as agricultural films, various sheets, various stickers, and labels. In addition, the film-like material can be laminated by being brought into close contact with various base materials, that is, papers such as kraft paper and high-quality paper, plastic films, metal foils such as aluminum. Examples of applications of this laminated product include food containers for milk, alcoholic beverages, pharmaceutical packaging materials, food packaging materials, various sheets, various stickers, labels, and the like.

【００３８】さらに、本発明の樹脂組成物はＯＡ製品、
家電製品、車両用途などのボタン、ハウジング、スイッ
チなどの成形品に適用することができる。また、建築材
料として、敷居、窓枠、手すり材料などにも使用でき
る。これらの製品表面をレーザ光照射することにより明
瞭な白色に発色させることができる。このレーザマーキ
ングで発色させた文字部分などは印刷した文字部分より
も耐候性が優れ、かつ、耐摩耗性にも優れるので、印刷
よりも遙かに実用上好ましい。Further, the resin composition of the present invention is an OA product,
It can be applied to molded products such as buttons, housings and switches for home appliances and vehicles. It can also be used as a building material for sills, window frames, railings, etc. By irradiating the surface of these products with laser light, a clear white color can be developed. A character portion colored by this laser marking is more excellent in weather resistance and abrasion resistance than a printed character portion, and is therefore much more preferable in practical use than printing.

【００３９】本発明によれば、透明性を有し、かつレー
ザ光線の照射によって文字、記号、図柄等のマークを高
感度で視認性が高く鮮明に白色に発色させることのでき
るレーザマーキング用樹脂組成物を得ることができる。
この樹脂組成物は透明性と明瞭なマーキング性を必要と
する各種の用途において広く用いることができる。According to the present invention, a resin for laser marking which is transparent and capable of forming a mark such as a character, a symbol, or a pattern with a high sensitivity, a high visibility and a clear white color by irradiation with a laser beam. A composition can be obtained.
This resin composition can be widely used in various applications requiring transparency and clear marking properties.

【００４０】[0040]

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に示
す。表１に示す組成と粒径の酸窒化チタン粉末を表１の
含有量になるようにＰＥＴ樹脂またはＰＣ樹脂に配合
し、一部に黄色のアンスラキノン系染料（Pigment Yell
ow 147）、赤色のペリノン系顔料（Solvent Red135）、
またはシリカガラス粉末を加え、二軸押出し混練機によ
って混練し、得られたペレットを熱プレス機によって
０.１mm厚のシート状に成形した。この樹脂シートにつ
いて、規格(JIS-K7015)に従い、シングルビーム方式に
基づき直読ヘーズメータ(スガ試験機社製品)を使用して
全光透過率を求めた。また、これにＹＡＧレーザーマー
カ装置(キーエンス社製品MY-9500)を用い、ＹＡＧレー
ザーを照射してレーザーマーキングを施した。このマー
キング部分のＬ値を測定した。この結果を表１に示した
（試料No.1〜No.14）。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. Titanium oxynitride powder having the composition and particle size shown in Table 1 was mixed with PET resin or PC resin so as to have the content shown in Table 1, and a part of yellow anthraquinone dye (Pigment Yell) was used.
ow 147), red perinone-based pigment (Solvent Red135),
Alternatively, silica glass powder was added and kneaded with a twin-screw extrusion kneader, and the obtained pellets were formed into a sheet having a thickness of 0.1 mm by a heat press. The total light transmittance of this resin sheet was determined according to the standard (JIS-K7015) using a direct-reading haze meter (product of Suga Test Instruments Co., Ltd.) based on the single beam method. Further, a YAG laser marker device (MY-9500 manufactured by KEYENCE CORPORATION) was used to irradiate a YAG laser for laser marking. The L value of this marking portion was measured. The results are shown in Table 1 (Samples No. 1 to No. 14).

【００４１】一方、比較試料(No.15,No.16)として、表
１に示す粒径の酸化チタン粉末と炭素粉末を用い、これ
を表１に示す含有量になるようにＰＣ樹脂に配合し、上
記試料No.１〜No.14と同様にして樹脂シートを形成し、
全光透過率を求め、レーザマーキングを施した。この結
果を表１にまとめて示した。On the other hand, as comparative samples (No. 15 and No. 16), titanium oxide powder and carbon powder having the particle sizes shown in Table 1 were used, and these were blended into the PC resin so as to have the contents shown in Table 1. Then, a resin sheet is formed in the same manner as the above sample No. 1 to No. 14,
The total light transmittance was determined and laser marking was performed. The results are summarized in Table 1.

【００４２】表１の結果に示すように、本発明の好適な
範囲に属する試料(No.１〜No.10)は何れも全透過率が１
０％以上、大部分は３０％以上であり、透明性を維持し
ている。また、樹脂シートの色調は染料を添加したもの
を除き黒色系であり、染料を添加したものは所定の色調
を有し、試料No.６を除きマーキング部の白色度(Ｌ値)
は７０以上であって優れた視認性を示す。また、酸窒化
チタン粉末の含有量が０.０２wt％と少ない試料No.６に
おいても、マーキング部のＬ値は６０と高く、明瞭な視
認性を有する。As shown in the results of Table 1, all the samples (No. 1 to No. 10) belonging to the preferred range of the present invention have a total transmittance of 1.
It is 0% or more, and most is 30% or more, and transparency is maintained. Also, the color tone of the resin sheet is black except for the one to which the dye is added, and the one to which the dye is added has a predetermined color tone, and the whiteness (L value) of the marking part except for sample No. 6
Is 70 or more and shows excellent visibility. Further, even in Sample No. 6 in which the content of titanium oxynitride powder was as small as 0.02 wt%, the L value of the marking portion was as high as 60, and clear visibility was obtained.

【００４３】なお、粒径の大きすぎる酸窒化チタン粉末
を用いた試料(No.11、No.12)、および酸窒化チタン粉末
の含有量が多過ぎる試料(No.13)は何れも樹脂シートの
全光透過率が２％および５％と低く、酸窒化チタン粉末
の含有量が少ない試料(No.14)は透明性が高いもののマ
ーキング部の白色度は３０と低く視認性が低い。従っ
て、酸窒化チタン粉末の粒径は１.０μm以下が適当であ
り、樹脂中の含有量は０.０１〜１.０wt％が好ましい。The samples using the titanium oxynitride powder having an excessively large particle size (No. 11, No. 12) and the sample containing the titanium oxynitride powder too much (No. 13) were both resin sheets. The sample (No. 14) having a low total light transmittance of 2% and 5% and a small content of titanium oxynitride powder has a high transparency, but the marking part has a low whiteness of 30 and a low visibility. Therefore, the particle size of titanium oxynitride powder is suitably 1.0 μm or less, and the content in the resin is preferably 0.01 to 1.0 wt%.

【００４４】一方、炭素粉末を用いた比較試料(No.16)
もマーキング部の白色度が３０と低く、マーキング部の
視認性が劣る。また、酸化チタン粉末を用いた比較試料
(No.15)はこの粉末が白色であるために樹脂シートが灰
白色を呈し、マーキング部の白色度が高くても視認性が
劣る。On the other hand, a comparative sample using carbon powder (No. 16)
However, the whiteness of the marking portion is as low as 30, and the visibility of the marking portion is poor. Also, a comparative sample using titanium oxide powder
In (No. 15), since the powder is white, the resin sheet is grayish white, and the visibility is poor even if the whiteness of the marking portion is high.

【００４５】[0045]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物はレーザマーキング
を施した場合に樹脂本来の物性を損なわずに透明性を維
持し、かつ優れた視認性を有する明瞭なマーキング部を
得ることができる。従って、本発明の樹脂組成物は内部
が透けて見える用途や、下地の表示を浮き立たせる用途
などに最適であり、例えば、包装材料や各種ハウジング
材などの用途、あるいはスケルトン構造などのファッシ
ョン性を有する用途などの広い分野において利用するこ
とができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY When the resin composition of the present invention is laser-marked, transparency can be maintained without deteriorating physical properties of the resin, and a clear marking portion having excellent visibility can be obtained. Therefore, the resin composition of the present invention is most suitable for applications such that the inside can be seen through, and applications for emphasizing the display of the base, and for example, applications such as packaging materials and various housing materials, or fashionability such as skeleton structures. It can be used in a wide range of fields such as applications.

【００４６】[0046]

【表１】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斉藤 記庸 埼玉県大宮市北袋町１丁目297番地 三 菱マテリアル株式会社総合研究所内 (72)発明者 太田 吉昭 兵庫県神戸市北区道場塩田1913 オオタ 化成株式会社内 (56)参考文献 特開 平11−1596（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−141963（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 7/00 C08L 1/00 - 101/16 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kiyo Saito 1-297 Kitabukuro-cho, Omiya-shi, Saitama Sanryo Materials Co., Ltd. Research Institute (72) Inventor Yoshiaki Ota 1913 Dota Shiota, Kita-ku, Kobe Hyogo Ota Kasei Co., Ltd. (56) Reference JP-A-11-1596 (JP, A) JP-A-1-141963 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. ⁷ , DB name) C08J 7 / 00 C08L 1/00-101/16

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 樹脂組成物中にＴｉＮｘＯｙ（ｘ＝０.
１〜１.０、ｙ＝０〜１.９）の組成を有する着色粉末を
含有しており、レーザマーキングによって上記着色粉末
が白色に変化してマーキング部分を表示することを特徴
とする樹脂組成物。1. A resin composition containing TiNxOy (x = 0.
1 to 1.0, y = 0 to 1.9) is contained in the colored powder, and the colored powder is changed to white by laser marking to display the marking portion. object. 【請求項２】 請求項１の樹脂組成物において、厚さ１
００μmに成型した条件下で全光透過率１０％以上の透
過性を有する樹脂組成物。2. The resin composition according to claim 1, which has a thickness of 1
A resin composition having a transmittance of 10% or more of total light transmittance under the condition of being molded to a size of 00 μm. 【請求項３】 着色粉末の含有量が０.０１wt％〜１.０
wt％である請求項１または２の樹脂組成物。3. The content of the coloring powder is 0.01 wt% to 1.0.
The resin composition according to claim 1, which is wt%. 【請求項４】 着色粉末の粒径がＢＥＴ径で１.０μm以
下である請求項１、２または３の樹脂組成物。4. The resin composition according to claim 1, wherein the particle diameter of the colored powder is 1.0 μm or less in terms of BET diameter. 【請求項５】 レーザマークした後の白色度(Ｌ値)が６
０以上である請求項１〜４の何れかの樹脂組成物。5. The whiteness (L value) after laser marking is 6
It is 0 or more, The resin composition in any one of Claims 1-4. 【請求項６】 着色粉末と共に着色剤が添加されている
請求項１〜５の何れかの樹脂組成物。6. The resin composition according to claim 1, wherein a coloring agent is added together with the coloring powder. 【請求項７】 樹脂が熱可塑性樹脂である請求項１〜６
の何れかの樹脂組成物。7. The resin according to claim 1, which is a thermoplastic resin.
The resin composition according to any one of 1.