KR102158456B1 - Adhesive composition, adhesive agent, and adhesive sheet - Google Patents
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Abstract
중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 지환식 구조를 갖는 모노머와, 질소 원자를 갖는 모노머를 함유하는 (메트)아크릴산에스테르 중합체를 함유하는 점착성 조성물, 당해 점착성 조성물을 경화하여 이루어지는 점착제, 및 당해 점착제로 이루어지는 점착제층 (11) 을 2 장의 박리 시트 (12a, 12b) 로 협지하여 이루어지는 점착 시트 (1).
이러한 점착성 조성물, 점착제, 및 점착 시트 (1) 는, 투명 도전막과, 적어도 유리에 대해 충분한 점착력을 발휘한다.As the monomer unit constituting the polymer, an adhesive composition containing a (meth)acrylic acid ester polymer containing a monomer having an alicyclic structure and a monomer having a nitrogen atom, an adhesive formed by curing the adhesive composition, and the adhesive The pressure-sensitive adhesive sheet 1 formed by sandwiching the pressure-sensitive adhesive layer 11 with two release sheets 12a and 12b.
Such an adhesive composition, an adhesive, and the adhesive sheet 1 exhibit sufficient adhesive force with respect to a transparent conductive film and at least glass.
Description
본 발명은, 투명 도전막과 유리의 접착에 바람직한 점착성 조성물, 점착제 (점착성 조성물을 가교시킨 재료) 및 점착 시트에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive composition, an adhesive (material obtained by crosslinking the adhesive composition), and an adhesive sheet suitable for adhesion between a transparent conductive film and glass.
최근의 스마트 폰이나 타블렛 단말 등의 각종 모바일 전자 기기에서는, 디스플레이로서 정전 용량 방식의 터치 패널이 사용되는 경우가 많아지고 있다.In recent years, in various mobile electronic devices such as smart phones and tablet terminals, a capacitive touch panel is increasingly used as a display.
정전 용량 방식의 터치 패널의 구성은 여러 가지가 존재하지만, 전형적인 일례로서 액정 모듈 등의 표시체 모듈과, 그 위에 제 1 점착제층을 개재하여 적층된 제 1 필름 센서와, 그 위에 제 2 점착제층을 개재하여 적층된 제 2 필름 센서와, 그 위에 제 3 점착제층을 개재하여 적층된 커버 유리를 구비한 구성을 들 수 있다.There are various configurations of a capacitive touch panel, but as a typical example, a display module such as a liquid crystal module, a first film sensor laminated through a first adhesive layer thereon, and a second adhesive layer thereon. A configuration including a second film sensor laminated through a second film sensor and a cover glass laminated thereon through a third pressure-sensitive adhesive layer is exemplified.
상기 필름 센서는 통상, 기재 필름과, 패터닝된 주석 도프 산화인듐 (ITO) 으로 이루어지는 투명 도전막으로 구성된다. 즉, 상기 제 3 점착제층은, 투명 도전막과 커버 유리를 접착하는 것이다. 따라서, 이러한 점착제층은, 투명 도전막 및 커버 유리의 모두에 대해서 소정의 점착력을 가질 필요가 있다.The film sensor is usually composed of a base film and a transparent conductive film made of patterned tin-doped indium oxide (ITO). That is, the 3rd pressure-sensitive adhesive layer adheres a transparent conductive film and a cover glass. Therefore, such a pressure-sensitive adhesive layer needs to have a predetermined adhesive strength with respect to both the transparent conductive film and the cover glass.
여기서, 특허문헌 1 에는, 유리 기판의 표면에 ITO 전극을 첩착(貼着)하기 위한 점착제 조성물이 개시되어 있다. 구체적으로는, (A) 산성기 이외의 관능기를 갖는 중량 평균 분자량이 5만∼15만인 (메트)아크릴계 폴리머와, (B) 이소시아네이트계 가교제를 함유하고, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부 중에, (a-1) 알콕시알킬(메트)아크릴레이트 및/또는 알콕시알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트가 50∼99.8중량부의 범위 내의 양으로 공중합되고, (a-2) 수산기를 갖는 모노머가 0.1∼10중량부의 범위 내의 양으로 공중합되고, (a-3) 질소 함유 모노머가 0.1∼5중량부의 범위 내의 양으로 공중합되고, (a-4) 알킬(메트)아크릴레이트가 0∼49.8중량부의 범위 내의 양으로 공중합되고, (A) (메트)아크릴계 모노머에 (B) 이소시아네이트 화합물에 의한 가교 구조가 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 도전막용 점착제 조성물이 개시되어 있다.Here, in Patent Document 1, an adhesive composition for attaching an ITO electrode to the surface of a glass substrate is disclosed. Specifically, (A) a (meth)acrylic polymer having a weight average molecular weight of 50,000 to 150,000 having a functional group other than an acidic group, and (B) an isocyanate crosslinking agent, and 100 weight of a (meth)acrylic polymer (A) In the part, (a-1) alkoxyalkyl (meth)acrylate and/or alkoxyalkylene glycol (meth)acrylate are copolymerized in an amount within the range of 50 to 99.8 parts by weight, and (a-2) a monomer having a hydroxyl group is It is copolymerized in an amount within the range of 0.1 to 10 parts by weight, (a-3) a nitrogen-containing monomer is copolymerized in an amount within the range of 0.1 to 5 parts by weight, and (a-4) an alkyl (meth)acrylate is 0 to 49.8 parts by weight. A pressure-sensitive adhesive composition for a conductive film, characterized in that it is copolymerized in an amount within a range, and a crosslinked structure by an isocyanate compound (B) is formed in the (A) (meth)acrylic monomer is disclosed.
그러나, 상기 특허문헌 1 에 기재된 발명은, 내열 발포성, 내습열 안정 (내백화) 성이 우수하고, 금속 혹은 금속 산화물에 대한 부식성이 없는 도전막용 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 하고 있어, 당해 점착제 조성물이 반드시 투명 도전막 및 유리의 양자에 대해 충분한 점착력을 발휘하는 것은 아니었다.However, the invention described in Patent Document 1 aims to provide a pressure-sensitive adhesive composition for a conductive film that is excellent in heat foaming resistance, moist heat stability (whitening resistance), and has no corrosiveness to metals or metal oxides. The composition did not necessarily exhibit sufficient adhesion to both the transparent conductive film and the glass.
본 발명은 상기와 같은 실상을 감안하여 이루어진 것으로, 투명 도전막과, 적어도 유리에 대해 충분한 점착력을 발휘하는 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made in view of the above realities, and an object of the present invention is to provide a transparent conductive film and a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive sheet that exhibit sufficient adhesion to at least glass.
상기 목적을 달성하기 위해서, 첫째, 본 발명은, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 지환식 구조를 갖는 모노머와, 질소 원자를 갖는 모노머를 함유하는 (메트)아크릴산에스테르 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착성 조성물을 제공한다 (발명 1).In order to achieve the above object, first, the present invention is characterized in that it contains a (meth)acrylic acid ester polymer containing a monomer having an alicyclic structure and a monomer having a nitrogen atom as a monomer unit constituting the polymer. It provides an adhesive composition (Invention 1).
상기 발명 (발명 1) 에 의하면, (메트)아크릴산에스테르 중합체를 구성하는 지환식 구조를 갖는 모노머와 질소 원자를 갖는 모노머의 개별 작용 및 상호 작용에 의해, 얻어지는 점착제가 투명 도전막, 특히 주석 도프 산화인듐 (ITO) 으로 이루어지는 투명 도전막과, 유리 및 플라스틱에 대해 강한 점착력을 발휘한다.According to the above invention (Invention 1), by the individual action and interaction of a monomer having an alicyclic structure and a monomer having a nitrogen atom constituting the (meth)acrylic acid ester polymer, the obtained pressure-sensitive adhesive is a transparent conductive film, especially tin doped oxidation. It exhibits strong adhesion to a transparent conductive film made of indium (ITO) and glass and plastic.
상기 발명 (발명 1) 에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 지환식 구조를 갖는 모노머를 3∼20질량% 함유하고, 상기 질소 원자를 갖는 모노머를 2∼20질량% 함유하는 것이 바람직하다 (발명 2).In the above invention (invention 1), the (meth)acrylic acid ester polymer, as a monomer unit constituting the polymer, contains 3 to 20% by mass of a monomer having the alicyclic structure, and contains the monomer having the nitrogen atom. It is preferable to contain 2-20 mass% (invention 2).
상기 발명 (발명 1, 2) 에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 지환식 구조를 갖는 모노머 및 상기 질소 원자를 갖는 모노머를 합계 5∼40질량% 함유하는 것이 바람직하다 (발명 3).In the above invention (Inventions 1 and 2), the (meth)acrylic acid ester polymer is a monomer unit constituting the polymer, with a total of 5 to 40% by mass of the monomer having the alicyclic structure and the monomer having the nitrogen atom. It is preferable to contain (invention 3).
상기 발명 (발명 1∼3) 에 있어서, 상기 지환식 구조는, 이소보르닐 골격을 포함하는 것이 바람직하다 (발명 4).In the above invention (Inventions 1 to 3), the alicyclic structure preferably contains an isobornyl skeleton (Invention 4).
상기 발명 (발명 1∼4) 에 있어서, 상기 질소 원자를 갖는 모노머는, 질소 함유 복소환을 갖는 것이 바람직하다 (발명 5).In the above invention (Inventions 1 to 4), it is preferable that the monomer having a nitrogen atom has a nitrogen-containing heterocycle (Invention 5).
상기 발명 (발명 1∼5) 에 있어서, 상기 점착성 조성물은, 또한 가교제를 함유하는 것이 바람직하다 (발명 6).In the above invention (Invention 1 to 5), it is preferable that the adhesive composition further contains a crosslinking agent (Invention 6).
상기 발명 (발명 6) 에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 가교제와 반응하는 관능기를 갖는 모노머를 함유하는 것이 바람직하다 (발명 7).In the above invention (invention 6), the (meth)acrylic acid ester polymer preferably contains, as a monomer unit constituting the polymer, a monomer having a functional group reacting with the crosslinking agent (invention 7).
상기 발명 (발명 1∼7) 에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복실기를 갖는 모노머를 함유하지 않은 것이 바람직하다 (발명 8).In the above invention (Inventions 1 to 7), the (meth)acrylic acid ester polymer preferably does not contain a monomer having a carboxyl group as a monomer unit constituting the polymer (Invention 8).
둘째, 본 발명은, 상기 점착성 조성물 (발명 1∼8) 을 경화하여 이루어지는 점착제를 제공한다 (발명 9).Second, the present invention provides an adhesive formed by curing the adhesive composition (Invention 1 to 8) (Invention 9).
셋째, 본 발명은, 2 장의 박리 시트와, 상기 2 장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 점착제층을 구비하고, 상기 점착제층이 상기 점착제 (발명 9) 로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다 (발명 10).Thirdly, the present invention is characterized in that it comprises two release sheets and an adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to contact the release surfaces of the two release sheets, and the adhesive layer is made of the adhesive (invention 9). It provides a pressure-sensitive adhesive sheet (Invention 10).
상기 발명 (발명 10) 에 있어서, 상기 점착 시트는, 투명 도전막과, 유리 또는 플라스틱과의 접착에 사용되는 것이 바람직하다 (발명 11).In the above invention (invention 10), the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably used for bonding a transparent conductive film and glass or plastic (invention 11).
본 발명에 관련된 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트의 점착제층은, 투명 도전막과, 유리 및 플라스틱에 대해 우수한 점착력을 발휘한다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive, and the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet exhibit excellent adhesion to a transparent conductive film and glass and plastic.
도 1 은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 점착 시트의 단면도이다.
도 2 는 터치 패널의 일 구성예를 나타내는 단면도이다.1 is a cross-sectional view of an adhesive sheet according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view illustrating a configuration example of a touch panel.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다.Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described.
〔점착성 조성물〕[Adhesive composition]
본 실시형태에 관련된 점착성 조성물 (이하 「점착성 조성물 (P)」라고 한다) 은, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 지환식 구조를 갖는 모노머 (지환식 구조 함유 모노머) 와, 질소 원자를 갖는 모노머 (질소 원자 함유 모노머) 를 함유하는 (메트)아크릴산에스테르 중합체 (이하 「(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A)」라고 한다) 를 함유하고, 바람직하게는 또한 가교제 (B) 를 함유한다. 또, 본 명세서에 있어서 (메트)아크릴산에스테르란, 아크릴산에스테르 및 메타크릴산에스테르의 양방을 의미한다. 다른 유사 용어도 동일하다. 또, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.The adhesive composition (hereinafter referred to as ``adhesive composition (P)'') according to the present embodiment is a monomer unit constituting a polymer, a monomer having an alicyclic structure (a monomer containing an alicyclic structure) and a monomer having a nitrogen atom ( It contains a (meth)acrylic acid ester polymer (hereinafter referred to as "(meth)acrylic acid ester polymer (A)") containing a nitrogen atom-containing monomer), and preferably further contains a crosslinking agent (B). In addition, in this specification, (meth)acrylic acid ester means both acrylic acid ester and methacrylic acid ester. Other similar terms are the same. In addition, the concept of "copolymer" is also included in "polymer".
본 실시형태에 관련된 점착성 조성물 (P) 에서는, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 지환식 구조 함유 모노머 및 질소 원자 함유 모노머의 양자를 함유함으로써, 얻어지는 점착제가 투명 도전막, 특히 주석 도프 산화인듐 (ITO) 으로 이루어지는 투명 도전막과, 유리, 및 플라스틱, 특히 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산메틸 등의 플라스틱에 대해 강한 점착력을 발휘한다. 투명 도전막에 대한 점착력은, 주로 지환식 구조 함유 모노머가 기여하고, 유리 및 플라스틱에 대한 점착력은, 주로 질소 원자 함유 모노머가 기여하는 것으로 생각된다. 이것에 더하여, 부피가 큰 지환식 구조 함유 모노머를 구성 단위로서 중합체 중에 존재시킴으로써, 중합체끼리의 간격을 넓혀, 얻어지는 점착제를 유연성이 우수한 것으로 할 수 있다. 이로써, 점착제는, 피착체의 표면 요철에 대한 추종성이 우수한 것이 된다. 나아가, 질소 원자 함유 모노머를 구성 단위로서 중합체 중에 존재시킴으로써, 점착제에 소정의 극성을 부여하여, 투명 도전막이나 유리 등의 어느 정도의 극성을 갖는 피착체에 대해서도 친화성이 우수한 것으로 할 수 있다. 그 결과, 상기 추종성 및 상기 친화성의 성질이 맞물려, 얻어지는 점착제는, 투명 도전막이나 유리에 대해서도 점착력이 우수한 것이 되는 것으로 추정된다.In the adhesive composition (P) according to the present embodiment, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains both of an alicyclic structure-containing monomer and a nitrogen atom-containing monomer as monomer units constituting the polymer. A transparent conductive film, particularly a transparent conductive film made of tin-doped indium oxide (ITO), exhibits strong adhesion to glass and plastics, particularly plastics such as polycarbonate and polymethyl methacrylate. It is considered that the adhesive force to the transparent conductive film is mainly contributed by the alicyclic structure-containing monomer, and the nitrogen atom-containing monomer mainly contributes to the adhesive force to glass and plastic. In addition to this, by presenting a bulky alicyclic structure-containing monomer as a structural unit in the polymer, the gap between polymers can be widened, and the obtained pressure-sensitive adhesive can be made excellent in flexibility. Thereby, the adhesive becomes a thing excellent in followability with respect to the surface irregularities of an adherend. Further, by presenting a nitrogen atom-containing monomer as a constituent unit in the polymer, a predetermined polarity is imparted to the pressure-sensitive adhesive, and the affinity can be made excellent even for an adherend having a certain degree of polarity such as a transparent conductive film or glass. As a result, it is estimated that the properties of the followability and the affinity are matched, and the obtained pressure-sensitive adhesive has excellent adhesion to a transparent conductive film or glass.
(1) (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A)(1) (meth)acrylic acid ester polymer (A)
(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 가 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 함유하는 지환식 구조 함유 모노머에 있어서의 지환식 구조의 탄소환은, 포화 구조인 것이어도 되고, 불포화 결합을 갖는 것이어도 된다. 또, 지환식 구조는, 단고리의 지환식 구조여도 되고, 2환, 3환 등의 다환의 지환식 구조여도 된다. 지환식 구조의 탄소수는 5∼20 인 것이 바람직하고, 특히 6∼15 인 것이 바람직하고, 나아가서는 7∼12 인 것이 바람직하다.In the alicyclic structure-containing monomer contained in the (meth)acrylic acid ester polymer (A) as a monomer unit constituting the polymer, a carbocyclic ring of an alicyclic structure may be a saturated structure or may have an unsaturated bond. Further, the alicyclic structure may be a monocyclic alicyclic structure, or a polycyclic alicyclic structure such as bicyclic or tricyclic. The number of carbon atoms in the alicyclic structure is preferably 5 to 20, particularly preferably 6 to 15, and further preferably 7 to 12.
지환식 구조로는, 예를 들어, 시클로헥실 골격, 디시클로펜타디엔 골격, 아다만탄 골격, 이소보르닐 골격, 시클로알칸 골격 (시클로헵탄 골격, 시클로옥탄 골격, 시클로노난 골격, 시클로데칸 골격, 시클로운데칸 골격, 시클로도데칸 골격 등), 시클로알켄 골격 (시클로헵텐 골격, 시클로옥텐 골격 등), 노르보르넨 골격, 노르보르나디엔 골격, 다환식 골격 (큐베인 골격, 바스케테인 골격, 하우세인 골격 등), 스피로 골격 등을 포함하는 것을 들 수 있고, 그 중에서도, 보다 우수한 점착력을 발휘하는 이소보르닐 골격을 포함하는 것이 바람직하다.As an alicyclic structure, for example, a cyclohexyl skeleton, a dicyclopentadiene skeleton, an adamantane skeleton, an isobornyl skeleton, a cycloalkane skeleton (cycloheptane skeleton, cyclooctane skeleton, cyclononane skeleton, cyclodecane skeleton, Cycloundecan skeleton, cyclododecane skeleton, etc.), cycloalkene skeleton (cycloheptene skeleton, cyclooctene skeleton, etc.), norbornene skeleton, norbornadiene skeleton, polycyclic skeleton (cubain skeleton, vascatein skeleton, etc.) Hausein skeletons, etc.), spiro skeletons, etc. are mentioned, and among them, it is preferable to contain an isobornyl skeleton that exhibits more excellent adhesive strength.
상기 지환식 구조 함유 모노머로는, 상기한 골격을 포함하는 (메트)아크릴산에스테르 모노머가 바람직하고, 구체적으로는, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산디시클로펜타닐, (메트)아크릴산아다만틸, (메트)아크릴산이소보르닐, (메트)아크릴산디시클로펜테닐, (메트)아크릴산디시클로펜테닐옥시에틸 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 보다 우수한 점착력을 발휘하는 (메트)아크릴산이소보르닐이 바람직하다. 이들은 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.As the alicyclic structure-containing monomer, a (meth)acrylic acid ester monomer having the above skeleton is preferable, and specifically, cyclohexyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, and adamane (meth)acrylate Tyl, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, and the like. Among them, isobor (meth)acrylate exhibiting more excellent adhesive strength. Neil is preferred. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 지환식 구조 함유 모노머를 3∼20질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 6∼18질량% 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 9∼15질량% 함유하는 것이 바람직하다. 지환식 구조 함유 모노머의 함유량이 3질량% 이상이면, 얻어지는 점착제가 투명 도전막과 유리 및 플라스틱에 대한 우수한 점착력 (특히 투명 도전막에 대한 우수한 점착력) 을 충분히 발휘할 수 있다. 또, 지환식 구조 함유 모노머의 함유량이 20질량% 이하이면, 다른 모노머 성분의 함유량을 확보하려, 우수한 점착력을 충분히 발휘할 수 있다.The (meth)acrylic acid ester polymer (A) is a monomer unit constituting the polymer, preferably containing 3 to 20% by mass of an alicyclic structure-containing monomer, particularly preferably 6 to 18% by mass, and further It is preferable to contain 9-15 mass %. When the content of the alicyclic structure-containing monomer is 3% by mass or more, the obtained pressure-sensitive adhesive can sufficiently exhibit excellent adhesion to the transparent conductive film and glass and plastic (particularly, excellent adhesion to the transparent conductive film). Moreover, when the content of the alicyclic structure-containing monomer is 20% by mass or less, excellent adhesive strength can be sufficiently exhibited in order to ensure the content of other monomer components.
(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 가 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 함유하는 질소 원자 함유 모노머로는, 아미노기를 갖는 모노머, 아미드기를 갖는 모노머, 질소 함유 복소환을 갖는 모노머 등을 들 수 있고, 그 중에서도 질소 함유 복소환을 갖는 모노머가 바람직하다.Examples of the nitrogen atom-containing monomer contained in the (meth)acrylic acid ester polymer (A) as a monomer unit constituting the polymer include a monomer having an amino group, a monomer having an amide group, a monomer having a nitrogen-containing heterocycle, and the like, Among them, a monomer having a nitrogen-containing heterocycle is preferable.
질소 함유 복소환을 갖는 모노머로는, 예를 들어, N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐-2-피롤리돈, N-(메트)아크릴로일피롤리돈, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘, N-(메트)아크릴로일아지리딘, 아지리디닐에틸(메트)아크릴레이트, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 2-비닐피라진, 1-비닐이미다졸, N-비닐카르바졸, N-비닐프탈이미드 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 보다 우수한 점착력을 발휘하는 N-(메트)아크릴로일모르폴린이 바람직하며, 특히 N-아크릴로일모르폴린이 바람직하다.As a monomer having a nitrogen-containing heterocycle, for example, N-(meth)acryloylmorpholine, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-(meth)acryloylpyrrolidone, N-(meth) )Acryloylpiperidine, N-(meth)acryloylpyrrolidine, N-(meth)acryloylaziridine, aziridinylethyl (meth)acrylate, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2 -Vinylpyrazine, 1-vinylimidazole, N-vinylcarbazole, N-vinylphthalimide, and the like. Among them, N-(meth)acryloylmorpholine, which exhibits more excellent adhesion, is preferable. And, in particular, N-acryloylmorpholine is preferred.
또한, 질소 원자 함유 모노머로서 예를 들어, (메트)아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-tert-부틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-페닐(메트)아크릴아미드, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, N-비닐카프로락탐, (메트)아크릴산모노메틸아미노에틸, (메트)아크릴산모노에틸아미노에틸, (메트)아크릴산모노메틸아미노프로필, (메트)아크릴산모노에틸아미노프로필, (메트)아크릴산디메틸아미노에틸 등을 사용할 수도 있다.In addition, as a nitrogen atom-containing monomer, for example, (meth)acrylamide, N-methyl (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-tert-butyl (meth)acrylamide, N,N -Dimethyl (meth)acrylamide, N,N-ethyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, N-isopropyl (meth)acrylamide, N-phenyl (meth)acrylamide , Dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, N-vinylcaprolactam, (meth)acrylate monomethylaminoethyl, (meth)acrylate monoethylaminoethyl, (meth)acrylate monomethylaminopropyl, (meth)acrylate monoethylamino It is also possible to use propyl, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, or the like.
이상의 질소 원자 함유 모노머는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The above nitrogen atom-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 질소 원자 함유 모노머를 2∼20질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 4∼10질량% 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 6∼9질량% 함유하는 것이 바람직하다. 질소 원자 함유 모노머의 함유량이 2질량% 이상이면, 얻어지는 점착제가 투명 도전막과 유리 및 플라스틱에 대한 우수한 점착력 (특히 유리 및 플라스틱에 대한 우수한 점착력) 을 충분히 발휘할 수 있다. 또, 질소 원자 함유 모노머의 함유량이 20질량% 이하이면, 다른 모노머 성분의 함유량을 확보할 수 있음과 동시에, 중합체 (A) 가 지나치게 딱딱해지는 것을 억제할 수 있고, 얻어지는 점착제가 우수한 점착력을 충분히 발휘할 수 있다.The (meth)acrylic acid ester polymer (A) is a monomer unit constituting the polymer, preferably containing 2 to 20% by mass of a nitrogen atom-containing monomer, particularly preferably 4 to 10% by mass, and further It is preferable to contain 6 to 9 mass%. When the content of the nitrogen atom-containing monomer is 2% by mass or more, the obtained pressure-sensitive adhesive can sufficiently exhibit excellent adhesion to the transparent conductive film and glass and plastic (particularly, excellent adhesion to glass and plastic). In addition, when the content of the nitrogen atom-containing monomer is 20% by mass or less, the content of the other monomer component can be ensured, and the polymer (A) can be suppressed from becoming too hard, and the obtained adhesive will sufficiently exhibit excellent adhesive strength. I can.
(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 지환식 구조 함유 모노머 및 질소 원자 함유 모노머를 합계 5∼40질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 10∼28질량% 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 15∼24질량% 함유하는 것이 바람직하다. 양 모노머의 합계 함유량이 5질량% 이상이면, 얻어지는 점착제가 투명 도전막과 유리 및 플라스틱에 대한 우수한 점착력을 충분히 발휘할 수 있다. 또, 양 모노머의 합계 함유량이 40질량% 이하이면, 중합체 (A) 가 지나치게 딱딱해지는 것을 억제할 수 있고, 우수한 점착력을 충분히 발휘할 수 있다.The (meth)acrylic acid ester polymer (A) is a monomer unit constituting the polymer, preferably containing a total of 5 to 40% by mass of an alicyclic structure-containing monomer and a nitrogen atom-containing monomer, and particularly 10 to 28% by mass. It is preferable to do, and furthermore, it is preferable to contain 15 to 24 mass %. When the total content of both monomers is 5% by mass or more, the obtained pressure-sensitive adhesive can sufficiently exhibit excellent adhesion to the transparent conductive film and glass and plastic. Moreover, when the total content of both monomers is 40 mass% or less, it can suppress that the polymer (A) becomes too hard, and excellent adhesive force can be fully exhibited.
(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 지환식 구조 함유 모노머 및 질소 원자 함유 모노머 외에 알킬기의 탄소수가 1∼20 인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 것이 바람직하고, 특히 주성분 (중합체를 구성하는 모노머 중, 가장 많은 성분) 으로서 함유하는 것이 바람직하다.The (meth)acrylic acid ester polymer (A) is a monomer unit constituting the polymer, which contains an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in addition to the alicyclic structure-containing monomer and nitrogen atom-containing monomer. It is preferred, and it is particularly preferred to contain it as a main component (the most components among monomers constituting the polymer).
(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 알킬기의 탄소수가 1∼20 인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 함유함으로써, 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. 알킬기의 탄소수가 1∼20 인 (메트)아크릴산알킬에스테르로는, 예를 들어, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산n-펜틸, (메트)아크릴산n-헥실, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산n-데실, (메트)아크릴산n-도데실, (메트)아크릴산미리스틸, (메트)아크릴산팔미틸, (메트)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1∼8 인 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, (메트)아크릴산n-부틸 및 (메트)아크릴산2-에틸헥실이 특히 바람직하다. 또한, 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The (meth)acrylic acid ester polymer (A) can exhibit preferable adhesion by containing an alkyl (meth)acrylate having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group as a monomer unit constituting the polymer. Examples of the alkyl (meth)acrylate ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, and (meth) N-pentyl acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Myristyl, palmityl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, etc. are mentioned. Among them, from the viewpoint of further improving the adhesiveness, (meth)acrylic acid ester having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group is preferable, and n-butyl (meth)acrylate and 2-ethylhexyl (meth)acrylate are particularly preferable. In addition, these may be used alone or in combination of two or more.
(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 알킬기의 탄소수가 1∼20 인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 50∼90질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 55∼80질량% 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 60∼70질량% 함유하는 것이 바람직하다.The (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 50 to 90% by mass of an alkyl (meth)acrylate having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group as a monomer unit constituting the polymer, and particularly 55 to 80% by mass It is preferable to contain it, and it is preferable to contain 60-70 mass% further.
점착성 조성물 (P) 가 가교제 (B) 를 함유하는 경우, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 가교제 (B) 와 반응 가능한 관능기를 갖는 반응성 관능기 함유 모노머를 함유하는 것이 바람직하다.When the adhesive composition (P) contains a crosslinking agent (B), the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is a monomer unit constituting the polymer, and a reactive functional group-containing monomer having a functional group capable of reacting with the crosslinking agent (B) It is preferable to contain.
상기 반응성 관능기 함유 모노머로는, 분자 내에 수산기를 갖는 모노머 (수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복실기를 갖는 모노머 (카르복실기 함유 모노머) 등을 들 수 있다. 단, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않은 것이 바람직하다. 이로써, 얻어지는 점착제가, 피착체인 투명 도전막을 부식시키거나 투명 도전막의 저항값을 변화시키는 것을 억제할 수 있다.Examples of the reactive functional group-containing monomer include a monomer having a hydroxyl group in the molecule (a monomer containing a hydroxyl group) and a monomer having a carboxyl group in the molecule (a monomer containing a carboxyl group). However, it is preferable that the (meth)acrylic acid ester polymer (A) does not contain a carboxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. Thereby, it is possible to suppress the pressure-sensitive adhesive obtained from corroding the transparent conductive film as an adherend or changing the resistance value of the transparent conductive film.
여기서, 「카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않은」이란, 카르복실기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않은 것을 의미하고, 카르복실기 함유 모노머를 전혀 함유하지 않은 것 외에, 카르복실기에 의한 투명 도전막의 부식이 생기지 않을 정도로 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 것을 허용하는 것이다. 구체적으로는, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 중에, 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 0.1질량% 이하, 바람직하게는 0.01질량% 이하의 양으로 함유하는 것을 허용하는 것이다.Here, ``no carboxyl group-containing monomer'' means that it contains substantially no carboxyl group-containing monomer, and contains no carboxyl group-containing monomer at all, and contains carboxyl groups to the extent that corrosion of the transparent conductive film by carboxyl groups does not occur. To allow it to contain a monomer. Specifically, it is permitted to contain a carboxyl group-containing monomer in an amount of 0.1% by mass or less, preferably 0.01% by mass or less as a monomer unit in the (meth)acrylic acid ester polymer (A).
상기 이유에서, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 반응성 관능기 함유 모노머로서 수산기 함유 모노머를 함유하는 것이 바람직하다.For the above reasons, it is preferable that the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains a hydroxyl group-containing monomer as a reactive functional group-containing monomer constituting the polymer.
수산기 함유 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산2-히드록시부틸, (메트)아크릴산3-히드록시부틸, (메트)아크릴산4-히드록시부틸 등의(메트)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 에 있어서의 수산기의 가교제 (B) 와의 반응성 및 다른 모노머와의 공중합성의 관점에서 (메트)아크릴산2-히드록시에틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.As a hydroxyl-containing monomer, for example, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, And (meth)acrylate hydroxyalkyl esters such as 3-hydroxybutyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate. Among them, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate is preferable from the viewpoint of reactivity of the hydroxyl group in the obtained (meth)acrylic acid ester polymer (A) with the crosslinking agent (B) and copolymerization with other monomers. These may be used individually or may be used in combination of 2 or more types.
(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머를 5∼30질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 10∼25질량% 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 15∼20질량% 함유하는 것이 바람직하다.The (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 5 to 30% by mass of a reactive functional group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, particularly preferably 10 to 25% by mass, and furthermore 15 It is preferable to contain -20 mass %.
(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 상기 이외의 다른 모노머를 함유해도 된다. 당해 다른 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The (meth)acrylic acid ester polymer (A) may contain other monomers other than the above as a monomer unit constituting the polymer. Examples of the other monomers include (meth)acrylate alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl (meth)acrylate, vinyl acetate, and styrene. These may be used individually or may be used in combination of 2 or more types.
(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A)의 중합 양태는, 랜덤 공중합체이어도 되고, 블록 공중합체이어도 된다.The polymerization aspect of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.
(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 의 중량 평균 분자량은, 30만∼120만인 것이 바람직하고, 특히 40만∼100만인 것이 바람직하며, 나아가서는 60만∼70만인 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.The weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is preferably 300,000 to 1.2 million, particularly preferably 400,000 to 1 million, and further preferably 600,000 to 700,000. In addition, the weight average molecular weight in this specification is a value in terms of standard polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
또한, 점착성 조성물 (P) 에 있어서, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 또, 점착성 조성물 (P) 는, 지환식 구조 함유 모노머 및/또는 질소 원자 함유 모노머를 구성 모노머 단위로서 함유하지 않은 (메트)아크릴산에스테르 중합체를 추가로 함유해도 된다.Moreover, in the adhesive composition (P), (meth)acrylic acid ester polymer (A) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types. Moreover, the adhesive composition (P) may further contain a (meth)acrylic acid ester polymer which does not contain an alicyclic structure-containing monomer and/or a nitrogen atom-containing monomer as a constituent monomer unit.
(2) 가교제 (B) (2) crosslinking agent (B)
가교제 (B) 를 함유하는 점착성 조성물 (P) 를 가교하면, 가교제 (B) 는, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 를 구성하는 반응성 관능기 함유 모노머 유래의 반응성 관능기와 반응한다. 이로써, 가교제 (B) 에 의해 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가 가교된 구조가 형성되어, 얻어지는 점착제의 응집력이 향상된다.When crosslinking the adhesive composition (P) containing the crosslinking agent (B), the crosslinking agent (B) reacts with a reactive functional group derived from a reactive functional group-containing monomer constituting the (meth)acrylic acid ester copolymer (A). Thereby, a structure in which the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is crosslinked by the crosslinking agent (B) is formed, and the cohesive strength of the obtained adhesive is improved.
가교제 (B) 로는, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 가 갖는 반응성 관능기와 반응하는 것이면 되고, 예를 들어, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속알콕시드계 가교제, 금속킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 가 갖는 반응성 관능기가 수산기인 경우, 상기 중에서도, 수산기와의 반응성이 뛰어난 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 가교제 (B) 는 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The crosslinking agent (B) may be any one that reacts with the reactive functional group possessed by the (meth)acrylic acid ester polymer (A), and for example, an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an amine crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, and hydrazine Crosslinking agents, aldehyde crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, metal alkoxide crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, metal salt crosslinking agents, and ammonium salt crosslinking agents. When the reactive functional group which the (meth)acrylic acid ester polymer (A) has is a hydroxyl group, among the above, it is preferable to use an isocyanate crosslinking agent excellent in reactivity with a hydroxyl group. In addition, crosslinking agent (B) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 나아가서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.The isocyanate crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane. Alicyclic polyisocyanates such as diisocyanate, and the like, and their biuret body, isocyanurate body, and furthermore, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, castor oil, etc. Adduct bodies, etc. are mentioned. Among them, from the viewpoint of reactivity with a hydroxyl group, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanates, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate are preferred.
점착성 조성물 (P) 중에 있어서의 가교제 (B) 의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 100질량부에 대해 0.05∼1.00질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.10∼0.50질량부인 것이 바람직하고, 나아가서는 0.15∼0.30질량부인 것이 바람직하다.The content of the crosslinking agent (B) in the adhesive composition (P) is preferably 0.05 to 1.00 parts by mass, particularly preferably 0.10 to 0.50 parts by mass, and furthermore, based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). Is preferably 0.15 to 0.30 parts by mass.
(3) 각종 첨가제(3) Various additives
점착성 조성물 (P) 에는, 원하는 바에 따라서 아크릴계 점착제에 통상적으로 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들어 실란 커플링제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 연화제, 충전제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다.In the adhesive composition (P), as desired, various additives commonly used in acrylic adhesives, such as silane coupling agents, antistatic agents, tackifiers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, softeners, fillers, refractive index adjusters, etc. Can be added.
(4) 점착성 조성물의 제조(4) Preparation of adhesive composition
점착성 조성물 (P) 는, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 를 제조하고, 얻어진 (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 에, 원하는 바에 따라서 가교제 (B) 및/또는 첨가제를 첨가함으로써 제조할 수 있다.The adhesive composition (P) can be produced by preparing a (meth)acrylic acid ester polymer (A), and adding a crosslinking agent (B) and/or an additive as desired to the obtained (meth)acrylic acid ester polymer (A). .
(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 중합체를 구성하는 모노머 단위의 혼합물을 통상적인 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 의 중합은, 원하는 바에 따라서 중합 개시제를 사용하고, 용액 중합법 등에 의해 실시할 수 있다. 중합 용매로는, 예를 들어, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.The (meth)acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomer units constituting the polymer by a conventional radical polymerization method. The polymerization of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) can be performed by a solution polymerization method or the like using a polymerization initiator as desired. As a polymerization solvent, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, etc. are mentioned, for example, and two or more types may be used together.
중합 개시제로는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있으며, 2 종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로는, 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-하이드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다. Examples of the polymerization initiator include an azo compound and an organic peroxide, and two or more types may be used in combination. As an azo compound, for example, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis(cyclohexane1- Carbonitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl2,2' -Azobis(2-methylpropionate), 4,4'-azobis(4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis(2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2' -Azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane] etc. are mentioned.
유기 과산화물로는, 예를 들어, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, t-butylperbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropylperoxydicarbonate, di-n-propylperoxydicarbonate, and di(2-ethoxyethyl)peroxydi Carbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxypivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl)peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide, and the like.
또한, 상기 중합 공정에 있어서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.In addition, in the polymerization step, by blending a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol, the weight average molecular weight of the obtained polymer can be adjusted.
(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 가 얻어지면, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 의 용액에, 원하는 바에 따라서 가교제 (B) 및/또는 첨가제를 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용제로 희석된 점착성 조성물 (P) (도포 용액) 를 얻는다.When the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is obtained, by adding a crosslinking agent (B) and/or an additive as desired to the solution of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) and mixing sufficiently, the adhesiveness diluted with a solvent A composition (P) (coating solution) is obtained.
점착성 조성물 (P) 를 희석하여 도포 용액으로 하기 위한 희석 용제로는, 예를 들어, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜타논, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 사용된다.As a diluting solvent for diluting the adhesive composition (P) into a coating solution, for example, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenation such as methylene chloride and ethylene chloride Hydrocarbon, methanol, ethanol, propanol, butanol, alcohol such as 1-methoxy-2-propanol, acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, ketone such as cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, etc. Cellosolve solvents such as ester and ethyl cellosolve are used.
이와 같이 하여 조제된 도포 용액의 농도·점도로는 코팅 가능한 범위이면 되고, 특별히 제한되지 않으며, 상황에 따라 적절히 선정할 수 있다. 예를 들어, 점착성 조성물 (P) 의 농도가 10∼40질량%가 되도록 희석한다. 또한, 도포 용액을 얻을 때에 있어서, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건은 아니며, 점착성 조성물 (P) 가 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다. 이 경우, 점착성 조성물 (P) 는, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액이 된다.The concentration and viscosity of the coating solution thus prepared may be within the range in which coating is possible, and is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the situation. For example, it is diluted so that the concentration of the adhesive composition (P) may become 10-40 mass %. In addition, when obtaining a coating solution, addition of a diluting solvent etc. is not a necessary condition, and if the adhesive composition (P) is a coatingable viscosity etc., it is not necessary to add a diluting solvent. In this case, the adhesive composition (P) becomes a coating solution using the polymerization solvent of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) as a diluting solvent.
〔점착제〕〔adhesive〕
본 실시형태에 관련된 점착제는, 점착성 조성물 (P) 를 가교하여 이루어지는 것이다. 점착성 조성물 (P) 의 가교는, 가열 처리에 의해 실시할 수 있다. 또한, 이 가열 처리는, 점착성 조성물 (P) 의 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다.The pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition (P). Crosslinking of the adhesive composition (P) can be performed by heat treatment. In addition, this heat treatment can also serve as a drying treatment at the time of volatilizing a dilute solvent of the adhesive composition (P) or the like.
가열 처리를 실시하는 경우, 가열 온도는, 50∼150℃ 인 것이 바람직하고, 특히 70∼120℃ 인 것이 바람직하다. 또, 가열 시간은, 30초∼10분인 것이 바람직하고, 특히 50초∼2분인 것이 바람직하다. 가열 처리 후, 필요에 따라서 상온 (예를 들어, 23℃, 50%RH) 에서 1∼2주간 정도의 양생 기간을 두어도 된다. 이 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요한 경우에는 가열 처리 종료 후, 점착제층이 형성된다.In the case of performing heat treatment, the heating temperature is preferably 50 to 150°C, and particularly preferably 70 to 120°C. In addition, the heating time is preferably 30 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 50 seconds to 2 minutes. After the heat treatment, if necessary, a curing period of about 1 to 2 weeks may be provided at room temperature (eg, 23° C., 50% RH). When this curing period is required, after the curing period has elapsed, and when the curing period is unnecessary, after the heat treatment is completed, an adhesive layer is formed.
점착성 조성물 (P) 를 가교시켜 얻어지는 점착제는, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 가 갖는 지환식 구조 및 질소 원자 (특히 질소 함유 복소환) 의 작용에 의해, 투명 도전막, 특히 주석 도프 산화인듐 (ITO) 으로 이루어지는 투명 도전막과 유리, 및 플라스틱, 특히 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산메틸 등의 플라스틱에 대해 강한 점착력을 발휘한다.The pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition (P) is a transparent conductive film, especially tin-doped indium oxide by the action of the alicyclic structure and nitrogen atom (especially nitrogen-containing heterocycle) of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). It exhibits strong adhesion to a transparent conductive film made of (ITO), glass, and plastics, particularly plastics such as polycarbonate and polymethyl methacrylate.
본 실시형태에 관련된 점착제층은, 헤이즈치 (JIS K 7136 : 2000 에 준하여 측정한 값) 가 10% 이하인 것이 바람직하고, 특히 3% 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 1.5% 이하인 것이 바람직하다. 헤이즈치가 1.5% 이하이면, 투명성이 매우 높아, 광학 용도로서 바람직한 것이 된다.The pressure-sensitive adhesive layer according to the present embodiment has a haze value (value measured according to JIS K 7136:2000) of preferably 10% or less, particularly preferably 3% or less, and further preferably 1.5% or less. When the haze value is 1.5% or less, transparency is very high, and it becomes a preferable thing as an optical use.
또, 본 실시형태에 관련된 점착제층은, 전광선 투과율 (JIS K 7105 : 1981 에 준하여 측정한 값) 이 90% 이상인 것이 바람직하고, 특히 95% 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 98% 이상인 것이 바람직하다. 전광선 투과율이 98% 이상이면, 투명성이 매우 높아, 광학 용도로서 바람직한 것이 된다.In addition, the pressure-sensitive adhesive layer according to the present embodiment preferably has a total light transmittance (measured according to JIS K 7105:1981) of 90% or more, particularly preferably 95% or more, and further preferably 98% or more. When the total light transmittance is 98% or more, transparency is very high, and it is preferable for optical applications.
〔점착 시트〕〔Adhesive Sheet〕
도 1 에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 관련된 점착 시트 (1) 는, 2 장의 박리 시트 (12a, 12b) 와, 이들 2 장의 박리 시트 (12a, 12b) 의 박리면과 접하도록 당해 2 장의 박리 시트 (12a, 12b) 에 협지된 점착제층 (11) 으로 구성된다. 단, 점착 시트 (1) 에 있어서 박리 시트 (12a, 12b) 는 필수 구성 요소는 아니고, 점착 시트 (1) 의 사용시에 박리·제거되는 것이다. 또한, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하고, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면을 모두 포함하는 것이다.As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment has two release sheets 12a and 12b, and the two release sheets 12a and 12b are in contact with the release surface of the two release sheets 12a and 12b. It is composed of the pressure-sensitive adhesive layer 11 sandwiched between the sheets 12a and 12b. However, in the pressure-sensitive adhesive sheet 1, the release sheets 12a and 12b are not essential components, and are peeled and removed when the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is used. In addition, the peeling surface of a release sheet in this specification refers to the surface which has peelability in a peeling sheet, and includes both a peeling-treated surface and a surface exhibiting peelability even if no peeling treatment has been performed.
(1) 점착제층(1) adhesive layer
점착제층 (11) 은, 전술한 점착성 조성물 (P) 를 가교하여 이루어지는 점착제로 구성된다. 점착제층 (11) 의 두께 (JIS K 7130 에 준하여 측정한 값) 는 10∼300㎛ 인 것이 바람직하고, 특히 25∼250㎛ 인 것이 바람직하고, 나아가서는 50∼100㎛ 인 것이 바람직하다. 점착제층 (11) 의 두께가 10㎛ 이상임으로써, 우수한 점착력이 충분히 발휘되고, 점착제층 (11) 의 두께가 300㎛ 이하임으로써, 가공성이 양호해진다. 또, 점착제층 (11) 의 두께가 25∼100㎛ 이면, 광학 용도, 특히 터치 패널 용도로서 바람직한 것이 된다. 또한, 점착제층 (11) 은 단층으로 형성해도 되고, 복수 층을 적층하여 형성할 수도 있다.The pressure-sensitive adhesive layer 11 is composed of an adhesive formed by crosslinking the aforementioned pressure-sensitive adhesive composition (P). The thickness (measured according to JIS K 7130) of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 10 to 300 µm, particularly preferably 25 to 250 µm, and further preferably 50 to 100 µm. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is 10 μm or more, excellent adhesive strength is sufficiently exhibited, and when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is 300 μm or less, the workability becomes good. Moreover, if the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is 25 to 100 µm, it will be preferable for optical applications, particularly for touch panel applications. Further, the pressure-sensitive adhesive layer 11 may be formed as a single layer, or may be formed by laminating a plurality of layers.
(2) 박리 시트(2) release sheet
박리 시트 (12a, 12b) 로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또, 이들의 가교 필름도 사용된다. 그리고, 이들의 적층 필름이어도 된다.As the release sheets 12a, 12b, for example, polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polyethylene Naphthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, ethylene vinyl acetate film, ionomer resin film, ethylene/(meth)acrylic acid copolymer film, ethylene/(meth)acrylic acid ester copolymer film, polystyrene film, poly Carbonate film, polyimide film, fluororesin film, and the like are used. Moreover, these crosslinked films are also used. And these laminated films may be sufficient.
상기 박리 시트 (12a, 12b) 의 박리면 (특히 점착제층 (11) 과 접하는 면) 에는 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들어, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또한, 박리 시트 (12a, 12b) 중, 일방의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 타방의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.It is preferable that the peeling treatment is applied to the peeling surface (particularly the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 11) of the peeling sheets 12a and 12b. Examples of the release agent used in the release treatment include alkyd-based, silicone-based, fluorine-based, unsaturated polyester-based, polyolefin-based, and wax-based release agents. In addition, among the release sheets 12a and 12b, it is preferable to use one release sheet as a medium-release type release sheet having a large peeling force, and the other release sheet as a light release-type release sheet having a small peeling force.
박리 시트 (12a, 12b) 의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20∼150㎛ 정도이다.The thickness of the release sheets 12a and 12b is not particularly limited, but is usually about 20 to 150 µm.
(3) 점착 시트의 제조(3) Preparation of adhesive sheet
점착 시트 (1) 의 일 제조예로는, 일방의 박리 시트 (12a) (또는 12b) 의 박리면에 상기 점착성 조성물 (P) 의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 실시하여 점착성 조성물 (P) 를 가교시키고, 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 타방의 박리 시트 (12b) (또는 12a) 의 박리면을 중첩한다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기 도포층이 점착제층 (11) 이 된다. 이로써, 상기 점착 시트 (1) 가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 전술한 바와 같다.In one production example of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, the coating liquid of the pressure-sensitive adhesive composition (P) is applied to the peeling surface of one release sheet 12a (or 12b), followed by heat treatment, and the pressure-sensitive adhesive composition (P) Is crosslinked to form a coating layer, and then the peeling surface of the other release sheet 12b (or 12a) is overlaid on the coating layer. When a curing period is required, a curing period is provided. When a curing period is not required, the coating layer becomes the pressure-sensitive adhesive layer 11 as it is. Thereby, the said adhesive sheet 1 is obtained. The conditions for heat treatment and curing are as described above.
점착 시트 (1) 의 다른 제조예로는, 일방의 박리 시트 (12a) 의 박리면에, 상기 점착성 조성물 (P) 의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 실시하여 점착성 조성물 (P) 를 가교시키고, 도포층을 형성하여, 도포층이 형성된 박리 시트 (12a) 를 얻는다. 또, 타방의 박리 시트 (12b) 의 박리면에, 상기 점착성 조성물 (P) 의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 실시하여 점착성 조성물 (P) 를 가교시키고, 도포층을 형성하여, 도포층이 형성된 박리 시트 (12b) 를 얻는다. 그리고, 도포층이 형성된 박리 시트 (12a) 와 도포층이 형성된 박리 시트 (12b) 를, 양 도포층이 서로 접촉하도록 첩합(貼合)한다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기 적층된 도포층이 점착제층 (11) 이 된다. 이로써, 상기 점착 시트 (1) 가 얻어진다. 이 제조예에 의하면, 점착제층 (11) 이 두꺼운 경우라도, 안정적으로 제조할 수 있게 된다.In another production example of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, the coating liquid of the pressure-sensitive adhesive composition (P) is applied to the release surface of one release sheet 12a, and heat treatment is performed to crosslink the pressure-sensitive adhesive composition (P). , A coating layer is formed, and a release sheet 12a on which the coating layer is formed is obtained. Further, the coating liquid of the adhesive composition (P) was applied to the peeling surface of the other release sheet 12b, and heat treatment was performed to crosslink the adhesive composition (P) to form a coating layer. The formed release sheet 12b is obtained. Then, the release sheet 12a on which the coating layer was formed and the release sheet 12b on which the coating layer was formed are bonded together so that both coating layers are in contact with each other. When a curing period is required, a curing period is provided. When a curing period is not required, the laminated coating layer becomes the pressure-sensitive adhesive layer 11 as it is. Thereby, the said adhesive sheet 1 is obtained. According to this manufacturing example, even when the adhesive layer 11 is thick, it becomes possible to manufacture stably.
상기 점착성 조성물 (P) 의 도포액을 도포하는 방법으로는, 예를 들어 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 이용할 수 있다.As a method of applying the coating liquid of the adhesive composition (P), for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like can be used.
(4) 점착력(4) adhesion
점착제층 (11) 을 두께 100㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름으로 이루어지는 기재 위에 적층한 적층체의 점착제층 (11) 측의 면을 소다라임 유리에 첩부한 경우에 있어서의, 당해 적층체의 소다라임 유리에 대한 점착력은 20N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 특히 25∼40N/25㎜ 인 것이 바람직하고, 나아가서는 30∼35N/25㎜ 인 것이 바람직하다.Soda-lime glass of the laminate when the side of the pressure-sensitive adhesive layer 11 side of the laminate in which the pressure-sensitive adhesive layer 11 is laminated on a substrate made of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm is affixed to soda lime glass It is preferable that it is 20 N/25 mm or more, and it is especially preferable that it is 25-40N/25mm, and, as for the adhesive force with respect to, it is more preferable that it is 30-35N/25mm.
또, 점착제층 (11) 을 두께 100㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름으로 이루어지는 기재 위에 적층한 적층체의 점착제층 (11) 측의 면을, ITO 필름 (편면에 주석 도프 산화인듐 (ITO) 으로 이루어지는 투명 도전막이 형성된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 ; 두께 125㎛) 의 ITO 막에 첩부한 경우에 있어서의, 당해 적층체의 ITO 막에 대한 점착력은 10N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 특히 15∼30N/25㎜ 인 것이 바람직하고, 나아가서는 20∼25N/25㎜ 인 것이 바람직하다.In addition, the side of the pressure-sensitive adhesive layer 11 side of the laminate in which the pressure-sensitive adhesive layer 11 is laminated on a substrate made of a 100 μm-thick polyethylene terephthalate film is an ITO film (transparent made of tin-doped indium oxide (ITO) on one side). Polyethylene terephthalate film with a conductive film (125 μm in thickness) when affixed to an ITO film, the adhesive strength of the laminate to the ITO film is preferably 10 N/25 mm or more, and particularly 15 to 30 N/25 mm. It is preferable, and furthermore, it is preferable that it is 20-25N/25mm.
또한, 여기서 말하는 점착력은, 기본적으로는 JIS Z 0237 : 2009 에 준한 180°박리법에 의해 측정한 점착력을 말하는데, 측정 샘플은 폭 25㎜, 길이 100㎜ 로 하고, 당해 측정 샘플을 피착체에 대해 0.5㎫, 50℃ 에서 20분 가압하여 첩부한 후, 상압, 23℃, 50%RH 의 조건하에 24시간 방치한 다음, 박리 속도 300㎜/min 으로 측정하기로 한다.In addition, the adhesive force referred to here basically refers to the adhesive force measured by the 180° peeling method according to JIS Z 0237:2009, but the measurement sample is 25 mm wide and 100 mm long, and the measurement sample is applied to the adherend. After sticking by pressurizing at 0.5 MPa and 50 degreeC for 20 minutes, after leaving to stand for 24 hours under the conditions of normal pressure, 23 degreeC, and 50%RH, it will measure with the peeling speed 300 mm/min.
점착제층 (11) 이 점착성 조성물 (P) 를 가교하여 이루어지는 점착제로 구성 됨으로써, 상기와 같이 유리에 대해서도, 투명 도전막에 대해서도, 높은 점착력을 발휘할 수 있다. 양자에 대한 점착력이 상기 범위에 있음으로써, 예를 들어 터치 패널에 있어서의 커버 유리와 ITO 필름 (필름 센서) 이 확실하게 접착된다.When the pressure-sensitive adhesive layer 11 is composed of a pressure-sensitive adhesive formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition (P), it is possible to exhibit high adhesion to both glass and transparent conductive film as described above. When the adhesive force to both is in the above range, for example, a cover glass in a touch panel and an ITO film (film sensor) are reliably bonded.
(5) 점착 시트의 사용(5) Use of adhesive sheet
상기 점착 시트 (1) 를 사용함으로써, 예를 들어, 도 2 에 나타내는 정전 용량 방식의 터치 패널 (2) 을 제조할 수 있다. 터치 패널 (2) 은, 표시체 모듈 (3) 과, 그 위에 점착제층 (4a) 를 개재하여 적층된 제 1 필름 센서 (5a) 와, 그 위에 점착제층 (4b) 을 개재하여 적층된 제 2 필름 센서 (5b) 와, 그 위에 점착제층 (11) 을 개재하여 적층된 커버재 (6) 를 구비하여 구성된다.By using the pressure-sensitive adhesive sheet 1, for example, a capacitive touch panel 2 shown in FIG. 2 can be manufactured. The touch panel 2 includes a display module 3, a
상기한 터치 패널 (2) 에 있어서의 점착제층 (11) 은, 상기 점착 시트 (1) 의 점착제층 (11) 이다.The pressure-sensitive adhesive layer 11 in the aforementioned touch panel 2 is the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1.
상기 표시체 모듈 (3) 로는, 예를 들어, 액정 (LCD) 모듈, 발광 다이오드 (LED) 모듈, 유기 일렉트로루미네선스 (유기 EL) 모듈, 전자 페이퍼 등을 들 수 있다.Examples of the display module 3 include a liquid crystal (LCD) module, a light emitting diode (LED) module, an organic electroluminescence (organic EL) module, and electronic paper.
점착제층 (4a, 4b) 은, 상기 점착 시트 (1) 의 점착제층 (11) 에 의해 형성해도 되고, 다른 점착제 또는 점착 시트에 의해 형성해도 된다. 후자의 경우, 점착제층 (4) 을 구성하는 점착제로는, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리비닐에테르계 점착제 등을 들 수 있는데, 그 중에서도 아크릴계 점착제가 바람직하다.The pressure-sensitive
제 1 필름 센서 (5a) 및 제 2 필름 센서 (5b) 는, 통상적으로 각각 기재 필름 (51) 과 패터닝된 투명 도전막 (52) 으로 구성된다. 기재 필름 (51) 으로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 아크릴 필름, 폴리카보네이트 필름 등이 사용된다.The
투명 도전막 (52) 으로는, 예를 들어, 백금, 금, 은, 구리 등의 금속, 산화주석, 산화인듐, 산화카드뮴, 산화아연, 이산화아연 등의 산화물, 주석 도프 산화인듐 (ITO), 산화아연 도프 산화인듐, 불소 도프 산화인듐, 안티몬 도프 산화주석, 불소 도프 산화주석, 알루미늄 도프 산화아연 등의 복합 산화물, 칼코게나이드, 육불화란탄, 질화티탄, 탄화티탄 등의 비산화 화합물 등으로 이루어지는 것을 들 수 있고, 그 중에서도 주석 도프 산화인듐 (ITO) 으로 이루어지는 것이 바람직하다.As the transparent
제 1 필름 센서 (5a) 의 투명 도전막 (52) 및 제 2 필름 센서 (5b) 의 투명 도전막 (52) 은, 통상적으로 일방이 X 축 방향의 회로 패턴을 구성하고, 타방이 Y 축 방향의 회로 패턴을 구성한다.As for the transparent
본 실시형태에 있어서의 제 2 필름 센서 (5b) 의 투명 도전막 (52) 은, 도 2 중, 제 2 필름 센서 (5b) 의 상측에 위치하고 있다. 한편, 제 1 필름 센서 (5a) 의 투명 도전막 (52) 은, 도 2 중, 제 1 필름 센서 (5a) 의 상측에 위치하고 있는데, 이것에 한정되는 것은 아니고, 제 1 필름 센서 (5a) 의 하측에 위치해도 된다.The transparent
커버재 (6) 는, 통상, 유리판 또는 플라스틱판을 주체로 한다. 유리판으로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 플라스틱판으로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리메틸메타크릴레이트 등으로 이루어지는 아크릴판, 폴리카보네이트판 등을 들 수 있다.The cover material 6 is usually mainly made of a glass plate or a plastic plate. It does not specifically limit as a glass plate, For example, chemically strengthened glass, alkali free glass, quartz glass, soda-lime glass, barium-strontium-containing glass, aluminosilicate glass, lead glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, etc. are mentioned. I can. It does not specifically limit as a plastic plate, For example, an acrylic plate made of polymethyl methacrylate, etc., a polycarbonate plate, etc. are mentioned.
또한, 상기 유리판이나 플라스틱판의 편면 또는 양면에는, 하드 코트층, 반사 방지층, 방현층 등의 기능층이 형성되어 있어도 되고, 하드 코트 필름, 반사 방지 필름, 방현 필름 등의 광학 부재가 적층되어 있어도 된다.In addition, functional layers such as a hard coat layer, an antireflection layer, and an antiglare layer may be formed on one or both sides of the glass plate or plastic plate, and optical members such as a hard coat film, an antireflection film, and an antiglare film may be laminated. do.
본 실시형태에 있어서, 상기 커버재 (6) 는, 점착제층 (11) 측의 면에 단차를 가지고 있고, 구체적으로는 인쇄층 (7) 의 유무에 의한 단차를 가지고 있다. 인쇄층 (7) 은, 커버재 (6) 에 있어서의 점착제층 (11) 측에 프레임형상으로 형성되는 것이 일반적이다.In the present embodiment, the cover material 6 has a level difference on the surface on the side of the pressure-sensitive adhesive layer 11, and specifically has a level difference due to the presence or absence of the
인쇄층 (7) 을 구성하는 재료는 특별히 한정되지 않고, 인쇄용의 공지된 재료가 사용된다. 인쇄층 (7) 의 두께, 즉 단차의 높이는 3∼45㎛ 인 것이 바람직하고, 5∼35㎛ 인 것이 보다 바람직하고, 7∼25㎛ 인 것이 특히 바람직하고, 7∼15㎛ 인 것이 더욱 바람직하다.The material constituting the
또, 인쇄층 (7) 의 두께 (단차의 높이) 는, 점착제층 (11) 의 두께의 3∼30% 인 것이 바람직하고, 특히 3.2∼20% 인 것이 바람직하고, 나아가서는 3.5∼15% 인 것이 바람직하다. 이로써, 점착제층 (11) 은 인쇄층 (7) 에 의한 단차에 추종하기 쉬워, 단차 근방에서 들뜸이나 기포 등이 발생하는 것이 억제된다.In addition, the thickness (height of the step) of the
상기 터치 패널 (2) 의 제조 방법의 일례를, 이하에 설명한다.An example of the manufacturing method of the said touch panel 2 is demonstrated below.
점착 시트 (1) 로부터 일방의 박리 시트 (12a) 를 박리하고, 노출된 점착제층 (11) 을, 제 2 필름 센서 (5b) 의 패터닝된 투명 도전막 (52) 과 접하도록 당해 제 2 필름 센서 (5b) 와 첩합한다. 한편, 박리 시트상에 형성된 점착제층 (4b) 을, 제 1 필름 센서 (5a) 의 패터닝된 투명 도전막 (52) 과 접하도록 당해 제 1 필름 센서 (5a) 와 첩합한다.The second film sensor so that one release sheet 12a is peeled from the pressure-sensitive adhesive sheet 1, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer 11 comes into contact with the patterned transparent
그리고, 점착제층 (4b) 상에 잔존하는 박리 필름을 박리하고, 노출된 점착제층 (4b) 이, 상기 제 2 필름 센서 (5b) 에 있어서의 점착제층 (11) 이 적층된 측과는 반대측의 면 (제 2 필름 센서 (5b) 의 기재 필름 (51) 의 노출면) 에 접하도록 양자를 첩합한다. 이로써, 박리 시트 (12b), 점착제층 (11), 제 2 필름 센서 (5b), 점착제층 (4b) 및 제 1 필름 센서 (5a) 가 순차 적층되어 이루어지는 적층체가 얻어진다.And the peeling film remaining on the pressure-
다음으로, 상기 적층체의 제 1 필름 센서 (5a) 측의 면 (제 1 필름 센서 (5a) 의 기재 필름 (51) 의 노출면) 에, 박리 시트 상에 형성된 점착제층 (4a) 을 첩합한다. 계속해서, 상기 적층체로부터 타방의 박리 시트 (12b) 를 박리하고, 노출된 점착제층 (11) 에 대해, 커버재 (6) 의 인쇄층 (7) 측이 당해 점착제층 (11) 에 접하도록 당해 커버재 (6) 를 첩합한다. 이로써, 커버재 (6), 점착제층 (11), 제 2 필름 센서 (5b), 점착제층 (4b), 제 1 필름 센서 (5a), 점착제층 (4a) 및 박리 시트가 순차 적층되어 이루어지는 구성체가 얻어진다.Next, the pressure-sensitive adhesive layer 4a formed on the release sheet is bonded to the surface on the side of the
마지막으로, 상기 구성체로부터 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층 (4a) 이 표시 모듈 (3) 에 접하도록, 당해 구성체를 표시 모듈 (3) 에 첩합한다. 이로써, 도 2 에 나타나는 터치 패널 (2) 이 제조된다.Finally, the release sheet is peeled off from the constitution, and the constitution is attached to the display module 3 so that the exposed pressure-sensitive adhesive layer 4a contacts the display module 3. Thereby, the touch panel 2 shown in FIG. 2 is manufactured.
이상의 터치 패널 (2) 에 있어서는, 제 2 필름 센서 (5b) 의 투명 도전막 (52) 과 커버재 (6) 가 점착제층 (11) 에 의해 접착되어 있다. 전술한 바와 같이, 점착제층 (11) 은, 투명 도전막과 유리 및 플라스틱에 대해 강한 점착력을 발휘하기 때문에, 제 2 필름 센서 (5b) 와 커버재 (6) 는 확실하게 접착된다.In the touch panel 2 described above, the transparent
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해서 기재된 것으로서, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다. The embodiments described above are described in order to facilitate understanding of the present invention, and are not described to limit the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents falling within the technical scope of the present invention.
예를 들어, 점착 시트 (1) 에 있어서의 박리 시트 (12a, 12b) 중 어느 일방은 생략되어도 된다.For example, any one of the release sheets 12a and 12b in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 may be omitted.
실시예Example
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described more specifically by examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these examples.
〔실시예 1〕[Example 1]
1. (메트)아크릴산에스테르 공중합체의 조제1. Preparation of (meth)acrylic acid ester copolymer
아크릴산 2-에틸헥실 60질량부, N-아크릴로일모르폴린 10질량부, 아크릴산이소보르닐 10질량부 및 아크릴산2-히드록시에틸 20질량부를 공중합시켜, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 를 조제하였다. 이(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 분자량을 후술하는 방법으로 측정한 결과, 중량 평균 분자량 (Mw) 60만이었다.60 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts by mass of N-acryloylmorpholine, 10 parts by mass of isobornyl acrylate, and 20 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate are copolymerized, (meth)acrylic acid ester copolymer (A) Was prepared. When the molecular weight of this (meth)acrylic acid ester copolymer (A) was measured by the method mentioned later, it was 600,000 weight average molecular weight (Mw).
2. 점착성 조성물의 조제2. Preparation of adhesive composition
상기 공정 (1) 에서 얻어진 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 100질량부 (고형분 환산치 ; 이하 동일) 와, 가교제 (B) 로서의 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 (토요켐사제, 제품명 「BHS8515」) 0.25질량부를 혼합하여, 충분히 교반하고, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써, 고형분 농도 35질량% 의 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) obtained in the above step (1) (in terms of solid content; the same below) and trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (manufactured by Toyochem, product name ``BHS8515'' as a crosslinking agent (B)) ") 0.25 parts by mass was mixed, sufficiently stirred, and diluted with methyl ethyl ketone to obtain a coating solution of an adhesive composition having a solid content concentration of 35% by mass.
여기서, 당해 점착성 조성물의 배합을 표 1 에 나타낸다. 또한, 표 1 에 기재된 약호 등의 상세는 다음과 같다.Here, the formulation of the adhesive composition is shown in Table 1. In addition, details, such as the abbreviation shown in Table 1, are as follows.
[(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A)] [(Meth)acrylic acid ester copolymer (A)]
2EHA : 아크릴산2-에틸헥실 2EHA: 2-ethylhexyl acrylate
BA : 아크릴산n-부틸BA: n-butyl acrylate
ACMO : N-아크릴로일모르폴린ACMO: N-acryloylmorpholine
IBXA : 아크릴산이소보르닐IBXA: Isobornyl acrylate
HEA : 아크릴산2-히드록시에틸 HEA: 2-hydroxyethyl acrylate
[가교제 (B)] [Crosslinking agent (B)]
TDI : 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 (토요켐사제, 제품명 「BHS8515」)TDI: Trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (manufactured by Toyochem, product name "BHS8515")
3. 점착 시트의 제조3. Preparation of adhesive sheet
얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트 (린텍사제, 제품명 「PET752150」) 의 박리 처리면에, 건조 후의 두께가 25㎛ 가 되도록 나이프 코터로 도포한 후, 90℃ 에서 1분간 가열 처리하여 도포층을 형성하였다.A knife coater so that the thickness after drying is 25 μm on the peeling-treated surface of the heavy-release type release sheet (manufactured by Lintec, product name “PET752150”) obtained by applying the obtained adhesive composition coating solution to one side of the polyethylene terephthalate film with a silicone-based release agent. After coating with, heat treatment was performed at 90° C. for 1 minute to form a coating layer.
동일하게, 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트 (린텍사제, 제품명 「SP-PET382120」) 의 박리 처리면에, 건조 후의 두께가 25㎛ 가 되도록 나이프 코터로 도포한 후, 90℃ 에서 1분간 가열 처리하여 도포층을 형성하였다.Similarly, the coating solution of the obtained adhesive composition was applied to the peeling-treated surface of a light-release type release sheet (manufactured by Lintec, product name ``SP-PET382120'') obtained by peeling off one side of a polyethylene terephthalate film with a silicone-based release agent. After coating with a knife coater so that it might become µm, heat treatment was performed at 90°C for 1 minute to form a coating layer.
이어서, 상기에서 얻어진 도포층이 형성된 중박리형 박리 시트와, 상기에서 얻어진 도포층이 형성된 경박리형 박리 시트를, 양 도포층이 서로 접촉하도록 첩합하고, 23℃, 50%RH 의 조건하에서 7 일간 양생함으로써, 중박리형 박리 시트/점착제층 (두께 : 50㎛)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작하였다. 또한, 점착제층의 두께는, JIS K 7130 에 준거하여, 정압 두께 측정기 (테크록사제, 제품명 「PG-02」) 를 사용하여 측정한 값이다.Next, the heavy-release type release sheet with the coating layer obtained above and the light-release type release sheet with the coating layer obtained above are bonded so that both coating layers are in contact with each other, and cured for 7 days under conditions of 23°C and 50% RH. By doing this, a pressure-sensitive adhesive sheet composed of a medium-release type release sheet/adhesive layer (thickness: 50 μm)/a light-release type release sheet was produced. In addition, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is a value measured using a static pressure thickness measuring device (manufactured by Techrox, product name "PG-02") in accordance with JIS K 7130.
〔실시예 2∼3, 비교예 1∼2〕[Examples 2 to 3, Comparative Examples 1 to 2]
(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 를 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율을 표 1 에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 외에 실시예 1 과 동일하게 하여 점착 시트를 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the kind and ratio of each monomer constituting the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) was changed as shown in Table 1.
여기서, 전술한 중량 평균 분자량 (Mw) 은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 를 사용하여 이하의 조건으로 측정 (GPC 측정) 한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.Here, the above-described weight average molecular weight (Mw) is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured under the following conditions (GPC measurement) using gel permeation chromatography (GPC).
<측정 조건><Measurement conditions>
·GPC 측정 장치 : 토소사제, HLC-8020GPC measuring device: manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8020
·GPC 칼럼 (이하의 순서로 통과) : 토소사제GPC column (pass in the following order): manufactured by Tosoh Corporation
TSK guard column HXL-HTSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(ㅧ2)TSK gel GMHXL(ㅧ2)
TSK gel G2000HXLTSK gel G2000HXL
·측정 용매 : 테트라히드로푸란·Measurement solvent: tetrahydrofuran
·측정 온도 : 40℃ ·Measurement temperature: 40℃
〔시험예 1〕(점착력의 측정)[Test Example 1] (Measurement of adhesive force)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 벗겨내고, 노출된 점착제층을, 접착 용이층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (토요보사제, PET A4300, 두께 : 100㎛) 의 접착 용이층에 첩합하였다. 그 적층체를, 폭 25㎜, 길이 100㎜ 로 재단하여, 이것을 샘플로 하였다. 당해 샘플로부터 중박리형 박리 시트를 벗겨내고, 노출된 점착제층을, 편면에 주석 도프 산화인듐 (ITO) 으로 이루어지는 투명 도전막이 형성된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (오이케 공업사제, ITO 필름, 두께 : 125㎛) 의 투명 도전막에 첩부하였다.The light-release type release sheet was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was attached to the easy-adhesion layer of a polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo, PET A4300, thickness: 100 μm) having an easy-to-adhesive layer. It joined. The laminate was cut into a width of 25 mm and a length of 100 mm, and this was used as a sample. A polyethylene terephthalate film with a transparent conductive film made of tin-doped indium oxide (ITO) formed on one side of the exposed pressure-sensitive adhesive layer by peeling off the heavy peeling type release sheet from the sample (manufactured by Oike Industries, ITO film, thickness: 125 μm) It adhered to the transparent conductive film of.
그 후, 상압, 23℃, 50%RH 의 조건하에서 24시간 방치한 다음, 인장 시험기 (오리엔테크사제, 텐실론) 를 이용하여, JIS Z 0237 : 2009 에 준하여, 박리 속도 300㎜/min, 박리 각도 180°의 조건으로 점착력 (N/25㎜) 을 측정하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.Then, after leaving to stand for 24 hours under the conditions of normal pressure, 23 degreeC, 50%RH, using a tensile tester (manufactured by Orientec, Tensilon), according to JIS Z 0237:2009, peeling rate of 300 mm/min, peeling Adhesive force (N/25mm) was measured under the conditions of an angle of 180°. Table 1 shows the results.
〔시험예 2〕(광학 성능의 측정)[Test Example 2] (Measurement of optical performance)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층에 대해, 헤이즈 미터 (니혼 덴쇼쿠 공업사제, NDH5000) 를 사용하여, JIS K 7136 : 2000 에 준해 헤이즈치 (%)를, JIS K 7105 : 1981 에 준해 전광선 투과율 (%) 을 측정하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.For the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples, a haze value (%) was determined according to JIS K 7136:2000 using a haze meter (manufactured by Nihon Denshoku Industries, Ltd., NDH5000), according to JIS K 7105:1981. Then, the total light transmittance (%) was measured. Table 1 shows the results.
표 1 로부터 알 수 있듯이, 실시예에서 얻어진 점착 시트는, 투명 도전막에 대한 점착력 및 유리에 대한 점착력이 양쪽 모두 매우 커, 투명 도전막 및 유리의 양자에 대해 우수한 점착력을 발휘하였다. 또, 실시예에서 얻어진 점착 시트는, 광학 용도로서 바람직한 투명성을 갖는 것이었다.As can be seen from Table 1, the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples had very high adhesive strength to both the transparent conductive film and the glass, and exhibited excellent adhesion to both the transparent conductive film and the glass. In addition, the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples had a preferable transparency as an optical application.
산업상 이용가능성Industrial availability
본 발명의 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트는, 예를 들어, 정전 용량 방식의 터치 패널에 있어서의 커버재와 투명 도전막을 접착하는 데에 매우 유용하다.The pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive, and pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention are very useful for bonding, for example, a cover material and a transparent conductive film in a capacitive touch panel.
1 … 점착 시트
11 … 점착제층
12a, 12b…박리 시트
2 … 터치 패널
3 … 표시체 모듈
4a, 4b … 점착제층
5a … 제 1 필름 센서
5b … 제 2 필름 센서
51 … 기재 필름
52 … 투명 도전막
6 … 커버재
7 … 인쇄층One … Adhesive sheet
11… Adhesive layer
12a, 12b... Peeling sheet
2 … Touch panel
3… Indicator module
4a, 4b… Adhesive layer
5a… First film sensor
5b… Second film sensor
51… Base film
52… Transparent conductive film
6… Cover material
7… Printed layer
Claims (11)
상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 지환식 구조를 갖는 모노머를 3~18질량% 함유하고,
상기 질소 원자를 갖는 모노머는, 질소 함유 복소환을 갖는 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.As a monomer unit constituting the polymer, a (meth)acrylic acid ester polymer containing a monomer having an alicyclic structure and a monomer having a nitrogen atom is contained,
The (meth)acrylic acid ester polymer contains 3 to 18% by mass of a monomer having the alicyclic structure as a monomer unit constituting the polymer,
The adhesive composition, wherein the monomer having a nitrogen atom has a nitrogen-containing heterocycle.
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