KR102156615B1 - Chemiluminescent body and chemiluminescent system, and fragile container for chemiluminescent body, chemiluminescent oxidizing liquid - Google Patents

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Abstract

형광 물질의 석출에 의한 발광 특성의 저하 등을 억제하여, 발광 휘도, 발광 시간 등의 발광 특성이 우수한 화학 발광체를 제공한다. 제1 조성물(1)과, 제2 조성물(2)을 혼합함으로써 발광하는 화학 발광체(10)로서, 상기 제1 조성물(1)이 옥살산 에스터류를 함유하는 조성물이며, 상기 제2 조성물(2)이 과산화수소와, 산화액용 용매와, 촉매와, 형광 물질을 함유하는 조성물인 화학 발광체(10). 이 화학 발광체(10)는 깨짐성 내측 용기(1)와, 깨짐성 내측 용기(3)를 내포하는 화학 발광체용 용기(4)를 갖고, 제1 조성물(1)이 깨짐성 내측 용기(3)에 넣어지고, 제2 조성물(2)이 깨짐성 내측 용기(3)와 화학 발광체용 용기(4) 사이에 넣어진 것으로 할 수 있다.A chemiluminescent body having excellent luminescence characteristics such as luminescence brightness and luminescence time is provided by suppressing deterioration of luminescence characteristics due to precipitation of fluorescent substances. A chemiluminescent body (10) that emits light by mixing a first composition (1) and a second composition (2), wherein the first composition (1) is a composition containing oxalic acid esters, and the second composition (2) A chemiluminescent body (10) which is a composition containing the hydrogen peroxide, a solvent for an oxidizing liquid, a catalyst, and a fluorescent substance. This chemiluminescent body (10) has a fragile inner container (1) and a chemiluminescent container (4) containing the fragile inner container (3), and the first composition (1) is a fragile inner container (3). The second composition (2) can be put between the inner container 3 and the chemiluminescent container (4).

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Figure 112018127766080-pct00028

Description

화학 발광체 및 화학 발광 시스템, 및 화학 발광체용 깨짐성 용기, 화학 발광용 산화액Chemiluminescent body and chemiluminescent system, and fragile container for chemiluminescent body, chemiluminescent oxidizing liquid

본 발명은 화학 발광체 및 화학 발광 시스템, 및 화학 발광체용 깨짐성 용기, 화학 발광용 산화액에 관한 것이다.The present invention relates to a chemiluminescent body and a chemiluminescent system, and a breakable container for a chemiluminescent body, and an oxidizing liquid for chemiluminescence.

지금까지 화학 발광을 이용한 제품이 수많이 시판되고 있으며, 옥살산 에스터류 및 형광 물질(형광 색소)을 함유하는 용액(형광액)과, 산화제(주로 과산화수소) 및 촉매 성분(예를 들면, 살리실산염)을 함유하는 용액(산화액)을 혼합함으로써, 임의의 시기에 화학 발광을 일으키게 하여, 목적에 제공하는 것이 일반적으로 행해지고 있다.Until now, many products using chemiluminescence are on the market, and solutions containing oxalic acid esters and fluorescent substances (fluorescent dyes) (fluorescent liquid), oxidizing agents (mainly hydrogen peroxide) and catalyst components (e.g., salicylate) By mixing a solution (oxidizing liquid) containing ?, it is generally practiced to cause chemiluminescence at an arbitrary time and provide it for the purpose.

그리고, 형광액이나 산화액에는, 내용물의 농도를 조절하여, 양쪽 액 중의 반응종이 균일하게 혼합하여 반응하도록, 용매가 사용되어 비교적 점성이 낮은 용액상으로 되어 있다. 예를 들면, 특허문헌 1에서 개시된 형광액에는, 용매로서는 프탈산 에스터류, 벤조산 에스터류 등의 방향족계 용매가 사용되고 있다.Further, in the fluorescent liquid or the oxidizing liquid, a solvent is used so that the concentration of the contents is adjusted so that the reactive species in both liquids are uniformly mixed and reacted, so that the solution has a relatively low viscosity. For example, in the fluorescent liquid disclosed in Patent Document 1, aromatic solvents such as phthalic acid esters and benzoic acid esters are used as the solvent.

한편으로, 그들 용매 자체는 화학 발광의 발광 자체에의 기여는 한정적으로 생각되므로, 특허문헌 2에서는, 옥살산 에스터가 고체인 상태에서 존재하는 조성물로 한, 화학 발광 조성물이 개시되어 있다.On the other hand, since these solvents themselves have limited contribution to the light emission of chemiluminescence itself, Patent Document 2 discloses a chemiluminescent composition in which an oxalic acid ester exists in a solid state.

일본 특개 2002-138278호 공보Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2002-138278 일본 특허 제4726237호 공보Japanese Patent No. 4726237

화학 발광체는 촉매 존재하에서 옥살산 에스터류와 과산화수소가 반응함으로써 발생하는 산화물이 형광 물질(형광 색소)을 여기함으로써 발광한다. 따라서, 미사용 시에는 옥살산 에스터류와 과산화수소를 분리하는 것이 필수가 된다. 그리고, 이 분리하여 설계할 때, 일반적으로 「형광액」과 「산화액」이라고 불리는 것과 같은 설계로 한다. 즉, 「형광액」은 옥살산 에스터류와 형광 물질을 용매와 함께 혼합시킨 것이 기본적인 조성물이 된다. 이 형광액에 있어서의 옥살산 에스터류의 농도는 일반적인 형광액으로서 설계될 때는 약 5∼30질량% 정도이다.In the chemiluminescent body, an oxide generated by reacting oxalic acid esters with hydrogen peroxide in the presence of a catalyst excites a fluorescent substance (fluorescent dye) to emit light. Therefore, when not in use, it is essential to separate the oxalic acid esters from the hydrogen peroxide. And when this separate design is performed, it is generally referred to as "fluorescent liquid" and "oxidizing liquid". That is, the "fluorescent liquid" is a basic composition obtained by mixing oxalic acid esters and a fluorescent substance together with a solvent. The concentration of oxalic acid esters in this fluorescent liquid is about 5 to 30 mass% when designed as a general fluorescent liquid.

한편, 「산화액」은 과산화수소와, 산화액용의 용매와 촉매를 혼합시킨 것이 기본적인 조성물이 된다. 이것은 과산화수소 자체가 반응성이 높으므로, 화학 발광에 직접 관여하는 다른 성분과 분리하는 편이 낫다고 생각되기 때문이다.On the other hand, the "oxidation liquid" is a basic composition obtained by mixing hydrogen peroxide, a solvent for the oxidation liquid, and a catalyst. This is because hydrogen peroxide itself is highly reactive, so it is thought that it is better to separate it from other components directly involved in chemiluminescence.

이러한 설계로부터 각 성분의 농도의 변경 등을 생각할 때, 필연적으로 형광액은 그 형광액의 조성으로부터 용매 농도의 저감을 도모한다. 예를 들면, 특허문헌 2에 개시되어 있는 바와 같이, 옥살산 에스터(옥살산 에스터류)의 농도를 올림으로써, 화학 발광체 전체로서의 용매 농도를 저감할 수 있으므로, 휘도를 증가시키거나, 발광 시간을 장시간 지속시키는 것과 같은 발광 성능의 고기능화를 기대할 수 있다. 최근, 발광의 장시간화를 실현한 이러한 조성의 발광체 제품이 황색 등의 일부에서만 주류가 되고 있다. 그러나, 대부분의 발광색에서는 이하의 이유 등으로 실현할 수 없었다. 즉, 용매 농도를 내려, 형광 물질 농도가 높아지면 형광액(또는 형광액 조성물) 중의 형광 물질이 석출되기 쉬워진다. 석출한 고형의 형광 물질은 발광에 거의 기여하지 않고, 용해도가 낮은 형광 물질에 관해서는, 산화액 용매와 접촉 후에도 용이하게 녹지 않기 때문에, 본래의 초기의 발광 성능을 만족시킬 수 없다.When considering the change of the concentration of each component or the like from such a design, inevitably the fluorescent liquid attempts to reduce the solvent concentration from the composition of the fluorescent liquid. For example, as disclosed in Patent Document 2, by increasing the concentration of oxalic acid esters (oxalic acid esters), the concentration of the solvent as a whole chemiluminescent body can be reduced, so that the luminance can be increased or the luminescence time is sustained for a long time. Higher functionalization of luminous performance can be expected, such as that of the above. In recent years, light-emitting products of such a composition that achieve a prolonged period of light emission have become mainstream only in parts such as yellow. However, in most luminous colors, it could not be realized for the following reasons. That is, when the solvent concentration is lowered and the fluorescent substance concentration is increased, the fluorescent substance in the fluorescent liquid (or fluorescent liquid composition) is liable to precipitate. The precipitated solid fluorescent substance hardly contributes to light emission, and since the fluorescent substance having low solubility does not readily dissolve even after contact with the oxidizing liquid solvent, the original initial luminescence performance cannot be satisfied.

이러한 상황하에, 본 발명은, 이와 같은 화학 발광의 발광 성능의 고기능화를 도모하고, 또한, 안정한 발광 휘도, 발광 시간이 우수한 화학 발광체 및 화학 발광 시스템, 및 그것들에 사용되는 깨짐성 용기나 산화액 등을 제공하는 것을 과제로 한다.Under such circumstances, the present invention aims to enhance the luminescence performance of such chemiluminescence, and also provides a chemiluminescent body and chemiluminescent system excellent in stable luminescence luminance and luminescence time, and a crackable container or oxidizing liquid used therein. The task is to provide

본 발명자는 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과, 하기의 발명이 상기 목적에 합치하는 것을 발견하고, 본 발명에 이르렀다.As a result of repeated intensive research in order to solve the above problems, the inventors of the present invention have found that the following invention meets the above object, and has come to the present invention.

즉, 본 발명은 이하의 발명에 관한 것이다.That is, the present invention relates to the following inventions.

<1> 제1 조성물과 제2 조성물을 혼합함으로써 발광하는 화학 발광체로서, 상기 제1 조성물이 옥살산 에스터류를 함유하는 조성물이고, 상기 제2 조성물이 과산화수소와, 산화액용 용매와, 형광 물질을 함유하는 조성물인 화학 발광체.<1> A chemiluminescent body that emits light by mixing the first composition and the second composition, wherein the first composition is a composition containing oxalic acid esters, and the second composition contains hydrogen peroxide, a solvent for an oxidizing solution, and a fluorescent substance The chemiluminescent composition is a composition.

<2> 깨짐성 내측 용기와, 상기 깨짐성 내측 용기를 내포하는 화학 발광체용 용기를 갖고, 상기 제1 조성물 또는 상기 제2 조성물 중 어느 하나가 깨짐성 내측 용기에 넣어지고, 타방의 조성물이 상기 깨짐성 내측 용기와 상기 화학 발광체용 용기 사이에 넣어진 상기 <1> 기재의 화학 발광체.<2> a fragile inner container and a chemiluminescent container containing the fragile inner container, wherein either the first composition or the second composition is put in the fragile inner container, and the other composition is The chemiluminescent body according to the above <1>, which is sandwiched between the fragile inner container and the chemiluminescent container.

<3> 상기 깨짐성 내측 용기에 넣어지는 조성물이 제1 조성물인 상기 <2> 기재의 화학 발광체.<3> The chemiluminescent body according to the above <2>, wherein the composition to be put in the breakable inner container is a first composition.

<4> 상기 제1 조성물에 있어서의 옥살산 에스터류의 농도가 50질량% 이상인 상기 <1>∼<3> 중 어느 하나에 기재된 화학 발광체.<4> The chemiluminescent body according to any one of <1> to <3>, wherein the concentration of oxalic acid esters in the first composition is 50% by mass or more.

<5> 상기 제2 조성물에 함유되는 형광 물질이 페릴렌계 형광 물질 및/또는 나프탈이미드계 형광 물질인 상기 <1>∼<4> 중 어느 하나에 기재된 화학 발광체.<5> The chemiluminescent body according to any one of <1> to <4>, wherein the fluorescent substance contained in the second composition is a perylene-based fluorescent substance and/or a naphthalimide-based fluorescent substance.

<6> 상기 제1 조성물이 고체상인 상기 <1>∼<5> 중 어느 하나에 기재된 화학 발광체.<6> The chemiluminescent body according to any one of <1> to <5>, wherein the first composition is in a solid state.

<7> 깨짐성 용기에 봉입된 제1 조성물과, 상기 깨짐성 용기를 내포하는 화학 발광체용 용기 내에 상기 제1 조성물과 분리하여 봉입된 제2 조성물을 혼합함으로써 발광하는 화학 발광체에 사용되는, 제1 조성물이 봉입된 깨짐성 용기로서,<7> a first composition enclosed in a breakable container, and a chemiluminescent body used for emitting light by mixing the second composition separately enclosed with the first composition in a container for a chemiluminescent body containing the breakable container 1 As a fragile container enclosed with the composition,

상기 제1 조성물이 옥살산 에스터류를 50질량% 이상 함유하는 조성물인 깨짐성 용기.A crackable container wherein the first composition is a composition containing 50% by mass or more of oxalic acid esters.

<8> 옥살산 에스터류를 함유하는 조성물과 혼합함으로써 화학 발광을 일으키는 산화액으로서, 과산화수소수와, 산화액용 용매와, 형광 물질을 함유하는 조성물인 산화액.<8> An oxidizing liquid that generates chemiluminescence by mixing with a composition containing oxalic acid esters, which is a composition containing an aqueous hydrogen peroxide solution, a solvent for the oxidizing liquid, and a fluorescent substance.

<9> 제1 조성물과 제2 조성물을 혼합함으로써 발광하는 화학 발광 시스템으로서, 상기 제1 조성물이 옥살산 에스터류를 함유하는 조성물이며, 상기 제2 조성물이 과산화수소와, 산화액용 용매와, 형광 물질을 함유하는 조성물인 화학 발광 시스템.<9> A chemiluminescent system that emits light by mixing a first composition and a second composition, wherein the first composition is a composition containing oxalic acid esters, and the second composition comprises hydrogen peroxide, a solvent for an oxidizing solution, and a fluorescent substance. A chemiluminescent system that is a composition containing.

본 발명에 의해, 안정하게 발광 휘도, 발광 시간이 우수한 화학 발광체 및 화학 발광 시스템, 및 그것들에 사용되는 조성물이나 앰플 등을 제공한다.According to the present invention, a chemiluminescent body and a chemiluminescent system stably excellent in light emission luminance and light emission time, and a composition or ampoule used therein are provided.

도 1은 본 발명에 따른 화학 발광체의 실시형태를 나타내는 도면으로, (a)는 본 발명에 따른 화학 발광체의 제1 실시형태이며, (b)는 제2 실시형태이다.
도 2는 본 발명에 따른 화학 발광 시스템의 실시형태를 나타내는 도면으로, (a)는 반응 전의 제1 조성물의 배치를 도시하는 도면이며, (b)는 제2 조성물과 접촉하여 발광한 상태를 도시하는 도면이다.
도 3은 본 발명의 실시예 1에 의한 발광 휘도의 평가결과를 나타내는 그래프이다.1 is a diagram showing an embodiment of a chemiluminescent body according to the present invention, (a) is a first embodiment of the chemiluminescent body according to the present invention, and (b) is a second embodiment.
2 is a diagram showing an embodiment of the chemiluminescent system according to the present invention, (a) is a diagram showing the arrangement of the first composition before reaction, (b) shows a state in which light is emitted in contact with the second composition It is a drawing.
3 is a graph showing evaluation results of light emission luminance according to Example 1 of the present invention.

(발명을 실시하기 위한 형태)(Form for carrying out the invention)

이하에 본 발명의 실시형태를 상세하게 설명하지만, 이하에 기재하는 구성요건의 설명은 본 발명의 실시태양의 일례(대표예)이며, 본 발명은 그 요지를 변경하지 않는 한, 이하의 내용에 한정되지 않는다. 또한, 본 명세서에 있어서 「∼」라고 하는 표현을 사용하는 경우, 그 전후의 수치를 포함하는 표현으로서 사용한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail, but the description of the constitutional requirements described below is an example (representative example) of the embodiments of the present invention, and the present invention is in the following content unless the gist of the invention is changed. Not limited. In addition, when using the expression "-" in this specification, it is used as an expression including numerical values before and after that.

본 발명은 제1 조성물과 제2 조성물을 혼합함으로써 발광하는 화학 발광체로서, 상기 제1 조성물이 옥살산 에스터류를 함유하는 조성물이며, 상기 제2 조성물이 과산화수소와, 산화액용 용매와, 촉매와, 형광 물질을 함유하는 조성물인 화학 발광체에 관한 것이다.The present invention is a chemiluminescent body that emits light by mixing a first composition and a second composition, wherein the first composition is a composition containing oxalic acid esters, and the second composition is hydrogen peroxide, a solvent for an oxidizing solution, a catalyst, and a fluorescence. It relates to a chemiluminescent material, which is a composition containing a substance.

이러한 화학 발광체로 함으로써, 화학 발광체 내에서 조성물을 혼합함으로써 안정한 발광이 일어난다. 보다 구체적으로는, 화학 발광체를 구부리거나, 치는 등 하여 화학 발광체용 용기 내의 깨짐성 내측 용기를 깨뜨려 화학 발광체용 용기 내에서 화학 발광체용의 조성물을 혼합시켰을 때, 제1 조성물에서의 옥살산 에스터류의 농도가 높아, 형광 물질의 석출을 방지할 수 있으므로, 발광 휘도가 높고, 발광 시간을 장시간화 할 수 있다.By setting it as such a chemiluminescent body, stable light emission occurs by mixing the composition in the chemiluminescent body. More specifically, when the chemiluminescent composition is mixed in the chemiluminescent container by breaking the crackable inner container in the chemiluminescent container by bending or striking the chemiluminescent body, the oxalic acid esters in the first composition Since the concentration is high, the precipitation of the fluorescent substance can be prevented, so that the luminescence luminance is high and the luminescence time can be prolonged.

또한, 본 발명은 제1 조성물과 제2 조성물을 혼합함으로써 발광하는 화학 발광 시스템으로서, 상기 제1 조성물이 옥살산 에스터류를 함유하는 조성물이며, 상기 제2 조성물이 과산화수소와, 산화액용 용매와, 촉매와, 형광 물질을 함유하는 조성물인 화학 발광 시스템에 관한 것이다.In addition, the present invention is a chemiluminescent system that emits light by mixing a first composition and a second composition, wherein the first composition is a composition containing oxalic acid esters, and the second composition is hydrogen peroxide, a solvent for an oxidizing solution, and a catalyst And, to a chemiluminescent system which is a composition containing a fluorescent substance.

이러한 화학 발광 시스템으로서, 화학 발광을 일으키려고 할 때, 제1 조성물과, 제2 조성물을 반응시킨다. 이때, 제1 조성물에서의 옥살산 에스터류의 농도가 높고, 형광 물질이 제2 조성물에 함유됨으로써 제1 조성물 중에서의 석출을 방지할 수 있으므로, 안정한 발광이 일어난다.As such a chemiluminescent system, when trying to generate chemiluminescence, the first composition and the second composition are reacted. At this time, since the concentration of oxalic acid esters in the first composition is high, and the fluorescent substance is contained in the second composition, precipitation in the first composition can be prevented, so that stable light emission occurs.

본 발명자들은 형광액(형광 조성물)의 조성을 변경시켜, 액 중에 형광 물질의 고체를 남기거나, 형광 조성물을 분말 형상으로 하여, 화학 발광체로서 혼합했을 때에, 혼합되기 어려운 덩어리(소위 멍울 모양)가 생기는 원인을 검토했다. 그 결과, 형광 조성물에 포함되는 형광 물질의 석출의 영향이 큰 것을 발견했다. 그리고, 이 형광 물질을 일반적으로는 불안정하게 된다고 생각하여 피하는 산화액측의 조성물에 혼합하는 것을 검토했다.The present inventors change the composition of the fluorescent liquid (fluorescent composition) to leave a solid of the fluorescent substance in the liquid, or when the fluorescent composition is in the form of a powder and mixed as a chemiluminescent body, a lump (so-called lump shape) that is difficult to mix is formed. The cause was reviewed. As a result, it was found that the influence of precipitation of the fluorescent substance contained in the fluorescent composition was large. And, considering that this fluorescent substance becomes unstable in general, it was considered to mix it with the composition on the side of an oxidizing liquid to be avoided.

도 1은 본 발명에 관한 대표적인 화학 발광체의 구조를 도시하는 도면이다. 본 발명은 도 1(a)에 도시하는 화학 발광체(10)의 실시형태로 할 수 있다. 이 실시형태는 깨짐성 내측 용기(3)에 봉입된 제1 조성물(1)과, 깨짐성 내측 용기(3)를 내포하는 화학 발광체용 용기(4) 내에 제1 조성물(1)과 분리하여 봉입된 제2 조성물(2)을 갖는 화학 발광체(10)에 관한 것이다. 이 화학 발광체(10)는 사용시에, 화학 발광체용 용기(4) 내에서 깨짐성 내측 용기(3)를 깨뜨려, 제1 조성물(1)과 제2 조성물(2)을 혼합함으로써 화학 발광한다.1 is a diagram showing the structure of a typical chemiluminescent body according to the present invention. The present invention can be made into an embodiment of the chemiluminescent body 10 shown in Fig. 1(a). In this embodiment, the first composition (1) enclosed in the fragile inner container (3) and the chemiluminescent container (4) containing the fragile inner container (3) are sealed separately from the first composition (1). It relates to a chemiluminescent body (10) having a second composition (2). When the chemiluminescent body 10 is in use, it breaks the inside container 3 within the chemiluminescent container 4 and mixes the first composition 1 and the second composition 2 to emit chemiluminescence.

이 도 1(a)에 도시하는 화학 발광체(10)의 태양에 기초하여, 제1 조성물(1)로서 옥살산 에스터(CIPO)를 분말상이며 단독으로 봉입하고, 제2 조성물(2)로서 산화액용 용매(DMP 및 t-BuOH의 혼합 용매), 과산화수소, 촉매(SS) 및 형광 물질(루모겐(등록상표)F 레드)의 혼합물을 사용하여 제조했다. 이 화학 발광체를 구부려 깨짐성 내측 용기(3)를 깨뜨리고, 가볍게 흔듦으로써 형광 물질의 석출은 보이지 않고, 또한 신속하게 혼합되어 안정한 발광이 일어났다.Based on the aspect of the chemiluminescent body 10 shown in Fig. 1(a), oxalic acid ester (CIPO) as a first composition (1) is individually encapsulated in powder form, and as a second composition (2), a solvent for oxidizing liquid It was prepared using a mixture of (mixed solvent of DMP and t-BuOH), hydrogen peroxide, catalyst (SS) and a fluorescent substance (Lumogen (registered trademark) F Red). The chemiluminescent body was bent to break the fragile inner container 3, and by shaking lightly, precipitation of the fluorescent substance was not observed, and it was quickly mixed, and stable light emission occurred.

또한, 본 발명은 도 1(b)에 도시하는 화학 발광체(11)의 실시형태로 할 수 있다. 이 실시형태는 깨짐성 내측 용기(3)에 봉입된 제2 조성물(2)과, 깨짐성 내측 용기(3)를 내포하는 화학 발광체용 용기(4) 내에 제2 조성물(2)과 분리하여 봉입된 제1 조성물(1)을 갖는 화학 발광체(11)에 관한 것이다. 이 화학 발광체(11)는, 화학 발광체(10)에 있어서의, 제1 조성물과 제2 조성물이 넣어지는 형태를 변경한 것이다. 이 화학 발광체(11)는, 화학 발광체(10)와 마찬가지로, 사용시에, 화학 발광체용 용기(4) 내에서 깨짐성 내측 용기(3)를 깨뜨려, 제1 조성물(1)과, 제2 조성물(2)을 혼합함으로써 화학 발광한다.Further, the present invention can be made into an embodiment of the chemiluminescent body 11 shown in Fig. 1(b). In this embodiment, the second composition (2) enclosed in the fragile inner container (3) and the chemiluminescent container (4) containing the fragile inner container (3) are sealed separately from the second composition (2). It relates to a chemiluminescent body (11) having the first composition (1). This chemiluminescent body 11 is obtained by changing the form in which the first composition and the second composition are put in the chemiluminescent body 10. This chemiluminescent body 11, like the chemiluminescent body 10, breaks the crackable inner container 3 in the container 4 for a chemiluminescent body when in use, so that the first composition 1 and the second composition ( It emits chemiluminescence by mixing 2).

또한, 본 발명은 도 2에 도시하는 화학 발광 시스템의 실시형태로 할 수 있다. 이 실시형태에서는, 우선, 도 2(a) 부직포(5)에 제1 조성물(6)을 함침시킨 것을 준비했다. 이 때, 제1 조성물은 실질적으로 옥살산 에스터류만으로 이루어지는 구성이나, 실질적으로 옥살산 에스터류와 용매 등뿐인 구성을 취할 수 있으므로, 무색이며, 어디에 제1 조성물이 배치되어 있는지 시인하기 어려운 상태(도 2 (a) 중에서 점선으로 나타내는 부)로 되어 있다.Further, the present invention can be set as an embodiment of the chemiluminescent system shown in FIG. 2. In this embodiment, first, what made the 1st composition 6 impregnated with the nonwoven fabric 5 of FIG. 2(a) was prepared. At this time, since the first composition may be composed of substantially only oxalic acid esters, but may have a constitution substantially only of oxalic acid esters and solvents, it is colorless, and it is difficult to visually recognize where the first composition is disposed (Fig. 2 In (a), it is represented by a dotted line).

여기에, 도 2(b)에 도시하는 바와 같이, 제2 조성물(7)을 용기(71)로부터 부직포(5) 위에 접촉시킨다. 그러면, 이 접촉에 의해, 부직포(5)에 함침되어 있는 제1 조성물(6)과 제2 조성물(7)이 반응하여, 화학 발광부(100)가 생성된다. 이와 같이, 본 발명의 화학 발광 시스템은, 비접촉(혼합) 상태에서는, 무색의 제1 조성물을 숨김 문자와 같은 형태로 배치하고, 사용시에 화학 발광이 일어나는 것과 같은, 화학 발광 시스템으로 할 수 있다.Here, as shown in Fig. 2(b), the second composition 7 is brought into contact with the nonwoven fabric 5 from the container 71. Then, by this contact, the first composition 6 and the second composition 7 impregnated in the nonwoven fabric 5 react, thereby generating the chemiluminescent portion 100. As described above, in the chemiluminescent system of the present invention, in a non-contact (mixed) state, the colorless first composition is arranged in a form such as a hidden letter, and chemiluminescent system can be obtained such that chemiluminescence occurs during use.

[제1 조성물][First composition]

본 발명에 사용하는 제1 조성물은 옥살산 에스터류를 함유하는 조성물이다. 이러한 조성물로 하면, 옥살산 에스터류를 함유하므로, 상세하게는 후술하는 제2 조성물과 혼합되었을 때, 화학 발광이 일어난다.The first composition used in the present invention is a composition containing oxalic acid esters. When such a composition contains oxalic acid esters, in detail, when mixed with the second composition described later, chemiluminescence occurs.

본 발명에 사용하는 제1 조성물은 그 화학 발광에 기여하는 주된 성분으로서 옥살산 에스터류를 함유한다. 여기에서 사용되는 옥살산 에스터류는 이것을 함유하는 제1 조성물과 제2 조성물을 혼합했을 때 화학 발광을 개시할 수 있는 것을 적당히 사용할 수 있다. 구체적인 옥살산 에스터류로서는, 예를 들면, 비스(2,4,5-트라이클로로-6-카보뷰톡시페닐)옥살레이트, 비스(2,4,5-트라이클로로-6-카보펜톡시페닐)옥살레이트 등을 들 수 있다.The first composition used in the present invention contains oxalic acid esters as main components that contribute to the chemiluminescence. As the oxalic acid esters used herein, those capable of initiating chemiluminescence when the first composition and the second composition containing them are mixed can be suitably used. As specific oxalic acid esters, for example, bis(2,4,5-trichloro-6-carbobutoxyphenyl)oxalate, bis(2,4,5-trichloro-6-carbopentoxyphenyl)oxal Rate, etc. are mentioned.

본 발명에 사용하는 제1 조성물은 옥살산 에스터류를 통상의 형광액보다도 고농도로 함유하는 것이 바람직하다. 이러한 구성으로 함으로써, 화학 발광시의 발광 특성의 개선을 행할 수 있다. 옥살산 에스터류의 농도가 높을수록 기본적으로는 화학 발광의 발광 특성이 보다 개선된다.It is preferable that the first composition used in the present invention contains oxalic acid esters at a higher concentration than that of ordinary fluorescent liquids. By setting it as such a structure, it is possible to improve the luminescence characteristics at the time of chemiluminescence. The higher the concentration of oxalic acid esters, the better the luminescence properties of chemiluminescence are basically.

이 제1 조성물은 옥살산 에스터류를 고농도 함유함으로써 제1 조성물은 고체상 혹은 페이스트상, 슬러리상의 조성물이 된다. 또한, 옥살산 에스터류의 농도가 낮은 경우, 다른 용매 등을 다량으로 포함하는 설계가 되어, 형광 물질의 석출은 발생하기 어렵고 종래의 형광액의 조성으로 하는 편이 과산화수소에 의한 형광 물질에 대한 영향을 고려하지 않고 설계하기 쉽다고 하는 것이 종래의 사상이었다.When this first composition contains oxalic acid esters at a high concentration, the first composition becomes a solid, paste, or slurry composition. In addition, when the concentration of oxalic acid esters is low, it is designed to contain a large amount of other solvents, so precipitation of fluorescent substances is difficult to occur, and the influence of hydrogen peroxide on fluorescent substances is considered when the composition of a conventional fluorescent liquid is used. It was a conventional idea to say that it is easy to design without doing so.

옥살산 에스터류의 농도가 높을수록, 발광 특성이 개선되기 쉽기 때문에, 제1 조성물 중에서의 옥살산 에스터류의 농도는 50질량% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 80질량% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하고, 90질량% 이상으로 하는 것이 더욱 바람직하다. 옥살산 에스터류의 농도를 80질량% 이상으로 하면, 실질적으로 그 성상은 옥살산 에스터 단독의 것 상당으로서 취급할 수 있는 점에서도 우수하다. 또한, 본 발명에서 제1 조성물은 실질적으로 옥살산 에스터류 단독으로 해도 되고, 옥살산 에스터류 단독의 경우도 포함하는 개념으로서 제1 조성물로 표현한다.Since the higher the concentration of oxalic acid esters is, the easier the luminescence properties are improved, so the concentration of the oxalic acid esters in the first composition is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and 90 It is more preferable to set it as mass% or more. When the concentration of the oxalic acid ester is 80% by mass or more, the properties thereof are substantially excellent also in that it can be handled as equivalent to that of the oxalic acid ester alone. In addition, in the present invention, the first composition may be substantially solely of oxalic acid esters, and is expressed as a first composition as a concept including only oxalic acid esters.

본 발명에 사용하는 상기 제1 조성물은 고체상인 것이 바람직하다. 본 발명에 사용하는 제1 조성물은, 옥살산 에스터류 이외에, 후술하는 임의 성분으로서 첨가하는 것도 상온에서 고체상의 것을 채용하여, 제1 조성물 전체가 분상체나 입상체와 같은 고체상의 혼합물로 할 수도 있다. 특히, 분상체나 입상체로 함으로써 화학 발광할 때, 그 분상체나 입상체의 간극에 액상의 제2 조성물이 침입하기 쉬워진다고 생각되어, 혼합성이 향상되어, 발광 특성이 좋아진다.It is preferable that the first composition used in the present invention is in a solid state. In addition to oxalic acid esters, the first composition used in the present invention may be added as an optional component to be described later, or a solid mixture at room temperature may be employed, and the entire first composition may be a solid mixture such as powder or granular material. . Particularly, when chemiluminescence is performed by using a powdery body or a granular body, it is considered that the liquid second composition easily penetrates into the gaps between the powdery body or the granular body, so that the blendability is improved and the luminous properties are improved.

또한, 이 제1 조성물은 일반적으로 화학 발광체의 내측의 깨짐성 내측 용기 내에 봉입되는 경우가 많다. 이 깨짐성 내측 용기는 화학 발광체의 크기에 따라서는 극히 가는 직경으로 되기 때문에, 여기에 봉입하기 쉽도록 비교적 유동성이 높은 분상체나 입상체로 하는 것이 바람직하다.In addition, this first composition is usually enclosed in a breakable inner container inside the chemiluminescent body in many cases. Since this fragile inner container has an extremely fine diameter depending on the size of the chemiluminescent body, it is preferable to use a powdery body or granular body with relatively high fluidity so as to be easily enclosed therein.

본 발명의 제1 조성물은 실질적으로 옥살산 에스터류 단독으로 할 수도 있지만, 다른 성분을 혼합해도 된다. 예를 들면, 제2 조성물측에 함유되는 것이 바람직한 촉매를 제1 조성물측에 함유시켜도 된다. 제1 조성물측에도 촉매를 함유시킴으로써 보다 안정하게 화학 발광의 반응이 일어난다. 또한 제2 조성물과의 혼합성이나 석출의 영향이 적은 형광 물질을 함유시켜도 된다. 예를 들면, 안트라센계의 형광 물질은 용해성이 높아 석출이 일어나기 어려우므로, 제1 조성물측에 사용해도 된다. 이러한 형광 물질로서, 보다 구체적으로는, 이미 어느 정도 실용화되어 있는 황색 형광 물질의 1-클로로-9,10-비스(페닐에틴일)안트라센(2-Et-BPEA)을 들 수 있다. 또한 이외에도, 적당히 산화방지제나, 안정화제, 용매 등을 함유시켜도 된다.The first composition of the present invention may be substantially used alone as oxalic acid esters, but other components may be mixed. For example, a catalyst preferably contained on the side of the second composition may be contained on the side of the first composition. When the catalyst is also contained on the side of the first composition, the reaction of chemiluminescence occurs more stably. Moreover, you may contain a fluorescent substance with little influence of mixing with the 2nd composition and precipitation. For example, since the anthracene-based fluorescent substance has high solubility and is difficult to cause precipitation, it may be used on the side of the first composition. As such a fluorescent substance, more specifically, 1-chloro-9,10-bis (phenylethynyl) anthracene (2-Et-BPEA), which is a yellow fluorescent substance already in practical use to some extent, is mentioned. In addition, antioxidants, stabilizers, solvents, etc. may be suitably contained.

본 발명에 사용하는 제1 조성물은, 상기한 바와 같이, 옥살산 에스터류를 주로 하여 고체상의 설계로 할 수 있다. 한편, 슬러리상 등으로 설계하는 경우, 용매를 함유해도 되고, 용매로서는 일반적으로 아세틸시트르산 트라이뷰틸(ATBC), 벤조산 벤질(BeB), 다이프로필렌글라이콜다이메틸에터(DMM) 등이 단독으로 혹은 혼합하여 사용된다.As described above, the first composition for use in the present invention can be designed in a solid state mainly with oxalic acid esters. On the other hand, in the case of designing in a slurry form, a solvent may be included, and generally, tributyl acetyl citrate (ATBC), benzyl benzoate (BeB), dipropylene glycol dimethyl ether (DMM), etc. Or mixed.

한편, 본 발명에 사용하는 제1 조성물은 제1 조성물의 용액에 용해성이 낮은 성분을 저감하는 것이 바람직하다. 이러한 성분의 전형적인 것으로서, 형광 물질을 들 수 있고, 그 중에서도 페릴렌계 형광 물질이나 나프탈이미드계 형광 물질 등은 용매 등이 적어 유동성이 낮은 제1 조성물 중에 함유되면 석출이 생기기 쉬워, 화학 발광 특성이 저하되기 쉽다. 따라서, 제1 조성물에서의 페릴렌계 형광 물질 및 나프탈이미드계 형광 물질의 함유량은 0.5질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 0.2질량% 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 0.1질량% 이하로 하는 것이 더욱 바람직하다. 이들 함유량은 조성물의 원료로서 사용하지 않아, 포함하지 않는(0질량%) 것이 특히 바람직하다.On the other hand, it is preferable that the first composition used in the present invention reduces components having low solubility in the solution of the first composition. Typical examples of such components include fluorescent substances, and among them, perylene-based fluorescent substances and naphthalimide-based fluorescent substances, etc., are easily precipitated when contained in the first composition having low fluidity due to a small amount of solvent, and chemiluminescent properties It is easy to deteriorate. Therefore, the content of the perylene-based fluorescent substance and naphthalimide-based fluorescent substance in the first composition is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or less, and 0.1% by mass or less. More preferable. It is particularly preferable that these contents are not used as a raw material of the composition and are not included (0% by mass).

본 발명의 화학 발광체에 사용되는 제1 조성물을 넣는 깨짐성 내측 용기는 화학 발광체의 화학 발광체용 용기 내에서, 그 깨짐성 내측 용기만이 우선적으로 깨져, 화학 발광체용 용기 내에서, 넣어져 있던 제1 조성물이 분산되는 용기이다. 예를 들면, 유리나 수지제의 앰플 형상의 것이나, 알루미늄제나 PP제의 백 형상의 것 등의 구성을 들 수 있다.The crackable inner container in which the first composition used in the chemiluminescent body of the present invention is placed is preferentially broken in the container for the chemiluminescent body of the chemiluminescent body, and only the crackable inner container is preferentially broken. 1 This is a container in which the composition is dispersed. For example, configurations such as a glass or resin ampoule shape, an aluminum or PP bag shape, and the like can be mentioned.

본 발명은 깨짐성 용기에 봉입된 제1 조성물과, 상기 깨짐성 용기를 내포하는 화학 발광체용 용기 내에 상기 제1 조성물과 분리하여 봉입된 제2 조성물을 혼합함으로써 발광하는 화학 발광체에 사용되는, 제1 조성물이 봉입된 화학 발광체용 깨짐성 용기로서, 상기 제1 조성물이 옥살산 에스터류를 50질량% 이상 함유하는 조성물인 화학 발광체용 깨짐성 용기로 할 수 있다.The present invention is used for a chemiluminescent body that emits light by mixing a first composition enclosed in a fragile container and a second composition separately enclosed with the first composition in a container for chemiluminescent bodies containing the fragile container. 1 As a breakable container for a chemiluminescent body enclosed in the composition, the first composition may be a breakable container for a chemiluminescent body, which is a composition containing 50% by mass or more of oxalic acid esters.

이 화학 발광체용 깨짐성 용기는 전술한 제1 조성물을 함유하는 깨짐성 내측 용기에 상당하는 구성으로 할 수 있다. 이 화학 발광체용 깨짐성 용기는 제2 조성물과 반응함으로써 화학 발광체로서 우수한 혼합성으로 혼합되어 우수한 발광 특성을 발휘하기 위해 사용된다. 또한, 이 화학 발광체용 깨짐성 용기는 화학 발광체의 전체로서의 화학 발광체용 용기에 내포되는 점에서 비교적 작고 그 직경도 작은 직경의 가늘고 긴 통 형상의 앰플로 하는 경우가 많다.This fragile container for chemiluminescent bodies can be configured to correspond to a fragile inner container containing the first composition described above. This fragile container for a chemiluminescent body is used in order to exhibit excellent luminescence properties by being mixed with a chemiluminescent body with excellent mixing properties by reacting with the second composition. In addition, since this fragile container for a chemiluminescent body is contained in a container for a chemiluminescent body as a whole of the chemiluminescent body, it is often used as an ampoule of an elongated cylindrical shape having a relatively small diameter and a small diameter.

이러한 앰플에는, 그 속에 봉입하는 조성물의 유동성에 따라서는 봉입이 어려운 경우도 있고, 조성물의 조성을 바꿀 때마다 행해지는 봉입 조건의 조정이 어려운 경우가 있다. 그러나, 본 발명에 따른 앰플 설계의 경우, 그 내용물이 되는 제1 조성물은 화학 발광의 색을 지배적으로 결정하는 형광 물질을 함유시키지 않고, 화학 발광체로서 널리 공통하여 사용할 수 있는 표준화한 앰플로 할 수도 있다. 이 앰플에는, 발광 특성의 색 조정시에 영향이 적고, 실질적으로 분체나 슬러리상으로 해도, 산화액과의 혼합성이 저하되기 어려운 황색 형광 물질(예를 들면, 1-클로로-9,10-비스(페닐에틴일)안트라센(2-Et-BPEA))을 함유시켜 둘 수도 있다.In such ampoules, depending on the fluidity of the composition to be enclosed therein, it may be difficult to encapsulate, and it may be difficult to adjust the encapsulation conditions performed each time the composition of the composition is changed. However, in the case of the ampoule design according to the present invention, the first composition as its contents does not contain a fluorescent substance that dominates the color of chemiluminescence, and can also be used as a standardized ampoule that can be widely used as a chemiluminescent body. have. In this ampoule, there is little influence on the color adjustment of the luminous properties, and even in the form of a substantially powder or slurry, a yellow fluorescent substance (e.g., 1-chloro-9,10- Bis(phenylethynyl)anthracene (2-Et-BPEA)) can also be contained.

[제2 조성물][Second composition]

본 발명에 사용하는 제2 조성물은 과산화수소와, 산화액용 용매와, 형광 물질을 함유하는 조성물이다. 이러한 제2 조성물로서 액상의 조성물을 조제하여 사용함으로써, 화학 발광체로서 사용할 때 전술한 제1 조성물과의 우수한 혼합성으로 혼합되어 안정한 화학 발광이 생긴다. 이것은 제2 조성물측에 형광 물질을 함유시켜 둠으로써 고체나 슬러리상 등의 제1 조성물과, 산화액과의 혼합성이나 용해성의 문제에 기인하는 문제가 발생하기 어려워지기 때문이다.The second composition used in the present invention is a composition containing hydrogen peroxide, a solvent for an oxidizing liquid, and a fluorescent substance. When a liquid composition is prepared and used as such a second composition, when used as a chemiluminescent material, it is mixed with excellent mixing properties with the above-described first composition to produce stable chemiluminescence. This is because, when a fluorescent substance is contained on the side of the second composition, a problem due to a problem of miscibility or solubility between the first composition, such as a solid or a slurry, and the oxidizing liquid becomes difficult to occur.

본 발명에 사용하는 제2 조성물은 과산화수소를 함유한다. 제2 조성물은 산화제인 과산화수소를 필수 성분으로 하고, 이 과산화수소의 농도를 조정하여, 제1 조성물과의 상용성(혼합성)을 향상시키고, 더욱이 발광 효율을 향상시키기 위해 첨가되는 살리실산염 등의 용해도를 향상시키기 위한 용매를 함유한다. 제2 조성물에서의 과산화수소의 농도의 기준으로서는 1∼10질량% 정도이다.The second composition used in the present invention contains hydrogen peroxide. The second composition contains hydrogen peroxide, which is an oxidizing agent, as an essential component, and the solubility of salicylate added to improve compatibility (mixture) with the first composition by adjusting the concentration of this hydrogen peroxide, and further improving luminous efficiency. It contains a solvent to improve. As a standard for the concentration of hydrogen peroxide in the second composition, it is about 1 to 10% by mass.

본 발명에 사용하는 제2 조성물은 산화액용 용매를 함유한다. 본 발명에서의 산화액에 포함되는 용매의 구체예로서는 시트르산 에스터류, 프탈산 에스터류, 벤조산 에스터류, 트라이멜리트산 에스터류, 아디프산 에스터류, 세박산 에스터류, 아젤라산 에스터류, 글라이세린 에스터류, 락톤류, 글라이콜류, 알킬글라이콜에터류 등의 유기계의 용매를 포함하는 용매가 바람직하게 사용된다. 이들 용매로부터, 안정성의 관점에서는, 인화점이 60℃ 이상의 것을 주된 용매로서 사용하고, 전체로서의 인화점이 70℃ 이상으로 하는 것이 바람직하다. 또한, 용매의 선택에 있어서, 주된 용매란 인화점이 본 발명이 목적으로 하는 온도를 달성할 수 있도록 배합량을 조정할 때, 인화점의 높음과 배합비율의 많음으로부터 설계시의 중심이 되는 용매를 가리킨다. 또한, 용매는 주된 용매 단독의 용매이어도 된다. 제2 조성물에서의 산화액용 용매의 양은 제2 조성물에 함유되는 과산화수소나 촉매, 형광 물질 등의 다른 성분의 잔부가 된다.The second composition used in the present invention contains a solvent for an oxidizing liquid. As specific examples of the solvent contained in the oxidizing liquid in the present invention, citric acid esters, phthalic acid esters, benzoic acid esters, trimellitic acid esters, adipic acid esters, sebacic acid esters, azelaic acid esters, glycerin A solvent containing an organic solvent such as esters, lactones, glycols, and alkyl glycol ethers is preferably used. From these solvents, from the viewpoint of stability, it is preferable that a flash point of 60°C or higher is used as the main solvent, and the flash point as a whole is 70°C or higher. In addition, in the selection of a solvent, the main solvent refers to a solvent that becomes the center of design from a high flash point and a large blending ratio when adjusting the blending amount so that the flash point can achieve the target temperature of the present invention. In addition, the solvent may be a solvent of the main solvent alone. The amount of the solvent for the oxidizing liquid in the second composition becomes the balance of hydrogen peroxide, catalyst, and other components such as a fluorescent substance contained in the second composition.

본 발명에 사용하는 제1 조성물 및 제2 조성물의 적어도 일방에는, 촉매를 함유하는 것이 바람직하다. 이 촉매는 용매를 사용하는 제2 조성물에 함유되는 것이 바람직하다. 한편, 촉매를 제1 조성물에만 함유시켜도 된다. 또한, 쌍방의 조성물에 함유시키면, 일부 전술한 바와 같이, 보다 신속한 발광이나 안정한 발광에 기여할 수 있다. 통상, 촉매 성분으로서, 예를 들면, 살리실산 리튬, 살리실산 암모늄, 살리실산 소듐, 살리실산 테트라알킬암모늄염 등의 살리실산 및 그 유도체를 소량(통상, 산화액에 대하여 0.1mmol/L로부터 10mmol/L) 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable to contain a catalyst in at least one of the 1st composition and 2nd composition used for this invention. It is preferable that this catalyst is contained in the second composition using a solvent. On the other hand, you may contain a catalyst only in a 1st composition. In addition, when contained in both compositions, as described above, it can contribute to more rapid light emission or stable light emission. Usually, as a catalyst component, a small amount of salicylic acid and its derivatives, such as lithium salicylate, ammonium salicylate, sodium salicylate, and tetraalkylammonium salicylate salt (usually, from 0.1 mmol/L to 10 mmol/L) of the oxidizing solution desirable.

본 발명에 사용하는 제2 조성물은 형광 물질을 함유한다. 이 형광 물질을 용매를 사용하는 제2 조성물측에 함유시킴으로써, 제1 조성물 중의 옥살산 에스터 농도를 높여 형광 물질을 종래대로 함유시켰을 때 발생하는 혼합성의 문제가 생기지 않는다. 따라서, 제1 조성물과, 제2 조성물이 신속하게 혼합되어, 옥살산 에스터, 과산화수소, 촉매, 형광 물질과 같은 화학 발광에 필수적인 성분이 적절한 존재 상태가 되는 반응의 장이 화학 발광체 내에 안정하게 얻어진다. 이것에 의해, 초기 발광 강도나, 발광 시간의 향상과 같은 효과가 얻어진다. 제2 조성물에서의 형광 물질의 농도의 기준은 0.01∼5질량% 정도이며, 색, 강도, 시간 등의 발광 성능이나 혼합성 등에 의해 설정된다. 이 농도는 용해성(석출 방지 등)의 관점에서는, 복수의 형광 물질을 사용하는 경우, 그 합계량으로서의 농도의 기준으로서, 상기 범위로 하는 것이 바람직하다. 상기 형광 물질의 농도의 하한은 발광시의 발색성을 높이기 위해 0.05질량% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하다. 상기 형광 물질의 농도의 상한은 과잉으로 형광 물질을 혼합해도 발색성 등은 포화되는 경우가 있고, 화학 발광에 기여하는 성분 농도를 상대적으로 올리기 쉽고, 또한 형광 물질의 석출 등이 발생하기 어렵게 하기 때문에 2질량% 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.The second composition used in the present invention contains a fluorescent substance. By including this fluorescent substance on the side of the second composition using a solvent, the concentration of the oxalic acid ester in the first composition is increased so that the problem of mixing properties that occurs when the fluorescent substance is contained as conventionally does not occur. Accordingly, the first composition and the second composition are rapidly mixed, so that a reaction field in which components essential for chemiluminescence such as oxalic acid ester, hydrogen peroxide, catalyst, and fluorescent substance are properly present is obtained stably in the chemiluminescent body. As a result, effects such as improvement in initial light emission intensity and light emission time can be obtained. The standard of the concentration of the fluorescent substance in the second composition is about 0.01 to 5% by mass, and is set by luminescence performance such as color, intensity, time, etc., and mixing properties. From the viewpoint of solubility (precipitation prevention, etc.), this concentration is preferably in the above range as a reference of the concentration as a total amount when a plurality of fluorescent substances are used. It is more preferable that the lower limit of the concentration of the fluorescent substance is 0.05% by mass or more in order to increase color development during light emission. The upper limit of the concentration of the fluorescent substance is excessive, and even if the fluorescent substance is mixed, the color development properties may be saturated, and the concentration of components contributing to chemiluminescence is relatively easy to increase, and precipitation of the fluorescent substance is difficult to occur. It is more preferable to set it as mass% or less.

형광 물질로서는 300∼1200nm에 스펙트럼 발광을 갖고, 또한, 산화액 용매에 적어도 부분적으로 가용한 형광 화합물이면 특별히 제한은 없다. 이것들의 형광 화합물로서는 안트라센, 치환 안트라센, 벤조안트라센, 페난트렌, 치환 페난트렌, 나프타센, 치환 나프타센, 펜타센, 치환 펜타센, 페릴렌, 치환 페릴렌, 비올란트론, 치환 비올란트론, 나프탈이미드, 치환 나프탈이미드 등의 축합환을 갖는 공액 다환 방향족 화합물이 예시된다. 상기 화합물의 치환기로서는 발광 반응을 방해하지 않는 한에 있어서 특별히 제한은 없고, 페닐기, 저급 알킬기, 클로로기, 브로모기, 사이아노기, 알콕시기, 페닐나프틸기 등이 예시된다. 이것들 중에서도, 페릴렌, 치환 페릴렌 등의 페릴렌계 형광 물질이나, 나프탈이미드, 치환 나프탈이미드 등의 나프탈이미드계 형광 물질은 옥살산 에스터를 주성분으로 하는 제1 조성물 중에 함유시키면 석출이 발생하기 쉬워, 발광 특성이 불안정한 원인이 되기 쉽다. 따라서, 본 발명에 있어서, 제2 조성물에 함유되는 형광 물질은 페릴렌계 형광 물질 및/또는 나프탈이미드계 형광 물질로 하는 것이 바람직하다. 이들 페릴렌계 형광 물질 및 나프탈이미드계 형광 물질은, 제2 조성물 중에서도 장시간 안정한 점에서도 바람직하다.The fluorescent substance is not particularly limited as long as it has spectral light emission at 300 to 1200 nm and is at least partially soluble in the oxidizing liquid solvent. As these fluorescent compounds, anthracene, substituted anthracene, benzoanthracene, phenanthrene, substituted phenanthrene, naphthacene, substituted naphthacene, pentacene, substituted pentacene, perylene, substituted perylene, violantrone, substituted violantrone, naphthalene Conjugated polycyclic aromatic compounds having a condensed ring, such as imide and substituted naphthalimide, are illustrated. The substituent of the compound is not particularly limited as long as it does not interfere with the luminescence reaction, and examples thereof include a phenyl group, a lower alkyl group, a chloro group, a bromo group, a cyano group, an alkoxy group, and a phenylnaphthyl group. Among these, perylene-based fluorescent substances such as perylene and substituted perylene, and naphthalimide-based fluorescent substances such as naphthalimide and substituted naphthalimide are precipitated when they are contained in the first composition containing oxalic acid ester as a main component. This is liable to occur, and it is liable to cause unstable light emission characteristics. Therefore, in the present invention, it is preferable that the fluorescent substance contained in the second composition is a perylene-based fluorescent substance and/or a naphthalimide-based fluorescent substance. These perylene-based fluorescent substances and naphthalimide-based fluorescent substances are preferable from the viewpoint of being stable for a long time even in the second composition.

전술한 형광 물질의 구체적인 것으로서는 2-클로로-9,10-비스(4-메틸에틴일)안트라센, 9,10-비스(페닐에틴일)안트라센, 1-메톡시-9,10-비스(페닐에틴일)안트라센, 1,5-다이클로로-9,10-비스(페닐에틴일)안트라센, 1,8-다이클로로-9,10-비스(페닐에틴일)안트라센, 모노클로로 및 다이클로로 치환 9,10-비스(페닐에틴일)안트라센, 5,12-비스(페닐에틴일)테트라센, 9,10-다이페닐안트라센, 16,17-다이헥실옥시비올란트론, 2-메틸-9,10-비스-(페닐에틴일)안트라센, 9,10-비스-(4-메톡시페닐)-2-클로로안트라센, 9,10-비스-(4-에톡시페닐)-2-클로로안트라센, 5,12-비스-(페닐에틴일)나프타센, 5,6,11,12-테트라페닐나프타센(루브렌), 페릴렌, 및 이것들의 혼합물이 예시된다.Specific examples of the above-described fluorescent substance include 2-chloro-9,10-bis(4-methylethynyl)anthracene, 9,10-bis(phenylethynyl)anthracene, 1-methoxy-9,10-bis(phenyl Ethyl) anthracene, 1,5-dichloro-9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, 1,8-dichloro-9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, monochloro and dichloro substitution 9 ,10-bis(phenylethynyl)anthracene, 5,12-bis(phenylethynyl)tetracene, 9,10-diphenylanthracene, 16,17-dihexyloxybiolanthrone, 2-methyl-9,10- Bis-(phenylethynyl)anthracene, 9,10-bis-(4-methoxyphenyl)-2-chloroanthracene, 9,10-bis-(4-ethoxyphenyl)-2-chloroanthracene, 5,12 -Bis-(phenylethynyl)naphthacene, 5,6,11,12-tetraphenylnaphthacene (rubrene), perylene, and mixtures thereof are exemplified.

본 발명의 제2 조성물에 함유되는 형광 물질은 페릴렌계 형광 물질인 것이 바람직하다. 페릴렌계 형광 물질이란 페릴렌 또는 치환 페릴렌의 골격을 갖는 형광 물질이다. 페릴렌이란 하기 식 (1)로 표시되는 구조이며, 페릴렌계 형광 물질은 이 구조를 골격으로서 갖는다. 이러한 페릴렌계 형광 물질은 특히 소위 산화액이 되는 제2 조성물에 함유시켜도 장시간 안정하며, 장기 보관성도 우수하다.It is preferable that the fluorescent substance contained in the second composition of the present invention is a perylene-based fluorescent substance. The perylene-based fluorescent substance is a fluorescent substance having a skeleton of perylene or substituted perylene. Perylene is a structure represented by the following formula (1), and a perylene-based fluorescent substance has this structure as a skeleton. Such a perylene-based fluorescent substance is particularly stable for a long time even when it is contained in a second composition serving as a so-called oxidizing liquid, and has excellent long-term storage properties.

Figure 112018127766080-pct00001
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이들 페릴렌계 형광 물질 중에서도, 페릴렌다이카복시이미드계 형광 물질이 특히 바람직하다. 이 페릴렌다이카복시이미드계 형광 물질의 구체적인 제품으로서는, 예를 들면, 루모겐 레드(LUMOGEN RED, 적색을 발하는 페릴렌다이카복시이미드 형광제, BASF사, 상품명), 루모겐 옐로(LUMOGEN YELLOW, 황색을 발하는 페릴렌다이카복시이미드 형광제, BASF사, 상품명), 루모겐 오렌지(LUMOGEN ORANGE, 오렌지색을 발하는 페릴렌다이카복시이미드 형광제, BASF사, 상품명)를 들 수 있다.Among these perylene-based fluorescent substances, perylene dicarboximide-based fluorescent substances are particularly preferred. Specific products of this perylene dicarboximide fluorescent substance include, for example, LUMOGEN RED (LUMOGEN RED, a red-emitting perylene dicarboximide fluorescent agent, BASF, brand name), and LUMOGEN YELLOW (yellow). Perylene dicarboximide fluorescent agent that emits light, BASF Corporation, brand name), and LUMOGEN Orange (LUMOGEN ORANGE, perylene dicarboximide fluorescent agent that emits orange color, BASF Corporation, brand name) are mentioned.

본 발명의 제2 조성물에 함유되는 형광 물질은 나프탈이미드계 형광 물질인 것이 바람직하다. 나프탈이미드계 형광 물질로서 사용되는 화합물은 나프탈이미드 골격을 갖는 화합물이며, 화학 발광에 있어서의 형광 물질로서 사용할 수 있는 것이 사용된다. 나프탈이미드 골격은 치환기를 가져도 된다. 나프탈이미드 골격은 하기 식 (2)로 표시된다.It is preferable that the fluorescent substance contained in the second composition of the present invention is a naphthalimide-based fluorescent substance. The compound used as a naphthalimide-based fluorescent substance is a compound having a naphthalimide skeleton, and one that can be used as a fluorescent substance in chemiluminescence is used. The naphthalimide skeleton may have a substituent. The naphthalimide skeleton is represented by the following formula (2).

Figure 112018127766080-pct00002
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상기 식 중의 질소 원자는, 예를 들면, 수소 원자; 산소 원자, 질소 원자, 유황 원자와 같은 헤테로 원자를 가질 수도 있는 탄화수소기와 결합할 수 있다. 탄화수소기는 상기와 동의이다. 나프탈이미드 골격을 갖는 화합물의 시판품으로서는, 예를 들면, 루모겐 F Violet 570(BASF사제)을 들 수 있다.The nitrogen atom in the above formula is, for example, a hydrogen atom; It may be bonded to a hydrocarbon group that may have a hetero atom such as an oxygen atom, a nitrogen atom, or a sulfur atom. The hydrocarbon group is synonymous with the above. As a commercial item of the compound which has a naphthalimide skeleton, Lumogen F Violet 570 (manufactured by BASF Corporation) is mentioned, for example.

본 발명에 사용하는 제2 조성물에는, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서 그 밖의 성분을 함유시킬 수도 있다. 예를 들면, 제2 조성물 중의 과산화수소 등을 보관시에 안정시키기 위해 산화방지제를 가할 수 있다.In the second composition used in the present invention, other components may be contained within a range not impairing the object of the present invention. For example, an antioxidant may be added to stabilize hydrogen peroxide or the like in the second composition during storage.

본 발명은 깨짐성 내측 용기에 봉입된 제1 조성물과, 상기 깨짐성 내측 용기를 내포하는 화학 발광체용 용기 내에 상기 제1 조성물과 분리하여 봉입된 산화액이 되는 제2 조성물을 혼합함으로써 발광하는 화학 발광체에 사용되는 산화액으로서, 과산화수소수와, 산화액용 용매와, 촉매와, 형광 물질을 함유하는 조성물인 산화액으로 할 수 있다. 이 산화액은 전술한 본 발명에 사용되는 제2 조성물에 상당한다.The present invention relates to a chemical emitting light by mixing a first composition enclosed in a crackable inner container and a second composition to be an oxidizing liquid separately enclosed with the first composition in a container for a chemiluminescent body containing the inner container. As the oxidizing liquid used for the light-emitting body, an oxidizing liquid, which is a composition containing an aqueous hydrogen peroxide solution, a solvent for the oxidizing liquid, a catalyst, and a fluorescent substance, can be used. This oxidizing liquid corresponds to the second composition used in the present invention described above.

이 산화액은 깨짐성 내측 용기의 외부에 봉입되는 등의 이용이 된다. 또한, 이 산화액의 형광 물질을 변경함으로써 화학 발광체로서의 색을 바꾸기 쉽다. 또한, 전술한 바와 같이 깨짐성 내측 용기에 사용되는 앰플 쪽이 작은 직경이며 내용물을 충전하기 어려운 한편, 이 산화액이 충전되는 화학 발광체용 용기는 보다 확장된 직경으로 설계되기 때문에, 액의 충전을 행하기 쉽다. 또한, 이 산화액과 조합하여 사용하는 경우, 앰플측의 설계는 표준화하여 미리 정한 것으로서 제조해 두어도, 산화액의 형광 물질의 색을 변경하는 것만으로 임의의 발색을 나타내는 화학 발광체를 효율적으로 제조할 수 있다.This oxidizing liquid is used, for example, to be sealed outside the fragile inner container. In addition, by changing the fluorescent substance of this oxidizing liquid, it is easy to change the color of the chemiluminescent body. In addition, as described above, the ampoule used in the fragile inner container has a smaller diameter and it is difficult to fill the contents, while the container for the chemiluminescent body filled with this oxidizing liquid is designed with a more extended diameter, so that the filling of the liquid is not possible. Easy to do In addition, in the case of using in combination with this oxidizing solution, even if the design on the ampoule side is standardized and prepared in advance, it is possible to efficiently manufacture a chemiluminescent material that exhibits any color development simply by changing the color of the fluorescent substance in the oxidizing solution. I can.

본 발명에 사용하는 화학 발광체용 용기로서는 화학 발광체로서 사용되는 임의의 형상을 채용할 수 있다. 또한 그 화학 발광체의 용도에 따라, 색, 크기, 발광 강도·시간 등을 내포되는 깨짐성 내측 용기 등과의 조합이 적당하게 조정된다. 예를 들면, 낚시 도구용의 소형의 화학 발광체나 라이트 스틱 형상의 콘서트 라이트나, 경고등, 비상등으로 해도 된다. 또는, 마스크 형상의 용기를 채용하여 발광하는 이벤트용의 발광체로 해도 되고, 별 형태나 하트 형태 등의 완구의 형상으로 해도 된다.As the container for a chemiluminescent body used in the present invention, any shape used as a chemiluminescent body can be adopted. In addition, according to the use of the chemiluminescent body, a combination of the color, size, light emission intensity, time, and the like with a cracked inner container or the like is appropriately adjusted. For example, a small chemiluminescent body for fishing tackle, a concert light in the shape of a light stick, a warning light, or an emergency light may be used. Alternatively, a mask-shaped container may be employed to form a light emitter for an event that emits light, or a toy shape such as a star shape or a heart shape may be employed.

본 발명에 따른 화학 발광 시스템은 제1 조성물이나 제2 조성물을 임의의 장소에서 접촉시켜 반응시키는 것이다. 이 때문에, 제1 조성물과, 제2 조성물의 화학 발광용 세트로 할 수 있다. 또한, 본 발명은 제1 조성물과 제2 조성물을 혼합함으로써 발광하는 화학 발광 방법으로서, 상기 제1 조성물이 옥살산 에스터류를 함유하는 조성물이며, 상기 제2 조성물이 과산화수소와, 산화액용 용매와, 형광 물질을 함유하는 조성물인 화학 발광 방법으로 할 수도 있다.The chemiluminescent system according to the present invention is to react by contacting the first composition or the second composition at any place. For this reason, it can be set as the set for chemiluminescence of the 1st composition and the 2nd composition. In addition, the present invention is a chemiluminescent method for emitting light by mixing a first composition and a second composition, wherein the first composition is a composition containing oxalic acid esters, and the second composition is hydrogen peroxide, a solvent for an oxidizing solution, and a fluorescent light. The chemiluminescent method, which is a composition containing a substance, can also be used.

예를 들면, 전술의 실시형태에서 개시한 바와 같이, 미리 일방의 조성물을 배치(함침)시킨 곳에, 별도로, 타방의 조성물을 접촉시켜, 그 형상이나, 함침시킨 상태의 문자, 도형 등의 발광을 생기게 해도 된다. 이것은 본 발명의 화학 발광 시스템에 따른 제1 조성물에 착색을 나타내는 형광 물질의 함유량을 극히 미량, 또는 실질적으로 함유시키지 않는 구성으로 할 수 있으므로, 미리 배치하는 조성물을 제1 조성물로 해두고, 제2 조성물이 접촉하기 전은 무색으로 해둘 수 있다. 또한, 사용시에는 그 무색이며 제1 조성물이 배치되어 있던 장소가 발광하므로, 숨김 문자와 같은 이용이 가능하다.For example, as disclosed in the above-described embodiment, in a place in which one composition has been previously disposed (impregnated), the other composition is separately contacted to emit light of the shape or impregnated characters, figures, etc. You may have it. This can be made in a configuration that does not contain a very small amount or substantially no content of a colored fluorescent substance in the first composition according to the chemiluminescent system of the present invention, so that the composition to be placed in advance is set as the first composition, and the second The composition can be left colorless before contact. In addition, it is colorless when used, and since the place where the first composition was disposed emits light, the same use as a hidden character is possible.

또는, 본 발명에 따른 화학 발광 시스템의 일례로서, 세레모니 등의 연출용으로, 임의의 용기에 일방의 조성물을 넣어 두고, 사용시에 개구부 등으로부터 타방의 조성물을 가하면서 발광시켜도 된다. 이때는 숨김 문자에 상당하는 것과 같은 구성으로의 발광도 가능하고, 상이한 색으로 각 조성물을 설치해 두고 이것들을 혼합하여, 새로운 색으로서 발광하는 것으로 할 수 있다.Alternatively, as an example of the chemiluminescent system according to the present invention, one composition may be put in an arbitrary container for presentation of a ceremony or the like, and light may be emitted while adding the other composition from an opening or the like during use. In this case, it is possible to emit light in the same configuration as that corresponding to the hidden letter, and it is possible to set each composition in a different color, mix them, and emit light as a new color.

또한, 이러한 화학 발광 시스템에서는, 제1 조성물의 옥살산 에스터류의 농도를 저감해 둘 수도 있다. 구체적으로는, 옥살산 에스터류의 농도를 3질량% 이상으로 할 수 있다. 또한, 숨김 문자용으로서는, 제1 조성물에 형광 물질의 착색이 없는 편이 좋으므로, 그 함유량을 저감하여, 0.1질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.05질량% 이하로 하는 것이 바람직하다. 이때, 형광 물질의 함유량의 하한은 원료로서 사용하지 않고 0질량%이다.Further, in such a chemiluminescent system, the concentration of oxalic acid esters in the first composition can be reduced. Specifically, the concentration of oxalic acid esters can be made 3% by mass or more. In addition, for hidden characters, since the first composition is preferably not colored with a fluorescent substance, the content is reduced to be 0.1% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or less. At this time, the lower limit of the content of the fluorescent substance is 0 mass% without being used as a raw material.

또는, 보관시에 분리되어 있는 각 조성물의 상태를 고려하여, 제2 조성물인 산화액에 있어서의 안정성을 감안하여, 제2 조성물에는 페릴렌계 형광 물질 및/또는 나프탈이미드계 형광 물질을 함유시키고, 제1 조성물에는 다른 앞에 예시한 형광 물질을 함유시켜 둘 수 있다. 이 설계에 의해, 형광 물질의 종류에 따라, 제1 조성물과, 제2 조성물에 각각의 착색을 시행하여, 사용 시에는 그것들이 혼합된 색을 발색하는 것과 같은 연출도 가능하게 된다.Alternatively, in consideration of the state of each composition separated at the time of storage, in consideration of the stability in the oxidizing solution, which is the second composition, the second composition contains a perylene-based fluorescent substance and/or a naphthalimide-based fluorescent substance. In addition, the first composition may contain the fluorescent substance exemplified above. According to this design, depending on the kind of fluorescent substance, the first composition and the second composition are respectively colored, and when used, a color in which they are mixed can be produced.

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 그 요지를 변경하지 않는 한 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless the subject matter thereof is changed.

[평가 항목][Evaluation items]

[휘도][Brightness]

"휘도계 LS-100(클로우즈업 렌즈 No.122)"(코니카 미놀타)을 사용하여 휘도를 측정했다.The luminance was measured using the "Luminance Meter LS-100 (close-up lens No. 122)" (Konica Minolta).

[HPLC][HPLC]

하기 장치를 사용하여 HPLC 시험을 행했다.The HPLC test was performed using the following apparatus.

·HPLC 흡광 검출기: "SPD-10A vp"(시마즈 세이사쿠쇼)-HPLC absorption detector: "SPD-10A vp" (Shimazu Seisakusho)

·HPLC 송액 유닛: "LC-10AT"(시마즈 세이사쿠쇼)・HPLC liquid transfer unit: "LC-10AT" (Shimazu Seisakusho)

·컬럼 오븐: "CTO-10A"(시마즈 세이사쿠쇼)·Column Oven: "CTO-10A" (Shimazu Seisakusho)

·데이터 처리 장치: "크로마트팩C-R6A"(시마즈 세이사쿠쇼)Data processing unit: "Chromat Pack C-R6A" (Shimazu Seisakusho)

[시험용 시약 등][Test reagents, etc.]

DMP: 프탈산 다이메틸DMP: dimethyl phthalate

t-BuOH: tert-Butanol(tert-뷰탄올)(토쿄카세이고교 가부시키가이샤)t-BuOH: tert-Butanol (tert-butanol) (Tokyo Kasei High School Co., Ltd.)

ATBC: 아세틸시트르산 트라이뷰틸(토쿄카세이고교 가부시키가이샤)ATBC: Tributyl acetyl citrate (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

BeB: 벤조산 벤질(토쿄카세이고교 가부시키가이샤)BeB: Benzyl benzoate (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

H2O2: 과산화수소(과산화수소수(와코쥰야쿠고교)를 탈수 처리하여 사용)H 2 O 2 : Hydrogen peroxide (Hydrogen peroxide solution (Wako Junyaku High School) is dehydrated and used)

SS: 살리실산 소듐(칸토카가쿠 가부시키가이샤)SS: Sodium salicylate (Kanto Chemical Co., Ltd.)

CIPO: 비스(2,4,5-트라이클로로-6-i-펜톡시카보닐페닐)옥살레이트(토쿄카세이고교 가부시키가이샤)CIPO: Bis (2,4,5-trichloro-6-i-pentoxycarbonylphenyl) oxalate (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

CPPO: 비스[2,4,5-트라이클로로-6-(펜틸옥시카보닐)페닐]옥살레이트(토쿄카세이고교 가부시키가이샤)CPPO: Bis[2,4,5-trichloro-6-(pentyloxycarbonyl)phenyl]oxalate (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

[실시예 1][Example 1]

제2 조성물이 되는 산화액 중에 색소(형광 물질)가 들어 있는 경우와, 제1 조성물이 되는 분말 중에 색소(형광 물질)가 들어 있는 경우의 발광의 차이를 명확하게 하기 위해 발광 특성의 비교를 행했다.In order to clarify the difference in luminescence between the case where a pigment (fluorescent substance) is contained in the oxidizing liquid serving as the second composition and the pigment (fluorescent substance) is contained in the powder serving as the first composition, the luminescence characteristics were compared. .

형광 물질(a): 하기 식 (3)으로 표시되는 페릴렌계 형광 물질을 사용했다. 또한, 후술하는 시험 방법에 있어서, 각 시험에서의 발광 휘도에 기여하는 성분의 양을 전체량은 동일한 것으로 하기 위해, 각각의 산화액 중과 분말 중의 형광 물질량은 동일하게 되도록 조제했다.Fluorescent substance (a): A perylene-based fluorescent substance represented by the following formula (3) was used. In addition, in the test method described later, in order to make the total amount of the component contributing to the luminescence brightness in each test to be the same, the amount of the fluorescent substance in each oxidizing liquid and in the powder was prepared to be the same.

Figure 112018127766080-pct00003
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「시험 방법 1. 제1 조성물(분말)측에 형광 물질을 함유시킨 실험(분말중)」"Test method 1. Experiment in which a fluorescent substance was contained in the first composition (powder) side (in powder)"

(1) 산화액(조성 개요: DMP 81.6질량%, t-BuOH 13.4질량%, H2O2 5질량%, SS 0.04질량%)을 조제했다.(1) An oxidizing liquid (composition summary: DMP 81.6 mass%, t-BuOH 13.4 mass%, H 2 O 2 5 mass%, SS 0.04 mass%) was prepared.

(2) CIPO 9.85g과 형광 물질(a) 0.15g을 칭량하여 취하고, 유발을 사용하여 혼합했다.(2) 9.85 g of CIPO and 0.15 g of a fluorescent substance (a) were weighed and taken, and mixed using a mortar.

(3) 4mL의 샘플관병에 (1)의 혼합 분말을 0.14g 칭량하여 취했다.(3) 0.14 g of the mixed powder of (1) was weighed and taken into a 4 mL sample tube.

(4) (1)의 산화액을 (3)의 샘플관병 속에 0.43mL 가하여 발광시켰다.(4) 0.43 mL of the oxidizing liquid of (1) was added into the sample tube of (3) to emit light.

(5) 호모지나이저(25M 핸드 믹서+215A형 마이크로호모지나이저)로 10초간 교반했다(용기 바닥면을 교반하여 분말을 산화액 중에 확산시켰다).(5) The mixture was stirred for 10 seconds with a homogenizer (25M hand mixer + 215A microhomogenizer) (the bottom surface of the container was stirred to diffuse the powder into the oxidizing solution).

(6) 교반 종료시를 기준의 0점(초기)으로 하여, 하기 소정의 측정 시마다 마루엠 용기의 상부로부터 발광 휘도를 측정했다.(6) At the end of the stirring, the reference point was 0 (initial), and the luminance of light emission was measured from the top of the Marum container at each of the following predetermined measurements.

측정 시간: 30초, 1분, 5분, 15분Measurement time: 30 seconds, 1 minute, 5 minutes, 15 minutes

「시험 방법 2. 제2 조성물(산화액)측에 형광 물질을 함유시킨 실험(산화액 중)」"Test method 2. Experiment in which a fluorescent substance was contained in the second composition (oxidation solution) side (in oxidation solution)"

(1) 산화액(조성 개요: DMP 81.6질량%, t-BuOH 13.4질량%, H2O2 5질량%, SS 0.04질량%)을 조제했다.(1) An oxidizing liquid (composition summary: DMP 81.6 mass%, t-BuOH 13.4 mass%, H 2 O 2 5 mass%, SS 0.04 mass%) was prepared.

(2) (1) 산화액을 100g 칭량하여 취하고, 거기에 형광 물질을 0.5g(0.5질량%) 가하고, 상온에서 교반하여 용해시켰다.(2) (1) 100 g of the oxidizing liquid was weighed and taken, 0.5 g (0.5 mass%) of a fluorescent substance was added thereto, and stirred at room temperature to dissolve.

(3) 4ml의 샘플관병에 CIPO 분말을 0.14g 칭량하여 취했다.(3) 0.14 g of CIPO powder was weighed and taken in a 4 ml sample tube.

(4) (2)의 형광 물질이 들어 있는 산화액을 (3)의 샘플관병 속에 0.43ml 가하여 발광시켰다.(4) 0.43 ml of the oxidizing liquid containing the fluorescent substance of (2) was added into the sample tube of (3) to emit light.

(5) 호모지나이저로 10초간 교반했다(용기 바닥면을 교반하여 분말을 산화액 중에 확산시킴).(5) The mixture was stirred with a homogenizer for 10 seconds (the bottom surface of the container was stirred to diffuse the powder into the oxidizing solution).

(6) 교반 종료시를 기준의 0점(초기)으로 하여, 하기 소정의 측정 시마다 마루엠 용기의 상부로부터 발광 휘도를 측정했다.(6) At the end of the stirring, the reference point was 0 (initial), and the luminance of light emission was measured from the top of the Marum container at each of the following predetermined measurements.

측정 시간: 30초, 1분, 5분, 15분Measurement time: 30 seconds, 1 minute, 5 minutes, 15 minutes

「실험결과」 휘도 측정"Experiment result" luminance measurement

도 3과 표 1에, 분말 중과, 산화액 중의, 각각에 형광 물질(a)을 함유시켰을 때의, 발광 휘도 곡선, 시간마다의 발광 휘도를 각각 나타낸다. 또한, 각각의 조건으로 2회씩 시험을 행했다.In Fig. 3 and Table 1, the light emission luminance curve and the light emission luminance for each time when a fluorescent substance (a) is contained in each of the powder and the oxidizing liquid are shown. Further, the test was conducted twice under each condition.

Figure 112018127766080-pct00004
Figure 112018127766080-pct00004

분말 중(제1 조성물)에 형광 물질을 함유시킨 경우와, 산화액 중(제2 조성물)에 형광 물질을 함유시킨 경우에서, 1분 후까지의 초기의 발광에 차이가 발생하여, 발광 개시 초기의 휘도에 차이가 있었다. 분말측에 형광 물질을 가하면, 형광 물질의 용해성이 낮아 석출하기 때문에, 혼합해도 바로 분말과 산화액이 혼합된 액 중에 용해되어 분산되지 않아, 초기의 발광이 나빠진다고 생각된다.In the case of containing a fluorescent substance in the powder (first composition) and in the case of containing a fluorescent substance in the oxidizing solution (second composition), a difference occurs in the initial light emission until 1 minute later, and the start of light emission There was a difference in the luminance of. When a fluorescent substance is added to the powder side, the solubility of the fluorescent substance is low and precipitates. Therefore, it is considered that even if the powder and the oxidizing liquid are mixed, the powder and the oxidizing liquid are not dissolved and dispersed in the mixed liquid, resulting in poor initial luminescence.

[실시예 2][Example 2]

산화액 조성물 중에서의, 형광 물질의 안정성에 대해 시험을 행했다.The test was conducted for the stability of the fluorescent substance in the oxidizing liquid composition.

[형광 물질][Fluorescent material]

[페릴렌계 형광 물질][Perylene-based fluorescent substance]

·"Lumogen F Red 305": 1,6,7,12-테트라페녹시-N,N'-비스(2,6-다이아이소프로필페닐)페릴렌다이카복시이미드-"Lumogen F Red 305": 1,6,7,12-tetraphenoxy-N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)perylenedicarboximide

·"Lumogen F Yellow 083": 4,10-다이사이아노-3,9-페릴렌다이카복실산 다이아이소뷰틸 에스터-"Lumogen F Yellow 083": 4,10-dicyano-3,9-perylenedicarboxylic acid diisobutyl ester

·"Lumogen F Orange 240": ·"Lumogen F Orange 240":

2,9-비스(2,6-다이아이소프로필페닐)-1,2,3,8,9,10-헥사하이드로안트라[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']다이아이소퀴놀린-1,3,8,10-테트론2,9-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,2,3,8,9,10-hexahydroanthra[2,1,9-def:6,5,10-d'e' f'] diisoquinoline-1,3,8,10-tetron

[나프탈이미드계 형광 물질][Naphthalimide fluorescent substance]

·"Lumogen F Violet 570"·"Lumogen F Violet 570"

[안트라센계 형광 물질][Anthracene-based fluorescent substance]

[옐로 색소][Yellow pigment]

·"1-ClBPEA": 1-클로로-9,10-비스(페닐에틴일)안트라센-"1-ClBPEA": 1-chloro-9,10-bis (phenylethynyl) anthracene

·"1,8-dClBPEA": 1,8-다이클로로-9,10-비스(페닐에틴일)안트라센-"1,8-dClBPEA": 1,8-dichloro-9,10-bis (phenylethynyl) anthracene

[그린 색소][Green pigment]

·"2-EtBPEA": 2-에틸-9,10-비스(페닐에틴일)안트라센-"2-EtBPEA": 2-ethyl-9,10-bis (phenylethynyl) anthracene

[블루 색소][Blue pigment]

·"2-ClBMPA": 2-클로로-9,10-비스(4-메톡시페닐)안트라센-"2-ClBMPA": 2-chloro-9,10-bis (4-methoxyphenyl) anthracene

·"DPA": 9,10-다이페닐안트라센·"DPA": 9,10-diphenylanthracene

[나프타센계 형광 물질][Naphthacene-based fluorescent substance]

[오렌지 색소][Orange pigment]

·"BPEN": 5,12-비스(페닐에틴일)나프타센·"BPEN": 5,12-bis(phenylethynyl)naphthacene

·"Rubrene: 5,6,11,12-테트라페닐나프타센·"Rubrene: 5,6,11,12-tetraphenylnaphthacene

[실험 조작][Experimental operation]

1.시험 시료의 준비1. Preparation of test sample

(1) 산화액(조성 개요: DMP 81.6질량%, t-BuOH 13.4질량%, H2O2 5질량%, SS 0.04질량%)을 조제했다.(1) An oxidizing liquid (composition summary: DMP 81.6 mass%, t-BuOH 13.4 mass%, H 2 O 2 5 mass%, SS 0.04 mass%) was prepared.

(2) 상기 (1)의 산화액을 100g 칭량하여 취하고, 거기에 형광 물질을 0.15g(약 0.15질량%) 가하고, 상온에서 교반하여 용해시켰다.(2) 100 g of the oxidizing liquid of (1) was weighed and taken, 0.15 g (about 0.15 mass%) of a fluorescent substance was added thereto, followed by stirring at room temperature to dissolve.

(3) 상기 (2)의 산화액을 스크루관에 작게 나누고, 항온고 60℃ 속에서 가속처리 시험을 행했다.(3) The oxidizing liquid of the above (2) was divided into small portions in a screw tube, and an accelerated treatment test was performed in a constant temperature chamber of 60°C.

(4) 항온고 60℃ 속에서 가속 처리 시험을 행하고 있는 것을 1주일 후에 꺼냈다.(4) What was being subjected to the accelerated treatment test in a constant temperature chamber of 60°C was taken out one week later.

(5) 가속 처리 시험 전과 가속 처리 시험 후의 시료에 대하여, 형광 물질(색소)의 석출이 남아있는 것에 관해서는, 초음파 세정기를 사용하여 모두 용해시킨 후, 측정을 행했다.(5) With respect to the samples before the accelerated treatment test and after the accelerated treatment test, about the remaining precipitation of the fluorescent substance (pigment), it was measured after dissolving all of them using an ultrasonic cleaner.

2. HPLC 측정2. HPLC measurement

(1) 이하의 조건으로, 상기 시험 시료의 준비 공정에서 준비한, 산화액 중의 형광 물질의 안정성을 HPLC 측정에 의한 시험으로 평가했다.(1) Under the following conditions, the stability of the fluorescent substance in the oxidizing liquid prepared in the preparation step of the test sample was evaluated by a test by HPLC measurement.

측정 조건Measuring conditions

희석 조작: 시료 10μL에 4mL의 아세토나이트릴을 가했다Dilution operation: 4 mL of acetonitrile was added to 10 μL of the sample.

검출 파장: 254nmDetection wavelength: 254nm

이동상: 아세토나이트릴 100%, 컬럼 오븐: 40℃Mobile phase: 100% acetonitrile, column oven: 40°C

유속: 0.7mL/min, 주입량: 5μL, 검출 시간: 20분Flow rate: 0.7 mL/min, injection volume: 5 μL, detection time: 20 minutes

3. 휘도 측정3. Luminance measurement

(1) 옥살산 에스터 함유 조성물인 공백액(空白液)(용질: CPPO, 용매: ATBC, BeB) 2.0mL를 마루엠 용기에 가했다.(1) 2.0 mL of a blank liquid (solvent: CPPO, solvent: ATBC, BeB), which is an oxalic acid ester-containing composition, was added to the Marum container.

(2) 각 형광 물질을 함유시킨 산화액을 1.0mL 칭량하여 취하여, 상기 (1)에 가하고, 발광을 개시시켰다.(2) 1.0 mL of the oxidizing liquid containing each fluorescent substance was weighed and taken, added to the above (1), and light emission was started.

(3) 호모지나이저로 10초간 교반했다.(3) It stirred for 10 seconds with a homogenizer.

(4) 교반 종료 시를 0초로 하여, 발광 휘도를 측정했다.(4) The luminescence brightness was measured by setting the time at the end of stirring as 0 second.

[실험 결과][Experiment result]

[실험 결과 1. HPLC 측정][Experimental result 1. HPLC measurement]

상기 실험 조작에 의해, HPLC 시험을 행했을 때의 각 형광 물질 피크의 데이터의 측정 결과를 표 2에 나타낸다. 표 2(형광 물질 피크의 데이터(AREA비))에 있어서, 가속 처리 시험을 행하기 전의 것을 「가속 전」, 가속 처리 시험을 1주일 행한 후의 것을 「가속 1주일 후」, 가속 처리 시험을 2주일 행한 후의 것을 「가속 2주일 후」로 나타낸다. 또한 「1주일 후의 잔존량」, 「2주일 후의 잔존량」은 모두, 가속 전을 100%로 하여 비교한 것이다.Table 2 shows the measurement results of the data of each fluorescent substance peak when the HPLC test was performed by the above experimental operation. In Table 2 (fluorescent material peak data (AREA ratio)), the ones before the acceleration treatment test were ``before acceleration'', the ones after one week of acceleration treatment test were ``one week after acceleration'', and the accelerated treatment test 2 What has been done for a week is expressed as "after 2 weeks of acceleration". In addition, the "remaining amount after one week" and "the remaining amount after two weeks" were compared before acceleration as 100%.

Figure 112018127766080-pct00005
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HPLC 시험의 결과로서, 페릴렌계, 나프탈이미드계의 형광 물질에는 가속 처리 시험 전후에서 큰 열화는 보이지 않았다. 그 밖의 형광 물질에서는 BPEN, Rubrene이 대폭 열화(HPLC 시험의 결과, 명확한 피크를 확인할 수 없기 때문에 표 중에서는 「없음」이라고 표기)되었고, 다른 형광 물질에서도 피크값이 저하되었다.As a result of the HPLC test, no significant deterioration was observed before and after the accelerated treatment test in the perylene-based and naphthalimide-based fluorescent substances. In other fluorescent substances, BPEN and Rubrene were significantly deteriorated (as a result of the HPLC test, a clear peak could not be confirmed, so it is indicated as "none" in the table), and the peak values also decreased in other fluorescent substances.

[실험결과 2. 발광 휘도의 측정 결과][Experimental result 2. Measurement result of light emission luminance]

각 형광 물질을 함유하는 산화액을 사용한 휘도 측정의 결과를 하기 표에 나타낸다. 또한, 이하의 표에서, 가속 처리 시험 전을 「가속 전」, 가속 시험 처리를 1주일 행한 후를 「가속 1w」 (휘도 측정 온도 22℃), 가속 시험 처리를 2주일 행한 후를 「가속 2w」(휘도 측정 온도 23℃)로 나타낸다. 또한 「가속 1w 후의 휘도」는 가속 전을 100%로 했을 때가 것이다. 표 중의 발광 휘도의 수치의 단위는 「cd/m2」이다.The results of the luminance measurement using the oxidizing liquid containing each fluorescent substance are shown in the following table. In the following table, "before acceleration" before the acceleration treatment test, "acceleration 1w" (luminance measurement temperature 22°C) after performing the acceleration test treatment for one week, and "acceleration 2w" after performing the acceleration test treatment for two weeks. "(Luminance measurement temperature 23 degreeC). In addition, the "luminance after acceleration 1w" is the time before acceleration is set to 100%. The unit of the numerical value of the light emission luminance in the table is "cd/m 2 ".

Lumogen F Red의 시험 결과를 표 3(1주), 표 4(2주)에 나타낸다.The test results of Lumogen F Red are shown in Table 3 (week 1) and Table 4 (week 2).

Figure 112018127766080-pct00006
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Figure 112018127766080-pct00007
Figure 112018127766080-pct00007

Lumogen F Yellow 083의 시험 결과를 표 5(1주), 표 6(2주)에 나타낸다.The test results of Lumogen F Yellow 083 are shown in Table 5 (week 1) and Table 6 (week 2).

Figure 112018127766080-pct00008
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Figure 112018127766080-pct00009
Figure 112018127766080-pct00009

Lumogen F Orange 240의 시험 결과를 표 7(1주), 표 8(2주)에 나타낸다.The test results of Lumogen F Orange 240 are shown in Table 7 (1 week) and Table 8 (2 weeks).

Figure 112018127766080-pct00010
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Figure 112018127766080-pct00011
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Lumogen F Violet 570의 시험 결과를 표 9(1주), 표 10(2주)에 나타낸다.The test results of Lumogen F Violet 570 are shown in Table 9 (1 week) and Table 10 (2 weeks).

Figure 112018127766080-pct00012
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Figure 112018127766080-pct00013
Figure 112018127766080-pct00013

1-ClBPEA의 시험 결과를 표 11(1주), 표 12(2주)에 나타낸다.The test results of 1-ClBPEA are shown in Table 11 (1 week) and Table 12 (2 weeks).

Figure 112018127766080-pct00014
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Figure 112018127766080-pct00015
Figure 112018127766080-pct00015

1,8-dClBPEA의 시험 결과를 표 13(1주), 표 14(2주)에 나타낸다.The test results of 1,8-dClBPEA are shown in Table 13 (1 week) and Table 14 (2 weeks).

Figure 112018127766080-pct00016
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Figure 112018127766080-pct00017
Figure 112018127766080-pct00017

2-EtBPEA의 시험 결과를 표 15(1주), 표 16(2주)에 나타낸다.The test results of 2-EtBPEA are shown in Table 15 (1 week) and Table 16 (2 weeks).

Figure 112018127766080-pct00018
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Figure 112018127766080-pct00019
Figure 112018127766080-pct00019

2-ClBMPA의 시험 결과를 표 17(1주), 표 18(2주)에 나타낸다.The test results of 2-ClBMPA are shown in Table 17 (1 week) and Table 18 (2 weeks).

Figure 112018127766080-pct00020
Figure 112018127766080-pct00020

Figure 112018127766080-pct00021
Figure 112018127766080-pct00021

DPA의 시험 결과를 표 19(1주), 표 20(2주)에 나타낸다.The test results of DPA are shown in Table 19 (1 week) and Table 20 (2 weeks).

Figure 112018127766080-pct00022
Figure 112018127766080-pct00022

Figure 112018127766080-pct00023
Figure 112018127766080-pct00023

BPEN의 시험 결과를 표 21(1주), 표 22(2주)에 나타낸다.The test results of BPEN are shown in Table 21 (1 week) and Table 22 (2 weeks).

Figure 112018127766080-pct00024
Figure 112018127766080-pct00024

Figure 112018127766080-pct00025
Figure 112018127766080-pct00025

Rubrene의 시험 결과를 표 23(1주), 표 24(2주)에 나타낸다.The test results of Rubrene are shown in Table 23 (1 week) and Table 24 (2 weeks).

Figure 112018127766080-pct00026
Figure 112018127766080-pct00026

Figure 112018127766080-pct00027
Figure 112018127766080-pct00027

휘도 측정의 시험의 결과, 어느 화학 발광체에서도, 가속 시험 전의 초기 발광의 발광 휘도는 석출의 문제 등이 발생하지 않고, 발광했다. 한편, 가속 시험 후에 그 안정성에 차가 보였다.As a result of the luminance measurement test, in any chemiluminescent body, the luminescence luminance of the initial luminescence before the acceleration test did not cause a problem of precipitation or the like, and emitted light. On the other hand, a difference was seen in its stability after the acceleration test.

페릴렌계 및 나프탈이미드계의 형광 물질은 가속 시험 전후에서, 그 발광 휘도에 큰 열화는 보이지 않았다. 그 밖의 형광 물질을 사용한 산화액에서는, 페릴렌계 및 나프탈이미드계의 형광 물질을 사용한 것과 비교하면 열화가 보였고 발광 휘도가 저하되어 있었다. 특히 1,8-dClBPEA, BPEN, Rubrene에 대해서는 발광시에 육안으로 변화를 알 수 있을 정도로 색이 연해져 있었다.Perylene-based and naphthalimide-based fluorescent substances did not show significant deterioration in their luminescence luminance before and after the accelerated test. In the oxidizing liquid using other fluorescent substances, when compared to those using perylene-based and naphthalimide-based fluorescent substances, deterioration was observed and the luminescence brightness was lowered. In particular, for 1,8-dClBPEA, BPEN, and Rubrene, the color was pale enough to be able to see the change with the naked eye during light emission.

(산업상의 이용가능성)(Industrial availability)

본 발명에 의하면, 안정하게 발광 휘도, 발광 시간이 우수한 화학 발광체 및 화학 발광 시스템이 제공된다. 예를 들면, 이 화학 발광체는 콘서트 라이트 등의 이벤트용이나, 낚시 도구에 사용되는 발광체, 방재용 간이 라이트, 표지등, 경고등과 같이 여러 용도에 이용할 수 있어 산업상 유용하다.According to the present invention, a chemiluminescent body and a chemiluminescent system stably excellent in light emission luminance and light emission time are provided. For example, the chemiluminescent body can be used for various purposes such as events such as concert lights, luminous bodies used in fishing tackle, simple lights for disaster prevention, beacon lights, warning lights, etc., and thus is useful in industry.

1, 6 제1 조성물
2, 7 제2 조성물
3 깨짐성 내측 용기
4 화학 발광체용 용기
5 부직포
71 용기
10, 11 화학 발광체
100 화학 발광부1, 6 first composition
2, 7 second composition
3 Fragile inner container
4 Chemiluminescent containers
5 non-woven
71 Courage
10, 11 chemiluminescents
100 chemiluminescent unit

Claims (9)

제1 조성물과 제2 조성물을 혼합함으로써 발광하고, 깨짐성 내측 용기와, 상기 깨짐성 내측 용기를 내포하는 화학 발광체용 용기를 갖는 화학 발광체로서, 상기 제1 조성물이 옥살산 에스터류를 함유하는 조성물이고, 상기 제2 조성물이 과산화수소와, 산화액용 용매와, 형광 물질을 함유하는 조성물이고, 상기 제2 조성물에 함유되는 형광 물질이 페릴렌계 형광 물질 및/또는 나프탈이미드계 형광 물질이며, 상기 제1 조성물 또는 상기 제2 조성물 중 어느 하나가 깨짐성 내측 용기에 넣어지고, 타방의 조성물이 상기 깨짐성 내측 용기와 상기 화학 발광체용 용기 사이에 봉입된 화학 발광체.A chemiluminescent body that emits light by mixing a first composition and a second composition, and has a fragile inner container and a container for a chemiluminescent body containing the fragile inner container, wherein the first composition is a composition containing oxalic acid esters , The second composition is a composition containing hydrogen peroxide, a solvent for an oxidizing liquid, and a fluorescent material, and the fluorescent material contained in the second composition is a perylene-based fluorescent material and/or a naphthalimide-based fluorescent material, A chemiluminescent body in which either the first composition or the second composition is put in a crackable inner container, and the other composition is sealed between the crackable inner container and the chemoluminescent container. 제1항에 있어서, 상기 제2 조성물이 상기 제2 조성물을 조제 후에 60℃ 속에서 1주간 경과시킨 후에 상기 제1 조성물과 혼합시켰을 때의 15분 경과까지의 발광 휘도가 상기 제2 조성물을 조제 후에 상기 제1 조성물과 혼합시켰을 때의 발광 휘도에 대하여, 89% 이상의 발광 휘도를 갖는 것을 특징으로 하는 화학 발광체.The second composition according to claim 1, wherein the second composition is mixed with the first composition after 1 week at 60° C. after preparing the second composition, and the luminescence luminance up to 15 minutes elapsed to prepare the second composition. A chemiluminescent body, characterized in that it has a luminescence luminance of 89% or more with respect to the luminescence luminance when later mixed with the first composition. 제2항에 있어서, 상기 깨짐성 내측 용기에 봉입되는 조성물이 제1 조성물인 것을 특징으로 하는 화학 발광체.The chemiluminescent body according to claim 2, wherein the composition enclosed in the breakable inner container is the first composition. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 조성물에서의 옥살산 에스터류의 농도가 50질량% 이상인 것을 특징으로 하는 화학 발광체.The chemiluminescent body according to any one of claims 1 to 3, wherein the concentration of oxalic acid esters in the first composition is 50% by mass or more. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 조성물에 함유되는 페릴렌계 형광 물질 및 나프탈이미드계 형광 물질의 함유량이 0.5질량% 이하인 것을 특징으로 하는 화학 발광체.The chemiluminescent body according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the perylene-based fluorescent substance and naphthalimide-based fluorescent substance contained in the first composition is 0.5% by mass or less. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 조성물이 고체상인 것을 특징으로 하는 화학 발광체.The chemiluminescent body according to any one of claims 1 to 3, wherein the first composition is in a solid state. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제2 조성물에서의 형광 물질의 농도가 0.01∼5질량%인 것을 특징으로 하는 화학 발광체.The chemiluminescent body according to any one of claims 1 to 3, wherein the concentration of the fluorescent substance in the second composition is 0.01 to 5% by mass. 옥살산 에스터류를 함유하는 조성물과 혼합함으로써 화학 발광을 일으키는 산화액으로서, 과산화수소수와, 산화액용 용매와, 형광 물질을 함유하는 조성물이고, 상기 형광 물질이 페릴렌계 형광 물질 및/또는 나프탈이미드계 형광 물질이며, 깨짐성 내측 용기와, 상기 깨짐성 내측 용기를 내포하는 화학 발광체용 용기를 갖는 화학 발광체에 사용되고, 상기 깨짐성 내측 용기 또는 상기 화학 발광체용 용기와의 사이 중 어느 하나에 봉입된 화학 발광용 산화액.An oxidizing liquid that generates chemiluminescence by mixing with a composition containing oxalic acid esters, which is a composition containing an aqueous hydrogen peroxide solution, a solvent for the oxidizing liquid, and a fluorescent substance, wherein the fluorescent substance is a perylene-based fluorescent substance and/or naphthalimide It is a fluorescent material, and is used for a chemiluminescent body having a breakable inner container and a container for a chemiluminescent body containing the breakable inner container, and is enclosed in either the breakable inner container or the chemiluminescent container. Oxidizing liquid for chemiluminescence. 제1 조성물과 제2 조성물을 혼합함으로써 발광하는 화학 발광 시스템으로서, 상기 제1 조성물이 옥살산 에스터류를 함유하는 조성물이고, 상기 제2 조성물이 과산화수소와, 산화액용 용매와, 형광 물질을 함유하는 조성물이고, 상기 제2 조성물에 함유되는 형광 물질이 페릴렌계 형광 물질 및/또는 나프탈이미드계 형광 물질이며, 적어도 상기 제2 조성물이, 조제 후, 용기에 보관된 것인 화학 발광 시스템.
A chemiluminescent system that emits light by mixing a first composition and a second composition, wherein the first composition is a composition containing oxalic acid esters, and the second composition contains hydrogen peroxide, a solvent for an oxidizing solution, and a fluorescent substance And, the fluorescent substance contained in the second composition is a perylene-based fluorescent substance and/or a naphthalimide-based fluorescent substance, and at least the second composition is stored in a container after preparation.
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