KR102155493B1 - Multilayer marking film - Google Patents

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Abstract

본 발명의 일 실시예는 점착층; 제1 색상을 갖는 유색 기재층; 및 제2 색상을 갖는 유색 코팅층을 포함하고, 상기 제1 색상 및 상기 제2 색상은 상이한 색상이며, 상기 점착층, 유색 기재층 및 유색 코팅층은 순차적으로 구비되고, 상기 유색 기재층은 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머; 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 안료를 포함하는 기재 조성물의 경화물을 포함하며, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 (메타)아크릴레이트 모노머의 총 100 중량부에 대하여, 10 중량부 이상 30 중량부 이하이고, 상기 유색 코팅층은 레이저 조사에 의해 식각되는 다층 마킹 필름을 제공한다.An embodiment of the present invention is an adhesive layer; A colored substrate layer having a first color; And a colored coating layer having a second color, wherein the first color and the second color are different colors, the adhesive layer, the colored base layer, and the colored coating layer are sequentially provided, and the colored base layer is urethane (meta ) Acrylate oligomer; (Meth)acrylate monomers including alicyclic (meth)acrylate monomers; And a cured product of the base composition including a pigment, wherein the content of the (meth)acrylate monomer is 10 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of the urethane (meth)acrylate oligomer and (meth)acrylate monomer It is not less than 30 parts by weight, and the colored coating layer provides a multilayer marking film etched by laser irradiation.

Description

다층 마킹 필름{MULTILAYER MARKING FILM}Multilayer Marking Film {MULTILAYER MARKING FILM}

본 발명은 다층 마킹 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a multilayer marking film.

다양한 물품은 고유의 식별 기능을 위하여 라벨을 갖는다. 이러한 라벨은 물품에 대한 다양한 정보를 포함하고, 고유 식별 기능을 수행하기도 한다. 예를 들어, 자동차 산업에서 이용되는 라벨은 예컨대, 타이어 압력 또는 연료 유형과 같은 차량의 다양한 부품에 대한 정보를 표시하거나, 예를 들어, 차대 번호 및 차량 식별 번호 등의 고유 보안 정보를 표시하기 위해 사용되고 있다. 도난 또는 사고의 경우, 이러한 라벨은 차량의 추적을 가능하게 한다.Various articles have labels for their unique identification function. These labels contain a variety of information about the item and also perform a unique identification function. Labels used in the automotive industry, for example, to display information about various parts of the vehicle, such as tire pressure or fuel type, or to display unique security information such as, for example, vehicle identification numbers and vehicle identification numbers. Is being used. In the case of theft or accident, these labels enable the vehicle to be tracked.

이러한 라벨을 제조하는 방법의 일 종류로서, 레이저를 이용하여 정보를 기입할 수 있다. 레이저는 고출력 광원으로서 기계 가공에 이용되기 용이하며, 예를 들어, 대한민국 공개특허공보 제10-2006-0027501호에는 레이저를 이용하여 많은 양의 바코드를 빠른 시간 내에 마킹할 수 있는 접착성 라벨 시트가 개시되어 있고, 일본 공개특허공보 제1990-120042호에는 내열성 베이스층 위에 레이저 광선에 의해 식각 패턴이 형성된 피마킹층을 갖는 내열성 표시 소재가 개시되어 있다.As a type of method for manufacturing such a label, information can be written using a laser. The laser is a high-power light source and is easily used for machining. For example, Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2006-0027501 has an adhesive label sheet capable of marking a large amount of barcodes in a short time using a laser. Japanese Patent Application Laid-Open No. 1990-120042 discloses a heat-resistant display material having a marked layer on which an etching pattern is formed by a laser beam on a heat-resistant base layer.

이러한 라벨이 도난 방지용으로 사용되기 위해서, 라벨이 부착된 시점으로부터 일정한 시간이 경과된 뒤에 탈착되는 경우, 파쇄되는 파쇄성을 보유할 필요가 있다. 또한, 고유 식별 기능을 수행하기 위해서 레이저에 의한 정밀한 가공이 가능한 물성을 보유하여야 하며, 다양한 형태의 피착체에 대해서 부착될 수 있는 기계적 물성이 요구되고 있다. 따라서, 각각의 용도 및 목적에 따라 라벨의 물성을 제어하는 연구가 필요한 실정이다.In order for such a label to be used for anti-theft, it is necessary to retain the friability of being shredded when the label is detached after a certain period of time has elapsed from the time the label is attached. In addition, in order to perform the unique identification function, it is necessary to have physical properties capable of precise processing by laser, and mechanical properties that can be attached to various types of adherends are required. Therefore, research is needed to control the physical properties of the label according to each use and purpose.

본 발명은 다층 마킹 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a multilayer marking film.

본 발명의 일 실시예는 점착층; 제1 색상을 갖는 유색 기재층; 및 제2 색상을 갖는 유색 코팅층을 포함하고, 상기 제1 색상 및 상기 제2 색상은 상이한 색상이며, 상기 점착층, 유색 기재층 및 유색 코팅층은 순차적으로 구비되고, 상기 유색 기재층은 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머; 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 안료를 포함하는 기재 조성물의 경화물을 포함하며, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 (메타)아크릴레이트 모노머의 총 100 중량부에 대하여, 10 중량부 이상 30 중량부 이하이고, 상기 유색 코팅층은 레이저 조사에 의해 식각되는 다층 마킹 필름을 제공한다.An embodiment of the present invention is an adhesive layer; A colored substrate layer having a first color; And a colored coating layer having a second color, wherein the first color and the second color are different colors, the adhesive layer, the colored base layer, and the colored coating layer are sequentially provided, and the colored base layer is urethane (meta ) Acrylate oligomer; (Meth)acrylate monomers including alicyclic (meth)acrylate monomers; And a cured product of the base composition including a pigment, wherein the content of the (meth)acrylate monomer is 10 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of the urethane (meth)acrylate oligomer and (meth)acrylate monomer It is not less than 30 parts by weight, and the colored coating layer provides a multilayer marking film etched by laser irradiation.

본 발명의 다른 실시예는 이형 필름의 일면 상에 코팅 조성물을 도포하고 경화하여, 제2 색상을 갖는 유색 코팅층이 포함된 적층체를 형성하는 단계; 상기 유색 코팅층의 일면 상에, 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머; 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 안료를 포함하는 기재 조성물을 도포하는 단계; 상기 기재 조성물 상에 추가의 이형 필름을 적층하고 상기 기재 조성물을 경화하여, 상기 제2 색상과 상이한 색상인 제1 색상을 갖는 유색 기재층을 형성하는 단계; 및 상기 추가의 이형 필름을 제거하고, 상기 추가의 이형 필름이 제거된 유색 기재층의 타면 상에 점착층을 형성하는 단계;를 포함하는 다층 마킹 필름의 제조 방법을 제공한다.Another embodiment of the present invention comprises the steps of forming a laminate including a colored coating layer having a second color by applying and curing a coating composition on one side of a release film; On one side of the colored coating layer, urethane (meth) acrylate oligomer; (Meth)acrylate monomers including alicyclic (meth)acrylate monomers; And applying a base composition comprising a pigment; Laminating an additional release film on the base composition and curing the base composition to form a colored base layer having a first color that is a color different from the second color; And removing the additional release film and forming an adhesive layer on the other surface of the colored substrate layer from which the additional release film has been removed. It provides a method for producing a multilayer marking film comprising.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 우수한 파쇄성으로 인하여 도난, 위조 및 변조 방지 성능을 가지며, 다양한 물품에 적용될 수 있는 기계적 물성을 보유하는 다층 마킹 필름을 구현할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, it is possible to implement a multilayer marking film that has anti-theft, forgery, and tamper-resistant performance due to its excellent crushability, and has mechanical properties that can be applied to various articles.

본 발명의 다른 실시예에 따른 다층 마킹 필름의 제조 방법은 파쇄성, 인장강도 및 신율이 우수한 다층 마킹 필름을 용이하게 제조할 수 있다. The method of manufacturing a multilayer marking film according to another embodiment of the present invention can easily manufacture a multilayer marking film having excellent crushability, tensile strength, and elongation.

도 1 은 본 발명의 일 실시예에 따른 다층 마킹 필름을 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 2a 및 도 2b는 본 발명의 일 실시예에 따른 레이저 조사에 의한 마킹이 실시된 다층 마킹 필름을 개략적으로 나타낸 도면이다.1 is a schematic view showing a multilayer marking film according to an embodiment of the present invention.
2A and 2B are views schematically showing a multilayer marking film on which marking by laser irradiation is performed according to an embodiment of the present invention.

본 명세서에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다. 본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.When a member is referred to herein as being “on” another member, this includes not only the case where a member is in contact with another member, but also the case where another member exists between the two members. In the present specification, when a part "includes" a certain component, it means that other components may be further included rather than excluding other components unless otherwise stated.

또한, 본 발명에서, “(메타)아크릴레이트”는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 통칭하는 의미로 사용된다.In addition, in the present invention, "(meth)acrylate" is used as a collective term for acrylate and methacrylate.

이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present specification will be described in more detail.

본 발명의 일 실시예는 점착층; 제1 색상을 갖는 유색 기재층; 및 제2 색상을 갖는 유색 코팅층을 포함하고, 상기 제1 색상 및 상기 제2 색상은 상이한 색상이며, 상기 점착층, 유색 기재층 및 유색 코팅층은 순차적으로 구비되고, 상기 유색 기재층은 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머; 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 안료를 포함하는 기재 조성물의 경화물을 포함하며, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 (메타)아크릴레이트 모노머의 총 100 중량부에 대하여, 10 중량부 이상 30 중량부 이하이고, 상기 유색 코팅층은 레이저 조사에 의해 식각되는 다층 마킹 필름을 제공한다.An embodiment of the present invention is an adhesive layer; A colored substrate layer having a first color; And a colored coating layer having a second color, wherein the first color and the second color are different colors, the adhesive layer, the colored base layer, and the colored coating layer are sequentially provided, and the colored base layer is urethane (meta ) Acrylate oligomer; (Meth)acrylate monomers including alicyclic (meth)acrylate monomers; And a cured product of the base composition including a pigment, wherein the content of the (meth)acrylate monomer is 10 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of the urethane (meth)acrylate oligomer and (meth)acrylate monomer It is not less than 30 parts by weight, and the colored coating layer provides a multilayer marking film etched by laser irradiation.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 우수한 파쇄성으로 인하여 도난, 위조 및 변조 방지 성능을 가지며, 다양한 물품에 적용될 수 있는 기계적 물성을 보유하는 다층 마킹 필름을 구현할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, it is possible to implement a multilayer marking film that has anti-theft, forgery, and tamper-resistant performance due to its excellent crushability, and has mechanical properties that can be applied to various articles.

도 1 은 본 발명의 일 실시예에 따른 다층 마킹 필름을 개략적으로 나타낸 도면이다. 도 1을 참고하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 다층 마킹 필름(100)은 점착층(10), 유색 기재층(20) 및 유색 코팅층(30)을 포함하고, 상기 점착층(10), 유색 기재층(20) 및 유색 코팅층(30)은 순차적으로 구비된다. 구체적으로, 상기 점착층(10)의 상부에 상기 유색 기재층(20)이 형성되고, 상기 유색 기재층(20) 상부에 상기 유색 코팅층(30)이 형성될 수 있다.1 is a schematic view showing a multilayer marking film according to an embodiment of the present invention. Referring to FIG. 1, a multilayer marking film 100 according to an embodiment of the present invention includes an adhesive layer 10, a colored substrate layer 20 and a colored coating layer 30, and the adhesive layer 10, The colored substrate layer 20 and the colored coating layer 30 are sequentially provided. Specifically, the colored substrate layer 20 may be formed on the adhesive layer 10, and the colored coating layer 30 may be formed on the colored substrate layer 20.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 유색 코팅층은 레이저 조사에 의해 식각되고, 식각된 부분이 제거되는 레이저 조사에 의한 마킹성을 가질 수 있다. 상기 다층 마킹 필름은 레이저 조사를 통해 다양한 정보가 기입될 수 있는 필름으로서, 상기 '마킹(marking)'은 레이저 조사에 의한 식각으로 필름에 정보를 기입하는 것을 의미한다. 구체적으로, 레이저 조사에 의한 마킹은 상기 다층 마킹 필름에 포함되는 상기 유색 코팅층에 대하여 수행될 수 있다. 구체적으로, 상기 유색 코팅층의 레이저 조사된 부분이 식각 및 제거됨과 동시에, 상기 유색 기재층과 상호 작용하여 다양한 글자, 도안 등을 기입할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the colored coating layer may be etched by laser irradiation, and may have a marking property by laser irradiation in which the etched portion is removed. The multilayer marking film is a film in which various information can be written through laser irradiation, and'marking' means writing information on the film by etching by laser irradiation. Specifically, marking by laser irradiation may be performed on the colored coating layer included in the multilayer marking film. Specifically, the laser-irradiated portion of the colored coating layer is etched and removed, and at the same time, it is possible to write various letters and designs by interacting with the colored substrate layer.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 900 nm 이상 1,100 nm 이하의 파장값 및 10 W 이상 30 W 이하의 평균 출력을 가지는 레이저를 2,000 mm/s 이상 4,000 mm/s 이하의 조사 속도로 상기 유색 코팅층에 조사할 수 있다. 전술한 조건의 레이저를 상기 유색 코팅층에 조사함으로써, 상기 유색 코팅층을 용이하게 식각할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, a laser having a wavelength value of 900 nm or more and 1,100 nm or less and an average power of 10 W or more and 30 W or less is applied to the colored coating layer at an irradiation rate of 2,000 mm/s or more and 4,000 mm/s or less. You can investigate. By irradiating the colored coating layer with the laser under the above-described conditions, the colored coating layer can be easily etched.

도 2a 및 도 2b는 본 발명의 일 실시예에 따른 레이저 조사에 의한 마킹이 실시된 다층 마킹 필름을 개략적으로 나타낸 도면이다.2A and 2B are views schematically showing a multilayer marking film on which marking by laser irradiation is performed according to an embodiment of the present invention.

도 2a에서 보듯이 유색 코팅층(30)의 두께만큼 레이저에 의한 마킹이 수행될 수 있으며, 도 2b에서와 같이 유색 코팅층(30)의 두께 일부에 대하여 레이저에 의한 마킹이 수행될 수 있다.As shown in FIG. 2A, marking by laser may be performed as much as the thickness of the colored coating layer 30, and marking by laser may be performed on a part of the thickness of the colored coating layer 30 as shown in FIG. 2B.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 유색 기재층 및 상기 유색 코팅층은 모두 색상을 갖는 층으로서, '유색'의 의미는 상기 기재층 또는 코팅층이 투명하지 않고 흰색, 검은색, 파란색 등의 색상을 갖는 것을 나타낸다. 구체적으로, 상기 유색 기재층은 제1 색상을 갖고, 상기 유색 코팅층은 제2 색상을 가지며, 상기 제1 색상 및 상기 제2 색상은 상이한 색상이다.According to an embodiment of the present invention, the colored substrate layer and the colored coating layer are both layers having a color, and the meaning of'colored' means that the substrate layer or the coating layer is not transparent, and colors such as white, black, blue, etc. To have. Specifically, the colored substrate layer has a first color, the colored coating layer has a second color, and the first color and the second color are different colors.

상기 유색 기재층 및 상기 유색 코팅층이 서로 상이한 색상을 가짐으로써 레이저 조사에 의해 유색 코팅층이 식각되는 경우, 식각된 부분의 식각 깊이에 따라 다양한 색상을 나타낼 수 있다.When the colored substrate layer and the colored coating layer have different colors from each other and the colored coating layer is etched by laser irradiation, various colors may be displayed according to the etching depth of the etched portion.

도 2a를 참고하면, 상기 유색 코팅층(30)의 두께만큼 레이저를 이용하여 식각하는 경우, 유색 코팅층(30)이 식각된 부분에 대하여 사용자는 유색 기재층(20)의 제1 색상만을 시각적으로 인지할 수 있다. 또한, 도 2b에서와 같이, 유색 코팅층(30)의 두께 일부를 레이저로 식각하는 경우, 유색 코팅층(30)이 식각된 부분에 대하여 사용자는 유색 기재층(20)의 제1 색상과 식각되지 않고 남아있는 유색 코팅층(30)의 제2 색상이 겹쳐서 발현되는 색상을 시각적으로 인지할 수 있다. 따라서, 유색 코팅층(30)이 식각되는 두께에 따라, 사용자가 인지할 수 있는 색상이 조절될 수 있다.Referring to FIG. 2A, when etching using a laser as much as the thickness of the colored coating layer 30, the user visually perceives only the first color of the colored base layer 20 with respect to the etched portion of the colored coating layer 30. can do. In addition, as shown in FIG. 2B, when a part of the thickness of the colored coating layer 30 is etched with a laser, the user does not etch with the first color of the colored substrate layer 20 with respect to the portion where the colored coating layer 30 is etched. The color expressed by overlapping the second color of the remaining colored coating layer 30 can be visually recognized. Accordingly, a color that can be perceived by a user may be adjusted according to the thickness at which the colored coating layer 30 is etched.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 다층 마킹 필름은 상기 유색 코팅층에 레이저 조사를 하여 다양한 색상의 문자 또는 도안을 기입하는 것이 가능하다. 예를 들면, 상기 다층 마킹 필름은 자동차에 이용될 수 있으며, 타이어 압력 또는 연료 유형과 같은 차량의 다양한 부품에 대한 정보를 표시하거나, 차대 번호 및 차량 식별 번호 등의 고유 보안 정보를 표시하기 위해 사용될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, in the multilayer marking film, it is possible to write characters or designs of various colors by laser irradiation on the colored coating layer. For example, the multilayer marking film may be used in automobiles, and may be used to display information on various parts of the vehicle such as tire pressure or fuel type, or to display unique security information such as vehicle identification number and vehicle identification number. I can.

상기 다층 마킹 필름에 중요한 정보가 기입된 경우, 이를 위조하거나 변조하는 것을 방지할 필요가 있다. 구체적으로, 상기 다층 마킹 필름은 '파쇄성'을 가질 수 있다. '파쇄성'이란, 상기 다층 마킹 필름이 피착체에 부착된 후에 이를 탈착 또는 제거하려는 시도가 있을 때, 본래의 형체가 파괴되어 재활용될 수 없는 물성을 의미한다. 상기 다층 마킹 필름이 파쇄성을 가짐으로써, 다층 마킹 필름에 기입된 고유 정보를 임의로 변경할 수 없고, 위조 또는 변조가 불가능한 특성을 확보할 수 있다.When important information is written on the multilayer marking film, it is necessary to prevent forgery or falsification thereof. Specifically, the multilayer marking film may have'crushability'. 'Freshability' means physical properties that cannot be recycled because the original shape is destroyed when an attempt is made to detach or remove the multilayer marking film after it is attached to an adherend. Since the multilayer marking film has crushability, the unique information written on the multilayer marking film cannot be arbitrarily changed, and a property that cannot be forged or altered can be secured.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 다층 마킹 필름의 유색 기재층의 조성을 조절하여, 상기 다층 마킹 필름의 파쇄성과 인장강도 및 신율을 제어할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, by controlling the composition of the colored substrate layer of the multilayer marking film, it is possible to control the crushability, tensile strength, and elongation of the multilayer marking film.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 유색 기재층은 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머; 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 안료를 포함하는 기재 조성물의 경화물을 포함한다.According to an embodiment of the present invention, the colored substrate layer is a urethane (meth) acrylate oligomer; (Meth)acrylate monomers including alicyclic (meth)acrylate monomers; And a cured product of a base composition containing a pigment.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 화학적 구조 내에 우레탄 구조(-CONH-)를 포함하는 올리고머로, 중량평균분자량의 조절이 용이할 수 있다. 또한, 상기 기재 조성물은 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 포함함으로써, 상기 다층 마킹 필름의 파쇄성을 향상시킴과 동시에 신율을 조절하기에 유리하며, 상기 유색 기재층과 그 상하부의 점착층 및 유색 코팅층 사이의 우수한 계면 부착력을 확보하기에 유리할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the urethane (meth)acrylate oligomer is an oligomer including a urethane structure (-CONH-) in a chemical structure, and the weight average molecular weight may be easily adjusted. In addition, the base composition includes the urethane (meth)acrylate oligomer, thereby improving the crushability of the multilayer marking film and controlling the elongation, and the colored base layer and the upper and lower adhesive layers and colored It may be advantageous to secure excellent interfacial adhesion between coating layers.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 기재 조성물에 포함되는 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 이소시아네이트기를 2개 이상 6개 이하 포함하는 이소시아네이트 화합물과 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시부틸 아크릴레이트 등의 히드록시기와 아크릴레이트기를 포함하는 화합물로부터 얻을 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the urethane (meth)acrylate oligomer contained in the base composition is an isocyanate compound containing 2 or more and 6 or less isocyanate groups and hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, and hydroxy It can be obtained from a compound containing a hydroxy group and an acrylate group such as oxybutyl acrylate.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 중량평균분자량은 2,000 g/mol 이상 10,000 g/mol 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 중량평균분자량은 2,500 g/mol 이상 9,000 g/mol 이하, 4,000 g/mol 이상 8,000 g/mol 이하일 수 있다. 상기 기재 조성물은 중량평균분자량이 2,000 g/mol 이상 10,000 g/mol 이하인 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 포함함으로써, 상기 기재 조성물의 경화물은 치밀한 경화 구조를 가질 수 있고, 상기 유색 기재층과 상기 점착층, 상기 유색 기재층과 상기 유색 코팅층 사이 각각의 우수한 계면 부착성을 확보할 수 있다. 또한, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 중량평균분자량을 조절하여, 상기 기재 조성물의 경화물을 포함하는 유색 기재층의 파쇄성 및 인장강도와 신율을 제어할 수 있으므로, 제조되는 다층 마킹 필름의 기계적 물성을 효과적으로 제어할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the weight average molecular weight of the urethane (meth)acrylate oligomer may be 2,000 g/mol or more and 10,000 g/mol or less. Specifically, the weight average molecular weight of the urethane (meth)acrylate oligomer may be 2,500 g/mol or more and 9,000 g/mol or less, and 4,000 g/mol or more and 8,000 g/mol or less. The base composition includes a urethane (meth)acrylate oligomer having a weight average molecular weight of 2,000 g/mol or more and 10,000 g/mol or less, so that the cured product of the base composition may have a dense cured structure, and the colored base layer and the It is possible to secure excellent interfacial adhesion between the adhesive layer, the colored substrate layer and the colored coating layer. In addition, by controlling the weight average molecular weight of the urethane (meth)acrylate oligomer, the crushability, tensile strength and elongation of the colored substrate layer including the cured product of the substrate composition can be controlled. Mechanical properties can be effectively controlled.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 2개 이상 6개 이하의 (메타)아크릴레이트기를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 기재 조성물은 2개 이상 3개 이하의 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 포함할 수 있다. 또한, 상기 기재 조성물은 2개의 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 2관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머와 3개의 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 3관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머가 혼합된 것을 포함할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the urethane (meth) acrylate oligomer may include 2 or more and 6 or less (meth) acrylate groups. Specifically, the base composition may include a urethane (meth) acrylate oligomer including two or more and three or less (meth) acrylate groups. In addition, the base composition includes a mixture of a bifunctional urethane (meth)acrylate oligomer containing two (meth)acrylate groups and a trifunctional urethane (meth)acrylate oligomer containing three (meth)acrylate groups can do.

(메타)아크릴레이트기를 2개 이상 6개 이하 포함하는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 상기 (메타)아크릴레이트 모노머와 경화 반응이 진행되어 상기 유색 기재층에 우수한 파쇄성을 부여할 수 있으며, 제조되는 유색 기재층의 인장강도 및 신율을 향상시킬 수 있다.Urethane (meth) acrylate oligomers containing 2 or more and 6 or less (meth) acrylate groups undergo a curing reaction with the (meth) acrylate monomer to impart excellent friability to the colored substrate layer. The tensile strength and elongation of the colored substrate layer can be improved.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 기재 조성물에 포함되는 상기 (메타)아크릴레이트 모노머는 에폭시계 (메타)아크릴레이트 모노머, 사슬형 지방족계 (메타)아크릴레이트 모노머 및 폴리올계 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 1종을 포함하는 광경화성 아크릴레이트 모노머를 더 포함할 수 있다,According to an embodiment of the present invention, the (meth)acrylate monomer included in the base composition is an epoxy-based (meth)acrylate monomer, a chain aliphatic (meth)acrylate monomer, and a polyol-based (meth)acrylate A photocurable acrylate monomer including at least one of the monomers may be further included,

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머는 지방족계 탄화수소에서 고리형 탄화수소를 포함하는 (메타)아크릴레이트 모노머를 의미할 수 있다. 상기 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머는 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머와 가교되어, 제조되는 다층 마킹 필름의 파쇄성을 효과적으로 향상시킬 수 있다. 상기 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머는 분자 내에 고리 형태의 지환족 관능기를 포함하고 있어, 기재 조성물이 경화되어 형성되는 유색 기재층의 인장강도 및 신율을 크게 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는 기개 조성물의 경화물에는 안정한 매트릭스(matrix) 구조가 형성될 수 있어, 온도 및 습도 등의 외부 환경에 따라 상기 다층 마킹 필름에 수축 및 팽창이 발생되는 것을 효과적으로 억제할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the alicyclic (meth)acrylate monomer may mean a (meth)acrylate monomer including a cyclic hydrocarbon in an aliphatic hydrocarbon. The alicyclic (meth)acrylate monomer may be crosslinked with the urethane (meth)acrylate oligomer to effectively improve the crushability of the prepared multilayer marking film. Since the alicyclic (meth)acrylate monomer contains a cyclic alicyclic functional group in its molecule, the tensile strength and elongation of the colored substrate layer formed by curing the substrate composition can be greatly improved. In addition, since a stable matrix structure may be formed in the cured product of the initial composition containing the alicyclic (meth)acrylate monomer, shrinkage and expansion of the multilayer marking film may occur according to external environments such as temperature and humidity. It can effectively suppress what is generated.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 지환족(cyclo-aliphatic)계 (메타)아크릴레이트 모노머는, 탄소수 3 이상 25 이하의 시클로 알킬기 및 질소, 산소 및 황 중 적어도 하나의 이종원소를 포함하는 헤테로시클로 알킬기 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 상기 헤테로시클로 알킬기의 탄소수는 2 이상 25 이하일 수 있다. 헤테로시클로 알킬기를 포함하는 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머를 사용함으로써, 유색 기재층의 파쇄성을 보다 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 기재 조성물은 상기 헤테로시클로 알킬기를 함유하는 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함함으로써, 상기 기재 조성물의 경화 반응 속도를 증가시킬 수 있고, 경화 반응 시에 발생될 수 있는 부반응을 억제할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the alicyclic (cyclo-aliphatic)-based (meth)acrylate monomer is a heterocyclic group including a cycloalkyl group having 3 or more and 25 or less carbon atoms and at least one heteroelement of nitrogen, oxygen, and sulfur. It may contain at least one of cycloalkyl groups. The number of carbon atoms of the heterocycloalkyl group may be 2 or more and 25 or less. By using an alicyclic (meth)acrylate monomer containing a heterocycloalkyl group, the crushability of the colored base layer can be further improved. In addition, the base composition may include an alicyclic (meth)acrylate monomer containing the heterocycloalkyl group, thereby increasing the curing reaction rate of the base composition and suppressing side reactions that may occur during the curing reaction. I can.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머는 시클로헥산디메탄올디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트 및 아다만탄다이올디아크릴레이트 중 적어도 1종을 포함할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the alicyclic (meth)acrylate monomer may include at least one of cyclohexanedimethanoldiacrylate, tricyclodecanedimethanoldiacrylate, and adamantanedioldiacrylate. have.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머는 상기 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머 이외에 상기 광경화성 아크릴레이트 모노머를 포함함으로써, 보다 치밀한 경화 구조를 가지는 유색 기재층을 형성할 수 있다. 이에 따라, 제조되는 다층 마킹 필름의 파쇄성, 인장강도 및 신율이 향상될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the (meth)acrylate monomer includes the photocurable acrylate monomer in addition to the alicyclic (meth)acrylate monomer, thereby forming a colored substrate layer having a more dense curing structure. have. Accordingly, crushability, tensile strength, and elongation of the manufactured multilayer marking film may be improved.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 광경화성 아크릴레이트 모노머는 에폭시계 (메타)아크릴레이트 모노머, 사슬형 지방족계 (메타)아크릴레이트 모노머 및 폴리올계 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 1종을 포함할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the photocurable acrylate monomer includes at least one of an epoxy-based (meth)acrylate monomer, a chain-type aliphatic (meth)acrylate monomer, and a polyol-based (meth)acrylate monomer. can do.

구체적으로, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 에폭시계 (메타)아크릴레이트 모노머는 노볼락(novolac) 타입의 에폭시 (메타)아크릴레이트, 비스페놀-A 타입의 에폭시 (메타)아크릴레이트, 비스페놀-S 타입의 에폭시 (메타)아크릴레이트, 비스페놀-F 타입의 에폭시 (메타)아크릴레이트, 페놀 타입의 에폭시 (메타)아크릴레이트 및 크레졸 노볼락 타입의 에폭시 (메타)아크릴레이트 중 적어도 1종을 포함할 수 있다.Specifically, according to an embodiment of the present invention, the epoxy-based (meth)acrylate monomer is a novolac type epoxy (meth)acrylate, bisphenol-A type epoxy (meth)acrylate, bisphenol- S type epoxy (meth) acrylate, bisphenol-F type epoxy (meth) acrylate, phenol type epoxy (meth) acrylate, and cresol novolac type epoxy (meth) acrylate. I can.

또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 사슬형 지방족(aliphatic)계 (메타)아크릴레이트 모노머는 지방족계 탄화수소에서 고리형 탄화수소를 포함하지 않고 사슬형 탄화수소를 포함하는 (메타)아크릴레이트 모노머를 의미할 수 있다. 상기 사슬형 지방족(aliphatic)계 (메타)아크릴레이트 모노머는 탄소수 1 내지 16의 알킬렌 구조 단위로 이루어진 주쇄의 양 말단에 각각 (메타)아크릴레이트기를 갖는 화합물일 수 있다. 구체적으로, 상기 사슬형 지방족(aliphatic)계 (메타)아크릴레이트 모노머는 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트 및 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트 중 적어도 1종을 포함할 수 있다.In addition, according to an embodiment of the present invention, the chain aliphatic (meth)acrylate monomer is a (meth)acrylate monomer containing a chain hydrocarbon without a cyclic hydrocarbon in the aliphatic hydrocarbon. It can mean. The chain-type aliphatic (meth)acrylate monomer may be a compound having (meth)acrylate groups at both ends of the main chain composed of an alkylene structural unit having 1 to 16 carbon atoms. Specifically, the chain-type aliphatic (meth)acrylate monomer is 1,6-hexanedioldi(meth)acrylate, 1,3-butanedioldi(meth)acrylate, and 1,4-butanedioldi( It may contain at least one of meth) acrylate.

또한, 상기 폴리올계 (메타)아크릴레이트 모노머는 1,6-헥산디올(에톡시레이트)디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트 및 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트 중 적어도 1종을 포함할 수 있다.In addition, the polyol-based (meth)acrylate monomer is 1,6-hexanediol (ethoxylate) diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, and tetraethylene It may contain at least one kind of glycol diacrylate.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머 및 광경화성 아크릴레이트 모노머는 각각 독립적으로 2개 또는 3개의 (메타)아크릴레이트기를 포함할 수 있다. (메타)아크릴레이트기를 2개 또는 3개 포함하는 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머 및 (메타)아크릴레이트기를 2개 또는 3개 포함하는 광경화성 아크릴레이트 모노머는 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머와 함께 경화되어, 유색 기재층의 파쇄성을 향상시킬 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the alicyclic (meth)acrylate monomer and the photocurable acrylate monomer may each independently include two or three (meth)acrylate groups. The alicyclic (meth)acrylate monomer containing two or three (meth)acrylate groups and the photocurable acrylate monomer containing two or three (meth)acrylate groups include the urethane (meth)acrylate oligomer and By curing together, the crushability of the colored substrate layer can be improved.

상기 광경화성 아크릴레이트 모노머는 에폭시계 (메타)아크릴레이트 모노머, 사슬형 지방족계 (메타)아크릴레이트 모노머 및 폴리올계 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 1종을 포함할 수 있으며, 상기 광경화성 아크릴레이트 모노머에 포함되는 모노머 각각은 독립적으로 2개 또는 3개의 (메타)아크릴레이트기를 포함할 수 있다.The photocurable acrylate monomer may include at least one of an epoxy-based (meth)acrylate monomer, a chain aliphatic (meth)acrylate monomer, and a polyol-based (meth)acrylate monomer, and the photocurable acrylate Each of the monomers included in the monomer may independently include 2 or 3 (meth)acrylate groups.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머 및 광경화성 아크릴레이트 모노머의 분자량은 각각 독립적으로 200 g/mol 이상 500 g/mol 이하일 수 있다. 분자량이 200 g/mol 이상 500 g/mol 이하인 (메타)아크릴레이트 모노머는 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머와 가교되어, 치밀하고 경성(hardness)이 높은 유색 기재층을 구현할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the molecular weights of the alicyclic (meth)acrylate monomer and the photocurable acrylate monomer may each independently be 200 g/mol or more and 500 g/mol or less. The (meth)acrylate monomer having a molecular weight of 200 g/mol or more and 500 g/mol or less is crosslinked with the urethane (meth)acrylate oligomer, thereby implementing a dense and high-hardness colored substrate layer.

또한, 상기 광경화성 아크릴레이트 모노머는 에폭시계 (메타)아크릴레이트 모노머, 사슬형 지방족계 (메타)아크릴레이트 모노머 및 폴리올계 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 1종을 포함할 수 있으며, 상기 광경화성 아크릴레이트 모노머에 포함되는 모노머의 분자량은 각각 독립적으로 200 g/mol 이상 500 g/mol 이하일 수 있다.In addition, the photocurable acrylate monomer may include at least one of an epoxy-based (meth)acrylate monomer, a chain-type aliphatic (meth)acrylate monomer, and a polyol-based (meth)acrylate monomer, and the photocurable The molecular weight of the monomers included in the acrylate monomer may each independently be 200 g/mol or more and 500 g/mol or less.

따라서, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 중량평균분자량 또는 관능기수 및 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 분자량 또는 관능기수를 상기 전술한 범위로 조절함으로써, 경화 밀도가 높아 치밀한 구조를 가지는 동시에 우수한 신뢰성을 기대할 수 있다. 또한, 우수한 인장강도 및 신율을 보유하여 다양한 형태의 피착체에 대한 작업성이 우수한 다층 마킹 필름을 구현할 수 있다.Accordingly, according to an embodiment of the present invention, by adjusting the weight average molecular weight or number of functional groups of the urethane (meth)acrylate oligomer and the molecular weight or number of functional groups of the (meth)acrylate monomer within the above-described range, the curing density is It has a high-precision structure and excellent reliability can be expected. In addition, it is possible to implement a multilayer marking film excellent in workability for various types of adherends by retaining excellent tensile strength and elongation.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 (메타)아크릴레이트 모노머의 총 100 중량부에 대하여, 10 중량부 이상 30 중량부 이하이다. 구체적으로, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 (메타)아크릴레이트 모노머의 총 100 중량부에 대하여 15 중량부 이상 25 중량부 이하일 수 있다. 또한, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량은 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 (메타)아크릴레이트 모노머의 총 100 중량부에 대하여 70 중량부 이상 90 중량부 이하일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the content of the (meth)acrylate monomer is 10 parts by weight or more and 30 parts by weight or less based on a total of 100 parts by weight of the urethane (meth)acrylate oligomer and (meth)acrylate monomer. to be. Specifically, the content of the (meth)acrylate monomer may be 15 parts by weight or more and 25 parts by weight or less based on a total of 100 parts by weight of the urethane (meth)acrylate oligomer and the (meth)acrylate monomer. In addition, the content of the urethane (meth) acrylate oligomer may be 70 parts by weight or more and 90 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the urethane (meth) acrylate oligomer and the (meth) acrylate monomer.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 기재 조성물은 상기 범위의 함량으로 상기 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함함으로써, 상기 유색 기재층은 우수한 파쇄성을 가질 수 있으며, 우수한 인장강도 및 신율을 보유하여 내구성 및 작업성이 향상된 다층 마킹 필름을 제공할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the base composition includes the (meth)acrylate monomer in an amount within the above range, so that the colored base layer may have excellent crushability, and maintain excellent tensile strength and elongation. It is possible to provide a multilayer marking film with improved durability and workability.

따라서, 본 발명의 일 실시예에 따른 다층 마킹 필름은 우수한 인장강도 및 신율을 보유하고 있어, 다양한 물품에 적용되어 사용될 수 있고, 향상된 파쇄성을 가짐에 따라 위조 및 변조 방지 기능을 효과적으로 수행할 수 있다.Therefore, the multilayer marking film according to an embodiment of the present invention has excellent tensile strength and elongation, so it can be applied to various articles and used, and as it has improved crushability, it can effectively perform a forgery and tampering prevention function. have.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 다층 마킹 필름의 인장강도는 1,500 gf/cm 이상 6,000 gf/cm 이하, 신율은 10 % 이상 50 % 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 다층 마킹 필름의 인장강도는 3,000 gf/cm 이상 5,000 gf/cm 이하, 신율은 15 % 이상 25 % 이하일 수 있다. 상기 다층 마킹 필름의 인장강도는 1,500 gf/cm 이상 6,000 gf/cm 이하로 내구성이 우수하며, 신율은 10 % 이상 50 % 이하로 다양한 형태의 피착체에 대한 적용이 용이하여 작업성이 우수한 다층 마킹 필름을 구현할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the tensile strength of the multilayer marking film may be 1,500 gf/cm or more and 6,000 gf/cm or less, and the elongation may be 10% or more and 50% or less. Specifically, the tensile strength of the multilayer marking film may be 3,000 gf/cm or more and 5,000 gf/cm or less, and the elongation may be 15% or more and 25% or less. The tensile strength of the multilayer marking film is 1,500 gf/cm or more and 6,000 gf/cm or less, which is excellent in durability, and the elongation is 10% or more and 50% or less, making it easy to apply to various types of adherends, thus providing excellent workability. You can implement a film.

따라서, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 기재 조성물에 포함되는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 중량평균분자량 또는 관능기수 및 (메타)아크릴레이트 모노머의 분자량 또는 관능기수, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머와 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량을 조절하여, 제조되는 다층 마킹 필름의 파쇄성, 인장강도 및 신율 등의 기계적 물성을 용이하게 제어할 수 있다.Therefore, according to an embodiment of the present invention, the weight average molecular weight or number of functional groups and the molecular weight or number of functional groups of the (meth)acrylate monomer included in the base composition, the urethane (meth)acrylate oligomer By adjusting the content of the (meth)acrylate monomer, it is possible to easily control mechanical properties such as crushability, tensile strength, and elongation of the produced multilayer marking film.

상기 기재 조성물은 상기 유색 기재층에 색상을 부여하기 위한 성분으로 안료를 포함한다. 상기 안료는 그 종류가 특별히 제한되지 아니하며, 상기 유색 기재층의 색상에 따라 다양한 안료를 단독 또는 적절히 혼합하여 사용할 수 있다.The base composition includes a pigment as a component for imparting color to the colored base layer. The kind of the pigment is not particularly limited, and various pigments may be used alone or appropriately mixed according to the color of the colored substrate layer.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 상기 안료는, 이산화티탄(TiO2), 카본블랙, 철석, 아조계안료, 코발트 바이올렛(Cobalt Violet), 황화카드뮴, 크롬(Chrome)산염 페로시안화물, 규산염, 인산염, 프탈로시아닌계 화합물, 디옥사진계(Dioxazine) 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to an embodiment of the present invention, the pigment is titanium dioxide (TiO2), carbon black, iron stone, azo-based pigment, cobalt violet, cadmium sulfide, chromium ferrocyanide, silicate, It may include one selected from the group consisting of phosphate, phthalocyanine-based compounds, dioxazine compounds, and combinations thereof, but is not limited thereto.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 안료의 함량은 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 (메타)아크릴레이트 모노머 총 100 중량부에 대하여 50 중량부 이상 100 중량부 이하일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the content of the pigment may be 50 parts by weight or more and 100 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the urethane (meth)acrylate oligomer and (meth)acrylate monomer.

상기 안료의 함량이 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 (메타)아크릴레이트 모노머 총 100 중량부에 대하여 50 중량부 미만인 경우, 상기 유색 코팅층과의 색의 대비라는 측면에서 효과가 저하될 수 있으며 유색 기재층의 파쇄성이 저하되는 문제가 발생될 수 있다. 또한, 상기 안료의 함량이 100 중량부를 초과하는 경우에는 상기 기재 조성물의 경화 공정의 반응 효율이 감소될 수 있고, 상기 유색 기재층이 적절한 계면 부착성 및 파쇄성을 확보하는 것을 방해할 수 있다.When the content of the pigment is less than 50 parts by weight based on the total 100 parts by weight of the urethane (meth) acrylate oligomer and (meth) acrylate monomer, the effect may be reduced in terms of color contrast with the colored coating layer, and colored The problem of lowering the crushability of the substrate layer may occur. In addition, when the content of the pigment exceeds 100 parts by weight, the reaction efficiency of the curing process of the base composition may be reduced, and the colored base layer may interfere with securing appropriate interfacial adhesion and friability.

따라서, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 기재 조성물에 포함되는 안료의 함량을 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 (메타)아크릴레이트 모노머 총 100 중량부에 대하여 50 중량부 이상 100 중량부 이하로 조절함으로써, 유색 기재층의 기계적 물성을 저하시키기 않으면서, 유색 기재층의 색상을 효과적으로 나타낼 수 있다.Therefore, according to an embodiment of the present invention, the content of the pigment contained in the base composition is 50 parts by weight or more and 100 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total of the urethane (meth)acrylate oligomer and (meth)acrylate monomer. By adjusting to, the color of the colored substrate layer can be effectively displayed without lowering the mechanical properties of the colored substrate layer.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 기재 조성물은 전자빔 또는 자외선에 의해 경화될 수 있다. 즉, 상기 기재 조성물의 경화물은 전자빔(electron beam) 경화물 또는 자외선 경화물일 수 있다. 열 또는 다른 경화 수단을 이용하여 상기 기재 조성물을 경화하는 경우에는 적은 에너지로 천천히 경화가 진행되므로, 상기 유색 기재층의 파쇄성이 저하되고 신율이 지나치게 커지므로 목적하는 물성을 구현할 수 없는 문제가 발생될 수 있다. 반면, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 많은 에너지를 순간적으로 가할 수 있는 전자빔 또는 자외선을 이용하여 상기 기재 조성물을 경화시킴으로써, 제조되는 상기 유색 기재층의 파쇄성을 용이하게 확보할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the base composition may be cured by an electron beam or ultraviolet light. That is, the cured product of the base composition may be an electron beam cured product or an ultraviolet cured product. When the substrate composition is cured using heat or other curing means, curing proceeds slowly with little energy, so that the crushability of the colored substrate layer is lowered and the elongation becomes too large, resulting in a problem that the desired physical properties cannot be realized. Can be. On the other hand, according to an embodiment of the present invention, by curing the base composition using an electron beam or ultraviolet rays capable of instantaneously applying a lot of energy, the crushability of the colored base layer to be prepared may be easily secured.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 기재 조성물을 자외선에 의해 경화시키는 경우에는 상기 기재 조성물은 광개시제를 더 포함할 수 있다. 상기 광개시제는 광경화 반응을 개시할 수 있는 화합물이면 특별히 제한되지 아니하며, 구체적으로, 벤조페논계 개시제， 알파-히드록시케톤류 개시제，페닐글리옥실레이트류 개시제， 벤질디메틸-케탈류 개시제， 알파-아미노케톤류 개시제， 모노아실포스핀류 개시제， 비스아크렬포스핀류 개시제， 비스아실포스핀류 개시제， 포스핀 옥사이드류 개시제， 메탈로센류 개시제 및 아이오도늄염류 개시제 중 적어도 1종을 포함할 수 있다. 반면, 상기 기재 조성물을 전자빔에 의해 경화시키는 경우에는 별도의 광개시제를 상기 기재 조성물에 첨가하지 않을 수 있다.According to an embodiment of the present invention, when the base composition is cured by ultraviolet rays, the base composition may further include a photoinitiator. The photoinitiator is not particularly limited as long as it is a compound capable of initiating a photocuring reaction, and specifically, a benzophenone initiator, an alpha-hydroxyketone initiator, a phenylglyoxylate initiator, a benzyldimethyl-ketal initiator, and an alpha-amino At least one of ketone initiators, monoacylphosphine initiators, bisacylphosphine initiators, bisacylphosphine initiators, phosphine oxide initiators, metallocene initiators, and iodonium salt initiators may be included. On the other hand, when the base composition is cured by an electron beam, a separate photoinitiator may not be added to the base composition.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 20 kGy 이상 80 kGy 이하의 에너지를 가지는 전자빔을 이용하여 상기 기재 조성물을 경화시킬 수 있다. 또한, 200 nm 이상 450 nm 이하의 파장 값을 가지는 자외선을 조사하여 상기 기재 조성물을 경화시킬 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the base composition may be cured using an electron beam having an energy of 20 kGy or more and 80 kGy or less. In addition, the base composition may be cured by irradiating ultraviolet rays having a wavelength value of 200 nm or more and 450 nm or less.

상기 범위의 에너지를 가지는 전자빔 또는 상기 범위의 파장 값을 가지는 자외선을 이용하여 상기 기재 조성물을 경화함으로써, 상기 유색 기재층이 목적하는 수준의 파쇄성을 용이하게 구현할 수 있다.By curing the base composition using an electron beam having an energy in the above range or an ultraviolet ray having a wavelength in the above range, the colored base layer can easily implement a desired level of crushability.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 유색 코팅층은 아크릴레이트계 화합물; 및 안료를 포함하는 코팅 조성물의 경화물을 포함하고, 상기 아크릴레이트계 화합물은 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 에폭시계 (메타)아크릴레이트 올리고머, 지환족계 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 사슬형 지방족계 (메타)아크릴레이트 올리고머 중 적어도 1종을 포함하는 (메타)아크릴레이트 올리고머를 포함할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the colored coating layer is an acrylate-based compound; And a cured product of a coating composition containing a pigment, wherein the acrylate-based compound is a urethane (meth)acrylate oligomer, an epoxy-based (meth)acrylate oligomer, an alicyclic (meth)acrylate oligomer, and a chain aliphatic-based It may contain a (meth) acrylate oligomer including at least one of (meth) acrylate oligomers.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (메타)아크릴레이트 올리고머는 2개 이상 6개 이하의 (메타)아크릴레이트기를 포함할 수 있다. (메타)아크릴레이트기를 2개 이상 6개 이하 함유하는 (메타)아크릴레이트 올리고머를 포함하는 코팅 조성물은 치밀하게 경화될 수 있으며, 상기 유색 코팅층의 시인성을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 (메타)아크릴레이트 올리고머는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 에폭시계 (메타)아크릴레이트 올리고머, 지환족계 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 사슬형 지방족계 (메타)아크릴레이트 올리고머 중 1종을 포함할 수 있으며, 상기 (메타)아크릴레이트 올리고머에 포함되는 올리고머 각각은 독립적으로 2개 이상 6개 이하의 (메타)아크릴레이트기를 포함할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the (meth)acrylate oligomer may include 2 or more and 6 or less (meth)acrylate groups. The coating composition containing the (meth)acrylate oligomer containing 2 or more and 6 or less (meth)acrylate groups may be cured densely, and the visibility of the colored coating layer may be improved. In addition, the (meth)acrylate oligomer is one of urethane (meth)acrylate oligomer, epoxy (meth)acrylate oligomer, alicyclic (meth)acrylate oligomer, and chain aliphatic (meth)acrylate oligomer. Each of the oligomers included in the (meth)acrylate oligomer may independently include 2 or more and 6 or less (meth)acrylate groups.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (메타)아크릴레이트 올리고머의 중량평균분자량은 1,500 g/mol 이상 11,000 g/mol 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 (메타)아크릴레이트 올리고머의 중량평균분자량은 1,900 g/mol 이상 11,000 g/mol 이하일 수 있다. 중량평균분자량이 1,500 g/mol 이상 11,000 g/mol 이하인 (메타)아크릴레이트 올리고머를 포함하는 코팅 조성물을 통해, 유색 코팅층의 경도를 용이하게 향상시킬 수 있으며, 유색 코팅층을 형성하기에 적합한 코팅 조성물의 점도를 확보할 수 있다. 상기 (메타)아크릴레이트 올리고머는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 에폭시계 (메타)아크릴레이트 올리고머, 지환족계 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 사슬형 지방족계 (메타)아크릴레이트 올리고머 중 적어도 1종을 포함할 수 있으며, 상기 (메타)아크릴레이트 올리고머에 포함되는 올리고머의 중량평균분자량은 각각은 독립적으로 1,500 g/mol 이상 11,000 g/mol 이하일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the weight average molecular weight of the (meth)acrylate oligomer may be 1,500 g/mol or more and 11,000 g/mol or less. Specifically, the weight average molecular weight of the (meth)acrylate oligomer may be 1,900 g/mol or more and 11,000 g/mol or less. Through a coating composition containing a (meth)acrylate oligomer having a weight average molecular weight of 1,500 g/mol or more and 11,000 g/mol or less, the hardness of the colored coating layer can be easily improved, and the coating composition suitable for forming a colored coating layer The viscosity can be secured. The (meth)acrylate oligomer includes at least one of urethane (meth)acrylate oligomer, epoxy-based (meth)acrylate oligomer, alicyclic (meth)acrylate oligomer, and chain-type aliphatic (meth)acrylate oligomer. The weight average molecular weight of the oligomer contained in the (meth)acrylate oligomer may be independently 1,500 g/mol or more and 11,000 g/mol or less.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (메타)아크릴레이트 올리고머에 포함되는 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 폴리에스테르 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 폴리부타디엔 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 폴리에테르 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머，카프로락톤 변성 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 펜타에리트리툴테트라아크릴레이트 (PETA) 활용 6관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 중 적어도 1종을 포함할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the urethane (meth)acrylate oligomer contained in the (meth)acrylate oligomer is a polyester urethane (meth)acrylate oligomer, polybutadiene urethane (meth)acrylate oligomer, polyether It may include at least one of a urethane (meth)acrylate oligomer, a caprolactone-modified urethane (meth)acrylate oligomer, and a six-functional urethane (meth)acrylate oligomer utilizing pentaerythritol tetraacrylate (PETA).

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (메타)아크릴레이트 올리고머에 포함되는 상기 에폭시계 (메타)아크릴레이트 올리고머는 비스페놀 A계 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머, 비스페놀 F계 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머，페놀 노볼락 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머, 지방족 알킬 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 개질 (Modified) 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머 중 적어도 1종을 포함할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the epoxy-based (meth)acrylate oligomer contained in the (meth)acrylate oligomer is a bisphenol A-based epoxy (meth)acrylate oligomer, a bisphenol F-based epoxy (meth)acrylate oligomer. ，A phenol novolac epoxy (meth)acrylate oligomer, an aliphatic alkyl epoxy (meth)acrylate oligomer, and a modified epoxy (meth)acrylate oligomer may be included.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 지환족계 (메타)아크릴레이트 올리고머는 지방족계 탄화수소에서 고리형 탄화수소를 포함하는 (메타)아크릴레이트 올리고머를 의미할 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the alicyclic (meth)acrylate oligomer may mean a (meth)acrylate oligomer containing a cyclic hydrocarbon in an aliphatic hydrocarbon.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 사슬형 지방족(aliphatic)계 (메타)아크릴레이트 올리고머는 지방족계 탄화수소에서 고리형 탄화수소를 포함하지 않고 사슬형 탄화수소를 포함하는 (메타)아크릴레이트 올리고머를 의미할 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the chain aliphatic (meth) acrylate oligomer does not contain a cyclic hydrocarbon in the aliphatic hydrocarbon and refers to a (meth) acrylate oligomer containing a chain hydrocarbon. I can.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 아크릴레이트계 화합물은 (메타)아크릴레이트 모노머를 더 포함하며, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 상기 아크릴레이트계 화합물 총 100 중량부에 대하여 0 중량부 초과 20 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 상기 아크릴레이트계 화합물 총 100 중량부에 대하여 10 중량부 이상 20 중량부 이하일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the acrylate compound further includes a (meth) acrylate monomer, and the content of the (meth) acrylate monomer is 0 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of the acrylate compound It may be more than 20 parts by weight or less. Specifically, the content of the (meth)acrylate monomer may be 10 parts by weight or more and 20 parts by weight or less based on the total 100 parts by weight of the acrylate-based compound.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 유색 코팅층의 내구성 및 레이저 조사에 의한 마킹 정밀성을 향상시킬 수 있고, 상기 유색 코팅층의 표면 경도, 내화학성 및 시인성을 향상시킬 수 있다.According to an embodiment of the present invention, by adjusting the content of the (meth)acrylate monomer in the above-described range, durability of the colored coating layer and marking precision by laser irradiation can be improved, and the surface hardness of the colored coating layer , Chemical resistance and visibility can be improved.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 아크릴레이트계 화합물에 포함되는 (메타)아크릴레이트 모노머는 2개 이상 6개 이하의 (메타)아크릴레이트기를 포함할 수 있다. (메타)아크릴레이트기를 2개 이상 6개 이하 함유하는 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는 코팅 조성물을 사용함으로써, 상기 유색 코팅층의 표면 경도, 내화학성을 향상시킬 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the (meth)acrylate monomer included in the acrylate-based compound may include 2 or more and 6 or less (meth)acrylate groups. By using a coating composition containing a (meth)acrylate monomer containing 2 or more and 6 or less (meth)acrylate groups, the surface hardness and chemical resistance of the colored coating layer can be improved.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 코팅 조성물에 포함되는 (메타)아크릴레이트 모노머의 분자량은 200 g/mol 이상 500 g/mol 이하일 수 있다. 분자량이 200 g/mol 이상 500 g/mol 이하인 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는 코팅 조성물을 사용함으로써, 상기 유색 코팅층의 경도를 향상시킬 수 있고, 유색 코팅층을 형성하기에 적합한 코팅 조성물의 점도를 확보할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the molecular weight of the (meth)acrylate monomer included in the coating composition may be 200 g/mol or more and 500 g/mol or less. By using a coating composition containing a (meth)acrylate monomer having a molecular weight of 200 g/mol or more and 500 g/mol or less, the hardness of the colored coating layer can be improved, and the viscosity of the coating composition suitable for forming the colored coating layer Can be secured.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (메타) 아크릴레이트 모노머는 폴리올계 (메타) 아크릴레이트 모노머 및 사슬형 지방족계 (메타) 아크릴레이트 모노머 중 적어도 1종을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 사슬형 지방족계 (메타) 아크릴레이트 모노머는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(Trimethylolpropane triacrylate; TMPTA), 펜타에리톨트리아크릴레이트(Pentaerythritol triacrylate; PETIA) 중 적어도 1종을 포함할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the (meta) acrylate monomer may include at least one of a polyol-based (meta) acrylate monomer and a chain-type aliphatic (meta) acrylate monomer. Specifically, the chain aliphatic (meth) acrylate monomer may include at least one of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) and pentaerythritol triacrylate (PETIA).

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 코팅 조성물은 열 또는 자외선에 의해 경화될 수 있고, 상기 코팅 조성물은 열에 의해 1차 경화되고, 전자빔 또는 자외선에 의해 2차 경화될 수 있다. 상기 코팅 조성물에 1차적으로 열을 가하여 가경화시키고, 2차적으로 전자빔 또는 자외선을 통해 추가적으로 견고하게 경화시킬 수 있다. 상기 코팅 조성물은 열에 의한 1차 경화, 전자빔 또는 자외선에 의해 2차 경화됨으로써, 상기 조성물로부터 경화되어 형성되는 유색 코팅층의 표면 내구성, 시인성 및 레이저 조사에 의한 마킹 정밀성이 향상될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the coating composition may be cured by heat or ultraviolet rays, and the coating composition may be cured first by heat and secondly cured by electron beam or ultraviolet rays. The coating composition may be firstly cured by applying heat to be temporarily cured, and secondly, it may be additionally hardened through an electron beam or ultraviolet rays. The coating composition may be first cured by heat, secondary cured by electron beams or ultraviolet rays, thereby improving surface durability, visibility, and marking precision by laser irradiation of the colored coating layer formed by curing from the composition.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 코팅 조성물은 100 ℃ 이상 150 ℃ 이하의 온도에서 5분 이상 30분 이하의 시간 동안 열경화될 수 있다. 상기 코팅 조성물을 100 ℃ 이상 150 ℃ 이하의 온도에서 열경화시킴으로써, 상기 코팅 조성물은 적절한 경도로 가경화될 수 있으며, 과경화에 의하여 유색 코팅층에 크랙이 발생되는 것을 효과적으로 억제할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the coating composition may be thermally cured at a temperature of 100° C. or more and 150° C. or less for 5 minutes or more and 30 minutes or less. By thermally curing the coating composition at a temperature of 100° C. or more and 150° C. or less, the coating composition may be provisionally cured to an appropriate hardness, and it is possible to effectively suppress the occurrence of cracks in the colored coating layer by overcuring.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 1차 경화된 상기 코팅 조성물을 20 kGy 이상 80 kGy 이하의 에너지를 가지는 전자빔을 이용하여 경화시키거나. 200 nm 이상 450 nm 이하의 파장 값을 가지는 자외선을 조사하여 상기 코팅 조성물을 2차 경화시킬 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the first cured coating composition is cured using an electron beam having an energy of 20 kGy or more and 80 kGy or less. The coating composition may be secondary cured by irradiating ultraviolet rays having a wavelength value of 200 nm or more and 450 nm or less.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 코팅 조성물은 광개시제 또는 열경화제를 더 포함할 수 있다. 상기 광개시제는 광경화 반응을 개시하는 성분이며, 상기 열경화제는 열경화 반응의 효율을 향상시키는 역할을 할 수 있다. 다만, 상기 코팅 조성물을 전자빔을 통해 경화시키는 경우에는 별도의 광개시제를 상기 코팅 조성물에 첨가하지 않을 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the coating composition may further include a photoinitiator or a thermal curing agent. The photoinitiator is a component that initiates a photocuring reaction, and the thermosetting agent may serve to improve the efficiency of the thermosetting reaction. However, when the coating composition is cured through an electron beam, a separate photoinitiator may not be added to the coating composition.

상기 광개시제는 광경화 반응을 개시할 수 있는 화합물이면 특별히 제한되지 아니하며, 구체적으로, 벤조페논계 개시제， 알파-히드록시케톤류 개시제，페닐글리옥실레이트류 개시제， 벤질디메틸-케탈류 개시제， 알파-아미노케톤류 개시제， 모노아실포스핀류 개시제， 비스아크렬포스핀류 개시제， 비스아실포스핀류 개시제， 포스핀 옥사이드류 개시제， 메탈로센류 개시제 및 아이오도늄염류 개시제로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.The photoinitiator is not particularly limited as long as it is a compound capable of initiating a photocuring reaction, and specifically, a benzophenone initiator, an alpha-hydroxyketone initiator, a phenylglyoxylate initiator, a benzyldimethyl-ketal initiator, and an alpha-amino It may include at least one selected from the group consisting of ketone initiators, monoacylphosphine initiators, bisacylphosphine initiators, bisacylphosphine initiators, phosphine oxide initiators, metallocene initiators, and iodonium salt initiators. .

또한, 상기 열경화제로 사용될 수 있는 물질의 종류는 특별히 제한되지 아니하며, 구체적으로 주석 계열의 열경화제를 사용할 수 있다.In addition, the type of material that can be used as the heat curing agent is not particularly limited, and specifically, a tin-based thermal curing agent may be used.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 코팅 조성물은 색상을 구현하기 위한 안료를 포함하며， 상기 안료는 상기 유색 기재층 및 상기 유색 코팅층이 서로 상이한 색상을 구현하는 범위 내에서 다양하게 선택할 수 있다. 구체적으로, 상기 안료로 이산화티탄(TiO2), 카본블랙, 철석, 아조계안료, 코발트 바이올렛(Cobalt Violet), 황화카드뮴, 크롬(Chrome)산염 페로시안화물, 규산염, 인산염, 프탈로 시아닌계 화합물 및 디옥사진계(Dioxazine) 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the coating composition includes a pigment for implementing a color, and the pigment may be variously selected within a range in which the colored base layer and the colored coating layer implement different colors. Specifically, as the pigment, titanium dioxide (TiO 2 ), carbon black, iron stone, azo pigment, cobalt violet, cadmium sulfide, chromium ferrocyanide, silicate, phosphate, phthalocyanine compound And it may include at least one selected from the group consisting of dioxazine compounds.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 유색 기재층 및 유색 코팅층은 서로 다른 안료를 포함함으로써 서로 다른 색상을 구현할 수 있다. 구체적으로, 상기 유색 기재층은 안료로서 이산화티탄(TiO2)를 포함하여 흰색을 나타내고, 상기 유색 코팅층은 안료로서 카본 블랙을 포함하여 검은색을 나타낼 수 있다. 또한, 상기 유색 기재층 및 유색 코팅층은 서로 같은 안료를 포함하면서 그 함량을 조절하여 서로 다른 색상을 구현할 수도 있다.According to an embodiment of the present invention, the colored substrate layer and the colored coating layer may implement different colors by including different pigments. Specifically, the colored substrate layer may contain titanium dioxide (TiO 2 ) as a pigment and exhibit white color, and the colored coating layer may exhibit black as a pigment, including carbon black. In addition, the colored base layer and the colored coating layer may contain the same pigments and adjust their content to implement different colors.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 코팅 조성물에 포함되는 안료의 함량은 상기 아크릴레이트계 화합물 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상 20 중량부 이하일 수 있다. 상기 안료의 함량을 상기 아크릴레이트계 화합물 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상 20 중량부 이하로 조절함으로써, 상기 유색 기재층에 대한 상기 유색 코팅층의 우수한 밀착력을 확보할 수 있으며, 적절한 색상을 나타내면서 레이저 조사에 의한 마킹 성능을 향상시킬 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the content of the pigment contained in the coating composition may be 1 part by weight or more and 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the acrylate compound. By adjusting the content of the pigment to 1 part by weight or more and 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the acrylate compound, excellent adhesion of the colored coating layer to the colored base layer can be secured, and the laser while displaying an appropriate color The marking performance by irradiation can be improved.

도 1을 참고하면, 상기 다층 마킹 필름(100)은 상기 유색 기재층(20)의 일면에 구비된 점착층(10)을 포함한다. 상기 점착층(10)은 상기 다층 마킹 필름(100)이 최종 물품에 적용될 때, 최종 물품에 대한 접착성을 부여하는 층이다. 상기 다층 마킹 필름(100)은 상기 점착층(10)을 통하여 최종 적용되는 물품에 대한 높은 부착력을 나타낼 수 있고, 상기 점착층(10)과 상기 유색 기재층(20)을 함께 포함함으로써 향상된 파쇄성을 나타낼 수 있다.Referring to FIG. 1, the multilayer marking film 100 includes an adhesive layer 10 provided on one surface of the colored substrate layer 20. The adhesive layer 10 is a layer that imparts adhesiveness to the final article when the multilayer marking film 100 is applied to the final article. The multi-layered marking film 100 may exhibit high adhesion to an article finally applied through the adhesive layer 10, and improved crushability by including the adhesive layer 10 and the colored substrate layer 20 together. Can represent.

구체적으로, 상기 점착층의 피착체에 대한 부착력은 1,400 gf/cm 이상 4,000 gf/cm 이하일 수 있다. 상기 다층 마킹 필름은 상기 범위의 부착력을 나타내는 점착층을 포함함에도 불구하고 상기 점착층과 상기 유색 기재층을 함께 포함함으로써, 부착력의 물성 측정시에 파손 또는 찢어짐 없이 측정이 가능할 수 있다. 또한, 상기 다층 마킹 필름은 상기 범위의 부착력을 나타내는 점착층을 통해 최종 물품에 적용될 때 장기 부착성을 개선할 수 있다. 상기 다층 마킹 필름은 다양한 용도를 가지며, 예를 들면, 자동차에 부착되는 라벨로서 활용될 수 있고, 이 경우, 상기 피착체는 금속 재질의 자동차용 도장판일 수 있으며, 상기 범위의 부착력을 나타내는 점착층을 통하여 상기 다층 마킹 필름의 장기 부착성을 확보할 수 있다.Specifically, the adhesion of the adhesive layer to the adherend may be 1,400 gf/cm or more and 4,000 gf/cm or less. Although the multilayer marking film includes an adhesive layer exhibiting the above range of adhesion, by including the adhesive layer and the colored substrate layer together, it may be possible to measure the adhesive force without damage or tearing when measuring physical properties. In addition, the multilayer marking film may improve long-term adhesion when applied to a final article through an adhesive layer exhibiting the above range of adhesion. The multilayer marking film has a variety of uses, for example, can be used as a label attached to an automobile. In this case, the adherend may be a metallic coating plate for automobiles, and an adhesive layer showing the above range of adhesion Through this, long-term adhesion of the multilayer marking film can be secured.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 점착층은 열경화성 아크릴 수지 및 열경화제를 포함하는 점착 조성물의 열경화물을 포함할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the adhesive layer may include a thermosetting product of an adhesive composition including a thermosetting acrylic resin and a thermosetting agent.

상기 열경화성 아크릴 수지는 에틸헥실(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 아크릴산 및 글리시딜(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 혼합 모노머 성분의 중합체 또는 공중합체일 수 있다. 상기 점착 조성물로 전술한 종류의 혼합 모노머 성분으로부터 유래된 아크릴 수지를 사용함으로써, 점착력이 높으면서, 자동차 관련 용액의 노출 등에 대한 장기 신뢰성 및 내광성이 우수한 다층 마킹 필름을 구현할 수 있다.The thermosetting acrylic resin is a mixed monomer component comprising at least one selected from the group consisting of ethylhexyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, acrylic acid, and glycidyl (meth)acrylate It may be a polymer or a copolymer of. By using the acrylic resin derived from the above-described type of mixed monomer component as the adhesive composition, it is possible to implement a multilayer marking film having high adhesive strength and excellent long-term reliability and light resistance against exposure to automobile-related solutions.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 점착 조성물에 사용되는 열경화성 아크릴 수지의 중량평균분자량은 500,000 g/mol 이상 1,500,000 g/mol 이하일 수 있다. 상기 점착 조성물이 전술한 범위의 중량평균분자량을 갖는 수지를 사용함으로써, 장기 신뢰성 및 내광성이 우수한 점착층을 용이하게 구현할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the weight average molecular weight of the thermosetting acrylic resin used in the adhesive composition may be 500,000 g/mol or more and 1,500,000 g/mol or less. When the adhesive composition uses a resin having a weight average molecular weight in the above-described range, an adhesive layer having excellent long-term reliability and light resistance can be easily implemented.

또한, 상기 점착 조성물은 열경화제를 포함할 수 있다. 상기 열경화제는 상기 열경화성 아크릴 수지와 함께 화학적으로 반응하여 점착층을 도막 형태로 형성함과 동시에 상기 점착 조성물의 경화물이 적절한 겔 함량을 갖도록 하여, 상기 점착층이 상기 유색 기재층과 적절한 계면 부착성을 확보할 수 있고, 최종 물품에 대한 높은 부착성을 나타낼 수 있다.In addition, the adhesive composition may include a thermosetting agent. The thermosetting agent chemically reacts with the thermosetting acrylic resin to form an adhesive layer in the form of a coating film, and at the same time, the cured product of the adhesive composition has an appropriate gel content, so that the adhesive layer adheres to the colored substrate layer at an appropriate interface. It can secure the properties, and can exhibit high adhesion to the final product.

구체적으로, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 열경화제는 이소시아네이트계 경화제, 아지리딘계 경화제, 금속 킬레이트계 경화제, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(2,2-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one) 및 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤(1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone) 중 적어도 1종을 포함할 수 있다. 상기 종류의 열경화제를 사용함으로써 상기 열경화성 아크릴 수지와 상용성이 향상되며 높은 경화 효율을 나타낼 수 있다.Specifically, according to an embodiment of the present invention, the thermal curing agent is an isocyanate curing agent, an aziridine curing agent, a metal chelate curing agent, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (2, 2-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one) and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone) may include at least one. By using the above type of thermosetting agent, compatibility with the thermosetting acrylic resin is improved and high curing efficiency can be exhibited.

상기 점착 조성물은 상기 열경화성 아크릴 수지의 고형분 100 중량부에 대하여, 상기 열경화제를 약 0.01 중량부 내지 약 0.5 중량부 포함할 수 있다. 상기 열경화제의 함량을 상기 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 점착층의 물성 및 이점을 용이하게 확보할 수 있고, 상기 다층 마킹 필름의 파쇄성 및 내구성에 크게 기여할 수 있다.The adhesive composition may include about 0.01 parts by weight to about 0.5 parts by weight of the thermosetting agent based on 100 parts by weight of the solid content of the thermosetting acrylic resin. By controlling the content of the thermosetting agent in the above-described range, the physical properties and advantages of the adhesive layer can be easily secured, and the crushability and durability of the multilayer marking film can be greatly contributed.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 다층 마킹 필름은 상기 유색 코팅층, 유색 기재층 및 점착층을 함께 포함하여, 향상된 파쇄성을 구현할 수 있고, 각 층 사이의 계면 부착성이 적절히 제어되어, 레이저 조사에 의한 마킹 정밀성 및 최종 물품에 대한 내구성을 동시에 확보할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the multi-layer marking film includes the colored coating layer, the colored substrate layer, and the adhesive layer together to implement improved crushability, and the interfacial adhesion between each layer is properly controlled, and thus laser Marking precision by irradiation and durability for final products can be secured at the same time.

상기 다층 마킹 필름은 각 층의 두께를 적절히 설계함으로써 레이저 조사에 의한 마킹을 정밀하게 수행할 수 있는 특성을 확보하고, 파쇄성을 구현하며, 높은 부착성에도 불구하고 부착력 측정 시에는 파손 또는 찢김 현상 없는 특성을 확보할 수 있다.The multi-layered marking film secures the property to precisely perform marking by laser irradiation by properly designing the thickness of each layer, implements crushability, and breaks or tears when measuring adhesion despite high adhesion. You can secure the characteristics that you do not have.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 유색 코팅층의 두께는 2 ㎛ 이상 4 ㎛ 이하일 수 있다. 상기 유색 코팅층의 두께를 2 ㎛ 이상 4 ㎛ 이하로 조절함으로써, 레이저 조사에 의한 마킹 효율을 향상시킬 수 있고, 상기 유색 기재층으로부터 식각된 유색 코팅층이 깔끔하게 제거될 수 있으며, 그에 따라 레이저 조사에 의한 마킹 이후 시인성이 우수한 효과를 용이하게 구현할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the thickness of the colored coating layer may be 2 μm or more and 4 μm or less. By adjusting the thickness of the colored coating layer to 2 µm or more and 4 µm or less, marking efficiency by laser irradiation can be improved, and the colored coating layer etched from the colored base layer can be neatly removed, and accordingly, by laser irradiation. After marking, it is possible to easily implement an effect with excellent visibility.

또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 유색 기재층의 두께는 50 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하일 수 있다. 50 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하의 두께를 가지는 유색 기재층을 형성함으로써, 레이저 조사에 의한 마킹 시에 유색 기재층은 우수한 내구성을 구현할 수 있고, 상기 다층 마킹 필름의 파쇄성 향상에 크게 기여할 수 있다. 또한, 상기 다층 마킹 필름의 유통 또는 핸들링(handling)이 용이하고, 상기 다층 마킹 필름을 원하는 크기로 가공할 때 레이저 조사에 의한 타발성을 향상시킬 수 있다.Further, according to an embodiment of the present invention, the thickness of the colored substrate layer may be 50 μm or more and 150 μm or less. By forming a colored substrate layer having a thickness of 50 μm or more and 150 μm or less, the colored substrate layer can implement excellent durability when marking by laser irradiation, and can greatly contribute to the improvement of crushability of the multilayer marking film. In addition, the distribution or handling of the multilayer marking film is easy, and punchability by laser irradiation can be improved when the multilayer marking film is processed to a desired size.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 점착층의 두께는 20 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하일 수 있다. 상기 점착층의 두께를 20 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하로 조절함으로써, 상기 다층 마킹 필름의 최종 물품에 대한 부착성을 확보하면서, 동시에 파쇄성을 크게 향상시킬 수 있고, 상기 다층 마킹 필름의 점착 성능을 용이하게 구현할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the thickness of the adhesive layer may be 20 μm or more and 50 μm or less. By adjusting the thickness of the adhesive layer to 20 µm or more and 50 µm or less, while securing the adhesion to the final article of the multilayer marking film, it is possible to greatly improve the crushability at the same time, and facilitate the adhesion performance of the multilayer marking film Can be implemented.

본 발명의 다른 실시예는 이형 필름의 일면 상에 코팅 조성물을 도포하고 경화하여, 제2 색상을 갖는 유색 코팅층이 포함된 적층체를 형성하는 단계; 상기 유색 코팅층의 일면 상에, 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머; 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 안료를 포함하는 기재 조성물을 도포하는 단계; 상기 기재 조성물 상에 추가의 이형 필름을 적층하고 상기 기재 조성물을 경화하여, 상기 제2 색상과 상이한 색상인 제1 색상을 갖는 유색 기재층을 형성하는 단계; 및 상기 추가의 이형 필름을 제거하고, 상기 추가의 이형 필름이 제거된 유색 기재층의 타면 상에 점착층을 형성하는 단계;를 포함하는 다층 마킹 필름의 제조 방법을 제공한다.Another embodiment of the present invention comprises the steps of forming a laminate including a colored coating layer having a second color by applying and curing a coating composition on one side of a release film; On one side of the colored coating layer, urethane (meth) acrylate oligomer; (Meth)acrylate monomers including alicyclic (meth)acrylate monomers; And applying a base composition comprising a pigment; Laminating an additional release film on the base composition and curing the base composition to form a colored base layer having a first color that is a color different from the second color; And removing the additional release film, and forming an adhesive layer on the other surface of the colored substrate layer from which the additional release film has been removed.

본 발명의 다른 실시예에 따른 다층 마킹 필름의 제조 방법은 파쇄성, 인장강도 및 신율이 우수한 다층 마킹 필름을 용이하게 제조할 수 있다. The method of manufacturing a multilayer marking film according to another embodiment of the present invention can easily manufacture a multilayer marking film having excellent crushability, tensile strength, and elongation.

본 발명의 다른 실시예에 따른 다층 마킹 필름의 제조 방법에서 사용되는 기재 조성물, 코팅 조성물 및 점착 조성물 등은 본 발명의 일 실시예에 따른 다층 마킹 필름에서 사용되는 기재 조성물, 코팅 조성물 및 점착 조성물 등과 동일한 것일 수 있다.The base composition, coating composition, and adhesive composition used in the method of manufacturing a multilayer marking film according to another embodiment of the present invention may include a base composition, a coating composition, and an adhesive composition used in the multilayer marking film according to an embodiment of the present invention. It can be the same thing.

본 발명의 다른 실시예에 따르면, 상기 유색 코팅층의 일면은 상기 이형 필름과 접하는 유색 코팅층의 면에 대향하는 면을 의미할 수 있다. 또한, 상기 유색 기재층의 일면은 상기 유색 코팅층과 접하는 면을 의미하고, 상기 유색 기재층의 타면은 상기 유색 기재층의 일면에 대향하는 면을 의미할 수 있다.According to another embodiment of the present invention, one surface of the colored coating layer may mean a surface facing the surface of the colored coating layer in contact with the release film. In addition, one surface of the colored substrate layer may mean a surface in contact with the colored coating layer, and the other surface of the colored substrate layer may mean a surface facing one surface of the colored substrate layer.

본 발명의 다른 실시예에 따르면, 이형 필름의 일면 상에 상기 코팅 조성물을 도포하는 방법으로 스핀 코팅 방법, 바(bar) 코팅 방법, 콤마 코팅 방법, 슬롯 다이 코팅 방법, 그라비어 코팅 방법, 롤 코팅 방법 등을 사용할 수 있다.According to another embodiment of the present invention, spin coating method, bar coating method, comma coating method, slot die coating method, gravure coating method, roll coating method as a method of applying the coating composition on one side of a release film Etc. can be used.

본 발명의 다른 실시예에 따르면, 상기 이형 필름 일면 상에 상기 코팅 조성물을 도포하고, 상기 코팅 조성물을 100 ℃ 이상 150 ℃ 이하의 온도에서 5분 이상 30분 이하의 시간 동안 열을 가하여 가경화시킬 수 있다. 이후, 가경화된 상기 코팅 조성물을 전자빔 또는 자외선을 이용하여 경화시켜 유색 코팅층을 형성할 수 있다. 열경화된 상기 코팅 조성물을 20 kGy 이상 80 kGy 이하의 에너지를 가지는 전자빔을 이용하여 경화시키거나. 200 nm 이상 450 nm 이하의 파장 값을 가지는 자외선을 조사하여 경화시킬 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the coating composition is applied on one side of the release film, and the coating composition is precured by applying heat at a temperature of 100° C. or more and 150° C. for a time of 5 minutes or more and 30 minutes or less. I can. Thereafter, the temporary cured coating composition may be cured using an electron beam or ultraviolet light to form a colored coating layer. The thermally cured coating composition is cured using an electron beam having an energy of 20 kGy or more and 80 kGy or less. It can be cured by irradiating ultraviolet rays having a wavelength value of 200 nm or more and 450 nm or less.

본 발명의 다른 실시예에 따르면, 상기 유색 코팅층의 일면 상에 상기 기재 조성물을 도포하고, 상기 기재 조성물 상에 추가의 이형 필름을 적층할 수 있다. 이후, 상기 기재 조성물을 전자빔 또는 자외선을 이용하여 경화시킬 수 있다. 구체적으로, 상기 기재 조성물을 20 kGy 이상 80 kGy 이하의 에너지를 가지는 전자빔을 이용하여 경화시키거나. 200 nm 이상 450 nm 이하의 파장 값을 가지는 자외선을 조사하여 경화시킬 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the base composition may be applied on one side of the colored coating layer, and an additional release film may be laminated on the base composition. Thereafter, the base composition may be cured using an electron beam or ultraviolet light. Specifically, the base composition is cured using an electron beam having an energy of 20 kGy or more and 80 kGy or less. It can be cured by irradiating ultraviolet rays having a wavelength value of 200 nm or more and 450 nm or less.

본 발명의 다른 실시예에 따르면, 상기 점착층은 상기 점착 조성물을 상기 유색 기재층의 타면에 직접 코팅(direct coating)한 후 열경화하여 제조되거나, 상기 점착 조성물의 열경화물을 포함하는 점착층을 미리 제조한 후 이를 상기 유색 기재층의 타면에 합지하여 제조될 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the adhesive layer is prepared by directly coating the adhesive composition on the other surface of the colored base layer and then thermally curing, or an adhesive layer comprising a thermosetting product of the adhesive composition After preparing in advance, it may be prepared by laminating it on the other surface of the colored substrate layer.

본 발명의 다른 실시예에 따르면, 상기 유색 기재층의 타면에 점착층을 형성하기 전에 코로나(corona) 처리하는 단계를 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 점착 조성물이 직접 코팅되기 전 또는 점착 조성물의 열경화물을 포함하는 점착층을 합지하기 전에 상기 유색 기재층의 타면을 코로나(corona) 처리할 수 있다.According to another embodiment of the present invention, it may further include performing corona treatment before forming the adhesive layer on the other surface of the colored substrate layer. Specifically, before the adhesive composition is directly coated or before laminating an adhesive layer including a thermosetting product of the adhesive composition, the other surface of the colored substrate layer may be subjected to a corona treatment.

본 발명의 다른 실시예에 따르면, 상기 유색 기재층의 타면을 코로나 처리한 후에 접착층을 형성함으로써, 상기 유색 기재층과 점착층의 밀착력을 향상시킬 수 있다.According to another embodiment of the present invention, by forming an adhesive layer after corona treatment on the other surface of the colored substrate layer, it is possible to improve the adhesion between the colored substrate layer and the adhesive layer.

본 발명의 다른 실시예에 따르면, 상기 이형 필름 및 추가의 이형 필름으로 동일한 필름을 사용할 수도 있고, 다른 종류의 필름을 사용할 수 있다. 또한, 상기 이형 필름으로 이형제로 이형 처리된 필름 또는 이형 처리되지 않은 필름을 사용할 수 있다. 상기 이형제로 공지된 물질을 사용할 수 있고, 이형 필름을 이형 처리할 수 있는 물질이라면 그 제한이 없다. 상기 이형제로 이형 처리된 상기 이형 필름의 일면을 상기 다층 마킹 필름에 접합할 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the same film may be used as the release film and the additional release film, or different types of films may be used. In addition, as the release film, a release-treated film or a non-release-treated film with a release agent may be used. A material known as the release agent may be used, and there is no limitation as long as it is a material capable of performing a release treatment on the release film. One side of the release film subjected to the release treatment with the release agent may be bonded to the multilayer marking film.

이하 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 이들 실시예는 단지 설명하기 위한 것이며 본 발명을 제한하는 것은 아니다.The present invention will be described in more detail through the following examples. These examples are for illustrative purposes only and do not limit the invention.

기재 조성물의 제조Preparation of base composition

제조예Manufacturing example 1 One

우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머로 중량평균분자량이 2,500 g/mol이고 3관능인 MIRAMER PU340(미원스페셜티케미칼 社), (메타)아크릴레이트 모노머로 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머인 분자량이 304 g/mol이고 2관능인 1,3-Adamantanediol diacrylate, 안료로 이산화티탄(TiO2)을 준비하였다.Urethane (meth)acrylate oligomer with a weight average molecular weight of 2,500 g/mol and trifunctional MIRAMER PU340 (Miwon Specialty Chemical), (meth)acrylate monomer with an alicyclic (meth)acrylate monomer having a molecular weight of 304 g/ mol and bifunctional 1,3-Adamantanediol diacrylate, titanium dioxide (TiO 2 ) as a pigment was prepared.

이후, 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머와 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량이 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 (메타)아크릴레이트 모노머의 총 100 중량부에 대하여, 각각 80 중량부, 20 중량부이고, 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 (메타)아크릴레이트 모노머 총 100 중량부에 대하여 안료 70 중량부를 포함하는 기재 조성물을 제조하였다.Thereafter, the contents of the urethane (meth)acrylate oligomer and the alicyclic (meth)acrylate monomer were 80 parts by weight and 20 parts by weight, respectively, based on 100 parts by weight of the urethane (meth)acrylate oligomer and the (meth)acrylate monomer. Parts, and a base composition comprising 70 parts by weight of a pigment based on a total of 100 parts by weight of a urethane (meth)acrylate oligomer and a (meth)acrylate monomer was prepared.

제조예Manufacturing example 2 2

상기 제조예 1과 동일한 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머 및 안료를 준비하고, 광경화성 아크릴레이트 모노머로 폴리올계 (메타)아크릴레이트 모노머인 분자량이 226 g/mol이고 2 관능인 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트를 준비하였다.Prepare the same urethane (meth) acrylate oligomer, alicyclic (meth) acrylate monomer and pigment as in Preparation Example 1, and the molecular weight of the polyol-based (meth) acrylate monomer as a photocurable acrylate monomer is 226 g/mol A bifunctional 1,6-hexanedioldi(meth)acrylate was prepared.

이후, 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량, 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량과 폴리올계 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량이 각각 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 (메타)아크릴레이트 모노머의 총 100 중량부에 대하여 각각 75 중량부, 15 중량부, 10 중량부이고, 하기 표 1과 같은 조성을 가지는 기재 조성물을 제조하였다.Then, the content of the urethane (meth)acrylate oligomer, the content of the alicyclic (meth)acrylate monomer, and the content of the polyol-based (meth)acrylate monomer are respectively the urethane (meth)acrylate oligomer and the (meth)acrylate monomer. Each of 75 parts by weight, 15 parts by weight, and 10 parts by weight based on a total of 100 parts by weight, to prepare a base composition having a composition as shown in Table 1 below.

제조예Manufacturing example 3 3

상기 제조예 2와 동일한 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머, 광경화성 아크릴레이트 모노머로 폴리올계 (메타)아크릴레이트 모노머 및 안료를 준비하고, 하기 표 1과 같은 조성을 가지는 기재 조성물을 제조하였다.To prepare a polyol-based (meth)acrylate monomer and a pigment as the same urethane (meth)acrylate oligomer, alicyclic (meth)acrylate monomer, and photocurable acrylate monomer as in Preparation Example 2, and having the composition shown in Table 1 below. The base composition was prepared.

제조예Manufacturing example 4 4

우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머로 중량평균분자량이 10,400 g/mol이고 2관능인 것을 준비한 것을 제외하고는, 상기 제조예 3과 동일한 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머, 광경화성 아크릴레이트 모노머로 폴리올계 (메타)아크릴레이트 모노머 및 안료를 준비하였다. 이후, 하기 표 1과 같은 조성을 가지는 기재 조성물을 제조하였다.Except for preparing a urethane (meth)acrylate oligomer having a weight average molecular weight of 10,400 g/mol and bifunctional, polyol-based alicyclic (meth)acrylate monomers and photocurable acrylate monomers as in Preparation Example 3 (Meth)acrylate monomer and pigment were prepared. Thereafter, a base composition having the composition shown in Table 1 was prepared.

기재 조성물Base composition (a) 우레탄 (메타)올리고머(a) urethane (meta) oligomer (b) (메타)아크릴레이트 모노머(b) (meth)acrylate monomer 안료Pigment 지환족계 (메타)아크릴레이트
모노머Alicyclic (meth)acrylate
Monomer 광경화성 아크릴레이트
모노머Photocurable acrylate
Monomer 관능기Functional group MwMw 함량
(중량부)content
(Part by weight) 관능기Functional group Mw
(g/mol)Mw
(g/mol) 함량
(중량부)content
(Part by weight) 관능기Functional group Mw
(g/mol)Mw
(g/mol) 함량
(중량부)content
(Part by weight) 함량
((a)+(b) 총 100 중량부에 대한
중량부)content
((a) + (b) for a total of 100 parts by weight
Parts by weight) 제조예 1Manufacturing Example 1 3관능3 sensuality 2,5002,500 8080 2관능2 sensuality 304304 2020 -- -- -- 7070 제조예 2Manufacturing Example 2 3관능3 sensuality 2,5002,500 7575 2관능2 sensuality 304304 1515 2관능2 sensuality 226226 1010 7070 제조예 3Manufacturing Example 3 3관능3 sensuality 2,5002,500 6060 2관능2 sensuality 304304 2020 2관능2 sensuality 226226 2020 7070 제조예 4Manufacturing Example 4 2관능2 sensuality 10,40010,400 6060 2관능2 sensuality 304304 2020 2관능2 sensuality 226226 2020 7070

코팅 조성물의 제조Preparation of coating composition

제조예Manufacturing example 5 5

(메타)아크릴레이트 올리고머로 중량평균분자량이 1,900 g/mol이고 3관능인 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 포함하는 아크릴레이트계 화합물을 준비하고, 안료로 카본 블랙을 준비하였다. 이후, 아크릴레이트계 화합물 100 중량부에 대하여 안료 12 중량부를 포함하는 코팅 조성물을 제조하였다.An acrylate-based compound including a (meth)acrylate oligomer having a weight average molecular weight of 1,900 g/mol and a trifunctional urethane (meth)acrylate oligomer was prepared, and carbon black was prepared as a pigment. Thereafter, a coating composition including 12 parts by weight of a pigment was prepared based on 100 parts by weight of an acrylate compound.

제조예Manufacturing example 6 6

(메타)아크릴레이트 올리고머로 중량평균분자량이 11,000 g/mol이고 3관능인 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머와, 분자량이 298 g/mol이고 3관능인 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는 아크릴레이트계 화합물을 준비하였고, 안료로 카본 블랙을 준비하였다.An acrylate system comprising a (meth)acrylate oligomer with a weight average molecular weight of 11,000 g/mol and a trifunctional urethane (meth)acrylate oligomer, and a molecular weight of 298 g/mol and a trifunctional (meth)acrylate monomer A compound was prepared, and carbon black was prepared as a pigment.

이후, (메타)아크릴레이트 올리고머와 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량이 아크릴레이트계 화합물의 총 100 중량부에 대하여 각각 86 중량부, 14 중량부이고, 아크릴레이트계 화합물 100 중량부에 대하여 안료 12 중량부를 포함하는 기재 조성물을 제조하였다.Thereafter, the content of the (meth)acrylate oligomer and the (meth)acrylate monomer is 86 parts by weight and 14 parts by weight, respectively, based on the total 100 parts by weight of the acrylate compound, and the pigment 12 based on 100 parts by weight of the acrylate compound. A base composition containing parts by weight was prepared.

다층 Multilayer 마킹marking 필름의 제조 Production of film

실시예Example 1 One

이형 필름으로 2개의 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethylene terephthalate; PET) 필름을 준비하고, 제조예 5에 따른 코팅 조성물을 PET 필름의 일면 상에 도포하였다. 이후, 코팅 조성물을 120 ℃의 온도에서 10 분 동안 열경화시키고, 200 nm 이상 450 nm 이하의 파장 값을 가지는 자외선을 이용하여 추가적으로 경화시킴으로써, PET 필름, 유색 코팅층이 순차적으로 구비된 적층체를 제조하였다. 이어서, 상기 유색 코팅층의 일면 상에 제조예 1에 따른 기재 조성물을 도포하고, 기재 조성물 상에 추가의 PET 필름을 적층하였다. 이후, 적층체에 200 nm 이상 450 nm 이하의 파장 값을 가지는 자외선을 조사하여, PET 필름, 유색 코팅층, 유색 기재층, 추가의 PET 필름이 순차적으로 구비된 적층체를 제조하였다.Two polyethylene terephthalate (PET) films were prepared as release films, and the coating composition according to Preparation Example 5 was applied on one side of the PET film. Thereafter, the coating composition was thermally cured at a temperature of 120° C. for 10 minutes, and additionally cured using ultraviolet rays having a wavelength value of 200 nm or more and 450 nm or less, thereby preparing a laminate having a PET film and a colored coating layer sequentially. I did. Subsequently, the base composition according to Preparation Example 1 was applied on one side of the colored coating layer, and an additional PET film was laminated on the base composition. Thereafter, the laminate was irradiated with ultraviolet rays having a wavelength value of 200 nm or more and 450 nm or less, thereby preparing a laminate having a PET film, a colored coating layer, a colored substrate layer, and an additional PET film sequentially.

이어서, 상기 적층체의 추가의 PET 필름을 박리하고, 상기 유색 기재층의 타면을 코로나 처리 한 뒤, 중량평균분자량(Mw)이 1,300,000 g/mol인 열경화성 아크릴 올리고머 100 중량부에 대하여, 열경화제로서 아지리딘 경화제 0.04 중량부를 포함하는 점착 조성물을 도포하고, 110 ℃에서 3분 동안 열경화하여 점착층을 제조하였다. 이후, 적층체에 남아 있는 PET 필름을 박리하였다. 이로써, 2 ㎛ 두께의 유색 코팅층, 100 ㎛ 두께의 유색 기재층 및 25 ㎛ 두께의 점착층을 포함하는 다층 마킹 필름을 제조하였다.Subsequently, the additional PET film of the laminate was peeled off, the other side of the colored substrate layer was corona treated, and then based on 100 parts by weight of a thermosetting acrylic oligomer having a weight average molecular weight (Mw) of 1,300,000 g/mol, as a thermosetting agent An adhesive composition containing 0.04 parts by weight of an aziridine curing agent was applied, and heat cured at 110° C. for 3 minutes to prepare an adhesive layer. Thereafter, the PET film remaining in the laminate was peeled off. Thus, a multilayer marking film including a colored coating layer having a thickness of 2 μm, a colored substrate layer having a thickness of 100 μm, and an adhesive layer having a thickness of 25 μm was prepared.

실시예Example 2 내지 2 to 실시예Example 4 4

기재 조성물 및 코팅 조성물을 하기 표 2와 같이 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 마킹 필름을 제조하였다.A multilayer marking film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the base composition and the coating composition were used as shown in Table 2 below.

비교예Comparative example 1 내지 1 to 비교예Comparative example 4 4

기재 조성물 및 코팅 조성물을 하기 표 2와 같이 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 마킹 필름을 제조하였다.A multilayer marking film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the base composition and the coating composition were used as shown in Table 2 below.

기재 조성물Base composition 코팅 조성물Coating composition 실시예 1Example 1 제조예 1Manufacturing Example 1 제조예 5Manufacturing Example 5 실시예 2Example 2 제조예 1Manufacturing Example 1 제조예 6Manufacturing Example 6 실시예 3Example 3 제조예 2Manufacturing Example 2 제조예 5Manufacturing Example 5 실시예 4Example 4 제조예 2Manufacturing Example 2 제조예 6Manufacturing Example 6 비교예 1Comparative Example 1 제조예 3Manufacturing Example 3 제조예 5Manufacturing Example 5 비교예 2Comparative Example 2 제조예 3Manufacturing Example 3 제조예 6Manufacturing Example 6 비교예 3Comparative Example 3 제조예 4Manufacturing Example 4 제조예 5Manufacturing Example 5 비교예 4Comparative Example 4 제조예 4Manufacturing Example 4 제조예 6Manufacturing Example 6

내용제성의Solvent resistant 측정 Measure

상기 실시예 및 비교예 각각의 다층 마킹 필름의 샘플을 준비하고, 각 샘플을 평평하게 위치시키고 유색 코팅층의 표면에 메틸에틸케톤 용액을 약 2방울 떨어뜨린 후, 무진천을 이용하여 닦았다. 각 샘플의 표면이 훼손되어 있는 지를 육안으로 확인하여 평가하였고, 그 결과는 하기 표 3에 기재하였다. 샘플의 표면이 훼손된 것이 확인된 경우에는 'NG'이며, 이상이 없는 경우에는 'OK'로 기재하였다.A sample of the multilayer marking film of each of the above Examples and Comparative Examples was prepared, each sample was placed flat, and about 2 drops of methyl ethyl ketone solution were dropped on the surface of the colored coating layer, and then wiped using a dust-free cloth. It was evaluated by visually checking whether the surface of each sample was damaged, and the results are shown in Table 3 below. When it was confirmed that the surface of the sample was damaged, it was indicated as'NG', and when there was no abnormality, it was indicated as'OK'.

부착성의Adhesive 평가 evaluation

상기 실시예 및 비교예 각각의 다층 마킹 필름에 대하여, Cross cut 시험 기준인 ASTM D3359의 규격에 따라, 샘플을 1 mm 간격으로 가로 및 세로 방향으로 각각 11 줄씩 칼로 그어, 100개의 정사각형 격자를 형성한 후, Nichiban 사의 CT-24 접착 테이프를 재단 면에 부착한 후 떼어낼 때 함께 떨어지는 유색 코팅층의 면을 육안으로 확인하여 평가하였고, 그 결과는 하기 표 3에 기재하였다. 샘플에 형성된 100개의 정사각형 격자 중 1개 이상이 떨어지는 경우에는 'NG'이며, 칼 선을 제외하고 이상이 없는 경우에는 'OK'로 기재하였다.For the multilayer marking film of each of the above Examples and Comparative Examples, according to the standard of ASTM D3359, which is a cross cut test standard, samples were drawn with a knife in each of 11 rows in the horizontal and vertical directions at 1 mm intervals to form 100 square grids. Thereafter, Nichiban's CT-24 adhesive tape was attached to the cutting surface and then the surface of the colored coating layer that fell together when peeling off was visually checked and evaluated, and the results are shown in Table 3 below. If at least one of the 100 square grids formed on the sample falls, it is'NG', and if there is no abnormality except cut lines, it is described as'OK'.

파쇄성의Fragile 평가 evaluation

상기 실시예 및 비교예 각각의 다층 마킹 필름에 대하여, 75 mm×150 mm 크기의 샘플을 알루미늄 재질의 도장판에 부착 후, 농도가 100 %인 이소프로필알콜(IPA)에 노출시킨지 1시간 후 칼을 이용하여 강제로 탈착 시도 시에 부서지는 형태가 보이는지, 초기에 부착한 형태 그대로 탈착이 가능한지 여부에 따라 파쇄성을 평가하였고, 그 결과는 하기 표 3에 기재하였다. 초기에 부착한 형태 그대로 탈착이 가능한 경우에는 파쇄성이 'NG'이며, 탈착 시도 시에 부서지는 형태가 보이는 경우 파쇄성은 'OK'로 기재하였다.For the multilayer marking film of each of the above Examples and Comparative Examples, after attaching a sample of 75 mm × 150 mm size to an aluminum coating plate, 1 hour after exposure to isopropyl alcohol (IPA) having a concentration of 100% The crushability was evaluated according to whether a broken form was seen when attempting to detach it forcibly using a knife, and whether detachment was possible as it was in the form attached at the beginning, and the results are shown in Table 3 below. When the initial attachment and detachment is possible, the crushability is'NG', and when a breakable shape is seen during the detachment attempt, the crushability is described as'OK'.

인장강도의 측정Measurement of tensile strength

상기 실시예 및 비교예 각각의 다층 마킹 필름에 대하여, 1 cm×4 cm 크기의 직사각형 형태의 샘플을 준비하고, 각 샘플에 대하여 Texture Analyzer XT Plus (Stable Micro Systems社)를 이용하여, 샘플의 양 끝을 고정한 뒤 300 mm/min 속도로 당긴 후, 파단되는 시점의 인장 강도를 측정하였고, 그 결과는 하기 표 3에 기재하였다.For the multilayer marking film of each of the above Examples and Comparative Examples, a 1 cm×4 cm rectangular sample was prepared, and for each sample, using a Texture Analyzer XT Plus (Stable Micro Systems), the amount of sample After fixing the tip and pulling at a speed of 300 mm/min, the tensile strength at the time of breaking was measured, and the results are shown in Table 3 below.

신율의Elongated 측정 Measure

상기 실시예 및 비교예 각각의 다층 마킹 필름에 대하여 1 cm×4 cm 크기의 직사각형 형태의 샘플을 준비하고, 각 샘플에 대하여 Texture Analyzer XT Plus (Stable Micro Systems社)를 이용하여, 샘플의 양 끝을 고정한 뒤 300 mm/min 속도로 당긴 후, 파단되는 시점의 신율을 측정하였고, 그 결과는 하기 표 3에 기재하였다.For each of the above examples and comparative examples, a 1 cm x 4 cm rectangular sample was prepared, and for each sample, using a Texture Analyzer XT Plus (Stable Micro Systems), both ends of the sample After fixing and pulling at a speed of 300 mm/min, the elongation at the time of breaking was measured, and the results are shown in Table 3 below.

내용제성Solvent resistance 부착성Adherence 파쇄성Fragility 인장강도
(gf/cm)The tensile strength
(gf/cm) 신율
(%)Elongation
(%) 실시예 1Example 1 OKOK OKOK OKOK 32803280 1717 실시예 2Example 2 OKOK OKOK OKOK 34703470 1616 실시예 3Example 3 OKOK OKOK OKOK 46004600 1616 실시예 4Example 4 OKOK OKOK OKOK 41004100 1414 비교예 1Comparative Example 1 OKOK OKOK OKOK 51005100 88 비교예 2Comparative Example 2 OKOK NGNG OKOK 49004900 1010 비교예 3Comparative Example 3 OKOK NGNG OKOK 13001300 2121 비교예 4Comparative Example 4 OKOK OKOK OKOK 13601360 2020

상기 표 3을 참고하면, 본 발명의 실시예 1 내지 실시예 4에 따른 다층 마킹 필름은 내용제성, 부착성 및 파쇄성이 우수한 것을 알 수 있다. 반면, 비교예 2 및 비교예 3에 따른 다층 마킹 필름은 본 발명의 일 실시예에 따른 다층 마킹 필름보다 부착성이 열등한 것을 알 수 있다.Referring to Table 3, it can be seen that the multilayer marking film according to Examples 1 to 4 of the present invention has excellent solvent resistance, adhesion, and crushability. On the other hand, it can be seen that the multilayer marking films according to Comparative Examples 2 and 3 are inferior to the multilayer marking films according to an embodiment of the present invention.

비교예 3 및 비교예 4에 따른 다층 마킹 필름의 인장강도는 1,500 gf/cm 미만이나, 본 발명의 실시예 1 내지 실시예 4에 따른 다층 마킹 필름의 인장강도는 3,000 gf/cm 이상으로, 본 발명의 일 실시예에 따른 다층 마킹 필름은 내구성이 우수한 것을 알 수 있다.The tensile strength of the multilayer marking film according to Comparative Example 3 and Comparative Example 4 is less than 1,500 gf/cm, but the tensile strength of the multilayer marking film according to Examples 1 to 4 of the present invention is 3,000 gf/cm or more. It can be seen that the multilayer marking film according to an embodiment of the present invention has excellent durability.

또한, 본 발명의 실시예 1 내지 실시예 4에 따른 다층 마킹 필름은 10% 이상 50% 이하의 신율을 보유하고 있어, 본 발명의 일 실시예에 따른 다층 마킹 필름은 다양한 형태의 피착제에 대한 작업성이 우수할 수 있다.In addition, since the multilayer marking film according to Examples 1 to 4 of the present invention has an elongation of 10% or more and 50% or less, the multilayer marking film according to an embodiment of the present invention is used for various types of adherends. Workability can be excellent.

100: 다층 마킹 필름
10: 점착층
20: 유색 기재층
30: 유색 코팅층100: multilayer marking film
10: adhesive layer
20: colored substrate layer
30: colored coating layer

Claims (15)

점착층; 제1 색상을 갖는 유색 기재층; 및 제2 색상을 갖는 유색 코팅층을 포함하고, 상기 제1 색상 및 상기 제2 색상은 상이한 색상이며,
상기 점착층, 유색 기재층 및 유색 코팅층은 순차적으로 구비되고,
상기 유색 기재층은 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머; 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 안료를 포함하는 기재 조성물의 경화물을 포함하며,
상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 (메타)아크릴레이트 모노머의 총 100 중량부에 대하여, 20 중량부 이상 25 중량부 이하이고,
상기 유색 코팅층은 레이저 조사에 의해 식각되는 다층 마킹 필름.Adhesive layer; A colored substrate layer having a first color; And a colored coating layer having a second color, wherein the first color and the second color are different colors,
The adhesive layer, the colored substrate layer and the colored coating layer are provided in sequence,
The colored substrate layer is a urethane (meth) acrylate oligomer; (Meth)acrylate monomers including alicyclic (meth)acrylate monomers; And it includes a cured product of the base composition comprising a pigment,
The content of the (meth)acrylate monomer is 20 parts by weight or more and 25 parts by weight or less, based on a total of 100 parts by weight of the urethane (meth)acrylate oligomer and (meth)acrylate monomer,
The colored coating layer is a multilayer marking film etched by laser irradiation. 청구항 1에 있어서,
상기 다층 마킹 필름의 인장강도는 1,500 gf/cm 이상 6,000 gf/cm 이하, 신율은 10 % 이상 50 % 이하인 것인 다층 마킹 필름.The method according to claim 1,
The tensile strength of the multilayer marking film is 1,500 gf/cm or more and 6,000 gf/cm or less, and the elongation is 10% or more and 50% or less. 청구항 1에 있어서,
상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 2개 이상 6개 이하의 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 것인 다층 마킹 필름.The method according to claim 1,
The urethane (meth) acrylate oligomer is a multilayer marking film comprising two or more and six or less (meth) acrylate groups. 청구항 1에 있어서,
상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 중량평균분자량은 2,000 g/mol 이상 10,000 g/mol 이하인 것인 다층 마킹 필름.The method according to claim 1,
The weight average molecular weight of the urethane (meth) acrylate oligomer is 2,000 g/mol or more and 10,000 g/mol or less. 청구항 1에 있어서,
상기 (메타)아크릴레이트 모노머는 에폭시계 (메타)아크릴레이트 모노머, 사슬형 지방족계 (메타)아크릴레이트 모노머 및 폴리올계 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 1종을 포함하는 광경화성 아크릴레이트 모노머를 더 포함하는 것인 다층 마킹 필름.The method according to claim 1,
The (meth)acrylate monomer further comprises a photocurable acrylate monomer comprising at least one of an epoxy-based (meth)acrylate monomer, a chain-type aliphatic (meth)acrylate monomer, and a polyol-based (meth)acrylate monomer. Multi-layer marking film comprising. 청구항 5에 있어서,
상기 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머 및 광경화성 아크릴레이트 모노머는 각각 독립적으로 2개 또는 3개의 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 것인 다층 마킹 필름.The method of claim 5,
The alicyclic (meth) acrylate monomer and the photocurable acrylate monomer are each independently two or three (meth) acrylate groups containing a multi-layer marking film. 청구항 5에 있어서,
상기 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머 및 광경화성 아크릴레이트 모노머의 분자량은 각각 독립적으로 200 g/mol 이상 500 g/mol 이하인 것인 다층 마킹 필름.The method of claim 5,
The alicyclic (meth) acrylate monomer and the photocurable acrylate monomer each independently have a molecular weight of 200 g/mol or more and 500 g/mol or less. 청구항 1에 있어서,
상기 지환족계 (메타)아크릴레이트 모노머는, 탄소수 3 이상 25 이하의 시클로 알킬기 및 질소, 산소 및 황 중 적어도 하나의 이종원소를 포함하는 헤테로시클로 알킬기 중 적어도 하나를 포함하는 것인 다층 마킹 필름.The method according to claim 1,
The alicyclic (meth)acrylate monomer is a multilayer marking film comprising at least one of a cycloalkyl group having 3 or more and 25 or less carbon atoms and a heterocycloalkyl group containing at least one hetero element of nitrogen, oxygen, and sulfur. 청구항 1에 있어서,
상기 안료의 함량은 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 (메타)아크릴레이트 모노머 총 100 중량부에 대하여 50 중량부 이상 100 중량부 이하인 것인 다층 마킹 필름.The method according to claim 1,
The content of the pigment is 50 parts by weight or more and 100 parts by weight or less based on a total of 100 parts by weight of the urethane (meth) acrylate oligomer and (meth) acrylate monomer. 청구항 1에 있어서,
상기 기재 조성물은 전자빔 또는 자외선에 의해 경화되는 것인 다층 마킹 필름.The method according to claim 1,
The base composition is a multilayer marking film that is cured by an electron beam or ultraviolet rays. 청구항 1에 있어서,
상기 유색 코팅층은 아크릴레이트계 화합물; 및 안료를 포함하는 코팅 조성물의 경화물을 포함하고,
상기 아크릴레이트계 화합물은 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 에폭시계 (메타)아크릴레이트 올리고머, 지환족계 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 사슬형 지방족계 (메타)아크릴레이트 올리고머 중 적어도 1종을 포함하는 (메타)아크릴레이트 올리고머를 포함하는 것인 다층 마킹 필름.The method according to claim 1,
The colored coating layer is an acrylate compound; And a cured product of a coating composition containing a pigment,
The acrylate-based compound includes at least one of urethane (meth)acrylate oligomer, epoxy-based (meth)acrylate oligomer, alicyclic (meth)acrylate oligomer, and chain-type aliphatic (meth)acrylate oligomer ( The multi-layer marking film comprising meth) acrylate oligomer. 청구항 11에 있어서,
상기 아크릴레이트계 화합물은 (메타)아크릴레이트 모노머를 더 포함하며,
상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 상기 아크릴레이트계 화합물 총 100 중량부에 대하여 0 중량부 초과 20 중량부 이하인 것인 다층 마킹 필름.The method of claim 11,
The acrylate-based compound further includes a (meth)acrylate monomer,
The content of the (meth)acrylate monomer is more than 0 parts by weight and 20 parts by weight or less based on the total 100 parts by weight of the acrylate-based compound. 청구항 11 또는 청구항 12에 있어서,
상기 안료의 함량은 상기 아크릴레이트계 화합물 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상 20 중량부 이하인 것인 다층 마킹 필름.The method according to claim 11 or 12,
The content of the pigment is 1 part by weight or more and 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the acrylate-based compound. 청구항 11에 있어서,
상기 코팅 조성물은 열에 의해 1차 경화되고, 전자빔 또는 자외선에 의해 2차 경화되는 것인 다층 마킹 필름.The method of claim 11,
The coating composition is a multilayer marking film that is first cured by heat and secondary cured by an electron beam or ultraviolet rays. 청구항 1에 있어서,
상기 점착층은 열경화성 아크릴 수지 및 열경화제를 포함하는 점착 조성물의 열경화물을 포함하는 것인 다층 마킹 필름.The method according to claim 1,
The adhesive layer is a multi-layer marking film comprising a thermosetting product of an adhesive composition comprising a thermosetting acrylic resin and a thermosetting agent.
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