KR102063543B1 - Multilayer laser marking film and method for manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

점착층; 제1 색상을 갖는 유색 기재층; 및 제2 색상을 갖는 유색 코팅층을 포함하고, 상기 제1 색상 및 상기 제2 색상은 서로 상이한 색상이며, 상기 유색 코팅층은 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지, 분산제 및 카본 블랙을 포함하는 코팅 조성물의 열경화물을 포함하는 다층 레이저 마킹 필름을 제공한다. 또한, 상기 다층 레이저 마킹 필름의 제조방법을 제공한다.Adhesive layer; A colored base layer having a first color; And a colored coating layer having a second color, wherein the first color and the second color are different colors from each other, and the colored coating layer comprises a thermosetting urethane (meth) acrylate resin, a dispersant, and carbon black. Provided is a multilayer laser marking film comprising a thermoset. The present invention also provides a method of manufacturing the multilayer laser marking film.

Description

다층 레이저 마킹 필름 및 이의 제조방법 {MULTILAYER LASER MARKING FILM AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME}Multilayer Laser Marking Film and Manufacturing Method Thereof {MULTILAYER LASER MARKING FILM AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME}

경시 안정성 및 부착성이 우수한 레이저 마킹이 가능한 다층 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a multilayer film capable of laser marking excellent in stability and adhesion over time and a method of manufacturing the same.

다양한 물품은 고유의 식별 기능을 위하여 라벨을 갖는다. 이러한 라벨은 물품에 대한 다양한 정보를 포함하고, 고유 식별 기능을 수행하기도 한다. 예를 들어, 자동차 산업에서 이용되는 라벨은 예컨대, 타이어 압력 또는 연료 유형과 같은 차량의 다양한 부품에 대한 정보를 표시하거나, 예를 들어, 차대 번호 및 차량 식별 번호 등의 고유 보안 정보를 표시하기 위해 사용되고 있다. 도난 또는 사고의 경우, 이러한 라벨은 차량의 추적을 가능하게 한다. Various articles have labels for unique identification functions. These labels contain a variety of information about the item and may also perform unique identification functions. For example, labels used in the automotive industry may be used to display information about various parts of a vehicle, such as tire pressure or fuel type, or to display unique security information such as, for example, chassis number and vehicle identification number. It is used. In case of theft or accident, these labels allow tracking of the vehicle.

이러한 라벨을 제조하는 방법의 일 종류로서, 레이저로 정보를 기입하는 방법을 사용한다. 레이저는 고출력 광원으로서 기계 가공에 이용되기 용이하며, 예를 들어, 대한민국 공개특허공보 제10-2006-0027501호에는 레이저를 이용하여 많은 양의 바코드를 빠른 시간 내에 마킹할 수 있는 접착성 라벨 시트가 개시되어 있고, 일본 공개특허공보 제1990-120042호에는 내열성 베이스층 위에 레이저 광선에 의해 식각 패턴이 형성된 피마킹층을 갖는 내열성 표시 소재가 개시되어 있다. As one kind of method of manufacturing such a label, a method of writing information with a laser is used. Lasers are easy to be used for machining as high power light sources. For example, Korean Patent Publication No. 10-2006-0027501 includes an adhesive label sheet capable of marking a large amount of barcodes in a short time using a laser. Japanese Laid-Open Patent Publication No. 1990-120042 discloses a heat resistant display material having a marked layer having an etching pattern formed by a laser beam on a heat resistant base layer.

이러한 라벨은 레이저에 의해 정밀한 가공이 가능한 물성을 가져야 하고, 피착체에 대한 부착성도 뛰어나야 하며, 용도 및 목적에 부합하는 다양한 물성들을 동시에 구현해야 한다. 따라서, 각각의 용도 및 목적에 따라 라벨의 물성을 제어하는 연구가 필요한 실정이다.
Such a label should have physical properties that can be precisely processed by a laser, have excellent adhesion to adherends, and simultaneously implement various physical properties corresponding to a purpose and purpose. Therefore, there is a need for a study to control the properties of the label according to each use and purpose.

본 발명의 일 구현예는 레이저를 통한 정밀한 가공이 가능하고, 경시 변화에 대한 안정성이 뛰어나며, 피착체에 대한 부착성도 우수한 다층 레이저 마킹 필름을 제공한다.
One embodiment of the present invention provides a multi-layer laser marking film capable of precise processing through a laser, excellent stability against changes over time, and excellent adhesion to the adherend.

본 발명의 일 구현예에서, 점착층; 제1 색상을 갖는 유색 기재층; 및 제2 색상을 갖는 유색 코팅층을 포함하고, 상기 제1 색상 및 상기 제2 색상은 서로 상이한 색상이며, 상기 유색 코팅층은 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지, 분산제 및 카본 블랙을 포함하는 코팅 조성물의 열경화물을 포함하는 다층 레이저 마킹 필름을 제공한다.In one embodiment of the invention, the adhesive layer; A colored base layer having a first color; And a colored coating layer having a second color, wherein the first color and the second color are different colors from each other, and the colored coating layer comprises a thermosetting urethane (meth) acrylate resin, a dispersant, and carbon black. Provided is a multilayer laser marking film comprising a thermoset.

본 발명의 다른 구현예에서, 하나의 이형층 상부에 기재 조성물을 도포하고, 그 상부에 다른 하나의 이형 층을 적층하는 단계; 상기 기재 조성물을 경화하여 두 이형층 사이에 제1 색상을 갖는 유색 기재층이 배치된 적층체를 제조하는 단계; 상기 적층체로부터 하나의 이형층을 제거한 후 상기 유색 기재층의 일면에 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지, 분산제 및 카본 블랙을 포함하는 코팅 조성물을 도포하는 단계; 상기 코팅 조성물을 경화하여 상기 제1 색상과 상이한 색상인 제2 색상을 갖는 유색 코팅층을 형성하는 단계; 상기 적층체로부터 다른 하나의 이형층을 제거한 후 상기 유색 기재층의 이면에 점착 조성물을 도포하는 단계; 및 상기 점착 조성물을 경화하여 점착층을 형성하는 단계를 포함하는 다층 레이저 마킹 필름의 제조방법을 제공한다.
In another embodiment of the invention, the step of applying a substrate composition on top of one release layer, and laminating another release layer thereon; Curing the substrate composition to prepare a laminate in which a colored substrate layer having a first color is disposed between two release layers; Removing one release layer from the laminate and applying a coating composition including a thermosetting urethane (meth) acrylate resin, a dispersant, and carbon black to one surface of the colored substrate layer; Curing the coating composition to form a colored coating layer having a second color that is different from the first color; Removing the other release layer from the laminate and applying an adhesive composition to the back surface of the colored substrate layer; And curing the adhesive composition to form an adhesive layer.

상기 다층 레이저 마킹 필름은 정밀한 레이저 마킹이 가능하며, 레이저 마킹 이후에 장시간 외부에 노출되어도 우수한 경시 안정성을 나타낼 수 있다. 또한, 다양한 정보를 기입하여 여러 산업 분야에 활용될 수 있고, 피착체에 대한 부착성이 우수하며 복제 및 위조에 대한 보안성도 우수하다.The multilayer laser marking film may be capable of precise laser marking, and may exhibit excellent aging stability even when exposed to the outside for a long time after laser marking. In addition, it is possible to fill in a variety of information to be utilized in various industries, excellent adhesion to adherends and excellent security against replication and forgery.

또한, 상기 다층 레이저 마킹 필름의 제조방법을 통해 전술한 이점을 갖는 다층 레이저 마킹 필름을 효과적으로 제조할 수 있다.
In addition, it is possible to effectively manufacture a multilayer laser marking film having the above-described advantages through the manufacturing method of the multilayer laser marking film.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 다층 레이저 마킹 필름의 단면을 개략적으로 도시한 것이다.
도 2는 도 1의 다층 레이저 마킹 필름에 대하여 레이저 마킹이 실시된 경우의 단면을 개략적으로 도시한 것이다.
도 3은 본 발명의 다른 구현예에 따른 다층 레이저 마킹 필름의 단면을 개략적으로 도시한 것이다.
도 4는 본 발명의 일 구현예에 따른 다층 레이저 마킹 필름의 제조방법을 개략적으로 도시한 것이다.1 is a schematic cross-sectional view of a multilayer laser marking film according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 schematically illustrates a cross section when laser marking is performed on the multilayer laser marking film of FIG. 1.
3 is a schematic cross-sectional view of a multilayer laser marking film according to another embodiment of the present invention.
4 schematically illustrates a method of manufacturing a multilayer laser marking film according to an embodiment of the present invention.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 후술하는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성요소를 지칭한다. Advantages and features of the present invention, and methods for achieving the same will be apparent with reference to the following embodiments. However, the present invention is not limited to the embodiments disclosed below, but may be implemented in various forms. The present embodiments are merely provided to make the disclosure of the present invention complete, and to fully convey the scope of the invention to those skilled in the art, and the present invention is defined by the scope of the claims. It will be. Like reference numerals refer to like elements throughout.

도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 그리고 도면에서, 설명의 편의를 위해, 일부 층 및 영역의 두께를 과장되게 나타내었다. In the drawings, the thickness of layers, films, panels, regions, etc., are exaggerated for clarity. In the drawings, the thicknesses of layers and regions are exaggerated for clarity.

또한, 본 명세서에서 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "위에" 또는 "상부에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 위에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다. 아울러, 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "아래에" 또는 "하부에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 아래에" 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 아래에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다.
In addition, in this specification, when a part such as a layer, film, region, plate, etc. is said to be "on" or "upper" another part, it is not only when the other part is "directly over" but also another part in the middle. Also includes. On the contrary, when a part is "just above" another part, there is no other part in the middle. In addition, when a part such as a layer, a film, an area, or a plate is "below" or "below" another part, it is not only when the part is "below" but also another part in the middle. Include. In contrast, when a part is "just below" another part, there is no other part in the middle.

본 발명의 일 구현예에서, 점착층; 제1 색상을 갖는 유색 기재층; 및 제2 색상을 갖는 유색 코팅층을 포함하고, 상기 제1 색상 및 상기 제2 색상은 서로 상이한 색상이며, 상기 유색 코팅층은 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지, 분산제 및 카본 블랙을 포함하는 코팅 조성물의 열경화물을 포함하는 다층 레이저 마킹 필름을 제공한다. In one embodiment of the invention, the adhesive layer; A colored base layer having a first color; And a colored coating layer having a second color, wherein the first color and the second color are different colors from each other, and the colored coating layer comprises a thermosetting urethane (meth) acrylate resin, a dispersant, and carbon black. Provided is a multilayer laser marking film comprising a thermoset.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 다층 레이저 마킹 필름(100)을 개략적으로 도시한 것이고, 구체적으로, 그 단면을 개략적으로 도시한 것이다. 1 schematically illustrates a multilayer laser marking film 100 according to an embodiment of the present invention, and specifically, schematically illustrates a cross section thereof.

도 1을 참조할 때, 상기 다층 레이저 마킹 필름(100)은 점착층(10), 유색 기재층(20) 및 유색 코팅층(30)을 포함하고, 예를 들어, 상기 점착층(10)의 바로 위에 유색 기재층(20)이 형성되고, 상기 유색 기재층(20)의 바로 위에 상기 유색 코팅층(30)이 형성된 다층 구조를 포함할 수 있다. Referring to FIG. 1, the multilayer laser marking film 100 includes an adhesive layer 10, a colored substrate layer 20, and a colored coating layer 30. For example, the multilayer laser marking film 100 may be formed directly on the adhesive layer 10. A colored substrate layer 20 may be formed on the colored substrate layer 20, and the colored substrate layer 20 may include a multi-layered structure on which the colored coating layer 30 is formed.

상기 다층 레이저 마킹 필름은 레이저에 의해 식각되어 다양한 정보를 기입할 수 있는 필름으로서, 상기 '레이저 마킹(laser marking)'은 레이저에 의한 식각으로 필름에 정보를 기입하는 것을 의미한다. 구체적으로, 상기 다층 레이저 마킹 필름에 있어서, 레이저 마킹은 상기 유색 코팅층에 대하여 수행될 수 있다. The multilayer laser marking film is a film which can be etched by a laser to write various information, and the 'laser marking' means to write information on the film by etching by a laser. Specifically, in the multilayer laser marking film, laser marking may be performed on the colored coating layer.

즉, 상기 다층 레이저 마킹 필름은 레이저 마킹성을 갖는 것이고, 상기 레이저 마킹성은 상기 유색 코팅층이 레이저 조사에 의해 식각되고, 식각된 부분이 제거되는 물성을 의미한다. 이와 같이, 상기 유색 코팅층의 레이저 조사된 부분이 식각 및 제거됨으로써 상기 유색 기재층과 상호 작용하여 다양한 글자, 도안 등을 기입할 수 있다. That is, the multilayer laser marking film has laser marking property, and the laser marking property means a physical property that the colored coating layer is etched by laser irradiation, and the etched portion is removed. As such, the laser irradiated portion of the colored coating layer is etched and removed to interact with the colored substrate layer to write various letters, patterns, and the like.

상기 유색 기재층(20) 및 상기 유색 코팅층(30)은 모두 색상을 갖는 층으로서, '유색'의 의미는 상기 기재층 또는 코팅층이 투명하지 않고, 반투명 또는 불투명하며 흰색, 검은색, 파란색 등의 색상을 갖는 것을 나타낸다. 구체적으로, 상기 유색 기재층(20)은 제1 색상을 갖고, 상기 유색 코팅층(30)은 제2 색상을 가지며, 상기 제1 색상 및 상기 제2 색상은 서로 상이한 색상이다. The colored base layer 20 and the colored coating layer 30 are both layers having a color, and the term 'colored' means that the base layer or the coating layer is not transparent, translucent or opaque, and is white, black, blue, or the like. It has a color. Specifically, the colored base layer 20 has a first color, the colored coating layer 30 has a second color, and the first color and the second color are different colors from each other.

이와 같이, 상기 유색 기재층 및 상기 유색 코팅층이 서로 상이한 색상을 가짐으로써 레이저 마킹에 의해 유색 코팅층을 식각하는 경우, 식각된 부분이 식각 깊이에 따라 다양한 색상을 나타낼 수 있다. As such, when the colored substrate layer and the colored coating layer have different colors from each other, when the colored coating layer is etched by laser marking, the etched portion may exhibit various colors according to the etching depth.

구체적으로, 도 2의 (a)를 참조할 때, 레이저 마킹을 통해 유색 코팅층(30)의 두께만큼 모두 식각한 경우에는 상기 유색 기재층(20)의 제1 색상만이 시각적으로 인지될 수 있다. 또한, 도 2의 (b)를 참조할 때, 상기 유색 코팅층(30)의 두께 일부를 식각한 경우에는 상기 유색 기재층(20)의 제1 색상과 식각되지 않고 남아있는 유색 코팅층(30)의 제2 색상이 겹쳐서 나타나는 색상이 시각적으로 인지될 수 있다. Specifically, referring to FIG. 2 (a), only the first color of the colored substrate layer 20 may be visually recognized when all of the colored coating layers 30 are etched by laser marking. . In addition, referring to FIG. 2B, when a part of the thickness of the colored coating layer 30 is etched, the colored coating layer 30 remaining without being etched with the first color of the colored base layer 20 is etched. The color in which the second color overlaps may be visually recognized.

상기 다층 레이저 마킹 필름은 이와 같이 레이저 마킹을 통해 다양한 색상의 문자 또는 도안을 기입하는 것이 가능하다. 예를 들어, 상기 다층 레이저 마킹 필름은 자동차에 이용될 수 있고, 구체적으로, 타이어 압력 또는 연료 유형과 같은 차량의 다양한 부품에 대한 정보를 표시하거나, 차대 번호 및 차량 식별 번호 등의 고유 보안 정보를 표시하기 위해 사용될 수 있다. The multilayer laser marking film can be written characters or patterns of various colors through the laser marking in this way. For example, the multilayer laser marking film may be used in automobiles, and specifically, may display information about various parts of the vehicle such as tire pressure or fuel type, or may provide unique security information such as chassis number and vehicle identification number. Can be used to indicate.

본 발명의 일 구현예에 따른 다층 레이저 마킹 필름은 매우 얇은 폭의 글자 또는 도안 등을 정밀하게 마킹이 가능한 것이며, 장시간 외부에 노출되어도 변색이 발생하지 않는 우수한 경시 안정성을 나타내는 것이다. 상기 다층 레이저 마킹 필름의 이러한 이점은 상기 점착층, 유색 기재층 및 유색 코팅층을 통하여 구현할 수 있다. Multi-layer laser marking film according to an embodiment of the present invention is capable of precisely marking a very thin letter or pattern, and exhibits excellent over time stability that does not cause discoloration even when exposed to the outside for a long time. Such an advantage of the multilayer laser marking film may be realized through the adhesive layer, the colored substrate layer, and the colored coating layer.

구체적으로, 상기 유색 코팅층은 레이저 마킹에 의해 식각되어 제거되는 층으로서, 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지, 분산제 및 카본 블랙을 포함하는 코팅 조성물의 열경화물을 포함함으로써 정밀한 레이저 마킹을 가능하게 할 수 있다. Specifically, the colored coating layer is a layer that is etched and removed by laser marking, by including a thermoset of a coating composition comprising a thermosetting urethane (meth) acrylate resin, a dispersant and carbon black can enable precise laser marking have.

상기 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 열에 의해 경화되는 수지로서, 상기 코팅 조성물이 광경화성 수지 또는 전자빔 경화성 수지 등의 다른 경화 방식에 의해 경화되는 수지를 포함하는 경우에 비하여 내충격성 측면에서 우수한 경시 안정성을 부여할 수 있다. The thermosetting urethane (meth) acrylate resin is a resin that is cured by heat, and has excellent time resistance in terms of impact resistance compared to the case where the coating composition includes a resin that is cured by another curing method such as a photocurable resin or an electron beam curable resin. Stability can be imparted.

구체적으로, 상기 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 측쇄에 히드록시기를 포함한다. 상기 열경화성 우레탄(메타)아크릴레이트 수지가 화학적 구조 내에 열경화성 관능기로서 히드록시기를 포함함으로써 공정 설비의 구축이 용이한 이점을 얻을 수 있으며, 높은 효율의 열경화를 바탕으로 상기 유색 코팅층이 정밀한 마킹이 가능한 물성 및 변색 방지 성능을 동시에 확보할 수 있다.Specifically, the thermosetting urethane (meth) acrylate resin includes a hydroxyl group in the side chain. The thermosetting urethane (meth) acrylate resin includes a hydroxy group as a thermosetting functional group in a chemical structure, thereby making it easy to construct process equipment, and based on high efficiency of thermosetting, the colored coating layer can be precisely marked. And discoloration prevention performance can be ensured simultaneously.

또한, 상기 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 열에 의해 경화되는 특성을 통해 광경화성 수지 등 다른 방법에 의해 경화되는 수지에 비해 변색 방지 성능을 향상시키기 유리하고, 경화 공정이 간단해져 공정 효율을 향상시키는 이점을 얻을 수 있다. In addition, the thermosetting urethane (meth) acrylate resin is advantageous to improve discoloration prevention performance compared to the resin cured by other methods such as photocurable resin through the property that is cured by heat, and the curing process is simplified to improve process efficiency You can get the advantage of letting.

상기 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 1분자 내에 3관능 이하의 (메타)아크릴레이트 관능기를 갖는 수지일 수 있고, 예를 들어, 약 1관능 내지 약 3관능의 수지일 수 있다. 상기 범위의 관능기를 통해 열경화에 적합한 물성을 나타낼 수 있고, 내후성 및 내열성을 우수하게 구현할 수 있다. (메타)아크릴레이트 관능기 수가 상기 범위를 초과하면 상기 코팅 조성물을 이용하여 전사 코팅 방법으로 코팅하는 경우 부착성이 지나치게 높아져 전사 자체가 불가능할 수 있다. The thermosetting urethane (meth) acrylate resin may be a resin having a trifunctional or less (meth) acrylate functional group in one molecule, and may be, for example, about 1 to about trifunctional resin. Through the functional groups in the above range can exhibit a suitable physical property for thermosetting, it can be implemented excellent weather resistance and heat resistance. If the number of (meth) acrylate functional groups exceeds the above range, the coating itself may be too high when the coating composition is coated by the transfer coating method, thereby making the transfer itself impossible.

상기 유색 코팅층을 형성하기 위한 코팅 조성물은 상기 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지와 함께, 분산제 및 카본 블랙을 포함한다. 상기 코팅 조성물이 분산제 및 카본 블랙을 포함함으로써 상기 유색 코팅층이 전체적으로 고른 색상 분포를 가질 수 있고, 상기 유색 코팅층의 형성 과정에서 경화 효율을 향상시킬 수 있다. The coating composition for forming the colored coating layer includes a dispersant and carbon black together with the thermosetting urethane (meth) acrylate resin. Since the coating composition includes a dispersant and carbon black, the colored coating layer may have an even color distribution as a whole, and curing efficiency may be improved during the formation of the colored coating layer.

상기 분산제는 상기 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지를 바탕으로 하는 코팅 조성물 내에 상기 카본 블랙에 고르게 분산되도록 하는 것으로, 상기 수지와 카본 블랙 모두에 대해 우수한 상용성을 갖는 것을 사용한다. The dispersant is to be evenly dispersed in the carbon black in the coating composition based on the thermosetting urethane (meth) acrylate resin, and the one having excellent compatibility with both the resin and the carbon black is used.

구체적으로, 상기 분산제는 폴리우레탄계 분산제, 아크릴계 블록 공중합체 분산제, 변성 폴리아크릴레이트계 분산제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다. 전술한 종류의 분산제를 사용함으로써 상기 코팅 조성물 내에 카본 블랙을 고르게 분산시킬 수 있고, 경화 효율을 향상시키면서 고른 색상 분포를 구현할 수 있다. Specifically, the dispersant may include one selected from the group consisting of a polyurethane-based dispersant, an acrylic block copolymer dispersant, a modified polyacrylate-based dispersant, and combinations thereof. By using a dispersant of the kind described above it is possible to evenly disperse the carbon black in the coating composition, it is possible to implement an even color distribution while improving the curing efficiency.

일 구현예에서, 상기 분산제는 아크릴계 블록 공중합체 분산제를 포함할 수 있고, 이 경우 히드록시기를 갖는 상기 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지 및 소정의 입자 크기를 갖는 카본 블랙과 상용성 측면에서 보다 유리할 수 있다. In one embodiment, the dispersant may comprise an acrylic block copolymer dispersant, in which case it may be more advantageous in terms of compatibility with the thermosetting urethane (meth) acrylate resin having a hydroxy group and carbon black having a predetermined particle size. have.

구체적으로, 상기 아크릴계 블록 공중합체는 아크릴로니트릴(acrylonitrile), 이소프렌, 스티렌, 부타디엔 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는 혼합 모노머 성분의 공중합으로 형성될 수 있다.
Specifically, the acrylic block copolymer may be formed by copolymerization of mixed monomer components including one selected from the group consisting of acrylonitrile, isoprene, styrene, butadiene, and combinations thereof.

상기 카본 블랙은 흑색 안료로서 상기 유색 코팅층에 색상을 부여하는 역할을 한다. The carbon black serves to impart color to the colored coating layer as a black pigment.

구체적으로, 상기 카본 블랙은 그 입경(particle diameter)이 약 0㎚ 초과, 약 30㎚ 이하일 수 있고, 예를 들어, 약 10㎚ 내지 약 30㎚일 수 있다. 상기 카본 블랙의 입경(particle diameter)은 일정 방향의 평행한 빛으로 상기 카본 블랙을 투영했을 때, 투영상의 지름을 측정함으로써 도출될 수 있다. 상기 카본 블랙의 입경이 상기 범위를 만족함으로써 상기 유색 코팅층 내에 분산성이 향상되며, 상기 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지 및 분산제와 우수한 상용성을 확보할 수 있다. 상기 카본 블랙의 입경이 상기 범위를 초과하는 경우, 상기 유색 코팅층의 시인성이 저하되거나, 외관이 불량해질 우려가 있고, 상기 카본 블랙의 입경이 너무 작은 경우 코팅 조성물 내에서 뭉치기 때문에 코팅성을 저하시키고 결과적으로 유색 코팅층의 표면 물성을 저하시키는 문제가 생길 수 있다. Specifically, the carbon black may have a particle diameter of greater than about 0 nm and about 30 nm or less, for example, about 10 nm to about 30 nm. The particle diameter of the carbon black can be derived by measuring the diameter of the projected image when the carbon black is projected with parallel light in a predetermined direction. When the particle diameter of the carbon black satisfies the above range, dispersibility is improved in the colored coating layer, and excellent compatibility with the thermosetting urethane (meth) acrylate resin and the dispersant can be ensured. If the particle diameter of the carbon black exceeds the above range, the visibility of the colored coating layer may be reduced or the appearance may be poor. If the particle diameter of the carbon black is too small, the carbon black may be aggregated in the coating composition, thereby reducing the coating property. As a result, there may be a problem of lowering the surface properties of the colored coating layer.

상기 코팅 조성물은 상기 유색 코팅층의 형성에 적합한 것으로, 상기 유색 코팅층은 열경화성 수지, 분산제 및 카본 블랙을 포함함으로써 상기 유색 기재층과 상이한 색상을 구현하는 한편, 우수한 변색 방지 성능을 확보할 수 있다.The coating composition is suitable for forming the colored coating layer, and the colored coating layer may include a thermosetting resin, a dispersant, and carbon black, thereby realizing a different color from the colored substrate layer, and ensuring excellent discoloration preventing performance.

즉, 상기 코팅 조성물은 열경화성을 갖는 것으로, 광경화성 성분을 포함하지 않을 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 코팅 조성물은 베이스 수지 성분으로 광경화성 수지를 포함하지 않을 수 있다. 상기 코팅 조성물은 광경화성 수지를 갖지 않음으로써 광경화성을 갖지 않게 되며, 이로써 충격 흡수 성능이 우수하게 구현될 수 있다.
That is, the coating composition is thermosetting, and may not include a photocurable component. More specifically, the coating composition may not include a photocurable resin as a base resin component. Since the coating composition does not have a photocurable resin, the coating composition does not have photocurability, and thus the shock absorbing performance may be excellently implemented.

상기 코팅 조성물은 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지, 분산제 및 카본 블랙을 각각 적절한 함량으로 포함함으로써 상기 변색 방지 성능 및 경화 효율의 향상 효과를 극대화할 수 있고, 레이저로 상당히 좁은 폭의 다양한 글자 및 도안을 새길 수 있는 정밀한 가공성을 확보할 수 있다. The coating composition may include a thermosetting urethane (meth) acrylate resin, a dispersant, and carbon black in appropriate amounts, respectively, to maximize the effect of improving discoloration prevention performance and curing efficiency, and various laser letters and patterns having a fairly narrow width by laser. Precise workability can be secured.

구체적으로, 상기 코팅 조성물은 고형분 100 중량부 기준, 상기 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지를 약 1 내지 약 100 중량부 포함할 수 있고, 예를 들어, 약 70 내지 약 90 중량부 포함할 수 있다. Specifically, the coating composition may include about 1 to about 100 parts by weight of the thermosetting urethane (meth) acrylate resin, based on 100 parts by weight of solids, for example, about 70 to about 90 parts by weight. .

또한, 상기 코팅 조성물은 고형분 100 중량부 기준 상기 카본 블랙을 약 10 내지 약 70 중량부 포함할 수 있고, 예를 들어, 약 10 내지 약 20 중량부 포함할 수 있다. 상기 코팅 조성물이 상기 카본 블랙을 이와 같은 함량 범위로 포함함으로써 우수한 분산성 및 높은 경화 효율을 동시에 확보할 수 있으며, 요구되는 수준의 채도를 갖는 색상을 구현하여 레이저 마킹으로 선명한 글자 및 도안을 기입할 수 있다.In addition, the coating composition may include about 10 to about 70 parts by weight of the carbon black, based on 100 parts by weight of solids, for example, about 10 to about 20 parts by weight. Since the coating composition includes the carbon black in such a content range, it is possible to secure excellent dispersibility and high curing efficiency at the same time, and implement a color having a required level of saturation to write clear letters and patterns by laser marking. Can be.

나아가, 상기 카본 블랙은 전술한 범위의 입경을 가지면서, 동시에 상기 범위의 함량으로 사용됨으로써 코팅 조성물 내에서 분산성이 크게 향상되고, 그 결과 상기 유색 코팅층이 정밀한 가공성을 확보할 수 있으며, 경화 효율이 향상되는 효과를 얻을 수 있다. Furthermore, the carbon black has a particle size in the above-described range, and at the same time used in the content in the above range, greatly improves dispersibility in the coating composition, and as a result, the colored coating layer can secure precise processability, and curing efficiency This improved effect can be obtained.

또한, 상기 코팅 조성물은 고형분 100 중량부에 대하여, 상기 분산제를 약 1 내지 약 20 중량부 포함할 수 있고, 예를 들어, 약 1 내지 약 5 중량부 포함할 수 있다. 상기 코팅 조성물이 상기 분산제를 이와 같은 함량 범위로 포함함으로써 상기 카본 블랙의 우수한 분산성 및 상기 코팅 조성물의 높은 경화 효율을 동시에 확보할 수 있으며, 비용 대비 분산 효과를 향상시키는 측면에서 유리할 수 있다.In addition, the coating composition may include about 1 to about 20 parts by weight of the dispersant, for example, about 1 to about 5 parts by weight based on 100 parts by weight of solids. By including the dispersant in the above content range, the coating composition may simultaneously secure excellent dispersibility of the carbon black and high curing efficiency of the coating composition, and may be advantageous in terms of improving the dispersion effect against cost.

나아가, 상기 코팅 조성물은 상기 범위의 카본 블랙 함량과 상기 범위의 분산제 함량을 동시에 만족함으로써 분산성 및 경화 효율의 향상 효과를 극대화 할 수 있고, 코팅 시에 입자 등이 뭉쳐서 발생하는 코팅층의 결함(defect)을 효과적으로 방지할 수 있다.
Furthermore, the coating composition may maximize the effect of improving the dispersibility and curing efficiency by simultaneously satisfying the carbon black content and the dispersant content of the range, and defects of the coating layer caused by the aggregation of particles and the like during coating. ) Can be effectively prevented.

상기 코팅 조성물은 전술한 바와 같이 열경화성을 갖는 것으로, 열경화제를 더 포함할 수 있다. The coating composition has a thermosetting as described above, may further include a thermosetting agent.

상기 열경화제는 상기 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지와 화학적으로 반응하여 코팅 조성물을 열에 의해 경화시키는 물질로서, 그 종류가 특별히 제한되지는 아니하나, 예를 들어, 이소시아네이트계 경화제를 사용할 수 있다. The thermosetting agent is a material that chemically reacts with the thermosetting urethane (meth) acrylate resin to cure the coating composition by heat, and the kind thereof is not particularly limited, but for example, an isocyanate curing agent may be used.

상기 코팅 조성물이 열경화제를 더 포함하는 경우, 고형분 100 중량부에 대하여 상기 열경화제 약 1 내지 약 10 중량부를 포함할 수 있고, 예를 들어, 약 5 내지 약 10 중량부 포함할 수 있다. 상기 열경화제의 함량이 상기 범위를 만족함으로써 상기 수지의 열경화 반응을 높은 효율로 개시할 수 있으며, 적절한 경화도를 갖도록 경화시킬 수 있다. 상기 열경화제의 함량이 상기 범위 미만인 경우에는 경화 속도가 느려 경화 효율이 저하될 우려가 있고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 상기 유색 코팅층의 취성(brittleness)이 증가할 우려가 있다. When the coating composition further includes a thermosetting agent, the thermosetting agent may include about 1 to about 10 parts by weight, for example, about 5 to about 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content. When the content of the thermosetting agent satisfies the above range, the thermosetting reaction of the resin can be started with high efficiency, and can be cured to have an appropriate degree of curing. When the content of the thermosetting agent is less than the above range, there is a fear that the curing rate is lowered and the curing efficiency is lowered. When the thermosetting agent exceeds the above range, the brittleness of the colored coating layer may increase.

상기 코팅 조성물은 상기 유색 코팅층의 목적하는 물성을 저하시키지 않는 범위에서, 다양한 첨가제를 더 포함할 수 있다. The coating composition may further include various additives in a range that does not lower the desired physical properties of the colored coating layer.

구체적으로, 상기 첨가제는 충전제, 보강제, 난연제, 가소제, 윤활제, 산화방지제, 자외선흡수제, 열안정제, 이형제, 대전방지제, 계면활성제, 분산제, 유동조정제, 레벨링(leveling)제, 소포제, 표면개질제, 저응력화제(실리콘 오일(silicone oil), 실리콘 고무, 각종 플라스틱 분말 등), 내열성개량제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
Specifically, the additives include fillers, reinforcing agents, flame retardants, plasticizers, lubricants, antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, mold release agents, antistatic agents, surfactants, dispersants, flow regulators, leveling agents, antifoaming agents, surface modifiers, low It may include one selected from the group consisting of a stress agent (silicone oil, silicone rubber, various plastic powders, etc.), a heat resistance modifier and a combination thereof.

또한, 상기 코팅 조성물은 카본 블랙 이외에 안료로서 이산화티탄(TiO2), 아조(azo)계 염료 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 더 포함할 수 있다. In addition, the coating composition may further include one selected from the group consisting of titanium dioxide (TiO 2 ), azo (azo) dyes, and a combination thereof as a pigment in addition to carbon black.

상기 코팅 조성물이 안료로서 전술한 종류들 중에 적어도 2 이상을 혼합하여 함유하는 경우, 이들의 본연적 구현 색상과 함량비에 따라, 상기 유색 기재층과 상이한 색상의 조건 하에서 다양한 색상을 구현할 수 있다.
When the coating composition contains a mixture of at least two or more of the above-described types as pigments, various colors may be realized under different color conditions from the colored base layer, depending on their natural color and content ratio.

도 1을 참조할 때, 상기 다층 레이저 마킹 필름(100)은 상기 유색 코팅층(30) 하부에 유색 기재층(20)을 포함할 수 있고, 상기 유색 코팅층(30)과 상기 유색 기재층(20)이 바로 맞닿은 구조를 포함할 수 있다. Referring to FIG. 1, the multilayer laser marking film 100 may include a colored substrate layer 20 under the colored coating layer 30, and the colored coating layer 30 and the colored substrate layer 20. This may include a structure directly abuts.

상기 유색 기재층(20)은 상기 유색 코팅층(30)과 적절한 계면 부착력을 가짐으로써 레이저 마킹 이전에 필름의 전체적인 구조를 잘 유지시킬 수 있고, 레이저 마킹 시에 상기 유색 코팅층(30)이 정밀하게 제거될 수 있다. The colored substrate layer 20 has an appropriate interface adhesion with the colored coating layer 30 to maintain the overall structure of the film well before laser marking, and precisely remove the colored coating layer 30 during laser marking. Can be.

예를 들어, 상기 유색 기재층 및 상기 유색 코팅층 사이의 계면 부착력은 ASTM D3002/D3359의 규격에 준거하여 상압 및 상온에서 크로스 컷 테스트(cross cut test)에 따라 측정한 값이 4B 이상일 수 있고, 예를 들어, 5B 이상일 수 있다. For example, the interfacial adhesion between the colored substrate layer and the colored coating layer may be 4B or more measured according to a cross cut test at normal pressure and room temperature in accordance with the standard of ASTM D3002 / D3359. For example, it may be 5B or more.

상기 계면 부착력이 전술한 범위를 만족함으로써 상기 다층 레이저 마킹 필름이 향상된 유통성을 확보할 수 있고, 레이저 마킹으로 유색 코팅층이 정밀하게 식각 및 제거될 수 있다.
By satisfying the above-mentioned range of the interface adhesion, the multilayer laser marking film can secure improved flowability, and the colored coating layer can be precisely etched and removed by laser marking.

상기 다층 레이저 마킹 필름은 중요한 정보가 기입된 경우, 이를 위조하거나 변조하는 것을 방지할 필요가 있다. 구체적으로, 상기 다층 레이저 마킹 필름은 '자기 파쇄성'을 가질 수 있다. '자기 파쇄성'이란, 상기 다층 레이저 마킹 필름이 피착체에 부착된 후에 이를 탈착 또는 제거하려는 시도가 있을 때, 본래의 형체가 파괴되어 재활용 될 수 없는 물성을 의미한다. 상기 다층 레이저 마킹 필름이 자기 파쇄성을 가짐으로써, 이에 기입된 고유 정보를 임의로 변경할 수 없고, 위조 또는 변조가 불가능한 특성을 확보할 수 있다.The multilayer laser marking film needs to prevent forgery or tampering when important information is entered. Specifically, the multilayer laser marking film may have 'self-fragmentability'. "Self-fragmentable" means a physical property that the original shape is destroyed and cannot be recycled when an attempt is made to detach or remove the multilayer laser marking film after it is attached to the adherend. Since the multilayer laser marking film has self-fragmentation property, it is impossible to arbitrarily change the unique information written therein, and it is possible to secure a property that cannot be forged or modulated.

아울러, 상기 다층 레이저 마킹 필름은 자기 파쇄성을 가지면서도, 부착력 등의 물성을 평가할 때 파손되지 않는 물성을 가질 수 있다. 일반적으로, 자기 파쇄성을 갖는 필름은 부착력 등의 물성을 평가할 때 자기 파쇄성에 기인하여 필름이 찢어지거나 부서지는 문제가 있었다. 특히, 부착력이 높은 점착층을 갖는 필름의 경우에는 부착력의 측정이 더욱 어려워지는 문제가 있었다. In addition, the multilayer laser marking film may have physical properties that are not broken when evaluating physical properties such as adhesion while having magnetic fracture property. In general, the film having the magnetic crushing property has a problem that the film is torn or broken due to the magnetic crushing property when evaluating physical properties such as adhesion. In particular, in the case of a film having an adhesive layer having a high adhesion, there was a problem in that the measurement of the adhesion was more difficult.

본 발명의 일 구현예에 따른 상기 다층 레이저 마킹 필름은 부착력이 높은 점착층을 포함하면서도 부착력 등의 물성 평가 시에 찢어지거나 부서지지 않을 수 있고, 이와 동시에 최종 물품에 적용되어 소정의 시간이 경과한 후에는 향상된 자기 파쇄성을 나타내는 이점을 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 다층 레이저 마킹 필름의 이러한 이점은 상기 유색 기재층 및 상기 점착층을 통하여 구현할 수 있다. The multilayer laser marking film according to an embodiment of the present invention may include a pressure-sensitive adhesive layer having a high adhesion but may not be torn or broken when evaluating physical properties such as adhesion, and at the same time, a predetermined time is elapsed after being applied to the final article. Later it may have the advantage of exhibiting improved magnetic crushability. Specifically, this advantage of the multilayer laser marking film can be realized through the colored substrate layer and the adhesive layer.

구체적으로, 상기 유색 기재층(20)은 전자빔(Electron beam, EB) 경화성 올리고머 및 안료를 포함하는 기재 조성물의 경화물을 포함할 수 있다. 즉, 상기 경화물은 전자빔에 의한 경화물일 수 있다. 상기 유색 기재층이 전자빔 경화에 의해 형성됨으로써 다른 경화 방법에 의한 경우보다 두께 조절이 용이하며, 상기 유색 코팅층과 관계에서 계면 부착력의 확보가 용이한 이점을 얻을 수 있다. Specifically, the colored substrate layer 20 may include a cured product of a substrate composition including an electron beam (EB) curable oligomer and a pigment. That is, the cured product may be a cured product by an electron beam. Since the colored base layer is formed by electron beam curing, it is easier to control the thickness than by the other curing method, and it is possible to obtain an advantage of easily securing the interface adhesion in relation to the colored coating layer.

구체적으로, 상기 전자빔 경화성 올리고머는 예를 들어, 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머, 또는 이들의 혼합 올리고머를 포함할 수 있다. Specifically, the electron beam curable oligomer may include, for example, a urethane (meth) acrylate oligomer, an epoxy (meth) acrylate oligomer, or a mixed oligomer thereof.

상기 전자빔 경화성 올리고머로 사용되는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 전자빔에 의해 경화되는 물성을 갖는 것으로서, 상기 유색 코팅층의 형성을 위한 코팅 조성물에 함유되는 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지와 경화 방법 및 경화 기작이 상이하다. 즉, 서로 우레탄 구조 단위를 포함하는 점은 유사할 수 있으나 전체적으로 상이한 화학 구조를 가지며, 경화 사이트(site)도 상이하다. The urethane (meth) acrylate oligomer used as the electron beam curable oligomer has physical properties that are cured by an electron beam, and a thermosetting urethane (meth) acrylate resin and a curing method and curing contained in a coating composition for forming the colored coating layer. The mechanism is different. That is, the point of including the urethane structural units with each other may be similar, but have a different chemical structure as a whole, the curing sites are also different.

일 구현예에서, 상기 유색 기재층의 전자빔 경화성 올리고머는 3관능의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머와 2관능의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 혼합물로 이루어질 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 3관능 : 상기 2관능의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 9 : 1 내지 6 : 3의 중량비로 혼합하여 사용할 수 있다. In one embodiment, the electron beam curable oligomer of the colored substrate layer may be a mixture of a trifunctional urethane (meth) acrylate oligomer and a bifunctional urethane (meth) acrylate oligomer. More specifically, the trifunctional: the bifunctional urethane (meth) acrylate oligomer may be used by mixing in a weight ratio of 9: 1 to 6: 3.

상기 유색 기재층은 상기 전자빔 경화성 올리고머와 함께 안료를 포함함으로써 색상을 가지며, 상기 유색 코팅층과 상이한 색상을 갖는 조건 하에서 다양한 안료를 사용하여 색상을 구현할 수 있다. 예를 들어, 상기 안료는 이산화티탄(TiO2), 카본 블랙, 아조(azo)계 염료 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다. The colored base layer may have a color by including a pigment together with the electron beam curable oligomer, and may implement colors using various pigments under conditions having a different color from the colored coating layer. For example, the pigment may include one selected from the group consisting of titanium dioxide (TiO 2 ), carbon black, azo dyes, and combinations thereof.

상기 유색 기재층을 형성하기 위한 기재 조성물은 상기 전자빔 경화성 올리고머 100 중량부에 대하여, 상기 안료 약 0.1 내지 약 3 중량부를 포함할 수 있다. 상기 유색 기재층은 상기 다층 레이저 마킹 필름의 자기 파쇄성 및 구조적 강성에 영향이 큰 구성으로서 상기 전자빔 경화성 올리고머 대비 안료를 상기 범위의 함량으로 포함함으로써 색상 구현과 함께 자기 파쇄성 및 구조적 강성을 적절히 확보할 수 있고, 상기 유색 코팅층과 서로 상이한 색상을 용이하게 구현할 수 있다. The substrate composition for forming the colored substrate layer may include about 0.1 to about 3 parts by weight of the pigment based on 100 parts by weight of the electron beam curable oligomer. The colored substrate layer has a large influence on the magnetic crushability and structural stiffness of the multilayer laser marking film, and includes a pigment in the above range as compared to the electron beam curable oligomer to properly secure the magnetic crushability and structural stiffness together with the implementation of color. And it can be easily implemented a different color from the colored coating layer.

도 1을 참조할 때, 상기 다층 레이저 마킹 필름(100)은 상기 유색 코팅층(30) 하부에 유색 기재층(20)을 포함하며, 상기 유색 기재층(20)의 하부에 점착층(10)을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 유색 코팅층(30)과 상기 유색 기재층(20)이 바로 맞닿으며, 상기 유색 기재층(20)과 점착층(10)이 바로 맞닿는 구조일 수 있다. Referring to FIG. 1, the multilayer laser marking film 100 includes a colored base layer 20 under the colored coating layer 30, and an adhesive layer 10 under the colored base layer 20. It may include. For example, the colored coating layer 30 and the colored base layer 20 may be in direct contact with each other, and the colored base layer 20 and the adhesive layer 10 may be in direct contact with each other.

상기 다층 레이저 마킹 필름은 레이저 마킹을 통하여 함유된 정보와 관련한 물품에 부착되는 것으로, 상기 점착층(10)을 통해 물품에 부착될 수 있다. 상기 점착층(10)은 물품에 대한 적절한 부착력과 상기 유색 기재층(20)에 대한 적절한 계면 부착력을 통하여 부착력 측정 시에 파손 및 찢어짐을 효과적으로 방지할 수 있고, 최종 물품에 적용된 후 소정의 시간이 경과한 경우 향상된 자기 파쇄성을 구현할 수 있다.The multilayer laser marking film is attached to an article related to information contained through laser marking, and may be attached to the article through the adhesive layer 10. The adhesive layer 10 can effectively prevent breakage and tearing during the measurement of adhesion through proper adhesion to the article and appropriate interface adhesion to the colored substrate layer 20, and a predetermined time after application to the final article In the case of elapsed time, improved magnetic crushability can be realized.

이러한 점착층은 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 무산(acid-free) 타입의 히드록실(hydroxyl) 함유 점착제 등 공지의 점착제를 제한 없이 이용할 수 있다. Such a pressure-sensitive adhesive layer can be used without limitation, known pressure-sensitive adhesives such as acrylic pressure-sensitive adhesives, silicone pressure-sensitive adhesives, acid-free hydroxyl-containing pressure-sensitive adhesives.

예를 들어, 상기 점착층은 무산 타입의 히드록실(hydroxyl) 함유 점착 조성물의 광경화물을 포함할 수 있고, 구체적으로, 2-에틸헥실아크릴레이트(2-ethylhexylacrylate) 및 히드록시에틸아크릴레이트(Hydroxyethylacrylate)로부터 유래된 점착 수지와 광경화성 모노머; 및 광개시제를 포함하는 아크릴계 점착 조성물의 광경화물을 포함할 수 있다. For example, the pressure-sensitive adhesive layer may include a photocurable product of an acid-free hydroxyl-containing pressure-sensitive adhesive composition, and specifically, 2-ethylhexylacrylate and hydroxyethylacrylate (Hydroxyethylacrylate). Pressure-sensitive adhesive resin and photocurable monomer derived from And it may include a photocuring of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising a photoinitiator.

상기 점착 조성물은 물성 향상을 위하여 공지의 경화촉진제, 가소제, 분산제, 계면활성제, 대전방지제, 소포제, 레벨링제 등을 제한 없이 이용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may be used without limitation, known curing accelerators, plasticizers, dispersants, surfactants, antistatic agents, antifoaming agents, leveling agents and the like to improve physical properties.

상기 점착층은 피착체에 대한 부착력이 약 1400gf/cm 이상일 수 있고, 예를 들어 약 1400gf/cm 내지 약 4000gf/cm일 수 있다. 상기 다층 레이저 마킹 필름은 상기 범위의 부착력을 나타내는 점착층을 포함함에도 불구하고 상기 점착층과 상기 유색 기재층을 함께 포함함으로써 부착력의 물성 측정 시에 파손 또는 찢어짐 없이 측정이 가능할 수 있다. 또한, 상기 다층 레이저 마킹 필름은 상기 범위의 부착력을 나타내는 점착층을 통해 최종 물품에 적용될 때 장기 부착성을 개선할 수 있다. The adhesive layer may have an adhesion force of about 1400 gf / cm or more to the adherend, for example, about 1400 gf / cm to about 4000 gf / cm. The multilayer laser marking film may include a pressure-sensitive adhesive layer exhibiting adhesion in the above range, so that the pressure-sensitive adhesive layer and the colored substrate layer may be included together, so that the multilayer laser marking film may be measured without breaking or tearing when measuring physical properties of the adhesive force. In addition, the multilayer laser marking film can improve long term adhesion when applied to the final article through an adhesive layer exhibiting adhesion in the above range.

상기 다층 레이저 마킹 필름은 다양한 용도를 가지며, 예를 들어, 자동차에 부착되는 라벨로서 활용될 수 있고, 이 경우, 상기 피착체는 금속 재질의 자동차용 도장판일 수 있으며, 보다 구체적으로 알루미늄 재질의 자동차용 도장판에 적용될 수 있다. 이때, 상기 다층 레이저 마킹 필름은 상기 범위의 부착력을 나타내는 점착층을 통하여 우수한 장기 부착성 및 내구성을 구현할 수 있다.
The multilayer laser marking film has various uses, and may be utilized as a label attached to an automobile, for example, in this case, the adherend may be a metal paint plate for a vehicle, and more specifically, an aluminum automobile It can be applied to the paint plate. In this case, the multilayer laser marking film may implement excellent long-term adhesion and durability through the adhesive layer exhibiting the adhesion of the above range.

도 3은 본 발명의 다른 구현예에 따른 다층 레이저 마킹 필름(100')의 단면을 개략적으로 도시한 것이다. 도 3을 참조할 때, 상기 다층 레이저 마킹 필름(100')은 최외각의 일면 또는 양면에 이형층(40)을 더 포함할 수 있다. 3 schematically illustrates a cross section of a multilayer laser marking film 100 ′ according to another embodiment of the invention. Referring to FIG. 3, the multilayer laser marking film 100 ′ may further include a release layer 40 on one or both surfaces of the outermost portion.

구체적으로, 상기 이형층(40)은, 도 3의 (a)와 같이 상기 점착층(10)의 일면에만 형성될 수도 있고, 도 3의 (b)와 같이 상기 점착층(10)의 일면과 상기 유색 코팅층(30)의 일면에 함께 형성될 수도 있다. Specifically, the release layer 40 may be formed only on one surface of the adhesive layer 10 as shown in (a) of FIG. 3, and one surface of the adhesive layer 10 as shown in (b) of FIG. 3. It may be formed together on one surface of the colored coating layer 30.

상기 이형층(40)은 상기 다층 레이저 마킹 필름을 최종 물품에 적용 시에 제거되는 층으로서, 상기 유색 코팅층(30)의 일면에 형성된 이형층(40)은 레이저 마킹 전에 제거될 수도 있고, 레이저 마킹 이후에 제거될 수도 있다. 상기 이형층(40)이 레이저 마킹 이후에 제거되는 경우에는 레이저에 대해 투과성을 갖는 재질로 형성될 수 있다.
The release layer 40 is a layer removed when the multilayer laser marking film is applied to the final article. The release layer 40 formed on one surface of the colored coating layer 30 may be removed before laser marking, or laser marking. It may then be removed. When the release layer 40 is removed after laser marking, the release layer 40 may be formed of a material having transparency to the laser.

상기 다층 레이저 마킹 필름(100, 100')은 층의 두께를 적절히 설계함으로써 정밀한 레이저 마킹이 용이한 특성을 확보하고, 자기 파쇄성을 구현하며, 높은 부착성에도 불구하고 부착력 측정 시에는 파손 또는 찢김 현상 없는 특성을 확보할 수 있다. The multilayer laser marking film (100, 100 ') is designed to ensure the characteristics of precise laser marking by properly designing the thickness of the layer, to realize the magnetic crushing properties, despite the high adhesion, breakage or tearing when measuring the adhesion A characteristic without a phenomenon can be secured.

예를 들어, 상기 유색 기재층의 두께는 약 60㎛ 내지 약 150㎛일 수 있고, 상기 유색 코팅층의 두께는 약 1㎛ 내지 약 5㎛일 수 있다. 상기 유색 기재층 및 상기 유색 코팅층의 두께가 각각 상기 범위를 만족함으로써 상기 유색 코팅층에 대한 레이저 마킹으로 정밀한 도안 및 문자의 구현이 가능할 수 있고, 상기 다층 레이저 마킹 필름이 자기 파쇄성을 확보하면서도 부착력 측정 시의 파손 또는 찢김 현상을 효과적으로 방지할 수 있다. For example, the colored substrate layer may have a thickness of about 60 μm to about 150 μm, and the colored coating layer may have a thickness of about 1 μm to about 5 μm. Since the thicknesses of the colored substrate layer and the colored coating layer each satisfy the above ranges, it is possible to implement precise patterns and characters by laser marking the colored coating layer, and the multilayer laser marking film measures adhesion while securing magnetic fracture properties. The breakage or tearing of the city can be effectively prevented.

또한, 상기 점착층의 두께는 특별히 제한되지 아니하나, 예를 들어, 약 20㎛ 내지 약 50㎛일 수 있다. 상기 점착층의 두께가 상기 범위를 만족함으로써 파손 또는 찢김 현상 없이 부착력의 측정이 가능한 물성을 확보할 수 있는 수준의 부착성을 구현할 수 있고, 최종 물품에 적용되어 우수한 장기 부착 유지 성능을 구현할 수 있다.In addition, the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but may be, for example, about 20 μm to about 50 μm. As the thickness of the adhesive layer satisfies the above range, it is possible to implement adhesiveness at a level capable of securing physical properties capable of measuring adhesion without breakage or tearing, and can be applied to a final article to implement excellent long-term adhesion retention performance. .

또한, 상기 다층 레이저 마킹 필름이 이형층을 포함하는 경우, 그 두께가 특별히 제한되지 아니하나, 예를 들어, 상기 이형층이 두께는 약 50㎛ 내지 약 125㎛일 수 있다.
In addition, when the multilayer laser marking film includes a release layer, the thickness thereof is not particularly limited. For example, the release layer may have a thickness of about 50 μm to about 125 μm.

본 발명의 다른 구현예에서, 상기 다층 레이저 마킹 필름의 제조방법을 제공한다. 상기 제조방법은, 예를 들어, 도 4에 개략적으로 도시된 방법에 의해 제조될 수 있다.In another embodiment of the present invention, a method of manufacturing the multilayer laser marking film is provided. The manufacturing method may be manufactured by, for example, a method schematically illustrated in FIG. 4.

도 4를 참조할 때, 상기 다층 레이저 마킹 필름의 제조방법은, 하나의 이형층(40) 상부에 기재 조성물(A)를 도포하고, 그 상부에 다른 하나의 이형 층(40)을 적층하는 단계(S100); 상기 기재 조성물(A)를 경화하여 두 이형층(40) 사이에 제1 색상을 갖는 유색 기재층(20)이 배치된 적층체를 형성하는 단계(S200); 상기 적층체로부터 하나의 이형층(40)을 제거한 후 상기 유색 기재층(20)의 일면에 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지, 분산제 및 카본 블랙을 포함하는 코팅 조성물(B)을 도포하는 단계(S300); 상기 코팅 조성물(B)을 경화하여 상기 제1 색상과 상이한 색상인 제2 색상을 갖는 유색 코팅층(30)을 형성하는 단계(S400); 상기 적층체로부터 다른 하나의 이형층(40)을 제거한 후 상기 유색 기재층(20)의 이면에 점착 조성물(C)을 도포하는 단계(S500); 상기 점착 조성물(C)을 경화하여 점착층(10)을 형성하는 단계(S600)를 포함할 수 있다. Referring to FIG. 4, in the method of manufacturing the multilayer laser marking film, applying the substrate composition A on one release layer 40 and laminating another release layer 40 thereon. (S100); Curing the substrate composition (A) to form a laminate in which a colored substrate layer 20 having a first color is disposed between the two release layers 40 (S200); Removing one release layer 40 from the laminate and applying a coating composition (B) including a thermosetting urethane (meth) acrylate resin, a dispersant, and carbon black to one surface of the colored substrate layer 20 ( S300); Curing the coating composition (B) to form a colored coating layer 30 having a second color that is different from the first color (S400); Removing the other release layer 40 from the laminate and then applying an adhesive composition (C) to the back surface of the colored substrate layer 20 (S500); Curing the adhesive composition (C) may include forming an adhesive layer 10 (S600).

상기 다층 레이저 마킹 필름(100)의 제조방법은, 두 이형층(40) 사이에 유색 기재층(20)이 개재된 적층체를 우선적으로 형성함으로써, 후속하여 유색 코팅층 및 점착층을 제조하는 과정에서 각 층들 간의 계면 부착력을 향상시킬 수 있고, 공정 중에 각 층이 찢어지거나 파손되는 것을 방지하여 공정 중의 불량률을 감소시키는 이점을 얻을 수 있다. In the method of manufacturing the multi-layer laser marking film 100, a laminate having a colored substrate layer 20 interposed between two release layers 40 is preferentially formed, thereby manufacturing a colored coating layer and an adhesive layer. It is possible to improve the interfacial adhesion between the layers and to prevent the tearing or breaking of each layer during the process, thereby reducing the defect rate during the process.

상기 유색 코팅층(30)을 형성하기 위해 상기 코팅 조성물을 도포하는 방법은 상기 유색 기재층의 일면에 코팅 조성물을 직접 코팅 방법으로 도포하거나, 전사 코팅 방법으로 도포할 수 있다. The method of applying the coating composition to form the colored coating layer 30 may be applied to one surface of the colored substrate layer by a direct coating method or by a transfer coating method.

상기 코팅 조성물이 직접 코팅 방법에 의하여 코팅되는 경우, 그 방법은 특별히 제한되지 아니하나, 예를 들어, 스핀 코팅 방법, 바(bar) 코팅 방법, 또는 그라비아 코팅 방법을 사용할 수 있다. When the coating composition is coated by a direct coating method, the method is not particularly limited, but for example, a spin coating method, a bar coating method, or a gravure coating method may be used.

이어서, 직접 코팅된 코팅 조성물을 약 30℃ 내지 약 90℃에서 약 1분 내지 약 2분 동안 건조시키고, 약 40℃ 내지 약 60℃에서 약 20시간 내지 약 50시간, 예를 들어, 약 40시간 내지 약 50시간 동안 에이징하여 열경화함으로써 상기 유색 코팅층을 제조할 수 있다. The directly coated coating composition is then dried at about 30 ° C. to about 90 ° C. for about 1 minute to about 2 minutes, and at about 40 ° C. to about 60 ° C. for about 20 hours to about 50 hours, such as about 40 hours. The colored coating layer may be prepared by aging for about 50 hours and thermal curing.

또한, 상기 코팅 조성물이 전사 코팅 방법에 의하여 코팅되는 경우에는, 상기 코팅 조성물의 일부 경화물을 포함하는 전사 필름을 준비하고, 상기 전사 필름을 상기 유색 기재층의 일면에 전사하는 방법으로 수행될 수 있다. In addition, when the coating composition is coated by a transfer coating method, it may be carried out by preparing a transfer film comprising a part of the cured composition of the coating composition, and transferring the transfer film to one surface of the colored substrate layer. have.

이어서, 전사 코팅된 코팅 조성물의 일부 경화물은 약 30℃ 내지 약 90℃에서 약 1분 내지 약 2분 동안 건조시키고, 약 40℃ 내지 약 60℃에서 약 20시간 내지 약 50시간, 예를 들어, 약 40시간 내지 약 50시간 동안 에이징하여 완전 경화됨으로써 상기 유색 코팅층을 형성할 수 있다. Subsequently, some cured product of the transfer coated coating composition is dried at about 30 ° C. to about 90 ° C. for about 1 minute to about 2 minutes, and at about 40 ° C. to about 60 ° C. for about 20 hours to about 50 hours, for example Aging for about 40 hours to about 50 hours to fully cure can form the colored coating layer.

이어서, 상기 제조방법은 상기 적층체로부터 다른 하나의 이형층(40)을 제거한 후 이로 인해 드러나게 된 상기 유색 기재층의 다른 일면, 즉 이면에 점착 조성물(C)을 도포하는 단계; 및 상기 점착 조성물(C)을 경화하여 점착층(10)을 형성하는 단계를 포함한다. Subsequently, the manufacturing method includes removing the other release layer 40 from the laminate and then applying the adhesive composition (C) to the other side of the colored substrate layer, ie, the back side, which is revealed by this; And curing the adhesive composition (C) to form an adhesive layer 10.

상기 점착 조성물(C)은 전술한 바와 같이, 무산 타입의 히드록실(hydroxyl) 함유 점착 조성물일 수 있고, 상기 점착층은 이를 광경화하여 형성될 수 있다. As described above, the adhesive composition (C) may be an acid-free hydroxyl-containing adhesive composition, and the adhesive layer may be formed by photocuring it.

상기 다층 레이저 마킹 필름의 제조방법은 최외각에 이형층(40)을 형성하는 단계를 추가로 포함할 수 있고, 이 경우, 상기 이형층은 도 3에 도시된 바와 같이 점착층(10)의 일면에만 형성되거나, 점착층(10) 및 유색 기재층(30)의 일면에 각각 모두 형성될 수도 있다. The manufacturing method of the multilayer laser marking film may further include forming a release layer 40 at the outermost part, in which case, the release layer is one surface of the adhesive layer 10 as shown in FIG. 3. It may be formed only on, or may be formed on each of one surface of the adhesive layer 10 and the colored substrate layer 30, respectively.

이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
The following presents specific embodiments of the present invention. However, the embodiments described below are merely for illustrating or explaining the present invention in detail, and thus the present invention is not limited thereto.

<< 제조예Production Example >>

제조예Production Example 1: 기재 조성물의 제조 1: Preparation of Substrate Composition

전자빔 경화성의 3관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 : 전자빔 경화성의 2관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 8 : 2의 중량비로 혼합하고, 올리고머 전체 100 중량부에 대하여, 이산화티탄(TiO2) 안료를 0.5 중량부 포함하는 기재 조성물을 제조하였다.
Electron beam curable trifunctional urethane (meth) acrylate oligomer: An electron beam curable bifunctional urethane (meth) acrylate oligomer is mixed at a weight ratio of 8: 2, and titanium dioxide (TiO 2 ) pigments are used based on 100 parts by weight of the total oligomer. To prepare a base composition comprising 0.5 parts by weight.

제조예Production Example 2: 점착 조성물의 제조 2: Preparation of Adhesive Composition

2-에틸헥실아크릴레이트(2-ethylhexylacrylate) 및 히드록시에틸아크릴레이트(Hydroxyethylacrylate)로부터 유래된 점착 수지와 이들 모노머 및 광개시제를 포함하는 점착 조성물을 제조하였다.
A pressure-sensitive adhesive composition comprising 2-ethylhexylacrylate and 2-ethylhexylacrylate and hydroxyethylacrylate, and a monomer and a photoinitiator were prepared.

<< 실시예Example 및  And 비교예Comparative example >>

실시예Example 1-3 1-3

폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 이형층의 상기 제조예 1의 기재 조성물을 도포하고, 그 상부에 동일한 PET 이형층을 적층하였다. 이어서, 전자빔(electron beam) 경화를 통해 상기 기재 조성물을 경화함으로써 이형층, 100㎛ 두께의 유색 기재층 및 이형층의 적층체를 제조하였다. The base material composition of Preparation Example 1 of the polyethylene terephthalate (PET) release layer was applied, and the same PET release layer was laminated thereon. Subsequently, the substrate composition was cured by electron beam curing to prepare a release layer, a colored substrate layer having a thickness of 100 μm, and a laminate of the release layer.

상기 적층체의 하나의 이형층을 박리하고, 상기 이형층이 박리된 유색 기재층의 일면에 3관능의 (메타)아크릴레이트기를 갖고, 측쇄에 히드록시기를 갖는 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지, 분산제, 이소시아네이트계 열경화제(아사히카세이, TDI) 및 카본 블랙을 하기 표 1에 기재된 함량으로 포함하는 코팅 조성물을 제조하여 그라비아 코팅 방법을 이용해 직접 코팅 방식으로 도포하고 90℃에서 2분 동안 건조 한 후, 50℃에서 48시간 동안 에이징하여 열경화함으로써 3㎛ 두께의 유색 코팅층을 제조하였다. Thermosetting urethane (meth) acrylate resin and dispersing agent which peel one release layer of the said laminated body, have a trifunctional (meth) acrylate group on one surface of the colored base material layer from which the said release layer peeled, and have a hydroxyl group in a side chain. After preparing a coating composition comprising an isocyanate-based thermosetting agent (Asahi Kasei, TDI) and carbon black in the amounts shown in Table 1 below, applying a direct coating method using a gravure coating method and drying at 90 ° C. for 2 minutes, A colored coating layer having a thickness of 3 μm was prepared by aging at 50 ° C. for 48 hours and thermosetting.

이어서, 상기 적층체의 다른 하나의 이형층을 박리하고, 이형층이 박리된 유색 기재층의 다른 일면에 상기 제조예 2의 점착 조성물의 광경화물을 포함하는 25㎛ 두께의 점착층을 형성하였다. Subsequently, another release layer of the laminate was peeled off, and a 25 μm thick adhesive layer containing the photocured product of the pressure-sensitive adhesive composition of Preparation Example 2 was formed on the other surface of the colored substrate layer on which the release layer was peeled off.

이로써, 유색 코팅층, 유색 기재층 및 점착층을 포함하는 다층 레이저 마킹 필름을 제조하였다.
As a result, a multilayer laser marking film including a colored coating layer, a colored substrate layer, and an adhesive layer was prepared.

비교예Comparative example 1 One

하기 표 1에 기재된 바와 같이, 분산제를 포함하지 않는 조성을 갖는 코팅 조성물을 적용한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 레이저 마킹 필름을 제조하였다.
As shown in Table 1 below, a multilayer laser marking film was prepared in the same manner as in Example 1 except that a coating composition having a composition containing no dispersant was applied.

비교예Comparative example 2 2

하기 표 1에 기재된 바와 같이, 광경화성 우레탄계 수지 성분 및 함량의 코팅 조성물을 그라비아 코팅 방식으로 도포하며, 이를 수은 램프 장치를 이용하여 400mJ의 광에너지에 의해 광경화함으로써 유색 코팅층을 제조한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 레이저 마킹 필름을 제조하였다.
As shown in Table 1 below, the coating composition of the photocurable urethane-based resin component and content is applied in a gravure coating method, except that the colored coating layer is prepared by photocuring with a light energy of 400mJ using a mercury lamp device. In the same manner as in Example 1, a multilayer laser marking film was prepared.

하기 표 1에는 각각의 실시예 및 비교예의 코팅 조성물의 성분을 기재하였고, 각 성분의 함량은 각각의 코팅 조성물의 고형분 100 중량부 기준 중량부에 해당하는 값이다.
Table 1 below describes the components of the coating compositions of each of the Examples and Comparative Examples, the content of each component is a value corresponding to 100 parts by weight solids based on the solids of each coating composition.

수지Suzy 분산제Dispersant 카본블랙Carbon black 열경화제Thermosetting agent 함량content 종류Kinds 함량content 종류Kinds 함량content 입경Particle diameter 함량content 실시예 1Example 1 8080 열경화성Thermosetting 22 아크릴로니트릴, 이소프렌, 스티렌 및 부타디엔의 공중합체인 아크릴계 블록 공중합체 분산제Acrylic block copolymer dispersant which is a copolymer of acrylonitrile, isoprene, styrene and butadiene 1010 20㎚20 nm 22 실시예 2Example 2 8080 열경화성Thermosetting 22 폴리우레탄계 분산제Polyurethane Dispersant 1010 20㎚20 nm 22 실시예 3Example 3 8080 열경화성Thermosetting 22 변성 폴리아크릴레이트계 분산제Modified Polyacrylate Dispersant 1010 20㎚20 nm 22 비교예 1Comparative Example 1 8080 열경화성Thermosetting 미포함Without 1010 20㎚20 nm 22 비교예 2Comparative Example 2 8080 광경화성 Photocurable 미포함Without 1010 20㎚20 nm --

<평가><Evaluation>

실험예Experimental Example 1: 시간 경과에 따른  1: over time 변색성Discoloration 평가 evaluation

상기 실시예 및 비교예 각각의 다층 레이저 마킹 필름에 대하여, 각각의 점착층이 유리 기재에 접하도록 부착한 후에 하기 -30℃의 온도에서 30분 동안 에이징하고, 이어서 70℃에서 30분 동안 에이징하는 사이클(cycle)을 100회 반복하였다. 이러한 사이클(cycle)의 전후에 헤이즈 미터(Rhopoint Instrument社, Rhopoint IQ)를 이용하여 유색 코팅층 표면의 헤이즈 변화율(△log Hz)을 측정하였고, 그 결과는 하기 표 2와 같다.
For each multilayer laser marking film of the above Examples and Comparative Examples, after attaching each adhesive layer in contact with the glass substrate, aging for 30 minutes at the following temperature of -30 ° C, followed by aging at 70 ° C for 30 minutes The cycle was repeated 100 times. Before and after this cycle, the haze change rate (Δlog Hz) of the surface of the colored coating layer was measured using a haze meter (Rhopoint Instrument, Rhopoint IQ), and the results are shown in Table 2 below.

실험예Experimental Example 2: 레이저  2: laser 마킹성의Marking 평가 evaluation

상기 실시예 및 비교예의 각각의 다층 레이저 마킹 필름에 대하여, 355nm 파장의 레이저로 각각의 유색 코팅층을 식각하였다. 유색 코팅층의 식각 이후 유색 기재층의 색상의 시인성 여부로 레이저 마킹성을 평가하였고, 유색 기재층이 식각한 모양에 부합하는 형상으로 우수하게 시인될 경우 ○로 표시하고, 목적하는 형상으로 시인되지 않을 경우 ×로 표시하였다. 그 결과는 하기 표 2에 기재된 바와 같다.
For each multilayer laser marking film of the above examples and comparative examples, each colored coating layer was etched with a laser of 355 nm wavelength. After etching the colored coating layer, the laser marking property was evaluated by the visibility of the color of the colored substrate layer. If the colored substrate layer is visually recognized as a shape corresponding to the etched shape, it is marked as ○ and is not recognized as the desired shape. In the case indicated by x. The results are as described in Table 2 below.

실험예Experimental Example 3: 계면  3: interface 부착성의Adhesive 평가 evaluation

상기 실시예 및 비교예의 각각의 다층 레이저 마킹 필름에 대하여, ASTM D3002/D3359의 규격에 준거하여, 유색 기재층 및 유색 코팅층 사이의 크로스 컷 테스트(cross cut test)를 수행하였다. 구체적으로, 1mm의 간격으로 가로 및 세로 방향으로 각각 11줄씩 칼로 그어 가로 세로 각각 1mm인 100개의 정사각형 격자를 형성하였다. 그 후, 상온 및 상압에서 접착 테이프를 상기 격자가 형성된 재단 면 상부에 부착한 후 떼어낼 때 함께 떨어지는 면의 비율을 측정하여 하기 기준으로 등급을 평가하였다. 그 결과는 하기 표 2에 기재된 바와 같다.For each multilayer laser marking film of the above examples and comparative examples, a cross cut test was performed between the colored substrate layer and the colored coating layer in accordance with the standard of ASTM D3002 / D3359. Specifically, 11 square lines were cut by 11 rows in the horizontal and vertical directions at intervals of 1 mm to form 100 square grids each having a length of 1 mm. Thereafter, the adhesive tape was attached to the upper surface of the lattice on which the lattice was formed at room temperature and atmospheric pressure, and then the rating was evaluated based on the following criteria by measuring the ratio of the faces falling together. The results are as described in Table 2 below.

<등급 평가 기준><Rating criteria>

5B: 떨어진 면이 없는 경우5B: If no faces fall

4B: 떨어진 면이 총 면적 대비 5% 미만인 경우4B: If the face is less than 5% of the total area

3B: 떨어진 면이 총 면적 대비 5% 내지 15%인 경우3B: 5% to 15% of total surface area

2B: 떨어진 면이 총 면적 대비 15% 초과 35% 이하인 경우2B: If the face is separated by more than 15% to 35% of the total

1B: 떨어진 면이 총 면적 대비 35% 초과 65% 이하인 경우1B: If the fallen face is more than 35% to 65% of the total area

0B: 떨어진 면이 총 면적 대비 65% 초과인 경우
0B: If the fallen face is more than 65% of the total area

△log Hz[%]Log Hz [%] 레이저 마킹성Laser marking 계면 부착성Interface adhesion 실시예 1Example 1 10 미만Less than 10 ○○ 5B5B 실시예 2Example 2 10~3010-30 ○○ 4B4B 실시예 3Example 3 10~3010-30 ○○ 4B4B 비교예 1Comparative Example 1 -- -- 3B 3B 비교예 2Comparative Example 2 30초과More than 30 ○○ 2B2B

상기 표 1 및 표 2의 결과를 참조할 때, 상기 실시예 1 내지 3의 다층 레이저 마킹 필름은 헤이즈 변화율(△log Hz)이 30% 이하, 예를 들어, 10% 내지 30%, 예를 들어, 10% 미만으로 나타나는 것으로서 상기 비교예 1 내지 2에 비하여 내변색성 및 내열충격성이 우수한 것을 알 수 있고, 이와 동시에 우수한 레이저 마킹성을 구현함을 알 수 있다. 더 나아가, 상기 실시예 1 내지 3의 다층 레이저 마킹 필름은 유색 기재층 및 유색 코팅층의 계면 부착성이 상기 비교예 1 내지 2에 비하여 매우 우수한 것으로서 향상된 내구성을 구현함을 알 수 있다.Referring to the results of Tables 1 and 2, the multilayer laser marking films of Examples 1 to 3 had a haze change rate (Δlog Hz) of 30% or less, for example, 10% to 30%, for example As shown by less than 10%, it can be seen that the discoloration resistance and thermal shock resistance is superior to Comparative Examples 1 to 2, and at the same time it can be seen that implements excellent laser marking. Further, it can be seen that the multilayer laser marking films of Examples 1 to 3 have improved interfacial adhesion between the colored substrate layer and the colored coating layer as compared with Comparative Examples 1 to 2, thereby implementing improved durability.

이에 비하여, 상기 비교예 1의 유색 코팅층은 분산제를 포함하지 않는 코팅 조성물로부터 형성된 것으로서, 코팅이 불균일하여 레이저 마킹성 및 내변색성의 평가 자체가 불가능할 정도로 기본적인 구조 및 물성을 구현하기 어려웠다.  In contrast, the colored coating layer of Comparative Example 1 was formed from a coating composition not containing a dispersant, and it was difficult to implement basic structures and physical properties such that the coating was not uniform and evaluation of laser marking and discoloration resistance was impossible.

또한, 상기 비교예 2의 유색 코팅층은 광경화성 수지를 포함하는 코팅 조성물을 광경화하여 형성한 것으로서, 레이저 마킹성은 실시예 1 내지 3과 유사한 수준으로 구현하지만 실시예 1-3에 비하여 유색 기재층과 계면 부착력이 좋지 않았으며, 헤이즈 변화율(△log Hz)이 30% 초과인 것으로 상기 실시예 1 내지 3의 경우에 비하여 현저히 좋지 않은 내변색성 및 내열충격성을 나타냄을 알 수 있다.
In addition, the colored coating layer of Comparative Example 2 was formed by photocuring the coating composition containing a photocurable resin, the laser marking property is implemented at a level similar to Examples 1 to 3, but the colored base layer compared to Examples 1-3 It was found that the interfacial adhesion was not good, and the haze change rate (Δlog Hz) was more than 30%, which shows remarkably poor discoloration resistance and thermal shock resistance as compared with the case of Examples 1 to 3.

100, 100': 다층 레이저 마킹 필름
10: 점착층
20: 유색 기재층
30: 유색 코팅층
40: 이형층
A: 기재 조성물
B: 코팅 조성물
C: 점착 조성물100, 100 ': multilayer laser marking film
10: adhesive layer
20: colored base material layer
30: colored coating layer
40: release layer
A: base material composition
B: coating composition
C: adhesive composition

Claims (15)

점착층; 제1 색상을 갖는 유색 기재층; 및 제2 색상을 갖는 유색 코팅층을 포함하고, 상기 제1 색상 및 상기 제2 색상은 서로 상이한 색상이며,
상기 유색 코팅층은 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지, 아크릴계 블록 공중합체 분산제 및 카본 블랙을 포함하는 코팅 조성물의 열경화물을 포함하는
다층 레이저 마킹 필름.
Adhesive layer; A colored base layer having a first color; And a colored coating layer having a second color, wherein the first color and the second color are different colors from each other,
The colored coating layer comprises a thermosetting urethane (meth) acrylate resin, an acrylic block copolymer dispersant and a thermoset of a coating composition comprising carbon black
Multilayer Laser Marking Film.
제1항에 있어서,
상기 유색 코팅층이 레이저 조사에 의해 식각되고, 식각된 부분이 제거되는 레이저 마킹성을 갖는
다층 레이저 마킹 필름.
The method of claim 1,
The colored coating layer is etched by laser irradiation, and the laser marking property that the etched portion is removed
Multilayer Laser Marking Film.
제1항에 있어서,
상기 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 측쇄에 히드록시기를 포함하는
다층 레이저 마킹 필름.
The method of claim 1,
The thermosetting urethane (meth) acrylate resin includes a hydroxyl group in the side chain.
Multilayer Laser Marking Film.
제1항에 있어서,
상기 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 1분자 내에 3관능 이하의 (메타)아크릴레이트 관능기를 갖는
다층 레이저 마킹 필름.
The method of claim 1,
The thermosetting urethane (meth) acrylate resin has a trifunctional or less (meth) acrylate functional group in one molecule.
Multilayer Laser Marking Film.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 카본 블랙은 입경(particle diameter)이 0㎚ 초과, 30㎚ 이하인
다층 레이저 마킹 필름.
The method of claim 1,
The carbon black has a particle diameter of more than 0 nm and 30 nm or less.
Multilayer Laser Marking Film.
제1항에 있어서,
상기 코팅 조성물은 광경화성 성분을 포함하지 않는
다층 레이저 마킹 필름.
The method of claim 1,
The coating composition does not contain a photocurable component
Multilayer Laser Marking Film.
제1항에 있어서,
상기 코팅 조성물은 고형분 100 중량부 기준, 상기 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지 70 내지 90 중량부를 포함하는
다층 레이저 마킹 필름.
The method of claim 1,
The coating composition comprises 70 to 90 parts by weight of the thermosetting urethane (meth) acrylate resin, based on 100 parts by weight of solids
Multilayer Laser Marking Film.
제1항에 있어서,
상기 코팅 조성물은 고형분 100 중량부 기준, 상기 카본 블랙을 10 내지 70 중량부 포함하는
다층 레이저 마킹 필름.
The method of claim 1,
The coating composition comprises 10 to 70 parts by weight of the carbon black, based on 100 parts by weight of solids
Multilayer Laser Marking Film.
제1항에 있어서,
상기 코팅 조성물은 고형분 100 중량부 기준, 상기 분산제를 1 내지 20 중량부 포함하는
다층 레이저 마킹 필름.
The method of claim 1,
The coating composition is based on 100 parts by weight of solids, containing 1 to 20 parts by weight of the dispersant
Multilayer Laser Marking Film.
제1항에 있어서,
상기 코팅 조성물은 열경화제를 더 포함하고,
상기 열경화제는 이소시아네이트계 경화제를 포함하는
다층 레이저 마킹 필름.
The method of claim 1,
The coating composition further comprises a thermosetting agent,
The thermosetting agent includes an isocyanate curing agent
Multilayer Laser Marking Film.
제1항에 있어서,
상기 유색 기재층은 전자빔(Electron beam, EB) 경화성 올리고머; 및 안료를 포함하는 기재 조성물의 경화물을 포함하는
다층 레이저 마킹 필름.
The method of claim 1,
The colored substrate layer may include an electron beam (EB) curable oligomer; And a cured product of the base composition comprising the pigment.
Multilayer Laser Marking Film.
제12항에 있어서,
상기 기재 조성물은 상기 전자빔 경화성 올리고머 100 중량부에 대하여, 상기 안료 0.1 내지 3 중량부를 포함하는
다층 레이저 마킹 필름.
The method of claim 12,
The base composition comprises 0.1 to 3 parts by weight of the pigment, based on 100 parts by weight of the electron beam curable oligomer.
Multilayer Laser Marking Film.
제1항에 있어서,
상기 점착층은 금속 재질의 기재에 대한 부착력이 1400gf/cm 내지 4000gf/cm인
다층 레이저 마킹 필름.
The method of claim 1,
The adhesive layer has an adhesion force of 1400 gf / cm to 4000 gf / cm for a metal substrate
Multilayer Laser Marking Film.
하나의 이형층 상부에 기재 조성물을 도포하고, 그 상부에 다른 하나의 이형 층을 적층하는 단계;
상기 기재 조성물을 경화하여 두 이형층 사이에 제1 색상을 갖는 유색 기재층이 배치된 적층체를 제조하는 단계;
상기 적층체로부터 하나의 이형층을 제거한 후 상기 유색 기재층의 일면에 열경화성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지, 아크릴계 블록 공중합체 분산제 및 카본 블랙을 포함하는 코팅 조성물을 도포하는 단계;
상기 코팅 조성물을 경화하여 상기 제1 색상과 상이한 색상인 제2 색상을 갖는 유색 코팅층을 형성하는 단계;
상기 적층체로부터 다른 하나의 이형층을 제거한 후 상기 유색 기재층의 이면에 점착 조성물을 도포하는 단계; 및
상기 점착 조성물을 경화하여 점착층을 형성하는 단계를 포함하는
다층 레이저 마킹 필름의 제조방법.Applying a substrate composition on top of one release layer and laminating another release layer on top of it;
Curing the substrate composition to prepare a laminate in which a colored substrate layer having a first color is disposed between two release layers;
Removing a release layer from the laminate and applying a coating composition including a thermosetting urethane (meth) acrylate resin, an acrylic block copolymer dispersant, and carbon black to one surface of the colored substrate layer;
Curing the coating composition to form a colored coating layer having a second color that is different from the first color;
Removing the other release layer from the laminate and applying an adhesive composition to the back surface of the colored substrate layer; And
Curing the pressure-sensitive adhesive composition to form a pressure-sensitive adhesive layer
Method for producing a multilayer laser marking film.
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