KR102154005B1 - Wipe-off-type liquid cleaning agent - Google Patents

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Abstract

와이프 오프 청소에서의 편리성, 액 안정성 및 기포성이 우수하며, 또한 잔향성이 우수한 와이프 오프용의 액체 세정제를 제공한다. (A)성분: (A)성분: 2급 알칸술폰산염, 특정 디알킬술포숙신산 에스테르 및 그 염으로부터 선택되는 적어도 1종류의 계면 활성제와, (B)성분: 특정 양성 계면 활성제와, (C)성분: 에탄올 15질량% 이상과, (D)성분: ClogP값이 3.0 이상인 향료 성분을 함유하는 향료를 함유하고, 상기 (A)성분/상기 (B)성분으로 나타내어지는 질량비가 0.3~30, [상기 (A)성분+상기 (B)성분]/상기 (D)성분으로 나타내어지는 질량비가 0.5~30임으로써 이루어진다.Provides a liquid cleaning agent for wipe-off with excellent convenience in wipe-off cleaning, liquid stability, and foamability, and excellent reverberation. (A) component: (A) component: at least one type of surfactant selected from secondary alkanesulfonic acid salts, specific dialkyl sulfosuccinic acid esters and salts thereof, and (B) component: specific amphoteric surfactants, (C) Component: ethanol 15% by mass or more, (D) component: containing a fragrance containing a fragrance component having a ClogP value of 3.0 or more, and the mass ratio represented by the component (A) / the component (B) is 0.3 to 30, [ It consists of a mass ratio represented by said (A) component + said (B) component] / said (D) component being 0.5-30.

Description

와이프 오프용의 액체 세정제{WIPE-OFF-TYPE LIQUID CLEANING AGENT}Liquid cleaning agent for wipe-off {WIPE-OFF-TYPE LIQUID CLEANING AGENT}

본 발명은 와이프 오프용의 액체 세정제에 관한 것이다.The present invention relates to a liquid detergent for wipe off.

본원은 2013년 7월 19일에 일본에 출원된 일본 특허출원 2013-150952호 및 일본 특허출원 2013-150953호에 의거하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2013-150952 and Japanese Patent Application No. 2013-150953 for which it applied to Japan on July 19, 2013, and uses the content here.

종래, 예를 들면 변좌나 변기의 주변의 청소에는 화장실에 구비되어 있어 간편한 화장지가 사용되는 경우가 많다. 그러나, 액체 세정제를 사용하여 화장지로 오염물을 닦아내면(와이프 오프 청소) 화장지가 쉽게 찢어져 버린다. 또한, 와이프 오프 청소를 한 후의 세정 대상은 액체 세정제가 잔류하고 있어서 끈적거리거나, 달라붙거나 하기 쉽다.Conventionally, convenient toilet paper is often used because it is provided in a toilet for cleaning the vicinity of a toilet seat or toilet. However, if the contaminants are wiped off with toilet paper using a liquid detergent (wipe-off cleaning), the toilet paper is easily torn. In addition, the object to be cleaned after wipe-off cleaning is likely to become sticky or sticky because the liquid detergent remains.

이와 같은 문제에 대하여 특정 양성 계면 활성제와, 에탄올 15~25질량%와, 에틸렌디아민테트라아세트산을 함유하는 화장실용 세정제 조성물이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1). 특허문헌 1에 기재된 발명에 의하면 달라붙은 소변 오염물에 대한 우수한 세정력과, 화장지를 사용해도 화장지가 찢어지기 어렵고, 세정 대상의 끈적거림이나 달라붙음이 없고, 닦은 자국을 남기지 않는다는 우수한 편리성의 양립이 도모되고 있다.In response to such a problem, a toilet cleaner composition containing a specific amphoteric surfactant, 15 to 25% by mass of ethanol, and ethylenediaminetetraacetic acid has been proposed (for example, Patent Document 1). According to the invention described in Patent Literature 1, it is possible to achieve both excellent cleaning power against adhered urine contaminants and excellent convenience in that it is difficult to tear the toilet paper even if it is used, there is no stickiness or sticking to the object to be cleaned, and does not leave a wiped mark. Has become.

일본 특허공개 2011-225762호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2011-225762

그런데, 상품 가치를 높이기 위해서 액체 세정제에는 향료가 배합된다. 최근 화장실 등에 사용되는 액체 세정제에는 청소 후의 공간에서의 향기의 지속성(잔향성)이 요구되어 있다.However, in order to increase the product value, fragrances are blended into liquid detergents. Recently, liquid detergents used in toilets and the like are required to maintain a fragrance (reverberation) in the space after cleaning.

잔향성이 우수한 향료 성분은 소수성이 강하다. 이 때문에, 에탄올의 함유량이 많은 특허문헌 1에 기재된 발명에 잔향성이 우수한 향료 성분을 단순히 배합하려고 하면 향료 성분이 액체 세정제에 용해되기 어렵고, 충분량의 향료 성분을 배합할 수 없다는 문제가 있다.Fragrance ingredients having excellent reverberation properties have strong hydrophobic properties. For this reason, if an attempt is made to simply mix a fragrance component having excellent reverberation properties in the invention described in Patent Document 1 having a large amount of ethanol, there is a problem that the fragrance component is difficult to dissolve in a liquid detergent, and a sufficient amount of the fragrance component cannot be blended.

또한, 소수성이 강한 향료 성분의 배합량을 단순히 늘리면 특히 저온(0℃ 이하)에서의 액 안정성이 저하되기 쉽다. 또한, 스프레이식의 토출 용기 등으로부터 토출했을 때에 거품이 일기 어려워진다(기포성이 저하된다).In addition, simply increasing the blending amount of the highly hydrophobic fragrance component tends to lower the liquid stability, particularly at low temperatures (0°C or less). In addition, when it is discharged from a spray-type discharge container or the like, it becomes difficult to form bubbles (foamability decreases).

소수성이 강한 향료 성분을 가용화하기 위해서 계면 활성제를 단순히 증량시키면 세정 대상에 계면 활성제가 잔존해서 닦은 자국이 남거나, 끈적거림이나 달라붙음의 원인이 된다.If the surfactant is simply increased in order to solubilize the highly hydrophobic fragrance component, the surfactant remains on the object to be cleaned, leaving a wipe mark, causing stickiness or sticking.

그래서, 본 발명은 와이프 오프 청소에서의 편리성, 액 안정성 및 기포성이 우수하며, 또한 잔향성이 우수한 와이프 오프용의 액체 세정제를 목적으로 한다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a wipe-off liquid detergent having excellent convenience in wipe-off cleaning, liquid stability and foaming properties, and excellent reverberation properties.

[1] 본 발명의 일실시형태에 의한 와이프 오프용의 액체 세정제는 (A)성분: 2급 알칸술폰산염 및 하기 일반식(a2)으로 나타내어지는 화합물로부터 선택되는 적어도 1종류의 계면 활성제와, (B)성분: 하기 일반식(b1)으로 나타내어지는 화합물 및 하기 일반식(b2)으로 나타내어지는 화합물로부터 선택되는 적어도 1종류의 양성 계면 활성제와, (C)성분: 에탄올을 액체 세정제의 전체 질량에 대해서 15질량% 이상과, (D)성분: ClogP값이 3.0 이상인 향료 성분을 함유하는 향료를 함유하고, 상기 (A)성분/상기 (B)성분으로 나타내어지는 질량비가 0.3~30인 것을 특징으로 한다.[1] The liquid detergent for wipe-off according to an embodiment of the present invention includes (A) component: at least one surfactant selected from a secondary alkanesulfonic acid salt and a compound represented by the following general formula (a2), (B) component: at least one type of amphoteric surfactant selected from the compound represented by the following general formula (b1) and the compound represented by the following general formula (b2), and (C) component: ethanol is the total mass of the liquid detergent It is characterized in that it contains a fragrance containing 15% by mass or more, and (D) component: a fragrance component having a ClogP value of 3.0 or more, and a mass ratio represented by the component (A) / the component (B) is 0.3 to 30. To do.

Figure 112015075030421-pct00001
Figure 112015075030421-pct00001

[상기 (a2)식 중 R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 6~18개의 알킬기 또는 탄소수 6~18개의 알케닐기이다. Ma는 수소, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속, 암모니아 또는 알칸올아민이 이온화된 이온 중 어느 하나를 나타내고, t는 Ma의 가수를 나타낸다][In the formula (a2), R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 18 carbon atoms. M a represents any one of hydrogen, alkali metal, alkaline earth metal, ammonia or alkanolamine ionized ion, and t represents the valence of M a ]

Figure 112015075030421-pct00002
Figure 112015075030421-pct00002

[상기 (b1)식 중 R11은 탄소수 8~20개의 알킬기 또는 탄소수 8~20개의 알케닐기를 나타낸다. R12는 탄소수 1~5개의 알킬렌기를 나타낸다. R13 및 R14는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~3개의 알킬기를 나타낸다. R15는 탄소수 1~5개의 알킬렌기를 나타낸다][In the formula (b1), R 11 represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms. R 12 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. R 13 and R 14 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 15 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms]

Figure 112015075030421-pct00003
Figure 112015075030421-pct00003

[상기 (b2)식 중 R21은 탄소수 8~18개의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 탄소수 8~18개의 직쇄 또는 분기쇄의 알케닐기를 나타낸다. R22 및 R23은 각각 독립적으로 탄소수 1~4개의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 탄소수 2~4개의 직쇄 또는 분기쇄의 알케닐기를 나타낸다. R24는 탄소수 1~6개의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬렌기 또는 탄소수 1~6개의 직쇄 또는 분기쇄의 히드록시알킬렌기를 나타낸다][In the above formula (b2), R 21 represents a C 8 to C 18 linear or branched alkyl group or a C 8 to C 18 linear or branched alkenyl group. R 22 and R 23 each independently represent a C 1 to C 4 linear or branched alkyl group or a C 2 to C 4 linear or branched alkenyl group. R 24 represents a C 1 to C 6 linear or branched alkylene group or a C 1 to C 6 linear or branched hydroxyalkylene group]

본 발명의 일실시형태에 의한 와이프 오프용의 액체 세정제는 [상기 (A)성분+상기 (B)성분]/상기 (D)성분으로 나타내어지는 질량비가 0.5~30인 [1]에 기재된 와이프 오프용의 액체 세정제이다.The wipe-off liquid detergent for wipe-off according to an embodiment of the present invention is the wipe-off according to [1] in which the mass ratio represented by [the (A) component + the (B) component]/the (D) component is 0.5 to 30. It is a liquid cleaner for dragons.

본 발명의 일실시형태에 의한 와이프 오프용의 액체 세정제는 (E)성분: 하기 일반식(e1)으로 나타내어지는 비이온성 계면 활성제를 함유하고, [상기 (A)성분+상기 (B)성분]/상기 (E)성분으로 나타내어지는 질량비가 2~30인 [1] 또는 [2]에 기재된 와이프 오프용의 액체 세정제이다.The liquid detergent for wipe off according to an embodiment of the present invention contains (E) component: a nonionic surfactant represented by the following general formula (e1), and [the (A) component + the (B) component] / It is the liquid detergent for wipe off as described in [1] or [2] whose mass ratio represented by the said (E) component is 2-30.

(발명의 효과)(Effects of the Invention)

본 발명의 와이프 오프용의 액체 세정제에 의하면 와이프 오프 청소에서의 편리성, 액 안정성 및 기포성이 우수하며, 또한 잔향성이 우수하다.According to the liquid cleaning agent for wipe-off of the present invention, convenience in wipe-off cleaning, liquid stability and foamability are excellent, and reverberation properties are excellent.

(와이프 오프용의 액체 세정제) 본 발명의 일실시형태에 의한 와이프 오프용의 액체 세정제(이하, 단순히 액체 세정제라고 하는 경우가 있다)는 하기 (A)~(D)성분을 함유한다.(Liquid detergent for wipe-off) The liquid detergent for wipe-off according to an embodiment of the present invention (hereinafter, simply referred to as a liquid detergent) contains the following components (A) to (D).

액체 세정제의 pH는 5~9가 바람직하고, 6~8이 보다 바람직하다. pH가 상기 범위 내이면 후술하는 (D)성분이 강산이나 강알칼리에 의해 변질되는 것을 억제해서 잔향성을 보다 높일 수 있다.The pH of the liquid detergent is preferably 5 to 9, more preferably 6 to 8. When the pH is within the above range, the component (D) described later can be suppressed from being deteriorated by a strong acid or strong alkali, and the reverberation property can be further improved.

또한, 상술한 pH의 값은 25℃에 있어서 측정한 값이다. 본 명세서에 규정된 범위 외의 pH이어도 25℃에 있어서의 pH로 보정했을 때에 본 명세서에 규정된 범위의 pH이면 그것은 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 한다.In addition, the above-described pH value is a value measured at 25°C. Even if the pH is outside the range specified in the present specification, it is considered to be included in the scope of the present invention if it is a pH within the range specified in the present specification when corrected to the pH at 25°C.

액체 세정제의 pH는 시험지, 시험 용액 또는 전기적인 pH 측정 장치(pH 미터 등) 기타 측정 수단을 적당히 사용해서 측정할 수 있다. 본 실시형태에서는 일례로서 pH 미터(HM-30G, DKK-TOA CORPORATION제) 등에 의해 측정되는 값을 사용할 수 있다.The pH of the liquid detergent can be measured by appropriately using a test paper, a test solution, or an electric pH measuring device (such as a pH meter) or other measuring means. In this embodiment, as an example, a value measured by a pH meter (HM-30G, manufactured by DKK-TOA CORPORATION) or the like can be used.

액체 세정제의 점도는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 2~50mPa·s가 바람직하다.The viscosity of the liquid detergent is not particularly limited, but is preferably 2 to 50 mPa·s, for example.

점도가 상기 하한값 이상이면 세정 대상에 도포했을 때에 세정 대상에 체류되기 쉽고, 상기 상한값 이하이면 액체 세정제를 주출하기 쉬워 와이프 오프 쉽다.If the viscosity is equal to or higher than the lower limit, it is likely to remain on the object to be cleaned when applied to the object to be cleaned, and if it is less than or equal to the upper limit, the liquid detergent is easily poured out and the wipe-off is easy.

액체 조성물의 점도는 B형 점도계(본 실시형태에서는 TOKYO KEIKI INC.제의 B형 점도계를 사용했다)에 의해 25℃에서 측정되는 값(측정 조건: 로터 No. 2, 회전수 60rpm, 60회전 후의 점도)이다.The viscosity of the liquid composition is a value measured at 25°C with a B-type viscometer (in this embodiment, a B-type viscometer manufactured by TOKYO KEIKI INC. was used) (measurement condition: rotor No. 2, rotational speed of 60 rpm, and after 60 rotations) Viscosity).

<(A)성분><(A) component>

(A)성분은 2급 알칸술폰산염(이하, (a1)성분이라고 하는 경우가 있다) 및 후술하는 일반식(a2)으로 나타내어지는 화합물(이하, (a2)성분이라고 하는 경우가 있다)로부터 선택되는 적어도 1종류의 계면 활성제이다. 액체 세정제는 (A)성분과 후술의 (B)성분을 병유함으로써 후술하는 (D)성분을 용매에 가용화해서 잔향성을 높일 수 있다.(A) component is selected from secondary alkanesulfonic acid salt (hereinafter, sometimes referred to as (a1) component) and a compound represented by general formula (a2) described later (hereinafter, may be referred to as (a2) component) It is at least one type of surfactant to be used. The liquid detergent can solubilize the component (D) described later in a solvent by mixing the component (A) and the component (B) described later to increase the reverberation property.

≪(a1)성분≫≪(a1) ingredient≫

(a1)성분은 2급 알칸술폰산염이다. (a1)성분은 파라핀술폰산염이라고도 칭해지는 계면 활성제로서, 통상 탄소수 10~21개의 화합물의 혼합물의 형태로 제공된다. 이 (a1)성분의 혼합물 중 탄소수 13~18개의 (a1)성분의 함유량은 혼합물의 전체 질량에 대해서 80~100질량%가 바람직하고, 90~100질량%가 더 바람직하고, 특히 100질량%이어도 좋다.(a1) The component is a secondary alkanesulfonic acid salt. The component (a1) is a surfactant also referred to as paraffin sulfonate, and is usually provided in the form of a mixture of compounds having 10 to 21 carbon atoms. The content of the component (a1) having 13 to 18 carbon atoms in the mixture of the component (a1) is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, and particularly 100% by mass with respect to the total mass of the mixture. good.

또한, (A)성분에는 1급 알칸술폰산염, 디술폰산염 또는 폴리술폰산염 등이 포함되어 있어도 좋지만, 이들 성분의 함유량은 상기 (a1)성분의 혼합물의 전체 질량에 대해서 0~20중량%의 범위 내인 것이 바람직하다.In addition, the component (A) may contain a primary alkanesulfonic acid salt, a disulfonic acid salt, or a polysulfonic acid salt, but the content of these components is 0 to 20% by weight based on the total mass of the mixture of the component (a1). It is preferably within the range.

적합한 (a1)성분으로서는 하기 일반식(a1)으로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다.As a suitable component (a1), the compound represented by the following general formula (a1) is mentioned.

Figure 112015075030421-pct00004
Figure 112015075030421-pct00004

(a1)식 중 p+q=10~14이다. 즉, 상기 (a1)식으로 나타내어지는 화합물은 탄소수 13~17개(단, (a1)식 중에 있어서의 「M」 중의 탄소수는 포함하지 않는다)의 2급 알칸술폰산염이다. p+q가 10 이상이면 기름 오염물에 대한 세정력이 높아지고, 액체 세정제 중의 (D)성분의 용해성이 높아지기 때문에 저온에서의 액 안정이 양호해진다. p+q가 14 이하이면 액체 세정제 중에서의 본 성분의 용해성이 양호해지기 때문에 저온에서의 보존시에 있어서의 석출 등을 발생시키기 어렵다.In the formula (a1), p+q=10-14. That is, the compound represented by the above formula (a1) is a secondary alkanesulfonic acid salt having 13 to 17 carbon atoms (however, the number of carbon atoms in "M" in the formula (a1) is not included). When p+q is 10 or more, the cleaning power against oil contaminants increases, and the solubility of the component (D) in the liquid detergent increases, so that liquid stability at low temperatures is improved. When p+q is 14 or less, the solubility of the present component in the liquid detergent becomes good, so that precipitation or the like during storage at a low temperature is difficult to occur.

(a1)식 중 M은 대이온이다. 상기 대이온이 되는 M으로서는 이하에 열거하는 물질이 이온화된(전리된) 이온을 들 수 있다. 이들 물질로서는, 예를 들면 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속, 암모니아 또는 알칸올아민 등을 들 수 있다. 알칼리 금속으로서는 나트륨, 칼륨 또는 리튬 등을 들 수 있다. 알칼리 토류 금속으로서는 칼슘 또는 마그네슘 등을 들 수 있다. 알칸올아민으로서는 모노에탄올아민, 디에탄올아민 또는 트리에탄올아민 등을 들 수 있다. 그 중에서도 M으로서는 알칼리 금속이 바람직하고, 알칼리 금속으로는 나트륨 또는 칼륨이 보다 바람직하다.In the formula (a1), M is a counter ion. Examples of M serving as the counter ion include ions in which the substances listed below are ionized (ionized). Examples of these substances include alkali metals, alkaline earth metals, ammonia or alkanolamines. Sodium, potassium, lithium, etc. are mentioned as an alkali metal. Examples of alkaline earth metals include calcium or magnesium. Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine or triethanolamine. Among these, an alkali metal is preferable as M, and sodium or potassium is more preferable as the alkali metal.

(a1)식 중 s는 M의 가수를 나타낸다. 예를 들면, M이 칼슘이면 s는 2이다.(a1) In the formula, s represents the valence of M. For example, if M is calcium, s is 2.

(a1)성분으로서 적합한 시판품으로서는 HOSTAPUR SAS30(상품명 Clariant (Japan) K.K.제. 탄소수 13~17개의 2급 알칸술폰산 나트륨을 90질량% 이상 포함한다), HOSTAPUR SAS60(상품명 Clariant (Japan) K.K.제. 탄소수 13~17개의 2급 알칸술폰산 나트륨을 90질량% 이상 포함한다), MERSOL80(상품명, Bayer AG제. 평균 탄소수 15개(탄소수 13~17개의 2급 알칸술폰산 나트륨을 80질량% 이상 포함한다) 또는 MARLON 시리즈의 PS65, PS60, PS60W(상품명 SASOL LTD.제. 탄소수 10~18개(탄소수 13~17개의 2급 알칸술폰산 나트륨을 90질량% 이상 포함한다)) 등을 들 수 있다.(a1) As a commercial product suitable as a component, HOSTAPUR SAS30 (brand name Clariant (Japan) KK product. Containing 90% by mass or more of sodium secondary alkanesulfonic acid having 13 to 17 carbon atoms), HOSTAPUR SAS60 (brand name Clariant (Japan) KK product. 13 to 17 secondary alkanesulfonic acid sodium containing 90% by mass or more), MERSOL80 (trade name, manufactured by Bayer AG. Average carbon number of 15 (including 80% by mass or more secondary alkanesulfonic acid sodium having 13 to 17 carbon atoms) or PS65, PS60, PS60W of the MARLON series (manufactured by the brand name SASOL LTD., having 10 to 18 carbon atoms (containing 90% by mass or more of sodium secondary alkanesulfonic acid having 13 to 17 carbon atoms)), and the like.

≪(a2)성분≫≪(a2) ingredient≫

(a2)성분은 하기 일반식(a2)으로 나타내어지는 화합물이며, 디알킬술포숙신산 에스테르 또는 그 염이다.(a2) A component is a compound represented by the following general formula (a2), and is a dialkyl sulfosuccinic acid ester or its salt.

Figure 112015075030421-pct00005
Figure 112015075030421-pct00005

(a2)식 중 R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 6~18개의 알킬기 또는 탄소수 6~18개의 알케닐기이다.In the formula (a2), R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 18 carbon atoms.

R1 및 R2의 탄소수는 8~14개가 바람직하다. 상기 하한값 이상이면 기름 오염물에 대한 세정력을 보다 높여서 액체 세정제 중의 (D)성분의 용해성이 양호해지기 때문에 저온에서의 액 안정성이 양호해진다. 상기 상한값 이하이면 액체 세정제 중에서의 본 성분의 용해성이 양호해지고, 저온에서의 보존시에 있어서의 석출 등을 발생시키기 어렵다.The number of carbon atoms of R 1 and R 2 is preferably 8 to 14. If it is more than the above lower limit, the cleaning power against oil contaminants is further increased, so that the solubility of the component (D) in the liquid detergent is improved, so that the liquid stability at low temperatures is improved. If it is less than the said upper limit, the solubility of this component in a liquid detergent becomes good, and it is difficult to generate|occur|produce precipitation etc. at the time of storage at low temperature.

R1 및 R2는 직쇄이어도 좋고, 또는 분기쇄이어도 좋고, 그 중에서도 분기쇄가 바람직하다.R 1 and R 2 may be linear or branched, and branched chains are particularly preferred.

R1 및 R2로서는 알킬기가 바람직하다.As R 1 and R 2, an alkyl group is preferable.

Ma는 대이온이다. 이하에 열거하는 물질이 이온화된(전리된) 이온을 들 수 있다. 이들 물질로서는, 예를 들면 수소, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속, 암모니아 또는 알칸올아민 중 어느 하나이다. 알칼리 금속으로서는 나트륨, 칼륨 또는 리튬 등을 들 수 있다. 알칼리 토류 금속으로서는 칼슘 또는 마그네슘 등을 들 수 있다. 알칸올아민으로서는 모노에탄올아민, 디에탄올아민 또는 트리에탄올아민 등을 들 수 있다. 그 중에서도 Ma로서는 알칼리 금속이 바람직하고, 나트륨 또는 칼륨이 보다 바람직하다.M a is a counter ion. The substances enumerated below include ionized (ionized) ions. Examples of these substances are hydrogen, alkali metals, alkaline earth metals, ammonia, or alkanolamines. Sodium, potassium, lithium, etc. are mentioned as an alkali metal. Examples of alkaline earth metals include calcium or magnesium. Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine or triethanolamine. Among them, M a is preferably an alkali metal, and more preferably sodium or potassium.

t는 Ma의 가수를 나타낸다. 예를 들면, Ma가 칼슘이면 t는 2이다.t represents the valence of M a . For example, if M a is calcium, t is 2.

(a2)성분으로서는, 예를 들면 디-2-에틸헥실술포숙신산 에스테르염, 디-트리데실술포숙신산 에스테르염 또는 디라우릴술포숙신산 에스테르염 등을 들 수 있다. 이들 (a2)성분은 1종류 단독으로 사용되어도 좋고, 2종류 이상이 조합되어서 사용되어도 좋다.(a2) As a component, di-2-ethylhexyl sulfosuccinic acid ester salt, di-tridecyl sulfosuccinic acid ester salt, dilauryl sulfosuccinic acid ester salt, etc. are mentioned, for example. These (a2) components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

(A)성분은 1종류 단독으로 사용되어도 좋고, 2종류 이상이 조합되어서 사용되어도 좋다.(A) component may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

액체 세정제 중의 (A)성분의 함유량은 액체 세정제의 전체 질량에 대해서 0.1~1.9질량%가 바람직하고, 0.1~1.5질량%가 보다 바람직하다. 상기 하한값 이상이면 후술하는 (D)성분을 보다 확실하게 가용화해서 잔향성을 보다 높이고, 상기 상한값 이하이면 닦은 자국을 보다 양호하게 방지할 수 있다.The content of the component (A) in the liquid detergent is preferably 0.1 to 1.9% by mass, more preferably 0.1 to 1.5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. If it is more than the said lower limit, the (D) component mentioned later is more reliably solubilized, and the reverberation property is improved more, and if it is less than the said upper limit, a wipe can be prevented more favorably.

<(B)성분><(B) component>

(B)성분은 하기 일반식(b1)으로 나타내어지는 화합물(이하, (b1)성분이라고 하는 경우가 있다) 및 하기 일반식(b2)으로 나타내어지는 화합물(이하, (b2)성분이라고 하는 경우가 있다)로부터 선택되는 적어도 1종류의 양성 계면 활성제이다.The component (B) is a compound represented by the following general formula (b1) (hereinafter, it may be referred to as a component (b1)) and a compound represented by the following general formula (b2) (hereinafter, referred to as a component (b2)) There is at least one type of amphoteric surfactant selected from).

≪(b1)성분≫≪(b1) component≫

(b1)성분은 하기 일반식(b1)으로 나타내어지는 화합물이다.(b1) A component is a compound represented by the following general formula (b1).

Figure 112015075030421-pct00006
Figure 112015075030421-pct00006

(b1)식 중 R11은 탄소수 8~20개의 알킬기 또는 탄소수 8~20개의 알케닐기이다.In the formula (b1), R 11 is an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms.

R11의 탄소수는 9~15개가 바람직하다. 상기 하한값 이상이면 액체 세정제 중의 (D)성분의 용해성이 양호해지기 때문에 저온에서의 액 안정성이 양호해진다. 상기 상한값 이하이면 액체 세정제 중의 본 성분의 용해성이 양호해지고, 보존시에 있어서의 석출 등을 발생시키기 어렵다.The number of carbon atoms of R 11 is preferably 9 to 15. When it is more than the said lower limit, since the solubility of (D) component in a liquid detergent becomes good, liquid stability at low temperature becomes good. If it is less than the above upper limit, the solubility of the present component in the liquid detergent becomes good, and it is difficult to generate precipitation or the like during storage.

R11은 직쇄이어도 좋고, 또는 분기쇄이어도 좋고, 그 중에서도 직쇄가 바람직하다.R 11 may be a linear chain or a branched chain, and among them, a linear chain is preferable.

R11로서는 알킬기가 바람직하다.As R 11, an alkyl group is preferable.

R12는 탄소수 1~5개의 알킬렌기이다.R 12 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms.

R12의 탄소수는 2~3개가 바람직하다. 상기 범위 내이면 액체 세정제 중의 (D)성분의 용해성이 보다 높아져 저온에서의 액 안정성이 양호해진다.R 12 has preferably 2 to 3 carbon atoms. If it is within the said range, the solubility of (D) component in a liquid detergent becomes higher, and liquid stability at low temperature becomes favorable.

R12는 직쇄이어도 좋고, 또는 분기쇄이어도 좋고, 그 중에서도 직쇄가 바람직하다.R 12 may be a linear chain or a branched chain, and among them, a linear chain is preferable.

R13 및 R14는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~3개의 알킬기이다. 그 중에서도 액체 세정제 중의 (D)성분의 용해성을 보다 높이는 관점으로부터 R13 및 R14는 알킬기가 바람직하다.R 13 and R 14 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Among them, from the viewpoint of further enhancing the solubility of the component (D) in a liquid detergent, an alkyl group is preferable for R 13 and R 14 .

R13 또는 R14가 알킬기인 경우, 이 알킬기의 탄소수는 1~2개가 바람직하다. 상기 범위 내이면 액체 세정제 중의 (D)성분의 용해성이 양호해지고, 저온에서의 액 안정성이 양호해진다.When R 13 or R 14 is an alkyl group, the alkyl group preferably has 1 to 2 carbon atoms. If it is within the above range, the solubility of the component (D) in the liquid detergent becomes good, and the liquid stability at low temperature becomes good.

R13 또는 R14가 알킬기인 경우, 이 알킬기는 직쇄이어도 좋고, 또는 분기쇄이어도 좋고, 그 중에서도 직쇄가 바람직하다.When R 13 or R 14 is an alkyl group, this alkyl group may be a straight chain or a branched chain, and among them, a straight chain is preferable.

R15는 탄소수 1~5개의 알킬렌기이다. R15의 탄소수는 1~3개가 바람직하다. 상기 범위 내이면 액체 세정제 중의 (D)성분의 용해성이 양호해지고, 저온에서의 액 안정성이 양호해진다.R 15 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. R 15 has preferably 1 to 3 carbon atoms. When it is within the above range, the solubility of the component (D) in the liquid detergent becomes good, and the liquid stability at low temperature becomes good.

R15는 직쇄이어도 좋고, 또는 분기쇄이어도 좋고, 그 중에서도 직쇄가 바람직하다.R 15 may be a straight chain or a branched chain, and among them, a straight chain is preferable.

(b1)성분으로서는, 예를 들면 옥틸아미드프로필-N,N-디메틸아세트산 베타인(옥탄산 아미드프로필베타인), 라우릴아미드프로필-N,N-디메틸아세트산 베타인(라우르산 아미드프로필베타인), 스테아릴-N,N-디메틸아세트산 베타인(스테아르산 아미드프로필베타인), 스테아릴-N,N-디메틸-2-히드록시프로필베타인 또는 야자유 지방산 아미드프로필베타인 등을 들 수 있다. 그 중에서도 (b1)성분으로서는 라우르산 아미드프로필베타인이 바람직하다. 이들 (b1)성분은 1종류 단독으로 사용되어도 좋고, 2종류 이상이 조합되어서 사용되어도 좋다.(b1) As a component, for example, octylamide propyl-N,N-dimethylacetic acid betaine (octanoic acid amide propylbetaine), laurylamide propyl-N,N-dimethyl acetate betaine (lauric acid amide propylbeta Phosphorus), stearyl-N,N-dimethylacetic acid betaine (stearic acid amidepropylbetaine), stearyl-N,N-dimethyl-2-hydroxypropylbetaine or palm oil fatty acid amidepropylbetaine. have. Among them, amide propylbetaine laurate is preferable as the component (b1). These (b1) components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

(b1)성분은 상업적으로 입수 가능하다. 라우르산 아미드프로필베타인으로서는, 예를 들면 Lion Corporation제 「ENAGICOL L-30B」를 들 수 있고, 야자유 지방산 아미드프로필베타인으로서는, 예를 들면 ipposha oil industries co., ltd.제 「CAB-30」 또는 Degussa Corporation제 「TEGO BETAIN CK-OK」 등을 들 수 있다. 팜핵유 지방산 아미드프로필베타인으로서는, 예를 들면 ＭIYOSHI OIL & FAT CO., LTD.제 「AMPHOREX PB-1」 등을 들 수 있다.(b1) The component is commercially available. Examples of lauric acid amide propylbetaine include "ENAGICOL L-30B" manufactured by Lion Corporation, and examples of palm oil fatty acid amide propylbetaine include "CAB-30" manufactured by ipposha oil industries co., ltd. "TEGO BETAIN CK-OK" made by Degussa Corporation, etc. are mentioned. As palm kernel oil fatty acid amide propyl betaine, "AMPHOREX PB-1" by MIYOSHI OIL & FAT CO., LTD. etc. is mentioned, for example.

(b2)성분은 하기 일반식(b2)으로 나타내어지는 화합물이다.(b2) A component is a compound represented by the following general formula (b2).

Figure 112015075030421-pct00007
Figure 112015075030421-pct00007

(b2)식 중 R21은 탄소수 8~18개의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 탄소수 8~18개의 직쇄 또는 분기쇄의 알케닐기이다.In the formula (b2), R 21 is a C 8 to C 18 linear or branched alkyl group or a C 8 to C 18 linear or branched alkenyl group.

R21의 탄소수는 10~16개가 바람직하다. 상기 하한값 이상이면 액체 세정제 중의 (D)성분의 용해성이 양호해지고, 저온에서의 액 안정성이 양호해진다. 상기 상한값 이하이면 액체 세정제 중의 본 성분의 용해성이 양호해지기 때문에 보존시에 있어서의 석출 등을 발생시키기 어렵다.The number of carbon atoms of R 21 is preferably 10 to 16. If it is more than the said lower limit, the solubility of (D) component in a liquid detergent becomes good, and liquid stability at low temperature becomes good. If it is less than the above upper limit, the solubility of the present component in the liquid detergent becomes good, and thus it is difficult to cause precipitation or the like during storage.

R21은 직쇄이어도 좋고, 또는 분기쇄이어도 좋고, 그 중에서도 직쇄가 바람직하다.R 21 may be a linear chain or a branched chain, and a linear chain is particularly preferable.

R21로서는 알킬기가 바람직하다.As R 21, an alkyl group is preferable.

R22 및 R23은 각각 독립적으로 탄소수 1~4의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 탄소수 2~4개의 직쇄 또는 분기쇄의 알케닐기이다.R 22 and R 23 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms.

R22 및 R23의 탄소수는 1~2개가 바람직하다. 상기 범위 내이면 액체 세정제 중의 (D)성분의 용해성이 양호해지고, 저온에서의 액 안정성이 양호해진다.R 22 and R 23 preferably have 1 to 2 carbon atoms. If it is within the above range, the solubility of the component (D) in the liquid detergent becomes good, and the liquid stability at low temperature becomes good.

R22 및 R23은 직쇄이어도 좋고, 또는 분기쇄이어도 좋고, 그 중에서도 직쇄가 바람직하다.R 22 and R 23 may be linear or branched, and a linear chain is particularly preferable.

R22 및 R23으로서는 알킬기가 바람직하다.As R 22 and R 23 , an alkyl group is preferable.

R24는 탄소수 1~6개의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬렌기 또는 탄소수 1~6개의 직쇄 또는 분기쇄의 히드록시알킬렌기이다.R 24 is a C 1 to C 6 linear or branched alkylene group or a C 1 to C 6 linear or branched hydroxyalkylene group.

R24의 탄소수는 1~3개가 바람직하다. 상기 범위 내이면 액체 세정제 중의 (D)성분의 용해성이 양호해지고, 저온에서의 액 안정성이 양호해진다.R 24 preferably has 1 to 3 carbon atoms. If it is within the above range, the solubility of the component (D) in the liquid detergent becomes good, and the liquid stability at low temperature becomes good.

R24는 직쇄이어도 좋고, 또는 분기쇄이어도 좋고, 그 중에서도 직쇄가 바람직하다. R24로서는 알킬렌기가 바람직하다.R 24 may be a linear chain or a branched chain, and among them, a linear chain is preferable. As R 24, an alkylene group is preferable.

(b2)성분으로서는, 예를 들면 야자유 알킬디메틸아미노아세트산 베타인, 라우릴디메틸아미노아세트산 베타인, 팔미틸디메틸아미노아세트산 베타인 또는 스테아릴디메틸아미노아세트산 베타인 등을 들 수 있다. 그 중에서도 (b2)성분으로서는 라우릴디메틸아미노아세트산 베타인이 바람직하다. 이들 (b2)성분은 1종류 단독으로 사용되어도 좋고, 2종류 이상이 조합되어서 사용되어도 좋다.Examples of the component (b2) include palm oil alkyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, palmityldimethylaminoacetic acid betaine, stearyldimethylaminoacetic acid betaine, and the like. Among them, lauryl dimethylamino acetic acid betaine is preferable as the component (b2). These (b2) components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

(b2)성분은 상업적으로 입수 가능하다. 라우릴디메틸아미노아세트산 베타인으로서, 예를 들면 Sanyo Chemical Industries. Ltd.제 「LEBON LD-36」 또는 TOHO Chemical Industry Co., Ltd.제 「OBAZOLIN LB-SF」 등을 들 수 있다. 스테아릴디메틸아미노아세트산 베타인으로서는 Kao Corporation제 「AMPHITOL 86B」 등을 들 수 있다.(b2) The component is commercially available. As lauryldimethylaminoacetic acid betaine, for example Sanyo Chemical Industries. Ltd. "LEBON LD-36" or TOHO Chemical Industry Co., Ltd. "OBAZOLIN LB-SF", etc. are mentioned. Examples of stearyldimethylaminoacetic acid betaine include "AMPHITOL 86B" manufactured by Kao Corporation.

상술한 (B)성분은 1종류 단독으로 사용되어도 좋고, 2종류 이상이 조합되어서 사용되어도 좋다.The above-mentioned (B) component may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

(B)성분으로서는 (b1)성분 및 (b2)성분을 병용하는 것이 바람직하다. (b1)성분 및 (b2)성분을 병용함으로써 저온에서의 액 안정성, 기포성 또는 잔향성을 보다 높일 수 있다.It is preferable to use (b1) component and (b2) component together as (B) component. By using the component (b1) and the component (b2) together, liquid stability, foaming property, or reverberation at low temperatures can be further improved.

(b1)성분 및 (b2)성분을 병용하는 경우 (b1)성분/(b2)성분으로 나타내어지는 질량비(이하, b1/b2비라고 하는 경우가 있다)는 0.5~10이 바람직하고, 1~7이 보다 바람직하다. b1/b2비가 상기 하한값 이상이면 기포성을 보다 높일 수 있고, 상기 상한값 이하이면 잔향성이나 저온에서의 액 안정성을 보다 높일 수 있다.When the (b1) component and the (b2) component are used in combination, the mass ratio (hereinafter sometimes referred to as b1/b2 ratio) represented by the (b1) component/(b2) component is preferably 0.5 to 10, and 1 to 7 This is more preferable. When the b1/b2 ratio is greater than or equal to the lower limit, the foamability can be further improved, and when the ratio is less than or equal to the upper limit, the reverberation property or liquid stability at low temperature can be further improved.

액체 세정제 중의 (B)성분의 함유량은 액체 세정제의 전체 질량에 대해서 0.1~1.9질량%가 바람직하고, 0.5~1.9질량%가 보다 바람직하다. 상기 하한값 이상이면 후술하는 (D)성분을 보다 확실하게 가용화해서 잔향성을 보다 높일 수 있고, 상기 상한값 이하이면 닦은 자국을 보다 양호하게 방지할 수 있다.The content of the component (B) in the liquid detergent is preferably 0.1 to 1.9% by mass, more preferably 0.5 to 1.9% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. If it is more than the said lower limit, the component (D) mentioned later can be solubilized more reliably, and the reverberation property can be improved more, and if it is less than the said upper limit, it can prevent wiping more favorable.

액체 세정제 중 (A)성분과 (B)성분의 합계량은 액체 세정제의 전체 질량에 대해서 0.5~5질량%가 바람직하고, 1~3질량%가 보다 바람직하다. 상기 하한값 이상이면 후술하는 (D)성분을 보다 확실하게 가용화해서 잔향성을 보다 높일 수 있고, 상기 상한값 이하이면 닦은 자국을 보다 양호하게 방지할 수 있다.In the liquid detergent, the total amount of the component (A) and the component (B) is preferably 0.5 to 5% by mass, and more preferably 1 to 3% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. If it is more than the said lower limit, the component (D) mentioned later can be solubilized more reliably, and the reverberation property can be improved more, and if it is less than the said upper limit, it can prevent wiping more favorable.

(A)성분/(B)성분으로 나타내어지는 질량비(이하, A/B비라고 하는 경우가 있다)는 0.3~3이며, 0.5~2가 바람직하다. A/B비가 상기 범위 내이면 (A)성분과 (B)성분의 밸런스가 좋고, (D)성분을 가용화하기 쉬워 양호한 잔향성과, 저온에서의 액 안정성을 얻을 수 있다. 또한, A/B비가 상기 상한값 이하이면 기포성을 높일 수 있다.The mass ratio (hereinafter sometimes referred to as A/B ratio) represented by the component (A)/component (B) is 0.3 to 3, and 0.5 to 2 are preferable. When the A/B ratio is within the above range, the balance between the component (A) and the component (B) is good, and the component (D) is easily solubilized, and good reverberation properties and liquid stability at low temperatures can be obtained. Further, if the A/B ratio is less than or equal to the upper limit, foamability can be improved.

<(C)성분><(C) component>

(C)성분은 에탄올이다. 액체 세정제는 (C)성분을 함유함으로써 화장지를 사용해서 와이프 오프 청소를 한 경우에도 화장지가 찢어지거나 하기 어렵다.(C) The component is ethanol. Since the liquid detergent contains the component (C), even when wipe-off cleaning is performed using toilet paper, it is difficult to tear the toilet paper.

액체 세정제 중의 (C)성분의 함유량은 액체 세정제의 전체 질량에 대해서 15질량% 이상이며, 15~25질량%가 바람직하고, 18~22질량%가 보다 바람직하다. 상기 하한값 미만에서는 화장지가 찢어지기 쉬워지고, 상기 상한값 초과에서는 (D)성분의 용해량이 적어져 잔향성이 저하될 우려가 있다.The content of the component (C) in the liquid detergent is 15% by mass or more with respect to the total mass of the liquid detergent, preferably 15 to 25% by mass, and more preferably 18 to 22% by mass. When it is less than the said lower limit, the toilet paper is liable to tear, and when it exceeds the said upper limit, the dissolution amount of (D) component is small, and there exists a possibility that the reverberation property may fall.

<(D)성분><(D) component>

(D)성분은 ClogP값이 3.0 이상인 향료 성분(이하, (d1)성분이라고 하는 경우가 있다)을 함유하는 향료이다. 액체 세정제는 (D)성분을 함유함으로써 잔향성을 높일 수 있다.(D) component is a fragrance containing a fragrance component (hereinafter, sometimes referred to as (d1) component) having a ClogP value of 3.0 or more. The liquid detergent can enhance the reverberation property by containing the component (D).

(D)성분은 향료 성분으로 이루어지는 조성물이다. 향료 성분은, 예를 들면 「Perfume and Flavor Chemicals」, Vol.Ι and Ⅱ, Steffen Arctander, Allured Pub. Co.(1994), 「합성 향료 화학과 상품 지식」, 인도우 모토이치 저, Chemical Daily Co., Ltd.(1996), 「Perfume and Flavor Materials of NaturalOrigin」, Steffen Arctander, Allured Pub. Co.(1994), 「향기의 백과」, Nippon Koryo Kyokai편, Asakura Publishing Co., Ltd.(1989), 「Perfumery MaterialPerformance V.3.3」, Boelens Aroma Chemical Information Service(1996) 또는 「Flower oils and Floral Compounds In Perfumery」, Danute Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co.(1993)등에 거론되고 있다.The component (D) is a composition comprising a fragrance component. Perfume ingredients are, for example, "Perfume and Flavor Chemicals", Vol. I and II, Steffen Arctander, Allured Pub. Co.(1994), 「Synthetic fragrance chemistry and product knowledge」, Motoichi Indowoo, Chemical Daily Co., Ltd.(1996), 「Perfume and Flavor Materials of Natural Origin」, Steffen Arctander, Allured Pub. Co.(1994), 「Encyclopedia of Fragrance」, Nippon Koryo Kyokai edition, Asakura Publishing Co., Ltd.(1989), 「Perfumery Material Performance V.3.3」, Boelens Aroma Chemical Information Service (1996) or 「Flower oils and Floral Compounds In Perfumery'', Danute Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co. (1993) has been discussed.

≪(d1)성분≫≪(d1) component≫

(d1)성분은 ClogP값이 3.0 이상인 향료 성분이다.(d1) component is a fragrance component with a ClogP value of 3.0 or more.

ClogP값은 화학 물질에 대해서 1-옥탄올 중 및 수중의 평형 농도의 비를 나타내는 1-옥탄올/수분배 계수(P)를 밑 10에 대한 대수logP의 형태로 나타낸 값이다. 상기 ClogP값은 f법(소수성 프래그먼트 정수법)에 의해 화합물의 화학 구조를 그 구성 요소로 분해하고, 각 프래그먼트가 갖는 소수성 프래그먼트 정수·f를 적산해서 구해진다(예를 들면, Clog3 Reference Manual DaylightSoftware 4.34, Albert Leo, David Ｗeininger, Version 1, March, 1994 참조). 일반적으로, 향료 성분은 ClogP값이 클수록 소수적인 점에서 ClogP값이 큰 향료 성분을 많이 포함하는 향료는 ClogP값이 작은 향료 성분을 많이 포함하는 향료보다 소수적이다. (d1)성분은 향기의 지속성이 좋다. 한편, ClogP값이 3.0 미만인 향료 성분(이하, (d2)성분이라고 하는 경우가 있다)은 향기가 좋지만, 향기의 지속성이 불충분하다. (d1)성분의 ClogP값에는 상한은 특별히 없지만, 목표로서 ClogP값은 8.0 이하이다.The ClogP value is a value representing the ratio of the equilibrium concentration in 1-octanol and in water with respect to a chemical substance in the form of a logP of 1-octanol/water distribution coefficient (P) relative to the base 10. The ClogP value is obtained by decomposing the chemical structure of a compound into its constituent elements by the f method (hydrophobic fragment integer method), and integrating the hydrophobic fragment constant f of each fragment (e.g., Clog3 Reference Manual DaylightSoftware 4.34 , Albert Leo, David Weininger, Version 1, March, 1994). In general, perfume ingredients containing a large number of perfume ingredients having a large ClogP value are more minority than perfume ingredients containing a large number of perfume ingredients having a small ClogP value. (d1) Ingredients have good scent persistence. On the other hand, a fragrance component with a ClogP value of less than 3.0 (hereinafter, sometimes referred to as (d2) component) has a good fragrance, but the persistence of the fragrance is insufficient. There is no particular upper limit to the ClogP value of the component (d1), but as a target, the ClogP value is 8.0 or less.

(d1)성분으로서는, 예를 들면 표 1의 향료 성분을 들 수 있다.As (d1) component, the fragrance component of Table 1 is mentioned, for example.

Figure 112015075030421-pct00008
Figure 112015075030421-pct00008

(D)성분 중의 (d1)성분의 함유량은 특별히 한정되지 않고, (D)성분의 전체 질량에 대해서 0질량%를 초과해서 100질량% 이하이면 좋고, 20~70질량%가 바람직하고, 30~50질량%가 보다 바람직하다. 상기 하한값 이상이면 잔향성을 보다 높일 수 있고, 상기 상한값 이하이면 (D)성분이 적당한 친수성을 구비하고, 향기가 나는 것이 양호해진다.The content of the component (d1) in the component (D) is not particularly limited, and the content of the component (D) may exceed 0% by mass and be 100% by mass or less, preferably 20 to 70% by mass, and 30 to 50 mass% is more preferable. If it is more than the said lower limit, the reverberation property can be improved more, and if it is less than the said upper limit, it becomes favorable that the (D) component has an appropriate hydrophilicity and smells.

액체 세정제 중의 (d1)성분의 함유량은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 액체 세정제의 전체 질량에 대해서 0.06~0.2질량%가 바람직하고, 0.09~0.15질량%가 보다 바람직하다. 상기 하한값 미만에서는 잔향성이 저하될 우려가 있고, 상기 상한값 초과에서는 (d1)성분을 가용화하기 위한 (A)~(B)성분이 지나치게 많아져서 온끈적거림이나 달라붙음을 발생시키거나, 닦은 자국이 남기 쉬워질 우려가 있다.The content of the component (d1) in the liquid detergent is not particularly limited, and for example, 0.06 to 0.2 mass% is preferable, and 0.09 to 0.15 mass% is more preferable with respect to the total mass of the liquid detergent. If it is less than the above lower limit, there is a possibility that the reverberation may be lowered, and if it is above the upper limit, the (d1) component for solubilizing the component (A) to (B) becomes too large, causing warmth or sticking, or wipe marks There is a fear that this will become easier to remain.

≪(d2)성분≫≪(d2) ingredient≫

(d2)성분은 ClogP값이 3.0 미만인 향료 성분이다. (d2)성분을 함유함으로써 (D)성분의 서방성이 높아져 향기가 나는 것이 좋아진다. (d2)성분의 ClogP값의 하한은 특별히 형성되지 않지만, 목표로서 ClogP값은 1.0 이상이다.The component (d2) is a fragrance component having a ClogP value of less than 3.0. By containing the component (d2), the sustained-release properties of the component (D) are enhanced, and the fragrance is improved. The lower limit of the ClogP value of the component (d2) is not particularly formed, but as a target, the ClogP value is 1.0 or more.

액체 세정제 중의 (D)성분의 함유량은 액체 세정제의 전체 질량에 대해서 0.1~1질량%가 바람직하고, 0.2~0.5질량%가 보다 바람직하다. 상기 하한값 이상이면 잔향성을 보다 높일 수 있고, 상기 상한값 이하이면 저온에서의 액 안정성을 보다 높일 수 있다.The content of the component (D) in the liquid detergent is preferably 0.1 to 1% by mass, more preferably 0.2 to 0.5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. If it is more than the said lower limit, the reverberation property can be improved more, and if it is less than the said upper limit, liquid stability at low temperature can be improved more.

액체 세정제에 있어서 [(A)성분+(B)성분]/(D)성분으로 나타내어지는 질량비(이하, (A+B)/D비라고 하는 경우가 있다)는 0.5~30이 바람직하고, 3~25가 보다 바람직하고, 3~10이 더 바람직하다. (A+B)/D비가 상기 하한값 이상이면 (A)성분 및 (B)성분의 함유량이 지나치게 적어지지 않고, 잔향성을 보다 높여서 저온에서의 액 안정성을 보다 높이기 쉽다. (A+B)/D비가 상기 상한값 이하이면 (D)성분의 함유량이 지나치게 적어지지 않고, 잔향성을 보다 높이기 쉽다.In the liquid detergent, the mass ratio represented by [(A) component + (B) component]/(D) component (hereinafter, sometimes referred to as (A+B)/D ratio) is preferably 0.5 to 30, and 3 -25 is more preferable, and 3-10 are more preferable. When the (A+B)/D ratio is more than the above lower limit, the content of the component (A) and the component (B) does not become too small, the reverberation property is further enhanced, and liquid stability at low temperatures is easily improved. When the (A+B)/D ratio is less than or equal to the above upper limit, the content of the component (D) does not become too small, and reverberation properties tend to be more improved.

(와이프 오프용의 액체 세정제의 변경 형태)(Change form of liquid detergent for wipe off)

또한, 본 발명의 상기 실시형태의 다른 실시형태에 의한 와이프 오프용의 액체 세정제는 상기 실시형태의 (A)~(D)에 추가해서 하기 (E)성분을 함유한다.In addition, the liquid detergent for wipe-off by another embodiment of the said embodiment of this invention contains the following (E) component in addition to (A)-(D) of the said embodiment.

<(E)성분><(E) component>

(E)성분은 하기 일반식(e1)으로 나타내어지는 비이온성 계면 활성제이며, 소위 알코올에톡실레이트이다. 액체 세정제는 (E)성분을 함유함으로써 (D)성분을 용매에 대해서 가용화해서 잔향성을 높이고, 저온에서의 액 안정성을 높일 수 있다.(E) component is a nonionic surfactant represented by the following general formula (e1), and is a so-called alcohol ethoxylate. When the liquid detergent contains the component (E), the component (D) is solubilized in the solvent to increase the reverberation property, and the liquid stability at low temperature can be improved.

R31-(OE)n-OH…(e1)R 31 -(OE) n -OH... (e1)

(e1)식 중 R31은 분기쇄의 알킬기이다.In the formula (e1), R 31 is a branched alkyl group.

R31의 탄소수는 8~18개이며, 12~15개가 바람직하다. 상기 하한값 이상이면 용매에 대해서 (D)성분을 충분히 가용화해서 잔향성을 높이며, 또한 저온에서의 액 안정성을 높일 수 있다. 상기 상한값 이하이면 (E)성분의 수용성이 지나치게 낮아지지 않고, 저온에서의 액 안정성을 높일 수 있다.R 31 has 8 to 18 carbon atoms, and 12 to 15 carbon atoms are preferable. When it is more than the said lower limit, (D) component is fully solubilized with respect to a solvent, and reverberation property can be improved, and liquid stability at low temperature can be improved. If it is below the said upper limit, the water solubility of (E) component does not become too low, and liquid stability at low temperature can be improved.

R31의 측쇄의 평균수(이하, 평균 분기수라고 하는 경우가 있다)는 0.2~2이며, 0.4~1.5가 바람직하다. 상기 범위 내이면 용매에 대해서 (D)성분을 가용화해서 잔향성을 높이며, 또한 저온에서의 액 안정성을 높일 수 있다.The average number of side chains of R 31 (hereinafter, sometimes referred to as the average number of branches) is 0.2 to 2, and 0.4 to 1.5 are preferable. If it is within the above range, the (D) component is solubilized with respect to the solvent to increase the reverberation property, and the liquid stability at low temperature can be improved.

R31의 측쇄의 수(분기수)는 1분자의 (E)성분의 메틸기수로부터 1을 뺀 수로서 정의된다. 평균 분기수는 (E)성분에 있어서의 측쇄의 수의 통계적 평균값이다. (E)성분의 평균 메틸기수는 1H-NMR 분광 분석에 의해 용이하게 측정된다. 본고에 있어서의 평균 분기수는 하기 (1)식에 의해 산출된다. 즉, 평균 분기수는 1H-NMR 스펙트럼 중의 메틸프로톤(CH3기)에 대응하는 시그널 영역을 3으로 나누고, 이 값과, 2로 나눈 CH2-OH기의 메틸렌프로톤의 시그널 영역을 비교에 의해 구해지는 값이다.The number of side chains (branches) of R 31 is defined as the number of minus 1 from the number of methyl groups in the component (E) of one molecule. The average number of branches is a statistical average value of the number of side chains in the component (E). The average number of methyl groups of the component (E) is easily measured by 1 H-NMR spectral analysis. The average number of branches in this paper is calculated by the following (1) formula. That is, the average number of branches divides the signal region corresponding to the methyl proton (CH 3 group) in the 1 H-NMR spectrum by 3, and compares this value with the signal region of the methylene proton of the CH 2 -OH group divided by 2 . It is a value obtained by

평균 분기수={(CH3기의 메틸프로톤에 대응하는 시그널 영역의 적분값/3)-(CH2-OH기의 메틸렌프로톤에 대응하는 시그널 영역의 적분값/2)}/(CH2-OH기의 메틸렌프로톤에 대응하는 시그널 영역의 적분값/2)…(1)Average number of branches = {(Integral value of the signal region corresponding to the methyl proton of CH 3 group/3)-(Integral value of the signal region corresponding to the methylene proton of CH 2 -OH group/2)}/(CH 2- The integral value of the signal region corresponding to the methylene proton of the OH group/2)... (One)

1H-NMR 분광 분석에 있어서는 측정 대상((E)성분)을 중수 또는 중클로로포름에 용해시키고, 시료 농도를 30질량%로 한다. 이것을 1H-NMR(JEOL Ltd.제 JNM-LA300 FT NMR SYSTEM)에 의해 측정한다. In 1 H-NMR spectral analysis, the measurement object ((E) component) is dissolved in heavy water or heavy chloroform, and the sample concentration is set to 30% by mass. This is measured by 1 H-NMR (JEOL Ltd. The JNM-LA300 FT NMR SYSTEM).

(e1)식 중 OE는 옥시에틸렌기를 나타내고, n은 옥시에틸렌기의 평균 반복수(즉, 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수)를 나타내는 수이다.In the formula (e1), OE represents an oxyethylene group, and n is a number representing the average repetition number of the oxyethylene group (that is, the average number of added moles of ethylene oxide).

n은 2~7이 바람직하고, 2~4가 보다 바람직하다. 상기 하한값 이상이면 (E)성분의 수용성이 지나치게 낮아지지 않고, 잔향성을 높여서 저온에서의 액 안정성을 양호하게 할 수 있다. 상기 상한값 이하이면 용매에 대해서 (D)성분을 가용화해서 잔향성을 높이고, 저온에서의 액 안정성을 높일 수 있다.2-7 are preferable and, as for n, 2-4 are more preferable. If it is more than the said lower limit, the water solubility of (E) component does not become too low, and reverberation property can be improved, and liquid stability at low temperature can be improved. If it is less than the said upper limit, the (D) component is solubilized with respect to a solvent, and reverberation property can be improved, and liquid stability at low temperature can be improved.

(E)성분의 적합한 시판품으로서는, 예를 들면 BASF AG제의 Lutensol AO3(상품명. R31의 탄소수가 13개와 15개인 혼합물, 평균 분기수 0.8, 옥시에틸렌기의 평균 반복수가 3), BASF AG제의 Lutensol AO2(상품명. R31의 탄소수가 13개와 15개인 혼합물, 평균 분기수 0.8, 옥시에틸렌기의 평균 반복수가 2), BASF AG제의 Lutensol O7(상품명, R31의 탄소수가 13개와 15개인 혼합물, 평균 분기수 0.8, 옥시에틸렌기의 평균 반복수가 7), 또는 BASF AG제의 Lutensol XP30(상품명. R31의 탄소수가 10개, 평균 분기수 1, 옥시에틸렌기의 평균 반복수가 3) 등을 들 수 있다.As a suitable commercial product of the (E) component, for example, Lutensol AO3 manufactured by BASF AG (trade name. A mixture having 13 and 15 carbon atoms of R 31 , average branch number 0.8, average repetition number of oxyethylene group 3), manufactured by BASF AG Lutensol AO2 (brand name. A mixture of 13 and 15 carbon atoms of R 31 , average branch number 0.8, average repetition number of oxyethylene group 2), Lutensol O7 (brand name, R 31 carbon number 13 and 15), manufactured by BASF AG Mixture, average number of branches 0.8, average number of repetitions of oxyethylene group 7), or Lutensol XP30 manufactured by BASF AG (brand name. R 31 has 10 carbon atoms, average number of branches 1, average number of repetitions of oxyethylene group 3), etc. Can be mentioned.

또한, (E)성분은 시판된 알코올에 에틸렌옥시드가 부가된 것이어도 좋다. 예를 들면, 2-에틸헥산올의 에틸렌옥시드부가물(R31이 2-에틸헥실, 평균 분기수 1, 옥시에틸렌기의 평균 반복수가 3), 탄소수 12개와 13개의 혼합 알코올(safol 23(상품명, SASOL LTD.제))의 에틸렌옥시드 부가물(R31의 탄소수가 12개와 13개인 혼합물, 평균 분기수 1.2, 옥시에틸렌기의 평균 반복수가 3), 또는 탄소수 16개와 17개의 혼합 알코올(NEODOL 67(상품명, Royal Dutch Shell plc제))의 에틸렌옥시드 부가물(R31의 탄소수가 16개와 17개인 혼합물, 평균 분기수 1.8, 옥시에틸렌기의 평균 반복수가 3) 등을 들 수 있다.In addition, the component (E) may be one in which ethylene oxide is added to a commercially available alcohol. For example, an ethylene oxide adduct of 2-ethylhexanol (R 31 is 2-ethylhexyl, average number of branches is 1, average number of repetitions of oxyethylene group is 3), a mixed alcohol of 12 and 13 carbon atoms (safol 23 ( Brand name, SASOL LTD.)) of ethylene oxide adduct (a mixture of R 31 having 12 and 13 carbon atoms, an average branch number of 1.2, an average repetition number of an oxyethylene group 3), or a mixed alcohol of 16 and 17 carbon atoms ( Ethylene oxide adducts of NEODOL 67 (trade name, manufactured by Royal Dutch Shell plc) (a mixture of R 31 having 16 and 17 carbon atoms, an average branch number of 1.8, and an average repetition number of an oxyethylene group 3), and the like.

액체 세정제 중의 (E)성분의 함유량은 0.1~0.8질량%가 바람직하고, 0.1~0.5질량%가 보다 바람직하다. 상기 하한값 이상이면 잔향성을 보다 높일 수 있고, 상기 상한값 이하이면 저온에서의 액 안정성을 보다 높일 수 있다.The content of the component (E) in the liquid detergent is preferably 0.1 to 0.8% by mass, more preferably 0.1 to 0.5% by mass. If it is more than the said lower limit, the reverberation property can be improved more, and if it is less than the said upper limit, liquid stability at low temperature can be improved more.

(E)성분은, 예를 들면 공지의 촉매를 사용해서 알코올(R31OH)에 에틸렌옥시드를 부가함으로써 제조된다.The component (E) is produced, for example, by adding ethylene oxide to alcohol (R 31 OH) using a known catalyst.

액체 세정제에 있어서 [(A)성분+(B)성분]/(E)성분으로 나타내어지는 질량비 (이하, (A+B)/E비라고 하는 경우가 있다)는 2~30이며, 3~22가 보다 바람직하다. 상기 범위 내이면 (A)성분, (B)성분 및 (E)성분의 밸런스가 양호해지고, 저온에서의 액 안정성을 높일 수 있다. 또한, 상기 하한값 이상이면 기포성을 높일 수 있다.In the liquid detergent, the mass ratio represented by [(A) component + (B) component]/(E) component (hereinafter, it may be referred to as (A+B)/E ratio) is 2 to 30, and 3 to 22 Is more preferable. If it is within the above range, the balance between the component (A), the component (B) and the component (E) becomes good, and liquid stability at low temperatures can be improved. In addition, if it is more than the above lower limit, foamability can be improved.

액체 세정제에 있어서 (D)성분/(E)성분으로 나타내어지는 질량비(이하, D/E비라고 하는 경우가 있다)는 0.5~4.5가 바람직하고, 2~4가 보다 바람직하다. 상기 하한값 이상이면 잔향성을 보다 높일 수 있고, 상기 상한값 이하이면 저온에서의 액 안정성을 높일 수 있다.In the liquid detergent, the mass ratio represented by the (D) component/(E) component (hereinafter, sometimes referred to as the D/E ratio) is preferably 0.5 to 4.5, and more preferably 2 to 4. If it is more than the said lower limit, reverberation property can be improved more, and if it is less than the said upper limit, liquid stability at low temperature can be improved.

<용매><solvent>

본 실시예의 액체 세정제에는 용매가 포함된다. 용매는 상기한 (A)~(E)성분을 용해하고, 또는 액체 세정제 내에 서로 균일하게 분산시키는 등의 목적으로 첨가되는 것이다. 용매는, 예를 들면 수돗물, 이온 교환수 또는 증류수 등의 물을 사용할 수 있고, 그 중에서도 이온 교환수가 바람직하다.The liquid detergent of this example contains a solvent. The solvent is added for the purpose of dissolving the components (A) to (E) described above, or uniformly dispersing each other in a liquid detergent. As the solvent, water such as tap water, ion-exchanged water, or distilled water can be used, and ion-exchanged water is particularly preferable.

액체 세정제 중의 용매의 함유량은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 용매가 물이면 액체 세정제의 전체 질량에 대해서 50~90질량%가 바람직하고, 60~80질량%가 보다 바람직하다.The content of the solvent in the liquid detergent is not particularly limited. For example, if the solvent is water, 50 to 90% by mass is preferable, and 60 to 80% by mass is more preferable with respect to the total mass of the liquid detergent.

<기타 성분><Other ingredients>

액체 세정제는 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서 (A)~(E)성분 이외의 임의 성분을 함유해도 좋다.The liquid detergent may contain optional components other than components (A) to (E) within a range that does not impair the effects of the present invention.

임의 성분으로서는 (A)~(B)성분 및 (E)성분 이외의 계면 활성제(임의 계면 활성제), 증점제, 방부제, 착색제 또는 pH 조정제 등을 들 수 있다.As an optional component, surfactant (arbitrary surfactant) other than (A)-(B) component and (E) component, a thickener, a preservative, a colorant, a pH adjuster, etc. are mentioned.

(제조 방법)(Manufacturing method)

액체 세정제는 종래 공지의 방법에 의해 제조된다. 액체 세정제의 제조 방법으로서는, 예를 들면 물에 (A)~(D) 및 선택적으로 (E)성분과, 필요에 따라서 임의 성분을 첨가하여 이것을 교반하는 방법을 들 수 있다.The liquid detergent is prepared by a conventionally known method. As a manufacturing method of a liquid detergent, the method of adding (A)-(D) and optionally (E) component to water, and an optional component as needed, and stirring this is mentioned, for example.

(사용 방법)(How to use)

액체 세정제의 사용 방법은, 예를 들면 액체 세정제를 스프레이식의 토출 용기나 스퀴즈식의 토출 용기에 수용하고, 이들 용기로부터 변좌나 바닥면 등의 세정 대상에 적당량의 액체 세정제를 도포하고, 도포한 액체 세정제를 오염물과 함께 닦아내는 방법을 들 수 있다. 액체 세정제를 닦아낼 때에는 화장지 등의 종이나 천을 사용할 수 있다. 이와 같이 사용할 때에는, 예를 들면 세정 대상의 단위 면적(30㎝×30㎝)당 0.1~5㎖의 액체 세정제를 도포하고, 종이나 천에 의해 1~3회의 와이프 오프를 행함으로써 본 실시형태의 액체 세정제에 의해 충분히 세정 대상의 세정을 행할 수 있다.The method of using a liquid detergent is, for example, in which a liquid detergent is stored in a spray-type discharge container or a squeeze-type discharge container, and an appropriate amount of liquid detergent is applied from these containers to a cleaning object such as a toilet seat or a floor. A method of wiping off the liquid cleaner along with the contaminants is mentioned. When wiping off the liquid detergent, you can use paper or cloth such as toilet paper. When used in this manner, for example, 0.1 to 5 ml of a liquid detergent is applied per unit area to be cleaned (30 cm x 30 cm), and wipe-off is performed 1 to 3 times with paper or cloth. The cleaning target can be sufficiently cleaned with a liquid cleaning agent.

또는, 화장지 등의 종이나 천에 액체 세정제를 도포하고(또는, 이들 종이나 천에 액체 세정제를 포함시키고), 이 화장지 등으로 세정 대상을 닦아내는 방법을 들 수 있다. 이와 같이 사용할 때에는, 예를 들면 종이나 천의 단위 면적(예를 들면, 11.5㎝×30㎝의 화장지 8칸 접기)당 0.1~2㎖의 액체 세정제를 도포하고, 세정 대상에 대해서 1~3회의 와이프 오프를 행함으로써 본 실시형태의 액체 세정제에 의해 충분히 세정 대상의 세정을 행할 수 있다.Alternatively, a method of applying a liquid detergent to paper or cloth such as toilet paper (or including a liquid detergent to the paper or cloth), and wiping the object to be cleaned with the toilet paper or the like is exemplified. When used in this way, for example, 0.1 to 2 ml of liquid detergent is applied per unit area of paper or cloth (for example, 8 folds of 11.5 cm × 30 cm toilet paper), and 1 to 3 times are applied to the object to be cleaned. By performing the wipe off, it is possible to sufficiently clean the object to be cleaned with the liquid cleaning agent of the present embodiment.

상술한 바와 같이 본 발명의 액체 세정제에 의하면 (A)~(C)성분을 함유하기 때문에 와이프 오프 청소에 있어서 화장지가 찢어지기 어렵다는 우수한 편리성을 갖는다. 또한, (A)~(D)성분을 함유하고, A/B비 및 (A+B)/D비가 특정 범위이기 때문에 닦은 자국이 남기 어렵고, 우수한 잔향성을 발휘할 수 있다.As described above, according to the liquid detergent of the present invention, since it contains the components (A) to (C), it has excellent convenience in that it is difficult to tear the toilet paper in wipe-off cleaning. Further, since the components (A) to (D) are contained, and the A/B ratio and the (A+B)/D ratio are within a specific range, it is difficult to leave a wiped mark, and excellent reverberation properties can be exhibited.

또한, 상술한 바와 같이 본 실시형태의 액체 세정제의 다른 실시형태에 의하면 (A)~(E)성분을 함유하며, 또한 A/B비가 특정 범위이며, (A+B)/E비가 특정 범위이기 때문에 와이프 오프 청소에서의 편리성, 액 안정성 및 기포성이 우수하며, 또한 잔향성이 우수하다.In addition, as described above, according to another embodiment of the liquid detergent of this embodiment, the components (A) to (E) are contained, and the A/B ratio is in a specific range, and the (A+B)/E ratio is in a specific range. Therefore, it has excellent convenience in wipe-off cleaning, liquid stability, and foamability, and also has excellent reverberation properties.

본 실시형태의 액체 세정제를 사용한 와이프 오프 청소에 있어서는 화장지를 사용해도 화장지가 찢어지기 어렵고, 닦기 자국이 남기 어려워 편리성이 우수하다. 이 때문에, 본 실시형태의 액체 세정제는 화장실용의 와이프 오프용 세정제로서 특히 적합하다.In the wipe-off cleaning using the liquid detergent of the present embodiment, even if the toilet paper is used, the toilet paper is hardly torn, a wipe mark is hardly left, and the convenience is excellent. For this reason, the liquid detergent of this embodiment is particularly suitable as a wipe-off detergent for a toilet.

실시예Example

이하, 실시예를 나타내서 본 발명의 본 실시형태를 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 기재에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, although an Example is shown and this embodiment of this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited by the following description.

(사용 원료)(Used raw materials)

<(A)성분><(A) component>

·A-1: 2급 알칸술폰산 나트륨(SAS, 평균 분자량 328), Clariant(Japan)K.K.제의 「HOSTAPUR SAS60」(상품명). (a1)식 중의 p+q=10~14의 혼합물, M이 나트륨, s가 1인 (a1)성분에 상당.-A-1: Secondary alkanesulfonic acid sodium (SAS, average molecular weight 328), "HOSTAPUR SAS60" (trade name) manufactured by Clariant (Japan) K.K. A mixture of p+q=10-14 in the formula (a1), M is sodium, and s corresponds to the component (a1) of 1.

·A-2: 디알킬술포숙신산 나트륨. Lion Corporation제의 「LIPAL 870P」(상품명). (a2)식 중 R1 및 R2가 2-에틸헥실, Ma가 나트륨, t가 1인 (a2)성분에 상당.-A-2: Sodium dialkylsulfosuccinate. Lion Corporation "LIPAL 870P" (brand name). In the formula (a2), R 1 and R 2 correspond to the component (a2) in which 2-ethylhexyl, M a is sodium, and t is 1.

<(A')성분: (A)성분의 비교품><(A') component: Comparative product of (A) component>

·A'-1: 직쇄 알킬벤젠술폰산 나트륨(LAS, 직쇄 알킬기의 탄소수 10~15개). TAYCA CORPORATION제의 「TAYCAPOWER L121」(상품명).-A'-1: Sodium linear alkylbenzenesulfonate (LAS, 10 to 15 carbon atoms of a linear alkyl group). "TAYCAPOWER L121" made by TAYCA CORPORATION (brand name).

·A'-2: 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산 에스테르나트륨(AES). Lion Corporation제의 「SUNNOL TD-3130」(상품명).-A'-2: polyoxyethylene alkyl ether sulfate sodium (AES). Lion Corporation "SUNNOL TD-3130" (brand name).

·A'-3: α-올레핀술폰산 나트륨(AOS, 탄소수 14개와 16개의 혼합물). Lion Corporation제의 「LIPOLAN LB-440」(상품명).-A'-3: Sodium α-olefinsulfonate (AOS, a mixture of 14 and 16 carbon atoms). Lion Corporation "LIPOLAN LB-440" (brand name).

·A'-4: 미리스트산 나트륨. NOF CORPORATION제의 「NONSOUL MN-1」(상품명).-A'-4: sodium myristic acid. "NONSOUL MN-1" made by NOF CORPORATION (brand name).

·A'-5: 에테르카르복실산염. Lion Corporation제의 「ENAGICOL EC-30」(상품명).-A'-5: ether carboxylate. Lion Corporation "ENAGICOL EC-30" (brand name).

·A'-6: N-아실아미노산염. Lion Corporation제의 「ENAGICOL L-30AM」(상품명).-A'-6: N-acylamino acid salt. Lion Corporation "ENAGICOL L-30AM" (brand name).

·A'-7: 알킬디페닐에테르술폰산염. Dow Chemical Company제 「Dowfax AXC6L」(상품명).-A'-7: alkyl diphenyl ether sulfonate. Dow Chemical Company "Dowfax AXC6L" (brand name).

<(B)성분><(B) component>

·B-1: 라우르산 아미드프로필베타인(LPB). Lion Corporation제의 「ENAGICOL L-30B」(상품명). (b1)성분에 상당.B-1: lauric acid amide propylbetaine (LPB). Lion Corporation "ENAGICOL L-30B" (brand name). Equivalent to component (b1).

·B-2: 라우릴디메틸아미노아세트산 베타인(LDB). Sanyo Chemical Industries. Ltd.제의 「LEBON LD-36」(상품명). (b2)성분에 상당.B-2: lauryldimethylaminoacetic acid betaine (LDB). Sanyo Chemical Industries. Ltd. "LEBON LD-36" (brand name). Equivalent to (b2) component.

<(B')성분: (B)성분의 비교품><(B') component: Comparative product of (B) component>

·B'-1: 도데실디메틸아민옥시드(AX). LION AKZO Co., Ltd.제의 「AROMOX DM12 D-W(C)」(상품명).-B'-1: Dodecyldimethylamine oxide (AX). "AROMOX DM12 D-W(C)" manufactured by LION AKZO Co., Ltd. (brand name).

·B'-2: 라우릴아미드프로필디메틸아민옥시드(APAX). Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.제의 「SOFTAZOLINE LAO」(상품명).-B'-2: laurylamide propyldimethylamine oxide (APAX). "SOFTAZOLINE LAO" (brand name) manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.

·B'-3: N-야자유 지방산 아실-N-카르복시에틸-N-히드록시에틸에틸렌디아민. Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.제의 「SOFTAZOLINE NS」(상품명).B'-3: N-palm oil fatty acid acyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethylethylenediamine. "SOFTAZOLINE NS" manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. (brand name).

·B'-4: 히드록시알킬히드록시에틸에틸렌디아민 Na. Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.제의 「SOFTAZOLINE LMEB」(상품명).-B'-4: Hydroxyalkylhydroxyethylethylenediamine Na. "SOFTAZOLINE LMEB" (brand name) manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.

<(C)성분><(C) component>

·C-1: 에탄올. Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.제의 「발효 알코올 95도」(상품명).-C-1: ethanol. Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. "fermented alcohol 95 degrees" (brand name).

<(C')성분: (C)성분의 비교품><(C') component: Comparative product of (C) component>

·C'-1: 부틸카르비톨. Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.제의 「부틸카르비톨 95-P」(상품명).-C'-1: Butylcarbitol. "Butylcarbitol 95-P" manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. (brand name).

<(D)성분><(D) component>

·D-1: 표 2에 기재된 향료 D-1.-D-1: fragrance D-1 described in Table 2.

·D-2: 표 2에 기재된 향료 D-2.D-2: fragrance D-2 shown in Table 2.

<(D')성분: (D)성분의 비교품><(D') component: Comparative product of (D) component>

·D'-1: 표 2에 기재된 향료 D'-1.-D'-1: fragrance D'-1 described in Table 2.

Figure 112015075030421-pct00009
Figure 112015075030421-pct00009

<(E)성분><(E) component>

·E-1: 알코올에톡실레이트(R31의 탄소수가 13개와 15개인 혼합물. 평균 분기수 0.8, 옥시에틸렌기의 평균 반복수(표 중, OE몰수로 기재. 이하, 같음)가 3). BASF Japan Ltd.제의 「Lutensol AO3」(상품명).E-1: Alcohol ethoxylate (a mixture having 13 and 15 carbon atoms of R 31. The average number of branches is 0.8, and the average number of repetitions of the oxyethylene group (in the table, expressed as the number of moles of OE. The same below) is 3). BASF Japan Ltd. "Lutensol AO3" (brand name).

·E-2: 알코올에톡실레이트(R31의 탄소수가 13개와 15개인 혼합물. 평균 분기수 0.8, 옥시에틸렌기의 평균 반복수가 2). BASF Japan Ltd.제의 「Lutensol AO2」(상품명).E-2: Alcohol ethoxylate (a mixture of R 31 having 13 carbon atoms and 15 carbon atoms. Average branch number 0.8, average repeat number of oxyethylene group 2). BASF Japan Ltd. "Lutensol AO2" (brand name).

·E-3: 알코올에톡실레이트(R31의 탄소수가 13개와 15개인 혼합물. 평균 분기수 0.8, 옥시에틸렌기의 평균 반복수가 7). BASF Japan Ltd.제의 「Lutensol AO7」(상품명).E-3: Alcohol ethoxylate (a mixture of R 31 having 13 carbon atoms and 15 carbon atoms. Average number of branches 0.8, average number of repetitions of oxyethylene group 7). BASF Japan Ltd. "Lutensol AO7" (brand name).

·E-4: 알코올에톡실레이트(2-에틸헥실. 평균 분기수 1.0, 옥시에틸렌기의 평균 반복수가 3.)2-에틸헥실알코올에 3몰의 에틸렌옥시드를 부가한 것. 합성품.E-4: Alcohol ethoxylate (2-ethylhexyl. Average branch number 1.0, average repetition number of oxyethylene group 3.) Addition of 3 mol of ethylene oxide to 2-ethylhexyl alcohol. synthetic.

·E-5: 알코올에톡실레이트(R31의 탄소수가 10개. 평균 분기수 1.0, 옥시에틸렌기의 평균 반복수가 3). BASF Japan Ltd.제의 「Lutensol XP30」(상품명).E-5: Alcohol ethoxylate (R 31 has 10 carbon atoms. Average branch number 1.0, average repeat number of oxyethylene group 3). BASF Japan Ltd. "Lutensol XP30" (brand name).

·E-6: 알코올에톡실레이트(R31의 탄소수가 12개와 13개인 혼합물. 평균 분기수 1.2, 옥시에틸렌기의 평균 반복수가 3). SASOL LTD.제의 「Safol 23」에 3몰의 에틸렌옥시드를 부가한 것. 합성품.E-6: Alcohol ethoxylate (a mixture of R 31 having 12 carbon atoms and 13 carbon atoms. Average branch number 1.2, average repeat number of oxyethylene group 3). What added 3 mol of ethylene oxide to "Safol 23" manufactured by SASOL LTD. synthetic.

·E-7: 알코올에톡실레이트(R31의 탄소수가 16개와 17개인 혼합물. 평균 분기수 1.8, 옥시에틸렌기의 평균 반복수가 3). Royal Dutch Shell plc제의 「NEODOL 67」에 3몰의 에틸렌옥시드를 부가한 것. 합성품.E-7: Alcohol ethoxylate (a mixture of R 31 having 16 carbon atoms and 17 carbon atoms. Average branch number 1.8, average repeat number of oxyethylene group 3). 3 mol of ethylene oxide added to "NEODOL 67" manufactured by Royal Dutch Shell plc. synthetic.

<(E')성분: (E)성분의 비교품><(E') component: Comparative product of (E) component>

·E'-1: 알코올에톡실레이트(R31의 탄소수가 13개와 15개인 혼합물. 평균 분기수 0.8, 옥시에틸렌기의 평균 반복수가 8). BASF Japan Ltd.제의 「Lutensol AO8」(상품명).E'-1: Alcohol ethoxylate (a mixture of R 31 having 13 and 15 carbon atoms. The average number of branches is 0.8, and the average number of repeating oxyethylene groups is 8). "Lutensol AO8" made by BASF Japan Ltd. (brand name).

·E'-2: 폴리옥시에틸렌(5)옥틸도데실에테르(R31의 탄소수가 20개. 평균 분기수 1.0, 옥시에틸렌기의 평균 반복수가 5). NIHON EMULSION Co., Ltd.제의 「EMALEX OD-5」(상품명).E'-2: Polyoxyethylene (5) octyldodecyl ether (R 31 has 20 carbon atoms. Average branch number 1.0, average repeat number of oxyethylene group 5). NIHON EMULSION Co., Ltd. "EMALEX OD-5" (brand name).

·E'-3: 폴리옥시에틸렌(3)라우릴에테르(R31의 탄소수가 12개. 분기 없음, 옥시에틸렌기의 평균 반복수가 3). NIHON EMULSION Co., Ltd.제의 「EMALEX 703」(상품명).E'-3: Polyoxyethylene (3) lauryl ether (R 31 has 12 carbon atoms. No branching, average repeat number of oxyethylene groups is 3). NIHON EMULSION Co., Ltd. "EMALEX 703" (brand name).

·E'-4: 알코올에톡실레이트(R31의 탄소수가 13개. 평균 분기수 2.4, 옥시에틸렌기의 평균 반복수가 3). BASF Japan Ltd.제의 「Lutensol TO3」(상품명).E'-4: Alcohol ethoxylate (R 31 has 13 carbon atoms. Average branch number 2.4, oxyethylene group average repeat number 3). BASF Japan Ltd. "Lutensol TO3" (brand name).

<공통 성분><Common ingredients>

각 예의 액체 세정제에는 이하의 공통 성분을 배합했다. 각 성분의 말미의 수치는 액체 세정제로의 배합량이다.The following common components were blended in the liquid detergent of each example. The numerical value at the end of each component is the blending amount of the liquid detergent.

·에틸렌디아민테트라아세트산: Akzo Nobel N.V.제의 「dissolvine Z」(상품명)…0.5질량%.Ethylenediaminetetraacetic acid: "dissolvine Z" manufactured by Akzo Nobel N.V. (brand name)... 0.5% by mass.

·시트르산: FUSO CHEMICAL CO., LTD.제의 「시트르산」…0.4질량%.Citric acid: "Citric acid" manufactured by FUSO CHEMICAL CO., LTD.... 0.4% by mass.

·수산화칼륨: ASAHI GLASS Co., LTD.의 「액체 가성 칼리」…0.6질량%.Potassium hydroxide: "Liquid caustic potassium" by ASAHI GLASS Co., LTD.... 0.6% by mass.

<용매><solvent>

·물: 이온 교환수.Water: ion-exchanged water.

(시험예 A)(Test Example A)

(실시예 A1~A27, 비교예 A1~A26)(Examples A1 to A27, Comparative Examples A1 to A26)

표 3~표 6에 나타내는 조성에 따라 각 예의 액체 세정제 500g을 하기의 순서로 조제했다(표 중에 기재되지 않은 성분은 첨가하지 않았다).According to the composition shown in Tables 3 to 6, 500 g of the liquid detergent of each example was prepared in the following order (components not described in the table were not added).

(C)성분과 공통 성분을 물에 첨가하여 혼합하고, 이어서 (A)~(B)성분 및 (E)성분을 첨가하여 혼합한 후 (D)성분을 첨가하여 혼합했다. 필요에 따라 pH 조정제(시트르산 또는 수산화칼륨)를 새롭게 첨가하여 pH 7.0으로 조정하고, 각 예의 액체 세정제를 얻었다.The (C) component and the common component were added to water and mixed, and then (A) to (B) component and (E) component were added and mixed, and then (D) component was added and mixed. If necessary, a pH adjuster (citric acid or potassium hydroxide) was newly added to adjust the pH to 7.0 to obtain a liquid detergent for each example.

얻어진 액체 세정제에 대해서 종이 찢어짐 방지 효과, 닦은 자국 방지 효과, 잔향성, 저온에서의 액 안정성 및 기포성을 평가하고, 그 결과를 표 중에 나타낸다.About the obtained liquid detergent, the paper tear prevention effect, the wipe mark prevention effect, reverberation property, liquid stability at low temperature, and foamability were evaluated, and the results are shown in the table.

또한, pH 조정제의 배합량 「적량」은 액체 세정제를 pH 7.0으로 하는데에 필요한 양이다. 물의 배합량 「밸런스」는 액체 세정제의 전체량을 100질량%로 하는데에 필요한 양이다.In addition, the compounding amount "appropriate amount" of the pH adjusting agent is an amount necessary to bring the liquid detergent to pH 7.0. The blending amount "balance" of water is an amount necessary to make the total amount of the liquid detergent 100% by mass.

pH는 액체 세정제를 25℃로 조정하고, 유리 전극식 pH 미터(제품명: HORIBA F-22, HORIBA, Ltd.제)를 사용하여 전극을 액체 세정제에 침지한 30초 후에 판독된 값이다. pH의 측정 방법은 JIS K3362-1998에 준거한 것이다.The pH is a value read after 30 seconds of immersing the electrode in the liquid detergent by adjusting the liquid detergent to 25°C and using a glass electrode type pH meter (product name: HORIBA F-22, manufactured by HORIBA, Ltd.). The pH measurement method is based on JIS K3362-1998.

(평가 방법)(Assessment Methods)

<종이 찢어짐 방지 효과><Effect of preventing tearing of paper>

11.5㎝×30㎝의 화장지(NIPPON PAPER CRECIA Co., LTD.제의 「kleenex(싱글)」(상품명)을 8칸 접기로 했다.A 11.5 cm x 30 cm toilet paper ("kleenex (single)" (brand name) manufactured by NIPPON PAPER CRECIA Co., Ltd.) was folded by eight.

쿠션 플로어 전체면에 건조된 소변 오염물이 있다고 상정해서 30㎝×30㎝의 쿠션 플로어 중앙에 액체 세정제 1㎖를 도포하고, 이것을 8칸 접기로 한 화장지에 함침시키면서 쿠션 플로어 전체면을 구석구석 닦아냈다. 와이프 오프 후의 화장지의 찢어짐 사정을 육안으로 확인하여 하기 평가 기준을 따라서 평가했다. 「A」 및 「B」를 합격으로 했다.Assuming that there is dried urine contaminants on the entire surface of the cushion floor, 1 ml of liquid detergent was applied to the center of the 30 cm x 30 cm cushion floor, and the entire surface of the cushion floor was wiped off while impregnating this with 8 folds of toilet paper. . The condition of tearing of the toilet paper after wipe-off was visually confirmed and evaluated according to the following evaluation criteria. "A" and "B" were taken as pass.

≪평가 기준≫≪Evaluation criteria≫

A: 찢어져 있지 않다.A: It is not torn.

B: 불과 일부 찢어졌지만, 거의 신경쓰이지 않는다.B: Fire and some were torn, but I hardly bother.

C: 명백하게 찢어져 있다.C: It is clearly torn.

D: 너덜너덜하게 찢어져 있다.D: It's ripped apart.

<닦은 자국 방지 효과><Effect of preventing wipe marks>

액체 세정제 100㎕를 슬라이드 유리에 올리고, 8칸 접기로 한 화장지로 가볍게 한번 닦았다. 건조 후 닦은 자국 사정을 육안으로 관찰하여 하기 평가 기준에 따라서 평가했다. 3~5점을 합격으로 했다.100 [mu]l of a liquid detergent was placed on a slide glass, and lightly wiped with a toilet paper made of eight folds. After drying, the condition of the wiped marks was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. 3 to 5 points were taken as pass.

≪평가 기준≫≪Evaluation criteria≫

5: 닦은 자국이 전혀 남지 않는다.5: No wipe marks are left.

4: 조금 미세한 선 형상의 닦은 자국이 남지만, 신경쓰이지 않는다.4: Slightly fine line-shaped wipe marks remain, but do not mind.

3: 선 형상으로 닦은 자국이 남지만, 거의 신경쓰이지 않는다.3: The brushed marks remain in a line shape, but hardly care.

2: 면 형상으로 닦은 자국이 남는다.2: A surface-shaped wiped mark remains.

1: 전체면에 닦은 자국이 남는다.1: Wipe marks remain on the entire surface.

<잔향성><Reverberation>

일반적인 크기인 1.82m×0.91m(0.5평)의 화장실 공간에서 화장실의 변좌 및 바닥에 각각 액체 세정제 1㎖를 도포하고, 이것을 8칸 접기로 한 화장지로 넓게 바르도록 해서 와이프 오프 청소를 했다. 하기 평가 기준에 따라서 전문 패널 5명이 와이프 오프 청소의 직후의 향기와, 와이프 오프 청소의 1시간 후의 향기를 비교 평가했다.In a general size of 1.82m×0.91m (0.5 pyeong) toilet space, 1 ml of liquid detergent was applied to the toilet seat and floor of the toilet, respectively, and wiped-off cleaning was performed by spreading this with an 8-fold toilet paper. According to the following evaluation criteria, five expert panelists compared and evaluated the fragrance immediately after the wipe-off cleaning and the fragrance after 1 hour of the wipe-off cleaning.

전문 패널의 평가 결과의 평균값을 구해 3~5점을 합격으로 했다.The average value of the evaluation results of the expert panel was calculated, and 3 to 5 points were taken as pass.

≪평가 기준≫≪Evaluation criteria≫

5: 와이프 오프 청소의 1시간 후의 향기가 전혀 약해져 있지 않다.5: The fragrance after 1 hour of wipe-off cleaning was not weakened at all.

4: 와이프 오프 청소의 1시간 후의 향기가 조금 약해지고 있지만, 충분하게 감지할 수 있는 강도.4: The scent after 1 hour of wipe-off cleaning is slightly weakening, but the intensity that can be detected sufficiently.

3: 와이프 오프 청소의 1시간 후의 향기는 약해지고 있지만, 감지할 수 있는 강도.3: The scent after 1 hour of wipe-off cleaning is weakening, but detectable strength.

2: 와이프 오프 청소의 1시간 후의 향기가 약하여 거의 감지할 수 없는 강도.2: The scent is weak and almost imperceptible intensity after 1 hour of wipe-off cleaning.

1: 와이프 오프 청소의 1시간 후의 향기가 명백하게 약하여 감지할 수 없는 강도.1: The scent after 1 hour of wipe-off cleaning is clearly weak and undetectable intensity.

<저온에서의 액 안정성><Liquid stability at low temperature>

액체 세정제를 무색 투명 유리병에 넣어 -5℃의 항온조에 24시간 정치했다. 그 후 하기 평가 기준에 따라서 외관을 육안으로 평가했다. 「A」「B」를 합격으로 했다.The liquid detergent was put in a colorless transparent glass bottle and left still in a -5 degreeC thermostat for 24 hours. Then, the appearance was visually evaluated according to the following evaluation criteria. "A" and "B" were taken as pass.

≪평가 기준≫≪Evaluation criteria≫

A: 무색 투명이며 이물이 없다.A: It is colorless and transparent, and there is no foreign matter.

B: 조금 백탁되어 있지만 문제 없는 레벨.B: It is a little cloudy, but the level is fine.

C: 희미하게 백탁되어 있지만 문제 없는 레벨.C: The level is slightly cloudy but no problem.

D: 명백한 백탁, 침전 또는 분리가 보인다.D: Clear clouding, precipitation, or separation is observed.

<기포성><Air bubbles>

액체 세정제를 무색 투명 유리병에 넣어 -5℃의 항온조에 24시간 정치했다. 이 액체 세정제를 트리거 스프레이 용기에 넣어 액체 세정제를 토출했다. 하기 평가 기준에 따라서 토출된 거품의 상태를 육안으로 평가했다. 「A」「B」를 합격으로 했다. 본 시험은 거품이 일기 어려운 저온에서의 기포성을 평가했다.The liquid detergent was put in a colorless transparent glass bottle and left still in a -5 degreeC thermostat for 24 hours. This liquid detergent was put into a trigger spray container and the liquid detergent was discharged. According to the following evaluation criteria, the state of the discharged foam was visually evaluated. "A" and "B" were taken as pass. This test evaluated the foamability at a low temperature where foaming is difficult.

≪평가 기준≫≪Evaluation criteria≫

A: 매끄러운 거품이 인다. 직경 2㎜ 미만의 기포이다.A: It has a smooth foam. It is a bubble with a diameter of less than 2 mm.

B: 약간 매끄러운 거품이 인다. 직경 2㎜ 이상 5㎜ 미만의 기포가 있지만, 직경 5㎜ 이상의 기포가 없다.B: It has a slightly smooth foam. Although there are bubbles of 2 mm or more and less than 5 mm in diameter, there are no bubbles of 5 mm or more in diameter.

C: 거친 거품이 인다. 직경 5㎜ 이상의 기포가 보인다.C: There is a rough foam. Bubbles with a diameter of 5 mm or more are seen.

D: 전혀 거품이 일지 않는다.D: There is no bubble at all.

Figure 112015075030421-pct00010
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Figure 112015075030421-pct00011
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Figure 112015075030421-pct00012
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Figure 112015075030421-pct00013
Figure 112015075030421-pct00013

표 3~표 6에 나타내는 바와 같이 본 발명을 적용한 실시예 A1~A27은 종이 찢어짐 방지 효과가 「A」 또는 「B」이며, 닦은 자국 방지 효과가 3~5점이며, 편리성이 우수했다. 또한, 실시예 A1~A27은 잔향성이 3~5점, 저온에서의 액 안정성이 「A」 또는 「B」, 기포성이 「A」 또는 「B」이었다.As shown in Tables 3 to 6, in Examples A1 to A27 to which the present invention was applied, the effect of preventing tearing of paper was "A" or "B", the anti-wiping effect was 3 to 5 points, and the convenience was excellent. In addition, in Examples A1 to A27, the reverberant property was 3 to 5 points, the liquid stability at low temperature was "A" or "B", and the foaming property was "A" or "B".

한편, (A)성분, (B)성분, (D)성분, (E)성분 중 어느 하나를 함유하지 않는 비교예 A1, 비교예 A2, 비교예 A4, 비교예 A5는 잔향성이 뒤떨어져 있었다.On the other hand, Comparative Example A1, Comparative Example A2, Comparative Example A4, and Comparative Example A5 that did not contain any one of the (A) component, (B) component, (D) component, and (E) component were inferior in reverberation properties.

(C)성분을 함유하지 않는 비교예 A3은 종이 찢어짐 방지 효과가 「D」이었다.In Comparative Example A3 which did not contain the component (C), the effect of preventing tearing of paper was "D".

(A)성분 대신에 (A')성분을 사용한 비교예 A6~비교예 A12, (B)성분 대신에 (B')성분을 사용한 비교예 A13~비교예 A16은 모두 잔향성이 2점 이하, 저온에서의 액 안정성이 「D」 또는 「C」이었다.Comparative Example A6-Comparative Example A12 using the component (A') in place of the component (A), Comparative Example A13-Comparative Example A16 using the component (B') in place of the component (B) all have 2 points or less, Liquid stability at low temperature was "D" or "C".

(C)성분 대신에 (C')성분을 사용한 비교예 A17은 종이 찢어짐 방지 효과가 「D」, 닦은 자국 방지 효과가 1점, 잔향성이 2점이었다.In Comparative Example A17 in which the component (C') was used instead of the component (C), the effect of preventing tearing of paper was "D", the effect of preventing scratches was 1 point, and the reverberation property was 2 points.

(D)성분 대신에 (D')성분을 사용한 비교예 A18은 잔향성이 2점이었다.In Comparative Example A18 using the (D') component instead of the (D) component, the reverberation property was 2 points.

(E)성분 대신에 (E')성분을 사용한 비교예 A19~비교예 A22는 저온에서의 액 안정성이 「D」 또는 「C」이었다.In Comparative Example A19-Comparative Example A22 using the component (E') instead of the component (E), the liquid stability at low temperature was "D" or "C".

A/B비가 0.2인 비교예 A23, A/B비가 4인 비교예 A24는 모두 잔향성이 2점, 저온에서의 액 안정성이 「C」, 기포성이 「C」이었다.In Comparative Example A23 having an A/B ratio of 0.2 and Comparative Example A24 having an A/B ratio of 4, the reverberation property was 2 points, the liquid stability at low temperature was "C", and the foaming property was "C".

(A+B)/E비가 1.3인 비교예 A25, (A+B)/E비가 33.3인 비교예 A26은 저온에서의 액 안정성이 「D」 또는 「C」이었다.In Comparative Example A25 having a (A+B)/E ratio of 1.3 and Comparative Example A26 having a (A+B)/E ratio of 33.3, the liquid stability at low temperature was “D” or “C”.

이들 결과로부터 본 발명을 적용함으로써 편리성, 액 안정성 및 기포성을 높이며, 또한 잔향성을 높일 수 있는 것을 알 수 있었다.From these results, it was found that by applying the present invention, convenience, liquid stability and foaming properties can be improved, and reverberation properties can be improved.

(시험예 B)(Test Example B)

(실시예 B1~실시예 B22, 비교예 B1~비교예 B20)(Example B1-Example B22, Comparative Example B1-Comparative Example B20)

표 7~표 10에 나타내는 조성에 따르고, 그 외에는 시험예 A와 마찬가지로 해서 각 예의 액체 세정제 500g을 하기의 순서로 조제했다(표 중에 기재되지 않은 성분은 첨가하지 않았다). 종이 찢어짐 방지 효과, 닦은 자국 방지 효과, 잔향성 및 외관에 대한 평가를 시험예 A와 마찬가지의 평가 기준으로 행했다.According to the composition shown in Tables 7 to 10, except for that, 500 g of the liquid detergent of each example was prepared in the same manner as in Test Example A in the following order (components not described in the table were not added). The evaluation of the paper tear prevention effect, the wipe-mark prevention effect, the reverberation property, and the external appearance were performed by the same evaluation criteria as in Test Example A.

Figure 112015075030421-pct00014
Figure 112015075030421-pct00014

Figure 112015075030421-pct00015
Figure 112015075030421-pct00015

Figure 112015075030421-pct00016
Figure 112015075030421-pct00016

Figure 112015075030421-pct00017
Figure 112015075030421-pct00017

표 7~표 10에 나타내는 바와 같이 본 발명을 적용한 실시예 B1~실시예 B22는 종이 찢어짐 방지 효과가 「A」 또는 「B」이며, 닦은 자국 방지 효과가 3~5점이며, 편리성이 우수했다. 또한, 실시예 B1~실시예 B22는 잔향성이 3~5점이었다.As shown in Tables 7 to 10, in Examples B1 to B22 to which the present invention is applied, the effect of preventing tearing of paper is ``A'' or ``B'', and the anti-wiping effect is 3 to 5 points, and the convenience is excellent. did. In addition, in Examples B1 to B22, the reverberation properties were 3 to 5 points.

한편, (A)성분, (B)성분, (D)성분 중 어느 하나를 함유하지 않는 비교예 B1, 2, 4는 잔향성이 뒤떨어져 있었다.On the other hand, Comparative Examples B1, 2, and 4 which did not contain any one of the (A) component, (B) component, and (D) component were inferior in reverberation properties.

(C)성분을 함유하지 않는 비교예 B3은 종이 찢어짐 방지 효과가 「D」이었다.In Comparative Example B3 not containing the component (C), the effect of preventing tearing of paper was "D".

(A)성분 대신에 (A')성분을 사용한 비교예 B5~비교예 B11, (B)성분 대신에 (B')성분을 사용한 비교예 B12~비교예 B13은 어느 모두 잔향성이 2점 이하이었다.Comparative Example B5-Comparative Example B11 using the component (A') in place of the component (A), Comparative Example B12-Comparative Example B13 using the component (B') in place of the component (B), all have 2 points or less Was.

(C)성분 대신에 (C')성분을 사용한 비교예 B14~비교예 B15는 종이 찢어짐 방지 효과가 「D」 또는 「C」이며, 닦은 자국 방지 효과가 1점 또는 2점이었다.In Comparative Examples B14 to B15 in which the component (C') was used instead of the component (C), the effect of preventing tearing of paper was "D" or "C", and the effect of preventing scratches was 1 or 2 points.

(D)성분 대신에 (D')성분을 사용한 비교예 B16은 잔향성이 2점이었다.In Comparative Example B16 using the component (D') instead of the component (D), the reverberation property was 2 points.

A/B비가 0.1인 비교예 B17은 잔향성이 1점이며, A/B비가 38인 비교예 B18은 닦은 자국 방지 효과가 2점이었다.Comparative Example B17 having an A/B ratio of 0.1 had a reverberation of 1 point, and Comparative Example B18 having an A/B ratio of 38 had an effect of preventing wipe marks of 2 points.

(A+B)/D비가 0.4인 비교예 B19 및 (A+B)/D비가 33.3인 비교예 B19~비교예 B20은 모두 잔향성이 2점 이하이었다.Comparative Example B19 in which the (A+B)/D ratio was 0.4 and Comparative Examples B19 to B20 in which the (A+B)/D ratio was 33.3 had 2 points or less.

이들 결과로부터 본 발명을 적용함으로써 우수한 편리성과 우수한 잔향성을 양립시킬 수 있는 것을 알 수 있었다.From these results, it was found that both excellent convenience and excellent reverberation could be achieved by applying the present invention.

본 발명의 와이프 오프용의 액체 세정제에 의하면 와이프 오프 청소에서의 편리성, 액 안정성 및 기포성이 우수하며, 또한 잔향성이 우수하다.According to the liquid cleaning agent for wipe-off of the present invention, convenience in wipe-off cleaning, liquid stability and foamability are excellent, and reverberation properties are excellent.

Claims (5)

(A)성분: 2급 알칸술폰산염 및 하기 일반식(a2)으로 나타내어지는 화합물로부터 선택되는 적어도 1종류의 계면 활성제와,
(B)성분: 하기 일반식(b1)으로 나타내어지는 화합물 및 하기 일반식(b2)으로 나타내어지는 화합물로부터 선택되는 적어도 1종류의 양성 계면 활성제와,
(C)성분: 에탄올을 액체 세정제의 전체 질량에 대해서 15 질량% 이상과,
(D)성분: ClogP값이 3.0 이상인 향료 성분을 함유하는 향료를 함유하고,
상기 (A)성분과 상기 (B)성분의 합계 함유량은 0.5~5 질량%이고, 상기 (A)성분/상기 (B)성분으로 나타내어지는 질량비가 0.3~30 이고, [상기 (A)성분+상기 (B)성분]/상기 (D)성분으로 나타내어지는 질량비가 0.5~30인 것을 특징으로 하는 와이프 오프용의 액체 세정제.
Figure 112020054568510-pct00018

[상기 (a2)식 중 R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 6~18개의 알킬기 또는 탄소수 6~18개의 알케닐기이다. Ma는 수소, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속, 암모니아 또는 알칸올아민이 이온화된 이온 중 어느 하나를 나타내고, t는 Ma의 가수를 나타낸다]
Figure 112020054568510-pct00019

[상기 (b1)식 중 R11은 탄소수 8~20개의 알킬기 또는 탄소수 8~20개의 알케닐기를 나타낸다. R12는 탄소수 1~5개의 알킬렌기를 나타낸다. R13 및 R14는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~3개의 알킬기를 나타낸다. R15는 탄소수 1~5개의 알킬렌기를 나타낸다]
Figure 112020054568510-pct00020

[상기 (b2)식 중 R21은 탄소수 8~18개의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 탄소수 8~18개의 직쇄 또는 분기쇄의 알케닐기를 나타낸다. R22 및 R23은 각각 독립적으로 탄소수 1~4개의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 탄소수 2~4개의 직쇄 또는 분기쇄의 알케닐기를 나타낸다. R24는 탄소수 1~6개의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬렌기 또는 탄소수 1~6개의 직쇄 또는 분기쇄의 히드록시알킬렌기를 나타낸다](A) component: at least one type of surfactant selected from a secondary alkanesulfonic acid salt and a compound represented by the following general formula (a2),
(B) component: at least one type of amphoteric surfactant selected from a compound represented by the following general formula (b1) and a compound represented by the following general formula (b2),
(C) component: 15% by mass or more of ethanol based on the total mass of the liquid detergent,
(D) component: contains a fragrance containing a fragrance component having a ClogP value of 3.0 or more,
The total content of the component (A) and the component (B) is 0.5 to 5 mass%, and the mass ratio represented by the component (A) / component (B) is 0.3 to 30, and [the (A) component + The liquid detergent for wipe-off, characterized in that the mass ratio represented by the said (B) component]/the said (D) component is 0.5-30.
Figure 112020054568510-pct00018

[In the formula (a2), R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 18 carbon atoms. M a represents any one of hydrogen, alkali metal, alkaline earth metal, ammonia or alkanolamine ionized ion, and t represents the valence of M a ]
Figure 112020054568510-pct00019

[In the formula (b1), R 11 represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms. R 12 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. R 13 and R 14 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 15 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms]
Figure 112020054568510-pct00020

[In the formula (b2), R 21 represents a C 8 to C 18 linear or branched alkyl group or a C 8 to C 18 linear or branched alkenyl group. R 22 and R 23 each independently represent a C 1 to C 4 linear or branched alkyl group or a C 2 to C 4 linear or branched alkenyl group. R 24 represents a C 1 to C 6 linear or branched alkylene group or a C 1 to C 6 linear or branched hydroxyalkylene group] 제 1 항에 있어서,
(E)성분: 하기 일반식(e1)으로 나타내어지는 비이온성 계면 활성제를 더 함유하고,
[상기 (A)성분+상기 (B)성분]/상기 (E)성분으로 나타내어지는 질량비가 2~30 이고, 상기 (A)성분/상기 (B)성분으로 나타내어지는 질량비가 0.3~3 인 것을 특징으로 하는 와이프 오프용의 액체 세정제.
R31-(OE)n-OH…(e1)
[(e1)식 중, R31은 탄소수가 8~18개인 분기쇄의 알킬기이다. OE는 옥시에틸렌기를 나타내고, n은 2~7이다]The method of claim 1,
(E) component: further contains a nonionic surfactant represented by the following general formula (e1),
[The (A) component + the (B) component] / that the mass ratio represented by the (E) component is 2 to 30, and the (A) component / the (B) component has a mass ratio of 0.3 to 3 Liquid detergent for wipe-off, characterized in that.
R 31 -(OE) n -OH... (e1)
[In formula (e1), R 31 is a branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms. OE represents an oxyethylene group, n is 2-7] 제 2 항에 있어서,
상기 (D)성분/(E)성분으로 나타내어지는 질량비가 0.5~4.5인 것을 특징으로 하는 와이프 오프용의 액체 세정제.The method of claim 2,
A liquid detergent for wipe off, characterized in that the mass ratio represented by the component (D)/component (E) is 0.5 to 4.5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 2급 알칸술폰산염이 하기 일반식(a1)으로 나타내어지는 화합물인 것을 특징으로 하는 와이프 오프용의 액체 세정제.
Figure 112020054568510-pct00021

[상기 (a1)식 중 p+q=10~14이다]The method according to claim 1 or 2,
The liquid detergent for wipe off, wherein the secondary alkanesulfonic acid salt is a compound represented by the following general formula (a1).
Figure 112020054568510-pct00021

[In the formula (a1), p+q=10-14] 삭제delete
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