JP6207084B2 - Liquid detergent for dishwashing - Google Patents

Description

本発明は、食器洗い用液体洗浄剤に関する。   The present invention relates to a liquid detergent for dishwashing.

食器や調理器具等（食器等）の洗浄は、通常、食器洗い用液体洗浄剤が注ぎ足されたスポンジで食器等を擦り洗いしながら行われている。そして、食器洗い用液体洗浄剤においては、食器等に付着した油汚れに対して高い洗浄力が求められる。
ところで、食器等の油汚れがひどい場合や、食器等に落ちにくい汚れが付着していた場合には、食器洗い後のスポンジに、これらの油汚れ等が残りやすい。そして、これに伴い、スポンジに残存した油汚れ等を栄養源として微生物が繁殖し、時間の経過に伴って悪臭が発生する、という問題があった。
これに対し、食器洗い用スポンジにおける微生物の繁殖を抑えるため、アルキルポリグリコシドやポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のノニオン界面活性剤と、モノアルキルグリセリルエーテル化合物と、ポリヘキサメチレンビグアニド及び／又はその酸塩と、両性界面活性剤と、炭化水素基を有するアニオン界面活性剤と、を含有する液体洗浄剤が提案されている（特許文献１参照）。この特許文献１に記載の方法では、前記液体洗浄剤をスポンジに揉み込んで一昼夜放置することにより、スポンジでの菌の増殖の抑制（除菌）が図られている。
また、食器洗い用スポンジにおける微生物の繁殖を抑える方法として、従来、汚れた食器洗い用スポンジを、漂白剤を溶かした処理液に漬け込むことによって、スポンジからの悪臭の発生を抑える（消臭する）方法が行われている。 Washing of tableware, cooking utensils, etc. (tableware, etc.) is usually carried out while rubbing the tableware, etc., with a sponge filled with a dishwashing liquid detergent. And in the liquid washing agent for dishwashing, high detergency is calculated | required with respect to the oil stain adhering to tableware.
By the way, when oil stains of tableware and the like are severe, or when stains that are hard to fall off adhere to the tableware or the like, these oil stains and the like are likely to remain on the sponge after the dishwashing. Along with this, there has been a problem that microorganisms propagate using oil stains remaining on the sponge as a nutrient source, and malodors are generated over time.
On the other hand, in order to suppress the growth of microorganisms in the dishwashing sponge, nonionic surfactants such as alkyl polyglycosides and polyoxyalkylene alkyl ethers, monoalkyl glyceryl ether compounds, polyhexamethylene biguanide and / or its acid salts A liquid detergent containing an amphoteric surfactant and an anionic surfactant having a hydrocarbon group has been proposed (see Patent Document 1). In the method described in Patent Document 1, the growth of bacteria on the sponge is suppressed (sterilization) by immersing the liquid cleaning agent in the sponge and leaving it for a whole day and night.
In addition, as a method of suppressing the growth of microorganisms in a dishwashing sponge, conventionally, a method of suppressing (deodorizing) the generation of bad odor from a sponge by immersing a dirty dishwashing sponge in a processing solution in which a bleaching agent is dissolved. Has been done.

特開２０１２−１９７３３５号公報JP 2012-197335 A

しかしながら、特許文献１に記載の液体洗浄剤を用いる場合には、該液体洗浄剤をスポンジに揉み込んで一昼夜放置する処理を要する。また、上記の漂白剤を溶かした処理液を用いる場合には、漂白剤を溶かした処理液を用意し、これに食器洗い用スポンジを漬け込む操作を要し、いずれの場合も煩雑であった。加えて、特許文献１に記載の液体洗浄剤を用いる場合、又は漂白剤を用いる場合には、時間の経過に伴って、スポンジから悪臭が発生してくる問題もあった。
このため、通常の使用方法、すなわち、食器洗い用液体洗浄剤が注ぎ足されたスポンジで食器等を擦り洗いする操作のみによって、食器洗い用スポンジにおける微生物の繁殖を抑え、スポンジを充分に消臭できる技術が望まれる。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、食器等に付着した油汚れに対して高い洗浄力を有し、通常の使用方法により、スポンジに油汚れ等が残りにくく、スポンジを消臭できる食器洗い用液体洗浄剤を提供すること、を課題とする。 However, when the liquid cleaning agent described in Patent Document 1 is used, it is necessary to squeeze the liquid cleaning agent into a sponge and leave it for a whole day and night. Moreover, when using the processing solution which melt | dissolved said bleaching agent, the operation which prepares the processing solution which melt | dissolved the bleaching agent and soaks the sponge for dishwashing in this was required, and in either case, it was complicated. In addition, when the liquid cleaning agent described in Patent Document 1 is used, or when a bleaching agent is used, there is a problem that a bad odor is generated from the sponge as time passes.
For this reason, a technique that suppresses the growth of microorganisms in the dishwashing sponge and can sufficiently deodorize the sponge only by a normal usage method, that is, an operation of scrubbing dishes with a sponge to which a dishwashing liquid detergent is added. Is desired.
The present invention has been made in view of the above circumstances, has a high detergency against oil stains adhering to tableware, etc., and it is difficult for oil stains to remain on the sponge by a normal method of use. It is an object to provide a liquid detergent for dishwashing that can smell.

本発明者らは鋭意検討した結果、上記課題を解決するために以下の手段を提供する。
すなわち、本発明の食器洗い用液体洗浄剤は、（Ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表される化合物と、（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩と、（Ｃ）成分：前記（Ｂ）成分以外のアニオン界面活性剤と、（Ｄ）成分：半極性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を含有し、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が０．７０〜６０であることを特徴とする。 As a result of intensive studies, the present inventors provide the following means in order to solve the above problems.
That is, the liquid detergent for dishwashing of the present invention comprises (A) component: a compound represented by the following general formula (a1), (B) component: linear alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof, and (C) component: An anionic surfactant other than the component (B), and a component (D): at least one selected from the group consisting of a semipolar surfactant and an amphoteric surfactant, and the component (A) / (B) The mass ratio represented by the components is 0.70 to 60.

［式中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２の数である。ｘとｙはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。］

[Wherein, AO represents an oxyethylene group and / or an oxypropylene group. m represents the average number of repetitions of AO and is a number of 6-12. x and y are each an integer of 1 to 6, and 6 ≦ x + y ≦ 12. ]

本発明の食器洗い用液体洗浄剤においては、（Ｅ）成分：イソチアゾリン系化合物をさらに含有することが好ましい。   The dishwashing liquid detergent of the present invention preferably further contains (E) component: an isothiazoline-based compound.

本発明の食器洗い用液体洗浄剤によれば、食器等に付着した油汚れに対して高い洗浄力を有し、通常の使用方法により、スポンジに油汚れ等が残りにくく、スポンジを消臭できる。   According to the liquid detergent for dishwashing of the present invention, it has a high detergency against oil stains adhering to tableware and the like, and it is difficult for oil stains or the like to remain on the sponge and the sponge can be deodorized by a normal usage method.

（食器洗い用液体洗浄剤）
本発明の食器洗い用液体洗浄剤（以下単に「液体洗浄剤」ともいう）は、（Ａ）成分：一般式（ａ１）で表される化合物と、（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩と、（Ｃ）成分：前記（Ｂ）成分以外のアニオン界面活性剤と、（Ｄ）成分：半極性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を含有する。 (Liquid detergent for dishwashing)
The liquid detergent for dishwashing of the present invention (hereinafter also simply referred to as “liquid detergent”) comprises (A) component: a compound represented by the general formula (a1) and (B) component: linear alkylbenzene sulfonic acid or its A salt, (C) component: an anionic surfactant other than the component (B), and (D) component: at least one selected from the group consisting of a semipolar surfactant and an amphoteric surfactant.

＜（Ａ）成分：一般式（ａ１）で表される化合物＞
本発明における（Ａ）成分は、下記一般式（ａ１）で表される化合物であって、ノニオン界面活性剤である。該（Ａ）成分は、アルコールにオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基が導入され、疎水部（炭化水素基）がβ位の炭素原子でＣ_ｘＨ_２ｘ＋１とＣ_ｙＨ_２ｙ＋１とに分岐した構造を有する。 <(A) component: compound represented by general formula (a1)>
(A) component in this invention is a compound represented by the following general formula (a1), Comprising: It is a nonionic surfactant. The component (A) has a structure in which an oxyethylene group and / or oxypropylene group is introduced into an alcohol, and a hydrophobic portion (hydrocarbon group) is branched into C _x H _{2x + 1} and C _y H _{2y + 1} at a β-position carbon atom Have

［式中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２の数である。ｘとｙはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。］

[Wherein, AO represents an oxyethylene group and / or an oxypropylene group. m represents the average number of repetitions of AO and is a number of 6-12. x and y are each an integer of 1 to 6, and 6 ≦ x + y ≦ 12. ]

前記式（ａ１）中、ＡＯは、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表し、中でも液体洗浄剤の泡立ち及び泡量の持続性が向上することから、オキシエチレン基を含むものが好ましい。この中でも、オキシエチレン基のみからなるもの、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在しているものであってオキシエチレン基の方を多く含んでいるものがより好ましく、その中でもオキシエチレン基のみからなるものが特に好ましい。
ＡＯにおいて、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している場合、これらはランダム状に混在していてもよく、ブロック状に混在していてもよい。 In the formula (a1), AO represents an oxyethylene group and / or an oxypropylene group, and among them, the one containing an oxyethylene group is preferred since the foaming of the liquid detergent and the sustainability of the amount of foam are improved. Among these, those consisting only of oxyethylene groups, those in which oxyethylene groups and oxypropylene groups are mixed and containing more oxyethylene groups are more preferable, and among them, only from oxyethylene groups Is particularly preferred.
In AO, when an oxyethylene group and an oxypropylene group are mixed, they may be mixed in a random manner or in a block shape.

前記式（ａ１）中、ｍは、ＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２の数であり、８〜１１の数であることが好ましく、１０であることがより好ましい。ｍが６以上であると、油汚れ共存下で使用しても泡立ち及び泡量の持続性が優れる。ｍが１２以下であると、油汚れに対する洗浄力が高まる。
なお、ここでのｍは、ＡＯの「平均」繰返し数を示している。したがって、一般式（ａ１）で表される化合物は、ＡＯの繰返し数が異なる分子の集合体である。 In the formula (a1), m represents the average number of AO repeats, is a number of 6 to 12, is preferably a number of 8 to 11, and is more preferably 10. When m is 6 or more, even when used in the presence of oil stains, the foaming and the sustainability of the foam amount are excellent. When m is 12 or less, the detergency against oil stains increases.
Here, m represents the “average” repetition number of AO. Therefore, the compound represented by the general formula (a1) is an aggregate of molecules having different numbers of AO repeats.

前記式（ａ１）中、ｘとｙは、それぞれ１〜６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。中でも、スポンジに汚れがより残りにくくなることから、６≦ｘ＋ｙ≦１０が好ましく、６≦ｘ＋ｙ≦８がより好ましく、ｘ＋ｙ＝８が特に好ましい。
ｘ＋ｙが６以上であると、スポンジに油汚れ等が残りにくくなる。ｘ＋ｙが１２以下であると、液体洗浄剤の液の均一性が保たれやすく、スポンジからの油汚れ等の除去の効果が安定に得られる。
Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１、Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１としては、それぞれ、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、直鎖状のアルキル基であることが好ましく、たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が好適なものとして挙げられる。中でも、Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１とＣ_ｙＨ_２ｙ＋１との組合せは、エチル基とブチル基との組合せ、プロピル基とペンチル基との組合せ（以上、いずれの組合せも一方がどちらの基であってもよい）が好ましく、プロピル基とペンチル基との組合せ（一方がどちらの基であってもよい）が特に好ましい。 In the formula (a1), x and y are each an integer of 1 to 6, and 6 ≦ x + y ≦ 12. Among them, 6 ≦ x + y ≦ 10 is preferable, 6 ≦ x + y ≦ 8 is more preferable, and x + y = 8 is particularly preferable because dirt is less likely to remain on the sponge.
When x + y is 6 or more, it becomes difficult for oil stains or the like to remain on the sponge. When x + y is 12 or less, the uniformity of the liquid cleaning liquid is easily maintained, and the effect of removing oil stains from the sponge can be stably obtained.
C _x H _{2x + 1} and C _y H _{2y + 1} each include a linear or branched alkyl group, preferably a linear alkyl group, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, Preferred examples include a butyl group, pentyl group, and hexyl group. Among them, the combination of C _x H _{2x + 1} and C _y H _{2y + 1} is a combination of an ethyl group and a butyl group, a combination of a propyl group and a pentyl group (all of these combinations may be either group) ) Is preferred, and a combination of a propyl group and a pentyl group (one of which may be either) is particularly preferred.

（Ａ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記のなかでも、（Ａ）成分としては、ガーベット反応による２分子縮合で得られた、β位に分岐構造を有するアルコールのエチレンオキシド付加物が特に好ましい。
このような市販品としては、ＢＡＳＦ社製のポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテルが挙げられる。具体的には、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝６の化合物である商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ６０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝８の化合物である商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ８０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝９の化合物である商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ９０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１０の化合物である商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１００」が挙げられる。
また、（Ａ）成分としては、日本乳化剤株式会社製のポリオキシエチレンモノ（２−エチルヘキシル）エーテルが挙げられる。具体的には、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝８の化合物である商品名「ニューコール１００８」が挙げられる。
また、（Ａ）成分としては、ＢＡＳＦ社製のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテルも挙げられる。具体的には、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝９の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）である商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ９０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１０の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）である商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ１００」が挙げられる。 (A) A component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among the above, as the component (A), an ethylene oxide adduct of alcohol having a branched structure at the β-position obtained by bimolecular condensation by a gerbet reaction is particularly preferable.
Examples of such commercially available products include polyoxyethylene mono (2-propylheptyl) ether manufactured by BASF. Specifically, the trade name “Lutensol XP60” which is a compound of m = 6 in the general formula (a1), the trade name “Lutensol XP80” which is a compound of m = 8 in the general formula (a1), and the above general formula. Trade name “Lutensol XP90” which is a compound of m = 9 in (a1) and trade name “Lutensol XP100” which is a compound of m = 10 in the above general formula (a1).
As the component (A), polyoxyethylene mono (2-ethylhexyl) ether manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd. can be mentioned. Specifically, the trade name “New Coal 1008” which is a compound of m = 8 in the general formula (a1) can be mentioned.
Examples of the component (A) include polyoxyethylene polyoxypropylene mono (2-propylheptyl) ether manufactured by BASF. Specifically, the trade name “Lutensol XL90” which is a compound of m = 9 in the general formula (a1) (mixed oxyethylene group and oxypropylene group), m = 10 in the general formula (a1). The trade name “Lutensol XL100”, which is a compound of (a mixture of an oxyethylene group and an oxypropylene group), is mentioned.

液体洗浄剤における（Ａ）成分の含有量は、該液体洗浄剤の総質量に対して１〜１５質量％であることが好ましく、２〜１２質量％であることがより好ましい。
（Ａ）成分の含有量が、前記の好ましい下限値以上であると、スポンジに油汚れ等が残りにくくなり、スポンジの消臭効果がより得られやすい。一方、前記の好ましい上限値以下であると、液体洗浄剤の液の均一性が保たれやすい。前記の好ましい上限値を超えると、食器洗い用スポンジ内で液体洗浄剤のゲル化が起こり、スポンジから油汚れ等が除去されにくくなる場合がある。 The content of the component (A) in the liquid cleaning agent is preferably 1 to 15% by mass and more preferably 2 to 12% by mass with respect to the total mass of the liquid cleaning agent.
When the content of the component (A) is equal to or more than the above-described preferable lower limit value, oil stains or the like hardly remain on the sponge, and the sponge deodorizing effect is more easily obtained. On the other hand, when it is not more than the above preferable upper limit value, the uniformity of the liquid cleaning liquid is easily maintained. When the above preferable upper limit is exceeded, gelation of the liquid detergent occurs in the dishwashing sponge, and it may be difficult to remove oil stains from the sponge.

＜（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩＞
本発明における（Ｂ）成分は、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩である。
（Ｂ）成分において、ベンゼン環に結合する直鎖アルキル基の炭素数は、１０〜１８が好ましく、１２〜１４がより好ましい。
塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩；モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩などのアルカノールアンモニウム塩等が挙げられる。これらの中でも、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましく、ナトリウム塩が特に好ましい。
（Ｂ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 <(B) component: linear alkylbenzene sulfonic acid or salt thereof>
(B) component in this invention is a linear alkylbenzenesulfonic acid or its salt.
In the component (B), the linear alkyl group bonded to the benzene ring preferably has 10 to 18 carbon atoms, and more preferably 12 to 14 carbon atoms.
Examples of the salt form include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt; alkanol ammonium salts such as monoethanolammonium salt and diethanolammonium salt. Among these, alkali metal salts are preferable, sodium salts and potassium salts are more preferable, and sodium salts are particularly preferable.
(B) A component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

液体洗浄剤における（Ｂ）成分の含有量は、該液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜８質量％であることが好ましく、０．５〜３質量％であることがより好ましい。
（Ｂ）成分の含有量が、前記の好ましい下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力が高まる。加えて、スポンジに油汚れ等が残りにくくなり、スポンジの消臭効果がより得られやすい。一方、前記の好ましい上限値以下であると、液体洗浄剤の液の均一性が保たれやすい。前記の好ましい上限値を超えると、食器洗い用スポンジ内で液体洗浄剤のゲル化が起こり、スポンジから油汚れ等が除去されにくくなる場合がある。 The content of the component (B) in the liquid detergent is preferably 0.1 to 8% by mass and more preferably 0.5 to 3% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.
When the content of the component (B) is equal to or more than the preferable lower limit value, the detergency against oil stains is increased. In addition, oil stains are less likely to remain on the sponge, and the deodorizing effect of the sponge is more easily obtained. On the other hand, when it is not more than the above preferable upper limit value, the uniformity of the liquid cleaning liquid is easily maintained. When the above preferable upper limit is exceeded, gelation of the liquid detergent occurs in the dishwashing sponge, and it may be difficult to remove oil stains from the sponge.

本発明において、「（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比」とは、液体洗浄剤に含まれる（Ｂ）成分の含有量に対する、（Ａ）成分の含有量の質量割合を意味する。
液体洗浄剤中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比、すなわち、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比は、０．７０〜６０であり、好ましくは０．７５〜１５であり、より好ましくは２〜１２である。
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が前記の範囲内であれば、スポンジに油汚れ等が残りにくくなり、スポンジの消臭効果が得られる。また、この質量比が、前記の好ましい下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力がより高まり、一方、前記の好ましい上限値以下であると、スポンジに油汚れ等が残りにくくなる。 In the present invention, “mass ratio represented by component (A) / component (B)” means the mass ratio of the content of component (A) to the content of component (B) contained in the liquid detergent. means.
The mass ratio of the component (A) to the component (B) in the liquid detergent, that is, the mass ratio represented by the component (A) / component (B) is 0.70 to 60, preferably 0.8. It is 75-15, More preferably, it is 2-12.
If the mass ratio represented by the component (A) / component (B) is within the above range, oil stains or the like hardly remain on the sponge, and the sponge deodorizing effect can be obtained. Moreover, when this mass ratio is not less than the above-mentioned preferable lower limit value, the detergency against oil stains is further increased. On the other hand, when the mass ratio is not more than the above-described preferable upper limit value, oil stains and the like hardly remain on the sponge.

＜（Ｃ）成分：前記（Ｂ）成分以外のアニオン界面活性剤＞
本発明における（Ｃ）成分は、前記（Ｂ）成分以外のアニオン界面活性剤である。
（Ｃ）成分としては、例えば、α−オレフィンスルホン酸塩、直鎖状のアルキル硫酸エステル塩、分岐鎖状のアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルケニルエーテル硫酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩などが挙げられる。
塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩；モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩などのアルカノールアンモニウム塩等が挙げられる。 <(C) component: anionic surfactant other than the component (B)>
The component (C) in the present invention is an anionic surfactant other than the component (B).
Examples of the component (C) include α-olefin sulfonates, linear alkyl sulfates, branched alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkenyl ether sulfates, alkane sulfonates. And α-sulfo fatty acid ester salts.
Examples of the salt form include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt; alkanol ammonium salts such as monoethanolammonium salt and diethanolammonium salt.

好ましい（Ｃ）成分としては、下記一般式（ｃ１）で表される化合物、アルカンスルホン酸塩が挙げられる。   Preferable components (C) include compounds represented by the following general formula (c1) and alkane sulfonates.

［式中、Ｒ^１は、炭素数８〜１８の直鎖状アルキル基であり、Ｒ^１−Ｏ−における酸素原子に結合している炭素原子は第１級炭素原子である。ｎはオキシエチレン基の平均繰返し数を示し、０＜ｎ≦４である。Ｍ^＋は、水素イオン以外の陽イオンである。］

[Wherein, R ¹ is a linear alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the carbon atom bonded to the oxygen atom in R ¹ —O— is a primary carbon atom. n represents the average number of repeating oxyethylene groups, and 0 <n ≦ 4. M ⁺ is a cation other than hydrogen ions. ]

前記式（ｃ１）中、Ｒ^１の炭素数は、８〜１８であり、１０〜１４が好ましく、１２〜１４がより好ましい。Ｒ^１としては、洗浄力及び環境負荷の点から、油脂原料由来のアルキル基であることが好ましい。好適な油脂原料としては、パーム核油、ヤシ油等が挙げられる。
前記式（ｃ１）中、Ｍは、水溶性の塩を形成し得るものであればよく、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又はアルカノールアンモニウムが挙げられる。
アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。アルカノールアンモニウムとしては、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム等が挙げられる。Ｍがアルカリ土類金属の場合、アルカリ土類金属イオンは、陰イオン（Ｒ^１−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）ｎ−ＳＯ_３ ⁻）１モルに対して０．５モルとなる。 In the formula (c1), the carbon number of ^{R 1} is 8 to 18, 10 to 14 are preferred, 12 to 14 is more preferable. R ¹ is preferably an alkyl group derived from an oil and fat raw material in terms of detergency and environmental load. Suitable fats and oils include palm kernel oil, coconut oil and the like.
In said formula (c1), M should just be what can form a water-soluble salt, and an alkali metal, alkaline-earth metal, ammonium, or alkanol ammonium is mentioned.
Examples of the alkali metal include sodium and potassium. Examples of the alkaline earth metal include calcium and magnesium. Examples of the alkanol ammonium include monoethanol ammonium, diethanol ammonium, and triethanol ammonium. When M is an alkaline earth metal, alkaline earth metal ions, anions _{^{(R 1 -O- (CH 2 CH}} 2 O) n-SO 3 -) of 0.5 mol relative to 1 mol.

（Ｃ）成分として具体的には、ポリオキシエチレン（１）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン（２）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン（４）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシプロピレン（０．４）ポリオキシエチレン（１．５）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン（１）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン（２）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン（４）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来）硫酸エステルナトリウム塩；炭素数１４〜１７の２級アルカンスルホン酸ナトリウム塩などが挙げられる。
上記の中でも、本発明の効果が特に得られやすいことから、ポリオキシエチレン（１）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来）硫酸エステルナトリウム塩が好ましい。
ここで、例えば「ポリオキシエチレン（１）」とは、オキシエチレン基の平均繰返し数が１（エチレンオキシドの平均付加モル数が１）であることを意味する。
「Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来」とは、炭素数１２の直鎖アルキル基を有する化合物と、炭素数１４の直鎖アルキル基を有する化合物と、の質量比で７５／２５の混合物であること、及び天然油脂由来の直鎖状のアルキル基であることを意味する。 Specific examples of the component (C) include polyoxyethylene (1) linear alkyl (C12) sulfate sodium salt, polyoxyethylene (2) linear alkyl (C12) sulfate sodium salt, polyoxyethylene (4) Linear alkyl (C12) sulfate sodium salt, polyoxypropylene (0.4) polyoxyethylene (1.5) linear alkyl (C12) sulfate sodium salt, polyoxyethylene (1) linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) Sodium sulfate ester, polyoxyethylene (2) linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) sodium sulfate ester salt, polyoxyethylene (4) straight chain Alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) sulfate sodium salt; carbon Such as 14 to 17 secondary alkane sulfonate sodium salt thereof.
Among these, polyoxyethylene (1) linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) sulfate sodium salt is preferable because the effects of the present invention are particularly easily obtained.
Here, for example, “polyoxyethylene (1)” means that the average number of repeating oxyethylene groups is 1 (the average added mole number of ethylene oxide is 1).
“C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils” means 75/25 by mass ratio of a compound having a linear alkyl group having 12 carbon atoms and a compound having a linear alkyl group having 14 carbon atoms. It means a mixture and a linear alkyl group derived from natural fats and oils.

（Ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤における（Ｃ）成分の含有量は、該液体洗浄剤の総質量に対して４〜２５質量％であることが好ましく、８〜１５質量％であることがより好ましい。
（Ｃ）成分の含有量が、前記の好ましい下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力が高まる。一方、前記の好ましい上限値以下であると、液体洗浄剤の液の均一性が保たれやすく、スポンジからの油汚れ等の除去の効果が安定に得られる。 As the component (C), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
The content of the component (C) in the liquid cleaning agent is preferably 4 to 25% by mass and more preferably 8 to 15% by mass with respect to the total mass of the liquid cleaning agent.
When the content of the component (C) is equal to or more than the preferable lower limit, the cleaning power against oil stains is increased. On the other hand, when it is not more than the above preferable upper limit value, the liquid uniformity of the liquid detergent is easily maintained, and the effect of removing oil stains from the sponge can be stably obtained.

液体洗浄剤における（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計の含有量、すなわち、液体洗浄剤におけるアニオン界面活性剤の総量は、該液体洗浄剤の総質量に対して５〜３０質量％であることが好ましく、７〜２０質量％であることがより好ましい。
アニオン界面活性剤の総量が、前記の好ましい下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力が高まる。一方、前記の好ましい上限値以下であると、（Ａ）成分又は（Ｄ）成分との配合バランスを取りやすい。また、液体洗浄剤の液の均一性が保たれやすい。 The total content of the component (B) and the component (C) in the liquid detergent, that is, the total amount of the anionic surfactant in the liquid detergent is 5 to 30% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. It is preferable that it is 7 to 20% by mass.
When the total amount of the anionic surfactant is not less than the preferable lower limit, the detergency against oil stains is increased. On the other hand, it is easy to take a blending balance with the component (A) or the component (D) when the amount is not more than the above preferable upper limit. Further, the uniformity of the liquid cleaning liquid is easily maintained.

液体洗浄剤に含まれるアニオン界面活性剤に占める（Ｂ）成分の割合、すなわち、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計の含有量に占める、（Ｂ）成分の含有量の質量割合は、（Ｂ）成分／（（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分）で表される質量比で、０．００５〜０．４５が好ましく、０．０４〜０．３５がより好ましく、０．０６〜０．２５がさらに好ましい。
（Ｂ）成分／（（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分）で表される質量比が前記の範囲内であれば、スポンジに油汚れ等が残りにくく、スポンジの消臭効果が得られやすくなる。また、この質量比が、前記の好ましい下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力がより高まり、一方、前記の好ましい上限値以下であると、スポンジに油汚れ等が残りにくくなる。 The proportion of the component (B) in the anionic surfactant contained in the liquid detergent, that is, the mass proportion of the content of the component (B) in the total content of the component (B) and the component (C) is , (B) component / ((B) component + (C) component), the mass ratio is preferably 0.005 to 0.45, more preferably 0.04 to 0.35, and 0.06 to 0.25 is more preferable.
When the mass ratio represented by (B) component / ((B) component + (C) component) is within the above range, oil stains and the like hardly remain on the sponge, and the deodorizing effect of the sponge is easily obtained. . Moreover, when this mass ratio is not less than the above-mentioned preferable lower limit value, the detergency against oil stains is further increased.

＜（Ｄ）成分：半極性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも一種＞
本発明における（Ｄ）成分は、半極性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも一種である。（Ｄ）成分と上記アニオン界面活性剤とを併有することにより、食器洗い用洗剤の基本特性である『油汚れに対する洗浄力』及び『泡立ち』が高まる。 <(D) component: at least one selected from the group consisting of semipolar surfactants and amphoteric surfactants>
The component (D) in the present invention is at least one selected from the group consisting of a semipolar surfactant and an amphoteric surfactant. By having both the component (D) and the anionic surfactant, “detergency against oil stains” and “foaming”, which are basic characteristics of a dishwashing detergent, are enhanced.

本発明において、「半極性界面活性剤」とは、半極性結合（無極性結合及び極性結合の中間の性質を有する結合）を有する界面活性剤であり、半極性界面活性剤が溶解する溶液又は分散する分散液のｐＨにより、陽イオン性、陰イオン性又は両極性となるものをいう。
（Ｄ）成分における半極性界面活性剤としては、例えばアミンオキシド型界面活性剤が挙げられ、具体的には、アルキルアミンオキシド、アルカノイルアミドアルキルアミンオキシドが挙げられる。
好ましい半極性界面活性剤としては、下記一般式（ｄ１）で表される化合物が挙げられる。 In the present invention, the “semipolar surfactant” is a surfactant having a semipolar bond (a bond having an intermediate property between a nonpolar bond and a polar bond), and a solution in which the semipolar surfactant is dissolved or This refers to those that are cationic, anionic, or bipolar depending on the pH of the dispersion.
Examples of the semipolar surfactant in the component (D) include amine oxide surfactants, and specific examples include alkylamine oxide and alkanoylamide alkylamine oxide.
Preferable semipolar surfactants include compounds represented by the following general formula (d1).

［式中、Ｒ^２は、炭素数８〜１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ^５は、炭素数１〜４のアルキレン基を表す。ｐは、０又は１である。］

[Wherein, R ² represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms. R ³ and R ⁴ each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. R ⁵ represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. p is 0 or 1. ]

前記式（ｄ１）中、Ｒ^２は、炭素数８〜１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数８〜１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。Ｒ^２における炭素数は、８〜１８であり、好ましくは炭素数１０〜１４である。
前記式（ｄ１）中、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。中でも、Ｒ^３及びＲ^４がいずれもメチル基であることがさらに好ましい。
前記式（ｄ１）中、Ｒ^５における炭素数は、１〜４であり、好ましくは炭素数１〜３であり、より好ましくは炭素数３である。
前記式（ｄ１）中、ｐは、０又は１であり、０が好ましい。 In the formula (d1), R ² is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, 8-18 linear or branched alkyl groups are preferred. The number of carbon atoms in R ² is 8 to 18, preferably 10 to 14 carbon atoms.
In the formula (d1), R ³ and R ⁴ are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is Preferably, a methyl group is more preferable. Among these, it is more preferable that R ³ and R ⁴ are both methyl groups.
In formula (d1), the number of carbon atoms in ^{R 5} is 1 to 4, preferably 1 to 3 carbon atoms, more preferably 3 carbon atoms.
In the formula (d1), p is 0 or 1, and 0 is preferable.

半極性型界面活性剤として具体的には、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。
中でも、本発明の効果が特に得られやすいことから、一般式（ｄ１）（式中のｐが０）で表される化合物が好ましく、その中でも、ラウリルジメチルアミンオキシドがより好ましい。 Specific examples of the semipolar surfactant include lauryl dimethylamine oxide, coconut alkyl dimethylamine oxide, lauryl diethylamine oxide, lauric acid amidopropyl dimethylamine oxide, and the like.
Especially, since the effect of this invention is easy to be acquired especially, the compound represented by general formula (d1) (wherein p is 0) is preferable, and among these, lauryl dimethylamine oxide is more preferable.

（Ｄ）成分における両性界面活性剤としては、例えばカルボン酸型のもの、硫酸エステル型のもの、スルホン酸型のもの、リン酸エステル型のものが挙げられ、これらの中でも、カルボン酸型のものが好ましい。
カルボン酸型のものとして具体的には、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシアルキルアミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン型両性界面活性剤が挙げられる。 Examples of the amphoteric surfactant in component (D) include carboxylic acid type, sulfuric acid ester type, sulfonic acid type, and phosphoric acid ester type. Among these, carboxylic acid type Is preferred.
Specific examples of the carboxylic acid type include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, coconut alkyldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, lauric acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, coconut alkylamidopropyldimethylaminoacetic acid betaine Examples include betaine-type amphoteric surfactants.

（Ｄ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記の中でも、（Ｄ）成分としては、本発明の効果が特に得られやすいことから、半極性界面活性剤が好ましい。
液体洗浄剤における（Ｄ）成分の含有量は、該液体洗浄剤の総質量に対して２〜２０質量％であることが好ましく、６〜１２質量％であることがより好ましい。
（Ｄ）成分の含有量が前記の好ましい範囲内であれば、油汚れに対する洗浄力がより高まり、加えて、スポンジに油汚れ等が残りにくく、スポンジの消臭効果がより得られやすくなる。また、前記の好ましい下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力が高まる。一方、前記の好ましい上限値以下であると、液体洗浄剤の液の均一性が保たれやすく、スポンジからの油汚れ等の除去の効果が安定に得られる。 (D) A component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among these, as the component (D), a semipolar surfactant is preferable because the effects of the present invention are particularly easily obtained.
The content of the component (D) in the liquid cleaning agent is preferably 2 to 20% by mass and more preferably 6 to 12% by mass with respect to the total mass of the liquid cleaning agent.
If the content of the component (D) is within the above-mentioned preferable range, the detergency against oil stains is further increased. In addition, oil stains and the like are hardly left on the sponge, and the deodorizing effect of the sponge is more easily obtained. Moreover, the cleaning power with respect to oil dirt increases that it is more than the said preferable lower limit. On the other hand, when it is not more than the above preferable upper limit value, the liquid uniformity of the liquid detergent is easily maintained, and the effect of removing oil stains from the sponge can be stably obtained.

液体洗浄剤に含まれる（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分との質量比、すなわち、アニオン界面活性剤（（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分）と（Ｄ）成分との質量比は、（（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分）／（Ｄ）成分で表される質量比で、０．５〜６が好ましく、０．６〜２．５がより好ましく、１〜２がさらに好ましい。
（（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分）／（Ｄ）成分で表される質量比が前記の範囲内であれば、油汚れに対する洗浄力が高まる。加えて、スポンジに油汚れ等が残りにくく、スポンジの消臭効果が得られやすくなる。また、この質量比が、前記の好ましい下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力がより高まり、前記の好ましい上限値以下であると、スポンジに油汚れ等が残りにくくなる。 Mass ratio of (B) component, (C) component, and (D) component contained in liquid detergent, ie, mass of anionic surfactant ((B) component and (C) component), and (D) component The ratio is a mass ratio represented by ((B) component + (C) component) / (D) component, preferably 0.5-6, more preferably 0.6-2.5, and 1-2. Further preferred.
When the mass ratio represented by ((B) component + (C) component) / (D) component is within the above range, the detergency against oil stains increases. In addition, oil stains and the like hardly remain on the sponge, and the sponge deodorizing effect is easily obtained. Moreover, when this mass ratio is not less than the above-mentioned preferable lower limit value, the detergency against oil stains is further increased, and when the mass ratio is not more than the above-described preferable upper limit value, oil stains or the like hardly remain on the sponge.

＜溶媒＞
本発明の液体洗浄剤は、液体洗浄剤の調製しやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有することが好ましい。
液体洗浄剤中の水の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して７５質量％以下が好ましく、４０〜７０質量％がより好ましく、５０〜７０質量％がさらに好ましい。
水の含有量が、前記の好ましい下限値以上であると、ゲル化が抑制され、経時に伴う液体洗浄剤の液安定性がより良好となる。一方、前記の好ましい上限値以下であれば、（Ａ）〜（Ｄ）成分の配合バランスがとりやすくなる。また、液粘度が低くなりすぎず、使用性が良好となる。 <Solvent>
The liquid detergent of the present invention preferably contains water as a solvent from the viewpoint of ease of preparation of the liquid detergent, solubility in water when used, and the like.
The content of water in the liquid detergent is preferably 75% by mass or less, more preferably 40 to 70% by mass, and further preferably 50 to 70% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.
When the water content is equal to or more than the preferable lower limit, gelation is suppressed, and the liquid stability of the liquid detergent with time is further improved. On the other hand, if it is below the said preferable upper limit, it will become easy to take the mixing | blending balance of (A)-(D) component. Further, the liquid viscosity does not become too low, and the usability is improved.

＜任意成分＞
本発明の液体洗浄剤は、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した成分以外の任意成分を含有してもよい。
この任意成分としては、特に限定されず、通常、台所用洗剤に配合される成分が挙げられ、例えば防腐剤、ハイドロトロープ剤、上記の（Ａ）〜（Ｄ）成分以外の界面活性剤、ｐＨ調整剤、漂白成分、金属捕捉成分、ラジカルトラップ剤、香料などが挙げられる。 <Optional component>
The liquid cleaning agent of the present invention may contain an optional component other than the above-described components as necessary as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of the optional component include, but are not limited to, components that are usually blended into kitchen detergents. Examples include preservatives, hydrotropes, surfactants other than the above components (A) to (D), pH. Examples include a regulator, a bleaching component, a metal scavenging component, a radical trapping agent, and a fragrance.

・防腐剤
本発明の液体洗浄剤においては、（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、防腐剤としてイソチアゾリン系化合物（（Ｅ）成分）をさらに含有することが好ましい。（Ｅ）成分をさらに含有することで、スポンジの消臭効果がより高まる。加えて、特に（Ａ）成分との組合せによって、液体洗浄剤が高温下で保管された場合でも、スポンジからの臭気の発生が抑制される。
（Ｅ）成分としては、例えば、ベンズイソチアゾリノン（以下「（Ｅ１）成分」ともいう）、メチルイソチアゾリノン（以下「（Ｅ２）成分」ともいう）；ブチルベンズイソチアゾリノン、クロロメチルイソチアゾリノン、オクチルイソチアゾリノン、ジクロロオクチルイソチアゾリノン等が挙げられる。以下、（Ｅ１）成分及び（Ｅ２）成分以外のイソチアゾリン系化合物を「（Ｅ３）成分」ともいう。
（Ｅ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記の中でも、（Ｅ）成分としては、（Ｅ１）成分及び（Ｅ２）成分からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。その中でも、長期間に渡ってスポンジからの臭気の発生が抑制されることから、（Ｅ１）成分と（Ｅ２）成分とを併有することがより好ましく、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとを併有することが特に好ましい。 -Antiseptic | preservative In addition to (A)-(D) component, in the liquid detergent of this invention, it is preferable to further contain an isothiazoline type compound ((E) component) as antiseptic | preservative. (E) By further containing a component, the deodorizing effect of sponge increases more. In addition, the combination with the component (A) suppresses the generation of odor from the sponge even when the liquid cleaning agent is stored at high temperature.
Examples of the component (E) include benzisothiazolinone (hereinafter also referred to as “(E1) component”), methylisothiazolinone (hereinafter also referred to as “(E2) component”); butylbenzisothiazolinone, chloromethylisothione. Azolinone, octylisothiazolinone, dichlorooctylisothiazolinone and the like can be mentioned. Hereinafter, the isothiazoline-based compound other than the component (E1) and the component (E2) is also referred to as “component (E3)”.
(E) A component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among the above, the component (E) is preferably at least one selected from the group consisting of the component (E1) and the component (E2). Among these, since generation of odor from the sponge is suppressed over a long period of time, it is more preferable to have both the (E1) component and the (E2) component, and 1,2-benzisothiazolin-3-one It is particularly preferred to have 2-methyl-4-isothiazolin-3-one together.

（Ｅ）成分を用いる場合、液体洗浄剤における（Ｅ）成分の含有量は、該液体洗浄剤の総質量に対して０．０００２〜０．０１質量％（２〜１００ｐｐｍ）であることが好ましく、０．０００５〜０．００４質量％（５〜４０ｐｐｍ）であることがより好ましい。
（Ｅ）成分の含有量が、前記の好ましい下限値以上であると、スポンジからの臭気の発生がより抑制され、スポンジの消臭効果が高まる。一方、前記の好ましい上限値以下であると、手肌などの皮膚への刺激がより低減される。 When the component (E) is used, the content of the component (E) in the liquid detergent is preferably 0.0002 to 0.01% by mass (2 to 100 ppm) with respect to the total mass of the liquid detergent. 0.0005 to 0.004 mass% (5 to 40 ppm) is more preferable.
(E) When content of a component is more than the said preferable lower limit, generation | occurrence | production of the odor from sponge is suppressed more and the deodorizing effect of sponge increases. On the other hand, when it is not more than the above preferable upper limit value, irritation to skin such as hand skin is further reduced.

（Ｅ）成分として（Ｅ１）成分と（Ｅ２）成分とを用いる場合、液体洗浄剤における（Ｅ１）成分の含有量は、該液体洗浄剤の総質量に対して０．０００２〜０．００５質量％（２〜５０ｐｐｍ）であることが好ましく、０．０００５〜０．００２質量％（５〜２０ｐｐｍ）であることがより好ましい。
液体洗浄剤における（Ｅ２）成分の含有量は、該液体洗浄剤の総質量に対して０．０００２〜０．００５質量％（２〜５０ｐｐｍ）であることが好ましく、０．０００５〜０．００２質量％（５〜２０ｐｐｍ）であることがより好ましい。
（Ｅ１）成分及び（Ｅ２）成分の含有量が、それぞれ前記の好ましい下限値以上であると、スポンジからの臭気の発生がより抑制され、スポンジの消臭効果が高まる。一方、前記の好ましい上限値以下であると、手肌などの皮膚への刺激がより低減される。 When the component (E1) and the component (E2) are used as the component (E), the content of the component (E1) in the liquid detergent is 0.0002 to 0.005 mass relative to the total mass of the liquid detergent. % (2 to 50 ppm) is preferable, and 0.0005 to 0.002 mass% (5 to 20 ppm) is more preferable.
The content of the component (E2) in the liquid detergent is preferably 0.0002 to 0.005 mass% (2 to 50 ppm) with respect to the total mass of the liquid detergent, 0.0005 to 0.002. It is more preferable that it is mass% (5-20 ppm).
Generation | occurrence | production of the odor from sponge is suppressed more as content of (E1) component and (E2) component is more than said preferable lower limit, respectively, and the deodorizing effect of sponge increases. On the other hand, when it is not more than the above preferable upper limit value, irritation to skin such as hand skin is further reduced.

本発明において、「（Ｅ１）成分／（Ｅ２）成分で表される質量比」とは、液体洗浄剤に含まれる（Ｅ２）成分の含有量に対する、（Ｅ１）成分の含有量の質量割合を意味する。
液体洗浄剤中の（Ｅ１）成分と（Ｅ２）成分との質量比、すなわち、（Ｅ１）成分／（Ｅ２）成分で表される質量比は、０．２〜５が好ましく、０．５〜２がより好ましい。
（Ｅ１）成分／（Ｅ２）成分で表される質量比が前記の範囲内であれば、長期間に渡ってスポンジからの臭気の発生が抑制される。 In the present invention, “mass ratio represented by (E1) component / (E2) component” means the mass ratio of the content of (E1) component to the content of (E2) component contained in the liquid detergent. means.
The mass ratio of the (E1) component and the (E2) component in the liquid detergent, that is, the mass ratio represented by (E1) component / (E2) component is preferably 0.2 to 5, preferably 0.5 to 2 is more preferable.
When the mass ratio represented by (E1) component / (E2) component is within the above range, generation of odor from the sponge is suppressed over a long period of time.

また、「（Ａ）成分／（Ｅ）成分で表される質量比」とは、液体洗浄剤に含まれる（Ｅ）成分の含有量に対する、（Ａ）成分の含有量の質量割合を意味する。
液体洗浄剤中の（Ａ）成分と（Ｅ）成分との質量比、すなわち、（Ａ）成分／（Ｅ）成分で表される質量比は、１０００〜５０００が好ましく、２０００〜４０００がより好ましい。
（Ａ）成分／（Ｅ）成分で表される質量比が、前記の好ましい下限値以上であると、長期間に渡ってスポンジからの臭気の発生が抑制されやすくなり、一方、前記の好ましい上限値以下であると、手肌などの皮膚への刺激がより低減される。 Moreover, "mass ratio represented by (A) component / (E) component" means the mass ratio of the content of (A) component with respect to the content of (E) component contained in a liquid detergent. .
The mass ratio of the component (A) and the component (E) in the liquid detergent, that is, the mass ratio represented by the component (A) / (E) is preferably 1000 to 5000, and more preferably 2000 to 4000. .
When the mass ratio represented by (A) component / (E) component is equal to or more than the above-mentioned preferable lower limit value, generation of odor from the sponge is likely to be suppressed over a long period of time, while the above-mentioned preferable upper limit value If it is less than the value, irritation to the skin such as the hand skin is further reduced.

・ハイドロトロープ剤
ハイドロトロープ剤としては、例えば、炭素数２〜４の１価アルコール、炭素数４〜１０のグリセリルエーテル、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩などが挙げられる。
炭素数２〜４の１価アルコールとしては、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール等が挙げられる。
炭素数４〜１０のグリセリルエーテルとしては、グリセリン、ヘキシルグリセリルエーテル等が挙げられる。
中でも、液体洗浄剤中の（Ａ）〜（Ｄ）成分の溶解効果、及び使用感の点から、炭素数２〜４の１価アルコール、トルエンスルホン酸又はその塩が好ましく、エタノール、パラトルエンスルホン酸塩がより好ましい。
ハイドロトロープ剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ハイドロトロープ剤を用いる場合、液体洗浄剤におけるハイドロトロープ剤の含有量は、該液体洗浄剤の総質量に対して１〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。 Hydrotrope agent Examples of hydrotrope agents include monohydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms, glyceryl ethers having 4 to 10 carbon atoms, toluenesulfonic acid, toluenesulfonic acid salt, cumenesulfonic acid, cumenesulfonic acid salt, benzoic acid. Examples include acids and benzoates.
Examples of the monohydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms include ethanol, n-propanol, isopropanol, normal butanol, secondary butanol, and tertiary butanol.
Examples of the glyceryl ether having 4 to 10 carbon atoms include glycerin and hexyl glyceryl ether.
Of these, monohydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms, toluenesulfonic acid or salts thereof are preferable from the viewpoints of the dissolution effect of the components (A) to (D) in the liquid detergent and the feeling of use, and ethanol and paratoluenesulfone are preferred. Acid salts are more preferred.
A hydrotrope agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
When using a hydrotrope agent, the content of the hydrotrope agent in the liquid detergent is preferably 1 to 30% by mass and more preferably 5 to 20% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. preferable.

・界面活性剤
上記の（Ａ）〜（Ｄ）成分以外の界面活性剤としては、（Ａ）成分以外のノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤などが挙げられる。 -Surfactant As surfactants other than said (A)-(D) component, nonionic surfactants other than (A) component, a cationic surfactant, etc. are mentioned.

このノニオン界面活性剤としては、（Ａ）成分以外であれば特に限定されず、例えば直鎖型のものが挙げられる。具体的には、ポリオキシアルキレン付加型ノニオン界面活性剤、アルキルグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられ、これらの中でも、ポリオキシアルキレン付加型ノニオン界面活性剤が好ましい。
ポリオキシアルキレン付加型ノニオン界面活性剤の中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルがより好ましく、一般式：Ｒ^６−Ｏ−（Ｒ^７Ｏ）ｑ−Ｈで表される化合物がさらに好ましい。
前記の一般式中、Ｒ^６は、炭素数１０〜１８の直鎖状の炭化水素基、又は炭素数１０〜１８の分岐鎖状の炭化水素基である。Ｒ^７Ｏは、オキシアルキレン基である。Ｒ^７は、炭素数１〜３の炭化水素基であり、好ましくはエチレン基、プロピレン基である。ｑは、Ｒ^７Ｏの平均繰返し数を表し、１〜２０の数であり、好ましくは５〜２０の数であり、より好ましくは５〜１５の数である。前記一般式で表される化合物の中でも、Ｒ^６の炭素数が１０〜１８、Ｒ^７の炭素数が２又は３、ｑが５〜２０の数であるポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。 The nonionic surfactant is not particularly limited as long as it is other than the component (A), and includes, for example, a linear one. Specific examples include polyoxyalkylene addition type nonionic surfactants, alkylglycosides, sorbitan fatty acid esters, and the like. Among these, polyoxyalkylene addition type nonionic surfactants are preferable.
Among the polyoxyalkylene addition type nonionic surfactants, polyoxyalkylene alkyl ethers are more preferable, and compounds represented by the general formula: R ⁶ —O— (R ⁷ O) q—H are more preferable.
In the general formula, R ⁶ is a linear hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms or a branched hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms. R ⁷ O is an oxyalkylene group. R ⁷ is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, preferably an ethylene group or a propylene group. q represents an average repeating number of ^{R 7} O, the number of 1 to 20, preferably a number of 5 to 20, more preferably a number of 5 to 15. Among the compounds represented by the general formula, polyoxyalkylene alkyl ethers in which R ⁶ has 10 to 18 carbon atoms, R ⁷ has 2 or 3 carbon atoms, and q is 5 to 20 carbon atoms are preferable.

カチオン界面活性剤としては、特に限定されず公知のものを使用することができる。具体的には、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジヒドロキシエチルアンモニウムクロライド、ジ牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジ（ステアロイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロライド、ジ（オレオイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロライド、ジ（パルミトイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジ（ステアロイルオキシイソプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド、ジ（オレオイルオキシイソプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド、ジ（オレオイルオキシブチル）ジメチルアンモニウムクロライド、ジ（ステアロイルオキシエチル）メチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、トリ（ステアロイルオキシエチル）メチルメトサルフェート等が挙げられる。尚、「牛脂アルキル」基の炭素数は１４〜１８である。   The cationic surfactant is not particularly limited, and known ones can be used. Specifically, didecyldimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium methosulfate, distearyldimethylammonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride, distearyl dihydroxyethylammonium chloride, di-tallow alkyldimethylammonium chloride, di (stearoyloxyethyl) dimethyl Ammonium chloride, di (oleoyloxyethyl) dimethylammonium chloride, di (palmitoyloxyethyl) dimethylammonium methosulfate, di (stearoyloxyisopropyl) dimethylammonium chloride, di (oleoyloxyisopropyl) dimethylammonium chloride, di (oleoyl) Oxybutyl) dimethylammonium chloride Di (stearoyl oxy ethyl) methyl-hydroxyethyl ammonium methosulfate, tri (stearoyl oxyethyl) methyl methosulfate, and the like. The “tallow alkyl” group has 14 to 18 carbon atoms.

本発明の液体洗浄剤における、（Ａ）〜（Ｄ）成分を含む界面活性剤の総量は、該液体洗浄剤の総質量に対して１０〜５０質量％であることが好ましく、１５〜３５質量％であることがより好ましい。   In the liquid detergent of the present invention, the total amount of the surfactant containing the components (A) to (D) is preferably 10 to 50% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent, and is 15 to 35 masses. % Is more preferable.

・ｐＨ調整剤
ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 -PH adjuster Examples of the pH adjuster include hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, glycolic acid, citric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.
A pH adjuster may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

本発明の液体洗浄剤における２５℃のｐＨは、６〜９であることが好ましく、６〜８であることがより好ましい。
本発明において、液体洗浄剤（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメーターを用い、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠した方法により測定される値を示す。 The pH at 25 ° C. in the liquid cleaning agent of the present invention is preferably 6 to 9, and more preferably 6 to 8.
In the present invention, the pH of the liquid detergent (controlled at 25 ° C.) is a value measured by a method based on JIS K3362-1998 using a pH meter.

本発明の液体洗浄剤は、定法により、溶媒と、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、（Ｄ）成分と、必要に応じて前記任意成分と、を混合することにより製造される。   In the liquid cleaning agent of the present invention, the solvent, the component (A), the component (B), the component (C), the component (D), and the optional component as necessary are mixed by a conventional method. It is manufactured by.

以上説明したように、本発明の液体洗浄剤においては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とを含有する。かかる液体洗浄剤は、主として（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とを併有することにより、食器等に付着した油汚れに対して高い洗浄力を有する。これに加えて、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが特定の質量比、すなわち、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が０．８〜６０で併用されることにより、スポンジに付着した油汚れ等が、かかる液体洗浄剤を希釈した洗浄液に容易に溶解又は分散する。このため、食器洗いの後、スポンジに残存する、微生物の栄養源となり得る油汚れ等が少なく、スポンジからの悪臭の発生が抑えられる。したがって、本発明の液体洗浄剤によれば、通常の使用方法（食器洗い用液体洗浄剤が注ぎ足されたスポンジで食器等を擦り洗いする操作）であっても、スポンジに油汚れ等が残りにくく、スポンジを消臭できる。   As explained above, the liquid detergent of the present invention contains the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D). Such a liquid cleaning agent has a high detergency against oil stains adhering to tableware or the like by mainly including both the component (C) and the component (D). In addition to this, the (A) component and the (B) component are used in combination at a specific mass ratio, that is, the mass ratio represented by the (A) component / (B) component is 0.8 to 60. Oil stains and the like adhering to the sponge are easily dissolved or dispersed in the cleaning liquid diluted with such a liquid cleaning agent. For this reason, there are few oil stains etc. which can become a nutrient source of microorganisms remaining in a sponge after dishwashing, and generation | occurrence | production of the malodor from a sponge is suppressed. Therefore, according to the liquid detergent of the present invention, even if it is a normal method of use (operation of scrubbing dishes etc. with a sponge to which a dishwashing liquid detergent is added), oil stains etc. hardly remain on the sponge. Can deodorize the sponge.

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples. “%” Means “% by mass” unless otherwise specified.

各例の液体洗浄剤の組成を表１〜５に示した。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。 The composition of the liquid cleaning agent in each example is shown in Tables 1-5.
The raw materials used in this example are as follows.

・（Ａ）成分：一般式（ａ１）で表される化合物
ａ−１：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル（ＥＯ１０）、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１００」；上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１０、ｘ＝３、ｙ＝５の化合物。
ａ−２：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル（ＥＯ８）、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ８０」；上記一般式（ａ１）におけるｍ＝８、ｘ＝３、ｙ＝５の化合物。
ａ−３：ポリオキシエチレンモノ（２−エチルヘキシル）エーテル（ＥＯ８）、日本乳化剤株式会社製、商品名「ニューコール１００８」；上記一般式（ａ１）におけるｍ＝８、ｘ＝２、ｙ＝４の化合物。 Component (A): Compound represented by general formula (a1) a-1: Polyoxyethylene mono (2-propylheptyl) ether (EO10), manufactured by BASF, trade name “Lutensol XP100”; The compound of m = 10, x = 3, y = 5 in (a1).
a-2: Polyoxyethylene mono (2-propylheptyl) ether (EO8), manufactured by BASF, trade name “Lutensol XP80”; m = 8, x = 3, y = 5 in the above general formula (a1) Compound.
a-3: Polyoxyethylene mono (2-ethylhexyl) ether (EO8), manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., trade name “New Coal 1008”; m = 8, x = 2, y = 4 in the above general formula (a1) Compound.

・（Ａ）成分の比較成分［以下「（Ａ’）成分」と表す。］
ａ’−１：Ｃ１０オキソアルコールエトキシレート（ＥＯ１１）、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＯＮ−１１０」。
ａ’−２：Ｃ１２〜１３アルコールエトキシレート（ＥＯ１０）、日本乳化剤株式会社製、商品名「ニューコール２３１０」。 -Component (A) comparative component [hereinafter referred to as "(A ') component". ]
a′-1: C10 oxo alcohol ethoxylate (EO11), manufactured by BASF, trade name “Lutensol ON-110”.
a′-2: C12-13 alcohol ethoxylate (EO10), manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., trade name “New Coal 2310”.

・（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩
ｂ−１：炭素数１０〜１４のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テイカ株式会社製の商品名「テイカパワーＬ１２１」が水酸化ナトリウムで中和されたもの。 -Component (B): linear alkylbenzene sulfonic acid or salt thereof b-1: sodium alkylbenzene sulfonate having 10 to 14 carbon atoms, trade name "Taika Power L121" manufactured by Teika Co., Ltd. was neutralized with sodium hydroxide thing.

・（Ｃ）成分：（Ｂ）成分以外のアニオン界面活性剤
ｃ−１：ＡＥＳ（１ＥＯ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム；上記一般式（ｃ１）におけるＲ^１＝炭素数１２〜１４の直鎖状アルキル基、ｎ＝１、Ｍ＝ナトリウム。
［ｃ−１の調製例］
４Ｌオートクレーブ中に、原料アルコールとしてＰ＆Ｇ社製の商品名ＣＯ１２７０アルコール（Ｃ１２／Ｃ１４＝７５％／２５％，質量比）４００ｇと、反応用触媒として水酸化カリウム触媒０．８ｇと、をそれぞれ仕込み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、撹拌しながら昇温した。続いて、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａ以下に維持しつつ、エチレンオキシド９１ｇを導入し、反応させた。得られたポリオキシアルキレンエーテルのエチレンオキシドの平均付加モル数は１であった。
次に、このようにして得られたアルコールエトキシレート２３７ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに採り、窒素置換の後、液体無水硫酸（サルファン）９６ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了の後、撹拌を１時間続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。
次いで、これを、水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりｃ−１を得た。 Component (C): Anionic surfactant other than component (B) c-1: AES (1EO), sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate; R ¹ in the above general formula (c1) = directly having 12 to 14 carbon atoms Chain alkyl group, n = 1, M = sodium.
[Preparation Example of c-1]
In a 4 L autoclave, 400 g of a trade name CO1270 alcohol (C12 / C14 = 75% / 25%, mass ratio) manufactured by P & G as raw material alcohol and 0.8 g of potassium hydroxide catalyst as a reaction catalyst were charged, respectively. After replacing the inside of the autoclave with nitrogen, the temperature was raised with stirring. Subsequently, 91 g of ethylene oxide was introduced and reacted while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure at 0.3 MPa or less. The average addition mole number of ethylene oxide of the obtained polyoxyalkylene ether was 1.
Next, 237 g of the alcohol ethoxylate thus obtained is placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer, and after nitrogen substitution, 96 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) is slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. did. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour (sulfation reaction) to obtain polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid.
Subsequently, this was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain c-1.

ｃ−２：ＡＥＳ（２ＥＯ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｅｘａｐｏｎ Ｎ７０Ｔ」；上記一般式（ｃ１）におけるＲ^１＝炭素数１２〜１４の直鎖状アルキル基、ｎ＝２、Ｍ＝ナトリウム。 c-2: AES (2EO), polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate, manufactured by BASF, trade name “Texapon N70T”; R ¹ in the above general formula (c1) = a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, n = 2, M = sodium.

ｃ−３：ＡＥＳ（４ＥＯ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム；上記一般式（ｃ１）におけるＲ^１＝炭素数１２〜１４の直鎖状アルキル基、ｎ＝４、Ｍ＝ナトリウム。
［ｃ−３の調製例］
ｃ−１の調製例と同様にして、エチレンオキシド３６４ｇを導入し、反応させることにより、ポリオキシアルキレンエーテルのエチレンオキシドの平均付加モル数４の化合物を得た。次に、液体無水硫酸（サルファン）９６ｇを反応させ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、これを、水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりｃ−３を得た。 c-3: AES (4EO), sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate; R ¹ in the above general formula (c1) = a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, n = 4, M = sodium.
[Preparation example of c-3]
In the same manner as in the preparation example of c-1, 364 g of ethylene oxide was introduced and reacted to obtain a compound having an average addition mole number of ethylene oxide of polyoxyalkylene ether of 4. Next, 96 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) was reacted to obtain polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid. Subsequently, this was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain c-3.

ｃ−４：炭素数１４〜１７の２級アルカンスルホン酸ナトリウム、クラリアントジャパン株式会社製、商品名「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ３０Ａ」。   c-4: Secondary alkanesulfonic acid sodium having 14 to 17 carbon atoms, manufactured by Clariant Japan KK, trade name “HOSTAPUR SAS 30A”.

・（Ｄ）成分：半極性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも一種
ｄ−１：ＡＸ、ｎ−ドデシルジメチルアミンオキシド、ライオン・アクゾ株式会社製、商品名「アロモックス ＤＭ１２Ｄ−Ｗ」；上記一般式（ｄ１）におけるＲ^２＝炭素数１２の直鎖状アルキル基、Ｒ^３＝メチル基、Ｒ^４＝メチル基、ｐ＝０。
ｄ−２：ＡＰＡＸ、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、クラリアント社製、商品名「ＧＥＮＡＭＩＮＯＸ ＡＰ」；上記一般式（ｄ１）におけるＲ^２＝炭素数１２の直鎖状アルキル基、Ｒ^３＝メチル基、Ｒ^４＝メチル基、ｐ＝１、Ｒ^５＝プロピレン基。
ｄ−３：ＬＤＢ、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、第一工業製薬株式会社製、商品名「アミーゲンＳ」。 Component (D): at least one selected from the group consisting of semipolar surfactants and amphoteric surfactants d-1: AX, n-dodecyldimethylamine oxide, manufactured by Lion Akzo Corporation, trade name “Aromox DM12D- W ”; R ² in the general formula (d1) = a linear alkyl group having 12 carbon atoms, R ³ = methyl group, R ⁴ = methyl group, p = 0.
d-2: APAX, lauramidopropyldimethylamine oxide, manufactured by Clariant, trade name “GENAMINOX AP”; R ² in the above general formula (d1) = C12 linear alkyl group, R ³ = methyl group , R ⁴ = methyl group, p = 1, R ⁵ = propylene group.
d-3: LDB, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name “Amigen S”.

・（Ｅ）成分：イソチアゾリン系化合物
ｅ１−１：（Ｅ１）成分、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、アーチケミカルズ社製、商品名「ＰＲＯＸＥＬ ＸＬ２」。
ｅ２−１：（Ｅ２）成分、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ローム・アンド・ハース社製、商品名「ネオロン Ｍ−１０」。
ｅ３−１：（Ｅ３）成分、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、アーチケミカルズ社製、商品名「ＶＡＮＱＵＩＳＨ １００」。
ｅ３−２：（Ｅ３）成分、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（１．１５質量％）と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（０．３５質量％）との混合物、ローム・アンド・ハース社製、商品名「ケーソンＣＧ」。
ｅ３−３：（Ｅ３）成分、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、東京化成工業株式会社製。 Component (E): isothiazoline compound e1-1: Component (E1), 1,2-benzisothiazolin-3-one, manufactured by Arch Chemicals, trade name “PROXEL XL2”.
e2-1: (E2) component, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, manufactured by Rohm & Haas, trade name “Neolone M-10”.
e3-1: (E3) component, Nn-butyl-1,2-benzisothiazolin-3-one, manufactured by Arch Chemicals, trade name “VANQUISH 100”.
e3-2: (E3) component, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one (1.15% by mass) and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one (0.35% by mass) Mixture with Rohm and Haas, trade name “Caisson CG”.
e3-3: (E3) component, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.

・任意成分
エタノール、関東化学株式会社製。
ｐ−ＴＳＨ：パラトルエンスルホン酸、関東化学株式会社製。
ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム、関東化学株式会社製。 -Optional components Ethanol, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.
p-TSH: p-toluenesulfonic acid, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.
pH adjuster: sodium hydroxide, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.

・溶媒
水：蒸留水。 -Solvent water: distilled water.

＜液体洗浄剤の製造＞
（実施例１〜６０、比較例１〜１８）
表１〜５に示す配合組成に従って、以下に示す製造方法（未配合の成分がある場合、その成分は配合しない。）により、各例の液体洗浄剤１０００ｇをそれぞれ調製した。
表中の配合量の単位は質量％であり、いずれの成分も純分換算量を示す。なお、各例の液体洗浄剤は、表に記載の各成分の合計が１００質量％となるように、水でバランスして調製した。
表中、「質量比（Ａ）／（Ｂ）」は、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比、と同義であり、液体洗浄剤に含まれる（Ｂ）成分の含有量に対する、（Ａ）成分の含有量の質量割合を意味する。
「質量比（Ｂ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））」は、（Ｂ）成分／（（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分）で表される質量比、と同義であり、液体洗浄剤に含まれる（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計の含有量に占める、（Ｂ）成分の含有量の質量割合を意味する。
「質量比（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ｄ）」は、（（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分）／（Ｄ）成分で表される質量比、と同義であり、液体洗浄剤に含まれる（Ｄ）成分の含有量に対する、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計の含有量の質量割合を意味する。
「質量比（Ｅ１）／（Ｅ２）」は、（Ｅ１）成分／（Ｅ２）成分で表される質量比、と同義であり、液体洗浄剤に含まれる（Ｅ２）成分の含有量に対する、（Ｅ１）成分の含有量の質量割合を意味する。
「質量比（Ａ）／（Ｅ）」は、（Ａ）成分／（Ｅ）成分で表される質量比、と同義であり、液体洗浄剤に含まれる（Ｅ）成分の含有量（質量％）に対する、（Ａ）成分の含有量（質量％）の質量割合を意味する。 <Manufacture of liquid detergent>
(Examples 1-60, Comparative Examples 1-18)
According to the composition shown in Tables 1 to 5, 1000 g of the liquid cleaning agent of each example was prepared by the following production method (when there is an unblended component, the component is not blended).
The unit of the blending amount in the table is% by mass, and all the components indicate the amount equivalent to pure content. In addition, the liquid cleaning agent of each example was prepared by balancing with water so that the total of each component described in the table was 100% by mass.
In the table, “mass ratio (A) / (B)” is synonymous with the mass ratio represented by component (A) / component (B), and the content of component (B) contained in the liquid detergent. Means the mass proportion of the content of the component (A).
“Mass ratio (B) / ((B) + (C))” is synonymous with the mass ratio represented by (B) component / ((B) component + (C) component), and is a liquid detergent. Means the mass proportion of the content of component (B) in the total content of component (B) and component (C) contained in
“Mass ratio ((B) + (C)) / (D)” is synonymous with the mass ratio represented by ((B) component + (C) component) / (D) component, and is a liquid detergent. Means the mass ratio of the total content of the component (B) and the component (C) with respect to the content of the component (D) contained in.
“Mass ratio (E1) / (E2)” is synonymous with the mass ratio represented by (E1) component / (E2) component, and is based on the content of (E2) component contained in the liquid detergent ( E1) Mean mass ratio of content of component.
"Mass ratio (A) / (E)" is synonymous with the mass ratio represented by (A) component / (E) component, and content (mass%) of (E) component contained in a liquid detergent. ) Means the mass ratio of the content (mass%) of the component (A).

［液体洗浄剤の製造方法］
まず、１Ｌビーカーに、（Ａ）成分又は（Ａ’）成分と、（Ｂ）成分と、エタノールと、を入れ、マグネチックスターラー（Ｆｉｎｅ製、製品名Ｆ−６０６Ｎ）で充分に撹拌した。続いて、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分とｐ−ＴＳＨとを入れて混合した。
該混合が終了した後、２５℃でのｐＨが６〜８の範囲になるように、必要に応じてｐＨ調整剤を適量添加した。
その後、全体量が１００質量％になるように蒸留水を入れ、さらに撹拌することにより液体洗浄剤を得た。
上記のｐＨは、２５℃に調温し、ガラス電極式ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製、製品名ＨＭ−３０Ｇ）を用い、ガラス電極を組成物に直接に浸漬し、１分間経過後に示す値を測定した。この２５℃のｐＨを表中に示した。 [Method for producing liquid detergent]
First, (A) component or (A ') component, (B) component, and ethanol were put into a 1 L beaker, and sufficiently stirred with a magnetic stirrer (product name: F-606N, manufactured by Fine). Subsequently, the component (C), the component (D), the component (E), and p-TSH were added and mixed.
After the mixing was completed, an appropriate amount of a pH adjusting agent was added as necessary so that the pH at 25 ° C. was in the range of 6-8.
Then, distilled water was added so that the whole amount might be 100 mass%, and also the liquid detergent was obtained by stirring.
The above pH is adjusted to 25 ° C., and a glass electrode type pH meter (manufactured by Toa DKK Co., Ltd., product name HM-30G) is used. Was measured. The pH at 25 ° C. is shown in the table.

＜液体洗浄剤の評価＞
各例の液体洗浄剤について、以下に示す評価方法によって、油汚れに対する洗浄力、スポンジへの汚れの残りにくさ、スポンジの消臭効果をそれぞれ評価した。その結果を表１〜５に併記した。 <Evaluation of liquid detergent>
With respect to the liquid cleaning agents of the respective examples, the cleaning ability against oil stains, the difficulty of remaining stains on the sponge, and the deodorizing effect of the sponge were evaluated by the following evaluation methods. The results are also shown in Tables 1-5.

［油汚れに対する洗浄力についての評価］
１）油汚れの調製
油汚れとして、固体脂である牛脂（和光純薬工業株式会社製）とスダンＩＶ（関東化学株式会社製）とを混合し、着色した牛脂（着色牛脂）を調製した。着色牛脂におけるスダンＩＶ濃度は１質量％に設定した。
２）汚垢モデルの作製
前記着色牛脂１ｇを、縦１０ｃｍ×横１５ｃｍ×高さ５ｃｍのプラスチック製の容器（商品名ネオキーパー、岩崎工業株式会社製）内側の全面に均一になるように塗布し、これを汚垢モデルとした。
３）洗浄試験
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（商品名スコッチブライト、住友スリーエム株式会社製）に、水道水３８ｇと各例の液体洗浄剤２ｇとをそれぞれ採り、１０回手で揉んだ後、擦り洗いを行った。具体的には、水道水と液体洗浄剤とを含んだスポンジで、上記汚垢モデルの内側底面を１０回、内側面を１回、内側の四隅を５回擦った後、水道水で濯ぐ操作を施した。
４）油汚れに対する洗浄力についての評価
擦り洗いの後、容器内面の油汚れの落ち具合を評価した。
かかる評価は、下記の評価基準（４段階評価）に基づいて行い、油汚れに対する洗浄力についての評価とした。
評価基準
◎：着色牛脂の汚れ残りが目視で認められず、着色牛油の残留によるヌルつきがない。
○：着色牛脂の汚れ残りが目視で認められないが、着色牛脂の残留によるヌルつきが僅かにある。
△：着色牛脂の汚れ残りが目視で認められ、着色牛脂の残留によるヌルつきがある。
×：着色牛脂の汚れ残りがかなり多く見られる。 [Evaluation of detergency against oil stains]
1) Preparation of oil stain As oil stain, beef tallow (made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), which is a solid fat, and Sudan IV (made by Kanto Chemical Co., Ltd.) were mixed to prepare colored beef tallow (colored beef tallow). Sudan IV concentration in colored beef tallow was set to 1% by mass.
2) Preparation of a dirt model 1 g of the above colored beef tallow is uniformly applied to the entire inner surface of a plastic container (trade name Neokeeper, manufactured by Iwasaki Kogyo Co., Ltd.) having a length of 10 cm, a width of 15 cm, and a height of 5 cm. This was a dirt model.
3) Cleaning test 38 g of tap water and 2 g of the liquid cleaning agent in each example were taken on a dishwashing sponge (product name: Scotch Bright, manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.) measuring 11.5 cm in length, 7.5 cm in width, and 3 cm in height. After rubbing by hand 10 times, scrubbing was performed. Specifically, a sponge containing tap water and a liquid cleaning agent is used to rub the inner bottom surface of the dirt model 10 times, the inner surface once, and the inner four corners five times, and then rinse with tap water. Operation was performed.
4) Evaluation of detergency against oil stains After scrubbing, the degree of oil stains on the inner surface of the container was evaluated.
This evaluation was performed based on the following evaluation criteria (four-step evaluation), and the evaluation was made on the cleaning power against oil stains.
Evaluation Criteria A: No stain residue of colored beef tallow is visually recognized, and there is no null due to residual colored beef oil.
○: The stain residue of the colored beef tallow is not visually recognized, but there is a slight amount of null due to the residue of the colored beef tallow.
(Triangle | delta): The stain | pollution | contamination residue of colored beef tallow is recognized visually, and there exists a null with the residue of colored beef tallow.
X: A considerable amount of dirt residue of colored beef tallow is seen.

［スポンジへの汚れの残りにくさについての評価］
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（商品名スコッチブライト、住友スリーエム株式会社製）の片面の中央部にゴマ油（かどや製油製）１ｇを載せた。次いで、ゴマ油が載せられた側の面を上方に向けて、そのスポンジを、１Ｌガラスビーカー内の底部に、両面テープで固定した。
次いで、各例の液体洗浄剤を水道水で希釈した洗浄液（液体洗浄剤濃度５質量％）７００ｍＬを、前記ガラスビーカーに泡立たないようにゆっくり注ぎ入れた。
そして、食器洗い用スポンジと前記洗浄液との界面を、マイクロスコープ（キーエンス製、製品名ＶＨＸ−５００）を用いて観察し、以下に示す２通りの方法（評価の開始から３分が経過するまで、１０分が経過した後）によって、スポンジへの汚れの残りにくさについて評価した。 [Evaluation of the difficulty of remaining dirt on the sponge]
1 g of sesame oil (made by Kadoya Oil Co., Ltd.) was placed on the center of one side of a dishwashing sponge (product name: Scotch Bright, manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.) measuring 11.5 cm in length, 7.5 cm in width, and 3 cm in height. Next, the surface on which the sesame oil was placed was directed upward, and the sponge was fixed to the bottom of the 1 L glass beaker with double-sided tape.
Next, 700 mL of a cleaning solution (liquid cleaning agent concentration 5 mass%) obtained by diluting the liquid cleaning agent of each example with tap water was slowly poured into the glass beaker without foaming.
Then, the interface between the dishwashing sponge and the cleaning liquid was observed using a microscope (manufactured by Keyence, product name VHX-500), and the following two methods (until 3 minutes passed from the start of evaluation, After 10 minutes, the difficulty of remaining on the sponge was evaluated.

前記洗浄液７００ｍＬの全量を前記ガラスビーカーに注ぎ入れてから３分が経過するまでの間、食器洗い用スポンジに載せられ含浸したゴマ油が前記洗浄液へ溶解する挙動を、下記の評価基準（３段階評価）に基づいて評価した。
尚、ゴマ油が前記洗浄液へ溶解する挙動は、黄色味を帯びたゴマ油が前記洗浄液中で揺らいで見えることにより観察される。
評価基準
◎：評価の開始直後から、ゴマ油の前記洗浄液への溶解が継続的に見られる。
○：評価の開始直後は、ゴマ油の前記洗浄液への溶解が見られたが、３分経過時点では見られない。
×：評価の開始直後から、ゴマ油の前記洗浄液への溶解が見られない。 The following evaluation criteria (three-step evaluation) are the behaviors in which sesame oil placed on the dishwashing sponge is dissolved in the cleaning solution until 3 minutes have passed since the entire 700 mL of the cleaning solution was poured into the glass beaker. Based on the evaluation.
Note that the behavior of sesame oil dissolving in the cleaning liquid is observed by the fact that yellowish sesame oil appears to sway in the cleaning liquid.
Evaluation criteria A: Sesame oil is continuously dissolved in the cleaning liquid immediately after the start of the evaluation.
○: Immediately after the start of evaluation, dissolution of sesame oil in the cleaning solution was observed, but it was not observed after 3 minutes.
X: Sesame oil is not dissolved in the cleaning solution immediately after the start of evaluation.

また、前記洗浄液７００ｍＬの全量を前記ガラスビーカーに注ぎ入れてから１０分が経過した後、前記ガラスビーカーから食器洗い用スポンジを取り出し、その際の該スポンジ面におけるゴマ油の残存状態を、下記の評価基準（４段階評価）に基づいて評価した。
評価基準
◎：食器洗い用スポンジにゴマ油が全く残存していなかった。
○：食器洗い用スポンジにゴマ油がわずかに残存していた。
△：食器洗い用スポンジにゴマ油がはっきりと残存していた。
×：食器洗い用スポンジからゴマ油が全く除去されていなかった。 In addition, after 10 minutes have passed since the entire 700 mL of the cleaning liquid was poured into the glass beaker, the dishwashing sponge was taken out of the glass beaker, and the remaining state of sesame oil on the sponge surface at that time was evaluated as follows. Evaluation was performed based on (4-step evaluation).
Evaluation criteria A: No sesame oil remained in the dishwashing sponge.
○: Sesame oil remained slightly in the dishwashing sponge.
Δ: Sesame oil remained clearly in the dishwashing sponge.
X: Sesame oil was not removed from the dishwashing sponge.

［スポンジの消臭効果についての評価］
１）試験用の液体洗浄剤の調製
各例の液体洗浄剤をそれぞれ５０℃恒温槽内で１ヶ月間静置保管し、これを試験用の液体洗浄剤として用いた。
２）試験用菌液の調製
アシネトバクター（Ａｃｉｎｅｔｏｂａｃｔｅｒ ｕｒｓｉｎｇｉｉ；ＡＴＣＣ ＢＡＡ−６１７）を、ＳＣＤ寒天培地（Ｓｏｙｂｅａｎ−Ｃａｓｅｉｎ Ｄｉｇｅｓｔ Ａｇａｒ、日本製薬株式会社製）を用いて３７℃、２４時間の条件で前培養した。
前記ＳＣＤ寒天培地上に発育したコロニーを、白金耳で掻き取り、生理食塩水（０．８５％塩化ナトリウム水溶液）に懸濁させて試験用菌液とした。この試験用菌液は、その懸濁液１ｍＬと生理食塩水９ｍＬとを試験管内で混ぜ合わせ、波長６６０ｎｍの吸光度が１．０になるように調整した。
３）試験用スポンジの作製
試験用菌液１ｍＬをピペットで量り取り、縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（商品名スコッチブライト）を６等分したもの（３．８×３．８×３ｃｍ）にそれぞれ載せた。続いて、大豆油（関東化学株式会社製）１ｍＬをピペットで量り取り、前記の６等分にされた各スポンジに載せ、これらを試験用スポンジとした。
４）スポンジの消臭効果についての評価
試験用の液体洗浄剤を滅菌水で希釈した洗浄液（液体洗浄剤濃度５質量％）５０ｍＬを滅菌採水瓶（栄研化学株式会社製）に入れ、そこに、試験用スポンジを沈めて１０分間静置した。次いで、取り出した試験用スポンジを、イオン交換水２００ｍＬ中で１０回揉み洗いする操作を３回繰り返し、試験用スポンジから液体洗浄剤を除去した。
かかる試験用スポンジに対する、１０分間静置及び１０回揉み洗いする操作を計３回繰り返した。
次いで、試験用スポンジを滅菌採水瓶に入れて、滅菌水３ｍＬを含ませた後、３７℃で３日間培養した。
次いで、３日間培養後の試験用スポンジにおける臭気を、下記の評価基準に基づいて評価した。この臭気の評価は、試験用スポンジ３個について行った。
臭気の評価基準
０点：無臭。
１点：やっと感知できるニオイ。
２点：何のニオイであるかが分かる程度の弱いニオイ。
３点：楽に感知できるニオイ。
４点：強いニオイ。
５点：強烈なニオイ。
前記試験用スポンジ３個における臭気の評価点の平均値を算出し、下記の評価基準に基づいて、スポンジの消臭効果を評価した。
スポンジの消臭効果の評価基準
◎：臭気の評価点の平均値が、１点未満。
○：臭気の評価点の平均値が１点以上２点未満。
△：臭気の評価点の平均値が２点以上３点未満。
×：臭気の評価点の平均値が３点以上。 [Evaluation of deodorizing effect of sponge]
1) Preparation of liquid detergent for test Each liquid detergent of each example was stored in a constant temperature bath at 50 ° C. for one month, and this was used as a liquid detergent for testing.
2) Preparation of bacterial solution for test Acinetobacter ursinii (ATCC BAA-617) was pre-cultured on SCD agar medium (Soybean-Casein Digest Agar, manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.) at 37 ° C. for 24 hours. .
Colonies that grew on the SCD agar medium were scraped with a platinum loop and suspended in physiological saline (0.85% aqueous sodium chloride solution) to obtain a test bacterial solution. This test bacterial solution was adjusted so that the absorbance at a wavelength of 660 nm was 1.0 by mixing 1 mL of the suspension and 9 mL of physiological saline in a test tube.
3) Preparation of test sponge 1 mL of the test bacterial solution was weighed with a pipette and the dishwashing sponge (product name: Scotch Bright) measuring 11.5 cm in length, 7.5 cm in width, and 3 cm in height was divided into 6 equal parts (3. 8 × 3.8 × 3 cm). Subsequently, 1 mL of soybean oil (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was weighed with a pipette and placed on each of the six equal sponges, which were used as test sponges.
4) Evaluation of the deodorizing effect of the sponge 50 mL of a cleaning liquid (liquid cleaning agent concentration 5 mass%) obtained by diluting the liquid cleaning agent for testing with sterilized water is placed in a sterile water collection bottle (manufactured by Eiken Chemical Co., Ltd.). The test sponge was submerged and allowed to stand for 10 minutes. Subsequently, the operation of scouring the taken test sponge 10 times in 200 mL of ion exchange water 10 times was repeated 3 times to remove the liquid detergent from the test sponge.
The operation of standing for 10 minutes and scouring 10 times for the test sponge was repeated a total of 3 times.
Next, the test sponge was placed in a sterilized water collection bottle, soaked with 3 mL of sterilized water, and cultured at 37 ° C. for 3 days.
Subsequently, the odor in the test sponge after 3 days of culture was evaluated based on the following evaluation criteria. The odor was evaluated for three test sponges.
Evaluation standard of odor 0 points: No odor.
1 point: The smell that can finally be detected.
2 points: Weak odor enough to understand what odor is.
3 points: Smell that can be easily detected.
4 points: Strong odor.
5 points: Strong odor.
The average value of the odor evaluation points of the three test sponges was calculated, and the deodorizing effect of the sponge was evaluated based on the following evaluation criteria.
Evaluation criteria for the deodorizing effect of sponge ◎: The average value of odor evaluation points is less than one point.
A: The average value of odor evaluation points is 1 point or more and less than 2 points.
(Triangle | delta): The average value of an odor evaluation score is 2 points or more and less than 3 points.
X: The average value of odor evaluation points is 3 or more.

表１〜５に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜６０の液体洗浄剤は、食器等に付着した油汚れに対して高い洗浄力を有し、通常の使用方法により、スポンジに油汚れ等が残りにくく、スポンジを消臭できることが確認できた。   From the results shown in Tables 1 to 5, the liquid detergents of Examples 1 to 60 to which the present invention was applied have a high detergency against oil stains adhering to tableware and the like. It was confirmed that oil stains hardly remained and the sponge could be deodorized.

Claims (2)

（Ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表される化合物と、
（Ｂ）成分：ベンゼン環に結合する直鎖アルキル基の炭素数が１０〜１８である直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩と、
（Ｃ）成分：前記（Ｂ）成分以外のアニオン界面活性剤と、
（Ｄ）成分：半極性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも一種と、
を含有し、
前記（Ａ）成分の含有量が液体洗浄剤の総質量に対して１〜１５質量％であり、
前記（Ｃ）成分の含有量が液体洗浄剤の総質量に対して４〜２５質量％であり、
前記（Ｄ）成分の含有量が液体洗浄剤の総質量に対して２〜２０質量％であり、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が０．７０〜６０である、食器洗い用液体洗浄剤。

［式中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２の数である。ｘとｙはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。］ (A) component: the compound represented by the following general formula (a1),
(B) component: a linear alkylbenzene sulfonic acid having 10 to 18 carbon atoms of a linear alkyl group bonded to the benzene ring or a salt thereof;
(C) component: an anionic surfactant other than the component (B),
(D) component: at least one selected from the group consisting of a semipolar surfactant and an amphoteric surfactant;
Containing
The content of the component (A) is 1 to 15% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent,
The content of the component (C) is 4 to 25% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent,
The content of the component (D) is 2 to 20% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent,
The liquid detergent for dishwashing whose mass ratio represented by (A) component / (B) component is 0.70-60.

[Wherein, AO represents an oxyethylene group and / or an oxypropylene group. m represents the average number of repetitions of AO and is a number of 6-12. x and y are each an integer of 1 to 6, and 6 ≦ x + y ≦ 12. ] （Ｅ）成分：イソチアゾリン系化合物をさらに含有する、請求項１に記載の食器洗い用液体洗浄剤。   (E) Component: The liquid washing agent for dishwashing of Claim 1 which further contains an isothiazoline type compound.