KR102143588B1 - 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

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Abstract

본 명세서는 화학식 1로 표시되는 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.

Description

다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 {MULTICYCLIC COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE COMPRISING THE SAME}
본 명세서는 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
본 명세서는 2018년 12월 27일 한국 특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2018-0170110호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
전계 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.
유기 발광 소자는 2개의 전극 사이에 유기 박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기 발광 소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기 박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기 박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기 박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기 박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기 박막의 재료로서, 정공주입, 정공수송, 전자차단, 정공차단, 전자수송, 전자주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.
유기 발광 소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기 박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
미국 특허 제4,356,429호
본 명세서는 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공하고자 한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 하기 화학식 1로 표시되는 다환 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112019134050669-pat00001
상기 화학식 1에 있어서,
X는 O; S; 또는 NR21이고,
L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이며,
Ar은 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이고,
N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이며, 상기 L1이 직접결합인 경우, N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 3환 이하의 헤테로아릴기이고,
R1 내지 R3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리를 형성하며,
R21은 페닐기; 또는 나프틸기이고,
m 및 n은 각각 1 내지 5의 정수이며,
r1는 1 내지 4의 정수이고,
r2는 0 내지 2의 정수이며,
r3은 1 내지 4의 정수이고,
r2가 2이고, m, n, r1 및 r3이 2 이상의 정수인 경우, 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 따르면, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 다환 화합물을 1종 이상 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서에 기재된 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층 재료로서 사용할 수 있다. 상기 화합물은 유기 발광 소자에서 정공주입재료, 정공수송재료, 발광재료, 전자수송재료, 전자주입재료 등의 역할을 할 수 있다. 특히, 상기 화합물은 유기 발광 소자의 발광층 재료로서 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화합물은 단독으로 발광 재료로 사용될 수도 있고, 발광층의 호스트 재료로서 사용될 수 있다.
특히, 화학식 1은 N을 함유하는 전자를 받는 치환기와 전자를 주는 치환기 사이에 나프토벤조퓨란, 나프토벤조티오펜 또는 벤조카바졸 구조를 도입하여 호스트 용도에 맞는 적절한 밴드갭(2.7~3.3eV)을 가지며, 컨쥬게이션의 확장과 분자구조의 평면성 확대에 따른 T1 에너지 감소가 유도된 구조이다. 이렇게 감소된 T1 에너지의 값은 측정결과 2.18~2.48eV 사이로 확인 되었으며, 일반적으로 사용하고 있는 레드 도판트의 T1 에너지(2.0~2.10eV), 호스트 인접층(전자 저지층, 정공 수송층)의 T1 에너지(2.5~2.7eV) 사이에 있어 도판트에 효율적인 에너지 전달이 가능하다. 또한 분자구조의 평면성의 증가는 분자간의 중첩도를 증가시키기 때문에 전자의 유입 및 전달에 용이하여 구동전압을 낮추는데 주요하다.
구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 다환 화합물을 유기물층에 사용하는 경우 소자의 구동전압을 낮추고, 광효율을 향상시키며, 소자의 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
도 1 내지 도 3은 각각 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 적층 구조를 예시적으로 나타낸 도이다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, T1 에너지란 삼중항 상태(Triple state)의 에너지 준위값을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 구조식의 *는 결합되는 위치를 의미한다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치, 즉 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알키닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알키닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 20인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 시클로알킬기는 탄소수 3 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다. 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로시클로알킬기는 헤테로 원자로서 O, S, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로시클로알킬기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 아릴기는 탄소수 6 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 아릴기는 스피로기를 포함한다. 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 비페닐기, 트리페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 크라이세닐기, 페난트레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 페날레닐기, 파이레닐기, 테트라세닐기, 펜타세닐기, 플루오레닐기, 인데닐기, 아세나프틸레닐기, 벤조플루오레닐기, 스피로비플루오레닐기, 2,3-디히드로-1H-인데닐기, 이들의 축합고리기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플로오레닐기가 치환되는 경우,
Figure 112019134050669-pat00002
,
Figure 112019134050669-pat00003
,
Figure 112019134050669-pat00004
,
Figure 112019134050669-pat00005
,
Figure 112019134050669-pat00006
,
Figure 112019134050669-pat00007
등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로아릴기는 헤테로 원자로서 S, O, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60인 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 상기 다환이란 헤테로아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 상기 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리딜기, 피롤릴기, 피리미딜기, 피리다지닐기, 푸라닐기, 티오펜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이속사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 푸라자닐기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디티아졸릴기, 테트라졸릴기, 파이라닐기, 티오파이라닐기, 디아지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 이소퀴나졸리닐기, 퀴노졸리릴기, 나프티리딜기, 아크리디닐기, 페난트리디닐기, 이미다조피리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인덴기, 인돌릴기, 인돌리지닐기, 벤조티아졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티오펜기, 벤조푸란기, 디벤조티오펜기, 디벤조푸란기, 카바졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 페나지닐기, 디벤조실롤기, 스피로비(디벤조실롤), 디히드로페나지닐기, 페녹사지닐기, 페난트리딜기, 이미다조피리디닐기, 티에닐기, 인돌로[2,3-a]카바졸릴기, 인돌로[2,3-b]카바졸릴기, 인돌리닐기, 10,11-디히드로-디벤조[b,f]아제핀기, 9,10-디히드로아크리디닐기, 페난트라지닐기, 페노티아티아지닐기, 프탈라지닐기, 나프틸리디닐기, 페난트롤리닐기, 벤조[c][1,2,5]티아디아졸릴기, 2,3-디히드로벤조[b]티오펜, 2,3-디히드로벤조퓨란, 5,10-디히드로디벤조[b,e][1,4]아자실리닐, 피라졸로[1,5-c]퀴나졸리닐기, 피리도[1,2-b]인다졸릴기, 피리도[1,2-a]이미다조[1,2-e]인돌리닐기, 5,11-디히드로인데노[1,2-b]카바졸릴기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 포스핀옥사이드기는 구체적으로 아릴기로 치환될 수 있으며, 상기 아릴기는 전술한 예시가 적용될 수 있다. 예컨대, 포스핀옥사이드기는 디페닐포스핀옥사이드기, 디나프틸포스핀옥사이드 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 아민기는 모노알킬아민기; 모노아릴아민기; 모노헤테로아릴아민기; -NH2; 디알킬아민기; 디아릴아민기; 디헤테로아릴아민기; 알킬아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기; 및 아릴헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 상기 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 디비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, 비페닐나프틸아민기, 페닐비페닐아민기, 비페닐플루오레닐아민기, 페닐트리페닐레닐아민기, 비페닐트리페닐레닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오쏘(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 "인접한"기로 해석될 수 있다.
인접한 기들이 형성할 수 있는 지방족 탄화수소고리, 방향족 탄화수소고리, 지방족 헤테로고리 또는 방향족 헤테로고리는 1가기가 아닌 것을 제외하고는 전술한 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로시클로알킬기 및 헤테로아릴기로 예시된 구조들이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. R, R' 및 R"은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 다환 화합물을 제공한다.
특히, 화학식 1은 N을 함유하는 전자를 받는 치환기와 전자를 주는 치환기 사이에 나프토벤조퓨란, 나프토벤조티오펜 또는 벤조카바졸 구조를 도입하여 호스트 용도에 맞는 적절한 밴드갭(2.7~3.3eV)을 가지며, 컨쥬게이션의 확장과 분자구조의 평면성 확대에 따른 T1 에너지 감소가 유도된 구조이다. 이렇게 감소된 T1 에너지의 값은 측정결과 2.18~2.48eV 사이로 확인 되었으며, 일반적으로 사용하고 있는 적색 도판트의 T1 에너지(2.0~2.10eV), 호스트 인접층(전자 저지층, 정공 수송층)의 T1 에너지(2.5~2.7eV) 사이에 있어 도판트에 효율적인 에너지 전달이 가능하다. 또한 분자구조의 평면성의 증가는 분자간의 중첩도를 증가시키기 때문에 전자의 유입 및 전달에 용이하여 구동전압을 낮추는데 주요하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 C6 내지 C20의 아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 비페닐렌기; 또는 나프틸렌기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar은 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 아민기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 아민기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 아릴아민기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar은 하기 구조식들 중에서 선택될 수 있다.
Figure 112019134050669-pat00008
상기 구조식에 있어서,
Y1 내지 Y6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; O; S; 또는 NR22이며,
Z1은 N 또는 CR31이고,
R5 내지 R15, R18 및 R31은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R4, R16 및 R17은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 인접하는 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리를 형성하고,
R22는 치환 또는 비치환된 아릴기이며,
r4, r6 및 r7은 각각 1 내지 10의 정수이며,
r5는 1 내지 7의 정수이고,
r8, r13, r15 및 r18은 각각 1 내지 4의 정수이며,
r9 내지 r12, r14 및 r17은 각각 1 내지 6의 정수이고,
r16은 1 내지 5의 정수이고,
r4 내지 r18이 2 이상의 정수인 경우, 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y1 및 Y2 중 어느 하나는 직접결합이고, 나머지는 O; S; 또는 NR22일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y3 및 Y4 중 어느 하나는 직접결합이고, 나머지는 O; S; 또는 NR22일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y5 및 Y6 중 어느 하나는 직접결합이고, 나머지는 O; S; 또는 NR22일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R5 내지 R15 및 R18은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 및 치환 또는 비치환된 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R5 내지 R15 및 R18은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 및 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R5 내지 R15 및 R18은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 및 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R5 내지 R15 및 R18은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 및 치환 또는 비치환된 나프틸기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R5 내지 R15 및 R18은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 페닐기; 비페닐기; 및 나프틸기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R5 및 R7 내지 R9는 수소; 또는 페닐기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R6, R10 내지 R15 및 R18은 수소일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R4, R16 및 R17은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 인접하는 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R4, R16 및 R17은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R4, R16 및 R17은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R4, R16 및 R17은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R4, R16 및 R17은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 카바졸기; 치환 또는 비치환된 벤조카바졸기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 및 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 하나의 실시상태에 있어서, R4, R16 및 R17은 인접하는 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R4, R16 및 R17은 각각 서로 결합하여 하기 구조의 고리를 형성할 수 있다.
Figure 112019134050669-pat00009
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R31은 수소일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이며, 상기 L1이 직접결합인 경우, N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 3환 이하의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, N-Het는 하기 구조식들 중에서 선택될 수 있다.
Figure 112019134050669-pat00010
상기 구조식에 있어서,
Y7 내지 Y10은 서로 같거나 상이하고, 각각 직접결합; O; S; 또는 NR23이며,
Z2 및 Z3는 각각 N 또는 CR32이고,
R101 내지 R104 및 R32는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리를 형성하며,
R23는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
r101은 1 또는 2이며,
r102 내지 r104는 각각 1 내지 5의 정수이고,
r101이 2이고, r102 내지 r104가 2 이상의 정수인 경우, 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y7 및 Y8 중 어느 하나는 직접결합이고, 나머지는 O; S; 또는 NR23일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y9 및 Y10 중 어느 하나는 직접결합이고, 나머지는 O; S; 또는 NR23일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Z2 및 Z3은 각각 N 또는 CR32이고, 적어도 하나는 N일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Z2 및 Z3은 N일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R101 내지 R104는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R101 내지 R104는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R101 내지 R104는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R101 내지 R104는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R101 내지 R104는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R101 내지 R104는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R101 내지 R104는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R101 내지 R104는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R101 내지 R104는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 치환 또는 비치환된 카바졸기; 치환 또는 비치환된 벤조카바졸기; 및 치환 또는 비치환된 플루오렌기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R101 내지 R104는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 비페닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 카바졸기; 벤조카바졸기; 디메틸플루오렌기; 디페닐플루오렌기; 및 9,9'-스피로비[플루오렌]으로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R101 내지 R104는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 비페닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 카바졸기; 벤조카바졸기; 디메틸플루오렌기; 디페닐플루오렌기; 및 9,9'-스피로비[플루오렌]으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 치환기가 치환 또는 비치환된 카바졸기; 또는 치환 또는 비치환된 벤조카바졸기인 경우, 결합위치는 피롤 고리의 N이거나, 벤젠고리의 C일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R32는 수소일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3은 수소; 페닐기; 비페닐기; 또는 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R21은 페닐기; 또는 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R21은 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 것을 특징으로 하는 다환 화합물을 제공한다.
[화학식 2]
Figure 112019134050669-pat00011
[화학식 3]
Figure 112019134050669-pat00012
상기 화학식 2 및 3에 있어서,
r21은 1 내지 3의 정수이고,
r21이 2 이상의 정수인 경우, 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하고,
나머지 치환기의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
Figure 112019134050669-pat00013
Figure 112019134050669-pat00014
Figure 112019134050669-pat00015
Figure 112019134050669-pat00016
Figure 112019134050669-pat00017
Figure 112019134050669-pat00018
Figure 112019134050669-pat00019
Figure 112019134050669-pat00020
Figure 112019134050669-pat00021
Figure 112019134050669-pat00022
Figure 112019134050669-pat00023
Figure 112019134050669-pat00024
Figure 112019134050669-pat00025
Figure 112019134050669-pat00026
Figure 112019134050669-pat00027
Figure 112019134050669-pat00028
Figure 112019134050669-pat00029
Figure 112019134050669-pat00030
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Figure 112019134050669-pat00032
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Figure 112019134050669-pat00034
Figure 112019134050669-pat00035
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Figure 112019134050669-pat00038
Figure 112019134050669-pat00039
Figure 112019134050669-pat00040
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Figure 112019134050669-pat00042
Figure 112019134050669-pat00043
Figure 112019134050669-pat00044
Figure 112019134050669-pat00045
Figure 112019134050669-pat00046
Figure 112019134050669-pat00047
Figure 112019134050669-pat00048
Figure 112019134050669-pat00049
Figure 112019134050669-pat00050
Figure 112019134050669-pat00051
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또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송층 물질, 발광층 물질, 전자 수송층 물질 및 전하 생성층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 에너지 밴드갭을 미세하게 조절이 가능하게 하며, 한편으로 유기물 사이에서의 계면에서의 특성을 향상되게 하며 물질의 용도를 다양하게 할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 다환 화합물을 1종 이상 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 다환 화합물을 2종 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
[화학식 4]
Figure 112019134050669-pat00053
상기 화학식 4에 있어서,
R24는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
R41은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 서로 인접한 기는 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있으며,
r41은 1 내지 8의 정수이고,
r41이 2 이상의 정수인 경우, 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R24는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R24는 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R24는 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 비페닐기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R24는 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R41이 서로 인접한 기와 결합하여 형성하는 치환 또는 비치환된 고리는 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 4로 표시되는 화합물은 하기 화학식 4-1 또는 화학식 4-2로 표시된다.
[화학식 4-1]
Figure 112019134050669-pat00054
[화학식 4-2]
Figure 112020036862292-pat00258
상기 화학식 4-1 및 4-2에 있어서,
R24는 상기 화학식 4의 정의와 동일하고,
Z4 및 Z5는 각각 독립적으로, 직접결합; NR27; 또는 CR28R29이며,
R25는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
R26 내지 R29는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R25는 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 비페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R27은 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R27은 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 비페닐기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 4는 하기 화합물 중 어느 하나로 표시된다.
Figure 112019134050669-pat00056
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 하기 화학식 5로 표시되는 화합물을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
[화학식 5]
Figure 112019134050669-pat00057
상기 화학식 5에 있어서,
R42 내지 R44는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R42 내지 R44는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 5는 하기 화합물 중 어느 하나로 표시된다.
Figure 112019134050669-pat00058
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극일 수 있고, 상기 제2 전극은 음극일 수 있다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 음극일 수 있고, 상기 제2 전극은 양극일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 청색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 다환 화합물은 상기 청색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1에 따른 다환 화합물은 청색 유기 발광 소자의 적색 발광층의 호스트 물질에 포함될 수 있다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 녹색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 다환 화합물은 상기 녹색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1에 따른 다환 화합물은 녹색 유기 발광 소자의 적색 발광층의 호스트 물질에 포함될 수 있다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 적색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 다환 화합물은 상기 적색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1에 따른 다환 화합물은 적색 유기 발광 소자의 적색 발광층의 호스트 물질에 포함될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 다환 화합물에 대한 구체적인 내용은 전술한 바와 동일하다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 전술한 다환 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
상기 다환 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 다환 화합물을 포함할 수 있다.
또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트를 포함하며, 상기 호스트는 상기 다환 화합물을 1종 이상 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 호스트는 상기 다환 화합물을 2종 포함할 수 있다.
상기 다환 화합물을 2종으로 조합하여 호스트를 구성할 경우, 하나의 호스트를 사용할 때 보다 좋은 효율과 수명을 보인다. 하나의 소자에서 각각의 호스트는 상대적으로 전자이동이 더 빠르거나 홀 이동이 더 빠른 물리적 성질을 가지고 있다. 이러한 특징은 1 종의 호스트를 사용하여 발광층 안의 전하 균형을 조절하는데 어려운 문제점이 된다. 하지만, 두 가지 호스트를 혼합함으로써 이러한 단일 호스트의 상대적 성질을 보완할 수 있으며 소자의 구동, 수명과 효율을 효과적으로 개선할 수 있다. 그렇기 때문에 2 종의 호스트를 사용할 경우 비율변화에 따라 수명과 효율, 구동 결과값이 달라지며, 각기 다른 호스트를 어떻게 조합시키는지가 가장 중요한 과제이다.
또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트를 포함하며, 상기 호스트는 상기 다환 화합물을 2종 포함하고, 2종의 화합물을 1:5 내지 5:1, 1:3 내지 3:1 중량비로 포함할 수 있다.
또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트를 포함하며, 상기 호스트는 상기 다환 화합물 1종과 상기 화학식 4 또는 5의 화합물 1종을 포함할 수 있다.
또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트를 포함하며, 상기 호스트는 상기 다환 화합물 1종과 상기 화학식 4 또는 5의 화합물 1종을 1:5 내지 5:1, 1:3 내지 3:1 중량비로 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자는 발광층, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층, 전자 수송층, 전자 저지층 및 정공 저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함할 수 있다.
도 1 내지 3에 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 출원의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기 발광 소자의 구조가 본 출원에도 적용될 수 있다.
도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 구현될 수도 있다.
도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기 발광 소자는 정공 주입층(301), 정공 수송층(302), 발광층(303), 정공 저지층(304), 전자 수송층(305) 및 전자 주입층(306)을 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층 구조에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 다환 화합물을 포함하는 유기물층은 필요에 따라 다른 물질을 추가로 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 다환 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 출원의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.
양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 양극 재료의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 음극 재료의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공 주입 재료로는 공지된 정공 주입 재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국 특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 트리스(4-카바조일-9-일페닐)아민(TCTA), 4,4',4"-트리[페닐(m-톨릴)아미노]트리페닐아민(m-MTDATA), 1,3,5-트리스[4-(3-메틸페닐페닐아미노)페닐]벤젠(m-MTDAPB), 용해성이 있는 전도성 고분자인 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid) 또는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), 폴리아닐린/캠퍼술폰산 (Polyaniline/Camphor sulfonic acid) 또는 폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)(Polyaniline/Poly(4-styrenesulfonate)) 등을 사용할 수 있다.
정공 수송 재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.
전자 수송 재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.
전자 주입 재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 출원이 이에 한정되는 것은 아니다.
발광 재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우, 2 이상의 발광 재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 이 때, 2 이상의 발광 재료를 개별적인 공급원으로 증착하여 사용하거나, 예비혼합하여 하나의 공급원으로 증착하여 사용할 수 있다. 또한, 발광 재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료로서 사용할 수도 있다. 발광 재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수도 있으나, 호스트재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.
발광 재료의 호스트를 혼합하여 사용하는 경우에는, 동일 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있고, 다른 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있다. 예를 들어, n 타입 호스트 재료 또는 p 타입 호스트 재료 중 어느 두 종류 이상의 재료를 선택하여 발광층의 호스트 재료로 사용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 다환 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기 발광 소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.
이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명하지만, 이들은 본 출원을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 출원 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.
하기 제조예에서 사용된 화합물 A1 내지 A7의 구조는 하기와 같다.
Figure 112019134050669-pat00059
하기 제조예에서 사용된 화합물 B1 내지 B42의 구조는 하기와 같다.
Figure 112019134050669-pat00060
Figure 112019134050669-pat00061
하기 제조예에서 사용된 화합물 E1 내지 E19의 구조는 하기와 같다.
Figure 112019134050669-pat00062
상기 화합물 중 E10 내지 E15를 제외한 화합물들은 상업적으로 이용 가능한 시약을 사용하였고, 화합물 E10 내지 E15는 다음과 같이 합성하였다.
화합물 E의 합성
<화합물 E10 내지 E13>
Figure 112019134050669-pat00063
2,4-디클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진(2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine) 15g(66.4mmol), 디벤조[b,d]퓨란-3-일보로닉산(dibenzo[b,d]furan-3-ylboronic acid) 16.9g(79.6mmol), Pd(PPh3)4 3.8g(3.32mmol) 및 K2CO3 18.3g(132.8mmol)을 500mL 둥근바닥 플라스크에 넣고, 질소분위기를 만들어 준 다음 THF 200mL 및 H2O 40mL를 넣고, 80℃에서 5시간 동안 교반시켰다. 반응이 종결된 다음, 반응 온도를 실온으로 낮추고, 물로 씻고, 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 추출한 유기용매를 Mg2SO4로 건조시킨 뒤 농축하였다. 실리카겔 컬럼 및 재결정하여 흰색 고체 화합물 E10 6.3g(9.8mmol, 수율 69%)을 얻었다.
하기 표 1의 출발 물질을 사용하여 상기 합성 방법과 유사한 방법으로 화합물 E11 내지 E13을 합성하였다.
출발 물질 화합물 E(수율%) 출발 물질 화합물 E(수율%)
Figure 112019134050669-pat00064
Figure 112019134050669-pat00065

E10(69)
Figure 112019134050669-pat00066
Figure 112019134050669-pat00067

E11(67)
Figure 112019134050669-pat00068
Figure 112019134050669-pat00069

E12(78)
Figure 112019134050669-pat00070
Figure 112019134050669-pat00071

E13(78)
<화합물 E14 및 E15>
Figure 112019134050669-pat00072
2,4-디클로로퀴나졸린(2,4-dichloroquinazoline) 15g(50.2mmol) 및 KOtBu 5.6g(50.2mmol)을 250mL 둥근바닥 플라스크에 넣고, 질소분위기를 만들어 준 다음 CHCl3 150mL를 넣고, 0℃에서 30분동안 교반시킨 다음, 화합물 B4 10.9g(50.2mmol)를 천천히 적가하였다. 1시간 후 반응이 종결된 다음, 메탄올 50mL를 넣어 반응을 종결시킨 후 물로 씻은 다음 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 추출한 유기용매를 Mg2SO4로 건조시킨 뒤 농축하였다. 실리카겔 컬럼 및 재결정하여 흰색 고체 화합물 E14 17g(45mmol, 수율 69%)을 얻었다.
출발물질로서 2,4-디클로로-6-(나프탈렌-2-일)-1,3,5-트리아진(2,4-dichloro-6-(naphthalen-2-yl)-1,3,5-triazine)과 B1을 사용하여 위와 유사한 방법으로 흰색 고체 화합물 E15 7g(수율 80%)을 얻었다.
[제조예 1] 화합물 F의 제조
Figure 112019134050669-pat00073
화합물 C의 합성
<합성예 1-1>
Figure 112019134050669-pat00074
화합물 A1 20g(79.1mmol), 화합물 B1 15.8g(94.92mmol), Pd2dba3 3.6g(3.95mmol), P(t-Bu)3 3.2g(15.8mmol) 및 NaOH 6.3g(158mmol)을 500mL 둥근바닥 플라스크에 넣고, 질소분위기를 만들어 준 다음 크실렌 300mL를 넣고, 160℃에서 12시간 동안 교반시켰다. 반응이 종결된 다음, 반응 온도를 실온으로 낮추고, 물로 씻고, 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 추출한 유기용매를 Mg2SO4로 건조시킨 뒤 농축하였다. 실리카겔 컬럼 및 재결정하여 화합물 C1 26.7g(70 mmol, 수율 89%)을 얻었다.
상기 합성예 1-1에서 화합물 A1 및 B1 대신 하기 표 2의 화합물 A 및 B를 사용하여, 상기 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 C2 내지 C27을 합성하였다.
화합물 A 화합물 B 화합물 C (수율%) 화합물 A 화합물 B 화합물 C (수율%)
A1 B1
Figure 112019134050669-pat00075

C1(89)		 A1 B4
Figure 112019134050669-pat00076

C2(89)
A1 B23
Figure 112019134050669-pat00077

C3(87)		 A1 B17
Figure 112019134050669-pat00078

C4(90)
A4 B1
Figure 112019134050669-pat00079

C5(92)		 A4 B4
Figure 112019134050669-pat00080

C6(91)
A1 E14
Figure 112019134050669-pat00081

C7(84)		 A2 B1
Figure 112019134050669-pat00082

C8(78)
A2 B4
Figure 112019134050669-pat00083

C9(76)		 A2 B23
Figure 112019134050669-pat00084

C10(94)
A2 B35
Figure 112019134050669-pat00085

C11(88)		 A2 B17
Figure 112019134050669-pat00086

C12(78)
A2 B16
Figure 112019134050669-pat00087

C13(90)		 A5 B4
Figure 112019134050669-pat00088

C14(90)
A5 B5
Figure 112019134050669-pat00089

C15(89)		 A5 B26
Figure 112019134050669-pat00090

C16(88)
A5 B28
Figure 112019134050669-pat00091

C17(83)		 A5 B17
Figure 112019134050669-pat00092

C18(74)
A3 B12
Figure 112019134050669-pat00093

C19(85)		 A3 B3
Figure 112019134050669-pat00094

C20(86)
A3 B4
Figure 112019134050669-pat00095

C21(84)		 A3 B1
Figure 112019134050669-pat00096

C22(74)
A3 B2
Figure 112019134050669-pat00097

C23(79)		 A3 B23
Figure 112019134050669-pat00098

C24(79)
A3 B26
Figure 112019134050669-pat00099

C25(92)		 A3 B34
Figure 112019134050669-pat00100

C26(89)
A3 B17
Figure 112019134050669-pat00101

C27(76)
<합성예 1-2>
Figure 112019134050669-pat00102
화합물 A1 20g(79.1mmol), 화합물 B18 15.8g(94.92mmol), Pd(PPh3)4 4.5g(3.95mmol) 및 K2CO3 21.8g(158mmol)을 500mL 둥근바닥 플라스크에 넣고, 질소분위기를 만들어 준 다음 디옥산 250mL 및 H2O 50mL를 넣고, 120℃에서 4시간 동안 교반시켰다. 반응이 종결된 다음, 반응 온도를 실온으로 낮추고, 물로 씻고, 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 추출한 유기용매를 Mg2SO4로 건조시킨 뒤 농축하였다. 실리카겔 컬럼 및 재결정하여 화합물 C28 33g(72mmol, 수율 91%)을 얻었다.
상기 합성예 1-2에서 화합물 A1 대신 하기 표 3의 화합물 A를 사용하여, 상기 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 C29 내지 C31을 합성하였다.
화합물 A 화합물 B 화합물 C (수율%) 화합물 A 화합물 B 화합물 C (수율%)
A1 B18
Figure 112019134050669-pat00103

C28(91)		 A2 B18
Figure 112019134050669-pat00104

C29(88)
A3 B18
Figure 112019134050669-pat00105

C30(71)		 A6 B18
Figure 112019134050669-pat00106

C31(76)
화합물 D의 합성
Figure 112019134050669-pat00107
화합물 C1 26g(67.8mmol) 250mL 둥근바닥 플라스크에 넣고, 질소분위기를 만들어 준 다음 THF 250mL를 넣고, 반응용기의 내부온도를 -78℃로 보정하였다. 2.5M (in Hexane) n-BuLi 29.8mL을 천천히 적가한 뒤 2시간동안 교반시킨 다음 B(OMe)3 9.8 mL(101.7 mmol)를 실온에서 천천히 적가 하였다. 2시간 후 반응이 종결된 뒤 에탄올 20mL을 사용하여 반응을 완벽히 종결시킨 다음, 물로 씻고, 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 추출한 유기용매를 Mg2SO4로 건조시킨 뒤 농축시킨 다음 실리카겔 컬럼을 이용하여 하얀색 고체 화합물 D1 23.8g(55.6mmol, 수율 82%)을 얻었다.
상기 합성 방법에서 C1 대신 하기 표 4의 화합물 C를 사용하여, 상기 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 D2 내지 D31을 합성하였다.
화합물 C 화합물 D (수율%) 화합물 C 화합물 D (수율%) 화합물 C 화합물 D (수율%)
C1
Figure 112019134050669-pat00108

D1(82)		 C2
Figure 112019134050669-pat00109

D2(78)		 C3
Figure 112019134050669-pat00110

D3(77)
C4
Figure 112019134050669-pat00111

D4(75)		 C5
Figure 112019134050669-pat00112

D5(84)		 C6
Figure 112019134050669-pat00113

D6(88)
C7
Figure 112019134050669-pat00114

D7(48)		 C8
Figure 112019134050669-pat00115

D8(90)		 C9
Figure 112019134050669-pat00116

D9(69)
C10
Figure 112019134050669-pat00117

D10(79)		 C11
Figure 112019134050669-pat00118

D11(55)		 C12
Figure 112019134050669-pat00119

D12(80)
C13
Figure 112019134050669-pat00120

D13(81)		 C14
Figure 112019134050669-pat00121

D14(78)		 C15
Figure 112019134050669-pat00122

D15(63)
C16
Figure 112019134050669-pat00123

D16(78)		 C17
Figure 112019134050669-pat00124

D17(69)		 C18
Figure 112019134050669-pat00125

D18(70)
C19
Figure 112019134050669-pat00126

D19(88)		 C20
Figure 112019134050669-pat00127

D20(83)		 C21
Figure 112019134050669-pat00128

D31(89)
C22
Figure 112019134050669-pat00129

D22(58)		 C23
Figure 112019134050669-pat00130

D23(76)		 C24
Figure 112019134050669-pat00131

D24(92)
C25
Figure 112019134050669-pat00132

D25(77)		 C26
Figure 112019134050669-pat00133

D26(82)		 C27
Figure 112019134050669-pat00134

D27(68)
C28
Figure 112019134050669-pat00135

D28(52)		 C29
Figure 112019134050669-pat00136

D29(55)		 C30
Figure 112019134050669-pat00137

D30(49)
C31
Figure 112019134050669-pat00138

D31(57)
화합물 F의 합성
Figure 112019134050669-pat00139
화합물 D2 5g(10.5mmol), 화합물 E5 3.7g(12.6mmol), Pd(PPh3)4 0.6g(0.53mmol) 및 K2CO3 2.9g(21 mmol)을 250mL 둥근바닥 플라스크에 넣고, 질소분위기를 만들어 준 다음 디옥산 80mL 및 H2O 20mL를 넣고, 120℃에서 3시간 동안 교반시켰다. 반응이 종결된 다음, 반응 온도를 실온으로 낮추고, 물로 씻고, 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 추출한 유기용매를 Mg2SO4로 건조시킨 뒤 농축하였다. 실리카겔 컬럼 및 재결정하여 노란색 고체 화합물 F5 6.1g(8.8mmol, 수율 84%)을 얻었다.
상기 합성 방법에서 화합물 D2 및 E5 대신 하기 표 5의 화합물 D 및 E를 사용하여 상기 합성 방법과 동일한 방법으로 하기 표 5의 화합물 F를 합성하였다.
화합물 D 화합물 E 화합물 F(수율%) 화합물 D 화합물 E 화합물 F(수율%)
D2 E5 F5(84) D1 E11 F11(86)
D2 E13 F14(80) D3 E7 F20(94)
D4 E7 F30(79) D28 E7 F34(88)
D5 E2 F98(86) D5 E4 F99(90)
D6 E7 F104(74) D8 E1 F145(77)
D9 E2 F146(92) D8 E5 F148(73)
D9 E5 F149(90) D9 E12 F157(71)
D8 E13 F158(85) D10 E7 F164(89)
D11 E7 F172(73) D12 E7 F174(69)
D13 E7 F175(88) D29 E2 F179(78)
D29 E5 F180(86) D14 E1 F217(82)
D14 E5 F220(86) D15 E7 F224(70)
D14 E9 F226(88) D16 E7 F231(84)
D17 E7 F233(81) D18 E7 F236(91)
D19 E5 F294(91) D20 E7 F296(88)
D21 E10 F298(89) D22 E15 F299(66)
D22 E13 F302(84) D22 E16 F304(89)
D24 E7 F308(92) D25 E7 F310(73)
D26 E7 F317(90) D27 E7 F318(64)
D30 E7 F322(69) D31 E7 F394(90)
[제조예 2] 화합물 F의 제조
Figure 112019134050669-pat00140
화합물 G의 합성
화합물 A1 25g(98.9mmol) 을 1L 둥근바닥 플라스크에 넣고, 질소분위기를 만들어 준 다음 CHCl3 300mL를 넣고, 0℃에서 30분동안 교반하였다. 내부온도가 0℃로 보정된 뒤 Br2 5.35mL(104mmol)를 천천히 적가하였다. 반응이 종결된 다음, 석출된 고체를 메탄올 150mL로 씻어준 뒤 여과하였다. 여과된 하얀색고체를 재결정하여 흰색 고체 화합물 G1 30.2g(90.9mmol, 수율 92%)을 얻었다.
화합물 H의 합성
화합물 G1 30.2g(90.9mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 27.7g(109mmol), PdCl2(dppf) 3.3g(4.5mmol) 및 KOAc 17.8g(182mmol)을 500mL 둥근바닥 플라스크에 넣고, 질소분위기를 만들어 준 다음 디옥산 250mL를 넣고, 120℃에서 6시간 교반시켰다. 반응이 종결된 다음, 반응 온도를 실온으로 낮추고, 물로 씻고, 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 추출한 유기용매를 Mg2SO4로 건조시킨 뒤 농축하였다. 실리카겔 컬럼 및 재결정하여 흰색 고체 화합물 H1 30.2g(80mmol, 수율 88%)을 얻었다.
화합물 I의 합성
화합물 H1 5g(13.2mmol), 화합물 E1 3.5g(13.2mmol), Pd(PPh3)4 0.7g(0.66mmol) 및 K2CO3 3.7g(26.4mmol)을 250mL 둥근바닥 플라스크에 넣고, 질소분위기를 만들어 준 다음 디옥산 80mL 및 H2O 20mL를 넣고, 120℃에서 3시간 동안 교반시켰다. 반응이 종결된 다음, 반응 온도를 실온으로 낮추고, 물로 씻고, 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 추출한 유기용매를 Mg2SO4로 건조시킨 뒤 농축하였다. 실리카겔 컬럼 및 재결정하여 노란색 고체 화합물 I1 5.8g(12.1mmol, 92%)을 얻었다.
화합물 F의 합성(1)
Figure 112019134050669-pat00141
화합물 I1 5g(10.4mmol), 화합물 B1 2.3g(13.5mmol), Pd2dba3 0.47g(0.52mmol), P(t-Bu)3 0.8g(4.16mmol) 및 NaOH 0.8g(20.8mmol)을 100mL 둥근바닥 플라스크에 넣고, 질소분위기를 만들어 준 다음 크실렌 50mL를 넣고, 160℃에서 8시간 동안 교반시켰다. 반응이 종결된 다음, 반응 온도를 실온으로 낮추고, 물로 씻고, 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 추출한 유기용매를 Mg2SO4로 건조시킨 뒤 농축하였다. 실리카겔 컬럼 및 재결정하여 화합물 F37 5g(8.2mmol, 수율 79%)을 얻었다.
상기 화합물 G, H, I 및 F의 합성 방법에서, 화합물 A1, G1, H1, E1, I1 및 B1 대신 하기 표 6의 화합물 A, G, H, E, I 및 B를 사용하여, 상기와 같은 방법으로 하기 표 6의 화합물 F를 합성하였다.
화합물 A 화합물 G
(수율%) 		화합물 H
(수율%) 		화합물 E 화합물 I
(수율%) 		화합물 B 화합물 F
(수율%)
A1
Figure 112019134050669-pat00142

G1 (92)
Figure 112019134050669-pat00143

H1 (88)		 E1
Figure 112019134050669-pat00144

I1(92)		 B1 F37(79)
A1 G1 H1 E18
Figure 112019134050669-pat00145

I2(86)		 B1 F41(82)
A1 G1 H1 E7
Figure 112019134050669-pat00146

I3(90)		 B4 F44(59)
A1 G1 H1 E7 I3 B34 F59(61)
A1 G1 H1 E7 I3 B13 F66(79)
A1 G1 H1 E7 I3 B17 F69(81)
A1 G1 H1 E8
Figure 112019134050669-pat00147

I4(76)		 B1 F45(83)
A1 G1 H1 E9
Figure 112019134050669-pat00148

I5(78)		 B1 F46(87)
A1 G1 H1 E17
Figure 112019134050669-pat00149

I6(85)		 B1 F53(69)
A2
Figure 112019134050669-pat00150

G2(95)
Figure 112019134050669-pat00151

H2(89)		 E7
Figure 112019134050669-pat00152

I7(76)		 B4 F187(67)
A2 G2 H2 E7 I7 B5 F188(79)
A2 G2 H2 E7 I7 B37 F202(80)
A2 G2 H2 E7 I7 B4 F204(82)
A2 G2 H2 E7 I7 B34 F205(67)
A2 G2 H2 E7 I7 B16 F212(69)
A2 G2 H2 E7 I7 B20 F213(80)
A2 G2 H2 E9
Figure 112019134050669-pat00153

I8(87)		 B1 F194(69)
A2 G2 H2 E8
Figure 112019134050669-pat00154

I9(90)		 B11 F203(88)
A3
Figure 112019134050669-pat00155

G3(90)
Figure 112019134050669-pat00156

H3(89)		 E3
Figure 112019134050669-pat00157

I10(89)		 B1 F327(76)
A3 G3 H3 E5
Figure 112019134050669-pat00158

I11(80)		 B4 F328(76)
A3 G3 H3 E15
Figure 112019134050669-pat00159

I12(79)		 B36 F334(94)
A3 G3 H3 E12
Figure 112019134050669-pat00160

I13(86)		 B6 F337(73)
A3 G3 H3 E7
Figure 112019134050669-pat00161

I14(90)		 B24 F344(67)
A3 G3 H3 E7 I14 B26 F345(64)
A4
Figure 112019134050669-pat00162

G4(88)
Figure 112019134050669-pat00163

H4(95)		 E5
Figure 112019134050669-pat00164

I15(80)		 B4 F113(54)
A4 G4 H4 E6
Figure 112019134050669-pat00165

I16(82)		 B4 F114(89)
A5
Figure 112019134050669-pat00166

G5(94)
Figure 112019134050669-pat00167

H5(88)		 E7
Figure 112019134050669-pat00168

I17(85)		 B34 F251(82)
A6
Figure 112019134050669-pat00169

G6(91)
Figure 112019134050669-pat00170

H6(92)		 E5
Figure 112019134050669-pat00171

I18(87)		 B1 F376(86)
A6 G6 H6 E7
Figure 112019134050669-pat00172

I19(89)		 B23 F380(90)
A6 G6 H6 E7 I19 B24 F381(87)
A6 G6 H6 E7 I19 B27 F386(84)
A6 G6 H6 E7 I19 B14 F391(79)
A7 G7(78) - - - - -
화합물 J의 합성
화합물 G1 20g(60mmol), 화합물 B1 13g(78mmol), Pd2dba3 2.7g(3.0mmol), P(t-Bu)3 2.4g(12mmol) 및 NaOH 4.8g(120mmol)을 500mL 둥근바닥 플라스크에 넣고, 질소분위기를 만들어 준 다음 크실렌 150mL를 넣고, 160℃에서 8시간 동안 교반시켰다. 반응이 종결된 다음, 반응 온도를 실온으로 낮추고, 물로 씻고, 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 추출한 유기용매를 Mg2SO4로 건조시킨 뒤 농축하였다. 실리카겔 컬럼 및 재결정하여 화합물 J1 14.2g(34.2mmol, 수율 57%)을 얻었다.
화합물 K의 합성
화합물 J1 14.2g(34.2mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 11.3g(44.5mmol), PdCl2(dppf) 1.3g(1.7mmol) 및 KOAc 6.7g(68.4mmol)을 250mL 둥근바닥 플라스크에 넣고, 질소분위기를 만들어 준 다음 디옥산 150mL를 넣고, 120℃에서 6시간 교반시켰다. 반응이 종결된 다음, 반응 온도를 실온으로 낮추고, 물로 씻고, 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 추출한 유기용매를 Mg2SO4로 건조시킨 뒤 농축하였다. 실리카겔 컬럼 및 재결정하여 흰색 고체 화합물 K1 15.5g(30.4mmol, 수율 89%)을 얻었다.
화합물 F의 합성(2)
Figure 112019134050669-pat00173
상기 화합물 J 및 K의 합성 방법에서, 화합물 G1 및 B1 대신 하기 표 7의 화합물 G 및 B를 사용하여, 상기와 같은 방법으로 하기 표의 화합물 J 및 K를 합성하였고, 상기 제조예 1의 화합물 F의 합성 방법에서, 화합물 D1 및 E5 대신 하기 표 7의 화합물 K 및 E를 사용하여, 상기와 같은 방법으로 하기 표 7의 화합물 F를 합성하였다.
화합물 G 화합물 B 화합물 J
(수율%) 		화합물 K
(수율%) 		화합물 E 화합물 F
(수율%)
G1 B1
Figure 112019134050669-pat00174

J1 (57)
Figure 112019134050669-pat00175

K1(89)		 E1 F85(89)
G1 B36
Figure 112019134050669-pat00176

J2 (92)
Figure 112019134050669-pat00177

K2(90)		 E14 F95(64)
G4 B38
Figure 112019134050669-pat00178

J3(92)
Figure 112019134050669-pat00179

K3(78)		 E7 F135(90)
G4 B39
Figure 112019134050669-pat00180

J4(80)
Figure 112019134050669-pat00181

K4(88)		 E7 F136(88)
G4 B40
Figure 112019134050669-pat00182

J5(90)
Figure 112019134050669-pat00183

K5(89)		 E7 F139(79)
G2 B17
Figure 112019134050669-pat00184

J6(69)
Figure 112019134050669-pat00185

K6(79)		 E7 F260(91)
G2 B18
Figure 112019134050669-pat00186

J7(68)
Figure 112019134050669-pat00187

K7(78)		 E8 F266(87)
G5 B17
Figure 112019134050669-pat00188

J8(82)
Figure 112019134050669-pat00189

K8(88)		 E7 F278(79)
G5 B38
Figure 112019134050669-pat00190

J9(89)
Figure 112019134050669-pat00191

K9(81)		 E7 F288(76)
G3 B17
Figure 112019134050669-pat00192

J10(84)
Figure 112019134050669-pat00193

K10(90)		 E7 F371(86)
[제조예 3] 화합물 F의 제조
Figure 112019134050669-pat00194
화합물 L의 합성
화합물 G7 26g(79.1mmol), CuI 15g(79.1mmol), 아이오도-벤젠(iodo-benzene) 24g(118.6mmol), (1R,2S)-시클로헥산-1,2-디아민((1R,2S)-cyclohexane-1,2-diamine) 9g(79.1mmol) 및 K3PO4 33.5g(158mmol)을 500mL 둥근바닥 플라스크에 넣고, 질소분위기를 만들어 준 다음 톨루엔 300mL를 넣고, 120℃에서 8시간 동안 교반시켰다. 반응이 종결된 다음, 반응 온도를 실온으로 낮추고, 물로 씻고, 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 추출한 유기용매를 Mg2SO4로 건조시킨 뒤 농축하였다. 실리카겔 컬럼 및 재결정하여 화합물 L1 29.7g(73.5mmol, 수율 93%) 화합물을 얻었다.
화합물 M의 합성
화합물 L1 29.7g(73.5mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 24g(95.5mmol), PdCl2(dppf) 3.7g(7.3mmol) 및 KOAc 14.4g(147mmol)을 500mL 둥근바닥 플라스크에 넣고, 질소분위기를 만들어 준 다음 디옥산 250mL를 넣고, 120℃에서 6시간 교반시켰다. 반응이 종결된 다음, 반응 온도를 실온으로 낮추고, 물로 씻고, 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 추출한 유기용매를 Mg2SO4로 건조시킨 뒤 농축하였다. 실리카겔 컬럼 및 재결정하여 흰색 고체 화합물 M1 27g(60mmol, 수율 82%)을 얻었다.
화합물 N의 합성
화합물 M1 5.3g(11.7mmol), 화합물 E7 4.2g(14.04mmol), Pd(PPh3)4 0.7g(0.59mmol) 및 K2CO3 3.2g(23.4mmol)을 250mL 둥근바닥 플라스크에 넣고, 질소분위기를 만들어 준 다음 디옥산 80mL 및 H2O 20 mL를 넣고, 120℃에서 3시간 동안 교반시켰다. 반응이 종결된 다음, 반응 온도를 실온으로 낮추고, 물로 씻고, 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 추출한 유기용매를 Mg2SO4로 건조시킨 뒤 농축하였다. 실리카겔 컬럼 및 재결정하여 노란색 고체 화합물 N1 6.3g(9.8mmol, 수율 84%)을 얻었다.
화합물 F의 합성
상기 화합물 N의 합성 방법에서, 화합물 E7 대신 하기 표 8의 화합물 E 또는 화합물 B를 사용하여, 상기와 같은 방법으로 하기 표 8의 화합물 N을 합성하였고, 상기 제조예 2의 화합물 F의 합성 방법(1)에서, 화합물 B1 대신 하기 표 8의 화합물 B 또는 화합물 E를 사용하여, 상기와 같은 방법으로 하기 표 8의 화합물 F를 합성하였다.
화합물 G
(수율%) 		화합물 L
(수율%) 		화합물 M
(수율%) 		화합물 E
o B 		화합물 N
(수율%) 		화합물 B
or E 		화합물 F
(수율%)
G7(78) L1(89) M1(82) E7 N1(84) B1 F403(76)
G7 L1 M1 E9 N2(89) B1 F406(88)
G7 L1 M1 E7 N1(84) B16 F409(79)
G7 L1 M1 B19 N3(79) E2 F418(92)
[제조예 4] 화합물 F의 제조
Figure 112019134050669-pat00195
화합물 O의 합성
화합물 A1 52g(135.6mmol) 1L 둥근바닥 플라스크에 넣고, 질소분위기를 만들어 준 다음 THF 400mL를 넣고, 반응용기의 내부온도를 -78℃로 보정하였다. 2.5M (in Hexane) n-BuLi 59.6ml을 천천히 적가한 뒤 60℃ 2시간동안 교반시킨 다음 B(OMe)3 19.7mL(203.4mmol)를 실온에서 천천히 적가 하였다. 2시간 후 반응이 종결된 뒤 에탄올 60mL을 사용하여 반응을 완벽히 종결시킨 다음, 물로 씻고, 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 추출한 유기용매를 Mg2SO4로 건조시킨 뒤 농축시킨 다음 실리카겔 컬럼을 이용하여 하얀색 고체 화합물 O1 18.4g(62.4mmol, 수율 46%)을 얻었다.
화합물 P의 합성
화합물 O1 5g(13.5mmol), 1-(4-브로모페닐)나프탈렌(1-(4-bromophenyl)naphthalene) 4.6g(16.2mmol), Pd(PPh3)4 0.8g(0.67mmol) 및 K2CO3 3.7g(27mmol)을 250mL 둥근바닥 플라스크에 넣고, 질소분위기를 만들어 준 다음 디옥산 80mL 및 H2O 20mL를 넣고, 120℃에서 12시간 동안 교반시켰다. 반응이 종결된 다음, 반응 온도를 실온으로 낮추고, 물로 씻고, 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 추출한 유기용매를 Mg2SO4로 건조시킨 뒤 농축하였다. 실리카겔 컬럼 및 재결정하여 하얀색 고체 화합물 P1 2.9g(6.5 mmol, 수율 48%)을 얻었다.
화합물 P-1의 합성
화합물 P1 2.9g(6.4mmol), 화합물 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 2.5g(9.8mmol), Pd2(dba)3 0.3g(0.3mmol), XPhos(2,4',6'-디이소프로필-1,1'-비페닐-2-일 디시클로헥실포스핀) (1.2g, 2.6 mmol)및 KOAc 1.3g(13mmol)을 100mL 둥근바닥 플라스크에 넣고, 질소분위기를 만들어 준 다음 디옥산 50mL 을 넣고, 110℃에서 3시간 동안 교반 시켰다. 반응이 종결된 다음, 반응 온도를 실온으로 낮추고, 물로 씻고, 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 추출한 유기용매를 Mg2SO4로 건조시킨 뒤 농축하였다. 실리카겔 컬럼 및 재결정하여 하얀색 고체 화합물 P1-1 3.0g(5.54mmol, 수율 85%)을 얻었다.
화합물 F의 합성
화합물 P1-1 3.0g(5.54mmol), 화합물 E19 1.8g(6.6 mmol), Pd(PPh3)4 0.3g(0.27mmol) 및 K2CO3 1.5g(11mmol)을 100mL 둥근바닥 플라스크에 넣고, 질소분위기를 만들어 준 다음 디옥산 40mL 및 H2O 10 mL를 넣고, 120℃에서 4시간 동안 교반시켰다. 반응이 종결된 다음, 반응 온도를 실온으로 낮추고, 물로 씻고, 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 추출한 유기용매를 Mg2SO4로 건조시킨 뒤 농축하였다. 실리카겔 컬럼 및 재결정하여 노란색 고체 화합물 F79 3.1g(4.7 mmol, 수율 85%)을 얻었다.
상기 화합물 O, P 및 F의 합성 방법에서, 화합물 A1, O1, 1-(4-브로모페닐)나프탈렌, P1, P1-1 및 E19 대신 하기 표 9의 화합물 A, O, SM1, P 및 E를 사용하여, 상기와 같은 방법으로 하기 표 9의 화합물 F를 합성하였다.
화합물 A 화합물 O
(수율%) 		화합물 SM1 화합물 P
(수율%) 		화합물 P-1
(수율%) 		화합물 E 화합물 F
(수율%)
A1 O1(46)
Figure 112019134050669-pat00196
 P1(48) P1-1(78) E19 F79(85)
A1 O1
Figure 112019134050669-pat00197
 P1 P1-1(78) E7 F80(88)
A4 O2(44)
Figure 112019134050669-pat00198
 P2(88) P2-1(74) E14 F132(89)
A1 O1
Figure 112019134050669-pat00199
 P3(76) P3-1(68) E7 F358(79)
상기 제조예 1 내지 4에 기재된 화합물 이외의 화합물도 상기 제조예 1 내지 4에 기재된 화합물과 같은 방법으로 화합물을 제조하고, 그 합성 확인 결과를 하기 표 10 및 11에 나타내었다.
실시예 1H NMR(CDCl3, 200Mz)
F5 δ = 9.29(s, 1H), 9.18(d, 1H), 9.16(d, 1H), 8.92(d, 2H), 8.71(s, 1H), 8.24~8.21(m, 4H), 8.08(d, 2H), 7.58~7.50(m, 6H), 7.49~7.44(m, 7H), 7.39(d, 1H), 7.33(t, 1H).
F11 δ = 9.31(d, 1H), 9.24~9.18(d, 2H), 9.03~8.99(m, 3H), 8.83(d, 4H), 8.30(d, 1H), 7.94~7.87(d, 2H), 7.77(t, 1H), 7.67~7.60(m, 7H), 7.57~7.36(m, 7H).
F14 δ = 9.21(s, 1H), 9.06(d, 1H), 8.98(d, 2H), 8.94(s, 1H), 8.64(s, 1H), 8.55(d, 1H), 8.29(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.97(s, 1H), 7.89~7.85(m, 5H), 7.73(t, 1H), 7.64~7.41(m, 13H), 7.33(t, 1H), 3.19(s, 6H).
F20 δ = 9.31(d, 1H), 9.24~9.18(d, 2H), 9.03~8.99(m, 3H), 8.83(d, 4H), 8.30(d, 1H), 7.94~7.87(d, 2H), 7.77(t, 1H), 7.67~7.60(m, 13H), 7.57~7.26(m, 8H).
F30 δ = 9.24(s, 1H), 8.86(d, 1H), 8.85~8.83(m, 5H), 8.72(d, 1H), 8.79(d, 4H), 8.40(d, 1H), 8.0 (d, 1H), 7.87(t, 1H), 7.78~7.69 (m, 6H), 7.68~7.59(m, 7H), 7.52~7.47(m, 6H), 7.29(t, 2H).
F34 δ = 9.29(s, 1H), 8.86(d, 1H), 8.85~8.83(m, 5H), 8.72(d, 1H), 8.83(d, 4H), 8.40(d, 1H), 8.02(d, 1H), 7.90(t, 1H), 7.81~7.77(m, 2H), 7.68~7.62(m, 8H), 7.52~7.47(m, 4H), 7.35(t, 1H).
F37 δ = 9.27(s, 1H), 9.24(d, 1H), 9.19(s, 1H), 8.78(d, 2H), 8.71(d, 2H), 8.69(d, 1H), 8.66(d, 1H), 8.08(d, 2H), 7.68~7.64(m, 7H), 7.64(d, 2H), 7.36~7.32(m, 5H). 7.27(t, 2H).
F41 δ = 9.22(d, 1H), 9.18(s, 1H), 8.76(d, 4H), 8.69(d, 1H), 8.66(d, 1H), 8.14~8.13(m, 2H), 7.82(d, 2H), 7.69~7.66(m, 6H), 7.65~7.63(m, 6H), 7.33~7.30(m, 2H). 7.29(d, 2H), 7.16(t, 1H).
F44 δ = 9.24(d, 1H), 9.21(s, 1H), 8.78(d, 4H), 8.69(d, 1H), 8.66(d, 1H), 8.08(d, 2H), 7.72(s, 1H), 7.68~7.65(m, 5H), 7.62(s, 1H), 7.35~7.30(m, 6H), 7.29~7.28(m, 3H), 7.27(t, 2H).
F45 δ = 9.24(d, 1H), 9.22(s, 1H), 9.19(s, 1H), 8.78(d, 2H), 8.70(d, 1H), 8.67~8.65(m, 4H), 8.49(s, 1H), 8.36(d, 1H), 8.33(d, 1H), 8.29(d, 2H), 7.68~7.65(m, 6H), 7.64(d, 2H), 7.37~7.35(m, 4H). 7.33(t, 1H).
F46 δ = 9.22d, 1H), 9.20(s, 1H), 9.19(s, 1H), 8.78(d, 2H), 8.70(d, 1H), 8.67~8.66(m, 2H), 8.52(s, 2H), 8.36(d, 1H), 8.35~8.34(m, 2H), 8.33(d, 1H), 8.29(d, 2H), 7.65~7.63(m, 6H), 7.57(d, 2H), 7.37~7.35(m, 4H). 7.37(t, 2H).
F53 δ = 9.42(s, 1H), 9.33(d, 1H), 9.08(d, 1H), 8.80(d, 4H), 8.70(d, 1H), 8.67~8.65(m, 4H), 8.52(s, 1H), 8.36(d, 1H), 8.33(d, 1H), 8.24(d, 2H), 7.67(d, 2H), 7.66~7.65(m, 4H), 7.64(d, 2H), 7.37~7.35(m, 4H). 7.30(t, 1H).
F59 δ = 9.23(d, 1H), 9.21(s, 1H), 8.77(d, 4H), 8.68(d, 1H), 8.66(d, 1H), 8.04(d, 2H), 7.78(s, 1H), 7.66(s, 1H), 7.68~7.65(m, 5H), 7.62(s, 1H), 7.35~7.30(m, 6H), 7.29~7.28(m, 3H), 7.23(t, 1H).
F66 δ = 9.21(d, 1H), 9.19 (s, 1H), 8.78(d, 4H), 8.60(d, 1H), 8.48(d, 1H), 8.08(d, 2H), 7.66~7.63(m, 5H), 7.58(d, 1H), 7.35~7.30(m, 6H), 7.25~7.22(m, 4H), 7.18(t, 2H).
F69 δ = 9.19(d, 1H), 9.16 (s, 1H), 8.76(d, 4H), 8.59(d, 1H), 8.44(d, 1H), 8.12(d, 2H), 7.79(d, 2H) 7.66~7.63(m, 5H), 7.58(d, 1H), 7.39(d, 2H), 7.35~7.30(m, 8H), 7.25~7.22(m, 6H), 7.18(t, 2H).
F79 δ = 9.06(d, 1H), 8.86(d, 1H), 8.84(d, 1H), 8.76(s, 1H), 8.49(d, 1H), 8.46(d, 1H), 8.39(d, 2H), 8.36~8.33(m, 4H), 8.21(d, 1H), 7,86~7.84(m, 4H), 7.58(d, 1H), 7.49~7.45(m, 6H), 7.32~7.29(m, 4H), 7.14(t, 1H).
F80 δ = 9.17d, 1H), 8.87(d, 4H), 8.89(d, 1H), 8.59(d, 1H), 8.56(d, 1H), 8.39(d, 2H), 8.38~8.35(m, 4H), 8.22(d, 1H), 7,90~7.86(m, 5H), 7.47~7.45(m, 5H), 7.32~7.29(m, 4H).
F85 δ = 9.22(s, 1H), 9.19(d, 1H), 9.18(s, 1H), 8.78(d, 4H), 8.68(d, 1H), 8.59(d, 1H), 8.08(d, 2H), 7.68~7.65(m, 7H), 7.64(d, 2H), 7.36~7.32(m, 5H). 7.27(t, 2H).
F95 δ = 9.22(s, 1H), 9.19(d, 1H), 9.18(s, 1H), 8.78(d, 4H), 8.68(d, 1H), 8.59(d, 1H), 8.08(d, 2H), 7.68~7.65(m, 7H), 7.64(d, 2H), 7.36~7.32(m, 5H). 7.27(t, 2H).
F96 δ = 9.36(s, 1H), 9.24(d, 1H), 8.98(d, 1H), 8.96(d, 1H), 8.79(s, 1H), 8.66(d, 1H), 8.48~8.45(m, 4H), 8.29(t, 1H), 8.16~8.14(m, 3H), 7.88~7.86(m, 2H), 7.59~7.55(m, 4H), 7.38~7.34(m, 6H), 7.29(t, 1H).
F98 δ = 8.97(s, 1H), 8.78(d, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38~8.34(m, 5H), 8.27(d, 2H), 7.83~7.81(m, 4H), 7.78~7.76(m, 4H), 7.59(d, 1H), 7.46(d, 2H), 7.38~7.36(m, 3H), 7.30(t, 1H).
F99 δ = 8.98(s, 1H), 8.78(d, 1H), 8.49(d, 1H), 8.37~8.34(m, 5H), 8.29(d, 2H), 7.84~7.81(m, 4H), 7.75~7.73(m, 4H), 7.62(d, 1H), 7.42(d, 2H), 7.40(d, 2H), 7.36~7.34(m, 5H), 7.29(t, 1H).
F104 δ =8.91(d, 1H), 8.84(d, 4H), 8.63(d, 1H), 8.53(d, 1H), 8.28(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.97(s, 1H), 7.90~7.85(m, 3H), 7.87(t, 3H), 7.71~7.39(m, 11H), 7.29(t, 1H).
F113 δ = 9.16(s, 1H), 9.07(d, 1H), 8.72~8.70(m, 3H), 8.68(d, 1H), 8.63(s, 1H), 8.36~8.33(m, 3H), 7.88~7.76(m, 3H), 7.70(t, 2H), 7.44~7.27(m, 11H), 7.26(t, 1H).
F114 δ = 9.16(s, 1H), 9.08(d, 1H), 8.75~8.73(m, 3H), 8.69(d, 1H), 8.66(s, 1H), 8.36~8.33(m, 3H), 7.88~7.74(m, 4H), 7.68(t, 1H), 7.44~7.40(m, 7H), 7.33~7.29(m, 4H), 7.26(t, 1H).
F132 δ = 9.46(d, 1H), 8.82(d, 1H), 8.16(d, 1H), 8.78(d, 2H), 8.69(s, 1H), 8.48(s, 1H), 8.39~8.36(m, 3H), 8.30(d, 1H), 7.72(s, 1H), 7.70~7.68(m,4H), 7.58(d, 1H), 7.57~7.55(m, 3H), 7.43~7.40(m, 6H), 7.33(t, 1H).
F135 δ = 9.26(d, 1H), 9.18(d, 1H), 8.97(d, 4H), 8.93(d, 1H), 877(s, 1H), 8.88(s, 1H), 8,67(d, 1H), 8.63~8.61(m, 2H), 8.38~8.37(m, 3H), 8.19(s, 1H), 7.70(s, 1H), 7.69~7.67(m, 4H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.40~7.36(m, 4H), 7.35(d, 2H), 7.29(t, 1H).
F136 δ = 9.26(d, 1H), 9.18(d, 1H), 8.97(d, 4H), 8.93(d, 1H), 8.79(s, 1H), 8,67(d, 1H), 8.63~8.61(m, 2H), 8.38(d, 2H), 8.37(m, 1H), 8.19(s, 1H), 7.69(s, 1H), 7.68~7.67(m, 4H), 7.54(d, 2H), 7.40~7.37(m, 7H), 7.36(d, 2H), 7.32(t, 1H).
F139 δ = 9.22(d, 1H), 9.10(d, 1H), 8.87(d, 4H), 8.71(d, 1H), 8.56~8.54(m, 3H), 8.28(d, 1H), 7.64~7.59(m, 6H), 7.54~7.50(m, 4H), 7.48(d, 2H), 7.46(d, 2H), 7.40~7.38(m, 5H), 7.31(t, 1H).
F145 δ = 9.12(s, 1H), 8.92(s, 1H), 8.82(d, 4H), 8.76(d, 1H), 8.39(d, 1H), 8.26(d, 1H), 8.24(d, 1H), 7,98(d, 1H), 7.69~7.64(m, 4H), 7.60~7,58(m, 3H), 7.54(d, 1H), 7.52~7.48(m, 5H), 7.46(d, 1H), 7.40(t, 2H).
F146 δ = 9.18(s, 1H), 9.10(d, 1H), 8.84(d, 1H), 8.69(s, 1H), 8.46(s, 1H), 8.29~8.28(m, 3H), 8.24(d, 2H), 8.21(d, 1H), 7.89(d, 1H), 7.64~7.60(m, 3H), 7.56(d, 1H), 7.51~7.48(m, 6H), 7.44~7.42(m, 3H), 7.38~7.36(m, 2H).
F148 δ = 9.20(s, 1H), 8.84(d, 1H), 8.66(d, 1H), 8.26~8.24(m, 2H), 8.16(d, 1H), 8.14(d, 1H), 7.95(s, 1H), 7.89(d, 1H), 7.64~7.59(m, 6H), 7.52(d, 1H), 7.50~7.48(m, 6H), 7.46(d, 1H), 7.38(t, 2H).
F149 δ = 9.24(s, 1H), 9.18(d, 1H), 8.68(d, 1H), 8.60(s, 1H), 8.28(d, 1H), 8.26(d, 1H), 8.24~8.23(m, 3H), 7.77(d, 1H), 7.72(d, 1H), 7.75~7.71(m, 7H), 7.62(s, 1H), 7.46(d, 1H), 7.45(d, 1H), 7.41~7.38(m, 5H), 7.30(t, 1H).
F157 δ = 9.16(d, 1H), 8.89(d, 2H), 8.63(d, 1H), 8.53~8.49(m, 3H), 8.36 (d, 1H), 8.15(d, 1H), 7.97(s, 1H), 7.90~7.87(m, 3H), 7.87(t, 3H), 7.71~7.39(m, 13H), 7.26(t, 1H).
F158 δ = 9.16(d, 1H), 9.02(d, 1H), 8.63(d, 1H), 8.36(d, 1H), 8.17(d, 1H), 8.16(d, 1H), 8.15(d, 1H), 7.90~7.87(m, 4H), 7.87(t, 1H), 7.70(t, 1H), 7.71~7.39(m, 13H), 7.26(t, 1H), 7.07(s, 1H), 3.16(s, 6H).
F164 δ = 9.27(d, 1H), 9.08(d, 1H), 8.65(s, 1H), 8.17(d, 1H), 8.14(d, 1H), 8.12~8.08(m, 5H), 8.04~7.97(m, 3H), 7.80(t, 1H), 7.64(t, 1H), 7.49~7.37(m, 4H), 7.35~7.19(m, 14H).
F172 δ = 9.25(d, 1H), 9.06(d, 1H), 8.63(s, 1H), 8.23(d, 1H), 8.16(d, 1H), 8.11~8.08(m, 5H), 8.04~7.97(m, 3H), 7.77(t, 1H), 7.64(t, 1H), 7.48~7.37(m, 4H), 7.35~7.19(m, 11H).
F174 δ = 9.22(d, 1H), 9.04(d, 1H), 8.60(s, 1H), 8.17(d, 1H), 8.15(d, 1H), 8.12~8.09(m, 5H), 8.02~7.98(m, 3H), 7.80(t, 1H), 7.64(t, 1H), 7.52(d, 2H), 7.51(d, 2H), 7.45~7.36(m, 7H), 7.35~7.18(m, 8H), 7.14(t, 2H).
F175 δ = 9.24(d, 1H), 9.04(d, 1H), 8.62(s, 1H), 8.16(d, 1H), 8.14(d, 1H), 8.13~8.09(m, 5H), 8.02~7.98(m, 3H), 7.78(t, 1H), 7.66(t, 1H), 7.59(d, 1H), 7.57(d, 1H), 7.49(d, 2H), 7.48~ 7.46(m, 4H), 7.45~7.36(m, 4H), 7.35~7.24(m, 6H), 7.17(t, 1H).
F179 δ = 9.18(d, 1H), 8.98(d, 1H), 8.60(s, 1H), 8.27(d, 2H), 8.24~8.22(m, 3H), 8.00~7.97(m, 3H), 7.69(t, 1H), 7.62(s, 1H), 7.61(t, 1H), 7.44~7.35(m, 8H), 7.31~7.27(m, 5H), 7.21(t, 1H), 7.18(t, 1H).
F180 δ = 9.21(d, 1H), 8.99(d, 1H), 8.63(s, 1H), 8.49(d, 1H), 8.46(d, 1H), 8.36~8.32(m, 4H), 8.00~7.97(m, 3H), 7.69(t, 1H), 7.62(s, 1H), 7.61(t, 1H), 7.42~7.33(m, 7H), 7.33~7.29(m, 6H), 7.18(t, 1H).
F187 δ =9.41(d, 1H), 8.92(d, 1H), 8.87~8.81(m, 5H), 8.74(d, 1H), 8.66(s, 1H), 8.31(d, 1H), 8.11~8.08(m, 2H), 7.90~7.87(m, 4H), 7.76(t, 1H), 7.66~7.60(m, 6H), 7.56~7.44(m, 4H), 7.37(t, 1H).
F188 δ =9.39(d, 1H), 8.92(d, 1H), 8.87~8.81(m, 5H), 8.74(d, 1H), 8.58(d, 1H), 8.51(d, 1H), 8.24(d, 1H), 8.08 (d, 1H), 7.92~7.87(m, 4H), 7.73(t, 1H), 7.66~7.59(m, 6H), 7.54~7.44(m, 4H), 7.36(t, 1H).
F194 δ =9.40 (d, 1H), 8.90(d, 1H), 8.86~8.82(m, 3H), 8.77(s, 1H), 8.71(d, 1H), 8.55(d, 1H), 8.51(d, 1H), 8.27(d, 1H), 8.17(d, 2H), 8.05 (d, 1H), 7.92~7.87(m, 4H), 7.78~7.75(m, 2H), 7.64~7.57(m, 5H), 7.54~7.44(m, 6H).
F200 δ = 9.40(d, 1H), 8.88(s, 2H), 8.84~8.78(m, 5H), 8.63(d, 1H), 8.3(t, 1H), 7.98(s, 1H), 7.83(t, 1H), 7.75~7.73(m, 2H), 7.67~7.50(m, 11H), 7.43(d, 1H), 7.41~7.32(m, 7H).
F202 δ = 9.38(d, 1H), 8.93(d, 2H), 8.82(d, 4H), 8.74~8.68(m, 2H), 8.63(d, 1H), 8.05~8.01(m, 2H), 7.87(s, 1H), 7.79~7.26(m, 18H), 7.21(t, 1H).
F203 δ = 9.39(d, 1H), 8.94(d, 1H), 8.83~8.76(m, 3H), 8.74(d, 1H), 8.66(s, 1H), 8.31(d, 1H), 8.27(s, 1H), 8.22(d, 1H), 8.19(d, 1H), 7.94(d, 1H), 7.89(d, 1H), 7.84(d, 1H), 7.72~7.64(m, 5H), 7.59(s, 1H), 7.56(d, 1H). 7.53(d, 1H), 7.52~7.49(m, 3H), 7.48~7.36(m, 8H), 7.34(t, 1H).
F204 δ = 9.36(d, 1H), 8.92(d, 2H), 8.84(d, 4H), 8.74~8.68(m, 2H), 8.62(d, 1H), 8.06~8.01(m, 2H), 7.90(s, 1H), 7.79~7.26(m, 15H).
F205 δ = 9.41(d, 1H), 8.93(d, 1H), 8.83~8.76(m, 5H), 8.74(d, 1H), 8.65(s, 1H), 8.32(d, 1H), 8.29(s, 1H), 8.09(d, 1H), 8.01(d, 1H), 7.81(s, 1H), 7.65~7.49(m, 6H), 7.43(t, 2H), 7.41~ 7.32(m, 5H), 7.29(t, 1H).
F212 δ = 9.36 (d, 1H), 8.92(d, 1H), 8.80~8.74(m, 5H), 8.71(d, 1H), 8.64(s, 1H), 8.28(d, 1H), 8.24(d, 1H), 7.79(d, 1H), 7.70~7.63(m, 5H), 7.59(s, 1H), 7.55(d, 1H). 7.53(d, 1H), 7.52~7.36(m, 12H), 7.21(t, 2H).
F213 δ = 9.35(d, 1H), 8.92(d, 1H), 8.80~8.75(m, 5H), 8.70(d, 1H), 8.63(s, 1H), 8.29(d, 1H), 8.11(d, 1H), 7.85(d, 1H), 7.69~7.60(m, 5H), 7.59(s, 1H), 7.57~7.56(m, 3H). 7.54(s, 1H), 7.49(d, 2H), 7.47~7.36(m, 14H), 7.21(t, 2H).
F217 δ = 9.36(d, 1H), 9.13(s, 1H), 8.98(d, 1H), 8.91(s, 1H), 8.85(d, 1H), 8.83(d, 2H), 8.59(d, 1H), 8.54~8.49(m, 5H), 8.51(s, 1H), 8.34(d, 1H), 7.73(t, 2H), 7.62~7.57(m, 5H), 7.59~ 7.48(m, 6H), 7.34(t, 1H).
F220 δ = 9.29(d, 1H), 8.87(d, 1H), 8.91(s, 1H), 8.72(d, 1H), 8.69~8.68(m, 2H), 8.57(d, 1H), 8.54(d, 1H), 8.51(s, 1H), 8.34(d, 1H), 7.76(t, 2H), 7.62~7.57(m, 6H), 7.59~7.48(m, 8H), 7.34(t, 1H).
F224 δ = 9.17(s, 1H), 9.10(d, 1H), 8.84(d, 4H), 8.76(d, 1H), 8.15(d, 1H), 7.89~7.87(m, 3H), 7.69(d, 1H), 7.60(d, 1H), 7.56(d, 1H), 7.55(d, 1H), 7.54~7.52(m, 6H), 7.46~7.41(m, 5H), 7.40(d, 1H), 7.39(d, 1H).
F226 δ = 9.17(s, 1H), 8.92(d, 1H), 8.82(d, 2H), 8.74(s, 2H), 8.69~8.63(m, 4H), 8.39~8.37(m, 4H), 8.26(d, 2H), 8.22~8.19(m, 3H), 7.76~7.72(m, 5H), 7.44~7.32(m, 6H).
F231 δ = 9.22(s, 1H), 9.09(d, 1H), 8.89(d, 4H), 8.69(d, 1H), 8.22(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.89~ 7.87(m, 3H), 7.69(d, 1H), 7.67(s, 1H), 7.62(d, 2H), 7.56~7.53(m, 7H), 7.43~7.39(m, 7H), 7.40(d, 1H), 7.29(s, 1H), 7.19(t, 1H).
F233 δ = 9.17(s, 1H), 9.10(d, 1H), 8.84(d, 4H), 8.76(d, 1H), 8.15(d, 1H), 7.89~7.87(m, 3H), 7.69(d, 1H), 7.67(s, 1H), 7.56~7.53(m, 7H), 7.46~7.41(m, 6H), 7.40(d, 1H), 7.37(s, 1H).
F236 δ = 9.26(s, 1H), 9.14(d, 1H), 9.07(d, 1H), 8.94(d, 4H), 8.76(d, 1H), 8.66~8.63(m, 4H), 8.51(d, 2H), 7.67(s, 1H), 7.59~7.56(m, 4H), 7.49(d, 4H), 7.35~7.30(m, 7H), 7.31(t, 2H), 7.27~7.25(m, 4H).
F251 δ = 9.24(s, 1H), 9.08(d, 1H), 8.89(d, 4H), 8.83(d, 1H), 8.16(d, 1H), 7.89~7.87(m, 3H), 7.65(d, 1H), 7.59(s, 1H), 7.54~7.50(m, 7H), 7.46~7.42(m, 6H), 7.40(s, 1H), 7.39(d, 1H).
F256 δ = 9.16(s, 1H), 9.09(d, 1H), 9.05(d, 1H), 8.92(d, 4H), 8.72(d, 1H), 8.65~8.63(m, 4H), 8.48(d, 2H), 7.66(s, 1H), 7.57~7.55(m, 4H), 7.48(d, 4H), 7.35~7.32(m, 7H), 7.29(t, 2H), 7.27~7.25(m, 4H).
F260 δ = 9.12(s, 1H), 8.99 (d, 1H), 8.88(d, 4H), 8.51(d, 1H), 8.33(s, 1H), 8.07(d, 2H), 7.72(d, 2H) 7.67~7.62(m, 5H), 7.53(d, 1H), 7.41(d, 2H), 7.35~7.28(m, 8H), 7.22~7.18(m, 6H), 7.13(t, 2H).
F266 δ = 9.32(s, 1H), 9.11(d, 1H), 9.00(s, 1H), 8.88(d, 2H), 8.76(s, 1H), 8.48(d, 1H), 8.33(t, 1H), 7.99~7.89(m, 5H), 7.74~7.67(m, 5H), 7.64~7.56(m, 6H), 7.53~7.37(m, 4H), 7.18~7.10(m, 4H).
F274 δ = 9.09(d, 1H), 8.91 (s, 1H), 8.75(d, 4H), 8.54(d, 1H), 8.41(d, 1H), 8.08(d, 2H), 7.70(d, 2H) 7.65~7.62(m, 5H), 7.56(d, 1H), 7.38(d, 2H), 7.34~7.28(m, 8H), 7.22~7.19(m, 6H), 7.14(t, 2H).
F275 δ = 8.83(s, 1H), 8.51(d, 4H), 8.33(s, 1H), 8.09(d, 2H), 7.84~7.67(m, 7H), 7.55(d, 2H), 7.41~7.29(m, 8H), 7.15~7.03(m, 8H).
F278 δ = 9.01(s, 1H), 8.81 (d, 1H), 8.63(d, 4H), 8.42(d, 1H), 8.30(s, 1H), 8.10(d, 2H), 7.69(d, 2H) 7.62~7.56(m, 6H), 7.33(d, 2H), 7.30~7.19(m, 14H), 7.04(t, 2H).
F288 δ = 9.22(s, 1H), 9.06(d, 1H), 8.99(s, 1H), 8.70(d, 4H), 8.49(d, 1H), 8.38(d, 1H), 8.26(t, 1H), 7.99~7.89(m, 6H), 7.73~7.70(m, 5H), 7.60~7.57(m, 4H), 7.44~7.31(m, 4H), 7.12~7.05(m, 3H).
F294 δ = 9.11(s, 1H), 9.01(d, 1H), 8.78~8.68(m, 6H), 8.55(d, 2H), 8.31~8.16(m, 6H), 7.91~7.75(m, 8H), 7.61(t, 1H), 7.39~7.30(m, 9H), 7.14(t, 1H).
F296 δ = 9.11(d, 1H), 8.99 (s, 1H), 8.81(d, 4H), 8.59(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.12(d, 2H), 7.79(d, 2H) 7.72~7.62(m, 3H), 7.51(d, 1H), 7.36(d, 2H), 7.33~7.28(m, 6H), 7.19~7.11(m, 6H), 7.04(t, 4H).
F298 δ = 9.05 (s, 1H), 8.83(d, 2H), 8.51(d, 1H), 8.33(s, 1H), 8.09(d, 2H), 7.78~7.67(m, 7H), 7.55(d, 4H), 7.41~7.33(m, 6H), 7.15~7.09(m, 6H).
F299 δ = 8.99 (s, 1H), 8.75(d, 2H), 8.49(d, 1H), 8.21(s, 1H), 8.05(d, 2H), 7.72~7.62(m, 6H), 7.42(d, 2H), 7.35~7.28(m, 6H), 7.20~7.15(m, 6H), 7.02(t, 4H).
F302 δ = 9.15(d, 1H), 9.01 (d, 1H), 8.92(d, 2H), 8.76(d, 1H), 8.55(s, 1H), 8.21(d, 2H), 7.89~7.78(m, 5H), 7.66(d, 1H), 7.45~7.30(m, 6H), 7.23~7.17(m, 6H), 7.05(t, 2H), 1.63~1.59(m, 6H).
F304 δ = 9.12(d, 1H), 9.01(dd, 2H), 8.89(d, 1H), 8.54(d, 4H), 8.39(s, 1H), 8.28(s, 1H), 8.15(d, 1H), 7.90~7.85(m, 2H), 7.78~7.74(m, 2H), 7.65~7.60(m, 4H), 7.53~7.34(m, 7H), 7.22~7.20(m, 4H).
F308 δ = 9.21(s, 1H), 9.10(d, 1H), 9.01(d, 1H), 8.78(d, 4H), 8.65(d, 1H), 8.41(s, 1H), 8.32(s, 1H), 8.00~7.93(m, 3H), 7.81~7.76(m, 3H), 7.59~7.50(m, 5H), 7.45~7.36(m, 6H), 7.17~7.13(m, 6H).
F310 δ = 9.09(s, 1H), 9.02(d, 1H), 8.93(d, 1H), 8.69(d, 4H), 8.51(d, 1H), 8.35(s, 1H), 8.20(t, 1H), 7.98~7.91(m, 3H), 7.70~7.65(m, 2H), 7.55~7.50(m, 6H), 7.43~7.32(m, 6H), 7.11~7.02(m, 6H).
F317 δ = 9.20(s, 1H), 9.11(d, 1H), 8.98(s, 1H), 8.74(d, 4H), 8.61(d, 1H), 8.41(t, 1H), 8.29(t, 1H), 8.01~7.95(m, 3H), 7.79~7.69(m, 2H), 7.58(s, 1H), 7.53~7,39(m, 6H), 7.18~7.12(m, 6H).
F318 δ = 9.16(d, 1H), 9.01 (d, 1H), 8.83(d, 4H), 8.65(s, 1H), 8.35(d, 1H), 8.11(d, 2H), 7.76(d, 2H) 7.67~7.59(m, 5H), 7.48(d, 1H), 7.37(d, 2H), 7.34~7.28(m, 8H), 7.20~7.15(m, 6H), 7.10(t, 2H).
F322 δ = 9.19(d, 1H), 9.05 (d, 1H), 8.91(d, 4H), 8.69(s, 1H), 8.42(d, 1H), 8.23(d, 2H), 7.70~7.61(m, 5H), 7.46(d, 1H), 7.36~7.29(m, 6H), 7.20~7.12(m, 6H), 7.05(t, 2H).
F327 δ = 9.10(s, 1H), 9.02(d, 1H), 8.83~8.73(m, 2H), 8.66(d, 1H), 8.43(d, 1H), 8.21~8.13(m, 6H), 7.99~7.81(m, 6H), 7.70(s, 1H), 7.51(t, 1H), 7.43~7.31(m, 8H), 7.12(t, 1H).
F328 δ = 9.12(s, 1H), 9.04(d, 1H), 8.78~8.69(m, 2H), 8.61(d, 1H), 8.54(s, 1H), 8.43(d, 1H), 8.20~8.11(m, 5H), 7.91~7.79(m, 6H), 7.69(s, 1H), 7.59(t, 1H), 7.45~7.39(m, 6H), 7.18(t, 1H).
F334 δ = 9.38(s, 1H), 8.88 (d, 1H), 8.65(d, 2H), 8.52(d, 1H), 8.28(s, 1H), 8.08(d, 2H), 7.70~7.62(m, 5H), 7.45(d, 2H), 7.37~7.29(m, 5H), 7.21~7.17(m, 6H), 7.06(t, 2H).
F337 δ = 9.36(d, 1H), 8.92(d, 2H), 8.84(d, 4H), 8.74~8.68(m, 2H), 8.62(d, 1H), 8.06~8.01(m, 4H), 7.90(s, 1H), 7.79~7.26(m, 15H).
F344 δ = 9.34(d, 1H), 9.21~9.17(d, 2H), 9.04~8.98(m, 3H), 8.81(d, 4H), 8.37(d, 1H), 7.94~7.87(d, 2H), 7.73(t, 1H), 7.61~7.50(m, 11H), 7.43~7.32(m, 8H).
F345 δ = 9.32(s, 1H), 9.25~9.19(d, 2H), 9.01(s, 1H), 8.85(d, 4H), 8.53(s, 1H), 8.35(d, 1H), 7.99~7.88(d, 2H), 7.76(t, 1H), 7.65~7.50(m, 12H), 7.45~7.31(m, 8H).
F356 δ = 9.11(d, 1H), 8.82(d, 4H), 8.71(d, 1H), 8.53(d, 1H), 8.49(d, 1H), 8.31(d, 2H), 8.28~8.18(m, 4H), 8.05(d, 1H), 7.88~7.81(m, 4H), 7.50~7.46(m, 4H), 7.34~7.30(m, 4H).
F358 δ = 9.18(d, 1H), 9.02 (s, 1H), 8.83(d, 4H), 8.65(d, 1H), 8.41(d, 1H), 8.12(d, 2H), 7.65~7.61(m, 5H), 7.50(d, 1H), 7.36~7.29(m, 6H), 7.23~7.17(m, 6H), 7.12(t, 2H).
F371 δ = 9.09(d, 1H), 8.91 (s, 1H), 8.75(d, 4H), 8.54(d, 1H), 8.41(d, 1H), 8.08(d, 2H), 7.70(d, 2H) 7.65~7.62(m, 5H), 7.56(d, 1H), 7.38(d, 2H), 7.34~7.28(m, 8H), 7.22~7.19(m, 6H), 7.14(t, 2H).
F376 δ = 9.13(s, 1H), 9.05(d, 1H), 8.70~8.68(m, 2H), 8.58(d, 1H), 8.54(d, 1H), 8.35~8.31(m, 2H), 7.87~7.75(m, 11H), 7.68(t, 1H), 7.43~7.30(m, 4H), 7.19(t, 1H).
F380 δ = 9.19(s, 1H), 9.08(d, 1H), 8.99(d, 1H), 8.75(d, 4H), 8.63(d, 1H), 8.39(t, 1H), 8.27(t, 1H), 7.99~7.93(m, 3H), 7.71~7.64(m, 2H), 7.58~7.52(m, 6H), 7.48~7,39(m, 6H), 7.18~7.12(m, 6H).
F381 δ = 9.31(d, 1H), 9.11(d, 1H), 9.02(d, 1H), 8.91(s, 1H), 8.85(s, 1H), 8.8~8.78(m, 4H), 8.28(d, 1H), 8.22(s, 1H), 7.85~7.82(m, 2H), 7.77(t, 1H), 7.67~7.62(m, 11H), 7.57~7.26(m, 8H).
F386 δ = 9.23(s, 1H), 9.12(d, 1H), 9.01(d, 1H), 8.89(d, 4H), 8.67(d, 1H), 8.45(t, 1H), 8.30(t, 1H), 8.05~7.96(m, 3H), 7.69~7.62(m, 2H), 7.59~7.53(m, 6H), 7.49~7,38(m, 8H), 7.17~7.09(m, 6H).
F391 δ = 9.16(s, 1H), 9.05(d, 1H), 8.97(d, 1H), 8.72(d, 4H), 8.51(d, 1H), 8.39(d, 1H), 8.27(t, 1H), 7.95~7.89(m, 2H), 7.74~7.70(m, 2H), 7.64~7.57(m, 4H), 7.53~7,37(m, 6H), 7.19~7.10(m, 6H).
F393 δ = 9.34(d, 1H), 9.19(dd, 2H), 8.99(s, 1H), 8.84(d, 4H), 8.41(s, 1H), 8.30(s, 1H), 8.25(d, 1H), 7.92~7.88(m, 2H), 7.78~7.76(m, 2H), 7.67~7.62(m, 4H), 7.58~7,34(m, 8H), 7.22~7.20(m, 5H).
F394 δ = 9.37(d, 1H), 9.17(s, 1H), 8.84~8.80(m, 5H), 8.66(s, 1H), 8.46(d, 1H), 8.25(d, 1H), 7.92~7.88(m, 2H), 7.78(t, 1H), 7.58(t, 1H), 7.49~7.44(m, 6H), 7.42~7,34(m, 7H), 7.28(t, 1H), 7.22(d, 2H).
F403 δ = 9.20(d, 1H), 8.88(s, 1H), 8.82(d, 1H), 8.77(d, 4H), 8.59(s, 1H), 8.24(d, 2H), 7.80~7.72(m, 6H), 7.66~7.55(m, 9H), 7.52~7.45(m, 3H), 7.41(d, 1H), 7.34(t, 2H).
F406 δ = 9.21(d, 1H), 8.89(s, 1H), 8.83(d, 1H), 8.76(d, 4H), 8.63(s, 1H), 8.24(d, 2H), 7.80~7.72(m, 6H), 7.67~7.57(m, 11H), 7.52~7.45(m, 6H), 7.34(t, 2H).
F409 δ = 9.16(d, 1H), 8.90(d, 1H), 8.74(d, 4H), 8.79(s, 1H), 8.52(s, 1H), 8.29(d, 1H), 7.85(t, 1H), 7.71~7.54(m, 12H), 7.48(s, 1H), 7.46(d, 1H), 7.42(d, 1H), 7.40(s, 1H), 7.38~7.36(m, 4H), 7.29~7.26(m, 5H), 7.18(d, 2H).
F418 δ = 9.13(d, 1H), 8.89(d, 1H), 8.77(d, 4H), 8.81(s, 1H), 8.49(s, 1H), 8.21(d, 1H), 7.81(t, 1H), 7.71~7.54(m, 12H), 7.44(d, 1H), 7.36(t, 1H), 7.28(d, 2H), 7.27~7.23(m, 6H), 6.87~6.84(m, 4H).
F422 δ = 8.55(m, 2H), 8.28(d, 2H), 8.00(d, 2H), 7.95(d, 1H), 7.92(d, 1H), 7.85(d, 2H), 7.75-7.73(m, 2H), 7.64(s, 2H), 7.59-7.51(m, 11H), 7.41~7.40(m, 2H), 7.25(d, 2H).
F440 δ = 8.55(m, 2H), 8.28(d, 4H), 8.00(m, 2H), 7.92(d, 1H), 7.73-7.71(m, 3H), 7.64(s, 1H), 7.59-7.51(m, 9H), 7.41~7.40(m, 2H), 7.25(s, 4H).
F445 δ = 8.55(m, 2H), 8.00(m, 2H), 7.92(d, 1H), 7.81(d, 1H), 7.73-7.71(m, 3H), 7.64(s, 1H), 7.59-7.51(m, 9H), 7.41~7.40(m, 2H), 7.25(s, 4H).
F453 δ = 8.55(m, 3H), 8.42(d, 1H), 8.28(d, 4H), 8.08(m, 1H), 8.04(d, 1H), 7.95(d, 1H), 7.75(d, 1H), 7.64(s, 2H), 7.61-7.51(m, 9H), 7.41~7.40(m, 2H), 7.25(s, 4H).
F458 δ = 8.55(m, 3H), 8.42(d, 1H), 8.28(d, 4H), 8.08(m, 1H), 8.04(d, 1H), 7.95(d, 1H), 7.75(d, 1H), 7.64(s, 2H), 7.61-7.51(m, 9H), 7.41~7.40(m, 2H), 7.25(s, 4H).
F629 δ = 8.55(m, 2H), 8.28(d, 2H), 8.00(m, 2H), 7.92(d, 1H), 7.85(d, 2H), 7.73(m, 1H), 7.64(m, 2H), 7.59-7.51(m, 11H), 7.41~7.40(m, 2H), 7.25(d, 2H).
F631 δ = 8.55(m, 2H), 8.28(d, 2H), 7.95(m, 2H), 7.89(d, 1H), 7.75(d, 2H), 7.66(d, 1H), 7.64(s, 3H), 7.55-7.51(m, 8H), 7.41~7.32(m, 4H).
F634 δ = 8.55(m, 2H), 8.28(d, 4H), 7.79(d, 2H), 7.81(d, 1H), 7.72-7.71(m, 2H), 7.64(s, 1H), 7.55-7.51(m, 8H), 7.41~7.40(m, 3H).
F645 δ = 8.55(m, 2H), 8.11(d, 1H), 8.08(s, 2H), 8.05(d, 1H), 7.55-7.51(m, 10H), 7.41~7.40(m, 3H).
화합물 FD-Mass 화합물 FD-Mass
F1 m/z= 613.7200 (C44H27N3O, 613.2154) F2 m/z= 587.6820 (C42H25N3O, 587.1998)
F3 m/z= 637.7420 (C46H27N3O, 637.2154) F4 m/z= 643.7640 (C44H25N3OS, 643.1718)
F5 m/z= 693.8240 (C48H27N3OS, 693.1875) F6 m/z= 808.9590 (C56H32N4OS, 808.2297)
F7 m/z= 614.7080 (C43H26N4O, 614.2107) F8 m/z= 704.7890 (C49H28N4O2, 704.2212)
F9 m/z= 704.7890 (C49H28N4O2, 704.2212) F10 m/z= 754.8490 (C53H30N4O2, 754.2369)
F11 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984) F12 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984)
F13 m/z= 770.9100 (C53H30N4OS, 770.2140) F14 m/z= 780.9310 (C56H36N4O, 780.2889)
F15 m/z= 740.8660 (C53H32N4O, 740.2576) F16 m/z= 740.8660 (C53H32N4O, 740.2576)
F17 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420) F18 m/z=740.8660 (C53H32N4O, 740.2576)
F19 m/z=720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984) F20 m/z= 779.9030(C55H33N5O, 779.2685)
F21 m/z= 779.9030(C55H33N5O, 779.2685) F22 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984)
F23 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984) F24 m/z=704.7890 (C49H28N4O2, 704.2212)
F25 m/z=664.7680 (C47H28N4O, 664.2263) F26 m/z=740.8660 (C53H32N4O, 740.2576)
F27 m/z=779.9030(C55H33N5O, 779.2685) F28 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984)
F29 m/z= 692.8220(C49H32N4O, 692.2576) F30 m/z= 768.9200 (C55H36N4O, 768.2889)
F31 m/z= 666.7840(C47H30N4O, 666.2420) F32 m/z= 722.8660 (C49H30N4OS, 772.2140)
F33 m/z= 692.8220 (C49H32N4O, 692.2576) F34 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420)
F35 m/z= 663.7800 (C48H29N3O, 663.2311) F36 m/z= 795.9600 (C56H33N3OS, 795.2344)
F37 m/z= 613.7200 (C44H27N3O, 613.2154) F38 m/z= 587.6820 (C42H25N3O, 587.1998)
F39 m/z= 663.7800 (C48H29N3O, 663.2311) F40 m/z= 643.7640 (C44H25N3OS, 643.1718)
F41 m/z= 719.8620 (C50H29N3OS, 719.2031) F42 m/z= 693.8240 (C48H27N3OS, 693.1875)
F43 m/z= 627.7030 (C44H25N3O2, 627.1947) F44 m/z= 664.7680 (C47H28N4O, 664.2263)
F45 m/z= 664.7680 (C47H28N4O, 664.2263) F46 m/z= 714.8280 (C51H30N4O, 714.2420)
F47 m/z= 704.7890 (C49H28N4O2, 704.2212) F48 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984)
F49 m/z= 770.9100 (C53H30N4OS, 770.2140) F50 m/z= 730.8710 (C52H34N4O, 730.2733)
F51 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420) F52 m/z= 740.8660 (C53H32N4O, 740.2576)
F53 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420) F54 m/z= 740.8660 (C53H32N4O, 740.2576)
F55 m/z=779.9030(C55H33N5O, 779.2685) F56 m/z=779.9030(C55H33N5O, 779.2685)
F57 m/z=779.9030(C55H33N5O, 779.2685) F58 m/z=779.9030(C55H33N5O, 779.2685)
F59 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984) F60 m/z=704.7890 (C49H28N4O2, 704.2212)
F61 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984) F62 m/z=704.7890 (C49H28N4O2, 704.2212)
F63 m/z=779.9030(C55H33N5O, 779.2685) F64 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984)
F65 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984) F66 m/z= 616.7240 (C43H28N4O, 616.2263)
F67 m/z= 666.7840(C47H30N4O, 666.2420) F68 m/z= 716.8440 (C51H32N4O, 716.2576)
F69 m/z= 768.9200 (C55H36N4O, 768.2889) F70 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420)
F71 m/z= 663.7800 (C48H29N3O, 663.2311) F72 m/z= 782.9610 (C56H34N2OS, 782.2392)
F73 m/z= 663.7800 (C48H29N3O, 663.2311) F74 m/z= 741.8940 (C54H35N3O, 741.2780)
F75 m/z=740.8660 (C53H32N4O, 740.2576) F76 m/z= 650.7810 (C48H30N2O, 650.2358)
F77 m/z= 706.8630 (C50H30N2OS, 706.2079) F78 m/z= 677.8070 (C49H31N3O, 677.2467)
F79 m/z= 663.7800 (C48H29N3O, 663.2311) F80 m/z= 651.7690 (C47H29N3O, 651.2311)
F81 m/z= 677.8070 (C49H31N3O, 677.2467) F82 m/z= 727.8670 (C53H33N3O, 727.2624)
F83 m/z= 742.8820 (C53H34N4O, 742.2733) F84 m/z= 637.7420 (C46H27N3O, 637.2154)
F85 m/z= 613.7200 (C44H27N3O, 613.2154) F86 m/z= 768.9200 (C55H36N4O, 768.2889)
F87 m/z= 740.8660 (C53H32N4O, 740.2576) F88 m/z= 740.8660 (C53H32N4O, 740.2576)
F89 m/z= 650.7810 (C48H30N2O, 650.2358) F90 m/z= 677.8070 (C49H31N3O, 677.2467)
F91 m/z= 677.8070 (C49H31N3O, 677.2467) F92 m/z= 727.8670 (C53H33N3O, 727.2624)
F93 m/z= 742.8820 (C53H34N4O, 742.2733) F94 m/z= 766.9040 (C55H34N4O, 766.2733)
F95 m/z= 637.7420 (C46H27N3O, 637.2154) F96 m/z= 693.8240 (C48H27N3OS, 693.1875)
F97 m/z= 629,7810 (C44H27N3S, 629.1926) F98 m/z= 603.7430 (C42H25N3S, 603.1769)
F99 m/z= 679.8410 (C48H29N3S, 679.2082) F100 m/z= 659.8250 (C44H25N3S2, 659.1490)
F101 m/z= 709.8850 (C48H27N3S, 709.1646) F102 m/z= 709.8850 (C48H27N3S, 709.1646)
F103 m/z= 795.9640(C55H33N5S, 795.2457) F104 m/z= 680.8290(C47H28N4S, 680.2035)
F105 m/z= 736.9110(C49H28N4S2, 736.1755) F106 m/z= 708.8830(C49H32N4S, 708.2348)
F107 m/z= 758.9430(C53H34N4S, 758.9430) F108 m/z= 708.8830(C49H32N4S, 708.2348)
F109 m/z= 755.2395(C54H33N3S, 755.2395) F110 m/z= 603.7430 (C42H25N3S, 603.1769)
F111 m/z= 679.8410 (C48H29N3S, 679.2082) F112 m/z= 659.8250 (C44H25N3S2, 659.1490)
F113 m/z= 709.8850 (C48H27N3S, 709.1646) F114 m/z= 709.8850 (C48H27N3S, 709.1646)
F115 m/z= 795.9600 (C56H33N3OS, 795.2344) F116 m/z= 679.8410 (C48H29N3S, 679.2082)
F117 m/z= 736.9110 (C49H28N4S2, 736.1755) F118 m/z= 708.8830(C49H32N4S, 708.2348)
F119 m/z= 758.9430(C53H34N4S, 758.9430) F120 m/z= 708.8830(C49H32N4S, 708.2348)
F121 m/z= 679.8410 (C48H29N3S, 679.2082) F122 m/z= 757.9550(C54H35N3S, 757.2552)
F123 m/z= 756.9270(C53H32N4S, 756.2348) F124 m/z= 666.8420 (C48H30N2S, 666.2130)
F125 m/z= 722.9240(C50H30N2S2, 722.1850) F126 m/z=693.8680(C49H31N3S, 693.2239)
F127 m/z= 679.8410 (C48H29N3S, 679.2082) F128 m/z=667.8300(C47H29N3S, 667.20082)
F129 m/z=693.8680(C49H31N3S, 693.2239) F130 m/z=743.9280(C53H33N3S, 743.2395)
F131 m/z= 758.9430(C53H34N4S, 758.9430) F132 m/z=653.8030(C46H27N3S, 653.1926)
F133 m/z= 629.7810(C44H27N3S, 629.1926) F134 m/z=784.9810(C55H36N4S, 784.2661)
F135 m/z= 756.9270(C53H32N4S, 756.2348) F136 m/z= 756.9270(C53H32N4S, 756.2348)
F137 m/z= 666.8420 (C48H30N2S, 666.2130) F138 m/z=693.8680(C49H31N3S, 693.2239)
F139 m/z=693.8680(C49H31N3S, 693.2239) F140 m/z=743.9280(C53H33N3S, 743.2395)
F141 m/z= 758.9430(C53H34N4S, 758.9430) F142 m/z=782.9650(C55H34N4S, 782.2504)
F143 m/z=653.8030(C46H27N3S, 653.1926) F144 m/z= 709.8850 (C48H27N3S, 709.1646)
F145 m/z= 613.7200 (C44H27N3O, 613.2154) F146 m/z= 637.7420 (C46H27N3O, 637.2154)
F147 m/z= 663.7800 (C48H29N3O, 663.2311) F148 m/z= 643.7640 (C44H25N3OS, 643.1718)
F149 m/z= 693.8240 (C48H27N3OS, 693.1875) F150 m/z= 771.9380 (C54H33N3OS, 771.2344)
F151 m/z= 664.7680 (C47H28N4O, 664.2263) F152 m/z= 766.9040 (C55H34N4O, 766.2733)
F153 m/z= 704.7890 (C49H28N4O2, 704.2212) F154 m/z= 754.8490 (C53H30N4O2, 754.2369)
F155 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984) F156 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984)
F157 m/z= 770.9100 (C53H30N4OS, 770.2140) F158 m/z= 730.8710 (C52H34N4O, 730.2733)
F159 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420) F160 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420)
F161 m/z= 740.8660 (C53H32N4O, 740.2576) F162 m/z= 740.8660 (C53H32N4O, 740.2576)
F163 m/z=779.9030(C55H33N5O, 779.2685) F164 m/z=779.9030(C55H33N5O, 779.2685)
F165 m/z=779.9030(C55H33N5O, 779.2685) F166 m/z=779.9030(C55H33N5O, 779.2685)
F167 m/z= 704.7890 (C49H28N4O2, 704.2212) F168 m/z= 704.7890 (C49H28N4O2, 704.2212)
F169 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984) F170 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984)
F171 m/z=779.9030(C55H33N5O, 779.2685) F172 m/z= 770.9100 (C53H30N4OS, 770.2140)
F173 m/z= 692.8220(C49H32N4O, 692.2576) F174 m/z= 768.9200 (C55H36N4O, 768.2889)
F175 m/z= 742.8820 (C53H34N4O, 742.2733) F176 m/z= 716.8440 (C51H32N4O, 716.2576)
F177 m/z= 692.8220 (C49H32N4O, 692.2576) F178 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420)
F179 m/z= 663.7800 (C48H29N3O, 663.2311) F180 m/z= 719.8620 (C50H29N3OS, 719.2031)
F181 m/z= 613.7200 (C44H27N3O, 613.2154) F182 m/z= 587.6820 (C42H25N3O, 587.1998)
F183 m/z= 663.7800 (C48H29N3O, 663.2311) F184 m/z= 643.7640 (C44H25N3OS, 643.1718)
F185 m/z= 719.8620 (C50H29N3OS, 719.2031) F186 m/z= 703.8010 (C50H29N3O2, 703.2260)
F187 m/z= 614.7080 (C43H26N4O, 614.2107) F188 m/z= 704.7890 (C49H28N4O2, 704.2212)
F189 m/z= 704.7890 (C49H28N4O2, 704.2212) F190 m/z= 754.8490 (C53H30N4O2, 754.2369)
F191 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984) F192 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984)
F193 m/z= 770.9100 (C53H30N4OS, 770.2140) F194 m/z= 714.8280 (C51H30N4O, 714.2420)
F195 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420) F196 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420)
F197 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420) F198 m/z= 740.8660 (C53H32N4O, 740.2576)
F199 m/z=779.9030(C55H33N5O, 779.2685) F200 m/z=779.9030(C55H33N5O, 779.2685)
F201 m/z=779.9030(C55H33N5O, 779.2685) F202 m/z= 740.8660 (C53H32N4O, 740.2576)
F203 m/z= 740.8660 (C53H32N4O, 740.2576) F204 m/z= 664.7680 (C47H28N4O, 664.2263)
F205 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984) F206 m/z=779.9030(C55H33N5O, 779.2685)
F207 m/z=779.9030(C55H33N5O, 779.2685) F208 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984)
F209 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984) F210 m/z= 768.9200 (C55H36N4O, 768.2889)
F211 m/z= 666.7840 (C47H30N4O, 666.2420) F212 m/z= 742.8820 (C53H34N4O, 742.2733)
F213 m/z= 845.0180 (C61H40N4O, 844.3202) F214 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420)
F215 m/z= 663.7800 (C48H29N3O, 663.2311) F216 m/z= 795.9600 (C56H33N3OS, 795.2344)
F217 m/z= 679.8410 (C48H29N3S, 679.2082) F218 m/z= 755.9390 (C54H33N3S, 755.2395)
F219 m/z= 679.8410 (C48H29N3S, 679.2082) F220 m/z= 709.8850 (C48H27N3S, 709.1646)
F221 m/z= 711.9010 (C48H29N3S2, 711.1803) F222 m/z= 759.9450 (C52H29N3S2, 759.1803)
F223 m/z= 735.9230 (C50H29N3S2, 735.1803) F224 m/z= 680.8290 (C47H28N4S, 680.2035)
F225 m/z= 680.8290 (C47H28N4S, 680.2035) F226 m/z= 730.8890 (C51H30N4S, 730.2191)
F227 m/z= 833.0250 (C59H36N4S, 832.2661) F228 m/z= 730.8890 (C51H30N4S, 730.2191)
F229 m/z= 736.9110 (C49H28N4S2, 736.1755) F230 m/z= 795.9640 (C55H33N5S, 795.2457)
F231 m/z= 795.9640 (C55H33N5S, 795.2457) F232 m/z= 795.9640 (C55H33N5S, 795.2457)
F233 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984) F234 m/z= 736.9110 (C49H28N4S2, 736.1755)
F235 m/z= 682.8450 (C47H30N4S, 682.2191) F236 m/z= 784.9810 (C55H36N4S, 784.2661)
F237 m/z= 708.8830(C49H32N4S, 708.2348) F238 m/z= 706.8670 (C49H30N4S, 706.2191)
F239 m/z= 679.8410 (C48H29N3S, 679.2082) F240 m/z= 735.9230 (C50H29N3S2, 735.1803)
F241 m/z= 705.8790 (C50H31N3S, 705.2239) F242 m/z= 756.9270 (C53H32N4S, 756.2348)
F243 m/z= 680.8290 (C47H28N4S, 680.2035) F244 m/z= 782.9650 (C55H34N4S, 782.2504)
F245 m/z= 736.9110 (C49H28N4S2, 736.1755) F246 m/z= 631.7570 (C42H25N5S, 631.1831)
F247 m/z= 735.9230 (C50H29N3S2, 735.1803) F248 m/z= 736.9110 (C49H28N4S2, 736.1755)
F249 m/z= 795.9640 (C55H33N5S, 795.2457) F250 m/z= 680.8290 (C47H28N4S, 680.2035)
F251 m/z= 736.9110 (C49H28N4S2, 736.1755) F252 m/z= 756.9270(C53H32N4S, 756.2348)
F253 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420) F254 m/z= 664.7680 (C47H28N4O, 664.2263)
F255 m/z= 740.8660 (C53H32N4O, 740.2576) F256 m/z= 768.9200 (C55H36N4O, 768.2889)
F257 m/z= 677.8070 (C49H31N3O, 677.2467) F258 m/z= 753.9050 (C55H35N3O, 753.27780)
F259 m/z= 742.8820 (C53H34N4O, 742.2733) F260 m/z= 768.9200 (C55H36N4O, 768.2889)
F261 m/z= 792.9420 (C57H36N4O, 792.9420) F262 m/z= 715.8560 (C52H33N3O, 715.2624)
F263 m/z= 741.8940 (C54H35N3O, 741.2780) F264 m/z= 753.9050 (C55H35N3O, 753.2780)
F265 m/z= 843.0020 (C61H38N4O, 842.3046) F266 m/z= 740.8660 (C53H32N4O, 740.2576)
F267 m/z= 714.8280 (C51H30N4O, 714.2420) F268 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420)
F269 m/z= 664.7680 (C47H28N4O, 664.2263) F270 m/z= 740.8660 (C53H32N4O, 740.2576)
F271 m/z= 706.8670 (C49H30N4S, 706.2191) F272 m/z= 680.8290 (C47H28N4S, 680.2035)
F273 m/z= 756.9270 (C53H32N4S, 756.2348) F274 m/z=784.9810 (C55H36N4S, 784.2661)
F275 m/z=693.8680 (C49H31N3S, 693.2239) F276 m/z=769.9660 (C55H35N3S, 769.2552)
F277 m/z= 758.9430 (C53H34N4S, 758.2504) F278 m/z= 784.9810 (C55H36N4S, 784.2661)
F279 m/z= 809.0030 (C57H36N4S, 808.2661) F280 m/z= 731.9170 (C52H33N3S, 731.2395)
F281 m/z= 757.9550 (C54H35N3S, 757.2552) F282 m/z= 769.9660 (C55H35N3S, 769.2552)
F283 m/z= 825.0460 (C58H40N4S, 825.0460) F284 m/z= 756.9270 (C53H32N4S, 756.2348)
F285 m/z= 730.8890 (C51H30N4S, 730.2191) F286 m/z= 706.8670 (C49H30N4S, 706.2191)
F287 m/z= 680.8290(C47H28N4S, 680.2035) F288 m/z= 756.9270 (C53H32N4S, 756.2348)
F289 m/z= 663.7800 (C48H29N3O, 663.2311) F290 m/z= 739.8780 (C54H33N3O, 739.2624)
F291 m/z= 713.8400 (C52H31N3O, 713.2467) F292 m/z= 643.7640 (C44H25N3OS, 643.1718)
F293 m/z= 693.8240 (C48H27N3OS, 693.1875) F294 m/z= 846.0240 (C59H35N5S¸ 845.2613)
F295 m/z= 816.9640, C59H36N4O, 816.2889) F296 m/z= 766.9040 (C55H34N4O, 766.2733)
F297 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984) F298 m/z= 754.8490 (C53H30N4O2, 754.2369)
F299 m/z= 753.8650 (C53H31N5O, 7532529) F300 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984)
F301 m/z= 770.9100 (C53H30N4OS, 770.2140) F302 m/z= 730.8710 (C52H34N4O, 730.2733)
F303 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420) F304 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420)
F305 m/z= 766.9040 (C55H34N4O, 766.2733) F306 m/z= 740.8660 (C53H32N4O, 740.2576)
F307 m/z= 779.9030 (C55H33N5O, 779.2685) F308 m/z= 779.9030 (C55H33N5O, 779.2685)
F309 m/z= 704.7890 (C49H28N4O2, 704.2212) F310 m/z= 704.7890 (C49H28N4O2, 704.2212)
F311 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984) F312 m/z= 770.9100 (C53H30N4OS, 770.2140)
F313 m/z= 779.9030 (C55H33N5O, 779.2685) F314 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984)
F315 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984) F316 m/z= 768.9200 (C55H36N4O, 768.2889)
F317 m/z= 742.8820 (C53H34N4O, 742.2733) F318 m/z= 716.8440 (C51H32N4O, 716.2576)
F319 m/z= 692.8220 (C49H32N4O, 692.2576) F320 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420)
F321 m/z= 663.7800 (C48H29N3O, 663.2311) F322 m/z= 795.9600 (C56H33N3OS, 795.2344)
F323 m/z= 613.7200 (C44H27N3O, 613.2154) F324 m/z= 587.6820 (C42H25N3O, 587.1998)
F325 m/z= 663.7800 (C48H29N3O, 663.2311) F326 m/z= 693.8240 (C48H27N3OS, 693.1875)
F327 m/z= 719.8620 (C50H29N3OS, 719.2031) F328 m/z= 703.8010 (C50H29N3O2, 703.2260)
F329 m/z= 714.8280 (C51H30N4O, 714.2420) F330 m/z= 703.8050 (C49H29N5O, 703.2372)
F331 m/z= 753.8650 (C53H31N5O, 7532529) F332 m/z= 714.8280 (C51H30N4O, 714.2420)
F333 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984) F334 m/z= 664.7680 (C47H28N4O, 664.2263)
F335 m/z= 770.9100 (C53H30N4OS, 770.2140) F336 m/z= 730.8710 (C52H34N4O, 730.2733)
F337 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420) F338 m/z= 740.8660 (C53H32N4O, 740.2576)
F339 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420) F340 m/z= 740.8660 (C53H32N4O, 740.2576)
F341 m/z= 779.9030 (C55H33N5O, 779.2685) F342 m/z= 779.9030 (C55H33N5O, 779.2685)
F343 m/z= 779.9030 (C55H33N5O, 779.2685) F344 m/z= 704.7890 (C49H28N4O2, 704.2212)
F345 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984) F346 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984)
F347 m/z= 666.7840(C47H30N4O, 666.2420) F348 m/z= 768.9200 (C55H36N4O, 768.2889)
F349 m/z= 716.8440 (C51H32N4O, 716.2576) F350 m/z= 692.8220 (C49H32N4O, 692.2576)
F351 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420) F352 m/z= 663.7800 (C48H29N3O, 663.2311)
F353 m/z= 795.9600 (C56H33N3OS, 795.2344) F354 m/z= 601.7090 (C43H27N3O, 601.2154)
F355 m/z= 651.7690 (C47H29N3O, 651.2311) F356 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420)
F357 m/z= 690.8060 (C49H30N4O, 690.2420) F358 m/z= 740.8660 (C53H32N4O, 740.2576)
F359 m/z= 676.8190 (C50H32N2O, 676.2515) F360 m/z= 741.8940 (C54H35N3O, 741.2780)
F361 m/z= 715.8560 (C52H33N3O, 715.2624) F362 m/z= 666.7840 (C47H30N4O, 666.2420)
F363 m/z= 768.9200 (55H36N4O, 768.2889) F364 m/z= 766.9040 (C55H34N4O, 766.2733)
F365 m/z= 676.8190(C50H32N2O, 676.2515) F366 m/z= 741.8940 (C54H35N3O, 741.2780)
F367 m/z= 715.8560 (C52H33N3O, 715.2624) F368 m/z= 666.7840 (C47H30N4O, 666.2420)
F369 m/z= 768.9200 (C55H36N4O, 768.2889) F370 m/z= 664.7680 (C47H28N4O, 664.2263)
F371 m/z= 629.7810(C44H27N3S, 629.1926) F372 m/z= 603.7430 (C42H25N3S, 603.1769)
F373 m/z= 679.8410 (C48H29N3S, 679.2082) F374 m/z= 659.8250 (C44H25N3S2, 659.1490)
F375 m/z= 735.9230 (C50H29N3S2, 735.1803) F376 m/z= 719.8620 (C50H29N3OS, 719.2031)
F377 m/z= 795.9640(C55H33N5S, 795.2457) F378 m/z= 795.9640(C55H33N5S, 795.2457)
F379 m/z= 795.9640(C55H33N5S, 795.2457) F380 m/z= 795.9640(C55H33N5S, 795.2457)
F381 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984) F382 m/z= 720.8500 (C49H28N4OS, 720.1984)
F383 m/z= 736.9110 (C49H28N4S2, 736.1755) F384 m/z= 846.0240 (C59H35N5S¸ 845.2613)
F385 m/z= 795.9640 (C55H33N5S, 795.2457) F386 m/z= 736.9110 (C49H28N4S2, 736.1755)
F387 m/z= 736.9110 (C49H28N4S2, 736.1755) F388 m/z= 632.7850 (C43H28N4S, 632.2035)
F389 m/z= 682.8450 (C47H30N4S, 682.2191) F390 m/z= 732.9050 (C51H32N4S, 732.2348)
F391 m/z= 708.8830 (C49H32N4S, 708.2348) F392 m/z= 706.8670 (C49H30N4S, 706.2191)
F393 m/z= 679.8410 (C48H29N3S, 679.2082) F394 m/z= 812.0210 (C56H33N3S2, 811.2116)
F395 m/z= 688.8340 (C50H32N4, 688.2627) F396 m/z= 662.7960 (C48H30N4, 662.2470)
F397 m/z= 712.8560 (C52H32N4, 712.2627) F398 m/z= 718.8780 (C50H30N4S, 718.2191)
F399 m/z= 768.9380 (C54H32N4S, 768.2348) F400 m/z= 768.9380 (C54H32N4S, 768.2348)
F401 m/z= 689.8220 (C49H31N5, 689.2579) F402 m/z= 739.8820 (C53H33N5, 739.2736)
F403 m/z= 739.8820 (C53H33N5, 739.2736) F404 m/z= 789.9420 (C57H35N5, 789.2892)
F405 m/z= 689.8220 (C49H31N5, 689.2579) F406 m/z= 789.9420 (C57H35N5, 789.2892)
F407 m/z= 767.9360 (C55H37N5, 767.3049) F408 m/z= 817.9960 (C59H39N5, 817.3205)
F409 m/z= 817.9960 (C59H39N5,817.3205) F410 m/z= 741.8980 (C53H35N5, 741.2892)
F411 m/z= 791.9580 (C57H37N5, 791.3049) F412 m/z= 691.8380 (C49H33N5, 691.2736)
F413 m/z= 740.9100(C54H36N4, 740.2940) F414 m/z= 740.9100 (C54H36N4, 740.2940)
F415 m/z= 703.8490 (C50H33N5, 703.2736) F416 m/z= 740.9100 (C54H36N4, 740.2940)
F417 m/z= 676.8230 (C49H32N4, 676.2627) F418 m/z= 767.9360 (C55H37N5, 767.3049)
F419 m/z= 676.8230 (C49H32N4,676.2627) F420 m/z= 767.9360 (C55H37N5, 767.3049)
F421 m/z= 651.23 (C47H29N3O, 651.75) F422 m/z= 651.23 (C47H29N3O, 651.75)
F423 m/z= 651.23 (C47H29N3O, 651.75) F424 m/z= 651.23 (C47H29N3O, 651.75)
F425 m/z= 691.23 (C49H29N3O2, 691.77) F426 m/z= 727.26 (C53H33N3O, 727.85)
F427 m/z= 625.22 (C45H27N3O, 625.72) F428 m/z= 651.23 (C47H29N3O, 651.75)
F429 m/z= 691.26 (C50H33N3O, 691.82) F430 m/z= 717.28 (C52H35N3O, 717.85)
F431 m/z= 767.29 (C56H37N3O, 767.91) F432 m/z= 765.28 (C56H35N3O, 765.90)
F433 m/z= 651.23 (C47H29N3O, 651.75) F434 m/z= 727.26 (C53H33N3O, 727.85)
F435 m/z= 767.29 (C56H37N3O, 767.91) F436 m/z= 765.28 (C56H35N3O, 765.90)
F437 m/z= 630.18 (C44H26N2OS, 630.76) F438 m/z= 630.18 (C44H26N2OS, 630.76)
F439 m/z= 651.23 (C47H29N3O, 651.75) F440 m/z= 651.23 (C47H29N3O, 651.75)
F441 m/z= 651.23 (C47H29N3O, 651.75) F442 m/z= 651.23 (C47H29N3O, 651.75)
F443 m/z= 651.23 (C47H29N3O, 651.75) F444 m/z= 717.28 (C52H35N3O, 717.85)
F445 m/z= 651.23 (C47H29N3O, 651.75) F446 m/z= 677.25 (C49H31N3O, 677.79)
F447 m/z= 727.26 (C53H33N3O, 727.85) F448 m/z= 631.17 (C43H25N3OS, 631.74)
F449 m/z= 727.26 (C53H33N3O, 727.85) F450 m/z= 651.23 (C47H29N3O, 651.75)
F451 m/z= 701.25 (C51H31N3O, 701.81) F452 m/z= 817.27 (C59H35N3O2, 817.93)
F453 m/z= 651.23 (C47H29N3O, 651.75) F454 m/z= 777.28 (C57H35N3O, 777.91)
F455 m/z= 803.29 (C59H37N3O, 803.94) F456 m/z= 803.29 (C59H37N3O, 803.94)
F457 m/z= 803.29 (C59H37N3O, 803.94) F458 m/z= 651.23 (C47H29N3O, 651.75)
F459 m/z= 777.28 (C57H35N3O, 777.91) F460 m/z= 777.28 (C57H35N3O, 777.91)
F461 m/z=777.28 (C57H35N3O, 777.91) F462 m/z= 817.31 (C60H39N3O, 817.97)
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F465 m/z=777.28 (C57H35N3O, 777.91) F466 m/z=777.28 (C57H35N3O, 777.91)
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F473 m/z=777.28 (C57H35N3O, 777.91) F474 m/z=651.23 (C47H29N3O, 651.75)
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F477 m/z=767.29 (C56H37N3O, 767.91) F478 m/z=727.26 (C53H33N3O, 727.85)
F479 m/z=889.31 (C66H39N3O, 890.04) F480 m/z=891.32 (C66H41N3O, 892.05)
F481 m/z=727.26 (C53H33N3O, 727.85) F482 m/z=767.29 (C56H37N3O, 767.91)
F483 m/z=680.19 (C48H28N2OS, 680.81) F484 m/z=680.19 (C48H28N2OS, 680.81)
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F487 m/z=651.23 (C47H29N3O, 651.75) F488 m/z=727.26 (C53H33N3O, 727.85)
F489 m/z=651.23 (C47H29N3O, 651.75) F490 m/z=701.25 (C51H31N3O, 701.81)
F491 m/z=651.23 (C47H29N3O, 651.75) F492 m/z=701.25 (C51H31N3O, 701.81)
F493 m/z=625.22 (C45H27N3O, 625.72) F494 m/z=651.23 (C47H29N3O, 651.75)
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F497 m/z=727.26 (C53H33N3O, 727.85) F498 m/z=741.24 (C53H31N3O2, 741.83)
F499 m/z=727.26 (C53H33N3O, 727.85) F500 m/z=843.32 (C62H41N3O, 844.01)
F501 m/z=741.24 (C53H31N3O2, 741.83) F502 m/z=727.26 (C53H33N3O, 727.85)
F503 m/z=651.23 (C47H29N3O, 651.75) F504 m/z=727.26 (C53H33N3O, 727.85)
F505 m/z=777.28 (C57H35N3O, 777.91) F506 m/z= 817.31 (C60H39N3O, 817.97)
F507 m/z=843.32 (C62H41N3O, 844.01) F508 m/z=765.28 (C56H35N3O, 765.90)
F509 m/z=717.28 (C52H35N3O, 717.85) F510 m/z=777.28 (C57H35N3O, 777.91)
F511 m/z=727.26 (C53H33N3O, 727.85) F512 m/z=767.29 (C56H37N3O, 767.91)
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F515 m/z=717.28 (C52H35N3O, 717.85) F516 m/z=727.26 (C53H33N3O, 727.85)
F517 m/z=843.32 (C62H41N3O, 844.01) F518 m/z=753.28 (C55H35N3O, 753.89)
F519 m/z=727.26 (C53H33N3O, 727.85) F520 m/z=807.29 (C58H37N3O2, 807.93)
F521 m/z=717.28 (C52H35N3O, 717.85) F522 m/z=717.28 (C52H35N3O, 717.85)
F523 m/z=807.29 (C58H37N3O2, 807.93) F524 m/z=767.29 (C56H37N3O, 767.91)
F525 m/z=767.29 (C56H37N3O, 767.91) F526 m/z=843.32 (C62H41N3O, 844.01)
F527 m/z=741.28 (C54H35N3O, 741.88) F528 m/z=767.29 (C56H37N3O, 767.91)
F529 m/z=727.26 (C53H33N3O, 727.85) F530 m/z=691.26 (C50H33N3O, 691.82)
F531 m/z= 601.22 (C43H27N3O, 601.69) F532 m/z=670.21 (C47H30N2OS, 670.82)
F533 m/z=753.28 (C55H35N3O, 753.89) F534 m/z=753.28 (C55H35N3O, 753.89)
F535 m/z=691.23 (C49H29N3O2, 691.77) F536 m/z=803.29 (C59H37N3O, 803.94)
F537 m/z=803.29 (C59H37N3O, 803.94) F538 m/z=803.29 (C59H37N3O, 803.94)
F539 m/z=677.25 (C49H31N3O, 677.79) F540 m/z=727.26 (C53H33N3O, 727.85)
F541 m/z=869.34 (C64H43N3O, 870.05) F542 m/z=869.34 (C64H43N3O, 870.05)
F543 m/z=706.21 (C50H30N2OS, 706.85) F544 m/z=822.27 (C59H38N2OS, 823.01)
F545 m/z=741.24 (C53H31N3O2, 741.83) F546 m/z=691.23 (C49H29N3O2, 691.77)
F547 m/z=781.24 (C55H31N3O3, 781.85) F548 m/z=691.23 (C49H29N3O2, 691.77)
F549 m/z=707.20 (C49H29N3OS, 707.84) F550 m/z=707.20 (C49H29N3OS, 707.84)
F551 m/z=757.22 (C53H31N3OS, 757.90) F552 m/z=736.16 (C50H28N2OS2, 736.90)
F553 m/z=667.21 (C47H29N3S, 667.82) F554 m/z=617.19 (C43H27N3S, 617.76)
F555 m/z=667.21 (C47H29N3S, 667.82) F556 m/z=667.21 (C47H29N3S, 667.82)
F557 m/z=707.20 (C49H29N3OS, 707.84) F558 m/z=743.24 (C53H33N3S, 743.91)
F559 m/z=641.19 (C45H27N3S, 641.78) F560 m/z=667.21 (C47H29N3S, 667.82)
F561 m/z=667.21 (C47H29N3S, 667.82) F562 m/z=743.24 (C53H33N3S, 743.91)
F563 m/z=743.24 (C53H33N3S, 743.91) F564 m/z=667.21 (C47H29N3S, 667.82)
F565 m/z=646.15 (C44H26N2S2, 646.82) F566 m/z=646.15 (C44H26N2S2, 646.82)
F567 m/z=667.21 (C47H29N3S, 667.82) F568 m/z=667.21 (C47H29N3S, 667.82)
F569 m/z=667.21 (C47H29N3S, 667.82) F570 m/z=693.22 (C49H31N3S, 693.86)
F571 m/z=743.24 (C53H33N3S, 743.91) F572 m/z=647.15 (C43H25N3S2, 647.81)
F573 m/z=743.24 (C53H33N3S, 743.91) F574 m/z=793.26 (C57H35N3S, 793.97)
F575 m/z=819.27 (C59H37N3S, 820.01) F576 m/z=819.27 (C59H37N3S, 820.01)
F577 m/z=819.27 (C59H37N3S, 820.01) F578 m/z=743.24 (C53H33N3S, 743.91)
F579 m/z=793.26 (C57H35N3S, 793.97) F580 m/z=793.26 (C57H35N3S, 793.97)
F581 m/z=793.26 (C57H35N3S, 793.97) F582 m/z=833.29 (C60H39N3S, 834.04)
F583 m/z=859.30 (C62H41N3S, 860.07) F584 m/z=907.30 (C66H41N3S, 908.12)
F585 m/z=793.26 (C57H35N3S, 793.97) F586 m/z=793.26 (C57H35N3S, 793.97)
F587 m/z=696.17 (C48H28N2S2, 696.88) F588 m/z=772.20 (C54H32N2S2, 772.98)
F589 m/z=743.24 (C53H33N3S, 743.91) F590 m/z=743.24 (C53H33N3S, 743.91)
F591 m/z=757.22 (C53H31N3OS, 757.90) F592 m/z=743.24 (C53H33N3S, 743.91)
F593 m/z=793.26 (C57H35N3S, 793.97) F594 m/z=667.21 (C47H29N3S, 667.82)
F595 m/z=793.26 (C57H35N3S, 793.97) F596 m/z=783.27 (C56H37N3S, 783.98)
F597 m/z=783.27 (C56H37N3S, 783.98) F598 m/z=743.24 (C53H33N3S, 743.91)
F599 m/z=783.27 (C56H37N3S, 783.98) F600 m/z=907.30 (C66H41N3S, 908.12)
F601 m/z=681.19 (C47H27N3OS, 681.80) F602 m/z=667.21 (C47H29N3S, 667.82)
F603 m/z=667.21 (C47H29N3S, 667.82) F604 m/z=743.24 (C53H33N3S, 743.91)
F605 m/z=743.24 (C53H33N3S, 743.91) F606 m/z=757.22 (C53H31N3OS, 757.90)
F607 m/z=743.24 (C53H33N3S, 743.91) F608 m/z=859.30 (C62H41N3S, 860.07)
F609 m/z=757.22 (C53H31N3OS, 757.90) F610 m/z=743.24 (C53H33N3S, 743.91)
F611 m/z=667.21 (C47H29N3S, 667.82) F612 m/z=743.24 (C53H33N3S, 743.91)
F613 m/z=793.26 (C57H35N3S, 793.97) F614 m/z=833.29 (C60H39N3S, 834.04)
F615 m/z=859.30 (C62H41N3S, 860.07) F616 m/z=781.26 (C56H35N3S, 781.96)
F617 m/z=733.26 (C52H35N3S, 733.92) F618 m/z=793.26 (C57H35N3S, 793.97)
F619 m/z=743.24 (C53H33N3S, 743.91) F620 m/z=783.27 (C56H37N3S, 783.98)
F621 m/z=667.21 (C47H29N3S, 667.82) F622 m/z=707.24 (C50H33N3S, 707.88)
F623 m/z=733.26 (C52H35N3S, 733.92) F624 m/z=743.24 (C53H33N3S, 743.91)
F625 m/z=859.30 (C62H41N3S, 860.07) F626 m/z=769.26 (C55H35N3S, 769.95)
F627 m/z=743.24 (C53H33N3S, 743.91) F628 m/z=823.27 (C58H37N3OS, 824.00)
F629 m/z=651.23 (C47H29N3O, 651.75) F630 m/z=677.25 (C49H31N3O, 677.79)
F631 m/z=615.19 (C43H25N3O2, 615.68) F632 m/z=601.22 (C43H27N3O, 601.69)
F633 m/z=677.25 (C49H31N3O, 677.79) F634 m/z=525.18 (C37H23N3O, 525.60)
F635 m/z=525.18 (C37H23N3O, 525.60) F636 m/z=816.29 (C59H36N4O, 816.94)
F637 m/z=690.24 (C49H30N4O, 690.79) F638 m/z=766.27 (C55H34N4O, 766.88)
F639 m/z=766.27 (C55H34N4O, 766.88) F640 m/z=740.26 (C53H32N4O, 740.85)
F641 m/z=782.25 (C55H34N4S, 782.95) F642 m/z=756.23 (C53H32N4S, 756.91)
F643 m/z= 740.26 (C53H32N4O, 740.85) F644 m/z=740.26 (C53H32N4O, 740.85)
F645 m/z= 541.16 (C37H23N3S, 541.66) F646 m/z= 541.16 (C37H23N3S, 541.66)
F647 m/z= 637.22 (C46H27N3O, 637.73) F648 m/z= 673.13 (C44H23N3OS2, 673.80)
[실험 예]<실험 예 1>
1) 유기 발광 소자의 제작
1,500Å의 두께로 ITO(Indium Tin Oxide)가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올 및 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO 일함수 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기증착용 열증착 장비로 이송하였다.
상기 ITO 투명 전극(양극)위에 공통층인 정공 주입층으로 하기 2-TNATA(4,4',4''-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine) 및 정공 수송층으로 하기 NPB(N,N'-Di(1-naphthyl)-N,N'-diphenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine)를 형성시켰다.
Figure 112019134050669-pat00200
그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 적색 호스트로 하기 표 12에 기재된 화합물 단일 또는 두 종을 하나의 공급원에서 증착하였고, 적색 인광 도펀트로 하기 (piq)2(Ir)(acac)을 사용하여 호스트에 (piq)2(Ir)(acac)를 3% 도핑하여 500Å 증착하였다. 이후 정공 저지층으로 하기 BCP를 60Å 증착하였으며, 그 위에 전자 수송층으로 Alq3 를 200Å 증착하였다. 이후 정공 저지층으로 BCP를 60Å 증착하였으며, 그 위에 전자 수송층으로 Alq3 를 200Å 증착하였다. 마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광 소자를 제조하였다
Figure 112019134050669-pat00201
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-8~10-6torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED(Organic Light Emitting Device) 제작에 사용하였다.
2) 유기 전계 발광 소자의 구동 전압 및 발광 효율
상기와 같이 제작된 유기 전계 발광 소자에 대하여 맥사이어스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명장비측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 6,000 cd/m2 일 때, T90을 측정하였다. 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 특성은 하기 표 12와 같다.
화합물 구동전압
(V)		 효율
(cd/A)		 색좌표
(x, y)		 수명
(T90)
비교예 1 A 5.36 16.8 (0.681, 0.319) 44
비교예 2 B 5.43 15.9 (0.682, 0.316) 29
비교예 3 C 5.29 20.1 (0.683, 0.315) 49
비교예 4 D 5.31 16.2 (0.681, 0.318) 52
비교예 5 E 5.21 18.7 (0.680, 0.319) 65
비교예 6 F 4.98 7.9 (0.679, 0.321) 8
비교예 7 G 5.44 4.8 (0.679, 0.321) 5
비교예 8 H 5.59 7.8 (0.679, 0.321) 5
비교예 9 I 5.59 8.2 (0.679, 0.321) 5
비교예 10 J 5.48 9.2 (0.679, 0.321) 22
비교예 11 K 5.22 19.7 (0.679, 0.321) 55
비교예 12 L 5.24 15.9 (0.679, 0.321) 87
비교예 13 M 5.59 7.8 (0.679, 0.321) 5
비교예 14 N 5.43 15.9 (0.682, 0.316) 29
비교예 15 O 5.36 16.8 (0.681, 0.319) 43
실시예 1 F4 3.84 25.2 (0.681, 0.318) 109
실시예 2 F11 3.87 22.2 (0.680, 0.319) 165
실시예 3 F11:G
(3:1)		 3.79 25.9 (0.680, 0.319) 159
실시예 4 F11:H
(3:1)		 4.14 37.8 (0.680, 0.319) 89
실시예 5 F14 3.87 23.2 (0.681, 0.318) 137
실시예 6 F20 3.79 22.8 (0.682, 0.316) 119
실시예 7 F30 3.59 26.8 (0.683, 0.315) 79
실시예 8 F34 4.06 22.0 (0.681, 0.318) 144
실시예 8 F37 3.99 25.9 (0.680, 0.319) 138
실시예 9 F41 3.88 27.8 (0.680, 0.319) 148
실시예 10 F41:G
(2:1)		 3.90 28.8 (0.680, 0.319) 146
실시예 11 F41:G
(3:1)		 3.89 26.5 (0.680, 0.319) 186
실시예 12 F44 3.78 28.2 (0.681, 0.318) 202
실시예 13 F44:G
(1:1)		 4.11 36.2 (0.681, 0.318) 151
실시예 14 F44:G
(1:2)		 4.21 37.6 (0.681, 0.318) 121
실시예 15 F44:G
(2:1)		 3.92 33.8 (0.681, 0.318) 228
실시예 14 F44:G
(2.5:1)		 3.80 33.7 (0.681, 0.318) 244
실시예 15 F44:H
(2.5:1)		 4.02 36.9 (0.681, 0.318) 189
실시예 16 F44:I
(2.5:1)		 4.22 39.5 (0.681, 0.318) 170
실시예 17 F45 3.80 27.9 (0.682, 0.316) 178
실시예 18 F46 3.91 26.5 (0.683, 0.315) 221
실시예 19 F53 4.21 23.8 (0.681, 0.318) 103
실시예 20 F59 3.98 26.2 (0.680, 0.319) 121
실시예 21 F66 4.49 24.2 (0.680, 0.319) 87
실시예 22 F69 3.82 27.9 (0.681, 0.318) 140
실시예 23 F69:F187
(1:3)		 3.86 31.8 (0.679, 0.320) 162
실시예 24 F79 3.99 27.2 (0.682, 0.316) 99
실시예 25 F80 4.04 26.4 (0.681, 0.318) 88
실시예 26 F85 3.87 27.2 (0.681, 0.318) 69
실시예 27 F95 3.65 24.9 (0.682, 0.316) 123
실시예 28 F96 3.78 23.9 (0.681, 0.318) 148
실시예 29 F98 4.41 20.9 (0.682, 0.316) 90
실시예 30 F99 4.38 21.2 (0.681, 0.318) 109
실시예 31 F104 3.89 26.8 (0.681, 0.318) 122
실시예 32 F104:G
(2:1)		 4.11 33.4 (0.681, 0.318) 105
실시예 33 F113 3.78 22.9 (0.682, 0.316) 121
실시예 34 F114 3.78 23.1 (0.681, 0.318) 78
실시예 35 F132 3.79 24.9 (0.681, 0.318) 139
실시예 36 F135 4.01 30.1 (0.682, 0.316) 92
실시예 37 F136 3.98 29.6 (0.681, 0.318) 98
실시예 38 F139 3.99 25.8 (0.681, 0.318) 121
실시예 39 F145 4.43 19.9 (0.681, 0.318) 138
실시예 40 F146 4.17 20.9 (0.682, 0.316) 136
실시예 41 F148 3.98 23.6 (0.681, 0.318) 129
실시예 42 F149 3.78 24.5 (0.682, 0.316) 134
실시예 43 F157 3.77 23.8 (0.681, 0.318) 109
실시예 44 F158 3.76 26.7 (0.681, 0.318) 92
실시예 45 F164 3.58 26.4 (0.681, 0.318) 79
실시예 46 F172 3.58 27.2 (0.680, 0.319) 99
실시예 47 F174 3.58 26.2 (0.681, 0.318) 76
실시예 48 F175 3.49 25.9 (0.680, 0.319) 78
실시예 49 F179 3.92 23.9 (0.681, 0.318) 127
실시예 50 F180 4.01 20.6 (0.681, 0.318) 129
실시예 51 F187 3.78 26.9 (0.681, 0.318) 144
실시예 52 F187:F212
(2:1)		 3.64 28.0 (0.681, 0.318) 152
실시예 52 F188 3.59 23.3 (0.680, 0.319) 109
실시예 53 F194 3.88 26.2 (0.681, 0.318) 114
실시예 54 F200 3.78 24.9 (0.681, 0.318) 98
실시예 55 F202 3.82 25.2 (0.680, 0.319) 129
실시예 56 F202:F226
(1:1)		 3.79 28.2 (0.680, 0.319) 148
실시예 57 F203 3.78 24.9 (0.681, 0.318) 136
실시예 58 F204 3.75 25.9 (0.682, 0.316) 126
실시예 59 F212 3.63 24.9 (0.682, 0.316) 99
실시예 60 F213 3.88 25.1 (0.681, 0.318) 132
실시예 61 F217 3.78 26.8 (0.681, 0.318) 144
실시예 62 F220 3.83 23.2 (0.682, 0.316) 91
실시예 63 F224 3.92 22.9 (0.681, 0.318) 104
실시예 64 F226 3.69 25.9 (0.681, 0.318) 132
실시예 65 F231 3.77 25.9 (0.681, 0.317) 138
실시예 66 F233 3.87 24.2 (0.682, 0.316) 78
실시예 67 F236 3.83 24.6 (0.681, 0.318) 128
실시예 68 F251 3.90 23.2 (0.681, 0.318) 89
실시예 69 F256 3.91 26.9 (0.682, 0.316) 127
실시예 70 F260 3.88 26.4 (0.681, 0.318) 139
실시예 71 F266 4.17 29.8 (0.682, 0.316) 79
실시예 72 F274 3.78 23.0 (0.681, 0.318) 102
실시예 73 F274:F275
(2:1)		 3.98 25.9 (0.681, 0.318) 57
실시예 74 F275 4.25 29.4 (0.681, 0.318) 42
실시예 75 F278 3.59 27.9 (0.682, 0.316) 105
실시예 76 F288 4.21 28.6 (0.681, 0.317) 87
실시예 77 F294 3.90 27.8 (0.682, 0.316) 92
실시예 78 F296 3.98 29.4 (0.681, 0.318) 118
실시예 79 F296:G
(3:1)		 4.04 32.9 (0.681, 0.318) 99
실시예 80 F296:H
(3:1)		 4.08 29.6 (0.681, 0.318) 134
실시예 81 F298 3.90 27.2 (0.681, 0.317) 121
실시예 82 F299 4.12 28.6 (0.682, 0.316) 96
실시예 83 F302 4.06 24.1 (0.681, 0.318) 109
실시예 84 F304 4.09 29.2 (0.683, 0.316) 74
실시예 85 F308 3.87 27.4 (0.681, 0.318) 102
실시예 86 F310 3.87 26.9 (0.681, 0.318) 122
실시예 87 F317 3.93 25.9 (0.683, 0.316) 119
실시예 88 F318 3.68 27.9 (0.681, 0.318) 111
실시예 89 F322 4.09 29.2 (0.681, 0.318) 82
실시예 90 F327 4.01 25.9 (0.683, 0.316) 58
실시예 91 F328 3.66 24.1 (0.681, 0.318) 79
실시예 92 F334 3.89 23.3 (0.681, 0.318) 107
실시예 93 F337 4.12 20.9 (0.681, 0.318) 132
실시예 94 F344 3.98 23.1 (0.683, 0.316) 158
실시예 95 F345 4.04 22.9 (0.681, 0.318) 146
실시예 96 F356 3.66 28.9 (0.681, 0.318) 82
실시예 97 F358 4.02 27.0 (0.683, 0.316) 99
실시예 98 F371 3.78 28.0 (0.683, 0.316) 109
실시예 99 F376 3.89 26.9 (0.681, 0.318) 88
실시예 100 F380 3.79 25.9 (0.683, 0.316) 108
실시예 101 F381 3.82 24.7 (0.682, 0.316) 139
실시예 102 F386 3.79 25.2 (0.682, 0.316) 78
실시예 103 F391 3.69 24.8 (0.681, 0.317) 117
실시예 104 F393 3.77 23.2 (0.682, 0.316) 111
실시예 105 F394 4.21 24.6 (0.681, 0.318) 72
실시예 106 F403 3.92 27.8 (0.681, 0.317) 78
실시예 107 F406 3.81 26.9 (0.682, 0.316) 89
실시예 108 F409 3.59 29.0 (0.681, 0.317) 69
실시예 109 F418 3.72 25.9 (0.681, 0.318) 93
실시예 110 F421 3.95 21.9 (0.683, 0.316) 118
실시예 111 F421:H
(1:2)		 4.11 22.6 (0.681, 0.318) 121
실시예 112 F421:F216
(1:2)		 3.99 24.1 (0.681, 0.318) 128
실시예 113 F422 4.07 20.7 (0.681, 0.318) 110
실시예 114 F422:I
(1:2)		 3.98 17.2 (0.681, 0.318) 98
실시예 115 F422:F213
(1:3)		 3.64 27.8 (0.681, 0.317) 159
실시예 116 F422:F213
(1:2)		 3.64 28.0 (0.681, 0.317) 157
실시예 117 F422:F213
(1:1)		 3.81 28.1 (0.681, 0.317) 138
실시예 118 F422:F213
(2:1)		 3.79 28.3 (0.681, 0.317) 110
실시예 119 F422:F213
(3:1)		 3.79 28.3 (0.681, 0.318) 105
실시예 120 F440 4.19 22.3 (0.681, 0.318) 93
실시예 121 F445 4.21 21.8 (0.683, 0.316) 57
실시예 122 F453 4.16 22.3 (0.681, 0.318) 88
실시예 123 F458 3.79 21.6 (0.681, 0.318) 111
실시예 124 F556 4.13 20.8 (0.681, 0.318) 137
실시예 125 F556:F213
(1:1.5)		 3.88 27.5 (0.681, 0.317) 149
실시예 126 F556:F352
(1:2)		 3.68 28.2 (0.681, 0.317) 151
실시예 127 F558 3.97 21.1 (0.683, 0.316) 88
실시예 128 F598 4.14 20.9 (0.681, 0.318) 121
실시예 129 F598:F352
(1:2)		 3.68 28.2 (0.681, 0.317) 151
실시예 130 F607 3.98 21.7 (0.681, 0.318) 82
실시예 131 F618 4.03 22.1 (0.683, 0.316) 99
실시예 132 F629 4.03 21.2 (0.683, 0.316) 102
실시예 133 F631 3.99 21.8 (0.681, 0.318) 95
실시예 134 F634 4.02 22.3 (0.681, 0.317) 117
실시예 135 F641 4.13 20.1 (0.682, 0.316) 113
실시예 136 F645 4.08 21.3 (0.681, 0.318) 73
Figure 112019134050669-pat00202
Figure 112019134050669-pat00203
상기 표 12에서 알 수 있듯이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 발광 소자의 발광층으로 사용하는 경우, 그렇지 않은 경우에 비하여 수명, 효율 및 구동전압의 특성에서 우수한 효과를 나타냄을 확인할 수 있었다.
100: 기판
200: 양극
300: 유기물층
301: 정공 주입층
302: 정공 수송층
303: 발광층
304: 정공 저지층
305: 전자 수송층
306: 전자 주입층
400: 음극

Claims (16)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 다환 화합물:
    [화학식 1]
    Figure 112020036862292-pat00204

    상기 화학식 1에 있어서,
    X는 O; S; 또는 NR21이고,
    L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이며,
    Ar은 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이고,
    N-Het는 하기 구조식들에서 선택되는 어느 하나이며,
    Figure 112020036862292-pat00259

    상기 구조식에 있어서,
    Y7 내지 Y10은 서로 같거나 상이하고, 각각 직접결합; O; S; 또는 NR23이며,
    Z2 및 Z3는 각각 N 또는 CR32이고, 적어도 하나는 N이며,
    R101 내지 R104 및 R32는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리를 형성하며,
    R23는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
    r101은 1 또는 2이며,
    r102 내지 r104는 각각 1 내지 5의 정수이고,
    r101이 2이고, r102 내지 r104가 2 이상의 정수인 경우, 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하며,
    상기 L1이 직접결합인 경우, N-Het는 3환 이하이고,
    R1 내지 R3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리를 형성하며,
    R21은 페닐기; 또는 나프틸기이고,
    m 및 n은 각각 1 내지 5의 정수이며,
    r1는 1 내지 4의 정수이고,
    r2는 0 내지 2의 정수이며,
    r3은 1 내지 4의 정수이고,
    r2가 2이고, m, n, r1 및 r3이 2 이상의 정수인 경우, 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  2. 청구항 1에 있어서,
    하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 다환 화합물:
    [화학식 2]
    Figure 112019134050669-pat00205

    [화학식 3]
    Figure 112019134050669-pat00206

    상기 화학식 2 및 3에 있어서,
    r21은 1 내지 3의 정수이고,
    r21이 2 이상의 정수인 경우, 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하고,
    나머지 치환기의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 Ar은 하기 구조식들에서 선택되는 것인 다환 화합물:
    Figure 112019134050669-pat00207

    상기 구조식에 있어서,
    Y1 내지 Y6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; O; S; 또는 NR22이며,
    Z1은 N 또는 CR31이고,
    R5 내지 R15, R18 및 R31은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    R4, R16 및 R17은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 인접하는 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리, 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리, 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리를 형성하고,
    R22는 치환 또는 비치환된 아릴기이며,
    r4, r6 및 r7은 각각 1 내지 10의 정수이며,
    r5는 1 내지 7의 정수이고,
    r8, r13, r15 및 r18은 각각 1 내지 4의 정수이며,
    r9 내지 r12, r14 및 r17은 각각 1 내지 6의 정수이고,
    r16은 1 내지 5의 정수이고,
    r4 내지 r18이 2 이상의 정수인 경우, 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  4. 삭제
  5. 청구항 1에 있어서,
    R1 내지 R3은 각각 독립적으로, 수소; 페닐기; 비페닐기; 또는 나프틸기인 것인 다환 화합물.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 다환 화합물:
    Figure 112019134050669-pat00209

    Figure 112019134050669-pat00210

    Figure 112019134050669-pat00211

    Figure 112019134050669-pat00212

    Figure 112019134050669-pat00213

    Figure 112019134050669-pat00214

    Figure 112019134050669-pat00215

    Figure 112019134050669-pat00216

    Figure 112019134050669-pat00217

    Figure 112019134050669-pat00218

    Figure 112019134050669-pat00219

    Figure 112019134050669-pat00220

    Figure 112019134050669-pat00221

    Figure 112019134050669-pat00222

    Figure 112019134050669-pat00223

    Figure 112019134050669-pat00224

    Figure 112019134050669-pat00225

    Figure 112019134050669-pat00226

    Figure 112019134050669-pat00227

    Figure 112019134050669-pat00228

    Figure 112019134050669-pat00229

    Figure 112019134050669-pat00230

    Figure 112019134050669-pat00231

    Figure 112019134050669-pat00232

    Figure 112019134050669-pat00233

    Figure 112019134050669-pat00234

    Figure 112019134050669-pat00235

    Figure 112019134050669-pat00236

    Figure 112019134050669-pat00237

    Figure 112019134050669-pat00238

    Figure 112019134050669-pat00239

    Figure 112019134050669-pat00240

    Figure 112019134050669-pat00241

    Figure 112019134050669-pat00242

    Figure 112019134050669-pat00243

    Figure 112019134050669-pat00244

    Figure 112019134050669-pat00245

    Figure 112019134050669-pat00246

    Figure 112019134050669-pat00247

    Figure 112019134050669-pat00248
    .
  7. 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서,
    상기 유기물층 중 1층 이상은 청구항 1 내지 3, 5 및 6 중 어느 한 항에 따른 다환 화합물을 1종 이상 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  8. 청구항 7에 있어서,
    상기 유기물층은 상기 다환 화합물을 2종 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  9. 청구항 7에 있어서,
    상기 유기물층은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 4]
    Figure 112019134050669-pat00249

    상기 화학식 4에 있어서,
    R24는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
    R41은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 서로 인접한 기는 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있으며,
    r41은 1 내지 8의 정수이고,
    r41이 2 이상의 정수인 경우, 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  10. 청구항 9에 있어서,
    상기 화학식 4는 하기 화학식 4-1 또는 화학식 4-2로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 4-1]
    Figure 112020036862292-pat00250

    [화학식 4-2]
    Figure 112020036862292-pat00260

    상기 화학식 4-1 및 4-2에 있어서,
    R24는 상기 화학식 4의 정의와 동일하고,
    Z4 및 Z5는 각각 독립적으로, 직접결합; NR27; 또는 CR28R29이며,
    R25는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
    R26 내지 R29는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
  11. 청구항 9에 있어서,
    상기 화학식 4는 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    Figure 112019134050669-pat00252
    .
  12. 청구항 7에 있어서,
    상기 유기물층은 하기 화학식 5로 표시되는 화합물을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 5]
    Figure 112019134050669-pat00253

    상기 화학식 5에 있어서,
    R42 내지 R44은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
  13. 청구항 12에 있어서,
    상기 화학식 5는 하기 화합물 중 하나로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    Figure 112019134050669-pat00254
    .
  14. 청구항 7에 있어서,
    상기 유기물층은 발광층을 포함하고,
    상기 발광층은 상기 다환 화합물을 1종 이상 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  15. 청구항 14에 있어서,
    상기 발광층은 호스트를 포함하고,
    상기 호스트는 상기 다환 화합물을 1종 이상 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  16. 청구항 7에 있어서,
    상기 유기 발광 소자는 발광층, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층, 전자 수송층, 전자 저지층 및 정공 저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자.
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