KR102141297B1 - 다종 기재의 다층막 코팅 방법 및 이에 의하여 얻어진 유리 코팅체 - Google Patents

다종 기재의 다층막 코팅 방법 및 이에 의하여 얻어진 유리 코팅체 Download PDF

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Abstract

다종 기재의 다층막 코팅 방법 및 이에 의하여 얻어진 유리 코팅체가 개시된다. 유리 코팅체는 유리 기재, 유리 기재 위에 형성된 경질성 하도층, 경질성 하도층 위에 형성된 투과율 및 반사율 조절층으로서 알루미나(Al2O3) 및 지르코니아을 포함하는 투과율 및 반사율 조절층, 투과율 및 반사율 조절층 위에 형성된 보호층으로서 일산화규소(SiO)를 포함하는 보호층, 보호층 위에 형성된 마찰감소 및 내지문층으로서 불소와 실란을 포함하는 마찰감소 및 내지문층을 포함할 수 있다.

Description

다종 기재의 다층막 코팅 방법 및 이에 의하여 얻어진 유리 코팅체{M/T Coating method for varied kinds of substrates and coated glass body obtained thereby}
본 발명은 다종 기재의 다층막 코팅 방법 및 이에 의하여 얻어진 유리 코팅체에 관한 것이다. 더 구체적으로, 본 발명은 예를 들면 피처폰, 스마트폰 및 태블릿 개인용 컴퓨터(PC), 노트북 PC 자동차 등의 각종 소형 전자 기기들의 케이스로서 사용될 수 있는 플라스틱 코팅체, 유리 코팅체 및 메탈 코팅체를 대량생산하는 데 있어서 획기적으로 공정을 단축하여 제품 품질 및 생산 수율을 대폭적으로 향상시킬 수 있는 다종 기재의 코팅 방법 및 이에 의하여 얻어진 고품질 플라스틱 다층막 코팅체, 유리 다층막 코팅체 및 메탈 다층막 코팅체에 관한 것이다.
스마트폰과 같은 휴대폰 기술분야에서 터치스크린이 본격적으로 이용되면서 휴대폰의 외관에 대한 표현이 휴대폰 케이스쪽으로 집중됨에 따라 진일보한 휴대폰 케이스 디자인이 요구되고 있다. 이에 따라 플라스틱 휴대폰 케이스 위에 각자의 기능을 발휘하는 다수의 층으로 이루어진 다층막 코팅을 형성함으로써 도료 코팅만으로 구현할 수 없는 색상 등의 미감을 구현하는 방식이 사용되고 있다. 그러나 플라스틱 휴대폰 케이스 위에 다수의 층을 형성하기 위해서는 다수의 공정을 거쳐야 하지만, 공정수가 증가할수록 공정수의 증가에 수반하는 생산비 증가 이외에도 불량 제품 증가 즉 생산 수율 저하에 따른 생산비 증가 문제도 심각해진다. 이처럼 본 기술분야에서 널리 채택되고 있는 코팅에 의한 플라스틱 휴대폰 케이스의 제조방법을 이용하면, 경제적으로 고품질의 휴대폰 케이스를 대량생산하여 시장의 요구에 적시에 대처하기 곤란하다.
이러한 문제를 해결하기 위해, 대한민국등록특허공보 10-1406845(2014년 6월 16 공고)는 “플라스틱 기재의 코팅 방법 및 이에 의하여 얻어진 플라스틱 코팅체”는 플라스틱 기재 위에 유연성 하도층을 형성하는 단계; 상기 유연성 하도층 위에 실리콘 산화물층과 티타늄 산화물층을 포함하는 광투과율 및 반사율 조절층을 형성하는 단계; 상기 광투과율 및 반사율 조절층 위에 알루미늄 산화물 또는 실리콘 카바이드를 포함하는 보호층을 형성하는 단계; 및 상기 보호층 위에 불화탄소 수지, 불화실리콘 수지, 폴리실록산 수지 및 폴리실라잔 수지로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종을 포함하는 마찰감소층을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 광투과율 및 반사율 조절층을 형성하는 단계, 상기 보호층을 형성하는 단계, 및 상기 마찰감소층을 형성하는 단계는 동일한 챔버 내에서 대기압보다 낮은 압력하에서의 연속적인 증착 공정에 의하여 실시되는 플라스틱 기재의 코팅 방법”을 개시하고 있다.
대한민국등록특허공보 10-1406845는 플라스틱 기재에 대해서만 코팅이 가능하여, 유리 기재 또는 메탈 기재에 등에 범용 코팅 방법으로 사용될 수 없다는 문제점이 있고, 제시된 실시예에 따라 제조한 경우에 상용화되지 못한 한계가 있다.
따라서, 본 발명의 일 목적은 상기한 종래의 문제점을 해결하기 위한 것으로서 스마트폰과 같은 휴대폰의 케이스로서 사용될 수 있는 플라스틱 코팅체, 유리 코팅체 및 메탈 코팅체를 모두 생산할 수 있는 다종 기재의 다층막 코팅 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 다종 기재의 다층막 코팅 방법에 의하여 얻어진 플라스틱 코팅체, 유리 코팅체 및 메탈 코팅체를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 광반사율, 경도, 내지문 및 내오염성이 향상된 플라스틱 코팅체, 유리 코팅체 및 메탈 코팅체를 제공하는 것이다.
상기 해결하고자 하는 과제를 달성하기 위한, 본 발명에 따른 다종 기재의 코팅 방법은, 플라스틱 기재, 유리 기재, 및 메탈 기재 중 하나위에 경질성 하도층을 형성하는 단계, 상기 경질성 하도층 위에 알루미나(Al2O3) 및 지르코니아을 포함하는 투과율 및 반사율 조절층을 형성하는 단계, 상기 투과율 및 반사율 조절층 위에 일산화규소(SiO)를 사용하여 보호층을 형성하는 단계, 및 상기 보호층 위에 불소와 실란을 포함하는 마찰감소 및 내지문층을 형성하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 해결하고자 하는 과제를 달성하기 위한, 본 발명에 따른 다종 기재의 코팅 방법은, 플라스틱 유리 메탈 기재 위에 경질성 하도층을 형성하는 단계, 상기 경질성 하도층 위에 일산화규소(SiO)를 사용하여 보호층을 형성하는 단계, 상기 보호층 위에 알루미나(Al2O3) 및 지르코니아을 포함하는 투과율 및 반사율 조절층을 형성하는 단계, 및 상기 투과율 및 반사율 조절층 위에 불소와 실란을 포함하는 마찰감소 및 내지문층을 형성하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 경질성 하도층은, 반응성 희석제로 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르를 포함할 수 있다.
상기 경질성 하도층은, 조성물로 초산 에틸, 광개시제 및 올리고머를 더 포함할 수 있다.
상기 해결하고자 하는 또 다른 과제를 달성하기 위한, 본 발명에 따른 유리 코팅체는, 유리 기재, 상기 유리 기재 위에 형성된 경질성 하도층, 상기 경질성 하도층 위에 형성된 투과율 및 반사율 조절층으로서 알루미나(Al2O3) 및 지르코니아을 포함하는 투과율 및 반사율 조절층, 상기 투과율 및 반사율 조절층 위에 형성된 보호층으로서 일산화규소(SiO)를 사용하여 형성된 보호층, 및 상기 보호층 위에 형성된 마찰감소 및 내지문층으로서 불소와 실란을 포함할 수 있다.
상기 해결하고자 하는 또 다른 과제를 달성하기 위한, 본 발명에 따른 유리 코팅체는, 유리 기재, 상기 유리 기재 위에 형성된 경질성 하도층, 상기 경질성 하도층 위에 형성된 보호층으로서 일산화규소(SiO)를 사용하여 형성된 보호층, 상기 보호층 위에 형성된 투과율 및 반사율 조절층으로서 알루미나(Al2O3) 및 지르코니아을 포함하는 투과율 및 반사율 조절층, 및 상기 투과율 및 반사율 조절층 위에 형성된 마찰감소 및 내지문층으로서 불소와 실란을 포함하는 마찰감소 및 내지문층을 포함할 수 있다.
상기 경질성 하도층은, 반응성 희석제로 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르를 포함할 수 있다.
상기 유리 코팅체는 휴대폰 케이스, 태블릿 PC 케이스, 노트북 PC 케이스,자동차, 또는 PDA(personal digital assistant) 케이스인 유리 코팅체일 수 있다.
상기 해결하고자 하는 또 다른 과제를 달성하기 위한, 본 발명에 따른 메탈 코팅체는, 메탈 기재, 상기 메탈 기재 위에 형성된 경질성 하도층, 상기 경질성 하도층 위에 형성된 보호층으로서 일산화규소(SiO)를 사용하여 형성된 보호층, 상기 보호층 위에 형성된 투과율 및 반사율 조절층으로서 알루미나(Al2O3) 및 지르코니아을 포함하는 투과율 및 반사율 조절층, 및 상기 투과율 및 반사율 조절층 위에 형성된 마찰감소 및 내지문층으로서 불소와 실란을 포함하는 마찰감소 및 내지문층을 포함할 수 있다.
상기 경질성 하도층은, 반응성 희석제로 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르를 포함할 수 있다.
상기 메탈 코팅체는 휴대폰 케이스, 태블릿 PC 케이스, 노트북 PC 케이스,자동차, 또는 PDA(personal digital assistant) 케이스인 메탈 코팅체일 수 있다.
상기 해결하고자 하는 또 다른 과제를 달성하기 위한, 본 발명에 따른 플라스틱 코팅체는, 플라스틱 기재, 상기 플라스틱 기재 위에 형성된 경질성 하도층, 상기 경질성 하도층 위에 형성된 보호층으로서 일산화규소(SiO)를 사용하여 형성된 보호층, 상기 보호층 위에 형성된 투과율 및 반사율 조절층으로서 알루미나(Al2O3) 및 지르코니아을 포함하는 투과율 및 반사율 조절층, 및 상기 투과율 및 반사율 조절층 위에 형성된 마찰감소 및 내지문층으로서 불소와 실란을 포함하는 마찰감소 및 내지문층을 포함할 수 있다.
상기 경질성 하도층은, 반응성 희석제로 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르를 포함할 수 있다.
상기 플라스틱 코팅체는 휴대폰 케이스, 태블릿 PC 케이스, 노트북 PC 케이스,자동차, 또는 PDA(personal digital assistant) 케이스인 플라스틱 코팅체일 수 있다.
본 발명의 다층막 코팅방법에 따르면, 종래의 유연성 하도층 대신에 경질성 하도층을 형성하고, 알루미나 및 지르코니아을 포함하는 투과율 및 반사율 조절층으로 형성함으로써 플라스틱 기재뿐만 아니라 유리 기재 및 메탈 기재 위에도 코팅체를 형성할 수 있다. 따라서 본 발명의 다층막 코팅방법에 따르면, 경제적으로 고품질의 플라스틱, 유리 또는 메탈 휴대폰 케이스를 하나의 공정 내에서 대량생산하여 시장의 요구에 적시에 대처할 수 있다.
또한 본 발명의 다층막 코팅방법에 의하여 얻어진 플라스틱 코팅체, 유리 코팅체 및 메탈 코팅체는 불소와 실란이 마찰감소 및 내주문층을 형성하여 종래의 코팅 방법에 의하여 얻어진 플라스틱 코팅체에 비하여 BB 크림, 립스틱, 청바지 및 복합자외선에 대한 내오염성이 월등히 우수하다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따라 휴대폰 케이스 위에 다수의 층으로 이루어진 코팅을 형성하는 공정을 설명하기 위한 흐름도이다.
도 2은 본 발명의 일실시예에 따라 제조된 유리 코팅체를 도시한 도면이다.
도 3은 본 발명의 일실시예에 따라 제조된 메탈 코팅체를 도시한 도면이다.
이하, 본 발명의 구체적인 실시형태들에 따른 다종 기재의 다층막 코팅 방법 및 이에 의하여 얻어진 유리 코팅체, 메탈 코팅체 및 플라스틱 코팅체에 대하여 상세히 설명한다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따라 휴대폰 케이스 위에 다수의 층으로 이루어진 다층막 코팅을 형성하는 공정을 설명하기 위한 흐름도이다.
도 1을 참조하면, 휴대폰 케이스 위에 경질성 하도층을 형성(S1)한다. 이를 위하여 휴대폰 케이스 위에 경질성 하도층 조성물을 스프레이 도포하고 활성선 예를 들면 자외선을 조사함으로써 경질성 하도층 조성물을 경화하여 경질성 하도층을 형성한다. 상기 경질성 하도층은 점도가 1000 cps 내지 2000 cps일 수 있다. 점도가 1000 cps 미만이면, 유리 기재에 하도층을 형성하기가 어렵고 휴대폰 케이스로의 사용을 위한 특성 평가에 부합하지 않는다. 여기서, 상기 휴대폰 케이스는 플라스틱 휴대폰 케이스, 유리 휴대폰 케이스 또는 메탈 휴대폰 케이스일 수 있다. 상기 플라스틱 휴대폰 케이스는 예를 들면, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 공중합체, 폴리스티렌, 폴리비닐 클로라이드와 같은 비닐계 수지, 및 폴리아세탈 등으로 이루어질 수 있다. 상기 유리 휴대폰 케이스는 유리로 이루어질 수 있고, 상기 메탈 휴대폰 케이스는 알루미늄 또는 티타늄 등의 금속으로 이루어질 수 있다.
상기 경질성 하도층 조성물은 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 이소프로필 알코올, 초산 에틸, 광개시제, 반응성 모노머 및 올리고머를 포함할 수 있다. 본 발명의 관점에서, 상온이란 15℃ 내지 25℃의 온도 범위를 의미한다.
상기 초산 에틸은 하도층 조성물에 경질성을 부여하는 역할을 하는 고분자 바인더로서 바람직하게 전체 조성물 100 중량부를 기준으로 약 15 내지 약 25 중량부의 함량인 것이 하도층의 유연성 및 도포 작업성의 측면에서 바람직하다.
상기 올리고머는 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트, 폴리에스테르 (메트)아크릴레이트 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 수평균 분자량 200 내지 5,000, 바람직하게는 300 내지 3,000, 더 바람직하게는 500 내지 2,000일 수 있다. 경질성 조성물의 제조용이성 및 도포 작업성을 고려하여 1종 이상의 광경화형 (메트)아크릴레이트계 올리고머가 같이 사용될 수 있다.
상기 올리고머를 전체 조성물 100 중량부에 대해 바람직하게는 20 내지 30 중량부의 함량으로 사용한다. 이때, 상기 올리고머의 양이 30 중량부보다 많으면 경화후의 하도막의 가교 밀도가 지나치게 높아서 도막이 부서지기 쉽고, 열이나 충격에 의해 크랙이 발생하며, 20 중량부 미만일 때는 경질성이 약해져 유리 기재에 적합한 특성을 갖는 코팅체가 형성될 수 없다. 본 발명에서 올리고머의 점도 조절을 위한 반응성 희석제로서는 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 반응성 모노머를 사용하는 것이 바람직하다. 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 반응성 모노머의 함량이 적으면 경질성 조성물의 점도가 너무 높아지고 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 반응성 모노머의 함량이 높으면 경질성 조성물의 점도가 너무 작아지고 자외선 경화성 및 경화 물성이 저하되는 문제가 있다.
상기 반응성 희석제로서의 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르는 전체 조성물 100 중량부에 대해 15 내지 20 중량부의 함량으로 사용되는 것이 바람직하다. 상기 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르의 함량이 20 중량부보다 많으면 조성물의 점도가 낮아져서 유리 기재에 도막 형성이 불가능해질 뿐 아니라 경화속도가 느려지고 기계/화학적 물성이 저하되며, 15 중량부 미만이면 조성물의 점도가 높아져 스프레이 도포 작업성이 나빠질 뿐만 아니라 작업성과 레벨링이 저하되고, 희석능 미비로 인하여 구성 성분들의 상용성이 나빠진다.
상기 반응성 희석제로서의 반응성 모노머는 전체 조성물 100 중량부에 대해 15 내지 25 중량부의 함량으로 사용되는 것이 바람직하다. 상기 반응성 모노머의 함량이 25 중량부보다 많으면 조성물의 점도가 낮아져서 바람직한 도막 형성이 불가능해질 뿐 아니라 얻어진 하도막의 경질성이 저하되며, 15 중량부 미만이면 조성물의 점도가 높아져 스프레이 도포 작업성이 나빠질 뿐만 아니라 작업성과 레벨링이 저하되고, 희석능 미비로 인하여 구성 성분들의 상용성이 나빠진다.
바람직하게 상기 경질성 하도층 조성물은 광개시제 1 내지 5 중량부를 포함할 수 있다. 광개시제의 함량이 5 중량부을 초과하면 하도막을 구성하는 수지의 분자량이 작아져 도막의 취성이 커지며, 1 중량부 미만이면 원하는 하도막 물성을 얻지 못하거나 미경화되는 현상이 발생할 수 있다. 상기 광개시제는 예를 들면, 자외선에 의해 라디칼을 형성하며 이 라디칼은 올리고머, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 및 반응성 모노머의 중합 및 가교시키는 역할한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 광개시제의 구체적인 예는 시바 스페셜티 케미칼스사로부터 상업적으로 입수할 수 있는 2-하이드록시-1-4-[4-(2-하이드록시-2-메틸프로피오닐)-벤질]페닐-2-2-메틸 프로판-1-온(Irgacure 127), 1-하이드록시 사이클로헥실 페닐 케톤(Irgacure 184), 2-벤질-2-(다이메틸아미노)-1-[4-(4-몰포리닐)페닐]-1-부타논(Irgacure 369), 비스(2,4,6-트라이메틸 벤조일)페닐 포스핀 옥사이드(Irgacure 819), 2,4,6-트라이메틸 벤조일 다이페닐 포스핀(TPO), 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판(Darocur 1173), 벤조페논(BP) 등을 포함한다.
상기 경질성 하도층 조성물은 필요에 따라 유기용제를 더 포함할 수 있다. 본 발명에 사용가능한 유기용제의 구체적인 예는 이소프로필 알코올을 포함할 수 있다. 상기 광경화형 도료 조성물에서 유기용제의 함량은 바람직하게 5 내지 15 중량부일 수 있다. 이때, 유기용제의 함량이 15 중량부를 초과하면 휘발성 유기화합물의 사용량이 증가하며, 5 중량부 미만이면 희석력 미비로 인하여 조성물의 구성성분들의 상용성이 나빠져 스프레이 도포성이 저하된다.
또한, 상기 경질성 하도층 조성물은 추가적으로 기타 첨가제로서 레벨링제, 습윤제, 안료, 분산제 등을 통상의 함량으로 포함할 수 있다.
상기 경질성 하도층 조성물은 자외선 경화형 도료를 제조하는 통상의 방법을 이용하여 제조할 수 있다. 구체적으로는, 초산 에틸, 올리고머, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 반응성 모노머 중에 혼합하고 균질화 처리를 함으로써 제조될 수 있다. 필요에 따라 유기용제 및 기타 첨가제를 더 첨가하고 혼합 및 균질화 처리를 할 수 있다.
본 발명에서 경질성 하도층 조성물이 자외선 조사에 의하여 가교 경화되어 형성된 경질성 하도층은 플라스틱 기재, 유리 기재 및 메탈 기재와 하도층이 잘 부착되도록 하는 역할을 하는 프라이머층과 진공 증착에 의하여 형성된 투과율 및 반사율 조절층(무기물 다층막 코팅층)이 잘 부착되도록 하는 하도층의 기능으로 하나의 층으로 통합된 것이다.
이어서 경질성 하도층 위에 투과율 및 반사율 조절층으로서 알루미나(Al2O3) 및 지르코니아(Zro2)을 포함하는 투과율 및 반사율 조절층을 형성(S2)한다. 이를 위하여 경질성 하도층이 형성된 플라스틱 휴대폰 케이스와 같은 플라스틱 기재, 유리 휴대폰 케이스와 같은 유리 기재, 또는 메탈 휴대폰 케이스와 같은 메탈 기재를 진공증착 장비의 증착 챔버 내에 위치시킨 후, 경질성 하도층 위에 알루미나(AI2O3)층을 진공증착하여 형성한다. 투과율 및 반사율 조절층은 지르코니아(Zro2) 이용하여 투과율을 조절하고 반사율을 감소시키는 기능을 한다. 투과율 및 반사율 조절층으로서는 알루미나(AI2O3)층은 반사광의 색조정의 역할을 한다. 종래에는 플라스틱 기재에 유연성 하도층을 형성함으로써 금속물질인 티탄늄 산화물층을 증착한 코팅체가 가능했으나, 플라스틱 기재, 유리 기재 및 메탈 기재 위에 경질성 하도층을 형성함으로써 금속물질인 티탄늄은 다층막 코팅체에는 불합리하므로, 이에 알루미나 및 지르코니아의 혼합물로 투과율 및 반사율 조절층을 형성하여 특성 평가에 부합됨이 증명된다.
이어서 상기 투과율 및 반사율 조절층의 위에 보호층으로서 일산화규소(SiO)를 사용하여 보호층을 형성(S3)한다. 이를 위하여 투과율 및 반사율 조절층의 형성이 종료하면, 동일한 증착 챔버내에서 계속하여 투과율 및 반사율 조절층의 위에 규소를 포함하는 보호층을 진공증착한다. 이 규소는 모두 모스 경도가 9 이상으로서 사용되는 고경도 재료이기 때문에 플라스틱 유리 메탈 기재의 내마모성을 크게 향상시킬 수 있다. 따라서 본 발명에 따라 제조된 플라스틱 기재는 내스크래치성이 우수하다. 규소는 기체 장벽층 재료로 사용될 정도로 치밀한 조직을 갖추고 있어 습기 및 기타 공격성 물질로부터 휴대폰 배터리 커버를 보호할 수 있다. 특히, 본 발명에서는 규소를 진공증착으로 코팅하기 때문에 종래 방법인 도료를 이용하여 코팅인 투과율 및 반사율 조절층의 표면을 보호하는 방법에 비하여 비교할 수 없을 정도의 강한 내마모성, 내스크래치성 및 내구성을 얻을 수 있다.
한편, 도 1에 도시된 실시형태에서는 상기 광투과율 및 반사율 조절층의 위에 보호층이 형성되지만, 본 발명의 다른 실시형태에 따르면, 이와 반대로 투과율 및 반사율 조절층의 아래에 보호층이 형성될 수 있다. 즉 이 경우에는 경질성 하도층 위에 보호층을 형성한 후 투과율 및 반사율 조절층을 형성한다. 특히 본 발명에서는 투과율 및 반사율 조절층 및 보호층이 동일한 진공 챔버 내에서 연속적으로 진공증착되어 형성되기 때문에 상기 두 층의 증착 순서의 변경이 특히 용이하다.
이어서 상기 보호층 위에 마찰감소 및 내지문층을 형성(S4)한다. 이를 위하여 보호층의 형성이 종료하면, 동일한 증착 챔버내에서 계속하여 보호층 위에 마찰감소 및 내지문층을 진공증착한다. 상기 마찰감소 및 내지문층을 불소와 실란으로 형성할 수 있다. 불소 및 실란은 제품명 OR-112으로부터 획득할 수 있다. 불소와 실란으로 형성된 마찰감소 및 내지문층은 종래 방법에서 광투과율 및 반사율 조절층의 표면을 보호하기 위해 사용되는 중도층 및 상도층을 대체하여 내마모성도 향상시킬 수 있다. 상기한 마찰감소 및 내지문층 재료는 불소와 실란으로서 표면장력이 낮기 때문에 기재 표면의 오염을 방지하며 오염이 되더라도 쉽게 제거되는 성질을 나타낸다. 특히 본 발명은 불소와 실란을 사용함으로써, BB 크림, 립스틱, 청바지, 복합자외선 등 특성 평가에 부합하는 효과가 있다.
따라서 상기한 보호층, 및 상기 마찰감소 및 내지문을 구비하는 본 발명에 따라 얻어진 플라스틱 코팅체, 유리 코팅체 및 메탈 코팅체는 휴대폰 배터리 커버나 플라스틱 기재 외관이 마모되거나 습기 침투에 의해 변형 또는 변색이 되는 현상뿐만 아니라 휴대폰 배터리 커버나 플라스틱 유리 메탈 기재 외관상에 지문이 묻거나 먼지 등에 의하여 오염되는 것을 방지하는 역할을 하며, 특히 BB 크림, 립스틱, 청바지 및 복합자외선에 의해 표면이 오염되는 것이 방지된다.
도 1에 도시된 실시형태에서는 상기 보호층 위에 마찰감소 및 내지문층이 형성되지만, 상기한 다른 실시형태에 따르면, 이와 반대로 투과율 및 반사율 조절층 위에 마찰감소 및 내지문층을 형성한다. 특히 본 발명에서는 투과율 및 반사율 조절층, 보호층, 및 마찰감소 및 내지문층이 동일한 진공 챔버 내에서 연속적으로 진공증착되어 형성되기 때문에 상기 두 층의 증착 순서의 변경이 특히 용이하다.
상기 광투과율 및 반사율 조절층, 보호층, 및 마찰감소 및 내주문층이 동일한 진공 챔버 내에서 연속적으로 진공증착되는 공정은 진공증착 방법 중 전자 빔(e-beam) 진공증착 또는 스퍼터링 진공증착은 본 기술분야의 평균적 기술자에게 잘 알려진 공정조건하에서 예를 들면 10-5 torr 수준의 진공도에서 진공 증착이 실시될 수 있다. 특히 타겟 물질을 e-beam 조사에 의하여 증발시켜 증착하는 방식을 이용하면 간편하고 용이하게 유기물질 및 무기물질을 번갈아 이용하면서도 투과율 및 반사율 조절층, 보호층 및 마찰감소층 및 내지문층을 동일한 진공 챔버내에서 연속적으로 증착할 수 있다.
본 발명의 다층막 코팅방법에 따르면, 종래의 프라이머층과 하도층의 역할을 함께 담당할 수 있는 특수한 화학조성을 갖는 경질성 하도층 조성물을 이용함으로써 다종 기재를 설정 변경없이 하나의 챔버 내에서 연속적인 증착 공정을 실시할 수 있는 효과가 있다. 또한 투과율 및 반사율 조절층을 형성하는 단계, 보호층을 형성하는 단계, 및 마찰감소 및 내지문층을 형성하는 단계는 별개의 장소에서 실시되지 않고 하나의 동일한 챔버 내에서 연속적인 증착 공정으로 실시될 수 있다.
따라서 본 발명의 다층막 코팅방법은 크게 경질성 하도층을 형성하는 스프레이 도포 및 경화의 습식 공정과, 투과율 및 반사율 조절층, 보호층, 및 마찰감소 및 내지문층을 하나의 동일한 챔버에서 연속적으로 형성하는 건식 증착 공정의 2 단계 공정으로 이루어져 간단하게 플라스틱 휴대폰 케이스, 유리 휴대폰 케이스, 메탈 휴대폰 케이스에 고품질의 다층막 코팅을 형성할 수 있다. 따라서 본 발명의 간단한 공정의 다층막 코팅방법에 따르면, 종래의 코팅 방법에 비하여 생산 비용이 감속하고 생산성 및 수율이 대폭 향상될 수 있으며, 자외선 조사 공정이 1단계밖에 없으므로 자외선 경화형 도료의 과잉 경화에 따른 뒤틀림 및 깨짐 현상과 황변 현상도 대폭 감소시킬 수 있으며 자외선 경화형 도료 사용을 최소화함으로써 휘발성 유기 화합물(VOC)의 다량 사용에 의한 환경 문제도 최소화할 수 있다.
따라서 본 발명의 간단한 공정의 다층막 코팅방법에 따르면, 경제적으로 고품질의 다종 재료의 휴대폰 케이스를 대량생산하여 시장의 요구에 적시에 대처할 수 있다.
또한 본 발명의 다층막 코팅방법에 의하여 얻은 플라스틱 휴대폰 케이스, 유리 휴대폰 케이스 및 메탈 휴대폰 케이스와 같은 플라스틱 코팅체, 유리 코팅체 및 메탈 코팅체는 종래의 코팅 방법에 의하여 얻은 플라스틱 코팅체에 비하여 내구성, 내습성, 내마모성, 내스크래치성, 감촉, 내오염성, 내후성, 내지문, 내약품성 등의 물성이 월등히 우수하다.
따라서 본 발명에서는 특수하게 설계된 프라이머층 겸용 경질성 하도층을 이용하여 다층막 코팅층인 투과율 및 반사율 조절층을 보호할 뿐만 아니라 탁월한 성능의 진공증착된 규소를 이용하여 광 투과율 및 반사율 조절층을 보호함과 동시에 불소와 실란으로 이루어진 마찰감소 및 내지문층을 적용하여 하나의 설비 및 코팅 방법으로 다종 기재를 코팅할 수 있어 추가적인 설비 및 공정을 감소시켰다. 뿐만 아니라 본 발명의 방법에 따라 얻은 플라스틱 코팅체, 유리 코팅체 및 메탈 코팅체는 종래의 휴대폰 케이스로 사용되는 플라스틱 코팅체에서는 구현할 수 없는 광반사율, 경도, 내지문 효과 및 내오염성을 발휘할 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더 상세하게 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다.
조제예 1: 비교예에서 사용되는 유연성 하도층 조성물의 조제
디하이드록시 관능성 폴리메타크릴레이트 폴리올(독일 Gold Schmidt사 Diol BD 1000) 1.0당량을 촉매, 중합금지제와 함께 4구 라운드 플라스크에 넣고, 콘덴서, 교반기, 온도계를 장치한 후 온도를 40℃로 승온시켰다. 이후 이소포론 디이소시아네이트 트라이머(미국 Olin사 제품, 제품명: LUXATE ITM 800) 2당량을 적하 튜브내에 넣고 1시간 동안 적하하여 45℃를 유지하면서 1시간 동안 반응시켰다. 이후 카프로락톤 아크릴레이트 1.1당량을 적하 튜브에 넣고 30분간 적하하여 이소시아네이트기가 모두 소멸될 때까지 65℃로 유지 반응하여 수평균 분자량 약 1,800의 자외선 경화형 폴리우레탄 아크릴레이트 올리고머를 제조하였다.
중량 평균 분자량 약 300,000의 폴리메틸메타크릴레이트(제조사: 미쯔비시레이온사) 800g, 상기 자외선 경화형 폴리우레탄 아크릴레이트 올리고머 650g, 에톡시레이티드 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트(상품명: TMPEOTA, 미원상사) 100g, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(상품명: HDDA, 미원상사) 250g, 스티렌 단량체 1200g, 광개시제(상품명: Irgacure 369, 시바 스페셜티 케미칼스사) 30g, 레벨링제(EBECRYL350, SK-UCB사) 10g를 교반하여 25℃에서 점도가 약 500 cps인 자외선 경화형 유연성 하도층을 제조하였다.
조제예 2: 실시예에서 사용되는 경질성 하도층 조성물의 조제
프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 600g , 이소프로필 알코올 200g, 초산 에틸 710g, 광개시제(상품명: Irgacure 369, 시바 스페셜티 케미칼스사) 30g, 반응성 모노머 650g, 상기 자외선 경화형 폴리우레탄 아크릴레이트 올리고머 800g, 레벨링제(EBECRYL350, SK-UCB사) 10g를 교반하여 25℃에서 점도가 약 1500 cps인 자외선 경화형 경질성 하도층을 제조하였다.
실시예 1
두께 1.0mm의 스마트폰용 유리 케이스를 지그에 장착하였다. 휴대폰 케이스 제조용의 스핀들 스프레이 라인에 상기 지그를 장착하고 상기 조제예 2에서 얻은 경질성 하도층 조성물을 상기 케이스 위에 스프레이 도포하고 약 40℃ 내지 50℃에서 약 2분 내지 3분 동안 건조한 후 자외선 조사장치(제품명: 메탈할라이드 UV LAMP, 제조사: 한국자외선(주))을 이용하여 라인 스피드 13m/min 내지 14m/min, 자외선량 900 mJ/cm2 내지 1000 mJ/cm2의 경화 조건에서 파장 약 250 내지 450nm 범위의 자외선을 조사하여 두께 25±3㎛의 경질성 하도층을 형성하였다.
이어서 상기 지그를 진공 증착기 내에 장착하고, 또한 각각 알루미나(AI2O3) 타겟 물질을 수용하는 제1 포켓, 지르코니아(ZrO2) 타겟 물질을 수용하는 제2 포켓, 일산화규소(SiO) 타겟 물질을 수용하는 제3 포켓, 불소 및 실란 타겟 물질을 수용하는 제4 포켓을 상기 진공 증착기 내에 장착하였다. 이어서 상기 진공 증착기의 내부 공간을 배기하여 진공도가 5.0x10-5 torr에 도달하였을 때, 상기 제1 포켓부터 e-빔을 조사하여 상기 경질성 하도층 위에 두께 약 1500Å의 AI2O3 층의 투과율 및 반사율 조절층을 증착하였다. 그리고, 상기 제2 포켓에 e-빔을 조사하여 상기 1500Å의 AI2O3 층 위에 두께 약 1000Å ZrO2층의 투과율 및 반사율 조절층을 증착하였다. 다시 상기 제1 포켓에 e-빔을 조사하여 상기 1000Å ZrO2 위에 두께 약 1600Å의 AI2O3 층의 투과율 및 반사율 조절층을 증착하고, 상기 제2 포켓에 e-빔을 조사하여 상기 1600Å의 AI2O3 층 위에 두께 약 1200Å ZrO2층의 투과율 및 반사율 조절층을 증착하여 다층막으로 형성된 투과율 및 반사율 조절층을 형성하였다. 이어서 상기 제3 포켓에 e-빔을 조사하여 상기 투과율 및 반사율 조절층 위에 두께 약 371Å의 SiO를 사용하여 형성된 층의 보호층을 증착하였다.
계속해서, 제4 포켓에 e-빔을 조사하여 상기 SiO를 사용하여 형성된 층의 보호층 위에 두께 약 150Å의 불소와 실란의 마찰감소 및 내지문층을 연속적으로 증착하여 스마트폰용 유리 케이스 코팅체를 제조하였다.
도 2는 실시예 1에 따라 제조된 유리 케이스 코팅체를 촬영한 사진이다.
실시예 2
두께 25±3 ㎛의 경질성 하도층 위에 두께 약 1550Å의 Al2O3 층, 그 위에 두께 약 1010Å의 ZrO2 층, 그 위에 1650Å의 두께 약 Al2O3 층, 그 위에 두께 약 1220Å ZrO2 층을 포함하는 반사율 및 투과율 조절층을 증착한 것을 제외하고는, 실시예 1에서 설명한 방법과 동일한 방법으로 스마트폰용 유리 케이스 코팅체를 제조하였다.
실시예 3
두께 25±3 ㎛의 경질성 하도층 위에 두께 약 1600Å의 Al2O3 층, 그 위에 두께 약 1060Å의 ZrO2 층, 그 위에 두께 약 1700Å의 Al2O3 층, 그 위에 두께 약 1240Å ZrO2 층을 포함하는 반사율 및 투과율 조절층을 증착한 것을 제외하고는, 실시예 1에서 설명한 방법과 동일한 방법으로 스마트폰용 유리 케이스 코팅체를 제조하였다.
실시예 4
두께 1.0mm의 스마트폰용 메탈 케이스를 지그에 장착한 것을 제외하고는, 실시예 1에서 설명한 방법과 동일한 방법으로 스마트용 메탈 케이스 코팅체를 제조하였다.
도 3은 실시예 4에 따라 제조된 메탈 케이스 코팅체를 촬영한 사진이다.
실시예 5
폴리카보네이트 수지로 사출 성형된 두께 1.0mm의 스마트폰용 케이스를 지그에 장착한 것을 제외하고는, 실시예 1에서 설명한 방법과 동일한 방법으로 스마트용 플라스틱 케이스 코팅체를 제조하였다.
비교예 1
폴리카보네이트 수지로 사출 성형된 두께 1.0mm의 스마트폰용 케이스를 지그에 장착하였다. 휴대폰 케이스 제조용의 스핀들 스프레이 라인에 상기 지그를 장착하고 상기 조제예 1에서 얻은 유연성 하도층 조성물을 상기 케이스 위에 스프레이 도포하고 약 40℃ 내지 50℃에서 약 2분 내지 3분 동안 건조한 후 자외선 조사장치(제품명: 메탈할라이드 UV LAMP, 제조사: 한국자외선(주))을 이용하여 라인 스피드 13m/min 내지 14m/min, 자외선량 900 mJ/cm2 내지 1000 mJ/cm2의 경화 조건에서 파장 약 250 내지 450nm 범위의 자외선을 조사하여 두께 25±3㎛의 유연성 하도층을 형성하였다.
이어서 상기 지그를 진공 증착기 내에 장착하고, 또한 각각 알루미나(AI2O3) 타겟 물질을 수용하는 제1 포켓, 이산화티탄(TiO2) 타겟 물질을 수용하는 제2 포켓, 일산화규소(SiO)를 타겟 물질을 수용하는 제3 포켓 및 불소 타겟 물질을 수용하는 제4 포켓을 상기 진공 증착기 내에 장착하였다. 이어서 상기 진공 증착기의 내부 공간을 배기하여 진공도가 4.0x10-5 torr에 도달하였을 때, 상기 제1 포켓 및 상기 제2 포켓에 e-빔을 반복적으로 조사하여 상기 유연성 하도층 위에 두께 약 1500Å Al2O3 층, 그 위에 두께 약 1000Å의 TiO2층, 그 위에 두께 약 1,600Å층의 Al2O3 층, 그 위에 두께 약 1,200Å의 TiO2 층을 포함하는 광 투과율 및 반사율 조절층을 증착하였다.
이어서 상기 제3 포켓에 e-빔을 조사하여 상기 광 투과율 및 반사율 조절층 위에 두께 약 100Å의 SiO를 사용하여 형성된 층의 보호층을 증착하였다.
계속해서, 제4 포켓에 e-빔을 조사하여 상기 SiO를 사용하여 형성된 층의 보호층 위에 두께 약 100Å의 불소층의 마찰감소층을 연속적으로 증착하여 스마트폰용 플라스틱 케이스 코팅체를 제조하였다.
특성 평가
실시예 1 내지 5 및 비교예 1에서 얻은 스마트폰용 케이스 코팅체에 대하여 아래 항목의 특성을 평가하였다. 평가방법은 아래와 같았다.
(1) 전체 수율
각 실시예 및 비교예에서 설명된 방법에 따라 30개의 스마트폰용 케이스 코팅체를 제조하여 양품의 갯수로부터 아래 식에 따라 수율을 계산하였다.
전체 수율 = 양품 갯수/30 × 100(%).
육안으로 관찰하였을 때 코팅체의 표면에 깨짐 현상이 발생한 경우, 코팅체가 휘어진 경우 또는 코팅체에 이물이 형성된 경우는 모두 불량품으로 간주하였다.
(2) 반사율
반사율은 스마트폰용 케이스코팅체와 유사한 크기의 소다라임 글래스를 진공증착기 내부에 넣고 상기 케이스와 동시에 투과율 및 반사율 조절층, 및 보호층의 금속산화물 또는 혼합물질을 다층막 코팅층을 진공증착하여 얻은 소다라임 글래스 코팅체에 대하여 스펙트로미터(제품명: UV-5200, 제조사: 미즈비시)를 이용하여 측정하였다. 측정에 사용된 기준 파장은 550nm이었으며, 이 광선의 투과율을 측정하고 아래 관계식을 이용하여 반사율 25%를 유지하였다.
광반사율(%) = 100- 광투과율(%).
(3) 연필 경도
ASTM D3363-74에 규정된 방법 및 조건에 따라 코팅체 평면에 45°각도로 연필을 대고 1㎏ 하중으로 밀어 5회 측정시 긁힌 무늬 또는 코팅체 표면의 파쇄가 2회 이상 일어나지 않는 경우 그 연필의 경도 수치를 표면 경도 수치로 하였다.
(4) 부착성
다층막 M/T코팅층과 유리 기재, 메탈 기재 또는 폴리카보네이트 기재와의 부착성을 ASTM D3359-87에 규정된 방법 및 조건에 따라 다음과 같이 평가하였다.
코팅체 표면에 2 ㎜ 간격으로 유리 기재, 메탈 기재 또는 폴리카보네이트 기재까지 도달할 수 있도록 가로 및 세로 각각 11개의 줄을 칼로 긋고 2㎜×2㎜의 칸을 100개 만들어 그 위에 접착력이 우수한 셀로판테이프를 붙이고 급격하게 180°의 각도에 가깝도록 떼어낸다. 이를 동일 위치에 3회 반복하며, 이때 부착성의 판정 기준은 다음과 같다:
불량: 한 개 이상이 모눈에서 박리가 발생함.
우수: 모든 모눈에서 박리가 발생하지 않음.
단, 모눈의 모서리가 삼각형 형태로 떨어진 것은 판정에서 고려하지 않았다.
(5) 방오성 및 오염물질 탈리성
청색 유성매직을 사용하여 코팅체의 표면에 45도 방향으로 줄을 그은 후, 잉크가 완전히 마른 후 깨끗한 천으로 문질러서 제거된 상태를 육안으로 보고 판단하였다. 다음과 같은 기준으로 평가하였다.
우수: 문지른 표면에서 잉크가 완전히 제거됨.
불량: 문지른 표면에서 잉크가 완전히 제거되지 않음.
(6) 수분 흡수율
100% 습도와 25℃ 조건의 항온항습기의 내부에 코팅체를 안치하고 24시간 경과후 무게 변화를 측정하여 수분흡수율을 결정하였다.
(7) 굽힘(bending) 특성
코팅체의 양단부를 잡고 90도 또는 180도로 굽혔을 때 표면층이나 소재가 깨지는지 여부를 육안으로 관찰하여 다음과 같은 기준으로 평가하였다.
우수: 코팅된 면의 상태가 그대로 유지됨
보통: 휘어지는 방향과 동일한 방향에서 크랙이 발생함.
불량: 전 방향으로 크랙이 발생함.
(8) BB 크림
1시간 동안 BB 크림에 묻혔을 때, 코팅체 표면에 오염 여부를 기준으로 평가하였다.
우수: 표면에서 오염이 발생하지 않음.
불량: 표면에서 오염이 발생함.
(9) 립스틱
1시간 동안 립스틱을 묻혔을 때, 코팅체 표면에 오염 여부를 기준으로 평가하였다.
우수: 표면에서 오염이 발생하지 않음.
불량: 표면에서 오염이 발생함.
(10) 청바지
1시간 동안 청바지 염료에 담갔을 때, 코팅체 표면에 오염 여부를 기준으로 평가하였다.
우수: 표면에서 오염이 발생하지 않음.
불량: 표면에서 오염이 발생함.
(11) 복합자외선
1시간 동안 복합자외선을 조사하였을 대, 코팅체 표면에 오염 여부를 기준으로 평가하였다.
우수: 표면에서 오염이 발생하지 않음.
불량: 표면에서 오염이 발생함.
표 1은 실시예 1 내지 5 및 비교예 1에서 얻은 스마트폰용 케이스 코팅체에 대한 특성 평가 결과를 종합한 것이다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 비교예 1
전체 수율 94.5% 94.3% 94.0% 94.5% 94.5% 93.4%
반사율 26% 28.5% 30%
25% 25% 21%
연필 경도 5H 이상 5H 이상 5H 이상 4H 이상 4H 이상 2H
기재와의 부착성 우수 우수 우수 우수 우수 우수
방오성 우수 우수 우수 우수 우수 우수
오염물질 탈리성 우수 우수 우수 우수 우수 우수
수분 흡수율 0.22% 0.2% 0.21% 0.22% 0.22% 0.22%
굽힘 특성 우수 우수 우수 우수 우수 우수
BB크림 우수 우수 우수 우수 우수 불량
립스틱 우수 우수 우수 우수 우수 불량
청바지 우수 우수 우수 우수 우수 불량
복합자외선 우수 우수 우수 우수 우수 불량
표 1을 참조하면, 본 발명에 따른 실시예 1~3의 경우(유리 기재)도 비교예 1와 같이 전체 수율이 모두 90% 이상으로 높은 것을 확인할 수 있으며, 연필 경도, 기재와의 부착성, 방오성, 오염물질 탈리성, 수분 흡수율, 및 굽힘 특성이 모두 우수한 코팅체를 좋은 수율로 얻을 수 있음을 확인할 수 있다. 특히 지르코니아을 사용함으로써 본 발명에 따른 실시예 1 내지 5가 연필경도에서 있어서 비교예 1보다 높은 것을 확인할 수 있다. 또한 불소와 실란을 혼합하여 마찰감소 및 내지문층을 형성함으로써, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 5가 비교예 1 보다 BB 크림, 립스틱, 청바지, 복합자외선에 대한 내오염성이 우수한 것을 확인할 수 있다.
S1: 경질성 하도층 형성 단계
S2: 투과율 및 반사율 조절층 형성 단계
S3: 보호층 형성 단계
S4: 마찰감소 및 내지문층 형성 단계

Claims (8)

  1. 플라스틱 기재, 유리 기재, 및 메탈 기재 중 하나 위에 경질성 하도층을 형성하는 단계;
    상기 경질성 하도층 위에 알루미나(Al2O3) 및 지르코니아를 포함하는 투과율 및 반사율 조절층을 형성하는 단계;
    상기 투과율 및 반사율 조절층 위에 일산화규소(SiO)를 사용하여 보호층을 형성하는 단계; 및
    상기 보호층 위에 불소와 실란을 포함하는 마찰감소 및 내지문층을 형성하는 단계를 포함하고,
    상기 경질성 하도층은,
    프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 이소프로필 알코올, 초산 에틸, 광개시제, 반응성 모노머 및 올리고머를 포함하며,
    상기 경질성 하도층은,
    전체 조성물 100 중량부를 기준으로 상기 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 15 내지 20 중량부, 상기 초산 에틸은 15 내지 25 중량부, 상기 광개시제는 1 내지 5 중량부, 상기 반응성 모노머는 15 내지 25 중량부 및 상기 올리고머는 20 내지 30 중량부를 포함하고,
    상기 경질성 하도층의 점도는 1000 cps 내지 2000 cps인 것을 특징으로 하는 다종 기재의 다층막 코팅 방법.
  2. 플라스틱 기재, 유리 기재 및 메탈 기재 중 하나 위에 경질성 하도층을 형성하는 단계;
    상기 경질성 하도층 위에 일산화규소(SiO)를 사용하여 보호층을 형성하는 단계;
    상기 보호층 위에 알루미나(Al2O3) 및 지르코니아를 포함하는 투과율 및 반사율 조절층을 형성하는 단계; 및
    상기 투과율 및 반사율 조절층 위에 불소와 실란을 포함하는 마찰감소 및 내지문층을 형성하는 단계를 포함하고,
    상기 경질성 하도층은,
    프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 이소프로필 알콜, 초산 에틸, 광개시제, 반응성 모노머 및 올리고머를 포함하며,
    상기 경질성 하도층은,
    전체 조성물 100 중량부를 기준으로 상기 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 15 내지 20 중량부, 상기 이소프로필 알콜 5 내지 15 중량부, 상기 초산 에틸은 15 내지 25 중량부, 상기 광개시제는 1 내지 5 중량부, 상기 반응성 모노머는 15 내지 25 중량부 및 상기 올리고머는 20 내지 30 중량부를 포함하며,
    상기 경질성 하도층의 점도는 1000 cps 내지 2000 cps인 것을 특징으로 하는 다종 기재의 다층막 코팅 방법.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 유리 기재;
    상기 유리 기재 위에 형성된 경질성 하도층;
    상기 경질성 하도층 위에 형성된 투과율 및 반사율 조절층으로서 알루미나(Al2O3) 및 지르코니아를 포함하는 투과율 및 반사율 조절층;
    상기 투과율 및 반사율 조절층 위에 형성된 보호층으로서 일산화규소(SiO)를 사용하여 형성된 보호층; 및
    상기 보호층 위에 형성된 마찰감소 및 내지문층으로서 불소와 실란을 포함하고
    상기 경질성 하도층은,
    프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 이소프로필 알콜,초산 에틸, 광개시제, 반응성 모노머 및 올리고머를 포함하며,
    상기 경질성 하도층은,
    전체 조성물 100 중량부를 기준으로 상기 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 15 내지 20 중량부, 상기 이소프로필 알콜 5 내지 15 중량부, 상기 초산 에틸은 15 내지 25 중량부, 상기 광개시제는 1 내지 5 중량부, 상기 반응성 모노머는 15 내지 25 중량부 및 상기 올리고머는 20 내지 30 중량부를 포함하며,
    상기 경질성 하도층의 점도는 1000 cps 내지 2000 cps인 것을 특징으로 하는마찰감소 및 내지문층을 포함하는 유리 코팅체.
  6. 유리 기재;
    상기 유리 기재 위에 형성된 경질성 하도층;
    상기 경질성 하도층 위에 형성된 보호층으로서 일산화규소(SiO)를 사용하여 형성된 보호층;
    상기 보호층 위에 형성된 투과율 및 반사율 조절층으로서 알루미나(Al2O3) 및 지르코니아를 포함하는 투과율 및 반사율 조절층; 및
    상기 투과율 및 반사율 조절층 위에 형성된 마찰감소 및 내지문층으로서 불소와 실란을 포함하는 마찰감소 및 내지문층을 포함하고,
    상기 경질성 하도층은,
    프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 이소프로필 알코올, 초산 에틸, 광개시제, 반응성 모노머 및 올리고머를 포함하며,
    상기 경질성 하도층은,
    전체 조성물 100 중량부를 기준으로 상기 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 15 내지 20 중량부, 상기 이소프로필 알콜 5 내지 15 중량부, 상기 초산 에틸은 15 내지 25 중량부, 상기 광개시제는 1 내지 5 중량부, 상기 반응성 모노머는 15 내지 25 중량부 및 상기 올리고머는 20 내지 30 중량부를 포함하며,
    상기 경질성 하도층의 점도는 1000 cps 내지 2000 cps인 것을 특징으로 하는 유리 코팅체.
  7. 삭제
  8. 제5항 또는 제6항에 있어서,
    상기 유리 코팅체는 휴대폰 케이스, 태블릿 PC 케이스, 노트북 PC 케이스,자동차, 또는 PDA(personal digital assistant) 케이스인 유리 코팅체.
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