KR102071455B1 - 커큐민 수소화물의 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 항산화, 항균, 항염증 용도의 커큐민 수소화물의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명에 따르면 융점이 높고 용매에 대한 용해도는 낮은 커큐민을 고체 촉매하에 연속적으로 수소화 반응시켜 수소화물을 제조하는 방법을 제공하는 효과가 있다.

Description

커큐민 수소화물의 제조방법 {METHOD FOR PREPARING CURCUMIN HYDROGENATION PRODUCTS}

본 발명은 항산화, 항균, 항염증 용도의 커큐민 수소화물의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 융점이 높고 용매에 대한 용해도는 낮은 커큐민을 고체 촉매하에 연속적으로 수소화 반응시켜 수소화물을 제조하는 방법에 관한 것이다.

무병장수를 위하여 다양한 건강 기능성 식품 및 건강보조제가 제시되고 있으며, 특히 천연물을 직접 사용하거나 추출, 전환 등을 통하여 다양한 목적으로 사용되고 있다. 특히 인도를 중심으로 아시아에서는 강황이 다양한 식재료 및 천연약물로 활용되고 있다. 강황의 유효성은 함유된 커큐민에 의하여 강력한 항산화, 항염, 항균 작용에 의한 것이다. 또한 커큐민은 광학적 특성을 지니고 있으며, 자외선을 흡수하는 특성이 강하여 인도에서는 자외선 차단 목적으로도 사용되고 있다. 강황은 섭취시 이러한 항산화작용이 전신에서 나타나며, 피부에 도포시 동일한 작용이 피부에 일어나므로써 아토피 피부염, 건선, 습진 등의 피부 질환의 완화 및 치료 효과도 나타낸다. 인도에서는 강황을 분쇄하여 제형화한 크림이 피부치료용으로 판매되고 있다. 강황의 사용시 커큐민의 함량이 2∼4%이며, 피부 흡수가 낮으므로 큰 효과를 나타내지 못하며, 커큐민이 지닌 강한 황색으로 인하여 피부 도포가 어렵다. 테트라하이드로커큐민의 경우 커큐민 구조에 포함된 산소에 수소를 첨가하여 얻을 수 있으며, 커큐민의 섭취시 인체에 흡수된 커큐민의 50 %는 테트라하이드로커큐민으로 전환되어 작용한다는 보고도 있다. 이러한 커큐민 유도체의 효과 및 제조 방법에 관한 선행 기술이 한국특허공개 2012-0040957호 등에 개시되어 있다.

구체적으로 많은 문헌에서 커큐민의 수소화반응은 보고되고 있고, 일례로 회분식 반응기에서의 수소화반응을 통한 테트라하이드로커큐민 합성의 경우 가압가능한 반응기에 유기용매에 커큐민을 용해하고 촉매를 첨가한 후 수소로 가압한 상태에서 혼합하여 반응을 수행하게 된다. 그러나 이러한 회분식 반응에서는 원료의 투입, 반응온도까지의 가열, 반응생성물의 배출 등 실질적으로 반응과 무관한 시간을 필요로 하며, 반응기의 생산성이 낮아지는 문제가 있다. 또한 촉매를 반복해서 사용하기 위해서는 촉매와 생성물의 분리공정이 필요하고 또한 온도 등의 변화에 의한 촉매의 조기 활성저하가일어나는 문제가 있다.

이에 융점이 높고 용매에 대한 용해도는 낮은 커큐민의 수소화물을 고효율로 연속하여 제조하는 방법 및 관련 장치 개발이 필요하다.

본 발명의 목적은 종래 효율적으로 연속 반응하기 곤란하였던 융점이 높고 용매에 대한 용해도는 낮은 커큐민을 원료로 하여 고체 촉매의 존재하에 연속 방식으로 수소화 반응을 수행하여 목적하는 커큐민의 수소화물을 연속하여 제조하는 방법 및 장치를 제공하는 것에 있다.

본 발명자들은 커큐민의 수소화 반응을 연속 방식으로 효율적으로 실시하는 방법에 대해 검토하던 중 반응 가스로 사용하는 수소의 공급장치를 수소화 반응기와 원료 저장탱크에 연결시키고 커큐민 원료를 수소로 가압시킨 상태로 수소화 반응기에 공급하며 배출된 수소 가스는 재순환시키는 방식에 따라 고정상 반응기 등에 있어 연속 반응을 실시하는 것이 가능한 것을 확인하고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 융점이 180℃ 이상인 커큐민을 고체 촉매 존재하에 용매 중에서 수소화 반응시켜 커큐민의 수소화물을 연속으로 제조하는 방법에 있어서, 상기 반응기로부터 배출된 수소 가스를 반응기에 투입하는 커큐민 원료의 일부로 포함시켜 순환시킴으로써 반응기 내에서 고체 촉매의 수소 흡착효율을 보상한 상태로 수소화 반응을 수행하는 것인 커큐민 수소화물의 제조방법을 제공한다.

본 발명의 다른 구현예에 따르면, 융점이 180℃ 이상인 커큐민을 고체 촉매 존재하에 용매 중에서 수소화 반응시켜 커큐민의 수소화물을 연속으로 제조하는 장치에 있어서, 수소화 반응기, 커큐민 원료의 저장탱크, 및 수소의 공급장치를 포함하되, 상기 수소의 공급 장치를 상기 수소화 반응기와 상기 커큐민 원료의 저장탱크에 연결시키는 것인 커큐민 수소화물의 제조장치를 제공한다.

본 발명에 따르면 반응에 사용하는 수소 공급장치를 수소화 반응기와 원료 저장탱크에 연결시키고 원료를 수소로 가압시킨 상태로 수소화 반응기에 공급하고 배출된 수소 가스는 재순환시키는 방식으로 별도의 촉매 분리공정 없이 고정상 반응기 등에 있어서의 연속반응을 최적화하여 종래 회분식 반응기의 단점을 보완하고 에너지 효율 및 생산성을 높여 실시할 수 있는 효과가 있다.

도 1은 본 발명에 따른 커큐민의 수소화반응 장치를 나타낸 도면이다.
도 2은 본 발명의 일 구현예에 따라 합성된 커큐민 수소화물인 테트라하이드로커큐민노이드의 적외선분광분석 결과를 나타낸 도면이다.
도 3는 본 발명의 일 구현예에 따라 합성된 커큐민 수소화물인 테트라하이드로커큐민노이드를 합성하기 위한 운전조건인 반응온도, 반응압력과 전환율간 상관관계를 나타낸 그래프이다.
도 4은 본 발명의 일 구현예에 따라 합성된 커큐민 수소화물인 테트라하이드로커큐민노이드 합성에 있어 공간속도와 전환율간 상관관계를 나타낸 그래프이다.
도 5은 본 발명의 일 구현예에 따라 합성된 커큐민 수소화물인 테트라하이드로커큐민노이드를 합성하기 위한 운전조건인 일정 반응온도에서 반응압력과 전환율간 상관관계를 나타낸 그래프이다.

이하, 첨부된 도면을 참조로 하여 본 발명의 커큐민 수소화물의 연속 제조방법에 대하여 상세하게 설명한다.

본 발명의 커큐민은 융점이 180℃ 이상인 방향족 디카본산으로서, 이러한 방향족 디카본산은 물이나 각종 유기용매에 대한 용해도가 낮다.

본 발명이 대상으로 하는 반응은 상기 원료를 사용하여 고체촉매 존재 하에서 수소화 반응으로서, 구체적으로는 커큐민을 고체 촉매 존재하에 수소가스와 접촉시켜 백본에 포함된 불포화기를 수소화하는 반응이다.

이들 반응에 의해 얻어지는 커큐민의 수소화물(이하 반응생성물이라 함)로는 백본에 포함된 불포화기가 수소화되어 헥사하이드로커큐민, 테트라하이드로커큐민, 또는 그 베타-다이케톤 등을 들 수 있다.

예를 들면, 상기 커큐민의 수소화물은 하기 반응 scheme으로 나타낼 수 있다:

이들 화합물은 일반적으로 원료인 커큐민보다도 융점이 낮기 때문에 용융상태에서 반응기로부터 꺼내는 것이 가능하다. 예를 들어 커큐민의 융점은 180~185℃인 반면, 헥사하이드로커큐민의 융점은 80~82℃이고, 테트라하이드로커큐민의 융점은 93~98℃에 해당한다.

본 발명에서 사용하는 용매는 목적에 부응하는 것이면 특히 한정하지 않지만 원료인 커큐민과의 반응성이 높은 용매는 사용하지 않으며, 예를 들어 에탄올 혹은 아세톤을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에서는 고체 촉매를 사용하여 연속적으로 수소화 반응을 수행하며, 사용하는 고체 촉매의 종류에 대해서는 커큐민의 수소화 반응에 적합한 고체 촉매이면 특히 한정되지 않는다. 예를 들어, 커큐민의 측쇄를 수소화하여 테트라하이드로커큐민을 제조하는 경우에는 활성탄과 같이 수소 선택도가 높은 탄소 지지체에 팔라듐이나 루테늄 등의 금속을 담지시킨 촉매를 사용할 수 있다.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 융점이 180℃ 이상인 커큐민을 고체 촉매 존재하에 용매 중에서 수소화 반응시켜 커큐민의 수소화물을 연속으로 제조하는 방법에 있어서, 상기 반응기로부터 배출된 수소 가스를 반응기에 투입하는 커큐민 원료의 일부로 포함시켜 순환시킴으로써 반응기 내에서 고체 촉매의 수소 흡착효율을 보상한 상태로 수소화 반응을 수행하는 것인 커큐민 수소화물의 제조방법을 제공한다.

본 발명의 일 구현예에 따른 제조장치의 구성을 도 1에 나타내었다.

도 1을 참조하면, 커큐민이 용해된 용매는 수소화 반응기(11)와 커큐민 원료의 저장탱크(12)의 압력차에 의하여 공급되며, 밸브를 이용하여 유량을 조절하여 반응시간인 체류시간을 조절한다. 또한 수소화 반응기(11)로서 촉매가 고정 충진된 컬럼(일례로 실린더 타입 단일 컬럼)을 통과하여 반응이 종료된 용액은 수집용기(14)에 저장된다. 상기 수집용기(14)에 저장된 테트라하이드로커큐민 전환 용액은 하부에서 배출하여 용매와 테트라하이드로커큐민을 분리하여 테트라하이드로커큐민을 회수한다.

본 발명에 따르면 커큐민 용액이 충전된 저장탱크(12)를 수소로 가압하므로 수소가 용매에 용해되어 반응성 향상을 나타낼 수 있다.

상기 수소화 반응기(11)에 충진되는 촉매로는 다양한 팔라디움 전구체를 취하여 다양한 용매에 용해하여 팔라디움 전구체용액을 준비한다. 수소에 대한 선택도가 매우 높아 상기 팔라디움 촉매에 대한 담지체로서 선택된 탄소는 비표면적이 큰 것을 사용하기 위하여 활성탄소, 그래핀, 탄소나노튜브 등을 사용한다. 상기 탄소 담지체는 질산용액을 이용하여 세척하고 이를 정제수로 다시 3회 이상 세척하여 건조 후 사용하는 것이 바람직하다. 상기 팔라디움의 담지는 과잉용액 함침법으로도 높은 분산도를 얻을 수 있다.

세척 건조된 탄소 담지체(예를 들어 활성탄소)를 둥근 플라스크에 넣은 후 팔라디움 전구체 용액을 첨가한 후 회전증발건조기를 사용하여 혼합 및 담지를 수행한다. 정제수가 증발되어 제거된 후 팔라디움 전구체가 담지된 탄소체를 건조기에서 건조한다. 건조된 탄소체는 전기로에서 수소 분위기 하에 400∼500 ℃로 가열하여 환원시키고 팔라디움이 담지된 탄소체를 완성한다. 이때 환원온도는 통상적인 환원반응의 온도를 사용할 수 있다.

제조된 Pd/C 촉매는 수직으로 설치된 관형반응기(11)에 충전한다. 충전 후 반응기온도를 100∼500℃에서 진공을 유지하여 흡착된 불순물을 제거하여 반응기의 촉매 충전을 완성한다.

상기 원료 커큐민의 저장탱크(12)에는 0.5∼5.0 wt.%, 혹은 0.5~2.0 wt.%의 농도로 커큐민을 에탄올 또는 아세톤에 용해하여 충전한다. 커큐민은 불용성으로 유기용매 중 알콜에 가장 높은 용해도를 나타낸다. 공급물 탱크 충전 후 수소 가스로 1.1∼100 bar로 가압한다. 이때 가압 압력은 알콜에 용해되는 수소의 양에 비례하므로 고압을 사용하는 것이 반응속도를 향상시킬 수 있다. 촉매 충전탑의 압력보다 높게 유지하여 공급이 이루어질 수 있는 압력을 유지하는 것이 바람직하다. 촉매 충전탑은 수소가스를 이용하여 1∼10 bar 범위로 조절하며, 1 bar 이하에서는 수소의 흡착에 의한 반응 속도 저하가 발생하고 10 bar 이상에서 반응속도의 상승이 매우 미비하다. 따라서 상기 압력은 2∼4 bar가 최적이다. 또한 온도는 상온∼60℃ 범위에서 수행한다. 상온 이하에서는 반응속도가 느리며, 60℃ 이상에서는 수소의 촉매 표면 흡착이 감소되어 반응성이 감소한다. 최적 조건은 50∼60℃가 가장 우수하다(도 3 참조). 탄소 담지체와 팔라디움의 수소선택도는 매우 높으므로 이상의 압력이 반응성 개선에 미치는 영향은 매우 미비하다. 촉매 충전탑(11)이 수소로 가압된 후 액체질량공급기(21)를 이용하여 커큐민이 용해된 에탄올 용액을 탑(11)의 상부로 공급한다. 공급된 커큐민 용액은 중력에 의하여 탑(11)의 하부로 흐르며, 촉매와 접촉하여 수소화 반응을 한다.

즉, 본 발명의 다른 구현예에 따르면, 융점이 180℃ 이상인 커큐민을 고체 촉매 존재하에 용매 중에서 수소화 반응시켜 커큐민의 수소화물을 연속으로 제조하는 장치에 있어서, 수소화 반응기(11), 커큐민 원료의 저장탱크(12) 및 수소의 공급장치(13)를 포함하되, 상기 수소의 공급 장치(13)를 상기 수소화 반응기(11)와 상기 커큐민 원료의 저장탱크(12)에 연결시키는 것인 커큐민 수소화물의 제조장치를 제공한다.

도 1을 재참조하면, 용매와 혼합한 원료인 커큐민은 해당 공급탱크(12)에서 수소의 공급탱크(13)로부터 또는 반응기(13)에서 반응기로부터 배출된 수소 가스로 가압하여, 반응기 내의 압력조건에 있어 원료의 전량이 반응생성물을 포함하는 용매에 용해될 수 있는 농도로 조정한다.

상기 반응기(13)에서 반응기로부터 배출된 수소 가스로 가압하는 경우와, 수소의 공급탱크(13)로부터 배출된 수소 가스로 가압하는 경우 각각은 도 1과 같이 컨트롤 밸브(23) 등을 사용하여 유량 등을 조절할 수 있다. 수소의 공급위치는 이밖에 반응기(13), 원료인 커큐민 용액을 수소로 가압하는 원료의 공급탱크(12), 또는 원료용액을 반응기(13)에 공급하는 원료공급라인 등일 수도 있다.

원료인 커큐민의 공급위치는 반응기(13)의 상단부인 것이 반응 속도를 극대화할 수 있어 바람직하다.

상기 반응기(13)에서 원료인 커큐민 용액이 고정상 촉매와 수소와 접촉해서 수소화 반응이 일어나며, 이때 반응기(13) 상단부에 구비된 액체질량공급기(21)과 컨트롤 밸브(22)를 통해 반응기(13)내로 자동/반자동으로 투입될 원료 커큐민 용액함량과 수소의 투입량, 속도 등을 함께 제어할 수 있다.

통상 커큐민의 수소화 반응속도는 반응액 내에 용해된 수소가스의 양에 영향을 받는다. 본 발명의 방법에서는 수소가 가압된 커큐민의 원료를 자동 또는 반자동으로 반응기(13)에 투입함으로써 촉매의 수소흡착량도 증가시킬 수 있다. 따라서 유리하게 반응을 진행하는 것이 가능하다.

본 발명의 방법에 따르면 반응기로부터 연속적으로 배출된 수소 가스를 순환시킬 뿐 아니라, 커큐민의 원료를 가압한 상태로 반응기로 재순환시키는데 특징이 있다.

특히 일반적인 수소화 반응은 발열 반응이기 때문에 반응액을 순환시킬 경우에는 열 제어를 위하여 열 교환기 등에 흘려 반응액의 냉각이 필요할 수도 있으나, 본 발명에서는 반응기로부터 연속적으로 배출된 수소 가스를 순환시키므로 이러한 열에 대한 처리와 무관한 잇점을 갖는다.

또한 반응기 내에서 생성된 반응 생성물은 별도의 수집용기(14)로 배출되며, 용매와 분리되어 고순도 생성물을 수득할 수 있다. 상기 반응생성물과 용매의 분리는 통상의 화학제품 제조공정에서 사용하는 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 반응생성물을 가열하거나 냉각시킨 다음 용매를 증류 제거하거나 반응생성물 결정을 생성한 다음 생성물을 회수 또는 생성물 결정을 회수할 수 있다.

본 발명의 방법에 의하면, 원료가 완전히 용해된 상태로 반응기에 투입되어 반응기 내에서 수소화 반응을 수행하므로 별도로 촉매를 분리할 필요가 없는 잇점을 제공한다. 즉, 본 발명의 방법에 따르면, 고융점 및 난용성의 커큐민의 반응을 대량 용매를 사용하지 않고, 적절한 반응조건에서 연속 반응으로 수행하는 것이 가능하므로 극히 효율적으로 목적하는 반응 생성물을 제조할 수 있다.

이하 본 발명을 구체적인 실시예들을 들어 설명하고자 하나, 본 발명의 기술적 사상이 이하의 실시예들에 의해 제한되는 것은 아니다.

<실시예>

제조예 1: 1 wt.% Pd/C 촉매를 이용한 테트라하이드로커큐민 합성

질산팔라디움[Pd(NO₃)₂][알드리치화학, 미국] 1.912g을 취하여 정제수 130g에 용해하여 팔라디움 전구체용액을 준비한다. 탄소는 비표면적이 큰 것을 사용하기 위하여 활성탄소[알드리치화학, 미국]를 사용하였다. 활성탄은 0.359 mm 이하로 분리하여 0.5 mol의 질산을 이용하여 세척하고 이를 정제수로 다시 3회 이상 세척하여 건조 후 사용하였다. 팔라디움의 담지는 과잉용액 함침법을 사용하였으며, 세척 건조된 활성탄소를 1000 ml 둥근플라스크에 넣은 후 팔라디움 전구체 용액을 첨가한 후 회전증발건조기를 사용하여 혼합 및 담지를 수행하였다. 정제수가 증발되어 제거된 후 팔라디움 전구체가 담지된 탄소체를 건조기에서 건조하였다. 건조된 탄소체는 전기로에서 수소분위기에서 400 ℃로 가열하여 환원시키므로써 팔라디움이 1wt.% 담지된 탄소체를 완성하였다.

제조예 2: 2 wt.% Pd/C 촉매를 이용한 테트라하이드로커큐민 합성

상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수행하되, 1 wt.% Pd/C 대신에 2 wt.% Pd/C를 사용하였다.

제조예 3: 5 wt.% Pd/C 촉매를 이용한 테트라하이드로커큐민 합성

상기 제조예 1과 동일한 방법으로 수행하되, 1 wt.% Pd/C 대신에 5 wt.% Pd/C를 사용하였다.

<실시예 1>

수소화 반응기(11)는 반응부를 포함하고 직경이 10cm, 높이가 80cm의 스테인레스 스틸(SUS) 재질로 이루어지고 상기 반응부는 불균일계 촉매인 Pd/C 1.5kg으로 충진하였다.

여기서 상기 Pd/C는 제조예 1에서 준비한 것을 사용하여 충전하였으며, 충전 후 반응기온도를 150℃에서 진공을 유지하여 흡착된 불순물을 제거하여 반응기의 구성을 완성하였다.

상기 원료 커큐민의 저장탱크(12)에는 1 wt.%의 농도로 커큐민을 에탄올에 용해하여 5 리터 충전하였다. 충전 후 수소 가스로 15 bar로 가압하였다. 이때 가압 압력은 알콜에 용해되는 수소의 양에 비례하므로 고압을 사용하는 것이 반응속도를 향상시킬 수 있다.

상기 촉매 충전탑(11)은 수소가스를 이용하여 1∼5 bar 범위로 조절하였다. 탄소 담지체와 팔라디움의 수소 선택도는 매우 높으므로 이상의 압력이 반응성 개선에 미치는 영향은 매우 미비하다. 촉매 충전탑(11)을 수소 가압에 이어서 액체질량공급기(21)를 이용하여 커큐민이 용해된 에탄올 용액을 탑(11)의 상부로 공급하였다. 공급된 커큐민 용액은 중력에 의하여 탑(11)의 하부로 흐르며, 촉매와 접촉하여 수소화 반응을 수행하였다.

<실시예 2>

상기 실시예 1과 동일한 방법을 수행하되, 제조예 1의 1 wt.% Pd/C 대신에 제조예 2의 2 wt.% Pd/C를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 반복하였다.

<실시예 3>

상기 실시예 1과 동일한 방법을 수행하되, 제조예 1의 1 wt.% Pd/C 대신에 제조예 3의 5 wt.% Pd/C를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 반복하였다.

<실시예 4>

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하되, 1 wt.% 커큐민 용액 대신에 2 wt.% 커큐민 용액을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 반복하였다.

<실시예 5>

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하되, 1 wt.% 커큐민 에탄올 용액 대신에 1 wt.% 커큐민 용액에 아세톤 용매를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 반복하였다.

<평가>

<순도 평가>

상기 실시예 1에서 제시된 방법으로 합성된 테트라하이드로커큐민 샘플과 현재 당업계에서 표준물질로 사용되는 미국 알드리치사의 표준품을 이용하여 순도를 비교 분석한 결과를 하기 표 1에 나타내었으며, 합성된 테트라하이드로커큐민의 적외선분광분석 결과를 도 2에 나타내었다.

테트라하이드로커큐민 순도
실시예 1	비교예
97.0	95.5

상기 표 1에서 보듯이, 본 발명이 제공하는 방법으로 합성된 테트라하이드로커큐민이 고순도를 보이는 것을 확인하였으며, 적외선 분광분석 결과 또한 고순도를 확인할 수 있었다.

<전환율 평가>

반응 도중 온도와 반응압력에 따른 전환율을 측정하고 도 3에 나타내었다. 도 3은 도 1의 장치를 사용하고 에탄올을 용매로 사용하고 커큐민노이드를 1mg/cc의 농도로 공급한 경우의 결과를 대비한 그래프이다. 각각 온도와 압력에 따른 테트라하이드로커큐민의 전환율을 나타낸 것으로 50~60 ℃범위에서 30~60 psi에서 우수한 전환율을 나타내는 것을 확인하였다.

또한 도 4는 60℃, 60psi에서 유량에 대한 전환율을 나타낸 것으로 공간시간으로는 75분에서 30분까지의 범위로 일반적인 회분식 반응과 유사한 전환율을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.

또한 도 5에 동일온도에서 압력의 영향을 나타내었다. 해당 압력은 탄소 및 팔라디움에 수소의 흡착율에 영향을 미치며, 4기압 정도에서 우수한 전환율을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.

11: 수소화 반응기
12: 커큐민 원료의 저장탱크
13: 수소의 공급장치
14: 수집용기
21: 액체질량공급기
22: 컨트롤 밸브

Claims (10)

1. 융점이 180℃ 이상인 커큐민을 고체 촉매 존재 하에 용매 중에서 수소화 반응시켜 커큐민의 수소화물을 연속으로 제조하는 방법에 있어서, 수소화 반응기로부터 배출된 수소 가스를 수소화 반응기에 투입하는 커큐민 원료의 일부로 포함시켜 순환시키는 단계를 포함하여 수소화 반응기 내에서 고체 촉매의 수소 흡착효율을 보상한 상태로 수소화 반응을 수행하되,
   상기 수소화 반응기 압력은 1~10bar 범위 내로 제어되고,
   상기 수소화 반응기 온도는 50 내지 60℃ 범위 내로 제어되는 것인 커큐민 수소화물의 제조방법.
2. 삭제
3. 제1 항에 있어서,
   상기 커큐민 원료는 커큐민을 에탄올 혹은 아세톤에 0.5~5.0 중량% 농도로 용해한 다음 수소 가스로 1.1~100 bar 범위 내로 가압시킨 상태로 수소화 반응기의 상부로 투입하는 것인 제조방법.
4. 삭제
5. 삭제
6. 제1 항에 있어서,
   상기 수소화 반응기에는 고활성 촉매가 탄소 담지된 상태로 내부 충진된 것인 제조방법.
7. 융점이 180℃ 이상인 커큐민을 고체 촉매 존재 하에 용매 중에서 수소화 반응시켜 커큐민의 수소화물을 연속으로 제조하는 장치에 있어서, 수소화 반응기, 커큐민 원료의 저장탱크, 및 수소의 공급장치를 포함하되, 상기 수소의 공급 장치는 상기 수소화 반응기와 상기 커큐민 원료의 저장탱크에 연결되고,
   상기 수소화 반응기 압력은 1~10bar 범위 내로 제어되고,
   상기 수소화 반응기 온도는 50 내지 60℃ 범위 내로 제어되는 것인 커큐민 수소화물의 제조장치.
8. 제7 항에 있어서,
   상기 수소화 반응기 하부에 액상 테트라하이드로커큐민 수집부를 포함하는 것인 제조장치.
9. 제7 항에 있어서,
   상기 수소화 반응기는 실린더 타입 단일 컬럼 반응기인 것인 제조장치.
10. 제9 항에 있어서,
    상기 실린더 타입 단일 컬럼 반응기는 팔라듐, 니켈, 백금, 루테늄 및 로듐으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 고활성 촉매가 내부 충진된 것인 제조장치.

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