KR102051789B1 - 세정제 조성물 및 그 제조 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은, 성분 (A) ： 소정의 구조를 갖는 N-아실 산성 아미노산 및/또는 그 염, 그리고, 성분 (B) ： 소정의 구조를 갖는 지방산 t-부틸에스테르를 함유하는, 세정제 조성물을 제공한다.

Description

세정제 조성물 및 그 제조 방법

본 발명은, 세정제 조성물 및 그 제조 방법에 관한 것이다.

아실아미노산계 계면 활성제는, 모발이나 피부의 pH 에 가까운 약산성 처방을 가능하게 하는 점에서 최근 특히 중요시되고 있다. 예를 들어, 특허문헌 1 에는, 아실아미노산계 계면 활성제의 악취나 탁함 등을 개선하는 기술이 개시되어 있다. 또, 특허문헌 2 에는, 아실아미노산계 계면 활성제의 기포력이나 사용감 등을 개선하는 기술이 개시되어 있다.

국제 공개 제00/40546호 팜플렛 국제 공개 제2005/032509호 팜플렛

여기서, 헤어 샴푸나 보디 소프 등에 사용하는 세정제 조성물에 있어서는, 세정 효과 (거품으로 오염을 빨아들여 감싸는 기능) 나, 모발이나 피부끼리의 마찰을 완화시키는 효과를 얻기 위해, 초기의 거품 발생의 좋음은 물론, 「기포가 오래 가는 것」, 「거품의 부드럽고 차진 탄력」, 「거품의 결의 미세함」 등이 강하게 요구되고 있다.

그러나, 특허문헌 1, 2 에 기재되는 바와 같은 종래의 세정제 조성물에 의하면, 아실아미노산계 계면 활성제의 품질이나 기포력이 우수한 제품은 얻을 수 있지만, 기포의 지속성이나 거품질 (탄력이나 미세함) 등이 우수한 제품을 얻는 것은 곤란하다.

그래서, 본 발명은, 초기의 기포력이 우수하고, 또한 기포의 지속성 (이하, 「기포 지속성」 이라고도 한다.) 이 우수한 세정제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위하여 예의 연구를 거듭한 결과, 소정의 구조를 갖는 N-아실 산성 아미노산 및/또는 그 염, 및 소정의 구조를 갖는 지방산 t-부틸에스테르를 함유하는 세정제 조성물을 사용함으로써, 초기의 기포력이 우수하고, 또한 기포의 지속성이 우수한 것을 알아내어, 본 발명을 완성시켰다.

즉, 본 발명은 하기와 같다.

［1］

하기 성분 (A), 및 하기 성분 (B) 를 함유하는, 세정제 조성물.

성분 (A) ： 하기 일반식 (1) 및/또는 하기 일반식 (2) 로 나타내는 N-아실 산성 아미노산 및/또는 그 염

[화학식 1]

[화학식 2]

(식 중, R1 은, 탄소수 7 ∼ 23 의 알킬기를 나타낸다. M₁, 및 M₂ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속 혹은 알칼리 토금속, 유기 혹은 무기 암모늄, 염기성 아미노산, 또는 콜린을 나타낸다. M₁, 및 M₂ 는, 동일하거나, 상이해도 된다.)

성분 (B) ： 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 지방산 t-부틸에스테르

[화학식 3]

(식 중, R1 은, 탄소수 7 ∼ 23 의 알킬기를 나타낸다.).

［2］

상기 성분 (B) 의 함유량이, 상기 성분 (A) 의 질량에 대해, 0.01 질량 ppm 이상 1000 질량 ppm 이하인,［1］에 기재된 세정제 조성물.

［3］

하기 성분 (C) 를 추가로 포함하고,

상기 성분 (C) 의 유리 지방산으로서의 함유량이, 상기 성분 (A) 의 질량에 대해, 0.1 질량％ 이상 5 질량％ 이하의 범위에 있는,［1］또는［2］에 기재된 세정제 조성물.

[화학식 4]

(식 중, R1 은, 탄소수 7 ∼ 23 의 알킬기를 나타낸다. M₃ 은, 수소 원자, 알칼리 금속 혹은 알칼리 토금속, 유기 혹은 무기 암모늄, 염기성 아미노산, 또는 콜린을 나타낸다.)

［4］

하기 성분 (D), 및/또는 하기 성분 (E) 를 추가로 함유하는,［1］∼［3］중 어느 한 항에 기재된 세정제 조성물.

(D) ： 지방족 아미드프로필베타인 및/또는 알킬베타인

(E) ： 논이온계 계면 활성제

［5］

이하의 공정을 포함하는, 세정제 조성물의 제조 방법.

1) 실질적으로 물과 t-부탄올로 이루어지는 혼합 용매 중, 알칼리성 화합물의 존재하에서 5.0 ∼ 60 시간, 산성 아미노산과 지방산 클로라이드를 축합 반응하여, 반응액을 얻는 제 1 공정

2) 얻어진 상기 반응액을, 산으로 pH 1 ∼ 6 으로 하고, 35 ∼ 80 ℃ 의 온도에 있어서 유기층과 수층으로 분층하고, N-아실 산성 아미노산을 포함하는 유기층을 취득하는 제 2 공정

3) 취득한 상기 유기층을, 물 및/또는 t-부탄올과 혼합하고, 35 ∼ 80 ℃ 의 온도에 있어서 수층과 N-아실 산성 아미노산을 포함하는 유기층으로 분층하고, N-아실 산성 아미노산을 포함하는 유기층을 취득하는 제 3 공정

4) 취득한 상기 유기층으로부터, 상기 N-아실 산성 아미노산의 카르복실기량의 1/20 이상을 중화하고, 유기층의 온도가 90 ℃ 이하의 조건에서, 또한, 증류 시에 있어서 물을 첨가하여 유기층 중의 고형분 농도를 그 유기층의 총량에 대해 5.0 ∼ 50 질량％ 로 유지하여, 유기 용매를 증류 제거하는 제 4 공정

［6］

상기 제 2 공정의 시간이, 0.1 ∼ 10 시간인,［5］에 기재된 세정제 조성물의 제조 방법.

［7］

상기 제 4 공정의 시간이, 1.0 ∼ 60 시간인,［5］또는［6］에 기재된 세정제 조성물의 제조 방법.

본 발명에 관련된 세정제 조성물에 의하면, 초기의 기포력이 우수하고, 또한 기포의 지속성이 우수하다.

이하, 본 발명을 실시하기 위한 형태 (이하, 간단히 「본 실시 형태」 라고 한다.) 에 대해 상세하게 설명한다. 이하의 본 실시 형태는, 본 발명을 설명하기 위한 예시이며, 본 발명을 이하의 내용으로 한정하는 취지는 아니다. 본 발명은, 그 요지의 범위 내에서 적절히 변형하여 실시할 수 있다.

〔세정제 조성물〕

본 실시 형태의 세정제 조성물은, 하기 성분 (A) (이하, 간단히 「성분 (A)」, 「(A)」 라고도 한다.), 및 하기 성분 (B) (이하, 간단히 「성분 (B)」, 「(B)」 라고도 한다.) 를 함유한다 ：

성분 (A) ： 하기 일반식 (1) 및/또는 (2) 로 나타내는 N-아실 산성 아미노산 및/또는 그 염

[화학식 5]

[화학식 6]

식 (1) 및 식 (2) 중, R1 은, 탄소수 7 ∼ 23 의 알킬기를 나타낸다. M₁, 및 M₂ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속 혹은 알칼리 토금속, 유기 혹은 무기 암모늄, 염기성 아미노산, 또는 콜린을 나타낸다. M₁, 및 M₂ 는, 동일하거나, 상이해도 된다.

성분 (B) ： 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 지방산 t-부틸에스테르.

［성분 (A) ： N-아실 산성 아미노산 (염)］

본 실시 형태의 성분 (A) 란, 하기 일반식 (1) 및/또는 (2) 로 나타내는 N-아실 산성 아미노산 및/또는 그 염 (이하, 아울러 「N-아실 산성 아미노산 (염)」 이라고도 나타낸다.) 이다.

[화학식 7]

[화학식 8]

식 (1) 및 식 (2) 중, R1 은, 탄소수 7 ∼ 23 의 알킬기를 나타낸다. M₁, 및 M₂ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속 혹은 알칼리 토금속, 유기 혹은 무기 암모늄, 염기성 아미노산, 또는 콜린을 나타내고, M₁, 및 M₂ 는, 동일하거나, 상이해도 된다.

식 (1) 로 나타내는 N-아실 산성 아미노산 및/또는 그 염 (이하, 「아실아스파르트산 (염)」 이라고도 한다.) 으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 성능이나 입수 용이성의 관점에서, N-라우로일아스파르트산 (R1 ： 탄소수 11), N-미리스토일일아스파르트산 (R1 ： 탄소수 13), 및 N-팔미토일아스파르트산 (R1 ： 탄소수 15) 이 바람직하다. 보다 바람직하게는, N-라우로일아스파르트산, 및 N-미리스토일일아스파르트산이다.

아실아스파르트산염의 염으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 나트륨염, 칼륨염, 리튬염, 마그네슘염, 칼슘염 등의 금속염 ； 암모늄염, 알킬암모늄염 등의 암모늄염 ； 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염, 아미노메틸프로판올염 등의 아민염 ； 리신염, 아르기닌염 등의 염기성 아미노산염, 콜린염 등의 단일물 혹은 혼합물을 들 수 있다. 성능이나 입수 용이성의 관점에서, 나트륨염, 칼륨염, 및 트리에탄올아민염이 바람직하고, 보다 바람직하게는 트리에탄올아민염이다.

식 (1) 로 나타내는 아실아스파르트산 (염) 은, N-아실아스파르트산과 N-아실아스파르트산염을 병용해도 된다. 또, 염의 배합 대신에, N-아실아스파르트산과 염기를, 각각 배합하여, 배합 처방 중에서 염을 형성할 수도 있다.

식 (2) 로 나타내는 N-아실 산성 아미노산 및/또는 그 염 (이하, 「아실글루타민산 (염)」 이라고도 한다.) 으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 성능이나 입수 용이성의 관점에서, N-라우로일글루타민산 (R1 ： 탄소수 11), N-미리스토일일글루타민산 (R1 ： 탄소수 13), N-팔미토일글루타민산 (R1 ： 탄소수 15), 및 N-야자유 지방산 아실글루타민산 (R1 ： 탄소수 8 ∼ 18) 이 바람직하다. 보다 바람직하게는, N-라우로일글루타민산, 및 N-야자유 지방산 아실글루타민산이다.

아실글루타민산염의 염으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 나트륨염, 칼륨염, 리튬염, 마그네슘염, 칼슘염 등의 금속염 ； 암모늄염, 알킬암모늄염 등의 암모늄염 ； 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염, 아미노메틸프로판올염 등의 아민염 ； 리신염, 아르기닌염 등의 염기성 아미노산염, 콜린염 등의 단일물 혹은 혼합물을 들 수 있다. 성능이나 입수 용이성의 관점에서, 나트륨염, 칼륨염, 및 트리에탄올아민염이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 트리에탄올아민염이다.

식 (2) 로 나타내는 아실글루타민산 (염) 은, N-아실글루타민산과 N-아실글루타민산염을 병용해도 된다. 또, 염의 배합 대신에, N-아실글루타민산과 염기를, 각각 배합하여, 배합 처방 중에서 염을 형성할 수도 있다.

성분 (A) 로서는, 특별히 한정되지 않지만, 아실아스파르트산나트륨염, 아실아스파르트산칼륨염, 아실아스파르트산트리에탄올아민염, 아실글루타민산나트륨염, 아실글루타민산칼륨염, 및 아실글루타민산트리에탄올아민염이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 아실아스파르트산트리에탄올아민염, 및 아실글루타민산트리에탄올아민염이며, 더욱 바람직하게는, 아실아스파르트산트리에탄올아민염이다.

본 실시 형태의 성분 (A) 인 N-아실 산성 아미노산 및/또는 그 염은, WO00/40546호 공보 등에 기재된 공지된 방법으로 제조할 수 있고, 후술하는 방법으로 제조하는 것이 바람직하다.

성분 (A) 의 함유량은, 특별히 제한되지 않지만, 기포력, 기포 지속성 등의 성능과 경제성의 관점에서, 세정제 조성물의 총량 (100 질량％) 에 대해, 0.01 질량％ 이상 80 질량％ 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.3 질량％ 이상 60 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 1.0 질량％ 이상 40 질량％ 이하이다.

［성분 (B) ： 지방산 t-부틸에스테르］

본 실시 형태의 성분 (B) 란, 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 지방산 t-부틸에스테르이다.

[화학식 9]

식 (3) 중, R1 은, 탄소수 7 ∼ 23 의 알킬기를 나타낸다.

식 (3) 으로 나타내는 지방산 t-부틸에스테르로서는, 특별히 제한되지 않지만, 성능이나 입수 용이성의 관점에서, 카프르산t-부틸에스테르, 데칸산t-부틸에스테르, 라우르산t-부틸에스테르, 및 미리스트산t-부틸에스테르가 바람직하다. 보다 바람직하게는, 라우르산t-부틸에스테르이다.

식 (3) 의 지방산 t-부틸에스테르의 제조 방법으로 제한은 없고, 공지된 방법을 사용하여 합성하면 된다. 예를 들어, 지방산 클로라이드와 t-부탄올을 반응시키는 방법이나, 4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-4-메틸모르폴리늄클로라이드 등의 축합제를 사용하여, 지방산과 t-부탄올을 축합시키는 방법을 들 수 있지만, 축합제를 사용하는 방법이 수율도 높아 바람직하다.

성분 (B) 의 함유량은, 특별히 제한되지 않지만, 기포 지속성과 경제성의 관점에서, 성분 (A) 의 질량에 대해, 0.01 질량 ppm 이상 1000 질량 ppm 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.5 질량 ppm 이상 500 질량 ppm 이하이며, 더욱 바람직하게는 1.0 질량 ppm 이상 400 질량 ppm 이하이다. 함유량이 1000 질량 ppm 이하임으로써, 세정제 조성물로서의 거품질에 변화를 주어, 거품에 부드럽고 차진 탄력을 보다 부여한다.

［성분 (C) ： 지방산］

본 실시 형태의 세정제 조성물은, 하기 식 (4) 로 나타내는 지방산 또는 지방산염 (이하, 간단히 「성분 (C)」, 「(C)」 라고도 한다.) 을 추가로 포함할 수 있다.

[화학식 10]

(식 중, R1 은, 탄소수 7 ∼ 23 의 알킬기를 나타낸다. M₃ 은, 수소 원자, 알칼리 금속 혹은 알칼리 토금속, 유기 혹은 무기 암모늄, 염기성 아미노산, 또는 콜린을 나타낸다.)

식 (4) 로 나타내는 성분 (C) 는, 탄소수 1 ∼ 23 의 지방산 또는 그 염이면 특별히 한정되지 않지만, 성능이나 입수 용이성의 관점에서, 라우르산, 라우르산염, 미리스트산, 미리스트산염, 팔미트산, 팔미트산염, 스테아르산, 및 스테아르산염이 바람직하다. 이들 중에서, 기포 성능의 관점에서, 이들의 염인 것이 보다 바람직하다.

식 (4) 중의 M₃ 은, 수소 원자, 알칼리 금속 혹은 알칼리 토금속, 유기 혹은 무기 암모늄, 염기성 아미노산, 또는 콜린이면 특별히 한정되지 않지만, 세정제 조성물의 각 성능의 관점에서, 알칼리 금속 및 유기 암모늄이 바람직하다. 알칼리 금속은, Na, 및 K 가 보다 바람직하고, 또, 유기 암모늄은, 트리에탄올아민 유래의 암모늄, 디에탄올아민 유래의 암모늄, 및 에탄올아민 유래의 암모늄이 보다 바람직하다.

식 (4) 로 나타내는 성분 (C) 의 유리 지방산으로서의 함유량은, 우수한 기포성을 유지하는 관점에서, 성분 (A) 의 질량에 대해, 0.1 질량％ 이상 5 질량％ 이하의 범위에 있는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 1 질량％ 이상 5 질량％ 의 범위에 있는 것이다. 함유량이 이와 같은 범위에 있음으로써, 세정제 조성물로서의 거품질에 변화를 주어, 거품에 부드럽고 차진 탄력을 보다 부여하고, 보다 결이 미세한 거품이 된다.

본 실시 형태의 세정제 조성물은, 하기 성분 (D) (이하, 간단히 「성분 (D)」, 「(D)」 라고도 한다.), 및/또는 하기 성분 (E) (이하, 간단히 「성분 (E)」, 「(E)」 라고도 한다.) 를 추가로 함유할 수 있다 ：

성분 (D) ： 지방족 아미드프로필베타인 및/또는 알킬베타인

성분 (E) ： 논이온계 계면 활성제.

［성분 (D) ： 베타인류］

본 실시 형태의 성분 (D) 란, 지방산 아미드프로필베타인 및/또는 알킬베타인의 베타인류이다.

지방산 아미드프로필베타인으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 라우라미드프로필베타인, 미리스타미드프로필베타인, 스테아라미드프로필베타인, 올레일아미드프로필베타인, 및 코카미드프로필베타인을 들 수 있다. 이 중에서도, 라우라미드프로필베타인, 및 코카미드프로필베타인이 바람직하고, 보다 바람직하게는 라우라미드프로필베타인이다.

알킬베타인으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 라우릴베타인, 미리스틸베타인, 팔미틸베타인, 스테아릴베타인, 올레일베타인, 및 코코베타인을 들 수 있다. 이 중에서도, 코코베타인, 및 라우릴베타인이 바람직하고, 보다 바람직하게는 코코베타인이다.

성분 (D) 의 함유량으로서는, 특별히 제한되지 않지만, 기포력, 증점 효과, 그리고 경제성의 관점에서, 성분 (A) 에 대한 성분 (D) 의 질량비 ((A)/(D)) 가, 0.1 이상 3.0 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2 이상 2.0 이하이다.

［성분 (E) ： 논이온계 계면 활성제］

본 실시 형태의 성분 (E) 란, 논이온계 계면 활성제이다. 논이온계 계면 활성제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, POE (폴리옥시에틸렌)옥틸에테르, POE 라우릴에테르, POE 미리스틸에테르, POE 세틸에테르, POE 스테아릴에테르, POE 올레일에테르, POE 이소스테아릴에테르, POE 베헤닐에테르, POE 옥틸(2-에틸-헥실)에테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르 ； POE·POP (폴리옥시프로필렌)부틸에테르, POE·POE 라우릴에테르, POE·POP 세틸에테르 POE·POP 글리콜 등의 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜형 ； POE 옥틸페닐에테르, POE 노닐페닐에테르, POE 클로로페닐에테르, 폴리옥시에틸렌나프톨에테르 등의 폴리옥시에틸렌아릴에테르 ； POE 경화 피마자유 에테르, POE 피마자유 에테르 ； 그 외 POE 라놀린알코올에테르, POE 피토스테롤 등의 에테르계 ； 모노스테아르산 POE 글리세릴, 올레산 POE 글리세릴 등의 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르 ； 모노라우르산 POE 소르비탄, 모노스테아르산 POE 소르비탄, 트리스테아르산 POE 소르비탄, 모노이소스테아르산 POE 소르비탄 등의 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르 ； 헥사스테아르산 POE 소르비톨, 테트라스테아르산 POE 소르비톨, 테트라올레산 POE 소르비톨, 모노라우르산 POE 소르비톨 등의 폴리옥시에틸렌소르비톨 지방산 에스테르를 들 수 있다.

또, 폴리에틸렌글리콜모노라우르산, 폴리에틸렌글리콜모노스테아르산, 폴리에틸렌글리콜모노올레산, 폴리에틸렌글리콜디스테아르산, 폴리에틸렌글리콜디올레산, 폴리에틸렌글리콜디이소스테아르산 등의 폴리에틸렌글리콜 지방산 에스테르 ； 그 외 폴리에틸렌글리콜라놀린 지방산 에스테르 등의 에테르에스테르계 ； 모노스테아르산글리세릴, 자기 유화형 모노스테아르산글리세릴, 모노하이드록시스테아르산글리세릴, 디스테아르산글리세릴 등의 글리세린 지방산 에스테르 ； 모노스테아르산디글리세릴, 모노올레산디글리세릴, 디올레산디글리세릴, 모노이소스테아르산디글리세릴, 모노스테아르산테트라글리세릴, 트리스테아르산테트라글리세릴, 펜타스테아르산테트라글리세릴, 모노라우르산헥사글리세릴, 모노미리스트산헥사글리세릴, 디스테아르산데카글리세릴, 디이소스테아르산데카글리세릴 등의 폴리글리세린 지방산 에스테르 ； 모노라우르산소르비탄, 모노스테아르산소르비탄, 모노올레산소르비탄, 트리올레산소르비탄, 트리스테아르산소르비탄, 모노이소스테아르산소르비탄 등의 소르비탄 지방산 에스테르 ； 모노라우르산에틸렌글리콜 등의 에틸렌글리콜 지방산 에스테르 ； 모노스테아르산프로필렌글리콜, 자기 유화형 모노스테아르산프로필렌글리콜 등의 프로필렌글리콜 지방산 에스테르를 들 수 있다.

또한, 모노스테아르산펜타에리트리톨, 모노올레산펜타에리트리톨 등의 펜타에리트리톨 지방산 에스테르 ； 멀티톨하이드록시 지방산 에테르, 알킬화 다당, 알킬(폴리)글루코시드, 슈거에스테르 등의 당 유도체 ； α-모노이소스테아릴글리세릴에테르 등의 알킬글리세릴에테르 ； 아세틸-모노글리, 락트산모노글리세리드, 시트르산모노글리세리드 등의 유기산 모노글리세리드 ； 야자유 지방산 모노에탄올아미드, 라우로일모노에탄올아미드, 미리스토일모노에탄올아미드, 라우로일디에탄올아미드, 야자유 지방산 디에탄올아미드, 라우로일이소프로판올아미드, 미리스토일이소프로판올아미드, 야자유 지방산 이소프로판올아미드, POE 라우로일모노에탄올아미드 등의 지방산 알칸올아미드 ； POE 라우릴아민, POE 스테아릴아민 등의 POE 알킬아민 ； 라우릴디메틸아민옥사이드, 코코디메틸아민옥사이드, 코코아미드프로필디메틸아민옥사이드 등의 아민옥사이드를 들 수 있다. 이 중에서도, 지방산 알칸올아미드가 바람직하고, 보다 바람직하게는 야자유 지방산 모노에탄올아미드, 야자유 지방산 디에탄올아미드, 라우로일모노에탄올아미드, 및 라우로일디에탄올아미드, 라우로일이소프로판올아미드이다.

성분 (E) 의 함유량으로서는, 특별히 제한되지 않지만, 기포력, 증점 효과, 그리고 경제성의 관점에서, 성분 (A) 및 성분 (D) 의 합계에 대한 성분 (E) 의 질량비 ((E)/((A)＋(D))) 가, 0.1 이상 1.0 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 이상 0.8 이하이다.

본 실시 형태의 세정제 조성물의 pH 는, 특별히 한정되지 않지만, 4.0 ∼ 8.0 인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 4.5 ∼ 7.5 이며, 더욱 바람직하게는 5.0 ∼ 7.0 이다.

본 실시 형태의 세정제 조성물에는, 성분 (A) 이외에, 음이온계 계면 활성제를 추가로 함유할 수 있다. 음이온계 계면 활성제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산칼륨, 미리스틸황산나트륨, 미리스틸황산칼륨, 세틸황산나트륨, 스테아릴황산나트륨, 올레일황산나트륨, 라우릴황산트리에탄올아민 등의 알킬황산 및 그 염 ； 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌세틸에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌올레일에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산트리에탄올아민 등의 알킬에테르황산 및 그 염 ； 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르황산나트륨 등의 알킬아릴에테르황산 및 그 염 ； 폴리옥시에틸렌라우르산아미드에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌라우르산아미드에테르황산트리에탄올아민, 폴리옥시에틸렌미리스트산아미드에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌올레산아미드에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌 야자유 지방산 아미드에테르황산나트륨, 올레산아미드에테르황산나트륨 등의 알킬아미드황산 및 그 염 ； 경화 야자유 지방산 글리세린황산나트륨 등의 아실에스테르황산 및 그 염 ； 라우릴술폰산나트륨, 미리스틸술폰산나트륨, 야자유 알킬술폰산나트륨 등의 알킬술폰산 및 그 염 ； 리니어도데실벤젠술폰산나트륨, 리니어도데실벤젠술폰산트리에탄올아민 등의 알킬벤젠술폰산 및 그 염 ； 알킬나프탈렌술폰산 및 그 염 ； 나프탈렌술폰산염의 포르말린 중축합물 등의 포르말린 축합계 술폰산 및 그 염 ； 술포숙신산라우릴 2 나트륨, 디-2-에틸헥실술포숙신산나트륨, 폴리옥시에틸렌술포숙신산라우릴 2 나트륨, 올레산아미드술포숙신산 2 나트륨 등의 술포숙신산 및 그 염을 들 수 있다.

또, 도데센술폰산나트륨, 테트라데센술폰산나트륨, 도데센술폰산칼륨, 데트라데센술폰산칼륨 등의 α-올레핀술폰산 및 그 염 ； α-술포라우르산메틸에스테르, α-술포미리스트산메틸에스테르, α-술포라우르산 (EO) n메틸에스테르 등의 α-술포 지방산 에스테르 및 그 염 ； 야자유 지방산 아실-N메틸타우린칼륨, 라우로일-N메틸타우린나트륨, 라우로일-N메틸타우린칼륨, 라우로일-N메틸타우린트리에탄올아민, 미리스토일-N메틸타우린나트륨, 미리스토일-N메틸타우린트리에탄올아민, 야자유 지방산 아실-N메틸타우린나트륨, 야자유 지방산 아실-N메틸타우린트리에탄올아민 등의 N-아실메틸-타우린 및 그 염 ； 라우로일이세티온산나트륨, 미리스토일이세티온산나트륨, 야자유 지방산 아실이세티온산나트륨 등의 아실이세티온산 및 그 염 ； 알킬술포아세트산염 ； 폴리옥시에틸렌라우릴에테르인산나트륨, 폴리옥시에틸렌세틸에테르인산나트륨, 폴리옥시에틸렌미리스틸인산칼륨, 폴리옥시에틸렌올레일에테르인산나트륨, 디폴리옥시에탈렌올레일에테르인산나트륨 등의 알킬에테르인산 및 그 염 ； 알킬아릴에테르인산 및 그 염 ； 폴리옥시에틸렌라우릴아미드에테르인산나트륨 등의 지방산 아미드에테르인산 및 그 염을 들 수 있다.

또한, 라우릴인산나트륨, 미리스틸인산나트륨, 야자유 지방산 인산나트륨, 미리스틸인산칼륨, 라우릴인산트리에탄올아민, 올레일인산디에탄올아민 등의 알킬인산 및 그 염 ； N-라우로일글루타민산나트륨, N-미리스토일글루타민산나트륨, N-야자유 지방산 아실글루타민산나트륨, N-라우로일글루타민산칼륨, N-미리스토일글루타민산칼륨, N-야자유 지방산 아실글루타민산칼륨, N-라우로일글루타민산트리에탄올아민, N-미리스토일글루타민산트리에탄올아민, N-야자유 지방산 아실글루타민산트리에탄올아민, N-라우로일글리신나트륨, N-미리스토일글리신트리에탄올아민, N-라우로일-β-알라닌칼륨, N-라우로일트레오닌트리에탄올아민, N-라우로일사르코신나트륨, N-라우로일-N-메틸-β-알라닌나트륨, N-라우로일-N-메틸-β-알라닌트리에탄올아민 등의 N-아실아미노산 및 그 염 ； 라우로일이미노디아세트산나트륨, 라우로일이미노디아세트산트리에탄올아민, 야자유 지방산 아실이미노디아세트산나트륨, 라우로일이미노디아세트산디나트륨, 팜핵 지방산 이미노디아세트산나트륨 등의 아실이미노디아세트산 및 그 염 ； 폴리옥시에틸렌라우릴에테르아세트산나트륨, 폴리옥시에틸렌미리스틸에테르아세트산칼륨, 폴리옥시에틸렌팔미틸에테르아세트산트리에탄올아민, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르아세트산나트륨, 폴리글리세릴라우릴에테르아세트산나트륨 등의 에테르카르복실산 및 그 염 ； 야자유 지방산 실크펩티드 등의 아실화펩티드 ； 폴리옥시에틸렌라우르산아미드에테르카르복실산나트륨, 폴리옥시에틸렌미리스트산아미드에테르카르복실산나트륨, 폴리옥시에틸렌 야자유 지방산 아미드에테르카르복실산트리에탄올아민 등의 아미드에테르카르복실산 및 그 염 ； 아실락트산염 ； 알케닐숙신산 및 그 염을 들 수 있다.

또, 본 실시 형태의 세정제 조성물은, 카티온계 계면 활성제를 추가로 함유할 수 있다. 카티온계 계면 활성제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 라우릴트리메틸암모늄클로라이드, 미리스틸트리메틸암모늄클로라이드, 팔미틸트리메틸암모늄클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄클로라이드, 올레일트리메틸암모늄클로라이드, 세틸트리메틸암모늄클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄클로라이드, 야자유 알킬트리메틸암모늄클로라이드, 우지 알킬트리메틸암모늄클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄브로마이드, 야자유 알킬트리메틸암모늄브로마이드, 세틸트리메틸암모늄메틸황산 등의 모노알킬 제 4 급 암모늄염 ； 디옥틸디메틸암모늄클로라이드, 디라우릴디메틸암모늄클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드 등의 디알킬 제 4 급 암모늄염 ； 라놀린 지방산 아미노프로필에틸디메틸암모늄에틸황산, 라우로일아미노에틸메틸디에틸암모늄메틸황산 등의 아실아미노알킬 제 4 급 암모늄염 ； 디팔미틸폴리에테녹시에틸암모늄클로라이드, 디스테아릴폴리에테녹시메틸암모늄클로라이드 등의 알킬에테녹시 제 4 급 암모늄염 ； 라우릴이소퀴놀리늄클로라이드 등의 알킬이소퀴놀리늄염 ； 라우릴디메틸벤질암모늄클로라이드, 스테아릴디메틸벤질암모늄클로라이드 등의 벤잘코늄염 ； 벤질디메틸｛2-［2-(p-1,1,3,3,-테트라메틸부틸페녹시)에톡시］에틸｝암모늄클로라이드 등의 벤제토늄염 ； 세틸피리디늄클로라이드 등의 피리디늄염 ； 이미다졸리늄염 ； N-코코일아르기닌에틸에스테르피롤리돈카르복실산염, N-라우로일리신에틸에틸에스테르염산염 등의 아실 염기성 아미노산알킬에스테르염 ； 라우릴아민염산염 등의 제 1 급 아민염 ； 디라우릴아민아세트산염 등의 제 2 급 아민염 ； 제 3 급 아민염 ； 지방산 아미드구아니디늄염 ； 라우릴트리에틸렌글리콜암모늄하이드로옥사이드 등의 알킬트리알킬렌글리콜암모늄염을 들 수 있다.

상기 서술한 성분 (A), 성분 (D) 이외의 각 계면 활성제의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 작용·효과를 보다 확실하게 발휘하는 관점에서, 성분 (A) 와 성분 (A) 및 성분 (D) 이외의 각 계면 활성제의 질량비로서, 성분 (A) ： 각 계면 활성제 = 1 ： 1000 ∼ 300 ： 1 의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 ： 200 ∼ 100 ： 1 의 범위이며, 더욱 바람직하게는 1 ： 10 ∼ 10 ： 1 의 범위이다.

본 실시 형태의 세정제 조성물은, 그 효과를 저해하지 않는 범위에 있어서, 카티온화 고분자를 추가로 함유해도 된다. 카티온화 고분자로서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 염화O-［2-하이드록시-3-(트리메틸암모니오)프로필］하이드록시에틸셀룰로오스 (라이온사 제조, 상품명, 레오가드 LP, 유니온·카바이드사 제조, 상품명, 폴리머 JR-400, 토호 화학사 제조, 상품명, 카티나르 LC-100, LC-200, HC-100, HC-200 외), 염화O-［2-하이드록시-3-(라우릴디메틸암모니오)프로필］하이드록시에틸셀룰로오스 (유니온·카바이드사 제조, 상품명, 폴리머 LM-200 외), 하이드록시에틸셀룰로오스디메틸디알릴암모늄클로라이드 등과 같은 카티온화 셀룰로오스, 염화O-［2-하이드록시-3-(트리메틸암모니오)프로필］구아검 (닛코 케미컬즈사 제조, 상품명, 쟈가 C-13S, 헨켈 재팬사 제조, 상품명, 코스메디아구아 C261 외) 등과 같은 카티온화 구아검, 덱스트란염화하이드록시프로필트리메틸암모늄에테르 등과 같은 카티온화 덱스트란과 같이, 셀룰로오스 유도체, 천연 검, 전분, 덱스트란 등의 다당류를 카티온화하여 얻어지는 카티온화 다당 ； 염화N-［2-하이드록시-3-(트리메틸암모니오)프로필］가수분해 카세인, 염화N-［2-하이드록시-3-(트리메틸암모니오)프로필］가수분해 콜라겐, 염화N-［2-하이드록시-3-(트리메틸암모니오)프로필］가수분해 실크, 염화N-［2-하이드록시-3-(트리메틸암모니오)프로필］가수분해 케라틴, 염화N-［2-하이드록시-3-(트리메틸암모니오)프로필］가수분해 밀단백, 염화N-［2-하이드록시-3-(트리메틸암모니오)프로필］가수분해 콘키올린, 염화N-［2-하이드록시-3-(스테아릴디메틸암모니오)프로필］가수분해 케라틴, 염화N-［2-하이드록시-3-(스테아릴디메틸암모니오)프로필］가수분해 콜라겐, 염화N-［2-하이드록시-3-(스테아릴디메틸암모니오)프로필］가수분해 실크, 염화N-［2-하이드록시-3-(스테아릴디메틸암모니오)프로필］가수분해 카세인, 염화N-［2-하이드록시-3-(스테아릴디메틸암모니오)프로필］가수분해 밀단백, 염화N-［2-하이드록시-3-(스테아릴디메틸암모니오)프로필］가수분해 콘키올린, 염화N-［2-하이드록시-3-(라우릴디메틸암모니오)프로필］가수분해 케라틴, 염화N-［2-하이드록시-3-(라우릴디메틸암모니오)프로필］가수분해 콜라겐, 염화N-［2-하이드록시-3-(라우릴디메틸암모니오)프로필］가수분해 실크, 염화N-［2-하이드록시-3-(라우릴디메틸암모니오)프로필］가수분해 카세인, 염화N-［2-하이드록시-3-(라우릴디메틸암모니오)프로필］가수분해 밀단백, 염화N-［2-하이드록시-3-(라우릴디메틸암모니오)프로필］가수분해 콘키올린, 염화N-［2-하이드록시-3-(야자유 알킬디메틸암모니오)프로필］가수분해 대두단백, 염화N-［2-하이드록시-3-(야자유 알킬디메틸암모니오)프로필］가수분해 카세인, 염화N-［2-하이드록시-3-(야자유 알킬디메틸암모니오)프로필］가수분해 콜라겐, 염화N-［2-하이드록시-3-(야자유 알킬디메틸암모니오)프로필］가수 분해 실크, 염화N-［2-하이드록시-3-(야자유 알킬디메틸암모니오)프로필］가수분해 케라틴, 염화N-［2-하이드록시-3-(야자유 알킬디메틸암모니오)프로필］가수분해 콘키올린 등과 같이 가수분해 단백질을 카티온화하여 얻어지는 카티온화 가수분해 단백 ; 염화디메틸디알릴암모늄·아크릴아미드 공중합체 (나르코재팬 제조, 상품명, 마코트 550, 라이온사 제조, 상품명, 리포플로 MN 외), β-메타크릴옥시에틸트리메틸암모늄·아크릴아미드 공중합물 (예를 들어 하큐레스사 제조 레틴 220), 염화디메틸디알릴암모늄·아크릴산 공중합체, 염화디메틸디알릴암모늄·아크릴산·아크릴아미드 공중합체, 비닐피롤리돈·N,N-디메틸아미노에틸메타크릴산 공중합물 디에틸황산염, 폴리염화디메틸메틸렌피페리디늄 (나르코재팬 제조, 상품명, 마코트 100, 라이온사 제조, 상품명, 리포플로 KY 외) 등의 카티온화 비닐계 또는 카티온화 아크릴계 폴리머 ； 그 외, 아디피온산과 디메틸아미노하이드록시프로필디에틸렌트리아민의 공중합물 (예를 들어 SANDOZ 사 제조, 상품명, 카르테레틴 F4), 폴리에틸렌이민 (닛폰 촉매 공업사 제조, 상품명, 에포미리 P-100), 폴리아민과 폴리글리콜의 축합물, 아디피온산디메틸-아미노하이드록시프로필디에틸트리아민 공중합체, 아미노에틸아미노프로필·메틸폴리실록산 공중합체, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.

또, 일본 화장품 원료집 2007 (일본 화장품 공업 연합회 편집, 2007 년 6 월 28 일) 에 기재된 폴리쿼터늄-4, 폴리쿼터늄-5, 폴리쿼터늄-6, 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-10, 폴리쿼터늄-11, 폴리쿼터늄-16, 폴리쿼터늄-22, 폴리쿼터늄-28, 폴리쿼터늄-32, 폴리쿼터늄-33, 폴리쿼터늄-37, 폴리쿼터늄-39, 폴리쿼터늄-43, 폴리쿼터늄-44, 폴리쿼터늄-46, 폴리쿼터늄-47, 폴리쿼터늄-49, 폴리쿼터늄-51, 폴리쿼터늄-52, 폴리쿼터늄-53, 폴리쿼터늄-55, 폴리쿼터늄-57, 폴리쿼터늄-61, 폴리쿼터늄-64, 폴리쿼터늄-65, 폴리쿼터늄-68, 코로하하이드록시프로필트리모늄클로라이드, 염화하이드록시프로필트리모늄전분, 구아하이드록시프로필트리모늄클로라이드와 같은 화합물도 들 수 있다.

상기 중에서도, 카티온화 고분자로서는, 카티온화 비닐계 및 카티온화 아크릴계 폴리머, 카티온화 다당, 그리고 카티온화 구아검이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 카티온화 비닐계 및 아크릴계 폴리머이다.

본 실시 형태의 세정제 조성물에는, 그 효과를 저해하지 않는 범위에 있어서, 포스포릴콜린류, 비스피리디늄 4 급 암모늄염, 2 본 사슬 비스카르복실산염, 디라우로일글루타민산리신 Na 등의 제미니형 화합물을 추가로 함유해도 된다.

본 실시 형태의 세정제 조성물은, 그 효과를 저해하지 않는 범위에 있어서, 통상적으로, 세정제 혹은 화장료로서 사용되는 각종 성분을, 그 목적에 따라 적절히 함유할 수 있다.

이들 성분으로서는, 예를 들어, 탄산칼슘, 탤크, 마이카, 카올린, 이산화티탄, 이산화아연 등의 분말 성분 ； 호호바유, 마카데미아넛츠유, 아보가도유, 달맞이꽃유, 밍크유, 유채씨유, 피마자유, 해바라기유, 옥수수유, 카카오유, 야자유, 쌀겨유, 올리브유, 아몬드유, 참기름, 서플라워유, 대두유, 동백유, 살구씨유, 피마자유, 밍크유, 면실유, 목랍, 팜유, 팜핵유, 난황유, 라놀린, 스쿠알렌 등의 천연 동식물 유지류 ； 합성 트리글리세라이드 ； 스쿠알란, 유동 파라핀, 바셀린, 세레신, 마이크로크리스탈린왁스, 이소파라핀 등의 탄화수소류 ； 카르나바납, 파라핀 왁스, 향유 고래, 밀랍, 칸데릴라 왁스, 라놀린 등의 왁스류 ； 세타놀, 스테아릴알코올, 라우릴알코올, 세토스테아릴알코올, 올레일알코올, 베헤닐알코올, 라놀린알코올, 수소 첨가 라놀린 알코올, 헥실데칸올, 옥틸도데칸올 등의 고급 알코올류 ； 콜레스테릴-옥틸도데실-베헤닐 등의 콜레스테롤 및 그 유도체 ； 이소프로필미리스트산, 이소프로필팔미트산, 이소프로필스테아르산, 2 에틸헥산산글리세롤, 부틸스테아르산, 리놀레산에틸 등의 에스테르류 ； 디에틸렌글리콜모노프로필에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌펜타에리트리톨에테르, 폴리옥시프로필렌부틸에테르 등의 극성 오일 ； 일본 화장품 원료집 2007 (일본 화장품 공업 연합회 편집, 2007 년 6 월 28 일) 에 기재된 유성 성분을 들 수 있다.

또, 그 외, 메틸페닐폴리실록산, 메틸폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 메틸시클로폴리실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체, 폴리옥시프로필렌·메틸폴리실록산 공중합체, 폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체, 메틸하이드로젠폴리실록산, 테트라하이드로테트라메틸시클로테트라실록산, 스테아록시메틸폴리실록산, 세톡시메틸폴리실록산, 메틸폴리실록산에멀션, 고중합 메틸폴리실록산, 트리메틸실록시규산, 가교형 메틸폴리실록산, 가교형 메틸페닐폴리실록산 등, 나아가서는 아미노 변성 실리콘, 에폭시 변성 실리콘, 카르복실 변성 실리콘, 카르비놀 변성 실리콘, 메타크릴 변성 실리콘, 메르캅토 변성 실리콘, 페놀 변성 실리콘, 편말단 반응성 실리콘, 이종 관능기 변성 실리콘, 폴리에테르 변성 실리콘, 메틸스티릴 변성 실리콘, 알킬 변성 실리콘, 고급 지방산 에스테르 변성 실리콘, 친수성 특수 변성 실리콘, 고급 알콕시 변성 실리콘, 고급 지방산 함유 실리콘, 불소 변성 실리콘 등의 각종 유도체를 포함하는 실리콘류 ； 파라아미노벤조산 및 그 유도체, 호모메틸-7N-아세틸알란토이라닐레이트, 부틸메톡시벤조일메탄, 디-파라메톡시계피산-모노-2-에틸헥산산글리세릴, 옥틸신나메이트 등의 파라메톡시계피산 유도체, 아밀살리실레이트 등의 살리실산 유도체, 2,4-디하이드록시벤조페논 등의 벤조페논 유도체, 디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸린프로피온산에틸헥실, 아세트산 액상 라놀린, 황금근 추출 엑기스, 트리아닐리노-p-카르보에틸헥실옥시-트리아진 등의 자외선 흡수제를 들 수 있다.

또한, 알부틴, 코지산, 인산아스코르브산마그네슘 등의 아스코르브산 및 그 유도체, 글루타티온, 감초 엑기스, 정향나무 엑기스, 차 추출물, 아스타잔틴, 우태반 엑기스, 토코페롤 및 그 유도체, 트라넥삼산 및 그 염, 아줄렌, γ-하이드록시부티르산 등의 미백 성분 ； 멀티톨, 소르비톨, 글리세린, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 글리콜 등의 다가 알코올, 피롤리돈카르복실산소다, 락트산소다, 시트르산소다 등 유기산 및 그 염, 히알루론산소다 등 히알루론산 및 그 염, 효모 및 효모 추출액의 가수분해물, 효모 배양액, 락트산균 배양액 등 발효 대사 산물, 콜라겐, 엘라스틴, 케라틴, 세리신 등의 수용성 단백, 콜라겐 가수분해물, 카세인 가수분해물, 실크 가수분해물, 폴리아스파르트산나트륨 등의 펩티드류 및 그 염, 트레할로스, 자일로비오스, 말토오스, 라피노오스, 멜리비오스, 자당, 포도당, 식물성 점질 다당 등의 당류, 결정성 셀룰로오스, 비결정성 셀룰로오스, 자일란, 만난, 갈락탄, 아라비난, 아라비노자일란 등의 다당류 및 그 유도체, 수용성 키틴, 키토산, 펙틴, 콘드로이틴 황산 및 그 염 등의 글리코사미노글리칸 및 그 염, 글리신, 세린, 트레오닌, 알라닌, 아스파르트산, 티로신, 발린, 류신, 아르기닌, 글루타민, 프롤린산 등의 아미노산, 아미노카르보닐 반응물 등의 당아미노산 화합물, 알로에, 마로니에 등의 식물 추출액, 트리메틸글리신, 우레아, 요산, 암모니아, 레시틴, 라놀린, 스쿠알란, 스쿠알렌, 글루코사민, 크레아티닌, DNA, RNA 등의 핵산 관련 물질 등의 보습제 ； 카르복시메틸셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필트리메틸암모늄클로라이드에테르, 에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 메틸하이드록시프로필셀룰로오스, 전분, 가용성 전분, 카르복시메틸전분, 메틸전분, 알긴산프로필렌글리콜에스테르, 메틸셀룰로오스, 아라비아검, 잔탄검, 구아검, 로카스트빈검, 퀸스씨드, 카라기난, 갈락탄, 펙틴, 만난, 덱스트란, 숙시노글루칸, 커드란, 젤라틴, 카세인, 알부민, 콜라겐, 메톡시에틸렌 무수 말레산 공중합체, 양쪽성 메타크릴산에스테르 공중합체, 폴리염화디메틸메틸렌피페리디늄, 폴리아크릴산에스테르 공중합체, 폴리아세트산비닐, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐메틸에테르, 카르복시비닐폴리머, 폴리아크릴산, 니트로셀룰로오스, 폴리에틸렌글리콜 지방산 에스테르, 디스테아르산폴리에틸렌글리콜 등의 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌디올레산메틸글루코시드 등의 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르메틸글리코시드 등의 증점제 ； 에틸렌디아민 4 아세트산 및 그 염류, 하이드록시에틸렌디아민 3 아세트산 및 그 염류, 인산, 아스코르브산, 숙신산, 글루콘산, 폴리인산염류, 메타인산염류 등의 금속 이온 봉쇄제를 들 수 있다.

또 추가로, 에탄올, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜 등의 유기 용제, 부틸하이드록시톨루엔, 토코페롤, 피틴산 등의 산화 방지제 ； 시트르산, 말산, 타르타르산, 락트산, 아디프산, 글루타민산, 아스파르트산, 말레산 등의 유기산 ； 비타민 A 및 그 유도체 ； 비타민 B6 염산염, 비타민 B6 트리팔미테이트, 비타민 B6 디옥타노에이트, 비타민 B2 및 그 유도체 등의 비타민 B 류 ； 아스코르브산, 아스코르브산황산에스테르, 아스코르브산인산에스테르 등의 비타민 C 류, α 토코페롤,β 토코페롤, γ 토코페롤 등의 비타민 E 류, 비타민 D 류, 비타민 H, 판토텐산 등의 비타민류 ； 니코틴산아미드, 니코틴산벤질, γ-올리자놀, 알란토인, 글리틸리틴산 (염) 글리틸레틴산 및 그 유도체, 히노키티올, 무시딘, 비사보롤, 유칼립톨, 티몰이노시톨, 사포닌류 (키라야사포닌, 아즈키사포닌, 헤치마사포닌 등) 트라넥삼산, 판토텔에틸에테르, 에티닐에스트라디올, 세파란딘, 플라센타 엑기스, 당약 엑기스, 세파란틴, 비타민 E 및 그 유도체, 감마올리자놀 등의 혈행 촉진제 ； 고추 틴크제, 생강 틴크제, 칸타리스 틴크제, 니코틴산벤질에스테르 등의 국소 자극제, 각종 비타민이나 아미노산 등의 영양제, 글리틸레틴산, 글리틸리틴산 유도체, 알란토인, 아줄렌, 아미노카프로산, 하이드로코르티손 등의 항염증제를 들 수 있다.

추가로 또, 산화아연, 황산아연, 알란토인하이드록시알루미늄, 염화알루미늄, 술포석탄산아연, 탄닌산 등의 수렴제 ； 멘톨, 캠퍼 등의 청량제 ； 항히스타민제 ； 토코페롤류, BHA, BHT, 갈산, NDGA, 유비퀴논 등의 산화 방지제 등의 각종 약제 ； 사카로마이세스 등의 효모, 사상균, 박테리아, 우태반, 인태반, 인제대, 효모, 우콜라겐, 우유 유래 단백, 밀, 대두, 우혈액, 돼지 혈액, 계관, 카밀레, 오이, 쌀, 시어버터, 자작나무, 차, 토마토, 마늘, 하마메리스, 장미, 수세미, 호프, 복숭아, 살구, 레몬, 키위, 모밀, 고추, 클라라, 참소리쟁이, 개연꽃, 세이지, 톱풀, 당아욱, 천궁이, 쓴풀, 타임, 당귀, 등피, 버치, 쇠뜨기, 수세미, 마로니에, 바위취, 아르니카, 백합, 쑥, 작약, 알로에, 알로에베라, 황금, 황벽나무, 황화, 홍화, 산치차, 자근, 대추, 진피, 당근, 율무쌀, 율무, 치자나무, 화백나무 등의 동식물·미생물 및 그 일부로부터 유기 용매, 알코올, 다가 알코올, 물, 수성 알코올 등으로 추출 또는 가수분해하여 얻은 천연 엑기스 ； 색소 ； 향료 ； 라놀린, 콜레스테롤, 사포닌 등의 천연 계면 활성제 ； 알긴산나트륨, 전분 유도체, 트라간트검 등의 고분자 계면 활성 ； 정제수를 들 수 있다.

이 중, 분말 성분을 추가로 함유하는 것은, 물리적인 마찰 효과에 의해 세정력을 높임과 함께, 입자 표면에 오염을 흡착하는 경향이 있어, 유효하다.

또, 유성 성분을 추가로 함유하는 것은, 유성 성분의 용제 효과에 의해 유성의 오염을 가용화하는 효과가 있기 때문에, 세정력의 향상에 적절하다. 유성 성분 중에서도, 실리콘류를 추가로 함유하는 것은, 사용 후에 산뜻한 감촉을 주기 때문에 특히 유효하다.

또한, 보습제를 추가로 함유하는 것은 과잉인 탈지에 의한 피부의 거칠어짐을 억제하는 것이 가능하여, 사용감의 향상에 기여하는 경향이 있다.

또 추가로, 금속 이온 봉쇄제나 산화 방지제와의 병용은, 장기간 또는 가혹한 사용 조건하에 있어서의 제품의 변화를 억제하여, 양호한 사용감을 계속 제공하는데 있어서 유효하다.

본 실시 형태의 세정제 조성물은, 특별히 제한되지 않지만, 헤어 샴푸, 보디 소프, 세안 폼, 클렌징 오일, 클렌징 크림, 클렌징 로션, 클렌징 밀크, 치약 등의 화장품 용도에 바람직하다. 또, 본 실시 형태의 세정제 조성물은, 부엌의 개수대, 식기, 목욕탕, 테이블, 책상, 가구, 문방구 등의 일용품, 의류, 장식품, 시계, 가방, 신발 등의 신변의 물품, 복사기, 프린터 등의 오피스용품, 우산, 비옷 등의 우비, 자전거, 자동 이륜차, 항공기, 선박 등의 차량, 로켓, 인공위성 등의 우주 공학 기기, MRI, 초음파 장치 등의 의료 기기, 전자 기판, 디스플레이, 태양 전지, 리튬 이온 전지, 전극 등의 전자 재료, 텔레비젼, 전화, 휴대 전화, 스마트 폰, PC 등의 전자 기기 등의 다양한 용도에 사용할 수 있다. 본 실시 형태의 세정제 조성물의 용기는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 튜브, 펌프식 보틀, 크림자 등의 범용의 용기를 채용할 수 있다.

〔세정제 조성물의 제조 방법〕

본 실시 형태의 세정제 조성물의 제조 방법은, 이하의 공정을 포함한다.

(1) 실질적으로 물과 t-부탄올로 이루어지는 혼합 용매 중, 알칼리성 화합물의 존재하에서 5.0 ∼ 60 시간, 산성 아미노산과 지방산 클로라이드를 축합 반응하여, 반응액을 얻는 제 1 공정 (이하, 「아실화 반응 공정」 이라고도 한다.)

(2) 얻어진 반응액을, 산으로 pH 1 ∼ 6 으로 하고, 35 ∼ 80 ℃ 의 온도에 있어서 유기층과 수층으로 분층하고, N-아실 산성 아미노산을 포함하는 유기층을 취득하는 제 2 공정 (이하, 「산침 공정」 이라고도 한다.)

(3) 취득한 유기층을, 물 및/또는 t-부탄올과 혼합하고, 35 ∼ 80 ℃ 의 온도에 있어서 수층과 N-아실 산성 아미노산을 포함하는 유기층으로 분층하고, 불순물을 제거한 N-아실 산성 아미노산을 포함하는 유기층을 취득하는 제 3 공정 (이하, 「수세 공정」 이라고도 한다.)

(4) 취득한 유기층으로부터, N-아실 산성 아미노산의 카르복실기량의 1/20 이상을 중화하고, 유기층의 온도가 90 ℃ 이하의 조건에서, 또한, 증류 시에 있어서 물을 첨가하여 유기층 중의 고형분 농도를 그 유기층의 총량 (100 질량％) 에 대해 5.0 ∼ 50 질량％ 로 유지하여, 유기 용매를 증류 제거하는 제 4 공정 (이하, 「용매 증류 제거 공정」 이라고도 한다.).

［제 1 공정 ： 아실화 반응 공정］

본 실시 형태의 아실화 반응 공정은, 물과 t-부탄올의 혼합 용매 중, 알칼리성 화합물의 존재하에서, 산성 아미노산과 지방산 클로라이드를 축합 반응하는 공정이며, 그 축합 반응 (아실화 반응) 에 의해, 조 (粗) N-아실 산성 아미노산이 생성된다. 또, 축합 반응에 의해 얻어지는 반응액을, 「아실화 반응액」 이라고도 한다.

본 실시 형태에 있어서, 아실화 반응 공정의 시간이란, 산성 아미노산과 지방산 클로라이드와 알칼리성 화합물의 3 자가 용매 중에 공존하기 시작한 시점으로부터, 다음의 산침 공정을 위해서 산을 첨가하기 시작한 시점까지의 시간을 의미한다. 아실화 반응 공정의 시간이 5.0 시간 이상으로 함으로써, 지방산 t-부틸에스테르가 실질적으로 생성된다. 또, 아실화 반응 공정의 시간이 60 시간 이하임으로써, 일단 생성된 지방산 t-부틸에스테르가 분해되는 것을 억제하여, 얻어진 세정제 조성물이 지방산 t-부틸에스테르를 실질적으로 포함한다. 아실화 반응 공정의 시간은, 바람직하게는 10 ∼ 40 시간이다.

아실화 반응 공정에 있어서, 산성 아미노산에 대한 지방산 클로라이드의 몰비는, 1.05 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.0 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.98 이하이다. 산성 아미노산에 대한 지방산 할라이드의 몰비가 1.05 이하임으로써, 유리 지방산의 생성량을 저감하기 쉬운 경향이 있다.

아실화 반응 공정의 혼합 용매의 조성으로서는, t-부탄올에 대한 물의 용량비 (물/t-부탄올) 가, 90/10 ∼ 20/80 의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 85/15 ∼ 50/50 의 범위이다. 90/10 ∼ 20/80 의 범위임으로써, 산성 아미노산과 지방산 클로라이드와 알칼리성 화합물의 3 자가 상용하기 쉽고, 반응 속도를 올릴 수 있어 바람직하다.

아실화 반응 공정에 있어서의 산성 아미노산의 주입 농도는, 특별히 한정되지 않지만, 반응 중 시간 경과적으로 반응액의 점도가 상승하기 때문에, 반응 종료에 가까워진 시점에서 교반 혼합이 가능한 정도의 주입 농도로 조정하는 것이 바람직하다.

아실화 반응 공정의 반응 온도는, 특별히 한정되지 않지만, 주반응 촉진과 부반응 억제의 관점에서, -10 ∼ 70 ℃ 의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 -10 ∼ 20 ℃ 의 범위, 더욱 바람직하게는 -5.0 ∼ 10 ℃ 의 범위이다.

아실화 반응 공정에서 사용되는 알칼리성 화합물로서는, 특별히 제한은 되지 않지만, 예를 들어, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 수산화바륨 등의 무기 염기를 들 수 있다.

아실화 반응 공정에 있어서의 pH 는, pH 가 주반응 촉진과 부반응 억제의 관점에서, 9 ∼ 13.5 로 유지하는 것이 바람직하고, 10 ∼ 13 의 범위로 유지하는 것이 보다 바람직하다.

［제 2 공정 ： 산침 공정］

본 실시 형태의 산침 공정은, 아실화 반응액을, 예를 들어 염산, 황산과 같은 산 (바람직하게는 광산) 으로 pH 를 1 ∼ 6 으로 하고, 유기층과 수층의 2 층으로 분리하여, 유기층을 취득하는 공정이다. 아실화 반응액 중에서는, 생성된 N-아실 산성 아미노산이 알칼리염의 형태로 존재하고 있다. 이것에 산을 첨가함으로써, N-아실 산성 아미노산 중의 카르복실기의 일부 혹은 전부를 프리의 산으로 함으로써, 유기층과 수층으로 분층하는 것이다. 산침 시의 pH 에 의해, 카르복실기의 해리 상태가 바뀌어, 분층 상태, 즉 유기층과 수층의 질량비나 무기 염류의 제거성이 약간 바뀌기 때문에, pH 1 ∼ 3 으로 실시하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 pH 1 ∼ 2.5 이다.

산침 공정에 있어서의 온도는, 35 ∼ 80 ℃ 인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 40 ∼ 70 ℃ 이다. 35 ℃ 이상임으로써, 분층 평형에 도달할 때까지의 시간을 단축할 수 있고, 평형에 도달했을 때에 유기층 중의 무기염의 잔존량을 저감할 수 있는 경향이 있다. 물/t-부탄올의 공비 조성의 상압에 있어서의 비점이 80 ℃ 근방에 있으므로, 80 ℃ 이하임으로써 비등이 일어나는 것을 방지하고, 가압하에서의 분층이 불필요해져, 장치의 간략화의 점에서 유리하다.

산침 공정의 시간이란, 소정의 pH, 온도에서의 정치 (靜置) 시간을 의미한다. 정치 시간에 제한은 없지만, 유기층과 수층을 충분히 분층시키고 또한 지방산 t-부틸에스테르의 분해를 억제하는 관점에서, 0.1 ∼ 10 시간인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.2 ∼ 5.0 시간이다.

［제 3 공정 ： 수세 공정］

본 실시 형태의 수세 공정은, 산침 공정에서 얻어진 유기층 중의 수용성 불순물을 액액 추출법에 의해 수층 중에 이행시켜 저감하는 공정이다. 구체적으로는, 산침 공정 후의 유기층에 물 및/또는 t-부탄올을 첨가하여 N-아실 산성 아미노산/t-부탄올/물의 조성을 조정하고, 액액 추출로 유기층 중의 수용성 불순물, 주로 아실화 반응 공정 및 산침 공정에서 생성되는 무기염류를 수층 중에 이행시키는 것을 실시한다.

수세 공정에서는, 수세 온도는, 바람직하게는 35 ∼ 80 ℃ 이며, 보다 바람직하게는 40 ∼ 70 ℃ 이다. 수세 온도를 35 ℃ 이상으로 함으로써, 분층 평형에 도달할 때까지의 시간이 길어지지 않아, 평형에 도달해도 유기층 중에 무기염이 잔존하기 어려워지고, N-아실 산성 아미노산의 종류나 액중 농도에 상관없이 분층하기 쉬워지는 경향이 있다. 또, 물/t-부탄올의 공비 조성의 비점이 80 ℃ 근방에 있으므로, 수세 온도를 80 ℃ 이하로 함으로써, 비등이 일어나기 어렵고, 가압하에서의 분층이나 특별한 장치를 사용할 필요성이 작은 경향이 있다.

［제 4 공정 ： 용매 증류 제거 공정］

본 실시 형태의 용매 증류 제거 공정에서는, N-아실 산성 아미노산염으로서 증류 조작을 실시하는 것이지만, 염으로서는 특별히 한정되는 일은 없고, 나트륨, 칼륨, 리튬 등의 알칼리 금속염, 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리 토금속염, 알루미늄염, 아연염, 암모늄염, 모노에탄올아민, 디에탄올아민·트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등의 유기 아민염, 아르기닌, 리신 등의 염기성 아미노산염을 들 수 있다. 세정제 조성물의 성능과 입수 용이성의 관점에서, 알칼리 금속염, 및 트리에탄올아민염이 바람직하다. N-아실 산성 아미노산을 아민염이나 알칼리 금속염으로 하려면, 예를 들어, 알칼리 또는 그 수용액을 첨가하면 된다. N-아실 산성 아미노산염으로 할 때, N-아실 산성 아미노산 중의 카르복실기 함량의 1/20 이상이 알칼리염이 되도록 첨가하는 것이 바람직하다. 알칼리염의 비율이, 카르복실기 함량의 1/20 이상임으로써, 알칼리 첨가의 효과가 충분히 얻어지고, 혼합액의 유동성이 바람직하게 개선되는 경향이 있다. 알칼리염의 비율은, 카르복실기 함량의 1/10 이상이 되도록 첨가하는 것이 보다 바람직하고, 1/3 이상이 되도록 첨가하는 것이 더욱 바람직하다.

용매 증류 제거 공정에 있어서의 온도는, 90 ℃ 이하인 것이 바람직하다. 90 ℃ 이하임으로써, N-아실 산성 아미노산 또는 그 염의 분해 반응 등이 억제되어, 제품 품질을 양호하게 유지할 수 있는 경향이 있다. 80 ℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, 70 ℃ 이하인 것이 더욱 바람직하다.

본 실시 형태에 있어서, 용매 증류 제거 공정에 있어서의 시간이란, 소정의 온도에서 용매가 유출 (留出) 되기 시작하고 나서, 제품 중의 t-부탄올이 소정의 농도 이하에 도달하고, 용매 증류 제거 조작을 정지할 때까지의 시간을 의미한다. 용매 증류 제거 시간은, 특별히 제한되지 않지만, 세정제 조성물의 발포 억제와 지방산 t-부틸에스테르의 분해 억제의 관점에서, 1.0 ∼ 60 시간인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 5.0 ∼ 40 시간이다.

용매 증류 제거 공정에 있어서는, t-부탄올과 함께 물도 소실되므로, 물을 첨가하면서 증류를 실시한다. 물, 온수나 수증기를 간헐적 혹은 연속적으로 첨가하는 방법을 들 수 있다.

용매 증류 제거 공정에 있어서는, 물을 첨가하면서 증류함으로써, 증류 시의 액 중의 고형분 농도를, 그 액의 총량 (100 질량％) 에 대해, 5.0 ∼ 50 질량％ 로 유지한다. 고형분 농도가 50 질량％ 이하임으로써, 액의 고점도화 및 고화 등을 억제할 수 있고, 과가열에 의해 N-아실 산성 아미노산 또는 그 염의 분해 반응 등이 일어나는 것을 억제할 수 있다. 고형분 농도가 5.0 질량％ 이상임으로써, t-부탄올의 농도가 과잉으로 저하되어 증류 효율이 저하되는 것을 억제할 수 있음과 함께, 최종 제품으로서 필요한 고형분 농도로 조정할 때에 추가적인 농축이 불필요해지는 경우가 있어 바람직하다. 고형분 농도는, 보다 바람직하게는 20 ∼ 40 질량％ 이며, 더욱 바람직하게는 25 ∼ 35 질량％ 이다.

용매 증류 제거 공정에 있어서는, t-부탄올은, 제품의 향기에 영향을 미치지 않을 정도까지 제거되어 있는 것이 바람직하다. 당해 관점에서, t-부탄올 함유량은, N-아실 산성 아미노산에 대해, 0.1 질량 ppm 이상 750 질량 ppm 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 질량 ppm 이상 300 질량 ppm 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.1 질량 ppm 이상 150 질량 ppm 이하이다.

〔세정제 조성물의 기포 지속성〕

본 실시 형태의 세정제 조성물을 사용함으로써, 기포력이 우수한 것 뿐만 아니라, 발생한 기포가 장시간 지속하여 안정된다. 본 실시 형태의 세정제 조성물은, 소정의 조건에 있어서, 기포 발생으로부터 5 분 후에 있어서, 기포 발생 시의 거품의 높이로부터 60 ％ 이상의 높이를 유지하는 것이 바람직하고, 80 ％ 이상의 높이를 유지하고 있는 것이 보다 바람직하다. 이와 같은 성능은, 성분 (A) 와 성분 (B) 를 적어도 포함하는 세정제 조성물로 발휘되고, 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C) 로 이루어지는 세정제 조성물, 성분 (A) 성분 (B), 성분 (C), 및 성분 (D) 로 이루어지는 세정제 조성물, 성분 (A), 성분 (B), 성분 (C), 및 성분 (E) 로 이루어지는 세정제 조성물, 성분 (A), 성분 (B), 성분 (C), 성분 (D), 및 성분 (E) 로 이루어지는 세정제 조성물의 어느 경우에서도 발휘된다.

본 실시 형태의 세정제 조성물은, 이 기포 지속성이 높음에 의해, 더욱, 세정제 조성물로서의 거품질에 변화를 주어, 거품에 부드럽고 차진 탄력을 부여하고, 결이 미세한 거품에 있다.

이하, 구체적인 실시예 및 비교예를 들어 본 실시 형태를 한층 더 구체적으로 설명하지만, 본 실시 형태는 그 요지를 초월하지 않는 한, 이들의 실시예와 비교예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다.

＜지방산 t-부틸에스테르의 분석법 (GC/MS 분석)＞

지방산 t-부틸에스테르에 대해, 하기의 가스 크로마토그래프 및 질량 분석계를 사용한 GC/MS 분석에 의해 분석했다.

·가스 크로마토그래프 (GC)

장치 ： Agilent Technology 7890B

칼럼 ： SUPELCO Equity-1 (30 m × 0.25 mmΦ) 막두께 0.25 ㎛

온도 조건 ： 40 ℃ (5 분) → 10 ℃／min → 320 ℃

유속 ： 1 ㎖/분

주입량 ： 1 ㎕

주입구 ： 320 ℃ 스프릿트 1 ： 10

·질량 분석계 (MS)

장치 ： Agilent Technology 7000

이온화 ： EI 70 eV

스캔 모드 ： TIC 법 (m/z = 10 ∼ 800)

이온원 온도 ： 250 ℃

＜기포력, 기포 지속성의 평가법＞

실시예 및 비교예에 나타낸 각 세정제 조성물에 대해, 고형분이 0.33 질량％ 가 되도록 물로 희석한 수용액을 쥬서 믹서에 넣어 30 초간 교반하고, 직후 및 5 분 후의 기포의 높이를 측정하고, 직후 및 5 분 후의 기포의 높이를 각각 기포력으로 했다. 또, 직후의 기포의 높이에 대한 5 분 후의 기포의 높이의 비율 (％) 을 산출하고, 이하의 기준에 따라 기포 지속성을 평가했다.

◎ ： 80 ％ 이상

○ ： 60 ∼ 80 ％ 미만

△ ： 60 ％ 이하

＜기포의 미세함의 평가법＞

실시예 및 비교예에 나타낸 각 세정제 조성물에 대해, 고형분이 0.33 질량％ 가 되도록 물로 희석한 수용액을 로스마일법으로 얻어진 거품의 외관을 육안으로 확인하고, 이하의 기준에 따라 기포의 미세함을 평가했다.

◎ ： 거친 거품은 없고, 미세한 거품이 많다.

○ ： 거친 거품은 적지만, 조금 거친 거품이 미세한 거품과 섞여 있다.

△ ： 거친 거품은 많지는 않지만 상당량 있고, 거친 거품이 미세한 거품과 섞여 있다.

× ： 거친 거품이 많다.

＜거품의 탄력의 평가법＞

실시예 및 비교예에 나타낸 각 세정제 조성물에 대해, 고형분이 0.33 질량％ 가 되도록 물로 희석한 수용액을 로스마일법으로 얻어진 거품을 손으로 만져, 이하의 기준에 따라 거품의 탄력을 평가했다.

◎ ： 거품에 상당한 탄력이 있고, 거품에 쫀쫀한 감도 있다.

○ ： 거품에 상당한 탄력은 있지만, 거품에 쫀쫀한 감이 적다.

△ ： 거품에 탄력이 있지만, 그 탄력이 약하다.

× ： 거품에 탄력이 없다.

＜세정력의 평가법＞

접시에 시판되는 버터를 1 g 바르고, 실시예 및 비교예에 나타낸 각 세정제 조성물에 대해, 고형분이 0.1 질량％ 가 되도록 물로 희석한 액을 사용하여 세정을 실시한 후, 접시의 상태를 관찰하고, 이하의 기준에 따라 세정력을 평가했다.

◎ ： 버터의 유분이 접시에 남지 않았다.

○ ： 약간 버터의 유분이 남아 있다.

＜유리 지방산의 분석법 (HPLC 분석)＞

유리 지방산에 대해, 하기의 HPLC 를 사용한 분석에 의해 얻어진 피크 에어리어 면적으로부터 측정을 했다.

검출기 ： 시차 굴절계 (RI)

분리관 ： 내경 6 mm, 길이 150 mm 의 스테인리스관에 입경 5 ㎛, 구멍 직경 12 nm 의 실리카 겔에 옥타데실실릴기를 수식한 것을 충전했다.

분리관 온도 ： 40 ℃ 부근의 일정 온도

이동상 ： 메탄올/물/디옥산/인산 = 2000/400/49/0.62

유량 ： 매분 0.8 ㎖ 부근의 일정량

보다 구체적으로는, HPLC 를 사용한 분석에 의해 얻어진 아실아미노산염 및 지방산의 각각의 피크 에어리어 면적으로부터, 하기의 식을 사용하여 유리 지방산 (％) 을 산출했다.

유리 지방산 (％) = 지방산의 피크 에어리어 면적/아실아미노산염의 피크 에어리어 면적 × 100

＜점도＞

실시예 및 비교예에 나타낸 각 세정제 조성물에 대해, B 형 점도계를 이용하여, 25 ℃ 에 있어서의 점도를 측정했다.

＜지방산 t-부틸에스테르의 합성＞

［합성예 1］

라우르산 t-부틸에스테르의 합성

라우르산 (5.2 g, 0.026 mol), 4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-4-메틸모르폴리늄클로라이드 (14.4 g, 0.052 mol) 및 N-메틸모르폴린 (3.2 g, 0.032 mol) 을 t-부탄올 (228 g) 에 용해하고, 50 ℃ 에서 20 시간 반응시켰다. 반응액을 상기 분석법에 의해 분석하여, 라우르산t-부틸에스테르의 생성을 확인했다 (수율 73 ％).

＜N-아실 산성 아미노산염의 합성＞

［비교예 1］

(아실화 공정)

L-아스파르트산모노나트륨 860 g (5.55 mol), 순수 (純水) 2978 g, 수산화나트륨 222 g (5.55 mol) 의 혼합 용액에, 80 질량％ t-부탄올 수용액 1049 g 을 첨가하고, 이 용액을 3 ℃ 로 유지하면서, 25 질량％ 수산화나트륨으로 pH 를 12 로 조정하면서 염화라우로일 1210 g (약 5.2 mol) 을 교반하, 적하했다. 아실화 공정의 시간은 2.5 시간이었다.

(산침 공정)

80 질량％ t-부탄올 수용액을 1136 g 첨가한 후, 75 ％ 황산을 적하하여, 액의 pH 를 2 로, 또 액의 온도를 45 ℃ 로 조정하고, 1.0 시간 정치하여 유기층과 수층으로 분층한 후, 유기층을 분취했다.

(수세 공정)

분취한 유기층에 대해 유기층과 동질량의 20 질량％ t-부탄올 수용액을 첨가하여 교반하고, 45 ℃ 에서 1 시간 정치하여 유기층과 수층으로 분층했다.

(용제 증류 제거 공정)

분취한 유기층 중의 N-라우로일-L-아스파르트산의 카르복실기의 83 ％ 가 염의 형태가 되도록 수산화나트륨을 유기층에 첨가하고, 추가로 고형분 함량이 25 질량％ 가 되도록 순수를 첨가했다. 그 후, 분무식 증발기를 이용하여, 고형분을 25 질량％ 로 유지하도록 순수를 첨가하면서, 70 ℃ 에서 20 시간 감압 증류를 실시하고, N-라우로일-L-아스파르트산나트륨염 수용액을 얻었다 (수율 98 ％). 수용액 (세정제 조성물) 의 조성을 표 1 에 나타낸다.

［실시예 1 ∼ 6 및 12］

비교예 1 에서 얻어진 N-라우로일-L-아스파르트산 수용액에, 라우르산t-부틸에스테르를 표 1 의 조성이 되도록 혼합하여, 세정제 조성물을 조제했다. 또, 얻어진 세정제 조성물의 기포력과 기포 지속성을 표 1 에 나타냈다. 실시예 1 ∼ 6 은, 지방산 t-부틸에스테르를 함유하므로, 당해 에스테르를 함유하지 않는 비교예 1 에 비해 기포 지속성이 우수한 결과가 얻어진 것이 적어도 확인되었다.

［실시예 7］

(아실화 공정)

L-글루타민산모노나트륨 1 수화물 1444 g (7.72 mol), 순수 3070 g, 25 ％ 수산화나트륨 수용액 1235 g (수산화나트륨 7.72 mol) 의 혼합 용액에, 80 질량％ t-부탄올 수용액 1647 ㎖ 를 첨가하고, 이 용액을 3 ℃ 로 유지하면서, 25 ％ 수산화나트륨으로 pH 를 12 로 조정하면서 염화코코일 1760 g (7.56 mol) 을 교반하, 적하했다. 아실화 공정의 시간은 6.0 시간이었다.

(산침 공정)

75 ％ 황산을 적하하여 액의 pH 값을 2 로, 또 액의 온도를 65 ℃ 로 조정하고, 1 시간 정치하여 유기층과 수층으로 분층한 후, 유기층을 분취했다.

(수세 공정)

분취한 유기층에 t-부탄올과 물을 첨가하고, 조성이 N-코코일-L-글루타민산/t-부탄올/물 = 33/25/42 질량％ 가 되도록 조제하고, 65 ℃ 에서 1.0 시간 정치하여 유기층과 수층으로 분층했다.

(용매 증류 제거 공정)

분취한 유기층 중의 N-코코일-L-글루타민산의 카르복실기의 50 ％ 가 염의 형태가 되도록 트리에탄올아민을 유기층에 첨가하고, 추가로 고형분 함량이 30 질량％ 가 되도록 순수를 첨가했다. 그 후, 분무식 증발기를 이용하여, 고형분을 30 질량％ 로 유지하도록 순수를 첨가하면서, 70 ℃ 에서 20 시간 감압 증류를 실시하고, N-코코일-L-글루타민산트리에탄올아민염 수용액을 얻었다 (수율 97 ％). 수용액 (세정제 조성물) 의 조성을 표 1 에 나타낸다.

［실시예 8］

아실화 공정의 시간을 30 시간으로 한 것 이외는 실시예 7 과 동일한 조건으로, N-코코일-L-글루타민산을 30 질량％ 함유하는 수용액을 얻었다 (수율 98 ％). 수용액 (세정제 조성물) 의 조성을 표 1 에 나타낸다.

［실시예 9］

아실화 공정의 시간을 55 시간으로 한 것 이외는 실시예 7 과 동일한 조건으로, N-코코일-L-글루타민산을 30 질량％ 함유하는 수용액을 얻었다 (수율 97 ％). 수용액 (세정제 조성물) 의 조성을 표 1 에 나타낸다.

［실시예 10］

(아실화 공정)

L-아스파르트산모노나트륨 860 g (5.55 mol), 순수 2978 g, 수산화나트륨 222 g (5.55 mol) 의 혼합 용액에, 80 질량％ t-부탄올 수용액 1049 g 을 첨가하고, 이 용액을 3 ℃ 로 유지하면서, 25 질량％ 수산화나트륨으로 pH 를 12 로 조정하면서 염화라우로일 1210 g (약 5.2 mol) 을 교반하, 적하했다. 아실화 공정의 시간은 32 시간이었다.

(산침 공정)

80 질량％ t-부탄올 수용액을 1136 g 첨가한 후, 75 ％ 황산을 적하하여, 액의 pH 를 2 로, 또 액의 온도를 45 ℃ 로 조정하고, 1.0 시간 정치하여 유기층과 수층으로 분층한 후, 유기층을 분취했다.

(수세 공정)

분취한 유기층에 대해 유기층과 동질량의 20 질량％ t-부탄올 수용액을 첨가하여 교반하고, 45 ℃ 에서 1.0 시간 정치하여 유기층과 수층으로 분층했다.

(용제 증류 제거 공정)

분취한 유기층 중의 N-라우로일-L-아스파르트산의 카르복실기의 83 ％ 가 염의 형태가 되도록 수산화나트륨을 유기층에 첨가하고, 추가로 고형분 함량이 25 질량％ 가 되도록 순수를 첨가했다. 그 후, 분무식 증발기를 이용하여, 고형분을 25 질량％ 로 유지하도록 순수를 첨가하면서, 70 ℃ 에서 20 시간 감압 증류를 실시하고, N-라우로일-L-아스파르트산나트륨염 수용액을 얻었다 (수율 98 ％). 수용액 (세정제 조성물) 의 조성을 표 1 에 나타낸다.

［실시예 11］

산침 공정의 시간을 15 시간으로 하고, 또한, 용매 증류 제거 공정의 시간을 80 시간으로 한 것 이외는 실시예 10 과 동일한 조건으로 N-라우로일-L-아스파르트산나트륨염 수용액을 얻었다 (수율 95 ％). 수용액 (세정제 조성물) 의 조성을 표 1 에 나타낸다.

［실시예 12］

아실화 공정의 산침 공정의 시간을 15 시간으로 하고, 또한, 용매 증류 제거 공정의 시간을 80 시간으로 한 것 이외는 실시예 10 과 동일한 조건으로 N-라우로일-L-아스파르트산나트륨염 수용액을 얻었다 (수율 95 ％). 수용액 (세정제 조성물) 의 조성을 표 1 에 나타낸다.

［실시예 13］

실시예 12 에서 얻어진 조성물에 라우르산의 유리 지방산이 5 질량％ 가 되도록 첨가하여 수용액을 얻었다. 수용액 (세정제 조성물) 의 조성을 표 1 에 나타낸다.

［비교예 2］

아실화 공정의 시간을 2.5 시간으로 한 것 이외는 실시예 7 과 동일한 조건으로, N-코코일-L-글루타민산을 30 질량％ 함유하는 수용액을 얻었다 (수율 96 ％). 수용액 (세정제 조성물) 의 조성을 표 1 에 나타낸다.

［비교예 3］

아실화 공정의 시간을 68 시간으로 한 것 이외는 실시예 7 과 동일한 조건으로, N-코코일-L-글루타민산을 30 질량％ 함유하는 수용액을 얻었다 (수율 96 ％). 수용액 (세정제 조성물) 의 조성을 표 1 에 나타낸다.

실시예 10 ∼ 13 은, 본 실시 형태의 제조 방법에 따르고 있으므로, 지방산 t-부틸에스테르나 지방산을 함유하는 조성물을 얻을 수 있고, 기포 지속성, 거품의 미세함, 거품의 탄력, 세정력 모두 양호했다. 한편, 비교예 2 ∼ 3 은, 본 실시 형태의 제조 방법에 따르지 않기 때문에, 지방산 t-부틸에스테르를 함유하는 조성물을 얻을 수 없고, 유리 지방산도 많고, 기포 지속성, 거품의 미세함, 거품의 탄력, 세정력 모두 실시예 10 ∼ 13 의 것과 비교해서 열등했다.

［실시예 14 ∼ 21, 비교예 4 ∼ 5］

표 2 의 조성의 세정제 조성물을 조제하여, 기포 지속성과 점도를 평가했다. 실시예 14 ∼ 21 에 있어서의 세정 조성물은, 지방산 t-부틸에스테르를 함유하고 있으므로, 기포 지속성이 우수하고, 점도도 높은 경향이 되었다. 한편, 비교예 4 ∼ 5 에 있어서의 세정 조성물은, 지방산 t-부틸에스테르를 함유하고 있지 않기 때문에, 실시예 14 ∼ 21 의 그것과 비교해서, 기포 지속성이 열등하고, 점도도 낮은 경향이 되었다.

이하에, 표 2 의 (주 1) ∼ (주 8) 에서 사용한 성분에 대응하는 제품명 및 제조원을 나타낸다.

주 1) 미요시 유지 (주) 안호렉스 LB-2

주 2) 미요시 유지 (주) 안호렉스 CB-1

주 3) 신닛폰 리카 (주) 리카비온 A-100

주 4) 토호 화학 공업 (주) 오바조린 BC

주 5) 카와켄 파인 케미컬 (주) 아미졸 CME

주 6) 카와켄 파인 케미컬 (주) 아미졸 CDE

주 7) 카오 (주) 아미논 C-11S

주 8) 카와켄 파인 케미컬 (주) 비스코파인 E2S

본 출원은, 2016 년 4 월 14 일에 일본 특허청에 출원된 일본 특허 출원 (일본 특허출원 2016-081483호) 에 기초하는 것이며, 그 내용은 여기에 참조로서 받아들여진다.

산업상 이용가능성

본 발명에 관련된 세정제 조성물 및 그 제조 방법에 의하면, 초기의 기포력은 물론, 「기포가 오래 가는 것」, 「거품의 부드럽고 차진 탄력」, 「거품의 결의 미세함」 등이 양호한 세정제 조성물을 제공하는 것이 가능해진다.

Claims (8)

1. 하기 성분 (A), 및 하기 성분 (B) 를 함유하는, 세정제 조성물.
   성분 (A) ： 하기 일반식 (1) 및/또는 하기 일반식 (2) 로 나타내는 N-아실 산성 아미노산 및/또는 그 염
   [화학식 1]
   

   

   
   [화학식 2]
   

   

   
   (식 중, R1 은, 탄소수 7 ∼ 23 의 알킬기를 나타낸다. M₁, 및 M₂ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속 혹은 알칼리 토금속, 유기 혹은 무기 암모늄, 염기성 아미노산, 또는 콜린을 나타낸다. M₁, 및 M₂ 는, 동일하거나, 상이해도 된다.)
   성분 (B) ： 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 지방산 t-부틸에스테르
   [화학식 3]
   

   

   
   (식 중, R1 은, 탄소수 7 ∼ 23 의 알킬기를 나타낸다.).
2. 제 1 항에 있어서,
   상기 성분 (B) 의 함유량이, 상기 성분 (A) 의 질량에 대해, 0.01 질량 ppm 이상 1000 질량 ppm 이하인, 세정제 조성물.
3. 제 1 항에 있어서,
   하기 성분 (C) 를 추가로 포함하고,
   상기 성분 (C) 의 유리 지방산으로서의 함유량이, 상기 성분 (A) 의 질량에 대해, 0.1 질량％ 이상 5 질량％ 이하의 범위에 있는, 세정제 조성물.
   [화학식 4]
   

   

   
   (식 중, R1 은, 탄소수 7 ∼ 23 의 알킬기를 나타낸다. M₃ 은, 수소 원자, 알칼리 금속 혹은 알칼리 토금속, 유기 혹은 무기 암모늄, 염기성 아미노산, 또는 콜린을 나타낸다.)
4. 제 2 항에 있어서,
   하기 성분 (C) 를 추가로 포함하고,
   상기 성분 (C) 의 유리 지방산으로서의 함유량이, 상기 성분 (A) 의 질량에 대해, 0.1 질량％ 이상 5 질량％ 이하의 범위에 있는, 세정제 조성물.
   [화학식 4]
   

   

   
   (식 중, R1 은, 탄소수 7 ∼ 23 의 알킬기를 나타낸다. M₃ 은, 수소 원자, 알칼리 금속 혹은 알칼리 토금속, 유기 혹은 무기 암모늄, 염기성 아미노산, 또는 콜린을 나타낸다.)
5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
   하기 성분 (D), 및/또는 하기 성분 (E) 를 추가로 함유하는, 세정제 조성물.
   (D) ： 지방족 아미드프로필베타인 및/또는 알킬베타인
   (E) ： 논이온계 계면 활성제
6. 이하의 공정을 포함하는, 세정제 조성물의 제조 방법.
   1) 물과 t-부탄올로 이루어지는 혼합 용매 중, 알칼리성 화합물의 존재하에서 5.0 ∼ 60 시간, 산성 아미노산과 지방산 클로라이드를 축합 반응하여, 반응액을 얻는 제 1 공정
   2) 얻어진 상기 반응액을, 산으로 pH 1 ∼ 6 으로 하고, 35 ∼ 80 ℃ 의 온도에 있어서 유기층과 수층으로 분층하고, N-아실 산성 아미노산을 포함하는 유기층을 취득하는 제 2 공정
   3) 취득한 상기 유기층을, 물 및/또는 t-부탄올과 혼합하고, 35 ∼ 80 ℃ 의 온도에 있어서 수층과 N-아실 산성 아미노산을 포함하는 유기층으로 분층하고, N-아실 산성 아미노산을 포함하는 유기층을 취득하는 제 3 공정
   4) 취득한 상기 유기층으로부터, 상기 N-아실 산성 아미노산의 카르복실기량의 1/20 이상을 중화하고, 유기층의 온도가 90 ℃ 이하의 조건에서, 또한, 증류 시에 있어서 물을 첨가하여 유기층 중의 고형분 농도를 그 유기층의 총량에 대해 5.0 ∼ 50 질량％ 로 유지하여, 유기 용매를 증류 제거하는 제 4 공정
7. 제 6 항에 있어서,
   상기 제 2 공정의 시간이, 0.1 ∼ 10 시간인, 세정제 조성물의 제조 방법.
8. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,
   상기 제 4 공정의 시간이, 1.0 ∼ 60 시간인, 세정제 조성물의 제조 방법.