KR102045966B1

KR102045966B1 - 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품

Info

Publication number: KR102045966B1
Application number: KR1020150147786A
Authority: KR
Inventors: 이주형; 김성룡; 김서화; 최정안
Original assignee: 주식회사 엘지화학
Priority date: 2015-10-23
Filing date: 2015-10-23
Publication date: 2019-11-18
Also published as: KR20170047552A

Abstract

본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 (a-1) 고무의 평균 입경이 0.03 이상 내지 0.2 미만 ㎛인 공액디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 공중합체 1 내지 25 중량%, (a-2) 고무의 평균 입경이 0.2 내지 0.5 ㎛인 공액디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 공중합체 10 내지 45 중량% 및 (b) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 50 내지 80 중량%를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; 및 (c) 금속활성 억제제 0.1 내지 2.5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
본 발명에 따르면 동등 이상의 기계적 물성을 가지면서도, 색상 및 도금 밀착력이 우수하고, 다양한 외부 환경 변화에도 외관 품질을 유지하는 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.

Description

열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE COMPRISING THE SAME}

본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 동등 이상의 기계적 물성을 가지면서도, 색상 및 도금 밀착력이 우수하고, 다양한 외부 환경 변화에도 외관 품질을 유지하는 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.

아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene, 이하, ABS라 함) 수지는 아크릴로니트릴의 강성 및 내약품성, 부타디엔과 스티렌의 가공성, 기계적 강도 및 미려한 외관 특성으로 인하여 자동차 용품, 전기·전자 제품 및 사무용 기기 등에 다양하게 사용되고 있다.

이러한 ABS 수지는 도금 처리가 행해지는 경우가 많다. 상기 도금 공정은 탈지, 에칭(etching), 중화, 촉매화, 활성화, 화학도금, 전기도금 순으로 행해진다. 상기 에칭 공정은 ABS 수지 내의 고무 부분을 녹여내어 표면에 요철을 부여하는 과정으로, 이 과정을 통해 고무가 녹아서 생긴 구멍은 도금막과 물리적 결합력을 갖게 하는 엥커링(anchoring) 부위로 작용하게 된다.

이 때, 상기 도금막에 대한 물리적 결합력, 즉 도금 밀착력이 충분하지 못한 경우에는 온도 변화와 같은 외부 환경 변화에 의해 도금층이 ABS 수지 기재층과 분리되는 문제가 있다. 이와 같은 도금 부풀음 현상은 도금 산업에 있어서 주요 품질관리 대상에 해당된다. 이에, 종래에는 상기 도금 밀착력을 개선하기 위한 방법으로 고무 및 단량체의 함량 조절, 분자량 증가 등의 방법이 주로 사용되고 있으나, 이러한 방법들은 결국 ABS 수지의 기계적 물성 및 유동성을 저하시키는 문제가 있다. 따라서, 도금 관련 업계에서는 이러한 ABS 수지의 도금 신뢰성에 대한 개선이 절실히 요구되고 있는 실정이다.

KR

1322145

B1

본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 동등 이상의 기계적 물성을 가지면서도, 색상 및 도금 밀착력이 우수하고, 다양한 외부 환경 변화에도 외관 품질을 유지하는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

또한 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (a-1) 고무의 평균 입경이 0.03 이상 내지 0.2 미만 ㎛인 공액디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 공중합체 1 내지 25 중량%, (a-2) 고무의 평균 입경이 0.2 내지 0.5 ㎛인 공액디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 공중합체 10 내지 45 중량% 및 (b) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 50 내지 80 중량%를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; 및 (c) 금속활성 억제제 0.1 내지 2.5 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.

또한 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공한다.

본 발명에 따르면 동등 이상의 기계적 물성을 가지면서도, 색상 및 도금 밀착력이 우수하고, 다양한 외부 환경 변화에도 외관 품질을 유지하는 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.

이하 본 발명을 상세하게 설명한다.

본 발명자들은 고무의 크기가 상이한 그라프트 공중합체를 사용하고, 금속활성 억제제를 일정 함량으로 포함할 경우, 도금용 열가소성 수지 조성물의 도금 관련 특성이 개선되는 것을 확인하여 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다.

본 발명에 의한 열가소성 수지 조성물을 상세하게 살펴보면 다음과 같다.

상기 열가소성 수지 조성물은 (a-1) 고무의 평균 입경이 0.03 이상 내지 0.2 미만 ㎛인 공액디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 공중합체 1 내지 25 중량%, (a-2) 고무의 평균 입경이 0.2 내지 0.5 ㎛인 공액디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 공중합체 10 내지 45 중량% 및 (b) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 50 내지 80 중량%를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; 및 (c) 금속활성 억제제 0.1 내지 2.5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.

상기 (a-1) 및 (a-2)의 공액디엔계 고무질 중합체는 각각 부타디엔 중합체, 부타디엔-스티렌 공중합체, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체 및 이들의 유도된 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 부타디엔 중합체를 사용할 수 있으며, 이 경우 기계적 강도 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.

상기 (a-1)의 공액디엔계 고무질 중합체는 일례로 평균입경이 0.03 이상 내지 0.2 미만 ㎛, 0.05 내지 0.18 ㎛, 혹은 0.07 내지 0.15 ㎛일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 도금 밀착력이 우수한 효과가 있다.

상기 (a-1)의 공액디엔계 고무질 중합체는 일례로 상기 (a-1) 그라프트 공중합체에 대하여 20 내지 80 중량%, 30 내지 75 중량%, 혹은 45 내지 70 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성이 매우 우수한 효과가 있다.

상기 (a-2)의 공액디엔계 고무질 중합체는 일례로 평균입경이 0.2 내지 0.5 ㎛, 0.23 내지 0.45 ㎛, 혹은 0.25 내지 0.4 ㎛일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 도금 밀착력이 우수한 효과가 있다.

상기 (a-2)의 공액디엔계 고무질 중합체는 일례로 상기 (a-2) 그라프트 공중합체에 대하여 20 내지 80 중량%, 30 내지 75 중량%, 혹은 45 내지 70 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성이 매우 우수한 효과가 있다.

상기 (a-1), (a-2) 및 (b)의 방향족 비닐 화합물은 일례로 각각 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌, 비닐톨루엔 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 스티렌을 사용할 수 있으며, 이 경우 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.

상기 (a-1) 및 (a-2) 그라프트 공중합체에 포함되는 방향족 비닐 화합물은 일례로 상기 (a-1) 및 (a-2) 그라프트 공중합체 각각에 대하여 10 내지 70 중량%, 15 내지 65 중량%, 혹은 20 내지 60 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 유동성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.

상기 (b) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체에 포함되는 방향족 비닐 화합물은 일례로 상기 (b) 공중합체에 대하여 60 내지 90 중량%, 60 내지 85 중량%, 혹은 65 내지 80 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.

상기 (a-1), (a-2) 및 (b)의 비닐시안 화합물은 일례로 각각 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.

상기 (a-1) 및 (a-2) 그라프트 공중합체에 포함되는 비닐시안 화합물은 일례로 상기 (a-1) 및 (a-2) 그라프트 공중합체 각각에 대하여 1 내지 30 중량%, 3 내지 25 중량%, 혹은 5 내지 20 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 도금 밀착력 및 외관 품질이 우수한 효과가 있다.

상기 (b) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체에 포함되는 비닐시안 화합물은 일례로 상기 (b) 공중합체에 대하여 10 내지 40 중량%, 15 내지 40 중량%, 혹은 20 내지 35 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 도금 밀착력이 우수한 효과가 있다. 특히, 상기 비닐시안 화합물의 함량이 적정 함량에 미치지 못할 경우에는 에칭 공정시 저에칭(under etching)이 일어나 수지의 표면에 요철이 충분히 부여되지 않고, 함량이 적정 함량을 초과할 경우에는 과에칭(over etching)이 일어나 도금 밀착력이 현저히 저하되므로, 상기 함량 범위 내로 포함되는 것이 중요하다.

상기 (a-1) 및 (a-2) 그라프트 공중합체는 일례로 각각 유화 중합, 괴상 중합, 용액 중합 또는 현탁 중합된 것일 수 있고, 바람직하게는 유화 중합된 것이며, 이 경우 반응의 제어가 용이한 효과가 있다.

상기 (a-1) 그라프트 공중합체는 일례로 상기 베이스 수지에 대하여 1 내지 25 중량%, 5 내지 20 중량%, 혹은 5 내지 15 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 유동성 및 도금 밀착력이 우수한 효과가 있다.

상기 (a-2) 그라프트 공중합체는 일례로 상기 베이스 수지에 대하여 10 내지 45 중량%, 10 내지 35 중량%, 혹은 15 내지 30 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 유동성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.

상기 (b) 공중합체는 일례로 유화 중합 또는 괴상 중합으로 제조된 것일 수 있고, 바람직하게는 괴상 중합된 것이며, 이 경우 단량체 잔류량이 적어 도금 외관 성질이 우수한 효과가 있다.

상기 (b) 공중합체는 일례로 중량평균 분자량이 50,000 내지 200,000 g/mol, 60,000 내지 190,000 g/mol, 혹은 70,000 내지 180,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 충격 강도 및 가공성이 우수한 효과가 있다.

상기 (b) 공중합체는 일례로 상기 베이스 수지에 대하여 50 내지 80 중량%, 55 내지 80 중량%, 혹은 60 내지 80 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 도금 밀착력 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.

상기 (c) 금속활성 억제제는 일례로 하기 화학식 1로 표시되는 페놀계 화합물일 수 있다.

상기 w는 일례로 1 내지 50의 정수, 5 내지 40의 정수, 혹은 10 내지 30의 정수일 수 있다.

상기 x 및 y는 일례로 각각 1 내지 20의 정수, 1 내지 10의 정수, 혹은 1 내지 6의 정수일 수 있다.

상기 z는 일례로 1 내지 100의 정수, 5 내지 80의 정수, 혹은 10 내지 50의 정수일 수 있다.

상기 화학식 1로 표시되는 페놀계 화합물은 일례로 하기 화학식 2로 표시되는 페놀계 화합물일 수 있다.

상기 R은 일례로 본딩(bonding), 탄소수 1 내지 30의 알킬렌기, 탄소수 5 내지 30의 시클로알킬렌기, 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기, 탄소수 6 내지 30의 알킬아릴렌기일 수 있다.

상기 R은 일례로 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기일 수 있다.

상기 (c) 금속활성 억제제는 일례로 1-N',12-N'-비스(2-히드록시벤조일)도데칸디히드라지드(1-N',12-N'-bis(2-hydroxybenzoyl)dodecanedihydrazide), 3-(살리실로일아미노)-1,2,4-트리아졸(3-(Salicyloylamino)-1,2,4-triazole) 및 1,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로시나모일)히드라진(1,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoly)hydrazine)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 수지와의 상용성이 뛰어남과 동시에 도금된 금속의 금속활성 억제 효과가 우수하여 도금 밀착력이 우수한 효과가 있다.

상기 (c) 금속활성 억제제는 일례로 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 2.5 중량부, 0.1 내지 2.3 중량부, 혹은 0.1 내지 2 중량부로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 도금 밀착력이 우수하고, 변색을 방지하는 효과가 있다.

상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 용융지수(220 ℃, 10 kg)가 5 내지 40 g/10 min, 7 내지 35 g/10 min, 혹은 10 내지 30 g/10 min일 수 있고, 이 범위 내에서 가공성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.

상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 도금 밀착력이 7.5 N/cm 이상, 7.5 내지 9.2 N/cm, 혹은 8.0 내지 9.2 N/cm일 수 있고, 이 범위 내에서 내후성이 우수한 효과가 있다.

상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 도금용 소재일 수 있다.

본 발명의 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 한다.

상기 성형품은 일례로 사출 성형품일 수 있고, 구체적인 예로 자동차 내장재 또는 외장재일 수 있다.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 통상의 기술자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.

[실시예]

실시예 1

(a-1) 고무의 평균 입경이 0.1 ㎛인 ABS 그라프트 공중합체(LG 화학 사 제조, 제품명 DP229M) 10 중량%, (a-2) 고무의 평균 입경이 0.3 ㎛인 ABS 그라프트 공중합체(LG 화학 사 제조, 제품명 DP270M) 20 중량% 및 (b) 괴상 중합으로 제조된 SAN 수지(LG 화학 사 제조, 제품명 95HCI) 70 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부에, (c) 금속활성 억제제(ADEKA 사 제조, 제품명 ADK STAB CDA-6) 0.1 중량부를 이축 압출기에 투입하고 220 ℃에서 용융 및 혼련하여 펠렛 형태의 수지 조성물을 제조하였으며, 제조된 펠렛 형태의 수지 조성물을 사출하여 물성을 측정하기 위한 시편을 제작하였고, 상기 시편을 통상의 도금 방법을 이용하여 도금막 두께 30 ㎛ 이상의 균일한 두께로 도금 시편을 제조하였다.

실시예 2

상기 실시예 1에서, (c) 금속활성 억제제를 1 중량부 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.

실시예 3

상기 실시예 1에서, (c) 금속활성 억제제를 2 중량부 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.

실시예 4

상기 실시예 2에서, (a-1) ABS 그라프트 공중합체 5 중량%, (a-2) ABS 그라프트 공중합체 20 중량% 및 (b) SAN 수지 75 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부를 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 실시하였다.

실시예 5

상기 실시예 2에서, (a-1) ABS 그라프트 공중합체 15 중량%, (a-2) ABS 그라프트 공중합체 20 중량% 및 (b) SAN 수지 65 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부를 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 실시하였다.

실시예 6

상기 실시예 2에서, (a-1) ABS 그라프트 공중합체 10 중량%, (a-2) ABS 그라프트 공중합체 15 중량% 및 (b) SAN 수지 75 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부를 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 실시하였다.

실시예 7

상기 실시예 2에서, (a-1) ABS 그라프트 공중합체 10 중량%, (a-2) ABS 그라프트 공중합체 30 중량% 및 (b) SAN 수지 60 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부를 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 실시하였다.

비교예 1

상기 실시예 1에서, (c) 금속활성 억제제를 투입하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.

비교예 2

상기 실시예 1에서, (c) 금속활성 억제제를 3 중량부 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.

비교예 3

상기 실시예 1에서, (c) 금속활성 억제제를 0.05 중량부 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.

비교예 4

상기 실시예 2에서, (a-1) ABS 그라프트 공중합체 30 중량%, (a-2) ABS 그라프트 공중합체 20 중량% 및 (b) SAN 수지 50 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부를 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 실시하였다.

비교예 5

상기 실시예 2에서, (a-1) ABS 그라프트 공중합체 10 중량%, (a-2) ABS 그라프트 공중합체 5 중량% 및 (b) SAN 수지 85 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부를 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 실시하였다.

비교예 6

상기 실시예 2에서, (a-2) ABS 그라프트 공중합체 대신 (a-3) 고무의 평균 입경이 1.0 ㎛인 ABS 그라프트 공중합체(LG 화학 사 제조, 제품명 MA201)을 동량 대체 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 실시하였다.

[시험예]

상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 6에서 수득한 열가소성 수지 조성물 시편의 물성을 하기의 방법으로 측정하여, 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.

측정 방법

* 평균 입경: 미국 Nicomp 사의 Nicomp 370HPL 기기를 이용하여 다이나믹 레이져라이트 스케트링법으로 측정하였다.

* 중량평균 분자량(Mw, g/mol): 겔 크로마토그래피(GPC)를 통해 표준 PS(Standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값을 측정하였다.

* 충격강도(Notched Izod Impact Strength, kgf·cm/cm): 두께 6.4 mm의 시편을 이용하여 표준측정 ASTM D256에 의거하여 측정하였다.

* 용융지수(Melt Index, g/10 min): 시편을 이용하여 표준 측정 ASTM D1238(220 ℃, 10 kg 조건)에 의거하여 측정하였다.

* 도금 밀착력(N/cm): 길이 100 mm, 너비 100 mm, 두께 3 mm의 도금된 시편의 전면부에 10 mm 폭의 흠집을 내고, 푸쉬-풀 게이지(PUSH-Pull gage)를 이용하여 수직 방향으로 80 mm를 박리하면서 측정된 값에 대한 평균값을 나타내었다.

* 내냉열 순환 시험 후의 외관 품질 평가: 먼저, 시편을 이용해 챔버 내에서 아래의 ① 내지 ⑤의 조건으로 가열 및 냉각을 반복하였다.

① 60 분간 챔버 내의 온도를 -40 ℃로 유지

② 1 분 이내로 챔버 내의 온도를 80 ℃로 승온

③ 60 분간 챔버 내의 온도를 80 ℃로 유지

④ 1 분 이내로 챔버 내의 온도를 -40 ℃로 냉각

⑤ 상기 ① 내지 ④의 과정을 4회 반복

상기와 같은 내냉열 순환 시험 후의 시편에 대해 도금 크랙 발생 정도를 육안으로 확인하여, 크랙 및 도금 부풀음이 전혀 발생하지 않은 경우 ○, 크랙 및 도금 부풀음이 일부라도 발생한 경우 ×로 구분하여 나타내었다.

* 변색 평가: 시편의 외관을 육안으로 평가하여, 변색이 거의 없는 경우 ○, 제품으로 사용이 불가한 정도의 변색이 나타난 경우 ×로 구분하여 나타내었다.

구분	실시예							비교예
구분	1	2	3	4	5	6	7	1	2	3	4	5	6
(a-1)	10	10	10	5	15	10	10	10	10	10	30	10	10
(a-2)	20	20	20	20	20	15	30	20	20	20	20	5	-
(a-3)	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	20
(b)	70	70	70	75	65	75	60	70	70	70	50	85	70
(c)	0.1	1	2	1	1	1	1	-	3	0.05	1	1	1
용융지수	21	22	22	24	17	27	13	22	23	22	5	30	14
충격강도	25	24	24	20	28	18	32	24	24	23	35	11	31
도금 밀착력	8.4	9.1	9.3	8.6	9.4	8.4	9.3	7.2	9.2	7.2	9.4	6.3	6.9
외관품질	○	○	○	○	○	○	○	×	○	×	○	×	×
변색	○	○	○	○	○	○	○	○	×	○	○	○	○

상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 실시예 1 내지 7의 경우, 동등 이상의 용융지수 및 충격강도를 갖고, 색상 및 도금 밀착력이 우수하며, 내냉열 순환 시험에 따른 다양한 외부 환경 변화에도 외관 품질을 유지하는 것을 확인할 수 있었다.

반면, 금속활성 억제제를 포함하지 않은 비교예 1, 미량 포함한 비교예 3 및 고무의 평균 입경이 본 발명의 범위를 초과하는 (a-3) 그라프트 공중합체를 포함한 비교예 6의 경우 도금 밀착력이 낮고, 이에 따라, 내냉열 순환 시험 시 크랙 및 도금 부풀음이 발생한 것을 확인할 수 있었고, 금속활성 억제제를 과량 포함한 비교예 2의 경우 금속활성 억제제로 인해 변색이 매우 심한 것을 확인할 수 있었다.

또한, 고무의 평균 입경이 작은 (a-1) 그라프트 공중합체를 과량 포함한 비교예 4의 경우 용융지수가 매우 열악한 것을 확인할 수 있었고, 고무의 평균 입경이 큰 (a-2) 그라프트 공중합체를 미량 포함한 비교예 5의 경우 충격강도가 현저히 저하되고, 내냉열 순환 시험 시 크랙 및 도금 부풀음이 발생한 것을 확인할 수 있었다.

결론적으로, 본 발명자들은 열가소성 수지 조성물 제조 시, 고무의 크기가 상이한 그라프트 공중합체를 혼합하여 사용하고, 금속활성 억제제를 일정 함량으로 포함할 경우, 동등 이상의 기계적 물성을 가지면서도, 변색 및 외관 품질의 저하 없이 도금 밀착력이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 구현할 수 있음을 확인할 수 있었다.

Claims

(a-1) 고무의 평균 입경이 0.03 이상 내지 0.2 미만 ㎛인 공액디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 공중합체 1 내지 25 중량%, (a-2) 고무의 평균 입경이 0.2 내지 0.5 ㎛인 공액디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 공중합체 10 내지 45 중량% 및 (b) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 50 내지 80 중량%를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; 및 (c) 금속활성 억제제 0.1 내지 2.5 중량부를 포함하되,
용융지수(220 ℃, 10 kg)가 10 내지 30 g/10 min이고, 도금 밀착력이 8.0 내지 9.2 N/cm이며, 도금용 소재인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
제1항에 있어서,
상기 (a-1) 및 (a-2)의 공액디엔계 고무질 중합체는 각각 부타디엔 중합체, 부타디엔-스티렌 공중합체, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체 및 이들의 유도된 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
제1항에 있어서,
상기 (a-1), (a-2) 및 (b)의 방향족 비닐 화합물은 각각 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌, 비닐톨루엔 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
제1항에 있어서,
상기 (a-1), (a-2) 및 (b)의 비닐시안 화합물은 각각 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
제1항에 있어서,
상기 (b) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 괴상 중합으로 제조된 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
제1항에 있어서,
상기 (b) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 비닐시안 화합물을 10 내지 40 중량%로 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
제1항에 있어서,
상기 (b) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 중량평균 분자량이 50,000 내지 200,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
제1항에 있어서,
상기 (c) 금속활성 억제제는 하기 화학식 1로 표시되는 페놀계 화합물인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
[화학식 1]

(상기 w는 1 내지 50의 정수이고, 상기 x 및 y는 각각 1 내지 20의 정수이며, 상기 z는 1 내지 100의 정수이다)
제8항에 있어서,
상기 (c) 금속활성 억제제는 1-N',12-N'-비스(2-히드록시벤조일)도데칸디히드라지드(1-N',12-N'-bis(2-hydroxybenzoyl)dodecanedihydrazide), 3-(살리실로일아미노)-1,2,4-트리아졸(3-(Salicyloylamino)-1,2,4-triazole) 및 1,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로시나모일)히드라진(1,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoly)hydrazine)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
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제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품.