KR102035762B1 - 그래프트화 폴리 젖산 수지의 제조 방법, 및 이를 이용한 그래프트화 폴리 젖산 수지 및 생분해성 성형품 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 그래프트화 폴리 젖산 수지의 제조 방법에 관한 것으로, 본 발명의 제조 방법에 의해 제조된 그래프트화 폴리 젖산 수지는 그래프트화 되지 않은 폴리 젖산 수지에 비하여 유리전이온도가 상승되어 성형성이 증대될 수 있고, 나아가 제조된 성형품의 결정성과 내열성도 현저하게 증대될 수 있다.
Description
본 발명은 그래프트화 폴리 젖산 수지의 제조 방법과 이를 이용한 그래프트화 폴리 젖산 수지 및 생분해성 성형품에 관한 것이다.
PET(polyethylene terephthalate) 병 등을 제조하기 위한 플라스틱 소재는 다양하고 우수한 기능 및 저렴한 가격으로 일상생활이나 유통과정 시 사용되는 성형품 등에 적용됨으로써 산업발달에 큰 공헌을 해왔다. 하지만, 상기 플라스틱은 대량으로 발생되는 폐기물의 소각이나 매립에 따른 환경호르몬 누출, 맹독성 다이옥신의 검출, 폐기물의 불완전 연소에 의한 대기오염 발생 등과 같은 심각한 환경오염의 원인으로 대두되고 있다.
국제적으로 독일, 이탈리아, 미국 등과 같이 다양한 국가에서는 쇼핑백 및 플라스틱 병을 제조하는데 생분해성 수지의 사용을 의무화하는 추세이며, 이와 같은 추세에 따라 생분해 플라스틱(biodegradable plastics), 산화-생분해 플라스틱(oxo-biodegradable plastics), 바이오 베이스 플라스틱(bio-based plastics) 등과 같은 바이오 플라스틱 등의 실용화가 활발하게 추진되고 있다.
이의 일환으로, 재생 가능한 자원에 해당하는 식물 자원으로부터 바이오 플라스틱을 제조하기 위한 생분해성 수지의 개발이 활발하게 진행되고 있다. 특히, 옥수수 또는 감자와 같은 재생 가능한 원료로부터 얻을 수 있는 폴리 젖산(Polylactic acid)은 투명성이 매우 우수하고, 폴리스티렌 또는 PET와 매우 유사한 기계적 특성을 가지기 때문에, 현재 식품 용기, 수술용 봉합사와 같은 의료용 재료 등과 같은 다양한 분야에 사용되고 있다. 뿐만 아니라, 폴리 젖산을 이용하여 제조된 생분해성 수지는 저렴한 가격, 공급의 용이성 등의 이유로 범용 수지를 대체할 수 있는 친환경소재의 주원료로서 큰 주목을 받고 있다.
그러나 상기 폴리 젖산은 결정성이 강하고 용융 점도가 비교적 낮고, 결정화 속도가 느리며, 성형 사이클이 길기 때문에, 중공 성형(Blow Molding)에 적용되는데 한계점이 존재한다. 이와 같은 한계점을 극복하기 위하여 폴리 젖산의 용융점도를 향상시키기 위하여 폴리 젖산의 결정성을 감소시키는 방법 등이 사용되고 있으나, 상기 방법으로 제조된 폴리 젖산 수지를 이용하여 성형된 성형품은 내열성, 성형성 등이 저하된다는 문제점이 존재한다.
따라서 폴리 젖산의 유리전이온도를 높여서 성형성을 향상시키고, 결정성을 감소시키지 않으면서도 성형품의 내열성을 저하시키지 않을 수 있는 폴리 젖산 수지의 제조에 대한 필요성이 여전히 존재한다.
이에, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 상기와 같은 문제를 해결하고, 유리전이온도, 성형성, 결정성, 내열성 등이 향상된 그래프트화 폴리 젖산 수지의 제조 방법을 제공하는 것이다.
또한 본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 상기 방법을 이용하여 내열성이 향상된 생분해성 성형품의 제조에 사용될 수 있는 그래프트화 폴리 젖산을 제공하는 것이다.
또한 본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 상기 그래프트화 폴리 젖산 수지를 포함하는 조성물을 성형하는 단계를 포함하는 생분해성 성형품의 제조 방법 및 이를 이용하여 제조된 생분해성 성형품을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명의 일 측면은 비닐기 함유 단량체를 폴리 젖산에 함침하는 단계; 및 상기 단계에서 얻어진 상기 폴리 젖산의 함침 물에 방사선을 조사하는 단계;를 포함하는 그래프트화 폴리 젖산 수지의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 다른 측면은 상기 그래프트화 폴리 젖산 수지의 제조 방법에 의해 제조된 그래프트화 폴리 젖산 수지를 제공한다.
본 발명의 또 다른 측면은 상기 그래프트화 폴리 젖산 수지를 포함하는 조성물을 성형하는 단계를 포함하는 생분해성 성형품의 제조 방법 및 상기 제조 방법에 의해서 제조된 생분해성 성형품을 제공한다.
본 발명에서 상기 '그래프트화 폴리 젖산'이란, 주쇄인 폴리 젖산의 메틸기 또는 카르복실기에 비닐기 함유 단량체 유래의 블록이 그래프트 가지로서 결합되어 있는 것을 의미한다.
본 발명의 제조 방법에 의해 제조된 그래프트화 폴리 젖산 수지는 그래프트화 되지 않은 폴리 젖산 수지에 비하여 유리전이온도가 상승 되어 성형성이 증대될 수 있고, 나아가 제조된 성형품의 결정성과 내열성도 현저하게 증대될 수 있다.
다만, 본 발명의 효과는 상기에서 언급한 효과로 제한되지 아니하며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 하기의 기재로부터 당업자에게 명확히 이해될 수 있을 것이다.
도 1은 비닐기 함유 단량체를 폴리 젖산에 함침한 뒤, 온도 및 시간에 따른 비닐기 함유 단량체의 함침 정도를 확인한 결과를 나타낸 것이다.
도 2는 비닐기 함유 단량체가 폴리 젖산에 44 중량%로 함침되도록 한 뒤, 방사선 조사량을 달리 하여 겔화율을 확인한 결과를 나타낸 것이다.
도 3은 비닐기 함유 단량체가 폴리 젖산에 44 중량%로 함침되도록 한 뒤, 0 내지 3 kGy의 방사선을 조사한 범위에서 겔화율을 확인한 결과를 나타낸 것이다.
도 4는 비닐기 함유 단량체가 폴리 젖산에 12 중량%로 함침되도록 한 뒤, 방사선 조사량을 달리 하여 겔화율을 확인한 결과를 나타낸 것이다.
도 5는 그래프트화 폴리 젖산의 전자선 조사량에 따른 용융점 측정 결과를 나타낸 것이다.
도 6은 그래프트화 폴리 젖산의 전자선 조사량에 따른 유리전이온도 측정 결과를 나타낸 것이다.
도 2는 비닐기 함유 단량체가 폴리 젖산에 44 중량%로 함침되도록 한 뒤, 방사선 조사량을 달리 하여 겔화율을 확인한 결과를 나타낸 것이다.
도 3은 비닐기 함유 단량체가 폴리 젖산에 44 중량%로 함침되도록 한 뒤, 0 내지 3 kGy의 방사선을 조사한 범위에서 겔화율을 확인한 결과를 나타낸 것이다.
도 4는 비닐기 함유 단량체가 폴리 젖산에 12 중량%로 함침되도록 한 뒤, 방사선 조사량을 달리 하여 겔화율을 확인한 결과를 나타낸 것이다.
도 5는 그래프트화 폴리 젖산의 전자선 조사량에 따른 용융점 측정 결과를 나타낸 것이다.
도 6은 그래프트화 폴리 젖산의 전자선 조사량에 따른 유리전이온도 측정 결과를 나타낸 것이다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하고자 한다.
1.
그래프트화 폴리 젖산 수지의 제조 방법
본 발명의 일 측면은 그래프트화 폴리 젖산 수지의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 상기 제조 방법은 비닐기 함유 단량체를 폴리 젖산에 함침하는 단계 및 상기 단계에서 얻어진 상기 폴리 젖산의 함침물에 방사선을 조사하는 단계를 포함한다.
이와 같이 방사선을 조사하는 단계 이전에, 비닐기 함유 단량체를 폴리 젖산에 함침하지 않고, 비닐기 함유 단량체와 폴리 젖산을 압출하는 방식으로 혼합하는 경우에는, 최종적으로 얻어지는 그래프트화 폴리 젖산의 유리전이온도가 상승되는 변화율을 충분히 높일 수 없으며, 이러한 폴리 젖산 수지를 포함하는 조성물을 이용하여 성형된 성형품은 내열성이 충분하게 향상됨과 동시에, 결정성이 감소되지 않도록 유지할 수 있다.
또한 이와 같이 비닐기 함유 단량체 자체에 폴리 젖산을 함침하는 경우, 최종 사출품을 제작하기 위하여 그래프트화 폴리 젖산을 적용하기 이전에 유기용매를 제거해야 하는 불편을 덜 수 있으며, 유기용매의 잔류로 인하여 발생될 수 있는 사출품의 성능 저하를 방지하는 효과가 발휘될 수 있다.
상기 방사선을 조사하는 단계에서는 주쇄인 폴리 젖산에 비닐기 함유 단량체 유래의 블록이 그래프트 가지로서 결합되어 있는 그래프트화 폴리 젖산이 얻어질 수 있다. 이와 같이 상기 폴리 젖산의 함침물에 방사선을 조사하는 경우에는, 폴리 젖산의 분해 또는 폴리 젖산 간의 가교 결합 반응에 비하여, 비닐기 함유 단량체 유래의 블록이 폴리 젖산의 주쇄에 그래프트화 되는 반응이 우세하게 진행될 수 있다.
상기 '비닐기 함유 단량체 유래의 블록'은 2개 이상의 동종 또는 이종의 비닐기 함유 단량체가 중합되어 블록 형태로 구성된 것을 의미한다.
상기 비닐기 함유 단량체는 분자 내에 비닐기를 함유하고 있는 것이라면 제한되지 아니하고 모두 사용될 수 있으나, 바람직하게는 상기 비닐기 함유 단량체는 분자 내에 비닐기를 1개 함유하고 있는 것일 수 있다. 상기 비닐기 함유 단량체의 분자 내에 비닐기가 2개 이상 함유되어 있는 경우, 폴리 젖산 간의 가교 결합이 경합적으로 일어남으로써, 의도하는 그래프트화 반응이 충분하게 진행되지 못하는 현상이 발생하는 경우도 있다.
상기 비닐기 함유 단량체는 에틸렌, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, 스티렌, 비닐톨루엔, 비닐아세테이트, 아크릴로 니트릴 등일 수 있다.
상기 비닐기 함유 단량체는 분자 내에 에폭시기를 더 함유하는 것일 수 있다. 이와 같이 비닐기 함유 단량체 분자 내에 에폭시기를 더 함유하는 경우에는, 단량체 분자 내 존재하는 비닐기에 의하여 폴리 젖산의 메틸기 또는 카르복실기에 그래프트화 되는 것에 더하여, 단량체 분자 내의 에폭시기에 의해 그래프트화 폴리 젖산 간의 가교 결합이 추가적으로 유도될 수도 있다.
상기 에폭시기를 더 함유하는 비닐기 함유 단량체는 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 알릴 글리시딜 에테르, 2-비닐옥시란, 2-메틸-2-비닐옥시란, 3,4-에폭시-1-부텐, 1,2-에폭시-5-헥센, 1,2-에폭시-9-데센 등 일 수 있고, 바람직하게는 글리시딜 메타크릴레이트일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 방사선은 전자선, 양성자, 중성자, 감마선 및 엑스선 중 어느 하나인 것일 수 있으며, 바람직하게는 전자선일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 방사선은 1 kGy 내지 3 kGy의 조사량으로 조사하는 것일 수 있고, 바람직하게는 1.2 kGy 내지 2.5 kGy의 세기일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 방사선의 세기가 1 kGy 미만인 경우에는 비닐기 함유 단량체 유래의 블록이 폴리 젖산에 충분히 그래프트될 수 없고, 3 kGy 초과인 경우에는 오히려 폴리 젖산이 분해되는 문제점이 발생할 수 있다.
본 발명에 의해서 얻어지는 그래프트화 폴리 젖산 수지의 겔화율을 향상시키는 점에서, 상기 비닐기 함유 단량체는 폴리 젖산에 20 내지 50 중량%의 함량으로 함침될 수 있고, 바람직하게는 25 내지 45 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 45 중량%의 함량으로 함침될 수 있다. 상기 비닐기 함유 단량체가 폴리 젖산에 함침되는 함량이 20 중량% 미만 및 50 중량% 초과에 해당하는 경우 그래프트화 폴리 젖산의 겔화율 및 유리전이온도를 충분히 향상시킬 수 없다.
2.
그래프트화 폴리 젖산 수지
본 발명의 다른 측면에서는 본 발명의 제조 방법에 따라 제조된 그래프트화 폴리 젖산 수지를 제공한다.
본 발명의 그래프트화 폴리 젖산 수지는 상기 "1. 그래프트화 폴리 젖산 수지의 제조 방법 "항목에서 설명한 그래프트화 폴리 젖산 수지의 제조 방법에 의하여 제조되는 것이다.
상기 그래프트화 폴리 젖산 수지는 하기를 만족하는 것일 수 있다.
0.1 ≤ ΔTg/Tg L ≤ 0.2
(여기서, ΔTg = Tg G - Tg L 이고, Tg G는 그래프트화 폴리 젖산 수지의 유리전이온도를, Tg L은 그래프트화 되지 않은 폴리 젖산 수지의 유리전이온도를 나타낸다.)
즉, 본 발명에 의해서 얻어지는 그래프트화 폴리 젖산은 그래프트 가지가 전혀 결합되지 않은 주쇄 만으로 이루어진 폴리 젖산에 비하여, 유리전이온도가 10% 내지 20% 정도 상승되어서, 상기 그래프트화 폴리 젖산 수지를 포함하는 조성물을 통해 제조되는 성형품의 우수한 성형성과 내열성을 동시에 얻을 수 있다.
상기 그래프트화 폴리 젖산 수지는 용융점(Tm)이 160 내지 170 ℃인 것일 수 있다. 용융점이 상기 온도 범위를 벗어나는 경우 성형품 제조 시 우수한 내열성이 발휘될 수 없다.
3.
생분해성 성형품의 제조 방법 및 생분해성 성형품
본 발명의 또 다른 측면에서는 생분해성 성형품의 제조 방법 및 이를 이용하여 제조된 생분해성 성형품을 제공한다.
본 발명의 상기 생분해성 성형품의 제조 방법은 본 발명의 상기 "2. 그래프트화 폴리 젖산 수지 "를 포함하는 조성물을 성형하는 단계를 포함한다.
상기 그래프트화 되지 않은 폴리 젖산의 유리전이온도와 비교하여 그래프트화 폴리 젖산 수지의 유리전이온도는 10% 내지 20% 정도 상승됨으로써, 이와 같은 그래프트화 폴리 젖산 수지를 포함하는 조성물을 이용하여 성형품을 제조하는 경우 성형이 용이할 뿐만 아니라, 내열성이 우수한 성형품을 얻을 수 있다.
상기 그래프트화 폴리 젖산 수지를 포함하는 조성물을 성형하는 단계는 압출 성형 또는 사출 성형일 수 있으나, 그래프트화 폴리 젖산 수지를 포함하는 조성물을 이용한 생분해성 성형품의 제조에 사용될 수 있는 방법이라면 이에 제한되지 아니하고 포함될 수 있다.
상기 '생분해성 성형품'이란, 자연계에 존재하는 박테리아, 곰팡이, 조류와 같은 천연 미생물에 의해 최종적으로 물과 이산화탄소로 분해될 수 있는 성형품을 의미한다.
상기 생분해성 성형품은 폴리 젖산 등의 천연 소재를 주성분으로 하여 제조된 식품의 포장용 용기, 등과 같은 각종 일회용 성형품일 수 있고, 바람직하게는 일회용 병(bottle)의 용기일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
그러나 이들 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[제조예 1]
그래프트화 폴리 젖산의 제조
폴리 젖산(NatureWorks LCC, Biopolymer 4032) 칩을 40 ℃, 60 ℃ 및 80 ℃의 온도 및 0 내지 160 시간 동안 글리시딜 메타크릴레이트 용액에 함침하였다. 그런 다음, 상기 폴리 젖산 칩(함침물)에 전자선가속기를 이용하여 질소분위기, 상온 및 상압에서 0.2 내지 12 kGy의 조사량으로 전자선을 조사함으로써, 그래프트화 폴리 젖산을 제조하였다.
[제조예 2]
그래프트화 폴리 젖산의 제조
폴리 젖산에 글리시딜 메타크릴레이트가 12 중량%으로 함침된 것을 제외하고는, 상기 제조예 1과 동일하게 하여서, 그래프트화 폴리 젖산을 제조하였다.
[비교예 1] 비-그래프트화 폴리 젖산의 제조
전자선의 조사량을 0 kGy로 변경한 것을 제외하고는, 상기 제조예 1과 동일하게 하여, 폴리 젖산을 제조하였다.
[실험예 1]
온도 및 시간에 따른 함침 정도 확인
제조예 1 및 비교예 1에서 전사선을 조사하기 이전의 상태에서, 글리시딜 메타크릴레이트를 폴리 젖산에 함침한 경우 온도 및 시간에 따른 함침 정도를 확인하였다.
그 결과, 도 1에도시된 바와 같이, 80 ℃에서는 20분부터 35 % 이상이 함침되었고, 60 ℃에서는 최대 약 30%가 함침되었으며, 40 ℃에서는 최대 약25 %가 함침되었다.
이와 같은 결과로부터 얻은 조건은 그래프트화 폴리젖산의 제조 시 글리시딜 메타크릴레이트의 함침율을 44% 또는 16%로 조절하는데 활용하였다.
[실험예 2]
그래프트화 폴리 젖산의 물성 평가
[2-1]
겔화율 평가
겔화가 일어난 그래프트화 폴리 젖산의 경우 클로로포름에 용해되지 않는 성질을 이용하여, 클로로포름을 이용한 추출 방법을 통해 크래프트화 폴리 젖산의 겔화율을 평가하였다. 여기서, 겔화율이란 전체 폴리 젖산 칩 중에 그래프트화 폴리 젖산 칩의 중량 비율을 의미한다.
상기 제조예 1 및 2에서 제조된 칩 형태의 그래프트화 폴리 젖산과 클로로포름을 속슬렛(soxhlet) 장치 넣은 뒤, 비점(61 ℃) 이상의 온도에서 24시간 동안 추출하였다. 상기 클로로포름을 통해 추출된 폴리 젖산 칩과, 추출되지 않은 제조예 1 및 2에서 제조된 칩을 75 ℃ 오븐에 넣고 건조시킨 뒤, 건조된 폴리 젖산 칩의 시료 무게를 각각 측정하였다. 겔화율은 하기의 식을 이용하여 계산하고, 그 값을 도 2 내지 4에 나타내었다.
겔화율 = (Wd/Wi) × 100
(여기서, Wd는 추출 후의 폴리 젖산 칩의 무게, Wi는 추출 전의 폴리 젖산 칩의 시료 무게이다.)
도 2에서 보는 바와 같이, 전자선 조사량이 5 kGy까지 증가할수록 제조예 1에서 제조된 그래프트화 폴리 젖산 칩의 겔화율(%)이 급격하게 증가되었고, 5 kGy 이상으로 전자선을 조사하는 경우 겔화율의 증가폭이 감소되었다. 도 3에서 보는 바와 같이, 1.2 kGy의 조사량으로 전자선을 조사하였을 때 제조예 1에서 제조된 그래프트화 폴리 젖산 칩의 겔화율은 30 % 이상이었다.
한편, 제조예 2에서 제조된 그래프트화 폴리 젖산 칩은 전자선을 3 kGy를 조사하여도 겔화율이 최대 2.5 %까지 증가되었다.
[2-2]
용융점(T
m
) 및 유리전이온도(T
g
) 평가
시차 주사 열량계(DSC Q100, TA instrument, 미국)를 사용하여 상기 제조예 1에서 제조된 그래프트화 폴리 젖산의 용융점 및 유리전이온도를 측정하였다.
상기 용융점 및 유리전이온도는 10 ℃/min 승온 속도로 30 ~ 200 ℃ 온도 범위 내에서 측정 한 뒤, 그 결과를 도 5 및 도 6에 나타내었다.
도 5에서 보는 바와 같이, 전자선을 조사하지 않은 비-그래프트화 폴리 젖산의 용융점이 156 ℃인 반면, 전자선을 1 kGy 이상의 조사량으로 조사하는 경우 그래프트화 폴리 젖산의 용융점이 164 ℃로, 8 ℃ 이상 증가되었다.
또한, 도 6에서 보는 바와 같이, 전자선을 조사하지 않은 폴리 젖산의 유리전이온도가 약 50 ℃인 반면, 전자선을 1 kGy 의 조사량으로 조사하는 경우 그래프트화 폴리 젖산의 유리전이온도가 55 ℃로 상승하여, 유리전이온도의 상승 정도가 11%에 해당하였다. 또한 전자선을 2 kGy의 조사량으로 조사하는 경우 그래프트화 폴리 젖산의 유리전이온도가 60 ℃로 상승하여, 유리전이온도의 상승 정도가 12%에 해당하였다.
Claims (13)
- 비닐기 함유 단량체를 폴리 젖산에 함침하는 단계; 및
상기 단계에서 얻어진 상기 폴리 젖산의 함침물에 방사선을 조사하는 단계;를 포함하고,
상기 방사선은 1 kGy 내지 3 kGy의 조사량으로 조사하는 것이고,
상기 비닐기 함유 단량체는 폴리 젖산에 20 내지 50 중량%의 함량으로 함침되는 것인 그래프트화 폴리 젖산 수지의 제조 방법. - 청구항 1에 있어서,
상기 방사선 조사 단계에서는 비닐기 함유 단량체 유래의 블록으로 그래프트화 되어 있는 폴리 젖산이 얻어지는 것인, 그래프트화 폴리 젖산 수지의 제조 방법. - 청구항 1에 있어서,
상기 방사선은 전자선, 양성자, 중성자, 감마선 및 엑스선 중 어느 하나인 것인, 그래프트화 폴리 젖산 수지의 제조 방법. - 삭제
- 청구항 1에 있어서,
상기 비닐기 함유 단량체는 분자 내에 에폭시기를 더 함유하는 것인, 그래프트화 폴리 젖산 수지의 제조 방법. - 청구항 5에 있어서,
상기 비닐기 함유 단량체는 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 알릴 글리시딜 에테르, 2-비닐옥시란, 2-메틸-2-비닐옥시란, 3,4-에폭시-1-부텐, 1,2-에폭시-5-헥센, 1,2-에폭시-9-데센으로 구성된 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것인, 그래프트화 폴리 젖산 수지의 제조 방법. - 삭제
- 청구항 1 내지 청구항 3, 청구항 5 및 청구항 6 중 어느 하나의 제조 방법으로 제조된 그래프트화 폴리 젖산 수지.
- 청구항 8에 있어서,
상기 그래프트화 폴리 젖산 수지는 하기를 만족하는 것인, 그래프트화 폴리 젖산 수지.
0.1 ≤ ΔTg/Tg L ≤ 0.2
(여기서, ΔTg = Tg G - Tg L 이고, Tg G는 그래프트화 폴리 젖산 수지의 유리전이온도를, Tg L은 그래프트화 되기 전의 폴리 젖산 수지의 유리전이온도를 나타낸다.) - 청구항 8에 있어서,
상기 그래프트화 폴리 젖산 수지는 용융점(Tm)이 160 내지 170 ℃인 것인, 그래프트화 폴리 젖산 수지. - 청구항 8의 폴리 젖산 수지를 포함하는 조성물을 성형하는 단계를 포함하는, 생분해성 성형품의 제조 방법.
- 청구항 11에 있어서,
상기 성형하는 단계는 압출 성형 또는 사출 성형인 것인, 생분해성 성형품의 제조 방법. - 청구항 11의 제조 방법에 의해서 제조된 생분해성 성형품.
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