KR101914458B1 - 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트 - Google Patents

Abstract

편광판 등의 광학부재에 적용한 때에, 응력완화성이 뛰어나서 광누설을 방지할 수 있는 동시에, 내구성도 뛰어나고, 나아가서는 리워크성도 양호한 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명에 따른 점착성 조성물은, 중량평균 분자량이 50만∼300만의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 중량평균 분자량이 8000∼30만의 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)와, 가교제(C)를 함유하는 점착성 조성물로서, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 산성기를 실질적으로 함유하지 않고, 또한 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 가교제(C)와의 반응성이 아래식(I)을 만족시키는 수산기 함유 모노머(a)를 함유하고, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 산성기를 실질적으로 함유하지 않고, 또한 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 가교제(C)와의 반응성이 아래식 (I)을 만족시키는 수산기 함유 모노머(b)를 함유하는 것을 특징으로 한다.
가교제(C)와의 반응성:수산기 함유 모노머(a)<수산기 함유 모노머(b)…(I)

Description

점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트{ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE AND ADHESIVE SHEET}

본 발명은, 점착성 조성물, 점착제(점착성 조성물을 가교시킨 재료) 및 점착 시트에 관한 것으로서, 특히, 편광판 등의 광학부재용으로 적합한 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트에 관한 것이다.

일반적으로, 액정 패널에서는, 편광판이나 위상차판을 액정셀의 유리기판 등에 접착하는데 점착제 조성물로 형성된 점착제층이 사용되는 경우가 많다. 그러나, 편광판이나 위상차판 등의 광학부재는 열 등에 의해 수축되기 쉽기 때문에, 열이력에 의해 수축이 발생되고, 그 결과, 해당 광학부재에 적층되어 있는 점착제층이 그 수축을 추종할 수 없어, 계면에서 벗겨짐(소위 들뜸, 박리)이 발생되거나, 광학부재의 수축시의 응력에 기인해서 광학부재의 광학축이 벗어나는 것에 의한 광누설(소위 백발(白拔))이 발생되는 문제가 지적되고 있다.

이것을 방지하기 위한 방법으로서는, (1)점착력이 높고, 동시에, 형태안정성이 뛰어난 점착제층을 편광판 등의 광학부재에 첩합함으로써 광학부재의 수축 자체를 억제하는 방법, 혹은, (2)광학부재의 수축시의 응력이 작은 점착제층을 이용하는 방법을 들 수 있다. (1)의 방법으로는, 특허문헌 1에 게시된 바와 같이 저장 탄성율이 높은 점착제층을 이용하는 것이 유효하다. 한편, (2)의 방법으로는, 광학부재의 변형에 유연하게 대응할 수 있는 응력완화성이 뛰어난 점착제층을 이용하는 것이 유효하다.

상기 (2)의 방법을 실시하기 위해, 특허문헌 2에는, (A) 알킬 (메타)아크릴레이트와, 가교제에 대한 관능성을 갖는 중합성 모노머 0.5∼20중량%의 공중합체이며, 또한 중량평균 분자량이 100만 이상인 고분자량 (메타)아크릴계 공중합체 100중량부와, (B) 중량평균 분자량 3만 이하의 저분자량 (메타) 아크릴계 (공)중합체 20∼200중량부와, (C)가교 구조를 형성가능한 관능기를 분자내에 적어도 2개 갖는 다관능성 화합물 0.005∼5중량부로 이루어지고, [저분자량 (메타)아크릴계 (공)중합체의 관능기]/[고분자량 (메타)아크릴계 공중합체의 관능기]로 표시되는 관능기분배율이 0∼15중량%의 범위내에 있는 편광판용 점착제가 제안되어 있다.

동일하게 상기 (2)의 방법을 실시하기 위해, 특허문헌 3에는, 중량평균 분자량이 80만∼200만의 (메타)아크릴산 에스테르 모두 중합체(a) 100질량부와, 중량평균 분자량이 5만 이하의 (메타)아크릴산 에스테르 모두 중합체(b) 20∼100질량부로 이루어지는 아크릴산 에스테르 공중합체 혼합물(A)과, 가교제(B)로 이루어지고, 상기 공중합체(a)가 가교제(B)와 반응성이 높은 관능기를 갖는 단량체 단위를 포함하고, 상기 공중합체(b)가 가교제(B)와 상기 공중합체(a)의 관능기보다도 반응성이 낮은 관능기를 갖는 단량체 단위를 포함하는 광학용 점착제 조성물이 제안되어 있다.

[특허문헌1] 특개 2006-235568호 공보 [특허문헌2] 특허 제3533589호 공보 [특허문헌3] 특개 2009-108122호 공보

특허문헌2,3에 개시되어 있는 점착제는, 고분자량의 (메타)아크릴계 공중합체를 우선적으로 가교함으로써, 응력완화성을 얻고자 하는 것이다. 그렇지만, 이러한 점착제는 내구성이 뒤떨어지고, 예를 들면 습열조건 하에서는, 점착 계면에서 박리가 발생되고 있었다. 또한 응력완화성도 반드시 충분한 것은 아니어서, 편광판 등의 광학부재에 적용한 때에 광누설이 발생되는 경우가 있었다. 나아가서는, 첩부후의 시간 경과시 점착력이 상승하는 경향이 있기 때문에, 리워크성도 불충분하였다.

본 발명은, 이러한 실정에 비추어서 이루어진 것으로서, 편광판 등의 광학부재에 적용한 때에, 응력완화성이 뛰어나서 광누설을 방지할 수 있는 동시에, 내구성도 뛰어나고, 나아가서는 리워크성도 양호한 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 목적을 달성하기 위해서, 첫번째로 본 발명은, 중량평균 분자량이 50만∼300만의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 중량평균 분자량이 8000∼30만의 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)와, 가교제(C)를 함유하는 점착성 조성물로서, 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 산성기를 실질적으로 함유하지 않고, 또한 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 가교제(C)와의 반응성이 아래식(I)을 만족시키는 수산기 함유 모노머(a)를 함유하고, 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 산성기를 실질적으로 함유하지 않고, 또한 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 가교제(C)와의 반응성이 아래식 (I)을 만족시키는 수산기 함유 모노머(b)를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착성 조성물을 제공한다(발명1).

가교제(C)와의 반응성:수산기 함유 모노머(a)<수산기 함유 모노머(b)…(I)

상기 발명(발명1)에 따른 점착성 조성물을 가교하여 얻어지는 점착제는, 적절한 응집력과 뛰어난 응력완화성을 발휘한다. 이 뛰어난 응력완화성을 갖는 점착제를 사용함으로써, 편광판 등의 광학부재에 적용한 때에, 내광누설성과 내구성의 모두가 뛰어나고, 나아가서는 리워크성도 양호한 점착 시트가 얻어진다. 또한, 상기 점착성 조성물의 각 중합체는, 산성기를 실질적으로 함유하지 않기 때문에, 피착체가 금속으로 이루어지는 경우 또는 금속을 포함하는 경우에, 상기 금속이 부식되는 것을 억제할 수 있다.

상기 발명(발명1)에 있어서는,

(i) 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 수산기 함유 모노머(b)에서의 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수는, 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 수산기 함유 모노머(a)에서의 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수보다도 적거나(발명2),

(ii) 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 수산기 함유 모노머(b)에서의 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수와, 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 수산기 함유 모노머(a)에서의 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수는 동수이며, 또한 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 수산기 함유 모노머(b)에 포함되는, 중합체 형성시에 측쇄를 구성하는 탄소원자의 수는, 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 수산기 함유 모노머(a)에 포함되는, 중합체 형성시에 측쇄를 구성하는 탄소원자의 수보다도 많거나(발명3),

(iii) 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 수산기 함유 모노머(b)에서의 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수와, 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 수산기 함유 모노머(a)에서의 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수는 동수이며, 게다가, 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 수산기 함유 모노머(b)에 포함되는, 중합체 형성시에 측쇄를 구성하는 탄소원자의 수와, 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 수산기 함유 모노머(a)에 포함되는, 중합체 형성시에 측쇄를 구성하는 탄소원자의 수는 동수이며, 또한 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 수산기 함유 모노머(b)는, 메타크릴산 하이드록시알킬에스테르이며, 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 수산기 함유 모노머(a)는, 아크릴산 하이드록시알킬에스테르인(발명4) 것이 바람직하다.

상기 발명(발명1∼4)에 있어서, 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)에 포함되는 수산기에 대한 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)에 포함되는 수산기의 몰비는, 1.0 이상, 15 미만인 것이 바람직하다(발명5).

상기 발명(발명1∼5)에 있어서, 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 수산기 함유 모노머(b)를 10∼40질량% 함유하는 것이 바람직하다(발명6).

상기 발명(발명1∼6)에 있어서, 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대한 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 비율은, 5∼50질량부인 것이 바람직하다(발명7).

상기 발명(발명1∼7)에 있어서, 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 수산기 이외에, 상기 가교제(C)와 반응성을 갖는 관능기를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다(발명8).

상기 발명(발명1∼8)에 있어서, 상기 가교제(C)는, 이소시아네이트계 가교제인 것이 바람직하다(발명9).

상기 발명(발명9)에 있어서, 상기 이소시아네이트계 가교제의 함유량은, 상기 이소시아네이트계 가교제의 이소시아네이트기가 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)에 포함되는 상기 수산기의 양에 대하여 0.1∼3.5당량이 되는 양인 것이 바람직하다(발명10).

두번째로 본 발명은, 상기 점착성 조성물(발명1∼10)을 가교하여 이루어지는 점착제를 제공한다(발명11).

세번째로 본 발명은, 기재와, 점착제층을 구비한 점착 시트로서, 상기 점착제층은, 상기 점착제(발명11)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명12).

상기 발명(발명12)에 있어서, 상기 기재는, 광학부재인 것이 바람직하다(발명13).

네번째로 본 발명은, 2장의 박리 시트와, 상기 2장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 점착제층을 구비한 점착 시트로서, 상기 점착제층은, 상기 점착제(발명11)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다 (발명14).

본 발명에 따른 점착성 조성물을 가교시킨 점착제에서는, 종래는 가소제적으로 사용하고 있던 저분자량의 중합체를 우선적으로 가교시킴으로써, 상기 저분자량의 중합체의 화학적인 가교 구조에 의한 삼차원망상 구조를 형성하고, 그 삼차원망상 구조에, 복수의 고분자량의 중합체를 삽입시켜서 고분자량의 중합체끼리를 구속하고, 고분자량의 중합체간에 의사적인 가교 구조를 형성하는 것으로 추정된다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제는, 적절한 응집력으로 뛰어난 응력완화성을 발휘하고, 편광판 등의 광학부재에 적용한 때에, 광누설을 효과적으로 방지할 수 있는 동시에, 내구성도 뛰어나고, 나아가서는 리워크성도 양호하다. 또한, 본 발명에 따른 점착성 조성물의 각 중합체는, 산성기를 실질적으로 함유하지 않기 때문에, 피착체가 금속으로 이루어지는 경우 또는 금속을 포함하는 경우에, 상기 금속이 부식되는 것을 억제할 수 있다.

도 1은 본 발명의 제1 실시형태에 따른 점착시트의 단면도.
도 2는 본 발명의 제2 실시형태에 따른 점착시트의 단면도.
도 3은 점착제층 부착 편광판에서의 광누설성 시험(목시)의 평가 기준을 보여주는 도면(컬러).

이하, 본 발명의 실시 형태에 대해서 설명한다.

〔점착성조성물〕

본 실시 형태에 따른 점착성 조성물은, 중량평균 분자량(Mw)이 50만∼300만의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 중량평균 분자량(Mw)이 8000∼30만의 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)와, 가교제(C)를 함유하고, 바람직하게는 실란커플링제(D)을 더 함유한다. 한편, 본 명세서에서, (메타)아크릴산 에스테르는, 아크릴산 에스테르 및 메타크릴산 에스테르의 양쪽을 의미한다. 다른 유사 용어도 동일하다. 또한, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 산성기를 실질적으로 함유하지 않고, 또한 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 가교제(C)와의 반응성이 아래식(I)을 만족시키는 수산기 함유 모노머(a)를 함유하고, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 산성기를 실질적으로 함유하지 않고, 또한 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 가교제(C)와의 반응성이 아래식(I)을 만족시키는 수산기 함유 모노머(b)를 함유한다. 한편, 수산기 함유 모노머는, 분자내에 수산기를 갖는 모노머를 의미한다.

가교제(C)와의 반응성:수산기 함유 모노머(a)<수산기 함유 모노머(b)…(I)

즉, 중합체(B)의 수산기 함유 모노머(b)의 가교제(C)와의 반응성은, 중합체(A)의 수산기 함유 모노머(a)의 가교제(C)와의 반응성보다도 높다.

산성기로서는, 주로 카르복실기를 들 수 있고, 기타, 술폰산기, 인산기 등을 들 수 있다. 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가 산성기를 실질적으로 함유하지 않음으로써, 피착체가 금속으로 이루어지는 경우(예를 들면, 피착체가 산화 인듐 주석(ITO)으로 이루어지는 전극의 경우) 또는 금속을 포함하는 경우(예를 들면, 피착체가 금속 메쉬를 포함하는 경우)에, 상기 금속이 부식되는 것을 억제할 수 있다.

여기에서, 「산성기를 실질적으로 함유하지 않는다」는, 산성기를 완전히 함유하지 않는 것 이외에, 금속을 부식되지 못하게 하는 정도의 미량의 함유를 허용하는 것이다. 구체적으로는, 중합체(A) 또는 (B)의 구성 단위로서의 산성기 함유 모노머의 함유량은, 통상 1질량% 미만이며, 바람직하게는 0.5질량% 미만이며, 특히 바람직하게는 0.1질량% 미만이다.

상기와 같이, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)보다도, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)쪽이, 가교제(C)와의 반응성이 높은 수산기 함유 모노머를 함유함으로써, 상기 점착성 조성물을 가교한 때에, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)(저분자량 폴리머)가 가교제(C)와 우선적으로 반응하고, 가교제(C)를 통해서 삼차원망상 구조를 형성하는 것으로 추정된다. 그리고, 그 삼차원망상 구조에, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)(고분자량 폴리머) 2분자 이상이, 직접의 화학결합을 수반하지 않고, 또는 지극히 적은 화학결합을 수반해서 삽입되어, 중합체(A)끼리가 어느 정도의 자유도를 갖는 상태로 구속된, 의사적인 가교 구조를 형성하고 있는 것으로 추정된다(이와 같이 추정되는 구조를, 이하 「구조X」라고 하는 경우가 있다.). 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 가교제(C)와의 반응성이 비교적 낮은 수산기 함유 모노머(a)에 유래하는 수산기를 포함함으로써, 상기 삼차원망상 구조에 양호하게 삽입된다고 생각된다. 이러한 구조X를 갖는 점착제는, 적절한 응집력과 뛰어난 응력완화성을 발휘한다. 이와 같이 뛰어난 응력완화성을 갖는 점착제는, 편광판 등의 광학부재에 적용한 때에, 내광누설성이 뛰어난 동시에, 내구성도 뛰어나고, 습열조건 하 등에서도 들뜸이나 박리 등을 방지할 수 있다. 게다가, 상기의 구조X에서는, 응력완화성을 부여하기 위한 미가교의 저분자량 성분 등이 존재하지 않는다. 그 때문에, 종래의 응력완화성 타입의 점착제에서 문제가 된 저분자량 성분의 브리드 아웃 등이 발생되지 않는다. 그 결과, 본 실시 형태에 따른 점착성 조성물로부터 얻어지는 점착제는, 리워크성도 뛰어나다.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 알킬기의 탄소수가 1∼20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르와, 수산기 함유 모노머(a)와, 소망에 의해 사용되는, 가교제(C)와 반응성을 갖는 관능기를 포함하지 않는 다른 모노머와의 공중합체인 것이 바람직하고, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 알킬기의 탄소수가 1∼20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르와, 수산기 함유 모노머(b)와, 소망에 의해 사용되는, 가교제(C)와 반응성을 갖는 관능기를 포함하지 않는 다른 모노머와의 공중합체인 것이 바람직하다.

알킬기의 탄소수가 1∼20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 프로필, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산 n-펜틸, (메타)아크릴산 n-헥실, (메타)아크릴산 시클로 헥실, (메타)아크릴산 2-에틸 헥실, (메타)아크릴산 이소옥틸, (메타)아크릴산 n-데실, (메타)아크릴산 n-도데실, (메타)아크릴산 미리스틸, (메타)아크릴산 팔미틸, (메타)아크릴산 스테아릴 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.

수산기 함유 모노머(a) 및 (b) 로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 2-하이드록시 에틸, (메타)아크릴산 2-하이드록시 프로필, (메타)아크릴산 3-하이드록시 프로필, (메타)아크릴산 2-하이드록시 부틸, (메타)아크릴산 3-하이드록시 부틸, (메타)아크릴산 4-하이드록시 부틸 등의 (메타)아크릴산 하이드록시 알킬 에스테르 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.

여기에서, 수산기 함유 모노머(a)와 수산기 함유 모노머(b)의 조합으로서는, 예를 들면, 이하의 (i)∼(iii)의 형태를 들 수 있다.

(i) 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 수산기 함유 모노머(b)에서의 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수가, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 수산기 함유 모노머(a)에서의 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수보다도 적은 경우이다. 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수가 적은 쪽이, 수산기가 구핵성(求核性)이 높고, 또한 입체장해가 적음으로써, 수산기의 반응성이 높기 때문이다. 따라서, 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수가, 가교제(C)의 반응성에 관해서 우선적인 판단 기준이 된다.

예를 들면, 수산기 함유 모노머(a)가 ２급 수산기 모노머이며, 수산기 함유 모노머(b)가 1급 수산기 모노머인 경우이다. 구체적으로는, 수산기 함유 모노머(a)가, (메타)아크릴산 2-하이드록시프로필, (메타)아크릴산 2-하이드록시부틸, 또는 (메타)아크릴산 3-하이드록시부틸이며, 수산기 함유 모노머(b)가, (메타)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메타)아크릴산 3-하이드록시프로필, 또는 (메타)아크릴산 4-하이드록시부틸인 경우이다.

(ii) 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 수산기 함유 모노머(b)에서의 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수와, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 수산기 함유 모노머(a)에서의 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수가 동수이며, 또한 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 수산기 함유 모노머(b)에 포함되는, 중합체 형성시에 측쇄를 구성하는 탄소원자의 수가, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 수산기 함유 모노머(a)에 포함되는, 중합체 형성시에 측쇄를 구성하는 탄소원자의 수보다도 많은 경우이다. 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수가 동수라면, 모노머 중의, 중합체 형성시에 측쇄를 구성하는 탄소원자의 수가 많은 쪽이, 주쇄로부터 떨어져 있고, 입체장해도 작기 때문에 자유도가 높고, 반응성이 높기 때문이다.

예를 들면, 수산기 함유 모노머(a) 및 수산기 함유 모노머(b)가 모두 1급 수산기 모노머이며, 또한 수산기 함유 모노머(a)의, 중합체 형성시에 측쇄를 구성하는 탄소원자의 수가 2개이며, 수산기 함유 모노머(b)의, 중합체 형성시에 측쇄를 구성하는 탄소원자의 수가 3개 또는 4개인 경우이다. 한편,「중합체 형성시에 측쇄를 구성한다」에 대해서는, 예를 들면, (메타)아크릴산하이드록시알킬에스테르의 경우, 하이드록시알킬 부분이「중합체 형성시에 측쇄를 구성한다」부분에 해당한다. 또한, 상기「탄소원자의 수」는, 수산기가 결합되는 탄소원자로부터, 중합체 형성시에 주쇄를 구성하는 원자까지 연결된 탄소원자의 수를 의미하고, 상기 측쇄 중에서의 분기쇄 부분의 탄소수는 카운트하지 않는다. 예를 들면, 아크릴산 2-하이드록시프로필에서의 상기 탄소원자의 수는 2개가 된다.

(ii)의 구체예로서는, 수산기 함유 모노머(a)가, 아크릴산 2-하이드록시에틸이며, 수산기 함유 모노머(b)가, (메타)아크릴산 3-하이드록시프로필, 또는 (메타)아크릴산4-하이드록시부틸인 경우이다.

(iii) 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 수산기 함유 모노머(b)에서의 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수와, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 수산기 함유 모노머(a)에서의 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수가 동수이며, 게다가, 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 수산기 함유 모노머(b)에 포함되는, 중합체 형성시에 측쇄를 구성하는 탄소원자의 수와, 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 수산기 함유 모노머(a)에 포함되는, 중합체 형성시에 측쇄를 구성하는 탄소원자의 수가 동수이며, 또한 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 수산기 함유 모노머(b)가 메타크릴산 하이드록시알킬에스테르이며, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 수산기 함유 모노머(a)가 아크릴산 하이드록시알킬에스테르의 경우이다. 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수가 동수이며, 중합체 형성시에 측쇄를 구성하는 탄소원자의 수도 동수라면, 아크릴산 하이드록시알킬에스테르와 비교하여, 메타크릴산 하이드록시알킬에스테르의 쪽이, 주쇄가 강직하게 직선적으로 되어, 그것에 의해 수산기가 노출되어, 가교제(C)와 반응하기 쉬워지기 때문이다.

예를 들면, 수산기 함유 모노머(a) 및 수산기 함유 모노머(b)가，모두 1급 수산기 모노머 또는 ２급 수산기 모노머끼리이며, 또한 수산기 함유 모노머(a)가 아크릴산 하이드록시알킬에스테르이며, 수산기 함유 모노머(b)가 메타크릴산 하이드록시알킬에스테르인 경우이다. 예를 들면, 수산기 함유 모노머(a)가 아크릴산2-하이드록시에틸, 수산기 함유 모노머(b)가 메타크릴산2-하이드록시에틸인 경우,혹은 수산기 함유 모노머(a)가 아크릴산2-하이드록시프로필, 수산기 함유 모노머(b)가 메타크릴산2-하이드록시프로필인 경우이다.

여기에서, 점착성 조성물 중에서의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)에 포함되는 수산기에 대한 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)에 포함되는 수산기의 몰비는, 1.0 이상, 15 미만인 것이 바람직하고, 특히 2∼10인 것이 바람직하고, 나아가서는 2∼8인 것이 바람직하다.

이와 같이, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)에 포함되는 수산기의 양이 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)에 포함되는 수산기의 양 이상(몰비가 1.0 이상)임으로써, 본 실시 형태에 따른 점착성 조성물을 가교한 때에, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)와 가교제(C)의 우선적인 반응이 보다 효과적으로 진행되어, 상기 구조X가 양호하게 형성되는 것으로 추정된다. 한편, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)에 포함되는 수산기의 양이 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)에 포함되는 수산기의 양보다도 과다(몰비가 15 이상)하면, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 가교가 과도하게 되어, 응력완화성이 저하될 우려가 있고, 또한 가교 후에도 수산기가 잔존함으로써, 특히 습열조건 하에서의 내구성이 뒤떨어질 우려가 있다.

제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기 함유 모노머(b)를 10∼40질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 10∼30질량% 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 10∼20질량% 함유하는 것이 바람직하다. 수산기 함유 모노머(b)를 상기 범위에서 함유함으로써, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 가교의 정도가 바람직하게 되어, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와의 조합에서, 얻어지는 점착제의 응력완화성을 보다 효과적으로 향상시킬 수 있다. 수산기 함유 모노머(b)의 함유량이 10질량% 미만에서는, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 가교가 충분하지 않아, 겔 분률이 낮아, 그것에 의해 내구성이 저하될 우려가 있다. 한편, 수산기 함유 모노머(b)의 함유량이 40질량%을 초과하면, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 가교가 과도하게 되어, 응력완화성이 저하될 우려가 있고, 또한 가교 후에도 수산기가 잔존함으로써, 특히 습열조건 하에서의 내구성이 뒤떨어질 우려가 있다. 또한, 수산기 함유 모노머(b)의 함유량의 상한을 30질량%로 함으로써, 얻어지는 점착 시트의 내광누설성이 보다 뛰어나게 된다.

한편, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)에서의 수산기 함유 모노머가 바람직한 함유량은, 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)에서의 수산기 함유 모노머의 함유량 및 상술한 수산기의 몰비로부터 당연히 정해진다.

상기 다른 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 시클로 헥실 등의 지방족환을 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, (메타)아크릴산 페닐 등의 방향족환을 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, 아크릴 아미드, 메타크릴 아미드 등의 비가교성의 아크릴 아미드, (메타)아크릴산N, N-디메틸 아미노 에틸, (메타)아크릴산N, N-디메틸 아미노 프로필 등의 비가교성의 3급 아미노기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, 초산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.

상기 다른 모노머 중에서도, (메타)아크릴산N, N-디메틸 아미노 에틸, (메타)아크릴산N, N-디메틸 아미노 프로필 등의 비가교성의 3급 아미노기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, 특히 (메타)아크릴산N, N-디메틸 아미노 에틸은, 중합체 중의 수산기와 가교제(C)와의 반응을 촉진시키는 촉매효과를 갖기 때문에, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)에서, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 포함되어 있어도 좋다.

이 경우, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B) 중에서의 상기 비가교성의 3급 아미노기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르의 함유량은, 0.01∼1질량%인 것이 바람직하고, 특히 0.1∼0.5질량%인 것이 바람직하다.

여기에서, 상기 구조X를 확실하게 형성하기 위해서도, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 수산기 이외에, 가교제(C)와 반응성을 갖는 관능기를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 이러한 관능기로서는, 예를 들면, 가교성의 1급 아미노기 또는 ２급 아미노기를 들 수 있고, 상기 관능기를 함유하는 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 아미노 에틸, (메타)아크릴산n-부틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 모노머를 들 수 있다.

「가교제(C)와 반응성을 갖는 관능기를 실질적으로 함유하지 않는다」는, 상기 관능기를 완전히 함유하지 않는 것 이외에, 수산기와 가교제(C)의 반응성을 방해하지 않을 정도로 상기 관능기를 포함하는 것을 허용하는 것이다. 구체적으로는, 각 중합체(A) 및 (B)에서, 상기 관능기의 수산기에 대한 몰비가 0.2 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.1 이하인 것이 바람직하다.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 중합 형태는, 각각 랜덤 공중합체이어도 좋고, 블록 공중합체이어도 좋다.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량은 50만∼300만이며, 바람직하게는 70만∼250만이며, 특히 바람직하게는 100만∼200만이다. 다시 말해, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 고분자량 폴리머 성분으로 이루어져 있다. 한편, 본 명세서에 있어서의 중량평균 분자량은, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산 값이다.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량이 상기 범위내에 있고, 중합체(A)가 비교적 큰 분자량을 가짐으로써, 상기 구조X가 양호하게 형성되는 것으로 추정된다.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량이 50만 미만이면, 얻어지는 점착제 겔 분률이 낮고, 내구성 및 리워크성이 뒤떨어지게 될 우려가 있다. 또한, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량이 300만을 초과하면, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B) 등과의 상용성이 악화되고, 얻어지는 점착제의 응력완화성이 저하될 우려가 있다.

한편, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 중량평균 분자량은 8000∼30만이며, 바람직하게는 1만∼20만이며, 특히 바람직하게는 5만∼10만이다. 다시 말해, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 저분자량 폴리머 성분으로 이루어져 있다.

제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 중량평균 분자량이 상기 범위내에 있음으로써, 본 실시 형태에 따른 점착성 조성물에 특유의 삼차원 망상 구조가 형성되어, 뛰어난 응력완화성에 기여하게 된다. 다시 말해, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 중량평균 분자량이 8000 미만에서는, 양호한 삼차원망상 구조가 얻어지지 않는다. 한편, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 중량평균 분자량이 30만을 초과하면, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 등과의 상용성이 저하되고, 중합체(B)에 의해 형성되는 삼차원망상 구조체내에의 중합체(A)의 삽입이 불충분하게 되고, 그 결과, 얻어지는 점착제가 내구성 및 리워크성이 뒤떨어지는 경우가 있다.

본 실시 형태에서, 상기의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체(B)는, 각각 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종이상을 조합하여 사용해도 좋다.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대한 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 비율은, 5∼50질량부인 것이 바람직하고, 특히 5∼40질량부인 것이 바람직하고, 나아가서는 10∼30질량부인 것이 바람직하다.

상기 비율로 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)를 함유하는 점착성 조성물로부터 얻어지는 점착제는, 상기 구조X를 양호하게 형성하는 것으로 추정된다.

가교제(C)로서는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아지리딘계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 중합체(A) 및 (B)가 갖는 수산기와의 반응성이 뛰어난 이소시아네이트계 가교제가 바람직하다.

이소시아네이트계 가교제는 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 비우렛트체, 이소시아누레이트체, 나아가서 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메티롤프로판, 피마자기름 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다.

상기 가교제(C)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

가교제(C)의 함유량은, 상기 가교제(C)의 가교성기(예를 들면, 이소시아네이트기)가 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 수산기의 양에 대하여, 통상 0.05∼5당량이 되는 양이며, 바람직하게는 0.1∼3.5당량이 되는 양이며, 특히 바람직하게는 0.3∼1.0당량이 되는 양이다. 상기 가교성기의 양이 0.05당량 미만의 경우, 얻어지는 점착제 겔 분률이 낮아, 충분한 응집력을 발휘할 수 없을 우려가 있다. 또한, 상기 가교성기의 양이 0.1당량 이상, 특히 0.3당량 이상이라면, 얻어지는 점착제를 내구성의 더욱 뛰어난 것으로 할 수 있다. 한편, 상기 가교성기의 양이 3.5당량 이하라면, 얻어지는 점착제를 리워크성이 좋은 것으로 할 수 있다. 게다가, 상기 가교성기의 양이 1.0당량 이하라면, 가교제(C)를 중합체(B)의 삼차원망상 구조의 형성에만 기여시켜, 중합체(A)의 가교를 효율적으로 방지할 수 있는 것으로 추정된다. 그 결과, 얻을 수 있는 점착제는 응력완화성에 뛰어나게 된다.

본 실시 형태에 따른 점착성 조성물은, 바람직하게는, 실란커플링제(D)를 더 함유한다. 상기 실란커플링제(D)를 함유하면, 실란커플링제(D)의 알콕시시릴기 등이 유리기판 등의 피착체면에 작용하기 때문에, 예를 들면 편광판을 액정 유리 셀등에 첩합할 경우에, 점착제와 액정 유리 셀과 사이의 밀착성이 보다 양호하게 된다.

상기 실란커플링제(D)로서는, 분자내에 알콕시시릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소화합물로서, 점착제 성분과의 상용성이 좋고, 또한 광투과성을 갖는 것, 예를 들면 실질상 투명한 것이 적합하다. 이러한 실란커플링제(D)의 첨가량은, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여 0.01∼0.5질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05∼0.3질량부인 것이 바람직하다.

실란커플링제(D)의 구체예로서는, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴록시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3, 4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소화합물, 3-아미노프로필트리메톡실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 이것들은, 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.

상기 점착성 조성물에는, 소망에 의해, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 연화제, 충전제, 굴절율 조정제 등을 첨가할 수 있다.

〔점착성 조성물의 제조 방법〕

상기 점착성 조성물은, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 각각을 제조하고, 그것들을 혼합하는 동시에, 임의의 단계에서 가교제(C) 및 소망에 의해 실란커플링제(D)를 첨가함으로써 제조할 수 있다.

바람직한 구체예로서는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 (B)를, 각각 별개로 통상의 래디컬 중합법에 의해 제조한다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 (B)의 중합은, 소망에 의해 중합 개시제를 사용하고, 용액중합법 등에 의해 수행할 수 있다. 중합 용매로서는, 예를 들면, 초산 에틸, 초산n-부틸, 초산 이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 좋다.

　중합 개시제로서는, 아조계 화합물, 유기과산화물 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 좋다. 아조계 화합물로서는, 예를 들면, 2, 2'-아조비스이소부티로니트릴, 2, 2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1, 1'-아조비스(시클로헥산1-카보니트릴, 2, 2'-아조비스(2, 4-디메틸발레로니트릴), 2, 2'-아조비스(2, 4-디메틸 -4-메톡시발레로니트릴), 디메틸 2, 2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4, 4'-아조비스(4-시아노바레릭산), 2, 2'-아조비스(2-하이드록시메틸프로피오니트릴), 2, 2'-아조비스[2- (2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.

유기과산화물로서는, 예를 들면, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘하이드록퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시비바레이트, (3, 5, 5-(트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.

한편, 상기 중합 공정에서, 2-멜캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량평균 분자량을 조절할 수 있다.

다음에, 얻어진 중합체(A) 및 (B)의 용액을 혼합하고, 희석 용매를 추가한다. 그 후, 가교제(C) 및 소망에 의해 실란커플링제(D)를 첨가하여, 충분히 혼합함으로써, 용매로 희석된 점착성 조성물(도포 용액)을 얻는다.

점착성 조성물을 희석하여 도포 용액으로 하기 위한 희석 용제로서는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 염화 메틸렌, 염화 에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜타논, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 초산 에틸, 초산 부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등을 사용할 수 있다.

이와 같이 하여 제조된 도포 용액의 농도·점도로서는, 코팅 가능한 범위라면 좋고, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라서 적당히 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물의 농도가 10∼40질량%가 되도록 희석한다. 한편, 도포 용액을 얻을 때, 희석 용제 등의 첨가는 필요조건이 아니고, 점착성 조성물이 코팅 가능한 점도 등이라면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 좋다. 이 경우, 점착성 조성물이 그대로 도포 용액이 된다.

〔점착제〕

본 실시 형태에 따른 점착제는, 상기 점착성 조성물을 가교하여 이루어지는 것이다. 상기 점착성 조성물의 가교는, 가열 처리에 의해 수행할 수 있다. 한편, 상기 가열 처리는, 점착성 조성물의 희석 용매 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다.

가열 처리를 수행하는 경우, 가열 온도는, 50∼150℃인 것이 바람직하고, 특히 70∼120℃도인 것이 바람직하다. 또한, 가열 시간은, 30초∼3분인 것이 바람직하고, 특히 50초∼2분인 것이 바람직하다. 게다가, 가열 처리후, 상온(예를 들면, 23℃, 50% RH)에서 1∼2주일 정도의 양생 기간을 설정하는 것이 특히 바람직하다.

상기의 가열 처리 (및 양생)에 의해, 가교제(C)에 의해 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가 가교하는 동시에, 그 삼차원망상 구조에 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 삽입되어, 상기 구조X가 형성되는 것으로 추정된다.

본 실시 형태에 따른 점착제는, 무알칼리 유리에 대한 점착력이, 0.1∼25N/25mm인 것이 바람직하고, 특히 2∼20N/25mm인 것이 바람직하다. 한편, 여기에서 말하는 점착력은, JIS Z0237에 준한 180°당겨떼냄 점착력(박리 속도300mm/min)을 의미하고, 0.5MPa, 50℃로 20분 가압하여 피착체에 첩부한 후, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 24시간 방치하고나서 측정하는 것으로 한다. 점착력이 상기의 범위내에 있음으로써, 편광판 등의 광학부재에 적용한 때에, 들뜸이나 박리 등을 방지할 수 있다.

본 실시 형태에 따른 점착제는, 상기 피착체로의 첩부로부터, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 14일 더 방치한 후의 점착력(첩부 14일 후의 점착력)이, 0.1∼25N/25mm인 것이 바람직하고, 특히 2∼20N/25mm인 것이 바람직하다. 이와 같이 시간 경과에 따른 점착력의 상승이 억제됨으로써, 본 실시 형태에 따른 점착제는, 리워크성이 뛰어난 것으로 평가할 수 있다.

이상 설명한 점착제는, 광학부재용으로서 바람직하게 사용할 수 있고, 예를 들면, 편광판(편광 필름)과 위상차판(위상차 필름) 등의 광학부재끼리의 접착, 혹은 편광판(편광 필름)이나 위상차판(위상차 필름)과 유리기판의 접착에 적합하다. 본 실시 형태에 따른 점착제에 의해 형성되는 점착제층은, 응력완화성이 대단히 뛰어나기 때문에, 피착체의 치수변화가 큰 경우이어도, 그 치수변화에 의해 발생될 수 있는 응력을 점착제층으로 흡수·완화할 수 있고, 따라서 장기에 걸쳐 피착체로 부터 벗겨지지 않는 동시에, 상기와 같은 광학부재에 사용한 때에 광누설을 효과적으로 방지할 수 있다. 다시 말해, 본 실시 형태에 따른 점착제는, 내광누설성과 내구성의 양립을 달성하는 것이다. 더욱이 본 실시 형태에 따른 점착제는, 양호한 리워크성을 갖고, 또한, 산에서 자유롭기 때문에, 피착체가 금속으로 이루어지는 경우 또는 금속을 포함하는 경우에 내부식성이 뛰어나다. 　　　

〔점착 시트〕

도1에 도시한 바와 같이, 제1 실시 형태에 따른 점착 시트(1A)는, 아래로부터 순서대로, 박리 시트(12)와, 박리 시트(12)의 박리면에 적층된 점착제층(11)과, 점착제층(11)에 적층된 기재(13)로 구성된다.

또한, 도2에 도시한 바와 같이, 제2 실시 형태에 따른 점착 시트(1B)는, 2장의 박리 시트(12a, 12b)와, 그것들 2장의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 상기 2장의 박리 시트(12a, 12b) 사이에 끼워진 점착제층(11)으로 구성된다. 한편, 본 명세서에서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에서 박리성을 갖는 면을 의미하고, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않더라도 박리성을 나타내는 면의 모두를 포함하는 것이다.

어느 점착 시트(1A,1B)에서도, 점착제층(11)은 상술한 점착성 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제로 된다.

점착제층(11)의 두께는 점착 시트(1A,1B)의 사용 목적에 따라 적절히 결정되지만, 통상 5∼100μm, 바람직하게는 10∼60μm의 범위이며, 예를 들면, 광학부재, 특히 편광판용의 점착제층으로서 사용하는 경우에는, 10∼50μm, 특히 10∼30μm인 것이 바람직하다.

기재(13)로서는 특별히 제한은 없고, 통상의 점착 시트의 기재 시트로서 사용되는 것은 모두 사용할 수 있다. 예를 들면, 소망의 광학부재의 기타, 레이온, 아크릴, 폴리에스테르 등의 섬유를 이용한 직포 또는 부직포; 상질지, 글라신지, 함침지, 코팅지 등의 종이류; 알루미, 구리 등의 금속박; 우레탄 발포체, 폴리에틸렌 발포체 등의 발포체; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름, 폴리우레탄 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올 필름, 에틸렌-초산비닐공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 아크릴 수지 필름, 노르보르넨계 수지 필름, 시클로올레핀 수지 필름 등의 플라스틱 필름; 이러한 2종 이상의 적층체 등을 들 수 있다. 플라스틱 필름은 1축 연장 또는 2축 연장된 것이라도 좋다.

광학부재로서는, 예를 들면, 편광판(편광 필름), 편광자, 위상차판(위상차 필름), 시야각보상 필름, 휘도향상 필름, 콘트래스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름 등을 들 수 있다. 이 중에서도 편광판(편광 필름)은 수축하기 쉽고, 치수변화가 크기 때문에, 내광누설성의 관점에서, 본 실시 형태의 점착제(상기 점착제층(11))을 형성하는 대상으로서 적합하다.

기재(13)의 두께는, 그 종류에 의해서도 다르지만, 예를 들면 광학부재의 경우에는, 통상 10μm∼500μm이며, 바람직하게는 50μm∼300μm이다.

박리 시트(12,12a,12b)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌 초산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네트 필름, 폴리이미드 필름, 불소수지 필름 등을 사용할 수 있다. 또한, 이러한 가교 필름도 사용할 수 있다. 나아가서, 이러한 적층 필름이어도 좋다.

상기 박리 시트의 박리면(특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스텔계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다.

박리 시트(12,12a,12b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20∼150μm 정도이다.

상기 점착 시트(1A)를 제조하기 위해서는, 박리 시트(12)의 박리면에, 상기 점착성 조성물을 포함한 용액(도포 용액)을 도포하고, 가열 처리를 수행하여 점착제층(11)을 형성한 후, 그 점착제층(11)에 기재(13)를 적층한다. 그 후, 양생 기간을 설정하는 것이 바람직하다.

한편, 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는 상술한 바와 같다.

또한, 상기 점착 시트(1B)를 제조하는데는, 한쪽의 박리 시트(12a) (또는 12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물을 함유하는 도포 용액을 도포하고, 가열 처리를 수행하여 점착제층(11)을 형성한 후, 그 점착제층(11)에 다른쪽의 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 중첩시킨다.

상기 도포 용액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 브레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 사용할 수 있다.

여기에서, 예를 들면, 액정 셀과 편광판으로 구성되는 액정표시장치를 제조하는데는, 점착 시트(1A)의 기재(13)로서 편광판을 사용하고, 상기 점착 시트(1A)의 박리 시트(12)를 박리하고, 노출된 점착제층(11)과 액정 셀을 첩합하면 좋다.

또한, 예를 들면, 액정 셀과 편광판의 사이에 위상차판이 배치되는 액정표시장치를 제조하는데는, 일례로서, 우선, 점착 시트(1B)의 한쪽의 박리 시트(12a) (또는 12b)를 박리하여, 점착 시트(1B)의 노출된 점착제층(11)과 위상차판을 첩합한다. 그 다음에, 기재(13)로서 편광판을 사용한 점착 시트(1A)의 박리 시트(12)를 박리하고, 점착 시트(1A)의 노출된 점착제층(11)과 상기 위상차판을 첩합한다. 나아가서, 상기 점착 시트(B)의 점착제층(11)으로부터 다른쪽의 박리 시트(12b) (또는 12a)를 박리하고, 점착 시트(B)의 노출된 점착제층(11)과 액정 셀을 첩합한다.

이상의 점착 시트(1A,1B)에 의하면, 점착제층(11)이 응력완화성이 대단히 뛰어나기 때문에, 예를 들면 편광판의 접착에 적용한 경우더라도, 편광판의 변형에 의해 발생될 수 있는 응력을 점착제층(11)으로 흡수·완화할 수 있어, 그것에 의하여, 뛰어난 내광누설성 및 높은 내구성이 발휘되는 것으로 추정된다.

이상 설명한 실시 형태는, 본 발명의 이해를 쉽게 하기 위해서 기재된 것이며, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것이 아니다. 따라서, 상기 실시 형태에 공개된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.

예를 들면, 점착 시트(1A)의 박리 시트(12)는 생략되어도 좋고, 점착 시트(1B)에서의 박리 시트(12a,12b)의 어느 한쪽은 생략되어도 좋다.

〔실시예〕

이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것이 아니다.

〔실시예1〕

1. 중합체(A)의 제조

교반기, 온도계, 환류 냉각기, 적하 장치 및 질소도입관을 구비한 반응 용기에, 아크릴산n-부틸 99.0질량부, 아크릴산2-하이드록시에틸 1.0질량부, 초산 에틸 200질량부 및 2, 2”-아조비스이소부티로니트릴 0.08질량부를 넣고, 상기 반응 용기내의 공기를 질소 가스로 치환했다. 이 질소 분위기 하에서 교반하면서, 반응 용액을 60℃로 승온하고, 16시간 반응시킨 후, 실온까지 냉각했다. 여기에서, 얻어진 용액의 일부를 후술하는 방법으로 분자량을 측정하고, 중량평균 분자량 157만의 중합체(A)의 생성을 확인했다.

2.중합체(B)의 제조

교반기, 온도계, 환류 냉각기, 적하 장치 및 질소도입관을 구비한 반응 용기에, 아크릴산 n-부틸 81.4질량부, 아크릴산 4-하이드록시부틸 18.6질량부, 초산 에틸 200질량부, 2, 2”-아조비스이소부티로니트릴 0.16질량부 및 2-멜캅토메탄올 0.3질량부를 넣고, 상기 반응 용기내의 공기를 질소 가스로 치환했다. 이 질소분위기 하에서 교반하면서, 반응 용액을 70℃로 승온하고, 6시간 반응시킨 후, 실온까지 냉각했다. 여기에서, 얻어지는 용액의 일부를 후술하는 방법으로 분자량을 측정하고, 중량평균 분자량 6만의 중합체(B)의 생성을 확인했다.

3.점착성 조성물의 제조

상기 공정(1)에서 얻어진 중합체(A) 100질량부(고형분 환산 값)와, 상기 공정(2)에서 얻어진 중합체(B) 20질량부(고형분 환산 값)를 혼합한 후, 가교제(C)로서, 중합체(B)의 수산기 0.6당량에 상당하는 양의 트리메티롤프로판의 크실렌디이소시아네이트부가물미츠이카가쿠폴리우레탄사제，상품명「다케네이트D-110N」) 3.0질량부를 첨가했다. 마지막으로, 실란커플링제(D)로서, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에츠카가쿠사제, 상품명 「KBM403」) 0.3질량부를 첨가하고, 충분히 교반함으로써, 점착성 조성물의 희석 용액을 얻었다.

한편, 배합된 모노머의 비율로부터, 중합체(A) 100g 중에서의 수산기의 양(H [OH])은 8.62mmol, 중합체(B) 20g 중에서의 수산기의 양(L [OH])은 25.84mmol로 계산된다. 따라서, 중합체(A) 100질량부 중의 수산기의 몰수에 대한 중합체(B) 20질량부 중의 수산기의 몰수의 비(L [OH]/H [OH])는 3.00이 된다.

여기에서, 상기 점착성 조성물의 배합을 표1에 나타낸다. 한편, 표1에 기재된 약호 등의 상세한 것은 아래와 같다.

[중합체(A) 및 (B)]

BA : 아크릴산n-부틸

AA : 아크릴산

DM : 메타크릴산 N, N-디메틸아미노에틸

HEA : 아크릴산2-하이드록시에틸

HEMA : 메타크릴산2-하이드록시에틸

2HPA : 아크릴산2-하이드록시프로필

4HBA : 아크릴산2-하이드록시부틸

H [OH] (mmol) : 중합체(A) 첨가량(질량부)을 (g)로서 계산한 수산기의 몰수

L [OH] (mmol) : 중합체(B) 첨가량(질량부)을 (g)로서 계산한 수산기의 몰수

[이소시아네이트계 가교제 (C)]

XDI-TMP : 트리메티롤프로판의 크실렌디이소시아네이트부가물(미츠이카가쿠폴리우레탄사제，상품명「다케네이트D-110N」)

[실란커플링제(D)]

KBM403 : 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에츠카가쿠사제, 상품명 「KBM403」)

얻어진 점착성 조성물의 희석 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(린텍사제, SP-PET3811, 두께:38μm)의 박리 처리면에, 건조 후의 두께가 25μm가 되도록 나이프 코터로 도포한 후, 90℃로 1분간 가열 처리하여 점착제층을 형성했다.

그 다음에, 디스크틱 액정층 부착 편광 필름으로 이루어지는, 편광 필름과 시야각 확대 필름이 일체화한 편광판을, 점착제층의 노출면과 디스크틱 액정층의 표면이 접하도록 첩합하여, 23℃, 50% RH에서 7일간 양생함으로써, 점착제층 부착 편광판을 얻었다.

〔실시예 2∼11, 비교예 1∼3〕

점착성 조성물을 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, 가교제 및 실란커플링제의 종류 및 배합량 및 중합체(A)와 중합체(B)의 배합비를 표1에 나타내도록 변경하는 것 이외에, 실시예 1과 동일하게 하여 점착제층 부착 편광판을 제조했다.

여기에서, 상술한 중량평균 분자량(Mw)은, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)를 사용해서 이하의 조건으로 측정(GPC측정)한 폴리스티렌 환산의 중량평균 분자량이다.

<측정 조건>

·GPC측정 장치: 토소사제, HLC-8020

·GPC칼럼(이하의 순서대로 통과):토소사제

TSK guard column HXL-H

TSK gel GMHXL(×2)

TSK gel G2000 HXL

·측정 용매: 테트라하이드로퓨란

·측정 온도:40 ℃

〔시험예1〕 (광누설성 시험)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을, 재단 장치(오기노세이사쿠쇼사제 슈퍼커터, PN1-600)를 사용해서 233mm×309mm 사이즈로 조정하였다. 박리 시트를 벗기고, 노출된 점착제층을 통하여 무알칼리 유리(코닝사제, 이글XG)에 첩부한 후, 쿠리하라세이사쿠쇼사제 오토클레이브에서 0.5MPa, 50℃로, 20분 가압했다. 한편, 상기 첩합은 무알칼리 유리의 표리에, 점착제층 부착 편광판을 편광축이 크로스 니콜 상태(편광축:∠45°, ∠135°)가 되도록 수행하였다. 이 상태로, 80℃ dry 환경 하에서 250시간 방치한 후, 23℃, 50%RH의 환경 하에서 2시간 방치하고, 이것을 샘플로 하여, 이하에 나타낸 방법으로 광누설성을 평가했다. 결과를 표2에 나타낸다.

<광누설성 평가:육안>

상기 샘플을 플랫일루미네이터(덴츠산교사제, HF-SL-A312LC, 조도:26, 000Lux, 휘도:10,000cd) 상에 설치하고, 2차원 색채휘도계(코니카 미놀타사제, CA-2000)로 촬영하여, 해석 소프트웨어(코니카 미놀타사제, CA-S20w)에 의해 휘도분포 화상으로 변환했다. 얻어진 샘플의 휘도분포 화상을, 도3에 나타내는 평가 기준에 기초하여 평가했다.

〔시험예2〕 (내구성 평가)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을, 재단 장치(오기노세이사쿠쇼사제 슈퍼커터, PN1-600)를 사용해서 233mm×309mm 사이즈로 조정하였다. 박리 시트를 벗기고, 노출된 점착제층을 통해서 무알칼리 유리(코닝사제, 이글XG)에 첩부한 후, 쿠리하라세이사쿠쇼사제 오토클레이브에서 0.5MPa, 50℃로, 20분 가압했다.

그 후, 아래의 내구조건의 환경 하에서 투입하고, 500시간 후에 10배 확대경을 사용해서 관찰을 수행하였다. 외관변화는 이하를 기준으로 하였다. 결과를 표2에 나타낸다.

◎:4변에서, 결점이 없는 것

○:4변에서, 외주단부로부터 0.6mm 이상의 부위에 결점이 없는 것

×:4변의 적어도 1변에서, 외주단부로부터 0.6mm 이상의 부위에, 들뜸, 벗겨짐, 발포, 줄무늬 등의 0.1mm 이상의 점착제의 외관이상결점이 있는 것

<내구조건>

·60도, 상대 습도 90% RH

〔시험예3〕 (리워크성 평가)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을 재단하고, 25mm 폭, 100mm 길이의 샘플을 제작했다. 이 샘플로부터 박리 시트를 벗기고, 노출된 점착제층을 통해서 무알칼리 유리(코닝사제, 이글XG)에 상기 샘플을 첩부한 후, 쿠리하라세이사쿠쇼사제 오토클레이브에서 0.5MPa, 50℃로, 20분 가압했다. 그 다음에, 50℃ dry의 조건 하에서 48시간 방치하고, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 3시간 조습(調濕)했다. 그 후, 무알칼리 유리로부터 샘플을 손으로 벗기고, 상기 무알칼리 유리의 표면의 더러움을 육안에서 평가했다. 평가는 이하를 기준으로서 수행했다. 결과를 표2에 나타낸다.

○:유리의 더러움·점착제의 잔존없음

△:유리의 더러움·점착제의 잔존이 조금 있음

×:유리의 더러움·점착제의 잔존이 현저함

〔시험예4〕 (내부식성의 평가)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판의 박리 시트를 벗기고, 동박(두께:80μm)에 첩부한 후, 60℃, 90% RH의 분위기 하에서 500시간 보관했다. 그 후, 상기 동박으로부터 점착제층 부착 편광판을 벗기고, 노출된 동박의 표면을 육안에서 관찰하고, 부식의 유무를 확인했다. 결과를 표2에 나타낸다.

○:부식없음

×:부식있음

〔시험예5〕 (헤이즈 값의 평가)

실시예 또는 비교예의 제조 과정에서 얻어진 박리 시트/점착제층(두께:25μm)으로 이루어지는 구성체(편광판 첩부 전의 구성체)를 준비했다. 이 구성체의 노출되어 있는 점착제층 표면과, 소다 석회 유리(헤이즈 값 0%)를 첩부하고, 박리 시트를 벗김으로써, 측정 샘플을 제작했다.

상기 측정 샘플에 대해서, 헤이즈 미터(니폰덴쇼구코교우사제, NDH2000)를 사용하여, JIS K7105에 준해서 헤이즈 값(%)(Hz(%)으로 생략하는 경우가 있다)을 측정했다. 한편, 바람직한 헤이즈 값의 범위는 0∼3%이며, 상기 범위내의 것을 ○, 상기 범위외의 것을 ×로 평가했다. 결과를 표2에 나타낸다.

표2로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판에서는, 내광누설성 및 내구성의 모두 뛰어난 동시에, 리워크성, 내부식성 및 광학특성의 모두 양호했다.

본 발명의 점착성 조성물 및 점착제는, 광학부재, 예를 들면 편광판이나 위상차판의 접착에 적합하고, 또한, 본 발명의 점착 시트는, 편광판이나 위상차판 등의 광학부재용의 점착 시트로서 적합하다.

1A, 1B…점착 시트
11…점착제층
12, 12a, 12b…박리 시트
13…기재

Claims (14)

1. 중량평균 분자량이 50만∼300만의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와,
   중량평균 분자량이 8000∼30만의 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)와,
   가교제(C)를 함유하는 점착성 조성물로서,
   상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 가교제(C)와의 반응성이 아래식(I)을 만족시키는 수산기 함유 모노머(a)를 함유하고, 또한, 산성기 함유 모노머의 함유량이 1질량% 미만이며,
   상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 가교제(C)와의 반응성이 아래식(I)을 만족시키는 수산기 함유 모노머(b)를 10∼40질량% 함유하고, 또한 산성기 함유 모노머의 함유량이 1질량% 미만인 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
   가교제(C)와의 반응성:수산기 함유 모노머(a)<수산기 함유 모노머(b)…(I)
2. 청구항 1에 있어서,
   상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 수산기 함유 모노머(b)에서의 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수는, 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 수산기 함유 모노머(a)에서의 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수보다도 적은 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
3. 청구항 1에 있어서,
   상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 수산기 함유 모노머(b)에서의 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수와, 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 수산기 함유 모노머(a)에서의 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수는 동수이며, 또한
   상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 수산기 함유 모노머(b)에 포함되는, 중합체 형성시에 측쇄를 구성하는 탄소원자의 수는, 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 수산기 함유 모노머(a)에 포함되는, 중합체 형성시에 측쇄를 구성하는 탄소원자의 수보다도 많은 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
4. 청구항 1에 있어서,
   상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 수산기 함유 모노머(b)에서의 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수와, 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 수산기 함유 모노머(a)에서의 수산기가 결합되어 있는 탄소원자에 결합되어 있는 탄소원자의 수는 동수이며, 게다가, 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 수산기 함유 모노머(b)에 포함되는, 중합체 형성시에 측쇄를 구성하는 탄소원자의 수와, 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 수산기 함유 모노머(a)에 포함되는, 중합체 형성시에 측쇄를 구성하는 탄소원자의 수는 동수이며, 또한
   상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 수산기 함유 모노머(b)는, 메타크릴산 하이드록시알킬에스테르이며, 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 수산기 함유 모노머(a)는, 아크릴산 하이드록시알킬에스테르인 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
5. 청구항 1에 있어서,
   상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)에 포함되는 수산기에 대한 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)에 포함되는 수산기의 몰비는, 1.0 이상, 15 미만인 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
6. 삭제
7. 청구항 1에 있어서,
   상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대한 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 비율은, 5∼50질량부인 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
8. 청구항 1에 있어서,
   상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 수산기 이외에, 상기 가교제(C)와 반응성을 갖는 관능기의 상기 수산기에 대한 몰비가 0.2 이하인 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
9. 청구항 1에 있어서,
   상기 가교제(C)는, 이소시아네이트계 가교제인 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
10. 청구항 9에 있어서,
    상기 이소시아네이트계 가교제의 함유량은, 상기 이소시아네이트계 가교제의 이소시아네이트기가 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)에 포함되는 상기 수산기의 양에 대하여 0.1∼3.5당량이 되는 양인 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
11. 청구항 1 내지 5 및 7 내지 10 중 어느 한 항에 기재된 점착성 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제.
12. 기재와, 점착제층을 구비한 점착 시트로서,
    상기 점착제층은, 청구항 11에 기재된 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
13. 청구항 12에 있어서,
    상기 기재는, 광학부재인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
14. 2장의 박리 시트와,
    상기 2장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 점착제층을 구비한 점착 시트로서,
    상기 점착제층은, 청구항 11에 기재된 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트.

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