KR101894900B1 - Anti-static and Anti-corrosive Film - Google Patents

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Abstract

본 발명에 따른 대전방지 및 방청 필름은 (A) 대전방지 수지 조성물; (B) 방청 수지 조성물; (C) 가교제; 및 (D) 플라스틱 수지를 포함할 수 있고, 정전기, 이물질, 및 부식 등의 문제점을 해결하고, 일시적인 대전방지 기능이 아닌 영구적인 대전방지 기능과 장시간 부식 방지 성능을 가지고, 별도의 대전방지 처리, 방청유 처리 등이 불필요로 한다.The antistatic and antirust film according to the present invention comprises (A) an antistatic resin composition; (B) a rustproof resin composition; (C) a crosslinking agent; And (D) a plastic resin. It solves the problems of static electricity, foreign matter, and corrosion, and has a permanent antistatic function and a long-time corrosion prevention performance other than temporary antistatic function, Rust-preventive oil treatment is unnecessary.

Description

대전방지 및 방청 필름{Anti-static and Anti-corrosive Film}Anti-static and Anti-corrosive Film < RTI ID = 0.0 >

본 발명은 대전방지 및 방청 기능이 포함된 플라스틱 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a plastic film containing antistatic and anti-rust functions.

금속류가 포함된 부품·소재의 포장 시에는 정전기, 부식 및 이물질 오염 등이 발생하므로, 포장 시에 품질 불량 발생으로 추가 손실이 증대되고 있다. 특히 전자 회로를 포함하는 자동차 부품들은 기존에 부식뿐만 아니라, 정전기로 인한 2차 피해 발생이 급증하면서 포장 시 대전방지와 부식방지 기능의 요구가 늘어나고 있다. 포장 용기에 대전방지 기능과 방청 기능을 동시에 부여하여 전자 회로 오동작을 방지하고, 이물질 오염을 줄이고, 그리고 부식 방지로 전자 또는 기계 부품의 불량 발생을 방지하기 위한 대전방지 및 방청 필름에 관한 요구가 급증하고 있는 추세이다.When parts and materials containing metals are packed, static electricity, corrosion, and foreign matter contamination are generated. Therefore, additional loss is increasing due to quality defects during packaging. Particularly, automobile parts including electronic circuits are increasingly suffering from secondary damage caused by static electricity as well as corrosion, and there is an increasing demand for antistatic and corrosion prevention functions in packaging. Demand for anti-static and anti-rust film to prevent malfunctions of electronic circuits, reduce contamination of foreign substances, prevent corrosion of electronics or mechanical parts by giving anti-static function and anti-rust function simultaneously to packing containers .

일반적으로 대전방지 성능을 부여하기 위해서는 1) 계면활성제, 2) 카본블랙, CNT 또는 3) 금속충전제 등을 첨가하여 표면 저항을 낮추는 방법들이 이용되고 있다. 계면활성제의 경우는 대기 중의 수분을 통하여 축적된 정전기를 감소시키면서 대전 방지 성능을 나타내는 것으로 수분이 방청기능을 방해하므로 사용이 불가능하다. 카본블랙 또는 CNT는 카본의 초미세 분진발생과 검정색, 불투명 등으로 사용이 제한적이고, 금속 충전제(알루미늄, 은, 구리, 니켈 등의 금속분말, TiO2, ZnO2, SnO2, ZnS, BaSO4 등) 역시 이물질 발생으로 전자 부품용 사용에 제한적이다. 뿐만 아니라, 이들 대전방지 첨가제들은 플라스틱 레진 자체의 충격강도 등의 기계적 물성의 저하를 초래해서 최종 플라스틱 필름 제품은 사용상에 많은 제한을 받는다. Generally, methods for lowering the surface resistance by adding 1) surfactant, 2) carbon black, CNT, or 3) metal filler are used to impart antistatic properties. In the case of a surfactant, static electricity accumulated through moisture in the air is reduced, and antistatic performance is exhibited. Therefore, moisture can not be used because it interferes with the anticorrosive function. Carbon black or CNT is limited in its use because of the generation of ultrafine dust of carbon and black and opaque. It is also used as a metal filler (metal powder such as aluminum, silver, copper, nickel, TiO 2 , ZnO 2 , SnO 2 , ZnS, BaSO 4 Etc.) are also limited in the use of electronic components due to the generation of foreign substances. In addition, these antistatic additives cause mechanical properties such as impact strength of the plastic resin itself to be deteriorated, and the final plastic film product is limited in use.

그리고 부식방지를 위하여 방청유, 구리스, 도장, 도금, 제습제 사용 또는 진공 포장 등의 다양한 방법이 이용되고 있으며, 사용의 제한성, 가공성 및 후처리 공정 등의 문제로 필름 형태 또는 트레이 형태의 포장 방법에 대한 연구가 많이 진행되고 있다. Various methods such as anti-corrosive oil, grease, painting, plating, dehumidifying agent, or vacuum packaging are used to prevent corrosion. In view of limitations in use, workability and post-treatment process, Much research is underway.

플라스틱 수지가 대전방지와 방청기능을 동시에 구현할 수 있다면, 가장 획기적인 포장 재료로 각광을 받을 것으로 예상된다.If the plastic resin can realize both antistatic and anticorrosive functions, it is expected to be the most innovative packaging material.

대한민국 특허 제10-0502558호에는 영구대전방지제가 알려져 있으며, 이를 사용한 플라스틱 수지 등이 알려져 있다. 또한 대한민국 특허 제10-0543121호, 미국특허 제7034104호에는 전도성 고분자 대전방지원료의 제조 방법이 알려져 있으며, 대한민국 특허 제10-1081524호와 중국특허 제20140134824호에는 전도성 고분자를 사용한 대전방지 플라스틱 수지의 제조 방법 등이 알려져 있다. 또한 대한민국 특허 제10-0396540호에는 일반 수지와 방청제를 혼합한 방청수지필름을 라미네이팅 또는 공압출하여 제조하는 방청필름이 알려져 있다. 또한 대한민국 특허 제10-0640262호에는 방청 펠렛과 방청필름을 제조하는 방법이 알려져 있다. Korean Patent No. 10-0502558 discloses a permanent antistatic agent, and plastic resins using such resins are known. Korean Patent No. 10-0543121 and US Patent No. 7034104 disclose a method for producing a conductive antistatic agent. Korean Patent No. 10-1081524 and Chinese Patent No. 20140134824 disclose a method for producing an antistatic plastic resin using a conductive polymer A manufacturing method and the like are known. Korean Patent No. 10-0396540 discloses a rust-inhibitive film produced by laminating or co-extruding a rustproof resin film comprising a mixture of a general resin and a rust preventive agent. Korean Patent No. 10-0640262 discloses a method for producing rust-inhibiting pellets and rust-inhibiting films.

그러나 대전방지와 방청기능을 동시에 구현할 수 있는 플라스틱 필름은 일체 보고된 적이 없다.However, no plastic film has been reported that can simultaneously realize antistatic and anticorrosive functions.

본 발명의 목적은 영구 대전방지와 장시간 방청기능을 동시에 구현할 수 있는 필름을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a film which can simultaneously realize permanent antistatic prevention and anticorrosive function.

본 발명의 다른 목적은 이물질을 발생시키지 않는 대전방지 및 방청 필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an anti-static and anti-rust film which does not generate a foreign substance.

본 발명의 또 다른 목적은 별도의 대전방지 처리 또는 방청유 처리가 불필요한 대전방지 및 방청 필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an antistatic film and antirust film which do not require separate antistatic treatment or anti-rust treatment.

본 발명의 또 다른 목적은 계면활성제, 중금속, 할로겐, 탄소계열 등이 불포함되어 있으며, 사용 후 산업폐기물이 아닌 재생 원료로 재사용할 수 있어서 친환경적인 대전방지 및 방청 필름을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide an environmentally friendly antistatic and anticorrosive film which is free of surfactants, heavy metals, halogens, carbon series, etc. and can be reused as a raw material for recycling rather than industrial waste after use.

본 발명에 또 다른 목적은 특히 저온/저습에서 안정적인 대전방지 성능을 갖는 대전방지 및 방청 필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an antistatic and anticorrosion film having a stable antistatic property particularly at low temperature / low humidity.

본 발명에 또 다른 목적은 알루미늄, 카본 및 탄소나노튜브 타입의 가장 큰 문제점인 불투명한 단점을 극복하고 투명성을 보장하여 내부 보호 물건의 형태를 육안 또는 레이저로 확인할 수 있는 대전방지 및 방청 필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an anti-static and antirust film which can overcome the opaque disadvantages of aluminum, carbon and carbon nanotube type and ensure the transparency, .

본 발명에 따른 대전방지 및 방청 필름은 (A) 대전방지 수지 조성물; (B) 방청 수지 조성물; (C) 가교제; 및 (D) 플라스틱 수지를 포함할 수 있다.The antistatic and antirust film according to the present invention comprises (A) an antistatic resin composition; (B) a rustproof resin composition; (C) a crosslinking agent; And (D) a plastic resin.

본 발명의 일 구현예에 있어서, 대전방지 및 방청 필름이 단층, 2층 또는 3층 구조를 가질 수 있다. 2층 구조를 가지는 경우, (A) 대전방지 수지 조성물 및 (C) 가교제를 포함하는 대전방지 상층과 (B) 방청 수지 조성물을 포함하는 방청 하층으로 구성될 수 있다. 3층 구조를 가지는 경우, (A) 대전방지 수지 조성물 및 (C) 가교제를 포함하는 대전방지 상층, (D) 플라스틱 수지를 포함하는 중간층 및 (B) 방청 수지 조성물을 포함하는 방청 하층으로 구성될 수 있다. (C) 가교제는 중간층에 포함될 수도 있다.In one embodiment of the invention, the antistatic and rust-inhibitive film may have a single layer, two-layer or three-layer structure. In the case of having a two-layer structure, it may be composed of an antistatic resin composition (A), an antistatic upper layer containing a crosslinking agent (C), and an anti-corrosive layer containing a rust-preventive resin composition (B). (A) an antistatic resin composition, (C) an antistatic upper layer comprising a crosslinking agent, (D) an intermediate layer comprising a plastic resin, and (B) . (C) The crosslinking agent may be contained in the intermediate layer.

본 발명의 일 구현예에 있어서, 대전방지 및 방청 필름은 (A) 대전방지 수지 조성물 5 내지 50 중량%; (B) 방청 수지 조성물; 1 내지 10 중량%; (C) 가교제 0.01 내지 2 중량%; 및 (D) 플라스틱 수지 40 내지 85 중량%를 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the antistatic and antirust film comprises (A) 5 to 50% by weight of an antistatic resin composition; (B) a rustproof resin composition; 1 to 10% by weight; (C) 0.01 to 2% by weight of a crosslinking agent; And (D) 40 to 85% by weight of a plastic resin.

본 발명의 일 구현예에 있어서, (A) 대전방지 수지 조성물은 (a1) 헤테로고리 화합물의 이온성 액체 0.1 내지 10 중량%; (a2) 폴리아미드 20 내지 70 중량%; 및 (a3) 폴리올레핀 20 내지 70 중량%를 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, (A) the antistatic resin composition comprises (a1) 0.1 to 10% by weight of an ionic liquid of a heterocyclic compound; (a2) 20 to 70% by weight of a polyamide; And (a3) 20 to 70% by weight of a polyolefin.

본 발명의 일 구현예에 있어서, (a1) 헤테로고리 화합물의 이온성 액체는 피리딘염, 이미다졸염, 티아졸염, 이소퀴놀리닌염, 피롤리딘염 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 상기 이온성 액체의 상대 음이온은 [BF4], [PF6], [Tf2N], [TfO], [DCA], [Cl], [NO3], [SO4]2, [CF3COO], [CF3SO2], [(CF3SO2)2N], [SF6], [(C2F5)3PF3], [N(SO2CF3)2], [CF3SO3], [B(CN)4], [N(CN)2], [C(CN)3], [SCN], [HSO4], [CH3SO4], [C2H5SO4], [C4H9SO4], [C6H13SO4], [B(C2O4)2], [CH3SO3], [CH3C6H4SO3], [C4F9SO3] 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the ionic liquid of (a1) heterocyclic compound may include pyridine salts, imidazole salts, thiazole salts, isoquinoline salts, pyrrolidine salts or mixtures thereof. The counter anion of the ionic liquid is [BF 4], [PF 6 ], [Tf 2 N], [TfO], [DCA], [Cl], [NO 3], [SO 4] 2, [CF 3 COO], [CF 3 SO 2 ], [(CF 3 SO 2) 2 N], [SF 6], [(C 2 F 5) 3 PF 3], [N (SO 2 CF 3) 2], [ CF 3 SO 3], [B (CN) 4], [N (CN) 2], [C (CN) 3], [SCN], [HSO 4], [CH 3 SO 4], [C 2 H 5 SO 4], [C 4 H 9 SO 4], [C 6 H 13 SO 4], [B (C 2 O 4) 2], [CH 3 SO 3], [CH 3 C 6 H 4 SO 3 ], [C 4 F 9 SO 3 ], or mixtures thereof.

본 발명의 일 구현예에 있어서, (a2) 폴리아미드는 폴리아미드 단일중합체, 폴리아미드 블록공중합체, 폴리에테르 블록 아미드 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, (a2) the polyamide may comprise a polyamide homopolymer, a polyamide block copolymer, a polyether block amide, or a mixture thereof.

본 발명의 일 구현예에 있어서, (a3) 폴리올레핀은 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 메탈로센 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸비닐아세테이트 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, (a3) the polyolefin may comprise a low density polyethylene, a linear low density polyethylene, a metallocene polyethylene, a high density polyethylene, a polypropylene, an ethylvinylacetate or a mixture thereof.

본 발명의 일 구현예에 있어서, (B) 방청 수지 조성물은 (b1) 플라스틱 수지 80 내지 98 중량%; (b2) 아질산염 0.5 내지 15 중량%; 및 (b3) 흡습제 1 내지 10 중량%를 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the rust-preventive resin composition (B) comprises (b1) 80 to 98% by weight of a plastic resin; (b2) 0.5-15% by weight of nitrite; And (b3) 1 to 10% by weight of a moisture absorbent.

본 발명의 일 구현예에 있어서, (b1) 플라스틱 수지는 폴리올레핀, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, (b1) the plastic resin may comprise a polyolefin, polystyrene, an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, or a mixture thereof.

본 발명의 일 구현예에 있어서, (b2) 아질산염은 아질산과 알칼리 금속의 염을 포함할 수 있다. In one embodiment of the present invention, (b2) the nitrite may include a salt of nitrite and an alkali metal.

본 발명의 일 구현예에 있어서, (b3) 흡습제는 실리카, 실리카겔, 실리케이트, 활성알루미나, 산화칼슘 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. In one embodiment of the present invention, (b3) the desiccant may include silica, silica gel, silicate, activated alumina, calcium oxide, or a mixture thereof.

본 발명의 일 구현예에 있어서, (C) 가교제는 디(디클로로벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, 삼차-부틸퍼옥시벤조에이트, 디(삼차-부틸퍼옥시)트리메틸시클로헥산, 디큐밀퍼옥시드, 디(삼차-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 삼차-부틸큐밀퍼옥시드, 디삼차-부틸퍼옥시드 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the crosslinking agent (C) is at least one selected from the group consisting of di (dichlorobenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, di (tert- butylperoxy) trimethyl cyclohexane, Di (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, tert-butyl cumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, or mixtures thereof.

본 발명의 일 구현예에 있어서, (D) 플라스틱 수지는 폴리올레핀, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, (D) the plastic resin may comprise a polyolefin, polystyrene, an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, or a mixture thereof.

본 발명에 따른 대전방지 및 방청 필름은 정전기, 이물질, 및 부식 등의 문제점을 해결하고, 일시적인 대전방지 기능이 아닌 영구적인 대전방지 기능과 장시간 부식 방지 성능을 가지고, 별도의 대전방지 처리, 방청유 처리 등이 불필요로 한다.The antistatic and anticorrosion film according to the present invention solves the problems of static electricity, foreign matter, and corrosion, and has a permanent antistatic function and a long time corrosion prevention performance instead of a temporary antistatic function. Etc. are unnecessary.

본 발명에 따른 대전방지 및 방청 필름은 계면활성제, 중금속, 할로겐, 탄소계열 등이 불포함되어 있으며, 사용 후 산업폐기물이 아닌 재생 원료로 재사용할 수 있어서 친환경 소재이다. The antistatic and anticorrosion film according to the present invention does not contain a surfactant, a heavy metal, a halogen, a carbon-based material, etc., and is an eco-friendly material since it can be reused as a raw material for recycling instead of industrial waste after use.

본 발명에 따른 대전방지 및 방청 필름은 특히 저온/저습에서 안정적인 대전방지 성능을 갖는 장점이 있다.The antistatic and antirust film according to the present invention has an advantage of having a stable antistatic property particularly at low temperature / low humidity.

본 발명에 따른 대전방지 및 방청 필름은 알루미늄, 카본 및 탄소나노튜브 타입의 가장 큰 문제점인 불투명한 단점을 극복하고 투명성을 보장하여 내부 보호 물건의 형태를 육안 또는 레이저로 확인할 수 있는 특징이 있다.The antistatic and anticorrosion film according to the present invention is characterized in that it can overcome the opaque disadvantage of aluminum, carbon, and carbon nanotube type and ensures transparency, so that the shape of the inner protective object can be visually or laser verified.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 3층 구조 또는 2층 구조의 대전방지 및 방청 필름을 개략적으로 나타낸 것이다.1 schematically shows an antistatic and antirust film having a three-layer structure or a two-layer structure according to an embodiment of the present invention.

이하 첨부된 도면을 포함한 구체예 또는 실시예를 통해 본 발명에 따른 대전방지 및 방청 필름을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구현예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. 또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본 발명의 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구현예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.Hereinafter, the antistatic and antirust film according to the present invention will be described in more detail by way of examples or examples, including the accompanying drawings. It should be noted that the following embodiments or examples are only examples for explaining the present invention in detail, but the present invention is not limited thereto and can be implemented in various forms. Unless otherwise defined, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used in describing the present invention is merely intended to effectively describe a specific embodiment and is not intended to limit the present invention.

본 발명의 핵심은 포장용 필름 용도의 기본 물성(낙하충격강도, 투명성 등)을 유지하면서, 대전방지 및 방청기능을 동시에 구현하도록, 대전방지 수지 조성물, 방청 수지 조성물 및 플라스틱 수지를 가교제와 같이 융합한 기술이다.The core of the present invention is to provide an antistatic resin composition, a rustproof resin composition and a plastic resin which are fused together with a cross-linking agent so as to realize both antistatic and anti-rust functions simultaneously while maintaining basic properties (drop impact strength, transparency, etc.) Technology.

본 발명에 따른 대전방지 및 방청 필름은 (A) 대전방지 수지 조성물; (B) 방청 수지 조성물; (C) 가교제; 및 (D) 플라스틱 수지를 포함할 수 있다.The antistatic and antirust film according to the present invention comprises (A) an antistatic resin composition; (B) a rustproof resin composition; (C) a crosslinking agent; And (D) a plastic resin.

본 발명의 일 구현예에 있어서, 대전방지 및 방청 필름이 단층 또는 다층(2층, 3층 등) 구조를 가질 수 있다. (A) 대전방지 수지 조성물을 포함하는 대전방지층(이하, "대전방지층"이라고도 함)을 하나 이상으로 포함할 수 있다. (B) 방청 수지 조성물을 포함하는 방청층(이하, "방청층"이라고도 함)을 하나 이상으로 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the antistatic and anticorrosion film may have a single layer structure or a multilayer structure (such as a two-layer structure or a three-layer structure). (Hereinafter also referred to as an "antistatic layer") comprising the antistatic resin composition (A). (Hereinafter, also referred to as "rust-preventive layer") comprising the rust-preventive resin composition (B).

2층 구조를 가지는 경우, (A) 대전방지 수지 조성물 및 (C) 가교제를 포함하는 대전방지 상층과 (B) 방청 수지 조성물을 포함하는 방청 하층으로 구성될 수 있다. 3층 구조를 가지는 경우, (A) 대전방지 수지 조성물 및 (C) 가교제를 포함하는 대전방지 상층, (D) 플라스틱 수지를 포함하는 중간층 및 (B) 방청 수지 조성물을 포함하는 방청 하층으로 구성될 수 있다. (C) 가교제는 중간층에 포함될 수도 있다.In the case of having a two-layer structure, it may be composed of an antistatic resin composition (A), an antistatic upper layer containing a crosslinking agent (C), and an anti-corrosive layer containing a rust-preventive resin composition (B). (A) an antistatic resin composition, (C) an antistatic upper layer comprising a crosslinking agent, (D) an intermediate layer comprising a plastic resin, and (B) . (C) The crosslinking agent may be contained in the intermediate layer.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 대전방지 및 방청 필름의 3층 구조 또는 2층 구조를 개략적으로 나타낸 것이다. 도 1을 참조하면, 본 발명의 일 구현예에 따른 대전방지 및 방청 필름은 대전방지 상층(110), 중간층(120) 및 방청 하층(130)이 결합된 3층 구조이거나, 대전방지 상층(210) 및 방청 하층(220)이 결합된 2층 구조일 수 있다.Fig. 1 schematically shows a three-layer structure or a two-layer structure of an antistatic film and antirust film according to an embodiment of the present invention. 1, an antistatic and antirust film according to an exemplary embodiment of the present invention may have a three-layer structure in which an antistatic upper layer 110, an intermediate layer 120, and an anticorrosive lower layer 130 are combined or an antistatic upper layer 210 And an anti-corrosive sublayer 220 may be combined.

본 발명의 일 구현예에서, 대전방지 및 방청 필름이 상기 다층 구조를 가지는 경우, 대전방지층의 두께가 0.01 내지 0.3 mm일 수 있다. 두께가 0.01 mm 미만일 경우, 대전방지 특성이 발휘되지 않을 수 있다. 두께가 0.3 mm를 초과하는 경우, 더 이상의 효과 상승 없이 제조비용만 상승할 수 있다. 방청층의 두께가 0.01 내지 0.3 mm일 수 있다. 두께가 0.01 mm 미만일 경우에는 방청 성능이 불충분할 수 있다. (A) 대전방지 수지 조성물 및 (B) 방청 수지 조성물을 포함하지 않는 층(예를 들어, 상기 중간층)의 두께는 0.01 내지 1.0 mm일 수 있다.In one embodiment of the present invention, when the antistatic and antirust film has the multilayer structure, the antistatic layer may have a thickness of 0.01 to 0.3 mm. When the thickness is less than 0.01 mm, the antistatic property may not be exhibited. If the thickness exceeds 0.3 mm, the manufacturing cost can be raised only without further increasing the effect. The thickness of the rust-preventive layer may be between 0.01 and 0.3 mm. When the thickness is less than 0.01 mm, anticorrosive performance may be insufficient. The thickness of the antistatic resin composition (A) and the layer (B) containing no anticorrosive resin composition (for example, the intermediate layer) may be 0.01 to 1.0 mm.

본 발명의 일 구현예에 있어서, 대전방지 및 방청 필름은 (A) 대전방지 수지 조성물 5 내지 50 중량%; (B) 방청 수지 조성물; 1 내지 10 중량%; (C) 가교제 0.01 내지 2 중량%; 및 (D) 플라스틱 수지 40 내지 85 중량%를 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the antistatic and antirust film comprises (A) 5 to 50% by weight of an antistatic resin composition; (B) a rustproof resin composition; 1 to 10% by weight; (C) 0.01 to 2% by weight of a crosslinking agent; And (D) 40 to 85% by weight of a plastic resin.

본 발명의 일 구현예에 있어서, (A) 대전방지 수지 조성물은 (a1) 헤테로고리 화합물의 이온성 액체 0.1 내지 10 중량%; (a2) 폴리아미드 20 내지 70 중량%; 및 (a3) 폴리올레핀 20 내지 70 중량%를 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, (A) the antistatic resin composition comprises (a1) 0.1 to 10% by weight of an ionic liquid of a heterocyclic compound; (a2) 20 to 70% by weight of a polyamide; And (a3) 20 to 70% by weight of a polyolefin.

본 발명의 일 구현예에 있어서, (a1) 헤테로고리 화합물의 이온성 액체는 피리딘염, 이미다졸염, 티아졸염, 이소퀴놀리닌염, 피롤리딘염 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 상기 이온성 액체의 상대 음이온은 [BF4], [PF6], [Tf2N], [TfO], [DCA], [Cl], [NO3], [SO4]2, [CF3COO], [CF3SO2], [(CF3SO2)2N], [SF6], [(C2F5)3PF3], [N(SO2CF3)2], [CF3SO3], [B(CN)4], [N(CN)2], [C(CN)3], [SCN], [HSO4], [CH3SO4], [C2H5SO4], [C4H9SO4], [C6H13SO4], [B(C2O4)2], [CH3SO3], [CH3C6H4SO3], [C4F9SO3] 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the ionic liquid of (a1) heterocyclic compound may include pyridine salts, imidazole salts, thiazole salts, isoquinoline salts, pyrrolidine salts or mixtures thereof. The counter anion of the ionic liquid is [BF 4], [PF 6 ], [Tf 2 N], [TfO], [DCA], [Cl], [NO 3], [SO 4] 2, [CF 3 COO], [CF 3 SO 2 ], [(CF 3 SO 2) 2 N], [SF 6], [(C 2 F 5) 3 PF 3], [N (SO 2 CF 3) 2], [ CF 3 SO 3], [B (CN) 4], [N (CN) 2], [C (CN) 3], [SCN], [HSO 4], [CH 3 SO 4], [C 2 H 5 SO 4], [C 4 H 9 SO 4], [C 6 H 13 SO 4], [B (C 2 O 4) 2], [CH 3 SO 3], [CH 3 C 6 H 4 SO 3 ], [C 4 F 9 SO 3 ], or mixtures thereof.

본 발명의 일 구현예에 있어서, (a2) 폴리아미드는 폴리아미드 단일중합체, 폴리아미드 블록공중합체, 폴리에테르 블록 아미드 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, (a2) the polyamide may comprise a polyamide homopolymer, a polyamide block copolymer, a polyether block amide, or a mixture thereof.

본 발명의 일 구현예에서, 상기 (A) 대전방지 수지 조성물에 사용되는 (a2) 폴리아미드는 (a1) 이온성 액체의 대전방지 효과를 증진시키면서, 범용 플라스틱 수지(PE, PS, PP, ABS 등)와의 혼용성 증가를 위해 사용한다.In one embodiment of the present invention, the polyamide (a2) used in the antistatic resin composition (A) is a polyamide resin composition comprising (a1) a general plastic resin (PE, PS, PP, ABS Etc.).

본 발명의 일 구현예에 있어서, (a3) 폴리올레핀은 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 메탈로센 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸비닐아세테이트 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, (a3) the polyolefin may comprise a low density polyethylene, a linear low density polyethylene, a metallocene polyethylene, a high density polyethylene, a polypropylene, an ethylvinylacetate or a mixture thereof.

본 발명의 일 구현예에 있어서, (B) 방청 수지 조성물은 (b1) 플라스틱 수지 80 내지 98 중량%; (b2) 아질산염 0.5 내지 15 중량%; 및 (b3) 흡습제 1 내지 10 중량%를 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the rust-preventive resin composition (B) comprises (b1) 80 to 98% by weight of a plastic resin; (b2) 0.5-15% by weight of nitrite; And (b3) 1 to 10% by weight of a moisture absorbent.

본 발명의 일 구현예에 있어서, (b1) 플라스틱 수지는 폴리올레핀, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, (b1) the plastic resin may comprise a polyolefin, polystyrene, an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, or a mixture thereof.

본 발명의 일 구현예에 있어서, (b2) 아질산염은 아질산과 알칼리 금속의 염을 포함할 수 있다. 본 발명의 일 구현예에서 (b2) 아질산염은 방청기능을 부여하기 위해 사용된다. In one embodiment of the present invention, (b2) the nitrite may include a salt of nitrite and an alkali metal. In one embodiment of the present invention, (b2) nitrite is used for imparting an anti-rust function.

본 발명의 일 구현예에 있어서, (b3) 흡습제는 실리카, 실리카겔, 실리케이트, 활성알루미나, 산화칼슘 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 본 발명의 일 구현예에서 (b3) 흡습제(실리카 또는 활성알루미나)는 남아있는 수분을 흡수하고 제거하여 상기 조성물의 압출 가공 시 발생할 수 있는 발포 현상을 없애기 위해 첨가된다.In one embodiment of the present invention, (b3) the desiccant may include silica, silica gel, silicate, activated alumina, calcium oxide, or a mixture thereof. In one embodiment of the present invention, (b3) a hygroscopic agent (silica or activated alumina) is added in order to absorb and remove remaining moisture to eliminate foaming phenomenon that may occur during extrusion processing of the composition.

본 발명에서, 상기 (A) 대전방지 수지 조성물과 (B) 방청 수지 조성물의 상호 호환성 개선을 위해 추가로 가교제를 포함한다. 가교제는 (A) 대전방지 수지 조성물 또는 (B) 방청 수지 조성물의 칩 제조시 선 배합함으로써 방청원료인 (b2) 아질산염과의 혼용성을 우수하게 나타낼 수 있고, (a1) 이온성 액체의 전이를 방지할 수 있고, 방청효과에 영향을 미치지 않을 수 있다. 또한 대전 방지 효과의 지속성을 극대화하는데 기여할 수 있다. 대전방지 및 방청 필름이 3층 구조를 가지는 경우, (C) 가교제는 (D) 플라스틱 수지와 함께 중간층에 포함될 수도 있다.In the present invention, a crosslinking agent is further included in order to improve compatibility between the antistatic resin composition (A) and the anticorrosive resin composition (B). The crosslinking agent can excellently exhibit compatibility with the nitrite salt (b2) as the rust preventive raw material, and (a1) the ionic liquid can be prevented from being easily transferred to the antistatic resin composition or (B) And it may not affect the antirust effect. It can also contribute to maximizing the sustainability of the antistatic effect. When the antistatic film and anticorrosion film have a three-layer structure, the crosslinking agent (C) may be included in the intermediate layer together with the plastic resin (D).

본 발명의 일 구현예에 있어서, (C) 가교제는 디(디클로로벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, 삼차-부틸퍼옥시벤조에이트, 디(삼차-부틸퍼옥시)트리메틸시클로헥산, 디큐밀퍼옥시드, 디(삼차-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 삼차-부틸큐밀퍼옥시드, 디삼차-부틸퍼옥시드 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 가교제는 대전방지 및 방청 필름 전체 100 중량%에 대하여 0.01 내지 2 중량%로 포함될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the crosslinking agent (C) is at least one selected from the group consisting of di (dichlorobenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, di (tert- butylperoxy) trimethyl cyclohexane, Di (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, tert-butyl cumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, or mixtures thereof. The crosslinking agent may be contained in an amount of 0.01 to 2% by weight based on 100% by weight of the total antistatic and anti-rust film.

단층 또는 다층 구조의 대전방지 및 방청 필름의 강도 증진을 위해 상기 대전방지 수지 조성물 및 방청 수지 조성물과 더불어 (D) 플라스틱 수지를 사용한다. (D) a plastic resin is used in addition to the antistatic resin composition and the anticorrosive resin composition for antistatic and anti-rust film enhancement of a single layer or multilayer structure.

플라스틱 수지는 폴리올레핀 중에서 저밀도 폴리에틸렌(Low Density Poly Ethylene; LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(Linear Low Density Poly Ethylene; LLDPE), 메탈로센 폴리에틸렌(Methalocene Poly Ethylene), 고밀도 폴리에틸렌(High Density Poly Ethylene; HDPE), 폴리프로필렌(Polypropylene), 에틸비닐아세테이트(Etylene Vinyl Aacetate) 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 상기 폴리올레핀의 중량평균분자량은 10,000 내지 20,000 g/mol일 수 있다. 특히 낙하 충격강도의 향상을 위해 메탈로센 선형 폴리에틸렌(Methalocene Linear PolyEthylene)을 사용할 수 있고, 단가 등을 고려한다면 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 및 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 중 어느 하나 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.Among the polyolefins, the plastic resins include low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), methalocene poly ethylene, high density polyethylene (HDPE) Polypropylene, ethylvinyl acetate (Etylene Vinyl Aacetate), or a mixture thereof. The weight average molecular weight of the polyolefin may be 10,000 to 20,000 g / mol. Particularly, it is possible to use Methalocene Linear PolyEthylene to improve the drop impact strength. In consideration of the unit cost, any one of low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE) and high density polyethylene (HDPE) Or a mixture thereof.

진공성형 트레이용 필름은 그 두께가 상대적으로 두꺼우므로, 플라스틱 수지로 일반적인 폴리스티렌(PS), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS), 또는 폴리프로필렌(PP)을 사용해도 우수한 플라스틱 강도를 유지할 수 있다.Since vacuum-forming trays are relatively thick, they can maintain excellent plastic strength even when using general polystyrene (PS), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), or polypropylene (PP) .

본 발명의 일 구현예에 있어서, (D) 플라스틱 수지는 폴리올레핀, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, (D) the plastic resin may comprise a polyolefin, polystyrene, an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, or a mixture thereof.

본 발명의 일 구현예에서, 대전방지 및 방청 필름의 두께가 얇은 경우, 낙하충격 강도의 증진을 위해, 메탈로센 폴리에틸렌, 에틸비닐아세테이트, 고밀도 폴리에틸렌, 고무혼용화제, 스틸렌-부타디엔 코폴리머, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 공중합체(SEBS), 에틸렌-옥텐 공중합체 또는 이들의 혼합물을 (D) 플라스틱 수지와 같이 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, when the antistatic and anticorrosion film is thin, in order to improve the drop impact strength, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of metallocene polyethylene, ethylvinylacetate, high density polyethylene, rubber compatibilizing agent, styrene- -Ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS), an ethylene-octene copolymer, or a mixture thereof, together with (D) a plastic resin.

본 발명은 대전방지 및 방청 필름의 제조방법을 한정하지 않으며, 통상적으로 사용되는 방법, 이를테면, 캐스팅법, 압출법, 또는 블로우 압출법 등을 이용할 수 있다. 본 발명의 일 구현예에서, 대전방지 및 방청 필름을 봉투 형태 또는 진공 성형을 통해서 트레이 형태로 만들 수 있다. 또한 필름의 두께를 한정하는 것은 아니나, 용도에 따라서 포장용 외부 필름의 두께는 30~100㎛일 수 있고, 진공성형용필름의 두께는 0.3~1.5 mm일 수 있다. 이 경우, 대전방지와 방청 성능을 부여하면서 포장의 안정성을 유지할 수 있다.The present invention is not limited to the method for producing antistatic and anticorrosion film, and a commonly used method such as a casting method, an extrusion method, or a blow extrusion method can be used. In one embodiment of the present invention, antistatic and rust-inhibiting films can be made into a tray form through envelope or vacuum molding. Although the thickness of the film is not limited, the thickness of the packaging outer film may be 30 to 100 mu m and the thickness of the vacuum forming film may be 0.3 to 1.5 mm depending on the application. In this case, the stability of the packaging can be maintained while imparting antistatic and antirust performance.

본 발명의 일 구현예에서, (A) 대전방지 수지 조성물 및/또는 (B) 방청 수지 조성물을 칩 형태로 가공해서 사용하는 경우 성능 균일성을 구현할 수 있다. 상기 칩 가공을 위해서는 일반적인 플라스틱 수지 압출(수지를 열로 녹여서 다시 칩 모양으로 냉각하는 공정) 공정으로 제조한다. 상기 (C) 가교제는 경우에 따라서 대전방지 수지 조성물에 선 포함시켜서 다층 구조의 필름 중 대전방지층을 구성할 수 있거나 또는 대전방지 수지 조성물 및 방청 수지 조성물과 혼합하고 압출하여 단층구조의 필름을 구성할 수 있다. In one embodiment of the present invention, when the antistatic resin composition (A) and / or the anticorrosive resin composition (B) is processed into a chip form, the performance uniformity can be realized. For chip processing, general plastic resin extrusion (a process of melting the resin by heat and cooling it into a chip shape) is produced. The crosslinking agent (C) may optionally be added to an antistatic resin composition to form an antistatic layer in a film of a multilayer structure, or may be mixed with an antistatic resin composition and a rust preventive resin composition to form a film having a single layer structure .

본 발명의 일 구현예에서, 대전방지 수지 조성물의 원료들 또는 방청 수지 조성물의 원료들을 사전에 상온(예를 들어, 20도)에서 혼합하고, 압출기(싱글 또는 트윈 헤드)에 투입하여 150 내지 300 ℃의 열을 가하여 녹인 후 1 내지 10 mm 직경의 칩 모양으로 먼저 각각 제조한 후, 대전방지 칩(일명 레진)과 방청 칩(일명 레진)들을 필름용 압출기에 투입하여 단층 또는 다층 구조의 대전방지 및 방청 필름을 제조할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the raw materials of the antistatic resin composition or the raw materials of the anticorrosive resin composition are previously mixed at room temperature (for example, 20 degrees) and put into an extruder (single or twin head) (Aka resin) and rust-preventive chips (aka resins) were put into an extruder for film to form a single layer or multilayer structure of antistatic And an antirust film can be produced.

본 발명의 일 구현예에서, 대전방지 및 방청 필름 제조용 (A) 대전방지 수지 조성물을 이온성 액체 0.1 내지 10 중량%, 폴리아미드 20 내지 70 중량%, 및 폴리올레핀 20 내지 70 중량%를 포함하는 칩 형태로 선 제조할 수 있다. 또한 (C) 가교제 0.01 내지 2 중량%를 대전방지 수지 조성물의 선 제조 시 포함할 수 있다. 그리고 (B) 방청 수지 조성물을 플라스틱 수지 80 내지 98 중량%, 아질산염 0.5 내지 15 중량% 및 흡습제 1 내지 10 중량%를 포함하는 칩 형태로 선 제조할 수 있다. (A) an antistatic resin composition for the production of an antistatic and antirust film according to an embodiment of the present invention is applied to a chip comprising 0.1 to 10% by weight of an ionic liquid, 20 to 70% by weight of a polyamide, and 20 to 70% by weight of a polyolefin Can be prepared in the form of a line. And 0.01 to 2% by weight of (C) a crosslinking agent may be included in the pre-production of the antistatic resin composition. And (B) the rustproof resin composition may be preliminarily prepared in the form of a chip including 80 to 98% by weight of a plastic resin, 0.5 to 15% by weight of nitrite and 1 to 10% by weight of a moisture absorbent.

본 발명의 일 구현예에서, 다층 구조인 경우 대전방지층과 방청층을 공압출 방식에 의해 결합할 수 있다. 예를 들어, 3층 구조를 가지는 대전방지 및 방청 필름을 제조하는 경우, 대전방지 칩을 압출기의 상층(내층)용 투입구에, 방청 칩을 하층(외층)용 투입구에, 플라스틱 수지 칩을 중간층용 투입구에 투입하고, 공압출하여 3층 구조를 가지는 대전방지 및 방청 필름을 제조할 수 있다. (C) 가교제는 중간층에 포함될 수 있다.In one embodiment of the present invention, in the case of a multilayer structure, the antistatic layer and the anticorrosive layer can be combined by a co-extrusion method. For example, in the case of producing an antistatic and antirust film having a three-layer structure, an antistatic chip is placed in an inlet for an upper layer (inner layer) of an extruder, a rustproof chip is inserted in an inlet for a lower layer (outer layer) Into a charging port, and co-extruded to prepare an antistatic film and antirust film having a three-layer structure. (C) The crosslinking agent may be included in the intermediate layer.

본 발명의 일 구현예에서, ASTM D257 방식에 의해 측정된 대전방지 및 방청 필름의 표면 저항이 108-1010Ω/㎠일 수 있다. 표면 저항이 1010Ω/㎠ 이하인 경우 전자 부품용 대전방지 필름으로 사용 가능하다.In one embodiment of the present invention, the surface resistivity of the antistatic and antirust film measured by the ASTM D257 method may be 10 < 8 > -10 < 10 > When the surface resistance is 10 10 Ω / cm 2 or less, it can be used as an antistatic film for electronic parts.

본 발명의 일 구현예에서, KS T1086 방식에 의해 측정된 대전방지 및 방청 필름의 방청비율이 99.992-99.998%(또는 발청비율, 녹스는 비율, 0.002-0.008%)일 수 있다. 발청비율이 0.008% 이하인 경우 방청필름으로 사용 가능하다.In one embodiment of the present invention, the anti-rusting ratio of the anti-static and anti-rust film measured by the KS T1086 method may be 99.992-99.998% (or the ratio of rusting, rusting, 0.002-0.008%). If the ratio is less than 0.008%, it can be used as anti-rust film.

본 발명의 일 구현예에서, KS A1028 방식에 의해 측정된 대전방지 및 방청 필름의 낙하충격강도는 250-300g일 수 있다. 낙하충격강도가 150g 이상인 경우 포장용 필름으로 사용 가능하다.In one embodiment of the present invention, the drop impact strength of the antistatic and rust-inhibitive film measured by the KS A1028 method can be 250-300 g. When the drop impact strength is 150g or more, it can be used as packaging film.

특히, 본 발명에 따른 대전방지 및 방청 필름은 낮은 온도 및 낮은 습도에서도 표면 저항 편차가 없어서 겨울철 정전기로 인한 피해를 줄일 수 있으며, 탁월한 방청 효과가 30일 이상 유지되며, 또한 필름의 낙하충격강도가 250g 이상을 유지하고 금속 기구물 외부 포장 시에도 찢김 없이 사용이 가능하다.In particular, the antistatic and anticorrosion film according to the present invention can reduce the damage due to static electricity in the winter due to the absence of surface resistance variation even at low temperature and low humidity, excellent rust prevention effect is maintained for 30 days or more, It is possible to use it without tearing even when it is wrapped outside the metal structure by keeping more than 250g.

본 발명에 따른 대전방지 및 방청 필름은 중금속, 탄소 소재, 할로겐 등을 포함하지 않아, 친환경적이다. 본 발명의 일 구현예에서, 상기 대전방지 및 방청 필름이 계면활성제, 중금속, 탄소 소재(CNT, 카본 화이버, 또는 카본 블랙), 할로겐 또는 이들의 혼합물을 포함하지 않는다.The antistatic and anticorrosion film according to the present invention does not contain heavy metals, carbon materials, halogens and the like, and is environmentally friendly. In one embodiment of the invention, the antistatic and rustproof film does not comprise a surfactant, heavy metal, carbon material (CNT, carbon fiber, or carbon black), halogen or mixtures thereof.

실시예Example

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다. 여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed in a limiting sense. The contents not described here are sufficiently technically inferior to those skilled in the art, and a description thereof will be omitted.

1. 필름의 제조1. Production of film

실시예Example 1 One

대전방지 수지 조성물(칩)의 제조: 헤테로고리 화합물의 이온성 액체인 이미다졸염 2 중량%, 폴리아미드(폴리에테르 블록 아미드) 58중량% 및 저밀도 폴리에틸렌 40 중량%로 이루어진 혼합물을 압출하여 대전방지 수지 조성물을 선 제조하였다. Preparation of Antistatic Resin Composition (Chip): A mixture composed of 2% by weight of an imidazole salt as an ionic liquid of a heterocyclic compound, 58% by weight of polyamide (polyether block amide) and 40% by weight of low density polyethylene was extruded, To prepare a resin composition.

방청 수지 조성물(칩)의 제조: 아질산나트륨(sodium nitrite) 10 중량%, 저밀도 폴리에틸렌 85 중량% 및 실리카 비드 5 중량%로 이루어진 혼합물을 압출하여 방청 수지 조성물을 선 제조하였다. Preparation of rustproof resin composition (chip): A mixture consisting of 10% by weight of sodium nitrite, 85% by weight of low density polyethylene and 5% by weight of silica beads was extruded to prepare a rustproof resin composition.

대전방지 및 방청 필름의 제조: 압출기의 3 곳의 호퍼에 대해, 대전방지 수지 조성물 30 중량부와 폴리에틸렌 70 중량부를 혼합하여 상층용 호퍼에 투입하고, 방청 수지 조성물 5 중량부와 폴리에틸렌 95 중량부를 혼합하여 하층용 호퍼에 투입하고, 메탈로센 폴리에틸렌 50 중량부, 선형 저밀도 폴리에틸렌 49 중량부 및 가교제로서 디(삼차-부틸퍼옥시)트리메틸시클로헥산 1 중량부를 혼합하여 중간층용 호퍼에 투입하여 공압출로 0.07mm 두께의 필름을 제조하였다. 대전방지층과 방청층의 두께는 각각 0.02mm이며 중간층의 두께는 0.03mm이다.30 parts by weight of the antistatic resin composition and 70 parts by weight of polyethylene were added to the hopper for the upper layer, and 5 parts by weight of the rust-preventive resin composition and 95 parts by weight of polyethylene were mixed 50 parts by weight of metallocene polyethylene, 49 parts by weight of linear low density polyethylene and 1 part by weight of di (tert-butylperoxy) trimethylcyclohexane as a crosslinking agent were added to the hopper for the intermediate layer, 0.07 mm thick film was produced. The antistatic layer and the anticorrosion layer each have a thickness of 0.02 mm and the thickness of the intermediate layer is 0.03 mm.

비교예Comparative Example 1 One

실시예 1에서 사용한 것과 동일한 폴리에틸렌으로 단층 구조의 0.07 mm 두께의 필름을 제조하였다.0.07 mm thick film having a single layer structure made of the same polyethylene as used in Example 1 was produced.

비교예Comparative Example 2 2

미국 Z사에서 판매되는 방청필름(제품명: Zerust, 철용 방청필름, 단층구조, 두께: 0.08mm)을 이용하였다. A rustproof film (product name: Zerust, iron-rust-preventing film, single-layer structure, thickness: 0.08 mm) sold by Z Corp. was used.

2. 대전방지성, 방청기능 및 낙하충격강도의 평가2. Evaluation of antistatic property, rust prevention function and drop impact strength

(1) 대전방지성 평가(1) Evaluation of antistatic property

실시예 1, 비교예 1 및 2의 필름에 대하여 온도 18 ℃ 및 습도 48% 그리고 온도 25 ℃ 및 습도 19%의 환경 하에서 ASTM D257 방식으로 표면 저항을 측정하였으며, 그 결과를 표 1에 나타내었다. The surface resistances of the films of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were measured according to the ASTM D257 method under the conditions of a temperature of 18 캜 and a humidity of 48%, a temperature of 25 캜 and a humidity of 19%, and the results are shown in Table 1.

실시예 1Example 1 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 표면저항(Ω/㎠)
(18℃/48%)
Surface resistance (Ω / ㎠)
(18 DEG C / 48%)
109 10 9 측정 불가능
대전효과없음
Unmeasurable
No effect
측정 불가능
대전효과없음
Unmeasurable
No effect
표면저항(Ω/㎠)
(25℃/19%)
Surface resistance (Ω / ㎠)
(25 DEG C / 19%)
109 10 9 측정 불가능
대전효과없음
Unmeasurable
No effect
측정 불가능
대전효과없음
Unmeasurable
No effect

참고: 표면저항이 1010 이하인 경우 대전방지 필름으로 인정받음Note: If the surface resistance is 10 10 or less, it is recognized as an antistatic film.

(2) 방청기능 평가(2) Evaluation of rust prevention function

실시예 1, 비교예 1 및 2의 필름에 대하여 온도 25-55 ℃ 및 습도 95-98% 환경 하에서 28회 사이클(1 사이클=12 시간)로 총 14일 후 KS T1086 방식에 의해 방청성능(또는 발청비율)을 측정하였으며, 그 결과를 표 2에 나타내었다. The films of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were subjected to 28 cycles (1 cycle = 12 hours) under a temperature of 25 to 55 ° C and a humidity of 95 to 98% for a total of 14 days, The results are shown in Table 2.

실시예 1Example 1 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 방청성능
(총 14일=28사이클)
Rustproof performance
(Total 14 days = 28 cycles)
99.998%99.998% 99.274%99.274% 99.997%99.997%

참고: 발청비율(녹이 발생하는 비율) = 100%-방청성능Note: Bleaching ratio (rust occurrence rate) = 100% - Anticorrosive performance

발청비율이 0.008% 이하인 경우 방청필름으로 인정받음If the ratio is less than 0.008%, it is recognized as anti-rust film.

(3) 낙하충격강도 평가(3) Drop impact strength evaluation

KS A 1028 방식에 의해 실시예 1, 비교예 1 및 2의 필름에 다트를 66cm의 높이에서 낙하시켜 필름의 파괴여부를 측정하였으며, 그 결과를 표 3에 나타내었다.Darts were dropped at a height of 66 cm on the films of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 by the KS A 1028 method to determine whether or not the films were broken. The results are shown in Table 3.

실시예 1Example 1 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 낙하충격강도
(다트의 무게)
Drop impact strength
(Weight of dart)
250g250g 120g120g 320g320g

참고: 낙하충격강도가 150g 이상인 경우 포장용으로 사용가능하다.Note: If the drop impact strength is over 150g, it can be used for packaging.

표 3을 보면, 실시예 1의 필름은 250g까지의 다트를 66cm에서 낙하시켜도 필름이 파괴되지 않았으며, 비교예 1의 필름은 120g까지, 그리고 비교예 2의 필름은 320g까지 안정하였다. As shown in Table 3, the film of Example 1 did not break even when darts of up to 250 g were dropped at 66 cm, the film of Comparative Example 1 was stable up to 120 g, and the film of Comparative Example 2 was stable up to 320 g.

상기 표 1, 2 및 3에서 보듯이, 비교예 1의 일반 필름의 경우 정전기가 발생하고, 방청효과가 없고, 낙하충격강도 역시 부족한 반면, 비교예 2의 방청필름은 방청성능과 낙하충격강도는 우수하지만, 대전방지 효과는 전혀 없는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 본 발명의 실시예에 따른 대전방지 및 방청 필름은 기존의 방청필름이 보유한 방청기능이 있을 뿐만 아니라, 대전방지 성능이 뛰어나다는 것을 알 수 있었으며, 또한 저온 저습에서 대전방지 테스트 결과도 모두 우수하다는 것을 알 수 있다. As shown in Tables 1, 2 and 3, in the case of the general film of Comparative Example 1, the static electricity was generated, the anti-rusting effect was not obtained, and the falling impact strength was also insufficient. On the other hand, But it was confirmed that there is no antistatic effect at all. In addition, the antistatic and antirust film according to the embodiment of the present invention not only has anticorrosive function possessed by the conventional anticorrosive film, but also has excellent antistatic performance, and also has excellent antistatic test results at low temperature and low humidity .

이상에서는 본 발명의 실시예를 중심으로 설명하였지만, 당업자의 수준에서 다양한 변경이나 변형을 가할 수 있다. 이러한 변경과 변형이 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 한 본 발명에 속한다고 할 수 있다.While the invention has been described in connection with what is presently considered to be the most practical and preferred embodiment, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments. Such changes and modifications are intended to fall within the scope of the present invention unless they depart from the scope of the present invention.

100: 3층 구조의 대전방지 및 방청 필름; 110: 대전방지층, 120; 중간층, 130: 방청층; 200; 2층 구조의 대전방지 및 방청 필름; 210: 대전방지층; 220: 방청층100: antistatic and antirust film of three layer structure; 110: antistatic layer, 120; Intermediate layer, 130 rustproof layer; 200; Antistatic and anti-rust film of two-layer structure; 210: antistatic layer; 220: Antirust layer

Claims (13)

(A) (a1) 헤테로고리 화합물의 이온성 액체 0.1 내지 10중량%; (a2) 폴리아미드 20 내지 70 중량%; 및 (a3) 폴리올레핀 20 내지 70 중량%를 포함하는, 대전방지 수지 조성물;
(B) (b1) 플라스틱 수지 80 내지 98 중량%; (b2) 아질산염 0.5 내지 15 중량%; 및 (b3) 흡습제 1 내지 10 중량%를 포함하는, 방청 수지 조성물;
(C) 가교제; 및
(D) 플라스틱 수지를 포함하는, 대전방지 및 방청 필름으로,
상기 (a1) 헤테로고리 화합물의 이온성 액체는 이미다졸염을 포함하는, 대전방지 및 방청 필름.
(A) 0.1 to 10% by weight of (a1) an ionic liquid of a heterocyclic compound; (a2) 20 to 70% by weight of a polyamide; And (a3) 20 to 70% by weight of a polyolefin;
(B) 80 to 98% by weight of (b1) a plastic resin; (b2) 0.5-15% by weight of nitrite; And (b3) 1 to 10% by weight of a moisture absorbent;
(C) a crosslinking agent; And
(D) an antistatic and rust-inhibiting film comprising a plastic resin,
Wherein the ionic liquid of the heterocyclic compound (a1) comprises an imidazole salt.
청구항 1에 있어서, 대전방지 및 방청 필름이 단층, 2층 또는 3층 구조를 가지며, 2층 구조를 가지는 경우, (A) 대전방지 수지 조성물 및 (C) 가교제와 (D) 플라스틱 수지를 포함하는 상층과 (B) 방청 수지 조성물을 포함하는 방청 하층으로 구성되며, 3층 구조를 가지는 경우, (A) 대전방지 수지 조성물 및 (C) 가교제를 포함하는 대전방지 상층, (D) 플라스틱 수지를 포함하는 중간층 및 (B) 방청 수지 조성물을 포함하는 방청 하층으로 구성되는, 대전방지 및 방청 필름.The antistatic film according to claim 1, wherein the antistatic film and the antirust film have a single-layer structure, a two-layer structure or a three-layer structure and have a two-layer structure: (A) an antistatic resin composition; (C) (A) an antistatic resin composition and (C) an antistatic upper layer comprising a crosslinking agent, (D) a plastic resin, and (B) a rustproofing layer containing an anticorrosive resin composition. And (B) a rustproofing layer comprising a rustproofing resin composition. 청구항 1에 있어서, (A) 대전방지 수지 조성물 5 내지 50 중량%; (B) 방청 수지 조성물; 1 내지 10 중량%; (C) 가교제 0.01 내지 2 중량%; 및 (D) 플라스틱 수지 40 내지 85 중량%를 포함하는, 대전방지 및 방청 필름.The positive resist composition according to claim 1, which comprises (A) 5 to 50% by weight of an antistatic resin composition; (B) a rustproof resin composition; 1 to 10% by weight; (C) 0.01 to 2% by weight of a crosslinking agent; And (D) 40 to 85% by weight of a plastic resin. 삭제delete 청구항 1에 있어서, (a1) 헤테로고리 화합물의 이온성 액체는 피리딘염, 티아졸염, 이소퀴놀리닌염, 피롤리딘염 또는 이들의 혼합물을 더 포함하며, 상기 이온성 액체의 상대 음이온은 [BF4], [PF6], [Tf2N], [TfO], [DCA], [Cl], [NO3], [SO4]2, [CF3COO], [CF3SO2], [(CF3SO2)2N], [SF6], [(C2F5)3PF3], [N(SO2CF3)2], [CF3SO3], [B(CN)4], [N(CN)2], [C(CN)3], [SCN], [HSO4], [CH3SO4], [C2H5SO4], [C4H9SO4], [C6H13SO4], [B(C2O4)2], [CH3SO3], [CH3C6H4SO3], [C4F9SO3] 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 대전방지 및 방청 필름.The ionic liquid of claim 1, wherein the ionic liquid of (a1) the heterocyclic compound further comprises a pyridine salt, a thiazole salt, an isoquinolinone salt, a pyrrolidine salt or a mixture thereof, wherein the relative anion of the ionic liquid is [BF 4 ], [PF 6], [ Tf 2 N], [TfO], [DCA], [Cl], [NO 3], [SO 4] 2, [CF 3 COO], [CF 3 SO 2], [ (CF 3 SO 2) 2 N ], [SF 6], [(C 2 F 5) 3 PF 3], [N (SO 2 CF 3) 2], [CF 3 SO 3], [B (CN) 4], [N (CN) 2], [C (CN) 3], [SCN], [HSO 4], [CH 3 SO 4], [C 2 H 5 SO 4], [C 4 H 9 SO 4], [C 6 H 13 SO 4], [B (C 2 O 4) 2], [CH 3 SO 3], [CH 3 C 6 H 4 SO 3], [C 4 F 9 SO 3] or ≪ / RTI > and mixtures thereof. 청구항 1에 있어서, (a2) 폴리아미드는 폴리아미드 단일중합체, 폴리아미드 블록공중합체, 폴리에테르 블록 아미드 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 대전방지 및 방청 필름.The antistatic and anticorrosion film of claim 1, wherein (a2) the polyamide comprises a polyamide homopolymer, a polyamide block copolymer, a polyether block amide, or a mixture thereof. 청구항 1에 있어서, (a3) 폴리올레핀은 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 메탈로센 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸비닐아세테이트 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 대전방지 및 방청 필름.2. The antistatic and anticorrosive film of claim 1, wherein (a3) the polyolefin comprises low density polyethylene, linear low density polyethylene, metallocene polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, ethylvinylacetate or mixtures thereof. 삭제delete 청구항 1에 있어서, (b1) 플라스틱 수지는 폴리올레핀, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 대전방지 및 방청 필름.The antistatic and anticorrosion film of claim 1, wherein (b1) the plastic resin comprises polyolefin, polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, or a mixture thereof. 청구항 1에 있어서, (b2) 아질산염은 아질산과 알칼리 금속의 염을 포함하는, 대전방지 및 방청 필름. The antistatic and anticorrosion film of claim 1, wherein (b2) the nitrite comprises a salt of nitrite and an alkali metal. 청구항 1에 있어서, (b3) 흡습제는 실리카, 실리카겔, 실리케이트, 활성알루미나, 산화칼슘 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 대전방지 및 방청 필름. The antistatic and anticorrosion film of claim 1, wherein (b3) the desiccant comprises silica, silica gel, silicate, activated alumina, calcium oxide or a mixture thereof. 청구항 1에 있어서, (C) 가교제는 디(디클로로벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, 삼차-부틸퍼옥시벤조에이트, 디(삼차-부틸퍼옥시)트리메틸시클로헥산, 디큐밀퍼옥시드, 디(삼차-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 삼차-부틸큐밀퍼옥시드, 디삼차-부틸퍼옥시드 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 대전방지 및 방청 필름.The composition according to claim 1, wherein the cross-linking agent (C) is at least one selected from the group consisting of di (dichlorobenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, di (tert- butylperoxy) trimethylcyclohexane, Tert-butylperoxyisopropyl) benzene, tert-butyl cumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide or mixtures thereof. 청구항 1에 있어서, (D) 플라스틱 수지는 폴리올레핀, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 대전방지 및 방청 필름.The antistatic and anticorrosion film of claim 1, wherein (D) the plastic resin comprises a polyolefin, polystyrene, an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, or a mixture thereof.
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