KR101616330B1 - Composition of volatile corrosion inhibitor and corrosion inhibitor film using the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 방청성이 우수한 기화성 방청 조성물 및 이를 이용한 방청필름에 관한 것으로, 아질산염 칼슘 단독 및 이의 혼합, 양이온 교환성 화합물, 산화칼슘 , 저밀도 폴리에틸렌를 포함하여, 아질산염 칼슘에 의한 변색, 이물질 형성을 크게 개선시키고, 이들 수지와 방청성분 및 첨가제의 조합의 구성을 포함하여 방청성을 획기적으로 개선할 수 있는 기화성 방청 조성물 및 이를 이용한 방청필름을 제공함으로써 각종 자동차, 조선, 중공업 부품 및 철 금속류의 부품 포장 분야에 개선된 방청성을 부여할 수 있다.The present invention relates to a rust preventive composition having excellent rust resistance and a rust preventive film using the rust preventive composition. The rust-preventive composition includes calcium nitrite alone and a mixture thereof, a cation exchangeable compound, calcium oxide and low density polyethylene, , A vapor-proof rust-preventive composition capable of remarkably improving the rust-preventive properties including a combination of these resins with a rust-preventive component and additives, and an anti-rust film using the rust-preventive composition, thereby improving the parts packaging field of various automobiles, shipbuilding, heavy industrial parts and ferrous metals Can be imparted.
Description
본 발명은 고성능 기화성 방청 조성물 및 이를 포함하는 방청필름에 관한 것으로, 상세하게는 이온교환성 화합물과 아질산칼슘을 이용하여 이물질 형성, 변색 및 방청성을 개선한 고성능 기화성 방청 조성물 및 이를 포함하는 방청필름에 관한 것이다.The present invention relates to a high-performance vapor-proof rust-preventive composition and a rust-preventive film comprising the same, and more particularly to a high-performance vapor-proof rust-preventive composition and a rust-preventive film containing the same, which improve foreign matter formation, discoloration and rust- .
종래 금속제품의 부식발생을 방지하기 위하여 방청유, 구리스, 도장, 도금, 실리카 등의 제습제와 진공 포장 등의 다양한 방법이 이용되어 왔으나, 사용상 적용의 제한성, 가공성 및 후처리 공정 등의 문제로 방청필름에 대한 연구가 많이 진행되고 있다. Conventionally, various methods such as rust preventive oil, grease, paint, plating, silica and other dehumidifying agents and vacuum packaging have been used in order to prevent corrosion of metallic products. However, due to limitations in application, workability and post- Are being studied extensively.
방청필름의 기화성 방청제로는 아질산염계 금속화합물, 아민계 아질산염, 유기계 아민, 카르복실산 및 이의 염 등이 단독 또는 2가지 이상 혼합 사용되어지며, 현재 산업용 방청필름의 대표적인 기화성 방청제로는 아질산염계 금속화합물이 보편적으로 사용되며, 이러한 아질산염계 금속화합물로는 아질산리튬(lithium nitrite), 아질산소다(sodium nitrite) 또는 아질산칼륨(potassium nitrite)을 1종 또는 혼합하여 사용한다. 일반적으로 아질산염 금속화합물에서 아질산나트륨을 선호하며, 이의 기화성을 촉진하기 위해서 BHT(2,6-di-t-butyl-4-methyl phenol)와 같은 2, 4, 6-삼치환된 페놀 화합물을 혼합하여 사용한다. As the vapor-proof rust inhibitor of the rust-preventive film, a nitrite-based metal compound, an amine nitrite, an organic amine, a carboxylic acid and a salt thereof may be used alone or in combination of two or more. Currently, as a typical rust- Compounds such as lithium nitrite, sodium nitrite, or potassium nitrite are used as a nitrite based metal compound. In general, sodium nitrite is preferred in the nitrite metal compound, and 2, 4, 6-trisubstituted phenol compounds such as BHT (2,6-di-t-butyl-4-methyl phenol) .
아질산 칼슘을 이용한 기화성 방청필름은 아질산나트륨을 이용한 방청필름에 비해서 초기 기화성(jar test)과 장기 내구 방청성은 매우 양호하나 가수분해에 의한 불용성 염의 형성, 변색과 높은 흡습성에 의해서 발포의 문제점이 발생한다.The vapor corrosion rusting film using calcium nitrite has a superior initial jar test and long term durability against rusting film using sodium nitrite, but has a problem of foaming due to formation of insoluble salt by hydrolysis, discoloration and high hygroscopicity .
본 발명은 상기와 같은 문제점 및 기존 방청필름의 방청 내구성의 개선을 위하여, 저밀도 폴리에틸렌 수지, 아질산 칼슘 및 제올라이트 등과 같은 이온교환성 화합물을 포함하여, 기존 기화성 방청필름의 방청성에 비해서 방청 내구성을 현저하게 개선하였으며, Na-벤토나이트 등의 이온교환성 화합물을 더 포함하여 기존 아질산 칼슘에 의한 철 금속류의 부품 포장에 있어서 금속 표면에 형성되는 수산화칼슘 등과 같은 이물질 형성의 문제를 제거 및 억제할 수 있는 기화성 방청 조성물 및 이를 포함하는 방청필름을 제공한다.DISCLOSURE OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an anticorrosive film which contains an ion exchangeable compound such as a low density polyethylene resin, calcium nitrite and zeolite for improving the rustproofing durability of existing anticorrosive films, And a vapor corrosion inhibitor composition capable of eliminating and suppressing the problem of formation of foreign substances such as calcium hydroxide formed on the metal surface in the parts packaging of ferrous metals by the existing calcium nitrite containing an ion exchange compound such as Na-bentonite And an antirust film comprising the same.
본 발명은 기화성 방청 조성물 및 이를 포함하는 방청필름에 관한 것이다. The present invention relates to a vapor-resistant rust-preventive composition and a rust-preventive film comprising the same.
본 발명의 일 양태는 (A) 아질산염 칼슘 또는 아질산염 나트륨 중에서 선택된 아질산 금속염 20 내지 40 중량%, (B) 양이온 교환성 화합물 5 내지 20 중량%, (C) 흡습 무기물 1 내지 10 중량%, (D) 용융지수(Melt Index, ASTM D 1238)가 5 내지 30g/10분인 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 수지 30 내지 70 중량%을 포함하는 기화성 방청 조성물에 관한 것이다.One aspect of the present invention relates to a method for producing a water-insoluble inorganic salt, which comprises (A) 20 to 40% by weight of a nitrite metal salt selected from calcium nitrite or sodium nitrite, (B) 5 to 20% by weight of a cation exchangeable compound, ) 30 to 70% by weight of a low density polyethylene (LDPE) resin having a melt index (Melt Index, ASTM D 1238) of 5 to 30 g / 10 min.
본 발명에서 상기 양이온 교환성 화합물은 Na-벤토나이트, 제올라이트 또는 가교 또는 비가교된 소듐 폴리아크릴레이트염에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 상기 양이온 교환성 화합물의 평균 입경은 5 내지 100 ㎛일 수 있다.In the present invention, the cation exchangeable compound may be any one or two or more selected from Na-bentonite, zeolite or crosslinked or non-crosslinked sodium polyacrylate salt, and the average particle diameter of the cation exchange compound is 5 to 100 탆 .
또한 본 발명에서 상기 흡습 무기물은 실리카, 활성알루미나, 산화칼슘에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 평균 입경은 5 내지 100 ㎛일 수 있다.In the present invention, the hygroscopic inorganic material may be any one or two or more selected from silica, activated alumina and calcium oxide, and the average particle size may be 5 to 100 탆.
본 발명의 다른 양태는 기화성 방청 조성물을 포함하는 방청필름에 관한 것이다.Another aspect of the invention relates to a rustproof film comprising a vapor-barrier rust-inhibiting composition.
본 발명에 따른 기화성 방청 조성물 및 이를 이용한 방청필름은 아질산염 나트륨을 이용한 기화성 방청필름에 비해서 방청 내구성 및 기화성이 우수할 뿐만 아니라, 아질산 칼슘에 의한 금속표면의 수산화칼슘 등의 이물질 형성 문제와 발포 문제를 획기적으로 개선하여 각종 자동차, 조선, 중공업 부품 및 철 금속류의 부품 포장 분야에 개선된 방청성을 부여할 수 있다. The vapor-proof rust-preventive composition and the rust-preventive film using the same according to the present invention are superior to the vapor-barrier rust-preventive film using sodium nitrite, and have a remarkable effect on the formation of foreign substances such as calcium hydroxide on the metal surface by calcium nitrite and the foaming problem , It is possible to give improved rust prevention to various automobile, shipbuilding, heavy industrial parts and parts of the ferrous metals field.
도 1은 아질산염 칼슘을 단독으로 함유한 기화성 방청필름에 대한 변색 및 이물질 형성을 나타낸 것이다.
도 2는 양이온교환성 화합물에 의한 칼슘 이온교환반응을 나타낸 것이다.
도 3은 실시예 1 내지 4 또는 비교예 1 내지 2에 따른 Jar 시험 결과를 나타낸 것이다.
도 4는 방청성 시험을 위한 온습도 사이클을 나타낸 것이다.
도 5는 실시예 1 내지 3에 따른 온습도 사이클 시험 결과를 나타낸 것이다.
도 6은 실시예 4 또는 비교예 1, 2에 따른 온습도 사이클 시험 결과를 나타낸 것이다.1 shows discoloration and foreign matter formation on a vapor-resistant rustproof film containing calcium nitrite alone.
2 shows a calcium ion exchange reaction with a cation exchange compound.
3 shows the results of the Jar test according to Examples 1 to 4 or Comparative Examples 1 and 2.
4 shows the temperature and humidity cycle for the rust prevention test.
FIG. 5 shows the results of the temperature and humidity cycle tests according to Examples 1 to 3.
Fig. 6 shows the results of the temperature and humidity cycle tests according to Example 4 or Comparative Examples 1 and 2. Fig.
이하 첨부된 도면들을 포함한 구체예 또는 실시예를 통해 본 발명에 따른 기화성 방청 조성물 및 이를 포함하는 방청필름을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Reference will now be made in detail to the preferred embodiments of the present invention, examples of which are illustrated in the accompanying drawings. It should be understood, however, that the invention is not limited thereto and that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention.
또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention.
또한 다음에 소개되는 도면들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 예로서 제공되는 것이다. 따라서 본 발명은 이하 제시되는 도면들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있으며, 이하 제시되는 도면들은 본 발명의 사상을 명확히 하기 위해 과장되어 도시될 수 있다. 또한 명세서 전체에 걸쳐서 동일한 참조번호들은 동일한 구성요소들을 나타낸다.In addition, the following drawings are provided by way of example so that those skilled in the art can fully understand the spirit of the present invention. Therefore, the present invention is not limited to the following drawings, but may be embodied in other forms. The following drawings may be exaggerated in order to clarify the spirit of the present invention. Also, throughout the specification, like reference numerals designate like elements.
또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.Also, the singular forms as used in the specification and the appended claims are intended to include the plural forms as well, unless the context clearly indicates otherwise.
본 발명에 따른 기화성 방청 조성물은 (A) 아질산염 칼슘 또는 아질산염 나트륨 중에서 선택된 아질산 금속염 20 내지 40 중량%, (B) 양이온 교환성 화합물 5 내지 20 중량%, (C) 흡습 무기물 1 내지 10 중량%, (D) 용융지수(Melt Index, ASTM D 1238)가 5 내지 30g/10분인 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 수지 30 내지 70 중량%을 포함하여 제조할 수 있다.(A) 20 to 40% by weight of a nitrite metal salt selected from calcium nitrite or sodium nitrite, (B) 5 to 20% by weight of a cation exchangeable compound, (C) 1 to 10% by weight of a hygroscopic inorganic compound, (D) 30 to 70% by weight of a low density polyethylene (LDPE) resin having a melt index (ASTM D 1238) of 5 to 30 g / 10 min.
본 발명의 발명자들은 기화성 방청제로 사용되는 아질산 화합물이 가수분해에 의한 불용성 염의 형성, 변색과 높은 흡습성에 의한 발포 발생 등의 문제점을 해결하기 위해 예의 연구를 거듭하던 중, 상기와 같은 조성을 가지는 조성물로 방청필름을 제조 시 기존의 기화성 방청필름에 비해 방청성이 양호할 뿐만 아니라, 아질산염 화합물에 의한 필름의 변색과 불용성 염의 이물질 형성 등을 억제할 수 있어 본 발명을 완성하게 되었다.The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve problems such as the formation of insoluble salts by hydrolysis and the occurrence of foaming due to discoloration and high hygroscopicity of a nitrite compound used as a vapor corrosion inhibitor, It is possible to inhibit the discoloration of the film due to the nitrite compound and the formation of the foreign material of the insoluble salt, and the present invention has been accomplished.
본 발명에서 상기 (A) 아질산 금속염은 크롬산염과 같이 Anode억제제 즉 부동태화제로 작용하며, 저농도에서도 극히 높은 부식 억제율(90% 이상)을 가질 수 있다. 상기 아질산 금속염의 예로는 아질산염 칼슘(calsium nitrite), 아질산염 리튬(lithium nitrite), 아질산염 나트륨(sodium nitrite) 또는 아질산염 칼륨(potassium nitrite) 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 들 수 있으나, 본 발명이 이에 한정하는 것은 아니며, 가장 바람직하게는 아질산염 칼슘을 사용하는 것이 좋다. 특히 아질산염 칼슘은 다른 아질산 금속염에 비해 높은 흡수성을 갖는 특징이 있으므로 이온교환반응이 활발하게 일어나는 특성이 있다.In the present invention, the metal nitrite (A) as the chromate salt acts as an anode inhibitor, that is, a passivating agent, and has an extremely high corrosion inhibiting rate (90% or more) even at a low concentration. Examples of the nitrite metal salt include at least one selected from the group consisting of calcium nitrite, lithium nitrite, sodium nitrite, and potassium nitrite. But it is not limited, and calcium nitrite is most preferably used. Particularly, calcium nitrite has a characteristic of having high absorbency compared to other nitrite metal salts, so that ion exchange reaction is active.
또한 상기 아질산 금속염의 기화성을 촉진하기 위해 BHT(2,6-di-t-butyl-4-methylphenol)과 같이 2,4,6 삼치환 페놀 화합물을 사용하는 것이 좋다. 이때 페놀 화합물의 첨가량은 본 발명에 따른 방청필름의 물성을 해치지 않는 범위 내에서 자유롭게 조절 가능하다.It is also preferred to use 2,4,6-trisubstituted phenol compounds such as BHT (2,6-di-t-butyl-4-methylphenol) to promote the vaporization of the metal nitrite. At this time, the addition amount of the phenol compound is freely adjustable within a range that does not impair the physical properties of the rust-preventive film according to the present invention.
상기 양이온 교환성 화합물로는 Na-벤토나이트, 제올라이트 또는 소듐 폴리아크릴레이트염에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 사용할 수 있으나, 본 발명에 이에 제한되는 것은 아니다.The cation-exchangeable compound may be selected from Na-bentonite, zeolite or sodium polyacrylate salt, but the present invention is not limited thereto.
본 발명에서 상기 벤토나이트는 스멕타이트를 주 구성광물로 하는 점토의 상업적 용어이며, 벤토나이트가 가지는 특이한 점토적 특성은 스멕타이트 광물의 결정 화학적 성질에 의해 좌우된다. 또한 나트륨 벤토나이트가 갖는 다른 가장 독특한 성질 중의 하나는 칼슘 이온 등에 대한 높은 흡착 능력이며, 이는 스멕타이트의 양이온교환(CEC)에 의한 것이다.In the present invention, the bentonite is a commercial term for clay mainly composed of smectite, and the specific clay properties of bentonite depend on the crystal chemical properties of the smectite mineral. One of the other unique properties of sodium bentonite is its high adsorption capacity for calcium ions and the like, which is due to the cation exchange (CEC) of smectite.
상기 제올라이트의 결정구조 특징은 물분자와 교환가능한 양이온들이 위치할 수 있는 공동 구조를 가진다는 점이며, 이는 자연계에서 가장 효과적인 이온교환능력을 가진 광물로서, 몬모릴로나이트가 80 내지 150 meq/100g에 비해 제올라이트는 300 내지 400 meq/100g의 이온교환능력을 가진다. The crystal structure of the zeolite is characterized in that it has a cavity structure in which cations exchangeable with water molecules can be located. This is a mineral having the most effective ion exchange capacity in the natural world, and the montmorillonite has a zeolite Has an ion exchange capacity of 300 to 400 meq / 100 g.
이러한 벤토나이트와 제올라이트의 양이온교환능력은 가수분해 된 아질산 칼슘(Ca2+) 등의 이온을 기화성 방청필름 내부 및 표면에서 도 2와 같은 이온교환반응을 형성하여, 금속표면에 수산화칼슘(calcium hydroxide)과 같은 불용성 염의 형성을 억제 및 제거한다.The cation exchange ability of the bentonite and the zeolite is such that ions such as hydrolyzed calcium nitrate (Ca 2+ ) are formed on the inside and the surface of the vapor-phase rustproofing film to form an ion exchange reaction as shown in FIG. 2, Inhibiting and eliminating the formation of the same insoluble salt.
상기 양이온 교환성 화합물의 평균 입경은 5 내지 100 ㎛일 수 있다. 5 ㎛ 미만인 경우 필름 형성 시 코팅 불량을 야기할 수 있으며 100 ㎛ 초과일 경우 방청 필름의 투명도가 떨어질 수 있다.The average particle diameter of the cation-exchangeable compound may be 5 to 100 mu m. If the thickness is less than 5 탆, coating defects may occur during film formation. If the thickness exceeds 100 탆, the transparency of the anticorrosion film may be decreased.
본 발명에서 흡습 무기물은 남아있는 수분을 흡수 및 제거하여 상기 조성물의 압출 가공 시 발생할 수 있는 발포 현상을 없애기 위해 첨가된다. 상기 흡습 무기물의 예로는 실리카, 활성알루미나, 산화칼슘에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으나, 본 발명이 이에 한정하는 것은 아니다.In the present invention, the hygroscopic inorganic material is added in order to absorb and remove the remaining moisture to eliminate the foaming phenomenon that may occur in the extrusion processing of the composition. Examples of the hygroscopic inorganic material may include one or more selected from silica, activated alumina and calcium oxide, but the present invention is not limited thereto.
본 발명에서 상기 흡습 무기물의 평균 입경은 5 내지 100 ㎛일 수 있다. 5 ㎛ 미만인 경우 필름 형성 시 코팅 불량을 야기할 수 있으며 100 ㎛ 초과일 경우 방청 필름의 투명도가 떨어질 수 있다.In the present invention, the average particle diameter of the hygroscopic inorganic material may be 5 to 100 탆. If the thickness is less than 5 탆, coating defects may occur during film formation. If the thickness exceeds 100 탆, the transparency of the anticorrosion film may be decreased.
본 발명에서 저밀도 폴리에틸렌은 상기 방청필름의 베이스수지로 작용하며, 필름 조성 시 가격적 경제성과 기계적 물성의 향상을 위해 첨가하는 것으로, 특히 선형저밀도폴리에틸렌(liner low density polyethylene, LLDPE)를 사용하는 것이 좋다.In the present invention, low-density polyethylene acts as a base resin of the rust-preventive film, and is added to improve the economical efficiency and mechanical properties of the film when it is formed. Especially, it is preferable to use low-density polyethylene (LLDPE) .
상기 저밀도 폴리에틸렌은 ASTM D1238에 따른 용융지수(melt index)가 5 내지 30 g/10분인 것이 바람직하다. 용융지수가 상기 범위일 때 제조되는 필름에 불량이 생기지 않아 압출가공이 용이하며, 방청 효율이 유지될 수 있다.The low density polyethylene preferably has a melt index according to ASTM D1238 of 5 to 30 g / 10 min. When the melt index is in the above range, no defect is caused in the film to be produced, so that extrusion processing is easy and rust prevention efficiency can be maintained.
본 발명에 따른 기화성 방청 조성물은 (A) 아질산 금속염 20 내지 40 중량%, (B) 양이온 교환성 화합물 5 내지 20 중량%, (C) 흡습 무기물 1 내지 10 중량%, (D) 용융지수(Melt Index, ASTM D 1238)가 5 내지 30g/10분인 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 수지 30 내지 70 중량%를 포함하여 이루어질 수 있다. 상기 조성에서 필름의 유연성, 가공성, 방청성이 극대화되며, 불용성 염의 형성이 억제되며, 변색과 발포가 방지될 수 있다.The vapor-resistant rust-preventive composition according to the present invention comprises (A) 20 to 40% by weight of a metal nitrite, (B) 5 to 20% by weight of a cation exchangeable compound, (C) 1 to 10% by weight of a moisture- Index, ASTM D 1238) of 5 to 30 g / 10 min. In this composition, the flexibility, workability, and rust prevention of the film are maximized, formation of insoluble salts is suppressed, and discoloration and foaming can be prevented.
본 발명에 따른 기화성 방청 조성물은 상기 조성물 이외에 목적에 따라 대전방지제, 자외선 안정제, 산화방지제, 광흡수제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 목적에 따라 자유롭게 첨가량을 조절할 수 있으며, 본 발명이 이에 한정하는 것은 아니나, 기화성 방청 조성물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 1 중량부 첨가하는 것이 바람직하다.The vapor-proof rust-preventive composition according to the present invention may further contain additives such as an antistatic agent, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, and a light absorber in addition to the above composition. The amount of the additive can be adjusted freely according to the purpose, and the present invention is not limited thereto, but it is preferable to add 0.01 to 1 part by weight to 100 parts by weight of the vapor-barrier rust-preventive composition.
본 발명은 상기 기화성 방청 조성물을 가공하여 방청필름으로 제조할 수 있다. 이때 제조방법을 한정하지 않으며, 당업계에서 통상적으로 사용되는 방법, 이를테면, 캐스팅법 또는 압출법 등을 이용할 수 있다. 또한 필름의 두께를 한정하는 것은 아니나, 20 내지 120㎛의 두께를 유지하는 것이 방청성 및 형태 안정성을 유지할 수 있어 좋다.
The present invention can be made into a rust-inhibiting film by processing the above-described vapor-barrier rust-inhibiting composition. In this case, the production method is not limited, and a method commonly used in the art, such as a casting method or an extrusion method, may be used. Further, although the thickness of the film is not limited, it is preferable that the thickness of the film is maintained at 20 to 120 占 퐉 to maintain the rustproofing property and the shape stability.
이하 실시예 및 비교예를 바탕으로 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 하나의 예시일 뿐, 본 발명이 하기 실시예 및 비교예에 의해 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples and comparative examples. However, the following examples and comparative examples are merely examples for explaining the present invention in more detail, and the present invention is not limited by the following examples and comparative examples.
본 발명에 따라 제조된 조성물의 제원 및 물성 측정 방법은 하기와 같다.The composition of the composition prepared according to the present invention and the method for measuring the physical properties thereof are as follows.
(조성물)(Composition)
하기 실시예 및 비교예에 사용된 재료의 제원은 하기 표 1과 같다.The materials used in the following examples and comparative examples are shown in Table 1 below.
[표 1][Table 1]
(JAR 시험)(JAR test)
JAR 시험은 밀봉된 JAR에서 수행되는 정성 비교를 확인하는 것으로, KS T 1085에 준하여 용기, 1010쿠폰, 연마기, 건조기, 인큐베이터 등을 이용하였으며, 육안관찰을 통하여 레벨 0 내지 3으로 평가하였다.The JAR test confirms the qualitative comparison performed in the sealed JAR. The container, 1010 coupon, grinder, dryer, incubator and the like were used according to KS T 1085 and evaluated by visual observation at
(온습도 사이클)(Temperature and humidity cycle)
에탄올과 아세톤을 이용하여 90 × 50 ㎜ 면적의 1010 철판을 방청수축필름으로 완전히 밀폐한 후, 항온항습기를 이용하여 40 ± 15℃와 94± 1% 상대습도의 온습도 사이클에 30사이클 동안 노출시킨 후 방청성을 평가한다.1010 steel plates of 90 × 50 mm in area were completely sealed with rustproofing shrink film using ethanol and acetone, and then exposed to a temperature and humidity cycle of 40 ± 15 ° C. and 94 ± 1% relative humidity for 30 cycles using a thermo-hygrostat Evaluate the corrosion resistance.
상기 방청성 시험은 도 4에 나타난 온습도 사이클을 실시한 후, 시험편의 표면을 물과 메탄올로 세척 건조하였으며, 시험편의 표면은 EPSON사의 V700PHOTO 모델을 이용하여 300dpi의 조건으로 스캔한 후 Scion Image 프로그램을 이용하여 녹발생 면적을 계산하였다. 발청도는 (녹 발생 면적/시험편 면적)× 100을 의미하며, 3개의 시험편의 평균치를 사용하였다.4, the surface of the test piece was washed with water and methanol. The surface of the test piece was scanned under the condition of 300 dpi using a V700PHOTO model of EPSON, and the surface of the test piece was scanned using Scion Image program The rust area was calculated. The mean value of the three test specimens was used.
(변색 및 이물질)(Discoloration and foreign matter)
기화성 방청필름에 의한 변색 및 이물질 형성평가는 온습도 사이클 시험 후, 각각 방청필름의 변색정도 및 1010철판의 이물질 오염정도를 육안으로 평가하였다. 이의 결과는 표 3에 나타내었다. After the temperature and humidity cycle test, the degree of discoloration of the rust-preventive film and the degree of foreign matter contamination of the 1010 steel plate were visually evaluated. The results are shown in Table 3.
○ : 매우 양호 : 보통 × : 나쁨
○: Very good: Normal ×: Poor
(실시예 1 내지 4 및 비교예 1, 2)(Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2)
하기 표 2에 기재된 조성물을 혼합한 후, 평균온도 120℃로 가열된 압출기에 투입하고 가열, 용융시켜 펠렛으로 제조하였다. 제조된 펠렛은 선형저밀도폴리에틸렌(737, 한화케미칼)과 3 중량% : 97 중량%이 되도록 혼합한 후, 중공압출기를 사용하여 100㎛ 두께로 압출하여 기화성 방청필름을 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 측정하여 표 3에 기재하였다.The compositions shown in the following Table 2 were mixed, put into an extruder heated at an average temperature of 120 占 폚, heated and melted to prepare pellets. The prepared pellets were mixed with linear low density polyethylene (737, Hanwha Chemical) to 3 wt%: 97 wt%, and then extruded to a thickness of 100 탆 using a hollow extruder to prepare a vapor-resistant rust preventive film. The physical properties of the prepared film were measured and are shown in Table 3.
[표 2][Table 2]
[표 3][Table 3]
상기 실시예에 따른 방청성(JAR 시험, 온습도사이클 시험)을 평가한 결과, 표 3과 도 5, 6에서 보이는 바와 같이, 비교예 1의 JAR 시험과 온습도사이클 시험에 대한 방청성은 각각 레벨 0과 발청도 0.061%이나, 실시예 4의 방청성은 레벨 3와 발청도 0.000%를 나타내어 본 발명에 따른 방청성이 현저하게 개선된 것을 확인할 수 있었다. As a result of evaluating the rust resistance (JAR test, temperature and humidity cycle test) according to the above examples, as shown in Table 3 and FIGS. 5 and 6, the rust resistance against the JAR test and the temperature and humidity cycle test of Comparative Example 1 was The rust-inhibiting property of Example 4 was level 3 and the rusting resistance was 0.000%, and it was confirmed that the rustproofing property according to the present invention was remarkably improved.
또한 상기 실시예에 따른 변색과 이물질 형성을 평가한 결과, 상기 표 3에 나타난 바와 같이, 비교 예 2의 변색과 이물질 형성이 실시예 4에서 현저히 개선된 것을 확인할 수 있었다.As a result of evaluating the discoloration and foreign matter formation according to the above examples, it was confirmed that the discoloration and foreign matter formation of Comparative Example 2 were remarkably improved in Example 4 as shown in Table 3 above.
Claims (6)
상기 양이온 교환성 화합물의 평균 입경은 5 내지 100 ㎛인 기화성 방청 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the cation exchangeable compound has an average particle diameter of 5 to 100 占 퐉.
상기 흡습 무기물의 평균 입경은 5 내지 100 ㎛인 기화성 방청 조성물. The method according to claim 1,
Wherein the hygroscopic inorganic material has an average particle diameter of 5 to 100 mu m.
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