KR101887858B1 - Method for synthesizing metal cyclopentadienide - Google Patents
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Abstract
본 발명은 종래의 금속 시클로펜타디엔나이드의 제조방법과 달리 안전하면서도 가격이 저렴한 원료를 사용하며, 반응 후 생성되는 부산물도 안전하여 공정 안전도가 우수할 뿐만 아니라 제조시 비용, 시간 등이 감소된 금속 시클로펜타디엔나이드의 제조방법에 관한 것이다.Unlike the conventional process for producing a cyclopentadienide metal, the present invention uses a safe and low-cost raw material, and the by-products generated after the reaction are safe, To a process for producing cyclopentadienide.
Description
본 발명은 금속 시클로펜타디엔나이드의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 종래의 금속 시클로펜타디엔나이드의 제조방법과 달리 안전하면서도 가격이 저렴한 원료를 사용하며, 반응 후 생성되는 부산물도 안전하여 공정 안전도가 우수할 뿐만 아니라 제조시 비용, 시간 등이 감소될 수 있는 간편한 금속 시클로펜타디엔나이드의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a process for preparing a cyclopentadienide metal, and more particularly, to a process for preparing a cyclopentadienyl halide by using a raw material which is safe and inexpensive, unlike a conventional process for producing a cyclopentadienide metal, The present invention relates to a method for producing a simple metal cyclopentadienide which is excellent in safety and can be reduced in manufacturing cost, time, and the like.
나트륨 및 칼륨 시클로펜타디엔나이드는 수많은 시클로펜타디에닐 착물을 제조하는데 사용되는 유기금속 화학분야에서의 중요한 시약이다. 칼륨 시클로펜타디엔나이드(KCp)는 약 100년 전에, 벤젠 중에서 칼륨 금속과 시클로펜타디엔을 반응시킨 J. Thiele 에 의해 처음 보고되었다. 칼륨 시클로펜타디엔나이드는 일반적으로 테트라하이드로퓨란, 벤젠 등과 같은 유기 용매 또는 액체 암모니아에서의 칼륨 금속을 사용한 시클로펜타디엔의 탈양성자화에 의해 제조될 수 있다.Sodium and potassium cyclopentadienides are important reagents in the field of organometallic chemistry used to prepare numerous cyclopentadienyl complexes. Potassium cyclopentadienide (KCp) was first reported about 100 years ago by J. Thiele, who reacted potassium metal with cyclopentadiene in benzene. Potassium cyclopentadienide can generally be prepared by deprotonation of cyclopentadiene using an organic solvent such as tetrahydrofuran, benzene, or the like, or potassium metal in liquid ammonia.
상술한 금속 시클로펜타디엔나이드를 제조하기 위해 최근 공지된 종래기술은 하기와 같다.The prior art known for producing the above-mentioned metal cyclopentadienides is as follows.
한국등록특허 제0936349호에서는 i) 
한국등록특허 제0936349호는 디시클로펜타디엔으로부터 ‘리트로 디엘스 알더(retro Diels-Alder) 반응’을 통해 생성된 시클로펜타디엔을 이용하는 종래의 금속 시클로펜타디엔나이드의 제조방법은 생성된 시클로펜타디엔으로부터 디엘스 알더(Diels-Alder) 반응을 억제하기가 어려워 디시클로펜타디엔이 여전히 존재할 수 있으며, 제조 과정에서 시클로펜타디엔을 얻는 별도의 과정을 거쳐야 하므로 제조 과정이 복잡해지는 문제를 해결하고자 개발된 발명으로서, 디시클로펜타디엔과의 직접 반응을 통해 금속 시클로펜타디엔나이드를 제조하는 방법에 관한 것이다.Korean Patent No. 0936349 discloses a method for producing a conventional metal cyclopentadienide using cyclopentadiene produced from dicyclopentadiene through a 'retro Diels-Alder reaction' , It is difficult to suppress the Diels-Alder reaction, and dicyclopentadiene may still be present. In order to solve the problem of complicating the manufacturing process, a separate process of obtaining cyclopentadiene must be performed during the production process The present invention relates to a process for preparing a metal cyclopentadienide by direct reaction with dicyclopentadiene.
즉, 한국등록특허 제0936349호에서는 상기 화학식으로 표시되는 무수소 용매와 1족 금속을 이용하여, 상기 무수소 용매의 끓는점에서 디시클로펜타디엔을 가하여 무수소 용매에 의해 디시클로펜타디엔을 시클로펜타디엔으로 전환시킴과 동시에 미리 첨가한 1족 금속과 반응시킴으로써 금속 시클로펜타디엔나이드를 제조한다.Namely, in Korean Patent No. 0936349, dicyclopentadiene is added at the boiling point of the above-mentioned anhydrous solvent using a hydrogen-free solvent and a Group 1 metal represented by the above formula, and dicyclopentadiene is reacted with cyclopentaene Diene, and at the same time, reacts with a Group 1 metal added in advance to prepare a metal cyclopentadienide.
그러나, 상기 한국등록특허 제0936349호에서는 원료 가격이 비싸고 과반응성인 알칼리금속 자체를 이용할 뿐만 아니라, 부산물로서 수소(H2) 가스가 생성되기 때문에 폭발의 위험성이 존재하여 제조시 엄격한 안전시설이 요구된다.However, in Korean Patent No. 0936349, there is a risk of explosion due to the production of hydrogen (H 2 ) gas as a by-product as well as an alkali metal itself which is expensive and has a large amount of raw materials, do.
또한, 한국등록특허 제0936349호에서는 언급이 없지만 과반응성인 알칼리금속 자체를 이용하기 때문에 반응 혼합물에 소량의 수분도 있어서는 안된다. 따라서 상기 화학식으로 표시되는 무수소 용매를 무수 조건으로 준비하는 과정이 필요하므로 제조시 비용, 시간 및 노력이 많이 소요되는 문제점이 있다.
In addition, although it is not mentioned in Korean Patent No. 0936349, since a large amount of alkali metal itself is used, a small amount of moisture should not be present in the reaction mixture. Therefore, it is necessary to prepare the anhydrous solvent represented by the above formula under anhydrous condition, and thus it takes a lot of cost, time and effort to manufacture.
본 발명자는 잠재적 폭발 위험성을 가진 알칼리금속 또는 알칼리금속 하이드라이드를 사용하여 금속 시클로펜타디엔나이드를 제조하는 과정에서의 안전성 문제를 해결하고, 제조 비용 및 시간을 감축시킬 수 있는 방안에 대해 연구를 거듭하였고, 그 결과 디시클로펜타디엔과의 직접 반응을 통한 금속 시클로펜타디엔나이드의 제조과정에서 가격이 저렴하고 안전한 알칼리금속 수산화물을 이용하는 경우, 별도의 무수 용매의 준비 과정이 필요 없고, 반응 부산물로 물이 생성되어 안전하면서 간편하게 금속 시클로펜타디엔나이드를 제조할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다.The present inventors have researched a method for solving the safety problem in manufacturing a metal cyclopentadienide using an alkali metal or an alkali metal hydride having a potential explosion risk and reducing manufacturing cost and time As a result, in the case of using the alkali metal hydroxide which is inexpensive and safe in the process of preparing the metal cyclopentadienide by direct reaction with dicyclopentadiene, there is no need to prepare a separate anhydrous solvent, And the metal cyclopentadienide can be safely and easily produced. Thus, the present invention has been completed.
따라서, 본 발명의 목적은 종래기술의 금속 시클로펜타디엔나이드의 제조방법과 달리 저렴하고 안전한 알칼리금속 수산화물을 원료로서 사용하고, 반응 부산물로서 물을 생성하여 제조 과정이 안전한 금속 시클로펜타디엔나이드의 제조방법을 제공하는 데 있다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a process for producing a cyclopentadienide compound, which is different from the process for preparing a metal cyclopentadienide of the prior art, using an inexpensive and safe alkali metal hydroxide as a raw material and producing water as a by- Method.
또한, 본 발명의 다른 목적은 별도의 무수 용매를 준비하는 시간 및 노력이 필요 없고, 별도의 시클로펜타디엔의 제조 공정 없이 디시클로펜타디엔으로부터 단일 용기내 연속 반응으로 시클로펜타디엔을 제조함으로써 제조시 비용, 시간 및 노력을 감소시킬 수 있고, 높은 수율로서 제조할 수 있는 금속 시클로펜타디엔나이드의 제조방법을 제공하는 데 있다.
Another object of the present invention is to provide a process for producing cyclopentadiene by preparing a cyclopentadiene from a dicyclopentadiene in a single vessel in a continuous reaction without preparing a separate cyclopentadiene, It is an object of the present invention to provide a process for producing a metal cyclopentadienide which can reduce cost, time and effort and can be produced with a high yield.
상기한 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 건조제가 채워진 냉각기가 장착된 반응 용기에 용매, 알칼리금속 수산화물 및 디시클로펜타디엔을 넣고 교반하여 반응시키는 단계(S1); 및 상기 S1 단계의 반응 과정에서의 반응물을 환류시키면서 반응에서 생성된 물을 제거하는 단계(S2)를 포함하는 금속 시클로펜타디엔나이드의 제조방법을 제공한다.In order to accomplish the above object, the present invention provides a process for producing a polyurethane foam, comprising the steps of: (S1) adding a solvent, an alkali metal hydroxide and dicyclopentadiene into a reaction vessel equipped with a cooler filled with a desiccant and stirring and reacting; And (S2) removing water generated in the reaction while refluxing the reaction product in the reaction step of step S1.
본 발명의 일 양태에 있어서, 상기 알칼리금속 수산화물로는 수산화칼륨 또는 수산화나트륨을 사용할 수 있다.In one embodiment of the present invention, potassium hydroxide or sodium hydroxide can be used as the alkali metal hydroxide.
본 발명에 따른 금속 시클로펜타디엔나이드의 제조방법에서는 금속 시클로펜타디엔나이드를 제조하기 위해 사용될 수 있는 공지된 용매, 예컨대, 디알킬 에테르 (알킬은 C1~C20 임), 모노 또는 디글리콜류의 디알킬 에테르 (글리콜은 C1~C6 이고, 알킬은 C1~C10 임), 디메틸 술폭사이드, 자일렌, 메시칠렌 등을 사용할 수 있고, 바람직하게는 에틸렌 글리콜 디부틸에테르, 디에틸렌 글리콜 디메틸에테르 등의 글리콜 에테르를 사용할 수 있다.In the process for producing a metal cyclopentadienide according to the present invention, there can be used a known solvent which can be used for producing a metal cyclopentadienide, for example, a dialkyl ether (alkyl is C1-C20), a di Alkyl ether (the glycol is C1-C6 and the alkyl is C1-C10), dimethylsulfoxide, xylene, mesitylene and the like can be used, and preferably glycol such as ethylene glycol dibutyl ether and diethylene glycol dimethyl ether Ether can be used.
본 발명의 상기 단계 1에서의 용매, 알칼리금속 수산화물 및 디시클로펜타디엔의 반응은 130~300 ℃에서 수행되는 것이 바람직하다.The reaction of the solvent, the alkali metal hydroxide and the dicyclopentadiene in the step 1 of the present invention is preferably carried out at 130 to 300 ° C.
본 발명의 상기 단계 2에서는 반응물을 환류시키면서 반응에서 생성된 물을 제거함으로써 금속 시클로펜타디엔나이드의 수율을 향상시킬 수 있다.In the step 2 of the present invention, the reaction product is refluxed, The yield of the metal cyclopentadienide can be improved.
본 발명에 따른 금속 시클로펜타디엔나이드의 제조방법은 상기 2 단계의 반응 과정에서의 반응물을 환류시키면서 생성된 물을 제거하는 단계를 수행한 후, 상온으로 냉각시키고, 여과하고, 세척하고, 진공 하에 건조시키는 단계를 추가로 포함한다.
The metal cyclopentadienide according to the present invention may be prepared by performing the step of removing water generated by refluxing the reaction product in the reaction step 2, cooling to room temperature, filtering, washing, Drying step.
본 발명은 디시클로펜타디엔과의 직접 반응을 통한 금속 시클로펜타디엔나이드의 제조과정에서 무수 용매를 별도로 준비할 필요가 없으며, 저렴하고 안전한 알칼리금속 수산화물을 이용하는 금속 시클로펜타디엔나이드의 제조방법을 제공함으로써, 보다 안전하고, 간편하면서도 높은 수율로 금속 시클로펜타디엔나이드를 제조할 수 있다.
The present invention provides a process for preparing a metal cyclopentadienide using an alkali metal hydroxide which is inexpensive and safe without preparing an anhydrous solvent separately in the process of preparing a metal cyclopentadienide by direct reaction with dicyclopentadiene , The metal cyclopentadienide can be produced in a safer, simpler and higher yield.
이하, 본 발명의 금속 시클로펜타디엔나이드의 제조방법을 하기의 반응식을 참조하여 구체적으로 설명한다.
Hereinafter, the method for producing the metal cyclopentadienide of the present invention will be described in detail with reference to the following reaction formula.
우선, 건조제가 채워진 냉각기가 장착된 반응 용기에 용매, 알칼리금속 수산화물(MOH) 및 디시클로펜타디엔(10)을 넣고 교반하여 반응시킨다 (S1 단계).First, a solvent, an alkali metal hydroxide (MOH), and dicyclopentadiene (10) are added to a reaction vessel equipped with a cooler filled with a desiccant and reacted by stirring (S1 step).
[반응식 1][Reaction Scheme 1]
[식 중, 상기 M은 주기율표상 1족의 알칼리금속임].Wherein M is an alkali metal of Group 1 in the periodic table.
상기 반응식 1에 나타난 바와 같이, 본 발명의 금속 시클로펜타디엔나이드(30)의 제조방법은 시클로펜타디엔(20)을 별도로 제조하여 사용하지 않고 디시클로펜타디엔(10)으로부터 단일 용기내 연속 반응(one-pot reaction)으로 시클로펜타디엔(20)을 제조하고, 용매와 함께 반응 용기에 투입된 알칼리금속 수산화물(MOH)과 반응시킴으로써 제조 비용, 시간 및 노력을 감소시킬 수 있다.As shown in Reaction Scheme 1, the process for producing the metal cyclopentadienide (30) of the present invention can be carried out continuously from a dicyclopentadiene (10) in a single vessel without using cyclopentadiene (20) time and effort can be reduced by preparing the cyclopentadiene (20) in one-pot reaction and reacting with the alkali metal hydroxide (MOH) added to the reaction vessel together with the solvent.
본 발명의 금속 시클로펜타디엔나이드(30)의 제조방법에서는 반응물로서 알칼리금속 수산화물(MOH), 예컨대 수산화칼륨(KOH), 수산화나트륨(NaOH) 등을 사용하여 반응 부가물로서 물(H2O)을 생성하기 때문에 부가물로 수소 가스를 발생하는 알칼리 금속을 사용하는 경우보다 공정 안전도가 우수하다.In the process for producing the metal cyclopentadienide 30 of the present invention, water (H 2 O) is added as a reaction adduct using an alkali metal hydroxide (MOH) such as potassium hydroxide (KOH), sodium hydroxide (NaOH) The process safety is superior to the case of using an alkali metal which generates hydrogen gas as an adduct.
본 발명의 금속 시클로펜타디엔나이드(30)의 제조방법에서 사용될 수 있는 용매는 금속 시클로펜타디엔나이드를 제조하기 위해 사용되는 것으로 공지된 용매를 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 용매로는 디알킬 에테르 (알킬은 C1~C20 임), 모노 또는 디글리콜류의 디알킬 에테르 (글리콜은 C1~C6 이고, 알킬은 C1~C10 임), 디메틸 술폭사이드, 자일렌, 메시칠렌 등을 사용할 수 있고, 바람직하게는 에틸렌 글리콜 디부틸에테르, 디에틸렌 글리콜 디메틸에테르 등의 글리콜 에테르를 사용할 수 있다.The solvent that can be used in the process for producing the metal cyclopentadienide (30) of the present invention may be any solvent known to be used for preparing the metal cyclopentadienide. Examples of the solvent include dialkyl ethers (alkyl is C1 to C20), dialkyl ethers of mono or diglycols (glycol is C1 to C6, alkyl is C1 to C10), dimethylsulfoxide, xylene , Mesitylene and the like can be used, and glycol ethers such as ethylene glycol dibutyl ether and diethylene glycol dimethyl ether can be preferably used.
본 발명에서는 안전한 알칼리금속 수산화물(MOH)을 사용하기 때문에 사용될 수 있는 용매에 제한이 없으며, 또한 알칼리금속을 사용하는 경우에서와 같이 별도의 무수 용매의 준비 과정이 필요 없다. 즉, 본 발명과 달리 알칼리금속을 사용하여 금속 시클로펜타디엔나이드를 제조하는 과정에서 용매에 소량의 수분이라도 남아 있을 경우 알칼리금속과의 폭발적인 반응으로 사고의 위험성이 있기 때문에 용매로부터 수분을 제거하는 과정이 필수적으로 요구되어 많은 제조 시간 및 노력이 소요되나, 본 발명은 안전한 알칼리금속 수산화물을 사용하여 무수 용매의 준비 과정이 필요하지 않아 제조시 비용, 시간 및 노력을 감소시킬 수 있다.Since a safe alkali metal hydroxide (MOH) is used in the present invention, there is no limitation on the solvent that can be used, and there is no need to prepare a separate anhydrous solvent as in the case of using an alkali metal. That is, unlike the present invention, when a small amount of water remains in a solvent in the process of preparing a metal cyclopentadienide by using an alkali metal, there is a risk of accident due to an explosive reaction with an alkali metal. Therefore, The present invention requires a preparation process of an anhydrous solvent using a safe alkali metal hydroxide, which can reduce manufacturing cost, time and effort.
상기 용매, 알칼리금속 수산화물(MOH) 및 디시클로펜타디엔(10)을 넣고 반응시키는 S1 단계는 130~300 ℃에서 수행되는 것이 바람직하다. 상기 S1 단계에서 반응이 130 ℃ 미만의 온도에서 수행되는 경우 디시클로펜타디엔(10)이 시클로펜타디엔(20)으로 분해(cracking)되는 과정(리트로-디엘스-알더 반응)이 너무 느리게 진행되어 반응 효율이 감소될 수 있다.The step S1 in which the solvent, the alkali metal hydroxide (MOH) and the dicyclopentadiene (10) are added and reacted is preferably performed at 130 to 300 ° C. If the reaction is carried out at a temperature lower than 130 캜 in the step S 1, the process (cracking) of the dicyclopentadiene (10) with the cyclopentadiene (20) (the retro-diels-alder reaction) The reaction efficiency can be reduced.
상기 S1 단계의 반응 과정은 질소 분위기 하에서 수행되는 것이 바람직하다. 반응 용기에 용매, 알칼리금속 수산화물(MOH) 및 디시클로펜타디엔(10)을 질소 분위기 하에 수행함으로써 산소에 의한 산화작용으로 폭발성 과산화물이 생성되는 것을 방지할 수 있다.The reaction of step S1 is preferably performed in a nitrogen atmosphere. The production of explosive peroxides by the oxidative action by oxygen can be prevented by performing a reaction in a reaction vessel with a solvent, an alkali metal hydroxide (MOH) and dicyclopentadiene (10) in a nitrogen atmosphere.
다음으로, 상기 S1 단계의 반응 과정에서의 반응물을 환류시키면서 반응에서 생성된 물을 제거한다(S2 단계).Next, water generated in the reaction is removed while refluxing the reactant in the reaction of step S1 (step S2).
상기 S2 단계에서는 S1 단계에서 생성된 시클로펜타디엔(cyclopentadiene, bp 39-43 ℃)이 알칼리금속 수산화물과 반응하고, 반응 온도가 높아 미반응된 시클로펜타디엔이 증류되더라도 냉각기를 통해 이를 환류시킴으로써 손실 없이 반응 용기로 회수할 수 있다.In step S2, the cyclopentadiene (bp 39-43 ° C) produced in step S1 reacts with the alkali metal hydroxide, and even if the unreacted cyclopentadiene is distilled, the reaction is refluxed through a cooler And can be recovered into a reaction vessel.
또한, 반응물의 환류 과정에서 딘-스타크(dean-stark) 장치를 이용하거나, 건조제가 채워진 컬럼 장치를 이용하여 반응물을 환류시키면서 반응 부가물인 물을 제거함으로써 높은 수율로 금속 시클로펜타디엔나이드(30)를 얻을 수 있다. 즉, 상기 반응식 1로 표시된 반응 과정에서 부가물인 물을 제거하여 반응의 평형을 생성물 쪽으로 치우치도록 유도하여 금속 시클로펜타디엔나이드(30)를 높은 수율로 얻을 수 있다.In addition, the metal cyclopentadienide 30 can be removed at a high yield by removing water as a reaction product while refluxing the reaction product using a dean-stark apparatus or a column apparatus filled with a desiccant in the reflux process of the reactant, Can be obtained. That is, in the reaction shown in Scheme 1, water is removed and the equilibrium of the reaction is shifted to the side of the product to obtain the metal cyclopentadienide 30 in a high yield.
보다 상세하게는, 상기 반응식 1로 표시된 금속 시클로펜타디엔나이드(30)의 제조 과정은 가역 반응이며 평형이 역반응에 치우쳐 있어 일반적으로 금속 시클로펜타디엔나이드(30)를 얻기 어려우나, 본 발명에서는 물을 효과적으로 제거함으로써 역반응을 차단하여 높은 수율로 금속 시클로펜타디엔나이드(30)를 얻을 수 있다.More specifically, the process for preparing the metal cyclopentadienide (30) represented by the reaction formula (1) is a reversible reaction and the equilibrium is biased toward the reverse reaction, so that it is generally difficult to obtain the metal cyclopentadienide (30) The metal cyclopentadienide 30 can be obtained at a high yield by blocking the reverse reaction by effectively removing it.
상기 S2 단계에서 반응물을 환류시키면서 물을 제거하는 과정은 딘-스타크 장치 또는 건조제가 채워진 컬럼 장치를 이용하는 것으로 예시하였으나, 이에 제한되지 않고 통상적으로 알려진 반응 부산물인 물을 제거할 수 있는 장치 및 방법을 사용할 수 있음은 당업자에게 자명한 것이다.The process of removing water while refluxing the reaction product in step S2 is performed by using a column device filled with a Dean-Stark device or a desiccant. However, the present invention is not limited to this, and an apparatus and a method for removing water, It will be apparent to those skilled in the art that the present invention can be used.
또한, 상기 컬럼 장치에 채워진 건조제로는 분자체, 실리카겔, 칼슘 술페이트 등을 사용할 수 있으나, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 사용되는 건조제를 제한 없이 사용할 수 있다.In addition, as the drying agent filled in the column device, molecular sieves, silica gel, calcium sulfate and the like may be used, but drying agents commonly used in the technical field of the present invention can be used without limitation.
이후, 상기 2 단계의 반응 과정에서의 반응물을 환류시키면서 생성된 물을 제거하는 단계를 수행한 후, 상온으로 냉각시키고, 여과하고, 세척하고, 진공 하에 건조시키는 단계를 수행하여 금속 시클로펜타디엔나이드(30)를 얻을 수 있다.
Thereafter, the reaction product in the two-step reaction is refluxed to remove the generated water, followed by cooling to room temperature, filtration, washing, and drying under vacuum to obtain a metal cyclopentadienide (30) can be obtained.
한편, 본 발명은 기재된 실시예에 한정되는 것은 아니고, 적용 부위를 변경하여 사용하는 것이 가능하고, 본 발명의 사상 및 범위를 벗어나지 않고 다양하게 수정 및 변형을 할 수 있음은 이 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게는 자명하다. 따라서, 그러한 변형예 또는 수정예들은 본 발명의 특허청구범위에 속한다 해야 할 것이다.
While the present invention has been described in connection with what is presently considered to be practical exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but that various changes and modifications may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention. It is obvious to those who have knowledge. It is therefore intended that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims.
실시예Example 1: 칼륨 1: potassium 시클로펜타디엔나이드의Cyclopentadienide 제조 Produce
4A 분자체(molecular sieve)가 채워진 냉각기가 장착된 100 ml 반응 용기에 DCPD (dicyclopentadiene, 3.0 ml, 22.5 mmol), KOH (2.00g, 33.9 mmol) 및 다이글라임(diglyme, 25 ml)을 넣고, 질소 분위기 하에서 3시간 동안 환류시켰다. 이 때 발생하는 물은 분자체로 제거하였다. 이후 반응물을 상온까지 냉각시킨 다음, n-헥산 (50 ml)을 넣은 뒤 여과하여 얻은 고체를 다시 n-헥산으로 세척한 뒤 진공건조시켜 연한 갈색 고체 (KCp, potassium cyclopentadienide) 를 얻었다: 1H NMR (300 MHz, DMSO-d 6) δ 5.34 (s, 5H); 13C NMR (75 MHz, DMSO-d 6) δ 103.2
DCPD (dicyclopentadiene, 3.0 ml, 22.5 mmol), KOH (2.00 g, 33.9 mmol) and diglyme (25 ml) were placed in a 100 ml reaction vessel equipped with a condenser filled with 4A molecular sieve, And refluxed for 3 hours under a nitrogen atmosphere. The water generated at this time was removed by molecular sieves. After the reaction was cooled to room temperature, n-hexane (50 ml) was added and the solid was washed again with n-hexane and then vacuum dried to obtain KCp (potassium cyclopentadienide): 1 H NMR (300 MHz, DMSO- d 6) δ 5.34 (s, 5H); 13 C NMR (75 MHz, DMSO- d 6 )? 103.2
실시예Example 2: 나트륨 2: Sodium 시클로펜타디엔나이드의Cyclopentadienide 제조 Produce
4A 분자체(molecular sieve)가 채워진 냉각기가 장치된 100 ml 반응 용기에 DCPD (dicyclopentadiene, 3.5 ml, 26.5 mmol), NaOH (1.50g, 36.8 mmol) 및 다이글라임(30 ml)을 넣고, 질소 분위기 하에서 5시간 동안 환류시켰다. 이 때 발생하는 물은 분자체로 제거하였다. 이후 반응물을 상온까지 냉각시킨 다음, n-헥산 (80 ml)을 넣은 뒤 여과하여 얻은 고체를 다시 n-헥산으로 세척한 뒤 진공건조시켜 연한 갈색 고체 (NaCp, sodium cyclopentadienide) 를 얻었다: 1H NMR (300 MHz, DMSO-d 6) δ 5.32 (s, 5H); 13C NMR (75 MHz, DMSO-d 6) δ 103.0DCPD (dicyclopentadiene, 3.5 ml, 26.5 mmol), NaOH (1.50 g, 36.8 mmol) and diglyme (30 ml) were placed in a 100 ml reaction vessel equipped with a condenser filled with 4A molecular sieve, ≪ / RTI > for 5 hours. The water generated at this time was removed by molecular sieves. After cooling the reaction to room temperature and then, n- hexane (80 ml) placed back to back washing the obtained solid was filtered again with n- hexane and vacuum dried to obtain a pale brown solid (NaCp, sodium cyclopentadienide) with: 1 H NMR (300 MHz, DMSO- d 6) δ 5.32 (s, 5H); 13 C NMR (75 MHz, DMSO- d 6) δ 103.0
Claims (7)
상기 S1 단계의 반응 과정에서의 반응물을 환류시키면서 반응에서 생성된 물을 제거하는 단계(S2);
를 포함하는 금속 시클로펜타디엔나이드의 제조방법.(S1) adding a solvent, an alkali metal hydroxide and dicyclopentadiene to a reaction vessel equipped with a cooler filled with a desiccant and stirring and reacting; And
(S2) removing water generated in the reaction while refluxing the reactant in the reaction of step S1;
≪ / RTI >
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|---|---|---|---|---|
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| JP2010510979A (en) | 2006-11-23 | 2010-04-08 | エルジー・ケム・リミテッド | Method for producing metal cyclopentadienide |
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2011
- 2011-12-30 KR KR1020110146966A patent/KR101887858B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (2)
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Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Tarun K. Panda et al, 'An Improved Synthesis of Sodium and Potassium Cyclopentadienide', Organometallics 2003, Vol.22, 877-87 |
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|---|---|
| KR20130078171A (en) | 2013-07-10 |
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