KR101864922B1 - Scattering protectiob film and the manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
본 출원은 비산 방지 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
본 출원의 비산 방지 필름은, 액정 등에 대한 보호 특성이 우수하고, 커버 글라스에 부착 시 발생할 수 있는 기포 등의 발생을 최소화할 수 있다. The present application relates to a light-scattering film and a method of manufacturing the same.
The anti-scattering film of the present application has excellent protective properties against liquid crystal and the like, and can minimize the occurrence of bubbles or the like which may occur when the film is adhered to a cover glass.
Description
본 출원은 비산 방지 필름, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 터치 패널에 관한 것이다. The present application relates to a light-scattering film, a method of manufacturing the same, and a touch panel including the same.
유리 기판은 터치 패널 또는 터치 스크린에 적용되어 이동통신 단말기 또는 ATM 기기 등과 같은 각종 정보 처리용 단말기나, TV 및 모니터 등의 표시 장치를 구성하고 있다.The glass substrate is applied to a touch panel or a touch screen to constitute various information processing terminals such as a mobile communication terminal or an ATM machine, and a display device such as a TV and a monitor.
유리 기판은 외부 충격에 의해 파손될 수 있는 단점이 있어, 파손으로 인한 유리 기판 파편의 비산 등에 의한 추가적인 피해를 방지 하기 위하여, 비산 방지 필름을 사용하고 있다.The glass substrate is disadvantageous in that it can be damaged by an external impact, and a scattering prevention film is used in order to prevent further damage due to scattering of glass substrate fragments due to breakage.
상기 비산 방지 필름은 크게 필름형과 글라스 형을 구분할 수 있는데, 필름형의 경우 일정한 보호작용을 수행할 수 있지만 필름 자체의 경도가 글라스보다 낮기 때문에 스크래치 등이 쉽게 발생하며, 글라스 형에 비하여, 유리 기판의 파손을 방지하기에 부족한 측면이 있다.The shatterproof film can largely distinguish between a film type and a glass type. In the case of a film type, a certain protective action can be performed. However, since the hardness of the film itself is lower than that of a glass, scratches and the like easily occur. There is a shortcoming in terms of preventing breakage of the substrate.
한편, 글라스형 비산 방지 필름의 경우 경도가 필름형 보다 우수하기 때문에 유리 기판의 파손을 방지하는데 효과적이지만 비산 방지 필름과 글라스 커버를 부착 시 기포 등이 발생하는 단점이 존재한다. On the other hand, in the case of the glass-type shatterproof film, since the hardness is superior to that of the film type, it is effective to prevent breakage of the glass substrate, but there is a disadvantage that bubbles are generated when the shatterproof film and the glass cover are attached.
따라서, 유리 기판의 파손을 효과적으로 방지하면서, 글라스 커버를 부착하였을 때, 기포 등의 발생을 줄일 수 있는 비산 방지 필름 제조의 필요성이 대두되고 있다. Therefore, there is a need to manufacture a shatterproof film which can reduce the occurrence of bubbles and the like when the glass cover is attached while effectively preventing breakage of the glass substrate.
본 출원은 터치 패널 등의 외부 충격에 의한 파손을 효과적으로 방지할 수 있는 비산 방지 필름 및 이의 제조방법을 제공한다.The present application provides a shatterproof film which can effectively prevent breakage due to an external impact such as a touch panel, and a method of manufacturing the same.
본 출원은, 또한 커버 글라스 부착 시 발생할 수 있는 기포 등을 효과적으로 제어할 수 있는 비산 방지 필름 및 이의 제조방법을 제공한다. The present application also provides a shrinkage preventing film capable of effectively controlling air bubbles or the like that may occur when a cover glass is attached, and a method of manufacturing the same.
본 출원은 또한, 비산 방지 필름을 포함하는 터치 패널을 제공한다.The present application also provides a touch panel including a light-scattering film.
본 출원은 상기 과제를 해결하기 위해 안출된 것으로써, 유리 기판; 기재 필름; 및 상기 유리 기판과 기재 필름을 부착시키고 있는 30℃에서 7 x 104 Pa 이하의 저장 탄성률을 가지는 제 1 점착층을 포함하는 비산 방지 필름에 관한 것이다. The present application is conceived to solve the above-mentioned problems, A base film; And a first adhesive layer having a storage elastic modulus at 30 DEG C of not more than 7 x 10 < 4 > Pa at which the glass substrate and the substrate film are adhered.
하나의 예시에서, 본 출원의 제 1 점착층은 아크릴 중합체를 포함할 수 있다.In one example, the first adhesive layer of the present application may comprise an acrylic polymer.
하나의 예시에서, 본 출원의 비산 방지 필름은 제 2 점착층을 포함하고, 상기 제 2 점착층은 기재 필름의 제 1 점착층과 접하는 면의 반대면에 위치할 수 있다.In one example, the anti-scattering film of the present application includes a second adhesive layer, and the second adhesive layer may be located on the opposite side of a surface of the base film in contact with the first adhesive layer.
본 출원은 또한, 기재 필름상에, (메타)아크릴산 에스테르 화합물 및 가교성 관능기를 가지는 단량체를 포함하는 제 1 점착층 형성용 조성물을 이용하여 30℃에서 7 x 104 Pa 이하의 저장 탄성률을 가지는 제 1 점착층을 형성하는 단계를 포함하는 비산 방지 필름의 제조방법에 관한 것이다. This application is also based on the film, the (meth) using the composition for the first adhesive layer is formed containing a monomer containing an acrylic acid ester compound and a crosslinkable functional group in the 30 ℃ having a storage modulus of 7 x 10 4 Pa or less And forming a first adhesive layer on the first adhesive layer.
상기 제 1 점착층 형성용 조성물은, 예를 들면 점도가 500 cP 내지 5,000 cP의 범위 내에 있을 수 있다.The composition for forming the first adhesive layer may have a viscosity of, for example, in the range of 500 cP to 5,000 cP.
상기 제 1 점착층 형성용 조성물은, 예를 들면 고형분 함량이 10% 내지 50%의 범위 내에 있을 수 있다.The composition for forming the first adhesive layer may have a solid content of, for example, in the range of 10% to 50%.
본 출원은 또한, 커버 글라스 상에 부착된 비산 방지 필름을 포함하는 터치 패널에 관한 것이다. The present application also relates to a touch panel including a light-scattering film adhered on a cover glass.
본 출원은 터치 패널 등의 외부 충격에 의한 파손을 효과적으로 방지할 수 있는 비산 방지 필름 및 이의 제조방법을 제공할 수 있다.The present application can provide a shrinkage preventing film which can effectively prevent breakage due to an external impact such as a touch panel and a manufacturing method thereof.
본 출원은 또한, 커버 글라스 부착 시 발생할 수 있는 기포 등을 효과적으로 제어할 수 있는 비산 방지 필름 및 이의 제조방법을 제공할 수 있다.The present application can also provide a shatterproof film capable of effectively controlling air bubbles or the like that may occur when a cover glass is attached, and a method of manufacturing the same.
본 출원은 또한, 비산 방지 필름을 포함하는 터치 패널을 제공할 수 있다.The present application can also provide a touch panel including a light-scattering film.
도 1은 본 출원의 예시적인 비산 방지 필름에 대한 일 모식도이다.
도 2는 본 출원의 비산 방지 필름이 커버 글라스에 부착되는 것에 대한 일 모식도이다.1 is a schematic diagram of an exemplary anti-scattering film of the present application.
Fig. 2 is a schematic view showing that the anti-scattering film of the present application is attached to a cover glass. Fig.
이하 본 출원에 대해서 실시예를 통해 보다 상세히 설명하겠지만, 본 출원의 요지에 국한된 실시예에 지나지 않는다. 한편 본 출원은 이하의 실시예에서 제시하는 공정조건에 제한되는 것이 아니며, 본 출원의 목적을 달성하기에 필요한 조건의 범위 안에서 임의로 선택 할 수 있음은 이 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게 자명하다. Hereinafter, the present application will be described in more detail by way of examples, but is merely an example limited to the gist of the present application. It will be understood by those skilled in the art that this application is not limited to the process conditions set forth in the following examples, but may be optionally selected within the scope of the conditions necessary to accomplish the object of the present application Do.
본 출원은 비산 방지 필름, 이의 제조방법 및 비산 방지 필름을 포함하는 터치 패널에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a light-scattering film, a method of manufacturing the same, and a touch panel including a light-scattering film.
본 출원의 비산 방지 필름은 글라스 타입으로써, 적절한 경도를 가져 액정을 효과적으로 보호할 수 있다. 또한, 본 출원의 비산 방지 필름은 유리 기판과 접하는 점착층의 저장 탄성률을 적정 범위로 조절하여 커버 글라스와 부착 시에 발생할 수 있는 기포를 최소화할 수 있다.The anti-scattering film of the present application is a glass type, and has a proper hardness, so that the liquid crystal can be effectively protected. In addition, the anti-scattering film of the present application can minimize the air bubbles that can occur when attaching the cover glass to the cover glass by adjusting the storage elastic modulus of the adhesive layer in contact with the glass substrate to an appropriate range.
즉, 본 출원은 유리 기판; 기재 필름; 및 상기 유리 기판과 기재 필름을 부착시키고 있는 30℃에서 7 x 104 Pa 이하의 저장 탄성률을 가지는 제 1 점착층을 포함하는 비산 방지 필름에 관한 것이다.That is, the present application relates to a glass substrate; A base film; And a first adhesive layer having a storage elastic modulus at 30 DEG C of 7 x 10 < 4 > Pa or less at which the glass substrate and the substrate film are adhered.
상기와 같이 기재 필름의 일면에 형성되는 제 1 점착층의 저장 탄성률을 소정 범위로 조절함으로써, 커버 글라스와 비산 방지 필름의 부착 시 발생할 수 있는 기포 발생을 최소화할 수 있다.As described above, by controlling the storage elastic modulus of the first adhesive layer formed on one surface of the base film to a predetermined range, it is possible to minimize the occurrence of bubbles that can occur when the cover glass and the shrinkage prevention film are attached.
본 출원의 비산 방지 필름에 이용되는 기재 필름은, 제 1점착층 및 후술하는 제 2 점착층의 지지체 역할을 하는 것으로써, 예를 들면 투명 필름 등이 사용될 수 있다. 상기 투명 필름은 터치 패널의 강화 유리 기판과 같은 유리 기판의 비산을 방지할 수 있도록 적절한 강도를 가지며, 아울러 광학적 특성을 저해하지 않도록 가시광선, 예를 들면 490nm 내지 700nm 범위 내의 파장의 광에 대한 투과율이 85% 내지 95% 이상 또는 95% 이상인 투명성이 우수한 필름이 사용될 수 있다.The base film used in the shrinkage prevention film of the present application serves as a support for the first adhesive layer and the second adhesive layer described later, and for example, a transparent film or the like can be used. The transparent film has appropriate strength so as to prevent scattering of a glass substrate such as a tempered glass substrate of a touch panel and has a transmittance for visible light, for example, light having a wavelength within the range of 490 nm to 700 nm so as not to hinder optical characteristics A film having excellent transparency of 85% to 95% or more or 95% or more can be used.
하나의 예시에서, 기재 필름은 10%이하, 또는 5% 이하의 헤이즈를 가지는 투명 기재 필름인 것이 좋다. In one example, the base film may be a transparent base film having a haze of 10% or less, or 5% or less.
하나의 예시에서, 기재 필름은 550nm에서의 굴절률이 1.5 내지 2.0, 또는 1.5 내지 1.7 사이의 값을 가지는 것이 좋다. In one example, the base film preferably has a refractive index at 550 nm of 1.5 to 2.0, or 1.5 to 1.7.
또한, 기재 필름의 두께는 30㎛ 내지 150㎛, 바람직하게는 40㎛ 내지 125㎛인 것이 좋다. It is also preferable that the thickness of the base film is 30 占 퐉 to 150 占 퐉, preferably 40 占 퐉 to 125 占 퐉.
본 출원의 비산 방지 필름에 이용되는 기재 필름의 소재는, 전술한 조건을 만족하는 투명 기재 필름이면 제한이 없으나, 예를 들면 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리 에스테르; 트리아세틸 셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스, 프로피오닐 셀룰로오스, 부틸 셀룰로오스 또는 아세틸 셀룰로오스 등의 셀룰로오스 ; 6-나일론 또는 6,6-나일론 등의 폴리아미드; 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴 폴리머; 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 폴리이미드, 폴리비닐알코올, 폴리카보네이트, 폴리설폰, 폴리아릴레이트, 폴리아세트산비닐, 환상 올레핀계 중합체 또는 에틸렌비닐알코올 등의 유기 고분자로 형성된 것을 이용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The material of the base film used in the shrinkage prevention film of the present application is not limited as long as it is a transparent base film satisfying the above-mentioned conditions, but for example, polyolefin such as polyethylene or polypropylene; Polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; Cellulose such as triacetylcellulose, diacetylcellulose, propionylcellulose, butylcellulose or acetylcellulose; Polyamides such as 6-nylon or 6,6-nylon; Acrylic polymers such as polymethyl methacrylate; But are not limited to, those formed of organic polymers such as polystyrene, polyvinyl chloride, polyimide, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polysulfone, polyarylate, vinyl acetate, cyclic olefin polymer or ethylene vinyl alcohol no.
기재 필름은 상기 1종 또는 2종 이상의 혼합물 또는 중합체로 형성된 것일 수도 있고, 복수의 층을 적층 시킨 구조의 것일 수도 있다. The base film may be formed of the above-mentioned one kind or a mixture or two or more kinds of polymers, or may have a structure in which a plurality of layers are laminated.
기재 필름은 표면이 개질 된 것일 수 있다. 상기 표면 개질은 후술한 제 1 점착층 형성용 조성물의 도포시 필름의 접착력 부족으로 도막이 탈리 하는 등의 현상을 방지하고자 하는 목적에서 실시하는 것으로써, 화학적 처리, 코로나 방전 처리, 기계적 처리, 자외선(UV) 처리, 활성 플라즈마 처리 또는 글로우 방전 처리 등의 처리방식을 채택할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.The base film may be one whose surface has been modified. The surface modification is carried out for the purpose of preventing a phenomenon such as separation of the coating film due to insufficient adhesive force of the film upon application of the composition for forming the first adhesive layer to be described later. The chemical modification treatment, the corona discharge treatment, the mechanical treatment, UV treatment, active plasma treatment or glow discharge treatment may be employed, but the present invention is not limited thereto.
또한, 기재 필름은 공지의 첨가제, 예컨대, 대전 방지제, 자외선 흡수제, 적외선 흡수제, 가소제, 윤활제, 착색제, 산화방지제 또는 난연제 등이 포함되어 있을 수 있다. Further, the base film may contain known additives such as an antistatic agent, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, a plasticizer, a lubricant, a colorant, an antioxidant or a flame retardant.
본 출원의 비산 방지 필름은 제 1 점착층을 포함할 수 있다. The anti-scattering film of the present application may include a first adhesive layer.
제 1 점착층의 저장 탄성률은, 예를 들면 7 x 104 Pa 이하, 6 x 104 Pa 이하 또는 5 x 104 Pa 이하 일 수 있다. 전술한 저장 탄성률 범위에서 제 1 점착층을 포함하는 비산 방지 필름의 커버 글라스 부착 시 발생할 수 있는 기포 등을 효과적으로 억제할 수 있다. 상기 제 1 점착층의 저장 탄성률의 하한은 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들면 0.1 x 104 Pa 이상, 0.2 x 104 Pa 이상 또는 0.3 x 104 Pa 이상 일 수 있다. 상기 저장 탄성률은 두께 500 ㎛ 이상 8mm 원형 시편을 30℃ 및 주파수(각 주파수(Angular Frequency)) 0.1 내지 500 rad에서 TA사 ARES G2 기기를 이용하여 측정한 것일 수 있다.The storage elastic modulus of the first adhesive layer may be, for example, 7 x 10 4 Pa or less, 6 x 10 4 Pa or less, or 5 x 10 4 Pa or less. It is possible to effectively suppress air bubbles or the like that may occur when the cover glass of the anti-scattering film including the first adhesive layer is adhered in the storage elastic modulus range described above. The lower limit of the storage elastic modulus of the first adhesive layer is not particularly limited, but may be, for example, 0.1 x 10 4 Pa or more, 0.2 x 10 4 Pa or more, or 0.3 x 10 4 Pa or more. The storage elastic modulus may be measured using a TA ARES G2 instrument at a temperature of 30 DEG C and a frequency (angular frequency) of 0.1 to 500 rad in a circular specimen having a thickness of 500 mu m or more and 8 mm.
상기 제 1 점착층의 두께는 5㎛ 내지 50㎛, 10㎛ 내지 40㎛ 또는 20㎛ 내지 30㎛의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 점착제층의 두께를 전술한 범위로 조절하는 경우, 액정에 대한 보호 효과 및 커버 글라스에 부착 시 기포 등의 발생을 최소화 할 수 있다.The thickness of the first adhesive layer may be in the range of 5 占 퐉 to 50 占 퐉, 10 占 퐉 to 40 占 퐉, or 20 占 퐉 to 30 占 퐉. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is adjusted to the above-mentioned range, it is possible to minimize the protection effect on the liquid crystal and the occurrence of bubbles and the like upon adhering to the cover glass.
상기 제 1 점착층은 하기 일반식 1로 표현되는 겔 분율(%)이 80%이상 일 수 있다.The first adhesive layer may have a gel fraction (%) expressed by the following general formula 1 of 80% or more.
[일반식 1][Formula 1]
겔 분율(%) = B/A X 100Gel fraction (%) = B /
상기 일반식 1에서, A는 가교 구조를 구현하고 있는 제 1 점착층을 형성하기 위한 제 1 점착층 형성용 조성물의 질량이고, B는 상기 질량 A의 조성물을 200 메쉬(mesh)의 크기 망에 넣은 상태로 상온에서 에틸 아세테이트에 72시간 침적시킨 후에 채취한 불용해분의 건조 질량을 나타낸다. In the general formula (1), A is the mass of the composition for forming the first adhesive layer for forming the first adhesive layer implementing the crosslinking structure, and B is the mass of the composition of the mass A in a mesh size of 200 mesh And then immersed in ethyl acetate at room temperature for 72 hours.
상기와 같이 제 1 점착층의 겔 분율(%)을 80 %이상으로 유지하여, 제 1 점착층의 목적하는 저장 탄성률 등을 달성할 수 있으며, 비산 방지 필름의 목적하는 기포 방지 및 액정 보호 효과를 달성할 수 있다.As described above, by maintaining the gel fraction (%) of the first adhesive layer at 80% or more, the desired storage elastic modulus of the first adhesive layer can be achieved, and the desired air bubble prevention and liquid crystal protection effect of the anti- Can be achieved.
제 1 점착층의 소재는 상기 저장 탄성률의 범위를 만족하는 것이면 제한이 없으나, 예를 들면 아크릴 중합체 일 수 있다. 즉 제 1 점착층은 아크릴 중합체를 포함할 수 있다. The material of the first adhesive layer is not limited as long as it satisfies the storage elastic modulus range, but may be, for example, an acrylic polymer. That is, the first adhesive layer may comprise an acrylic polymer.
본 출원의 제 1 점착층에 포함되는 아크릴 중합체는, (메타)아크릴산 에스테르 화합물 및 가교성 관능기를 가지는 단량체의 중합물일 수 있다. 즉, 아크릴 중합체는 (메타)아크릴산 에스테르 화합물 및 가교성 관능기를 가지는 단량체의 중합 단위를 포함할 수 있다. 본 출원에서 용어 「중합 단위」는 소정 화합물이 중합되어 형성된 중합체의 주쇄 또는 측쇄에 상기 소정 화합물이 중합되어 포함된 상태를 의미할 수 있다. The acrylic polymer contained in the first adhesive layer of the present application may be a polymer of a (meth) acrylic acid ester compound and a monomer having a crosslinkable functional group. That is, the acrylic polymer may include a polymerization unit of a (meth) acrylic acid ester compound and a monomer having a crosslinkable functional group. The term " polymerized unit " in the present application may mean a state in which the predetermined compound is polymerized in the main chain or side chain of a polymer formed by polymerizing a predetermined compound.
본 출원에서 용어 「(메타)아크릴산 에스테르 화합물」은 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 및 그 유도체를 의미할 수 있다. The term "(meth) acrylic acid ester compound" in the present application means acrylic acid or methacrylic acid ester; And derivatives thereof.
하나의 예시에서, 본 출원의 (메타)아크릴산 에스테르 화합물은 알킬 (메타)아크릴레이트일 수 있다. 본 출원의 용어 「(메타)아크릴레이트」는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미할 수 있다.In one example, the (meth) acrylic acid ester compound of the present application may be an alkyl (meth) acrylate. The term " (meth) acrylate " in the present application may mean acrylate or methacrylate.
보다 구체적인 예시에서, 상기 알킬 (메타)아크릴레이트는 탄소수 1 내지 14의 알킬 (메타)아크릴레이트 일 수 있다. 상기 탄소수 1 내지 14의 알킬 (메타)아크릴레이트는 예를 들면, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 이소 보르닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트로 또는 테트라데실 (메타)아크릴레이트 등에서 선택되는 하나 이상 일 수 있다. In a more specific example, the alkyl (meth) acrylate may be an alkyl (meth) acrylate having 1 to 14 carbon atoms. Examples of the alkyl (meth) acrylate having 1 to 14 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl Butyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (Meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isobornyl Acrylate, and the like.
아크릴 중합체의 유리 전이 온도 및 점착성 등을 고려하여 전술한 알킬 (메타)아크릴레이트 중에서 적절한 물질이 선정될 수 있다.A suitable substance among the alkyl (meth) acrylates described above can be selected in consideration of the glass transition temperature and tackiness of the acrylic polymer.
(메타)아크릴산 에스테르 화합물은 아크릴 중합체에 60 내지 95 중량부의 중합 단위 비율로 포함되어 있을 수 있다. 상기 중량부는 달리 설명이 없는 한 각 성분간의 중량 비율을 의미할 수 있다.The (meth) acrylic acid ester compound may be contained in the acrylic polymer in a proportion of 60 to 95 parts by weight of the polymerization unit. The weight portion may mean a weight ratio between the components unless otherwise specified.
[일반식 1][Formula 1]
겔 분율(%) = B/A X 100Gel fraction (%) = B /
상기 일반식 1에서, A는 가교 구조를 구현하고 있는 제 1 점착층을 형성하기 위한 제 1 점착층 형성용 조성물의 질량이고, B는 상기 질량 A의 조성물을 200 메쉬(mesh)의 크기 망에 넣은 상태로 상온에서 에틸 아세테이트에 72시간 침적시킨 후에 채취한 불용해분의 건조 질량을 나타낸다. In the general formula (1), A is the mass of the composition for forming the first adhesive layer for forming the first adhesive layer implementing the crosslinking structure, and B is the mass of the composition of the mass A in a mesh size of 200 mesh And then immersed in ethyl acetate at room temperature for 72 hours.
상기와 같이 제 1 점착층의 겔 분율(%)을 80 %이상으로 유지하여, 제 1 점착층의 목적하는 저장 탄성률 등을 달성할 수 있으며, 비산 방지 필름의 목적하는 기포 방지 및 액정 보호 효과를 달성할 수 있다.As described above, by maintaining the gel fraction (%) of the first adhesive layer at 80% or more, the desired storage elastic modulus of the first adhesive layer can be achieved, and the desired air bubble prevention and liquid crystal protection effect of the anti- Can be achieved.
제 1 점착층의 소재는 상기 저장 탄성률의 범위를 만족하는 것이면 제한이 없으나, 예를 들면 아크릴 중합체 일 수 있다. 즉 제 1 점착층은 아크릴 중합체를 포함할 수 있다. The material of the first adhesive layer is not limited as long as it satisfies the storage elastic modulus range, but may be, for example, an acrylic polymer. That is, the first adhesive layer may comprise an acrylic polymer.
본 출원의 제 1 점착층에 포함되는 아크릴 중합체는, (메타)아크릴산 에스테르 화합물 및 가교성 관능기를 가지는 단량체의 중합물일 수 있다. 즉, 아크릴 중합체는 (메타)아크릴산 에스테르 화합물 및 가교성 관능기를 가지는 단량체의 중합 단위를 포함할 수 있다. 본 출원에서 용어 「중합 단위」는 소정 화합물이 중합되어 형성된 중합체의 주쇄 또는 측쇄에 상기 소정 화합물이 중합되어 포함된 상태를 의미할 수 있다. The acrylic polymer contained in the first adhesive layer of the present application may be a polymer of a (meth) acrylic acid ester compound and a monomer having a crosslinkable functional group. That is, the acrylic polymer may include a polymerization unit of a (meth) acrylic acid ester compound and a monomer having a crosslinkable functional group. The term " polymerized unit " in the present application may mean a state in which the predetermined compound is polymerized in the main chain or side chain of a polymer formed by polymerizing a predetermined compound.
본 출원에서 용어 「(메타)아크릴산 에스테르 화합물」은 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 및 그 유도체를 의미할 수 있다. The term "(meth) acrylic acid ester compound" in the present application means acrylic acid or methacrylic acid ester; And derivatives thereof.
하나의 예시에서, 본 출원의 (메타)아크릴산 에스테르 화합물은 알킬 (메타)아크릴레이트일 수 있다. 본 출원의 용어 「(메타)아크릴레이트」는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미할 수 있다.In one example, the (meth) acrylic acid ester compound of the present application may be an alkyl (meth) acrylate. The term " (meth) acrylate " in the present application may mean acrylate or methacrylate.
보다 구체적인 예시에서, 상기 알킬 (메타)아크릴레이트는 탄소수 1 내지 14의 알킬 (메타)아크릴레이트 일 수 있다. 상기 탄소수 1 내지 14의 알킬 (메타)아크릴레이트는 예를 들면, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 이소 보르닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트로 또는 테트라데실 (메타)아크릴레이트 등에서 선택되는 하나 이상 일 수 있다. In a more specific example, the alkyl (meth) acrylate may be an alkyl (meth) acrylate having 1 to 14 carbon atoms. Examples of the alkyl (meth) acrylate having 1 to 14 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl Butyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (Meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isobornyl Acrylate, and the like.
아크릴 중합체의 유리 전이 온도 및 점착성 등을 고려하여 전술한 알킬 (메타)아크릴레이트 중에서 적절한 물질이 선정될 수 있다.A suitable substance among the alkyl (meth) acrylates described above can be selected in consideration of the glass transition temperature and tackiness of the acrylic polymer.
(메타)아크릴산 에스테르 화합물은 아크릴 중합체에 60 내지 95 중량부의 중합 단위 비율로 포함되어 있을 수 있다. 상기 중량부는 달리 설명이 없는 한 각 성분간의 중량 비율을 의미할 수 있다.The (meth) acrylic acid ester compound may be contained in the acrylic polymer in a proportion of 60 to 95 parts by weight of the polymerization unit. The weight portion may mean a weight ratio between the components unless otherwise specified.
하나의 예시에서, 본 출원의 가교성 관능기를 가지는 단량체의 가교성 관능기는 히드록시기, 이소시아네이트기, 글리시딜기, 에폭시기, 아민기 또는 카복시기 일 수 있다. 상기 가교성 관능기를 가지는 단량체는 다양하게 공지되어 있으며, 본 출원에서는 목적하는 유리 전이온도나 후술하는 가교제와의 반응성을 고려하여 상기 단량체 중 적적한 종류가 선택되어 사용될 수 있다. In one example, the crosslinkable functional group of the monomer having a crosslinkable functional group of the present application may be a hydroxyl group, an isocyanate group, a glycidyl group, an epoxy group, an amine group or a carboxy group. The monomer having a crosslinkable functional group is variously known. In the present application, a suitable one among the monomers can be selected and used in consideration of a desired glass transition temperature and reactivity with a crosslinking agent to be described later.
예를들면, 히드록시기를 포함하는 단량체로는 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트 또는 8-히드록시옥실 (메타)아크릴레이트 등과 같은 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트; 또는 히드록시 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 히드록시폴리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등과 같은 히드록시폴리알킬렌글리콜 (메타)아크릴레이트; 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. Examples of the monomer containing a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl Hydroxyalkyl (meth) acrylate or 8-hydroxyoxyl (meth) acrylate; Or hydroxypolyalkylene glycol (meth) acrylate such as hydroxypolyethylene glycol (meth) acrylate or hydroxypolypropylene glycol (meth) acrylate; And the like, but the present invention is not limited thereto.
또한, 카르복시기를 포함하는 단량체로는 (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 또는 말레산 무수물 등이 예시될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the monomer containing a carboxyl group include (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyacetic acid, 3- (meth) acryloyloxypropyl acid, 4- (meth) acryloyloxybutyric acid, Dimer, itaconic acid, maleic acid, or maleic anhydride.
본 출원의 아민기를 포함하는 단량체의 일례는 2-아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 3-아미노프로필 (메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트 또는 N,N-디메틸아미노프로필 (메타)아크릴레이트 등이 있을 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the monomer containing an amine group of the present application include 2-aminoethyl (meth) acrylate, 3-aminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate or N, Propyl (meth) acrylate, and the like.
가교성 관능기를 가지는 단량체는 아크릴 중합체에, 예를 들면 5 내지 15 중량부의 중합 단위 비율로 포함될 수 있다.The monomer having a crosslinkable functional group may be contained in the acrylic polymer, for example, in a proportion of 5 to 15 parts by weight of polymerized units.
상기 아크릴 중합체는, 유리 전이온도의 조절이나 가교 효율 등의 조절을 위하여 필요하다면 임의의 기타 단량체의 중합 단위를 추가로 포함할 수 있다.The acrylic polymer may further comprise a polymerization unit of any other monomer as necessary for the control of the glass transition temperature, the crosslinking efficiency and the like.
이러한 단량체의 종류나 그 비율은 특별히 제한되지 않고, 공지의 성분 중에서 적절하게 선택될 수 있다. 다른 임의의 단량체의 예를 들면 (메타)아크릴로니트릴, (메타)아크릴아미드, N-메틸 (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸 (메타)아크릴아미드, N-부톡시 메틸 (메타)아크릴아미드, N-비닐피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등과 같은 질소 함유 단량체; 알콕시 알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 디알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르 또는 알콕시 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르 등과 같은 알킬렌옥시드기 함유 단량체; 스티렌 또는 메틸 스티렌과 같은 스티렌계 단량체 등이 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. The kind and the ratio of such a monomer are not particularly limited and can be appropriately selected from known components. Examples of other optional monomers include (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N, N- dimethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl Amide, N-vinylpyrrolidone or N-vinylcaprolactam, and the like; Alkylene oxide group-containing monomers such as alkoxy alkylene glycol (meth) acrylic acid esters, alkoxy dialkylene glycol (meth) acrylic acid esters or alkoxypolyethylene glycol (meth) acrylic acid esters; Styrene-based monomers such as styrene or methylstyrene, but are not limited thereto.
제 1 점착층에 포함되는 아크릴 중합체는, 예를 들면 -80℃ 내지 20℃ 범위 내의 유리 전이 온도를 가질 수 있다. 이러한 유리 전이 온도 범위 내에서 제 1 점착층의 목적하는 저장 탄성률을 달성할 수 있다.The acrylic polymer contained in the first adhesive layer may have, for example, a glass transition temperature in the range of -80 캜 to 20 캜. The desired storage modulus of the first adhesive layer can be achieved within such a glass transition temperature range.
제 1 점착층에 포함되는 아크릴 중합체는, 예를 들면 5,000 내지 2,000,000 범위 내의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다. 본 출원에서 용어 중량 평균 분자량은 GPC(Gel Permeation Chromatograph)로 측정한 표준 폴리스티렌에 대한 환산수치를 의미할 수 있고, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 어떠한 중합체의 분자량은 그 중합체의 중량 평균 분자량을 의미할 수 있다. The acrylic polymer contained in the first adhesive layer may have a weight average molecular weight within the range of 5,000 to 2,000,000, for example. The term weight average molecular weight in the present application may mean a conversion value relative to standard polystyrene measured by GPC (Gel Permeation Chromatograph), and unless otherwise specified, the molecular weight of any polymer means the weight average molecular weight of the polymer .
본 출원의 제 1 점착층은 목적하는 저장 탄성률을 달성하기 위하여 가교제를 추가로 포함할 수 있다.The first adhesive layer of the present application may further include a crosslinking agent to achieve a desired storage elastic modulus.
본 출원의 제 1 점착층에 포함되는 가교제는, 예를 들면 관능기를 한 분자 내에 2개 이상 포함하는 다관능성 가교제일 수 있다. 본 출원에서 용어 「다관능성 가교제」는 아크릴 중합체의 가교성 관능기와 반응할 수 있는 관능기를 한 분자 내에 2 개 이상, 예를 들면 2개 내지 6개를 포함하는 다관능 화합물을 의미할 수 있다. 상기 한 분자 내에 포함되어 있는 2개 이상의 관능기는 동일하거나 서로 다른 종의 관능기 일 수 있다.The cross-linking agent contained in the first adhesive layer of the present application may be, for example, a multi-functional cross-linking agent containing two or more functional groups in one molecule. The term "multifunctional crosslinking agent" in the present application may mean a multifunctional compound containing two or more, for example, two to six, functional groups capable of reacting with a crosslinkable functional group of an acrylic polymer in one molecule. The two or more functional groups contained in the molecule may be the same or different kinds of functional groups.
본 출원에서 다관능성 가교제로는, 상기 가교성 관능기와 반응할 수 있는 관능기로서, 카르복시기, 산 무수물기, 비닐에테르기, 아민기, 카르보닐기, 이소시아네이트기, 에폭시기, 아지리디닐기, 카르보디이미드기 또는 옥사졸린기 등의 관능기를 1종 이상, 예를 들면, 1 내지 2종 포함하는 화합물을 사용할 수 있다.As the polyfunctional crosslinking agent in the present application, the functional group capable of reacting with the crosslinkable functional group may be a carboxyl group, an acid anhydride group, a vinyl ether group, an amine group, a carbonyl group, an isocyanate group, an epoxy group, an aziridinyl group, a carbodiimide group, An oxazoline group, and the like can be used.
하나의 예시에서, 본 출원의 가교제는 카르복시기, 산 무수물기, 비닐에테르기, 아민기, 카르보닐기, 이소시아네이트기, 에폭시기, 아지리디닐기, 카르보디이미드기 및 옥사졸린기 중 선택되는 1종 이상의 작용기를 포함하는 2관능 이상의 다관능 화합물일 수 있다. In one example, the crosslinking agent of the present application may contain at least one functional group selected from a carboxyl group, an acid anhydride group, a vinyl ether group, an amine group, a carbonyl group, an isocyanate group, an epoxy group, an aziridinyl group, a carbodiimide group and an oxazoline group Or a multifunctional compound having two or more functional groups.
하나의 예시에서, 상기 카르복시기를 포함하는 다관능성 가교제로는, 예를 들면, o-프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,4-디메틸테레프탈산, 1,3-디메틸이소프탈산, 5-설포-1,3-디메틸이소프탈산, 4,4-비페닐디카르복실산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 노르보르넨디카르복실산, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산 또는 페닐인단디카르복실산 등의 방향족 디카르복실산류; 무수 프탈산, 1,8-나프탈렌디카르복실산 무수물 또는 2,3-나프탈렌디카르복실산 무수물 등의 방향족 디카르복실산 무수물류; 헥사히드로프탈산 등의 지환족 디카르복실산류; 헥사히드로 무수 프탈산, 3-메틸-헥사히드로 무수 프탈산, 4-메틸-헥사히드로 무수프탈산 또는 1,2-시클로헥산디카르복실산 무수물 등의 지환족 디카르복실산 무수물류; 옥살산, 말론산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 아젤라산, 수베르산, 말레산, 클로로말레산, 푸마르산, 도데칸이산, 피멜산, 시트라콘산, 글루타르산 또는 이타콘산 등의 지방족 디카르복실산류 등이 있을 수 있다.In one example, the multifunctional crosslinking agent containing a carboxyl group includes, for example, o-phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-dimethylterephthalic acid, 1,3-dimethylisophthalic acid, 3-dimethylisophthalic acid, 4,4-biphenyldicarboxylic acid, 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, norbornene dicarboxylic acid, diphenylmethane- Aromatic dicarboxylic acids such as 4'-dicarboxylic acid or phenyl dicarboxylic acid; Aromatic dicarboxylic acid anhydrides such as phthalic anhydride, 1,8-naphthalene dicarboxylic acid anhydride or 2,3-naphthalene dicarboxylic acid anhydride; Alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydrophthalic acid; Alicyclic dicarboxylic acid anhydrides such as hexahydrophthalic anhydride, 3-methyl-hexahydrophthalic anhydride, 4-methyl-hexahydrophthalic anhydride or 1,2-cyclohexanedicarboxylic anhydride; Aliphatic compounds such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, suberic acid, maleic acid, chloromaleic acid, fumaric acid, dodecanedic acid, pimelic acid, citraconic acid, glutaric acid or itaconic acid Dicarboxylic acids, and the like.
하나의 예시에서, 상기 산 무수물기를 포함하는 다관능성 가교제는 무수 피로멜리트산, 벤조페논테트라카르복실산 2무수물, 비페닐테트라카르복실산 2무수물, 옥시디프탈산 2무수물, 디페닐설폰테트라카르복실산 2무수물, 디페닐설피드테트라카르복실산 2무수물, 부탄테트라카르복실산 2무수물, 페릴렌테트라카르복실산 2무수물 또는 나프탈렌테트라카르복실산 2무수물 등일 수 있다. In one example, the polyfunctional crosslinking agent comprising the acid anhydride group is selected from the group consisting of anhydrous pyromellitic acid, benzophenonetetracarboxylic acid dianhydride, biphenyltetracarboxylic acid dianhydride, oxydiphthalic acid dianhydride, diphenylsulfonetetracarboxylic acid Acid anhydrides, diphenylsulfide tetracarboxylic acid dianhydrides, butane tetracarboxylic acid dianhydrides, perylenetetracarboxylic dianhydrides or naphthalenetetracarboxylic dianhydrides, and the like.
하나의 예시에서, 상기 비닐에테르기를 포함하는 다관능성 가교제는 에틸렌글리콜디비닐에테르, 디에틸렌글리콜디비닐에테르, 트리에틸렌글리콜디비닐에테르, 테트라에틸렌글리콜디비닐에테르, 펜타에리트리톨디비닐에테르, 프로필렌글리콜디비닐에테르, 디프로필렌글리콜디비닐에테르, 트리프로필렌글리콜디비닐에테르, 네오펜틸글리콜디비닐에테르, 1,4-부탄디올디비닐에테르, 1,6-헥산디올디비닐에테르, 글리세린디비닐데테르, 트리메틸올프로판디비닐에테르, 1,4-디히드록시시클로헥산디비닐에테르, 1,4-디히드록시메틸시클로헥산디비닐에테르, 하이드로퀴논디비닐에테르, 에틸렌옥사이드 변성 하이드로퀴논디비닐에테르, 에틸렌옥사이드 변성 레조르신디비닐에테르, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀A 디비닐에테르, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀S 디비닐에테르, 글리세린트리비닐에테르, 소르비톨테트라비닐에테르, 트리메틸올프로판트리비닐에테르, 펜타에리트리톨트리비닐에테르, 펜타에리트리톨테트라비닐에테르, 디펜타에리트리톨헥사비닐에테르, 디펜타에리트리톨폴리비닐에테르, 디트리메틸올프로판테트라비닐에테르 또는 디트리메틸올프로판폴리비닐에테르 등 일 수 있다.In one example, the polyfunctional crosslinking agent comprising the vinyl ether group is selected from the group consisting of ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, tetraethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol divinyl ether, propylene Glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, tripropylene glycol divinyl ether, neopentyl glycol divinyl ether, 1,4-butanediol divinyl ether, 1,6-hexanediol divinyl ether, glycerin divinyldeether , Trimethylolpropane divinyl ether, 1,4-dihydroxycyclohexane divinyl ether, 1,4-dihydroxymethylcyclohexane divinyl ether, hydroquinone divinyl ether, ethylene oxide modified hydroquinone divinyl ether, Ethylene oxide modified resorcin divinyl ether, ethylene oxide modified bisphenol A divinyl ether, ethylene oxide modified ratio Phenol S divinyl ether, glycerin trivinyl ether, sorbitol tetravinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, pentaerythritol tetravinyl ether, dipentaerythritol hexa vinyl ether, dipentaerythritol poly Vinyl ether, ditrimethylolpropane tetravinyl ether or ditrimethylolpropane polyvinyl ether, and the like.
하나의 예시에서, 상기 아민기를 포함하는 다관능성 가교제는 에틸렌디아민 또는 헥사메틸렌디아민 등의 지방족 디아민류; 4,4'-디아미노-3,3'-디메틸디시클로헥실메탄, 4,4'-디아미노-3,3'-디메틸디시클로헥실, 디아미노시클로헥산 또는 이소포론디아민 등의 지환족 디아민류; 크실렌디아민 등의 방향족 디아민류 등 일 수 있다. In one example, the multifunctional crosslinking agent containing the amine group may be an aliphatic diamine such as ethylenediamine or hexamethylenediamine; Alicyclic diamines such as 4,4'-diamino-3,3'-dimethyldicyclohexylmethane, 4,4'-diamino-3,3'-dimethyldicyclohexyl, diaminocyclohexane or isophoronediamine Ryu; And aromatic diamines such as xylylenediamine.
하나의 예시에서, 상기 이소시아네이트기를 포함하는 다관능성 가교제는 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘디이소시아네이트, 2,4,6-트리이소시아네이트톨루엔, 1,3,5-트리이소시아네이트벤젠, 디아니시딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 4,4',4''-트리페닐메탄트리이소시아네이트 또는 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트; 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 2,3-부틸렌디이소시아네이트, 1,3-부탈렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트 또는 2,4,4-트라메틸헥사메티렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트; ω,ω'디이소시아네이트-1,3-디메틸벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디메틸벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디에틸벤젠, 1,4-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트, 1,3-테트라메틸크실렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트; 3-이소시아네이트메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실이소시아네이트, 1,3-시클로펜탄디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,6-시클로헥산디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트) 또는 1,4-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산 등의 지환족 폴리이소시아네이트 등이나, 상기 중 하나 이상의 폴리이소시아네이트와 폴리올의 반응물 등 일 수 있다.In one example, the multifunctional crosslinking agent comprising an isocyanate group is selected from the group consisting of 1,3-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate , 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanate benzene, dianisidine diisocyanate , 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4 ', 4 "-triphenylmethane triisocyanate or xylylene diisocyanate; Propylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2-methylene diisocyanate, , 4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and other aliphatic polyisocyanates; ω ', ω' diisocyanate-1,3-dimethylbenzene, ω'-diisocyanate-1,4-dimethylbenzene, ω'-diisocyanate-1,4-diethylbenzene, Aromatic polyisocyanates such as methyl xylylene diisocyanate and 1,3-tetramethyl xylylene diisocyanate; 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, methyl- Alicyclic polyisocyanates such as hexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-methylene bis (cyclohexyl isocyanate) or 1,4-bis (isocyanate methyl) cyclohexane, A reaction product of one or more polyisocyanates and a polyol, and the like.
본 출원에서 상기 다관능성 가교제의 구체적인 종류는 아크릴 중합체에 포함되어 있는 가교성 관능기의 종류에 따라 정해질 수 있다. 예를 들면, 가교성 관능기가 글리시딜기 일 경우, 카르복실기, 산 무수물기, 비닐에테르기 또는 아민기 등을 포함하는 다관능성 가교제가 선택될 수 있으며, 가교성 관능기가 히드록시기일 경우, 이소시아네이트기 등을 포함하는 다관능성 가교제가 선택될 수 있으며, 가교성 관능기가 카르복시기 일 경우, 글리시딜기, 아지리디닐기, 카르보디이미드기 또는 옥사졸린기 등을 포함하는 다관능성 가교제가 선택될 수 있다.The specific kind of the polyfunctional crosslinking agent in the present application can be determined according to the kind of the crosslinkable functional group contained in the acrylic polymer. For example, when the crosslinkable functional group is a glycidyl group, a polyfunctional crosslinking agent including a carboxyl group, an acid anhydride group, a vinyl ether group or an amine group may be selected. When the crosslinkable functional group is a hydroxy group, an isocyanate group When the crosslinkable functional group is a carboxyl group, a multifunctional crosslinking agent including a glycidyl group, an aziridinyl group, a carbodiimide group or an oxazoline group may be selected.
상기 가교제는 예를 들면 아크릴 중합체 100 중량부 대비 0.01 내지 10 중량부의 비율로 제 1 점착층에 포함될 수 있다. 이러한 비율로 제 1 점착층에 포함되어 있을 때, 제 1 점착층의 목적하는 저장 탄성률을 달성할 수 있다.The crosslinking agent may be included in the first adhesive layer at a ratio of, for example, 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. When contained in the first adhesive layer at such a ratio, the desired storage elastic modulus of the first adhesive layer can be achieved.
제 1 점착층은 전술한 성분 이외에 공지의 다양한 성분을 추가로 포함할 수 있다.The first adhesive layer may further include various known components in addition to the above-mentioned components.
하나의 예시에서, 제 1 점착층은 점착성 부여제를 추가로 포함할 수 있다.In one example, the first adhesive layer may further comprise a tackifier.
점착성 부여제로는 예를 들면, 하이드로카본 수지 또는 그의 수소 첨가물; 로진 수지 또는 그의 수소 첨가물; 로진 에스테르 수지 또는 그의 수소 첨가물; 테르펜 수지 또는 그의 수소 첨가물; 테르펜 페놀 수지 또는 그의 수소 첨가물; 또는, 중합 로진 수지 또는 중합 로진 에스테르 수지; 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합물을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. As the tackifier, for example, a hydrocarbon resin or a hydrogenated product thereof; Rosin resin or hydrogenated product thereof; Rosin ester resins or hydrogenated products thereof; Terpene resins or hydrogenated products thereof; Terpene phenol resin or hydrogenated product thereof; Or a polymerized rosin resin or a polymerized rosin ester resin; And mixtures of two or more of them may be used, but the present invention is not limited thereto.
점착성 부여제는 아크릴 중합체 100 중량부 대비 100중량부 이하의 양으로 제 1 점착층에 포함될 수 있다.The tackifier may be included in the first adhesive layer in an amount of 100 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.
상기 점착층은 예를 들면, 실란 커플링제를 추가로 포함할 수 있다. 실란 커플링제로는, 예를 들면 베타-시아노기 또는 아세토아세틸기를 가지는 실란 커플링제를 사용할 수 있다. 이러한 실란 커플링제는, 예를 들면 분자량이 낮은 점착제가 우수한 밀착성 및 접착 안정성을 나타내도록 할 수 있다. The adhesive layer may further include, for example, a silane coupling agent. As the silane coupling agent, for example, a silane coupling agent having a beta-cyano group or an acetoacetyl group can be used. Such a silane coupling agent can make a pressure-sensitive adhesive having a low molecular weight, for example, exhibit excellent adhesion and adhesion stability.
베타-시아노기 또는 아세토아세틸기를 가지는 실란 커플링제는, 예를 들면 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물일 수 있다.The silane coupling agent having a beta-cyano group or an acetoacetyl group may be, for example, a compound represented by the following formula (1) or (2).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
(R1)nSi(R2)(4-n) (R 1 ) n Si (R 2 ) (4-n)
[화학식 2](2)
(R3)nSi(R2)(4-n) (R 3 ) n Si (R 2 ) (4-n)
상기 화학식 1 또는 2에서, R1은 베타-시아노아세틸기 또는 베타-시아노아세틸알킬기이고, R2는 알콕시기이며, R3는 아세토아세틸기 또는 아세토아세틸알킬기이고, n은 1 내지 3의 수이다. Wherein R 1 is a beta-cyanoacetyl group or a beta-cyanoacetylalkyl group, R 2 is an alkoxy group, R 3 is an acetoacetyl group or an acetoacetylalkyl group, and n is an integer of 1 to 3 Number.
본 출원에서 용어 「알킬기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 의미할 수 있다. 상기 알킬기는 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형일 수 있다. 알킬기로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기,sec-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, n-헥실기,n- 헵틸기 또는 n-옥틸기 등의 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬기이거나, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 또는 시클로헵틸기 등의 시클로 알킬기 등이 예시될 수 있다. 또한, 상기 알킬기는 임의적으로 하나 이상의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.The term "alkyl group" in the present application may mean an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms, unless otherwise specified. The alkyl group may be linear, branched or cyclic. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec- A straight chain or branched chain alkyl group such as a hexyl group, an n-heptyl group or an n-octyl group, or a cycloalkyl group such as a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group or a cycloheptyl group. In addition, the alkyl group may be optionally substituted with one or more substituents.
본 출원에서 용어 「알콕시기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기를 의미할 수 있다. 상기 알콕시기는 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형일 수 있다. 또한, 상기 알콕시기는 임의적으로 하나 이상의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.The term "alkoxy group" in the present application may mean an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms, unless otherwise specified. The alkoxy group may be linear, branched or cyclic. In addition, the alkoxy group may be optionally substituted with one or more substituents.
본 명세서에서 특정 관능기, 예를 들면, 상기 알킬기 또는 알콕시기에 치환되어 있을 수 있는 치환기로는, 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, 에폭시기, 시아노기, 티올기, 카복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기 또는 아릴기 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the substituent which may be substituted in the specific functional group, for example, the alkyl group or the alkoxy group in the present specification include an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, an epoxy group, a cyano group, a thiol group, a carboxyl group, an acryloyl group, An acryloyloxy group, a methacryloyloxy group or an aryl group, but the present invention is not limited thereto.
하나의 예시에서, 상기 화학식 1 또는 2의 화합물은 아세토아세틸프로필트리메톡시 실란, 아세토아세틸프로필 트리에톡시 실란, 베타-시아노아세틸프로필 트리메톡시 실란 또는 베타-시아노아세틸프로필 트리에톡시 실란 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In one example, the compound of Formula 1 or 2 is selected from the group consisting of acetoacetylpropyltrimethoxysilane, acetoacetylpropyltriethoxysilane, beta-cyanoacetylpropyltrimethoxysilane or beta-cyanoacetylpropyltriethoxysilane , But are not limited thereto.
제 1 점착층에 전술한 성분 이외에 추가될 수 있는 성분에는 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제 또는 가소제 등이 예시 될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the components that can be added to the first adhesive layer in addition to the above-mentioned components include ultraviolet stabilizers, antioxidants, colorants, reinforcing agents, fillers, defoamers, surfactants or plasticizers.
본 출원의 제 1 점착층은 상기와 같은 성분들을 포함하며, 전술한 저장 탄성률을 가짐으로써, 글라스 타입의 비산 방지 필름에서 발생할 수 있는 커버 글라스 부착 시 기포 발생 현상을 최소화할 수 있다.The first adhesive layer of the present application contains the above-mentioned components. By having the storage elastic modulus as described above, bubble generation during the attachment of the cover glass, which may occur in the glass-type shatterproof film, can be minimized.
본 출원의 비산 방지 필름은 유리 기판을 포함할 수 있다. 상기 유리 기판은 제 1 점착층을 매개로 기재 필름과 부착되어 있을 수 있다.The anti-scattering film of the present application may comprise a glass substrate. The glass substrate may be attached to the base film via the first adhesive layer.
하나의 예시에서, 본 출원의 비산 방지 필름은 전술한 제 1 점착층의 기재 필름과 접하는 면의 반대 면에 유리 기판을 위치시키는 글라스 타입의 비산 방지 필름일 수 있다.In one example, the anti-scattering film of the present application may be a glass-type anti-scattering film for positioning the glass substrate on the opposite side of the above-mentioned first adhesive layer in contact with the base film.
비산 방지 필름에 포함되는 유리 기판은, 공지이며 글라스 타입의 비산 방지 필름에 적용될 수 있는 시판되는 모든 소재가 본 출원에서 제한 없이 이용될 수 있다.The glass substrate included in the shatterproof film is known, and any commercially available material applicable to a glass-type shatterproof film can be used without limitation in the present application.
본 출원의 비산 방지 필름은 또한, 제 2 점착층을 포함할 수 있다. 상기 제 2 점착층은 기재 필름의 제 1 점착층과 접하는 면의 반대 면에 위치할 수 있다.The anti-scattering film of the present application may also include a second adhesive layer. The second adhesive layer may be located on the opposite side of the surface of the base film in contact with the first adhesive layer.
하나의 예시에서, 제 2 점착층은 실리콘 점착제을 포함할 수 있다. 상기 실리콘 점착제는, 공지의 시판되는 것이 제한 없이 이용될 수 있다.In one example, the second adhesive layer may comprise a silicone adhesive. The silicon pressure-sensitive adhesive may be any known commercially available pressure-sensitive adhesive.
하나의 예시에서, 실리콘 점착제는 다우코닝 7651, 7652, 7657, 신에츠 KR-3700, KR-3701 또는 X-40-3240 등과 같이 통상적으로 시판되고 있는 실리콘 점착제;, 비닐기를 갖는 폴리디메틸실옥산(Polydimethylsiloxane with Vinyl groups; GUM); 또는 수소 종결된 디메틸실옥산(Dimethyl siloxane, hydrogen-terminated; MQ 레진) 등이 예시 될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. In one example, the silicone pressure sensitive adhesive is a silicone pressure sensitive adhesive commonly marketed, such as Dow Corning 7651, 7652, 7657, Shin-Etsu KR-3700, KR-3701 or X-40-3240; polydimethylsiloxane with Vinyl groups; GUM); Or hydrogen-terminated dimethyl siloxane (MQ resin), but the present invention is not limited thereto.
본 출원의 비산 방지 필름은, 보호 필름을 추가로 포함할 수 있다. The anti-scattering film of the present application may further comprise a protective film.
하나의 예시에서 도 1에 도시된 바와 같이, 본 출원의 비산 방지 필름은 아래에서부터, 보호 필름(100); 제 2 점착층(200); 기재 필름(300); 제 1 점착층(400); 및 유리 기판(500)를 포함하는 글라스 타입의 구조일 수 있다.In one example, as shown in Fig. 1, the anti-scattering film of the present application comprises, from the bottom, a
상기 보호 필름은 커버 글라스에 부착되기 전 비산 방지 필름을 외부로부터 보호하는 역할을 수행하는 것으로써, 예를 들면 셀룰로오스 아세테이트계 필름, 아크릴계 필름, 폴리에스테르계 필름, 폴리올레핀계 필름 또는 폴리에테르설폰계 필름 등의 일층 또는 이층 이상의 적층 구조 필름 등을 사용할 수 있다. The protective film protects the anti-scattering film from the outside before being attached to the cover glass. The protective film may be a cellulose acetate film, an acrylic film, a polyester film, a polyolefin film or a polyether sulfone film Or a laminated structure film of two or more layers.
본 출원은, 전술한 바와 같이 소정 범위의 저장 탄성률을 가지는 제 1 점착층을 포함함으로써, 글라스 타입의 단점인, 커버 글라스에 부착 시 발생할 수 있는 기포 등의 발생을 억제하고, 액정 등에 대한 보호 특성이 우수한 비산 방지 필름을 제공할 수 있다.The present application is based on the finding that the inclusion of the first adhesive layer having a storage elastic modulus within a predetermined range as described above can suppress the generation of bubbles or the like that can occur when attaching to a cover glass which is a disadvantage of the glass type, It is possible to provide this excellent shatterproof film.
본 출원은 또한, 비산 방지 필름의 제조방법에 관한 것이다.The present application also relates to a method for producing a light-scattering film.
즉, 본 출원은 기재 필름상에, (메타)아크릴산 에스테르 화합물 및 가교성 관능기를 가지는 단량체를 포함하는 제 1 점착층 형성용 조성물을 이용하여 30℃에서 7 x 104 Pa 이하의 저장 탄성률을 가지는 제 1 점착층을 형성하는 단계를 포함하는 비산 방지 필름의 제조방법에 대한 것이다.That is, the present application relates to a method for producing a pressure-sensitive adhesive layer, which comprises applying on a base film a composition for forming a first pressure-sensitive adhesive layer containing a (meth) acrylic acid ester compound and a monomer having a crosslinkable functional group and having a storage elastic modulus at 30 ° C. of not more than 7 × 10 4 Pa And forming a first adhesive layer on the first adhesive layer.
본 출원의 비산 방지 필름의 제조방법은, 기재 필름 상에 제 1 점착층을 형성하는 단계를 포함한다.The manufacturing method of the anti-scattering film of the present application includes a step of forming a first adhesive layer on a base film.
상기 기재 필름상에 제 1 점착층을 형성하는 방법은, 예를 들면 (메타)아크릴산 에스테르 화합물 및 가교성 관능기를 가지는 단량체를 포함하는 제 1 점착층 형성용 조성물을 공지의 도포 방법, 예를 들며 바 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 롤 코팅, 리버스 그라비아 코팅, 슬롯다이 코팅, 콤마코팅, 스프레이 코팅, 나이프 코팅, 다이코팅, 딥 코팅, 마이크로 그라비아 코팅 또는 와이어 바코팅 등의 방법을 이용하여 도포한 후, 경화시키는 것을 포함할 수 있다.The method of forming the first adhesive layer on the base film may be a known method of applying a composition for forming the first adhesive layer, which comprises, for example, a (meth) acrylic acid ester compound and a monomer having a crosslinkable functional group Coating is performed by a method such as bar coating, gravure coating, reverse roll coating, reverse gravure coating, slot die coating, comma coating, spray coating, knife coating, die coating, dip coating, micro gravure coating or wire bar coating, And curing.
제 1 점착층을 형성하는 제 1 점착층 형성용 조성물에는 전술한 성분 이외에 가교제, 라디칼 개시제 및 용제 등을 포함할 수 있다.The first adhesive layer forming composition for forming the first adhesive layer may contain, in addition to the above components, a crosslinking agent, a radical initiator, a solvent and the like.
제 1 점착층 형성용 조성물에 포함되는 라디칼 개시제는, 예를 들어 라디칼 광 개시제 또는 라디칼 열 개시제 등이 예시될 수 있다.As the radical initiator contained in the composition for forming the first adhesive layer, for example, a radical photoinitiator or a radical thermal initiator can be exemplified.
상기 라디칼 광 개시제는, 예를 들면 광 개시제는, 벤조인계, 히드록시 케톤계, 아미노케톤계 또는 포스핀 옥시드계 광개시제 등이 사용될 수 있고, 구체적으로는, 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인 n-부틸에테르, 벤조인 이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아니노 아세토페논, 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰포리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4’-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤(thioxanthone), 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논 디메틸케탈, p-디메틸아미노 안식향산 에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판논] 또는 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the radical photoinitiator include photoinitiators such as benzoin, hydroxy ketone, aminoketone, and phosphine oxide photoinitiators. Specific examples thereof include benzoin, benzoin methyl ether, benzo Benzoin isopropyl ether, benzoin n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethyl anino acetophenone, 1 -hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone 2,2-dimethoxy- 2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1 (4-methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- 2-methylanthraquinone, 2-t-butyl anthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2- Thioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethylketal, acetophenone dimethylketal, p- Ester, oligo [2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone] or 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide , But is not limited thereto.
또한, 시판되는 광 개시제 중 예를 들어, Irgacure 184, Irgacure Irgacure250, Irgacure369, Irgacure651, Irgacure754, Irgacure784, Irgacure819, Irgacure907, Irgacure1173 Irgacure1300, Irgacure2959, DAROCUR 1173 또는 DAROCUR TPO 등의 광 개시제가 이용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, photo initiators such as Irgacure 184, Irgacure Irgacure 250, Irgacure 369, Irgacure 651, Irgacure 754, Irgacure 784, Irgacure 819, Irgacure 907, Irgacure 1173 Irgacure 1300, Irgacure 2959, DAROCUR 1173 or DAROCUR TPO may be used. It is not.
상기 라디칼 열 개시제는, 예를 들면 퍼옥사이드계 열 개시제, 구체적으로 터트-부틸 퍼옥사이드 등이 예시될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the radical thermal initiator include, but are not limited to, peroxide type thermal initiators, specifically, tert-butyl peroxide.
제 1 점착층 형성용 조성물에 포함되는 용제의 종류는 목적하는 성능 등을 고려하여 적절히 설정할 수 있으며, 예를 들면, N-메틸-2-피롤리돈, 프로필렌 카르보네이트, 에틸렌 카르보네이트, 부틸렌 카르보네이트, 디메틸 카르보네이트, 디에틸 카르보네이트, 감마-부틸로 락톤, 1,2-디메톡시 에탄, 테트라하이드로퓨란, 2-메틸 테트라하이드로퓨란, 디메틸술폭시드, 포름아미드, 디메틸포름아미드, 아세토니트릴, 니트로메탄, 포름산메틸, 초산메틸, 초산 에틸, 인산 트리에스테르, 트리메톡시 메탄, 설포란, 메틸 설포란, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 프로필렌 카르보네이트 유도체, 테트라하이드로퓨란 유도체, 프로피온산 메틸 또는 프로피온산 에틸 등의 유기용제가 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. The kind of the solvent contained in the composition for forming the first adhesive layer can be appropriately set in consideration of the intended performance and the like, and examples thereof include N-methyl-2-pyrrolidone, propylene carbonate, ethylene carbonate, Dimethyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, gamma-butylolactone, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, dimethylsulfoxide, formamide, dimethyl But are not limited to, formamide, acetonitrile, nitromethane, methyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, phosphoric acid triester, trimethoxy methane, sulfolane, methyl sulfolane, Organic solvents such as tetrahydrofuran derivatives, methyl propionate or ethyl propionate may be used, but the present invention is not limited thereto.
제 1 점착층 형성용 조성물은 코팅 고형분(%)이 10 중량% 내지 50 중량%일 수 있다. 상기 용어 「코팅 고형분」은, 제 1 점착층 형성용 조성물을 이용하여 제 1 점착층을 형성하기 위한 코팅 공정 적용시 코팅액의 고형분을 의미할 수 있다. 이러한 코팅 고형분은, 예를 들면 공지된 통상의 측정 방식에 의해 측정될 수 있다. 상기 코팅 고형분은 다른 예시에서, 25 중량% 내지 45 중량% 또는 30중량% 내지 40중량%의 범위 내에 있을 수 있다.The composition for forming the first adhesive layer may have a coating solid content (%) of 10% by weight to 50% by weight. The term " coating solid content " may refer to the solid content of the coating liquid when applying the coating process for forming the first adhesive layer using the composition for forming the first adhesive layer. Such a coating solid content can be measured, for example, by a known ordinary measuring method. The coating solids may, in another example, be in the range of 25 wt% to 45 wt% or 30 wt% to 40 wt%.
제 1 점착층 형성용 조성물은, 예를 들면 점도가 500 cP 내지 5,000cP 일 수 있다. 상기와 같은 점도 범위 내에서 전술한 방법에 의해 기재 필름 상에 제 1 점착층을 형성할 경우, 목적하는 저장 탄성률을 달성할 수 있다.The composition for forming the first adhesive layer may have a viscosity of, for example, 500 cP to 5,000 cP. When the first adhesive layer is formed on the base film by the above-described method within the above range of the viscosity, the desired storage elastic modulus can be achieved.
기재 필름상에 제 1 점착층을 형성하기 위한 경화 방법은, 특별히 제한되는 것은 아니다. 예를 들면, 제 1 점착층 형성용 조성물을 전술한 공지의 도포 방법에 의해 도포한 후, 적절한 열을 인가하거나, 광 예를 들면, UV 광을 조사하여 경화시키는 방식 등을 이용할 수 있다.The curing method for forming the first adhesive layer on the base film is not particularly limited. For example, a method of applying the composition for forming the first adhesive layer by the above-mentioned known coating method and applying appropriate heat or curing by irradiation with UV light, for example, can be used.
상기와 같이, 본 출원의 제 1 점착층 형성용 조성물을 기재 필름 상에 도포 한 후, 적절한 경화 공정을 거치는 경우, 30℃에서 7 x 104 Pa 이하, 6 x 104 Pa 이하, 또는 5 x 104 Pa 이하의 저장 탄성률을 가지는 제 1 점착층이 형성될 수 있다.As described above, when the composition for forming a first adhesive layer of the present application is coated on a base film and then subjected to an appropriate curing step, it is preferably applied at 30 ° C under 7 x 10 4 Pa, 6 x 10 4 Pa, A first adhesive layer having a storage elastic modulus of 10 4 Pa or less can be formed.
본 출원의 비산 방지 필름의 제조방법은, 제 1 점착층에 형성되어 있는 기재 필름 면의 반대 면에 제 2 점착층을 형성하는 공정을 더 포함할 수 있다.The manufacturing method of the anti-scattering film of the present application may further comprise the step of forming a second adhesive layer on the opposite surface of the base film formed on the first adhesive layer.
상기 제 2 점착층은 예를 들면, 실리콘을 포함하는 점착층 일 수 있다.The second adhesive layer may be, for example, an adhesive layer containing silicon.
상기 제 2 점착층을 형성하는 구체적인 방법은, 예를 들면 제 2 점착층 형성용 조성물을 공지의 도포 방식을 이용하여 적절히 코팅 후, 경화 시키는 것을 포함할 수 있다.A specific method of forming the second adhesive layer may include, for example, coating the composition for forming the second adhesive layer appropriately using a known coating method and then curing the coating.
본 출원의 비산 방지 필름의 제조방법은, 또한 기재 필름의 양면에 형성되어 있는 제 1 점착층 및 제 2 점착층을 포함한 상태에서, 보호 필름을 형성하는 공정을 더 포함할 수 있다.The manufacturing method of the anti-scattering film of the present application may further include the step of forming a protective film including the first adhesive layer and the second adhesive layer formed on both surfaces of the base film.
상기 보호 필름은 예를 들면, 제 1 점착층이 기재 필름과 접하는 면의 반대 면 및/또는 제 2 점착층이 기재 필름과 접하는 면의 반대 면에 형성될 수 있다.The protective film may be formed, for example, on the opposite side of the first adhesive layer to the side in contact with the base film and / or on the side opposite to the side in contact with the base film of the second adhesive layer.
하나의 예시에서, 제 1 점착층이 기재 필름과 접하는 면의 반대 면에 포함되는 보호 필름은 소위 이형 필름으로써, 후술하는 유리 기판과의 합지 공정 이전에 제거될 수 있다.In one example, the protective film in which the first adhesive layer is included on the opposite side of the surface in contact with the base film is a so-called release film, which can be removed before the laminating process with the glass substrate described later.
하나의 예시에서, 제 2 점착층이 기재 필름과 접하는 면의 반대 면에 포함되는 보호 필름은 비산 방지 필름이 커버 글라스에 부착될 때 제거될 수 있다.In one example, the protective film in which the second adhesive layer is included on the opposite side of the surface in contact with the base film can be removed when the anti-scattering film is attached to the cover glass.
본 출원의 비산 방지 필름은 글라스 타입으로써, 제 1 점착층 상에 유리 기판을 더 포함할 수 있다. 즉, 본 출원에 따른 비산 방지 필름의 제조방법은 제 1 점착층의 기재 필름과 접하는 면의 반대 면에 유리 기판을 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 유리 기판 및 그 형성방법은 공지이다. The anti-scattering film of the present application is a glass type and may further comprise a glass substrate on the first adhesive layer. That is, the manufacturing method of the anti-scattering film according to the present application may further include the step of forming a glass substrate on the side opposite to the side of the first adhesive layer in contact with the base film. The glass substrate and the forming method thereof are well known.
하나의 예시에서, 유리 기판을 형성하는 단계는 제 1 점착층이 형성되어 있는 기재 필름 상에 유리 기판을 합지하는 공정에 의해 형성될 수 있다.In one example, the step of forming the glass substrate may be formed by a step of laminating the glass substrate on the base film on which the first adhesive layer is formed.
본 출원에 따른 비산 방지 필름은, 예를 들면 도 1에 도시된 바와 같이 보호 필름(100); 제 2 점착층(200); 기재 필름(300); 제 1 점착층(400); 및 유리 기판(500)을 포함하는 글라스 타입의 구조일 수 있다.The anti-scattering film according to the present application includes, for example, a
본 출원의 비산 방지 필름은, 예를 들면 도 2에 도시된 것처럼 보호 필름(100)이 제거된 후, 커버 글라스(600)에 부착된 형태로 액정 등의 표시 장치의 화면을 보호할 수 있고, 부착 시 발생될 수 있는 기포 등을 최소화할 수 있다.The anti-scattering film of the present application can protect the screen of a display device such as a liquid crystal in a form attached to the
본 출원은 또한, 커버 글라스 상에 부착된 비산 방지 필름을 포함하는 터치 패널에 관한 것이다. 본 출원의 터치 패널은 전술한 비산 방지 필름을 포함하는 것이라면 특별히 제한되지 않으며, 공지의 일반적인 소재가 제한 없이 포함될 수 있다. 하나의 예시에서, 본 출원의 터치 패널은 저항막 방식의 터치 패널 또는 정전 용량 방식의 터치 패널 등 일 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.The present application also relates to a touch panel including a light-scattering film adhered on a cover glass. The touch panel of the present application is not particularly limited as long as it includes the above-described shrinkage prevention film, and known general materials can be included without limitation. In one example, the touch panel of the present application may be a resistive touch panel or a capacitive touch panel, but is not limited thereto.
이하,본 출원의 비산 방지 필름에 대한 실시예 및 비교예에 대해서 설명하나, 하기 실시예 및 비교예는 본 출원에 따른 일례에 불과할 뿐, 본 출원의 기술적 사상을 제한 하는 것이 아님을 이 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게 자명하다.
Examples and comparative examples of the anti-scattering film of the present application will now be described. It is to be noted that the following examples and comparative examples are merely examples according to the present application and do not limit the technical idea of the present application To those of ordinary skill in the art.
이하, 실시예 및 비교예의 물성을 하기 방식에 의해 평가하였다.
The properties of the examples and comparative examples were evaluated by the following methods.
1. 기포 발생 평가 방법1. Evaluation method of bubble generation
유리 기판(0.4T Soda lime glass)에 제 1 점착층에 해당하는 아크릴 점착층을 접합한 후, 보호 필름을 제거하고, 커버 글라스를 부착시켰을 때, 기포의 발생 정도를 아래 기준에 의해 평가하였다.The acrylic adhesive layer corresponding to the first adhesive layer was bonded to a glass substrate (0.4 T soda lime glass), and then the protective film was removed. When a cover glass was attached, the degree of bubble generation was evaluated according to the following criteria.
1 : 기포가 발생하지 않음1: No air bubbles
2 : 기포가 미세하게 발생함2: Bubbles occur finely
3 : 기포가 보통 발생함3: Bubbles usually occur
4 : 기포 발생이 심함4: Severe air bubbles
5 : 기포 발생이 매우 심함
5: Very bubble generation
2. 저장 탄성률 평가 방법2. Evaluation method of storage modulus
제 1 점착층의 두께가 500㎛ 이상 되도록 여러 번 적층시킨 후 가로(5cm) x 세로(5cm) x 두께(>500㎛)의 크기로 재단한다. 이어서, 적층된 점착제층을 지름이 8mm인 원형으로 재단한 후, 글래스를 이용하여 압축한 상태로 밤샘 냉각 방치하여 각 층간의 계면에서 wetting을 향상시킴으로써, 적층시 생긴 기포를 제거하여 시료를 제조한다. 이어서, 시료를 패러랠 플레이트 위에 놓고, 갭을 조정 한 후, Normal & Torque의 영점을 맞추고, Normal force의 안정화를 확인 한 후, 하기 조건의 저장 탄성률을 측정하였다. (5 cm) x length (5 cm) x thickness (> 500 m) after the first adhesive layer has been laminated several times so that the thickness of the first adhesive layer is 500 m or more. Subsequently, the laminated pressure-sensitive adhesive layer was cut into a circular shape having a diameter of 8 mm, and then cooled and left to stand overnight under compression using glass to improve wetting at the interface between the layers, thereby removing the air bubbles formed during lamination . Next, the sample was placed on a parallel plate, the gap was adjusted, and the zero point of Normal & Torque was set. After confirming the stabilization of the normal force, the storage elastic modulus was measured under the following conditions.
(1) 측정 기기 : TA사 ARES G2(1) Measuring instrument: TA company ARES G2
(2) 측정 온도 : 30℃(2) Measuring temperature: 30 DEG C
(3) 측정 주파수 : 0.1 내지 500 (rad/s)
(3) Measurement frequency: 0.1 to 500 (rad / s)
3. 점도 평가 방법3. Viscosity Evaluation Method
Brookfield 사 viscometer를 이용하여 제 1 점착층 형성용 조성물의 점도를 측정 하였다.
The viscosity of the composition for forming the first adhesive layer was measured using a Brookfield viscometer.
[[ 실시예Example 1] One] 비산arsenic acid 방지 필름의 제조 Preparation of anti-fouling film
제 1 1st 점착층Adhesive layer 형성용 조성물(A1)의 제조 Preparation of composition (A1) for forming
내부에 질소 가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 2L 반응기에 2-에틸헥실 아크릴레이트(2-ethylhexyl acrylate, EHA) : 메틸 아크릴레이트(Methyl acrylate, MA) : 2-히드록시에틸아크릴레이트(2-hydroxyethyl acrylate, 2-HEA)를 60:30:10(EHA:MA:2-HEA)의 비율로 투입하였다. 이어서, 단량체 고형분 400 중량부 대비 용제 에틸아세테이트(EAc)를 600 중량부 투입한 후, 산소 제거를 위하여 질소 가스를 60 분 동안 퍼징(purging)하고, 온도를 60℃로 유지한 상태에서 반응 개시제 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.24 중량부를 투입하여 반응을 개시시킨 후, 약 5시간 후 반응물을 에틸아세테이트(EAc)로 희석하여 아크릴 중합체를 제조하였다. 그 후 상기 아크릴 중합체 100 중량부에 대하여, 크실렌 디이소니아테이트 가교제(Takenate D110N, ㈜미쯔이 화학) 0.25 중량부를 균일하게 혼합하여 1 점착층 형성용 조성물(A1)을 제조하였다.
2-ethylhexyl acrylate (EHA): methyl acrylate (MA): 2-ethylhexyl acrylate (EHA) was added to a 2 L reactor equipped with a reflux condenser, Ethyl acrylate (2-HEA) was added at a ratio of 60:30:10 (EHA: MA: 2-HEA). Subsequently, 600 parts by weight of solvent ethyl acetate (EAc) was added to 400 parts by weight of the monomer solid content. Then, nitrogen gas was purged for 60 minutes to remove oxygen, and the reaction initiator azo And 0.24 parts by weight of bisisobutyronitrile (AIBN) were added to initiate the reaction. After about 5 hours, the reaction product was diluted with ethyl acetate (EAc) to prepare an acrylic polymer. Thereafter, 0.25 parts by weight of xylene diisocyanate crosslinking agent (Takenate D110N, Mitsui Chemicals, Inc.) was uniformly mixed with 100 parts by weight of the acrylic polymer to prepare a composition (A1) for forming a pressure-sensitive adhesive layer.
비산arsenic acid 방지 필름의 제조 Preparation of anti-fouling film
양면이 프라이머 처리된 PET 기재 필름 상에 신에츠사 실리콘 점착제(X40-3229K)를 건조 후 두께가 20㎛가 되도록 도포 한 후, 160℃에서 2 분간 경화시킨 후, 보호 필름으로 무처리 PET를 도포 한다 (제 2 점착층의 형성). 실리콘 점착제가 코팅된 반대 면에 상기 제 1 점착층 형성용 조성물(A1)을 두께 22㎛가 되도록 코팅 및 건조하여 경화시켜 제 1 점착층을 형성한 후, 이형 처리된 PET(경박리)를 적층 하여, 점착 필름을 제조하였다. 그 후 제조된 점착 필름에서 이형 처리된 PET(경박리)를 제거 한 후, 0.4T Soda lime Glass를 합지하여 비산 방지 필름을 제조 하였다.
The silicone pressure sensitive adhesive (X40-3229K) of Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. was coated on a primer-treated PET base film on both sides so as to have a thickness of 20 占 퐉, cured at 160 占 폚 for 2 minutes, (Formation of the second adhesive layer). The first adhesive layer forming composition (A1) was coated on the opposite surface coated with the silicone pressure-sensitive adhesive so as to have a thickness of 22 占 퐉 to form a first adhesive layer, followed by curing to form a releasable PET (light- To prepare an adhesive film. After removing the releasing PET (light release) from the resulting adhesive film, 0.4T Soda lime Glass was laminated to produce a shatterproof film.
[실시예 2] 비산 방지 필름의 제조[Example 2] Production of anti-scattering film
2-에틸헥실 아크릴레이트(2-ethylhexyl acrylate, EHA) : (메타)아크릴레이트((meth)acrylate,MA) : 2-히드록시에틸아크릴레이트(2-hydroxyethyl acrylate, 2-HEA)를 70:20:10(EHA:MA:2-HEA)의 비율로 투입하여 제조된 아크릴 중합체를 포함하는 제 1 점착층 형성용 조성물(A2)를 사용하여 제 1 점착층을 형성한 것을 제외 하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 비산 방지 필름을 제조하였다.
2-ethylhexyl acrylate (EHA): (meth) acrylate (MA): 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) was dissolved in 70:20 Except that the first adhesive layer was formed using the first adhesive layer-forming composition (A2) containing the acrylic polymer prepared by charging the composition at a ratio of 10 (EHA: MA: 2-HEA) A shatterproof film was prepared.
[실시예 3] 비산 방지 필름의 제조[Example 3] Production of anti-scattering film
2-에틸헥실 아크릴레이트(2-ethylhexyl acrylate, EHA) : (메타)아크릴레이트((meth)acrylate,MA) : 2-히드록시에틸아크릴레이트(2-hydroxyethyl acrylate, 2-HEA)를 80:10:10(EHA:MA:2-HEA)를 투입하여 제조된 아크릴 중합체를 포함하는 제 1 점착층 형성용 조성물(A3)를 사용하여 제 1 점착층을 형성한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 비산 방지 필름을 제조하였다.
2-ethylhexyl acrylate (EHA): (meth) acrylate (MA): 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) Except that the first adhesive layer was formed using the first adhesive layer-forming composition (A3) comprising the acrylic polymer prepared by adding 10 parts by weight (EHA: MA: 2-HEA) To prepare a shatterproof film.
[비교예 1] 비산 방지 필름의 제조[Comparative Example 1] Production of anti-scattering film
2-에틸헥실 아크릴레이트(2-ethylhexyl acrylate, EHA) : (메타)아크릴레이트((meth)acrylate,MA) : 2-히드록시에틸아크릴레이트(2-hydroxyethyl acrylate, 2-HEA)를 50:40:10(EHA:MA:2-HEA)의 비율로 투입하여 제조된 아크릴 중합체를 포함하는 제 1 점착층 형성용 조성물(B1)를 사용하여 제 1 점착층을 형성한 것을 제외 하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 비산 방지 필름을 제조하였다.
2-ethylhexyl acrylate (EHA): (meth) acrylate (MA): 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) Except that the first adhesive layer was formed using the first adhesive layer-forming composition (B1) containing the acrylic polymer prepared by charging at a ratio of 10 (EHA: MA: 2-HEA) A shatterproof film was prepared.
[비교예 2] 비산 방지 필름의 제조[Comparative Example 2] Production of anti-scattering film
2-에틸헥실 아크릴레이트(2-ethylhexyl acrylate, EHA) : (메타)아크릴레이트((meth)acrylate,MA) : 2-히드록시에틸아크릴레이트(2-hydroxyethyl acrylate, 2-HEA)를 55:30:15(EHA:MA:2-HEA)의 비율로 투입하여 제조된 아크릴 중합체를 포함하는 제 1 점착층 형성용 조성물(B2)를 사용하여 제 1 점착층을 형성한 것을 제외 하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 비산 방지 필름을 제조하였다.
2-ethylhexyl acrylate (EHA): (meth) acrylate (MA): 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) Except that the first pressure-sensitive adhesive layer was formed using the composition (B2) for forming the first pressure-sensitive adhesive layer containing the acrylic polymer prepared by charging the pressure-sensitive adhesive layer at a ratio of 15 (EHA: MA: 2-HEA) A shatterproof film was prepared.
상기 실시예 1 내지 3과 비교예 1 및 2에 따른 비산 방지 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다. 하기 표 1과 같이 실시예에 따른 비산 방지 필름은 기포 발생에 매우 적은 반면, 비교예에 따른 비산 방지 필름은 기포 발생이 비교적 많은 것으로 나타났다.The physical properties of the anti-scattering films according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Table 1 below. As shown in the following Table 1, the anti-scattering films according to the Examples are very few to bubble formation, whereas the anti-scattering films according to the comparative examples have a relatively large amount of bubbles.
Bubble occurrence
100 : 보호 필름
200 : 제 2 점착층
300 : 기재 필름
400 : 제 1 점착층
500 : 유리 기판
600 : 커버 글라스100: protective film
200: Second adhesive layer
300: substrate film
400: first adhesive layer
500: glass substrate
600: cover glass
Claims (15)
상기 제 1 점착층은 상기 유리 기판과 기재 필름을 부착시키고, 30℃에서 7 x 104 Pa 이하의 저장 탄성률을 가지는 비산 방지 필름.A glass substrate; A first adhesive layer having a thickness of 20 mu m to 30 mu m and comprising an acrylic polymer having a crosslinkable functional group and a crosslinking agent; A base film; And a second adhesive layer including a silicone adhesive,
Wherein the first adhesive layer adheres the glass substrate and the base film and has a storage modulus of less than 7 x 10 4 Pa at 30 ° C.
제 1 점착층이 형성되어 있는 기재 필름 면의 반대 면에 실리콘 점착제를 포함하는 제 2 점착층을 형성하는 단계;를 포함하고,
상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴 중합체는 (메타)아크릴산 에스테르 화합물 및 가교성 관능기를 가지는 단량체의 중합단위를 포함하는 제1항에 따른 비산 방지 필름의 제조방법.A composition for forming a first adhesive layer comprising an acrylic polymer having a crosslinkable functional group and a crosslinking agent and having a storage elastic modulus at 30 캜 of not more than 7 x 10 4 Pa and having a thickness of 20 탆 to 30 탆 Forming a first adhesive layer; And
And forming a second adhesive layer including a silicone adhesive on a surface opposite to the surface of the base film on which the first adhesive layer is formed,
The method according to claim 1, wherein the acrylic polymer having a crosslinkable functional group comprises a polymerization unit of a (meth) acrylic acid ester compound and a monomer having a crosslinkable functional group.
A touch panel comprising the shrinkage preventing film of claim 1 attached to a cover glass.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| KR1020150017987A KR101864922B1 (en) | 2015-02-05 | 2015-02-05 | Scattering protectiob film and the manufacturing method thereof |
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