KR101853387B1 - Hard coating film for flexible display - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하드코팅층 형성용 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 광 라디칼 중합성 화합물, 광라디칼 중합 개시제, 에폭시계 광 양이온 중합성 화합물, 폴리올 화합물 및 광 양이온 중합 개시제를 포함함으로써, 우수한 경도 및 유연성을 나타내어, 이에 따라 내찰상성, 밀착성이 개선되고, 컬이 억제되며, 굴곡에 대한 내크랙성이 우수한 하드코팅층을 형성할 수 있는, 하드코팅층 형성용 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for forming a hard coat layer, and more particularly to a composition for forming a hard coat layer, which comprises an optical radically polymerizable compound, a photo radical polymerization initiator, an epoxy-based photo cationic polymerizable compound, a polyol compound and a photo- To a composition for forming a hard coat layer which is capable of forming a hard coat layer having improved scratch resistance and adhesion, curling is suppressed, and crack resistance against bending is improved.
Description
본 발명은 플렉서블 디스플레이용 하드코팅 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a hard coating film for a flexible display.
최근 액정 표시 장치(liquid crystal display) 또는 유기 발광 표시 장치(organic light emitting diode display) 등의 평판 표시 장치를 이용한 박형 표시 장치가 큰 주목을 받고 있다. 특히 이들 박형 표시 장치는 터치 스크린 패널(touch screen panel) 형태로 구현되어, 스마트폰(smart phone), 태블릿(tablet) PC 뿐만 아니라, 각종 웨어러블 기기(wearable device)에 이르기까지 휴대성을 특징으로 하는 각종 스마트 기기(smart device)에 널리 사용되고 있다.BACKGROUND ART [0002] Recently, a thin display device using a flat panel display device such as a liquid crystal display or an organic light emitting diode (OLED) display has received great attention. Particularly, these thin display devices are realized in the form of a touch screen panel, and are characterized by being portable not only in a smart phone, a tablet PC, but also in various wearable devices It is widely used in various smart devices.
이러한 휴대 가능한 터치 스크린 패널 기반 표시 장치들은 스크래치 또는 외부 충격으로부터 디스플레이 패널을 보호하고자 디스플레이 패널 위에 디스플레이 보호용 윈도우 커버를 구비하고 있으며, 대부분의 경우 디스플레이용 강화 유리를 윈도우 커버로 사용하고 있다. 디스플레이용 강화 유리는 일반적인 유리 보다 얇지만, 높은 강도와 함께 긁힘에 강하게 제작되어 있는 특징이 있다.These portable touch screen panel based display devices have a window cover for display protection on a display panel in order to protect the display panel from scratches or external impacts, and in most cases, the tempered glass for display is used as a window cover. Tempered glass for displays is thinner than ordinary glass, but is characterized by high strength and scratch resistance.
하지만 강화 유리는 무게가 무거워 휴대 기기의 경량화에 적합하지 못한 단점을 가지고 있을 뿐 아니라, 외부 충격에 취약하여 쉽게 깨지지 않는 성질(unbreakable)을 구현하기 어려우며, 일정 수준 이상 구부러지지 않아 구부리거나(bendable) 접을 수 있는(foldable) 기능을 가지는 휘는(flexible) 디스플레이 소재로서 적합하지 않다.However, since the tempered glass has a disadvantage that it is not suitable for weight reduction of a portable device due to its heavy weight, it is difficult to realize an unbreakable property because it is vulnerable to an external impact, and is not bendable, It is not suitable as a flexible display material having a foldable function.
최근에는 유연성 및 내충격성을 확보하는 동시에 강화 유리에 상응하는 강도 또는 내스크래치성을 가지는 광학용 플라스틱 커버에 대한 검토가 다양하게 진행되고 있다. 일반적으로 강화 유리에 비해 유연성을 가지는 광학용 투명 플라스틱 커버 소재로는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에테르설폰(PES), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리아크릴레이트(PAR), 폴리카보네이트(PC), 폴리이미드(PI) 등이 있다. 하지만, 이들 고분자 플라스틱 기판의 경우, 디스플레이 보호용 윈도우 커버로 사용되는 강화 유리에 비해 경도 및 내스크래치성 측면에서 부족한 물성을 나타낼 뿐 아니라, 내충격성도 충분하지 못하다. 때문에 이들 플라스틱 기판에 복합 수지 조성물을 코팅함으로써 요구되는 물성들을 보완하고자 하는 다양한 시도가 진행되고 있다.In recent years, studies on optical plastic covers having strength or scratch resistance corresponding to tempered glass, while ensuring flexibility and impact resistance, have been made variously. Polyethylene terephthalate (PET), polyethersulfone (PES), polyethylene naphthalate (PEN), polyacrylate (PAR), polycarbonate (PC) , Polyimide (PI), and the like. However, these polymer plastic substrates not only lack physical properties in terms of hardness and scratch resistance as compared with tempered glass used as a window cover for display protection, but also have insufficient impact resistance. Therefore, various attempts have been made to complement the physical properties required by coating the composite resin composition on these plastic substrates.
일반적인 하드 코팅의 경우, 광경화형 관능기가 포함된 수지와 경화제 또는 경화 촉매 및 기타 첨가제로 이루어진 조성물을 이용하며, 특히 고관능기의 복합 수지의 경우, 이를 광학용 플라스틱 기재 필름 위에 코팅하여 경도 및 내스크래치성이 향상된 디스플레이 보호용 윈도우로의 사용이 가능하다.In the case of a general hard coating, a composition comprising a resin containing a photocurable functional group, a curing agent or a curing catalyst and other additives is used. In particular, in the case of a composite resin having a high functional group, it is coated on an optical plastic substrate film to produce hardness and scratch resistance It is possible to use it as a display protection window with improved performance.
하지만, 일반적인 광경화형 복합 수지의 경우, 강화 유리에 상응하는 고경도를 구현하기 어려울 뿐만 아니라, 경화 시 수축에 의한 컬(curl) 현상이 크게 발생하고, 유연성 또한 충분하지 않아 플렉서블 디스플레이에 적용하기 위한 보호용 윈도우 커버로는 적합하지 못한 단점이 있다.However, in the case of a general photocurable composite resin, it is difficult to realize a high hardness corresponding to tempered glass, curl phenomenon due to shrinkage during curing is largely generated, and flexibility is not sufficient, It is not suitable as a protective window cover.
한국공개특허 제2013-74167호에는 플라스틱 기판이 개시되어 있다.
Korean Patent Laid-Open Publication No. 2013-74167 discloses a plastic substrate.
본 발명은 고경도 및 유연성을 동시에 구현할 수 있는 하드코팅층 형성용 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide a composition for forming a hard coat layer capable of simultaneously realizing hardness and flexibility.
본 발명은 상기 조성물로 제조된 하드코팅칭을 구비한 하드코팅 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
It is an object of the present invention to provide a hard coating film having a hard coating name made from the above composition.
1. 광 라디칼 중합성 화합물, 광라디칼 중합 개시제, 에폭시계 광 양이온 중합성 화합물, 폴리올 화합물 및 광 양이온 중합 개시제를 포함하는, 하드코팅층 형성용 조성물.1. A composition for forming a hard coat layer, comprising a photo-radical polymerizable compound, a photo-radical polymerization initiator, an epoxy-based photo-cationic polymerizable compound, a polyol compound and a photo cationic polymerization initiator.
2. 위 1에 있어서 상기 광 라디칼 중합성 화합물은 폴리알콜과 (메트)아크릴산의 에스테르, 1,4-시클로헥산 디아크릴레이트, 1,4부탄다이올 디아크릴레이트, 1,6 헥산다이올 디아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리 (메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메트)아크릴레이트 및 펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 모노머; 및2. The photo-radical polymerizable compound of claim 1, wherein the photo-radical polymerizable compound is an ester of a polyalcohol and (meth) acrylic acid, 1,4-cyclohexane diacrylate, 1,4butanediol diacrylate, (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylol propane tri (meth) acrylate, trimethylol ethane tri ) At least one monomer selected from the group consisting of dipentaerythritol penta (meth) acrylate and pentaerythritol hexa (meth) acrylate; And
폴리에스터 (메타)아크릴레이트, 에폭시 (메타)아크릴레이트 및 폴리에테르 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 올리고머;로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인, 하드코팅층 형성용 조성물.At least one oligomer selected from the group consisting of polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate and polyether (meth) acrylate.
3. 위 1에 있어서 광라디칼 중합 개시제는 아세토페논류, 벤조인류, 아실포시핀옥사이드류, 티타노센류, 벤조페논류 및 티옥산톤류 개시제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인, 하드코팅층 형성용 조성물.3. The composition for forming a hard coat layer according to 1 above, wherein the photo radical polymerization initiator is at least one selected from the group consisting of acetophenones, benzoins, acylphosphine oxides, titanocenes, benzophenones and thioxanthone initiators.
4. 위 1에 있어서, 상기 에폭시계 광 양이온 중합성 화합물과 폴리올 화합물은 하기 수학식 1을 만족하도록 포함된 것인, 하드코팅층 형성용 조성물:4. The composition for forming a hard coat layer according to item 1 above, wherein the epoxy-based photo cationic polymerizable compound and the polyol compound are contained so as to satisfy the following formula:
[수학식 1][Equation 1]
1≤R≤151? R? 15
(식 중, R은 에폭시 당량/알코올 당량으로, 에폭시 당량은 수학식 2로 표시되고, 알코올 당량은 수학식 3으로 표시됨)(Wherein R is epoxy equivalents / alcohol equivalents, epoxy equivalents are represented by Formula 2, and alcohol equivalents are represented by Formula 3)
[수학식 2]&Quot; (2) "
∑{에폭시계 광 양이온 중합성 화합물 함량(g)/ 에폭시계 광 양이온 중합성 화합물의 에폭시기 당량(g/eq)}(G / eq) of epoxy-based photo cationic polymerizable compound (g) / epoxy group equivalent of epoxy-based photo cationic polymerizable compound}
[수학식 3]&Quot; (3) "
∑{폴리올 화합물의 함량(g)/ 폴리올 화합물의 히드록시기 당량(g/eq)}.? (Content of polyol compound (g) / hydroxyl group equivalent (g / eq) of polyol compound).
5. 위 4에 있어서, 상기 R이 1.5 내지 10인, 하드코팅층 형성용 조성물.5. The composition for forming a hard coat layer according to 4 above, wherein R is from 1.5 to 10.
6. 위 1에 있어서, 에폭시계 광 양이온 중합성 화합물은 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시 시클로헥산카르복실레이트, 2-(3,4-에폭시시클로헥실-5,5-스피로-3,4-에폭시)시클로 헥산-메타-디옥산, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸) 아디페이트, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸)아디페이트, 비닐시클로헥센모노옥시드 1,2-에폭시-4-비닐시클로헥산, 비스페놀 A 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 A 에폭시 수지, 비스페놀 F 에폭시 수지, 노보락 에폭시 수지, 지방족 고리 에폭시 수지, 브롬화 에폭시 수지, 고무변성 에폭시 수지, 우레탄변성 에폭시 수지, 글리시딜 에스테르 화합물, 에폭시화 폴리부타디엔 및 에폭시화 SBS로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인, 하드코팅층 형성용 조성물.6. The epoxy resin composition according to item 1, wherein the epoxy-based photo cationic polymerizable compound is 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl- Bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, vinylcyclohexane-1, Hexene monoxide, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane, bisphenol A epoxy resin, hydrogenated bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, novolac epoxy resin, aliphatic cyclic epoxy resin, brominated epoxy resin, rubber modified epoxy resin , A urethane-modified epoxy resin, a glycidyl ester compound, an epoxidized polybutadiene, and an epoxidized SBS.
7. 위 1에 있어서, 상기 폴리올 화합물은 폴리에스터 폴리올; 폴리카보네이트 폴리올; 폴리에틸렌 글리콜; 폴리프로필렌 글리콜; 폴리카프로탁톤 폴리올; 폴리테트라메틸렌 글리콜; 테트라메틸 트리메틸올 및 그로부터 유도된 폴리올; 글리세린 및 그로부터 유도된 폴리올; 펜타에릴트리톨 테트라 알코올 및 그로부터 유도된 폴리올; 디펜타에릴트리톨 헥사 알코올 및 그부터 유도된 폴리올; 고분자 사이드 체인에 함유하는 알코올(마크로머 형태)인 폴리아크릴레이트 폴리올; 및 폴리 비닐 알코올;로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인, 하드코팅층 형성용 조성물.7. The polyol compound according to item 1 above, wherein the polyol compound is a polyester polyol; Polycarbonate polyol; Polyethylene glycol; Polypropylene glycol; Polycaprolactone polyol; Polytetramethylene glycol; Tetramethyl trimethylol and polyols derived therefrom; Glycerin and polyols derived therefrom; Pentaerythritol tetra alcohol and polyols derived therefrom; Dipentaerythritol hexa alcohols and polyols derived therefrom; A polyacrylate polyol which is an alcohol (macromer type) contained in a polymer side chain; And polyvinyl alcohol. The composition for forming a hard coat layer according to claim 1,
8. 위 1에 있어서, 상기 양이온 중합 개시제는 철-아렌 복합체화합물, 방향족 디아조니움염, 방향족 요오도늄염, 방향족 설포늄염, 피리디늄염 및 알루미늄 복합체/실릴 에테르로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인, 하드코팅층 형성용 조성물8. The positive electrode of claim 1, wherein the cationic polymerization initiator is at least one selected from the group consisting of an iron-arene complex compound, an aromatic diazonium salt, an aromatic iodonium salt, an aromatic sulfonium salt, a pyridinium salt, Composition for forming hard coat layer
9. 위 1에 있어서, 케톤계 용제, 아세테이트계 용제 및 탄화수소계 용제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 용제를 더 포함하는, 하드코팅층 형성용 조성물.9. The composition for forming a hard coat layer according to 1 above, further comprising at least one solvent selected from the group consisting of a ketone solvent, an acetate solvent and a hydrocarbon solvent.
10. 기재의 적어도 일면에 위 1 내지 9 중 어느 한 항의 하드코팅층 형성용 조성물로 투광성 형성된 하드코팅층을 구비한 하드코팅 필름.10. A hard coat film comprising a hard coat layer formed on at least one surface of a substrate, the hard coat layer being formed by a light transmitting composition with the composition for forming a hard coat layer as described in any one of the above 1 to 9.
11. 위 10에 있어서, 상기 하드코팅층은 하기 수학식 4로 표시되는 강직성 값이 7 내지 12kPa·mm인, 하드코팅 필름:11. The hard coating film of claim 10, wherein the hard coating layer has a rigidity value of 7 to 12 kPa-mm,
[수학식 4]&Quot; (4) "
강직성(kPa·mm) = 탄성률(GPa) × 층 두께(㎛).Rigidity (kPa.mm) = elastic modulus (GPa) x layer thickness (占 퐉).
12. 위 10의 하드코팅 필름을 구비한 화상 표시 장치.
12. An image display device comprising the hard coating film of the above 10.
본 발명의 하드코팅층 형성용 조성물은 광 양이온 중합계 및 광 라디칼 중합계를 함께 포함하여, 경화시에 라디칼 중합 및 양이온 중합이 함께 이루어진다. 이에 따라 상호 침투 분자 그물 구조(IPN, Interpenetrating polymer network)를 형성하여, 우수한 경도 및 유연성을 동시에 나타내는 하드코팅층을 형성할 수 있다.The composition for forming a hard coat layer of the present invention includes both a photo cationic polymerization system and a photo radical polymerization system, and both radical polymerization and cationic polymerization are performed at the time of curing. As a result, an interpenetrating polymer network (IPN) can be formed to form a hard coating layer exhibiting excellent hardness and flexibility at the same time.
본 발명의 하드코팅층 형성용 조성물은 에폭시기와 히드록시기의 당량을 특정 범위로 조절함으로써, 경도 및 유연성이 더욱 개선되며, 이에 따라 내찰상성, 밀착성이 개선되고, 컬이 억제되며, 굴곡에 대한 내크랙성이 우수한 하드코팅층을 형성할 수 있다.
In the composition for forming a hard coat layer of the present invention, the hardness and flexibility are further improved by controlling the equivalents of the epoxy group and the hydroxy group to a specific range, whereby the scratch resistance and adhesion are improved, the curl is suppressed, This excellent hard coat layer can be formed.
본 발명은 광 라디칼 중합성 화합물, 광라디칼 중합 개시제, 에폭시계 광 양이온 중합성 화합물, 폴리올 화합물 및 광 양이온 중합 개시제를 포함함으로써, 우수한 경도 및 유연성을 나타내어, 이에 따라 내찰상성, 밀착성이 개선되고, 컬이 억제되며, 굴곡에 대한 내크랙성이 우수한 하드코팅층을 형성할 수 있는, 하드코팅층 형성용 조성물에 관한 것이다.An object of the present invention is to provide a photocurable composition which exhibits excellent hardness and flexibility by including a photo-radical polymerizable compound, a photo-radical polymerization initiator, an epoxy-based photo-cationic polymerizable compound, a polyol compound and a photo cationic polymerization initiator, The present invention relates to a composition for forming a hard coat layer which is capable of forming a hard coat layer which is suppressed in curling and has excellent resistance to bending cracking.
이하 본 발명을 상세히 설명하기로 한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
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본 발명의 하드코팅층 형성용 조성물은 광 라디칼 중합성 화합물, 광 양이온 중합성 화합물, 광라디칼 중합 개시제 및 광 양이온 중합 개시제를 포함한다.The composition for forming a hard coat layer of the present invention includes a photo-radical polymerizable compound, a photo-cationic polymerizable compound, a photo-radical polymerization initiator, and a photo cationic polymerization initiator.
본 발명의 하드코팅층 형성용 조성물은 이와 같이 서로 경화계를 포함함으로써, 경화에 의해 상호 침투 고분자(Interpenetrating Polymer Networks)를 형성하여 경도 및 유연성을 개선할 수 있다.The composition for forming a hard coat layer of the present invention includes a curing system to each other to thereby form an interpenetrating polymer network by curing to improve hardness and flexibility.
본 발명에 따른 광 라디칼 중합성 화합물은 예를 들면 광 라디칼 중합성 모노머, 광 라디칼 중합성 올리고머 등일 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The photo-radical polymerizable compound according to the present invention may be, for example, a photo-radical polymerizable monomer, a photo-radical polymerizable oligomer, or the like. These may be used alone or in combination of two or more.
광 라디칼 중합성 모노머로는 2 내지 6 관능의 다관능 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 구체적인 예로는 폴리알콜과 (메트)아크릴산의 에스테르 (예를 들면, 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트), 1,4-시클로헥산 디아크릴레이트, 1,4부탄다이올 디아크릴레이트, 1,6 헥산다이올 디아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리 (메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트 등이 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.As the photo-radical polymerizable monomer, a polyfunctional (meth) acrylate having 2 to 6 functional groups can be used. Specific examples include esters of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid (for example, ethylene glycol di (meth) acrylate), 1,4-cyclohexane diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylol propane tri (meth) acrylate, trimethylol ethane tri (Meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
올리고머로는 폴리에스터 (메타)아크릴레이트, 에폭시 (메타)아크릴레이트, 폴리에테르 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the oligomer include polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and polyether (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
광 라디칼 중합성 모노머와 올리고머의 함량비는 특별히 한정되지 않고 작업성 등을 고려하여 적절히 선택될 수 있으며, 예를 들면 0:10 내지 10:0의 비율로 포함될 수 있다.The content ratio of the photo-radical polymerizable monomer to the oligomer is not particularly limited and may be suitably selected in consideration of workability and the like, and may be included in a ratio of, for example, 0:10 to 10: 0.
본 발명에 따른 광 라디칼 중합성 화합물은 라디칼 중합성 관능기를 포함하면서, 염기성이 아닌, 중성이나 산성인 화합물이 바람직하다. 염기성인 경우 양이온 경화시에 수소 이온과 반응하여 양이온 경화를 저하시킬 수 있기 때문이다. 이러한 화합물의 예시로는 질소 원자를 포함하는 화합물을 들 수 있고, 구체적으로 우레탄(메타) 아크릴레이트, 멜라민 (메타)아크릴레이트, 아크릴로 모폴린, 노말 비닐 피놀리돈 등을 들 수 있다.The photo-radical polymerizable compound according to the present invention is preferably a neutral or acidic compound which contains a radical polymerizable functional group and is not basic. If it is basic, it can react with hydrogen ions during cationic curing and decrease cation hardening. Examples of such compounds include compounds containing a nitrogen atom, and specific examples thereof include urethane (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, acrylomorpholine, and novinyl pyrrolidone.
광 라디칼 중합 개시제는 광 조사에 의해 라디칼을 형성할 수 있는 것이라면 특별히 제한되지 않는다.The photo radical polymerization initiator is not particularly limited as long as it can form a radical by light irradiation.
광 라디칼 중합개시제에는 화학 구조 또는 분자 결합 에너지 차이에 의한 분자의 분해로 라디칼을 생성하는 제1형 개시제와 수소탈환에 의해 라디칼을 생성하는 제2형 개시제가 있다. 제1형 개시제와 제2형 개시제는 단독 또는 병용하여 사용이 가능하다.The photo radical polymerization initiator includes a first type initiator that generates radicals by decomposition of a molecule due to a chemical structure or molecular binding energy difference, and a second type initiator that generates radicals by hydrogen reclamation. The first type initiator and the second type initiator may be used alone or in combination.
사용가능한 제1형 개시제의 구체적인 예로는 4-페녹시디클로로아세트페논, 4-t-부틸디클로로아세트페논, 4-t-부틸트리클로로아세트페논, 디에톡시아세트페논, 2-히드록시-2-메틸-l-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-l-온, 1-(4-도데실페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)-페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 등의 아세토페논류; 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤질 디메틸케탈 등의 벤조인류; 아실포시핀옥사이드류; 티타노센류; 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Specific examples of usable type 1 initiators include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyldichloroacetophenone, 4-t-butyl trichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 2- 2-methylpropan-1-one, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2- Acetophenones such as methylpropane-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone; Benzoins such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether and benzyl dimethyl ketal; Acylphosphine oxides; Titanocenes; And the like. These may be used alone or in combination of two or more.
사용가능한 제2형 개시제의 구체적인 예로는 벤조페논, 벤조일벤조익에시드, 벤조일벤조익에시드메틸에테르, 4-페닐벤조페논, 히드록시벤조페논, 4-벤졸-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3'-메틸-4-메톡시벤조페논등의 벤조페논류; 티옥산톤, 2-크로로티옥산톤, 2-메틸티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 이소프로필티옥산톤 등의 티옥산톤 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Specific examples of usable type 2 initiators include benzophenone, benzoylbenzoic acid, benzoylbenzoic acid methyl ether, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, Benzophenones such as 3'-methyl-4-methoxybenzophenone; Thioxanthone such as thioxanthone, 2-chromothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone and isopropylthioxanthone. These may be used alone or in combination of two or more.
광 라디칼 중합 개시제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 광 라디칼 중합성 화합물 100중량부에 대하여 0.1 내지 20중량부, 바람직하게는 1 내지 10중량부로 포함될 수 있다. 함량이 0.1중량부 미만이면 경화가 충분히 진행되지 않아 하드코팅층의 기계적 물성이나 밀착성을 구현하기 어려울 수 있고, 20중량부 초과이면 경화 수축에 의해 접착력 불량, 크랙, 컬 등의 문제점이 발생할 수 있다.The content of the photo-radical polymerization initiator is not particularly limited and may be, for example, 0.1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the photo-radical polymerizable compound. If the content is less than 0.1 part by weight, hardening may not proceed sufficiently, and it may be difficult to realize the mechanical properties and adhesion of the hard coat layer. If the content is more than 20 parts by weight, problems such as poor adhesion, cracks and curl may occur due to shrinkage.
광 양이온 중합성 화합물로는 에폭시계 중합성 화합물을 사용한다. 에폭시계 중합성 화합물은 에폭시기(옥시라닐기) 또는 옥세타닐기를 포함하는 모노머 또는 수지를 사용할 수 있다.As the photo cationic polymerizable compound, an epoxy-based polymerizable compound is used. As the epoxy-based polymerizable compound, a monomer or a resin containing an epoxy group (oxiranyl group) or an oxetanyl group can be used.
모노머로는 예를 들면 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시 시클로헥산카르복실레이트, 2-(3,4-에폭시시클로헥실-5,5-스피로-3,4-에폭시)시클로 헥산-메타-디옥산, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸) 아디페이트, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸)아디페이트, 비닐시클로헥센모노옥시드 1,2-에폭시-4-비닐시클로헥산 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the monomer include 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4- Bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, vinylcyclohexene monoxide 1,2- Vinylcyclohexane and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
수지로는 예를 들면, 비스페놀 A 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 A 에폭시 수지, 비스페놀 F 에폭시 수지, 노보락 에폭시 수지, 지방족 고리 에폭시 수지, 브롬화 에폭시 수지, 고무변성 에폭시 수지, 우레탄변성 에폭시 수지, 글리시딜 에스테르 화합물, 에폭시화 폴리부타디엔, 에폭시화 SBS(SBS는 스티렌-부타디엔-스티렌공중합체를 나타낸다) 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the resin include, for example, bisphenol A epoxy resin, hydrogenated bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, novolac epoxy resin, aliphatic cyclic epoxy resin, brominated epoxy resin, rubber modified epoxy resin, urethane modified epoxy resin, glycidyl An esterified compound, an epoxidized polybutadiene, an epoxidized SBS (SBS is a styrene-butadiene-styrene copolymer), and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
본 발명에 따른 에폭시계 광 양이온 중합성 화합물의 에폭시기 당량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 50 내지 500g/eq일 수 있다. 당량이 상기 범위 미만이거나 초과인 경우, 후술할 수학식 1의 당량비를 만족하기 어려울 수 있다. 또한, 에폭시기 당량이 50 g/eq 미만일 경우 경화 효율이 낮아 효과적으로 상호 침투 분자 그물 구조를 형성하기 어려워 경도가 저하될 수 있고, 당량이 500g/eq 초과인 경우 경화 밀도가 낮아져 마찬가지로 충분한 경도를 구현하기 어려울 수 있다.The epoxy equivalent of the epoxy-based photo cationic polymerizable compound according to the present invention is not particularly limited, and may be, for example, 50 to 500 g / eq. When the equivalent weight is less than or equal to the above range, it may be difficult to satisfy the equivalent ratio of the following formula (1). When the epoxy group equivalent is less than 50 g / eq, the curing efficiency is low and it is difficult to effectively form the interpenetrating molecular network structure, so that the hardness may be lowered. When the equivalent weight exceeds 500 g / eq, the curing density is low, It can be difficult.
폴리올 화합물은 광 양이온 중합성 화합물과 함께 사용되어, 하드코팅층의 유연성 및 경화도를 더욱 개선하는 성분이다.The polyol compound is used together with the photo cationic polymerizable compound to further improve the flexibility and hardenability of the hard coat layer.
본 발명에 따른 폴리올은 분자 당 히드록시기를 1 내지 6개, 바람직하게는 2 내지 4개 포함하는 올리고머로서, 예를 들면 수평균 분자량이 100 내지 5,000일 수 있다.The polyol according to the present invention is an oligomer having 1 to 6, preferably 2 to 4, hydroxyl groups per molecule, for example, a number average molecular weight of 100 to 5,000.
알코올의 구조는 특별히 한정되지 않고, 1차, 2차, 또는 3차 알코올일 수 있으나, 반응 수율 및 속도의 측면에서 1차 알코올이 바람직하다.The structure of the alcohol is not particularly limited and may be a primary, secondary or tertiary alcohol, but a primary alcohol is preferable in terms of reaction yield and rate.
본 발명에 따른 폴리올의 구체적인 예시로는, 폴리에스터 폴리올; 폴리카보네이트 폴리올; 폴리에틸렌 글리콜; 폴리프로필렌 글리콜; 폴리카프로락톤 폴리올; 폴리테트라메틸렌 글리콜; 테트라메틸 트리메틸올 및 그로부터 유도된 폴리올; 글리세린 및 그로부터 유도된 폴리올; 펜타에릴트리톨 테트라 알코올 및 그로부터 유도된 폴리올; 디펜타에릴트리톨 헥사 알코올 및 그부터 유도된 폴리올; 고분자 사이드 체인에 함유하는 알코올(마크로머 형태)인 폴리아크릴레이트 폴리올; 폴리 비닐 알코올; 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the polyol according to the present invention include polyester polyol; Polycarbonate polyol; Polyethylene glycol; Polypropylene glycol; Polycaprolactone polyol; Polytetramethylene glycol; Tetramethyl trimethylol and polyols derived therefrom; Glycerin and polyols derived therefrom; Pentaerythritol tetra alcohol and polyols derived therefrom; Dipentaerythritol hexa alcohols and polyols derived therefrom; A polyacrylate polyol which is an alcohol (macromer type) contained in a polymer side chain; Polyvinyl alcohol; And the like. These may be used alone or in combination of two or more.
본 발명에 따른 폴리올의 히드록시기 당량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 20 내지 2500g/eq일 수 있다. 당량이 상기 범위 미만이거나 초과인 경우, 후술할 수학식 1의 당량비를 만족하기 어려울 수 있다. 또한, 히드록시기 당량이 20g/eq 미만이면 하드코팅층의 유연성이 저하될 수 있고, 2500g/eq 초과이면 점도가 높아져 공정성이 저하될 수 있으며, 경화 밀도가 낮아져 기계적 물성 확보가 어려울 수 있다.The hydroxyl group equivalent of the polyol according to the present invention is not particularly limited and may be, for example, 20 to 2500 g / eq. When the equivalent weight is less than or equal to the above range, it may be difficult to satisfy the equivalent ratio of the following formula (1). If the hydroxyl group equivalent is less than 20 g / eq, the flexibility of the hard coat layer may deteriorate. If it is more than 2500 g / eq, the viscosity may be increased and the processability may be deteriorated.
에폭시계 광 양이온 중합성 화합물과 폴리올 화합물은 하기 수학식 1을 만족하도록 포함될 수 있다.The epoxy-based photo cationic polymerizable compound and the polyol compound may be included so as to satisfy the following formula (1).
[수학식 1][Equation 1]
1≤R≤151? R? 15
(식 중, R은 에폭시계 광 양이온 중합성 화합물의 전체 에폭시기 당량/ 폴리올 화합물의 전체 히드록시기 당량임).(Wherein R is the total epoxy equivalent weight of the epoxy-based photo cationic polymerizable compound / the total hydroxyl equivalent weight of the polyol compound).
에폭시계 광 양이온 중합성 화합물의 전체 에폭시기 당량은 하기 수학식 2로 표시될 수 있다.The total epoxy equivalent of the epoxy-based photo cationic polymerizable compound can be represented by the following formula (2).
[수학식 2]&Quot; (2) "
∑{에폭시계 광 양이온 중합성 화합물 함량(g)/ 에폭시계 광 양이온 중합성 화합물의 에폭시기 당량(g/eq)}.(G) / (epoxy group equivalent (g / eq)) of the epoxy-based photo cationic polymerizable compound.
폴리올 화합물의 전체 히드록시기 당량은 하기 수학식 3으로 표시될 수 있다.The total hydroxyl equivalent weight of the polyol compound can be expressed by the following equation (3).
[수학식 3]&Quot; (3) "
∑{폴리올 화합물의 함량(g)/ 폴리올 화합물의 히드록시기 당량(g/eq)}.? (Content of polyol compound (g) / hydroxyl group equivalent (g / eq) of polyol compound).
상기 수학식 2는 각 종의 에폭시계 광 양이온 중합성 화합물의 에폭시기 당량을 더한 것이고, 수학식 3은 각 종의 폴리올 화합물의 히드록시기 당량을 더한 것이다.The formula (2) is obtained by adding the epoxy equivalent of each epoxy-based photo cationic polymerizable compound, and the formula (3) is the addition of the hydroxyl group equivalent of each polyol compound.
수학식 2를 구체적으로 예를 들면, 에폭시기 당량이 160g/eq인 중합성 화합물을 단독으로 80g 포함한 경우, 에폭시계 광 양이온 중합성 화합물의 전체 에폭시기 당량은 0.5가 된다. 그리고, 에폭시기 당량이 160g/eq인 중합성 화합물을 40g, 에폭시기 당량이 120g/eq인 중합성 화합물을 60g 포함한 경우, 에폭시계 광 양이온 중합성 화합물의 전체 에폭시기 당량은 0.25와 0.5의 합인 0.75가 된다. 이러한 계산은 수학식 3에도 동일한 방식으로 적용된다.Specifically, in Equation (2), for example, when 80 g of a polymerizable compound having an epoxy equivalent of 160 g / eq alone is contained in an amount of 80 g, the total epoxy equivalent of the epoxy-based cationic photopolymerizable compound is 0.5. When 40 g of the polymerizable compound having an epoxy equivalent of 160 g / eq and 60 g of a polymerizable compound having an epoxy equivalent of 120 g / eq are contained, the total epoxy equivalent of the epoxy-based photo cationic polymerizable compound is 0.75, which is the sum of 0.25 and 0.5 . This calculation is also applied to Equation 3 in the same manner.
상기 수학식 1로 표시되는 R이 1 미만이면 하드코팅층의 경도 및 신뢰성이 저하될 수 있고, 15 초과이면 경화 속도가 느려 공정 수율이 저하되고 하드코팅층의 유연성이 저하될 수 있다. 우수한 경도 및 유연성을 동시에 나타낸다는 측면에서 바람직하게는 R이 1.5 내지 10일 수 있다.If R is less than 1, the hardness and reliability of the hard coating layer may be lowered. If the R is less than 1, the hardening rate may be lowered, resulting in a lower process yield and lower flexibility of the hard coating layer. From the standpoint of simultaneously exhibiting excellent hardness and flexibility, R may preferably be 1.5 to 10.
광 양이온 중합 개시제는 광 조사에 의해 양이온을 형성할 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 철-아렌 복합체 화합물, 방향족 디아조니움염, 방향족 요오도늄염, 방향족 설포늄염, 피리디늄염, 알루미늄 복합체/실릴 에테르 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The photo cationic polymerization initiator is not particularly limited as long as it can form cations upon irradiation with light, and examples thereof include iron-arene complex compounds, aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts, aromatic sulfonium salts, pyridinium salts, / Silyl ether, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
시판되는 사용가능한 광 양이온 중합 개시제의 구체적인 예시로는, IRGACURE 250(BASF사제), OPTOMER SP-150(Asahi Denka Kogyo사제), OPTOMER SP-151(Asahi Denka Kogyo사제), OPTOMER SP-170(Asahi Denka Kogyo사제), OPTOMER SP-171(Asahi Denka Kogyo사제), UVE-1014(General Electric사제), CD-1012(Sartomer사제), SANAID SI-100L (Sanshin 화학공업사제), CI-2064(Nippon Soda사제), CI-2639(Nippon Soda사제), CI-2624(Nippon Soda사제), CI-2481(Nippon Soda사제), RHODORSIL Photoinitiator 2074(Rhone Poulenc GmbH사제), UVI-6990(UnionCarbide사제), BBI-103(Midori Kagaku사제), MPI-103(Midori Kagaku사제), TPS-103 (Midori Kagaku사제), MDS-103(Midori Kagaku사제), DTS-103(Midori Kagaku사제), NAT-103(Midori Kagaku사제), NDS-103(Midori Kagaku사제) 등을 들 수 있다.Specific examples of commercially available photo cationic polymerization initiators include IRGACURE 250 (manufactured by BASF), OPTOMER SP-150 (manufactured by Asahi Denka Kogyo), OPTOMER SP-151 (manufactured by Asahi Denka Kogyo), OPTOMER SP-170 (Manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), SANAID SI-100L (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.), CI-2064 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), UVE-1014 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., (Manufactured by Nippon Soda), CI-2481 (manufactured by Nippon Soda), RHODORSIL Photoinitiator 2074 (manufactured by Rhone Poulenc GmbH), UVI-6990 (manufactured by Union Carbide), BBI-103 (Manufactured by Midori Kagaku), DPS-103 (manufactured by Midori Kagaku), NAT-103 (manufactured by Midori Kagaku), TPS-103 (manufactured by Midori Kagaku) , NDS-103 (manufactured by Midori Kagaku), and the like.
상기 광 라디칼 중합성 화합물과 광 양이온 중합성 화합물의 혼합비는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 광 라디칼 중합성 화합물 100중량부에 대하여 광 양이온 중합성 화합물이 50 내지 200중량부, 바람직하게는 80 내지 120중량부로 포함될 수 있다. 혼합비가 상기 범위를 벗어나는 경우에는 상호 침투 고분자 네트워크를 충분히 형성하기 어려워 경도 및 유연성 개선 효과가 저하될 수 있다.The mixing ratio of the photo-radical polymerizable compound to the photo-cationic polymerizable compound is not particularly limited. For example, the photo-cationic polymerizable compound is contained in an amount of 50 to 200 parts by weight, preferably 80 to 200 parts by weight, 120 parts by weight. When the mixing ratio is out of the above range, it is difficult to sufficiently form the interpenetrating polymer network, and the effect of improving hardness and flexibility may be deteriorated.
본 발명의 하드코팅층 형성용 조성물은 용매, 그리고 무기 입자, 레벨링제, 자외선 안정제, 열 안정제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The composition for forming a hard coat layer of the present invention may further comprise a solvent and additives such as inorganic particles, a leveling agent, a UV stabilizer, and a heat stabilizer.
용매는 전술한 성분들을 용매 또는 분산시킬 수 있는 것이라면 제한 없이 사용할 수 있다.The solvent can be used without limitation as long as it can dissolve or disperse the above components.
다만, 전술한 광 양이온 중합성 화합물의 반응에 참여할 수 있는 알코올계 용매(메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 프로필렌 글리콜 메톡시 알코올, 메틸 셀로솔브, 에틸 셀로솔브, 프로필 셀로솔브 등)와 상기 반응을 방해할 수 있는 알칼리성 용매(노말 메틸 피놀리돈, 디메틸 포름아마이드, N,N-디메틸 에세트 아마이드 등)는 포함하지 않는 것이 바람직하다.However, the above reaction can be carried out with an alcohol solvent (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, propylene glycol methoxy alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, propyl cellosolve, etc.) capable of participating in the reaction of the photo- It is preferable not to include an alkaline solvent (n-methylpyrrolidone, dimethylformamide, N, N-dimethyl etchamide, etc.) which may interfere with the reaction.
예를 들면 케톤계(메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤 등); 아세테이트계(메틸 아세테이트, 에틸아세테이트, 부틸 아세테이트, 프로필렌 글리콜 메톡시 아세테이트 등); 탄화수소계(노말 헥산, 노말 헵탄, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등); 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.For example, ketone type (methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, etc.); Acetate-based (methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, propylene glycol methoxyacetate and the like); Hydrocarbon type (normal hexane, normal heptane, benzene, toluene, xylene, etc.); And the like. These may be used alone or in combination of two or more.
용매의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 조성물 중 용매를 제외한 고형분 함량이 10 내지 80중량%, 바람직하게는 30 내지 60중량%가 되도록 적절히 조절될 수 있다.The content of the solvent is not particularly limited and can be suitably adjusted, for example, such that the solid content of the composition excluding the solvent is 10 to 80% by weight, preferably 30 to 60% by weight.
무기 입자는 하드코팅층의 내마모성, 내스크래치성 등의 기계적 특성을 개선하는 성분이다.The inorganic particles are components that improve the mechanical properties such as abrasion resistance and scratch resistance of the hard coat layer.
무기 입자는 평균 입경이 1nm 내지 100nm인 것이 바람직하고, 5nm 내지 50nm인 것이 보다 바람직하다. 평균 입경이 1nm 미만이면 조성물 내에서 응집이 발생하여 균일한 도막을 형성하기 어려울 수 있고, 100nm 초과이면 하드코팅층의 광학 특성 및 기계적 특성이 저하될 수 있다.The inorganic particles preferably have an average particle diameter of 1 nm to 100 nm, more preferably 5 nm to 50 nm. If the average particle diameter is less than 1 nm, coagulation may occur in the composition and it may be difficult to form a uniform coating film. If it exceeds 100 nm, the optical characteristics and mechanical properties of the hard coating layer may be deteriorated.
무기 입자는 금속 산화물 입자일 수 있다. 예를 들면 Al2O3, SiO2, ZnO, ZrO2, BaTiO3, TiO2, Ta2O5, Ti3O5, ITO, IZO, ATO, ZnO-Al, Nb2O3, SnO, MgO 또는 이들의 합금 입자일 수 있으며, 바람직하게는 Al2O3, SiO2, ZrO2 또는 이들의 합금 입자일 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The inorganic particles may be metal oxide particles. For example, Al 2 O 3, SiO 2, ZnO, ZrO 2, BaTiO 3, TiO 2, Ta 2 O 5, Ti 3 O 5, ITO, IZO, ATO, ZnO-Al, Nb 2 O 3, SnO, MgO Or alloy particles thereof, preferably Al 2 O 3 , SiO 2 , ZrO 2, or alloy particles thereof. These may be used alone or in combination of two or more.
무기 입자는 유기 용매에 20 내지 60중량%의 농도로 분산하여 사용할 수 있다.The inorganic particles may be dispersed in an organic solvent at a concentration of 20 to 60% by weight.
무기 입자는 예를 들면, 하드코팅층 형성용 조성물 총 중량 중 5 내지 80중량%로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 10 내지 60중량%로 포함될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The inorganic particles may be contained in an amount of, for example, 5 to 80% by weight, and preferably 10 to 60% by weight, based on the total weight of the composition for forming a hard coat layer, but are not limited thereto.
레벨링제는 도막의 평활성 및 코팅성을 부여하는 성분이다.The leveling agent is a component that imparts smoothness and coatability of the coating film.
레벨링제는 예를 들면 실리콘계 레벨링제, 불소계 레벨링제, 아크릴 고분자계 레벨링제 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The leveling agent includes, for example, a silicon leveling agent, a fluorine leveling agent, and an acrylic high molecular weight leveling agent. These may be used alone or in combination of two or more.
시판되는 사용가능한 레벨링제의 구체적인 예로는, 비와이케이 케미사의 BYK-323, BYK-331, BYK-333, BYK-337, BYK-373, BYK-375, BYK-377, BYK-378, 대구사의 TEGO Glide 410, TEGO Glide 411, TEGO Glide 415, TEGO Glide 420, TEGO Glide 432, TEGO Glide 435, TEGO Glide 440, TEGO Glide 450, TEGO Glide 455, TEGO Rad 2100, TEGO Rad 2200N, TEGO Rad 2250, TEGO Rad 2300, TEGO Rad 2500, 3M사의 FC-4430, FC-4432 등을 들 수 있다.Specific examples of commercially available leveling agents include BYK-323, BYK-331, BYK-333, BYK-337, BYK-373, BYK-375, BYK-377 and BYK- Glide 410, TEGO Glide 411, TEGO Glide 420, TEGO Glide 432, TEGO Glide 435, TEGO Glide 440, TEGO Glide 450, TEGO Glide 455, TEGO Rad 2100, TEGO Rad 2200N, TEGO Rad 2250, , TEGO Rad 2500, FC-4430 and FC-4432 of 3M Company.
레벨링제는 예를 들면, 하드코팅층 형성용 조성물 총 중량 중 0.1 내지 1중량%로 포함될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The leveling agent may be included, for example, in an amount of 0.1 to 1% by weight based on the total weight of the composition for forming a hard coat layer, but is not limited thereto.
자외선 안정제는 자외선을 차단 또는 흡수하여, 경화된 하드코팅층의 자외선 노출에 의한 분해, 변색, 부스러짐을 방지하는 성분이다.The ultraviolet stabilizer is a component that blocks or absorbs ultraviolet rays to prevent decomposition, discoloration, and breakage of the cured hard coat layer by exposure to ultraviolet rays.
자외선 안정제는 작용 기구에 따라 구분되는 흡수제, 소광제(Quenchers), 힌더드 아민 광안정제(HALS, Hindered Amine Light Stabilizer) 등; 또 화학 구조에 따라 구분되는 페닐 살리실레이트(Phenyl Salicylates, 흡수제), 벤조페논(Benzophenone, 흡수제), 벤조트리아졸(Benzotriazole, 흡수제), 니켈유도체(소광제), 라디칼 스캐빈저(Radical Scavenger); 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.UV stabilizers include absorbents, Quenchers, Hindered Amine Light Stabilizers (HALS), etc., classified according to the mechanism of action; In addition, it can be classified into phenyl salicylates, benzophenone, benzotriazole, nickel derivatives, radical scavengers, ; Etc. may be used. These may be used alone or in combination of two or more.
열 안정제로는 예를 들면 1차 열 안정제인 폴리페놀계, 2차 열 안정제인 포스파이트계, 락톤계 열안정제 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the thermal stabilizer include polyphenol as a primary heat stabilizer, phosphite as a secondary heat stabilizer, and a lactone type heat stabilizer. These may be used alone or in combination of two or more.
전술한 본 발명의 하드코팅층 형성용 조성물은 경도 및 유연성이 현저히 개선된 하드코팅층을 형성할 수 있다. 이에 따라, 본 발명의 조성물로 형성된 하드코팅층은 경도, 내찰상성 및 밀착성이 우수하면서, 이와 동시에 컬이 억제되고, 굴곡에 대한 내크랙성이 우수하다.
The above-mentioned composition for forming a hard coat layer of the present invention can form a hard coat layer having remarkably improved hardness and flexibility. Accordingly, the hard coat layer formed of the composition of the present invention has excellent hardness, scratch resistance and adhesion, curl is suppressed at the same time, and crack resistance against bending is excellent.
<< 하드코팅Hard coating 필름> Film>
또한, 본 발명은 상기 하드코팅층 형성용 조성물로 형성된 하드코팅층을 구비한 하드코팅 필름을 제공한다.The present invention also provides a hard coat film having a hard coat layer formed from the composition for forming the hard coat layer.
본 발명의 하드코팅 필름은 적어도 일면에 상기 조성물로 형성된 하드코팅층을 구비한 기재 필름을 포함한다.The hard coating film of the present invention comprises a base film having a hard coating layer formed on at least one side thereof with the composition.
기재 필름은 투명한 고분자 필름이면 상관 없이 사용될 수 있으며, 예를 들면 트리아세틸 셀룰로오스, 아세틸 셀룰로오스부틸레이트, 에틸렌-아세트산비닐공중합체, 프로피오닐 셀룰오로스, 부티릴 셀룰로오스, 아세틸 프로피오닐 셀룰로오스, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리에테르이미드, 폴리아크릴, 폴리이미드, 폴리에테르술폰, 폴리술폰, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리비닐알콜, 폴리비닐아세탈, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르술폰, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리카보네이트 등의 고분자로 형성된 필름일 수 있다. 이들 고분자는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The base film can be used regardless of whether the base film is a transparent polymer film or not, and examples thereof include triacetylcellulose, acetylcellulose butyrate, ethylene-vinyl acetate copolymer, propionylcellulose, butyrylcellulose, acetylpropionylcellulose, Polyolefins such as polystyrene, polyamide, polyetherimide, polyacryl, polyimide, polyether sulfone, polysulfone, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyether A film formed of a polymer such as a ketone, a polyether ether ketone, a polyether sulfone, a polymethyl methacrylate, a polyethylene terephthalate, a polybutylene terephthalate, a polyethylene naphthalate, or a polycarbonate. These polymers may be used alone or in combination of two or more.
기재 필름 중 코팅 후 밀착력 부여가 어려운 결정성 고분자 기재 필름, 엔지니어링 플라스틱 기재, 가수분해나 검화로 표면이 친수성으로 변한 고분자 기재 필름의 경우, 통상의 하드코팅층 형성용 조성물 사용시 밀착력 증대가 어렵거나, 이를 위해 기계적 물성이 저하되는 경우가 있다. 그러나, 전술한 본 발명의 하드코팅층 형성용 조성물은 이들 기재 필름에 대해서도 기계적 물성 저하 없이 우수한 밀착력을 구현할 수 있다.In the case of a crystalline polymer base material film, an engineering plastic base material, or a polymer base film whose surface becomes hydrophilic due to hydrolysis or saponification, which is difficult to impart adhesion force after coating in the base film, it is difficult to increase adhesion when using a composition for forming a conventional hard coating layer, The mechanical properties may deteriorate. However, the above-mentioned composition for forming a hard coat layer of the present invention can achieve excellent adhesion without deteriorating the mechanical properties of these base film.
기재 필름은 하드코팅층과의 밀착력 개선을 위해 플라즈마 처리, 코로나 처리 등의 표면 처리를 거친 것일 수 있다.The base film may be subjected to a surface treatment such as a plasma treatment or a corona treatment in order to improve adhesion with the hard coat layer.
하드코팅층은 기재 필름 상에 하드코팅층 형성용 조성물을 도포하고 경화시켜 형성되는 것으로서, 도포는 슬릿 코팅법, 나이프 코팅법, 스핀 코팅법, 캐스팅법, 마이크로 그라비아 코팅법, 그라비아 코팅법, 바 코팅법, 롤 코팅법, 와이어 바 코팅법, 딥 코팅법, 스프레이 코팅법, 스크린 인쇄법, 그라비아 인쇄법, 플렉소 인쇄법, 오프셋 인쇄법, 잉크젯 코팅법, 디스펜서 인쇄법, 노즐 코팅법, 모세관 코팅법 등의 공지된 방법이 사용 가능하다.The hard coating layer is formed by applying a composition for forming a hard coating layer on a base film and curing the coating. The coating may be performed by a slit coating method, a knife coating method, a spin coating method, a casting method, a microgravure coating method, A roll coating method, a wire bar coating method, a dip coating method, a spray coating method, a screen printing method, a gravure printing method, a flexo printing method, an offset printing method, an inkjet coating method, a dispenser printing method, Can be used.
하드코팅층의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 5 내지 100㎛일 수 있다. 두께가 상기 범위 내인 경우 우수한 경도 및 유연성을 나타내며, 컬링 현상을 방지할 수 있다.The thickness of the hard coat layer is not particularly limited, and may be, for example, 5 to 100 占 퐉. When the thickness is within the above range, excellent hardness and flexibility are exhibited, and the curling phenomenon can be prevented.
하드코팅층은 하기 수학식 4로 표시되는 강직성 값이 7 내지 12kPa·mm일 수 있다.The hard coat layer may have a rigidity value of 7 to 12 kPa · mm expressed by the following formula (4).
[수학식 4]&Quot; (4) "
강직성(kPa·mm) = 탄성률(GPa) × 층 두께(㎛).Rigidity (kPa.mm) = elastic modulus (GPa) x layer thickness (占 퐉).
상기 수학식 4로 표시되는 강직성 파라미터는 필름의 경도 및 굽힘 특성에 영향을 주는 탄성률과 두께 사이의 특정 관계를 도출한 것으로서, 본 발명의 조성물로 형성된 하드코팅층은 특정 범위의 강직성 값을 나타내어, 상반되는 관계의 경도와 굽힘 특성을 동시에 향상시킬 수 있다. 이에, 피로 파괴에 대한 내성을 현저히 향상시켜 플렉서블 디스플레이에 적용을 용이하게 하였다.The hardness parameter represented by Equation (4) is a result of a specific relationship between the modulus of elasticity and the thickness, which affects the hardness and bending properties of the film. The hard coating layer formed with the composition of the present invention exhibits a certain range of rigidity, It is possible to simultaneously improve the hardness and the bending property of the relationship. Therefore, the resistance to fatigue failure is remarkably improved and the application to a flexible display is facilitated.
본 발명에 따른 하드코팅층의 탄성률은, 상기 수학식 4의 강직성 관계를 만족시키는 범위 내라면, 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면, 1 내지 10Gpa, 바람직하게는 3 내지 6GPa일 수 있다. 탄성률이 상기 범위 보다 낮으면 경도 확보가 어려우며, 상기 범위 이상일 경우에는 폴딩시에 내구성이 저하될 수 있다. 상기 탄성률은 두께와 동시에 적정 범위로 조정함으로써 수학식 4의 강직성 값을 만족시킬 수 있게 된다.
The elastic modulus of the hard coating layer according to the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the stiffness relationship of Equation (4), but may be, for example, 1 to 10 GPa, preferably 3 to 6 GPa. If the elastic modulus is lower than the above range, it is difficult to ensure hardness. If the elastic modulus is above the above range, durability may be lowered at the time of folding. By adjusting the elastic modulus to an appropriate range at the same time as the thickness, the rigidity value of Equation (4) can be satisfied.
또한, 본 발명은 상기 하드코팅 필름을 구비한 화상 표시 장치를 제공한다.The present invention also provides an image display apparatus having the hard coating film.
본 발명의 하드코팅 필름은 경도 및 유연성이 우수하여 상기 하드코팅 필름은 예를 들면, 화상 표시 장치의 윈도우 커버로 사용될 수 있고, 특히, 플렉서블 화상 표시 장치에 바람직하게 적용될 수 있다.The hard coating film of the present invention is excellent in hardness and flexibility, so that the hard coating film can be used, for example, as a window cover of an image display apparatus, and is particularly applicable to a flexible image display apparatus.
화상 표시 장치는 통상의 액정 표시 장치, 전계 발광 표시 장치, 플라스마 표시 장치, 전계 방출 표시 장치 등 각종 화상 표시 장치일 수 있다.
The image display device may be any of various image display devices such as a liquid crystal display device, an electroluminescence display device, a plasma display device, a field emission display device, and the like.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description of the present invention are exemplary and explanatory and are intended to be illustrative of the invention and are not intended to limit the scope of the claims. It will be apparent to those skilled in the art that such variations and modifications are within the scope of the appended claims.
제조예Manufacturing example 1. One. 라디칼Radical 중합성Polymerizable 조성물의 제조(A-1) Preparation of composition (A-1)
6관능 아크릴레이트 DPEA-12 (일본화약사) 55중량부, 2관능 아크릴레이트 M-280(미원 스페살리티 케미칼) 40중량부, 광개시제 Igacure-184(바스프사) 5중량부를 혼합하여 라디칼 중합성 조성물을 제조하였다.
, 55 parts by weight of hexafunctional acrylate DPEA-12 (Nippon Kayaku Co., Ltd.), 40 parts by weight of bifunctional acrylate M-280 (MWSS) and 5 parts by weight of a photoinitiator Igacure-184 (BASF Corp.) .
제조예Manufacturing example 2. 2. 라디칼Radical 중합성Polymerizable 화합물의 제조(A-2) Preparation of compound (A-2)
6관능 아크릴레이트 DPEA-12 (일본화약사) 30중량부, 10관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머 UV-1700(SK-cytec사) 25중량부, Nanocryl C165 (에보닉사) 40 중량부, 광개시제 Igacure-184(바스프사) 5중량부를 혼합하여 라디칼 중합성 조성물을 제조하였다.
30 parts by weight of hexafunctional acrylate DPEA-12, 25 parts by weight of a 10-functional urethane acrylate oligomer UV-1700 (SK-cytec), 40 parts by weight of Nanocryl C165 (Evonix) BASF Corp.) were mixed to prepare a radical polymerizable composition.
제조예Manufacturing example 3. 양이온 3. Cation 중합성Polymerizable 조성물의 제조(B) Preparation of the composition (B)
하기 표 1에 기재된 조성 및 중량부로 양이온 중합성 조성물을 제조하였다.
A cationic polymerizable composition was prepared with the composition and weight parts shown in Table 1 below.
PLACCEL-303: 폴리카프로락톤 트리올, 히드록시기 당량 100g/eq, 다이셀사
PLACCEL-305: 폴리카프로락톤 트리올, 히드록시기 당량 183g/eq, 다이셀사
Igacure-250: 바스프사CEL-2021: 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, an epoxy equivalent of 130 g / eq,
PLACCEL-303: Polycaprolactone triol, a hydroxyl group equivalent of 100 g / eq,
PLACCEL-305: Polycaprolactone triol, a hydroxyl group equivalent of 183 g / eq,
Igacure-250: BASF
실시예Example 및 And 비교예Comparative Example
하기 표 2에 기재된 조성 및 중량부로 하드코팅층 형성용 조성물을 제조하였다.
A composition for forming a hard coat layer was prepared with the composition and weight parts shown in Table 2 below.
하드코팅Hard coating 필름제조 및 평가 Film manufacturing and evaluation
실시예 및 비교예의 조성물을 폴리이미드 필름(미츠비시 가스케미칼, 100㎛, L-3430) 일면에 건조 후 두께가 20㎛가 되도록 코팅하고, 80℃ 오븐에서 5분간 건조 하였다. 이후에, 메탈 할라이드 램프(FE)에 1000mJ의 광량으로 경화시키고, 80℃ 오븐에서 30분간 후처리하여 하드코팅 필름을 제조하였다.
The compositions of Examples and Comparative Examples were coated on one surface of a polyimide film (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., 100 占 퐉, L-3430) to a thickness of 20 占 퐉 and dried in an oven at 80 占 폚 for 5 minutes. Thereafter, the metal halide lamp (FE) was cured at a light amount of 1000 mJ and then treated in an oven at 80 ° C for 30 minutes to produce a hard coating film.
(1) 연필경도(1) Pencil Hardness
연필경도 시험기(PHT, 한국 석보과학사)를 이용하여 500g 하중을 걸고 연필경도를 측정하였다. 연필은 미쯔비시 제품을 사용하고, 한 연필경도당 5회씩 실험을 수행하여, 스크래치가 1회 이하로 나타난 최대 연필 경도를 해당 하드코팅층의 연필경도로 나타내었다.
The pencil hardness was measured by applying a load of 500 g using a pencil hardness tester (PHT, Korea Science and Engineering Corp.). The pencil was a product of Mitsubishi and was subjected to an experiment five times per pencil hardness so that the maximum pencil hardness at which scratches were less than or equal to one time was expressed as the pencil hardness of the hard coating layer.
(2) (2) 내찰상성Abrasion resistance
스틸울테스트기(WT-LCM100, 한국 프로텍사)를 이용하여 1kg/(2㎝×2㎝)하에서 10회 왕복운동시켜 내찰상성을 시험하였다. 스틸울은 #0000을 사용하였다.And scratch resistance was tested by reciprocating ten times under 1 kg / (2 cm x 2 cm) using a steel wool tester (WT-LCM100, Korea Protec Co.). Steel wool used # 0000.
S: 스크래치가 0개S: 0 scratches
A: 스크래치가 1~10개A: 1 to 10 scratches
B: 스크래치가 11~20개B: 11-20 scratches
C: 스크래치가 21~30개C: 21 ~ 30 scratches
D: 스크래치가 31개 이상
D: More than 31 scratches
(3) 밀착성(3) Adhesion
필름의 도포된 면에 1mm 간격으로 가로 세로 각각 11개의 직선을 그어 100개의 정사각형을 만든 후, 테이프(CT-24, 일본 니치방사)을 이용하여 3회 박리 테스트를 진행하였다. 100개의 사각형 3개를 테스트하여 평균치를 기록하였다.11 straight lines were drawn on the coated side of the film at intervals of 1 mm to form 100 squares, and then peel test was performed three times using a tape (CT-24, Nichii Co., Ltd.). Three 100 squares were tested and the average was recorded.
밀착성은 다음과 같이 기록하였다.The adhesion was recorded as follows.
밀착성 = n/100Adhesion = n / 100
n : 전체 사각형 중 박리되지 않는 사각형 수n: the number of rectangles that are not to be peeled out of the entire rectangle
100 : 전체 사각형의 개수100: total number of squares
따라서 하나도 박리되지 않았을 시 100/100으로 기록하였다.
Therefore, when one of them was not peeled off, it was recorded as 100/100.
(4) 컬(4) Curl
A4 사이즈(29.7×21.0㎝)의 정방형 형상으로 절단한 시료를 평탄한 글라스 판 위에, 필름의 도포된 면을 위로해서 두고, 4각의 유리판으로부터 떨어진 거리를 25℃, 50%RH에서 측정하여 평균값을 측정값으로 하였다.A sample cut into a square of A4 size (29.7 x 21.0 cm) was placed on a flat glass plate with the coated side of the film facing up, and the distance from the four glass plates was measured at 25 DEG C and 50% RH, As a measurement value.
S: 0~10mm, A: 10mm초과~20mm, B: 20mm 초과~30mm, C: 30mm 초과~40mm, D: 40mm 초과.
S: 0 to 10 mm, A: more than 10 mm to 20 mm, B: more than 20 mm to 30 mm, C: more than 30 mm to 40 mm, D:
(5) (5) 만도렐Mandrell
크랙성을 평가하기 위하여 1cm x 10cm의 크기로 절단된 코팅된 필름 시료를 각각의 지름 (2φ~10 φ)의 쇠 막대에 위에 놓고 코팅층이 위로하여 손으로 꺽어 표면이 크랙이 생기지 않는 가장 작은 지름을 표시하였다.
In order to evaluate the cracking property, a coated film sample cut into a size of 1 cm x 10 cm was placed on a steel bar of each diameter (2? ~ 10?), The coating layer was turned upside down by hand and the smallest diameter Respectively.
(Gpa)Elastic modulus
(Gpa)
(kPa·mm3)rigidity
(kPa · mm 3 )
상기 표를 참조하면, 실시예의 하드코팅층 형성용 조성물로 제조된 하드코팅층을 구비한 하드코팅 필름의 경우, 하드코팅층의 연필경도, 내찰상성이 우수하고, 필름에 대한 밀착성이 우수하였다. 그리고, 하드코팅 필름의 컬이 적었고, 굴곡에 대한 내크랙성이 우수하였다.Referring to the above table, in the case of the hard coat film having the hard coat layer prepared by the composition for forming the hard coat layer in the examples, the hard coat layer had excellent pencil hardness and scratch resistance, and excellent adhesion to the film. Further, the curl of the hard coating film was small, and the crack resistance against bending was excellent.
그러나, 비교예의 경우는, 굴곡성, 굴곡에 대한 내크랙성이 낮거나, 경도가 현저히 낮은 것을 확인하였다.However, in the case of the comparative example, it was confirmed that the anti-cracking property to the bending property and the bending property was low or the hardness was remarkably low.
Claims (12)
하기 수학식 4로 표시되는 강직성 값이 7 내지 12kPa·mm인, 플렉서블 디스플레이용 하드코팅 필름:
[수학식 4]
강직성(kPa·mm) = 탄성률(GPa) × 층 두께(㎛).
A light radical polymerization initiator, an epoxy-based photo-cationic polymerizable compound, a polyol compound, and a photo-cation polymerization initiator,
A hard coating film for flexible display having a rigidity value of 7 to 12 kPa 占 퐉 represented by the following formula (4): "
&Quot; (4) "
Rigidity (kPa.mm) = elastic modulus (GPa) x layer thickness (占 퐉).
폴리에스터 (메타)아크릴레이트, 에폭시 (메타)아크릴레이트 및 폴리에테르 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 올리고머;로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인, 플렉서블 디스플레이용 하드코팅 필름.
The photo-radical polymerizable compound of claim 1, wherein the photo-radical polymerizable compound is selected from the group consisting of esters of polyhydric alcohols and (meth) acrylic acid, 1,4-cyclohexane diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, Acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylol propane tri At least one monomer selected from the group consisting of dipentaerythritol penta (meth) acrylate and pentaerythritol hexa (meth) acrylate; And
At least one oligomer selected from the group consisting of polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate and polyether (meth) acrylate.
The hard coating film for flexible display according to claim 1, wherein the photo radical polymerization initiator is at least one selected from the group consisting of acetophenones, benzoins, acylphosphine oxides, titanocenes, benzophenones, and thioxanthone initiators.
[수학식 1]
1≤R≤15
(식 중, R은 에폭시 당량/알코올 당량으로, 에폭시 당량은 수학식 2로 표시되고, 알코올 당량은 수학식 3으로 표시됨)
[수학식 2]
∑{에폭시계 광 양이온 중합성 화합물 함량(g)/ 에폭시계 광 양이온 중합성 화합물의 에폭시기 당량(g/eq)}
[수학식 3]
∑{폴리올 화합물의 함량(g)/ 폴리올 화합물의 히드록시기 당량(g/eq)}.
The hard coating film for a flexible display according to claim 1, wherein the epoxy-based photo cationic polymerizable compound and the polyol compound are included so as to satisfy the following formula:
[Equation 1]
1? R? 15
(Wherein R is epoxy equivalents / alcohol equivalents, epoxy equivalents are represented by Formula 2, and alcohol equivalents are represented by Formula 3)
&Quot; (2) "
(G / eq) of epoxy-based photo cationic polymerizable compound (g) / epoxy group equivalent of epoxy-based photo cationic polymerizable compound}
&Quot; (3) "
? (Content of polyol compound (g) / hydroxyl group equivalent (g / eq) of polyol compound).
5. The hard coating film for flexible display according to claim 4, wherein R is 1.5 to 10.
[2] The composition of claim 1, wherein the epoxy-based photo cationic polymerizable compound is 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 2- (3,4- (3,4-epoxy) cyclohexane-meta-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, vinylcyclohexene mono Epoxy-4-vinylcyclohexane, bisphenol A epoxy resin, hydrogenated bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, novolak epoxy resin, aliphatic cyclic epoxy resin, brominated epoxy resin, rubber modified epoxy resin, urethane A modified epoxy resin, a glycidyl ester compound, an epoxidized polybutadiene, and an epoxidized SBS.
[2] The composition of claim 1, wherein the polyol compound is a polyester polyol; Polycarbonate polyol; Polyethylene glycol; Polypropylene glycol; Polycaprolactone polyol; Polytetramethylene glycol; Tetramethyl trimethylol and polyols derived therefrom; Glycerin and polyols derived therefrom; Pentaerythritol tetra alcohol and polyols derived therefrom; Dipentaerythritol hexa alcohols and polyols derived therefrom; A polyacrylate polyol which is an alcohol (macromer type) contained in a polymer side chain; And polyvinyl alcohol. The hard coating film for flexible display according to claim 1,
The positive electrode of claim 1, wherein the cationic polymerization initiator is at least one selected from the group consisting of an iron-arene complex compound, an aromatic diazonium salt, an aromatic iodonium salt, an aromatic sulfonium salt, a pyridinium salt, Hard coating film for display.
The hard coating film for a flexible display according to claim 1, further comprising at least one solvent selected from the group consisting of a ketone solvent, an acetate solvent and a hydrocarbon solvent.
A hard coating film for a flexible display comprising the hard coating layer according to any one of claims 1 to 9 on at least one surface of a substrate.
Priority Applications (5)
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