KR101841618B1 - 전기 변색 소자용 잉크, 전기 변색 소자 및 그 제조 방법 - Google Patents

전기 변색 소자용 잉크, 전기 변색 소자 및 그 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101841618B1
KR101841618B1 KR1020100129286A KR20100129286A KR101841618B1 KR 101841618 B1 KR101841618 B1 KR 101841618B1 KR 1020100129286 A KR1020100129286 A KR 1020100129286A KR 20100129286 A KR20100129286 A KR 20100129286A KR 101841618 B1 KR101841618 B1 KR 101841618B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
electrode
electrochromic
ink
electrochromic device
metal
Prior art date
Application number
KR1020100129286A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20120067731A (ko
Inventor
전석진
다스
노창호
임선정
Original Assignee
삼성전자주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 삼성전자주식회사 filed Critical 삼성전자주식회사
Priority to KR1020100129286A priority Critical patent/KR101841618B1/ko
Priority to US13/067,378 priority patent/US8810887B2/en
Priority to EP20110187575 priority patent/EP2465906B1/en
Priority to CN201110384979.3A priority patent/CN102532984B/zh
Priority to JP2011273800A priority patent/JP6000541B2/ja
Publication of KR20120067731A publication Critical patent/KR20120067731A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101841618B1 publication Critical patent/KR101841618B1/ko

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
    • G02F1/1516—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/38—Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/52—Electrically conductive inks
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

전기 변색 물질, 금속 염 및 용매를 포함하는 전기 변색 소자용 잉크에 관한 것이다.
또한 서로 마주하는 제1 전극 및 제2 전극, 상기 제1 전극 또는 상기 제2 전극 위에 위치하는 보조 전극, 상기 보조 전극 위에 도포되어 있는 전기 변색 층, 그리고 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 위치하는 전해질을 포함하고, 상기 전기 변색 층은 전기 변색 물질 및 금속 염을 포함하는 잉크로 형성되는 전기 변색 소자 및 그 제조 방법에 관한 것이다. .

Description

전기 변색 소자용 잉크, 전기 변색 소자 및 그 제조 방법{INK FOR ELECTROCHROMIC DEVICE AND ELECTROCHROMIC DEVICE AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME}
전기 변색 소자용 잉크, 전기 변색 소자 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
전기 변색(electrochromic)은 전압이 인가되었을 때 전류의 흐름 방향에 의해 가역적으로 색이 변하는 현상을 말하며, 전기 변색 물질은 전기 화학적 산화 및 환원 반응에 의해 재료의 광 특성이 가역적으로 변화할 수 있는 물질을 말한다. 즉 전기 변색 물질은 전기장이 인가되지 않을 때 색을 표시하지 않다가 전기장이 인가되어 전자를 받아 환원되면 색을 표시하는 특성을 가질 수 있으며, 또는 이와 반대로 전기장이 인가되지 않을 때 색을 표시하다가 전기장이 인가되어 전자를 잃어 산화되면 색이 소멸되는 특성을 가질 수 있다.
이러한 전기 변색 물질은 다양한 방법으로 형성될 수 있다. 예컨대 전기 변색 물질을 산화티탄(TiO2)과 같은 입자에 흡착시키고 흡착된 입자를 스크린 인쇄 방법으로 형성하는 방법이 있다. 그러나 이 경우 해상도를 높이는데 한계가 있고 별도의 마스크가 필요하여 제조 비용이 상승할 수 있다.
이를 보완하는 방법으로, 잉크젯 인쇄 방법으로 형성될 수 있다. 잉크젯 인쇄 방법은 잉크젯 헤드를 사용하여 구획되어 있는 소정 위치에 액체 잉크를 분사하여 각각의 잉크가 착색된 이미지를 구현하는 기술로, 복수의 색을 한번에 착색할 수 있어서 제조 공정 및 시간을 절감할 수 있을 뿐만 아니라 원하는 위치에만 적용함으로써 전기변색물질의 소모를 줄일 수 있다.
본 발명의 일 측면은 잉크젯 인쇄 방법으로 전기 변색 물질 형성시 색 특성을 개선할 수 있는 전기 변색 소자용 잉크를 제공한다.
본 발명의 다른 측면은 상기 잉크를 사용하여 형성되는 전기 변색 소자를 제공한다.
본 발명의 또 다른 측면은 상기 전기 변색 소자의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 일 측면에 따르면, 전기 변색 물질, 금속 염 및 용매를 포함하는 전기 변색 소자용 잉크를 제공한다.
상기 금속 염은 열처리에 의해 상기 전기 변색 물질과 착화합물을 형성할 수 있는 금속을 포함할 수 있다.
상기 금속은 아연(Zn), 인듐(In), 마그네슘(Mg), 지르코늄(Zr), 스트론튬(Sr), 주석(Sn), 하프늄(Hf), 탄탈륨(Ta), 세륨(Ce), 란탄(La), 바나듐(V), 니오븀(Ni), 이트륨(Y) 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 잉크가 표시하는 색은 상기 전기 변색 물질이 표시하는 고유 색과 색 좌표가 다를 수 있다.
상기 전기 변색 물질은 상기 잉크의 총 함량에 대하여 약 0.01 내지 30중량%로 포함될 수 있다.
상기 금속염은 상기 전기 변색 물질 100 중량부에 대하여 약 100 내지 2000 중량부로 포함될 수 있다.
상기 전기 변색 소자용 잉크는 용해보조제 및 점도 조절제 중 적어도 하나를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 서로 마주하는 제1 전극 및 제2 전극, 상기 제1 전극 또는 상기 제2 전극 위에 위치하는 보조 전극, 상기 보조 전극 위에 도포되어 있는 전기 변색 층, 그리고 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 위치하는 전해질을 포함하고, 상기 전기 변색 층은 전기 변색 물질 및 금속 염을 포함하는 잉크로 형성되는 전기 변색 소자를 제공한다.
상기 전기 변색 층은 상기 금속 염에 포함되어 있는 금속과 상기 전기 변색 물질의 착화합물을 포함할 수 있다.
상기 금속은 아연(Zn), 인듐(In), 마그네슘(Mg), 지르코늄(Zr), 스트론튬(Sr), 주석(Sn), 하프늄(Hf), 탄탈륨(Ta), 세륨(Ce), 란탄(La), 바나듐(V), 니오븀(Ni), 이트륨(Y) 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 잉크로 형성된 전기 변색 층이 표시하는 색은 상기 전기 변색 물질이 표시하는 고유 색과 색 좌표가 다를 수 있다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 제1 전극을 준비하는 단계, 상기 제1 전극 위에 보조 전극을 형성하는 단계, 상기 보조 전극 위에 전기 변색 물질, 금속 염 및 용매를 포함하는 잉크를 사용하여 전기 변색 층을 형성하는 단계, 상기 제1 전극과 대향하도록 제2 전극을 배치하는 단계, 그리고 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 전해질을 채우는 단계를 포함하는 전기 변색 소자의 제조 방법을 제공한다.
상기 전기 변색 층을 형성하는 단계는 상기 보조 전극 위에 상기 잉크를 분사하는 단계, 그리고 상기 잉크를 열처리하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 잉크를 열처리하는 단계는 약 60 내지 300℃의 온도에서 수행할 수 있다.
상기 금속 염은 상기 열처리에 의해 상기 전기 변색 물질과 착화합물을 형성하는 금속을 포함할 수 있다.
상기 금속은 아연(Zn), 인듐(In), 마그네슘(Mg), 지르코늄(Zr), 스트론튬(Sr), 주석(Sn), 하프늄(Hf), 탄탈륨(Ta), 세륨(Ce), 란탄(La), 바나듐(V), 니오븀(Ni), 이트륨(Y) 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 제조 방법은 상기 보조 전극을 약 300 내지 500℃에서 소성하는 단계를 더 포함할 수 있다.
색 좌표를 변화시킴으로써 색 특성을 개선하는 한편 저온 공정에서도 색 특성이 유지될 수 있다.
도 1은 일 구현예에 따른 전기 변색 소자를 도시한 단면도이고,
도 2는 도 1의 전기 변색 소자 제조시 전기 변색 층을 잉크젯 인쇄 방법으로 형성하는 단계를 보여주는 개략도이고,
도 3은 실시예 1 내지 3 및 비교예 1에 따른 전기 변색 소자용 잉크를 사용한 전기 변색 층의 1H NMR 결과를 보여주는 그래프이고,
도 4는 실시예 2 및 비교예 1에 따른 전기 변색 소자용 잉크를 사용한 전기 변색 층의 HSQC 결과를 보여주는 그래프이고,
도 5a는 실시예 4 및 비교예 2에 따른 전기 변색 소자의 파장에 따른 반사도를 보여주는 그래프이고,
도 5b는 실시예 4 및 비교예 2에 따른 전기 변색 소자의 색 좌표이고,
도 6a는 실시예 4 및 5에 따른 전기 변색 소자의 파장에 따른 반사도를 보여주는 그래프이고,
도 6b는 실시예 4 및 5에 따른 전기 변색 소자의 색 좌표이고,
도 7a는 실시예 4 및 6에 따른 전기 변색 소자의 파장에 따른 반사도를 보여주는 그래프이고,
도 7b는 실시예 4 및 6에 따른 전기 변색 소자의 색 좌표이다.
이하, 구현예에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 구현예에 한정되지 않는다.
먼저 일 구현예에 따른 전기 변색 소자용 잉크를 설명한다.
일 구현예에 따른 전기 변색 소자용 잉크는 전기 변색 물질, 금속 염 및 용매를 포함한다.
상기 전기 변색 물질은 전압이 인가되었을 때 전기장 방향을 따라 전기 화학적 변화에 의해 가역적으로 색을 표시할 수 있는 화합물로, 물질에 따라 고유색을 표시할 수 있다.
상기 전기 변색 물질은 환원 상태에서 색을 표시하고 산화 상태에서 투명하게 되는 환원 발색(cathodic coloration) 물질이거나 산화 상태에서 색을 표시하고 환원 상태에서 투명하게 되는 산화 발색(anodic coloration) 물질일 수 있다.
상기 전기 변색 물질은 예컨대 비올로겐 화합물; 이소프탈레이트와 같은 프탈레이트계 화합물; 피리딘계 화합물; 안트라퀴논계 화합물; 아미노퀴논계 화합물; 희토류계 유기 화합물; 프탈로시아닌계 화합물; 루테늄계 유기 금속 화합물; 류우코(Leuco)계 염료 화합물; 페토티아진계 화합물 등을 들 수 있다.
상기 전기 변색 물질은 전기 변색 소자용 잉크의 총 함량에 대하여 약 0.01 내지 30중량%로 포함될 수 있다.
상기 금속 염은 열처리에 의해 상기 전기 변색 물질과 착화합물을 형성할 수 있는 금속을 포함한다.
상기 금속은 경금속, 전이 금속, 란타나이드 금속, 알칼리 금속 또는 이들의 조합을 포함할 수 있으며, 예컨대 아연(Zn), 인듐(In), 마그네슘(Mg), 지르코늄(Zr), 스트론튬(Sr), 주석(Sn), 하프늄(Hf), 탄탈륨(Ta), 세륨(Ce), 란탄(La), 바나듐(V), 니오븀(Ni), 이트륨(Y) 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 금속은 예컨대 아세테이트(acetate), 카르보닐(carbonyl), 탄산염(carbonate), 질산염(nitrate), 황산염(sulfate), 인산염(phosphate) 및 염화염(halide) 등과 같은 금속 염 형태로 포함될 수 있다.
상술한 바와 같이, 상기 전기 변색 물질과 상기 금속은 열처리를 통해 착화합물을 형성할 수 있다. 이와 같이 전기 변색 물질과 금속이 착화합물을 형성함으로써 전기 변색 물질의 전자 이동 경로를 변화시킬 수 있고, 이에 따라 상기 전기 변색 물질과 상기 금속의 착화합물이 표시하는 색은 상기 전기 변색 물질이 표시하는 고유 색과 색 좌표가 다르거나 또는 색 순도가 개선될 수 있다. 예컨대 전기 변색 물질이 적색을 표시하는 전기 변색 물질인 경우, 상기 착화합물이 표시하는 색은 상기 전기 변색 물질이 표시하는 적색과 다른 위치의 색 좌표를 나타내는 적색을 표시할 수 있다. 또는 표시하는 색 외의 색에 대한 흡수도가 증가하여 색의 색 순도가 개선될 수 있다.
상기 금속 염은 상기 전기 변색 물질 100 중량부에 대하여 약 100 내지 2000 중량부로 포함될 수 있다. 상기 금속 염이 상기 범위로 포함됨으로써 전기 변색 물질과 충분한 착화합물을 형성하면서도 금속 염에 의해 전기 변색 소자의 전기적 특성에 영향을 미치지 않을 수 있다.
상기 용매는 상기 전기 변색 물질 및 상기 금속 염을 용해할 수 있으면 특히 한정되지 않으며, 예컨대 탈이온수, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 2-메톡시에탄올, 2-에톡시에탄올, 2-프로폭시에탄올 2-부톡시에탄올, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 디에틸렌글리콜메틸에테르, 디에틸렌글리콜에틸에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르, 톨루엔, 크실렌, 헥산, 헵탄, 옥탄, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에틸에테르, 메틸메톡시프로피온산, 에틸에톡시프로피온산, 에틸락트산, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜메틸에테르, 프로필렌글리콜프로필에테르, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 디에틸렌글리콜메틸아세테이트, 디에틸렌글리콜에틸아세테이트, 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 디메틸포름아미드(DMF), N,N-디메틸아세트아미드(DMAc), N-메틸-2-피롤리돈, γ-부틸로락톤, 디에틸에테르, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 디글라임, 테트라히드로퓨란, 아세틸아세톤 및 아세토니트릴에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 용매는 상기 전기 변색 물질 및 상기 금속 염을 제외한 잔량으로 포함될 수 있다.
상기 전기 변색 소자용 잉크는 상기 전기 변색 물질, 상기 금속 염 및 용매 외에 용해보조제 및 점도 조절제 중 적어도 하나를 더 포함할 수 있다.
상기 용해보조제는 상기 전기 변색 물질의 특성에 따른 용해도 편차를 줄이고 전기 변색 물질의 용해도를 높일 수 있다.
상기 용해보조제는 예컨대 아세트산과 같은 산을 포함할 수 있다. 이와 같은 산은 상기 전기 변색 물질의 말단기에 위치하는 카르복실산 또는 포스포닉산과 같은 작용기들이 수소결합을 통해 결합하여 응집물을 형성하는 것을 방해하여 용해도를 높일 수 있다. 이에 따라 용해도가 낮은 전기 변색 물질에 의해 최종 소자의 명암비(contrast ratio)가 저하되는 것을 방지하는 한편 저장 안정성 또한 개선할 수 있다.
상기 점도 조절제는 전기 변색 소자용 잉크의 점도를 적절하게 유지하여 잉크젯 인쇄시 분사성을 높일 수 있다. 상기 점도 조절제는 예컨대 에틸렌글리콜 등을 들 수 있다.
이하 상기 전기 변색 소자용 잉크를 사용한 전기 변색 소자에 대하여 도면을 참고하여 설명한다.
도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다. 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "위에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우 뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 위에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다.
도 1은 일 구현예에 따른 전기 변색 소자를 도시한 단면도이다.
도 1을 참고하면, 일 구현예에 따른 전기 변색 소자는 서로 마주하는 한 쌍의 절연 기판(10, 20)과 절연 기판(10, 20) 위에 각각 형성되어 있는 하부 전극(12) 및 상부 전극(22)을 포함한다.
절연 기판(10, 20)은 투명 유리 또는 플라스틱으로 만들어질 수 있으며, 플라스틱은 예컨대 폴리아크릴레이트, 폴리에틸렌에테르프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리아릴레이트, 폴리에테르이미드, 폴리에테르술폰 및 폴리이미드에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.
하부 전극(12)은 투명 도전체로 만들어질 수 있으며, 예컨대 인듐 틴 옥사이드(indium tin oxidem ITO), 불소 함유 틴 옥사이드(fluorine tin oxide, FTO) 또는 안티몬 함유 틴 옥사이드(antimony doped tin oxide, ATO)와 같은 무기 도전성 물질이나 폴리아세틸렌 또는 폴리티오펜과 같은 유기 도전성 물질을 포함할 수 있다.
상부 전극(22)은 투명 또는 불투명의 도전성 물질로 만들어질 수 있으며 예컨대 인듐 틴 옥사이드(ITO), 불소 함유 틴 옥사이드(FTO), Al과 같은 금속, 안티몬 함유 틴 옥사이드(antimony doped tin oxide, ATO) 및 이들의 조합을 포함할 수 있다.
하부 전극(12) 위에는 보조 전극(14)이 형성되어 있다.
보조 전극(14)은 복수의 산화물 반도체 입자(14a)를 포함할 수 있으며 예컨대 티타늄 산화물(TiO2), 아연 산화물(ZnO), 지르코늄 산화물(ZrO), 스트론듐 산화물(SrO), 니오븀 산화물(NbO), 하프늄 산화물(HfO), 주석 산화물(SnO) 또는 이들의 조합으로 만들어질 수 있다.
산화물 반도체 입자(14a)는 구형, 정사면체, 원통형, 삼각형, 원판형, 트리포드(tripod), 테트라포드(tetrapod), 큐브, 박스, 스타, 튜브 등 다양한 모양일 수 있으며, 약 1 내지 200nm의 평균 입경을 가질 수 있다.
보조 전극(14) 일면에 전기 변색 층(15)이 형성되어 있다.
전기 변색 층(15)은 전술한 전기 변색 물질 및 금속 염을 포함하는 잉크로 형성된다. 전술한 바와 같이 상기 금속 염에 포함되어 있는 금속과 상기 전기 변색 물질은 착화합물을 형성할 수 있다.
도면에서는 보조 전극(14) 위에 전기 변색 층(15)이 형성된 것으로 도시되었지만, 실질적으로는 보조 전극(14) 위에 액상의 잉크를 분사함으로써 보조 전극(14)의 산화물 반도체 입자(14a) 사이에 잉크가 유입되어 산화물 반도체 입자(14a)의 표면을 덮도록 형성될 수 있다.
이 때 잉크는 금속 염을 포함함으로써 보조 전극(14)의 산화물 반도체 입자(14a) 사이로 침투하여 보조 전극(14)의 전자 이동성을 보완하는 동시에 상술한 바와 같이 전기 변색 물질 및 금속의 착화합물을 형성함으로써 전기 변색 물질이 표시하는 색과 비교하여 색 좌표가 개선된 색을 표시할 수 있어서 색 특성을 개선할 수 있다.
절연 기판(10, 20)은 간격재(18)에 의해 고정되어 있으며, 절연 기판(10, 20) 사이에는 전해질(30)이 채워져 있다. 전해질(30)은 전기 변색 물질과 반응하는 산화/환원 물질을 공급하며, 액체 전해질 또는 고체 고분자 전해질일 수 있다. 액체 전해질로는 예컨대 LiOH 또는 LiClO4과 같은 리튬 염, KOH과 같은 포타슘 염 및 NaOH와 같은 소듐 염 등이 용매에 용해되어 있는 용액을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 고체 전해질로는 예컨대 폴리(2-아크릴아미노-2-메틸프로판 술폰산)(poly(2-acrylamino-2-methylpropane sulfonic acid) 또는 폴리에틸렌옥사이드(poly(ethylene oxide)) 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이하 상기 전기 변색 소자의 제조 방법에 대하여 도 2를 도 1과 함께 참고하여 설명한다.
도 2는 도 1의 전기 변색 소자 제조시 전기 변색 층을 잉크젯 인쇄 방법으로 형성하는 단계를 보여주는 개략도이다.
먼저 절연 기판(10) 위에 하부 전극(12)을 형성한다.
이어서, 하부 전극(12) 위에 보조 전극(14)을 형성한다. 보조 전극(14)은 예컨대 산화티탄과 같은 산화물 반도체 입자(14a)를 용매와 혼합하여 코팅할 수 있다.
이어서 보조 전극(14)을 소성한다. 소성 온도는 예컨대 약 300 내지 500℃일 수 있다. 소성에 의해 산화물 반도체 입자(14a)는 밀착성을 높일 수 있다.
이어서 보조 전극(14) 위에 전기 변색 층(15)을 잉크젯 인쇄 방법으로 형성한다.
도 2를 참고하면, 보조 전극(14) 위에 전기 변색 층을 형성하기 위한 잉크젯 인쇄 시스템을 배치한다. 잉크젯 인쇄 시스템은 잉크젯 인쇄 본체(도시하지 않음), 잉크젯 인쇄 헤드(51) 및 복수의 노즐(52)을 포함하며, 노즐(52)로부터 잉크(15a)가 분사된다.
잉크(15a)는 전술한 바와 같이 전기 변색 물질, 금속 염 및 용매를 포함하고 경우에 따라 용해보조제, 점도조절제와 같은 첨가제를 포함할 수 있다.
잉크(15a)는 보조 전극(14) 위로 분사되어 복수의 산화물 반도체 입자(14a) 사이로 유입되거나 산화물 반도체 입자(14a)의 표면에 도포될 수 있다.
이어서 잉크(15a)를 열처리한다. 열처리를 통해 잉크(15a)에 포함된 용매를 제거하는 한편 전기 변색 물질과 금속 염 사이에 착화합물을 형성할 수 있다. 열처리 온도는 예컨대 약 60 내지 300℃일 수 있으며, 예컨대 용매의 비점보다 높은 온도인 약 60 내지 150℃에서 1차로 열처리한 후 약 100 내지 300℃의 온도에서 2차로 열처리할 수 있다.
또 다른 절연 기판(20)을 준비한 후 상부 전극(22)을 적층한다. 이어서 상부 전극(22) 일면에 반사층(도시하지 않음)을 형성한다.
이어서 절연 기판(10, 20)을 합착한 후, 절연 기판(10, 20) 사이에 전해질을 충진한다.
이하 실시예를 통해서 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 다만 하기의 실시예는 단지 설명의 목적을 위한 것이며 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다.
전기 변색 소자용 잉크의 제조
실시예 1
하기 화학식 1a로 표현되는 적색 전기 변색 물질 1g, 염화아연(ZnCl2) 3g, 아세트산 3g 및 에틸렌글리콜 2g을 증류수에서 균일하게 혼합하여 전기 변색 소자용 잉크를 제조한다.
[화학식 1a]
Figure 112010083130516-pat00001

실시예 2
염화아연(ZnCl2) 20g을 포함하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 전기 변색 소자용 잉크를 제조한다.
실시예 3
염화아연(ZnCl2) 35g을 포함하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 전기 변색 소자용 잉크를 제조한다.
비교예 1
염화아연(ZnCl2)을 포함하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 전기 변색 소자용 잉크를 제조한다.
전기 변색 층의 형성
실시예 1 내지 3 및 비교예 1에 따른 전기 변색 소자용 잉크를 각 기판 위에 도포한 후 약 150℃에서 30분간 열처리하여 전기 변색 층을 형성한다.
착화합물 형성의 확인 - 1
상기 전기 변색 층의 1H NMR 분석을 한다.
도 3은 실시예 1 내지 3 및 비교예 1에 따른 전기 변색 소자용 잉크를 사용한 전기 변색 층의 1H NMR 결과를 보여주는 그래프이다.
도 3을 참고하면, 염화아연을 포함하지 않는 비교예 1을 기준으로 할 때, 염화아연의 함량이 높은 순서인 실시예 1, 2 및 3의 순서로 질소 커플링 위치에 해당하는 제일 왼쪽 피크가 가장 많이 시프트되었음을 알 수 있다.
이로부터 염화아연이 상기 화학식 1a의 입체구조에 영향을 주었음을 알 수 있고, 염화아연의 양이 증가할수록 더 많은 수의 적색 전기 변색 물질의 구조가 영향을 받음을 알 수 있다. 입체구조의 변화는 상기 화학식 1a의 질소 부분과 염화아연의 결합 또는 전기 변색 물질 말단과 염화아연 사이의 결합에 기인한 것으로 짐작된다. 말단에서 결합이 이루어졌을 경우 금속-유기 복합체(metal-organic frameworks)와 같은 네트워크 형태의 결합이 이루어졌을 가능성이 있다 (Metal-organic frameworks, 참고논문 Chem. Soc. Rev., 2003, 32, 276-288). 더불어 전기 변색 물질과 염화아연 사이의 결합은 전기 변색 물질의 색 특성과 가장 밀접한 관계가 있는 전기 변색 물질 고유의 전자 준위 구조에 변화를 주었을 가능성이 있다.
착화합물 형성의 확인 - 2
실시예 2에 따른 전기 변색 소자용 잉크를 사용한 전기 변색 층의 HSQC(heteronuclear single-quantum coherence) 분석을 한다.
도 4는 실시예 2 및 비교예 1에 따른 전기 변색 소자용 잉크를 사용한 전기 변색 층의 HSQC 결과를 보여주는 그래프이다.
HSQC 분석을 위하여 상기 화학식 1a로 표현되는 적색 전기 변색 물질의 대칭 구조에 하기와 같이 번호를 부여하였다.
[화학식 1a]
Figure 112010083130516-pat00002
도 4에서, 적색으로 표시된 부분이 실시예 2에 따른 전기 변색 소자용 잉크를 사용한 경우이고 청색으로 표시된 부분이 비교예 1에 따른 전기 변색 소자용 잉크를 사용한 경우이다.
도 4를 참고하면, 3 위치가 1, 2 및 4 위치와 비교하여 훨씬 많은 시프트(shift)가 이루어진 것을 알 수 있으며, 이로부터 3 위치에서의 입체구조에 변화가 있음을 짐작할 수 있다. 입체구조의 변화는 상기 화학식 1a의 질소 부분과 염화아연이 결합을 이루었거나 전기 변색 물질 말단과 염화아연 사이에 결합이 이루어지고 이 결합이 전기 변색 물질의 질소 부분 입체구조에 영향을 주었을 가능성이 있다. 말단에서 결합이 이루어졌을 경우 금속-유기 복합체(metal-organic frameworks)와 같은 네트워크 형태의 결합이 이루어졌을 가능성이 있다 (Metal-organic frameworks, 참고논문 Chem. Soc. Rev., 2003, 32, 276-288). 더불어 전기 변색 물질과 염화아연 사이의 결합은 전기 변색 물질의 색 특성과 가장 밀접한 관계가 있는 전기 변색 물질 고유의 전자 준위 구조에 변화를 주었을 가능성이 있다.
전기 변색 소자의 제조
실시예 4
유리 기판 위에 인듐 틴 옥사이드(ITO)를 적층한 후 그 위에 평균입경 20nm의 산화티탄(TiO2) 입자 1g을 t-부탄올에 1:6의 중량비율로 혼합한 용액을 닥터블레이드 코팅한다. 이어서 용매를 건조한 후 약 450℃에서 소성하여 보조 전극을 형성한다. 이어서 상기 화학식 1a로 표현되는 적색 전기 변색 물질 1중량%, 염화아연(ZnCl2) 10중량%, 아세트산 30중량%, 에틸렌글리콜 20중량% 및 증류수 39중량%로 포함되는 전기 변색 소자용 잉크를 제조한 후 잉크젯 프린터를 사용하여 상기 보조 전극 위에 분사한다. 이어서 공기 중에서 약 150℃로 30분간 열처리한다.
또 다른 유리 기판 위에 안티몬 도프된 틴 옥사이드(ATO)를 적층한 후 그 위에 평균입경 300nm의 산화티탄(TiO2) 페이스트(Solaronix SAT nanoxide 300)를 도포하여 반사층을 형성한다. 여기서 사용된 시브(sieve)의 메쉬 크기는 약 86㎛이다. 이어서 약 70℃에서 20분간 가열하여 용매를 증발시킨 후, 대기 중에서 약 450℃에서 1시간 소성하여 상부 전극을 완성한다.
이어서 상기 두 개의 유리 기판을 합착한 후 상부 전극 표면에 미세 구멍을 형성하여 두 개의 유리 기판 사이에 LiClO4 0.05M 및 페로센 0.05M을 포함하는 γ-부티로락톤을 전해질로서 충진하여 전기 변색 소자를 제조한다.
실시예 5
보조 전극 형성시 350℃에서 소성한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 전기 변색 소자를 제조한다.
실시예 6
유리 기판 대신 아라미드 필름(aramid film)(고분자 기판)을 사용하고 보조 전극 형성시 350℃에서 소성한 것을 제외하고는 실시에 4와 동일한 방법으로 전기 변색 소자를 제조한다.
비교예 2
전기 변색 소자용 잉크 제조시, 상기 화학식 1a로 표현되는 적색 전기 변색 물질 1중량%, 아세트산 30중량%, 에틸렌글리콜 20중량% 및 증류수 49중량%로 포함되는 전기 변색 소자용 잉크를 사용한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 전기 변색 소자를 제조한다.
색 특성 평가 - 1
실시예 4 및 비교예 2에 따른 전기 변색 소자의 색 좌표를 통해 색 특성을 평가한다.
도 5a는 실시예 4 및 비교예 2에 따른 전기 변색 소자의 파장에 따른 반사도를 보여주는 그래프이고, 도 5b는 실시예 4 및 비교예 2에 따른 전기 변색 소자의 색 좌표이다.
도 5a 및 5b를 참고하면, 실시예 4에 따른 전기 변색 소자는 비교예 2에 따른 전기 변색 소자와 비교하여 약 650nm 내지 750nm의 적색 파장 영역에서 더 높은 반사도를 나타내는 동시에 더욱 개선된 적색 색 좌표를 나타냄을 알 수 있다.
색 특성 평가 - 2
도 6a는 실시예 4 및 5에 따른 전기 변색 소자의 파장에 따른 반사도를 보여주는 그래프이고, 도 6b는 실시예 4 및 5에 따른 전기 변색 소자의 색 좌표이다.
도 6a 및 도 6b를 참고하면, 보조 전극의 소성 온도가 450℃인 실시예 4에 따른 전기 변색 소자와 보조 전극의 소성 온도가 350℃인 경우에 전기 변색 소자에서 표시하는 적색이 거의 동일함을 알 수 있다.
이로부터 보조 전극을 비교적 저온에서 소성하여도 색 특성이 불량해지지 않음을 알 수 있다.
색 특성 평가 - 3
도 7a는 실시예 4 및 6에 따른 전기 변색 소자의 파장에 따른 반사도를 보여주는 그래프이고, 도 7b는 실시예 4 및 6에 따른 전기 변색 소자의 색 좌표이다.
도 7a 및 도 7b를 참고하면, 고분자 기판을 사용하고 보조 전극을 350℃에서 소성한 실시예 6에 따른 전기 변색 소자는 실시예 4에 따른 전기 변색 소자와 비교하여 거의 유사한 정도의 적색을 나타낼 수 있음을 알 수 있다.
이로부터 고분자 기판을 사용하여 비교적 저온에서 소성하여도 색 특성이 불량해지지 않음을 알 수 있다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.
10, 20: 절연 기판 12: 하부 전극
14: 보조 전극 14a: 산화물 반도체 입자
15: 전기 변색 층 15a: 잉크
18: 간격재 22: 상부 전극
30: 전해질 51: 잉크젯 인쇄 헤드
52: 노즐

Claims (17)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 서로 마주하는 제1 전극 및 제2 전극,
    상기 제1 전극 또는 상기 제2 전극 위에 위치하는 보조 전극,
    상기 보조 전극 위에 도포되어 있는 전기 변색 층, 그리고
    상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 위치하는 전해질
    을 포함하고,
    상기 전기 변색 층은 금속과 전기 변색 물질의 착화합물을 포함하며,
    상기 금속은 아연(Zn), 인듐(In), 마그네슘(Mg), 지르코늄(Zr), 스트론튬(Sr), 주석(Sn), 하프늄(Hf), 탄탈륨(Ta), 세륨(Ce), 란탄(La), 바나듐(V), 니오븀(Ni), 이트륨(Y) 또는 이들의 조합을 포함하는 전기 변색 소자.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 제8항에서,
    상기 전기 변색 층이 표시하는 색의 색 좌표는 상기 전기 변색 물질이 표시하는 고유 색의 색 좌표와 다른 전기 변색 소자.
  12. 제1 전극을 준비하는 단계,
    상기 제1 전극 위에 보조 전극을 형성하는 단계,
    상기 보조 전극 위에 전기 변색 물질, 금속 염 및 용매를 포함하는 잉크를 사용하여 상기 금속 염에 포함되어 있는 금속과 상기 전기 변색 물질의 착화합물을 포함하는 전기 변색 층을 형성하는 단계,
    상기 제1 전극과 대향하도록 제2 전극을 배치하는 단계, 그리고
    상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 전해질을 채우는 단계
    를 포함하고,
    상기 금속 염에 포함되어 있는 금속은 아연(Zn), 인듐(In), 마그네슘(Mg), 지르코늄(Zr), 스트론튬(Sr), 주석(Sn), 하프늄(Hf), 탄탈륨(Ta), 세륨(Ce), 란탄(La), 바나듐(V), 니오븀(Ni), 이트륨(Y) 또는 이들의 조합을 포함하는
    전기 변색 소자의 제조 방법.
  13. 제12항에서,
    상기 전기 변색 층을 형성하는 단계는
    상기 보조 전극 위에 상기 잉크를 분사하는 단계, 그리고
    상기 잉크를 열처리하는 단계
    를 포함하는 전기 변색 소자의 제조 방법.
  14. 제13항에서,
    상기 잉크를 열처리하는 단계는 60 내지 300℃의 온도에서 수행하는 전기 변색 소자의 제조 방법.
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 제12항에서,
    상기 보조 전극을 300 내지 500℃에서 소성하는 단계를 더 포함하는 전기 변색 소자의 제조 방법.
KR1020100129286A 2010-12-16 2010-12-16 전기 변색 소자용 잉크, 전기 변색 소자 및 그 제조 방법 KR101841618B1 (ko)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100129286A KR101841618B1 (ko) 2010-12-16 2010-12-16 전기 변색 소자용 잉크, 전기 변색 소자 및 그 제조 방법
US13/067,378 US8810887B2 (en) 2010-12-16 2011-05-27 Ink for electrochromic device and electrochromic device and method of manufacturing the same
EP20110187575 EP2465906B1 (en) 2010-12-16 2011-11-02 Ink for electrochromic device and electrochromic device and method of manufacturing the same
CN201110384979.3A CN102532984B (zh) 2010-12-16 2011-11-28 用于电致变色器件的墨水和电致变色器件及其制造方法
JP2011273800A JP6000541B2 (ja) 2010-12-16 2011-12-14 エレクトロクロミック素子用インク及びエレクトロクロミック素子並びにその製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100129286A KR101841618B1 (ko) 2010-12-16 2010-12-16 전기 변색 소자용 잉크, 전기 변색 소자 및 그 제조 방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20120067731A KR20120067731A (ko) 2012-06-26
KR101841618B1 true KR101841618B1 (ko) 2018-03-23

Family

ID=45033759

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020100129286A KR101841618B1 (ko) 2010-12-16 2010-12-16 전기 변색 소자용 잉크, 전기 변색 소자 및 그 제조 방법

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8810887B2 (ko)
EP (1) EP2465906B1 (ko)
JP (1) JP6000541B2 (ko)
KR (1) KR101841618B1 (ko)
CN (1) CN102532984B (ko)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105829960B (zh) * 2013-12-19 2019-09-03 株式会社村上开明堂 反射率可变元件以及该元件的制造方法
CN104309223B (zh) * 2014-10-11 2018-11-27 杭州诺贝尔陶瓷有限公司 一种具有编织肌理的陶瓷砖及其生产方法
KR102314403B1 (ko) * 2014-11-14 2021-10-19 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치 및 그 제조방법
EP3540505B1 (en) * 2015-06-25 2020-11-25 Gentex Corporation Electrochromic thermoplastics, devices, and composites
KR102459043B1 (ko) * 2015-12-30 2022-10-25 엘지디스플레이 주식회사 투명표시장치
KR102141636B1 (ko) 2016-05-09 2020-08-05 주식회사 엘지화학 전기변색소자
KR102141635B1 (ko) 2016-05-09 2020-08-05 주식회사 엘지화학 전기변색소자
KR102070631B1 (ko) * 2017-03-21 2020-01-29 주식회사 엘지화학 전기변색소자
KR102467289B1 (ko) 2020-11-30 2022-11-15 이리도스 주식회사 전기변색 잉크 조성물 및 이를 포함하는 전기변색 소자
US11932813B2 (en) 2021-05-20 2024-03-19 University Of Connecticut Electrochromic materials; preparation and use thereof
KR20230080580A (ko) * 2021-11-30 2023-06-07 영남대학교 산학협력단 전기 변색 장치 및 그의 제조방법

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6879424B2 (en) 2001-03-19 2005-04-12 Aveso, Inc. Electrochromic display device and compositions useful in making such devices
US7785496B1 (en) 2007-01-26 2010-08-31 Clemson University Research Foundation Electrochromic inks including conducting polymer colloidal nanocomposites, devices including the electrochromic inks and methods of forming same

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5487687A (en) * 1977-12-23 1979-07-12 Seiko Instr & Electronics Ltd Indicator
JPS5928359B2 (ja) * 1978-02-15 1984-07-12 キヤノン株式会社 像表示装置
US4993810A (en) 1989-04-14 1991-02-19 Ford Motor Company Electrochromic devices comprising metal salts in an ion conductive material
US6067184A (en) 1996-03-15 2000-05-23 Ecole Polytechnique Federale De Lausanne Electrochromic or photoelectrochromic device
JP2003248242A (ja) * 2002-02-25 2003-09-05 Fuji Photo Film Co Ltd エレクトロクロミック装置
KR100758379B1 (ko) 2004-08-31 2007-09-14 주식회사 엘지화학 산화아연을 함유한 전기변색소자 및 그 제조방법
EP1868028A4 (en) 2005-03-16 2009-12-02 Bridgestone Corp PARTICLE FOR DISPLAY MEDIUM AND INFORMATION DISPLAY PANEL USING THE SAME
FR2908229B1 (fr) 2006-11-03 2023-04-28 Saint Gobain Couche transparente a haute conductivite electrique avec grille metallique a tenue electrochimique optimisee adaptee pour subir un traitement thermique de type bombage, ou trempe
CN1949070A (zh) 2006-11-09 2007-04-18 西南大学 反射型全固态纸载电致变色器件及其制备方法
KR101435196B1 (ko) 2007-10-11 2014-08-28 삼성전자주식회사 폴리프탈레이트계 고분자를 이용한 전기변색 소자 및 그제조방법
JP5151517B2 (ja) 2008-02-06 2013-02-27 コニカミノルタホールディングス株式会社 表示素子
JP5396720B2 (ja) 2008-02-25 2014-01-22 株式会社リコー 表示素子及び表示装置
JP2009288409A (ja) 2008-05-28 2009-12-10 Konica Minolta Holdings Inc 表示素子

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6879424B2 (en) 2001-03-19 2005-04-12 Aveso, Inc. Electrochromic display device and compositions useful in making such devices
US7785496B1 (en) 2007-01-26 2010-08-31 Clemson University Research Foundation Electrochromic inks including conducting polymer colloidal nanocomposites, devices including the electrochromic inks and methods of forming same

Also Published As

Publication number Publication date
US8810887B2 (en) 2014-08-19
EP2465906B1 (en) 2015-05-06
JP6000541B2 (ja) 2016-09-28
EP2465906A1 (en) 2012-06-20
CN102532984B (zh) 2016-06-08
JP2012128426A (ja) 2012-07-05
US20120154890A1 (en) 2012-06-21
CN102532984A (zh) 2012-07-04
KR20120067731A (ko) 2012-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101841618B1 (ko) 전기 변색 소자용 잉크, 전기 변색 소자 및 그 제조 방법
US7184191B2 (en) Display device
US7742216B2 (en) Electro-chromic display device and method of manufacturing the same
US9798214B2 (en) Methods of charging solid state plasmonic electrochromic smart window devices
CN106796379B (zh) 电致变色显示装置
KR102038184B1 (ko) 전기변색소자
JP6064761B2 (ja) エレクトロクロミック装置及びその製造方法
JP6003332B2 (ja) エレクトロクロミック装置及びその製造方法
JP5648805B2 (ja) エレクトロクロミック表示素子
CN108351565A (zh) 含有颜色可调谐纳米结构的电致变色装置
JP5994241B2 (ja) エレクトロクロミック表示装置
KR102079142B1 (ko) 전기변색소자
JP5630248B2 (ja) エレクトロクロミック表示素子
KR102010734B1 (ko) 전기변색소자
KR102056599B1 (ko) 전기변색소자
KR102101151B1 (ko) 전기변색소자
KR102010754B1 (ko) 전기변색소자
KR102108553B1 (ko) 전기변색소자
JP5045998B2 (ja) エレクトロクロミック装置、及びその製造方法、ならびに多孔質電極の製造方法
JP5007520B2 (ja) エレクトロクロミック素子、及びこれを用いたエレクトロクロミック装置
JP2009192985A (ja) エレクトロクロミック装置及びその製造方法
JP4765547B2 (ja) エレクトロクロミック装置
JP6776510B2 (ja) エレクトロクロミック表示素子、表示装置、情報機器、エレクトロクロミック表示素子の製造方法、エレクトロクロミック調光レンズ
KR102069486B1 (ko) 전기변색소자
JP4899719B2 (ja) エレクトロクロミック装置

Legal Events

Date Code Title Description
AMND Amendment
A201 Request for examination
AMND Amendment
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant