KR101797778B1 - Propylene-based resin composition and film thereof - Google Patents

Abstract

과제
필름으로 하였을 때에, 내블로킹성, 저온에서의 내충격성, 히트시일 강도가 우수하고, 또한 열처리에 의한 오렌지 필의 발생이 경감되는 프로필렌계 수지 조성물 및 그 필름을 제공한다.
해결 수단
프로필렌에서 유래하는 구조 단위가 주된 구조 단위인 중합체 성분 50 ∼ 90 중량％ 와, 에틸렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량이 20 ∼ 60 중량％ 인 에틸렌-프로필렌 공중합체 성분 50 ∼ 10 중량％ 를 함유하는 프로필렌계 공중합체 70 ∼ 90 중량％, 및 밀도가 900 ∼ 940 kg/㎥ 이고, 분자량 분포가 1 이상 3 미만인 에틸렌-α-올레핀계 공중합체 30 ∼ 10 중량％ 로 이루어지는 수지 조성물과, 상기 수지 조성물 100 중량부에 대해, 특정한 아크릴레이트계 화합물 및/또는 특정한 아인산에스테르계 화합물 0.01 ∼ 0.1 중량부를 함유하는 프로필렌계 수지 조성물. assignment
Provided is a propylene resin composition and a film thereof which are excellent in blocking resistance, impact resistance at low temperature, heat seal strength, and reduced generation of orange peel due to heat treatment.
Solution
Propylene copolymer component containing 50 to 90% by weight of a polymer component having a structural unit derived from propylene as a main structural unit and 50 to 10% by weight of an ethylene-propylene copolymer component having a content of a structural unit derived from ethylene of 20 to 60% And 30 to 10% by weight of an ethylene-? -Olefin-based copolymer having a density of 900 to 940 kg / m3 and a molecular weight distribution of 1 to less than 3, and a resin composition 0.01 to 0.1 part by weight of a specific acrylate compound and / or a specific phosphorous ester compound based on the weight of the propylene resin composition.

Description

프로필렌계 수지 조성물 및 그 필름{PROPYLENE-BASED RESIN COMPOSITION AND FILM THEREOF}PROPYLENE-BASED RESIN COMPOSITION AND FILM THEREOF [0002]

본 발명은 프로필렌계 수지 조성물 및 그 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 필름으로 하였을 때에, 내블로킹성, 저온에서의 내충격성, 히트시일 강도가 우수하고, 또한 그 필름으로 이루어지는 포장체를 열처리하였을 때에 포장체 표면에 요철 (이하, 「오렌지 필」이라고 기재하는 경우가 있다) 이 발생하기 어려운 프로필렌계 수지 조성물 및 그 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a propylene resin composition and a film thereof. More specifically, the present invention relates to a film which is excellent in blocking resistance, impact resistance at a low temperature, and heat seal strength when the film is made into a film, (Hereinafter sometimes referred to as " propylene-based resin composition ") and a film thereof.

폴리프로필렌 필름은 내열성이나 강성이 우수하기 때문에, 필름, 시트, 용기 등의 분야에서 폭넓게 이용되고 있다.BACKGROUND ART [0002] Polypropylene films have been extensively used in fields such as films, sheets and containers because of their excellent heat resistance and rigidity.

최근, 식품 포장용 분야에서 사용되고 있는 필름, 예를 들어, 레토르트 식품 포장체에 사용되는 필름에는, 내열성, 강성, 내블로킹성, 히트시일 강도를 겸비하고, 열처리 후의 외관이 양호한 필름이 요구되고 있다.BACKGROUND ART [0002] In recent years, a film used in a food packaging field, for example, a film used in a retort food packaging has been required to have a film having heat resistance, rigidity, blocking resistance, heat seal strength and excellent appearance after heat treatment.

특허문헌 1 에는, 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌과 에틸렌의 랜덤 공중합체, 프로필렌-에틸렌-부텐-1 3 원 공중합체 및 프로필렌과 에틸렌의 블록 공중합체에서 선택되는 폴리프로필렌계 수지 97 ∼ 75 질량％ 와, 싱글 사이트 촉매에 의해 에틸렌 및 α-올레핀을 중합하여 얻어진 밀도 0.860 ∼ 0.900 g/㎤, 극한 점도〔η〕1.0 ∼ 1.8 (㎗/g) 인 에틸렌-α-올레핀 공중합체 3 ∼ 25 질량％ 로 이루어지는 레토르트 식품 포장용 수지 조성물이 기재되어 있다.Patent Document 1 discloses a resin composition comprising 97 to 75 mass% of a polypropylene resin selected from a propylene homopolymer, a random copolymer of propylene and ethylene, a propylene-ethylene-butene-1 ternary copolymer and a block copolymer of propylene and ethylene, Olefin copolymer having a density of 0.860 to 0.900 g / cm3 and an intrinsic viscosity [eta] of 1.0 to 1.8 (dl / g) obtained by polymerizing ethylene and an alpha -olefin by a single site catalyst and comprising 3 to 25% by mass of an ethylene- A resin composition for packaging retort food is disclosed.

또, 특허문헌 2 에는, 프로필렌계 블록 공중합체 70 ∼ 95 중량％ 와, 밀도가 890 ∼ 925 kg/㎥ 이고, n-헥산 추출량이 0.01 ∼ 2.6 중량％ 인 에틸렌-α-올레핀 공중합체 5 ∼ 30 중량％ 를 함유하는 프로필렌계 수지 조성물 (단, 프로필렌계 블록 공중합체와 에틸렌-α-올레핀 공중합체의 함유량은, 프로필렌계 수지 조성물의 전체 중량 100 중량％ 를 기준으로 하고, 에틸렌-α-올레핀 공중합체의 n-헥산 추출량은, 에틸렌-α-올레핀 공중합체의 전체 중량 100 중량％ 를 기준으로 한다) 이 기재되어 있다.Patent Document 2 discloses an ethylene /? - olefin copolymer having a density of from 890 to 925 kg / m 3 and an n-hexane extraction amount of from 0.01 to 2.6% by weight, a propylene block copolymer in an amount of from 70 to 95% Wherein the content of the propylene-based block copolymer and the ethylene-? -Olefin copolymer is 100% by weight based on the total weight of the propylene-based resin composition, and the content of the ethylene-? -Olefin copolymer Hexane extraction amount of the co-polymer is based on the total weight of 100% by weight of the ethylene-? -Olefin copolymer).

일본 공개특허공보 2003-64228호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-64228 일본 공개특허공보 2006-161033호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2006-161033

그러나, 상기 특허문헌 1 및 특허문헌 2 에 기재된 수지 조성물에서는, 내블로킹성, 히트시일 강도, 열처리 후의 외관 불량, 저온에서의 내충격성이 아직 만족되는 것은 아니며, 추가적인 개량이 요구되고 있었다. 본 발명의 과제는, 필름으로 하였을 때에, 내블로킹성, 저온에서의 내충격성, 히트시일 강도가 우수하고, 또한 열처리에 의한 오렌지 필이 발생하기 어려운 프로필렌계 수지 조성물 및 그 필름을 제공하는 것에 있다.However, in the resin compositions described in Patent Documents 1 and 2, the blocking resistance, the heat seal strength, the appearance defects after the heat treatment, and the impact resistance at low temperatures are not yet satisfied, and further improvement is required. An object of the present invention is to provide a propylene resin composition and a film thereof which are excellent in blocking resistance, impact resistance at low temperature, heat seal strength and in which orange peeling is not easily caused by heat treatment .

본 발명자들은, 예의 검토한 결과, 본 발명이 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.As a result of intensive studies, the present inventors have found out that the present invention can solve the above problems, and have accomplished the present invention.

즉, 본 발명은, 프로필렌에서 유래하는 구조 단위가 주된 구조 단위인 중합체 성분 (성분 A) 50 ∼ 90 중량％ 와, 에틸렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량이 20 ∼ 60 중량％ 인 에틸렌-프로필렌 공중합체 성분 (성분 B) 50 ∼ 10 중량％ (단, 성분 A 와 성분 B 의 합계 중량을 100 중량％ 로 한다) 를 함유하는 프로필렌계 공중합체 (중합체 (I)) 70 ∼ 90 중량％, 및,That is, the present invention relates to an ethylene-propylene copolymer composition comprising 50 to 90% by weight of a polymer component (structural component A) having a structural unit derived from propylene as a main structural unit and 20 to 60% by weight of a structural unit derived from ethylene 70 to 90% by weight of a propylene-based copolymer (polymer (I)) containing 50 to 10% by weight of a component (component B), provided that the total weight of component A and component B is 100%

에틸렌에서 유래하는 구조 단위와, 탄소수 4 ∼ 20 의 α-올레핀에서 유래하는 구조 단위를 갖고, 밀도가 900 ∼ 940 kg/㎥ 이고, 분자량 분포가 1 이상 3 미만인 에틸렌-α-올레핀계 공중합체 (중합체 (II)) 30 ∼ 10 중량％ 로 이루어지는 수지 조성물 (단, 중합체 (I) 과 중합체 (II) 의 합계 중량을 100 중량％ 로 한다) 과,-Olefin copolymer having a structural unit derived from ethylene and a structural unit derived from an? -Olefin having 4 to 20 carbon atoms and having a density of 900 to 940 kg / m 3 and a molecular weight distribution of 1 to less than 3 Wherein the total weight of the polymer (I) and the polymer (II) is 100% by weight) and 30 to 10% by weight of the polymer (II)

상기 수지 조성물 100 중량부에 대해, 하기 식 (1) 로 나타내는 아크릴레이트계 화합물 및/또는 하기 식 (2) 로 나타내는 아인산에스테르계 화합물 0.01 ∼ 0.1 중량부를 함유하는 프로필렌계 수지 조성물이다.0.01 to 0.1 parts by weight of an acrylate compound represented by the following formula (1) and / or a phosphorous ester compound represented by the following formula (2), based on 100 parts by weight of the resin composition.

(식 중, R¹ 및 R² 는, 각각 동일하거나 상이하고, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기 또는 탄소수 7 ∼ 18 의 아르알킬기를 나타내고, R³ 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, R⁴ 는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다)(Wherein, R ¹ and R ² are, the same or different and each represents an aralkyl group having 1 to 8 carbon atoms an alkyl group, having 6 to 12 aryl group or having 7 to 18 of, R ³ is a hydrogen atom or a carbon atoms 1 to 3, and R ⁴ represents a hydrogen atom or a methyl group)

(식 중, R⁵, R⁶, R⁸ 및 R⁹ 는, 각각 동일하거나 상이하고, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기, 탄소수 5 ∼ 8 의 시클로알킬기, 탄소수 6 ∼ 12 의 알킬시클로알킬기, 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬기 또는 페닐기를 나타내고, R⁷ 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타낸다. X 는, 황 원자 혹은 -CHR¹⁰- 기 (R¹⁰ 은, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기 또는 탄소수 5 ∼ 8 의 시클로알킬기를 나타낸다) 를 나타내고, n 은, 0 또는 1 이다. A 는, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌기 또는 *-CO(R¹¹)m- 기 (R¹¹ 은 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬렌기를, * 은, 산소 원자와의 결합 부위인 것을 나타내고, m 은 0 또는 1 이다) 를 나타낸다. Y, Z 는, 그 어느 일방이 하이드록실기, 탄소수 1 ∼ 8 의 알콕시기 또는 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬옥시기를 나타내고, 타방이 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타낸다)(Wherein R ⁵ , R ⁶ , R ⁸ and R ⁹ are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, R ⁷ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X represents a sulfur atom or a -CHR ¹⁰ - group (R ¹⁰ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, 8 shows an alkyl group or represents a cycloalkyl group having a carbon number of 5-8), n is 0 or 1. a is alkylene group or - having a carbon number of ^{2 ~ 8 -CO (R 11)} m- group (R ¹¹ is Y represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, * represents a bonding site with an oxygen atom, and m is 0 or 1. Y and Z are both a hydroxyl group, An alkoxy group or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms ≪ / RTI >

또한 본 발명은, 프로필렌에서 유래하는 구조 단위가 주된 구조 단위인 중합체 성분 (성분 A) 50 ∼ 90 중량％ 와, 에틸렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량이 20 ∼ 60 중량％ 인 에틸렌-프로필렌 공중합체 성분 (성분 B) 50 ∼ 10 중량％ (단, 성분 A 와 성분 B 의 합계 중량을 100 중량％ 로 한다) 를 함유하는 프로필렌계 공중합체 (중합체 (I)) 45 ∼ 90 중량％,The present invention also provides an ethylene-propylene copolymer composition comprising 50 to 90% by weight of a polymer component (structural component A) having a propylene-derived structural unit as a main structural unit and 20 to 60% by weight of a structural unit derived from ethylene 45 to 90% by weight of a propylene-based copolymer (polymer (I)) containing 50 to 10% by weight (provided that the total weight of component A and component B is 100%

에틸렌에서 유래하는 구조 단위와, 탄소수 4 ∼ 20 의 α-올레핀에서 유래하는 구조 단위를 갖고, 밀도가 900 ∼ 940 kg/㎥ 이고, 분자량 분포가 1 이상 3 미만인 에틸렌-α-올레핀계 공중합체 (중합체 (II)) 30 ∼ 10 중량％, 및, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 (중합체 (III)) 를 25 중량％ 이하로 이루어지는 수지 조성물 (단, 중합체 (I) 과 중합체 (II) 와 중합체 (III) 의 합계 중량을 100 중량％ 로 한다) 과,-Olefin copolymer having a structural unit derived from ethylene and a structural unit derived from an? -Olefin having 4 to 20 carbon atoms and having a density of 900 to 940 kg / m 3 and a molecular weight distribution of 1 to less than 3 (II) and 30 to 10% by weight of a polymer (II), and 25% or less by weight of a propylene-ethylene random copolymer (polymer (III) ) Is made to be 100% by weight,

상기 수지 조성물 100 중량부에 대해, 식 (1) 로 나타내는 아크릴레이트계 화합물 및/또는 식 (2) 로 나타내는 아인산에스테르계 화합물 0.01 ∼ 0.1 중량부를 함유하는 프로필렌계 수지 조성물이다.0.01 to 0.1 part by weight of an acrylate compound represented by the formula (1) and / or a phosphorous ester compound represented by the formula (2) to 100 parts by weight of the resin composition.

(식 중, R¹ 및 R² 는, 각각 동일하거나 상이하고, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기 또는 탄소수 7 ∼ 18 의 아르알킬기를 나타내고, R³ 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, R⁴ 는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다)(Wherein, R ¹ and R ² are, the same or different and each represents an aralkyl group having 1 to 8 carbon atoms an alkyl group, having 6 to 12 aryl group or having 7 to 18 of, R ³ is a hydrogen atom or a carbon atoms 1 to 3, and R ⁴ represents a hydrogen atom or a methyl group)

(식 중, R⁵, R⁶, R⁸ 및 R⁹ 는, 각각 동일하거나 상이하고, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기, 탄소수 5 ∼ 8 의 시클로알킬기, 탄소수 6 ∼ 12 의 알킬시클로알킬기, 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬기 또는 페닐기를 나타내고, R⁷ 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타낸다. X 는, 황 원자 혹은 -CHR¹⁰- 기 (R¹⁰ 은, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기 또는 탄소수 5 ∼ 8 의 시클로알킬기를 나타낸다) 를 나타내고, n 은, 0 또는 1 이다. A 는, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌기 또는 *-CO(R¹¹)m- 기 (R¹¹ 은 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬렌기를, * 은, 산소 원자와의 결합 부위인 것을 나타내고, m 은 0 또는 1 이다) 를 나타낸다. Y, Z 는, 그 어느 일방이 하이드록실기, 탄소수 1 ∼ 8 의 알콕시기 또는 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬옥시기를 나타내고, 타방이 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타낸다)(Wherein R ⁵ , R ⁶ , R ⁸ and R ⁹ are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, R ⁷ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X represents a sulfur atom or a -CHR ¹⁰ - group (R ¹⁰ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, 8 shows an alkyl group or represents a cycloalkyl group having a carbon number of 5-8), n is 0 or 1. a is alkylene group or - having a carbon number of ^{2 ~ 8 -CO (R 11)} m- group (R ¹¹ is Y represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, * represents a bonding site with an oxygen atom, and m is 0 or 1. Y and Z are both a hydroxyl group, An alkoxy group or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms ≪ / RTI >

본 발명에 의하면, 내블로킹성, 저온에서의 내충격성, 히트시일 강도가 우수하고, 또한 열처리에 의한 오렌지 필이 발생하기 어려운 필름을 얻을 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to obtain a film which is excellent in blocking resistance, impact resistance at low temperature, heat seal strength, and in which orange peeling due to heat treatment is less likely to occur.

본 발명의 프로필렌계 수지 조성물은, 프로필렌에서 유래하는 구조 단위가 주된 구조 단위인 중합체 성분 (이하, 「성분 A」라고 기재하는 경우가 있다) 50 ∼ 90 중량％ 와, 에틸렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량이 20 ∼ 60 중량％ 인 에틸렌-프로필렌 공중합체 성분 (이하, 「성분 B」라고 기재하는 경우가 있다) 50 ∼ 10 중량％ (단, 성분 A 와 성분 B 의 합계 중량을 100 중량％ 로 한다) 를 함유하는 프로필렌 공중합체 (이하, 「중합체 (I)」이라고 기재하는 경우가 있다) 70 ∼ 90 중량％, 및The propylene resin composition of the present invention contains 50 to 90% by weight of a polymer component in which the structural unit derived from propylene is the main structural unit (hereinafter sometimes referred to as "component A") and the structural unit derived from ethylene (Hereinafter sometimes referred to as " component B ") having a content of 20 to 60% by weight (hereinafter, the total weight of the component A and the component B is 100% by weight) 70 to 90% by weight of a propylene copolymer (hereinafter sometimes referred to as " polymer (I) ") containing

에틸렌에서 유래하는 구조 단위와, 탄소수 4 ∼ 20 의 α-올레핀에서 유래하는 구조 단위를 갖고, 밀도가 900 ∼ 940 kg/㎥ 이고, 분자량 분포가 1 이상 3 미만인 에틸렌-α-올레핀 공중합체 (이하, 「중합체 (II)」라고 기재하는 경우가 있다) 30 ∼ 10 중량％ 로 이루어지는 수지 조성물 (단, 중합체 (I) 과 중합체 (II) 의 합계 중량을 100 중량％ 로 한다) 과,Olefin copolymer having a structural unit derived from ethylene and a structural unit derived from an? -Olefin having 4 to 20 carbon atoms and having a density of 900 to 940 kg / m 3 and a molecular weight distribution of 1 or more and less than 3 , And 30 to 10% by weight (provided that the total weight of the polymer (I) and the polymer (II) is 100% by weight) and the polymer (II)

상기 수지 조성물 100 중량부에 대해, 하기 식 (1) 로 나타내는 아크릴레이트계 화합물 및/또는 하기 식 (2) 로 나타내는 아인산에스테르계 화합물 0.01 ∼ 0.1 중량부를 함유한다.0.01 to 0.1 parts by weight of an acrylate compound represented by the following formula (1) and / or a phosphorous ester compound represented by the following formula (2), relative to 100 parts by weight of the resin composition.

(식 중, R¹ 및 R² 는, 각각 동일하거나 상이하고, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기 또는 탄소수 7 ∼ 18 의 아르알킬기를 나타내고, R³ 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, R⁴ 는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다)(Wherein, R ¹ and R ² are, the same or different and each represents an aralkyl group having 1 to 8 carbon atoms an alkyl group, having 6 to 12 aryl group or having 7 to 18 of, R ³ is a hydrogen atom or a carbon atoms 1 to 3, and R ⁴ represents a hydrogen atom or a methyl group)

(식 중, R⁵, R⁶, R⁸ 및 R⁹ 는, 각각 동일하거나 상이하고, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기, 탄소수 5 ∼ 8 의 시클로알킬기, 탄소수 6 ∼ 12 의 알킬시클로알킬기, 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬기 또는 페닐기를 나타내고, R⁷ 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타낸다. X 는, 황 원자 혹은 -CHR¹⁰- 기 (R¹⁰ 은, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기 또는 탄소수 5 ∼ 8 의 시클로알킬기를 나타낸다) 를 나타내고, n 은, 0 또는 1 이다. A 는, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌기 또는 *-CO(R¹¹)m- 기 (R¹¹ 은 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬렌기를, * 은, 산소 원자와의 결합 부위인 것을 나타내고, m 은 0 또는 1 이다) 를 나타낸다. Y, Z 는, 그 어느 일방이 하이드록실기, 탄소수 1 ∼ 8 의 알콕시기 또는 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬옥시기를 나타내고, 타방이 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타낸다)(Wherein R ⁵ , R ⁶ , R ⁸ and R ⁹ are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, R ⁷ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X represents a sulfur atom or a -CHR ¹⁰ - group (R ¹⁰ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, 8 shows an alkyl group or represents a cycloalkyl group having a carbon number of 5-8), n is 0 or 1. a is alkylene group or - having a carbon number of ^{2 ~ 8 -CO (R 11)} m- group (R ¹¹ is Y represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, * represents a bonding site with an oxygen atom, and m is 0 or 1. Y and Z are both a hydroxyl group, An alkoxy group or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms ≪ / RTI >

본 발명에 사용되는 중합체 (I) 의 성분 A 에 있어서의 「주된 구조 단위」란, 그 성분 A 의 90 중량％ 이상을 차지하는 구조 단위를 의미하고, 프로필렌에서 유래하는 구조 단위가 성분 A 의 주된 구조 단위이다. 성분 A 에 있어서의 프로필렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량으로서, 바람직하게는 90 ∼ 100 중량％ 이고, 보다 바람직하게는 95 ∼ 100 중량％ 이다.The "main structural unit" in the component A of the polymer (I) used in the present invention means a structural unit occupying 90% by weight or more of the component A, and the structural unit derived from propylene is the main structure Unit. The content of the structural unit derived from propylene in Component A is preferably 90 to 100% by weight, and more preferably 95 to 100% by weight.

성분 A 는, 필요에 따라, 에틸렌 및/또는 탄소수 4 ∼ 12 의 α-올레핀에서 유래하는 구조 단위를 가지고 있어도 되고, 에틸렌 및/또는 탄소수 4 ∼ 12 의 α-올레핀에서 유래하는 구조 단위의 함유량으로서, 바람직하게는 10 중량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 5 중량％ 이하이다. 탄소수 4 ∼ 12 의 α-올레핀으로는, 예를 들어, 1-부텐, 1-헥센, 1-옥텐 등을 들 수 있고, 바람직하게는 1-부텐이다.The component A may have a structural unit derived from ethylene and / or an? -Olefin having 4 to 12 carbon atoms, and may contain a structural unit derived from ethylene and / or an? -Olefin having 4 to 12 carbon atoms , Preferably not more than 10 wt%, and more preferably not more than 5 wt%. Examples of the? -Olefin having 4 to 12 carbon atoms include 1-butene, 1-hexene, 1-octene and the like, preferably 1-butene.

중합체 (I) 성분 B 에 있어서의 에틸렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량은, 내블로킹성 및 저온에서의 내충격성이 우수한 관점에서, 20 ∼ 60 중량％ 이고, 바람직하게는 25 ∼ 50 중량％ 이다 (단, 성분 B 의 전체 중량을 100 중량％ 로 한다).The content of the structural unit derived from ethylene in the polymer (I) component B is from 20 to 60% by weight, preferably from 25 to 50% by weight from the viewpoint of excellent blocking resistance and impact resistance at low temperatures ( Provided that the total weight of component B is 100 wt%).

또, 성분 B 는, 에틸렌에서 유래하는 구조 단위 외에, 프로필렌에서 유래하는 구조 단위를 갖고, 프로필렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량으로는, 80 ∼ 40 중량％ 이고, 바람직하게는 75 ∼ 50 중량％ 이다 (단, 에틸렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량과 프로필렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량의 합계 중량을 100 중량％ 로 한다).The component B has a structural unit derived from propylene in addition to the structural unit derived from ethylene, and the content of the structural unit derived from propylene is 80 to 40% by weight, preferably 75 to 50% by weight (Provided that the total weight of the content of the structural unit derived from ethylene and the content of the structural unit derived from propylene is 100 wt%).

중합체 (I) 에 있어서의 성분 A 와 성분 B 의 함유량으로는, 히트시일성 및 내블로킹성의 밸런스가 우수하다는 관점에서, 성분 A 의 함유량이 50 ∼ 90 중량％ 이고, 성분 B 의 함유량이 50 ∼ 10 중량％ 이고, 바람직하게는, 성분 A 의 함유량이 60 ∼ 85 중량％ 이고, 성분 B 의 함유량이 40 ∼ 15 중량％ 이고, 보다 바람직하게는 성분 A 의 함유량이 65 ∼ 80 중량％ 이고, 성분 B 의 함유량이 35 ∼ 15 중량％ 이다 (단, 성분 A 와 성분 B 의 합계 중량을 100 중량％ 로 한다).The content of the component A and the component B in the polymer (I) is preferably 50 to 90% by weight and the content of the component B is 50 to 90% by weight, in view of excellent balance between heat- 10 to 10% by weight, preferably 60 to 85% by weight of the component A, 40 to 15% by weight of the component B, more preferably 65 to 80% by weight of the component A, The content of B is 35 to 15% by weight (provided that the total weight of the components A and B is 100% by weight).

중합체 (I) 의 JIS K7210 에 따라 온도 230 ℃, 하중 21.18 N 으로 측정되는 멜트 플로우 레이트 (230 ℃) 로는, 필름의 가공성이나 위생성을 양호하게 한다는 관점에서, 바람직하게는 1.5 ∼ 10 g/10 분이고, 보다 바람직하게는 2 ∼ 5 g/10 분이다.The melt flow rate (230 占 폚) measured at 230 占 폚 and under a load of 21.18 N according to JIS K7210 of Polymer (I) is preferably 1.5 to 10 g / 10 minutes from the viewpoint of good workability and hygiene of the film , More preferably 2 to 5 g / 10 min.

중합체 (I) 의 제조 방법으로는, 치글러·나타 촉매나, 메탈로센 촉매 등을 사용하여, 원료인 프로필렌이나 에틸렌 등을 중합시키는 방법을 들 수 있다.Examples of the method for producing the polymer (I) include a method of polymerizing propylene or ethylene as a raw material by using a chitin-Natta catalyst, a metallocene catalyst or the like.

중합체 (I) 의 중합 방법으로는, 헥산, 헵탄, 톨루엔, 자일렌 등의 불활성 용제 중에서 프로필렌이나 에틸렌을 중합하는 방법, 액상의 프로필렌이나 에틸렌을 중합하는 방법, 기체인 프로필렌이나 에틸렌 중에 촉매를 첨가하여, 기상 (氣相) 상태로 프로필렌이나 에틸렌을 중합하는 방법, 또는 이들을 조합한 방법을 들 수 있다.Examples of the polymerization method of the polymer (I) include a method of polymerizing propylene or ethylene in an inert solvent such as hexane, heptane, toluene or xylene, a method of polymerizing propylene or ethylene in liquid phase, a method of adding a catalyst in gaseous propylene or ethylene A method of polymerizing propylene or ethylene in a gas phase, or a combination of these methods.

중합체 (I) 의 제조 방법으로서, 바람직하게는 생산성의 관점에서, 실질적으로 불활성 용제의 부존재하에, 제 1 공정에서 성분 A 를 제조하고, 이어서, 제 2 공정에서 기상 중 프로필렌과 에틸렌을 중합하여, 성분 B 를 제조하는 방법이다.As a method for producing polymer (I), component A is preferably prepared in the first step, preferably in the absence of an inert solvent, from the viewpoint of productivity, and then, in the second step, propylene and ethylene are polymerized in the gas phase, And then the component B is produced.

중합체 (I) 의 성분 A 및 성분 B 의, 에틸렌에서 유래하는 구조 단위의 함량의 조정 방법으로는, 중합시의 각 공정에서 수소 가스나 금속 화합물 등의 분자량 조절제 및 에틸렌을 적절한 양을 첨가하는 방법, 중합시의 온도·압력 등을 조절하는 방법을 들 수 있다.As the method for adjusting the content of the structural unit derived from ethylene in the component (A) and the component (B) in the polymer (I), a method of adjusting the molecular weight of the hydrogen gas or the metal compound, , And the temperature and pressure at the time of polymerization.

중합체 (I) 의 성분 A 및 성분 B 의 비율은, 중합체 (I) 의 제조시의 중합 시간, 중합조의 크기, 중합조 안의 중합체의 유지량, 중합 온도, 중합 압력 등에 의해 제어할 수 있다. 필요에 따라, 폴리프로필렌의 잔류 용매나 제조시에 부생하는 초저분자량의 올리고머 등을 제거하기 위하여, 폴리프로필렌이 융해되는 온도 이하의 온도에서 건조를 실시해도 된다. 건조 방법으로는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 소55-75410호, 일본 특허 제2565753호에 기재된 방법 등을 들 수 있다.The ratio of the component A and the component B in the polymer (I) can be controlled by the polymerization time in the production of the polymer (I), the size of the polymerization tank, the amount of the polymer in the polymerization tank, the polymerization temperature, If necessary, drying may be carried out at a temperature below the temperature at which the polypropylene melts, in order to remove the residual solvent of the polypropylene and the oligomer having extremely low molecular weight produced as a by-product at the time of production. Examples of the drying method include the methods described in JP-A-55-75410 and JP-A-2565753.

중합체 (II) 는, 에틸렌에서 유래하는 구조 단위와, 탄소수 4 ∼ 20 의 α-올레핀에서 유래하는 구조 단위를 가진다. 탄소수 4 ∼ 20 의 α-올레핀으로는, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-헥사데센, 1-에이코센, 4-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-헥센 등을 들 수 있다. 중합체 (II) 는, 탄소수 4 ∼ 20 의 α-올레핀에서 유래하는 구조 단위를 2 종류 이상 포함하고 있어도 된다. 탄소수 4 ∼ 20 의 α-올레핀으로서, 바람직하게는 히트시일 강도를 개량한다는 관점에서 1-헥센이다.The polymer (II) has a structural unit derived from ethylene and a structural unit derived from an? -Olefin having 4 to 20 carbon atoms. Examples of the? -Olefin having 4 to 20 carbon atoms include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-hexene, Methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene and the like. The polymer (II) may contain two or more kinds of structural units derived from an? -Olefin having 4 to 20 carbon atoms. As the? -Olefin having 4 to 20 carbon atoms, 1-hexene is preferable from the viewpoint of improving the heat seal strength.

중합체 (II) 의 밀도는, 900 ∼ 940 kg/㎥ 이고, 바람직하게는 900 ∼ 930 kg/㎥ 이다. 중합체 (II) 의 밀도가 900 kg/㎥ 이상임으로써 강성의 관점에서 우수하고, 930 kg/㎥ 이하임으로써, 저온에서의 내충격성이 우수하다.The density of the polymer (II) is 900 to 940 kg / m 3, preferably 900 to 930 kg / m 3. The polymer (II) has a density of 900 kg / m 3 or more, which is excellent in terms of stiffness and has an impact resistance at a low temperature of 930 kg / m 3 or less.

중합체 (II) 의 JIS K7210-1995 에 따라 온도 190 ℃, 하중 21.18 N 으로 측정되는 멜트 플로우 레이트 (190 ℃) 는, 바람직하게는 0.5 ∼ 30 g/10 분이고, 보다 바람직하게는 0.5 ∼ 10 g/10 분이고, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 5 g/10 분이다. 중합체 (II) 의 멜트 플로우 레이트가 0.5 g/10 분 이상인 경우, 오렌지 필이 보다 발생하기 어려워지고, 30 g/10 분 이하인 경우, 히트시일 강도가 보다 우수하다.The melt flow rate (190 占 폚) measured at 190 占 폚 under a load of 21.18 N according to JIS K7210-1995 of the polymer (II) is preferably 0.5 to 30 g / 10 min, more preferably 0.5 to 10 g / 10 min, and more preferably 1 to 5 g / 10 min. When the melt flow rate of the polymer (II) is 0.5 g / 10 min or more, orange peel hardly occurs, and when the melt flow rate is 30 g / 10 min or less, the heat seal strength is more excellent.

중합체 (II) 의 분자량 분포는, 1 이상 3 미만이고, 바람직하게는 1.5 이상 2.5 미만이다. 분자량 분포가 3 미만임으로써, 저온에서의 내충격성이 우수하다. 여기서 분자량 분포란, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (이하, 「GPC」라고 기재하는 경우가 있다) 에 의해 측정되는 중량 평균 분자량 (Mw) 의 수평균 분자량 (Mn) 에 대한 비 (Mw/Mn) 이다.The molecular weight distribution of the polymer (II) is 1 or more and less than 3, preferably 1.5 or more and less than 2.5. When the molecular weight distribution is less than 3, the impact resistance at low temperature is excellent. The molecular weight distribution is a ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (hereinafter sometimes referred to as "GPC").

중합체 (II) 의 분자량 분포를 1 이상 3 미만으로 하는 방법으로는, 예를 들어, 메탈로센 촉매를 사용하여, 에틸렌과 α-올레핀을 공중합하는 방법을 들 수 있다.As a method for making the molecular weight distribution of the polymer (II) less than 1 and less than 3, for example, a method of copolymerizing ethylene and an -olefin using a metallocene catalyst can be mentioned.

에틸렌-α-올레핀 공중합체의 제조에 사용되는 메탈로센 촉매로는, 예를 들어, 시클로펜타디엔형 아니온 골격을 갖는 기를 가지는 천이 금속 화합물 (이하, 「메탈로센계 천이 금속 화합물」이라고 기재하는 경우가 있다) 을 사용하여 이루어지는 올레핀 중합용 촉매를 들 수 있다.Examples of the metallocene catalyst used in the production of the ethylene -? - olefin copolymer include a transition metal compound having a cyclopentadiene type anion skeleton (hereinafter referred to as "metallocene transition metal compound" ) May be used as the catalyst for olefin polymerization.

메탈로센계 천이 금속 화합물로는, 예를 들어, 식 ML_TX'_{Q -T} (식 중, M 은, 원소의 주기율표의 제 4 족 또는 란타노이드 계열의 천이 금속 원자이다. L 은 시클로펜타디엔형 아니온 골격을 갖는 기 또는 헤테로 원자를 함유하는 기이고, 적어도 하나는 시클로펜타디엔형 아니온 골격을 갖는 기이다. 복수의 L 은, 서로 가교하고 있어도 된다. X' 는, 할로겐 원자, 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 탄화수소기이다. Q 는, 천이 금속 원자의 원자가를 나타내고, T 는 0 < T ≤ Q 를 만족하는 정수이다) 로 나타내는 화합물을 들 수 있다.The transition metal metallocene compound to the metal is, for example, wherein _T ML X _{'Q -T} (formula M is a Group 4 of the periodic table of the elements or the lanthanide series of the transition metal atom. L is cyclopentadiene X 'is a group having a halogen atom, a hydrogen atom, a halogen atom, or a group having a cyclopentadiene type anion skeleton, An atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, Q is a valence of a transition metal atom, and T is an integer satisfying 0 < T &lt;

상기 식으로 나타내는 메탈로센계 천이 금속 화합물로는, 예를 들어, 비스(1,3-n-부틸메틸시클로펜타디에닐)지르코늄디클로라이드, 비스(1,3-n-프로필메틸시클로펜타디에닐)지르코늄디클로라이드, 비스(n-부틸시클로펜타디에닐)지르코늄디클로라이드, 비스(1,3-디메틸시클로펜타디에닐)지르코늄디클로라이드, 비스(1,3-디에틸시클로펜타디에닐)지르코늄디클로라이드, 에틸렌비스(인데닐)지르코늄디클로라이드, 에틸렌비스(4-메틸-1-인데닐)지르코늄디클로라이드, 에틸렌비스(4,5,6,7-테트라하이드로-1-인데닐)지르코늄디클로라이드 등을 들 수 있다.Examples of the metallocene transition metal compound represented by the above formula include bis (1,3-n-butylmethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (1,3-n-propylmethylcyclopentadienyl ) Zirconium dichloride, bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (1,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (1,3-diethylcyclopentadienyl) zirconium di (4-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride, ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) zirconium dichloride, ethylenebis (indenyl) zirconium dichloride, ethylenebis And the like.

상기 메탈로센계 천이 금속 화합물은, 활성화 보조 촉매와 접촉시켜 사용하는 것이 바람직하다. 활성화 보조 촉매로는, 예를 들어, 알루목산 화합물이나, 유기 알루미늄 화합물과 트리틸보레이트, 아닐리늄보레이트 등의 붕소 화합물을 병용하여 이루어지는 활성화 보조 촉매를 들 수 있다. 또 메탈로센계 천이 금속 화합물은, SiO₂, Al₂O₃ 등의 무기 담체, 에틸렌, 스티렌 등의 중합체 등의 유기 담체를 포함하는 입자상 담체와 조합하여 사용해도 된다.The metallocene-based transition metal compound is preferably used in contact with the activation assist catalyst. Examples of the activation-assisting catalyst include an alumoxane compound and an activation-assisting catalyst made by using an organoaluminum compound in combination with a boron compound such as trityl borate or anilinium borate. The metallocene-based transition metal compound may be used in combination with a particulate carrier containing an inorganic carrier such as SiO ₂ or Al ₂ O ₃ , or an organic carrier such as a polymer such as ethylene or styrene.

중합체 (II) 의 밀도를 900 ∼ 940 kg/㎥ 로 하는 방법으로는, 에틸렌 및 α-올레핀을 공중합하는 비율을 조정하는 방법을 들 수 있다.As a method of adjusting the density of the polymer (II) to 900 to 940 kg / m 3, a method of adjusting the copolymerization ratio of ethylene and -olefin may be mentioned.

본 발명의 프로필렌계 수지 조성물에 포함되는 수지 조성물은, 중합체 (I) 및 중합체 (II) 를 포함한다. 수지 조성물이 중합체 (I) 및 중합체 (II) 로 이루어지는 경우, 그 수지 조성물은, 중합체 (I) 70 ∼ 90 중량％, 및 중합체 (II) 30 ∼ 10 중량％ 로 이루어지고, 중합체 (I) 75 ∼ 90 중량％, 및 중합체 (II) 25 ∼ 10 중량％ 로 이루어지는 것이 바람직하다 (단, 중합체 (I) 과 중합체 (II) 의 합계 중량을 100 중량％ 로 한다). 중합체 (I) 이 70 중량％ 미만이면 (즉, 중합체 (II) 가 30 중량％ 를 초과하면), 얻어지는 필름의 히트시일성이 악화되고, 중합체 (I) 이 90 중량％ 를 초과하면 (즉, 중합체 (II) 가 10 중량％ 미만이면), 열처리에 의한 포장체 표면의 요철 (오렌지 필) 이 발생하여, 외관이 나빠진다.The resin composition contained in the propylene resin composition of the present invention includes the polymer (I) and the polymer (II). When the resin composition comprises the polymer (I) and the polymer (II), the resin composition comprises 70 to 90% by weight of the polymer (I) and 30 to 10% by weight of the polymer (II) To 95% by weight of the polymer (I) and 25% to 10% by weight of the polymer (II), provided that the total weight of the polymer (I) and the polymer (II) is 100% by weight. When the polymer (I) is less than 70% by weight (that is, when the polymer (II) exceeds 30% by weight), the heat-sealability of the resulting film deteriorates. When the polymer (I) If the amount of the polymer (II) is less than 10% by weight), irregularities (orange peel) on the surface of the package due to the heat treatment are generated and the appearance is deteriorated.

본 발명의 프로필렌계 수지 조성물에 포함되는 수지 조성물은, 중합체 (I), 중합체 (II) 에 더하여, 추가로 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 (중합체 (III)) 를 포함해도 된다. 수지 조성물이 중합체 (I), 중합체 (II) 및 중합체 (III) 으로 이루어지는 경우, 그 수지 조성물은, 중합체 (I), 중합체 (II) 및 중합체 (III) 의 합계 중량을 100 중량％ 로 할 때, 중합체 (I) 45 ∼ 90 중량％, 중합체 (II) 30 ∼ 10 중량％, 중합체 (III) 25 중량％ 이하로 이루어지는 것이 바람직하고, 중합체 (I) 50 ∼ 85 중량％, 중합체 (II) 30 ∼ 10 중량％, 중합체 (III) 20 ∼ 5 중량％ 로 이루어지는 것이 보다 바람직하고, 중합체 (I) 50 ∼ 80 중량％, 중합체 (II) 30 ∼ 10 중량％, 중합체 (III) 20 ∼ 10 중량％ 로 이루어지는 것이 더욱 바람직하다. 수지 조성물이 중합체 (III) 을 포함하는 경우, 그 수지 조성물을 포함하는 프로필렌계 수지 조성물은 열처리 후의 히트시일 강도와 열처리 전의 히트시일 강도의 차이가 작아진다.The resin composition contained in the propylene resin composition of the present invention may further contain a propylene-ethylene random copolymer (polymer (III)) in addition to the polymer (I) and the polymer (II). When the resin composition is composed of the polymer (I), the polymer (II) and the polymer (III), the resin composition is preferably such that when the total weight of the polymer (I), the polymer (II) By weight of the polymer (I), 45 to 90% by weight of the polymer (I), 30 to 10% by weight of the polymer (II) and 25% (I), 30 to 10% by weight of the polymer (II) and 20 to 10% by weight of the polymer (III), more preferably 20 to 5% Is more preferable. When the resin composition contains the polymer (III), the difference between the heat seal strength after the heat treatment and the heat seal strength before the heat treatment becomes small in the propylene resin composition containing the resin composition.

중합체 (III) 은, 에틸렌에서 유래하는 구조 단위를 바람직하게는 3 ∼ 7 중량％, 보다 바람직하게는 4 ∼ 6 중량％ 함유한다. 중합체 (III) 은, 프로필렌에서 유래하는 구조 단위를 바람직하게는 97 ∼ 93 중량％, 보다 바람직하게는 96 ∼ 94 중량％ 함유한다.The polymer (III) preferably contains 3 to 7% by weight, more preferably 4 to 6% by weight, of a structural unit derived from ethylene. The polymer (III) preferably contains 97 to 93% by weight, more preferably 96 to 94% by weight, of structural units derived from propylene.

본 발명에 사용되는 아크릴레이트계 화합물은, 하기 식 (1) 로 나타낸다.The acrylate compound used in the present invention is represented by the following formula (1).

(식 중, R¹ 및 R² 는, 각각 동일하거나 상이하고, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기 또는 탄소수 7 ∼ 18 의 아르알킬기를 나타내고, R³ 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, R⁴ 는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다)(Wherein, R ¹ and R ² are, the same or different and each represents an aralkyl group having 1 to 8 carbon atoms an alkyl group, having 6 to 12 aryl group or having 7 to 18 of, R ³ is a hydrogen atom or a carbon atoms 1 to 3, and R ⁴ represents a hydrogen atom or a methyl group)

R¹ 및 R² 에 있어서의, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, t-아밀기 (-C(CH₃)₂CH₂CH₃), 2-에틸헥실기, 시클로헥실기 등을 들 수 있고, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기로는, 예를 들어, 페닐기 등을 들 수 있고, 탄소수 7 ∼ 18 의 아르알킬기로는, 예를 들어, 벤질기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 4 ∼ 8 의 3 급 탄소를 갖는 알킬기이고, 보다 바람직하게는 t-부틸기 또는 t-아밀기이고, 더욱 바람직하게는 t-아밀기 등이다.Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms in R ¹ and R ² include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec- Butyl group, n-pentyl group, t-amyl group (-C (CH ₃ ) ₂ CH ₂ CH ₃ ), 2-ethylhexyl group and cyclohexyl group. Examples of the aryl group having 6 to 12 carbon atoms include For example, a phenyl group. Examples of the aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms include a benzyl group and the like, preferably an alkyl group having a tertiary carbon having 4 to 8 carbon atoms, More preferably a t-butyl group or a t-amyl group, more preferably a t-amyl group or the like.

R³ 에 있어서의 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기 등을 들 수 있고, 바람직한 R³ 으로는, 수소 원자 또는 메틸기이다.Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms in R ³ include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group, and preferable R ³ is a hydrogen atom or a methyl group.

R⁴ 로서 바람직하게는 수소 원자이다.R ⁴ is preferably a hydrogen atom.

상기 식 (1) 로 나타내는 아크릴레이트계 화합물로는, 예를 들어, 2,4-디-t-부틸-6-[1-(3,5-디-t-부틸-2-하이드록시페닐)에틸]페닐아크릴레이트, 2,4-디-t-아밀-6-[1-(3,5-디-t-아밀-2-하이드록시페닐)에틸]페닐아크릴레이트, 2,4-디-t-부틸-6-(3,5-디-t-부틸-2-하이드록시-벤질)페닐메타크릴레이트, 2,4-디-t-부틸-6-[1-(3,5-디-t-부틸-2-하이드록시페닐)에틸]페닐메타크릴레이트, 2,4-디-t-아밀-6-[1-(3,5-디-t-아밀-2-하이드록시페닐)에틸]페닐메타크릴레이트, 2-t-부틸-6-(3-t-부틸-2-하이드록시-5-메틸벤질)-4-메틸페닐메타크릴레이트, 2-t-부틸-6-(3-t-부틸-2-하이드록시-5-메틸벤질)-4-메틸페닐아크릴레이트, 2-t-부틸-6-(3-t-부틸-2-하이드록시-5-메틸벤질)-4-에틸페닐메타크릴레이트, 2-t-아밀-6-(3-t-아밀-2-하이드록시-5-메틸벤질)-4-메틸페닐메타크릴레이트, 2-t-아밀-6-(3-t-아밀-2-하이드록시-5-메틸벤질)-4-메틸페닐아크릴레이트 등을 들 수 있고, 바람직하게는 2,4-디-t-아밀-6-[1-(3,5-디-t-아밀-2-하이드록시페닐)에틸]페닐아크릴레이트이다.Examples of the acrylate compound represented by the above formula (1) include 2,4-di-t-butyl-6- [1- (3,5-di- Amyl-2-hydroxyphenyl) ethyl acrylate, 2,4-di-t-amyl-6- [1- (3,5- di-t-butyl-6- [1- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxy-benzyl) phenyl methacrylate, amyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl methacrylate, 2,4-di-t- amyl-6- [1- (3,5- Ethyl] phenyl methacrylate, 2-t-butyl-6- (3-t-butyl- 2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2-t-butyl-6- (3- (3-t-amyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl methacrylate, 2-t-amyl-6- t-amyl-2-hydroxy-5-me (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) -4-methylphenyl acrylate, Ethyl] phenyl acrylate.

상기 식 (1) 로 나타내는 아크릴레이트계 화합물의 제조 방법으로는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2010-270310호에 기재되어 있는 방법 등을 들 수 있다.As a method of producing the acrylate compound represented by the above formula (1), for example, the method described in JP-A-2010-270310 can be used.

본 발명에 사용되는 아인산에스테르계 화합물은, 하기 식 (2) 로 나타낸다.The phosphorous ester compound used in the present invention is represented by the following formula (2).

(식 중, R⁵, R⁶, R⁸ 및 R⁹ 는, 각각 동일하거나 상이하고, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기, 탄소수 5 ∼ 8 의 시클로알킬기, 탄소수 6 ∼ 12 의 알킬시클로알킬기, 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬기 또는 페닐기를 나타내고, R⁷ 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타낸다. X 는, 황 원자 혹은 -CHR¹⁰- 기 (R¹⁰ 은, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기 또는 탄소수 5 ∼ 8 의 시클로알킬기를 나타낸다) 를 나타내고, n 은, 0 또는 1 이다. A 는, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌기 또는 *-CO(R¹¹)m- 기 (R¹¹ 은 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬렌기를, * 은, 산소 원자와의 결합 부위인 것을 나타내고, m 은 0 또는 1 이다) 를 나타낸다. Y, Z 는, 그 어느 일방이 하이드록실기, 탄소수 1 ∼ 8 의 알콕시기 또는 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬옥시기를 나타내고, 타방이 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타낸다)(Wherein R ⁵ , R ⁶ , R ⁸ and R ⁹ are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, R ⁷ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X represents a sulfur atom or a -CHR ¹⁰ - group (R ¹⁰ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, 8 shows an alkyl group or represents a cycloalkyl group having a carbon number of 5-8), n is 0 or 1. a is alkylene group or - having a carbon number of ^{2 ~ 8 -CO (R 11)} m- group (R ¹¹ is Y represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, * represents a bonding site with an oxygen atom, and m is 0 or 1. Y and Z are both a hydroxyl group, An alkoxy group or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms &Lt; / RTI &gt;

R⁵, R⁶, R⁸ 및 R⁹ 에 있어서의 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, t-펜틸기, i-옥틸기, t-옥틸기, 2-에틸헥실기 등을 들 수 있고, 탄소수 5 ∼ 8 의 시클로알킬기로는, 예를 들어, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등을 들 수 있고, 탄소수 6 ∼ 12 의 알킬시클로알킬기로는, 예를 들어, 1-메틸시클로펜틸기, 1-메틸시클로헥실기, 1-메틸-4-i-프로필시클로헥실기 등을 들 수 있고, 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬기로는, 예를 들어, 벤질기, α-메틸벤질기, α,α-디메틸벤질기 등을 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms in R ⁵ , R ⁶ , R ⁸ and R ⁹ include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, butyl group, t-butyl group, t-pentyl group, i-octyl group, t-octyl group and 2-ethylhexyl group. Examples of the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include, for example, , A cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group. Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms include 1-methylcyclopentyl group, 1-methylcyclohexyl group , And 1-methyl-4-i-propylcyclohexyl group. Examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group,? -Methylbenzyl group,?, .

R⁵, R⁶, R⁸ 로서, 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기, 탄소수 5 ∼ 8 의 시클로알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 12 의 알킬시클로알킬기이다. 그 중에서도, R⁵, R⁸ 로서, 보다 바람직하게는 t-부틸기, t-펜틸기, t-옥틸기 등의 t-알킬기, 시클로헥실기 또는 1-메틸시클로헥실기이다.R ⁵ , R ⁶ and R ⁸ are preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. Among them, R ⁵ and R ⁸ are more preferably a t-alkyl group such as a t-butyl group, a t-pentyl group or a t-octyl group, a cyclohexyl group or a 1-methylcyclohexyl group.

R⁶ 으로서, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기이고, 더욱 바람직하게는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, sec-부틸기, t-부틸기 또는 t-펜틸기이고, 특히 바람직하게는 메틸기, t-부틸기 또는 t-펜틸기이다.R ⁶ is more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and still more preferably a methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i- -Butyl group or t-pentyl group, particularly preferably a methyl group, a t-butyl group or a t-pentyl group.

R⁹ 로서, 바람직하게는 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기 또는 탄소수 5 ∼ 8 의 시클로알킬기이고, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기이고, 수소 원자, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, sec-부틸기, t-부틸기 또는 t-펜틸기이다.R ⁹ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group or t-pentyl group.

R⁷ 에 있어서의 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기로는, 예를 들어 상기와 동일한 알킬기를 들 수 있다. 바람직하게는 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸기이다.Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms in R ⁷ include the same alkyl groups as described above. Preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group.

또 치환기 X 는, n 이 0 인 경우, 2 개의 페녹시기 골격을 갖는 기가 직접 결합하고 있는 것을 나타내고, n 이 1 인 경우, 황 원자 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기 혹은 탄소수 5 ∼ 8 의 시클로알킬기가 치환하고 있는 경우도 있는 메틸렌기를 나타낸다. 여기서, 메틸렌기로 치환하고 있는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기, 탄소수 5 ∼ 8 의 시클로알킬기로는, 각각 상기와 동일한 알킬기, 시클로알킬기를 들 수 있다. 치환기 X 로서, 바람직하게는 n 이 0 이고, 2 개의 페녹시기 골격을 갖는 기가 직접 결합하고 있는 것, 또는, n 이 1 이고, 메틸렌기 또는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, t-부틸기 등이 치환한 메틸렌기이다.When n is 1, the substituent X indicates that a group having two phenoxy skeleton bonds directly. When n is 1, a sulfur atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms Or a methylene group which may be substituted. Here, examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms substituted with a methylene group include the same alkyl groups and cycloalkyl groups, respectively. As the substituent X, it is preferable that n is 0 and a group having two phenoxy skeletons is directly bonded, or n is 1, a methylene group or a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, and a t-butyl group.

또 치환기 A 는, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌기 또는 *-CO(R¹¹)m- 기 (R¹¹ 은 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬렌기를, * 은 산소 원자와의 결합 부위인 것을 나타내고, m 은 0 또는 1 이다) 를 나타낸다.The substituent A represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms or a group represented by * -CO (R ¹¹ ) m- (R ¹¹ is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, * indicates a bonding site with an oxygen atom, 0 or 1).

여기서, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌기의 대표예로는, 예를 들어 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 옥타메틸렌기, 2,2-디메틸-1,3-프로필렌기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 프로필렌기이다. 또 *-CO(R¹¹)m- 기에 있어서의 * 은, 카르보닐기가 포스파이트기의 산소 원자와 결합하는 부분인 것을 나타낸다. R¹¹ 에 있어서의, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬렌기의 대표예로는, 예를 들어 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 옥타메틸렌기, 2,2-디메틸-1,3-프로필렌기 등을 들 수 있다. *-CO(R¹¹)m- 기로서 바람직하게는 m 이 0 인 *-CO- 기, 또는, m 이 1 이고 R¹¹ 은 에틸렌인 *-CO(CH₂CH₂)- 기이다.Typical examples of the alkylene group having 2 to 8 carbon atoms include ethylene, propylene, butylene, pentamethylene, hexamethylene, octamethylene, 2,2-dimethyl-1,3-propylene And the like, preferably a propylene group. In the * -CO (R ¹¹ ) m- group, * indicates that the carbonyl group is a moiety bonded to the oxygen atom of the phosphite group. Typical examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms in R ¹¹ include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, an octamethylene group, a 2,2- Dimethyl-1,3-propylene group and the like. The -CO (R ¹¹ ) m- group is preferably a * -CO- group in which m is 0, or a * -CO (CH ₂ CH ₂ ) - group in which m is 1 and R ¹¹ is ethylene.

Y, Z 는, 그 어느 일방이 하이드록실기, 탄소수 1 ∼ 8 의 알콕시기 또는 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬옥시기를 나타내고, 타방이 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타낸다.Y and Z each represent a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

여기서, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기로는, 예를 들어 상기와 동일한 알킬기를 들 수 있고, 탄소수 1 ∼ 8 의 알콕시기로는, 예를 들어 알킬 부분이 상기 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬과 동일한 알킬인 알콕시기를 들 수 있다. 또 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬옥시기로는, 예를 들어 아르알킬 부분이 상기 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬과 동일한 아르알킬인 아르알킬옥시기를 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the same alkyl group as described above. Examples of the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms include alkoxy groups in which the alkyl moiety is the same alkyl as the above- . Examples of the aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms include aralkyloxy groups in which the aralkyl moiety is the same aralkyl as the above-mentioned aralkyl of 7 to 12 carbon atoms.

아인산에스테르계 화합물로서, 바람직하게는 이하의 화합물 1 이다.The phosphorous ester compound is preferably Compound 1 below.

화합물 1 : 2,4,8,10-테트라-t-부틸-6-[3-(3-메틸-4-하이드록시-5-t-부틸페닐)프로폭시]디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀Compound 1: 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-t- butylphenyl) propoxy] dibenzo [d, 1,3,2] dioxaphosphine

상기 식 (2) 로 나타내는 아인산에스테르계 화합물의 제조 방법으로는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 평10-273494호에 기재되어 있는 방법 등을 들 수 있다.Examples of the method for producing the phosphorous acid ester compound represented by the formula (2) include the method described in JP-A-10-273494.

본 발명에 있어서는, 상기 식 (1) 로 나타내는 아크릴레이트계 화합물과, 상기 식 (2) 로 나타내는 아인산에스테르계 화합물을 병용하는 것이 바람직하고, 2,4-디-t-아밀-6-[1-(3,5-디-t-아밀-2-하이드록시페닐)에틸]페닐아크릴레이트와, 2,4,8,10-테트라-t-부틸-6-[3-(3-메틸-4-하이드록시-5-t-부틸페닐)프로폭시]디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀을 병용하는 것이 보다 바람직하다.In the present invention, the acrylate compound represented by the above formula (1) and the phosphorous ester compound represented by the above formula (2) are preferably used in combination, and 2,4-di-t-amyl-6- [1 (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl acrylate and 2,4,8,10-tetra-t- butyl-6- [3- -Hydroxy-5-t-butylphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphperine.

수지 조성물이 중합체 (I) 및 중합체 (II) 로 이루어지는 경우, 본 발명의 프로필렌계 수지 조성물에 포함되는 상기 식 (1) 로 나타내는 아크릴레이트계 화합물 및/또는 상기 식 (2) 로 나타내는 아인산에스테르계 화합물의 함유량은, 그 수지 조성물 100 중량부에 대해, 0.01 ∼ 0.1 중량부이고, 바람직하게는 0.03 ∼ 0.07 중량부이다.When the resin composition comprises the polymer (I) and the polymer (II), the acrylate compound represented by the formula (1) and / or the phosphorous ester compound represented by the formula (2) contained in the propylene resin composition of the present invention The content of the compound is 0.01 to 0.1 parts by weight, preferably 0.03 to 0.07 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin composition.

수지 조성물이 중합체 (I), 중합체 (II) 및 중합체 (III) 으로 이루어지는 경우, 본 발명의 프로필렌계 수지 조성물에 포함되는 상기 식 (1) 로 나타내는 아크릴레이트계 화합물 및/또는 상기 식 (2) 로 나타내는 아인산에스테르계 화합물의 함유량은, 그 수지 조성물 100 중량부에 대해, 0.01 ∼ 0.1 중량부이고, 바람직하게는 0.03 ∼ 0.07 중량부이다.When the resin composition comprises the polymer (I), the polymer (II) and the polymer (III), the acrylate compound represented by the formula (1) and / or the acrylate compound represented by the formula (2) contained in the propylene resin composition of the present invention, Is 0.01 to 0.1 parts by weight, preferably 0.03 to 0.07 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin composition.

상기 식 (1) 로 나타내는 아크릴레이트계 화합물 및/또는 상기 식 (2) 로 나타내는 아인산에스테르계 화합물의 배합량이 0.01 중량부 미만인 경우, 히트시일 강도가 불충분한 경우가 있고, 0.1 중량부를 초과한 경우, 본 발명의 효과는 포화되어, 비경제적일 뿐이다.When the blending amount of the acrylate compound represented by the formula (1) and / or the phosphorous ester compound represented by the formula (2) is less than 0.01 part by weight, the heat seal strength may be insufficient, and when it exceeds 0.1 part by weight , The effect of the present invention is saturated and is only uneconomical.

본 발명의 프로필렌계 수지 조성물은, 중합체 (I), 중합체 (II), 상기 식 (1) 로 나타내는 아크릴레이트계 화합물, 상기 식 (2) 로 나타내는 아인산에스테르계 화합물, 임의로 중합체 (III) 을 혼합하고, 용융 혼련하여 얻을 수 있다.The propylene resin composition of the present invention is obtained by mixing the polymer (I), the polymer (II), the acrylate compound represented by the formula (1), the phosphorous ester compound represented by the formula (2) Followed by melt-kneading.

상기 용융 혼련은, 종래 공지된 방법 및 장치를 사용하여 실시할 수 있다. 예를 들어, 프로필렌계 수지 조성물을 구성하는 각 성분을, 헨셸 믹서, 리본 블렌더, 텀블 믹서 등의 혼합 장치를 사용하여 혼합한 후, 용융 혼련하는 방법 ; 정량 공급기를 사용하여, 일정한 비율로, 프로필렌계 수지 조성물을 구성하는 각 성분을 각각 연속적으로 혼합함으로써 균질의 혼합물을 얻은 후, 그 혼합물을, 단축 또는 2 축 이상의 압출기, 밴버리 믹서, 롤식 혼련기 등을 사용하여, 용융 혼련하는 방법을 들 수 있다.The melt kneading can be carried out by using a conventionally known method and apparatus. For example, a method of mixing each component constituting the propylene resin composition by using a mixing device such as a Henschel mixer, a ribbon blender, a tumble mixer, and then melt-kneading; A homogeneous mixture is obtained by continuously mixing the components constituting the propylene resin composition at a constant ratio using a quantitative feeder, and then the mixture is mixed with a single-screw extruder, a Banbury mixer, a roll type kneader For example, a method of melt-kneading.

상기 용융 혼련의 온도로서, 바람직하게는 180 ℃ ∼ 350 ℃ 이고, 보다 바람직하게는 180 ℃ ∼ 320 ℃ 이다.The temperature of the melt-kneading is preferably 180 ° C to 350 ° C, and more preferably 180 ° C to 320 ° C.

본 발명의 프로필렌계 수지 조성물에는, 필요에 따라, 첨가제나 그 밖의 수지를 첨가해도 된다. 첨가제로는, 예를 들어, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 활제, 조핵제, 점착제, 방담제, 안티 블로킹제 등을 들 수 있다. 그 밖의 수지로는, 올레핀계 수지, 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체인 엘라스토머 등을 들 수 있다. 이들은 불균일계 촉매로 제조된 것이어도 되고, 균일계 촉매 (예를 들어, 메탈로센 촉매 등) 로 제조된 것이어도 된다. 또한, 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체나 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체를 수첨한 스티렌계 공중합체 고무 등의 엘라스토머를 들 수 있다.Additives and other resins may be added to the propylene resin composition of the present invention, if necessary. Examples of the additive include antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, lubricants, nucleating agents, pressure-sensitive adhesives, antifogging agents, and anti-blocking agents. Examples of the other resin include an olefin resin, and an elastomer that is a copolymer of ethylene and an? -Olefin. These may be those produced from heterogeneous catalysts, or those produced from homogeneous catalysts (e.g., metallocene catalysts). Further, an elastomer such as a styrene-butadiene-styrene copolymer or a styrene-based copolymer rubber obtained by hydrogenating a styrene-isoprene-styrene copolymer can be mentioned.

본 발명의 프로필렌계 수지 조성물은, 필름의 재료로서 바람직하다. 필름의 제조 방법으로는, 공지된 필름 제조 방법을 들 수 있고, 예를 들어, T 다이법, 튜블러법 등을 들 수 있다.The propylene resin composition of the present invention is preferable as a material for a film. As a method of producing the film, a known method for producing a film can be exemplified, and examples thereof include a T-die method and a tubular method.

미연신 필름의 제조 방법으로서, 바람직하게는 T 다이법이다.As a method of producing an unstretched film, T-die method is preferable.

본 발명의 필름은, 두께가 5 ∼ 500 ㎛ 인 것이 바람직하고, 30 ∼ 150 ㎛ 인 것이 보다 바람직하다.The film of the present invention preferably has a thickness of 5 to 500 mu m, more preferably 30 to 150 mu m.

본 발명의 필름의 용도로는, 포장 용도 등을 들 수 있고, 예를 들어, 식품, 섬유, 잡화 등의 포장 용도를 들 수 있다. 바람직하게는 레토르트 식품 포장용 필름이다.The film of the present invention may be used for packaging, for example, packaging of foods, fibers, miscellaneous goods, and the like. It is preferably a retort food packaging film.

본 발명의 필름에는, 통상 공업적으로 채용되고 있는 방법에 의해, 코로나 방전 처리, 화염 처리, 플라스마 처리, 오존 처리 등의 표면 처리가 실시되어도 된다.The film of the present invention may be subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment, a flame treatment, a plasma treatment, and an ozone treatment by an industrially employed method.

본 발명의 필름과, 그 밖의 필름을 적층해도 된다.The film of the present invention and other films may be laminated.

그 밖의 필름으로는, 예를 들어, 폴리프로필렌 2 축 연신 필름, 연신 나일론 필름, 연신 폴리테레프탈산에틸 필름이나 알루미늄박 등을 들 수 있다.Examples of the other film include a biaxially oriented film of polypropylene, a stretched nylon film, a stretched poly (ethylene terephthalate) film and an aluminum foil.

본 발명의 필름과 그 밖의 필름을 적층하는 방법으로는, 예를 들어, 드라이 라미네이트법이나 압출 라미네이트법 등을 들 수 있다.Examples of the method for laminating the film of the present invention and other films include a dry lamination method and an extrusion lamination method.

본 발명의 필름의 용도로는, 바람직하게는 중량물 포장 용도이다.The film of the present invention is preferably used for heavy-weight packaging.

실시예Example

이하, 본 발명에 대해 실시예 및 비교예를 이용하여 설명한다. 또한, 실시예 및 비교예에 있어서의 각 항목의 측정값은, 하기 방법으로 측정하였다.Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples. The measurement values of each item in the examples and comparative examples were measured by the following methods.

(1) 중합체 (I) 의 성분 A 및 성분 B 의 함유량 (단위 : 중량％)(1) Content of Component A and Component B of Polymer (I) (unit:% by weight)

성분 A 및 성분 B 를 제조할 때의 물질 수지로부터, 중합체 (I) 의 성분 A 의 함유량 (P_A), 성분 B 의 함유량 (P_B) 을 구하였다.(P _A ) and the content (P _B ) of the component ( _B ) of the polymer (I) were determined from the mass balance when the component A and the component B were produced.

(2) 중합체 (I) 의 에틸렌-프로필렌 공중합체 성분 (성분 B) 에 함유되는 에틸렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량 (단위 : 중량％)(2) Content (unit:% by weight) of the structural unit derived from ethylene contained in the ethylene-propylene copolymer component (component B) of the polymer (I)

중합체 (I) 의 IR 스펙트럼 측정을 실시하여, 고분자 분석 핸드북 (1995년, 키노쿠니야 서점 발행) 의 616 페이지에 기재되어 있는 (ii) 블록 공중합체에 관한 방법에 따라 중합체 (I) 의 에틸렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량을 구하고, 하기 식 (1) 에 의해 성분 B 에 함유되는 에틸렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량을 구하였다.IR spectra of the polymer (I) were measured to find that the polymer (I) was obtained from ethylene in accordance with the method of (ii) the block copolymer described on page 616 of the Polymer Analysis Handbook (published by Kinokuniya Bookstore, 1995) The content of the derived structural unit was determined and the content of the structural unit derived from ethylene contained in the component B was determined by the following formula (1).

E_B = E_T/P_B 식 (1)E _B = E _T / P _B Equation (1)

(단, E_T 및 E_B 는, 각각 중합체 (I) 및 중합체 (I) 중의 성분 B 에 있어서의 에틸렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량을 나타내고, P_B 는 중합체 (I) 중의 성분 B 의 함유량을 나타낸다)(Where E _T and E _B represent the content of the structural unit derived from ethylene in the component B in the polymer (I) and the polymer (I), respectively, and P _B indicates the content of the component B in the polymer (I) )

(3) 멜트 플로우 레이트 (MFR, 단위 : g/10 분)(3) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 min)

중합체 (I) 의 멜트 플로우 레이트는 JIS K7210 에 따라, 온도 230 ℃, 하중 21.18 N 으로 측정하였다. 중합체 (II) 의 멜트 플로우 레이트는, JIS K7210-1995 에 규정된 방법에 있어서, 온도 190 ℃, 하중 21.18 N 으로 측정하였다.The melt flow rate of the polymer (I) was measured according to JIS K7210 at a temperature of 230 캜 and a load of 21.18 N. [ The melt flow rate of the polymer (II) was measured at a temperature of 190 캜 and a load of 21.18 N in the method specified in JIS K7210-1995.

(4) 밀도 (단위 : kg/㎥)(4) Density (unit: kg / m 3)

중합체 (II) 의 밀도는, JIS K7112-1980 중, A 법에 규정된 방법에 따라 측정하였다. 또한, 시료에는, JIS K6760-1995 에 기재된 어닐링을 실시하였다.The density of the polymer (II) was measured according to the method specified in Method A of JIS K7112-1980. The sample was subjected to the annealing described in JIS K6760-1995.

(5) 분자량 분포 (Mw/Mn)(5) Molecular weight distribution (Mw / Mn)

겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 법을 사용하여, 하기의 조건에 의해, 중합체 (II) 의 중량 평균 분자량 (Mw) 과 수평균 분자량 (Mn) 을 측정하고, Mw/Mn 을 구하였다. 크로마토그램 상의 베이스 라인은, 시료 용출 피크가 현출되는 것보다 충분히 유지 시간이 짧은 안정적인 수평한 영역의 점과, 용매 용출 피크가 관측된 것보다 충분히 유지 시간이 긴 안정적인 수평의 영역의 점을 연결하여 생기는 직선으로 하였다.The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the polymer (II) were measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions to determine Mw / Mn. The baseline on the chromatogram is obtained by connecting a point in a stable horizontal region having a sufficiently shorter holding time than that in which the sample elution peak develops and a point in a stable horizontal region having a longer holding time than that in which the solvent elution peak is observed The resulting straight line.

장치 : WAters 제조 WAters150CDevice: WAters Manufacturing WAters150C

분리 칼럼 : TOSOH TSK-GEL GMH6-HTSeparation column: TOSOH TSK-GEL GMH6-HT

측정 온도 : 140 ℃Measuring temperature: 140 ° C

캐리어 : 오르토디클로로벤젠Carrier: Orthodichlorobenzene

유량 : 1.0 mL/분Flow rate: 1.0 mL / min

주입량 : 500 μLInjection amount: 500 μL

검출기 : 시차 굴절Detector: Differential refraction

분자량 표준 물질 : 표준 폴리스티렌Molecular weight standard: Standard polystyrene

(6) 히트시일 강도 (단위 : 폭 N/15 mm)(6) Heat seal strength (unit: width N / 15 mm)

도요 테스터 공업 (주) 제조 히트시일러를 사용하여 다음의 조건으로 필름을 시일하였다. 시일편을 폭 15 mm 로 자르고, 박리각 90° 로 오리엔테크 제조 텐실론을 사용하여 측정하였다.The film was sealed under the following conditions using a heat sealer manufactured by TOYO TESTER INDUSTRIES CO., LTD. The seal piece was cut to a width of 15 mm and measured at a peel angle of 90 ° using Tensilon manufactured by Orientech.

시일 바 : 평면 양면 가열Seal bar: flat double sided heating

시일 온도 : 200 ℃Seal temperature: 200 ℃

시일 압력 : 1.0 kg/㎠Seal pressure: 1.0 kg / ㎠

시일 시간 : 1.0 secSealing time: 1.0 sec

(7) 내블로킹성 (단위 : N/12 ㎠)(7) Blocking resistance (unit: N / 12 cm 2)

150 mm × 30 mm 의 필름 (제막 (製膜) 방향과 장변 방향이 일치하도록 채취하였다) 을 사용하여, 필름끼리를 중첩하고, 40 mm × 30 mm 의 범위로 500 g 의 하중을 가하여 80 ℃ 에서 24 시간 상태 조정을 실시하였다. 그 후, 23 ℃, 습도 50 ％ 의 분위기하에 그 필름을 30 분 이상 방치하고, 도요 정기 제조 인장 시험기를 사용하여 200 mm/분의 속도로 박리를 실시하여, 시료의 박리에 요하는 강도를 측정하였다.The films were stacked on each other using a 150 mm x 30 mm film (the films were taken so as to coincide with the film forming direction and the long side direction), and a load of 500 g was applied in the range of 40 mm x 30 mm. 24 hour state adjustment was performed. Thereafter, the film was allowed to stand for 30 minutes or more in an atmosphere at 23 DEG C and a humidity of 50%, and peeled off at a rate of 200 mm / min using a tensile testing machine manufactured by Toyo Seiki KK to measure the strength required for peeling the sample Respectively.

(8) 내충격성 (단위 : kJ/m)(8) Impact resistance (unit: kJ / m)

-15 ℃ 에 있어서, 도요 정기 제조 필름 임펙트 테스터를 사용하고, 직경 15 mm 의 반구상 충격 헤드를 사용하여, 필름의 충격 강도를 측정하였다.At 15 deg. C, the impact strength of the film was measured using a semi-spherical impact head having a diameter of 15 mm by using a Film Impact Tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.

(9) 오렌지 필 평가(9) Orange peel evaluation

ALP 제조 소형 레토르트 멸균기를 사용하여, 120 ℃ 조건하에서 30 분 레토르트 처리를 행하고, 레토르트 처리 후의 포장 봉지의 표면층의 요철 상태 (오렌지 필) 를 이하의 기준에 의한 4 단계법으로 육안 판정하였다.Using a small retort sterilizer manufactured by ALP, the retort processing was performed for 30 minutes under the condition of 120 ° C, and the uneven state (orange peel) of the surface layer of the packaging pouch after the retort processing was visually judged by the four-step method based on the following criteria.

1···오렌지 필이 약간 발생하고 있지만, 거의 보이지 않는다.1 ... Orange peel is slightly generated, but almost not visible.

2···약간의 오렌지 필이 관찰되지만, 실용에는 전혀 영향은 없다.2 ... A little orange peel is observed, but there is no effect on practical use.

3···오렌지 필이 관찰되지만, 실용에 견딜 수 있다.3 · · Orange peel is observed, but can withstand practical use.

4···오렌지 필이 상당히 관찰되어, 실용에 견딜 수 없다.4 · · Orange peel is observed considerably, and it can not withstand practical use.

실시예 및 비교예에서 사용한 아크릴레이트계 화합물 및 아인산에스테르계 화합물은, 이하와 같았다.The acrylate-based compounds and the phosphorous ester-based compounds used in Examples and Comparative Examples were as follows.

[아크릴레이트계 화합물][Acrylate compound]

2,4-디-t-아밀-6-[1-(3,5-디-t-아밀-2-하이드록시페닐)에틸]페닐아크릴레이트인 스미토모 화학 주식회사 제조의 스미라이저 [등록 상표] GS 를 사용하였다. 이하, 「화합물 C」라고 칭한다.Sumilizer [registered trademark] GS (trade name) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. which is 2,4-di-t-amyl-6- [1- (3,5- Were used. Hereinafter, it is referred to as &quot; compound C &quot;.

[아인산에스테르계 화합물][Phosphoric ester compound]

2,4,8,10-테트라-t-부틸-6-[3-(3-메틸-4-하이드록시-5-t-부틸페닐)프로폭시]디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀인 스미토모 화학 주식회사 제조의 스미라이저 [등록 상표] GP 를 사용하였다. 이하, 「화합물 D」라고 칭한다.Tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-t- butylphenyl) propoxy] dibenzo [d, , 2] Sumilizer [registered trademark] GP manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., which is a dioxaphospipine, was used. Hereinafter, it is referred to as &quot; compound D &quot;.

실시예 및 비교예에서 사용한 중합체는, 이하와 같았다.The polymers used in Examples and Comparative Examples were as follows.

[프로필렌 공중합체 (1)][Propylene Copolymer (1)]

치글러·나타형 촉매를 사용하여 제 1 공정에서 기상 중에서 프로필렌을 중합하여 프로필렌 단독 중합체 성분 (성분 A) 을 얻고, 이어서 제 2 공정에서 기상 중에서 프로필렌과 에틸렌을 공중합하여 프로필렌과 에틸렌의 공중합체 성분 (성분 B) 을 얻었다. 얻어진 공중합체는, 성분 A 의 함유량이 78 중량％, 성분 B 의 함유량이 22 중량％, 성분 B 에 함유되는 에틸렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량이 31 중량％ 였다.The propylene homopolymer component (component A) is obtained by polymerizing propylene in the gas phase in the first step using the chitler / natta catalyst, and then propylene and ethylene are copolymerized in the gas phase in the gas phase to obtain a copolymer component of propylene and ethylene (Component B). The obtained copolymer had a content of the component A of 78% by weight, a content of the component B of 22% by weight, and a content of the structural unit derived from ethylene contained in the component B of 31% by weight.

상기 공중합체 분말 100 중량부에 수산화칼슘 0.01 중량부, BASF 사 제조 이르가녹스 [등록 상표] 1010 (이하, 「화합물 A」라고 칭한다) 0.2 중량부, BASF 사 제조 이르가녹스 [등록 상표] 168 (이하, 「화합물 B」라고 칭한다) 0.05 중량부, 하야시 화성 주식회사 제조 미크론 화이트 [등록 상표] 5000S 및 멜트 플로우 레이트 조정제로서 2,5-디메틸-2,5디(터셔리부틸퍼옥시)헥산 적당량을 헨셸 믹서로 혼합한 후, 그 혼합물을 용융 압출하여 펠릿을 얻었다. 얻어진 펠릿의 230 ℃ 에서 측정한 멜트 플로우 레이트는 3 g/10 분이었다. 이하, 그 펠릿을 「PP1」이라고 칭하는 경우가 있다.To 100 parts by weight of the copolymer powder were added 0.01 part by weight of calcium hydroxide, 0.2 part by weight of Irganox 占 1010 (hereinafter referred to as "Compound A") manufactured by BASF, Irganox 占 168 0.05 part by weight, hereinafter referred to as "Compound B"), Micron White [registered trademark] 5000S manufactured by Hayashi Chemical Co., Ltd., and 2,5-dimethyl-2,5-di (tertiary butylperoxy) hexane as a melt flow rate adjuster After mixing with a Henschel mixer, the mixture was melt-extruded to obtain pellets. The melt flow rate of the obtained pellets measured at 230 캜 was 3 g / 10 min. Hereinafter, the pellet may be referred to as &quot; PP1 &quot;.

[프로필렌 공중합체 (2)][Propylene Copolymer (2)]

치글러·나타형 촉매를 사용하여 제 1 공정에서 기상 중에서 프로필렌을 중합하여 프로필렌 단독 중합체 성분 (성분 A) 을 얻고, 이어서 제 2 공정에서 기상 중에서 프로필렌과 에틸렌을 공중합하여 프로필렌과 에틸렌의 공중합체 성분 (성분 B) 을 얻었다. 얻어진 공중합체는, 성분 A 의 함유량이 77 중량％, 성분 B 의 함유량이 23 중량％, 성분 B 에 함유되는 에틸렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량이 30 중량％ 였다.The propylene homopolymer component (component A) is obtained by polymerizing propylene in the gas phase in the first step using the chitler / natta catalyst, and then propylene and ethylene are copolymerized in the gas phase in the gas phase to obtain a copolymer component of propylene and ethylene (Component B). The obtained copolymer had a content of the component A of 77% by weight, a content of the component B of 23% by weight, and a content of the structural unit derived from ethylene contained in the component B of 30% by weight.

상기 공중합체 분말 100 중량부에 수산화칼슘 0.01 중량부, 화합물 C 0.03 중량부, 화합물 D 0.075 중량부, 및 멜트 플로우 레이트 조정제로서 2,5-디메틸-2,5디(터셔리부틸퍼옥시)헥산 적당량을 헨셸 믹서로 혼합한 후, 그 혼합물을 용융 압출하여 펠릿을 얻었다. 얻어진 펠릿의 230 ℃ 에서 측정한 멜트 플로우 레이트는 2.5 g/10 분이었다. 이하, 그 펠릿을 「PP2」라고 칭하는 경우가 있다.0.01 part by weight of calcium hydroxide, 0.03 part by weight of compound C, 0.075 part by weight of compound D, and 2.5 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di (tertiary butylperoxy) hexane as a melt flow rate adjuster Was mixed with a Henschel mixer, and the mixture was melt-extruded to obtain pellets. The obtained pellets had a melt flow rate measured at 230 캜 of 2.5 g / 10 min. Hereinafter, the pellet may be referred to as &quot; PP2 &quot;.

[프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 (1)][Propylene-ethylene random copolymer (1)]

프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체는 스미토모 화학 주식회사 제조의 노브렌 [등록 상표] S131 을 사용하였다. 그 공중합체는, 에틸렌에서 유래하는 구조 단위를 5.6 중량％ 함유하고 있었다. 이하, 그 공중합체를 「PP3」이라고 칭하는 경우가 있다.As the propylene-ethylene random copolymer, novrene [registered trademark] S131 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was used. The copolymer contained 5.6% by weight of a structural unit derived from ethylene. Hereinafter, the copolymer may be referred to as &quot; PP3 &quot;.

[프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 (2)][Propylene-ethylene random copolymer (2)]

프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체는 스미토모 화학 주식회사 제조의 노브렌 [등록 상표] WF577PG11 을 사용하였다. 그 공중합체는, 에틸렌에서 유래하는 구조 단위를 4.0 중량％ 함유하고 있었다. 이하, 그 공중합체를 「PP4」라고 칭하는 경우가 있다.As the propylene-ethylene random copolymer, Noprene [registered trademark] WF577PG11 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was used. The copolymer contained 4.0% by weight of a structural unit derived from ethylene. Hereinafter, the copolymer may be referred to as &quot; PP4 &quot;.

[에틸렌-α-올레핀 공중합체 (1)][Ethylene -? - olefin copolymer (1)]

에틸렌-헥센-1 공중합체인 스미토모 화학 주식회사 제조의 스미카센 [등록 상표] EFV401 을 사용하였다. 190 ℃ 에서 측정한 멜트 플로우 레이트는 3.8 g/10 분이고, 밀도는 902 kg/㎥, 분자량 분포 (Mw/Mn) 는 2.1 이었다. 이하, 그 공중합체를 「PE1」이라고 칭하는 경우가 있다.Sumikasen [registered trademark] EFV401 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., which is an ethylene-hexene-1 copolymer, was used. The melt flow rate measured at 190 占 폚 was 3.8 g / 10 min, the density was 902 kg / m3, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.1. Hereinafter, the copolymer may be referred to as &quot; PE1 &quot;.

[에틸렌-α-올레핀 공중합체 (2)][Ethylene -? - olefin copolymer (2)]

에틸렌-헥센-1 공중합체인 스미토모 화학 주식회사 제조의 스미카센 [등록 상표] EFV402 를 사용하였다. 190 ℃ 에서 측정한 멜트 플로우 레이트는 3.8 g/10 분이고, 밀도는 913 kg/㎥, 분자량 분포 (Mw/Mn) 는 2.0 이었다. 이하, 그 공중합체를 「PE2」라고 칭하는 경우가 있다.Sumikasen [registered trademark] EFV402 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., which is an ethylene-hexene-1 copolymer, was used. The melt flow rate measured at 190 占 폚 was 3.8 g / 10 min, the density was 913 kg / m3, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.0. Hereinafter, the copolymer may be referred to as &quot; PE2 &quot;.

[에틸렌-α-올레핀 공중합체 (3)][Ethylene -? - olefin copolymer (3)]

에틸렌-헥센-1 공중합체인 스미토모 화학 주식회사 제조의 스미카센 [등록 상표] EFV405 를 사용하였다. 190 ℃ 에서 측정한 멜트 플로우 레이트는 3.8 g/10 분이고, 밀도는 924 kg/㎥, 분자량 분포 (Mw/Mn) 는 2.2 였다. 이하, 그 공중합체를 「PE3」이라고 칭하는 경우가 있다.Sumikasen [registered trademark] EFV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., which is an ethylene-hexene-1 copolymer, was used. The melt flow rate measured at 190 占 폚 was 3.8 g / 10 min, the density was 924 kg / m3, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.2. Hereinafter, the copolymer may be referred to as &quot; PE3 &quot;.

[에틸렌-α-올레핀 공중합체 (4)][Ethylene -? - olefin copolymer (4)]

에틸렌-헥센-1 공중합체인 스미토모 화학 주식회사 제조의 스미카센 [등록 상표] EFV203 을 사용하였다. 190 ℃ 에서 측정한 멜트 플로우 레이트는 2.0 g/10 분이고, 밀도는 913 kg/㎥, 분자량 분포 (Mw/Mn) 는 2.0 이었다. 이하, 그 공중합체를 「PE4」라고 칭하는 경우가 있다.Sumikasen [registered trademark] EFV203 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., which is an ethylene-hexene-1 copolymer, was used. The melt flow rate measured at 190 占 폚 was 2.0 g / 10 min, the density was 913 kg / m3, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.0. Hereinafter, the copolymer may be referred to as &quot; PE4 &quot;.

[에틸렌-α-올레핀 공중합체 (5)][Ethylene -? - olefin copolymer (5)]

에틸렌-헥센-1 공중합체인 스미토모 화학 주식회사 제조의 스미카센 [등록 상표] EFV205 를 사용하였다. 190 ℃ 에서 측정한 멜트 플로우 레이트는 2.0 g/10 분이고, 밀도는 922 kg/㎥, 분자량 분포 (Mw/Mn) 는 2.1 이었다. 이하, 그 공중합체를 「PE5」라고 칭하는 경우가 있다.Sumikasen [registered trademark] EFV205 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., which is an ethylene-hexene-1 copolymer, was used. The melt flow rate measured at 190 占 폚 was 2.0 g / 10 min, the density was 922 kg / m3, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.1. Hereinafter, the copolymer may be referred to as &quot; PE5 &quot;.

[에틸렌-α-올레핀 공중합체 (6)][Ethylene -? - olefin copolymer (6)]

에틸렌-부텐-1 공중합체인 스미토모 화학 주식회사 제조의 스미카센 [등록 상표] LFS150 을 사용하였다. 190 ℃ 에서 측정한 멜트 플로우 레이트는 1.1 g/10 분이고, 밀도는 922 kg/㎥, 분자량 분포 (Mw/Mn) 는 3.4 였다. 이하, 그 공중합체를 「PE6」이라고 칭하는 경우가 있다.Sumikasen [registered trademark] LFS150 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., which is an ethylene-butene-1 copolymer, was used. The melt flow rate measured at 190 占 폚 was 1.1 g / 10 min, the density was 922 kg / m3, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 3.4. Hereinafter, the copolymer may be referred to as &quot; PE6 &quot;.

[에틸렌-α-올레핀 공중합체 (7)][Ethylene -? - olefin copolymer (7)]

에틸렌-프로필렌 공중합체인 미츠이 화학 주식회사 제조의 타프머 [등록 상표] P0680 을 사용하였다. 190 ℃ 에서 측정한 멜트 플로우 레이트는 0.4 g/10 분이고, 밀도는 885 kg/㎥, 분자량 분포 (Mw/Mn) 는 1.9 였다. 이하, 그 공중합체를 「PE7」이라고 칭하는 경우가 있다.Tafmer [registered trademark] P0680 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., which is an ethylene-propylene copolymer, was used. The melt flow rate measured at 190 占 폚 was 0.4 g / 10 min, the density was 885 kg / m3, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.9. Hereinafter, the copolymer may be referred to as &quot; PE7 &quot;.

[실시예 1][Example 1]

프로필렌 공중합체 (1) 85 중량％ 와, 에틸렌-α-올레핀 공중합체 (1) 15 중량％ 를 펠릿 블렌드한 혼합물을 얻었다. 이 혼합물 100 중량부에 대해, 화합물 C 0.05 중량부, 화합물 D 0.05 중량부를 첨가한 혼합물을, 여과 정밀도 40 ㎛ 의 금속 필터를 구비한 90 mmφ 압출기, 및 2 대의 65 mmφ 압출기를 사용하여 용융 혼련하고, 피드 블록형의 T 다이 (다이 폭 1250 mm, 립 개도 1.5 mm) 에 도입하여, 다이 온도 240 ℃ 에서 용융 압출을 실시하였다.85 wt% of the propylene copolymer (1) and 15 wt% of the ethylene-? -Olefin copolymer (1) were pellet-blended. A mixture obtained by adding 0.05 parts by weight of compound C and 0.05 part by weight of compound D to 100 parts by weight of the mixture was melt-kneaded using a 90 mm? Extruder equipped with a metal filter having a filtration accuracy of 40 占 퐉 and two 65 mm? , And fed into a T-die (die width 1250 mm, lip opening degree 1.5 mm) of a feed block type, and subjected to melt extrusion at a die temperature of 240 캜.

압출된 용융막을, 50 m/분으로 회전하는 냉각 온도 40 ℃ 의 칠롤로 냉각 고화시켜, 두께 70 ㎛ 의 미연신 필름을 얻었다. 이 미연신 필름을 사용하여 필름의 블로킹성을 측정하였다.The extruded molten film was cooled and solidified with a roll of a roll having a cooling temperature of 40 DEG C rotated at 50 m / min to obtain an undrawn film having a thickness of 70 mu m. The blocking property of the film was measured using this unstretched film.

계속해서, 얻어진 미연신 필름과, 두께 7 ㎛ 의 알루미늄박 및 두께 12 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 드라이 라미네이트법으로 적층하였다. 이 적층체의 히트시일 강도를 측정하였다.Subsequently, the obtained unstretched film, an aluminum foil having a thickness of 7 mu m, and a polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 mu m were laminated by a dry lamination method. The heat seal strength of this laminate was measured.

또, 이 적층체에 항온조에서 120 ℃ 하에서 30 분 열처리를 실시하고, 열처리한 적층체의 히트시일 강도도 측정하였다.The laminate was subjected to a heat treatment at 120 캜 for 30 minutes in a thermostatic chamber, and the heat seal strength of the heat-treated laminate was also measured.

또한 적층체를, 미연신 필름이 봉지의 내측이 되도록 사용하여, 15 cm × 18 cm 의 포장 봉지를 제조하였다. 시판되는 레토르트 식품인 오오츠카 식품 주식회사 제조 「본 카레 골드 [등록 상표] 매운맛」을 그 포장 봉지에 넣었다. 미연신 필름끼리를 히트시일하였다. 이 포장 봉지를 사용하여 오렌지 필 평가를 실시하였다. 그 결과를 표 2 에 나타낸다.Further, the laminate was used so that the unstretched film was located inside the bag to prepare a 15 cm x 18 cm packaging pouch. Quot; Bonkara Gold [registered trademark] hot spoon &quot; manufactured by Otsuka Foods Co., Ltd., which is a commercially available retort food, was placed in the packaging pouch. The non-stretched films were heat sealed. An orange peel assessment was performed using this packaging pouch. The results are shown in Table 2.

[실시예 2][Example 2]

프로필렌 공중합체 (1) 80 중량％ 와 에틸렌-α-올레핀 공중합체 (1) 20 중량％ 를 펠릿 블렌드한 혼합물을 얻은 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 미연신 필름, 적층체 및 포장 봉지를 얻었다. 미연신 필름의 블로킹성, 적층체의 히트시일 강도를 측정하여, 포장 봉지의 오렌지 필 평가를 실시하였다.Laminated body and packaging pouches (1) were obtained in the same manner as in Example 1, except that a mixture obtained by blending 80% by weight of propylene copolymer (1) and 20% by weight of ethylene /? - olefin copolymer . The blocking properties of the unstretched film, and the heat seal strength of the laminate were measured to evaluate the orange peel of the packaging pouch.

[실시예 3][Example 3]

에틸렌-α-올레핀 공중합체로서, 에틸렌-α-올레핀 공중합체 (2) 15 중량％ 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 미연신 필름, 적층체 및 포장 봉지를 얻었다. 미연신 필름의 블로킹성, 적층체의 히트시일 강도를 측정하여, 포장 봉지의 오렌지 필 평가를 실시하였다.An unstretched film, a laminate and a packaging pouch were obtained in the same manner as in Example 1 except that 15% by weight of the ethylene-? -Olefin copolymer (2) was used as the ethylene-? -Olefin copolymer. The blocking properties of the unstretched film, and the heat seal strength of the laminate were measured to evaluate the orange peel of the packaging pouch.

[실시예 4][Example 4]

에틸렌-α-올레핀 공중합체로서, 에틸렌-α-올레핀 공중합체 (3) 15 중량％ 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 미연신 필름, 적층체 및 포장 봉지를 얻었다. 미연신 필름의 블로킹성, 적층체의 히트시일 강도를 측정하여, 포장 봉지의 오렌지 필 평가를 실시하였다.An unstretched film, a laminate and a packaging pouch were obtained in the same manner as in Example 1 except that 15% by weight of the ethylene /? - olefin copolymer (3) was used as the ethylene /? - olefin copolymer. The blocking properties of the unstretched film, and the heat seal strength of the laminate were measured to evaluate the orange peel of the packaging pouch.

[실시예 5][Example 5]

에틸렌-α-올레핀 공중합체로서, 에틸렌-α-올레핀 공중합체 (4) 15 중량％ 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 미연신 필름, 적층체 및 포장 봉지를 얻었다. 미연신 필름의 블로킹성, 적층체의 히트시일 강도를 측정하여, 포장 봉지의 오렌지 필 평가를 실시하였다.An unstretched film, a laminate and a packaging pouch were obtained in the same manner as in Example 1 except that 15% by weight of the ethylene-? -Olefin copolymer (4) was used as the ethylene-? -Olefin copolymer (4). The blocking properties of the unstretched film, and the heat seal strength of the laminate were measured to evaluate the orange peel of the packaging pouch.

[실시예 6][Example 6]

에틸렌-α-올레핀 공중합체로서, 에틸렌-α-올레핀 공중합체 (5) 15 중량％ 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 미연신 필름, 적층체 및 포장 봉지를 얻었다. 미연신 필름의 블로킹성, 적층체의 히트시일 강도를 측정하여, 포장 봉지의 오렌지 필 평가를 실시하였다.An unstretched film, a laminate and a packaging pouch were obtained in the same manner as in Example 1 except that 15% by weight of the ethylene /? - olefin copolymer (5) was used as the ethylene /? - olefin copolymer. The blocking properties of the unstretched film, and the heat seal strength of the laminate were measured to evaluate the orange peel of the packaging pouch.

[실시예 7][Example 7]

프로필렌 공중합체 (1) 85 중량％ 와 에틸렌-α-올레핀 공중합체 (1) 15 중량％ 를 펠릿 블렌드한 혼합물을 얻었다. 이 혼합물 100 중량부에 대해, 화합물 C 0.05 중량부를 첨가하고, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 미연신 필름, 적층체 및 포장 봉지를 얻었다. 미연신 필름의 블로킹성, 적층체의 히트시일 강도를 측정하여, 포장 봉지의 오렌지 필 평가를 실시하였다.A mixture obtained by pellet blending 85% by weight of the propylene copolymer (1) and 15% by weight of the ethylene-? -Olefin copolymer (1) was obtained. 0.05 parts by weight of the compound C was added to 100 parts by weight of the mixture, and an unoriented film, a laminate and a packaging pouch were obtained in the same manner as in Example 1. [ The blocking properties of the unstretched film, and the heat seal strength of the laminate were measured to evaluate the orange peel of the packaging pouch.

[실시예 8][Example 8]

프로필렌 공중합체 (1) 85 중량％ 와 에틸렌-α-올레핀 공중합체 (1) 15 중량％ 를 펠릿 블렌드한 혼합물을 얻었다. 이 혼합물 100 중량부에 대해, 화합물 D 0.05 중량％ 를 첨가하고, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 미연신 필름, 적층체 및 포장 봉지를 얻었다. 미연신 필름의 블로킹성, 적층체의 히트시일 강도를 측정하여, 포장 봉지의 오렌지 필 평가를 실시하였다.A mixture obtained by pellet blending 85% by weight of the propylene copolymer (1) and 15% by weight of the ethylene-? -Olefin copolymer (1) was obtained. 0.05 parts by weight of Compound D was added to 100 parts by weight of this mixture, and an unoriented film, a laminate and a packaging pouch were obtained in the same manner as in Example 1. [ The blocking properties of the unstretched film, and the heat seal strength of the laminate were measured to evaluate the orange peel of the packaging pouch.

[실시예 9][Example 9]

프로필렌 공중합체로서, 프로필렌 공중합체 (2) 85 중량％ 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 미연신 필름, 적층체 및 포장 봉지를 얻었다. 미연신 필름의 블로킹성, 적층체의 히트시일 강도를 측정하여, 포장 봉지의 오렌지 필 평가를 실시하였다.An unstretched film, a laminate and a packaging pouch were obtained in the same manner as in Example 1 except that 85 wt% of the propylene copolymer (2) was used as the propylene copolymer. The blocking properties of the unstretched film, and the heat seal strength of the laminate were measured to evaluate the orange peel of the packaging pouch.

[실시예 10][Example 10]

프로필렌 공중합체 (1) 72 중량％ 와 에틸렌-α-올레핀 공중합체 (3) 20 중량％ 와 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 (1) 8 중량％ 를 펠릿 블렌드한 혼합물을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 미연신 필름, 적층체 및 포장 봉지를 얻었다. 미연신 필름의 블로킹성, 적층체의 히트시일 강도를 측정하여, 포장 봉지의 오렌지 필 평가를 실시하였다.Except that a mixture obtained by pellet blending 72 wt% of propylene copolymer (1), 20 wt% of ethylene-? -Olefin copolymer (3) and 8 wt% of propylene-ethylene random copolymer (1) , An unstretched film, a laminate and a packaging pouch were obtained. The blocking properties of the unstretched film, and the heat seal strength of the laminate were measured to evaluate the orange peel of the packaging pouch.

[실시예 11][Example 11]

프로필렌 공중합체 (1) 64 중량％ 와 에틸렌-α-올레핀 공중합체 (3) 20 중량％ 와 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 (1) 16 중량％ 를 펠릿 블렌드한 혼합물을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 미연신 필름, 적층체 및 포장 봉지를 얻었다. 미연신 필름의 블로킹성, 적층체의 히트시일 강도를 측정하여, 포장 봉지의 오렌지 필 평가를 실시하였다.Was the same as Example 1 except that a mixture obtained by pellet blending 64 wt% of propylene copolymer (1), 20 wt% of ethylene-? -Olefin copolymer (3) and 16 wt% of propylene- , An unstretched film, a laminate and a packaging pouch were obtained. The blocking properties of the unstretched film, and the heat seal strength of the laminate were measured to evaluate the orange peel of the packaging pouch.

[실시예 12][Example 12]

프로필렌 공중합체 (1) 64 중량％ 와 에틸렌-α-올레핀 공중합체 (3) 20 중량％ 와 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 (2) 16 중량％ 를 펠릿 블렌드한 혼합물을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 미연신 필름, 적층체 및 포장 봉지를 얻었다. 미연신 필름의 블로킹성, 적층체의 히트시일 강도를 측정하여, 포장 봉지의 오렌지 필 평가를 실시하였다.Was the same as Example 1 except that a mixture obtained by pellet blending 64 wt% of propylene copolymer (1), 20 wt% of ethylene-? -Olefin copolymer (3), and 16 wt% of propylene-ethylene random copolymer (2) , An unstretched film, a laminate and a packaging pouch were obtained. The blocking properties of the unstretched film, and the heat seal strength of the laminate were measured to evaluate the orange peel of the packaging pouch.

[비교예 1][Comparative Example 1]

프로필렌 공중합체 (1) 100 중량％ 로 이루어지는 미연신 필름을, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 제조하였다. 또한 그 미연신 필름을 사용하여, 적층체 및 포장 봉지를 얻었다. 미연신 필름의 블로킹성, 적층체의 히트시일 강도를 측정하여, 포장 봉지의 오렌지 필 평가를 실시하였다.Propylene copolymer (1) was prepared in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1. Further, the unstretched film was used to obtain a laminate and a packaging pouch. The blocking properties of the unstretched film, and the heat seal strength of the laminate were measured to evaluate the orange peel of the packaging pouch.

[비교예 2][Comparative Example 2]

프로필렌 공중합체 (1) 85 중량％ 와 에틸렌-α-올레핀 공중합체 (1) 15 중량％ 를 펠릿 블렌드한 혼합물을 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 용융 혼련하여, 미연신 필름을 얻었다. 또한 그 미연신 필름을 사용하여, 적층체 및 포장 봉지를 얻었다. 미연신 필름의 블로킹성, 적층체의 히트시일 강도를 측정하여, 포장 봉지의 오렌지 필 평가를 실시하였다.A mixture obtained by pellet blending 85 wt% of the propylene copolymer (1) and 15 wt% of the ethylene-? -Olefin copolymer (1) was melted and kneaded by the same method as in Example 1 to obtain an unstretched film. Further, the unstretched film was used to obtain a laminate and a packaging pouch. The blocking properties of the unstretched film, and the heat seal strength of the laminate were measured to evaluate the orange peel of the packaging pouch.

[비교예 3][Comparative Example 3]

에틸렌-α-올레핀 공중합체로서, 에틸렌-α-올레핀 공중합체 (6) 15 중량％ 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 미연신 필름, 적층체 및 포장 봉지를 얻었다. 미연신 필름의 블로킹성, 적층체의 히트시일 강도를 측정하여, 포장 봉지의 오렌지 필 평가를 실시하였다.An unstretched film, a laminate and a packaging pouch were obtained in the same manner as in Example 1 except that 15% by weight of the ethylene-? -Olefin copolymer (6) was used as the ethylene-? -Olefin copolymer. The blocking properties of the unstretched film, and the heat seal strength of the laminate were measured to evaluate the orange peel of the packaging pouch.

[비교예 4][Comparative Example 4]

에틸렌-α-올레핀 공중합체로서, 에틸렌-α-올레핀 공중합체 (7) 15 중량％ 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 미연신 필름, 적층체 및 포장 봉지를 얻었다. 미연신 필름의 블로킹성, 적층체의 히트시일 강도를 측정하여, 포장 봉지의 오렌지 필 평가를 실시하였다.An unstretched film, a laminate and a packaging pouch were obtained in the same manner as in Example 1 except that 15 wt% of the ethylene-? -Olefin copolymer (7) was used as the ethylene-? -Olefin copolymer. The blocking properties of the unstretched film, and the heat seal strength of the laminate were measured to evaluate the orange peel of the packaging pouch.

표 2 의 결과로부터 에틸렌-α-올레핀계 공중합체를 함유하지 않는 비교예 1 에서는, 오렌지 필 평가가 나쁘고, 아크릴레이트계 화합물 및 아인산에스테르계 화합물을 함유하지 않는 비교예 2 에서는, 히트시일 강도가 떨어지고, 분자량 분포가 본원 발명의 요건을 만족하지 않는 에틸렌-α-올레핀계 공중합체를 사용한 비교예 3 에서는, 내충격성이 떨어지며, 밀도가 본원 발명의 요건을 만족하지 않는 에틸렌-α-올레핀계 공중합체를 사용한 비교예 4 에서는, 내블로킹성이 떨어지는 것을 알 수 있었다.From the results of Table 2, it was found that Comparative Example 1, which did not contain an ethylene- -olefin copolymer, had bad evaluation of orange peel and Comparative Example 2 which did not contain an acrylate compound and a phosphorous ester compound, Comparative Example 3 in which an ethylene-? -Olefin-based copolymer in which the molecular weight distribution did not satisfy the requirements of the present invention fell, and the ethylene-? -Olefin-based copolymer having a low impact resistance and a density not satisfying the requirements of the present invention In Comparative Example 4 using the coalescence, it was found that the anti-blocking property was poor.

Claims (6)

프로필렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량이 90 중량％ 이상인 중합체 성분 (성분 A) 50 ∼ 90 중량％ 와, 에틸렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량이 20 ∼ 60 중량％ 인 에틸렌-프로필렌 공중합체 성분 (성분 B) 50 ∼ 10 중량％ (단, 성분 A 와 성분 B 의 합계 중량을 100 중량％ 로 한다) 를 함유하는 프로필렌계 공중합체 (중합체 (I)) 70 ∼ 90 중량％, 및
에틸렌에서 유래하는 구조 단위와, 탄소수 4 ∼ 20 의 α-올레핀에서 유래하는 구조 단위를 함유하고, 밀도가 900 ∼ 940 kg/㎥ 이고, 분자량 분포가 1 이상 3 미만인 에틸렌-α-올레핀계 공중합체 (중합체 (II)) 30 ∼ 10 중량％ 로 이루어지는 수지 조성물 (단, 중합체 (I) 과 중합체 (II) 의 합계 중량을 100 중량％ 로 한다) 과,
상기 수지 조성물 100 중량부에 대해, 하기 식 (1) 로 나타내는 아크릴레이트계 화합물/또는 하기 식 (2) 로 나타내는 아인산에스테르계 화합물 0.01 ∼ 0.1 중량부를 함유하는 프로필렌계 수지 조성물.

(식 중, R¹ 및 R² 는, 각각 동일하거나 상이하고, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기 또는 탄소수 7 ∼ 18 의 아르알킬기를 나타내고, R³ 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, R⁴ 는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다)

(식 중, R⁵, R⁶, R⁸ 및 R⁹ 는, 각각 동일하거나 상이하고, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기, 탄소수 5 ∼ 8 의 시클로알킬기, 탄소수 6 ∼ 12 의 알킬시클로알킬기, 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬기 또는 페닐기를 나타내고, R⁷ 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타낸다. X 는, 황 원자 혹은 -CHR¹⁰- 기 (R¹⁰ 은, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기 또는 탄소수 5 ∼ 8 의 시클로알킬기를 나타낸다) 를 나타내고, n 은, 0 또는 1 이다. A 는, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌기 또는 *-CO(R¹¹)m- 기 (R¹¹ 은 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬렌기를, * 은, 산소 원자와의 결합 부위인 것을 나타내고, m 은 0 또는 1 이다) 를 나타낸다. Y, Z 는, 그 어느 일방이 하이드록실기, 탄소수 1 ∼ 8 의 알콕시기 또는 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬옥시기를 나타내고, 타방이 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타낸다)50 to 90% by weight of a polymer component (component A) having a propylene-derived structural unit content of 90% by weight or more and an ethylene-propylene copolymer component having a content of a structural unit derived from ethylene of 20 to 60% ) 70 to 90% by weight of a propylene-based copolymer (polymer (I)) containing 50 to 10% by weight (provided that the total weight of component A and component B is 100%
Olefin copolymer containing a structural unit derived from ethylene and a structural unit derived from an? -Olefin having 4 to 20 carbon atoms and having a density of 900 to 940 kg / m 3 and a molecular weight distribution of 1 to less than 3, And 30 to 10% by weight of a polymer (II) (provided that the total weight of the polymer (I) and the polymer (II) is 100% by weight)
0.01 to 0.1 part by weight of an acrylate compound represented by the following formula (1) / or a phosphorous ester compound represented by the following formula (2), based on 100 parts by weight of the resin composition.

(Wherein, R ¹ and R ² are, the same or different and each represents an aralkyl group having 1 to 8 carbon atoms an alkyl group, having 6 to 12 aryl group or having 7 to 18 of, R ³ is a hydrogen atom or a carbon atoms 1 to 3, and R ⁴ represents a hydrogen atom or a methyl group)

(Wherein R ⁵ , R ⁶ , R ⁸ and R ⁹ are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, R ⁷ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X represents a sulfur atom or a -CHR ¹⁰ - group (R ¹⁰ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, 8 shows an alkyl group or represents a cycloalkyl group having a carbon number of 5-8), n is 0 or 1. a is alkylene group or - having a carbon number of ^{2 ~ 8 -CO (R 11)} m- group (R ¹¹ is Y represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, * represents a bonding site with an oxygen atom, and m is 0 or 1. Y and Z are both a hydroxyl group, An alkoxy group or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms &Lt; / RTI &gt; 프로필렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량이 90 중량％ 이상인 중합체 성분 (성분 A) 50 ∼ 90 중량％ 와, 에틸렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량이 20 ∼ 60 중량％ 인 에틸렌-프로필렌 공중합체 성분 (성분 B) 50 ∼ 10 중량％ (단, 성분 A 와 성분 B 의 합계 중량을 100 중량％ 로 한다) 를 함유하는 프로필렌계 공중합체 (중합체 (I)) 45 ∼ 90 중량％,
에틸렌에서 유래하는 구조 단위와, 탄소수 4 ∼ 20 의 α-올레핀에서 유래하는 구조 단위를 함유하고, 밀도가 900 ∼ 940 kg/㎥ 이고, 분자량 분포가 1 이상 3 미만인 에틸렌-α-올레핀계 공중합체 (중합체 (II)) 30 ∼ 10 중량％, 및,
프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 (중합체 (III)) 25 중량％ 이하로 이루어지는 수지 조성물 (단, 중합체 (I) 과 중합체 (II) 와 중합체 (III) 의 합계 중량을 100 중량％ 로 한다) 과,
상기 수지 조성물 100 중량부에 대해, 식 (1) 로 나타내는 아크릴레이트계 화합물 및/또는 식 (2) 로 나타내는 아인산에스테르계 화합물 0.01 ∼ 0.1 중량부를 함유하는 프로필렌계 수지 조성물.

(식 중, R¹ 및 R² 는, 각각 동일하거나 상이하고, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기 또는 탄소수 7 ∼ 18 의 아르알킬기를 나타내고, R³ 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, R⁴ 는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다)

(식 중, R⁵, R⁶, R⁸ 및 R⁹ 는, 각각 동일하거나 상이하고, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기, 탄소수 5 ∼ 8 의 시클로알킬기, 탄소수 6 ∼ 12 의 알킬시클로알킬기, 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬기 또는 페닐기를 나타내고, R⁷ 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타낸다. X 는, 황 원자 혹은 -CHR¹⁰- 기 (R¹⁰ 은, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기 또는 탄소수 5 ∼ 8 의 시클로알킬기를 나타낸다) 를 나타내고, n 은, 0 또는 1 이다. A 는, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌기 또는 *-CO(R¹¹)m- 기 (R¹¹ 은 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬렌기를, * 은, 산소 원자와의 결합 부위인 것을 나타내고, m 은 0 또는 1 이다) 를 나타낸다. Y, Z 는, 그 어느 일방이 하이드록실기, 탄소수 1 ∼ 8 의 알콕시기 또는 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬옥시기를 나타내고, 타방이 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타낸다)50 to 90% by weight of a polymer component (component A) having a propylene-derived structural unit content of 90% by weight or more and an ethylene-propylene copolymer component having a content of a structural unit derived from ethylene of 20 to 60% 45 to 90% by weight of a propylene-based copolymer (polymer (I)) containing 50 to 10% by weight (provided that the total weight of component A and component B is 100%
Olefin copolymer containing a structural unit derived from ethylene and a structural unit derived from an? -Olefin having 4 to 20 carbon atoms and having a density of 900 to 940 kg / m 3 and a molecular weight distribution of 1 to less than 3, (Polymer (II)) in an amount of 30 to 10% by weight,
A resin composition comprising 25% by weight or less of propylene-ethylene random copolymer (polymer (III)) (provided that the total weight of polymer (I), polymer (II) and polymer (III)
0.01 to 0.1 part by weight of an acrylate compound represented by the formula (1) and / or a phosphorous ester compound represented by the formula (2), based on 100 parts by weight of the resin composition.

(Wherein, R ¹ and R ² are, the same or different and each represents an aralkyl group having 1 to 8 carbon atoms an alkyl group, having 6 to 12 aryl group or having 7 to 18 of, R ³ is a hydrogen atom or a carbon atoms 1 to 3, and R ⁴ represents a hydrogen atom or a methyl group)

(Wherein R ⁵ , R ⁶ , R ⁸ and R ⁹ are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, R ⁷ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X represents a sulfur atom or a -CHR ¹⁰ - group (R ¹⁰ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, 8 shows an alkyl group or represents a cycloalkyl group having a carbon number of 5-8), n is 0 or 1. a is alkylene group or - having a carbon number of ^{2 ~ 8 -CO (R 11)} m- group (R ¹¹ is Y represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, * represents a bonding site with an oxygen atom, and m is 0 or 1. Y and Z are both a hydroxyl group, An alkoxy group or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms &Lt; / RTI &gt; 제 2 항에 있어서,
중합체 (III) 이 에틸렌에서 유래하는 구조 단위를 3 ∼ 7 중량％ 함유하는 프로필렌계 수지 조성물.3. The method of claim 2,
Wherein the polymer (III) contains 3 to 7% by weight of a structural unit derived from ethylene. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
식 (1) 로 나타내는 아크릴레이트계 화합물이, 2,4-디-t-아밀-6-[1-(3,5-디-t-아밀-2-하이드록시페닐)에틸]페닐아크릴레이트인 프로필렌계 수지 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the acrylate compound represented by the formula (1) is at least one selected from the group consisting of 2,4-di-t-amyl-6- [1- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] Propylene resin composition. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
식 (2) 로 나타내는 아인산에스테르계 화합물이, 2,4,8,10-테트라-t-부틸-6-[3-(3-메틸-4-하이드록시-5-t-부틸페닐)프로폭시]디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀인 프로필렌계 수지 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
The phosphorous ester compound represented by the formula (2) is at least one selected from the group consisting of 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy- ] Dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphospepine. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 프로필렌계 수지 조성물로 이루어지는 필름.A film comprising the propylene resin composition according to any one of claims 1 to 3.