KR101772738B1 - Polycarbonate flame retardant resin composition and injection molding product - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 폴리카보네이트 난연수지 조성물 및 사출품에 관한 것으로, 본 발명에 따르면, 규회석 활석 보강된 폴리카보네이트 난연 수지에 특정 충격보강제, 및 필요에 따라 아크릴계 공중합체를 병용한 폴리카보네이트 난연수지 조성물을 제공함으로써, 규회석 활석 보강으로 강성을 제공하되 고함량의 무기물 보강에 의해 발생하던 충격 및 인성(toughnes)의 저하를 개선하여 고객 신뢰성 테스트시 발생하던 제품 깨짐이나 부러짐 현상을 개선할 수 있고, 나아가 특정 핵제를 투입함으로써 휨 특성 및 표면 평활성을 최적화할 수 있는 폴리카보네이트 난연수지 조성물 및 이로부터 수득된 사출품을 제공하는 효과를 갖는다. According to the present invention, there is provided a polycarbonate flame retardant resin composition and a polycarbonate flame retardant resin composition comprising a polycarbonate flame retardant resin reinforced with wollastonite and reinforced with a specific impact modifier and, if necessary, an acrylic copolymer, The present invention can provide a rigidity by reinforcing the wollastonite talc and improve the impact and toughness caused by a high amount of inorganic material reinforcement to improve the product breakage or breakage which occurred in the customer reliability test, A polycarbonate flame retardant resin composition capable of optimizing warpage characteristics and surface smoothness by injecting a nucleating agent and an article obtained from the polycarbonate flame retardant resin composition.
Description
본 발명은 폴리카보네이트 난연수지 조성물 및 사출품에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 규회석 활석 보강된 폴리카보네이트 난연 수지에 특정 충격보강제, 및 필요에 따라 아크릴계 공중합체를 병용한 폴리카보네이트 난연수지 조성물을 제공함으로써, 규회석 활석 보강으로 강성을 제공하되 고함량의 무기물 보강에 의해 발생하던 충격 및 인성(toughnes)의 저하를 개선하여 고객 신뢰성 테스트시 발생하던 제품 깨짐이나 부러짐 현상을 개선할 수 있고, 나아가 특정 핵제를 투입함으로써 휨 특성 및 표면 평활성을 최적화할 수 있는 폴리카보네이트 난연수지 조성물 및 사출품에 관한 것이다. The present invention relates to a polycarbonate flame retardant resin composition and articles of manufacture, and more particularly, to a polycarbonate flame retardant resin composition reinforced with wollastonite talc, which comprises a specific impact modifier and, if necessary, an acrylic copolymer in combination , And reinforced with wollastonite to improve the impact and toughness degradation caused by the high content of inorganic reinforcement, thereby improving the product cracking or breakage that occurred during the customer's reliability test, To a polycarbonate flame retardant resin composition and a specimen which can optimize a flexural characteristic and a surface smoothness.
일반적으로 노트북 등의 전기전자 제품의 하우징으로 주로 사용되는 활석(Talc) 보강 폴리카보네이트(PC) 소재는 휨 특성 및 표면 평활성이 우수하지만 고함량을 사용시에 충격 및 인성(Toughness)가 급격히 떨어지게 된다. Talc-reinforced polycarbonate (PC) materials, which are generally used as housings for electric and electronic products such as notebook computers, are excellent in warpage and surface smoothness, but impact and toughness are rapidly deteriorated when a high content is used.
일례로, 노트북 하우징용으로 고함량의 무기물이 함유된 폴리카보네이트 소재를 사용시에는 규회석(Wollastonite)을 사용한다. 하지만 규회석은 단면의 종횡비 (Aspect ratio)가 매우 큰 침상형의 형태를 가지므로 휨이 발생하고 표면 평활성이 떨어지게 된다. 이러한 이유로 규회석과 활석을 적절한 비율로 혼합하여 사용하지만 이들 2종 무기물만 혼합해서는 충격 특성 및 휨 특성을 최적화 하기에 어려운 점이 있다.For example, wollastonite is used when using a polycarbonate material containing a high content of an inorganic material for a notebook housing. However, wollastonite has a shape of acicular shape with a very large aspect ratio (aspect ratio), so that warping occurs and surface smoothness is lowered. For this reason, wollastonite and talc are mixed at an appropriate ratio, but it is difficult to optimize the impact and bending properties by mixing only these two kinds of inorganic materials.
이에 충격 특성 및 휨 특성, 나아가 표면 평활성을 최적화할 수 있는 기술에 대한 연구가 필요한 실정이다. Therefore, it is necessary to study a technique for optimizing the impact characteristics, the bending properties, and the surface smoothness.
이에 본 발명의 목적은, 상기 문제점들을 해결하고, 규회석 활석 보강된 폴리카보네이트 난연 수지에 특정 충격보강제, 및 필요에 따라 아크릴계 공중합체를 병용한 폴리카보네이트 난연수지 조성물을 제공함으로써, 규회석 활석 보강으로 강성을 제공하되 고함량의 무기물 보강에 의해 발생하던 충격 및 인성(toughnes)의 저하를 개선하여 고객 신뢰성 테스트시 발생하던 제품 깨짐이나 부러짐 현상을 개선할 수 있고, 나아가 특정 핵제를 투입함으로써 휨 특성 및 표면 평활성을 최적화할 수 있는 폴리카보네이트 난연수지 조성물 및 이로부터 수득된 사출품을 제공하려는데 있다. It is therefore an object of the present invention to provide a polycarbonate flame retardant resin composition which solves the above problems and which comprises a polycarbonate flame retardant resin reinforced with wollastonite talc and a specific impact modifier and optionally an acrylic copolymer in combination, And it is possible to improve the breakage and breakage of the product which occurred in the customer reliability test by improving the impact and toughness lowering caused by the high content of inorganic reinforcement. Further, by injecting the specific nucleating agent, A polycarbonate flame retardant resin composition capable of optimizing smoothness and an article obtained therefrom.
본 발명에 따르면, According to the present invention,
규회석 및 활석이 보강된 폴리카보네이트 난연수지 조성물로서, A polycarbonate flame retardant resin composition reinforced with wollastonite and talc,
폴리에틸렌 왁스, 및 몬탄산 에스테르 왁스(refined esters of montan wax) 중 선택된 1이상의 활제,와 충격보강제,를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 난연수지 조성물을 제공한다.
And at least one activator selected from the group consisting of polyethylene wax, refined esters of montan wax, and an impact modifier. The present invention also provides a polycarbonate flame retardant resin composition.
또한, 본 발명은 상술한 폴리카보네이트 난연수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공한다. The present invention also provides a molded article comprising the polycarbonate flame retardant resin composition described above.
본 발명에 따르면, 규회석 활석 보강된 폴리카보네이트 난연 수지에 특정 충격보강제, 및 필요에 따라 아크릴계 공중합체를 병용한 폴리카보네이트 난연수지 조성물을 제공함으로써, 규회석 활석 보강으로 강성을 제공하되 고함량의 무기물 보강에 의해 발생하던 충격 및 인성(toughnes)의 저하를 개선하여 고객 신뢰성 테스트시 발생하던 제품 깨짐이나 부러짐 현상을 개선할 수 있고, 나아가 특정 핵제를 투입함으로써 휨 특성 및 표면 평활성을 최적화할 수 있는 폴리카보네이트 난연수지 조성물 및 이로부터 수득된 사출품을 제공하는 효과를 갖는다. According to the present invention, there is provided a polycarbonate flame retardant resin composition comprising a wollastonite-reinforced polycarbonate flame retardant resin and a specific impact modifier and, if necessary, an acrylic copolymer in combination, to provide stiffness by reinforcing wollastonite with talc, The polycarbonate which can optimize the warp characteristics and the surface smoothness by injecting a specific nucleating agent can be improved by improving the impact and toughness caused by the polycarbonate It has the effect of providing the flame retardant resin composition and the article obtained therefrom.
이하, 본 발명에 대하여 보다 상세하게 살펴본다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명의 폴리카보네이트 난연수지 조성물은, 규회석 및 활석이 보강된 폴리카보네이트 난연수지 조성물로서, 폴리에틸렌 왁스, 및 몬탄산 에스테르 왁스(refined esters of montan wax) 중 선택된 1이상의 활제,와 충격보강제,를 포함하는 것을 특징으로 한다.
The polycarbonate flame retardant resin composition of the present invention is a polycarbonate flame retardant resin composition reinforced with wollastonite and talc including at least one selected from polyethylene wax and refined esters of montan wax and an impact modifier .
상기 규회석으로 애스펙트 비가 너무 낮으면 강성이 낮아 적용이 어려울 수 있으므로, 일례로, 애스펙트 비(L/D)가 5 내지 14, 혹은 9 내지 13의 고 애스펙트 비를 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하다.If the aspect ratio of the wollastonite is too low, the stiffness is low and it may be difficult to apply. For example, it is preferable to use a material having a high aspect ratio of 5 to 14 or 9 to 13 in aspect ratio (L / D).
상기 규회석은 올레핀계 화합물로 표면 처리되어 충격 특성에 효과를 제공할 수 있도록, 일례로, 규회석 총 100 중량%에 대하여 폴리올레핀 0.1-2중량%, 혹은 0.1-1.5 중량%로 표면 처리된 것을 사용하는 것이 바람직하다.
The wollastonite is surface-treated with an olefin-based compound to provide an effect on impact characteristics. For example, the wollastonite is surface-treated with 0.1-2 wt% or 0.1-1.5 wt% of polyolefin with respect to 100 wt% .
상기 규회석은 일례로, 조성물 총 100 중량% 중 5-30 중량%, 혹은 10-20 중량% 범위 내인 것을 포함하고, 이 범위 내에서 제품의 뒤틀림(warpage)를 효과적으로 예방하고, 활석과 배합시 강성을 만족할 수 있다.
The wollastonite may be, for example, 5-30% by weight, or 10-20% by weight, And it is possible to effectively prevent the warpage of the product within this range and to satisfy the rigidity in combination with the talc.
상기 활석은 일례로, 입자크기(d50)가 5㎛ 이하, 혹은 3.3㎛ 이하의 파인(fine) 입자이고, 밀도가 2.5 내지 2.8 g/cm3, 혹은 2.78 내지 2.8 g/cm3인 혼합 금속산화물을 포함할 수 있다. 상기 활석의 입자 형태가 파인(fine) 형태가 아닌 경우 충격 특성이 저하되는 단점이 발생할 수 있다. The talc includes, for example, a mixed metal oxide having a particle size (d50) of less than or equal to 5 microns, or less than or equal to 3.3 microns and a density of 2.5 to 2.8 g / cm3, or 2.78 to 2.8 g / can do. If the particle shape of the talc is not fine, there may be a disadvantage that the impact property is deteriorated.
상기 혼합 금속 산화물은 일례로 SiO2, MgO, Al2O3, Fe2O3, CaO 중 2종 이상을 포함할 수 있고, 구체적인 예로, SiO2, 및 MgO에 잔류 산화물 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
The mixed metal oxide may include at least two of SiO2, MgO, Al2O3, Fe2O3, and CaO, and may further include at least one of SiO2 and MgO as a residual oxide.
상기 활석은 일례로, 조성물 총 100 중량% 중 5-20 중량%, 혹은 7-12 중량% 범위 내로 포함되고, 이 범위 내에서 제품의 뒤틀림(warpage)를 효과적으로 예방하고, 규회석과 배합시 강성을 만족할 수 있다.
The talc is included, for example, in the range of 5-20% by weight, or 7-12% by weight of the total 100% by weight of the composition, effectively preventing warpage of the product within this range, Can be satisfied.
상기 폴리카보네이트 수지는 일례로, 용융지수(300℃, 1.2kg 하중)가 1 내지 80 g/10분, 혹은 3 내지 70 g/10분인 수지일 수 있다.The polycarbonate resin may be a resin having a melt index (300 DEG C, 1.2 kg load) of 1 to 80 g / 10 min, or 3 to 70 g / 10 min.
상기 폴리카보네이트 수지는 일례로, 조성물 총 100 중량% 중 50-70 중량%, 혹은 55 내지 65 중량% 범위 내로 포함되고, 이 범위 내에서 난연 및 유동성을 발휘하기에 효과적이다.
The polycarbonate resin as an example, contained within the 50-70% by weight of a total of 100% by weight of the composition, or 55 to 65% by weight, is effective to exert a flame retardant and flow within this range.
다른 예로, 상기 폴리카보네이트 수지는, 상술한 용융지수(300℃, 1.2kg 하중)가 1 내지 80 g/10분인 폴리카보네이트 수지와 비스페놀계 폴리디메틸실록산 공중합체의 혼합물일 수 있다. As another example, the polycarbonate resin may be a mixture of a polycarbonate resin and a bisphenol-based polydimethylsiloxane copolymer having a melt index (300 DEG C, 1.2 kg load) of 1 to 80 g / 10 minutes.
상기 혼합물은 조성물 총 100 중량% 중 상술한 용융지수(300℃, 1.2kg 하중)가 1 내지 80 g/10분인 폴리카보네이트 수지 45-55 중량%, 혹은 45-50 중량%, 및 비스페놀계 폴리디메틸실록산 공중합체 5-15 중량%, 혹은 10-15 중량%로 구성될 수 있다.
45 to 55% by weight or 45 to 50% by weight of a polycarbonate resin having a melt index (300 DEG C, 1.2 kg load) of 1 to 80 g / 10 minutes among the total 100% by weight of the composition and bisphenol- 5-15% by weight of the siloxane copolymer, or 10-15% by weight of the siloxane copolymer.
상기 활제는 일례로, 폴리에틸렌 왁스, 및 몬탄산 에스테르 왁스(refined esters of montan wax) 중 선택된 1이상일 수 있다. The lubricant may be at least one selected from, for example, polyethylene wax, and refined esters of montan wax.
상기 활제는 일례로, 조성물 총 100 중량% 중 0.1-5 중량%, 혹은 0.1-1 중량% 범위 내로 포함되고, 이 범위 내에서 최적화된 휨 특성 및 표면 평활성을 제공할 수 있다.
The lubricant may be included, for example, in the range of 0.1-5 wt%, or 0.1-1 wt%, based on 100 wt% of the total composition, and may provide optimized warpage characteristics and surface smoothness within this range.
상기 충격보강제는 일례로, 실리콘-아크릴계 고무 함유 아크릴계 화합물일 수 있고, 혹은, 실리콘-비닐계가 코어-쉘 구조를 갖는 실리콘-아크릴계 고무 함유 화합물일 수 있다. The impact modifier may be, for example, a silicone-acrylic rubber-containing acrylic compound or a silicone-acrylic rubber-containing compound having a silicone-vinyl-based core-shell structure.
상기 아크릴계 고무는 일례로, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 헥실메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타아크릴레이트 등을 들 수 있고, 상기 실리콘계 고무는 시클로실록산으로부터 제조될 수 있으며, 예를 들면 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리메틸트리페닐시클로트리실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트라실록산, 및 옥타페닐시클로테트라실록산 등을 들 수 있다. Examples of the acrylic rubber include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hexyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate. And the silicone rubber may be prepared from cyclosiloxane and may be, for example, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, Trimethyltriphenylcyclotrisiloxane, tetramethyltetraphenylcyclotetrasiloxane, and octaphenylcyclotetrasiloxane, and the like.
상기 고무의 함량은 본 발명의 충격보강제에 대하여 20 내지 80 중량%로 포함되며, 상기 범위로 포함될 경우 충격 보강 효과를 극대화할 수 있으며, 유동성도 현저히 개선될 수 있다.
The content of the rubber is in the range of 20 to 80% by weight with respect to the impact modifier of the present invention, and if it is included in the above range, the impact reinforcing effect can be maximized and the fluidity can be remarkably improved.
상기 충격보강제는 구체적인 예로, 실리콘-아크릴계 고무를 함유하는 MRC사의 Metablen 시리즈, 예를 들어 Metablen S-2001, Metablen S-2006을 사용할 수 있다. 참고로, 당업계에 충격보강제로 공지된 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지, 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 수지, 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지 등은 함량 조정을 통해 충격강도와 열 안정성을 만족할 수 있는 범위 내에서 대체 사용이 가능하다.
As a specific example of the impact modifier, the Metablen series of MRC Company, for example, Metablen S-2001, Metablen S-2006 containing a silicone-acrylic rubber may be used. For reference, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, methyl methacrylate-butadiene-styrene resin, methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene-styrene resin and the like, known as impact modifiers in the art, Alternative use is possible within a range that satisfies strength and thermal stability.
상기 충격보강제는 일례로, 조성물 총 100 중량% 중 1-10 중량%, 혹은 3-7중량% 범위 내로 포함되고, 상기 범위 내에서 첨가제에 의한 충격 저하에 대해 충분한 내충격성을 확보할 수 있다.
For example, the impact modifier may be contained in an amount of from 1 to 10% by weight, or from 3 to 7% by weight, based on 100% by weight of the total composition, and sufficient impact resistance against impact reduction by the additive within the above range can be secured.
나아가, 상기 조성물은 에틸렌-(메트)아크릴레이트 공중합체 및 에틸렌-부틸 아크릴레이트-글리시딜 메크릴레이트 삼중합체 중 선택된 1종 이상의 아크릴계 공중합체를 더 포함할 수 있다. Further, the composition may be an ethylene- (meth) acrylate copolymer And an ethylene-butyl acrylate-glycidyl methacrylate terpolymer.
상기 아크릴계 공중합체는 에틸렌 단량체를 0.1 내지 5 중량% 범위 내로 포함할 수 있다. The acrylic copolymer may contain an ethylene monomer in an amount of 0.1 to 5% by weight.
구체적인 예로, 상기 아크릴계 공중합체는 에틸렌-메타크릴레이트 공중합체를 사용할 수 있다. As a specific example, the acrylic copolymer may be an ethylene-methacrylate copolymer.
상기 아크릴계 공중합체는 상기 충격보강제와 함께 병용 사용함으로서 충격과 인성을 개선하고 고객 신뢰성 테스트시 발생하는 제품 깨짐이나 부러짐 현상을 개선하는 역할을 수행할 수 있다.
The acrylic copolymer may be used in combination with the impact modifier to improve impact and toughness, and to improve product breakage or breakage occurring in a customer reliability test.
상기 아크릴계 공중합체는 일례로, 조성물 총 100 중량% 중 1-5 중량%, 혹은 1-3 중량% 범위 내로 포함될 수 있다.
The acrylic copolymer may be contained in an amount of 1-5 wt% or 1-3 wt% of the total 100 wt% of the composition.
본 발명의 폴리카보네이트 난연수지 조성물에 있어 난연은, 일례로 방향족 포스페이트계 난연제로부터 제공될 수 있다. The flame retardancy in the polycarbonate flame retardant resin composition of the present invention can be provided, for example, from an aromatic phosphate-based flame retardant.
상기 방향족 포스페이트계 난연제는 구체적인 예로, 레소르시놀 비스(다이페닐 포스페이트), 비스페놀 A 비스(다이페닐 포스페이트), 및 N,N'-비스[다이-(2,6-자일릴)포스포릴]-피페라진 중에서 1종 이상 선택될 수 있다. Specific examples of the aromatic phosphate-based flame retardant include resorcinol bis (diphenylphosphate), bisphenol A bis (diphenylphosphate), and N, N'-bis [di- (2,6-xylyl) - piperazine. ≪ / RTI >
상기 방향족 포스페이트계 난연제는 더욱 구체적인 예로, 하기 화학식 1More specific examples of the aromatic phosphate-based flame retardant include:
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 방향족 포스페이트계 난연제는 일례로, 조성물 총 100 중량% 중 5-15 중량%, 혹은 7-12 중량% 범위 내로 포함되어 폴리카보네이트 수지에 대하여 UL94V규격(두께 1.2mm)으로 측정시 V-0 등급의 최적화된 난연 효과를 제공할 수 있고, 동시에 상기 범위 내에서 압사출 가공시 전단(shear)에 의한 온도 상승을 저하시키는 역할을 수행할 수 있다.
The aromatic phosphate-based flame retardant is included in the range of 5 to 15% by weight, or 7 to 12% by weight, based on 100% by weight of the total composition, and has a V-0 rating It is possible to provide an optimized flame retardant effect and at the same time to lower the temperature rise due to shear during the injection molding in the above range.
상기 조성물은 물성에 영향을 미치지 않는 범위 내에서, 필요에 따라, 윤활제, 컬러런트, 이형제, 안료, 염료, 대전방지제, 항균제, 가공조제, 금속 불활성화제, 억연제, 불소계 적하방지제, 내마찰 내마모제 및 커플링제 중 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
The composition may contain additives such as a lubricant, a colorant, a releasing agent, a pigment, a dye, an antistatic agent, an antimicrobial agent, a processing aid, a metal deactivator, a suppressing agent, a fluorine antistatic agent, And a coupling agent And at least one additive selected from the group consisting of:
상기 조성물은, 압출 성형구간 250 내지 300 ℃, 사출 성형구간 250 내지 300 ℃, 그리고 금형 구간 60 내지 100 ℃ 하에 적용될 수 있다.The composition may be applied at 250-300 占 폚 in the extrusion molding section, 250-300 占 폚 in the injection molding section, and 60-100 占 폚 in the mold section.
참고로, 압출을 위하여 이축 압출기를 사용할 경우 활제는 이축 압출기의 주 호퍼에 다른 성분들과 함께 투입되고, 규회석은 이축 압출기의 사이더(sider)에 별도로 투입될 수 있다.
For reference, when a twin-screw extruder is used for extrusion, the lubricant may be added to the main hopper of the twin-screw extruder together with other components, and the wollastonite may be separately introduced into the sider of the twin-screw extruder.
본 발명에 따르면, 상술한 조성물을 포함하는 사출 성형품을 제공할 수 있다.
According to the present invention, it is possible to provide an injection molded article containing the above-mentioned composition.
본 발명에 따르면, 상술한 폴리카보네이트 난연수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공할 수 있다. According to the present invention, a molded article comprising the polycarbonate flame retardant resin composition described above can be provided.
상기 성형품은 압출 성형, 혹은 사출 성형 등으로 제공될 수 있고, 구체적인 예로는 노트북과 같이 휨 특성 및 표면 평활성이 함께 요구되는 전기전자 제품의 하우징일 수 있다.
The molded article may be provided by extrusion molding, injection molding or the like, and a specific example thereof may be a housing of an electrical and electronic product which requires both a bending property and a surface smoothness together with a notebook computer.
이하에서는, 실시예를 통해, 본 발명에 대해 더욱 상세히 설명하기로 하나, 이로 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited thereto.
실시예 1 내지 5, 비교예 1 내지 2Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 2
하기 표 1에 기재된 바와 같은 조성비의 성분을 슈퍼 믹서에서 첨가하여 혼합한 다음, 이축 압출기의 주 호퍼에 B 성분을 제외한 성분들을 투입하고 이축 압출기의 사이더(sider)에 B 성분을 를 이용하여 200 내지 280℃ 구간에서 용융 혼련하였으며, 혼련한 조성물을 펠릿타이저로 펠릿 형태로 제조하였다. 그리고 펠릿 형태의 조성물을 120℃하에 8시간 이상 열풍 건조기에서 충분히 건조한 후 80MT ENGEL 사출기를 이용하여 200 내지 280℃ 사출온도 구간과 60 내지 100℃ 금형온도 구간에서 물성 시편을 제조하였다.
Components having composition ratios as shown in the following Table 1 were added and mixed in a super mixer. Components other than the component B were fed into the main hopper of the twin-screw extruder, and the component B was fed to a sider of a twin- And the mixture was kneaded and kneaded at 280 DEG C, and the kneaded composition was prepared in the form of pellets with a pelletizer. The composition of the pellets was dried at 120 ° C for 8 hours or more in a hot-air drier, and then a physical property specimen was prepared at an injection temperature of 200 to 280 ° C and a mold temperature of 60 to 100 ° C using an 80MT ENGEL extruder.
참고로, 실험에 사용한 재료는 다음과 같다:For reference, the materials used in the experiments are as follows:
<(A) 비스페놀 A 폴리카보네이트 수지(PC)>≪ (A) Bisphenol A polycarbonate resin (PC) >
폴리카보네이트 수지는 비스페놀 A의 중합체로서, 그 용융지수(MI)는 ASTM D1238에 따라, 300℃ 온도 및 1.2kg하중 하에 10분간 측정되는 무게(g)로서 측정하였다. 그 결과 용융지수가 3g/10분((A)-1), 22g/10분((A)-2) 및 70g/10분 ((A)-3)인 방향족 폴리카보네이트 수지를 각각 사용하였다. (A)-4로는 삼양사의 비스페놀에이/폴리디메틸실록산(BPA/PDMS)의 PC 코폴리머를 사용하였다.The polycarbonate resin was a polymer of bisphenol A, and its melt index (MI) was measured as weight (g) measured at 300 DEG C temperature and 1.2 kg load for 10 minutes in accordance with ASTM D1238. As a result, an aromatic polycarbonate resin having a melt index of 3 g / 10 min ((A) -1), 22 g / 10 min (A) -2 and 70 g / 10 min (A) -3 was used, respectively. (A) -4 was a PC copolymer of bisphenol A / polydimethylsiloxane (BPA / PDMS) manufactured by Samyang Corporation.
<(B) 규회석 (Wollastonite)><(B) Wollastonite>
너비(D) 7㎛, 길이(L) 63㎛, 하기식 1로 계산한 애스펙트비(δ) 9, 올레핀계 화합물 0.5wt%로 표면처리된 규회석(NYCO 사 제품명 NYGLOS 4W)를 사용하였다.A wollastonite (NYGLOS 4W NYCO Co., Ltd.) surface-treated with an aspect ratio (?) Of 9, a olefin compound of 0.5wt%, a width (D) of 7 占 퐉, a length of 63 占 퐉,
[식1] 애스펙트비(δ) = L/D [Formula 1] Aspect ratio (?) = L / D
(식 1에서, L은 규회석의 길이이며, D는 상기 단면의 가장 긴 변의 길이이다.)(Where L is the length of the wollastonite and D is the length of the longest side of the section).
<(C) 활석 (Talc)><(C) Talc>
Koch 사의 95%가 3.3㎛ 이하 입자 크기(d50)를 갖고 밀도가 2.8g/cm3이며, SiO2, MgO, Al2O3, Fe2O3, CaO의 혼합 금속산화물 성분을 갖는 활석을 사용하였다.95% of Koch Co. used talc having a particle size (d50) of 3.3 μm or less and a density of 2.8 g / cm 3 and a mixed metal oxide component of SiO 2, MgO, Al 2 O 3, Fe 2 O 3 and CaO.
<(D) 충격보강제><(D) Impact reinforcement>
실리콘-비닐계가 코어-쉘 구조를 이루고 있는 실리콘-아크릴계 충격 보강제로서 MRC사의 제품명 Metablen S-2001을 사용하였다. Metablen S-2001, a product name of MRC, was used as a silicone-acrylic impact modifier which is a silicone-vinyl based core-shell structure.
<(E) 에틸렌 아크릴레이트 공중합체> <(E) Ethylene Acrylate Copolymer>
에틸렌-메타크릴레이트 공중합체로서 듀퐁(DuPont)사 제품명 Elvaloy 1330AC를 사용하였다.As the ethylene-methacrylate copolymer, Elvaloy 1330AC manufactured by DuPont was used.
<(F) 유동 개질제 및 난연보조제> ≪ (F) Flow modifier and flame retardant aid >
Adeka사의 방향족 포스페이트로서 제품명 FP-600을 사용하였다.As the aromatic phosphate of Adeka, the product name FP-600 was used.
<(G)-1 활제 >≪ (G) -1 >
Faci사의 펜타에리쓰리톨 테트라스테아레이트 화합물로서, 제품명 PETS-AHS를 사용하였다. As the pentaerythritol tetrastaurate compound of Faci, the product name PETS-AHS was used.
<(G)-2 활제 ><(G) -2 Lubricant>
Clariant사의 Montan Ester계로서 제품명 Licowax E을 사용하였다. The product Licowax E was used as a Montan ester system of Clariant.
<(G)-3 활제 > ≪ (G) -3 Lubricant >
Mitsui사의 폴리에틸렌계로서 제품명 Hi-wax 405MP를 사용하였다.Hi-wax 405MP was used as the polyethylene system of Mitsui.
상기 실시예 1 내지 5, 비교예 1 내지 2의 물성 시편을 다음과 같은 시험예로 물성을 측정하고 결과를 하기 표 2에 정리하였다.
The physical properties of the specimens of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 were measured by the following test examples, and the results are summarized in Table 2 below.
시험예: 물성 측정Test example: Measurement of physical properties
실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 2에서 제조한 사출품에 대한 인장강도, 굴곡강도, 굴곡탄성률, 충격강도, 용융지수, 스파이럴(휨 특성), 면충격, 외관 및 표면 평활도를 하기 방법으로 측정한 후 그 결과를 하기 표 2에 함께 정리하였다.The tensile strength, flexural strength, flexural modulus, impact strength, melt index, spiral (flexural characteristic), surface impact, appearance and surface smoothness of the articles prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 were measured by the following methods The results are summarized together in Table 2 below.
* 인장강도(kg/cm2): ASTM D638(시편두께 3.2mm, 23℃)에 근거하여 실시하였다. Tensile strength (kg / cm 2): ASTM D638 (specimen thickness 3.2 mm, 23 캜).
* 굴곡강도 및 굴곡탄성률(kg/cm2): ASTM D790(시편두께 3.2mm, 23℃)에 의거하여 실시하였다. Flexural Strength and Flexural Modulus (kg / cm2): ASTM D790 (specimen thickness 3.2 mm, 23 캜).
* 충격강도(kg.cm/cm): ASTM D256(시편두께 3.2mm, 23℃)에 의거하여 실시하였다. Impact strength (kg.cm/cm): ASTM D256 (specimen thickness 3.2 mm, 23 캜).
* 용융흐름지수(MI): ASTM D1238(260℃, 2.16kg)에 의거하여 실시하였다. * Melt flow index (MI): ASTM D1238 (260 占 폚, 2.16 kg).
* 스파이럴(cm): 사출온도 270℃, 보압 1000bar, 1.5mm 시편으로 측정하였다. Spiral (cm): Measured at injection temperature of 270 ° C, holding pressure of 1000 bar, 1.5 mm specimen.
* 면 충격(J): ASTM D3763(시편두께 1.5mm, 23℃)에 명시된 방법에 따라 측정하였다. * Surface Impact (J): Measured according to the method specified in ASTM D3763 (specimen thickness 1.5 mm, 23 캜).
* 외관 및 표면 평활도: 표면의 가스 자국 및 표면 평활도를 육안 관찰하였다. 표 내 +++는 시편외관에 가스자국이 전혀 없이 깨끗하고 표면의 뒤틀림(warpage)가 전혀 없이 평활한 상태를 보였고, +로 갈수록 가스자국과 뒤틀림이 점차 발생하며, -는 시편외관 전반적으로 가스자국이 보이고 뒤틀림이 상당히 심한 상태인 것으로 구분하였다. * Appearance and Surface Smoothness: Gas marks on the surface and surface smoothness were visually observed. The +++ in the table was clean without any gas marks on the exterior of the specimen, with no warpage of the surface at all, and gas marks and warpage gradually increased with + And it was classified as a state in which the marks were visible and the distortion was considerably severe.
* 난연성: UL94V법에 따라 1.2mm 두께의 규격으로 측정한 결과, 실시예 1 내지 5, 비교예 1 내지 2 모두에서 V-0등급을 확인하였다. * Flame Retardancy: Measured according to the UL94V method with a 1.2 mm thick standard, V-0 rating was confirmed in all of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2.
상기 표 2에서 보듯이, 본 발명에 따른 규회석 및 활석이 보강된 폴리카보네이트 난연수지 조성물로서, 폴리에틸렌 왁스, 및 몬탄산 에스테르 왁스(refined esters of montan wax) 중 선택된 1이상의 활제,와 충격보강제,를 포함하는 폴리카보네이트 난연수지 조성물(실시예 1 내지 5)는 인장강도, 굴곡강도와 굴곡탄성률, 충격강도 등의 기계적 물성뿐 아니라 용융지수, 스파이럴, 면충격, 외관 및 표면 평활도에 있어 균형있는 물성치를 제공하였다.
As shown in the above Table 2, the wollastonite-reinforced polycarbonate flame retardant resin composition according to the present invention comprises at least one selected from a polyethylene wax and refined esters of montan wax, and an impact modifier The polycarbonate flame retardant resin compositions (Examples 1 to 5) containing the polycarbonate resin have balanced physical properties in melt index, spiral, surface impact, appearance and surface smoothness as well as mechanical properties such as tensile strength, flexural strength, flexural modulus and impact strength Respectively.
반면, 상기 실시예 1 대비 규회석 함량이 상당히 높고 활석을 미포함하고 상술한 활제 종류 대신 펜타에리쓰리톨 테트라스테아레이트 활제로 대체한 폴리카보네이트 난연수지 조성물 (비교예 1)의 경우 외관 및 표면 평활도가 매우 불량하였으며, On the other hand, in the case of the polycarbonate flame retardant resin composition (Comparative Example 1) in which the content of wollastonite was significantly higher than that of Example 1 and the amount of talc was not included and the above-mentioned lubricant was replaced by pentaerythritol tetrastearate lubricant, appearance and surface smoothness Poor,
상기 실시예 1과 마찬가지로 규회석과 활석을 배합하되, 상술한 활제 종류 대신 펜타에리쓰리톨 테트라스테아레이트 활제로 대체한 폴리카보네이트 난연수지 조성물 (비교예 2)의 경우에는 면충격 값이 불량하였다.
In the case of the polycarbonate flame retardant resin composition (Comparative Example 2) in which wollastonite and talc were compounded in place of the above-mentioned lubricant type and replaced with a pentaerythritol tetrastearate lubricant as in Example 1, the surface impact value was poor.
<추가 비교예 1>≪ Additional Comparative Example 1 &
상기 실시예 1에서 D를 고무질 평균 입자크기가 0.3 ㎛인 고무질 중합체 60 중량부, 스티렌 30 중량부 및 아크릴로니트릴 10 중량부를 포함하는 유화 중합하여 제조한 공중합체(하기 D'참조)로 대체한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 실험을 반복하였다.In Example 1, D was replaced by a copolymer (see D 'below) prepared by emulsion polymerization comprising 60 parts by weight of a rubbery polymer having a rubbery average particle size of 0.3 탆, 30 parts by weight of styrene and 10 parts by weight of acrylonitrile The same experiment as in Example 1 was repeated.
<(D) 충격보강제>: 실리콘-비닐계가 코어-쉘 구조를 이루고 있는 실리콘-아크릴계 충격 보강제로서 MRC사의 제품명 Metablen S-2001을 사용하였다. & Lt; (D) Impact modifier >: Metablen S-2001, a product name of MRC, was used as a silicone-acrylic impact modifier having a silicone-vinyl core-shell structure.
<(D') 충격보강제>: 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체로서 LG Chem의 제품명 DP270E를 사용하였다.
& Lt; (D ') Impact modifier >: DP270E manufactured by LG Chem was used as an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer.
그 결과, 인장강도는 550kg/cm2, 굴곡강도는 960kg/cm2, 굴곡탄성률은 54,500kg/cm2, 충격강도는 5.5kg.cm/cm, 용융지수는 17g/10분, 스파이럴은 23cm, 면충격은 6.5J, 그리고 외관 및 표면 평활도는 기호 +로서, 실시예 1 대비 충격특성이 저하되는 것을 확인할 수 있었다. As a result, a tensile strength of 550 kg / cm 2, a flexural strength of 960 kg / cm 2, a flexural modulus of 54,500 kg / cm 2, an impact strength of 5.5 kg.cm/cm, a melt index of 17 g / 10 min, 6.5 J, and the appearance and surface smoothness were symbol +, and it was confirmed that the impact properties of Example 1 were lowered.
<참고예 1> ≪ Reference Example 1 &
상기 실시예 1에서 B를 다음과 같은 B'로 대체한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 실험을 반복하였다.The same experiment as in Example 1 was repeated except that B in Example 1 was replaced with B 'shown below.
<(B) 규회석 (Wollastonite)><(B) Wollastonite>
너비(D) 7㎛, 길이(L) 63㎛, 하기식 1로 계산한 애스펙트비(δ) 9, 올레핀계 화합물 0.5wt%로 표면처리된 규회석(NYCO사 제품명 NYGLOS 4W)를 사용하였다.A wollastonite (NYGLOS 4W NYCO Co., Ltd.) surface-treated with an aspect ratio (?) Of 9, a olefin compound of 0.5wt%, a width (D) of 7 占 퐉, a length of 63 占 퐉,
<(B') 규회석 (Wollastonite)><(B ') Wollastonite>
너비(D) 3㎛, 길이(L) 9㎛, 하기식 1로 계산한 애스펙트비(δ) 3, 올레핀계 화합물 0.5wt%로 표면처리된 규회석(NYCO 사 제품명 NYAD 5000)를 사용하였다. A wollastonite (NYAD 5000, NYCO Co., Ltd.) surface-treated with a width (D) of 3 μm, a length (L) of 9 μm, an aspect ratio (δ) of 3 calculated by the following formula 1, and 0.5 wt% of an olefin compound was used.
그 결과, 인장강도는 500 kg/cm2, 굴곡강도는 930 kg/cm2, 굴곡탄성률은 38,000 kg/cm2, 충격강도는 4.0 kg.cm/cm, 용융지수는 20 g/10분, 스파이럴은 25 cm, 면충격은 4J, 그리고 외관 및 표면 평활도는 기호 ++로서, 실시예 1 대비 굴곡탄성률 및 충격 물성들이 불량한 것을 확인할 수 있었다. As a result, the tensile strength was 500 kg / cm 2, the flexural strength was 930 kg / cm 2, the flexural modulus was 38,000 kg / cm 2, the impact strength was 4.0 kg.cm/cm, the melt index was 20 g / 10 min, , The surface impact was 4 J, and the appearance and surface smoothness were symbol ++. Thus, it was confirmed that the flexural modulus and impact properties of Example 1 were poor.
Claims (15)
폴리에틸렌 왁스, 및 몬탄산 에스테르 왁스(refined esters of montan wax)로 이루어진 활제,와 충격보강제,를 포함하되, 상기 규회석은 규회석 총 100 중량%에 대하여 폴리올레핀계 화합물 0.1 내지 2중량%로 표면 처리된 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 난연수지 조성물.A polycarbonate flame retardant resin composition reinforced with wollastonite and talc,
Polyethylene wax and refined esters of montan wax, and an impact modifier, wherein the wollastonite has been surface-treated with 0.1 to 2% by weight of a polyolefin compound based on 100% by weight of total wollastonite Featured
Polycarbonate flame retardant resin composition.
상기 규회석은 애스펙트 비가 5 내지 14인 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 난연수지 조성물. The method according to claim 1,
Wherein the wollastonite has an aspect ratio of 5 to 14
Polycarbonate flame retardant resin composition.
상기 규회석은 조성물 총 100 중량% 중 5-30 중량% 범위 내인 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 난연수지 조성물. The method according to claim 1,
Wherein the wollastonite is in the range of 5-30 % by weight of the total 100% by weight of the composition
Polycarbonate flame retardant resin composition.
상기 활석은 입자크기(d50)가 5㎛ 이하이고, 밀도가 2.5 내지 2.8 g/cm3이고, 혼합 금속산화물을 포함하는 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 난연수지 조성물. The method according to claim 1,
Characterized in that the talc has a particle size (d50) of 5 탆 or less, a density of 2.5 to 2.8 g / cm 3 and a mixed metal oxide
Polycarbonate flame retardant resin composition.
상기 활석은 조성물 총 100 중량% 중 5-20 중량% 범위 내인 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 난연수지 조성물. The method according to claim 1,
The talc may comprise from 5 to 20% by weight of the total composition 100% ≪ / RTI >
Polycarbonate flame retardant resin composition.
상기 폴리카보네이트 수지는 용융지수(300℃, 1.2kg 하중)가 1 내지 80 g/10분인 폴리카보네이트 수지로서, 조성물 총 100 중량% 중 50-70 중량% 범위 내인 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 난연수지 조성물. The method according to claim 1,
Wherein the polycarbonate resin is a polycarbonate resin having a melt index (300 DEG C, 1.2 kg load) of 1 to 80 g / 10 min, wherein 50 to 70 wt% ≪ / RTI >
Polycarbonate flame retardant resin composition.
상기 폴리카보네이트 수지는 용융지수(300℃, 1.2kg 하중)가 1 내지 80 g/10분인 폴리카보네이트 수지와 비스페놀계 폴리디메틸실록산 공중합체의 혼합물로서, 조성물 총 100 중량% 중 용융지수(300℃, 1.2kg 하중)가 1 내지 80 g/10분인 폴리카보네이트 수지 45-55 중량%, 및 비스페놀계 폴리디메틸실록산 공중합체 5-15 중량%의 혼합물인 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 난연수지 조성물. The method according to claim 1,
The polycarbonate resin is a mixture of a polycarbonate resin and a bisphenol-based polydimethylsiloxane copolymer having a melt index (300 DEG C, 1.2 kg load) of 1 to 80 g / 10 min, and has a melt index (300 DEG C, A load of 1.2 kg) of 1 to 80 g / 10 minutes, and 5 to 15% by weight of a bisphenol-based polydimethylsiloxane copolymer.
Polycarbonate flame retardant resin composition.
상기 활제는 조성물 총 100 중량% 중 0.1-5 중량% 범위 내인 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 난연수지 조성물. The method according to claim 1,
Wherein the lubricant is in the range of 0.1-5% by weight of the total 100% by weight of the composition
Polycarbonate flame retardant resin composition.
상기 충격보강제는 실리콘-비닐계가 코어-쉘 구조를 갖는 실리콘-아크릴계 고무 함유 화합물인 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 난연수지 조성물. The method according to claim 1,
Wherein the impact modifier is a silicone-acrylic rubber-containing compound having a core-shell structure of a silicone-vinyl system
Polycarbonate flame retardant resin composition.
상기 충격보강제는 조성물 총 100 중량% 중 1-10 중량% 범위 내인 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 난연수지 조성물. The method according to claim 1,
Wherein the impact modifier is in the range of 1-10% by weight of the total 100% by weight of the composition
Polycarbonate flame retardant resin composition.
상기 조성물은 에틸렌-(메트)아크릴레이트 공중합체 및 에틸렌-부틸 아크릴레이트-글리시딜 메타크릴레이트 삼중합체 중 선택된 1종 이상의 아크릴계 공중합체를 조성물 총 100 중량% 중 1-5 중량%로 포함하는 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 난연수지 조성물. The method according to claim 1,
Wherein said composition comprises 1-5 wt% of at least one acrylic copolymer selected from ethylene- (meth) acrylate copolymer and ethylene-butyl acrylate-glycidyl methacrylate terpolymer in 100 wt% of the total composition Characterized by
Polycarbonate flame retardant resin composition.
상기 조성물의 난연은 레소르시놀 비스(다이페닐 포스페이트), 비스페놀 A 비스(다이페닐 포스페이트), 및 N,N'-비스[다이-(2,6-자일릴)포스포릴]-피페라진 중에서 1종 이상 선택된 방향족 포스페이트계 난연제를 조성물 총 100 중량% 중 5-15 중량% 범위 내로 포함하여 제공되는 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 난연수지 조성물. The method according to claim 1,
The flame retardancy of the composition can be improved by the addition of resorcinol bis (diphenylphosphate), bisphenol A bis (diphenylphosphate), and N, N'-bis [di- (2,6-xylyl) phosphoryl] -piperazine Characterized in that it is provided in an amount of 5-15% by weight of the total 100% by weight of the composition, based on one or more aromatic phosphate-based flame retardants selected from the group consisting of
Polycarbonate flame retardant resin composition.
상기 조성물은 윤활제, 컬러런트, 이형제, 안료, 염료, 대전방지제, 항균제, 가공조제, 금속 불활성화제, 억연제, 불소계 적하방지제, 내마찰 내마모제 및 커플링제 중 선택된 1종 이상의 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 난연수지 조성물. The method according to claim 1,
The composition is characterized by containing one or more additives selected from a lubricant, a colorant, a releasing agent, a pigment, a dye, an antistatic agent, an antibacterial agent, a processing aid, a metal deactivator, a suppressing agent, a fluorine antistatic agent, To
Polycarbonate flame retardant resin composition.
상기 성형품은 전기전자 제품의 하우징인 것을 특징으로 하는
성형품.15. The method of claim 14,
Characterized in that the molded article is a housing of an electric / electronic product
Shaped article.
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| JP2006028299A (en) * | 2004-07-14 | 2006-02-02 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Thermoplastic resin composition and molded product |
| KR101331358B1 (en) | 2005-07-05 | 2013-11-19 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | Light-diffusing polycarbonate resin composition and light diffuser plate comprising the resin composition |
-
2014
- 2014-11-21 KR KR1020140163090A patent/KR101772738B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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