JP6374290B2 - Glass fiber reinforced polycarbonate resin composition - Google Patents

Description

本発明は、機械的強度や剛性に優れたガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物およびその樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品に関する。   The present invention relates to a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition excellent in mechanical strength and rigidity and a resin molded product formed by molding the resin composition.

ポリカーボネート樹脂は優れた機械的強度、耐熱性、熱安定性等に優れた熱可塑性樹脂であることから、電気電子分野や自動車分野等広く工業的に利用されている。   Polycarbonate resins are thermoplastic resins with excellent mechanical strength, heat resistance, thermal stability, and the like, and are therefore widely used industrially in the electrical and electronic fields and automobile fields.

ポリカーボネート樹脂は、機械的強度や剛性に優れることから電気機器や電子機器の筐体や電動工具の筐体等に利用されている。近年、スマートフォン等の携帯端末は、その製品を持ち歩きすることから軽量化が要望されている。それら製品の筐体や電機電子部品の内部シャーシ等は更なる薄肉化を達成するため、より一層機械的強度や剛性に優れた成形材料が求められている。従来のポリカーボネート樹脂組成物は、未だ機械的強度や剛性が不十分なことから、この組成物から得られた成形品へ外部力が印加された場合に、当該成形品が撓み、成形品内部に収納される電子部品が損傷するといった不具合を発生しやすいといった問題点があった。   Polycarbonate resins are used in casings for electrical and electronic devices, casings for electric tools, and the like because of their excellent mechanical strength and rigidity. In recent years, portable terminals such as smartphones have been required to be light in weight because they carry the product. In order to achieve further thinning of the casings of these products and the internal chassis of electrical and electronic parts, molding materials with even higher mechanical strength and rigidity are required. Since the conventional polycarbonate resin composition is still insufficient in mechanical strength and rigidity, when an external force is applied to the molded product obtained from this composition, the molded product bends and enters the molded product. There has been a problem that the electronic parts to be stored are likely to be damaged.

従来、ポリカーボネート樹脂組成物の機械的強度や剛性を向上させるためにポリカーボネート樹脂にガラス繊維を含有させる方法が複数知られている（例えば、特許文献１及び２参照）。   Conventionally, a plurality of methods for incorporating glass fibers into a polycarbonate resin in order to improve the mechanical strength and rigidity of the polycarbonate resin composition are known (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

例えば、特許文献１には、ポリカーボネート樹脂に数平均アスペクト比４〜１０のガラス繊維５０〜８０重量部からなるガラス繊維強化樹脂成形品が提案されている。特許文献２には、特定の粘度平均分子量のポリカーボネート樹脂にＬ／Ｄ≧３の繊維状充填剤を５０〜２４０重量部からなるガラス繊維強化ポリカーボネートが提案されている。しかしながら、これら特許文献１及び特許文献２は、いずれも所望の曲げ強度、曲げ弾性率を達成できるものではなく、さらなる剛性改良の余地があった。   For example, Patent Document 1 proposes a glass fiber reinforced resin molded article comprising 50 to 80 parts by weight of glass fibers having a number average aspect ratio of 4 to 10 in a polycarbonate resin. Patent Document 2 proposes a glass fiber reinforced polycarbonate comprising 50 to 240 parts by weight of a fibrous filler with L / D ≧ 3 in a polycarbonate resin having a specific viscosity average molecular weight. However, none of these Patent Documents 1 and 2 can achieve desired bending strength and bending elastic modulus, and there is room for further improvement in rigidity.

特許第３０４１９０５号公報Japanese Patent No. 3041905 特許第２８４２９６５号公報Japanese Patent No. 2842965

本発明は、前述の諸問題を解決した、すなわち、従来のガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物が達成出来なかった、優れた機械的強度や剛性を発現するガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物およびその樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品を提供することを目的とする。   The present invention has solved the above-mentioned problems, that is, a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition exhibiting excellent mechanical strength and rigidity, which cannot be achieved by a conventional glass fiber reinforced polycarbonate resin composition, and the resin composition thereof. It aims at providing the resin molded product formed by shape | molding a thing.

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、ポリカーボネート樹脂に特定配合量のガラス繊維を配合し、樹脂組成物中のガラス繊維の重量平均長さを２６０μｍ以上とすることにより、驚くべきことに、得られた成形品の剛性（曲げ強度及び曲げ弾性率）を著しく改善でき、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventor mixes a specific amount of glass fiber with a polycarbonate resin, and the weight average length of the glass fiber in the resin composition is 260 μm or more. Surprisingly, the present inventors have found that the rigidity (bending strength and flexural modulus) of the obtained molded product can be remarkably improved and the above-mentioned problems can be solved, and the present invention has been completed.

すなわち、 本発明は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）３５〜４９重量％及びガラス繊維（Ｂ）６５〜５１重量％を含有する樹脂組成物であって、該樹脂組成物中のガラス繊維の重量平均長さが２６０μｍ以上であり、該樹脂組成物を成形してなる厚さ４ｍｍの試験片を用いて、ＩＳＯ １７８に基づき測定した曲げ強度が２４０ＭＰａ以上であり、曲げ弾性率が１４ＧＰａ以上であることを特徴とする、ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物およびその樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品に関するものである。   That is, the present invention is a resin composition containing 35 to 49% by weight of the polycarbonate resin (A) and 65 to 51% by weight of the glass fiber (B), and the weight average length of the glass fiber in the resin composition. 260 μm or more, using a test piece having a thickness of 4 mm formed by molding the resin composition, the bending strength measured based on ISO 178 is 240 MPa or more, and the flexural modulus is 14 GPa or more. The present invention relates to a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition and a resin molded product obtained by molding the resin composition.

本発明のガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂が本来備える優れた耐熱性や熱安定性を維持しつつ、機械的強度や剛性を飛躍的に向上させることができる。   The glass fiber reinforced polycarbonate resin composition of the present invention can drastically improve the mechanical strength and rigidity while maintaining the excellent heat resistance and thermal stability inherent to the polycarbonate resin.

以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は、以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施することができる。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and examples, but the present invention is not limited to the following embodiments and examples and the like, and is within the scope of the present invention. Any change can be made.

本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。   The polycarbonate resin (A) used in the present invention is obtained by a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds and phosgene are reacted, or a transesterification method in which a dihydroxydiaryl compound and a carbonate such as diphenyl carbonate are reacted. A typical example of the polymer is a polycarbonate resin produced from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly referred to as bisphenol A).

上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類が挙げられる。   Examples of the dihydroxydiaryl compound include bisphenol 4-, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy-3) -Tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis ( Bis (hydroxyaryl) alkanes such as 4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 1,1- (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3 Dihydroxy diaryl ethers such as 3,3'-dimethyldiphenyl ether, dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3 ' Dihydroxy diaryl sulfoxides such as dimethyldiphenyl sulfoxide, dihydroxy diary such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfone Sulfone, and the like.

これらは単独または２種類以上混合して使用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。   These may be used alone or in combination of two or more. In addition to these, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcin, 4,4′-dihydroxydiphenyl, and the like may be used in combination.

さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−〔４，４−（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル〕−プロパンなどが挙げられる。   Furthermore, the above dihydroxyaryl compound and a trivalent or higher phenol compound as shown below may be used in combination. Trihydric or higher phenols include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptene, 2,4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4 -Hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzol, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane and 2,2-bis- [4 4- (4,4'-dihydroxydiphenyl) -cyclohexyl] -propane and the like.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は、特に制限はないが、成形加工性、強度の面より通常１００００〜１０００００、より好ましくは１２０００〜３００００、さらに好ましくは１４０００〜２６０００の範囲である。また、かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調整剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。   The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is not particularly limited, but is usually in the range of 10,000 to 100,000, more preferably 12,000 to 30,000, and even more preferably 14,000 to 26,000 in terms of moldability and strength. Moreover, when manufacturing this polycarbonate resin, a molecular weight modifier, a catalyst, etc. can be used as needed.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）の配合量は、３５〜４９重量％である。４９重量％を越えると曲げ強度、曲げ剛性に劣り、３５重量％未満では混練性に劣ることから好ましくない。より好ましい配合量は、３５〜４５重量％、最も好ましくは４０〜４５重量％である。   The compounding quantity of polycarbonate resin (A) is 35 to 49 weight%. If it exceeds 49% by weight, the bending strength and bending rigidity are inferior, and if it is less than 35% by weight, the kneadability is inferior. A more preferable blending amount is 35 to 45% by weight, and most preferably 40 to 45% by weight.

本発明にて使用されるガラス繊維（Ｂ）は通常熱可塑性樹脂に使用されているガラス繊維であれば、いずれも使用出来る。ガラス繊維に用いられるガラスは無アルカリガラス（Ｅガラス）が好ましい。ガラス繊維の直径は６μｍ以上のものが好ましく、最適範囲は６〜２０μｍである。
更にガラス繊維の数平均繊維長は１〜８ｍｍが好ましい。これらは従来公知の任意の方法に従い製造される。 Any glass fiber (B) used in the present invention can be used as long as it is a glass fiber usually used in a thermoplastic resin. The glass used for the glass fiber is preferably alkali-free glass (E glass). The diameter of the glass fiber is preferably 6 μm or more, and the optimum range is 6 to 20 μm.
Further, the number average fiber length of the glass fibers is preferably 1 to 8 mm. These are produced according to any conventionally known method.

カラス繊維（Ｂ）の直径が６〜２０μｍの範囲であれば、剛性に優れるため好ましい。また、数平均繊維長が１ｍｍ以下では機械的強度の改良が十分でなく、８ｍｍを越えるポリカーボネート樹脂を製造する際、ポリカーボネート樹脂中へのガラス繊維の分散性に劣ることからガラス繊維が樹脂から脱落する等して生産性が低下しやすい。市販にて入手可能なガラス繊維としては、直径６μｍのものや１３μｍのものがあり、こららの数平均長さは２〜６ｍｍとなっている。 If the diameter of the crow fiber (B) is in the range of 6 to 20 μm, it is preferable because of excellent rigidity. In addition, when the number average fiber length is 1 mm or less, the mechanical strength is not improved sufficiently, and when producing a polycarbonate resin exceeding 8 mm, the glass fiber is dropped from the resin because the dispersibility of the glass fiber in the polycarbonate resin is inferior. As a result, productivity tends to decrease. Commercially available glass fibers include those having a diameter of 6 μm and those having a diameter of 13 μm, and these number average lengths are 2 to 6 mm.

ガラス繊維（Ｂ）は、ポリカーボネート樹脂との密着性を向上させる目的でアミノシラン、エポキシシラン等のシランカップリング剤などにより表面処理を行う事が出来る。また、ガラス繊維を取り扱う際、取り扱い性を向上させる目的でウレタンやエポキシ等の集束材などにより集束させることが出来る。   The glass fiber (B) can be surface-treated with a silane coupling agent such as aminosilane or epoxysilane for the purpose of improving the adhesion with the polycarbonate resin. Further, when glass fibers are handled, they can be focused by a bundling material such as urethane or epoxy for the purpose of improving the handleability.

ガラス繊維（Ｂ）の配合量は、６５〜５１重量％である。６５重量％を越えると混練性に劣り、５１重量％未満では強度、剛性に劣るため好ましくない。より好ましい配合量は、５５〜６５重量％、最も好ましくは５５〜６０重量％である。   The compounding quantity of glass fiber (B) is 65 to 51 weight%. If it exceeds 65% by weight, the kneadability is inferior, and if it is less than 51% by weight, the strength and rigidity are inferior. A more preferred blending amount is 55 to 65% by weight, most preferably 55 to 60% by weight.

本発明は、ポリカーボネート樹脂とガラス繊維を混練するとき、溶融混練された樹脂組成物中のガラス繊維の重量平均長さが２６０μｍ以上となっていることが必要であり、このような重量平均長さのガラス繊維を含有するポリカーボネート樹脂組成物からＩＳＯ試験法に準じた試験片を成形して作成し、得られた試験片を用いてＩＳＯ １７８に基づき測定した際には、曲げ強度が２４０ＭＰａ以上であり、曲げ弾性率が１４ＧＰａ以上の優れた剛性を得ることが出来ることを新規に知見したものである。   In the present invention, when the polycarbonate resin and the glass fiber are kneaded, it is necessary that the weight average length of the glass fiber in the melt-kneaded resin composition is 260 μm or more, and such a weight average length. When a test piece according to the ISO test method is molded from a polycarbonate resin composition containing glass fiber of the above, and measured based on ISO 178 using the obtained test piece, the bending strength is 240 MPa or more. In other words, it has been newly found that an excellent rigidity with a flexural modulus of 14 GPa or more can be obtained.

本発明のガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物において、上記の所定の重量平均長さのガラス繊維を残存させるためには、ポリカーボネート樹脂を第一フィーダー（原料供給口）から押出機バレル内に供給し、樹脂を十分に溶融した後にガラス繊維を第二フィーダー（充填剤供給口）から押出機バレル内に供給した後、混練に用いるスクリューに一般的に入手可能な公知のディスク（例えば、ニーディングディスク）等を適用し、公知の手法によりこのディスクをスクリュー構成として複数用いたり、ディスクの配置を適宜変えたりする等により調整して混練を行うことにより可能である。   In the glass fiber reinforced polycarbonate resin composition of the present invention, in order to leave the glass fiber having the predetermined weight average length, the polycarbonate resin is supplied from the first feeder (raw material supply port) into the extruder barrel, A well-known disk (for example, a kneading disk) generally available for a screw used for kneading after supplying the glass fiber from the second feeder (filler supply port) into the extruder barrel after sufficiently melting the resin Etc., and kneading is performed by using a plurality of discs as a screw configuration or adjusting the arrangement of the discs appropriately by a known method.

更に、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に各種の樹脂、酸化防止剤、蛍光増白剤、顔料、染料、カーボンブラック、充填材、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、ゴム、軟化材、展着剤（流動パラフィン、エポキシ化大豆油等）、難燃剤、有機金属塩等の添加剤、滴下防止用ポリテトラフルオロエチレン樹脂等を配合しても良い。   Furthermore, various resins, antioxidants, fluorescent brighteners, pigments, dyes, carbon black, fillers, mold release agents, ultraviolet absorbers are added to the polycarbonate resin composition of the present invention within the range not impairing the effects of the present invention. , Antistatic agents, rubber, softeners, spreading agents (liquid paraffin, epoxidized soybean oil, etc.), flame retardants, additives such as organic metal salts, polytetrafluoroethylene resin for preventing dripping, etc. .

各種の樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、ＡＢＳ、ＡＥＳ、ＡＡＳ、ＡＳ、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド樹脂等が挙げられ、これらは一種もしくは二種以上で併用してもよい。   Examples of the various resins include polystyrene, high impact polystyrene, ABS, AES, AAS, AS, acrylic resin, polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyarylate, polysulfone, polyphenylene sulfide resin, and the like. Or you may use together by 2 or more types.

酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤などが挙げられる。なかでも、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好適に使用され、例えば、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレン−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどが挙げられる。とりわけ、下記構造式に示される化合物が好適に用いられる。該酸化防止剤としてはチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６などが挙げられる。   Examples of the antioxidant include phosphorus antioxidants and phenolic antioxidants. Of these, hindered phenolic antioxidants are preferably used. For example, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], thiodiethylene-bis [ Examples include 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate. In particular, a compound represented by the following structural formula is preferably used. Examples of the antioxidant include Irganox 1076 manufactured by Ciba Specialty Chemicals.

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。ただし本発明は、以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の主旨を逸脱しない範囲においては、任意に変更乃至改変して実施することができる。なお、特に断りのない限り、実施例中の「％」及び「部」は、それぞれ重量基準に基づく「重量％」及び「重量部」を示す。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and can be arbitrarily changed or modified without departing from the spirit of the present invention. Unless otherwise specified, “%” and “parts” in the examples indicate “% by weight” and “parts by weight” based on the weight standard, respectively.

使用した原料の詳細は以下のとおりである。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）：
ビスフェノールＡとホスゲンから合成されたポリカーボネート樹脂
（住化スタイロンポリカーボネート社製 カリバー２００−２０、粘度平均分子量
１９０００、以下、「ＰＣ」と略記）
ガラス繊維（Ｂ）：
Ｅガラス繊維
（オーウェンスコーニングジャパンＣＳ０３ ＭＡ ＦＴ７３７
繊維径１３μｍ、繊維長３ｍｍ ／ 以下「ＧＦ」と略記） Details of the raw materials used are as follows.
Polycarbonate resin (A):
Polycarbonate resin synthesized from bisphenol A and phosgene (manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate, Caliber 200-20, viscosity average molecular weight 19000, hereinafter abbreviated as “PC”)
Glass fiber (B):
E glass fiber (Owens Corning Japan CS03 MA FT737
(Fiber diameter 13 μm, fiber length 3 mm / hereinafter abbreviated as “GF”)

（ポリカーボネート樹脂組成物ペレットの作成）
前述の各種配合成分を表１に示す配合比率にて、二軸押出機（神戸製鋼所製ＫＴＸ３７）を用いて、溶融温度３００℃にて混練し、ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物を得た。ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂はポリカーボネート樹脂を第一フィーダー（原料供給口）から押出機バレル内に供給し、樹脂を十分に溶融した後にガラス繊維を第二フィーダー（充填剤供給口）から押出機バレル内に供給した後、混練を行い、ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。 (Preparation of polycarbonate resin composition pellets)
The above-mentioned various blending components were kneaded at a blending ratio shown in Table 1 using a twin-screw extruder (KTX37 manufactured by Kobe Steel) at a melting temperature of 300 ° C. to obtain a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition. Glass fiber reinforced polycarbonate resin is supplied from the first feeder (raw material supply port) into the extruder barrel, and after the resin is sufficiently melted, the glass fiber is fed from the second feeder (filler supply port) into the extruder barrel. Then, kneading was carried out to obtain polycarbonate resin composition pellets.

（成形品の曲げ強度、曲げ弾性率の評価）
上記で得られた各種樹脂組成物のペレットをそれぞれ１２０℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ−１００Ｅ−Ｃ５）を用いて設定温度３００℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ２にてＩＳＯ試験法に準じた厚み４ｍｍの試験片を作成し、得られた試験片を用いてＩＳＯ １７８に準じ曲げ強度および曲げ弾性率（剛性）を測定し、曲げ強度が２４０ＭＰａ以上、曲げ弾性率が１４ＧＰａ以上を良好とした。 (Evaluation of bending strength and flexural modulus of molded products)
The pellets of the resin compositions obtained above were each dried at 120 ° C. for 4 hours, and then set to a set temperature of 300 ° C. and an injection pressure of 1600 kg / cm 2 using an injection molding machine (Japan Steel Works J-100E-C5). A test piece having a thickness of 4 mm in accordance with the ISO test method was prepared, and the bending strength and flexural modulus (rigidity) were measured in accordance with ISO 178 using the obtained test piece. Of 14 GPa or more was considered good.

（重量平均長さ）＝重量平均ＧＦ長
上記で得られた各種樹脂組成物のペレットをるつぼに採り、電気炉を用いて５００℃２時間加熱する事で樹脂分を完全に灰化させ、るつぼを冷却させた後、るつぼ内にアルコールを適量加えた。その後、るつぼを振って、るつぼ内のＧＦをアルコールに分散させた後、その分散アルコールをピペットによりガラス板に採取し、キーエンス社製デジタルマイクロスコープＶＨＸ−１０００を用いて７００本以上のＧＦ長を想定し、重量平均ＧＦ長を求めた。 (Weight average length) = Weight average GF length The pellets of the resin compositions obtained above were taken in a crucible and heated to 500 ° C. for 2 hours using an electric furnace to completely ash the resin component. After cooling, an appropriate amount of alcohol was added to the crucible. Thereafter, the crucible is shaken to disperse the GF in the crucible into alcohol, and the dispersed alcohol is collected on a glass plate with a pipette, and a GF length of 700 or more is obtained using a digital microscope VHX-1000 manufactured by Keyence Corporation. Assuming that the weight average GF length was obtained.

実施例１に示すように、本発明の構成要件を満足するものについては、要求性能を満たしていた。
一方、比較例１〜４に示すように、本発明の構成要件を満足しないものについては、それぞれ次のとおり欠点を有していた。
比較例１は、ガラス繊維（ＧＦ）の配合量が規定量よりも少ない場合で、曲げ強度、曲げ弾性率が不良となった。
比較例２は、重量平均長さが規定量よりも短い場合で、曲げ強度が不良となった。
比較例３は、重量平均長さが規定量よりも短い場合で、曲げ強度が不良となった。
比較例４は、ガラス繊維（ＧＦ）が規定量よりも多い場合で、造立が困難なことからガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂が得られなかった。 As shown in Example 1, those satisfying the constituent requirements of the present invention satisfied the required performance.
On the other hand, as shown in Comparative Examples 1 to 4, those that do not satisfy the constituent requirements of the present invention have the following drawbacks.
Comparative Example 1 was a case where the blending amount of the glass fiber (GF) was less than the prescribed amount, and the bending strength and the bending elastic modulus were poor.
In Comparative Example 2, the weight average length was shorter than the specified amount, and the bending strength was poor.
In Comparative Example 3, the weight average length was shorter than the specified amount, and the bending strength was poor.
In Comparative Example 4, the glass fiber reinforced polycarbonate resin could not be obtained because the glass fiber (GF) was more than the specified amount and the construction was difficult.

本発明のガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂が本来備える優れた耐熱性や熱安定性を維持しつつ、機械的強度や剛性を飛躍的に向上させることができるものであり、その産業上の利用価値は極めて高い。例えば、電気機器や電子機器に使用される薄肉筐体や内部シャーシに用いる金属製品の代替品への使用が可能であり、製品の軽量化が出来る。また、このような樹脂組成物から得られた成形品へ外部力が印加された場合に、当該成形品が撓み、成形品内部に収納される電子部品へ損傷を及ぼすといった不具合の発生が可及的に抑えられる。   The glass fiber reinforced polycarbonate resin composition of the present invention is capable of dramatically improving the mechanical strength and rigidity while maintaining the excellent heat resistance and thermal stability inherent to the polycarbonate resin. The above utility value is extremely high. For example, it can be used as a substitute for a metal product used for a thin casing or an internal chassis used for an electric device or an electronic device, and the product can be reduced in weight. In addition, when an external force is applied to a molded product obtained from such a resin composition, the molded product may bend and cause problems such as damage to electronic components stored in the molded product. Can be suppressed.

Claims (6)

ポリカーボネート樹脂（Ａ）３５〜４９重量％及びガラス繊維（Ｂ）６５〜５１重量％を含有する樹脂組成物であって、該樹脂組成物中のガラス繊維の重量平均長さが２６０μｍ以上であり、該樹脂組成物を成形してなる厚さ４ｍｍの試験片を用いて、ＩＳＯ１７８に基づき測定した曲げ強度が２４０ＭＰａ以上であり、曲げ弾性率が１８ＧＰａ以上であることを特徴とする、ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物。 A resin composition containing 35 to 49% by weight of polycarbonate resin (A) and 65 to 51% by weight of glass fiber (B), wherein the weight average length of the glass fiber in the resin composition is 260 μm or more, Glass fiber reinforced, characterized by having a bending strength measured in accordance with ISO 178 of 240 MPa or more and a flexural modulus of 18 GPa or more using a test piece having a thickness of 4 mm formed by molding the resin composition Polycarbonate resin composition. 前記樹脂組成物を成形してなる厚さ４ｍｍの試験片を用いて、ＩＳＯ１７８に基づき測定した曲げ強度が２６０ＭＰａ以上であり、かつ曲げ弾性率が２０ＧＰａ以上である、請求項１に記載のガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物。   The glass fiber according to claim 1, wherein a bending strength measured based on ISO 178 is 260 MPa or more and a flexural modulus is 20 GPa or more using a test piece having a thickness of 4 mm formed by molding the resin composition. Reinforced polycarbonate resin composition. コア−シェル構造の衝撃補強剤と、エチレン−（メタ）アクリレート共重合体を含まない、請求項１または２に記載のガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物。The glass fiber reinforced polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2, which does not contain an impact reinforcing agent having a core-shell structure and an ethylene- (meth) acrylate copolymer. 前記樹脂組成物に添加され溶融混和されるガラス繊維の数平均繊維長が１〜８ｍｍである、請求項１〜３の何れかに記載のガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物。 The glass fiber reinforced polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the number average fiber length of glass fibers added to the resin composition and melt-mixed is 1 to 8 mm. ガラス繊維の重量平均長さが２９８μｍ以下である、請求項１〜４の何れかに記載のガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物。The glass fiber reinforced polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the glass fiber has a weight average length of 298 μm or less. 請求項１〜５の何れかに記載のガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品。 A resin molded product obtained by molding the glass fiber reinforced polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 5 .