KR101770454B1 - 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

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Abstract

본 기재는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 a) 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체 10 내지 40 중량%; b) (메타)아크릴산알킬에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 25 내지 55 중량%; c) 말레이미드계 공중합체 0 내지 10 중량%; d) α-메틸스티렌계 중합체 5 내지 45 중량%; 및 e) 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트 공중합체 1 내지 20 중량%;로 이루어진 베이스 수지 100 중량부 및 f) 점도가 1,000,000 내지 3,000,000 cst인 실록산 폴리머를 포함하는 실록산 폴리머 마스터배치 0.5 내지 5 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
본 기재에 따르면, 준내열 특성을 가지며 내후성, 내스크래치성, 광택도 및 유동성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 효과가 있다.

Description

열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE PREPARED THEREFROM}
본 기재는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 준내열 특성을 가지며 내후성, 내스크래치성, 광택도 및 유동성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
최근 자동차 외관의 고급화 및 무도장 트랜드에 대한 소비자들의 요구가 증가하고 있으나, 이에 대한 재료로 사용되는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지는 내스크래치성, 착색성 및 내후성 등이 열악하여, 상기와 같은 요구를 충족시키기에는 한계가 있었다.
이러한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지의 내스크래치성, 착색성 및 내후성 등을 개선시키기 위해 일반적으로 도장 또는 코팅 처리를 하지만, 후공정 단계가 수반되어 작업이 복잡해지고, 불량율이 증가하며, 생산성 저하가 일어난다.
또 다른 자동차 외관 소재로 내후성, 착색성 및 광택성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트를 생각해 볼 수 있으나, 이는 내충격성 및 사출성형성이 열악한 문제가 있다.
또한, 자동차 외관 소재로 사용될 수 있는 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지의 경우 착색성, 광택도 및 내충격성은 좋으나, 내스크래치성과 내열성이 떨어지는 문제가 있고, 이를 보완하기 위해 부타디엔계 고무, 투명 아크릴로니트릴-스티렌 수지 및 실록산-폴리에스테르 공중합체가 적용되기도 하였으나, 이 경우에도 내스크래치성을 향상시키는데 한계가 있었고, 오히려 내후성과 내열성이 저하되는 문제가 있다.
또한 아크릴계 고무, 폴리메틸메타크릴레이트, 실록산-폴리에스테르 공중합체와 코어쉘 구조의 실리콘 아크릴레이트 공중합체를 적용해 보았으나, 유동성 및 광택도가 떨어지는 문제가 있다.
또 다른 자동차 외관 소재로 내후성이 우수한 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체가 있으며 도장 또는 코팅처리가 필요 없는 장점이 있지만, 반면에 후가공을 진행하지 않기 때문에 내스크래치성, 착색성 및 광택도가 부족한 문제가 있다.
한국공개특허 제2010-0022160호(2010.03.02. 공개)
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 기재는 준내열 특성을 가지며 내후성, 내스크래치성, 광택도 및 유동성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 기재는 상기 성형품으로 자동차 외장재를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 기재에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 기재는 a) 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체 10 내지 40 중량%; b) (메타)아크릴산알킬에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 25 내지 55 중량%; c) 말레이미드계 공중합체 0 내지 10 중량%; d) α-메틸스티렌계 중합체 5 내지 45 중량%; 및 e) 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트 공중합체 1 내지 20 중량%;로 이루어진 베이스 수지 100 중량부 및 f) 점도가 1,000,000 내지 3,000,000 cst인 실록산 폴리머가 포함된 실록산 폴리머 마스터배치 0.5 내지 5 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공한다.
본 기재에 따르면 도장공정을 거치지 않아도 준내열 특성을 가지며 내후성, 내스크래치성, 광택도 및 유동성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 효과가 있다.
이하 본 기재를 상세하게 설명한다.
본 기재의 열가소성 수지 조성물은 a) 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체 10 내지 40 중량%; b) (메타)아크릴산알킬에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 25 내지 55 중량%; c) 말레이미드계 공중합체 0 내지 10 중량%; d) α-메틸스티렌계 중합체 5 내지 45 중량%; 및 e) 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트 공중합체 1 내지 20 중량%;로 이루어진 베이스 수지 100 중량부 및 f) 점도가 1,000,000 내지 3,000,000 cst인 실록산 폴리머가 포함된 실록산 폴리머 마스터배치 0.5 내지 5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.
또 다른 예로, 상기 베이스 수지에 대하여 a) 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체의 함량은 15 내지 35 중량% 또는 20 내지 30 중량%이다.
상기 a) 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체는 일례로 아크릴레이트계 고무에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트 중합된 공중합체일 수 있고, 이 경우 내후성이 우수한 효과가 있다.
상기 a) 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체는 일례로 아크릴레이트계 고무 30 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 20 내지 50 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량%를 포함한다.
또 다른 예로, 상기 a) 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체는 아크릴레이트계 고무 50 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 30 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 3 내지 10 중량%를 포함할 수 있다.
상기 아크릴레이트계 고무는 일례로 아크릴레이트 고무, 부틸 아크릴레이트 고무, 에틸아크릴레이트 고무 및 에틸헥실 아크릴레이트 고무로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 내열성이 우수한 효과가 있다.
상기 방향족 비닐 화합물은 일례로 스티렌, 알파-메틸스티렌, 파라-메틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 가공성과 내열성이 우수한 효과가 있다.
상기 비닐시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 a) 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체는 일례로 평균입경이 500 내지 2,000 Å인 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체(이하, 소구경 ASA 공중합체라 함)와 평균입경이 2,500 내지 6,000 Å인 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체(이하, 대구경 ASA 공중합체라 함)를 혼합한 것일 수 있다.
상기 소구경 ASA 공중합체는 아크릴레이트계 고무 30 내지 50 중량%, 방향족 비닐 화합물 30 내지 50 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량%를 포함할 수 있다.
상기 대구경 ASA 공중합체는 아크릴레이트계 고무 40 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 20 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량%를 포함할 수 있다.
상기 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체는 아크릴레이트계 고무에 유화제, 개시제, 그라프팅제, 가교제 및 전해질을 포함하여 유화 중합으로 제조될 수 있다.
또 다른 예로, 상기 베이스 수지에 대하여 상기 b) (메타)아크릴산알킬에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 30 내지 50 중량%, 또는 35 내지 45 중량%이고, 이 범위 내에서 내열도 및 유동성이 우수한 효과가 있다.
상기 b) (메타)아크릴산알킬에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 일례로 (메타)아크릴산알킬에스테르 화합물 55 내지 85 중량%, 방향족 비닐 화합물 10 내지 30 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 15 중량%를 포함한다.
상기 (메타)아크릴산알킬에스테르 화합물은 일례로 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸에타아크릴레이트 및 에틸아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이다.
또 다른 예로, 상기 베이스 수지에 대하여 상기 c) 말레이미드계 공중합체의 함량은 0 내지 7 중량%, 또는 1 내지 5 중량%이다.
상기 c) 말레이미드계 공중합체는 일례로 N-페닐말레이미드-방향족 비닐 화합물 공중합체, N-페닐말레이미드-방향족 비닐 화합물-무수말레산 공중합체, 또는 이들의 혼합이다.
또 다른 예로, 상기 c) 말레이미드계 공중합체는 말레이미드계 단량체 40 내지 60 중량%; 방향족 비닐 단량체 35 내지 55 중량%; 및 말레산 또는 말레산 무수물 0.1 내지 5 중량%;가 중합된 공중합체일 수 있고, 이 범위 내에서 내열성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 c) 말레이미드계 공중합체는 중량평균분자량이 10만 내지 20만 g/mol, 12만 내지 18만 g/mol, 또는 14만 내지 16만 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 내열성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
또 다른 예로, 상기 베이스 수지에 대하여 상기 d) α-메틸스티렌계 중합체의 함량은 10 내지 40 중량%, 또는 15 내지 35 중량%이다.
상기 d) α-메틸스티렌계 중합체는 일례로 α-메틸스티렌 단독 중합체, 또는 α-메틸스티렌과 이의 공단량체가 공중합된 중합체일 수 있다.
상기 공단량체는 일례로 방향족 비닐 화합물(단, α-메틸스티렌 제외) 및 비닐시안 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이다.
또 다른 예로, 상기 d) α-메틸스티렌계 중합체는 α-메틸스티렌 50 내지 90 중량% 또는 60 내지 80 중량%와 비닐시안 단량체 10 내지 50 중량% 또는 20 내지 40 중량%가 중합된 공중합체 일 수 있고, 이 범위 내에서 내열성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 방향족 비닐 화합물은 일례로 스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
또 다른 예로, 상기 베이스 수지에 대하여 상기 e) 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트 공중합체의 함량은 3 내지 15 중량%, 또는 5 내지 10 중량%이고, 상기 범위 내에서 내스크래치성이 향상된다.
상기 e) 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체의 코어는 일례로 실리콘 고무, 실리콘-아크릴레이트계 고무 또는 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 e) 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체의 쉘은 일례로 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 이루어질 수 있다.
또 다른 예로, 상기 열가소성 수지 조성물에 대하여 상기 f) 실록산 폴리머 마스터배치는 1 내지 4 중량부 또는 1.5 내지 3 중량부이고, 이 범위 내에서 내스크래치성 및 내후성이 우수한 효과가 있다.
상기 f) 실록산 폴리머 마스터배치는 수지에 점도가 1,000,000 내지 3,000,000 cst인 실록산 폴리머가 25 내지 50%의 함량으로 분산된 것이다.
상기 f) 실록산 폴리머 마스터배치는 일례로 폴리디메틸실록산, 폴리디페닐실록산 또는 이들의 조합을 주성분으로 하여 이루어질 수 있다.
상기 마스터 배치에서 사용된 수지는 일례로 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 에폭시 변성 메틸메타크릴레이트 공중합체(Epoxy-modified MMA copolymer), 또는 스틸렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN)일 수 있고, 이 경우 내스크래치성 및 내후성이 우수한 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 열안정제, 가소제, 대전방지제, 핵제, 난연제, 충격보강제, 안료, 형광증백제, 광안정제 및 무기계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 에릭센 테스트(Erichsen test)에 의한 ΔL이 3 이하, 2.5 이하 또는 2.0 이하일 수 있고, 이 범위 내에서 내스크래치성이 우수한 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 변퇴색 표준회색색표에 의한 그레이 스케일이 4급 이상이고, 이 범위 내에서 내후성이 우수하다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 220 ℃의 온도 및 10 Kg의 하중 하에서 측정한 유동지수가 9 g/10min. 이상이고, 이 범위 내에서 가공성이 우수한 효과가 있다.
본 기재의 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 제조되는 것을 특징으로 한다.
상기 성형품은 일례로 자동차 외장재일 수 있고, 이 경우 최근 자동차 외관의 고급화 및 무도장 트랜드에 대한 소비자들의 요구를 만족시킬 수 있다.
상기 자동차 외장재는 일례로 자동차 사이드미러, 필러, 또는 라디에이터 그릴일 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
하기와 같은 원료들을 사용하였다.
a) 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체 : 아크릴레이트계 고무의 평균입경이 1000 Å인 소구경 ASA 공중합체 20 중량% 및 아크릴레이트계 고무의 평균입경이 4000 내지 5000 Å인 대구경 ASA 공중합체 80 중량%를 혼합하여 사용하였다.
b) (메타)아크릴산알킬에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 : 메틸메타아크릴레이트 74 중량%, 스티렌 19 중량% 및 아크릴로니트릴 7 중량%를 포함하여 중합된 공중합체를 사용하였다.
c) 말레이미드계 공중합체 : 페닐말레이미드 52 중량%, 폴리스티렌 46 중량% 및 무수말레인산 2 중량%를 포함하여 중합된 공중합체를 사용하였다.
d) α-메틸스티렌계 중합체 : α-메틸스티렌 66 중량%, 스티렌 6 중량% 및 아크릴로니트릴 28 중량%를 포함하여 중합된 공중합체를 사용하였다.
e) 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트 공중합체 : 방향족 비닐 화합물-(실리콘-아크릴계 고무)-비닐시안 화합물 공중합체(SX006, MRC사 제조)를 사용하였다.
f) 실록산 폴리머 마스터배치 : CF-1501(한국다우코닝사 제조)를 사용하였다.
f') 기타 슬립제(slip agent): 실리콘 오일(GENIOPLAST PELLET S, WACKER사 제조)을 사용하였다.
f") 기타 슬립제(slip agent): 실리콘 오일(KF54, Shin-Etsu Chemical사 제조)을 사용하였다.
실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 8
하기 표 1 및 2에 기재된 대로 각각의 성분들을 해당 함량으로 첨가하여 혼합하고, 240 ℃ 조건 하에서 이축압출기를 이용하여 압출한 후, 펠렛 형태로 제조하고 건조시켜 사출온도 240 ~ 250 ℃에서 사출기를 이용하여 열가소성 수지 조성물 시편을 제조하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 8에서 제조된 열가소성 수지 조성물 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 1 내지 2에 나타내었다.
* 평균 입경: 다이나믹 레이져 라이트 스케터링(dynamic laser light scattering)법으로 인텐시티 가우시안 분포(intensity Gaussian distribution, Nicomp 380)를 이용하여 측정하였다.
* 내스크래치성: 에릭센 테스트(Erichsen test)에 의거하여 ΔL (CIE1976 L*a*b 표색계에 의한 명도) 값을 측정하였다.
* 광택도(Gloss): 광택도 측정기기(Gloss meter)로 45도 각도에서 측정하였으며 광택도 값이 클수록 표면 광택이 우수함을 의미한다.　
* 그레이 스케일(grey scale): 변퇴색 표준회색색표(Grey scale for evaluating change in color)에 의거하여 내후성을 평가하였다. 값이 클수록 내후성이 우수함을 의미한다.
* 열변형 온도(HDT, ℃): ASTM D648에 의거하여 시편을 제조한 후 열변형 온도를 측정하였다.
* 유동성(g/10min.) : ASTM D1238에 의거하여 220 ℃, 10 Kg 하중에서 10분간 측정하였다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6
a) (중량%) 25 30 20 30 25 25
b) (중량%) 40 40 35 40 35 45
c) (중량%) - 5 - - - 5
d) (중량%) 30 20 35 25 30 15
e) (중량%) 5 5 10 5 10 10
f) (중량부) 3 3 2 1.5 1.5 1.5
내스크래치성 ΔL < 2 ΔL < 2 ΔL < 2 ΔL < 2 ΔL < 2 ΔL < 2
광택도(gloss) 94 98 94 93 94 97
열변형온도(HDT) 91 94 93 88 91 92
그레이스케일 4급 4급 4급 4급 4급 4급
유동성 12.5 9.4 10.5 11.3 10.6 10.3
비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비교예 6 비교예7 비교예8
a) (중량%) 25 30 30 30 50 25 30 30
b) (중량%) - 60 40 40 25 40 40 40
c) (중량%) - - - - 5 - - -
d) (중량%) 70 - 25 30 15 30 25 25
e) (중량%) 5 10 5 - 5 5 5 5
f) (중량부) 3 2 - 3 1.5 10 - -
f') (중량부) - - - - - - 3 -
f") (중량부) - - - - - - - 3
내스크래치성 ΔL = 5 ΔL < 2 ΔL = 6 ΔL = 5 ΔL = 5 ΔL < 2 ΔL = 5 ΔL = 5
광택도 93 95 94 93 74 87 92 91
열변형온도 95 82 89 81 75 85 89 88
그레이스케일 4급 4급 4급 4급 4급 3급 4급 4급
유동성 6.3 15.6 12.1 12.7 6.7 11.8 11.2 11.8
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 기재의 열가소성 수지 조성물(실시예 1 내지 6)은 내스크래치성, 광택도, 내열성, 그레이 스케일 및 유동성이 모두 우수함을 확인할 수 있었다.
그러나, e) 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트 공중합체 또는 f) 폴리실록산 마스터 배치가 포함되지 않은 비교예 3, 4, 7 및 8은 내스크래치성이 매우 열악해졌다. b) (메타)아크릴산알킬에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체가 포함되지 않은 비교예 1은 유동성 및 내스크래치성이 저하되었고, d) α-메틸스티렌계 중합체가 포함되지 않은 비교예 2는 내열도가 저하되었으며, a) 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체가 과량 포함된 비교예 5는 광택도, 유동성, 열변형 온도, 유동성 및 내스크래치성이 모두 저하되었다. 또한, f) 폴리실록산 마스터 배치를 과량 사용한 비교예 6은 광택도, 열변형온도 및 내후성이 저하되었다.

Claims (20)

  1. a) 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체 20 내지 30 중량%;
    b) (메타)아크릴산알킬에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 35 내지 45 중량%;
    c) 말레이미드계 공중합체 1 내지 5 중량%;
    d) α-메틸스티렌계 중합체 15 내지 35 중량%; 및
    e) 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트 공중합체 5 내지 10 중량%;로 이루어진 베이스 수지 100 중량부 및
    f) 점도가 1,000,000 내지 3,000,000 cst인 실록산 폴리머; 및 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 에폭시 변성 메틸메타크릴레이트 공중합체(Epoxy-modified MMA copolymer) 또는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN);를 포함하는 실록산 폴리머 마스터배치 1.5 내지 3 중량부를 포함하고,
    변퇴색 표준회색색표에 의한 그레이 스케일(Grey scale)이 4급 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 a) 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체는, 아크릴레이트계 고무에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트 중합된 공중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 아크릴레이트계 고무는, 아크릴레이트 고무, 부틸 아크릴레이트 고무, 에틸아크릴레이트 고무 및 에틸헥실 아크릴레이트 고무로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 a) 공중합체의 방향족 비닐 화합물은, 스티렌, 알파-메틸스티렌, 파라-메틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 a) 공중합체의 비닐시안 화합물은, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 a) 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체는, 아크릴레이트계 고무 30 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 20 내지 50 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 a) 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체는, 평균입경이 500 내지 2,000 Å인 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체와 평균입경이 2,500 내지 6,000 Å인 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체를 혼합한 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 b) (메타)아크릴산알킬에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는, (메타)아크릴산알킬에스테르 화합물 55 내지 85중량%, 방향족 비닐 화합물 10 내지 30중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 15중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴산알킬에스테르 화합물은, 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸에타아크릴레이트 및 에틸아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 c) 말레이미드계 공중합체는, N-페닐말레이미드-방향족 비닐 화합물 공중합체, N-페닐말레이미드-방향족 비닐 화합물-무수말레산 공중합체, 또는 이들의 혼합인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 d) α-메틸스티렌계 중합체는, α-메틸스티렌 단독 중합체, 또는 α-메틸스티렌과 이의 공단량체가 공중합 된 중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 공단량체는, 방향족 비닐 화합물(단, α-메틸스티렌 제외) 및 비닐시안 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  13. 제 1항에 있어서,
    상기 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체의 코어는, 실리콘 고무, 실리콘-아크릴레이트계 고무 또는 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  14. 제 1항에 있어서,
    상기 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체의 쉘은, 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  15. 제1항에 있어서,
    상기 실록산 폴리머는 폴리디메틸실록산, 폴리디페닐실록산 또는 이들의 조합을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  16. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은, 에릭센 테스트(Erichsen test)에 의한 ΔL이 3 이하인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  17. 삭제
  18. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은, 220 ℃의 온도 및 10 Kg의 하중 하에서 측정한 유동지수가 9 g/10min. 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  19. 제1항 내지 제16항 및 제18항 중 어느 한 항의 열가소성 수지 조성물로 제조됨을 특징으로 하는 성형품.
  20. 삭제
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