KR101769565B1 - 단열 필름 및 라미네이트 - Google Patents

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바스프 에스이
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Abstract

본 발명은 열방사선을 차폐하고 IR-반사성 액정층을 베이스로 하는 필름 및 라미네이트, 이들의 제조 방법, 이들을 포함하는 안료 및 특정 키랄 도펀트를 포함하는 조성물에 관한 것이다.

Description

단열 필름 및 라미네이트{THERMALLY INSULATING FILMS AND LAMINATES}
본 발명은 열방사선을 차폐하고 IR-반사 액정층을 베이스로 하는 필름 및 라미네이트, 이의 제조 방법, 이것을 포함하는 안료 및 특정 키랄 도펀트를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
열방사선의 차폐 문제는 특히 주거, 상업적 또는 공업적 건축물의 단열에서 일어난다. 특히 여름철 및 남부 지방에서 넓은 창 면적을 갖는 빌딩은 상당한 수준의 에너지를 소비하여 에어 컨디셔닝에 의하여 냉각되어야 할 정도로 빠르게 가열된다. 승객 차량, 트럭, 버스, 기차, 항공기 등과 같은 운송 수단도 마찬가지이다.
특히 800 nm 내지 2000 nm 범위의 파장 범위에서 열방사선을 차단하기 위한 (특히 최소 난방을 위한) 현재의 단열 방법은 적절한 염료 또는 안료에 의한 방사선의 흡수를 기초로 한다. 그러나, 흡수되는 에너지는 열전도 결과 단열하고자 하는 공간 또는 대상에 대하여 대부분 방출된다(열소멸).
특히 유약의 경우, 실질적으로 열방사선을 반사하는 물질을 사용하는 것이 공지이다. 이러한 목적을 위하여, 사용되는 광범위 흡수제 또는 반사제는 많은 경우 특별한 염료 또는 안료이나 운모 또는 금이기도 하다.
여기서 사용되는 염료는 예컨대 적외선(IR)에서 광범위 흡수를 갖는 나프탈로시아닌 또는 폴리에틴 염료이다. 한가지 단점은 흡수된 방사선 에너지가 열에너지로 전환되고 이것이 열전도를 통해 소멸된다는 것이다.
또한 IR 방사선의 흡수제 또는 반사제로서 사용되는 운모, 금, 은 또는 인듐 주석 산화물(ITO)도 필적하는 단점을 가진다. 여기서, 특히 스펙트럼의 가시 영역에, 때때로 유의적인 고유색이 존재한다. 매우 얇은 층의 매우 정확하고 복잡한 제조를 통해서만 충분히 균일한 높은 투과성이 가시 파장 범위에서 보장된다. 이러한 금속층은 일반적으로 매우 비싸고 불편한 화학 증기 증착 또는 물리 증기 증착에 의하여 도포된다. 추가의 단점은 이러한 층이 종종 매우 넓은 범위의 전자기 스펙트럼에 걸쳐, 예컨대 마이크로파 및/또는 라디오파 범위에서 반사한다는 것인데, 이것은 이들 범위에서 양호한 투과를 요하는 다수의 응용에서 허용불가능하다.
마찬가지로, 콜레스테릭 액정 물질이 전자기 스펙트럼의 IR 범위에서 반사할 수 있다는 것은 공지이다. 콜레스테릭 (키랄 네마틱) 액정은 얼마전부터 이미 공지되어 있다. 이러한 물질의 제1예는 오스트리아 식물학자 F.-Reinitzer에 의하여 발견되었다(Monatshefte Chemie, 9 (1888), 421). 콜레스테릭 상의 발생을 위한 전제 조건은 키랄성이다. 키랄 분자 부분은 액정 분자 자체에 이미 존재하거나 키랄 네마틱 상을 유도하는 도펀트로서 네마틱 상에 첨가될 수 있다. 키랄 네마틱 상은 예외적인 광학 특성을 가진다: 키랄 네마틱 층에서 원편광의 선택적 반사를 통해 일어나는 높은 광학 회전성 및 뛰어난 원편광 이색성. 이것은 반사 파장을 갖는 입사광의 50% 이하가 반사되는 결과를 가진다. 나머지는 매질과의 상호작용 없이 통과한다. 반사광의 방향은 나선 방향에 의하여 결정되며, 오른손 나선은 오른손 원편광을 반사하고, 왼손 나선은 왼손 원편광을 반사한다. 키랄 도펀트의 농도를 변경하는 것으로 키랄 네마틱의 선택적 반사광의 피치, 따라서 파장 범위를 바꿀 수 있다. 여기서 관찰되는 피치(p) 및 키랄 화합물의 농도(xch) 사이에 직접적인 관계가 존재한다:
1/p = HTP xch
HTP는 나선형 꼬임력으로서 키랄 도펀트의 (화합물에 따라 상이한) 꼬임력을 나타낸다.
US 4,637,896호는 콜레스테릭 유도체계 콜레스테릭 액정 화합물 및 이들을 공중합 형태로 포함하는 광중합된 콜레스테릭 코팅을 개시한다. 개시된 대부분의 콜레스테릭 필름은 가시 파장 범위에서 반사 최대값을 가진다. 그러나, 무색 필름의 두 예도 명시되는데, 이들의 반사 최대값은 각각 950 및 1260 nm에 있다. 그러나, 좁은 반사 범위로 인하여, 이들 필름은 단열 코팅으로서 부적당하다.
US 5,629,055호는 셀룰로오즈계 고체 콜레스테릭 필름을 개시한다. 이 필름은 셀룰로오즈 액정의 콜로이드 현탁액으로부터 얻을 수 있으며, 상기 콜로이드 현탁액은 결정질 셀룰로오즈의 산 가수분해에 의하여 제조된다. 이 고체 필름은 콜레스테릭 특성을 가지며 그 반사 파장은 적외선부터 자외선까지 전체 스펙트럼 범위에 걸쳐 조절될 수 있다. 인쇄 또는 사진복사 기술이 콜레스테릭 효과를 재현할 수 없으므로, 개시된 물질은 특히 시각적 인증의 수단으로서 제안된다.
WO 2006/128091호는 1 특정 탄성 모듈러스를 갖는 이상의 중합체 뿐만 아니라 하나 이상의 트위스트 네마틱 액정층도 포함하는 다층 라미네이트를 개시한다. 라미네이트가 단열 작용을 하므로 IR 파장 범위에서 방사선을 방사한다고 한다.
그러나, 단열 작용은 여전히 불만족스럽다.
본 발명의 목적은 적외선(IR 방사선)에서 파장을 갖는 전자기 방사선, 특히 751 내지 약 2000 nm의 파장 범위의 IR 방사선을 반사하고 경우에 따라 동시에 전자기 스펙트럼의 가시 범위에서 실질적으로 완전히 투명한 제조가 용이한 단열 필름 및 라미네이트를 제공하는 것이다. 또한, 단열 필름 및 라미네이트는 경우에 따라 제어 방식으로 전자기 스펙트럼의 다른 영역에서 특정 파장 또는 파장 범위를 전도 또는 반사시킬 수 있어야 한다.
상기 목적은
(a) (a.1) 1 이상의 비키랄 네마틱 중합성 단량체 및 1 이상의 키랄 중합성 단량체를 포함하는 조성물; 또는
(a.2) 1 이상의 콜레스테릭 중합성 단량체를 포함하는 조성물; 또는
(a.3) 1 이상의 콜레스테릭 가교결합성 중합체를 포함하는 조성물; 또는
(a.4) 중합성 희석제 중 1 이상의 콜레스테릭 중합체를 포함하는 조성물; 또는
(a.5) 2 이상의 이들 조성물의 혼합물
을 경화시킴으로써 얻을 수 있고 적외선 파장 범위에서 반사하는 경화된 형태의 1 이상의 액정층;
(b) 임의로 1 이상의 캐리어 필름;
(c) 임의로 1 이상의 액정층과 접촉하는 1 이상의 배열층;
(d) 임의로 1 이상의 λ/2 필름;
(e) 임의로 1 이상의 접착층, 보호층 및/또는 박리층
을 포함하는 단열 필름에 의하여 달성된다.
본 발명 필름, 특히 성분 a, b, c, d 및 e 및 또한 추가의 임의 성분, 본 발명 라미네이트, 본 발명 방법 및 본 발명 안료의 바람직한 특징에 관한 이하의 언급은 단독으로 취하여, 특히 서로 조합하여 적용된다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "단열"은 특히 열방사선을 차폐함을 의미한다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "액정"은 특정 문맥으로부터 다른 것이 명백하지 않은 한 "콜레스테릭"과 실질적으로 동의어로 사용된다.
본 발명의 맥락에서, 필름은 두께가 5 mm 이하, 바람직하게는 3 mm 이하, 더 바람직하게는 1.5 mm 이하, 특히 1 mm 이하이고, 그 두께가 또한 길이 및 폭에 비하여 무시할 정도로 작은, 예컨대 다음으로 큰 치수보다 20 이상 또는 50 이상 또는 100 이상 또는 500 이상의 펙터만큼 작고 동시에 가요성인 자기 지지형 평면 구조를 의미하는 것으로 이해된다. 가요성은 필름이 파단 없이 귄취될 수 있을 정도로 크다.
적외선(IR 방사선)의 파장 범위(스펙트럼 범위)는 일반적으로 750 nm 초과(예컨대, 751 nm) 내지 약 1 mm의 파장을 포함하는 전자기 방사선의 스펙트럼 범위를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명 필름은 바람직하게는 근적외선(NIR) 파장 범위에서, 즉, 750 nm 초과(예컨대, 751 nm) 내지 약 2000 nm의 파장을 포함하는 스펙트럼 범위에서 반사한다. 가시 스펙트럼에 가까운 반사는 적색 필름을 유도하는데, 이것은 일부 경우 바람직하지 않다. 따라서, 본 발명 필름은 더 바람직하게는 850∼2000 nm, 더욱 더 바람직하게는 900∼2000 nm, 특히 950∼2000 nm의 파장 범위에서 반사한다. 이 범위에서, 반사는 날카로운 피크의 형태가 아니라 매우 넓은 반사 밴드 형태인 것이 바람직하다. 필름은 바람직하게는 2개 이상의 반사 밴드, 예컨대 2, 3 또는 4 개의 반사 밴드를 가지며, 이 중 바람직하게는 2개 이상, 예컨대 2, 3 또는 4 개는 이웃 밴드(들)와 부분적으로 중첩된다. 부분 중첩은 반사 밴드의 파장 범위에서 고도의 반사를 달성한다.
본 발명 필름은, 751∼2000 nm의 반사 범위에서, 입사 방사선의 바람직하게는 10% 이상, 더 바람직하게는 20% 이상, 더욱 더 바람직하게는 30% 이상, 특히 바람직하게는 40% 이상, 특히 45% 이상을 반사한다.
동시에, 본 필름은, 가시 파장 범위, 즉 약 350∼750 nm에서, 입사 방사선의 바람직하게는 80% 이상, 더 바람직하게는 95% 이상을 투과시킨다.
그러나, 필름은 필요에 따라 특정 제품에서 가시 파장 범위에서의 투과가 더 낮도록 구성될 수도 있다. 따라서, 본 발명의 바람직한 구체예는, 상기 개시한 바와 같이, IR 방사선을 반사하고 또한 가시 파장 범위(즉, 약 350∼750 nm), 바람직하게는 550∼750 nm의 범위, 특히 600∼700 nm에서 전자기 방사선을 반사하는 필름에 관한 것이다. 더 구체적으로, 이 바람직한 구체예에서 본 발명 필름은 가시 파장 범위, 바람직하게는 550∼750 nm 범위, 특히 600∼700 nm 범위에서 최대값을 갖는 하나 이상, 예컨대 1, 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 개의 반사 1밴드(들)를 가진다.
이 경우, 본 발명은 바람직하게는
(a) (a.1) 1 이상의 비키랄 네마틱 중합성 단량체 및 1 이상의 키랄 중합성 단량체를 포함하는 조성물; 또는
(a.2) 1 이상의 콜레스테릭 중합성 단량체를 포함하는 조성물; 또는
(a.3) 1 이상의 콜레스테릭 가교결합성 중합체를 포함하는 조성물; 또는
(a.4) 중합성 희석제 중 1 이상의 콜레스테릭 중합체를 포함하는 조성물; 또는
(a.5) 2 이상의 이들 조성물의 혼합물
을 경화시킴으로써 얻을 수 있고 적외선의 파장 범위에서 반사하는 경화된 형태의 1 이상의 액정층;
(b) 임의로 1 이상의 캐리어 필름;
(c) 임의로 1 이상의 액정층과 접촉하는 1 이상의 배열층;
(d) 임의로 1 이상의 λ/2 필름;
(e) 임의로 1 이상의 접착층, 보호층 및/또는 박리층
(f) (f.1) 1 이상의 비키랄 네마틱 중합성 단량체 및 1 이상의 키랄 중합성 단량체를 포함하는 조성물; 또는
(f.2) 1 이상의 콜레스테릭 중합성 단량체를 포함하는 조성물; 또는
(f.3) 1 이상의 콜레스테릭 가교결합성 중합체를 포함하는 조성물; 또는
(f.4) 중합성 희석제 중 1 이상의 콜레스테릭 중합체를 포함하는 조성물; 또는
(f.5) 2 이상의 이들 조성물의 혼합물
을 경화시킴으로써 얻을 수 있고, 가시광선의 파장 범위, 바람직하게는 550∼750 nm 범위, 특히 600∼700 nm 범위에서 반사하는 경화된 형태의 1 이상의 액정층
을 포함하는 단열 필름에 관한 것이다.
바람직한 구체예에서, 본 발명 필름은 대안적으로 또는 추가적으로 전체 라디오파 범위 또는 특히 라디오파에 대한 특정 파장 범위에 걸쳐 바람직하게는 입사 방사선의 80% 이상, 더 바람직하게는 95% 이상을 투과하도록 구성된다. 이 목적을 위하여, 이 구체예에서 본 발명 필름은 실질적으로 금속을 포함하지 않는다. 즉, 이것은 필름의 라디오파의 투과를 방해할 수 있는 금속 성분을 총 중량을 기준으로 하여 0.5 중량% 이하, 바람직하게는 0.1 중량% 이하, 특히 0.05 중량% 이하로 포함한다. 라디오파의 매우 실질적으로 완전한 투과는 예컨대 핸드폰 또는 W-LAN에서 에컨대 라디오파를 송수신할 수 있기 위해서 중요하다. 또한, 라디오파의 높은 전도성은 기후 조건에 따라 빌딩 창문의 개폐 및 자동차 윈드실드 와이퍼의 와이퍼 속도 및 스위치 온/오프를 유발 및 제어하는 예컨대 자동차 또는 빌딩의 레인 센서에서 중요하다. 마찬가지로, 바람직한 구체예에서 본 발명 필름은 또한 전체 마이크로파 범위 또는 특히 마이크로파 파장 범위에 걸쳐 입사 방사선의 바람직하게는 80% 이상, 더 바람직하게는 95% 이상을 투과하도록 구성된다.
본 발명의 맥락에서, 가교결합은 중합체 화합물의 공유 결합을 의미하고 중합은 중합체를 형성하는 단량체 화합물의 공유 결합을 의미하는 것으로 이해된다. 경화는 콜레스테릭 상의 가교결합, 중합 또는 동결을 의미하는 것으로 이해된다. 가교는 액정층에서 콜레스테릭 분자의 균일한 배열을 고정한다.
바람직하게는, 조성물(a.1)의 1 이상의 비키랄 네마틱 중합성 단량체는 다가, 특히 2가 중합성이다.
바람직한 비대칭 네마틱 2가 중합성 단량체는 이하의 화학식 I에 상응한다:
Z1-(Y1-A1)v-Y2-M-Y3-(A2-Y4)w-Z2 (I)
상기 식 중,
Z1, Z2는 중합을 유도할 수 있는 동일하거나 상이한 반응성 기 또는 이러한 반응성 기를 포함하는 라디칼이고, 상기 반응성 기는 바람직하게는 C=C 이중 결합, C≡C 삼중 결합, 옥시란, 티이란, 아지란, 시아네이트, 티오시아네이트, 이소시아네이트, 카르복실산, 히드록실 또는 아미노 기, 바람직하게는 C=C 이중 결합(이들은 예컨대 -CH=CH2 또는 -C(CH3)=CH2 또는 그밖에 -CH=CH(CH3)일 수 있고, 앞의 두 개가 바람직함)에서 선택되며;
Y1, Y2, Y3, Y4는 각각 독립적으로 화학 결합, -O-, -S-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CO-S-, -S-CO-, -CO-N(Ra)-, -N(R3)-CO-, -N(Ra)-CO-O-, -O-CO-N(Ra)-, -N(Ra)-CO-N(Ra)-, -CH2-O-, -O-CH2-, 바람직하게는 -CO-O-, -O-CO- 또는 -O-CO-O-(여기서, Ra는 수소 또는 C1-C4-알킬임)이고;
A1, A2는 산소, 황 및/또는 임의로 일치환된 질소가 개재될 수 있는 선형 C2-C30-알킬렌기, 바람직하게는 C2-C12-알킬렌기에서 선택되는 동일하거나 상이한 스페이서이며, 이들 개재기는 인접하지 않아야 하고; 적당한 아민 치환기는 C1-C4-알킬기를 포함하며, 알킬렌쇄는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 메틸 또는 에틸로 치환될 수 있고; A1 및 A2는 더 바람직하게는 -(CH2)n-(여기서, n = 2∼6)이며;
v 및 w는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
M은 메소겐기, 바람직하게는 하기 화학식 II의 메소겐기이다:
(T1-Y5)y-T2 (II)
상기 식 중,
각 T1은 독립적으로 2가 지환족, 포화 또는 부분 불포화 복소환식, 방향족 또는 헤테로방향족 라디칼이며;
T2는 독립적으로 T1에 대하여 정의된 바와 같고;
Y5는 동일하거나 상이한 가교원 -CO-O-, -O-CO-, -CH2-O-, -O-CH2-, -CO-S-, -S-CO-, -CH2-S-, -S-CH2, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -C≡C-, -CH=CH-, -C(CH3)=CH2, -CH=CH(CH3)- 또는 직접 결합, 바람직하게는 -CO-O- 또는 -O-CO-이며;
y는 0∼3, 바람직하게는 0, 1 또는 2, 특히 1 또는 2, 특히 2의 정수이다.
T2는 바람직하게는 방향족 라디칼, 더 바람직하게는 페닐 라디칼이다. T2는 특히 하기 화학식의 라디칼이다:
Figure 112011003874974-pct00001
상기 식 중,
Rb는 불소, 염소, 브롬, C1-C20-알킬, C1-C10-알콕시, C1-C10-알킬카르보닐, C1-C10-알킬카르보닐옥시, C1-C10-알콕시카르보닐, 히드록실, 니트로, CHO 또는 CN, 바람직하게는 염소, 브롬, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시카르보닐, 특히 메틸 또는 메톡시카르보닐이고;
x는 0, 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 0, 1 또는 2, 더 바람직하게는 0 또는 1, 특히 1이다.
각 T1은 독립적으로 바람직하게는 방향족 라디칼, 더 바람직하게는 페닐 또는 나프틸, 특히 1,4-결합 페닐 또는 2,6-결합 나프틸이다.
Y5는 바람직하게는 -CO-O- 또는 -O-CO-이다.
y는 바람직하게는 2이다.
특히 바람직한 메소겐기 M은 하기 구조를 가진다:
Figure 112011003874974-pct00002
(상기 식 중, Rb 및 x는 각각 상기 명시된 일반 정의 또는 바람직한 정의 중 하나이고, 여기서 Rb는 특히 메틸이고 x는 1임), 또는
Figure 112011003874974-pct00003
(상기 식 중, Rb 및 x는 각각 상기 명시된 일반 정의 또는 바람직한 정의 중 하나이고, 여기서 Rb는 특히 메톡시카르보닐이고 x는 1임).
특히 바람직한 구체예에서, 비대칭 네마틱 2가 중합성 단량체는 하기 화학식 I.a 및 I.b의 화합물 및 이의 혼합물에서 선택된다:
Figure 112011003874974-pct00004
그러나, 조성물(a.1)은 1가 중합성 비대칭 네마틱 단량체를 또한 포함할 수 있다. 이것은 바람직하게는 하기 화학식 (IIIa) 및/또는 (IIIb)를 가진다:
A3-Y2-M-Y3-(A2-Y4)w-Z2 (IIIa)
Z1-(Y1-A1)v-Y2-M-Y3-A3 (IIIb)
상기 식 중,
Z1, A1, Y1, Y2, Y3, Y4, v, w 및 M은 각각 독립적으로 일반적으로 또는 바람직하게는 화학식 (I)에 대하여 정의된 바와 같고;
A3은 산소, 황 및/또는 임의로 일치환된 질소가 개재될 수 있는 선형 C1-C30-알킬기, 바람직하게는 선형 C1-C12-알킬기인데, 이들 개재기는 인접하지 않아야 하고; 적당한 아민 치환기가 C1-C4-알킬기를 포함하는 경우, 알킬기는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 메틸 또는 에틸로 치환될 수 있거나 CN 또는 -N=C=S-이다.
A3은 바람직하게는 선형 C2-C8-알킬 또는 CN, 특히 선형 C4-C8-알킬 또는 CN이다.
Y1, Y2, Y3, Y4 및 Y5는 각각 독립적으로 바람직하게는 -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O- 또는 C-C-삼중 결합이다.
Z1은 바람직하게는 C-C-이중 결합(바람직하게는 -CH=CH2 또는 -C(CH3)=CH2)이다.
M은 바람직하게는 화학식 II의 메소겐기이다. T1 및 T2는 바람직하게는 각각 독립적으로 방향족기, 더 바람직하게는 0, 1, 2, 3 또는 4 개의 Rb 라디칼(Rb는 상기 명세된 일반 정의 또는 바람직한 정의 중 하나임)을 보유할 수 있는 페닐 또는 나프틸, 특히 0, 1, 2, 3 또는 4 개의 Rb 라디칼(Rb는 상기 명세된 일반 정의 또는 바람직한 정의 중 하나임)을 보유할 수 있는 1,4-결합 페닐 또는 2,6-결합 나프틸, 특히 비치환 1,4-결합 페닐 또는 비치환 2,6-결합 나프틸이다. y는 바람직하게는 0 또는 1이다.
특히 바람직한 1가 중합성 비대칭 네마틱 단량체는 이하의 구조에서 선택된다:
Figure 112011003874974-pct00005
Figure 112011003874974-pct00006
Figure 112011003874974-pct00007
조성물(a.1)의 1 이상의 비대칭 네마틱 중합성 단량체는 바람직하게는
(i) 화학식 (I)의 1 이상의 2가 중합성 비대칭 네마틱 단량체, 바람직하게는 화학식 (I)의 1 또는 2 개의 2가 중합성 비대칭 네마틱 단량체; 및
(ii) 임의로 화학식 (IIIa) 및/또는 (IIIb)의 1 이상의 1가 중합성 비대칭 네마틱 단량체
를 포함한다.
조성물(a.1)이 하나 이상의 1가 중합성 단량체를 포함하는 경우, 이들은 다가 및 1가 중합성 비대칭 네마틱 단량체의 총 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 조성물 중에 40 중량% 이하, 더 바람직하게는 20 중량% 이하, 더욱 더 바람직하게는 10 중량% 이하, 특히 5 중량% 이하의 총량으로 존재한다.
특정 구체예에서, 조성물(a.1)은 임의의 1가 중합성 비대칭 네마틱 단량체는 포함하지 않으나 단 하나 이상의, 바람직하게는 1 또는 2 개의 다가, 특히 2가의 중합성 비대칭 네마틱 단량체(들)를 포함한다.
조성물(a.1)의 키랄 중합성 단량체는 바람직하게는 하기 화학식 IV에 상응한다:
[(Z1-Y1)o-A4-Y2-M-Y3]nX[Y3-M-Y2-A5-(Y1-Z1)p]m (IV)
상기 식 중,
Z1, Y1, Y2, Y3 및 M은 각각 화학식 (I)에 대하여 명시한 일반 정의 또는 바람직한 정의 중 하나이고,
o, p는 각각 0 또는 1인데, o 및 p는 둘다 0이어서는 안되며,
A4 및 A5는 동일하거나 상이하고;
A4는 o = 1일 경우 A1에 대하여 정의된 바와 같거나; 또는
o = 0일 경우, 산소, 황 및/또는 임의로 일치환된 질소가 개재될 수 있는 선형 C1-C30-알킬기, 바람직하게는 C1-C12-알킬기인데, 이들 개재기는 인접하지 않아야 하고; 적당한 아민 치환기는 C1-C4-알킬기를 포함하며, 알킬기는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 메틸 또는 에틸로 치환될 수 있으며, A4는 더 바람직하게는 CH3(CH2)l 기(여기서, l = 1∼7)이며;
A5는 p = 1일 경우 A1에 대하여 정의된 바와 같거나; 또는
p = 0일 경우, 산소, 황 및/또는 임의로 일치환된 질소가 개재될 수 있는 선형 C1-C30-알킬기, 바람직하게는 C1-C12-알킬기인데, 이들 개재기는 인접하지 않아야 하고; 적당한 아민 치환기는 C1-C4-알킬기를 포함하며, 알킬기는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 메틸 또는 에틸로 치환될 수 있으며, A5는 더 바람직하게는 CH3(CH2)l 기(여기서, l = 1∼7)이고;
n, m은 각각 0, 1 또는 2이며, n+m의 합은 1 또는 2, 바람직하게는 2이고;
X는 키랄 라디칼이다.
메소겐 M기는 바람직하게는 하기 화학식 II를 가진다:
(T1-Y5)y-T2 (II)
상기 식 중,
T1, T2 및 Y5는 각각 상기 명시된 일반 정의 또는 바람직한 정의 중 하나를 가진다. y는 상기 명시된 일반 정의 또는 바람직한 정의 중 하나를 가지나 바람직하게는 0 또는 1이다.
T2는 바람직하게는 방향족 라디칼, 더 바람직하게는 페닐 라디칼이다. T2는 특히 하기 화학식의 라디칼이다:
Figure 112011003874974-pct00008
상기 식 중,
Rb는 불소, 염소, 브롬, C1-C20-알킬, C1-C10-알콕시, C1-C10-알킬카르보닐, C1-C10-알킬카르보닐옥시, C1-C10-알콕시카르보닐, 히드록실, 니트로, CHO 또는 CN, 바람직하게는 염소, 브롬, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시카르보닐, 특히 메틸 또는 메톡시카르보닐이고;
x는 0, 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 0, 1 또는 2, 더 바람직하게는 0 또는 1, 특히 0이다.
각 T1은 독립적으로 바람직하게는 방향족 라디칼, 더 바람직하게는 페닐 또는 나프틸, 더욱 더 바람직하게는 1,4-결합 페닐 또는 2,6-결합 나프틸, 특히 비치환 1,4-결합 페닐 또는 비치환 2,6-결합 나프틸이다.
Y5는 바람직하게는 -CO-O- 또는 -O-CO-이다.
y는 바람직하게는 0 또는 1이다.
화학식 IV의 화합물의 키랄 X 라디칼 중에서, 용이한 이용성 등의 이유에서, 당으로부터 유도된 것들, 디나프틸 또는 디페닐 유도체 및 광학 활성 글리콜, 알콜 또는 아미노산이 특히 바람직하다. 당 중에서, 특히 펜토즈 및 헥소스 및 이들에서 유도된 유도체기 언급되어야 한다.
X 라디칼의 예는 이하의 구조이며, 여기서 각 경우 말단의 대시 기호는 자유 원자가이다.
Figure 112011003874974-pct00009
Figure 112011003874974-pct00010
상기 식 중,
L1은 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 할로겐, COORc, OCORc 또는 NHCORc이고, Rc는 C1-C4-알킬 또는 수소이다.
이하가 특히 바람직하다:
Figure 112011003874974-pct00011
또한, 이하의 구조를 갖는 키랄기도 적당하다:
Figure 112011003874974-pct00012
특히 바람직한 구체예에서, 키랄 중합성 단량체는 이하의 구조식에서 선택된다:
Figure 112011003874974-pct00013
Figure 112011003874974-pct00014
이들 중에서, 화학식 IV.a, IV.b 및 IV.c의 화합물이 바람직하고 화학식 IV.a 및 IV.c의 화합물이 특히 바람직하다. 화학식 IV.c의 화합물이 특히 바람직하다.
본 발명 필름의 1 이상의 액정층(a)은 바람직하게는 사용되는 키랄 중합성 화합물이 화합물 IV.c인 조성물(a.1)로부터 형성된다.
본 발명 혼 합물(a.1) 중 키랄 단량체에 대한 비키랄 네마틱 단량체의 정량비는 이들 단량체로부터 형성된 중합체가 배열 후 IR 스펙트럼 영역의 파장, 바람직하게는 751∼2000 nm 범위에 상응하는 나선 상부구조의 피치를 갖도록 선택된다. 정량비는 네마틱 및 키랄 단량체의 유형에 따라 달라지며 개개의 경우에 따라 결정되어야 한다.
그러나, 일반적으로 특정 네마틱 단량체 및 특정 키랄 단량체에서 네마틱 성분에 대한 키랄 성분의 농도가 증가할수록 반사 밴드의 최대값은 더 짧은 파장으로 이동한다.
예컨대, 실질적으로 고유색을 갖지 않는, 즉 가시 파장 범위에서 80% 이상, 바람직하게는 85% 이상의 투과율을 갖는 액정 IR-반사층(a)의 제조에서, 화합물 I.b 및 IV.a 중에서, 화합물 IV.a는 화합물 I.b의 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 4.0 중량% 이하, 예컨대 1.0∼4.0 중량% 또는 1.5∼4.0 중량% 또는 2.0∼4.0 중량%, 더 바람직하게는 3.5 중량% 이하, 예컨대 1.0∼3.5 중량% 또는 1.5∼3.5 중량% 또는 2.0∼3.5 중량%, 특히 3.3 중량%, 예컨대 1.0∼3.3 중량% 또는 1.5∼3.3 중량% 또는 2.0∼3.3 중량%의 양으로 사용된다. 화합물 I.a 및 IV.a를 조합하는 경우, 동일한 목적에서, 화합물 IV.a는 화합물 I.a의 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 3.2 중량% 이하, 예컨대 1.0∼3.2 중량% 또는 1.5∼3.2 중량% 또는 2.0∼3.2 중량%, 더 바람직하게는 3.0 중량% 이하, 예컨대 1.0∼3.0 중량% 또는 1.5∼3.0 중량% 또는 2.0∼3.0 중량%, 특히 2.9 중량% 이하, 예컨대 1.0∼2.9 중량% 또는 1.5∼2.9 중량% 또는 2.0∼2.9 중량%의 양으로 사용된다. 화합물 I.b 및 IV.c를 조합하는 경우, 동일한 목적에서, 화합물 IV.c는 화합물 I.b의 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 11 중량% 이하, 예컨대 1.0∼11 중량% 또는 1.5∼11 중량% 또는 2.0∼11 중량%, 더 바람직하게는 10.0 중량% 이하, 예컨대 1.0∼10.0 중량% 또는 1.5∼10.0 중량% 또는 2.0∼10.0 중량%, 더욱 더 바람직하게는 9.0 중량% 이상, 예컨대 1.0∼9.0 중량% 또는 1.5∼9.0 중량% 또는 2.0∼9.0 중량%, 특히 8.5 중량% 이하, 예컨대 1.0∼8.5 중량% 또는 1.5∼8.5 중량% 또는 2.0∼8.5 중량%의 양으로 사용된다. 화합물 I.a 및 IV.c를 조합하는 경우, 동일한 목적에서, 화합물 IV.c는 화합물 I.a의 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 12 중량% 이하, 예컨대 1.0∼12 중량% 또는 1.5∼12 중량% 또는 2.0∼12 중량%, 더 바람직하게는 11.5 중량% 이하, 예컨대 1.0∼11.5 중량% 또는 1.5∼11.5 중량% 또는 2.0∼11.5 중량%, 특히 11.0 중량% 이하, 예컨대 1.0∼11.0 중량% 또는 1.5∼11.0 중량% 또는 2.0∼11.0 중량%의 양으로 사용된다.
가시 파장 범위에 반사 밴드를 갖는 액정층을 제조하는 경우, 이에 따라 더 많은 양의 키랄 화합물을 사용한다(해당층(f) 아래의 표시 참조). 예컨대, 화합물 I.b 및 IV.c를 조합하는 경우, 화합물 IV.c는 화합물 I.b의 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 >11 내지 15 중량%, 더 바람직하게는 11.1∼14 중량%, 특히 11.2∼13.5 중량%의 양으로 사용된다.
대안으로, 층(a)는 또한 조성물(a.2)의 1 이상의 콜레스테릭 중합성 단량체를 경화된 형태로 포함할 수 있다.
기(a.2)의 바람직한 단량체는 본 명세서에 참고 문헌으로 완전히 포함된 DE-A 19602848호에 개시된다. 더 구체적으로, 단량체는 하기 화학식 XIII의 1 이상의 콜레스테릭 중합성 단량체를 포함한다:
(Z1-Y1-A1-Y2-M1-Y3)nX (XIII).
변수는 (a.1)군의 단량체에 대하여 정의된 바와 같다. 바람직한 구체예는 상응하여 적용된다.
대안으로, 층(a)는 조성물(a.3)의 1 이상의 콜레스테릭 가교결합성 중합체를 포함할 수 있다.
(a.3)군의 바람직한 중합체는 본 명세서에 참고문헌으로 전체가 포함된 WO 2008/012292호 및 여기에 인용된 문헌에 개시된다.
대안으로, 층(a)는 또한 중합성 희석제 중 콜레스테릭 중합체를 포함할 수 있다(조성물 (a.4)).
(a.3)군의 바람직한 중합체 및 희석제는 본 명세서에 참고문헌으로 전체가 포함된 WO 2008/012292호 및 여기에 인용된 문헌에 개시된다. (a.4)군의 바람직한 중합체는 예컨대 본 명세서에 참고문헌으로 전체가 포함된 US-A-08 834 745호에 개시된 바와 같은 가교결합성 콜레스테릭 코폴리이소시아네이트이다.
층(a)는 바람직하게는 조성물(a.1)을 경화된 형태로 포함한다. 조성물(a.1)의 바람직한 구성에 대하여는, 상기 언급이 참조된다. 조성물(a.1)은 각 경우 조성물(a.1)의 총 중량을 기준으로하여 바람직하게는 네마틱 중합성 단량체를 80∼99.5 중량%의 양으로 포함하고 키랄 중합성 단량체를 0.5∼20 중량%의 양으로 포함한다. 키랄-네마틱 단량체의 비율은 경화 및 배열 후 조성물(a.1)이 반사되는 스펙트럼 영역을 결정한다. 바람직한 반사 범위는 개개의 네마틱 및 키랄 성분 및 이들의 구체적인 농도에 따라 간단한 예비 시험으로 정립될 수 있다. 조성물(a.1)은 더 바람직하게는 각 경우 조성물(a.1) 중의 네마틱 중합성 단량체 및 키랄 중합성 단량체의 총 중량을 기준으로 하여 네마틱 중합성 단량체를 85∼99.5 중량%, 더 바람직하게는 85∼99 중량%, 특히 90∼98 중량%의 양으로 포함하고, 키랄 중합성 단량체를 0.5∼15 중량%, 더 바람직하게는 1∼15 중량%, 특히 2∼10 중량%의 양으로 포함한다. 바람직하게 사용되는 단량체의 적합하고 바람직한 비율에 대해서는 상기 언급이 참조된다.
경우에 따라, 조성물 (a.1), (a.2), (a.3), (a.4) 및 (a.5), 및 반사 거동을 지배하는 이미 언급한 성분들은 바람직하게는 이하에서 선택되는 추가 혼합 성분들을 포함할 수 있다:
* 이하에서 선택되는 1 이상의 성분 C:
(C.1) 광개시제;
(C.2) 광중합성 기를 포함하는 반응성 희석제;
(C.3) 희석제;
(C.4) 소포제 및 탈기제;
(C.5) 윤활제 및 평탄화제;
(C.6) 열경화성 및/또는 방사선경화성 보조제;
(C.7) 기판 습윤 보조제;
(C.8) 습윤 및 분산 보조제;
(C.9) 소수성화제;
(C.10) 접착 촉진제; 및
(C.11) 개선된 긁힘 내성 보조제;
* 이하에서 선낵되는 1 이상의 성분 D:
(D.1) 염료; 및
(D.2) 안료;
* 광안정화제, 열안정화제 및 산화 안정화제에서 선택되는 1 이상의 성분 E; 및
* IR-흡수 화합물에서 선택되는 1 이상의 성분 F.
조성물 (a.1), (a.2), (a.3), (a.4) 또는 (a.5)를 광화학적으로 중합되는 경우, 이들은 시판되는 광개시제를 포함할 수 있다. 전자빔으로 경화시키는 경우, 이것은 필요하지 않다. 적당한 광개시제는 예컨대 이소부틸 벤조인 에테르, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥시드, 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)푸란-1-온, 벤조페논 및 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤의 혼합물, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 과불화 디페닐티타노센, 2-메틸-1-(4-[메틸티오]페닐)-2-(4-모르폴리닐)-1-프로파논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐 2-히드록시-2-프로필 케톤, 2,2-디에톡시아세토페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐 술피드, 에틸 4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-이소프로필티오크산톤 및 4-이소프로필티오크산톤의 혼합물, 2-(디메틸아미노)에틸 벤조에이트, d,l-캄포르퀴논, 에틸-d,l-캄포르퀴논, 벤조페논 및 4-메틸벤조페논의 혼합물, 벤조페논, 4,4'-비스(디메틸아민)벤조페논, (η5-시클로펜타디에닐) (η6-이소프로필페닐)철(II) 헥사플루오로포스페이트, 트리페닐술포늄 헥사플루오로포스페이트 또는 트리페닐술포늄염 및 부탄디올 디아크릴레이트의 혼합물, 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 헥산디올 디아크릴레이트, 4-(1,1-디메틸에틸)시클로헥실 아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트이다.
적당한 시판 광개시제(C.1)는 예컨대 상표명 Lucirin®, Irgacure® 및 Darocure®으로 시중에서 구입할 수 있는 것들이다. 개시제 Lucirin® TPO, Lucirin® TPO-L, Irgacure® Oxe 01, Irgacure® Oxe 02, Irgacure® 1300, Irgacure® 184, Irgacure® 369, Irgacure® 907 또는 Darocure® 1173을 사용하는 것이 바람직하고, 개시제 Lucirin® TPO, Lucirin® TPO-L, Irgacure® Oxe 01, Irgacure® Oxe 02, Irgacure® 1300 또는 Irgacure® 907을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
광개시제는 액정 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 일반적으로 약 0.1∼5.0 중량%의 비율로 사용된다. 특히 불활성 기체 분위기에서 경화시킬 경우, 현저히 적은 양의 광개시제를 사용할 수 있다. 이 경우, 광개시제는 액정 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 약 0.1∼1.0 중량%, 바람직하게는 0.2∼0.6 중량%의 비율로 사용한다.
반응성 희석제(C.2)는 예컨대 성분(a.4) 중 중합성 희석제로서 사용되므로 반드시 본 발명 혼합물의 일부이다.
사용되는 반응성 희석제는 실제로 (C.2.1)군에서 반응성 희석제로서 언급되는 물질 뿐만 아니라 하나 이상의 보충적 반응성 단위, 예컨대 히드록실 또는 아미노 기를 포함하는 보조 화합물이나, 액정 화합물의 중합성 단위와의 반응이 수행될 수 있다(C.2.2 군).
일반적으로 광중합할 수 있는 군(C.2.1)의 물질은 예컨대 1 이상의 올레핀계 이중 결합을 갖는 1가, 2가 또는 다가 화합물을 포함한다. 이의 예는 카르복실산, 예컨대 라우르산, 미리스트산, 팔미트산 또는 스테아르산 또는 디카르복실산, 예컨대 숙신산 및 아디프산의 비닐 에스테르, 1가 알콜, 예컨대 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 팔미틸 알콜 또는 스테아릴 알콜의 알릴 또는 비닐 에테르 또는 메트크릴산 또는 아크릴산 에스테르 또는 2가 알콜, 예컨대 에틸렌 글리콜 및 부탄-1,4-디올의 디알릴 또는 디비닐 에테르이다.
추가의 유용한 예는 다가 알콜의 메타크릴산 또는 아크릴산 에스테르, 특히 히드록실기외에 추가의 작용기를 포함하지 않거나 기껏해야 에테르기를 포함하는 것들이다. 이러한 알콜의 예는 예컨대, 2가 알콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 및 이들의 더 고급 축합 생성물, 예컨대 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜 등, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 알콕실화 페놀계 화합물, 예컨대 에톡실화 또는 프로폭실화 비스페놀, 시클로헥산디메탄올, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 부탄트리올, 트리메틸올에탄, 펜타에리트리톨, 디트리메틸올프로판, 디펜타에리트리톨, 소르비톨, 만니톨 및 해당 알콕실화, 특히 에톡실화 및 프로폭실화 알콜과 같은 3작용성 및 고급 작용성 알콜이다.
(C.2.1)군의 추가의 유용한 반응성 희석제는 폴리에스테롤의 (메트)아크릴산 에스테르인 폴리에스테르 (메트)아크릴레이트이다.
유용한 폴리에스테롤은 예컨대 폴리카르복실산, 바람직하게는 디카르복실산을 폴리올, 바람직하게는 디올로 에스테르화하여 제조할 수 있는 것들을 포함한다. 이러한 히드록실-함유 폴리에스테롤의 출발 물질은 당업자에게 공지이다. 사용되는 디카르복실산은 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 세박산, o-프탈산 및 이들의 이성질체 및 수소화 생성물 및 또한 언급된 산의 에스테르화 유도체 또는 에스테르 교환 반응 유도체, 예컨대 무수물 또는 디알킬 에스테르일 수 있다. 유용한 폴리올은 상기 언급한 알콜, 바람직하게는 에틸렌 글리콜, 1,2 및 1,3-프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 시클로헥산디메탄올 및 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜 유형의 폴리글리콜을 포함한다.
1,4-디비닐벤젠, 트리알릴 시안우레이트, 디히드로디시클로펜타디에닐 아크릴레이트라는 이름으로도 공지된 하기 화학식의 트리시클로데세닐 알콜의 아크릴산 에스테르 및 아크릴산, 메타크릴산 및 시아노아크릴산의 알릴 에스테르도 (C.2.1)군의 반응성 희석제로서 유용하다:
Figure 112011003874974-pct00015
예로서 언급된 (C.2.1)군의 반응성 희석제 중에서, 사용되는 것들은, 상기 언급한 바람직한 본 발명 혼합물에서, 특히 광중합성 기를 포함하는 것들이다.
(C.2.2)군은 예컨대 2가 또는 다가 알콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 및 이들의 더 고급 축합 생성물, 예컨대 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜 등, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 시클로헥산디메탄올, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 부탄트리올, 트리메틸올에탄, 펜타에리트리톨, 디트리메틸올프로판, 디펜타에리트리톨, 소르비톨, 만니톨 및 상응하는 알콕실화, 특히 에톡실화 및 프로폭실화 알콜을 포함한다.
(C.2.2)군은 또한 예컨대, 알콕실화 페놀계 화합물, 예를 들어 에톡실화 또는 프로폭실화 비스페놀을 포함한다.
이들 반응성 희석제는 또한 예컨대, 에폭시드 (메트)아크릴레이트 또는 우레탄 (메트)아크릴레이트일 수 있다.
에폭시드 (메트)아크릴레이트는 예컨대 당업자에게 공지된 에폭시드화 올레핀 또는 폴리 또는 디글리시딜 에테르, 예컨대 비스페놀 A 디글리시딜 에테르와 (메트)아크릴산의 반응에 의하여 얻을 수 있는 것들이다.
우레탄 (메트)아크릴레이트은 특히 당업자에게 공지된 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트와 폴리 또는 디이소시아네이트의 반응 생성물이다.
이러한 에폭시드 (메트)아크릴레이트 또는 우레탄 (메트)아크릴레이트는 (C.2.1)군 및 (C.2.2)군에 열거된 화합물의 "혼합된 형태"로서 간주된다.
반응성 희석제를 사용하는 경우, 이들의 양 및 비율은, 한편으로 만족스러운 소정 효과, 예컨대 본 발명 혼합물의 소정 색이 얻어지고, 다른 한편으로 액정 혼합물의 상 거동이 너무 크지 않게 부여되도록 특정 조건으로 조절되어야 한다. 저가교결합 (고가교결합) 액정 혼합물의 제조를 위하여, 예컨대 분자당 반응성 단위의 수를 비교적 적게 (많이) 갖는 해당 반응성 희석제를 사용할 수 있다.
반응성 희석제는 액정 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 일반적으로 0.5∼20.0 중량%의 비율로 사용된다.
성분 (a.1), (a.2) 또는 (a.3), 또는 이들 성분을 포함하는 혼합물은 소량의 중합성 희석제를 더 포함할 수 있다. (a.1), (a.2) 또는 (a.3)에 첨가될 수 있는 바람직한 중합성 용매는 아크릴레이트, 특히 고작용성 아크릴레이트, 예컨대 비스, 트리스 또는 테트라아크릴레이트, 더 바람직하게는 고비점 올리고아크릴레이트이다. 첨가되는 바람직한 양은 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 약 5 중량%이다.
(C.3)군의 희석제는 예컨대, C1-C4-알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, 및 C5-C12-알콜, 예컨대 n-펜탄올, n-헥산올, n-헵탄올, n-옥탄올, n-노난올, n-데칸올, n-운데칸올 및 n-도데칸올 및 이들의 이성질체, 글리콜, 예컨대 1,2-에틸렌 글리콜, 1,2 또는 1,3-프로필렌 글리콜, 1,2-, 2,3- 또는 1,4-부틸렌 글리콜, 디 또는 트리에틸렌 글리콜 또는 디 또는 트리프로필렌 글리콜, 에테르, 예컨대 메틸 tert-부틸 에테르, 1,2-에틸렌 글리콜 모노메틸 또는 디메틸 에테르, 1,2-에틸렌 글리콜 모노에틸 또는 디에틸 에테르와 같은 열린 사슬 에테르, 3-메톡시프로판올 또는 3-이소프로폭시프로판올, 또는 테트라히드로푸란 또는 디옥산과 같은 환식 에테르, 열린 사슬 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 디아세톤 알콜(4-히드록시-4-메틸-2-펜타논), 시클로펜타논, C1-C5-알킬 에스테르, 예컨대 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 부틸 아세테이트 또는 아밀 아세테이트와 같은 환식 케톤, 1-메톡시프로프-2-일 아세테이트와 같은 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 에스테르, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드와 같은 카르복스아미드, N-메틸피롤리돈과 같은 N-복소환, 지방족 또는 방향족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 이소옥탄, 석유 에테르, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 테트랄린, 데칼린, 디메틸나프탈렌, 화이트 스피리트, Shellsol® 또는 Solvesso®, 광유, 예컨대 가솔린, 등유, 디젤유 또는 난방유, 또한 천연 오일, 예컨대 올리브유, 대두유, 평지씨유, 아마씨유 또는 해바라기씨유를 포함한다. 물론 이들 희석제의 혼합물도 본 발명 혼합물에서 사용하기에 유용하다.
적어도 부분적인 혼화성인 존재할 경우, 이들 희석제는 또한 물과 혼합될 수 있다. 이러한 맥락에서 유용한 희석제는 예를 들어 C1-C4-알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 또는 sec-부탄올, 글리콜, 예컨대 1,2-에틸렌 글리콜, 1,2- 또는 1,3-프로필렌 글리콜, 1,2-, 2,3- 또는 1,4-부틸렌 글리콜, 디 또는 트리에틸렌 글리콜 또는 디 또는 트리프로필렌 글리콜, 에테르, 예컨대 테트라히드로푸란 또는 디옥산, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤 또는 디아세톤 알콜 (4-히드록시-4-메틸-2-펜타논) 또는 C1-C4-알킬 에스테르, 예컨대 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트 또는 부틸 아세테이트이다. 이러한 수성 혼합물은 종종 물, 적어도 부분적으로 수혼화성 및 수불혼화성인 희석제로 구성되는 삼원 (또는 준-삼원) 희석제를 제조 및 사용할 수 있는 비교적 비극성 희석제, 예컨대 이미 언급한 지방족 또는 방향족 탄화수소, 광유 및 천연 오일과 제한된 혼화성을 가진다.
(a.1)군 또는 (a.2)군의 화합물을 위한 적당한 희석제는 특히 선형 또는 분지형 에스테르, 특히 아세트산 에스테르, 1-메톡시프로프-2-일 아세테이트와 같은 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 에스테르, 환식 에스테르, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드와 같은 카르복스아미드, 열린 사슬 및 환식 에테르, 알콜, 락톤, 열린 사슬 및 환식 케톤, 및 톨루엔, 크실렌 및 시클로헥사논과 같은 지방족 및 방향족 탄화수소이다. (a.1)군 또는 (a.2)군의 화합물을 위한 바람직한 희석제는 1-메톡시프로프-2-일 아세테이트와 같은 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 에스테르, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드와 같은 카르복스아미드, 1,2-에틸렌 글리콜 모노- 또는 디메틸 에테르, 1,2-에틸렌 글리콜 모노- 또는 디에틸 에테르, 3-메톡시프로판올 또는 3-이소프로폭시프로판올과 같은 열린 사슬 에테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디아세톤 알콜 (4-히드록시-4-메틸-2-펜타논) 또는 시클로펜타논과 같은 열린 사슬 및 환식 케톤, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, n-펜탄올, n-헥산올, n-헵탄올, n-옥탄올, n-노난올, n-데칸올, n-운데칸올 및 n-도데칸올과 같은 알콜, N-메틸피롤리돈과 같은 락톤, 및 톨루엔과 같은 방향족이다. 상기 카르복스아미드, 열린 사슬 에테르, 열린 사슬 및 환식 케톤 및 락톤이 더 바람직하다. 특히, 상기 열린 사슬 및 환식 케톤 또는 이들의 혼합물을 사용한다.
(a.3)군의 중합체를 위한 적당한 희석제는 특히 에테르 및 테트라히드로푸란 또는 디옥산과 같은 환식 에테르, 디클로로메탄, 트리클로로메탄, 사염화탄소, 디클로로에탄, 1,1,2,2-테트라클로로에탄, 1-클로로나프탈렌, 클로로벤젠 또는 1,2-디클로로벤젠과 같은 염화탄화수소이다. 이들 희석제는 폴리에스테르 및 폴리카르보네이트에 특히 적당하다. 셀룰로오즈 유도체의 적당한 희석제는 예컨대, 디옥산과 같은 에테르 또는 아세톤과 같은 케톤이다.
희석제는 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 약 0.5∼10.0 중량%, 바람직하게는 약 1.0∼5.0 중량%의 비율로 사용된다.
조성물이 용액 또는 분산액인 경우, 희석제의 비율은 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 5∼95 중량%, 더 바람직하게는 30∼80 중량%, 특히 40∼70 중량%이다.
성분 C에 열거된 소포제 및 탈기제(C.4), 윤활제 및 평탄화제(C.5), 열경화성 또는 방사선-경화성 보조제(C.6), 기판 습윤 보조제(C.7), 습윤 및 분산 보조제(C.8), 소수성화제(C.9), 접착 촉진제(C.10) 및 긁힘 내성 개선 보조제(C.11)의 효과는 보통 서로 엄격히 구분될 수 없다. 예를 들어, 윤활제 및 평탄화제가 종종 소포제 및/또는 탈기제 및/또는 긁힘 내성 개선 보조제로서도 작용한다. 방사선-경화성 보조제는 윤활제 및 평탄화제 및/또는 탈기제 및/또는 기판 습윤 보조제로서도 작용할 수 있다. 개개의 경우, 이들 보조제 중 일부는 또한 접착 촉진제(C.11)의 기능을 수행할 수도 있다. 따라서, 상기 기재에 따르면, 특정 첨가제는 이하에 개시되는 (C.4)군 내지 (C.11)군 중 하나 이상에 의한 것일 수 있다.
(C.4)군의 소포제는 실리콘-불포함 중합체 및 실리콘-함유 중합체를 포함한다. 실리콘-함유 중합체는 예컨대 비개질 또는 개질된 폴리디알킬실록산 또는 분지형 공중합체, 빗형 공중합체 또는 폴리디알킬실록산 및 폴리에테르 단위를 포함하는 블록 공중합체를 포함하며, 후자는 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드로부터 수득할 수 있다.
(C.4)군의 탈기제는 예컨대 유기 중합체, 예를 들어 폴리에테르 및 폴리아크릴레이트, 디알킬폴리실록산, 특히 디메틸폴리실록산, 유기 개질 폴리실록산, 예를 들어 아릴알킬-개질된 폴리실록산 또는 플루오로실리콘을 포함한다. 소포제의 작용은 실질적으로 기포 형성 방지 또는 이미 형성된 기포 파괴를 기초로 한다. 탈기제는 실질적으로 탈기되어야 할 매질, 예컨대 본 발명 혼합물에서 미세하게 분포된 가스 또는 공기 방울이 더 큰 방울로 유착하는 것을 촉진하여, 가스 (또는 공기)의 제거가 촉진되도록 작용한다. 소포제가 종종 탈기제로서도 사용될 수 있고 반대도 마찬가지이므로, 이들 첨가제를 (C.4)군에서 함께 조합하였다. 이러한 보조제는 예컨대 Tego사로부터 Tego TEGO® Foamex 800, TEGO® Foamex 805, TEGO® Foamex 810, TEGO® Foamex 815, TEGO® Foamex 825, TEGO® Foamex 835, TEGO® Foamex 840, TEGO® Foamex 842, TEGO® Foamex 1435, TEGO® Foamex 1488, TEGO® Foamex 1495, TEGO® Foamex 3062, TEGO® Foamex 7447, TEGO® Foamex 8020, Tego® Foamex N, TEGO® Foamex K 3, TEGO® Antifoam 2-18, TEGO® Antifoam 2-57, TEGO® Antifoam 2-80, TEGO® Antifoam 2-82, TEGO® Antifoam 2-89, TEGO® Antifoam 2-92, TEGO® Antifoam 14, TEGO® Antifoam 28, TEGO® Antifoam 81, TEGO® Antifoam D 90, TEGO® Antifoam 93, TEGO® Antifoam 200, TEGO® Antifoam 201, TEGO® Antifoam 202, TEGO® Antifoam 793, TEGO® Antifoam 1488, TEGO® Antifoam 3062, TEGOPREN® 5803, TEGOPREN® 5852, TEGOPREN® 5863, TEGOPREN® 7008, TEGO® Antifoam 1-60, TEGO® Antifoam 1-62, TEGO® Antifoam 1-85, TEGO® Antifoam 2-67, TEGO® Antifoam WM 20, TEGO® Antifoam 50, TEGO® Antifoam 105, TEGO® Antifoam 730, TEGO® Antifoam MR 1015, TEGO® Antifoam MR 1016, TEGO® Antifoam 1435, TEGO® Antifoam N, TEGO® Antifoam KS 6, TEGO® Antifoam KS 10, TEGO® Antifoam KS 53, TEGO® Antifoam KS 95, TEGO® Antifoam KS 100, TEGO® Antifoam KE 600, TEGO® Antifoam KS 911, TEGO® Antifoam MR 1000, TEGO® Antifoam KS 1100, Tego® Airex 900, Tego® Airex 910, Tego® Airex 931, Tego® Airex 935, Tego® Airex 960, Tego® Airex 970, Tego® Airex 980 및 Tego® Airex 985로서, BYK사로부터 BYK®-011, BYK®-019, BYK®-020, BYK®-021, BYK®-022, BYK®-023, BYK®-024, BYK®-025, BYK®-027, BYK®-031, BYK®-032, BYK®-033, BYK®-034, BYK®-035, BYK®-036, BYK®-037, BYK®-045, BYK®-051, BYK®-052, BYK®-053, BYK®-055, BYK®-057, BYK®-065, BYK®-067, BYK®-070, BYK®-080, BYK®-088, BYK®-141 및 BYK®-A 530으로서 상업적으로 입수할 수 있다.
(C.4)군의 보조제는 액정 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 일반적으로 약 0.05∼3.0 중량%, 바람직하게는 약 0.5∼2.0 중량%의 비율로 사용된다.
윤활제 및 평탄화제의 (C.5)군은 예컨대 실록산 불포함 중합체 및 실록산-함유 중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트 또는 개질된 저분자량 폴리디알킬실록산을 포함한다. 개질은 일부 알킬기를 다양한 유기 라디칼로 치환하는 것으로 이루어진다. 이들 유기 라디칼은 예컨대 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 그 밖의 장쇄 알킬 라디칼을 포함하는데, 폴리에테르가 가장 빈번히 사용된다.
성응하여 개질된 폴리실록산의 폴리에테르 라디칼은 일반적으로 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 단위에 의하여 형성된다. 개질된 폴리실록산에서 이들 알킬렌 옥시드 단위의 비율이 높을수록, 얻어지는 생성물은 일반적으로 더 소수성이다.
이러한 보조제는 예컨대 Tego사로부터 TEGO® Glide 100, TEGO® Glide ZG 400, TEGO® Glide 406, TEGO® Glide 410, TEGO® Glide 411, TEGO® Glide 415, TEGO® Glide 420, TEGO® Glide 435, TEGO® Glide 440, TEGO® Glide 450, TEGO® Glide A 115, TEGO® Glide B 1484 (소포제 및 탈기제로서도 사용 가능), TEGO® Flow ATF, TEGO® Flow ATF2, TEGO® Flow 300, TEGO® Flow 460, TEGO® Flow 425 및 TEGO® Flow ZFS 460으로서 상업적으로 입수할 수 있다. 추가로 긁힘 내성 개선 작용을 하는 사용되는 방사선-경화성 윤활제 및 평탄화제는 마찬가지로 Tego사로부터 입수할 수 있는 제품 TEGO® Rad 2100, TEGO® Rad 2200, TEGO® Rad 2300, TEGO® Rad 2500, TEGO® Rad 2600, TEGO® Rad 2700 및 TEGO® Twin 4000일 수 있다. 이러한 보조제는 BYK사로부터 예컨대 BYK®-300, BYK®-306, BYK®-307, BYK®-310, BYK®-320, BYK®-322, BYK®-331, BYK®-333, BYK®-337, BYK®-341, Byk® 354, Byk® 361 N, BYK®-378 및 BYK®-388로서 입수할 수 있다.
(C.5)군의 보조제는 일반적으로 액정 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 약 0.05∼3.0 중량%, 바람직하게는 약 0.5∼2.0 중량%의 비율로 사용된다.
(C.6)군은 방사선-경화성 보조제로서 특히 예컨대 아크릴레이트기의 일부인 말단 이중 결합을 갖는 폴리실록산을 포함한다. 이러한 보조제는 화학선 또는 예컨대 전자빔 방사선으로 가교결합되도록 제조될 수 있다. 이들 보조제는 일반적으로 몇가지 특성들을 하나로 합한다. 비가교결합 상태에서, 이들은 소포제, 탈기제, 윤활제 및 평탄화제 및/또는 기판 습윤 조제로서 작용할 수 있고; 가교결합 상태에서, 이들은 본 발명 혼합물로 제조될 수 있는 예컨대 코팅 또는 필름의 긁힘 내성을 특히 증가시킨다. 예컨대 코팅 또는 필름의 광택 성능 개선은 실질적으로 소포제, 휘발제 및/또는 윤활제 및 평탄화제(비가교결합 상태에서)로서 이들 보조제가 작용한 결과로서 간주될 수 있다. 사용될 수 있는 방사선-경화성 보조제는 예컨대 Tego사로부터 입수할 수 있는 제품 TEGO® Rad 2100, TEGO® Rad 2200, TEGO® Rad 2500, TEGO® Rad 2600 및 TEGO® Rad 2700, 및 BYK사로부터 입수할 수 있는 제품 BYK®-371이다. (C.6)군의 열경화성 보조제는 예컨대 결합제의 이소시아네이트기와 반응할 수 있는 1차 OH기를 포함한다.
사용되는 열경화성 보조제는 예컨대 BYK사로부터 입수할 수 있는 제품 BYK®-370, BYK®-373 및 BYK®-375일 수 있다. (C.6)군의 보조제는 액정 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 일반적으로 약 0.1∼5.0 중량%, 바람직하게는 약 0.1∼3.0 중량%의 비율로 사용된다.
기판 습윤 조제의 (C.7)군의 보조제는 예를 들어 특히 인쇄 잉크 또는 코팅 조성물, 예컨대 조성물 (a.1) 내지 (a.5)에 의하여 인쇄 또는 코팅되는 기판의 습윤성을 증가시키는 역할을 한다. 이러한 인쇄 잉크 또는 코팅 조성물의 윤활 및 평탄화 성능에서의 일반적으로 관련된 개선은 마감처리된 (예컨대, 가교결합된) 인쇄 또는 마감처리된 (예컨대, 가교결합된) 층의 외관에 영향을 준다. 매우 다양한 이러한 보조제가 예컨대 Tego사로부터 TEGO® Wet KL 245, TEGO® Wet 250, TEGO® Wet 260 및 TEGO® Wet ZFS 453로서, BYK사로부터 BYK®-306, BYK®-307, BYK®-310, BYK®-333, BYK®-344, BYK®-345, BYK®-346 및 Byk®-348로서 시판된다.
Zonyl® FSA 및 Zonyl® FSG와 같은 Dupont사의 Zonyl® 상표 제품도 매우 적합하다. 이들은 불소화된 계면활성제/습윤제이다.
(C.7)군의 보조제는 액정 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 일반적으로 약 0.01∼3.0 중량%, 바람직하게는 약 0.01∼1.5 중량%, 특히 0.03∼1.5 중량%의 비율로 사용된다.
습윤 및 분산 조제 (C.8)군의 보조제는 특히 안료의 침출과 유동 및 또한 침강을 방지하므로 필요할 경우 특히 안료 조성물에서 유용하다.
이들 보조제는 실질적으로 첨가처리된 안료 입자의 입체적 방해 및/또는 정전기적 반발, 후자의 경우 중요한 역할을 하는 보조제와 주위 매질(예컨대 결합제)의 상호작용에 의하여 안료 분산물을 안정화시킨다. 이러한 습윤 및 분산 조제의 사용은 예컨대 인쇄 잉크 및 페인트 기술 분야에서 통상적인 실시이므로, 주어진 경우에 이러한 적당한 보조제의 선택은 일반적으로 당업자에게 곤란하지 않다.
이러한 습윤 및 분산 보조제는 예컨대 Tego사에 의하여 TEGO® Dispers 610, TEGO® Dispers 610 S, TEGO® Dispers 630, TEGO® Dispers 700, TEGO® Dispers 705, TEGO® Dispers 710, TEGO® Dispers 720 W, TEGO® Dispers 725 W, TEGO® Dispers 730 W, TEGO® Dispers 735 W and TEGO® Dispers 740 W, and by BYK as Disperbyk®, Disperbyk®-107, Disperbyk®-108, Disperbyk®-110, Disperbyk®-111, Disperbyk®-115, Disperbyk®-130, Disperbyk®-160, Disperbyk®-161, Disperbyk®-162, Disperbyk®-163, Disperbyk®-164, Disperbyk®-165, Disperbyk®-166, Disperbyk®-167, Disperbyk®-170, Disperbyk®-174, Disperbyk®-180, Disperbyk®-181, Disperbyk®-182, Disperbyk®-183, Disperbyk®-184, Disperbyk®-185, Disperbyk®-190, Anti-Terra®-U, Anti-Terra®-U 80, Anti-Terra®-P, Anti-Terra®-203, Anti-Terra®-204, Anti-Terra® 5 206, BYK®-151, BYK®-154, BYK®-155, BYK®-P 104 S, BYK®-P 105, Lactimon®, Lactimon®-WS 및 Bykumen®로서 상업적으로 공급된다. 상기 언급한 Zonyl® 상표, 예컨대 DuPont사의 Zonyl® FSA 및 Zonyl® FSG도 여기서 유용하다.
(C.8)군의 보조제의 용량은 주로 커버되는 안료의 표면적 및 보조제의 평균 몰질량에 따라 달라진다.
무기 안료 및 저분자량 보조제에서, 보조제의 함량은 일반적으로 안료 및 보조제의 총 중량을 기준으로 하여 약 0.5∼2.0 중량%로 가정한다. 고분자량 보조제의 경우, 함량은 약 1.0∼30 중량%로 증가된다.
유기 안료 및 저분자량 보조제의 경우, 보조제의 함량은 안료 및 보조제의 총 중량을 기준으로 하여 약 1.0∼5.0 중량%이다. 고분자량 보조제의 경우, 이 함량은 약 10.0∼90 중량% 범위일 수 있다. 따라서, 모든 경우, 당업자가 간단히 실시할 수 있는 예비 실험이 권장된다.
(C.9)군의 소수성화제는 예컨대 발수 특성을 갖는 본 발명 혼합물로 수득되는 프린트 또는 코팅을 제공할 목적으로 사용될 수 있다. 이것은 수분 흡수로 인한 팽윤, 따라서 예컨대 이러한 인쇄 또는 코팅에서의 광학 특성 변화가 불가능하거나 적어도 크게 억제됨을 의미한다. 또한, 이 혼합물을 예컨대 오프셋 인쇄에서 인쇄 잉크로서 사용하는 경우, 수분 흡수가 방지되거나 적어도 크게 억제될 수 있다. 이러한 소수성화제는 예컨대 Tego사로부터 Tego® Phobe WF, Tego® Phobe 1000, Tego® Phobe 1000-S, Tego® Phobe 1010, Tego® Phobe 1030, Tego® Phobe 1040, Tego® Phobe 1050, Tego® Phobe 1200, Tego® Phobe 1300, Tego® Phobe 1310 및 Tego® Phobe 1400으로서 상업적으로 입수할 수 있다.
(C.9)군의 보조제는 액정 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 일반적으로 약 0.05∼5.0 중량%, 바람직하게는 약 0.1∼3.0 중량%의 양으로 사용된다.
(C.10)군의 접착 촉진제는 두 접촉 계면 사이에서 접착을 개선시키는 역할을 한다. 이로부터 실질적으로 한 계면, 다른 계면 또는 양 계면에 존재하는 접착 촉진제의 비율만이 효과적인 것이 명백해진다. 예컨대 액상 또는 페이스트 인쇄 잉크, 코팅 또는 페인트를 고체 기판에 도포하고자 하는 경우, 이것은 일반적으로 접착 촉진제를 후자에 직접 첨가하거나 또는 기판을 (하도제로서도 공지된) 접착 촉진제로 전처리하여야 함을 의미한다. 즉, 이 기판에 변화된 화학적 및/또는 물리적 표면 특성이 부여됨을 의미한다.
기판을 미리 배경색으로 하도제 처리한 경우, 이것은 접촉 계면이 한편으로 배경색의 계면이고 다른 편으로 인쇄 잉크 또는 코팅 또는 페인트의 계면임을 의미한다. 따라서, 이 경우, 기판 및 배경색 사이의 접착 특성 뿐만 아니라 배경색과 인쇄 잉크 또는 코팅 또는 페인트 사이의 접착 특성이 기판에 대한 전체 조합의 접착을 위한 역할을 한다. 또한, (C.7)군에서 이미 상술한 기판 습윤 보조제가 접착 촉진제로서 작용할 수 있으나 이들은 일반적으로 동일한 용량의 접착 촉진을 갖지 못한다.
기판 및 예컨대 이의 인쇄 또는 코팅을 위한 인쇄 잉크, 코팅 및 페인트의 다양한 물리적 및 화학적 특성에 관해서는, 다수의 접착 촉진계가 놀랍지 않다. 실란계 접착 촉진제는 예컨대 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-아미노에틸-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-메틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-우레이도프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란 또는 비닐트리메톡시실란이다. 이들 및 추가의 실란은 예컨대 상표명 DYNASILAN®하에 H-ls사로부터 입수할 수 있다.
티타네이트/지르코네이트 및 티탄/지르코늄 비스아세틸아세토네이트르 베이스로 하는 접착 촉진제는 예컨대 하기 화학식에 해당한다:
Figure 112011003874974-pct00016
상기 식 중, M은 티탄 또는 지르코늄이고, R, R1 및 R2는 각각 C1-C4-알킬, 예컨대 이소프로필 또는 n-부틸이다. 이러한 화합물의 예는 예를 들어 테트라이소프로필 티타네이트, 테트라-n-부틸 티타네이트, 티탄 비스(아세틸아세토네이트) 디이소프로폭시드, 티탄 비스(아세틸아세토네이트) 디부톡시드, 티탄 비스(아세틸아세토네이트) 모노부톡시드 모노이소프로폭시드 또는 티탄 비스(아세틸아세토네이트) 모노부톡시드 모노이소프로폭시드이다.
접착 촉진제로서 사용할 수 있는 추가의 티탄 및 지르코늄 화합물은 n-부틸 폴리티타네이트, 이소프로필 트리이소스테아로일티타네이트, 이소프로필 트리스(N-에틸아미노에틸아미노)티타네이트 및 지르코늄 비스(디에틸시트레이트) 디이소프로폭시드이다. 이들 및 추가의 티탄 및 지르코늄 화합물은 예컨대 상표명 TYZOR® (DuPont사), Ken-React® (Kenrich Petrochemicals Inc사) 및 Tilcom® (Tioxide Chemicals사)으로서 입수할 수 있다. 사용되는 접착 촉진제는 또한 예컨대 상표명 Manchem® (Rh-ne Poulenc사)으로 입수할 수 있는 알루민산지르코늄일 수 있다. 인쇄 잉크 또는 페인트에서 유용한 접착 촉진 첨가제의 추가예는 염화 폴리올레핀(예컨대 Eastman Chemical사 및 Toyo Kasei사에서 입수 가능), 폴리에스테르(예컨대, H-ls AG사, BASF SE사, Gebr. Borchers AG사, Pluess-Staufer AG사, Hoechst AG사 및 Worlee사에서 입수 가능), 수크로즈계 화합물, 예컨대 수크로즈 벤조에이트 또는 수크로즈 아세토이소부티레이트(후자는 예컨대 Eastman Chemical사에서 입수 가능), 인산에스테르(예컨대 The Lubrizol Company 및 Hoechst AG사에서 입수 가능) 및 폴리에틸렌이민(예컨대 BASF SE사에서 입수 가능)이고, 활판 인쇄, 필름 인쇄 및 포장 인쇄용 잉크의 유용한 접착-촉진 첨가제의 예는 로진 에스테르(예컨대 Robert Kraemer GmbH사에서 입수 가능)이다.
일반적으로, 인쇄 기판 또는 코팅 기판은 적절히 전처리된다. 즉, 이러한 첨가제는 하도제로서 사용된다. 이러한 목적을 위한 적절한 기술 정보는 일반적으로 이러한 첨가제의 제조자로부터 제공되거나 또는 당업자가 적절한 예비 실험에 의하여 간단한 방식으로 이러한 정보를 수득할 수 있다.
그러나, 이들 첨가제를 본 발명 혼합물에 (C.10)군의 보조제로서 첨가하는 경우, 이의 함량은 액정 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 일반적으로 약 0.05∼5.0 중량%이다. 첨가제의 양 및 정체는 개개의 경우 인쇄/코팅 조성 및 기판의 성질에 의하여 결정되므로, 이들 농도 데이터는 단지 지침의 역할을 한다. 일반적으로, 이 경우의 적절한 기술 정보는 이러한 첨가제의 제조자로부터 입수할 수 있거나 적절한 예비 실험으로 간단히 당업자가 결정할 수 있다.
긁힘 내성을 개선하기 위한 (C.11)군의 보조제는 예컨대 Tego사에서 입수할 수 있고 이미 상기에서 언급한 제품 TEGO® Rad 2100, TEGO® Rad 2200, TEGO® Rad 2500, TEGO® Rad 2600 및 TEGO® Rad 2700을 포함한다.
이들 보조제에 대하여, 유용한 양은 (C.6)군에서 언급된 것과 마찬가지이다. 즉, 이들 첨가제는 액정 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 일반적으로 약 0.1∼5.0 중량%, 바람직하게는 약 0.1∼3.0 중량%의 비율로 사용된다.
(D.1)군의 염료는 예컨대 아조 염료, 금속 착물 염료, 디 및 트리아릴메탄 염료 및 이의 염, 아조메틴 유도체, 폴리메틴과 같은 염기성 염료, 안트라퀴논 염료 등의 부류에서 유래하는 염료를 포함한다. 본 발명 혼합물에 사용될 수 있는 적당한 염료에 대한 고찰은 문헌(H.-Zollinger의 저서, "Color Chemistry", Wiley-VCH, Weinheim, 3판 2003)에 나와 있다.
특히, 본 발명 혼합물에 광변색성, 열변색성 또는 발광성 염료 및 이들 특성의 조합을 갖는 염료도 첨가할 수 있다. 일반적인 형광성 염료 외에, 형광성 염료는 또한 형광증백제를 의미하는 것으로 이해하여야 한다.
후자의 실시예는 비스스티릴벤젠류, 특히 시아노스티릴 화합물류를 포함하며 하기 화학식에 상응한다:
Figure 112011003874974-pct00017
스틸벤류에서 유래하는 추가의 적당한 형광증백제는 예컨대 하기 화학식의 것들이다:
Figure 112011003874974-pct00018
상기 식 중,
Q1은 각 경우 C1-C4-알콕시카르보닐 또는 시아노이고, Q2는 C1-C4-알킬, 특히 메틸에 의하여 일치환 또는 이치환될 수 있는 벤족사졸-2-일이며, Q3은 C1-C4-알콕시카르보닐 또는 3-(C1-C4-알킬)-1,2,4-옥사디아졸-3-일이다.
벤족사졸류에서 유래하는 추가의 적당한 형광증백제는 예컨대 하기 화학식을 따른다:
Figure 112011003874974-pct00019
상기 식 중,
Q4는 각 경우 C1-C4-알킬, 특히 메틸이고,
L은 화학식
Figure 112011003874974-pct00020
의 라디칼이며,
n은 0∼2의 정수이다.
쿠마린류에서 유래하는 적당한 형광증백제는 예컨대 하기 화학식을 가진다:
Figure 112011003874974-pct00021
상기 식 중,
Q5는 C1-C4-알킬이고,
Q6는 페닐 또는 3-할로피라졸-1-일, 특히 3-클로로피라졸-1-일이다.
피렌류에서 유래하는 추가의 적당한 형광 증백제는 예컨대 이하의 화학식에 상응한다:
Figure 112011003874974-pct00022
상기 식 중,
Q7은 각 경우 C1-C4-알콕시, 특히 메톡시이다.
상기 언급된 증백제는 단독으로 또는 서로 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 언급된 형광증백제는 일반적으로 자체 공지된 시판 제품이다. 이들은 예컨대 문헌(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5판, A18권, 156∼161 페이지)에 개시되거나 문헌에 개시된 방법으로 수득될 수 있다.
특히, 경우에 따라, 비스스티릴벤젠류, 특히 시아노스티릴벤젠류에서 유래하는 하나 이상의 형광증백제를 사용한다. 후자는 개개의 화합물로서도 이성질체 화합물의 혼합물로서도 사용될 수 있다.
이 경우, 이성질체는 하기 화학식에 해당한다:
Figure 112011003874974-pct00023
형광증백제는 예컨대 Ultraphor® SF 004, Ultraphor® SF MO, Ultraphor® SF MP 및 Ultraphor® SF PO로서 BASF SE사가 시판한다.
(D.2)군의 안료는 무기 및 유기 안료를 모두 포함한다. 본 발명 혼합물에 사용될 수 있는 무기 착색 안료에 대한 고찰은 문헌[H.-Endriß의 저서 "Aktuelle anorganische Bunt-Pigmente" ["Current inorganic colored pigments"] (publisher U.-Zorll, Curt-R.-Vincentz-Verlag Hanover 1997), 및 G.-Buxbaum의 저서, "Industrial Inorganic Pigments", Wiley-VCH, Weinheim, 3판 2005]에 나와 있다. 또한, 상기 언급한 저서에 열거되지 않은 추가의 유용한 안료는 또한 Pigment Black 6 및 Pigment Black 7 (카본 블랙), Pigment Black 11 (산화철 블랙, Fe3O4), Pigment White 4 (산화아연, ZnO), Pigment White 5 (리소폰, ZnS/BaSO4), Pigment White 6 (산화티탄, TiO2) 및 Pigment White 7 (황화아연, ZnS)이다.
본 발명 혼합물에 첨가될 수 있는 유기 안료에 대한 고찰은 문헌[W.-Herbst 및 K. Hunger의 저서 "Industrielle organische Pigmente" ["Industrial Organic Pigments"], Wiley-VCH, Weinheim, 3판 2004]에 제공된다.
본 발명 혼합물에 자성, 전기 전도성, 광변색성, 열변색성 또는 발광성 안료 및 또한 이들 특성을 조합을 갖는 안료를 첨가하는 것도 가능하다.
일부 유기 안료, 예컨대 Lumogen® Yellow 0790 (BASF SE) 외에, 실질적으로 알칼리 토금속 산화물, 알칼리 토금속/전이 금속 산화물, 알칼리 토금속/알루미늄 산화물, 알칼리 토금속/규소 산화물 또는 알칼리 토금속/인 산화물, 알칼리 토금속 할로겐화물, 아연/규소 산화물, Zn/알칼리 토금속 할로겐화물, 희토류 금속 산화물, 희토류 금속/전이 금속 산화물, 희토류 금속/알루미늄 산화물, 희토류 금속/규소 산화물 또는 희토류 금속/인 산화물, 희토류 금속 산화물 황화물 또는 산화물 할로겐화물, 아연 산화물, 황화물, 카드뮴 산화물, 황화물 또는 셀렌화물 또는 아연/카드뮴 산화물, 황화물 또는 셀렌화물을 베이스로 하는 무기 도핑 또는 비도핑 화합물도 발광 특성을 갖는 유용한 안료이며, 카드뮴 화합물은 독성학적 및 생태학적 이유에서 중요성이 떨어진다.
이들 화합물에서 사용되는 도펀트는 통상적으로 알루미늄, 주석, 안티몬, 세륨, 유로퓸 또는 테르븀과 같은 희토류 금속, 망간, 구리, 은 또는 아연과 같은 전이 금속, 또는 이들 원소의 혼합물이다.
발광 안료는 예컨대 이하에 명시되며, "화합물:원소(들)" 표기는 당업자에게 상기 화합물이 해당 원소(들)로 도핑되었음을 의미하는 것으로 해석된다. 또한, 예컨대, "(P,V)" 표기는, 안료의 고체 구조에서 해당 격자 위치를 인 및 바나듐이 무작위로 차지함을 의미한다.
발광할 수 있는 이러한 화합물의 예는 MgWO4, CaWO4, Sr4Al14O25:Eu, BaMg2Al10O27:Eu, MgAl11O19:Ce,Tb, MgSiO3:Mn, Ca10(PO4)6(F,Cl):Sb,Mn, (SrMg)2P2O7:Eu, SrMg2P2O7:Sn, BaFCl:Eu, Zn2SiO4:Mn, (Zn,Mg)F2:Mn, Y2O3:Eu, YVO4:Eu, Y(P,V)O4:Eu, Y2SiO5:Ce,Tb, Y2O2S:Eu, Y2O2S:Tb, La2O2S:Tb, Gd2O2S:Tb, LaOBr:Tb, ZnO:Zn, ZnS:Mn, ZnS:Ag, ZnS/CdS:Ag, ZnS:Cu,Al, ZnSe:Mn, ZnSe:Ag 및 ZnSe:Cu이다.
본 발명 필름은 바람직하게는 실질적으로 투명한 것으로 의도되므로, D군의 성분은 필름이 350∼750 nm의 파장을 갖는 입사 방사선의 80% 이상을 전도하는 양 이하로 사용된다. 성분 D는 경우에 따라 필름에 색조를 부여하기 위하여 사용된다. 최대의 투명성을 보장하기 위하여, 사용되는 성분 D의 화합물은 바람직하게는 20 nm 이하의 입도를 갖는 것들이다.
성분 E로서 광안정화제, 열안정화제 및/또는 산화 안정화제의 예는 이하를 포함한다:
알킬화 모노페놀, 예컨대 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀, 2-tert-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-메톡시메틸페놀, 선형 또는 분지형 측쇄를 갖는 노닐페놀, 예컨대 2,6-디노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운덱-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타덱-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리덱-1'-일)페놀 및 이들 화합물의 혼합물,
알킬티오메틸페놀, 예컨대 2,4-디옥틸티오메틸-6-tert-부틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀 및 2,6-디도데실티오메틸-4-노닐페놀,
히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예컨대 2,6-디-tert-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-tert-부틸히드로퀴논, 2,5-디-tert-아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-tert-부틸히드로퀴논, 2,5-디-tert-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트 및 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)아디페이트,
토코페롤, 예컨대 α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤 및 이들 화합물의 혼합물, 및 토코페롤 유도체, 예컨대 토코페릴 아세테이트, 숙시네이트, 니코티네이트 및 폴리옥시에틸렌숙시네이트 ("토코페르솔레이트"),
히드록실화 디페닐 티오에테르, 예컨대 2,2'-티오비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-sec-아밀페놀) 및 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-히드록시페닐) 디술피드,
알킬리덴비스페놀, 예컨대 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-tert-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-tert-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-tert-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-tert-부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-tert-부틸-4-메틸페닐] 테레프탈레이트, 1,1-비스(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실-머캅토부탄 및 1,1,5,5-테트라키스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄,
O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예컨대 3,5,3',5'-테트라-tert-부틸-4,4'-디히드록시디벤질 에테르, 옥타데실 4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실 4-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질) 디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질) 술피드 및 이소옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질머캅토아세테이트,
방향족 히드록시벤질 화합물, 예컨대 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠 및 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)페놀,
트리아진 화합물, 예컨대 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질) 이소시안우레이트, 1,3,5-트리스(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질) 이소시안우레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-di시클로헥실-4-히드록시벤질) 이소시안우레이트 및 1,3,5-트리스(2-히드록시에틸) 이소시안우레이트,
벤질포스포네이트, 예컨대 디메틸 2,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디에틸 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트 및 디옥타데실 5-tert-부틸-4-히드록시-3-메틸벤질포스포네이트,
아실아미노페놀, 예컨대 4-히드록시라우로일아닐리드, 4-히드록시스테아로일아닐리드 및 옥틸 N-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트,
예컨대 1가 또는 다가 알콜의 프로피온산 및 아세트산 에스테르, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, 이소옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸) 이소시안우레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥스아미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판 및 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄,
아민 유도체계 프로피온아미드, 예컨대 N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아민, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아민 및 N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진,
아스코르브산(비타민 C) 및 아스코르브산 유도체, 예컨대 아스코르빌 팔미테이트, 라우레이트 및 스테아레이트 및 아스코르빌 술페이트 및 포스페이트,
아민 화합물계 항산화제, 예컨대 N,N'-디이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술파모일)디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-tert-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸-치환 디페닐아민, 예컨대 p,p'-디-tert-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노나노일아미노페놀, 4-도데카노일아미노페놀, 4-옥타데카노일아미노페놀, 비스[4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-tert-부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, tert-옥틸-치환된 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 tert-부틸/tert-옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 tert-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노- 및 디알킬화 tert-부틸/tert-옥틸페노티아진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 tert-옥틸페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온 및 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올,
포스파이트 및 포스포나이트, 예컨대 트리페닐포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스(tert-부틸페닐)) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐) 4,4'-비페닐렌디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-12H-디벤조[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-12-메틸-디벤조[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐) 메틸 포스파이트 및 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐) 에틸 포스파이트,
2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 예컨대 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-sec-부틸-5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 및 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸의 혼합물, 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 2-[3'-tert-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌 글리콜 300의 완전 에스테르화 생성물; [R-CH2CH2-COO(CH2)3]2(여기서, R = 3'-tert-부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐)],
황-함유 과산화물 스캐빈저 및 황-함유 항산화제, 예컨대 3,3'-티오디프로피온산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 및 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 및 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연염, 디부틸징크 디티오카르바메이트, 디옥타데실 디술피드 및 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실머캅토)프로피오네이트,
2-히드록시벤조페논, 예컨대 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체,
비치환 및 치환 벤조산의 에스테르, 예컨대 4-tert-부틸페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, di벤조일레소르시놀, 비스(4-tert-부틸벤조일)레소르시놀, 벤조일레소르시놀, 2,4-디-tert-부틸페닐 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트 및 2-메틸-4,6-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트,
아크릴레이트, 예컨대 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-메톡시카르보닐신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 부틸-α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트 및 메틸-α-메톡시카르보닐-p-메톡시신나메이트,
입체 장애 아민, 예컨대 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일) 세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)-n-부틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘 및 숙신산의 축합 생성물, N,N'-비스(2,2,6,5-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-tert-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 1,1'-(1,2-에틸렌)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일) 2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,5-테트라메틸피페리딘-4-일) 숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합 생성물, 2-클로로-4,6-디(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합 생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민 및 4-시클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4.5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로-[4.5]데칸 및 에피클로로히드린의 축합 생성물, 4-아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘과 with 테트라메틸올아세틸렌디우레아 및 폴리(메톡시프로필-3-옥시)-[4(2,2,6,6-테트라메틸)피페리디닐]실록산의 축합 생성물,
옥스아미드, 예컨대 4,4'-디옥틸옥시옥스아닐리드, 2,2'-디에톡시옥스아닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-tert-부톡스아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-tert-부톡스아닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥스아닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥스아미드, 2-에톡시-5-tert-부틸-2'-에톡스아닐리드 및 이의 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-tert-부톡스아닐리드와의 혼합물, 및 오르토- 및 파라-메톡시-이치환 옥스아닐리드의 혼합물 및 오르토- 및 파라-에톡시-이치환 옥스아닐리드의 혼합물, 및
2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예컨대 2,4,6-트리스-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸-5 페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진 및 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진.
사용되는 IR 흡수제의 성분 F는 적외선 스펙트럼 영역, 즉 750 nm 초과, 예컨대 751 nm 내지 1 mm에서 하나 이상의 흡수 밴드를 나타내는 화합물이다. 근적외선(NIR) 스펙트럼 영역, 즉 750(예컨대 751)∼2000 nm, 임의로 추가로 가시 스펙트럼 영역, 특히 550∼750 nm에서 하나의 흡수 밴드를 나타내는 화합물이 바람직하다. 화합물이 IR 영역 및 가시 스펙트럼 영역 모두에서 흡수하는 경우, 이들은 바람직하게는 IR 영역에서 최대 흡수 최대값을 나타내고 가시 영역에서 더 작은 최대값(빈번히 소위 흡수 숄더의 형태로)을 나타낸다. 바람직한 구체예에서, 성분 F의 화합물은 또한 형광성도 나타낸다. 형광성은 전자기 방사선(통상적으로 가시광선, UV 방사선, X-선 또는 전자빔)의 흡수에 의하여 여기되는 시스템이 동일한 파장(공명 형광성) 또는 더 긴 파장의 방사선의 동시 방출에 의하여 더 낮은 에너지 상태로 전이되는 것이다. 성분 F의 바람직한 화합물은 이들이 형광을 내는 경우 IR 스펙트럼 영역, 바람직하게는 NIR에서 형광성을 나타낸다.
이러한 화합물은 예컨대 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 테트라센, 페릴렌, 테트랄렌, 콰테릴렌, 펜타릴렌, 헥사릴렌, 안트라퀴논, 인단트론, 아크리딘, 카르바졸, 디벤조푸란, 디나프토푸란, 벤즈이미다졸, 벤즈티아졸, 페나진, 디옥사진, 퀴나크리돈, 금속 프탈로시아닌, 금속 나프탈로시아닌, 금속 포르피린, 쿠마린, 디벤조푸라논, 디나프토푸라논, 벤즈이미다졸론, 인디고 화합물, 티오인디고 화합물, 퀴노프탈론, 나프토퀴노프탈론 및 디케토피롤로피롤에서 선택된다. IR 방사선 및 임의로 형광을 흡수하는 성분 F의 바람직한 화합물은 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 테트라센, 페릴렌, 테릴렌, 콰테릴렌, 펜타릴렌 및 헥사릴렌, 더 바람직하게는 페릴렌, 테릴렌 및 콰테릴렌, 특히 테릴렌 및 콰테릴렌에서 선택된다. 화합물은 특히 콰테릴렌이다. 적당한 화합물은 본 명세서에 참고 문헌으로 완전히 포함된 WO 2008/012292호에 개시된다.
서두에서 설명한 바와 같이, 키랄 네마틱 상의 원편광의 선택적 반사는 반사 파장을 갖는 입사광의 50% 이하를 반사시킨다. 나머지는 매질과의 상호작용 없이 통과한다. 따라서, 최대 반사를 얻기 위하여, 본 발명 필름은 바람직한 구체예에서 적외선 파장 범위에서 반사하는 경화된 형태의 2 이상의 액정층을 포함하며, 이 2 이상의 층은 1 이상의 층쌍을 형성하며, 여기서 두 층은 적외선에서의 유사한 파장 범위에서 반사하고 이러한 층의 두층은 키랄성이 상이하다. 본 발명 필름은 바람직하게는 2, 예컨대 2, 4, 6, 8 또는 10 개의 층에 의하여 나뉠 수 있는 다수의 콜레스테릭(=액정) 층을 포함하며, 이 경우 두 층은 항상 이들 층이 적외선에서의 유사한 파장 범위에서 반사하지만 반대 키랄성을 갖는 층쌍을 형성한다.
"적외선에서 유사한 파장 범위를 반사한다"는 이들 층에서 나선 상부 구조의 피치가 실질적으로 동일함을 의미한다. "실질적으로 동일한"은 두 층에서의 피치가 6% 이하, 바람직하게는 3% 이하로 상이함을 의미한다. 두 반사 밴드의 최대값의 위치는 40 nm 이하, 바람직하게는 20 nm 이하, 특히 10 nm 이하로 상이하다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "층쌍"은 제한적인 방식으로 이해되어서는 안되며 더 구체적으로는 층쌍을 형성하는 두층이 인접한다고 나타내려는 의도는 아니다. 대신 필름 내에서 이러한 종류의 두 층의 상대적인 위치는 실질적으로 중요하지 않으며, 용어 "층쌍"은 물리적 특성에 대하여 상기 언급한 조건(실질적으로 동일한 피치; 반대 키랄성)만을 의미한다.
본 발명 필름이 상기 정의된 바와 같은 1 초과의 콜레스테릭 층쌍을 포함하는 경우, 이들 추가의 층쌍이 각각 적외선에서의 상이한 파장 범위에서 반사하는 것, 즉, 모든 층쌍이 각 경우 상이한 파장을 갖는 반사 최대값을 갖는 것이 바람직하다. 그러나, 모든 반사 최대값은 적외선 영역에, 바람직하게는 바람직하다고 상기 명시한 IR 영역에 있다.
본 발명의 다른 바람직한 구체예에서, 본 발명 필름은 경화된 형태의 두 액정층의 층쌍을 적어도 포함하며, 이들 두 층은 각각 적외선의 유사 파장 범위에서 반사하고 동일한 키랄성을 가지며, λ/2 필름이 이들 두 층 사이에 존재한다. 이 구체예에서도, 본 발명 필름이 바로 앞에서 정의한 바와 같은 1 초과의 콜레스테릭 층쌍을 포함하는 경우, 이들 추가의 층쌍이 각각 적외선에서의 상이한 파장 범위에서 반사하는 것, 즉, 모든 층쌍이 각 경우 상이한 파장을 갖는 반사 최대값을 갖는 것이 바람직하다. 그러나, 모든 반사 최대값은 적외선 영역에, 바람직하게는 바람직하다고 상기 명시한 IR 영역에 있다. 이러한 맥락에서도, 용어 "층쌍"은 제한적인 방식으로 이해되어서는 안되며 더 구체적으로는 층쌍을 형성하는 두층이 인접한다고 나타내려는 의도는 아니다. 대신 필름 내에서 이러한 종류의 두 층의 상대적인 위치는 실질적으로 중요하지 않으며, 용어 "층쌍"은 물리적 특성에 대하여 상기 언급한 조건(실질적으로 동일한 피치; 반대 키랄성)만을 의미한다. 그러나, 이 경우, 함께 층ㅆ아을 형성하는 두 층이 λ/2 필름에 의해서만 분리되고 더 구체적으로 다른 반사 범위 및/또는 키랄성을 갖는 추가의 액정층으로 분리되지 않는 것이 바람직하다. 그러나, 물론, 중요한 광학 특성을 갖지 않는 층, 예컨대 배열층이 (λ/2 필름과 별도로) 층쌍의 두 층 사이에 존재할 수 있다.
본 발명 필름이 상이한 반사 최대값을 갖는 층들을 포함하는 경우, 층들은 파장 증가 순으로, 즉 반사 최대값의 파장이 가장 짧은 층이 먼저 온 다음 반사 최대값 파장이 두번째로 짧은 층이 오는 등으로 서로에 대하여 적층된다. 필름이 피치가 동일하고 키랄성이 반대인 층들의 2 이상의 층쌍을 포함하고 이들이 인접하지 않는 경우, 필름은 바람직하게는 먼저 하나의 키랄성의 모든 층들이 반사 최대값의 파장 증가 순으로 적층된 다음 다른 키랄성의 모든 층들이 마찬가지로 반사 최대값의 파장 증가 순으로 적층되도록 구성된다. 예시를 위하여, 캐리어 필름, 배열층 등과 같은 광학층을 무시하고 이러한 유형의 바람직한 순서의 일부 예를 이하에 열거한다:
Figure 112011003874974-pct00024
Figure 112011003874974-pct00025
이들 도해에서, RCPL-RL은 우측 원편광 반사층을 의미하고 LCPL-RL은 좌측 원편광 반사층을 의미하며, λR1은 반사 최대값의 최단 파장이고, λR2는 반사 최대값의 두번째 짧은 파장이며, λR3는 반사 최대값의 세번째 짧은 파장이다.
본 발명 필름이 또한 가시 파장 범위에서 하나 이상의 반사 최대값을 갖는 경우, 필름이 경화된 형태의 액정층이고 가시광 파장 범위에서 반사하는 1 이상의 층(층(f))을 포함하는 것이 바람직하다. 층(f)은 실질적으로 층(a)과 같이 구성될 수 있으나 피치는 물론 달라야 한다. 이러한 층의 적당한 조성에 대하여는, 층(a), 특히 층(a.1)에 대한 상기 언급을 참조한다. 층(f)의 경우에도, 조성물(f.1)이 바람직하다. 이미 언급한 바와 같이, 조성물(f.1)의 경우, 이러한 층은 키랄 단량체이 IR 범위에서 반사 최대값을 갖는 층(a.1)과 상이하다.
본 발명 필름이 가시광 파장 범위에서 반사하는 2 이상의 층을 포함하는 경우, 필름이 가시광 파장 범위에서 반사하는 피치는 동일하나 키랄성이 반대인 층들의 임의의 층쌍을 포함하지 않는 것이 바람직하다. 필름은 더 바람직하게는 가시광 파장 범위에서 반사하는 오직 한 층 또는 가시광 파장 범위에서 반사하는 복수의 층(이 경우, 층들은 동일한 키랄성 및/또는 상이한 피치를 가짐)을 포함한다.
예시를 위하여, 캐리어 필름, 배열층 등과 같은 임의의 층을 무시하고 가시 파장 범위에서 1 이상의 반사 최대값을 갖는 층을 포함하는 필름에서 바람직한 순서의 일부 예를 이하에 열거한다:
Figure 112011003874974-pct00026
Figure 112011003874974-pct00027
이들 도해에서, RCPL-RL은 우측 원편광 반사층을 의미하고 LCPL-RL은 좌측 원편광 반사층을 의미하며, λR1은 IR에서 반사 최대값의 최단 파장이고, λR2는 반사 최대값의 두번째 짧은 파장이며, λR3는 반사 최대값의 세번째 짧은 파장이고, λRvis는 가시 스펙트럼 영역에서 반사 최대값의 파장이다.
본 발명 필름이 캐리어 필름을 포함하는 경우, 반사 최대값의 최단 파장을 갖는 액정층이 캐리어 필름에 가장 가까운 것이 바람직하다.
본 발명 필름은 임의로 1 이상의 캐리어 필름을 포함한다. 바람직한 구체예에서, 이것은 하나의 캐리어 필름을 포함한다. 캐리어 필름은 한면 또는 양면에서 나머지 층으로 코팅될 수 있다. 명칭의 "필름" 부분에 대해서는, 상기 언급이 참조된다. 명칭의 "캐리어" 부분은 캐리어 필름이 자기 지지형은 아니나 인열 없이 나머지 층들을 운반할 수 있음을 의미한다.
캐리어 필름을 형성하는 적당한 물질은 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈렌, 폴리비닐 부티랄, 폴리비닐 클로라이드, 가요성 폴리비닐 클로라이드, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리(에틸렌-코-비닐 아세테이트), 폴리카르보네이트, 셀룰로오즈 트리아세테이트, 폴리에테르 술폰, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리올레핀 및 아크릴 수지를 포함한다. 이들 중에서, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리비닐 클로라이드, 가요성 폴리비닐 클로라이드 및 폴리메틸 메타크릴레이트가 바람직하다.
캐리어 필름은 바람직하게는 이축 배향된다.
바람직한 구체예에서, 본 발명 필름은 1 이상의 캐리어 필름, 더 바람직하게는 1 또는 2 개의 캐리어 필름을 포함하며, 이들 캐리어 필름 중 1 이상, 바람직하게는 하나는 접착 필름이다. 접착 필름은 바람직하게는 본 발명 필름의 최상층 또는 두번째 최상층을 구성하며, 후자의 경우 최상층 필름은 소정 시간까지 주위에 접착 필름의 원치 않는 접착을 방지하는 보호 필름이다. 필름의 접착측은 물론 외측으로, 즉 필름층의 나머지에 대하여 반대 방향으로 배향된다. 접착 필름은 바람직하게는 접착제 없이 극성 표면에 접착할 수 있도록 구성된다. 극성 표면은 예컨대 유리 또는 플라스틱이다.
극성 표면에 대한 접착제 없는 접착은 먼저 적당한 물질의 선택을 통해 보장된다. 적당한 물질은 열가소성, 특히 열가소성 폴리올레핀, 가요성 PVC 및 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA)이다. 가요성 PVC 및 PMMA는 극성이어서 본질적으로 극성 표면에 대한 필요한 접착 특성을 갖는 반면, 본질적으로 비극성인 폴리올레핀은 접착 특성을 갖도록 먼저 불꽃 처리, 플라즈마 처리 또는 코로나 처리와 같은 표면 활성화에 의하여 극성화되어야 한다.
그러나, 접착 작용을 가져야 하는 필름 측의 표면 거칠기가 매우 낮을 경우, 예컨대, Ra 값이 5 ㎛ 이하, 예컨대 0.05∼5 ㎛, 바람직하게는 3 ㎛ 이하, 예컨대 0.05∼3 ㎛, 더 바람직하게는 1 ㎛ 이하, 예컨대 0.05∼1 ㎛, 더욱 더 바람직하게는 0.5 ㎛ 이하, 예컨대 0.05∼0.5 ㎛, 특히 0.25 ㎛ 이하, 예컨대 0.05∼0.25 ㎛인 경우 접착이 증대된다. 반대측은 현저히 더 높은 거칠기, 예컨대 1.5 또는 2 또는 5 또는 10 또는 100 펙터 더 큰 거칠기(Ra)를 가질 수 있다.
임의로 접착 필름 위에 배열될 수 있는 보호 필름은 적합하게는 마찬가지로 극성 또는 극성화된 열가소성 중합체 물질을 포함한다. 상기 언급한 열가소성 물질 외에, 특히 폴리에스테르도 적당하다.
이러한 접착 필름 및 이에 적합한 보호 필름 및 이의 제조 방법은 예컨대 본 명세서에 참고 문헌으로 전체가 포함된 DE-A-102006017881호에 개시된다.
다른 바람직한 구체예에서, 1 이상의 캐리어 필름은 1 이상의 장식 필름을 포함한다. 장식 필름은 하나의 캐리어 필름 또는 모든 캐리어 필름 및/또는 하나의 접착 필름 또는 모든 접착 필름을 대체하거나 본 발명 필름 내의 추가의 층을 구성할 수 있다.
장식 필름은 적합하게는 기본 물질로서 투명한 열가소성 물질로부터 형성되며, 적당한 플라스틱은 캐리어 필름 및 접착 필름에 대하여 상기 언급한 것들 모두이다. 장식 목적에서, 장식 필름은 예컨대 3D 효과를 내도록 색소, 패턴, 프린트, 프로필 및/또는 엠보싱 구조를 가진다. 장식 필름을 접착 필름으로서 구성하는 경우, 색소, 패턴 및 프린트는 바람직하게는 접착성이 아닌 측에 존재한다. 적당한 중합체, 안료 및 염료와 장식 필름의 적당한 염색, 프린팅, 프로파일링 및 엠보싱 방법은 예컨대 본 명세서에 참고 문헌으로 전체가 포함된 DE-A-102006017881호 및 DE-A-10100692호에 개시된다.
바람직한 구체예에서, 본 발명 필름은 1 이상의 배열층을 포함한다. 본 발명 필름이 1 이상의 캐리어 필름을 포함하는 경우, 1 이상의 배열층은 1 이상의 캐리어 필름과 1 이상의 액정층 사이에 및/또는 2 이상의 액정층 사이에 배열되는 것이 바람직하다. 본 발명 필름이 캐리어 필름을 포함하지 않는 경우, 1 이상의 배열층은 2 이상의 액정층 사이에 배열되는 것이 바람직하다.
배열층은 액정층이 단일영역으로서 가능한 멀리 존재하도록 액정층의 균일 평면 배열을 개선시키는 역할을 한다. 이것은 다영역이 모든 방향으로 광산란을 유도하여 층에 혼탁한 외관을 주기 때문이다.
배열층은 일반적으로 액정 분자들의 디렉터가 러빙 방향으로 배열하도록 콜레스테릭 층의 도포 전에 한 방향으로 기계적으로 러빙된 중합체 필름으로부터 형성된다.
적당한 중합체는 예컨대 폴리이미드 및 폴리비닐 알콜이다. 또한, 예컨대 Rolic 또는 Chisso의 광배열 물질(LPP = 선형 광중합 가능한 중합체)이 적당하다. 또한, 캐소드 분무 또는 바이어스 증기 증착에 의하여 도포된 이산화규소와 같은 무기 배열층이 적당하다.
그러나, 배열층은 바람직하게는 Nissan 또는 JSR의 Sunever® 상표의 폴리이미드 또는 폴리비닐 알콜에서 선택되며, 폴리이미드가 더 바람직하다. 폴리이미드는 일반적으로 해당 폴리아미드산의 형태로 도포된 다음 열경화되어 예컨대 폴리이미드를 형성한다.
추가의 바람직한 구체예에서, 본 발명 필름은 IR 방사선을 흡수하는 1 이상의 층을 포함한다.
IR-흡수층은 바람직하게는 성분 F로서 개시된 1 이상의 IR-반사 물질을 포함한다. 이들은 예컨대 이들이 용해 또는 분산된 용액 또는 현탁액을 도포하고 용매를 증발시킴으로써 그대로 도포되거나 바람직하게는 캐리어 필름, 특히 폴리비닐 부티랄 캐리어 필름에 포매된다.
추가의 바람직한 구체예에서, 본 발명은 1 이상의 보호층, 접착층 및/또는 박리층을 포함한다.
접착 필름의 접착측을 위한 보호층에 관해서는, 접착 필름용 보호 필름에 관한 상기 언급을 참조한다.
액정층에 도포되는 적당한 보호층(탑코트)는 예컨대 폴리우레탄, 폴리에스테르우레탄, 폴리에스테르아크릴레이트 또는 니트로셀룰로오즈 코팅 물질을 베이스로 하는 것들이다. 콜레스테릭 층이 광화학적으로 경화되는 경우, 보호층은 바람직하게는 광화학적으로 가교결합될 수 있다. 이 경우, 콜레스테릭 층은 더 바람직하게는 완전히 중합되지 않아서, 추후 보호층의 가교결합으로 보호층에 콜레스테릭 층의 일부가 가교결합된다. 탑코트의 층 두께는 바람직하게는 5 ㎛ 이상, 더 바람직하게는 10 ㎛ 이상이다. 탑코는 바람직하게는 광안정화 활성 성분을 포함한다(상기 성분 E 참조). 적당한 보호층은 예컨대 BASF SE사의 Laromer®로 수득된다.
적당한 접착층은 예컨대 상기 개시된 접착 촉진제를 사용함으로써 제조한다. 접착층은 바람직하게는 본 발명 필름의 최상층 중 하나를 구성한다. 본 발명 필름이 접착층을 포함하는 경우, 필름의 원치 않는 접착을 방지하기 위하여 박리층이 제공되므로 본 발명 필름의 두번째 최상층 중 하나를 구성한다.
본 발명 필름은 종래 선행 기술의 코팅 필름 제조 방법에 의하여 제조될 수 있다. 이를 위하여, 캐리어 필름이 일반적으로 제공되며 이것에 소정 순서로 소정층들이 제공된다. 액정층은 각 도포후 경화되거나 추가의 층으로 습식 코팅될 수 있다. 그러나, 도포후 다음 층을 도포하기 전에 각 액정층을 적어도 부분적으로 경화시키는 것이 바람직하다. 두 캐리어 필름을 따로따로 코팅한 다음 이들을 접착제로 접합시키는 것도 가능하다. 필요에 따라, 이후 하나의 또는 양쪽의 캐리어 필름을 이 접착제 접합 피름으로부터 떼어내고 원하는 필름 조성이 얻어질 때까지 필름측을 추가의 층으로 코팅 및/또는 추가의 필름에 접착제-접합시킬 수 있다. 본 발명 필름이 캐리어 필름을 포함하지 않는 경우, 이것은 코팅/접착제 접합의 완료시 제거된다.
본 발명 필름의 제조 방법의 일 구체예는
(I) 캐리어 필름을 제공하고 임의로 세정하고 및/또는 필름 표면에 우선적인 방향을 생성하는 단계;
(II) 임의로, 캐리어 필름에 배열층을 도포하고 임의로 배열층을 세정하고 및/또는 배열층에 우선적인 방향을 생성하는 단계;
(III) 임의로, 조성물 (f.1), (f.2), (f.3), (f.4) 또는 (f.5)를 도포하고, 임의로 조성물을 배열하고, 적어도 부분적으로 경화시키는 단계;
(IV) 임의로, 단계 (III)에서 얻은 층에 배열층을 도포하고 임의로 세정하고 및/또는 배열층에 우선적인 방향을 생성하는 단계;
(V) 조성물 (a.1), (a.2), (a.3), (a.4) 또는 (a.5)를 도포하고, 임의로 조성물을 배열하고 적어도 부분적으로 경화시키는 단계;
(VI) 임의로, 단계 (V)에서 얻은 층에 배열층을 도포하고 임의로 세정하고 및/또는 배열층에 우선적인 방향을 생성하는 단계;
(VII.1) 임의로, 단계 (V) 또는 (VI)에서 얻은 필름에 조성물 (a.1), (a.2), (a.3), (a.4) 또는 (a.5)을 도포하고(층측 또는 캐리어 필름측), 임의로 배열하고, 조성물을 적어도 부분적으로 경화시키는 단계로서, 단계(VII.1)에서 얻은 층은 키랄성 및/또는 반사 IR 파장 범위에 있어서 단계(V)에서 얻은 층과 상이한 단계; 또는
(VII.2) 임의로, 단계 (V)에서 얻은 층에 λ/2 필름을 도포한 다음 λ/2 필름에 단계 (5)에서와 동일한 조성물을 도포하고, 임의로 배열하고, 조성물을 적어도 부분적으로 경화시키는 단계;
(VIII) 임의로, 단계 (II) 내지 (VII을 1회 또는 다수회 반복하는 단계로서, 이전 단계 (V) 및 (VII) 및 임의로 또한 (III)의 조성물과 상이한 조성물을 사용하여 반복하는 단계;
(IX) 임의로, 단계 (V), (VII) 및/또는 (VIII)에서 얻은 두 필름을 접착제로 접합시키는 단계;
(X) 임의로, 단계 (IX)에서 얻은 접착제-접합 필름으로부터 하나 또는 양 캐리어 필름을 떼어내는 단계;
(XI) 임의로, 단계 (IX) 및 (X)을 1회 또는 다수회 반복하는 단계; 및
(XII) 임의로, 보호층, 접착층 및/또는 박리층을 단계 (V), (VII), (VIII), (X) 또는 (XI)에서 얻은 층에 도포하는 단계
를 포함한다.
캐리어 필름을 초음파, Teknek 롤을 이용한 접착 압연, 예컨대 벨벳을 이용한 러빙, 건조 여과 공기로 취입(blowing), 이온화 공기 또는 질소로 취입, 감압 하에(플라즈마법) 아르곤 또는 반응성 기체를 이용한 분무 에칭 또는 스퍼터링 에칭, 대기압하에 플라즈마법, 코로나법, UV 및/또는 오존 처리와 같은 종래의 방법으로 단계(I)에서 세정할 수 있다.
우선적인 방향은 예컨대 캐리어 필름을 연신하고 및/또는 벨벳 또는 마이크로섬유 조직으로 단회 또는 다회 단일 방향으로 러빙함으로써 필름 표면에 생성된다. 대안으로 또는 추가로, 우선적인 방향은 배열층을 도포함으로써(단계 II) 화학적으로 필름 표면에 생성되며, 이것은 이어서 캐리어 필름과 같이 세정되고 및/또는 우선적 방향이 제공된다.
단계 (II)에서 캐리어 필름에 또는 적어도 부분적으로 경화된 액정층에 배열층을 적합하게 도포하는 방법은 배열층을 구성하는 물질에 크게 의존한다. 예컨대, 폴리아미드 배열층을 생성하기 위하여, 이미 언급한 바와 같이, 해당 폴리아미드산을 도포한 다음 경화하는데, 이것은 예컨대 가열에 의하여 열적으로 실시될 수 있다. 또한, 배열층에 적당한 폴리아미드산 또는 폴리비닐 알콜을 예컨대 용액 또는 현탁액으로서 도포하고 용매를 제거한다. 이산화규소와 같은 무기층은 캐소드 분무 또는 바이어스 증기 증착과 같은 특정 공정에 의하여 수득된다.
조성물 (a.1), (a.2), (a.3), (a.4) 또는 (a.5) 및 임의로 (f.1), (f.2), (f.3), (f.4) 또는 (f.5)는 용액 또는 수성 현탁액 또는 유액의 형태로 사용된다. 이들은 일반적으로 종래의 방법, 예컨대 에어나이프-코팅, 나이프-코팅, 에어블레이드-코팅, 스퀴즈-코팅, 액침-코팅, 리버스 롤-코팅, 트랜스퍼 롤-코팅, 그라비아-코팅, 키스-코팅, 캐스트-코팅, 스프레이-코팅, 스핀-코팅, 또는 볼록판 인쇄, 그라비아 인쇄, 플렉소그래픽 인쇄, 오프셋 인쇄, 잉크젯 인쇄, 활판 인쇄, 패드 인쇄, 열씰링 인쇄 또는 스크린 인쇄법과 같은 인쇄법에서 선택되는 방법에 의하여 도포된다.
콜레스테릭 층은 일반적으로 도포 조작 동안 자발적으로 배열되나, 추후 단계에서 배열될 수도 있다. 이 경우, 배열은 공지된 방법, 예컨대 액정상과 배열층의 상호작용, 전기장 또는 자기장의 도포 또는 액정층의 기계적 나이프-코팅에 의하여 실시된다. 그러나, 배열은 바람직하게는 도포 동안 작용하는 전단력의 작용 하에 자발적으로 진행된다.
추후, 도포된 콜레스테릭 층은 예컨대 고온의 공기를 이용하여 종래의 방법으로 건조시킬 수 있다.
콜레스테릭 층은 열적으로, 전자빔에 의하여 또는 바람직하게는 광화학적으로 중합될 수 있다.
단계(II)에서 배열층의 도포 및 단계(II)에서 배열층에 또는 직접적으로 캐리어 필름에 조성물 (a) 또는 (f)의 도포는 캐리어 필름의 한면에만 또는 양면에서 실시될 수 있다. 필름을 양면에서 코팅할 경우, 이것은 동시에 또는 바람직하게는 연속적으로 실시할 수 있다. 연속 양면 코팅의 경우, 캐리어 필름의 제2 면은 제1면의 코팅이 완료될 때까지 코팅되지 않는다.
본 발명 단열 필름의 제조 방법의 다른 구체예는 이하의 단계를 포함한다:
(i) 상기 정의된 바와 같은 본 발명 필름을 제공하는 단계;
(ii) 상기 필름을 양면에서 캐리어 필름 또는 보호 필름으로 마감처리할 경우, 캐리어 필름 또는 보호 필름 중 하나를 떼어내는 단계;
(iii) 단계 (i) 또는 (ii)에서 제공된 필름을 새로운 캐리어 필름에 도포하는 단계; 및
(iv) 상기 새로운 필름에 층을 전사하는 단계.
전사는 일반적으로 압력 및/또는 고온을 이용하여 실시된다. 전사 후, 단계(i)에서 사용된 필름으로부터 여전히 존재하는 임의의 캐리어 필름을 경우에 따라 떼어내고 임의로 보호층으로 대체할 수 있다.
단계(iii)에서 도포 전에, 새로운 필름과 접촉하는 층 및/또는 새로운 필름에 접착 촉진제를 제공할 수 있다. 적당한 접착 촉진제는 상기 명시되어 있다.
이러한 전사 방법은 특히 최종 제품의 캐리어 필름이 폴리비닐 부티랄일 경우 선택사항이다. 즉, 단계(iii)에서 사용되는 새로운 필름은 바람직하게는 폴리비닐 부티랄이다. 따라서, 단계(i)에서 제공된 필름에 임의로 존재하는 캐리어 필름은 폴리비닐 부티랄 필름이 아니다. 이러한 소위 전사 필름은 바람직하게는 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리프로필렌 필름에서 선택된다. 전사 필름은 특히 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름이다.
본 발명은 또한
(1) 상기 정의된 바와 같은 경화된 형태의 1 이상의 액정층;
(2) 임의로 1 이상의 캐리어 물질;
(3) 임의로 1 이상의 배열층;
(4) 임의로 1 이상의 λ/2 필름; 및
(5) 임의로 1 이상의 보호층, 접착층 및/또는 박리층
을 포함하고, 성분 (2) 내지 (5)가 존재하지 않는 경우, 성분 (1)은 경화된 형태의 2 이상의 액정층을 포함하는 것인 단열 라미네이트를 제공한다.
본 발명 필름과 본 발명 라미네이트 사이의 차이는 실질적으로 가요성에 있다. 필름은 이러한 가요성을 보유하여 파단 없이 압연될 수 있는 반면, 라미네이트는 강성이 더 크므로 그렇지 못하다.
본 발명 라미네이트는 바람직하게는 1 이상의 캐리어 물질을 포함한다. 바람직한 캐리어 물질은 유리, 투명 중합체, 유리와 투명 중합체를 포함하는 복합재 시스템, 불투명 중합체, 금속, 세라믹 및 점토에서 선택된다.
유용한 유리는 창유리 또는 외장용 유리, 복합 유리, 단열 유리, 안전 유리 또는 혼합 시스템을 포함한다.
투명 중합체는 캐리어 필름에 대하여 열거된 모든 중합체를 포함할 수 있으나, 두께가 더 커서 캐리어 필름과는 상이하다. 폴리카르보네이트가 바람직하다.
나머지 층 (1) 및 (3) 내지 (5)에 대하여는, 필름에 대한 언급이 참조된다.
본 발명 라미네이트는 원칙적을 본 발명 필름과 유사하게 제조될 수 있다. 따라서, 캐리어 물질이 일반적으로 제공되고 원하는 순서의 원하는 층으로 코팅된다.
본 발명 라미네이트 제조 방법의 일 구체예는
(1) 캐리어 필름을 제공하고 임의로 세정하고 및/또는 물질 표면에 우선적인 방향을 생성하는 단계;
(2) 임의로, 캐리어 필름에 배열층을 도포하고 임의로 세정하고 및/또는 배열층에 우선적인 방향을 생성하는 단계;
(3) 임의로 조성물 (f.1), (f.2), (f.3), (f.4) 또는 (f.5)를 도포하고, 임의로 배열하고, 조성물을 적어도 부분적으로 경화시키는 단계;
(4) 임의로, 단계(3)에서 얻은 층에 배열층을 도포하고 임의로 세정하고 및/도는 배열층에 우선적인 방향을 생성하는 단계;
(5) 조성물 (a.1), (a.2), (a.3), (a.4) 또는 (a.5)를 도포하고, 임의로 배열하고, 조성물을 적어도 부분적으로 경화시키는 단계;
(6) 임의로, 단계(5)에서 얻은 층에 배열층을 도포하고 임의로 세정하고 및/도는 배열층에 우선적인 방향을 생성하는 단계;
(7.1) 임의로, 단계 (5) 또는 (6)에서 얻은 코팅에 조성물 (a.1), (a.2), (a.3), (a.4) 또는 (a.5)를 도포하고, 임의로 배열하고, 조성물을 적어도 부분적으로 경화시키는 단계로서, 단계 (7.1)에서 얻은 층은 키랄성 및/또는 반사 IR 파장 범위에 있어서 단계 (5)에서 얻은 층과 상이한 단계; 또는
(7.2) 임의로, 단계 (5)에서 얻은 층에 λ/2 필름을 도포한 다음 λ/2 필름에 단계 (5)에서와 동일한 조성물을 도포하고, 임의로 배열하고, 조성물을 적어도 부분적으로 경화시키는 단계;
(8) 임의로, 단계 (2) 내지 (7)을 1회 또는 다수회 반복하는 단계로서, 이전 단계 (5) 및 (7) 및 임의로 또한 (3)의 조성물과 상이한 조성물을 사용하여 반복하는 단계;
(9) 임의로, 단계 (5), (7) 및/또는 (8)에서 얻은 두 라미네이트를 접착제로 접합시키는 단계;
(10) 임의로, 보호층, 접착층 및/또는 박리층을 단계 (5), (7) 또는 (8)에서 얻은 층에 도포하는 단계
를 포함한다.
개개의 층의 적당한 구성에 관해서는, 상기 본 발명 필름의 제조 방법이 참조된다. 특히 캐리어 물질로서 유리에 대한 적당한 세정 단계 (1)는 수조 또는 계면활성제 함유조에서 세정하는 것을 포함한다고만 언급되어야 한다.
또한, 바람직하게는
(i) 상기 정의된 바와 같은 본 발명 필름을 제공하는 단계;
(ii) 필름의 양면을 캐리어 필름 또는 보호 필름으로 마감처리한 경우, 캐리어 필름 또는 보호 필름 중 하나를 떼어내는 단계;
(iii) 단계 (i) 또는 (ii)에서 제공된 필름을 캐리어 물질에 도포하는 단계; 및
(iv) 상기 층들을 캐리어 물질에 전사하는 단계
를 포함하는 전사 방법도 본 발명 라미네이트의 제조에 가능하고 매우 적합하다.
개개의 단계에 관해서는 상기 개시 내용이 유사하게 적용된다.
본 발명은 또한 화학식 IV.c의 화합물 및 1 이상의 비키랄 네마틱 중합성 단량체를 포함하는 조성물을 제공한다. 적당한 비키랄 네마틱 중합성 단량체에 관해서는, 상기 언급이 참조된다.
바람직한 구체예에서, 본 발명 조성물은 화학식 IV.c의 화합물 및 화학식 I.a의 화합물을 포함한다. 다른 바람직한 구체예에서, 본 발명 조성물은 화학식 IV.c의 화합물 및 화학식 I.b의 화합물을 포함한다. 다른 바람직한 구체예에서, 본 발명 조성물은 화학식 IV.c의 화합물, 화학식 I.a의 화합물 및 화학식 I.b의 화합물을 포함한다.
본 발명은 또한 운송 수단 및 건축물의 열관리를 위한 본 발명 필름 또는 본 발명 조성물의 용도를 제공한다.
여기서, "열관리"는 열방사선으로부터 운송 수단 및 건축물을 스크리닝하는 것을 의미하는 것으로 이해된다.
건축물은 건물과 건물의 일부 및 모든 종류의 건축학적 건축물, 예컨대 가정용, 상업용 및 공업용 빌딩, 빌딩에 연결되지 않은 지붕, 창, 외장벽, 이러한 빌딩, 지붕 또는 벽의 커플층, 예컨대 강당 벽 및 지붕, 교량 벽 및 지붕, 포장 도로 및 통로의 벽 및 지붕, 계단 및 역 등 대피처의 벽 및 지붕을 의미하는 것으로 이해된다. 운송 수단은 승객 차량(자동차) 및 이의 일부, 특히 뒷창, 앞창 및 옆창(유리), 지붕, 개폐식 지붕 (유리 또는 금속), 엔진 후드 (금속), 트럭 및 이의 일부 (승객 차량에 대한 것과 같음), 기차, 항공기, 선박 등과 같이 열의 영향에 대하여 보호되어야 하는 모든 가능한 운송 수단 및 이의 일부이다. 헬멧, 예컨대 오토바이 헬멧의 열관리를 위한 본 발명 필름 또는 본 발명 조성물의 용도는 본 발명의 대상의 일부를 형성한다.
이하의 실시예는 본 발명을 상세히 예시하려는 의도이나 본 발명을 제한하지 않는다.
실시예
1.) 제제
이하의 제제를 제조하였다:
모든 제제는 용매로서 8:2의 중량비로 시클로펜타논 및 메틸 이소부틸 케톤을 포함하였다. 이들은 각 경우 네마틱 및 키랄 화합물의 총량(=100%)을 기준으로 하여 표면 조정 보조제로서 0.05 중량%의 Tego Rad 2100 및 광개시제로서 1 중량%의 Lucirin TPO를 더 포함하였다.
제제 A (우측-트위스팅):
화학식 I.b의 화합물
화합물 I.b의 중량을 기준으로 하여 3.1 중량%의 양으로 화학식 IV.a의 화합물
제제 B (우측-트위스팅):
화학식 I.b의 화합물
화합물 I.b의 중량을 기준으로 하여 2.6 중량%의 양으로 화학식 IV.a의 화합물
제제 C (우측-트위스팅):
화학식 I.b의 화합물
화합물 I.b의 중량을 기준으로 하여 2.0 중량%의 양으로 화학식 IV.a의 화합물
제제 D (좌측-트위스팅):
화학식 I.b의 화합물
화합물 I.b의 중량을 기준으로 하여 8.1 중량%의 양으로 화학식 IV.c의 화합물
제제 E (좌측-트위스팅):
화학식 I.b의 화합물
화합물 I.b의 중량을 기준으로 하여 6.7 중량%의 양으로 화학식 IV.c의 화합물
제제 F (좌측-트위스팅):
화학식 I.b의 화합물
화합물 I.b의 중량을 기준으로 하여 5.0 중량%의 양으로 화학식 IV.c의 화합물
제제 G (우측-트위스팅):
화학식 I.a의 화합물
화합물 I.a의 중량을 기준으로 하여 2.8 중량%의 화학식 IV.a의 화합물
제제 H (좌측-트위스팅):
화학식 I.a의 화합물
화합물 I.a의 중량을 기준으로 하여 10.7 중량%의 화학식 IV.c의 화합물
제제 I (우측-트위스팅):
화학식 I.b의 화합물
화합물 I.b의 중량을 기준으로 하여 5.48 중량%의 화학식 IV.a의 화합물
제제 J (우측-트위스팅):
화학식 I.b의 화합물
화합물 I.b의 중량을 기준으로 하여 4.68 중량%의 화학식 IV.a의 화합물
제제 K (좌측-트위스팅):
화학식 I.b의 화합물
화합물 I.b의 중량을 기준으로 하여 13.32 중량%의 화학식 IV.c의 화합물
제제 L (좌측-트위스팅):
화학식 I.b의 화합물
화합물 I.b의 중량을 기준으로 하여 11.382 중량%의 화학식 IV.c의 화합물
2.) 한겹 필름의 제조
폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(캐리어 필름)을 각 경우 그라비어 롤을 이용하여 상기 언급한 제제로 코팅하고(필름 두께 약 4 ㎛), 100, 115 및 2 x 120℃((제제 A 내지 F 및 I 내지 L) 또는 4 x 90℃(제제 G 및 H)에서 건조 터널에서 건조시키고, UV광(451 mW/cm2)을 이용하여 경화시켰다.
필름 A 및 D의 반사 최대값은 1020 nm, 필름 B 및 E의 반사 최대값은 1230 nm, 필름 C 및 F의 반사 최대값은 1590 nm, 필름 G 및 H의 반사 최대값은 930 nm, 필름 I 및 K의 반사 최대값은 600 nm, 필름 J 및 L의 반사 최대값은 700 nm에서였다.
3.) 다겹 필름의 제조
다겹 필름은 한겹들의 접착제 접합, 최상 캐리어 필름의 탈라미네이션 등에 의하여 수득하였다. 이하의 제제를 베이스로 하는 다겹 필름을 명시된 층 순서로 제조하였다:
필름 I:
G - A - B - H - A - B
필름 II:
A - B - C - D - E - F
필름 III:
G - A - B - C - H - D - E - F
필름 IV:
I - A - B - C - D - E - F
필름 V:
K - A - B - C - D - E - F
4.) 두께 범위의 측정
전도성을 ISO 9050에 따라 태양광의 파장 범위(300∼2500 nm; Tsolar)에서 측정하였다. 유사하게, 전도성을 가시 파장 범위(Tvis) 및 780∼1700 nm의 파장을 갖는 IR 스펙트럼 범위(TIR)에서 측정하였다. 결과는 아래의 표에 나타낸다.
Figure 112011003874974-pct00028

Claims (34)

  1. (a) (a.1) 1 이상의 비키랄 네마틱 중합성 단량체 및 1 이상의 키랄 중합성 단량체를 포함하는 조성물을 경화시킴으로써 얻을 수 있고 적외선 파장 범위에서 반사하는 경화된 형태의 1 이상의 액정층으로서,
    상기 1 이상의 비키랄 네마틱 중합성 단량체는 하기 화학식 (I.a), (I.b)의 화합물 및 이들의 혼합물에서 선택되는 1 이상의 2작용성 중합성 비키랄 네마틱 단량체를 포함하며,
    Figure 112017011705264-pct00029

    상기 1 이상의 키랄 중합성 단량체는 하기 화학식 (IV.c)의 화합물에서 선택되는 것인,
    Figure 112017011705264-pct00036

    액정층;
    (b) 임의로 1 이상의 캐리어 필름;
    (c) 임의로 1 이상의 액정층과 접촉하는 1 이상의 배열층;
    (d) 임의로 1 이상의 λ/2 필름;
    (e) 임의로, 접착층, 보호층 및 박리층으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 층
    을 포함하는, 751∼2000 nm의 파장 범위에서, 입사 방사선의 40% 이상을 반사하는 단열 필름.
  2. 제1항에 있어서, 751∼2000 nm의 파장 범위에서 입사 방사선의 45% 이상을 반사하는 단열 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 390∼750 nm의 파장 범위에서 입사 방사선의 투과율이 80% 이상인 단열 필름.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 390∼750 nm의 파장 범위에서 반사 최대값을 갖는 1 이상의 반사 밴드를 갖는 단열 필름.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    (f) (f.1) 1 이상의 비키랄 네마틱 중합성 단량체 및 1 이상의 키랄 중합성 단량체를 포함하는 조성물을 경화시킴으로써 얻을 수 있고, 350∼750 nm의 파장 범위에서 반사하는 경화된 형태의 1 이상의 액정층으로서,
    상기 1 이상의 비키랄 네마틱 중합성 단량체는 제1항의 화학식 (I.a), (I.b)의 화합물 및 이들의 혼합물에서 선택되는 1 이상의 2작용성 중합성 비키랄 네마틱 단량체를 포함하며; 상기 1 이상의 키랄 중합성 단량체는 제1항의 화학식 (IV.c)의 화합물에서 선택되는 것인 액정층을 더 포함하는 단열 필름.
  6. 삭제
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 적외선 파장 범위에서 반사하는 경화된 형태의 2 이상의 액정층을 포함하고, 상기 2 이상의 층은 1 이상의 층쌍을 포함하며, 이 층쌍의 두 층은 유사한 적외선 파장 범위에서 반사하고 키랄성이 상이한 것인 단열 필름.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 경화된 형태의 2 이상의 액정층을 포함하고, 상기 2 이상의 층은 각각 상이한 적외선 파장 범위에서 반사하는 것인 단열 필름.
  9. 제7항에 있어서, 2 이상의 층쌍을 포함하고, 여기서, 하나의 층쌍의 두 층은 유사한 적외선 파장 범위에서 반사하나 키랄성이 상이하고, 다른 층쌍의 층들은 각각 상이한 적외선 파장 범위에서 반사하는 것인 단열 필름.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 경화된 형태의 두 액정층으로 된 1 이상의 층쌍을 포함하고, 이들 두 층은 각각 유사한 적외선 파장 범위에서 반사하고 동일한 키랄성을 가지며, 이들 두 층 사이에 λ/2 필름이 존재하는 것인 단열 필름.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 1 이상의 캐리어 필름을 포함하며, 여기에, 1 이상의 임의의 캐리어 필름(b)이 포함되고, 1 이상의 임의의 캐리어 필름(b)이 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리비닐 클로라이드, 가요성 폴리비닐 클로라이드, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리(에틸렌-코-비닐 아세테이트), 폴리카르보네이트, 셀룰로오즈 트리아세테이트, 폴리에테르 술폰, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리올레핀 및 아크릴 수지 필름에서 선택되는 것인 단열 필름.
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 1 이상의 임의의 캐리어 필름(b)이 포함되고, 1 이상의 임의의 캐리어 필름(b)이 한면 또는 양면에서 1 이상의 액정층과 직접 접촉 또는 간접 접촉할 수 있는 것인 단열 필름.
  13. 제1항 또는 제2항에 있어서, 1 이상의 임의의 배열층(c)이 포함되고, 1 이상의 임의의 배열층(c)이 1 이상의 캐리어 필름과 1 이상의 액정층 사이에, 또는 2 이상의 액정층들 사이에 존재하는 것인 단열 필름.
  14. 제1항 또는 제2항에 있어서, 1 이상의 임의의 배열층(c)이 포함되고, 1 이상의 임의의 배열층(c)이 폴리비닐 알콜 및 폴리이미드에서 선택되는 것인 단열 필름.
  15. 제1항 또는 제2항에 있어서, 1 이상의 임의의 캐리어 필름(b)을 포함하고, 1 이상의 임의의 캐리어 필름(b)은 단열 필름이 접착되는 대상의 극성 표면에 접착제 없이 접착할 수 있는 1 이상의 접착 필름을 포함하는 것인 단열 필름.
  16. 제15항에 있어서, 접착 필름이 가요성 폴리비닐 클로라이드, 자기 접착성 열가소성 폴리올레핀 또는 폴리메틸 메타크릴레이트로부터 형성되는 것인 단열 필름.
  17. 제1항 또는 제2항에 있어서, 1 이상의 임의의 캐리어 필름(b)이 포함되고, 1 이상의 캐리어 필름(b)이 1 이상의 장식 필름을 포함하는 것인 단열 필름.
  18. 제1항 또는 제2항에 있어서, 보호층, 접착층 및 박리층으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 층을 더 포함하는 것인 단열 필름.
  19. (1) 제1항 또는 제2항의 경화된 형태의 1 이상의 액정층;
    (2) 임의로 1 이상의 캐리어 물질;
    (3) 임의로 1 이상의 배열층;
    (4) 임의로 1 이상의 λ/2 필름; 및
    (5) 임의로, 보호층, 접착층 및 박리층으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 층
    을 포함하고, 성분 (2) 내지 (5)가 존재하지 않는 경우, 성분 (1)은 경화된 형태의 2 이상의 액정층을 포함하는 것인 단열 라미네이트.
  20. 제19항에 있어서, 임의의 1 이상의 캐리어 물질(2)이 포함되고, 임의의 1 이상의 캐리어 물질(2)은 유리, 투명 중합체, 유리 및 투명 중합체를 포함하는 복합계, 불투명 중합체, 금속, 세라믹 및 점토에서 선택되는 것인 단열 라미네이트.
  21. 제20항에 있어서, 유리는 창유리 또는 외장용 유리, 복합 유리, 단열 유리, 안전 유리 또는 이들의 혼합계인 것인 단열 라미네이트.
  22. 삭제
  23. 하기 화학식 IV.c의 화합물 및 1 이상의 비키랄 네마틱 중합성 단량체를 포함하는 조성물:
    Figure 112016012620293-pct00035
    .
  24. (I) 캐리어 필름을 제공하고, 임의로, 상기 필름을 세정하거나, 상기 필름 표면에 우선적인 방향을 생성하거나, 상기 필름을 세정하고 상기 필름 표면 위에 우선적인 방향을 생성하는 단계;
    (II) 임의로, 캐리어 필름에 배열층을 도포하고, 임의로, 상기 배열층을 세정하거나, 상기 배열층에 우선적인 방향을 생성하거나, 상기 배열층을 세정하고 상기 배열층에 우선적인 방향을 생성하는 단계;
    (III) 임의로, 제5항의 1 이상의 비카이랄 네마틱 중합성 단량체 및 1 이상의 카이랄 중합성 단량체를 포함하는 조성물인, 조성물(f.1)를 도포하고, 임의로 배열하고, 상기 조성물을 적어도 부분적으로 경화시키는 단계;
    (IV) 임의로, 단계 (III)에서 얻은 층에 배열층을 도포하고, 임의로, 상기 배열층을 세정하거나, 상기 배열층에 우선적인 방향을 생성하거나, 상기 배열층을 세정하고 상기 배열층에 우선적인 방향을 생성하는 단계;
    (V) 조성물(a.1)를 도포하고, 임의로 배열하고, 상기 조성물을 적어도 부분적으로 경화시키는 단계;
    (VI) 임의로, 단계 (V)에서 얻은 층에 배열층을 도포하고, 임의로, 상기 배열층을 세정하거나, 상기 배열층에 우선적인 방향을 생성하거나, 상기 배열층을 세정하고 상기 배열층에 우선적인 방향을 생성하는 단계;
    (VII.1) 임의로, 단계 (V) 또는 (VI)에서 얻은 필름에 조성물(a.1)을 도포하고(층측 또는 캐리어 필름측), 임의로 배열하고, 상기 조성물을 적어도 부분적으로 경화시키는 단계로서, 단계 (VII.1)에서 얻은 층은 키랄성 또는 반사 IR 파장 범위, 또는 키랄성 및 반사 IR 파장 범위에 있어서 단계 (V)에서 얻은 층과 상이한 단계; 또는
    (VII.2) 임의로, 단계 (V)에서 얻은 층에 λ/2 필름을 도포한 다음 λ/2 필름에 단계 (V)에서와 동일한 조성물을 도포하고, 임의로 배열하고, 상기 조성물을 적어도 부분적으로 경화시키는 단계;
    (VIII) 임의로, 단계 (II) 내지 (VII)을 1회 또는 다수회 반복하는 단계로서, 이전 단계 (V) 및 (VII) 및 임의로 또한 (III)의 조성물과 상이한 조성물을 사용하여 반복하는 단계;
    (IX) 임의로, 단계 (V), (VII) 및 (VIII)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상에서 얻은 두 필름을 접착제로 접합시키는 단계;
    (X) 임의로, 단계 (IX)에서 얻은 접착제-접합 필름으로부터 하나 또는 양 캐리어 필름을 떼어내는 단계;
    (XI) 임의로, 단계 (IX) 및 (X)을 1회 또는 다수회 반복하는 단계; 및
    (XII) 임의로, 보호층, 접착층 및 박리층으로 이루어진 군으로부터 선택되는 층을 단계 (V), (VII), (VIII), (X) 또는 (XI)에서 얻은 층에 도포하는 단계
    를 포함하는, 제1항 또는 제2항의 단열 필름의 제조 방법.
  25. (i) 제1항 또는 제2항의 필름을 제공하는 단계;
    (ii) 상기 필름을 양면에서 캐리어 필름 또는 보호 필름으로 마감처리할 경우, 캐리어 필름 또는 보호 필름 중 하나를 떼어내는 단계;
    (iii) 단계 (i) 또는 (ii)에서 제공된 필름을 새로운 캐리어 필름에 도포하는 단계; 및
    (iv) 상기 새로운 캐리어 필름에 단계 (i) 또는 (ii)에서 제공된 필름 층을 전사하는 단계
    를 포함하는, 제1항 또는 제2항의 단열 필름의 제조 방법.
  26. 제1항 또는 제2항에 따른 필름 또는 제23항에 따른 조성물을 포함하는 건축물.
  27. 제1항 또는 제2항에 따른 필름 또는 제23항에 따른 조성물을 포함하는 운송 수단.
  28. 삭제
  29. 삭제
  30. 삭제
  31. 삭제
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  33. 삭제
  34. 삭제
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