TWI552867B - 熱絕緣膜及層合物 - Google Patents
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Description
本發明係關於薄膜與層合物,其會屏蔽熱輻射,且係以IR-反射液晶層為基礎,關於製造彼等之方法,包含彼等之顏料,及包含特定對掌性摻雜劑之組合物。
屏蔽熱輻射之問題係尤其是出現於住宅、商用或工業建築之絕緣中。具有大量窗戶面積之建築,尤其是在夏天,且特別是在南方區域中,會迅速地加熱達致使其必須藉由空氣調節以被冷卻之程度,伴隨著相當可觀程度之能量消耗。相同情況亦適用於運輸裝置,譬如乘客交通工具、卡車、公車、火車、飛機等。
熱絕緣之現行方法(特別是關於使加熱降至最低),尤其是關於屏蔽在800毫微米與2000毫微米間之波長範圍中之熱輻射,係以輻射藉由適當染料或顏料之吸收為基礎。但是,由於熱傳導(熱散逸)之結果,所吸收之能源係大部份被釋出至欲被絕緣之物體或空間。
尤其是在上釉之情況中,已知其係使用會實質上反射熱輻射之材料。對此項目的而言,所使用之寬帶吸收劑或反射劑在許多情況中係為特定染料或顏料,以及石墨或金。
此處使用之染料為例如在紅外線(IR)中具有寬帶吸收之萘花青,或者沉澱聚甲川染料。一項缺點是所吸收之輻射性能源係被轉化成熱能,其係經過熱傳導散逸。
石墨、金、銀或氧化銦錫(ITO),其亦作為關於IR照射之吸收劑或反射劑使用,具有可比擬之缺點。此處,尤其是在光譜之可見光區中,有時常顯著之固有顏色。只有經過極端地薄層之極精密且因此是複雜化之製造才能確保在可見光波長範圍中之足夠均勻高透射。此種金屬層一般係藉由蒸氣沉積方法施加,譬如化學蒸氣沉積或物理蒸氣沉積,其係為極昂貴且不合宜。另一項缺點是此種層經常會反射涵蓋極廣範圍之電磁光譜,例如亦在微波及/或無線電波範圍中,其對於需要在此等範圍中良好透射之許多應用係為無法令人接受。
同樣地已知膽固醇液晶物質可在電磁光譜之IR區域中反射。膽固醇(對掌性向列型)液晶已被明瞭達一段時間。此種物質之第一個實例係由澳地利植物學家F. Reinitzer發現(Monatshefte Chemie,9(1888),421)。關於膽固醇相存在之先決條件係為對掌性。此對掌性分子部份物質可已經存在於液晶分子本身中,或可被添加至向列相,作為會誘發對掌性向列相之摻雜劑。對掌性向列相具有異常光學性質:高旋光與顯著圓二色性,其係經過對掌性向列層內之圓形偏極光之選擇性反射而發生。其具有不超過50%之具有反射波長之入射光係被反射之結果。其餘係穿透,而不會與介質交互作用。反射光之感測係藉由螺旋之感測而測得:右旋螺旋係反射右旋圓形偏極光,左旋螺旋為左旋圓形偏極光。改變對掌性摻雜劑之濃度係允許對掌性向列層之選擇性反射光之螺距與因此是波長範圍被改變。此處在所發現螺距p之倒數與對掌性化合物之濃度(xch)之間有直接關係:
1/p=HTP xch
HTP表示螺旋扭轉力,且表示對掌性摻雜劑之扭轉力(根據化合物而不同)。
US 4,637,896係揭示以膽固醇衍生物為基礎之膽固醇液晶化合物,及包含彼等且呈共聚合形式之光聚合膽固醇塗層。大部份所述之膽固醇薄膜在可見光波長範圍中具有反射最大值。但是,亦指定無色薄膜之兩個實例,其反射最大值係個別在950與1260毫微米下。但是,由於狹窄反射範圍,故此等薄膜係不適合作為熱絕緣塗層。
US 5,629,055係揭示以纖維素為基礎之固體膽固醇薄膜。此薄膜可得自纖維素微晶之膠體懸浮液,該膠體懸浮液係藉由結晶性纖維素之酸性水解而製成。
該固體薄膜具有膽固醇性質,且據言其反射波長係為可調整,涵蓋從紅外線至紫外光之整個光譜範圍。所述之材料係尤其是被提出作為視覺認証之方式,因為印刷或照相複製技術不能夠重現膽固醇作用。
WO 2006/128091係描述多層層合物,其除了具有特定彈性模數之至少一個聚合體薄膜以外,亦包含扭轉向列型液晶之一或多個層。此等係被指稱會在IR波長範圍中反射輻射,其結果是該層合物具有熱絕緣作用。
但是,此熱絕緣作用係仍然不能令人滿意。
本發明之一項目的係為提供易於製造之熱絕緣膜與層合物,其會反射具有波長在紅外線(IR照射)中之電磁輻射,尤其是在波長範圍為751至約2000毫微米中之IR照射,且若需要,則其係同時在電磁光譜之可見範圍中為實質上完全透明。此外,熱絕緣膜與層合物,若需要,則應能夠以受控方式透射或反射在電磁光譜之其他區域中之特定波長或波長範圍。
此項目的係藉由熱絕緣膜達成,該薄膜包含
(a) 呈硬化形式之至少一個液晶層,其係在紅外線之波長範圍中反射,且可經由使下列硬化而獲得
(a.1)包含至少一種非對掌性向列型可聚合單體與至少一種對掌性可聚合單體之組合物;或
(a.2)包含至少一種膽固醇可聚合單體之組合物;或
(a.3)包含至少一種膽固醇可交聯聚合體之組合物;或
(a.4)包含至少一種膽固醇聚合體在可聚合稀釋劑中之組合物;或
(a.5)至少兩種此等組合物之混合物;
(b) 視情況選用之至少一個載體薄膜;
(c) 視情況選用之至少一個定位層,其係與至少一個液晶層接觸;
(d) 視情況選用之至少一個λ/2薄膜;
(e) 視情況選用之至少一個黏著層、保護層及/或離型層。
下文論述係關於以下之較佳特徵,本發明薄膜,尤其是成份a、b、c、d及e,以及其他選用成份,本發明層合物,根據本發明之方法,及本發明顏料,其係適用於單獨採用及特別是與彼此合併兩者。
就本發明而論,"熱絕緣"一詞係意謂尤其是熱輻射之屏蔽。
就本發明而論,"液晶"一詞係基本上與"膽固醇"同義地使用,除非在其他情況下自特定內文明瞭。
就本發明而論,應明瞭薄膜係意謂自撐式平坦結構,意即其厚度係不超過5毫米之結構,較佳為不超過3毫米,更佳為不超過1.5毫米,且尤其是不超過1毫米,其厚度關於長度與寬度亦為可忽略地小,例如係小於下一個最大尺寸達因數為至少20,或至少50,或至少100,或至少500,且亦同時為可撓性。此撓性係如此大,以致薄膜可被捲起而不會斷裂。
一般應明瞭紅外線(IR照射)之波長範圍(光譜範圍)係意謂具有波長>750毫微米(例如751毫微米)至約1毫米之電磁輻射之光譜範圍。
本發明薄膜較佳係在近紅外線(NIR)之波長範圍中反射,意即在具有波長>750毫微米(例如751毫微米)至約2000毫微米之光譜範圍中。接近可見光譜之反射經常會導致帶紅色薄膜,其在一些應用中係為不期望的。本發明薄膜因此更佳係在850至2000毫微米之波長範圍中反射,又更佳為900至2000毫微米,且尤其是950至2000毫微米。在此範圍中,該反射較佳係不呈尖銳吸收峰形式,而是呈極寬廣反射譜帶形式。此薄膜較佳係具有兩個或多個反射譜帶,例如2、3或4個反射譜帶,其中較佳為至少兩個,例如2、3或4個係部份與鄰近譜帶重疊。部份重疊係在反射譜帶之波長範圍中達成高程度之反射。
在波長範圍為751至2000毫微米中之本發明薄膜較佳係反射至少10%,更佳為至少20%,又更佳為至少30%,特佳為至少40%,且尤其是至少45%之入射輻射。
同時,在可見光波長範圍中之本發明薄膜,意即從約350至750毫微米,具有較佳為至少80%更佳為至少95%入射輻射之透射。
惟若需要時,此薄膜亦可針對特定應用經設計,以致在可見光波長範圍中之透射係為較低。因此,本發明之較佳具體實施例係指一種薄膜,其如上文所述係反射IR照射,且另外在可見光波長範圍(意即約350至750毫微米)中反射電磁輻射,較佳係在550至750毫微米之範圍內,特別是600至700毫微米。更明確言之,根據此項具體實施例之本發明薄膜具有一或多個,例如1、2或3個,較佳為1個反射譜帶,在可見光波長範圍中具有最大值,較佳係在550至750毫微米之範圍內,且特別是在600至700毫微米之範圍內。
於此情況中,本發明較佳係關於熱絕緣膜,其包含
(a) 呈硬化形式之至少一個液晶層,其係在紅外線之波長範圍中反射,且可經由使下列硬化而獲得
(a.1)包含至少一種非對掌性向列型可聚合單體與至少一種對掌性可聚合單體之組合物;或
(a.2)包含至少一種膽固醇可聚合單體之組合物;或
(a.3)包含至少一種膽固醇可交聯聚合體之組合物;或
(a.4)包含至少一種膽固醇聚合體在可聚合稀釋劑中之組合物;或
(a.5)至少兩種此等組合物之混合物;
(b) 視情況選用之至少一個載體薄膜;
(c) 視情況選用之至少一個定位層,其係與至少一個液晶層接觸;
(d) 視情況選用之至少一個λ/2薄膜;
(e) 視情況選用之至少一個黏著層、保護層及/或離型層;
(f) 呈硬化形式之至少一個液晶層,其係在可見光波長範圍內反射,較佳係在550至750毫微米之範圍內,特別是600至700毫微米,且可經由使下列硬化而獲得
(f.1)包含至少一種非對掌性向列型可聚合單體與至少一種對掌性可聚合單體之組合物;或
(f.2)包含至少一種膽固醇可聚合單體之組合物;或
(f.3)包含至少一種膽固醇可交聯聚合體之組合物;或
(f.4)包含至少一種膽固醇聚合體在可聚合稀釋劑中之組合物;或
(f.5)至少兩種此等組合物之混合物。
於一項較佳具體實施例中,本發明薄膜係另外替代地或補充地經設計,以致其關於整個無線電波範圍或特別是關於無線電波之波長範圍,具有較佳為至少80%更佳為至少95%入射輻射之透射。因此,在此項具體實施例中之本發明薄膜係基本上不含金屬,意即其包含不超過0.5重量%,較佳為不超過0.1重量%,且尤其是不超過0.05重量%之金屬成份,以薄膜之總重量為基準,該金屬成份可瓦解無線電波之透射。無線電波之極實質上完全透射係例如為重要的,以能夠發出與接受例如關於手機或W-LAN之無線電波。再者,無線電波之高透過率例如對於汽車或建築中之雨感測器係為重要,其會觸發及控制汽車擋風玻璃雨刷之打開與關掉及雨刷速度,及根據天候狀態之建築窗戶之閉合與打開。
同樣地,本發明薄膜,於一項較佳具體實施例中,係另外經設計,以致關於整個微波範圍或特別是關於微波之波長區域,其具有較佳為至少80%,更佳為至少95%入射輻射之透射。
就本發明而論,應明瞭交聯係意謂聚合化合物之共價連結,而聚合反應係意謂單體性化合物之共價連結以獲得聚合體。應明瞭硬化係意謂膽固醇相之交聯、聚合或凍住。硬化係固定膽固醇分子在液晶層中之均勻排列。
組合物(a.1)之至少一種非對掌性向列型可聚合單體較佳為多官能性,且尤其是雙官能性可聚合。
較佳非對掌性向列型雙官能性可聚合單體係相應於通式I
Z1-(Y1-A1)v-Y2-M-Y3-(A2-Y4)w-Z2 (I)
其中
Z1,Z2為相同或不同反應性基團,聚合反應可經過其間達成,或包含此種反應性基團之基團,該反應性基團較佳係選自C=C雙鍵、C≡C參鍵、環氧乙烷、環硫乙烷、環氮乙烷、氰酸酯、硫氰酸酯、異氰酸酯、羧酸、羥基或胺基,且較佳係選自C=C雙鍵(此等可為例如-CH2=CH2或-C(CH3)=CH2或者-CH=CH(CH3),較佳為所指出之最初兩個);Y1,Y2,Y3,Y4係各獨立為化學鍵、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-N(Ra)-、-N(R3)-CO-、-N(Ra)-CO-O-、-O-CO-N(Ra)-、-N(Ra)-CO-N(Ra)-、-CH2-O-、-O-CH2-,較佳為-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-,其中Ra為氫或C1-C4-烷基;A1,A2為相同或不同間隔基,其係選自線性C2-C30-伸烷基,較佳為C2-C12-伸烷基,其可被氧、硫及/或視情況經單取代之氮***,其中此等***基團不得相鄰;其中適當胺取代基包括C1-C4-烷基,其中伸烷基鏈可被氟、氯、溴、氰基、甲基或乙基取代;且其中A1與A2更佳為-(CH2)n-,其中n=2至6;v與w係各獨立為0、1或2;M 為中間原基團,較佳為通式II中間原基團:
(T1-Y5)y-T2 (II)
其中
各T1係獨立為二價脂環族、飽和或部份不飽和雜環族、芳族或雜芳族基團;T2 係獨立地如關於T1所定義;Y5 表示相同或不同橋接成員-CO-O-、-O-CO-、-CH2-O-、-O-CH2-、-CO-S-、-S-CO-、-CH2-S-、-S-CH2、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-C≡C-、-CH=CH-、-C(CH3)=CH2、-CH=CH(CH3)-或直接鍵結,及較佳為-CO-O-或-O-CO-,且y 為0至3之整數,較佳為0、1或2,特別是1或2,且尤其是2。
T2較佳為芳族基團,而更佳為苯基。T2係尤其是下式基團
其中Rb 為氟、氯、溴、C1-C20-烷基、C1-C10-烷氧基、C1-C10-烷羰基、C1-C10-烷羰基氧基、C1-C10-烷氧羰基、羥基、硝基、CHO或CN,較佳為氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧羰基,且尤其是甲基或甲氧羰基;及x 為0、1、2、3或4,較佳為0、1或2,更佳為0或1,且尤其是1。
各T1係獨立較佳為芳族基團,更佳為苯基或萘基,且尤其是1,4-結合之苯基或2,6-結合之萘基。
Y5較佳為-CO-O-或-O-CO-。
y較佳為2。
特佳中間原基團M具有下列結構:
其中Rb與x各具有上文所指定一般或較佳定義之一,其中Rb係尤其是甲基,且x為1,或
其中Rb與x具有上文所指定一般或較佳定義之一,其中Rb係尤其是甲氧羰基,且x為1。
在一項特佳具體實施例中,非對掌性向列型雙官能性可聚合單體係選自下列式I.a與I.b化合物
及其混合物。
但是,組合物(a.1)亦可包含單官能性可聚合非對掌性向列型單體。其較佳係具有通式(IIIa)及/或(IIIb):
A3-Y2-M-Y3-(A2-Y4)w-Z2 (IIIa)
Z1-(Y1-A1)v-Y2-M-Y3-A3 (IIIb)
其中Z1,A1,Y1,Y2,Y3,Y4,v,w及M係各獨立如一般或較佳關於式(I)所定義;且A3 為線性C1-C30-烷基,較佳為線性C1-C12-烷基,其可被氧、硫及/或視情況經單取代之氮***,其中此等***基團不得相鄰;其中適當胺取代基包括C1-C4-烷基,其中烷基可被氟、氯、溴、氰基、甲基或乙基取代,或係為CN或-N=C=S-。
A3較佳為線性C2-C8-烷基或CN,且尤其是線性C4-C8-烷基或CN。
Y1,Y2,Y3,Y4及Y5係各獨立較佳為-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-或C-C-參鍵。
Z1較佳為C-C-雙鍵(較佳為-CH=CH2或-C(CH3)=CH2)。
M較佳為通式II中間原基團。T1與T2較佳係各獨立為芳族基團,更佳為苯基或萘基,其可帶有0、1、2、3或4個Rb基團,其中Rb具有上文所指定一般或較佳定義之一,尤其是1,4-結合之苯基或2,6-結合之萘基,其可帶有0、1、2、3或4個Rb基團,其中Rb具有上文所指定一般或較佳定義之一,且尤其是未經取代之1,4-結合之苯基或未經取代之2,6-結合之萘基。
y較佳為0或1。
特佳單官能性可聚合非對掌性向列型單體係選自下列結構:
組合物(a.1)之至少一種非對掌性向列型可聚合單體較佳係包含
(i) 至少一種式(I)雙官能性可聚合非對掌性向列型單體,較佳為式(I)之一或兩個雙官能性可聚合非對掌性向列型單體;與
(ii) 視情況選用之至少一種式(IIIa)及/或(IIIb)單官能性可聚合非對掌性向列型單體。
當組合物(a.1)包含一或多個單官能性可聚合單體時,其較佳係以不超過40重量%之總量存在於組合物中,更佳為不超過20重量%,又更佳為不超過10重量%,且尤其是不超過5重量%,以多與單官能性可聚合非對掌性向列型單體之總重量為基準。
在一項特殊具體實施例中,組合物(a.1)不包含任何單官能性可聚合非對掌性向列型單體,而是只有至少一種,較佳為一或兩種多官能性,尤其是雙官能性可聚合非對掌性向列型單體。
組合物(a.1)之對掌性可聚合單體較佳係相應於式IV
[(Z1-Y1)o-A4-Y2-M-Y3]nX[Y3-M-Y2-A5-(Y1-Z1)p]m (IV)
其中Z1,Y1,Y2,Y3及M各具有上文關於式(I)所指定之一般或較佳定義之一o,p係各為0或1,其中o與p不得均為0,A4與A5為相同或不同;且A4 當p=1時,係如關於A1所定義;或當o=0時,係為線性C1-C30-烷基,較佳為C1-C12-烷基,其可被氧、硫及/或視情況經單取代之氮***,其中此等***基團不得相鄰;其中適當胺取代基包括C1-C4-烷基,其中烷基可被氟、氯、溴、氰基、甲基或乙基取代,且其中A4更佳係表示CH3(CH2)1基團,其中1=1至7;A5 當p=1時,係如關於A1所定義;或當p=0時,係為線性C1-C30-烷基,較佳為C1-C12-烷基,其可被氧、硫及/或視情況經單取代之氮***,其中此等***基團不得相鄰;其中適當胺取代基包括C1-C4-烷基,其中烷基可被氟、氯、溴、氰基、甲基或乙基取代,且其中A5更佳係表示CH3(CH2)1基團,其中1=1至7;n,m係各為0、1或2,其中n+m之總和為1或2,較佳為2;且X 為對掌性基團。中間原M基團較佳係具有式II
(T1-Y5)y-T2 (II)
其中T1,T2及Y5各具有上文所指定一般或較佳定義之一。y具有上文所指定一般定義之一,但較佳為0或1。
T2較佳為芳族基團,而更佳為苯基。T2係尤其是下式基團
其中Rb 為氟、氯、溴、C1-C20-烷基、C1-C10-烷氧基、C1-C10-烷羰基、C1-C10-烷羰基氧基、C1-C10-烷氧羰基、羥基、硝基、CHO或CN,較佳為氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧羰基,及尤其是甲基或甲氧羰基;且x 為0、1、2、3或4,較佳為0、1或2,更佳為0或1,且尤其是0。
各T2係獨立較佳為芳族基團,更佳為苯基或萘基,又更佳為1,4-結合之苯基或2,6-結合之萘基,且尤其是未經取代之1,4-結合之苯基或未經取代之2,6-結合之萘基。
Y5較佳為-CO-O-或-O-CO-。
y較佳為0或1。
在通式IV化合物之對掌性X基團中,因為包括較易於利用性之理由,故較佳為尤其是衍生自以下者,糖類、二萘基或二苯基衍生物,及光學活性二醇類、醇類或胺基酸類。在糖類中,應指出尤其是戊醣類與己醣類,及自其衍生之衍生物。
X基團之實例為下列結構,其中末端破折號於各情況中係為自由價鍵。
其中L1 為C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、鹵素、COORc、OCORc或NHCORc,且Rc為C1-C4-烷基或氫。
特佳者為
另外適當者亦為對掌性基團,其具有下列結構:
在一項特佳具體實施例中,對掌性可聚合單體係選自下列結構式
在此等之中,較佳為式IV.a、IV.b及IV.c化合物,且特佳為式IV.a與IV.c化合物。尤佳為式IV.c化合物。
本發明薄膜之至少一個液晶層(a)較佳係製自組合物(a.1),其中所使用之對掌性可聚合化合物為化合物IV.c。
在本發明混合物(a.1)中之非對掌性向列型單體對於對掌性單體之定量比例係經選擇,以致製自此等單體之聚合體,在排列之後,具有螺旋上層結構之螺距,其係相應於較佳在751至2000毫微米範圍內之IR光譜區之波長。定量比例係依向列型與對掌性單體之類型而定,且必須因個別情況而異作決定。
但作為一般規則,對於特定向列型單體與特定對掌性單體而言,反射譜帶之最大值係隨著增加對掌性成份相關於向列型成份之濃度而移轉至較短波長。
例如,式IV.a化合物係以較佳為至多4.0重量%之量使用,例如1.0至4.0重量%,或1.5至4.0重量%,或2.0至4.0重量%,更佳為至多3.5重量%,例如1.0至3.5重量%,或1.5至3.5重量%,或2.0至3.5重量%,且尤其是至多3.3重量%,例如1.0至3.3重量%,或1.5至3.3重量%,或2.0至3.3重量%,以化合物I.b之重量為基準,以自化合物I.b與IV.a製備實質上未具有固有呈色之液晶IR-反射層(a),意即在可見光波長範圍中具有透射為至少80%,較佳為至少85%。當使用化合物I.a與IV.a之組合時,為了相同目的,化合物IV.a係以較佳為至多3.2重量%之量使用,例如1.0至3.2重量%,或1.5至3.2重量%,或2.0至3.2重量%,更佳為至多3.0重量%,例如1.0至3.0重量%,或1.5至3.0重量%,或2.0至3.0重量%,且尤其是至多2.9重量%,例如1.0至2.9重量%,或1.5至2.9重量%,或2.0至2.9重量%,以化合物I.a之重量為基準。當使用化合物I.b與IV.c之組合時,為了相同目的,化合物IV.c係以較佳為至多11重量%之量使用,例如1.0至11重量%,或1.5至11重量%,或2.0至11重量%,更佳為至多10.0重量%,例如1.0至10.0重量%,或1.5至10.0重量%,或2.0至10.0重量%,尤佳為至多9.0重量%,例如1.0至9.0重量%,或1.5至9.0重量%,或2.0至9.0重量%,且特別是至多8.5重量%,例如1.0至8.5重量%,或1.5至8.5重量%,或2.0至8.5重量%,以化合物I.b之重量為基準。當使用化合物I.a與IV.c之組合時,為了相同目的,化合物IV.c係以較佳為至多12重量%之量使用,例如1.0至12重量%,或1.5至12重量%,或2.0至12重量%,更佳為至多11.5重量%,例如1.0至11.5重量%,或1.5至11.5重量%,或2.0至11.5重量%,且尤其是至多11.0重量%,例如1.0至11.0重量%,或1.5至11.0重量%,或2.0至11.0重量%,以化合物I.a之重量為基準。
關於製備在可見光波長範圍中具有反射譜帶之液晶層,係使用適當較大量之對掌性化合物(亦參閱對於層(f)之說明)。例如,當使用化合物I.b與IV.c之組合時,化合物IV.c係以較佳為>11至15重量%之量使用,更佳為11.1至14重量%,且特別是11.2至13.5重量%,以化合物I.b之重量為基準。
或者,層(a)亦可包含呈硬化形式之組合物(a.2)之至少一種膽固醇可聚合單體。
組群(a.2)之較佳單體係描述於DE-A 19602848中,其係據此完整地併入供參考。更特定言之,該單體包含至少一種式XIII膽固醇可聚合單體
(Z1-Y1-A1-Y2-M1-Y3)nX (XIII)。
變數均如關於組群(a.1)之單體所定義。較佳具體實施例係相應地適用。
或者,層(a)可包含組合物(a.3)之至少一種膽固醇上可交聯聚合體。
組群(a.3)之較佳聚合體係描述於WO 2008/012292及其中引述之文獻中,其係據此完整地併入供參考。
或者,層(a)亦可包含在可聚合稀釋劑中之膽固醇聚合體(組合物(a.4))。
組群(a.3)之較佳聚合體與稀釋劑係描述於WO 2008/012292及其中引述之文獻中,其係據此完整地併入供參考。組群(a.4)之較佳聚合體係例如為如US-A-08 834 745中所述之可交聯膽固醇共聚異氰酸酯,其係據此完整地併入供參考。
層(a)較佳係包含呈硬化形式之組合物(a.1)。關於組合物(a.1)之較佳型態,係參考上文陳述。組合物(a.1)較佳係包含向列型可聚合單體,其量為80至99.5重量%,與對掌性可聚合單體,其量為0.5至20重量%,於各情況中以組合物(a.1)之總重量為基準。對掌性-向列型單體之比例係決定其中組合物(a.1)在硬化與排列之後反射之光譜區。所要之反射範圍可藉助於簡單初步試驗建立,作為個別向列型與對掌性成份及其特定濃度之函數。組合物(a.1)更佳係包含向列型可聚合單體,其量為85至99.5重量%,更佳為85至99重量
%,且尤其是90至98重量%,與對掌性可聚合單體,其量為0.5至15重量%,更佳為1至15重量%,且尤其是2至10重量%,於各情況中以向列型可聚合單體與對掌性可聚合單體在組合物(a.1)中之總重量為基準。關於較佳所使用單體之適當及較佳定量比例,係參考上文陳述。
若需要,則組合物(a.1)、(a.2)、(a.3)、(a.4)及(a.5),除了負責反射行為之已述及成份以外,可包含其他混合物成份,其較佳係選自
‧ 至少一種成份C,其係依次選自
(C.1)光引發劑;
(C.2)反應性稀釋劑,其包含可光聚合基團;
(C.3)稀釋劑;
(C.4)消泡劑與除氣劑;
(C.5)潤滑劑與平整劑;
(C.6)以熱方式熟化及/或輻射熟化輔助劑;
(C.7)基質潤濕輔助劑;
(C.8)潤濕與分散輔助劑;
(C.9)疏水化劑;
(C.10)黏著促進劑;及
(C.11)用於改良耐刮傷性之輔助劑;
‧ 至少一種成份D,其係依次選自
(D.1)染料;與
(D.2)顏料;
‧ 至少一種成份E,其係依次選自光、熱及氧化安定劑;及
‧ 至少一種成份F,其係依次選自IR-吸收化合物。
當組合物(a.1)、(a.2)、(a.3)、(a.4)或(a.5)係欲以光化學方式聚合時,其可包含市售光引發劑。其不需要關於藉由電子束之熟化。適當光引發劑為例如異丁基安息香醚、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯膦氧化物、1-羥基環己基苯基酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎福啉基苯基)呋喃-1-酮、二苯甲酮與1-羥基環己基苯基酮之混合物、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、全氟化二苯基鈦烷二烯圜、2-甲基-1-(4-[甲硫基]苯基)-2-(4-嗎福啉基)-1-丙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、4-(2-羥乙氧基)苯基2-羥基-2-丙基酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯硫、4-(二甲胺基)苯甲酸乙酯、2-異丙基噻酮與4-異丙基噻酮之混合物、2-(二甲胺基)苯甲酸乙酯、d,1-樟腦醌、乙基-d,1-樟腦醌、二苯甲酮與4-甲基二苯甲酮之混合物、二苯甲酮、4,4'-雙(二甲胺)二苯甲酮、六氟磷酸(η5-環戊二烯基)(η6-異丙基苯基)鐵(II)、六氟磷酸三苯基鋶或三苯基鋶鹽之混合物,及二丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸二丙二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、丙烯酸4-(1,1-二甲基乙基)環己酯、三丙烯酸三羥甲基丙烷酯及二丙烯酸三丙二醇酯。
適當市售光引發劑(C.1)係例如為可以品牌名稱、及市購取得者。較佳係使用引發劑TPO、TPO-L、Oxe 01、Oxe 02、1300、184、369、907或1173,而特佳係使用引發劑TPO、TPO-L、Oxe 01、Oxe 02、1300或907。
光引發劑典型上係以約0.1至5.0重量%之比例使用,以液晶混合物之總重量為基準。尤其是當硬化係在惰性氣體大氣下進行時,可使用顯著較少量之光引發劑。於此情況中,光引發劑係以約0.1至1.0重量%之比例使用,較佳為0.2至0.6重量%,以液晶混合物之總重量為基準。
反應性稀釋劑(C.2)係例如以可聚合稀釋劑使用於成份(a.4)中;其於是必須為本發明混合物之一部份。
所使用之反應性稀釋劑不僅是在實際意義中被稱為反應性稀釋劑之物質(組群C.2.1),而且亦為輔助化合物,其包含一或多個補充反應性單位,例如羥基或胺基,經過其間可達成與液晶化合物之可聚合單位之反應(組群C.2.2)。
組群(C.2.1)之物質,其典型上能夠進行光聚合作用,係包括例如具有至少一個烯烴雙鍵之單-、雙或多官能性化合物。其實例為以下之乙烯基酯類,羧酸類,例如月桂酸、肉荳蔻酸、棕櫚酸或硬脂酸,或二羧酸類,例如琥珀酸與己二酸,烯丙基或乙烯基醚類,或以下之甲基丙烯酸或丙烯酸酯類,單官能性醇類,例如月桂基醇、肉豆蔻基醇、棕櫚醇或硬脂基醇,或以下之二烯丙基或二乙烯基醚,雙官能性醇類,例如乙二醇與丁烷-1,4-二醇。
其他可用實例為多官能性醇類之甲基丙烯酸或丙烯酸酯類,尤其是其除了羥基以外,未包含其他官能基或至多是醚基團者。此種醇類之實例為例如雙官能性醇類,譬如乙二醇、丙二醇,及其更高度縮合之代表例,例如二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等,丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇,經烷氧基化之酚性化合物,譬如乙氧基化或丙氧基化之雙酚,環己烷二甲醇,三官能性與較高官能性之醇類,譬如甘油、三羥甲基丙烷、丁三醇、三羥甲基乙烷、異戊四醇、雙三羥甲基丙烷、二異戊四醇、花楸醇、甘露醇,及其相應之經烷氧基化(尤其是經乙氧基化與丙氧基化)之醇類。
組群(C.2.1)之其他可使用反應性稀釋劑為聚酯(甲基)丙烯酸酯,其係為聚酯醇之(甲基)丙烯酸酯類。
可使用之聚酯醇包括例如可藉由使多羧酸較佳為二羧酸類,以多元醇較佳為二醇類酯化而製成者。關於此種含羥基聚酯之起始物質係為熟諳此藝者所已知。所使用之二羧酸類可為琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸,及其異構物與氫化作用產物,以及所述酸類之可酯化或可酯交換衍生物,例如酐類或二烷基酯類。可使用之多元醇包括上文所指出之醇類,較佳為乙二醇、1,2-與1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇,及乙二醇與丙二醇類型之聚二醇。
亦可作為組群(C.2.1)之反應性稀釋劑使用者為1,4-二乙烯基苯、三聚氰酸三烯丙酯,下式之三環癸烯基醇之丙烯酸酯類
亦藉由名稱丙烯酸二氫二環戊二烯酯而為已知,及丙烯酸、甲基丙烯酸及氰基丙烯酸之烯丙基酯類。
在以實例方式指出組群(C.2.1)之反應性稀釋劑中,關於上文所著重之較佳本發明混合物,所使用者係尤其是包含可光聚合基團者。
組群(C.2.2)包括例如二-或多羥醇類,例如乙二醇、丙二醇,及其更高度縮合之代表例,例如二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等,丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇、甘油、三羥甲基丙烷、丁三醇、三羥甲基乙烷、異戊四醇、雙三羥甲基丙烷、二異戊四醇、花楸醇、甘露醇,及其相應之經烷氧基化(尤其是經乙氧基化與丙氧基化)之醇類。
組群(C.2.2)亦包括例如經烷氧基化之酚性化合物,例如經乙氧基化或丙氧基化之雙酚。
此等反應性稀釋劑亦可例如為環氧化(甲基)丙烯酸酯或胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
環氧化(甲基)丙烯酸酯為例如可藉由環氧化烯烴或聚或二縮水甘油基醚類(譬如雙酚A二縮水甘油基醚),與(甲基)丙烯酸之熟諳此藝者所已知之反應而獲得者。
胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯係特別是(甲基)丙烯酸羥烷酯與聚或二異氰酸酯之同樣為熟諳此藝者所已知之反應產物。
此種環氧化(甲基)丙烯酸酯或胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯應被認為是組群(C.2.1)與(C.2.2)中所列示化合物之"混合形式"。
當使用反應性稀釋劑時,其量與性質必須被調整至特定狀態,其方式係致使一方面,達成令人滿意之所要作用,例如本發明混合物之所要顏色,但另一方面,液晶混合物之相行為不會太大地受傷害。關於製備低交聯(高交聯)液晶混合物,可例如利用其相應之反應性稀釋劑,其每分子具有相對較低(高)數目之反應性單位。
反應性稀釋劑典型上係以0.5至20.0重量%之比例使用,以液晶混合物之總重量為基準。
成份(a.1)、(a.2)或(a.3),或包含此等成份之混合物,亦可包含少量可聚合稀釋劑。可被添加至(a.1)、(a.2)或(a.3)中之較佳可聚合溶劑,係為丙烯酸酯,尤其是較高官能性之丙烯酸酯,譬如雙-、參-或四丙烯酸酯,更佳為高沸點寡丙烯酸酯類。所添加之較佳量為約5重量%,以組合物之總重量為基準。
稀釋劑之組群(C.3)包括例如C1-C4-醇類,例如甲醇、乙醇、正-丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、第二-丁醇、第三-丁醇,及C5-C12-醇類,正-戊醇、正-己醇、正-庚醇、正-辛醇、正-壬醇、正-癸醇、正-十一醇與正-十二醇及其異構物,二醇類,例如1,2-乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、1,2-,2,3-或1,4-丁二醇、二-或三乙二醇或二-或三丙二醇,醚類,例如開鏈醚類,譬如甲基第三-丁基醚、1,2-乙二醇單甲基或二甲基醚、1,2-乙二醇單乙基或***、3-甲氧基丙醇或3-異丙氧基丙醇,或環狀醚類,譬如四氫呋喃或二氧陸圜,開鏈酮類,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或雙丙酮醇(4-羥基-4-甲基-2-戊酮),環狀酮類,譬如環戊酮,C1-C5-烷基酯類,例如醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯或醋酸戊酯,C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基酯類,譬如醋酸1-甲氧基丙-2-基酯,羧醯胺類,譬如二甲基甲醯胺與二甲基乙醯胺,N-雜環類,譬如N-甲基四氫吡咯酮,脂族或芳族烴類,例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、異辛烷、石油醚、甲苯、二甲苯、乙苯、四氫萘、十氫萘、二甲基萘、石油溶劑、或,礦油,例如汽油、煤油、柴油或加熱油,以及天然油類,例如橄欖油、大豆油、菜籽油、亞麻油或葵花油。當然,此等稀釋劑之混合物亦可使用,供用於本發明混合物中。
當有至少部份溶混性時,此等稀釋劑亦可與水混合。就此而論,可使用之稀釋劑為例如C1-C4-醇類,例如甲醇、乙醇、正-丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇或第二-丁醇,二醇類,例如1,2-乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、1,2-,2,3-或1,4-丁二醇、二-或三乙二醇或二-或三丙二醇,醚類,例如四氫呋喃或二氧陸圜,酮類,例如丙酮、甲基乙基酮或雙丙酮醇(4-羥基-4-甲基-2-戊酮),或C1-C4-烷基酯類,例如醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯或醋酸丁酯。此種含水混合物經常具有與相對較非極性稀釋劑之有限溶混性,例如已述及之脂族或芳族烴類,礦油以及天然油類,其於是亦允許製備與使用由水、至少部份水可溶混及水不可溶混稀釋劑所構成之三成份(或準三成份)稀釋劑。
關於組群(a.1)或(a.2)之化合物之適當稀釋劑係尤其是線性或分枝狀酯類,特別是醋酸酯類,C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基酯類,譬如醋酸1-甲氧基丙-2-基酯,環狀酯類,羧醯胺類,譬如二甲基甲醯胺與二甲基乙醯胺,開鏈與環狀醚類、醇類、內酯、開鏈與環狀酮類,及脂族與芳族烴類,譬如甲苯、二甲苯及環己烷。關於組群(a.1)或(a.2)之化合物之較佳稀釋劑為C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基酯類,譬如醋酸1-甲氧基丙-2-基酯,羧醯胺類,譬如二甲基甲醯胺與二甲基乙醯胺,開鏈醚類,譬如1,2-乙二醇單-或二甲基醚、1,2-乙二醇單-或二***、3-甲氧基丙醇或3-異丙氧基丙醇,開鏈與環狀酮類,譬如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、雙丙酮醇(4-羥基-4-甲基-2-戊酮)或環戊酮,醇類,譬如甲醇、乙醇、正-丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、第二-丁醇、第三-丁醇、正-戊醇、正-己醇、正-庚醇、正-辛醇、正-壬醇、正-癸醇、正-十一醇及正-十二醇,內酯,譬如N-甲基四氫吡咯酮,及芳族化合物,譬如甲苯。更佳為該羧醯胺類、開鏈醚類、開鏈與環狀酮類及內酯。特定言之,係使用該開鏈與環狀酮類或其混合物。
關於組群(a.3)之聚合體之適當稀釋劑係特別是醚類與環狀醚類,譬如四氫呋喃或二氧陸圜,氯化烴類,譬如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、1-氯萘、氯苯或1,2-二氯苯。此等稀釋劑係特別適用於聚酯與聚碳酸酯。關於纖維素衍生物之適當稀釋劑為例如醚類,譬如二氧陸圜,或酮類,譬如丙酮。
稀釋劑典型上係以約0.5至10.0重量%之比例使用,較佳為約1.0至5.0重量%,以組合物之總重量為基準。
當組合物為溶液或分散液時,稀釋劑之比例較佳為5至95重量%,更佳為30至80重量%,且特別是40至70重量%,以組合物之總重量為基準。
列示於成份C中之消泡劑與除氣劑(C.4)、潤滑劑與平整劑(C.5)、以熱方式熟化或輻射熟化輔助劑(C.6)、基質潤濕輔助劑(C.7)、潤濕與分散輔助劑(C.8)、疏水化劑(C.9)、黏著促進劑(C.10)及用於改良耐刮傷性之輔助劑(C.11)之作用,通常不能精確地自彼此區別。例如,潤滑劑與平整劑經常係另外充作消泡劑及/或除氣劑,及/或作為用於改良耐刮傷性之輔助劑。輻射熟化輔助劑可依次充作潤滑劑與平整劑及/或除氣劑,及/或亦作為基質潤濕輔助劑。於個別情況中,一些此等輔助劑亦可表現黏著促進劑(C.11)之功能。根據上文陳述,某一添加劑可因此歸屬於下文所述組群(C.4)至(C.11)之超過一個。
組群(C.4)之消泡劑包括不含矽與含矽聚合體。含矽聚合體係為例如未經改質或經改質之聚二烷基矽氧烷,或由聚二烷基矽氧烷與聚醚單位所構成之分枝狀共聚物、梳型共聚物或嵌段共聚物,後者係可得自環氧乙烷或環氧丙烷。
組群(C.4)之除氣劑包括例如有機聚合體,例如聚醚與聚丙烯酸酯,二烷基聚矽氧烷,尤其是二甲基聚矽氧烷,以有機方式改質之聚矽氧烷,例如芳烷基改質之聚矽氧烷,或者氟基聚矽氧。消泡劑之作用係基本上以預防泡沫形成或破壞已形成之泡沫為基礎。除氣劑基本上係以致使其會促進微細分佈之氣體或氣泡之聚結成較大氣泡,在欲被除氣之介質中,例如本發明混合物,且因此加速氣體(或空氣)逃逸之方式發生作用。由於消泡劑亦可經常作為除氣劑使用,且反之亦然,故此等添加劑已一起被合併在組群(C.4)中。此種輔助劑係例如可市購得自Tego,以Foamex 800、Foamex 805、Foamex 810、Foamex 815、Foamex 825、Foamex 835、Foamex 840、Foamex 842、Foamex 1435、Foamex 1488、Foamex 1495、Foamex 3062、Foamex 7447、Foamex 8020、Foamex N、Foamex K 3、Antifoam 2-18、Antifoam 2-57、Antifoam 2-80、Antifoam 2-82、Antifoam 2-89、Antifoam 2-92、Antifoam 14、Antifoam 28、Antifoam 81、Antifoam D 90、Antifoam 93、Antifoam 200、Antifoam 201、Antifoam 202、Antifoam 793、Antifoam 1488、Antifoam 3062、5803、5852、5863、7008、Antifoam 1-60、Antifoam 1-62、Antifoam 1-85、Antifoam 2-67、Antifoam WM 20、Antifoam 50、Antifoam 105、Antifoam 730、Antifoam MR 1015、Antifoam MR 1016、Antifoam 1435、Antifoam N、Antifoam KS 6、Antifoam KS 10、Antifoam KS 53、Antifoam KS 95、Antifoam KS 100、Antifoam KE 600、Antifoam KS 911、Antifoam MR 1000、Antifoam KS 1100、Airex 900、Airex 910、Airex 931、Airex 935、Airex 960、Airex 970、Airex 980及Airex 985,及得自BYK,以-011、-019、-020、-021、-022、-023、-024、-25、-027、-031、-032、-033、-034、-035、-036、-037、-045、-051、-052、-053、-055、-057、-065、-067、-070、-080、-088、-141及-A 530。
組群(C.4)之輔助劑典型上係以約0.05至3.0重量%之比例使用,較佳為約0.5至2.0重量%,以液晶混合物之總重量為基準。
潤滑劑與平整劑之組群(C.5)包括例如不含矽以及含矽聚合體,例如聚丙烯酸酯,或經改質之低分子量聚二烷基矽氧烷。此改質包括以極多個有機基團置換一些烷基。此等有機基團為例如聚醚、聚酯或者長鏈烷基,前者被發現最頻繁使用。
相應地經改質聚矽氧烷之聚醚基團典型上係利用環氧乙烷及/或環氧丙烷單位形成。此等環氧烷單位在經改質聚矽氧烷中之比例愈高,則所形成之產物通常係更具親水性。
此種輔助劑係可例如市購得自Tego,以Glide 100、Glide ZG 400、Glide 406、Glide 410、Glide 411、Glide 415、Glide 420、Glide 435、Glide 440、Glide 450、Glide 115、Glide B 1484(亦可作為消泡劑與除氣劑使用)、FlowATF、Flow ATF2、Flow 300、Flow 460、Flow 425及Flow ZFS 460。所使用之輻射可熟化潤滑劑與平整劑,其另外亦用以改良耐刮傷性,可為產物Rad 2100、Rad 2200、Rad 2300、Rad 2500、Rad 2600、Rad 2700及同樣地可得自Tego之Twin 4000。此種輔助劑係可得自BYK,例如以-300、-306、-307、-310、-320、-322、-331、-333、-337、-341、354、361 N、-378及-388。
組群(C.5)之輔助劑典型上係以約0.05至3.0重量%之比例使用,較佳為約0.5至2.0重量%,以液晶混合物之總重量為基準。
作為輻射熟化輔助劑之組群(C.6)包括特別是聚矽氧烷,具有末端雙鍵,其係為例如丙烯酸酯基之一部份。此種輔助劑可藉由光化或例如電子束輻射而被造成交聯。此等輔助劑一般係合併數種性質於一體。在未經交聯狀態中,其可充作消泡劑、除氣劑、潤滑劑及平整劑及/或基質潤濕助劑;在經交聯之狀態中,其特別會增加例如可以本發明混合物製成之塗層或薄膜之耐刮傷性。在例如塗層或薄膜之光亮性能中之改良可基本上被認為是此等輔助劑作為消泡劑、脫揮發劑及/或潤滑劑及平整劑(在未經交聯狀態中)之作用之效果。可使用之輻射熟化輔助劑係為例如可得自Tego之產物Rad 2100、Rad 2200、Rad 2500、Rad 2600及Rad 2700,及可得自BYK之產物-371。組群(C.6)之以熱方式熟化之輔助劑包含例如一級OH基團,其可與例如黏合劑之異氰酸酯基反應。
所使用之以熱方式熟化之輔助劑可例如為可得自BYK之產物-370、-373及-375。組群(C.6)之輔助劑典型上係以約0.1至5.0重量%之比例使用,較佳為約0.1至3.0重量%,以液晶混合物之總重量為基準。
基質潤濕助劑之組群(C.7)之輔助劑係特別用以增加基質之可潤濕性,該基質係欲被印記或塗覆,例如藉由印刷油墨或塗料組合物,例如組合物(a.1)至(a.5)。在此種印刷油墨或塗料組合物之潤滑與平整性能上之一般有關聯改良,對於最後完成(例如經交聯)之印刷品或最後完成(例如經交聯)層之外觀具有作用。極多種此種輔助劑係可例如市購得自Tego,以Wet KL 245、Wet 250、Wet 260及Wet ZFS 453,且得自BYK,以-306、-307、-310、-333、-344、-345、-346及-348。
亦極適當者為得自Dupont之品牌之產物,譬如FSA與FSG。此等係為經氟化之界面活性劑/潤濕劑。
組群(C.7)之輔助劑典型上係以約0.01至3.0重量%之比例使用,較佳為約0.01至1.5重量%,且尤其是0.03至1.5重量%,以液晶混合物之總重量為基準。
潤濕與分散助劑之組群(C.8)之輔助劑係特別用以防止顏料之瀝濾與漂浮以及沉澱,且若必要,則因此可特別用於加有顏料之組合物中。
此等輔助劑係基本上藉由所添加顏料粒子之靜電排斥及/或立體阻礙,使顏料分散液安定化,該輔助劑與周圍介質(例如黏合劑)之交互作用係於後述情況中扮演一項主要角色。由於使用此種潤濕與分散助劑係為一般實務,例如在印刷油墨與油漆之技術範圍中,故在特定情況中此種適當輔助劑之選擇通常不會對熟諳此藝者呈現困難。
此種潤濕與分散助劑係於商業上由例如Tego供應,譬如Dispers 610、TDispers 610 S、Dispers 630、Dispers 700、Dispers 705、Dispers 710、Dispers 720 W、Dispers 725 W、Dispers 730 W、Dispers 735 W及Dispers 740 W,及由BYK供應,譬如、-107、-108、-110、-111、-115、-130、-160、-161、-162、-163、-164、-165、-166、-167、-170、-174、-180、-181、-182、-183、-184、-185、-190、Anti--U、Anti--U 80、Anti--P、Anti--203、Anti--204、Anti-5 206、-151、-154、-155、-P 104 S、-P 105、、-WS及。上文所指出得自DuPont之品牌,譬如FSA與FSG,亦可用於此處。
組群(C.8)輔助劑之劑量主要係依顏料欲被覆蓋之表面積及依輔助劑之平均莫耳質量而定。
關於無機顏料與低分子量輔助劑,典型上係採取後者之含量為約0.5至2.0重量%,以顏料與輔助劑之總重量為基準。在高分子量輔助劑之情況中,該含量係被增加至約1.0至30重量%。
在有機顏料與低分子量輔助劑之情況中,後者之含量為約1.0至5.0重量%,以顏料與輔助之總重量為基準。在高分子量輔助劑之情況中,該含量可在約10.0至90重量%之範圍內。因此,在每一種情況中,係建議初步實驗,惟其可由熟諳此藝者以簡單方式達成。
可使用組群(C.9)之疏水化劑,例如提供以本發明混合物所獲得之印刷品或塗層具有水拒斥性質為目的。這意謂由於水吸收所造成之膨脹,且因此是例如在此種印刷品或塗層之光學性質上之變化,係為不再可能或至少被大為壓抑。此外,當該混合物係例如作為平版印刷中之印刷油墨使用時,其水吸收可被防止或至少被大為抑制。此種疏水化劑係可例如市購得自Tego,以Phobe WF、Phobe 1000、Phobe 1000 S、Phobe 1010、Phobe 1030、Phobe 1040、Phobe 1050、Phobe 1200、Phobe 1300、Phobe 1310及Phobe 1400。
組群(C.9)之輔助劑典型上係以約0.05至5.0重量%之比例使用,較佳為約0.1至3.0重量%,以液晶混合物之總重量為基準。
組群(C.10)之黏著促進劑係用以改良兩個界面之間於接觸上之黏著性。自此立即變得明白的是,基本上只有存在於一個界面、另一個界面或兩個界面中之黏著促進劑之比例係為有效。當意圖施加例如液體或糊狀印刷油墨、塗料或油漆至固體基質時,其一般係意謂黏著促進劑必須被直接添加至後者中,或必須使基質接受以黏著促進劑之預處理(亦稱為底塗),意即經改變之化學及/或物理表面性質係被賦予此基質。
當基質已預先以背景顏色底塗時,這意謂接觸之界面目前於一方面為具有背景顏色者,而於另一方面為具有印刷油墨或塗料或油漆者。因此,在此情況中,不僅在基質與背景顏色之間,而且在背景顏色與印刷油墨或塗料或油漆間之黏著性質,係扮演一項關於整個組合在基材上之黏著性之角色。已詳述於組群(C.7)中之基質潤濕助劑亦可於較寬廣意義上被提出作為黏著促進劑,但此等通常未具有關於黏著促進作用之相同能力。
關於基質及例如意欲供其印刷或塗覆之印刷油墨、塗料及油漆之極多種物理與化學性質,許多黏著促進劑系統並不令人驚訝。以矽烷為基礎之黏著促進劑,係為例如3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、N-胺基乙基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-胺基乙基-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-甲基-3-胺基丙基-三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-氯基丙基三甲氧基矽烷或乙烯基三甲氧基矽烷。此等及其他矽烷可例如以得自之商標名稱獲得。
以鈦酸鹽/鋯酸鹽及鈦/鋯雙乙醯基丙酮酸鹽為基礎之黏著促進劑係相應於例如下列化學式
其中M為鈦或鋯,且R、R1及R2係各為C1-C4-烷基,例如異丙基或正-丁基。此種化合物之實例為例如鈦酸四異丙酯、鈦酸四-正-丁酯、雙(乙醯基丙酮酸)二異丙氧化鈦、雙(乙醯基丙酮酸)二丁氧化鈦、雙(乙醯基丙酮酸)單丁氧化單異丙氧化鈦或雙(乙醯基丙酮酸)單乙氧化單異丙氧化鈦。
可作為黏著促進劑使用之其他鈦與鋯化合物為多鈦酸正-丁酯、三異硬脂醯基鈦酸異丙酯、參(N-乙胺基乙胺基)鈦酸異丙酯及雙(二乙基檸檬酸)二異丙氧化鋯。此等及其他鈦與鋯化合物可例如以品牌名稱(來自DuPont)、Ken-(得自Kenrich石油化學品公司)及(得自Tioxide化學品)獲得。所使用之黏著促進劑亦可為鋁酸鋯,例如可以商標名稱(得自 Poulenc)獲得。在印刷油墨或油漆中之可使用黏著促進添加劑之其他實例,係為經氯化之聚烯烴(可例如得自Eastman化學與Toyo Kasei)、聚酯(可例如得自 AG、BASF SE、Gebr. Borchers AG、Pluess-Staufer AG、Hoechst AG及Worlee),以蔗糖為基礎之化合物,例如蔗糖苯甲酸酯或蔗糖乙醯異丁酸酯(後者可例如得自Eastman化學),磷酸酯類(可例如得自Lubrizol公司與Hoechst AG)及聚乙烯亞胺(可例如得自BASF SE),且在印刷油墨中,供彈性凸版印刷、薄膜印刷及包裝印刷之可使用黏著促進添加劑之實例為松香酯類(可例如得自Robert Kraemer GmbH)。
典型上,欲被印刷或欲被塗覆之基質係適當地經預處理,意即此種添加劑係作為底塗劑使用。供此項目的使用之適當技術資訊一般可學習自此種添加劑之製造者,或熟諳此藝者可以簡單方式藉由適當初步實驗獲得此資訊。
但是,若此等添加劑係以組群(C.10)之輔助劑添加至本發明混合物中,則其含量典型上為約0.05至5.0重量%,以液晶混合物之總重量為基準。此等濃度數據僅只是充作指標,因為添加劑之量與身分係於個別情況中藉由基質及印刷/塗料組合物之性質所決定。典型上,關於此情況之適當技術資訊可得自此種添加劑之製造者,或可由熟諳此藝者,經由適當初步實驗,以簡單方式測定。
用於改良耐刮傷性之輔助劑之組群(C.11)包括例如產物Rad 2100、Rad 2200、Rad 2500、Rad 2600及Rad 2700,其可得自Tego,且已於上文提及。
對於此等輔助劑,可使用之量係同樣為在組群(C.6)中所提及者,意即此等添加劑典型上係以約0.1至5.0重量%之比例使用,較佳為約0.1至3.0重量%,以液晶混合物之總重量為基準。
染料之組群(D.1)包括例如得自以下種類之染料,偶氮染料,金屬錯合物染料,鹼性染料,譬如二-與三芳基甲烷染料及其鹽,偶氮甲川衍生物、聚甲川、蒽醌染料等。可被使用於本發明混合物中之適當染料之概論係由H.Zollinger 所著之書籍"顏色化學",Wiley-VCH,Weinheim,第3版2003給予。
亦特別能夠添加光致變色、熱變色或發光染料及具有此等性質組合之染料至本發明混合物中。除了典型螢光染料以外,亦應明瞭螢光染料係意謂螢光增白劑。
後者之實例包括雙苯乙烯基苯類,尤其是氰基苯乙烯基化合物之種類,且係相應於下式
得自二苯乙烯種類之其他適當螢光增白劑係為例如具有下式者
其中Ql係於各情況中為C1-C4-烷氧羰基或氰基,Q2為苯并唑-2-基,其可被C1-C4-烷基(尤其是甲基)單-或二-取代,Q3為C1-C4-烷氧羰基或3-(C1-C4-烷基)-1,2,4-二唑-3-基。
得自苯并唑種類之其他適當螢光增白劑係順從例如下式
其中Q4係於各情況中為C1-C4-烷基,尤其是甲基,L為下式基團
且n為0至2之整數。
得自香豆素種類之適當螢光增白劑具有例如下式
其中Q5 為C1-C4-烷基,且Q6 為苯基或3-鹵基吡唑-1-基,尤其是3-氯基吡唑-1-基。
得自蒎種類之其他適當螢光增白劑係相應於例如下式
其中Q7 係於各情況中為C1-C4-烷氧基,尤其是甲氧基。
上文所指出之增白劑可單獨或與彼此呈混合物使用。
上文所指出之螢光增白劑通常為本質上已知之市購可得產物。其係被描述於例如Ullmann之工業化學百科全書,第5版,第A18卷,第156至161頁中,或可藉由其中所述之方法獲得。
特定言之,若需要,則使用得自雙苯乙烯基苯種類之一或多種螢光增白劑,尤其是氰基苯乙烯基苯類。後者可以個別化合物,以及以異構化合物之混合物使用。
於此情況中,該異構物係相應於下式
螢光增白劑係例如於商業上以得自BASF SE之 SF 004、 SF MO、 SF MP及 SF PO銷售。
顏料之組群(D.2)包括無機與有機顏料兩者。可被使用於本發明混合物中之無機有色顏料之概論,係由H. Endriβ所著之書籍"Aktuelle anorganische Bunt-Pigmente"["現行無機有色顏料"](出版社U. Zorll,Curt-R.-Vincentz-Verlag Hanover 1997)及由G. Buxbaum所著之書籍"工業無機顏料",Wiley-VCH,Weinheim,第3版2005給予。此外,未列示於前述書籍中之可使用其他顏料亦為顏料黑色6與顏料黑色7(碳黑)、顏料黑色11(氧化鐵黑色,Fe3O4)、顏料白色4(氧化鋅,ZnO)、顏料白色5(鋅鋇白,ZnS/BaSO4)、顏料白色6(二氧化鈦,TiO2)及顏料白色7(硫化鋅,ZnS)。
可被添加至本發明混合物中之有機顏料之概論係由W. Herbst與K. Hunger所著之書籍"Industrielle organische Pigmente"["工業有機顏料"],Wiley-VCH,Weinheim,第3版2004提供。
亦可添加磁性、導電性、光致變色、熱變色或發光顏料以及具有此等性質組合之顏料至本發明混合物中。
除了一些有機顏料以外,例如黃色0790(BASF SE),具有發光性質之可使用顏料亦為無機、經摻雜或未經摻雜之化合物,基本上以下列為基礎,鹼土金屬氧化物、鹼土金屬/過渡金屬氧化物、鹼土金屬/鋁氧化物、鹼土金屬/矽氧化物或鹼土金屬/磷氧化物、鹼土金屬鹵化物、Zn/矽氧化物、Zn/鹼土金屬鹵化物、稀土金屬氧化物、稀土金屬/過渡金屬氧化物、稀土金屬/鋁氧化物、稀土金屬/矽氧化物或稀土金屬/磷氧化物、稀土金屬氧化硫化物或氧化鹵化物,鋅氧化物、硫化物或硒化物,鎘氧化物、硫化物或硒化物,或鋅/鎘氧化物、硫化物或硒化物,鎘化合物係由於其毒物學與生態學關聯而具有較低重要性。
於此等化合物中所使用之摻雜劑係通常為鋁、錫、銻,稀土金屬,譬如鈰、銪或鋱,過渡金屬,譬如錳、銅、銀或鋅,或此等元素之組合。
發光顏料係於下文以實例方式指定,符號表示法"化合物:元素"係被採用,以對熟諳此藝之有關聯者意謂該化合物已被摻雜其相應之元素。此外,例如符號表示法"(P,V)"係表示在顏料之固體結構中之相應晶格位置係隨機地被磷與釩佔據。
能夠發光之此種化合物之實例為MgWO4、CaWO4、Sr4 Al14 O25:Eu、BaMg2 Al10 O27:Eu、MgAl11 O19:Ce、Tb、MgSiO3:Mn、Ca10(PO4)6(F,Cl):Sb、Mn、(SrMg)2P2 O7:Eu、SrMg2 P2 O7:Sn、BaFCl:Eu、Zn2 SiO4:Mn、(Zn,Mg)F2:Mn、Y2 O3:Eu、YVO4:Eu、Y(P,V)O4:Eu、Y2 SiO5:Ce、Tb、Y2 O2 S:Eu、Y2 O2 S:Tb、La2 O2 S:Tb、Gd2 O2 S:Tb、LaOBr:Tb、ZnO:Zn、ZnS:Mn、ZnS:Ag、ZnS/CdS:Ag、ZnS:Cu、Al、ZnSe:Mn、ZnSe:Ag與ZnSe:Cu。
由於本發明薄膜較佳係意欲為基本上透明,故組群D之成份係以不超過一種量使用,以致使薄膜係透射具有波長為350至750毫微米之至少80%入射輻射。若需要,則成份D係用以對薄膜賦予淡色。為確保最高透明度,故所使用之成份D化合物較佳為具有粒子大小不超過20毫微米者。
作為成份E之光、熱及/或氧化安定劑之實例,包括:經烷基化之單酚類,譬如2,6-二-第三-丁基-4-甲基酚、2-第三-丁基-4,6-二甲酚、2,6-二-第三-丁基-4-乙酚、2,6-二-第三-丁基-4-正-丁基酚、2,6-二-第三-丁基-4-異丁基酚、2,6-二環戊基-4-甲基酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲酚、2,6-二(十八基)-4-甲基酚、2,4,6-三環己基酚、2,6-二-第三-丁基-4-甲氧基甲基酚,壬基酚類,其具有線性或分枝狀側鏈,例如2,6-二壬基-4-甲基酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三-1'-基)酚,及此等化合物之混合物,烷硫基甲基酚類,譬如2,4-二辛基硫基甲基-6-第三-丁基酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-甲基酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-乙酚及2,6-二(十二基)硫基甲基-4-壬基酚,氫醌與烷基化氫醌,譬如2,6-二-第三-丁基-4-甲氧基酚、2,5-二-第三-丁基氫醌、2,5-二-第三-戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八基氧基酚、2,6-二-第三-丁基氫醌、2,5-二-第三-丁基-4-羥基甲苯醚、3,5-二-第三-丁基-4-羥基甲苯醚、硬脂酸3,5-二-第三-丁基-4-羥苯酯及己二酸雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基)酯,母育酚,譬如α-母育酚、β-母育酚、γ-母育酚、δ-母育酚及此等化合物之混合物,以及母育酚衍生物,譬如母育基醋酸酯、琥珀酸酯、菸鹼酸酯,及聚氧化乙烯琥珀酸酯("tocofersolate"),羥基化二苯基硫醚,譬如2,2'-硫雙(6-第三-丁基-4-甲基酚)、2,2'-硫雙(4-辛基酚)、4,4'-硫雙(6-第三-丁基-3-甲基酚)、4,4'-硫雙(6-第三-丁基-2-甲基酚)、4,4'-硫雙(3,6-二-第二-戊基酚)及二硫化4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥苯),亞烷基雙酚,譬如2,2'-亞甲基雙(6-第三-丁基-4-甲基酚)、2,2'-亞甲基雙(6-第三-丁基-4-乙酚)、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三-丁基酚)、2,2-亞乙基雙(4,6-二-第三-丁基酚)、2,2'-亞乙基雙(6-第三-丁基-4-異丁基酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-第三-丁基酚)、4,4'-亞甲基雙(6-第三-丁基-2-甲基酚)、1,1-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-第三-丁基-5-甲基-2-羥苄基)-4-甲基酚、1,1,3-參(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正-十二基巰基丁烷、雙[3,3-雙(3'-第三-丁基-4'-羥苯基)丁酸]乙二醇酯、雙(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環戊二烯、對苯二甲酸雙[2-(3'-第三-丁基-2'-羥基-5'-甲基苄基)-6-第三-丁基-4-甲基苯基]酯、1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正-十二基-巰基丁烷及1,1,5,5-肆(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷,O-,N-及S-苄基化合物,譬如3,5,3',5'-四-第三丁基-4,4'-二羥基二苄基醚、4-羥基-3,5-二甲基苄基巰基醋酸十八基酯、4-羥基-3,5-二-第三-丁基苄基巰基醋酸十三基酯、參(3,5-二-第三-丁基-4-羥苄基)胺、二硫基對苯二甲酸雙(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)酯、硫化雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥苄)及巰基醋酸異辛基-3,5-二-第三-丁基-4-羥苄酯,芳族羥苄基化合物,譬如1,3,5-參(3,5-二-第三-丁基-4-羥苄基)-2,4,6-三甲苯、1,4-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥苄基)-2,3,5,6-四甲基苯及2,4,6-參(3,5-二-第三-丁基-4-羥苄基)酚,三化合物,譬如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三、2,4,6-參(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三、異三聚氰酸1,3,5-參(3,5-二-第三-丁基-4-羥苄基)酯、異三聚氰酸1,3,5-參(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)酯、2,4,6-參(3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基乙基)-1,3,5-三、1,3,5-參-(3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基丙醯基)六氫-1,3,5-三、異三聚氰酸1,3,5-參(3,5-二環己基-4-羥苄基)酯及異三聚氰酸1,3,5-參(2-羥乙基)酯,苄基膦酸酯,譬如2,5-二-第三-丁基-4-羥苄基膦酸二甲酯、3,5-二-第三-丁基-4-羥苄基膦酸二乙酯、3,5-二-第三-丁基-4-羥苄基膦酸二(十八基)酯及5-第三-丁基-4-羥基-3-甲苄基膦酸二(十八基)酯,醯基胺基酚類,譬如-4-羥基亞金基醯基苯胺、4-羥基硬脂醯基醯基苯胺及N-(3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基)胺基甲酸辛酯,例如單羥或多羥醇類之丙酸與醋酸酯類,該醇類譬如甲醇、乙醇、正-辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬烷二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫基二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、異三聚氰酸參(羥乙基)酯、N,N'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫十一醇、3-硫十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷及4-羥甲基-1-磷-2,6,7-三氧雙環并[2.2.2]辛烷,以胺衍生物為基礎之丙醯胺,譬如N,N'-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基丙醯基)己二胺、N,N'-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基丙醯基)三亞甲基二胺及N,N'-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基丙醯基)肼,抗壞血酸(維生素C)與抗壞血酸衍生物,譬如抗壞血酸基棕櫚酸酯、月桂酸酯及硬脂酸酯,及抗壞血酸基硫酸酯與磷酸酯,以胺化合物為基礎之抗氧化劑,譬如N,N'-二異丙基-對-苯二胺、N,N'-二-第二-丁基-對-苯二胺、N,N'-雙(1,4-二甲基戊基)-對-苯二胺、N,N'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對-苯二胺、N,N'-雙(1-甲基庚基)-對-苯二胺、N,N'-二環己基-對-苯二胺、N,N'-二苯基-對-苯二胺、N,N'-雙(2-萘基)-對-苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對-苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對-苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-對-苯二胺、N-環己基-N'-苯基-對-苯二胺、4-(對-甲苯胺磺醯基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-第二-丁基-對-苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-第三-辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺,辛基-取代之二苯胺,譬如p,p'-二-第三-辛基二苯胺、4-正-丁基胺基酚、4-丁醯基胺基酚、4-壬醯基胺基酚、4-十二醯基胺基酚、4-十八醯基胺基酚、雙[4-甲氧苯基)胺、2,6-二-第三-丁基-4-二甲胺基甲基酚、2,4-二胺基二苯甲烷、4,4'-二胺基二苯甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷、1,2-雙(苯基胺基)丙烷、(鄰-甲苯基)雙縮胍、雙[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、第三-辛基-取代之N-苯基-1-萘胺、單-與二烷基化之第三-丁基/第三-辛基二苯胺之混合物、單-與二烷基化之壬基二苯胺之混合物、單-與二烷基化之十二基二苯胺之混合物、單-與二烷基化之異丙基/異己基二苯胺之混合物、單-與二烷基化之第三-丁基二苯胺之混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻、酚噻、單-與二烷基化之第三-丁基/第三-辛基酚噻之混合物、單-與二烷基化之第三-辛基酚噻之混合物、N-烯丙基酚噻、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯、N,N-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)己二胺、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯、2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-酮及2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-醇,亞磷酸酯與亞膦酸酯,譬如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯烷酯、亞磷酸苯基二烷酯、亞磷酸參(壬苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八基)酯、異戊四醇二亞磷酸二硬脂基酯、亞磷酸參(2,4-二-第三-丁基苯基)酯、異戊四醇二亞磷酸二異癸酯、異戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-第三-丁基苯基)酯、異戊四醇二亞磷酸雙(2,6-二-第三-丁基-4-甲基苯基)酯、異戊四醇二亞磷酸二異癸基氧酯、異戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)酯、異戊四醇二亞磷酸雙(2,4,6-參(第三-丁基苯基))酯、花楸醇三亞磷酸三硬脂基酯、4,4'-伸聯苯基二亞膦酸肆(2,4-二-第三-丁基苯基)酯、6-異辛基氧基-2,4,8,10-四-第三-丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷八圜、6-氟基-2,4,8,10-四-第三-丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷八圜、亞磷酸雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)甲酯及亞磷酸雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)乙酯,2-(2'-羥苯基)苯并***類,譬如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并***、2-(3',5'-二-第三-丁基-2'-羥苯基)苯并***、2-(5'-第三-丁基-2'-羥苯基)苯并***、2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并***、2-(3',5'-二-第三-丁基-2'-羥苯基)-5-氯基苯并***、2-(3'-第三-丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯基苯并***、2-(3'-第二-丁基-5'-第三-丁基-2'-羥苯基)苯并***、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并***、2-(3',5'-二-第三-戊基-2'-羥苯基)苯并***、2-(3',5'-雙-(α,α-二甲基苄基)-2'-羥苯基)苯并***、2-(3'-第三-丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯基苯并***之混合物、2-(3'-第三-丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥苯基)-5-氯基苯并***、2-(3'-第三-丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯基苯并***、2-(3'-第三-丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并***、2-(3'-第三-丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并***、2-(3'-第三-丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥苯基)苯并***、2-(3'-十二基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并***及2-(3'-第三-丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛基氧基羰基乙基)苯基苯并***、2,2'-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并***-2-基酚];2-[3'-第三-丁基-5'-(2-甲氧羰基乙基)-2'-羥苯基]-2H-苯并***以聚乙二醇300之完全酯化之產物;[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2,其中R=3'-第三-丁基-4'-羥基-5'-2H-苯并***-2-基苯基],含硫過氧化物清除劑與含硫抗氧化劑,譬如3,3'-硫基二丙酸之酯類,例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基及十三基酯類,巰基苯并咪唑與2-巰基苯并咪唑之鋅鹽、二硫代胺基甲酸二丁基鋅、二硫化二(十八烷)及肆(β-十二基巰基)丙酸異戊四醇酯,2-羥基二苯甲酮類,譬如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二基氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物,未經取代與經取代苯甲酸之酯類,譬如柳酸4-第三-丁基苯酯、柳酸苯酯、柳酸辛基苯酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-第三-丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-第三-丁基苯酯、3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸十六基酯、3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸十八基酯及2-甲基-4,6-二-第三-丁基苯基-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯,丙烯酸酯類,譬如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧羰基桂皮酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基桂皮酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基桂皮酸丁酯及α-甲氧羰基-對-甲氧基桂皮酸甲酯,立體位阻之胺類,譬如癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯、琥珀酸雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)酯、癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯、丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)-正-丁基-3,5-二-第三-丁基-4-羥苄酯、1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基六氫吡啶與琥珀酸之縮合產物、N,N'-雙(2,2,6,5-四甲基六氫吡啶-4-基)己二胺與4-第三-辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三之縮合產物、氮川三醋酸參(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸肆(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯、1,1'-(1,2-伸乙基)雙(3,3,5,5-四甲基六氫吡酮)、4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、2-正-丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三-丁基苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)酯、3-正-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯、琥珀酸雙(1-辛氧基-2,2,6,5-四甲基六氫吡啶-4-基)酯、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)己二胺與4-嗎福啉基-2,6-二氯-1,3,5-三之縮合產物、2-氯基-4,6-雙(4-正-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)-1,3,5-三與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合產物、2-氯基-4,6-二(4-正-丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)-1,3,5-三與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合產物、8-乙醯基-3-十二基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二基-1-(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)四氫吡咯-2,5-二酮、3-十二基-1-(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)四氫吡咯-2,5-二酮、4-十六基氧基-與4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶之混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)己二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三之縮合產物、1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷與2,4,6-三氯-1,3,5-三之縮合產物、4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、N-(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)-正-十二基琥珀醯亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)-正-十二基琥珀醯亞胺、2-十一基-7,7,9,9-四甲基-1-氧-3,8-二氮-4-酮基-螺[4.5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一基-1-氧-3,8-二氮-4-氧螺-[4.5]癸烷與環氧氯丙烷之縮合產物、4-胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶與四甲基乙炔二脲之縮合產物及聚(甲氧基丙基-3-氧基)-[4(2,2,6,6-四甲基)六氫吡啶基]矽氧烷,草醯胺類,譬如4,4'-二辛基氧基乙二醯二苯胺、2,2'-二乙氧基乙二醯二苯胺、2,2'-二辛基氧基-5,5'-二-第三-丁氧醯基苯胺、2,2'-二(十二基)氧基-5,5'-二-第三-丁氧醯基苯胺、2-乙氧基-2'-乙基乙二醯二苯胺、N,N'-雙(3-二甲胺基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-第三-丁基-2'-乙氧醯基苯胺,及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-第三-丁氧醯基苯胺之混合物,及鄰-,對-甲氧基-二取代之乙二醯二苯胺之混合物,以及鄰-與對-乙氧基二取代之乙二醯二苯胺之混合物,及2-(2-羥苯基)-1,3,5-三類,譬如2,4,6-參-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2,4-二羥苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基-5苯基)-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-十二基氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-十三基氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三、2-[4-(十二基氧基/十三基氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二基氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-甲氧苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三、2,4,6-參[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三及2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧苯基)-6-苯基-1,3,5-三。
所使用IR吸收劑之成份F係為在紅外線光譜區中顯示一或多個吸收帶之化合物,意即從>750毫微米,例如從751毫微米,至1毫米。較佳為在近紅外(NIR)光譜區中顯示一個吸收帶之化合物,意即從>750(例如751)至2000毫微米,且若適當,則另外亦在可見光譜區域中,尤其是從550至750毫微米。當該化合物係在IR與可見光譜兩種區域中吸收時,其較佳係在IR區域中顯示最大吸收最大值,而在可見光區中為較小最大值(經常呈所謂吸收肩部形式)。於一項特定具體實施例中,成份F化合物另外亦顯示螢光。螢光係為藉由吸收電磁輻射(通常為可見光、UV輻射、X-射線或電子束)所激發之系統之轉變成較低能量狀態,藉由相同波長(共振螢光)或較長波長之放射之自發性發射。較佳之成份F化合物,當其發螢光時,係在IR光譜區中顯示螢光,較佳係在NIR中。
此種化合物係例如選自萘類、蒽類、菲類、四苯環類、苝類、三烯類、四烯類、五烯類、六烯類、蒽醌類、陰丹士林類、吖啶類、咔唑類、二苯并呋喃類、二萘并呋喃類、苯并咪唑類、苯并噻唑類、啡類、二 類、喹吖啶酮類、金屬酞花青類、金屬萘花青、金屬卟啉類、香豆素、二苯并呋喃酮類、二萘并呋喃酮類、苯并咪唑酮類、靛藍化合物、硫靛化合物、醌酞酮類、萘并醌酞酮類及二酮基吡咯并吡咯類。特佳成份F化合物,其會吸收IR照射,且可發螢光,係選自萘類、蒽類、菲類、四苯環類、苝類、三烯類、四烯類、五烯類及六烯類,更佳係選自苝類、三烯類及四烯類,且尤其是選自三烯類與四烯類。該化合物係尤其是四烯。適當化合物係被描述於WO 2008/012292中,其係據此完整地併入供參考。
如在本文開頭所說明,對掌性向列相之圓形偏極光之選擇性反射會導致具有反射波長之入射光不超過50%被反射。其餘係通過,而不會與介質交互作用。為達成最大反射,本發明薄膜因此於一項較佳具體實施例中係包含呈硬化形式之至少兩個液晶層,其係在紅外線波長範圍中反射,該至少兩個層係形成至少一個層對,其中兩個係在紅外線中反射類似波長範圍,且此層對之兩個層係在其對掌性上有所不同。本發明薄膜較佳係包含許多膽固醇(=液晶)層,其可被2個,例如2、4、6、8或10個層分割,於此種情況中,兩個層總是形成層對,其中此等層係在紅外線中之類似波長範圍內反射,但具有相反對掌性。
"在紅外線中反射類似波長範圍"係意謂在此等層中之螺旋上層結構之螺距係基本上相等。"基本上相等"係意謂在兩個層中之螺距係相差達至多6%,較佳係達至多3%。兩個反射譜帶之最大值之位置係相差達至多40毫微米,較佳係達至多20毫微米,且尤其是達至多10毫微米。
就本發明而論,"層對"一詞不應以限制方式明瞭,且係更特別是並不意欲指述形成其之兩個層係為相鄰。在薄膜內此種類之兩個層之相對位置係反而基本上不重要,且"層對"一詞僅指上述關於其物理性質(基本上同樣螺距;相反對掌性)之狀態。
當本發明薄膜包含超過一個如上文定義之膽固醇層對時,此等其他層對較佳係各在紅外線中之不同波長範圍內反射,意即所有層對具有反射最大值,於各情況中具有不同波長。但是,所有反射最大值係在紅外線內,且較佳係在上文所指定為較佳之IR區域內。
在本發明之一項替代較佳具體實施例中,本發明薄膜包含呈硬化形式之兩個液晶層之至少一個層對,此兩個層各在紅外線之類似波長範圍中反射,且具有相同對掌性,及λ/2薄膜係存在於此兩個層之間。亦在此項具體實施例中:當本發明薄膜包含超過一個如剛才所定義之膽固醇層對時,此等其他層對較佳係各在紅外線中之不同波長範圍內反射,意即所有層對具有反射最大值,於各情況中具有不同波長。但是,所有反射最大值係在紅外線內,且較佳係在上文所指定為較佳之IR區域中。亦關於此點,"層對"一詞不應以限制方式明瞭,且更特別是並不意欲指述形成其之兩個層係為相鄰。在薄膜內此種類之兩個層之相對位置係反而基本上不重要,且"層對"一詞僅指上述關於其物理性質(基本上同樣螺距高度;相同對掌性)之狀態。但是,於此情況中,一起形成層對之兩個層較佳僅藉由λ/2薄膜分隔,且更特別是並非藉由具有不同反射範圍及/或對掌性之另一個液晶層分隔。但是,對於未具有顯著光學性質之層,例如定位層,當然係可能存在於層對之兩個層之間(自λ/2薄膜分開)。
當本發明薄膜包含具有不同反射最大值之層時,較佳情況是,該層係以漸增波長之順序相對於彼此建立,意即首先來自具有反射最大值之最短波長之層,然後為具有反射最大值之第二個最短波長者,等等。當薄膜包含同樣螺距但相反對掌性之層之兩個或多個層對,且其並非相鄰時,此薄膜較佳係被建立,以致一個對掌性之最初所有層係以反射最大值之漸增波長順序跟隨在彼此之後,然後為另一個對掌性之所有層,同樣地以反射最大值之漸增波長順序。為了說明,此類型之較佳順序之一些實例係列示於下文,忽略選用層,譬如載體薄膜、定位層等:
於此等圖中,RCPL-RL係意謂右圓形偏極光反射層,而LCPL-RL係意謂左圓形偏極光反射層;λR 1為反射最大值之最短波長,λR 2為第二短,且λR 3為反射最大值之第三短波長。
當本發明薄膜亦具有一或多個反射最大值在可見光波長範圍中時,較佳情況是,該薄膜包含至少一個層,其係為呈硬化形式之液晶層,其會在可見光之波長範圍中反射(層(f))。層(f)可基本上被建立為層(a),但是,當然具有不同螺距。關於此種層之適當組合物,係參考上文對層(a)之陳述,特別是對層(a.1)。同樣地,在層(f)之情況中,組合物(f.1)為較佳。如上文所提及,在組合物(f.1)之情況中,此種層係異於以對掌性單體之量,在IR光譜區中具有反射最大值之層。
當本發明薄膜亦包含會在可見光之波長範圍中反射之兩個或多個層時,該薄膜較佳係並未包含會在可見光波長範圍中反射之同樣螺距但相反對掌性之層之任何層對。更佳情況是,該薄膜單單包含會在可見光波長範圍中反射之一個層,或會在可見光波長範圍中反射之數個層,但是,其中在此情況中,該層具有同樣對掌性及/或不同螺距。
為了說明,在薄膜中之較佳順序之一些實例係列示於下文,其包含會顯示至少一個反射最大值在可見光波長範圍中之層,忽略選用層,譬如載體薄膜、定位層等:
於此等圖中,RCPL-RL係意謂右圓形偏極光反射層,而LCPL-RL係意謂左圓形偏極光反射層;λR 1為反射最大值之最短波長,λR 2為第二短,且λR 3為反射最大值之第三短波長,在IR中,及λR vis為在可見光譜範圍中之反射最大值之波長。
當本發明薄膜包含載體薄膜時,具有反射最大值之最短波長之液晶層較佳係最接近載體薄膜。
本發明薄膜視情況包含至少一個載體薄膜。於一項較佳具體實施例中,其包含一個載體薄膜。此載體薄膜可在一或兩個側面上被塗覆其餘層。關於該名稱之"薄膜"部份,係參考上文論述。該名稱之"載體"部份係意謂載體薄膜不僅僅是自撐式,而是亦可帶有其餘層,而不會撕開。
載體薄膜自其形成之適當材料,包括聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚氯乙烯、可撓性聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚(乙烯-共-醋酸乙烯酯)、聚碳酸酯、三醋酸纖維素、聚醚碸、聚酯、聚醯胺、聚烯烴及丙烯酸系樹脂。在此等之中,聚對苯二甲酸乙二酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚氯乙烯、可撓性聚氯乙烯及聚甲基丙烯酸甲酯係為較佳。
載體薄膜較佳為雙軸延伸。
於一項較佳具體實施例中,本發明薄膜包含至少一個載體薄膜,更佳為一或兩個或體薄膜,且此等載體薄膜之至少一個,較佳為其中一個,係為黏著薄膜。黏著薄膜較佳係構成本發明薄膜之最外層或自最外之第二層,在該後述情況中,最外層薄膜為保護膜,其會防止黏著薄膜對環境之不想要黏著性,直到所要之時間為止。該薄膜之黏著側面當然係朝向外,意即在對薄膜層之其餘部份之相反方向上。黏著薄膜較佳係經設計,以致其可黏附至極性表面,而無需黏著劑。極性表面係為例如玻璃或塑膠。
對極性表面之不含黏著劑之黏著性首先係經過選擇適當材料而被確保。適當材料為熱塑性塑膠,尤其是熱塑性聚烯烴、可撓性PVC及聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。雖然可撓性PVC與PMMA為極性,且因此本性上具有關於黏著至極性表面所需要之性質,但本性上為非極性之聚烯烴首先必須藉由表面活化而被偏極化,譬如焰燒、電漿處理或電暈處理,以使其得到黏著性質。
但是,當至少是具有黏著作用之薄膜側面之表面粗糙度係為極低,且例如具有數值Ra不超過5微米,例如從0.05至5微米,較佳係不超過3微米,例如從0.05至3微米,更佳係不超過1微米,例如從0.05至1微米,又更佳係不超過0.5微米,例如從0.05至0.5微米,且尤其是不超過0.25微米,例如從0.05至0.25微米時,黏著性係被增加。相反側面可具有顯著較高粗糙度,例如粗糙度Ra較大達1.5或2或5或10或100之因數。
保護膜,若適當則其可經排列於黏著薄膜上方,係適當地同樣由極性或偏極化熱塑性聚合材料所構成。除了前述熱塑性塑膠以外,尤其是聚酯亦適合。
適合供其使用之此種黏著薄膜與保護性薄膜,及關於製造彼等之方法,係被描述於例如DE-A-102006017881中,其係據此完整地併入供參考。
在一項替代較佳具體實施例中,該至少一個載體薄膜包含至少一個裝飾薄膜。裝飾薄膜可置換一個載體薄膜或所有載體薄膜,及/或一個黏著薄膜或所有黏著薄膜,或在本發明薄膜內構成另一層。
裝飾薄膜係適當地製自作為基底材料之透明熱塑膠;適當塑膠係為所有上文關於載體薄膜與黏著薄膜所提及者。對裝飾目的而言,裝飾薄膜具有著色、圖樣、印花、剖面及/或壓紋結構,以致獲得例如3D效果。當裝飾薄膜係經設計為黏著薄膜時,著色、圖樣及印花較佳係存在於並非黏著性之側面上。適當聚合體、顏料及染料,及關於將裝飾薄膜染色、印刷、壓型及壓紋之適當方法,係被描述於例如DE-A-102006017881與DE-A-10100692中,其係據此完整地併入供參考。
於一項較佳具體實施例中,本發明薄膜包含至少一個定位層。在本發明薄膜包含至少一個載體薄膜之情況中,該至少一個定位層較佳係經排列在該至少一個載體薄膜與該至少一個液晶層之間,及/或在至少兩個液晶層之間。當本發明薄膜未包含載體薄膜時,該至少一個定位層較佳係經排列在至少兩個液晶層之間。
定位層係用以改良液晶層之均勻平面狀排列,以致液晶層係儘可能以單域存在。這是因為多域會導致在所有方向上之光散射,且賦予該層混濁外觀。
定位層典型上係製自聚合體薄膜,在施加膽固醇層之前,將其以機械方式單向地摩擦,以致液晶分子之導向係排列在摩擦方向上。
適當聚合體為例如聚醯亞胺與聚乙烯醇。亦合適者為光定位材料(LPP=線性可光聚合之聚合體),例如得自Rolic或Chisso。亦合適者為無機定位層,譬如二氧化矽,其係藉由陰極原子化或偏壓蒸氣沉積而被塗敷。
但是,定位層較佳係選自例如得自Nissan或得自JSR之品牌之聚醯亞胺,或聚乙烯醇,更較佳為聚醯亞胺。聚醯亞胺典型上係以其相應之聚醯胺酸形式施用,然後例如以熱方式硬化,而得聚醯亞胺。
在進一步較佳具體實施例中,本發明薄膜包含會吸收IR照射之至少一個層。
IR-吸收層較佳係包含經描述為成份F之至少一種IR-反射性物質。此等係以本身施用,例如藉由施加其係被溶解或分散於其中之溶液或懸浮液,及蒸發溶劑,或較佳係被包埋在載體薄膜中,尤其是在聚乙烯醇縮丁醛載體薄膜中。
在進一步較佳具體實施例中,本發明薄膜包含至少一個保護層、黏著層及/或離型層。
關於黏著性薄膜之黏著性側面之保護層,係參考關於黏著性薄膜之保護膜之上文論述。
被施加至液晶層之適當保護層(頂塗層)係為例如以聚胺基甲酸酯、聚酯-胺基甲酸酯、聚酯丙烯酸酯或硝基纖維素塗層材料為基礎者。當膽固醇層係以光化學方式硬化時,保護層較佳可以光化學方式交聯。於此情況中,膽固醇層更佳係並未經充分聚合,以致保護層之後續交聯係使膽固醇層之一部份交聯至保護層。頂塗層較佳係具有層厚為至少5微米,更佳為至少10微米。頂塗層較佳係包含光安定化活性成份(參閱上述成份E)。適當保護層係例如以來自BASF SE之品牌獲得。
適當黏著層係例如經由使用上述黏著促進劑而產生。黏著層較佳係構成本發明薄膜之最外層之一。當本發明薄膜包含黏著層時,其較佳亦具有離型層,以防止薄膜之不期望黏著,且因此構成本發明薄膜之第二外層之一。
本發明薄膜可藉由關於製造塗覆薄膜之習用先前技藝方法製成。因此,一般係提供載體薄膜,且係以所要之順序具有所要之層。液晶層可在各施加之後被硬化,或者使用其他層以濕對濕塗覆。但是,較佳為使各液晶層於施用之後,在施加下一個層之前至少部份硬化。亦可個別地塗覆兩個載體薄膜,然後使彼等以黏著劑結合。若需要,則一或兩個載體薄膜可接著自此黏著劑結合薄膜脫離,且該薄膜側面可以其他層塗覆,及/或黏著劑結合至其他薄膜,直到已獲得所要之薄膜組合物為止。若本發明薄膜並未包含載體薄膜,則其係於塗覆/黏著劑結合完成時被移除。
關於製造本發明薄膜之方法之一項具體實施例係包括下列步驟:
(I) 提供載體薄膜,且若適當,則在薄膜表面上清理及/或產生較佳方向;
(II) 視情況:將定位層施加至載體薄膜,且若適當,則在定位層上清理及/或產生較佳方向;
(III) 視情況施加組合物(f.1)、(f.2)、(f.3)、(f.4)或(f.5),若適當則進行排列,且使組合物至少部份硬化;
(IV) 視情況:將定位層施加至步驟(III)中所獲得之層,且若適當,則在定位層上清理及/或產生較佳方向;
(V) 施加組合物(a.1)、(a.2)、(a.3)、(a.4)或(a.5),若適當則進行排列,且使組合物至少部份硬化;
(VI) 視情況:將定位層施加至步驟(V)中所獲得之層,且若適當,則在定位層上清理及/或產生較佳方向;
(VII.1)視情況:將組合物(a.1)、(a.2)、(a.3)、(a.4)或(a.5)施加至步驟(V)或(VI)中所獲得之薄膜(層側面或載體薄膜側面),若適當則進行排列,且使組合物至少部份硬化;步驟(VII.1)中所獲得之層係異於步驟(V)中所獲得之層,以對掌性及/或反射IR波長範圍為觀點;或
(VII.2)視情況:將λ/2薄膜施加至步驟(V)中所獲得之層,然後將如步驟(V)中之相同組合物施加至λ/2薄膜,若適當則進行排列,且使組合物至少部份硬化;
(VIII)視情況:單一或多次重複步驟(II)至(VII),此重複係使用組合物,其係異於前述步驟(V)與(VII)及視情況亦為(III)之組合物;
(IX)視情況:黏著劑結合步驟(V)、(VII)及/或(VIII)中所獲得之兩個薄膜;
(X)視情況:使一或兩個載體薄膜自步驟(IX)中所獲得之黏著劑結合薄膜脫離;
(XI)視情況:單一或多次重複步驟(IX)與(X);及
(XII)視情況:將保護層、黏著層及/或離型層施加至步驟(V)、(VII)、(VIII)、(X)或(XI)中所獲得之層。
載體薄膜可於步驟(I)中利用常見方法清理,譬如超音波,黏著劑輥軋,例如使用Teknek輥,擦拭,例如使用絲絨,以乾燥過濾空氣吹送,以離子化空氣或氮吹送,以氬或反應性氣體,在減壓下之原子化蝕刻或濺射蝕刻(電漿方法),在大氣壓下之電漿方法、電暈方法、UV及/或臭氧處理。
較佳方向係於薄膜表面上產生,例如藉由延伸載體薄膜,及/或藉由單一或多重單向摩擦,使用絲絨或微纖維織物。替代或另外,較佳方向係於薄膜表面上,以化學方式,經由施加定位層而產生(步驟II),其係依次類似載體薄膜而被純化及/或具有較佳方向。
於步驟(II)中定位層係藉以適當地施加至載體薄膜或至少部份硬化液晶層之方法係主要依構成定位層之材料而定。例如,為產生如已述及之聚醯胺定位層,故施用其相應之聚醯胺酸,然後硬化,其可例如以熱方式藉由加熱進行。聚醯胺酸或聚乙烯醇,其亦適用於產生定位層,係例如以溶液或懸浮液施加,且不含溶劑。無機層譬如二氧化矽係藉由特定方法獲得,譬如陰極原子化或偏壓蒸氣沉積。
組合物(a.1)、(a.2)、(a.3)、(a.4)或(a.5),及視情況選用之(f.1)、(f.2)、(f.3)、(f.4)或(f.5),係一般性地以溶液或含水懸浮液或乳化液形式使用。其通常係利用習用方法施加,例如藉由選自以下之方法,空氣刮刀塗覆、刮刀塗覆、空氣葉片塗覆、擠壓塗覆、浸漬塗覆、逆輥塗覆、移液輥塗覆、凹版印刷塗覆、掛膠、澆鑄塗覆、噴塗、旋轉塗覆,或印刷方法,譬如凸版印刷、凹版印刷、彈性凸版印刷、平版印刷、噴墨印刷、活版印刷、墊片印刷、熱封印刷或網版印刷方法。
膽固醇層一般係在施加操作期間自發性地排列;但是,其亦可在後續步驟中排列。於此情況中,排列係藉由已知方法達成,例如液晶相與定位層之交互作用,施加電或磁場,或液晶層之機械刮刀塗覆。但是,排列較佳係自發性地在施加過程中所作用之剪切力之作用下進行。
接著,可利用習用方法使所施加之膽固醇層乾燥,例如以熱空氣。
膽固醇層可以熱方式,利用電子束,或較佳以光化學方式聚合。
於步驟(II)中定位層之施加,及組合物(a)或(f)之施加至定位層或直接至步驟(II)中之載體薄膜,可在載體薄膜之僅一個側面上或者在兩個側面上達成。當薄膜係於兩個側面上塗覆時,這可同時或較佳為連續地達成。在連續雙面塗覆之情況中,載體薄膜之第二個側面並未塗覆,直到第一個側面之塗覆完成為止。
關於製造本發明熱絕緣膜方法之另一項具體實施例係包括下列步驟:
(i) 提供如上文所定義之根據本發明薄膜;
(ii) 若薄膜已藉由載體薄膜或保護膜在兩個側面上作結束,則拆卸載體薄膜或保護膜之一;
(iii) 將步驟(i)或(ii)中所提供之薄膜施加至新載體薄膜;及
(iv) 將該層轉移至新薄膜。
轉移一般係利用壓力及/或高溫達成。在轉移之後,仍然存在自步驟(i)中所使用薄膜之任何載體薄膜若需要可被脫離,且若適當則被保護層置換。
在步驟(iii)中之施加之前,與新薄膜接觸之層及/或新薄膜可具有黏著促進劑。適當黏著促進劑係於上文指定。
此轉移方法為一個選項,尤其是當最終產物中之載體薄膜係欲為聚乙烯醇縮丁醛時;意即使用於步驟(iii)中之新薄膜係較佳為聚乙烯醇縮丁醛。因此,可存在於步驟(i)中所提供薄膜內之載體薄膜係不為聚乙烯醇縮丁醛薄膜。此所謂轉移薄膜較佳係選自聚乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯及聚丙烯薄膜。此轉移薄膜係尤其是聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。
本發明進一步提供熱絕緣層合物,其包含
(1) 如上文所定義呈硬化形式之至少一個液晶層;
(2) 視情況選用之至少一種載體材料;
(3) 視情況選用之至少一個定位層;
(4) 視情況選用之至少一個λ/2薄膜;及
(5) 視情況選用之至少一個保護層、黏著層及/或離型層;其中,在成份(2)至(5)均未存在之情況中,成份(1)係包含呈硬化形式之至少兩個液晶層。
在本發明薄膜與本發明層合物間之差異基本上係包括撓性。雖然該薄膜具有撓性以致其可被捲起而不會破裂,但這對於層合物,基於其較大硬度,已不再是如此情況。
本發明層合物較佳係包含至少一種載體材料。較佳載體材料係選自玻璃、透明聚合體、由玻璃與透明聚合體所構成之複合系統、不透明聚合體、金屬、陶瓷及黏土。
可使用之玻璃包括窗戶或外部玻璃、複合玻璃、絕緣玻璃、安全玻璃或混合系統。
透明聚合體可包括關於載體薄膜所列示之所有聚合體,惟其係因較大厚度而異於載體薄膜。較佳為聚碳酸酯。
關於其餘層(1)與(3)至(5),係參考關於薄膜之陳述。
本發明層合物可原則上類似本發明薄膜製成。因此,一般係提供載體材料,且以所要之順序塗覆所要之層。
關於製造本發明層合物方法之一項具體實施例係包括下列步驟:
(1) 提供載體薄膜,且若適當,則在材料表面上清理及/或產生較佳方向;
(2) 視情況:將定位層施加至載體薄膜,且若適當,則在定位層上清理及/或產生較佳方向;
(3) 視情況施加組合物(f.1)、(f.2)、(f.3)、(f.4)或(f.5),若適當則進行排列,且使組合物至少部份硬化;
(4) 視情況:將定位層施加至步驟(3)中所獲得之層,且若適當,則在定位層上清理及/或產生較佳方向;
(5) 施加組合物(a.1)、(a.2)、(a.3)、(a.4)或(a.5),若適當則進行排列,且使組合物至少部份硬化;
(6) 視情況:將定位層施加至步驟(5)中所獲得之層,且若適當,則在定位層上清理及/或產生較佳方向;
(7.1)視情況:將組合物(a.1)、(a.2)、(a.3)、(a.4)或(a.5)施加至步驟(5)或(6)中所獲得之塗層,若適當則進行排列,且使組合物至少部份硬化;步驟(7.1)中所獲得之層係異於步驟(5)中所獲得之層,以對掌性及/或反射IR波長範圍為觀點;或
(7.2)視情況:將λ/2薄膜施加至步驟(5)中所獲得之層,然後將如步驟(5)中之相同組合物施加至λ/2薄膜,若適當則進行排列,且使組合物至少部份硬化;
(8) 視情況:單一或多次重複步驟(2)至(7),此重複係使用組合物,其係異於前述步驟(5)與(7)及視情況亦為(3)之組合物;
(9) 視情況:黏著劑結合步驟(5)、(7)及/或(8)中所獲得之兩種層合物;
(10) 視情況:將保護層、黏著層及/或離型層施加至步驟(5)、(7)或(8)中所獲得之層。
關於個別層之適當型態,係參考關於本發明薄膜之上述製造方法。應單單指出的是,適當清理步驟(1),尤其是關於作為載體材料之玻璃,亦包括在水或含界面活性劑之浴液中洗滌。
可能且亦極適合用以製造本發明層合物者係另外為轉移方法,其較佳係包括下列步驟:
(i) 提供如上文定義之本發明薄膜;
(ii) 若薄膜已藉由載體薄膜或保護膜在兩個側面上作結束,則拆卸載體薄膜或保護膜之一;
(iii) 將步驟(i)或(ii)中所提供之薄膜施加至載體材料;及
(iv) 將該層轉移至載體材料。
關於個別步驟,上文所施行之陳述係以類似方式應用。
本發明進一步提供一種組合物,其包含式IV.c化合物,與至少一種非對掌性向列型可聚合單體。關於適當非對掌性向列型可聚合單體,係參考上文論述。
於一項較佳具體實施例中,本發明組合物包含式IV.c化合物與式I.a化合物。於一項替代較佳具體實施例中,本發明組合物包含式IV.c化合物與式I.b化合物。於一項替代較佳具體實施例中,本發明組合物包含式IV.c化合物、式I.a化合物及式I.b化合物。
本發明進一步提供本發明薄膜或本發明組合物關於建築之熱處理及輸送方式之用途。
關於此點,應明瞭"熱處理"係意謂建築之掩蔽,及自熱輻射輸送之方式。
應明瞭建築係意謂建物與建物之一部份,及所有種類之建築構造,例如家庭、商用及工業建物,此種建物之屋頂、窗戶、外壁、聯結層,並未連接至建物之屋頂或牆壁,例如運動場壁與屋頂、橋壁與屋頂、加蓋道路與通路之壁與屋頂,掩護物之壁與屋頂,例如在停靠位置或車站處等。輸送之方式係為所有可能輸送方式及其部份,其係欲被保護以抵抗熱之影響,譬如乘客交通工具(汽車)及其零件,尤其是背後、前方及側面窗戶(玻璃),屋頂、滑動屋頂(玻璃或金屬)、引擎蓋(金屬)、卡車及其零件(亦作為乘客交通工具)、火車、飛機、船等。本發明薄膜或本發明組合物關於安全帽例如機車安全帽之熱處理之用途,係形成本發明主題事項之一部份。
下述實例係意欲詳細地說明本發明,而非限制之。
製備下列配方:所有配方係包含環戊酮與甲基異丁基酮,其重量比為8:2,作為溶劑。其另外包含0.05重量%之Tego Rad 2100,作為平整助劑,與1重量%之Lucirin TPO,作為光引發劑,於各情況中以向列型與對掌性化合物之總量(=100%)為基準。
配方A(右扭轉):式I.b化合物式IV.a化合物,其量為3.1重量%,以化合物I.b之重量為基準
配方B(右扭轉):式I.b化合物式IV.a化合物,其量為2.6重量%,以化合物I.b之重量為基準
配方C(右扭轉):式I.b化合物式IV.a化合物,其量為2.0重量%,以化合物I.b之重量為基準
配方D(左扭轉):式I.b化合物式IV.c化合物,其量為8.1重量%,以化合物I.b之重量為基準
配方E(左扭轉):式I.b化合物式IV.c化合物,其量為6.7重量%,以化合物I.b之重量為基準
配方F(左扭轉):式I.b化合物式IV.c化合物,其量為5.0重量%,以化合物I.b之重量為基準
配方G(右扭轉):式I.a化合物式IV.a化合物,其量為2.8重量%,以化合物I.a之重量為基準
配方H(左扭轉):式I.a化合物式IV.c化合物,其量為10.7重量%,以化合物I.a之重量為基準
配方I(右扭轉):式I.b化合物式IV.a化合物,其量為5.48重量%,以化合物I.b之重量為基準
配方J(右扭轉):式I.b化合物式IV.a化合物,其量為4.68重量%,以化合物I.b之重量為基準
配方K(左扭轉):式I.b化合物式IV.c化合物,其量為13.32重量%,以化合物I.b之重量為基準
配方L(左扭轉):式I.b化合物式IV.c化合物,其量為11.38重量%,以化合物I.b之重量為基準
2.)薄膜之製造-單一疊層
聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(載體薄膜)係於各情況中以上文所指出之配方,利用凹版印刷輥塗覆(薄膜厚度約4微米),在洞道式乾燥器中,於100、115及2 x 120℃(配方A至F及I至L)或4 x 90℃(配方G與H)下乾燥,且利用UV光(451mW/cm2)硬化。
薄膜A與D之反射最大值係在1020毫微米下,薄膜B與E者在1230毫微米下,薄膜C與F者在1590毫微米下,薄膜G與H者在930毫微米下,薄膜I與K者在600毫微米下,且薄膜J與L者在700毫微米下。
3.)薄膜之製造-多重疊層
多層薄膜係藉由單一疊層之黏著劑結合,最上方載體薄膜之脫層等而獲得。以下列配方為基礎之多層薄膜係以所指定之層順序製成:
薄膜I:G-A-B-H-A-B
薄膜II:A-B-C-D-E-F
薄膜III:G-A-B-C-H-D-E-F
薄膜IV:I-A-B-C-D-E-F
薄膜V:K-A-B-C-D-E-F
4.)透射光譜之度量
此透射係針對ISO 9050,在陽光之波長範圍(300至2500毫微米;T太陽)中度量。同樣地,此透射係在可見光波長範圍(Tvis)中,及在具有波長為780至1700毫微米之IR光譜範圍(TIR)中測定。其結果係列示於下表中。
Claims (26)
- 一種熱絕緣膜,其在751至2000毫微米之波長範圍內反射至少40%之入射輻射,其包含(a)呈硬化形式之至少一個液晶層,其係在紅外線之波長範圍中反射,且可藉由使以下硬化而獲得(a.1)包含至少一種非對掌性向列型可聚合單體與至少一種對掌性可聚合單體之組合物;其中該至少一種非對掌性向列型可聚合單體包含至少一種雙官能性可聚合非對掌性向列型單體,其係選自式I.a、I.b化合物及其混合物:
- 如請求項1之熱絕緣膜,其在751至2000毫微米之波長範圍內反射至少45%之入射輻射。
- 如請求項1或2之熱絕緣膜,其在390至750毫微米之波長範圍內具有至少80%入射輻射之透射。
- 如請求項1或2之熱絕緣膜,其在390至750毫微米之波長範圍內具有反射譜帶之至少一個最大值。
- 如請求項1或2之熱絕緣膜,其包含(a)呈硬化形式之至少一個液晶層,其係在紅外線之波長範圍中反射,且可藉由使以下硬化而獲得(a.1)包含至少一種非對掌性向列型可聚合單體與至少一種對掌性可聚合單體之組合物;其中該至少一種非對掌性向列型可聚合單體包含至少一種雙官能性可聚合非對掌性向列型單體,其係選自式I.a、I.b化合物及其混合物:
- 如請求項1或2之熱絕緣膜,其包含呈硬化形式之至少兩個液晶層,其係在紅外線之波長範圍中反射,該至少兩個層包含至少一個層對,在此層對中之兩個層係反射紅外線之類似波長範圍,且此層對之兩個層係在其對掌性上有所不同。
- 如請求項1或2之熱絕緣膜,其包含呈硬化形式之至少兩個液晶層,至少兩個層係各於紅外線之不同波長範圍中 反射。
- 如請求項6之熱絕緣膜,其包含至少兩個層對,在此等層對中之兩個層係反射紅外線之類似波長範圍,但在其對掌性上有所不同,且在不同層對中之層係各於紅外線之不同波長範圍中反射。
- 如請求項1或2之熱絕緣膜,其包含呈硬化形式之兩個液晶層之至少一層對,此兩個層係各於紅外線之類似波長範圍中反射,且具有相同對掌性,及λ/2薄膜係存在於此兩個層之間。
- 如請求項1或2之熱絕緣膜,其中至少一個載體膜係選自聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚氯乙烯、可撓性聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚(乙烯-共-醋酸乙烯酯)、聚碳酸酯、三醋酸纖維素、聚醚碸、聚酯、聚醯胺、聚烯烴及丙烯酸系樹脂之膜。
- 如請求項1或2之熱絕緣膜,其中至少一個載體膜可直接或間接與至少一個液晶層,在一個側面上或兩個側面上接觸。
- 如請求項1或2之熱絕緣膜,其中至少一個定位層係存在於至少一個載體膜與至少一個液晶層之間,及/或在至少兩個液晶層之間。
- 如請求項1或2之熱絕緣膜,其中至少一個定位層係選自聚乙烯醇與聚醯亞胺。
- 如請求項1或2之熱絕緣膜,其中至少一個載體膜係包括至少一個黏著膜,其可黏著至極性表面,而無需黏著劑。
- 如請求項14之熱絕緣膜,其中黏著膜係製自可撓性聚氯乙烯、自黏性熱塑性聚烯烴或聚甲基丙烯酸甲酯。
- 如請求項1或2之熱絕緣膜,其中至少一個載體膜係包括至少一個裝飾膜。
- 如請求項1或2之熱絕緣膜,其亦包含至少一個保護層、黏著層及/或離型層。
- 一種熱絕緣層合物,其包含(1)如請求項1至8中任一項之呈硬化形式之至少一個液晶層;(2)視情況選用之至少一個載體材料;(3)視情況選用之至少一個定位層;(4)視情況選用之至少一個λ/2膜;及(5)視情況選用之至少一個保護層、黏著層及/或離型層;其中,在成份(2)至(5)均未存在之情況中,成份(1)係包含呈硬化形式之至少兩個液晶層。
- 如請求項18之熱絕緣層合物,其中載體材料係選自玻璃、透明聚合體、由玻璃與透明聚合體所構成之複合系統、不透明聚合體、金屬、陶瓷及黏土。
- 如請求項19之熱絕緣層合物,其中玻璃為窗玻璃或外玻璃、複合玻璃、絕緣玻璃、安全玻璃或混合系統。
- 一種顏料,其可藉由下列步驟獲得:若必要,則將至少一個載體膜自如請求項1至17中任一項之熱絕緣膜之其餘層移除,與使該層粉碎,若必要則其已被除去至少一個載體膜。
- 一種用於建築之熱處理及輸送裝置之組合物,其包含式IV.c化合物
- 一種製造如請求項1至17中任一項之熱絕緣膜之方法,其包括下列步驟:(I)提供載體膜,且視情況在薄膜表面上清理及/或產生較佳方向;(II)視情況:將定位層施加至載體膜,且視情況在定位層上清理及/或產生較佳方向;(IV)視情況:將定位層施加至步驟(III)中所獲得之層,視情況在定位層上清理及/或產生較佳方向;(V)施加組合物(a.1),視情況進行排列,且使組合物至少部份硬化;(VI)視情況:將定位層施加至步驟(V)中所獲得之層,且 視情況在定位層上清理及/或產生較佳方向;(VII.1)視情況:將組合物(a.1)施加至步驟(V)或(VI)中所獲得之膜(層側面或載體膜側面),視情況進行排列,且使組合物至少部份硬化;步驟(VII.1)中所獲得之層係異於步驟(V)中所獲得之層,以對掌性及/或反射IR波長範圍為觀點;或(VII.2)視情況:將λ/2膜施加至步驟(V)中所獲得之層,然後將如步驟(V)中之相同組合物施加至λ/2膜,視情況進行排列,且使組合物至少部份硬化;(VIII)視情況:單一或多次重複步驟(II)至(VII),此重複係使用不同於前述步驟(V)與(VII)及視情況亦為(III)之組合物;(IX)視情況:黏著劑結合步驟(V)、(VII)及/或(VIII)中所獲得之兩個膜;(X)視情況:使一或兩個載體膜自步驟(IX)中所獲得之黏著劑結合膜脫離;(XI)視情況:單一或多次重複步驟(IX)與(X);及(XII)視情況:將保護層、黏著層及/或離型層施加至步驟(V)、(VII)、(VIII)、(X)或(XI)中所獲得之層。
- 如請求項23之方法,其進一步包含步驟(III),其係在若視情況之步驟(II)經施行,在視情況之步驟(II)後施行,或係在步驟(I)後施行,及其包含施加組合物(f.1),視情況進行排列,且使組合物至少部份硬化。
- 一種製造如請求項1至17中任一項之熱絕緣膜之方法, 其包括下列步驟:(i)提供如請求項1至17中任一項之熱絕緣膜;(ii)若該熱絕緣膜已藉由載體膜或保護膜在兩個側面上作結束,則拆卸載體膜或保護膜之一;(iii)將步驟(i)或(ii)中所提供之膜施加至新載體膜;及(iv)將經施加之該膜轉移至新載體膜。
- 一種如請求項1至17中任一項之膜之用途,其係用於建築之熱處理及輸送裝置。
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JP2012032759A (ja) * | 2010-06-30 | 2012-02-16 | Dainippon Printing Co Ltd | 選択波長反射フィルム |
JP2012013963A (ja) * | 2010-06-30 | 2012-01-19 | Dainippon Printing Co Ltd | 選択波長反射フィルム及びその製造方法 |
JP5562158B2 (ja) * | 2010-07-22 | 2014-07-30 | 富士フイルム株式会社 | 光反射性フィルムの製造方法、及び光反射性フィルム |
JP5681404B2 (ja) * | 2010-07-22 | 2015-03-11 | 富士フイルム株式会社 | 光反射性フィルムの製造方法、及び光反射性フィルム |
JP5570952B2 (ja) * | 2010-11-18 | 2014-08-13 | 株式会社Adeka | 赤外線反射層及びその積層体を使用してなる光電変換デバイス |
JP5671365B2 (ja) * | 2011-02-18 | 2015-02-18 | 富士フイルム株式会社 | 赤外光反射板並びに合わせガラス用積層中間膜シート及び合わせガラスとそれらの製造方法 |
JP5387807B1 (ja) * | 2011-11-30 | 2014-01-15 | Dic株式会社 | 重合性液晶組成物、及びそれを用いた薄膜 |
US9862842B2 (en) | 2012-02-29 | 2018-01-09 | Sabic Global Technologies B.V. | Infrared radiation absorbing articles and method of manufacture |
JP5827161B2 (ja) | 2012-03-28 | 2015-12-02 | 富士フイルム株式会社 | コレステリック液晶性混合物、フィルム、赤外反射板、積層体および合わせガラス |
DE102012214957A1 (de) | 2012-08-23 | 2014-02-27 | Basf Se | Wärmemanagement-System zur Reichweitenerhöhung eines Elektrofahrzeugs |
KR20140127641A (ko) * | 2013-04-25 | 2014-11-04 | 삼성디스플레이 주식회사 | 액정 표시 장치 및 이의 제조 방법 |
JP2014231467A (ja) * | 2013-05-30 | 2014-12-11 | 日本化薬株式会社 | 赤外線反射フィルムおよびこれを用いた合わせガラス |
WO2015050346A1 (ko) * | 2013-10-01 | 2015-04-09 | 주식회사 엘지화학 | 액정 조성물 |
JP6321988B2 (ja) * | 2014-02-20 | 2018-05-09 | 富士フイルム株式会社 | 遮熱用途に使用可能な反射部材および反射部材を含むプロジェクター |
DE102014218188B4 (de) * | 2014-09-11 | 2023-01-19 | Evonik Operations Gmbh | Formulierung zur Beschichtung von Substraten, Verfahren zur Beschichtung von Substraten, beschichtete Substrate sowie Verwendung der Formulierung |
ES2861386T3 (es) | 2015-03-18 | 2021-10-06 | Gauzy Ltd | Película y acristalamiento absorbentes y reflectantes solares conmutables eléctricamente |
JP2018116308A (ja) * | 2018-04-06 | 2018-07-26 | 富士フイルム株式会社 | 遮熱用途に使用可能な反射部材および反射部材を含むプロジェクター |
WO2020122235A1 (ja) * | 2018-12-14 | 2020-06-18 | 富士フイルム株式会社 | 成型用加飾フィルム及びその製造方法、成型物、並びに、成型方法 |
CN109796769B (zh) * | 2018-12-27 | 2021-06-25 | 李新虹 | 一种医学护理手套 |
KR102249755B1 (ko) * | 2019-03-11 | 2021-05-10 | 한양대학교 산학협력단 | 복사 냉방 필름용 조성물 및 이를 이용하여 제조된 복사 냉방 필름 |
CN112196176B (zh) * | 2020-09-27 | 2022-06-17 | 衡阳凌云特种材料有限公司 | 一种多层复合耐腐蚀隔热材料及其制备方法 |
US11794450B2 (en) | 2020-12-18 | 2023-10-24 | Altria Client Services Llc | Polymer-laminated metal lid |
EP4169995A4 (en) * | 2021-09-08 | 2023-11-15 | Nalinv Nanotechnology (Shanghai) Co., Ltd. | FLEXIBLE ANTI-BIRD IMPACTS FILM, ITS PREPARATION METHOD AND ITS APPLICATION |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001519317A (ja) * | 1997-10-15 | 2001-10-23 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 断熱コーティング |
JP2006505632A (ja) * | 2002-07-05 | 2006-02-16 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 断熱被覆を製造するための組成物 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2831909A1 (de) * | 1978-07-20 | 1980-02-07 | Basf Ag | Fluessig-kristalline polymerphase mit cholesterischer struktur, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
US4637896A (en) * | 1982-12-15 | 1987-01-20 | Armstrong World Industries, Inc. | Polymeric liquid crystals |
US5629055A (en) * | 1994-02-14 | 1997-05-13 | Pulp And Paper Research Institute Of Canada | Solidified liquid crystals of cellulose with optically variable properties |
EP0794991B1 (en) * | 1994-12-03 | 2000-11-08 | MERCK PATENT GmbH | Cholesteric polymer network |
DE19532408A1 (de) * | 1995-09-01 | 1997-03-06 | Basf Ag | Polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen |
DE19602848A1 (de) * | 1996-01-26 | 1997-07-31 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Pigmenten |
US5847068A (en) * | 1997-04-03 | 1998-12-08 | Basf Aktiengesellschaft | Cholesteric copolyisocyanates |
US6773766B2 (en) * | 1998-12-22 | 2004-08-10 | Basf Aktiengesellschaft | Utilization of polymerizable liquid crystal substances for the production of optical components |
DE10219202A1 (de) * | 2002-04-29 | 2003-11-06 | Basf Ag | Alkinverbindungen |
JP2005215631A (ja) * | 2004-02-02 | 2005-08-11 | Dainippon Printing Co Ltd | 光学素子及びその製造方法、並びに液晶配向用基板及び液晶表示装置 |
DE602005002989T2 (de) * | 2004-08-19 | 2008-08-07 | Nitto Denko Corp., Ibaraki | Flüssigkristalline Di(meth)acrylatverbindung, Phasendifferenzfilm, optischer Film, polarisierende Platte, Flüssigkristallschirm und Flüssigkristallanzeigevorrichtung |
JP2008542065A (ja) * | 2005-05-26 | 2008-11-27 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ねじれネマチック液晶を含む多層ラミネート |
US7652736B2 (en) * | 2005-10-25 | 2010-01-26 | 3M Innovative Properties Company | Infrared light reflecting film |
JP4207987B2 (ja) * | 2006-06-30 | 2009-01-14 | ソニー株式会社 | 光学素子、光学素子の製造方法、および液晶表示装置 |
WO2008012292A1 (de) * | 2006-07-24 | 2008-01-31 | Basf Se | Flüssigkristallines gemisch |
-
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001519317A (ja) * | 1997-10-15 | 2001-10-23 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 断熱コーティング |
JP2006505632A (ja) * | 2002-07-05 | 2006-02-16 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 断熱被覆を製造するための組成物 |
Also Published As
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