KR101748457B1 - 냉각 느낌을 제공하는 온도 변화 조성물 및 티슈 제품 - Google Patents
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Abstract
미용 티슈와 같은 와이핑 제품이 사용자의 피부에 접촉했을 때, 냉각 느낌을 제공할 수 있는 온도 변화 조성물을 함유한다. 상기 온도 변화 조성물은 상 변화 재료, 담체, 계면활성제 및 결정질 개시제를 포함한다. 일 구현으로, 상기 상 변화 재료는 상대적으로 높은 융해열을 가질 수 있다. 상 변화를 겪을 때, 상기 상 변화 재료는 열을 흡수하고 사용자의 피부에 냉각 느낌이나 시원한 느낌을 제공한다.
Description
다양한 의료 및 화장 제품은 다양한 이점을 제공하기 위해서 피부에 적용된다. 이러한 제품은, 예를 들어 로션, 크림, 보습제 등을 포함할 수 있다. 몇몇의 환경에서, 제품은 피부에 적용되면 냉각 느낌 또는 시원한 기분을 제공하도록 의도된다. 일반적으로, 기존의 제품은 피부 냉각제를 다른 기재와 조합함으로써 피부 냉각을 제공한다.
피부에 시원한 느낌을 부여하는 몇 가지의 상이한 수단이 있는데, 여기에는 증발, 감각 신경 성분, 또는 상 변화제와 같은 열역학적 제제를 이용하는 것이 포함된다. 냉각제의 일례는 온도를 감지하는 인체 내의 신경 말단에 대한 생리적 또는 감각신경 효능의 형태로 냉각을 제공하는 멘톨이다. 멘톨로부터의 시원한 느낌은 증발 잠열로 인한 것이 아니라, 신경 말단에서의 냉각 수용체에 대한 직접적인 자극의 결과인 것으로 여겨진다.
시원함을 부여하는 상 변화제의 사용은, 예를 들어 "시원한 감각을 위한 화장품 성분과 방법(Cosmetic Compositions and Methods for Sensory Cooling)"이라는 명칭의 PCT 국제출원 WO 2006/007564호에서 논의되며, 이는 본 명세서에 참조로 편입된다. '564 출원에서, 스킨케어 화장 성분은 애프터-썬(after-sun) 크림 제품, 애프터 쉐이브 제품 및 바디 보습 제품에 사용되도록 의도된 로션의 형태로 기재되어있다. 로션은 피부로부터 열을 흡수하는 로션 성분을 함유함으로써 피부에 시원한 느낌을 주도록 의도된다. 특히, 피부로부터의 열을 흡수하여 용해하는 로션 내에 성분이 함유된다. 그 성분들은 동일한 온도에서 고체를 액체로 변환하기 위해 고체 화학 요소의 질량 단위로 그 용융점에서 흡수되는 열로서 '564 출원에서 정의된 비교적 높은 융해열을 갖는다. '564 출원에서는, 비교적 높은 융해열이 피부에 적용될 때 고체 성분을 용융시키는데 도움을 주도록 피부로부터의 열 흡수를 촉진시켜서 피부 온도를 냉각시키는 것이 기재되어 있다. 이러한 접근법은 스킨케어 화장 조성물이 피부에 직접 접촉하고, 상 변화 성분이 피부 자극을 유발할 수 있기 때문에 문제가 있다.
티슈(tissues)에 시원함을 부여하는 상 변화제의 사용은, 예를 들어 "피부에 접촉되었을 때 시원한 느낌을 주는 티슈 제품(Tissue products having a Cooling Sensation When Contacted with Skin)"이라는 명칭의 PCT 특허출원 PCT/IB2009/051515호에 기재되어 있으며, 이는 본 명세서에 참조로 편입된다. '515 출원에서는, 시원한 느낌을 제공하기 위해 티슈 제품의 외부면 상에 별개의 소수성 로션 층을 갖는 건식 티슈 웹의 다수 층들 사이에 상 변화제를 사용한다. 이러한 접근법은 소수성 로션의 성분이 소수성 상 변화제로 이동하고, 그 냉각 성능을 방해할 수 있기 때문에 문제점이 있다. 변형적으로, 상 변화제는 티슈의 외부 상의 로션으로 이동할 수 있어서, 사용 중에 피부 자극을 유발할 수 있다.
따라서, 티슈와 같은 기재 상에 또는 그 내에 상 변화제를 효과적으로 보유하여, 피부에 자극을 주지 않고 피부를 냉각시키는 수단이 요구된다. 또한, 기재 내에 이러한 상 변화제를 함유하고 피부 자극으로부터 보호하면서 자극된 코를 보습, 냉각, 진정시키기 위해 조성물이 코로 전달될 수 있도록 조성물을 함유하는 티슈와 같은 기재가 요구된다.
본 발명은 일반적으로, 피부에 대고 있을 때 시원한 느낌을 제공할 수 있는 건식 와이핑 제품 및 특히 건식 기재에 관한 것이다. 일 구현으로, 예를 들어, 상기 기재는 미용 티슈일 수 있다. 미용 티슈는 사용자의 코에 편안함을 제공하는데 사용될 수 있다. 예를 들어, 일반적인 감기로부터 고통받을 때, 사람의 코는 자극되고 아플 수 있다. 일 구현으로, 본 발명은 사람이 코를 닦을 뿐만 아니라 피부에 자극 없이 시원한 느낌을 주는 편안함과 안도감을 코에 제공하는 티슈 제품에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 상 변화 재료, 결정질 개시제(crystalline initiator), 담체 및 계면활성제를 함유하는 구조화 에멀젼(structured emulsion)으로 제조된 온도 변화 조성물에 관한 것이다. 상기 온도 변화 조성물은 건식 티슈 또는 유사한 건식 와이핑 제품의 사용 도중에 피부를 냉각시키기 위해 약 20-32℃의 온도에서 상 변화를 겪는다. 구조화 에멀젼의 사용은 상 변화 조성물을 피부로 이동시키는데 도움을 주지만, 상 변화 재료가 사용자의 피부와 접촉하고 그리고/또는 피부로의 이동 및 제품으로부터의 위킹(wicking)을 제한하거나 없앤다. 따라서, 상기 구조화 에멀젼은 자극을 감소시키고, 사용 전에 제품으로부터 상 변화제의 제거를 방지할 수 있다.
상기 온도 변화 조성물과 함께 사용되는 구조화 에멀젼은 이에 한정하는 것은 아니나, 알파-상(alpha-phase) 에멀젼, 불연속 큐빅(교질 입자 큐빅) 에멀젼, 6각 상 에멀젼, 라멜라 에멀젼, 이중연속(bicontinuous) 큐빅 에멀젼, 역 6각 상(reverse hexagonal) 에멀젼, 인버스 큐빅 에멀젼 또는 d-상 에멀젼을 포함하는 다양한 타입의 구조화 에멀젼으로부터 선택될 수 있다. 바람직하게, 상기 구조화 에멀젼은 d-상 에멀젼이다.
상기 온도 변화 조성물에 편입되는 상 변화제는 특정한 적용과 원하는 결과에 따라 달라진다. 예를 들어 상 변화제는 유용성과 소수성 재료를 포함할 수 있다. 상 변화제의 예는 탄화수소, 왁스, 기름, 천연 버터, 지방산, 지방산 에스테르, 제2 염기 산, 제2 염기 에스테르, 1-할로겐화물, 일차 알코올, 방향족 화합물, 무수물, 탄산 에틸렌, 다가 알코올 및 그의 조합을 포함한다. 예를 들어, 일 구현으로, 복수의 상 변화제가 온도 변화 조성물에 편입될 수 있다. 상 변화제의 특정한 예는 트리카프린, 파라핀, 노나데칸, 옥타데칸, 스테아릴 헵타노에이트, 라우릴 락테이트, 라우릴 알코올, 카프릭 산, 카프릴 산, 세틸 바바수에이트, 망고 씨 버터, 데오브로마 카카오 씨 버터, 쉐어버터 오일, Di-C12 -15 알킬푸마레이트, 스테아일 카프릴레이트, 세틸 락테이트, 세틸 아세테이트, C24 -28 알킬 메티콘, 글리세릴 디라우레이트, 스테아라이도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 호호바 에스테르 및 그의 조합을 포함할 수 있다.
상기 상 변화 성분은 온도 변화 조성물의 약 1중량% 내지 약 99중량%, 보다 바람직하게 온도 변화 조성물의 약 20중량% 내지 약 90중량%, 그리고 보다 바람직하게 온도 변화 조성물의 약 50중량% 내지 약 80중량%의 양으로 존재할 수 있다.
예시적인 구현으로, 상기 결정질 개시제는 지방 알코올, 지방산, 에스테르, 당, 염, 결정질 및 미정질 왁스, 미정질 트리글리세라이드 및 이의 조합으로부터 선택된다.
전형적으로, 상기 결정질 개시제는 온도 변화 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 30중량%, 보다 바람직하게 온도 변화 조성물의 약 1중량% 내지 약 25중량%, 그리고 보다 바람직하게 온도 변화 조성물의 약 2중량% 내지 약 20중량%의 양으로 존재할 수 있다.
또한, 상기 온도 변화 조성물은 담체를 포함한다. 바람직하게, 상기 담체는 물, 글리세린, 디글리세린, 글리세린 유도체, 글리콜, 글리콜 유도체, 당, 에톡실레이트 및/또는 프로폭실레이트 에스테르와 에테르, 요소, 소듐 PCA, 알코올, 에탄올, 이소프로필 알코올, 및 그의 조합으로부터 선택될 수 있다.
전형적으로, 상기 온도 변화 조성물은 온도 변화 조성물의 약 1중량% 내지 약 40중량%, 보다 전형적으로 온도 변화 조성물의 약 2중량% 내지 약 25중량%의 양으로 담체를 함유할 수 있다.
또한, 상기 온도 변화 조성물은 계면활성제를 함유한다. 적절한 부가적인 계면활성제의 예는, 예를 들어 음극성 계면활성제, 양극성 계면활성제, 양성 이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 및 이의 조합을 포함한다. 적절한 계면활성제의 특정 예는 당해 기술분야에 알려져 있으며, 개인 위생 조성물 및 티슈에 편입되기에 적절한 것들을 포함한다. 상기 온도 변화 조성물은 온도 변화 조성물의 약 0.5중량% 내지 약 15중량%, 보다 바람직하게 온도 변화 조성물의 약 1중량% 내지 약 15중량%, 및 온도 변화 조성물의 약 2중량% 내지 약 7중량%의 양으로 하나 이상의 계면활성제를 적절히 포함할 수 있다.
상기 건식 기재는 펄프 섬유 단독 또는 합성 섬유와 함께 구성되는 것과 같은 섬유의 적어도 하나의 웹으로부터 제조된 제품일 수 있다. 상기 온도 변화 조성물은 상기 웹의 적어도 일 면 상에 존재할 수 있다.
본 발명의 다른 특징 및 관점을 하기에서 더욱 상세하게 기술한다.
당업자에게 최적 형태를 포함하는 본 발명의 모든 가능한 개시내용은 첨부한 도면을 포함하는 본 명세서의 나머지 부분에서 보다 상세하게 기재된다.
도 1은 본 발명에 따라 제조된 와이핑 제품의 일 구현의 사시도이며;
도 2는 도 1에 도시한 와이핑 제품의 단면도이며;
도 3은 본 발명에 따라 제조된 와이핑 제품의 다른 구현의 단면도이며; 그리고
도 4는 본 발명에 따라 제조된 나선형으로 감겨진 화장실용 티슈 제품의 일 구현의 사시도이다.
본 명세서 및 도면에서의 참조부호에 대한 반복된 사용은 본 발명의 동일한 또는 유사한 특징 또는 요소를 나타내도록 의도된다.
도 1은 본 발명에 따라 제조된 와이핑 제품의 일 구현의 사시도이며;
도 2는 도 1에 도시한 와이핑 제품의 단면도이며;
도 3은 본 발명에 따라 제조된 와이핑 제품의 다른 구현의 단면도이며; 그리고
도 4는 본 발명에 따라 제조된 나선형으로 감겨진 화장실용 티슈 제품의 일 구현의 사시도이다.
본 명세서 및 도면에서의 참조부호에 대한 반복된 사용은 본 발명의 동일한 또는 유사한 특징 또는 요소를 나타내도록 의도된다.
본 내용이 단지 예시적인 구현의 설명이며, 본 발명의 보다 광범위한 관점을 제한하는 것으로 의도되지 않음을 당업자는 이해해야 한다.
본 명세서에서 티슈 또는 와이핑 제품을 설명하는데 사용된 "건식(dry)"은, 제품이 그 제품과 일반적으로 관련된 평형상태 수분 이상의 임의의 수분 없이 공급됨을 의미한다. "평형상태 수분(equilibrium moisture)"은 시트가 장기간 주위 조건에 노출될 때 함유하는 수분이다. 시트 내의 평형상태 수분은 동일한 상대습도 및 온도에서 시간 경과에 따라 변화하지 않을 것이다. 건식 제품은 제품의 일상 사용 중에 접하게 되는 대부분의 주위 조건 하에서 일반적으로 15% 미만, 10% 미만, 약 3% 내지 약 8%의 평형상태 수분을 가질 것이다.
본 명세서에 사용된 바와 같은, J/m2으로 나타낸 열 흡수 인자(heat absorption factor)는 J/gram으로 나타낸 냉각 조성물의 융해열 및 gsm(제곱미터 당 그램)으로 나타낸 티슈 제품에 적용된 냉각 조성물의 적용 속도의 곱으로 정의된다.
융해 잠열 및 용융점은 시차 주사 열량측정법(differential scanning calorimetry: DSC)에 의해 측정된다. 본 명세서에 정의된 용융점은 DSC에 의해 측정된 최고 용해 온도를 지칭한다. 샘플은 하기의 실험 절차에 사용된 TA 기구 DSC 2920 모듈레이트 DSC(스탠다드 셀) 상에서 분석될 수 있다: 각각의 재료의 대략 5mg은 0.1mg에 가깝게 측량된다. 샘플은 질소가스(N2) 분위기에서 10℃/min의 가열/냉각 속도로 -50℃ 내지 100℃의 온도에서 러닝된다. 융해열(△Hf)은 3회 가열/냉각 사이클의 평균값의 결과로 알려진 각각의 녹는 최고점 아래에서 적분에 의해 계산된다.
본 발명은 일반적으로 개선된 인지된 이점을 가지는 건식 티슈 제품과 같은 건식 와이핑 제품에 관한 것이다. 특히 피부에 접촉할 때, 본 발명에 따라 제조된 와이핑 제품은 시원한 기분과 느낌을 제공할 수 있다. 예를 들어, 냉각 느낌은 자극을 받은 피부에 안락함과 진정감을 제공한다. 화장실용 티슈로 사용될 때, 습한 느낌을 유발할 수 있으며 이는 향상된 세정의 인지를 일으킬 수 있음을 알아내었다. 일 구현으로, 상기 와이핑 제품은 상기 조성물을 사용자의 피부로 이동시키면서 냉각 느낌을 제공하지만 상 변화 재료가 사용자의 피부와 접촉되는 것을 제한하거나 없애도록 디자인될 수 있다.
예를 들어, 일 구현에서 본 발명은 온도 변화 조성물을 함유하는 미용 티슈 제품과 같은 건식 와이핑 제품에 관한 것이다. 상기 온도 변화 조성물은 온도가 상승할 때 상 변화를 겪는 적어도 하나의 상 변화 성분을 포함한다. 예를 들어, 상 변화 성분은 다량의 열 에너지를 흡수하고 주변 환경보다 낮은 온도로 조절하도록 상대적으로 높은 융해열을 가질 수 있다. 특히, 와이핑 제품이 사람의 피부와 접촉되는 것 같이 뜨거워질 때, 상 변화 성분은 이의 용융점으로 빠르게 데워진다. 높은 융해열 때문에, 상 변화 물질이 완전히 용융되는 동안 상당한 양의 열이 흡수될 수 있다. 결국, 냉각 느낌이 사용자의 피부로 제공된다.
도 1을 참조하면, 본 발명에 따라 제조된 티슈 제품(10)의 일 구현이 도시되어 있다. 티슈 제품(10)은 섬유 퍼니쉬(fiber furnishes)의 각종 상이한 타입으로부터 제조된 임의의 적합한 베이스 시트를 함유할 수 있다. 티슈 제품(10)은 단겹 제품이거나, 함께 적층된 다중 티슈 웹을 함유할 수 있다.
예를 들어, 일반적으로 티슈 제품(10)을 구성하는데 사용될 수 있는 티슈 웹은 단독으로 또는 다른 섬유와 조합하여 펄프 섬유를 함유할 수 있다. 일반적으로, 각각의 티슈 웹은 적어도 2cc/g, 예를 들어 적어도 3cc/g의 부피 밀도를 가질 수 있다.
티슈 웹을 제조하기에 적합한 섬유는, 이에 한정되지는 않지만, 면, 마닐라삼, 양마, 사바이 그래스, 아마, 에스파르토 그래스, 짚, 황마 대마(jute hemp), 바가스, 밀퀴드 플로스 섬유 및 파인애플잎 섬유 등의 비목재 섬유; 및 북부 및 남부 소프트우드 크라프트 섬유 등의 소프트우드 섬유 및 유칼립투스, 메이플, 자작나무 및 아스펜 등의 하드우드 섬유를 포함하는, 낙엽수와 침엽수로부터 얻어지는 것 등의 목재 또는 펄프 섬유를 포함하는 어느 천연 또는 합성 셀룰로즈 섬유를 함유한다. 펄프 섬유는 고수율 또는 저수율 형태로 마련될 수 있고, 크라프트, 설파이트, 고수율 펄핑 방법 및 달리 공지된 펄핑 방법을 포함하는 임의의 공지된 방법으로 펄프로 형성될 수 있다. 또한, 오가노솔브(organosolv) 펄핑 방법으로부터 마련된 섬유가 사용될 수 있는데, 이는 1988년 12월 27일자로 Laamanen 등에 허여된 미국특허 4,793,898호; 1986년 6월 10일자로 Chang 등에 허여된 미국특허 4,594,130호; 및 1971년 6월 15일자로 Kleinert에 허여된 미국특허 3,585,104호에 개시된 섬유 및 방법을 포함한다. 또한, 1997년 1월 21일자로 Gordon 등에 허여된 미국특허 5,595,628호에 예시된 안트라퀴논 펄핑에 의해 유용한 섬유가 제조될 수 있다.
50%까지 또는 미만의 건조 중량, 또는 약 5% 내지 약 30%의 건조중량과 같이, 섬유의 일부는 레이온, 폴리올레핀 섬유(polyolefin fibers), 폴리에스테르 섬유, 비이중구조 2층구조 섬유(bicomponent sheath-core fiber), 다성분 바인더 섬유(multicomponent binder fiber) 등과 같은 합성 섬유일 수 있다. 예시적인 폴리에틸렌 섬유는 Hercules 사(wilmington, DE)에서 입수가능한 Pulpex®이다. 임의의 공지된 표백법이 사용될 수 있다. 합성 셀룰로스 섬유 종류는 레이온과 레이온의 모든 변종 및 비스코스 또는 화학적으로 변형된 셀룰로스로부터 유도된 다른 섬유를 포함한다. 화학적으로 처리된 천연 셀룰로스 섬유는 머서리화(mercerized)된 펄프, 화학적으로 강화되거나 가교된 섬유, 또는 술폰화(sulfonate)된 섬유와 같이 사용될 수 있다. 제지 섬유 사용시 양호한 기계적 특성을 위해 섬유는 상당히 손상시키지 않고 주로 무정제 또는 단지 경미하게 정제된 것이 바람직할 것이다. 재생된 섬유가 사용될 수 있으나, 일반적으로 버진(virgin) 섬유가 기계적 특성과 오염의 결여를 위해 유용하다. 머서리화된 섬유, 재생된 셀룰로스 섬유, 미생물에 의해 제조된 셀룰로스, 레이온, 그리고 다른 셀룰로스 재료 또는 셀룰로스 유도체가 사용될 수 있다. 적합한 제지 섬유는 재생 섬유, 버진 섬유 또는 그의 조합을 포함할 수 있다. 높은 용적과 양호한 압축 성질을 가질 수 있는 특정한 구현에서, 섬유는 적어도 200, 더 구체적으로 적어도 300, 더 구체적으로 적어도 400, 가장 구체적으로 적어도 500의 캐나디안 스탠다드 프리니스(Canadian Standard Freeness)를 가질 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 다른 제지 섬유는 손상된 종이나 재생된 섬유 및 고수율 섬유를 포함한다. 고수율 펄프 섬유는 약 65% 이상, 더 구체적으로 약 75% 이상, 더 구체적으로 약 75% 내지 95%의 수율로 제공되는 펄핑 공정에 의해 제조된 제지 섬유이다. 수율은 초기의 목재의 양의 백분율로서 표현되는 결과적으로 얻어진 가공된 섬유의 양이다. 그러한 펄핑 공정은 표백 화학 열적기계 펄프(bleached chemithermomechanical pulp, BCTMP), 화학열적기계 펄프(chemithermomechanical pulp, CPMP), 압력/압력 열적기계 펄프(pressure/pressure thermomechanical pulp, PTMP), 열적기계 펄프(thermomechanical pulp, TMP), 열적기계 화학 펄프(thermomechanical chemical pulp, TMCP), 고수율 아황산 펄프, 고수율 크래프트 펄프를 포함하고, 이들 모두 고 수준의 리그닌(lignin)을 가진 섬유를 형성한다. 고수율 섬유는 전형적인 화학적 펄프 섬유와 관련되어 건조 및 습식 상태 모두에서 강도가 잘 알려져 있다.
일반적으로 티슈 웹을 형성할 수 있는 어떠한 공정이 이용될 수 있다. 예를 들어, 본 발명에서 제지 공정은 크레이핑, 습식 크레이핑, 이중 크레이핑, 엠보싱, 습식 프레싱, 에어 프레싱, 스루-에어 건조(through-air drying), 크레이프 스루 에어 건조(creped through-air dring), 언크레이프 스루-에어 건조(uncreped through-air dring), 하이드로엔탕글링, 에어 레잉(air laying) 뿐만 아니라, 당해 분야에 알려진 다른 방법을 이용할 수 있다.
티슈 웹은 적어도 약 50중량%, 적어도 약 60중량%, 적어도 약 70중량%, 적어도 약 80중량%, 적어도 약 90중량%, 100중량%의 양으로 펄프 섬유를 함유하는 섬유 퍼니쉬로부터 형성될 수 있다.
또한, 치밀하고 인쇄된 패턴의 티슈 시트가 제품에 적합하며, 이러한 티슈 시트는 1985년 4월 30일자로 Johnson 등에 허여된 미국특허 4,514,345호; 1985년 7월 9일자로 Trokhan에 허여된 미국특허 4,528,239호; 1992년 3월 24일자로 Smuroski 등에 허여된 미국특허 5,098,522호; 1993년 11월 9일자로 Smuroski 등에 허여된 미국특허 5,260,171호; 1994년 1월 4일자로 Trokhan에 허여된 미국특허 5,275,700호; 1994년 7월 12일자로 Rasch 등에 허여된 미국특허 5,328,565호; 1994년 8월 2일자로 Trokhan 등에 허여된 미국특허 5,334,298호; 1995년 7월 11일자로 Rasch 등에 허여된 미국특허 5,431,786호; 1996년 3월 5일자로 Steltjes, Jr. 등에 허여된 미국특허 5,496,624호; 1996년 3월 19일자로 Trokhan 등에 허여된 미국특허 5,500,277호; 1996년 5월 7일자로 Trokhan 등에 허여된 미국특허 5,514,523호; 1996년 9월 10일자로 Trokhan 등에 허여된 미국특허 5,554,467호; 1996년 10월 22일자로 Trokhan 등에 허여된 미국특허 5,566,724호; 1997년 4월 29일자로 Trokhan 등에 허여된 미국특허 5,624,790호; 1997년 5월 13일자로 Ayers 등에 허여된 미국특허 5,628,876호에 개시하였으며, 이는 모순되지 않는 범위로 본 명세서에 참조로 편입된다. 이러한 인쇄된 티슈 시트는 인쇄된 섬유에 의해 드럼 건조기와 대조적으로 인쇄된 치밀한 부분과 인쇄된 섬유 상의 굴절된 회로에 대응하여 상대적으로 덜 치밀한 조직의 네트워크를 가지고, 보다 낮은 밀도의 필로우라이크(pillowlike) 부분과 티슈 시트 내의 돔을 형성하기 위해 굴절 회로 위에 걸쳐진 티슈 시트는 굴절 회로를 가로지르는 공기 압력 차이에 의해 굽어진다.
또한, 티슈 웹은 상당한 양의 내부의 섬유 대 섬유의 결합력 없이 형성될 수 있다. 이러한 점에서, 베이스 웹을 형성하는데 사용되는 섬유 퍼니쉬가 화학 탈착제로 처리될 수 있다. 탈착제는 펄핑 공정 동안에 섬유 슬러리에 첨가될 수 있고 또는 헤드박스(headbox)로 바로 첨가될 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 적합한 탈착제는 지방 디알킬 제 4기 아민 염, 모노 지방 알킬 제 3기 아민 염, 제 1기 아민 염, 이미다졸린 제 4기 염, 실리콘 제 4기 염 그리고 불포화 지방 알킬 아민 염 같은 양극 탈착제를 포함한다. 다른 적합한 탈착제는 1996년 5월 25일자로 Kaun에 허여된 미국특허 5,529,665호에 개시되어 있고, 이는 본원에 참조로 편입된다. 특히 Kaun '665는 탈착제로서 양극 실리콘 조성물의 사용을 개시한다.
일 구현으로, 본 발명의 방법에 사용되는 탈착제는 유기 제4 기 암모늄 염화물, 특히 제 4기 암모늄 염화물의 실리콘계 아민 염이다. 예를 들어, 탈착제는 허큘레스 사(Hercules Coporation)에 의해 판매되는 PRSOFT® TQ1003일 수 있다. 탈착제는 슬러리 내에 존재하는 섬유의 1메트릭톤 당 약 1kg 내지 1메트릭톤 당 10kg의 양으로 섬유 슬러리에 첨가될 수 있다.
변형적인 구현으로, 탈착제는 이미다졸린계 제제일 수 있다. 예를 들어, 이미다졸린계의 탈착제는 Witco Coporation(Greenwich, CT)로부터 획득될 수 있다. 이미다졸린계 탈착제는 1메트릭톤 당 약 2kg 내지 1메트릭톤 당 약 15kg의 양으로 첨가될 수 있다.
일 구현으로, 탈착제는 1988년 12월 17일 국제 출원된 WO 99/34057호 또는 2000년 4월 28일 국제 출원된 WO 00/66835호의 PCT 출원에 개시된 공정을 따라 섬유 퍼니쉬에 첨가되고, 이는 모두 명세서에 참조로 편입된다. 상기의 출원에서, 높은 레벨에서 셀룰로즈 제지 섬유 상에 탈착제와 같은 화학적 첨가제가 흡착되는 공정이 기재되어 있다. 상기 공정은 과량의 화학적 첨가제로 섬유 슬러리를 처리하는 단계, 흡착이 일어나도록 충분한 체류 시간 동안 방치하는 단계, 슬러리를 여과하여 흡수되지 않은 화학적 첨가제를 제거하는 단계, 및 부직물 웹을 형성하기 전에 신선한 물로 여과된 펄프를 재분산하는 단계를 포함한다.
또한, 선택적인 화학적 첨가제가 제품과 공정에 추가적인 이점을 부여하기 위해 수성 제지 섬유 퍼니쉬 또는 형성된 초기 웹에 첨가될 수 있으며, 건식 기재의 의도된 이점에 상반되는 것이 아니다. 하기의 재료는 상기 부가 조성물과 함께 웹에 적용될 수 있는 부가적인 화학물질의 예로서 포함된다. 상기 화학물질은 예로서 포함되는 것이며, 본 발명의 범위를 제한하려는 것은 아니다. 이러한 화학물질은 제지 공정에서 임의의 지점에서 첨가될 수 있으며, 펄프 제조 공정에서 부가 조성물과 함께 동시에 첨가되는 것을 포함하며, 상기 첨가제 또는 첨가제들은 부가 조성물과 함께 바로 혼합된다.
종이 웹에 첨가될 수 있는 부가적인 종류의 화학물질은, 이에 한정되지 않지만, 일반적으로 양극성, 음극성, 또는 비이온성 계면활성제 형태의 흡수 보조제, 습윤제 및 저 분자량 폴리에틸렌 글리콜 그리고 글리세린 및 프로폴린 글리콜과 같은 다가 화합물과 같은 가소제를 포함한다. 또한, 미네랄 오일, 알로에 추출물, 비타민 E, 실리콘, 일반적인 로션 등과 같이 피부 건강상의 혜택을 제공하는 재료가 완성된 제품에 포함될 수 있다.
일반적으로, 상기 제품은 의도된 용도에 상반되지 않는 임의의 알려진 재료 및 화학물질과 함께 사용할 수 있다. 이러한 재료의 예는, 이에 한정되지 않지만, 악취 흡수제와 같은 악취 조절제, 활성탄 섬유 및 입자, 베이비 파우더, 베이킹 소다, 킬레이트 시약, 제올라이트, 향수 또는 다른 냄새 자극제, 시클로덱스트린 화합물, 산화제 등을 포함한다. 또한, 강력 흡수 입자, 합성 섬유, 또는 필름이 이용될 수 있다. 추가적인 선택은 양이온 염료, 형광 발광체, 보습제, 진정제 등을 포함한다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 티슈 웹은 단독 균질 층의 섬유를 포함할 수 있으며, 또는 층상 또는 겹겹으로 된 구조를 포함할 수 있다. 예를 들어, 티슈 웹 플라이는 2 또는 3층의 섬유를 포함할 수 있다. 각층은 상이한 섬유 조성물을 가질 수 있다.
각각의 섬유 층은 제지 섬유의 희석된 수성 현탁액을 함유한다. 각 층에 함유되는 구체적인 섬유는 일반적으로 형성되는 제품과 원하는 결과에 따라 달라진다. 일 구현으로, 예를 들어, 중간층은 남쪽의 소프트우드 크래프트 섬유를 단독으로 함유하거나 고수율 섬유와 같은 다른 섬유와 함께 함유한다. 반면, 외부 층은 북쪽의 소프트우드 크래프트와 같은 연재 섬유를 포함할 수 있다.
변형적인 구현으로, 중간 층은 강도를 위해 소프트우드 섬유를 함유할 수 있으며, 한편 외부 층은 지각 연성(perceived softness)을 위해 유칼립투스 섬유와 같은 하드우드 섬유를 함유할 수 있다.
티슈 웹의 기본 중량은 완제품에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어, 상기 공정은 미용 티슈, 화장실 티슈, 종이 타올, 산업용 와이퍼 등을 제조하기 위해 사용될 수 있다. 일반적으로, 티슈 제품의 기본 중량은 약 10gsm 내지 약 80gsm, 약 20gsm 내지 약 60gsm 같이 달라질 수 있다. 예를 들어, 화장실, 미용 티슈를 위한 기본 중량은 약 10gsm 내지 약 60gsm의 범위일 것이다. 반면에, 종이 타올을 위한 기본 중량은 약 25gsm 내지 80gsm의 범위일 것이다.
티슈 웹 용적은 약 5cc/g 내지 15cc/g과 같이, 약 2cc/g 내지 20cc/g로 달라진다. 시트 "용적(bulk)"은 마이크론으로 표현된 건식 티슈 시트의 두께의 몫으로서 계산되고, 제곱미터 당 그램으로 표현된 건식 기본 중량으로 나누어진다. 그 결과 얻어진 시트 용적은 그램 당 제곱센티미터로 표현된다. 더욱 구체적으로, 두께는 대표하는 10개의 시트의 스택의 총 두께로 측정되고, 열 개의 스택의 총 두께로 나누어지는데, 스택 속의 각각의 시트는 같은 방향으로 놓여 진다. 두께는 적층 시트용 NOTE 3를 이용하여 TAPPI 시험 법 T411 om-89 "종이, 종이 보드 및 복합 보드의 두께(캘리퍼)"에 따라 측정된다. T411 om-89를 수행하기 위한 마이크로미터의 사용은 Emveco 사(Newberg, OR)로부터 Emveco 200-A 티슈 두께 측정기를 이용할 수 있다. 상기 마이크로미터는 2.00 킬로 파스칼의 하중(평방 인치 당 132 그램), 2500 제곱 밀리미터의 압력 풋 면적, 56.42 밀리미터의 압력 풋 직경, 3초의 드웰 시간 및 초당 0.8 밀리미터의 강하 속도를 가진다.
다겹 제품에서, 또한 제품에 존재하는 각 티슈 웹의 기본 중량은 달라질 수 있다. 일반적으로 다겹 제품의 총 기본 중량은 약 20gsm 내지 약 80gsm과 같이 상기한 바와 같을 것이다. 따라서, 각각의 층에서 기본 중량은 약 10gsm 내지 약 40gsm과 같이 약 5gsm 내지 약 60gsm일 수 있다. 본 발명에 따르면, 티슈 제품(10)은 사용자의 피부에 냉각 느낌을 부여하기 위해 온도 변화 조성물을 함유한다.
사용자의 피부에 냉각 느낌을 부여하기 위한 온도 변화 조성물은 상 변화 재료를 함유하는 구조화 에멀젼, 결정질 개시제, 담체 및 계면활성제로 구성된다. 상기 온도 변화 조성물은 건식 티슈 또는 유사한 건식 와이핑 제품의 사용 도중에 피부를 냉각시키기 위해 약 20-32℃의 온도에서 상 변화가 일어난다. 상 변화 재료는 피부에 쉽게 투과함에 따라 자극을 일으키는 것으로 알려져 있다. 구조화 에멀젼의 사용은 조성물이 피부로 이동하는 것을 돕지만 상 변화 재료가 사용자의 피부와 접촉하는 것 그리고/또는 피부로 이동하는 것 그리고/또는 제품으로부터의 위킹을 제한하거나 없앤다. 따라서, 상기 구조화 에멀젼은 사용 전에 제품으로부터 상 변화 재료에 의해 야기되는 자극을 감소시킬 수 있다.
상기 온도 변화 조성물과 함께 사용되는 구조화 에멀젼은 이에 한정하는 것은 아니나, 알파-상(alpha-phase) 에멀젼, 불연속 큐빅(교질 입자 큐빅) 에멀젼, 6각 상 에멀젼, 라멜라 에멀젼, 이중연속(bicontinuous) 큐빅 에멀젼, 역 6각 상(reverse hexagonal) 에멀젼, 인버스 큐빅 에멀젼 또는 d-상 에멀젼을 포함하는 다양한 타입의 구조화 에멀젼으로부터 선택될 수 있다.
냉각 느낌의 운반을 달성하기 위해, 온도 변화 조성물은 바람직하게 단일 상 큐빅 액정 또는 "d-상(d-phase)" 농축 에멀젼에 분산된 오일 상의 형태이다. 바람직하게, 상기 오일 상은 조성물에 50-100%, 보다 바람직하게 60-90% 및 가장 바람직하게 65-85%로 존재한다. 첨가되는 오일의 양은 에멀젼 미정질이 구형에서 보다 다각형 상으로 전환될 경우에 바람직한 수준으로 존재한다. 즉, 액적(droplets)이 서로에 대해 밀어올리는 내부적 패킹에 의해 크기가 증가하고, 인접한 미정질과의 접촉 지점에서 가해진 압력은 교질입자 구(micellar sphere)로 예측된 일반 곡률 대신에 평형 플래토우(equilibrium plateau)를 생성한다.
d-상 에멀젼과 같은 구조화 에멀젼은 당해 기술분야에 잘 알려져 있다. 그러나, d-상 에멀젼은 피부로의 분자 운반 작용에 있어 효율적인 것으로 여겨진다. 예를 들어, 액정 상과 피부 액체 사이의 상호작용은 결정질 에멀젼 내에서 친유성 엔티티(entity), 옥타데센디옥산의 경피 운반을 증진시키는 것으로 여겨진다(Otto, A., Du Plessis, J. 및 Weichers, J.W. Formulation effects of topical emulsions on transdermal and dermal delivery. Intl. J. of Cosmetic Science. 31, 11-12(2009). 따라서, d-상 내에 소수성 상 변화 재료를 포함시키는 것은 상 변화 재료의 보다 나은 이동을 제공하며, 보다 높은 자극을 야기하는 것으로 예측된다.
그러나, 본 명세서에 개시된 d-상 에멀젼과 같은 구조화 에멀젼을 포함하는 온도 변화 조성물의 사용은 상기 조성물을 피부로 이동하는 것을 돕지만, 예기치 않게 상 변화 재료가 사용자의 피부와 접촉하는 것 그리고/또는 피부로 이동하는 것 그리고/또는 제품으로부터의 위킹을 제한하거나 없앤다. 본 명세서에 나타낸 실시예에 의해 입증된 바와 같이, d-상 에멀젼 내에 결정질 개시제의 사용은 피부를 냉각시키지만 자극시키지 않는 온도 변화 조성물을 제공한다. 따라서, 상기 구조화 에멀젼은 자극을 감소시키고, 사용 전에 제품으로부터 상 변화제의 제거를 방지할 수 있다. 기존의 온도 변화 조성물, 예를 위해 개시된 "피부에 접촉되었을 때 시원한 느낌을 주는 티슈 제품(Tissue Products having a Cooling sensation When Sontacted with Skin)"이라는 명칭의 PCT 특허출원 PCT/IB2009/051515호에서 상 변화 재료는 피부로 전달되고 자극을 야기한다.
상기 온도 변화 조성물은 임의의 적합한 방법 또는 기술을 이용하여 티슈 제품(10)에 편입될 수 있다. 예를 들어, 상기 온도 변화 조성물은 티슈 제품으로 분무되고, 티슈 제품으로 압출되거나, 예를 들어 철판 인쇄 프린팅, 직접 그라비아 프린팅 또는 간접 그라비아 프린팅과 같은 티슈 제품에 프린트될 수 있다. 다른 구현으로, 온도 변화 조성물은 나이프 코터, UFD 코터, 또는 슬롯 코터와 같은 임의의 적절한 코팅 장치의 사용으로 티슈 제품에 적용될 수 있다. 일 구현으로, 대기 온도에서 상기 온도 변화 조성물은 고체로, 티슈 웹이 적용되기 전에 조성물을 용해하는 것이 바람직하다. 완성된 티슈 웹에 이러한 용해된 재료의 적용은 당해 기술분야에 잘 알려져 있다. 가끔은, 용해된 상 변화제의 적용 직후에 웹을 냉각시키는데 장점이 있는데, 특히 처리된 제품이 완제품이나 더 남은 공정에서 나선형 권선 롤로 권선되는 경우에 그러하다. 상 변화제의 비등점 아래의 웹 냉각은 "블록(blocked)"되는 것으로부터 나선형 권선 웹의 포텐셜을 감소시킨다. 본 명세서에 사용된 "블록"은 나선형 권선 롤에서 인접 외장 시트가 서로 부착되며, 나선형 권선 롤로부터 웹이 풀리는 능력을 제한하는 상기 인접 외장 시트의 성향을 지칭한다.
상기 온도 변화 조성물은 열을 받을 때 상 변화가 일어나고, 그리고 나서 피부에 냉각 느낌을 제공하는, 적어도 하나의 상 변화 성분을 포함한다. 일반적으로 상 변화 재료는 온도 안정화 범위에서 또는 그 범위 내에서 열 흐름을 감소시키거나 제거하기 위해 열 에너지를 흡수하거나 방출하는 성능을 가진 어느 물질을 포함한다. 온도 안정화 범위는 특정한 전이 온도 또는 전이 온도의 범위를 포함한다. 본 발명의 다양한 관점으로 사용되는 상 변화 성분은 바람직하게, 2개의 상태(예를 들어, 액상과 고체상태, 액상과 기체상태, 고체와 기체상태 또는 두 고체상태) 사이에서 전이를 겪음으로써 상 변화 성분이 열을 흡수하거나 방출할 때, 소정 기간 도중에 열 에너지의 흐름을 바꿀 수 있는 것일 것이다. 이러한 작용은 전형적으로 순간적인데, 이는 가열 또는 냉각 공정 중에 상 변화 성분의 잠열이 흡수 또는 방출될 때까지 발생하는 것을 의미한다. 열 에너지는 상 변화 성분으로부터 저장되거나 제거되고, 상 변화 성분은 전형적으로 열 또는 냉각 공급원에 의해 효과적으로 충전될 수 있다. 본 발명의 목적상, 상기 온도 변화 조성물은 피부냉각시 사용하기에 적절한 약 23℃ 내지 약 35℃의 온도에서 상 변화를 나타낸다. 본 발명의 다른 구현으로, 약 23℃ 내지 약 32℃ 사이의, 약 26℃ 내지 약 32℃ 사이의 또는 다른 적합한 범위 내의 전이 온도를 갖는 재료가 선택될 수 있다. 상 변화 온도는 상 변화가 제품의 주위 온도와 사용자 피부의 외부 온도 사이에서 일어나도록 선택된다.
상기 온도 변화 조성물은 전이 온도의 혼합물을 가진 상 변화 성분들의 혼합물을 함유할 수 있다. 상 변화 성분들의 혼합물이 사용될 경우, 그 성분들은 상기 언급된 제한된 공통의 비등점을 갖도록 선택될 수 있다. 몇몇의 경우에서, 상기 온도 변화 조성물을 함유하는 각각의 상 변화 성분들의 비등점은 상기 온도 변화 조성물의 상 변화 온도에 대한 비등점 한계를 벗어날 수 있다. 그러나, 상 변화 성분들의 혼합물은 소정의 온도 한계를 가지는 상 변화를 나타낼 것이다. 상기 온도 변화 조성물이 직접적이거나 간접적으로 피부에 유지될 경우, 조성물은 실온에서 피부 온도로 데워진다. 그 다음, 상기 상 변화 성분은 이의 특정 상 변화 온도에서 융해된다. 그 융해는 열을 필요로 하고, 이는 피부로부터 취해지며, 이에 따라 시원한 느낌을 부여한다. 재료가 융해되면, 냉각 느낌은 소멸된다. 상 변화제의 상 변화 온도(이 경우에는 비등점)의 범위는 냉각을 느끼는 온도의 범위로 확장될 수 있다. 예를 들어, 18℃, 28℃ 및 35℃에서 상 변화 온도를 갖는 상 변화제의 조합은 23℃ 내지 32℃ 사이의 비등점을 갖는 온도 변화 조성물을 형성하도록 조합된다.
적절한 상 변화제는, 예를 든다면, 그리고 이에 제한된 것이 아니라, 피포성 상 변화 파우더(예를 들어, LURAPRET, Microtek 연구소로부터 BASF에서 MPCM 43-D까지 입수 가능한 정제된 피포성 파라핀), 탄화수소(예를 들어, 직쇄 알칸 또는 파라핀 탄화수소, 분지 사슬 알칸, 불포화 탄화수소, 할로겐화 탄화수소 및 지환식 탄화수소), 왁스, 천연 버터, 지방산, 지방산 에스테르, 디베이직 산, 디베이직 에스테르, 1-할라이드, 일차 알코올, 방향족 화합물, 무수물(예를 들어, 스테아르 무수물), 에틸렌 카보네이트, 다가 화합물(예를 들어 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-히드록시메틸-2-메틸-1,3-프로판디올, 펜타에리스리톨, 디펜타에리스리톨, 펜타글리세린, 테트라메틸올 에탄, 네오펜틸 글리콜, 테트라메틸올 프로판, 모노아미노펜타에리스리톨, 디아미노펜타에리스리톨, 1,2,3-프로판올 트리데카노에이트, 및 트리스(히드록시메틸)아세트산), 폴리머(예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜, 및 알킬 탄화수소 측쇄 또는 폴리에틸렌 글리콜 측쇄를 가진 폴리아크릴레이트 또는 폴리(메트)아크릴레이트 및 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜을 함유하는 코폴리머와 같은 코폴리머), 및 그의 혼합물을 포함한다. 매우 적합한 상 변화 성분은 트리카프린, 파라핀, 노나데칸, 옥타데칸, 스테아릴 헵타노에이트, 라우릴 락테이트, 라우릴 알코올, 카프릭 산, 카프릴릭 산, 세틸 바바수에이트, 망고 씨 버터, 데오브로마 카카오 씨 버터, 쉐어버터(Butyrospermum Parkii (Shea Butter)), Di-C12 -15 알킬 푸마레이트, 스테아일 카프릴레이트, 세틸 락테이트, 세틸 아세테이트, C24 -28 알킬 메티콘, 글리세릴 다라우레이트, 스테아라미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 호호바 에스테르 및 그의 조합을 포함한다.
일 구현으로, 상기한 바와 같이, 온도 변화 조성물은 2개 또는 그 이상의 상 변화 성분들의 혼합물을 함유할 수 있다. 특정한 일 구현으로, 상기 온도 변화 조성물은 스테아릴 헵나노에이트와 n-옥타데칸의 혼합물을 함유한다.
본 발명의 상 변화 성분은 비 피포성 형태의 상 변화 성분과, 피포성 형태의 상 변화 성분을 포함할 수 있다. 비 피포성 형태의 상 변화 성분은 다양한 고체 형태(예를 들어, 벌크 형태, 파우더, 알갱이, 과립, 조각, 반죽 등) 또는 다양한 액상 상태(예를 들어, 용융 형태, 용제 속에 용해된 형태 등)로서 제공될 수 있다.
상기 온도 변화 조성물의 다른 관점은 상 변화 성분들을 함유하는 온도 변화 조성물의 융해열이다. 본 발명의 온도 변화 조성물은 적어도 약 100 J/g의 융해열을 가질 수 있다. 일 구현으로, 예를 들어 상기 온도 변화 조성물은 상 변화 성분으로서 직쇄 탄화수소와 같은 탄화수소를 함유한다. 예를 들어, 상기 탄화수소는 사슬 내에 약 18 탄소 원자 내지 19 탄소 원자와 같이 사슬 내에 약 12 탄소 원자 이상을 함유할 수 있다. 예를 들어, 상 변화제의 특정 예는 옥타데칸(약 213.0 J/g의 융해열), 노나데칸, 스테아릴 헵타노에이트와 그의 혼합물을 포함한다.
상기 상 변화 재료는 상기 온도 변화 조성물에 약 5중량% 내지 약 95중량%와 같이, 약 1중량% 내지 약 99중량%의 양으로 함유될 수 있다. 예를 들어, 특정 구현으로, 상기 상 변화 재료는 상기 온도 변화 조성물의 약 50중량% 내지 약 90중량%의 양으로 존재할 수 있다.
바람직하게, 상기 결정질 개시제는 지방 알코올, 지방산, 에스테르, 당, 염, 결정질 및 미정질 왁스, 미정질 트리글리세라이드 및 이의 조합으로부터 선택된다.
전형적으로, 상기 결정질 개시제는 온도 변화 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 20중량%, 보다 전형적으로 온도 변화 조성물의 약 1중량% 내지 약 15중량%, 그리고 보다 전형적으로 온도 변화 조성물의 약 2중량% 내지 약 10중량%의 양으로 존재할 수 있다.
상술한 바와 같이, 상기 온도 변화 조성물은 담체를 포함한다. 바람직하게, 상기 담체는 물, 글리세린, 디글리세린, 글리세린 유도체, 글리콜, 글리콜 유도체, 당, 에톡실레이트 및/또는 프로폭실레이트 에스테르와 에테르, 요소, 소듐 PCA, 알코올, 에탄올, 이소프로필 알코올, 및 그의 조합으로부터 선택된다.
전형적으로, 상기 온도 변화 조성물은 온도 변화 조성물의 약 1중량% 내지 약 40중량%, 보다 전형적으로 온도 변화 조성물의 약 2중량% 내지 약 25중량%의 양으로 담체를 함유한다.
또한, 상기 온도 변화 조성물은 계면활성제를 함유한다. 구조화 에멀젼을 형성하기에 적절한 계면활성제의 예는, 당 에스테르 및 그 유도체, 수크로즈 에스테르, 폴리글리세릴 에스테르, 소르비탄 에스테르, 지방산 에스테르, 알킬폴리글루코시드 및 그의 조합을 포함한다. 바람직한 계면활성제는 소르비탄 스테아레이트, 소르비틸 라우레이트, 수크로즈 팔미테이트, 수크로즈 코코에이트, 세테아릴 올리베이트, 소르비탄 올리베이트, 세테아릴 글루코시드, 코코 글루코시드, 미리스틸 글루코시드, 이소스테아릴 글루코시드 및 이의 조합을 포함한다. 상기 온도 변화 조성물은 온도 변화 조성물의 약 0.5중량% 내지 약 15중량%의 양으로 하나 이상의 계면활성제를 적절히 포함할 수 있다.
전형적으로, 상기 온도 변화 조성물은 열가역성이다. 따라서, 상기 온도 변화 조성물은 전이 온도 이하에서 고체 또는 단단한 겔 상태로 존재한다. 적어도 50℃의 온도에서, 상기 조성물은 유동성 겔 상태로 존재하지만, 약 500cps 내지 약 20,000cps, 보다 바람직하게 약 1000cps 내지 약 10,000cps, 보다 바람직하게 약 2000cps 내지 약 6000cps 범위의 점도를 유지한다.
열가역성을 갖는 온도 변화 조성물은 매우 중요하다. 열가역성 온도 변화 조성물은 제품의 수송 중에 극도의 온도에 대한 노출을 허용하도록 하며, 소비자가 사용할 때 집에서 여전히 효과적으로 작용할 수 있도록 한다. 본 명세서에 개시된 열가역성 온도 변화 조성물은 고체 상태에서 액체 상태로 변하고 온도 변화에 의해 고체로 다시 돌아올 것이다. 따라서, 냉각 효과를 제공하는 상 변화 재료는 장기간 동안 저장되고 다양한 온도에서 변화한 후에도 계속해서 이용가능 하다. 예를 들어, "피부에 접촉되었을 때 시원한 느낌을 주는 티슈 제품(Tissue products having a Cooling Sensation When Contacted with Skin)"이라는 명칭의 PCT 특허출원 PCT/IB2009/051515호에 개시된 종래의 온도 변화 조성물은 열가역성이지 않고 이러한 이점을 제공하지 않는다.
상기 온도 변화 조성물은 주목할 만한 냉각 효과를 제공하기 위해 상 변화 재료를 사용할 뿐만 아니라 상기 상 변화 재료가 에멀젼 내에 가두어지도록 운반 비이클을 사용하여 피부를 냉각하는 한편 피부를 자극시키지 않을 수 있다. 이는 2가지의 뚜렷이 구별되는 상, 분산 상 및 연속 상으로 구성되며, 함께 에멀젼화되어 d-상 에멀젼을 생성한다.
본 명세서에 개시된 온도 변화 조성물을 제조하기 위해, 연속 상은 계면활성제와 담체를 함께 혼합하여 제조된다. 상 변화 재료는 결정질 개시제와 함께 혼합되어 제2 상으로 제조된다. 제2 상은 연속 상에 첨가되어, 제2 상이 연속 상 내에 분산된다.
오일은 d-상 에멀젼의 내부 상이기 때문에, 상기 온도 변화 조성물이 기재에 적용될 경우에 흡수도가 증가한다. 상기 온도 변화 조성물은 분비물로부터의 물을 에멀젼의 극성 상 내로 편입시킬 수 있다. 따라서, 물 및 유사 수성 분비물의 흡수는 거의 즉각적이다. 전형적으로, 상기 온도 변화 조성물을 이용한 건식 티슈 제품은 티슈의 처리면 상에 놓여진 한 방울의 물을 90초 내에, 60초 내에, 45초 내에 흡수할 수 있으며, 보다 전형적으로 30초 내에 한 방울의 물을 흡수할 수 있으며, 보다 전형적으로 20초 내에 한 방울의 물을 흡수할 수 있다.
또한, 제조시 통상적인 로션 티슈를 제조하는데 사용된 장치 및 작업 공간을 청소하는 것이 너무 길어질 수 있으며, 그 이유는 그 배합물이 이의 용융점 이하의 온도에서(전형적으로 <50-60℃) 왁스성 고체를 형성하고, 이는 표면을 긁어내거나 녹이거나 아니면 제거할 필요가 있기 때문이다. 상기 온도 변화 조성물은 소수성 상에 부가적으로 친수성 상을 함유한다. 따라서, 상기 온도 변화 조성물은 물과 최소한의 노동으로 쉽게 청소될 수 있다.
다른 중요 인자는 제품의 열 흡수 인자이다. J/m2으로 나타내는 열 흡수 인자는 J/gram으로 나타낸 온도 변화 조성물의 융해열과 gsm으로 나타내는 티슈 제품에 적용된 온도 변화 조성물의 적용 속도의 곱이다. 제품의 열 흡수 인자는 적어도 약 500J/m2, 적어도 약 1000J/m2같이, 약 1000J/m2 내지 약 4000J/m2 또는 그 이상일 수 있다. 다수의 적용에서, 상기 온도 변화 조성물은 상 변화제는 약 4gsm 내지 약 40gsm의 양으로 웹 상에 존재하도록 티슈 웹에 적용될 수 있다.
상기 온도 변화 조성물은 이에 한정하는 것은 아니나, 수용액, 겔, 향유(balms), 로션, 서스펜션, 크림, 밀크제(milks), 샐브(salves), 연고, 스프레이, 포옴, 고형 스틱 등을 포함하는 다양한 형태를 취할 수 있다.
또한, 전형적인 로션 티슈는 주로 오일과 왁스로 구성되기 때문에, 친수성의 피부 건강 성분들을 그 성분들의 관련 효과를 알아볼 수 있을 정도로 적절한 양으로 배합물에 편입시키는 것이 불가능하진 않지만 어렵다. 상기 온도 변화 조성물은 에멀젼 내에 친수성 연속 상 및 소수성 분산 상 모두를 함유하기 때문에, 친수성 또는 소수성 피부 건강 성분들을 포함할 수 있다.
상기 온도 변화 조성물 내에 포함될 수 있는 다른 피부 건강 성분들의 예는 연화제, 스테롤 또는 스테롤 유도체, 천연 및 합성 지방 또는 오일, 점도 증진제, 레올로지 조절제, 폴리올, 계면활성제, 알코올, 에스테르, 실리콘, 점토, 녹말, 셀루로스, 미립자, 보습제, 도막 형성제, 활택제, 표면조정제, 피부보호제, 습윤제, 자외선 차단제, 주름방지제, 진정제, 항산화제 등이다.
따라서, 상기 온도 변화 조성물은 전형적으로 피부를 부드럽고, 진정시키기고 아니면 피부를 매끄럽고 촉촉하게 하는 작용을 하는 하나 이상의 연화제를 선택적으로 더 포함할 수 있다. 상기 조성물에 편입될 수 있는 적절한 연화제는 호호바, 해바라기, 홍화 등과 같은 천연 오일, 페트로라튬과 같은 합성 오일, 미네랄 오일과 같은 오일, 알킬 디메티콘, 알킬 메티콘, 알킬 디메티콘 코폴리올, 페닐 실리콘, 알킬 트리메틸실란, 디메티콘, 디메티콘 가교폴리머, 시클로메티콘, 라놀린과 그의 유도체, 글리세롤 에스테르와 유도체, 프로필렌 글리콜 에스테르와 유도체, 지방산 에스테르와 유도체, 알콕시레이트 카복실 산, 알콕시레이트 알코올 및 그의 조합을 포함한다.
유칼립톨, 세테아릴 글루코시드, 디메틸 이소소르빅 폴리글리세릴-3 세틸 에테르, 폴리글리세릴-3 데실테트라데카놀, 프로필렌 글리콜 미리스틸 에테르와 같은 에테르와 그의 조합이 연화제로서 적합하게 사용될 수 있다.
상기 온도 변화 조성물은, 온도 변화 조성물의 약 0.01중량% 내지 약 70중량%, 보다 바람직하게 온도 변화 조성물의 약 0.05중량% 내지 약 50중량%, 보다 바람직하게 온도 변화 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 40중량%의 양으로 하나 이상의 연화제를 포함한다.
선택적으로, 상기 조성물이 개인 위생 제품에 편입되는 경우와 같이, 조성물의 점도를 증가시키기 위해, 그리고 조성물의 안정화를 돕기 위해 상기 온도 변화 조성물에 하나 이상의 점도 증진제가 첨가되어, 이에 따라 상기 조성물의 이동을 감소시키고 피부로의 이송을 향상시킬 수 있다. 적절한 점도 증진제는 폴리올레핀 수지, 친유성/오일 점증제, 폴리에틸렌, 실리카, 실리카 실릴레이트, 실리카 메틸 실릴레이트, 콜로이달 실리콘 디옥사이드, 세틸 히드록시 에틸 셀룰로즈, 기타 유기 변성 셀룰로즈, PVP/데칸 코폴리머, PVM/MA 데카디엔 가교폴리머, PVP/에이코센 코폴리머, PVP/헥사데칸 코폴리머, 클레이, 카보머, 아크릴레이트계 증점제, 계면활성 증점제 및 이의 조합을 포함한다.
상기 온도 변화 조성물은, 온도 변화 조성물의 약 0.01중량% 내지 온도 변화 조성물의 약 25중량%, 보다 바람직하게 온도 변화 조성물의 약 0.05중량% 내지 온도 변화 조성물의 약 10중량%, 보다 바람직하게 온도 변화 조성물의 약 0.1중량% 내지 온도 변화 조성물의 약 10중량%의 양으로 존재하는 하나 또는 그 이상의 점성 개선제를 함유한다.
상기 온도 변화 조성물은 레올로지 조절제를 선택적으로 더 함유할 수 있다. 레올로지 조절제는 상기 조성물이 개인 위생 제품의 표면 상에 쉽게 유지되도록 조성물의 용융점 점도를 증가시키는 도움을 줄 수 있다.
적절한 레올로지 조절제는 알파-올레핀과 스티렌의 조합 단독 또는 이와 미네랄 오일 또는 페트로라튬과의 조합, 이작용성 알파-올레핀과및 스티렌의 조합 단독 또는 이와 미네랄 오일 또는 페트로라툼과의 조합, 알파-올레핀과 이소부텐의 조합 단독 또는 이와 미네랄 오일 또는 페트로라툼과의 조합, 에틸렌/프로필렌/스티렌 코폴리머 단독 또는 이와 미네랄 오일 또는 페트로라툼과의 조합, 습윤제/에틸렌/스티렌 코폴리머 단독 또는 이와 미네랄 오일과 페트로라툼과의 조합, 에틸렌/비닐 아세테이트 코폴리머, 폴리에틸렌 폴리이소부틸렌, 폴리이소부텐, 폴리이소부틸렌, 덱스트린 팔미테이트, 덱스트린 팔미테이트 에틸헥사노에이트, 스테아로일 이눌린, 스테아랄코늄 벤토나이트, 디스테아라디모늄 헥토라이드, 및 스테아랄코늄 헥토라이드, 스티렌/부타디엔/스티렌 코폴리머, 스티렌/이소프렌/스티렌 코폴리머, 스티렌-에틸렌/습윤제-스티렌 코폴리머, 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 코폴리머, (스티렌-부타디엔) n-폴리머, (스티렌-이소프렌) n-폴리머, 스티렌-부타디엔 코폴리머, 및 스티렌-에틸렌/프로필렌 코폴리머, 및 이의 조합을 포함한다. 구체적으로, 미네랄 오일 및 에틸렌/프로필렌/스티렌 코폴리머, 및 미네랄 오일 및 습윤제/에틸렌/스티렌 코폴리머와 같은 레올로지 증진제가 특히 바람직하다.
상기 온도 변화 조성물은, 온도 변화 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 10중량%의 양으로 하나 이상의 레올로지 조절제를 적절히 포함할 수 있다.
상기 온도 변화 조성물은 선택적으로 습윤제를 더 함유할 수 있다. 적합한 습윤제의 예는 글리세린, 글리세린 유도체, 소듐 하이알루로네이트, 베타인, 아미노 산, 글루코사민오글리칸, 꿀, 소비톨, 글리콜, 폴리올, 당, 당 알코올, 하이드로제네이트 스타치 하이드롤리세이트, PCA의 염, 젖산, 락테이트, 그리고 요소를 포함한다. 특히 바람직한 습윤제는 글리세린이다. 상기 온도 변화 조성물은 온도 변화 조성물의 약 0.05중량% 내지 약 50중량%의 양으로 하나 이상의 습윤제를 적절히 포함할 수 있다.
상기 온도 변화 조성물은 선택적으로 도막형성제를 더 함유할 수 있다. 적합한 도막 형성제의 예는 라놀린 유도체(예를 들어, 아세틸레이트 라놀린), 지방과다함유 오일, 사이클로메틸콘, 사이클로펜타실록산, 디메티콘, 합성과 천연 폴리머, 프로테인, 제4급 암모늄 물질, 전분, 껌, 셀룰로즈, 폴리사카라이드, 알부민, 아크릴레이트 유도체, IPDI 유도체와 그의 조합을 포함한다. 상기 조성물은 온도 변화 조성물의 약 0.01중량% 내지 약 20중량%의 양으로 하나 이상의 도막 형성제를 적절히 포함할 수 있다.
상기 온도 변화 조성물은 선택적으로 활택제를 더 함유할 수 있다. 적합한 활택제의 예는 비스무쓰 옥시클로라이드, 산화철, 미카, 표면처리된 미카, ZnO, ZrO2, 실리카, 실리카 실리에이트, 콜로이달 실리카, 아타풀자이트, 세피올라이트, 전부(예를 들어, 옥수수, 트로피카, 쌀), 셀룰로즈, 나일론-12, 나일론-6, 폴리에틸렌, 활석, 스티렌, 폴리스티렌, 폴리프로필렌, 에틸렌/아크릴릭 산 코폴리머. 아크릴레이트, 아크릴레이트 코폴리머(메틸메타크릴레이트 가교폴리머), 견운모, 티타늄 이산화물, 알루미늄 산화물, 실리콘 레진, 바륨 황산염, 칼슘 탄산염, 셀룰로즈 아세테이트, 폴리메틸 메타그릴레이트, 폴리메틸실스퀴옥산, 활석, 테트라플루오에틸렌, 실크 파우더, 보론 질화물, 라우로일 라이신, 합성 오일, 천연 오일, 에스테르, 실리콘, 글리콜 등을 포함한다. 본 발명의 조성물은 온도 변화 조성물의 약 0.01중량% 내지 약 20중량%의 양으로 하나 이상의 활택제를 적절히 포함할 수 있다.
상기 온도 변화 조성물은 선택적으로 표면 조정제를 더 함유할 수 있다. 적합한 표면 조정제의 예는 실리콘, 쿼터늄 재료, 파우더, 염, 펩타이드, 폴리머, 점토와 글리세릴 에스테르를 포함한다. 본 발명의 조성물은 약 0.01중량% 내지 약 20중량%의 양으로 하나 이상의 표면 조정제를 적절히 포함할 수 있다.
또한, 상기 온도 변화 조성물은 선택적으로 피부 보호제를 더 함유할 수 있다. 적합한 피부 보호제의 예는 SP Monograph(21 CER part 347)에 기재된 성분들을 포함한다. 적합한 피부 보호제와 양은 SP Monograph, Subpart B - 활성 성분 섹션 347.10에 기재된 것들을 포함한다: (a) 알란토인, 0.5% 내지 2%, (b) 수산화 알루미늄겔, 0.15% 내지 5%, (c) 칼라민 1% 내지 25%, (d) 코코아 버터, 50% 내지 100%, (e) 347.20(a)(1) 또는 (a)(2)에 따르며, 그 제품은 24시간 기간에 사용되는 양이 10,000 U.S.P. 단위 비타민 A 및 400 U.S.P. 단위 콜레칼시페롤을 초과하지 않는 것으로 표지되어 있는, 코드리버오일, 5% 내지 13.56%, (f) 콜로이달 오트밀, 최소 0.007%; §347.20(a)(4)에 따른 미네랄 오일과 함께 최소 0.003%, (g) 디메티콘, 1% 내지 30%, (h) 글리세린, 20% 내지 45%, (i) 고형 지방(hard fat), 50% 내지 100%, (j) 카올린, 4% 내지 20%, (k) 라놀린, 12.5% 내지 50%, (l) 미네랄 오일, 50% 내지 100%;§347.20(a)(4)에 따른 콜로이달 오트밀과 함께 30% 내지 35%, (m) 페트로라튬, 30% 내지 100%, (n) 소듐 중탄산염, (o) 토피칼 전분, 10% 내지 98%, (p) 백색 페트로라튬, 30% 내지 100%, (q) 아연 아세테이트, 0.1% 내지 2%, (r) 아연 탄산염, 0.2% 내지 2%, (s) 산화 아연, 1% 내지 25%.
또한, 상기 온도 변화 조성물은 선택적으로 제4 암모늄 물질을 더 함유할 수 있다. 적합한 제4 암모늄 물질의 예는 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-10, 벤잘코늄 염화물, 베헨트리모늄 메토설페이트, 세트리모늄 염화물, 코카미도프로필 pg-디모늄 염화물, 구아 하이드록시프로필트리모늄 염화물, 이소스테아라미도프로필 모폴린 락테이트, 폴리쿼터늄-33, 폴리쿼터늄-60, 폴리쿼터늄-79, 쿼터늄-18, 헥토라이트, 쿼터늄-79 하드롤라이지드 실크, 쿼터늄-79 하이드롤라이지드 소이 프로테인, 라페시드 아미도프로필 에틸리디모늄 에토설페이트, 실리콘 쿼터늄-7, 스테아르알코늄 염화물, 팔미타미도프로필트리모늄 염화물, 부틸글루코사이드, 하이드록시프로필트리모늄 염화물, 라우디모늄하이드록시프로필 데실글루코사이드 염화물 등을 포함한다. 상기 온도 변화 조성물은 온도 변화 조성물의 약 0.01중량% 내지 온도 변화 조성물의 약 20중량%의 양으로 하나 또는 그 이상의 제4 암모늄 재료를 적절히 포함할 수 있다.
또한, 상기 온도 변화 조성물은 추가적인 유화제를 더 함유할 수 있다. 상술한 바와 같이, 천연 지방산, 에스테르 및 알코올 및 그의 유도체, 그리고 그의 조합이 상기 조성물에서 유화제로서 작용할 수 있다. 선택적으로, 상기 조성물은 천연 지방산, 에스테르 및 알코올, 및 그들의 유도체, 그리고 그의 조합 외에 추가적인 유화제를 함유할 수 있다. 적합한 유화제의 예는 폴리소베이트 20, 폴리소베이트 80과 같은 비이온성, DEA 인산염과 같은 음이온성, 베헨트리모늄 메토설페이트와 같은 양이온성등의 유화제를 포함할 수 있다. 상기 온도 변화 조성물은 온도 변화 조성물의 약 0.01중량% 내지 온도 변화 조성물의 약 20중량%의 양으로 하나 또는 더 추가적으로 유화제를 적절히 포함할 수 있다.
상기 온도 변화 조성물은 당해 기술분야에서 확립된 형태로 그리고 당해 기술분야에 확립된 수준으로 약학 조성물 내의 통상적으로 발견되는 부가 성분들을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 조성물은 향균제, 항산화제, 구충제, 가려움 억제제, 항진균제, 소독제, 생리활성제, 화장수, 각질 용해약, 국소 마취제, 항 자극제(anti-stinging agents), 항 홍조제, 피부 진정제, 및 그의 조합과 같은 테라피 조합을 위해 추가적인 약학적으로 호환되는 활성물질을 포함할 수 있다. 상기 온도 변화 조성물에 포함될 수 있는 다른 적합한 첨가제는 착색제, 데오드란트, 방향제, 향수, 유화제, 소포제 또는 변형제, 윤활제, 천연 수분제, 피부 컨디셔닝, 피부 보호제 및 다른 피부 이익제(예를 들어, 알로에 베라 추출물, 펩티드와 같은 항노화제), 용제, 가용화제, 서스펜션화제, 습윤제(wetting agents), 보습제(humestants), 보존제, pH 조정제, 완충제, 염료 및/또는 안료, 및 그의 조합을 포함할 수 있다.
상기 온도 변화 조성물은 도 1에 나타낸 바와 같이 티슈 제품(10)의 외부면 상에 존재할 수 있으나, 일 구현으로, 상기 온도 변화 조성물은 실질적으로 상기 온도 변화 조성물이 상기 외부면 상에 존재하지 않는 방식으로 티슈 제품에 편입될 수 있다. 예를 들어, 도 2를 참조하면, 티슈 제품(20)은 제2 티슈 웹(24)에 라미네이팅된 제1 티슈 웹(22)를 포함하여 구성되는 것으로 나타난다. 나타낸 바와 같이, 온도 변화 조성물(26)은 제1 티슈 웹(22)과 제2 티슈 웹(24) 사이에 위치한다. 티슈 웹 사이에 온도 변화 조성물(26)을 배치함으로써, 온도 변화 조성물은 사용자의 피부로 접촉되거나 이동되는 것이 실질적으로 최소화된다. 그러나, 티슈 제품(20)이 피부에 고정되는 경우, 온도 변화 조성물(26)에 의해 티슈 웹을 통해 체열이 흡수되어 온도가 상승한다. 온도의 상승이 상 변화를 야기하며 상 변화 성분이 사용자의 피부에 냉각 느낌을 제공할 것이다.
특정한 일 구현으로, 상기 냉각 티슈 제품은 2개의 외부 겹과 1개 이상의 내부 겹으로 3개 이상의 겹을 함유하는 미용 티슈이다. 상기 온도 변화 조성물은 1개 이상의 내부 겹 중 적어도 하나에 적용된다. 다른 구현으로, 상기 냉각 티슈 제품은 2개의 외부 접합 면과 2개의 반대 면의 내부 면을 포함한 두 겹을 포함한 미용 티슈이다. 상기 상 변화 조성물은 내부 면의 반대 면으로 하나 또는 둘 모두에 적용된다. 다른 구현으로, 상기 제품은 다수 겹 티슈 제품이며, 상기 상 변화 조성물이 블로킹을 최소화하도록 다수 겹 제품의 내부 부분으로 선택적으로 적용된다.
이러한 방식으로, 다른 유익한 조성물이 티슘 제품의 외부 면에 적용될 수 있으며, 상기 온도 변화 조성물(26)과 함께 사용될 수 있다. 예를 들어, 일 구현으로, 피부를 보습시키고자 하는 로션이 티슈 제품의 적어도 하나의 외부 면 상에 존재할 수 있고, 상기 온도 변화 조성물과 함께 작용할 수 있다. 이러한 방식으로, 티슈 제품(20)은 사용자에게 냉각 느낌을 제공할 뿐만 아니라, 피부에 보습제를 이송할 수 있다.
또한, 로션에 부가적으로, 어느 다른 적절한 조성물이 티슈 제품의 외부 면에 적용될 수 있다. 예를 들어, 일 구현으로, 다양한 유연제가 티슈 제품의 외부 면 상에 존재할 수 있다. 유연제의 일례는 폴리실록산을 함유할 수 있다.
도 2에 나타낸 바와 같은 2겹 제품에 부가적으로, 2겹 이상을 포함할 수 있는 다른 티슈 제품이 제조될 수 있다. 예를 들어, 3겹 티슈 제품(30)이 도 3에 도시된다. 나타낸 바와 같이, 티슈 제품(30)은 외부 티슈 웹(32, 36)으로 적층된 중간 티슈 웹(34)을 포함한다. 본 발명에 따라, 온도 변화 조성물은 제1 티슈 웹(32)과 중간 티슈 웹(34) 사이에 위치한다. 또한 온도 변화 조성물(40)은 중간 티슈 웹(34)과 제2 외부 티슈 웹(36) 사이에 위치한다.
변형적인 구현으로, 또한, 상기 온도 변화 조성물은 티슈 제품의 하나 이상의 외부 면 상에 존재할 수 있다. 예를 들어, 도 4를 참조하면, 일 구현으로, 상기 온도 변화 조성물은 화장실 티슈 제품(50)의 외부 면에 적용될 수 있다. 나타낸 바와 같이, 화장실 티슈 제품(50)은 천공 라인(54)에 의해 분리되는 개별 티슈 시트(52)를 함유하는 나선형으로 감긴 제품을 함유한다. 상기 티슈 시트는 제1 외부 면(56)과 제2 외부 면(58)을 포함할 수 있다. 각 티슈 시트는 단겹 제품 또는 다겹 제품을 함유할 수 있다. 본 발명에 따라, 상기 온도 변화 조성물은 제1 외부 면(56) 상에, 제2 외부 면(58) 상에 또는 양 외부 면 상에 존재할 수 있다.
도 4에 나타낸 바와 같이, 화장실 티슈 제품에 대해 상기 온도 변화 조성물은 다양한 예기치 않은 유익성 및 이점을 제공할 수 있다. 예를 들어, 상기 온도 변화 조성물은 화장실 티슈 시트가 사용자에게 습한 느낌을 유발할 수 있으며, 이는 향상된 세정의 인지를 일으킬 수 있음을 알아내었다.
도 4에 나타낸 바와 같이 화장실 티슈에 적용될 경우, 상기 온도 변화 조성물은 사용자에게 추가적인 이점을 제공하도록 상술한 바와 같이 보습제를 함유할 수 있다.
실시예
본 발명은 하기 실시예를 참조하여 보다 쉽게 이해될 수 있다.
실시예
1:
표 1에 나타낸 실시예 1은 상 변화 재료, 결정질 개시제, 계면활성제 및 담체를 사용하여 생성된 조성물을 입증한다.
구성분 | 중량% |
상 A | |
수크로즈 라우레이트 | 3 |
글리세린 | 19 |
물 | 5 |
상 B | |
스테아릴 헵타노에이트 | 63 |
스테아릴 알코올 | 10 |
우선, 상 A는 상기 3개의 성분들을 70℃에서 균일해질 때까지 혼합하여 생성하였다. 동시에, 상 B는 상기 2개의 성분들을 균일해질 때까지 혼합하여 생성하였다. 그 다음, 고 전단 혼합(5000rpm) 하에서 상 B를 상 A에 첨가하였다. 상 B가 상 A에 첨가되면, 그 혼합물을 10,000rpm에서 5분간 혼합하였다.
실시예 1은 실온으로 냉각 후 고형 상태로 존재하는 고형 백색 겔을 생성하였다. 시료의 일부를 2 사람의 피부 상에서 문질렀으며, 현저한 냉각 효과가 감지되었다. 이는 결정질 개시제와 함께 사용된 상 변화 재료가 냉각을 위한 이상적인 d-상 에멀젼을 제공함을 보여준다.
비교예
1:
표 2에 나타낸 비교예 1은 상 변화 재료, 계면활성제 및 담체를 사용하여 생성된 조성물을 입증한다.
구성분 | 중량% |
상 A | |
수크로즈 라우레이트 | 6 |
글리세린 | 19 |
물 | 5 |
상 B | |
스테아릴 헵타노에이트 | 70 |
우선, 상 A는 상기 3개의 성분들을 70℃에서 균일해질 때까지 혼합하여 생성하였다. 그 다음, 고 전단 혼합(5000rpm) 하에서 상 B를 상 A에 첨가하였다. 상 B가 상 A에 첨가되면, 그 혼합물을 10,000rpm에서 5분간 혼합하였다.
비교예 1은 고형 백색 겔을 생성하지 않았다. 대신에, 이는 실온으로 냉각한 후 투명 겔이 유지되는 투명 겔을 생성하였다. 상기 투명 겔은 피부에 적용시, 피부 상에서 상 변화가 일어나지 않았으며, 따라서 냉각 느낌이 감지되지 않았다. 그 시료를 냉장고에 넣어 두어 상 변화 재료의 결정화를 유도하려 하였다. 2시간 후, 상기 시료를 냉장고에서 꺼내어 실온에 적응시켰다. 그 결과 형성된 겔은 더 이상 투명하지 않고, 백색 겔로 변하였다. 상기 시료의 일부를 2 사람의 피부 상에서 문질렀으나, 냉각 느낌은 감지되지 않았다. 이는 상기 상 변화 재료가 결정질 개시제를 사용하지 않고 이러한 운반 비이클에서 냉각을 위한 적절한 d-상 에멀젼을 제공하지 못함을 보여준다.
비교예
2:
표 3에 나타낸 비교예 2는 상 변화 재료를 함유하지 않고 결정질 개시제를 포함하는 조성물이다. 성분들을 혼합하고 균질해질 때까지 60℃로 가열하였다. 그 조성물을 냉각하여, 실온에서 고형 백색 페이스트가 생성되었다. 상기 페이스트를 2 사람의 피부 상에서 문질렀으나, 냉각 느낌은 감지되지 않았다. 이는 상기 결정질 개시제 자체는 피부를 냉각시키기에 충분한 결정질 네트워크를 제공하지 못함을 보여준다.
구성분 | 중량% |
페트로라튬 | 60 |
스테아릴 알코올 | 6 |
이러한 그리고 다른 수정과 변형 및 변경은 본 발명의 정신 또는 범위로부터 벗어나지 않고, 당해 기술분야의 통상의 기술자에 의해 수행될 수 있다. 게다가, 다양한 구현의 견지는 전체 그리고 부분적으로 호환될 수 있음을 이해해야 할 것이다. 더욱이, 당해 기술 분야의 통사의 기술자는 앞서 말한 기술이 오직 예로서, 그리고 첨부된 청구범위로 제한되는 것으로 의도되지 않음을 인식할 것이다.
Claims (17)
- 건식 티슈 제품으로서,
섬유를 포함하고, 제1 면 및 제2 면을 포함하는, 제1 티슈 웹(web); 및
상기 티슈 웹의 적어도 상기 제1 면 상에 존재하는 온도 변화 조성물을 포함하고,
상기 온도 변화 조성물은,
상기 온도 변화 조성물의 20중량% 내지 90중량%의 양으로 존재하는 상 변화 재료;
상기 온도 변화 조성물의 0.1중량% 내지 30중량%의 양으로 존재하는 결정질 개시제(crystalline initiator);
상기 온도 변화 조성물의 1중량% 내지 40중량%의 양으로 존재하는 담체; 및
상기 온도 변화 조성물의 0.5중량% 내지 15중량%의 양으로 존재하는 계면활성제를 포함하는,
구조화 에멀젼(structured emulsion)을 포함하고,
상기 구조화 에멀젼은 알파-상(alpha-phase) 에멀젼, 불연속 큐빅 에멀젼, 6각 상 에멀젼, 라멜라 에멀젼, 이중연속(bicontinuous) 큐빅 에멀젼, 역 6각 상(reverse hexagonal) 에멀젼, 인버스 큐빅 에멀젼 및 d-상 에멀젼으로부터 선택되는, 건식 티슈 제품. - 제1항에 있어서, 상기 온도 변화 조성물이 열가역성인, 건식 티슈 제품.
- 제1항에 있어서, 상기 온도 변화 조성물이 실온에서 고체이며, 26℃ 초과의 온도에서 상 변화를 갖는 것인, 건식 티슈 제품.
- 제1항에 있어서, 상기 결정질 개시제는 지방 알코올, 지방산, 에스테르, 당, 염, 결정질 및 미정질 왁스, 미정질 트리글리세라이드 및 그의 조합으로부터 선택되는, 건식 티슈 제품.
- 제1항에 있어서, 상기 담체는 물, 글리세린, 디글리세린, 글리세린 유도체, 글리콜, 글리콜 유도체, 당, 에톡시레이티드 및/또는 프로폭실레이티드 에스테르와 에테르, 요소, 소듐 PCA, 알코올, 에탄올, 이소프로필 알코올 및 그의 조합으로부터 선택되는, 건식 티슈 제품.
- 제1항에 있어서, 상기 상 변화 재료는 탄화수소, 왁스, 기름, 천연 버터, 지방산, 지방산 에스테르, 제2 염기 산, 제2 염기 에스테르, 1-할로겐화물, 일차 알코올, 방향족 화합물, 무수물, 탄산 에틸렌, 다가 알코올 및 그의 조합으로부터 선택되는, 건식 티슈 제품.
- 제1항에 있어서, 상기 상 변화 재료는 트리카프린, 파라핀, 노나데칸, 옥타데칸, 스테아릴 헵타노에이트, 라우릴 락테이트, 라우릴 알코올, 카프릭 산, 카프릴 산, 세틸 바바수에이트, 망고 씨 버터, 데오브로마 카카오 씨 버터, 쉐어버터, Di-C12-15 알킬푸마레이트, 스테아일 카프릴레이트, 세틸 락테이트, 세틸 아세테이트, C24-28 알킬 메티콘, 글리세릴 디라우레이트, 스테아라미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 호호바 에스테르 및 그의 조합으로부터 선택되는, 건식 티슈 제품.
- 제1항에 있어서, 상기 계면활성제는 당 에스테르 및 그 유도체, 수크로즈 에스테르, 폴리글리세릴 에스테르, 소르비탄 에스테르, 지방산 에스테르, 알킬폴리글루코시드 및 그의 조합으로부터 선택되는, 건식 티슈 제품.
- 제1항에 있어서, 상기 구조화 에멀젼은 d-상 에멀젼을 포함하는, 건식 티슈 제품.
- 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 온도 변화 조성물은 적어도 100J/g의 융해열을 갖는, 건식 티슈 제품.
- 제1항에 있어서, 상기 온도 변화 재료는 유용성(oil soluble)이면서 소수성인, 건식 티슈 제품.
- 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 온도 변화 조성물은 4gsm(제곱미터 당 그램) 내지 40gsm(제곱미터 당 그램)의 양으로 티슈 웹 상에 존재하는, 건식 티슈 제품.
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Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8513147B2 (en) * | 2003-06-19 | 2013-08-20 | Eastman Chemical Company | Nonwovens produced from multicomponent fibers |
US7892993B2 (en) | 2003-06-19 | 2011-02-22 | Eastman Chemical Company | Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters |
US20040260034A1 (en) | 2003-06-19 | 2004-12-23 | Haile William Alston | Water-dispersible fibers and fibrous articles |
US8795717B2 (en) | 2009-11-20 | 2014-08-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products including a temperature change composition containing phase change components within a non-interfering molecular scaffold |
US8512519B2 (en) * | 2009-04-24 | 2013-08-20 | Eastman Chemical Company | Sulfopolyesters for paper strength and process |
US8480852B2 (en) | 2009-11-20 | 2013-07-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Cooling substrates with hydrophilic containment layer and method of making |
US9273417B2 (en) | 2010-10-21 | 2016-03-01 | Eastman Chemical Company | Wet-Laid process to produce a bound nonwoven article |
US8871052B2 (en) | 2012-01-31 | 2014-10-28 | Eastman Chemical Company | Processes to produce short cut microfibers |
WO2014071528A1 (en) | 2012-11-09 | 2014-05-15 | Bioastra Technologies Inc. | Nanostructured phase change materials for solid state thermal management |
US9617685B2 (en) | 2013-04-19 | 2017-04-11 | Eastman Chemical Company | Process for making paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders |
US9598802B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-03-21 | Eastman Chemical Company | Ultrafiltration process for producing a sulfopolyester concentrate |
US9605126B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-03-28 | Eastman Chemical Company | Ultrafiltration process for the recovery of concentrated sulfopolyester dispersion |
EP3194876B1 (en) | 2014-09-18 | 2018-11-07 | Carrier Corporation | Heat transfer system with phase change composition |
JP5956636B1 (ja) | 2015-03-31 | 2016-07-27 | 大王製紙株式会社 | ティシュペーパー |
JP5912196B1 (ja) | 2015-03-31 | 2016-04-27 | 大王製紙株式会社 | ティシュペーパー |
MX2018001611A (es) * | 2015-08-31 | 2018-11-09 | Kimberly Clark Co | Articulo comercial tratado con material sublimable. |
JP6230580B2 (ja) * | 2015-09-28 | 2017-11-15 | 大王製紙株式会社 | ティシュペーパー |
JP6575338B2 (ja) * | 2015-12-08 | 2019-09-18 | 日油株式会社 | 衛生紙用柔軟剤 |
FR3045339B1 (fr) * | 2015-12-22 | 2019-11-01 | L'oreal | Composition photoprotectrice a base d'un ester gras; utilisation dudit compose pour augmenter le facteur de protection solaire |
JP6174748B1 (ja) * | 2016-03-31 | 2017-08-02 | 大王製紙株式会社 | ティシュペーパー製品の製造方法 |
JP6188855B1 (ja) * | 2016-03-31 | 2017-08-30 | 大王製紙株式会社 | ティシュペーパー |
EP3507418A4 (en) | 2016-09-01 | 2020-03-11 | HS Manufacturing Group LLC | METHODS OF DERIVING BIOLOGICAL ORIGIN FROM CELLULOSIC SURFACES |
US11162744B2 (en) | 2018-01-08 | 2021-11-02 | Hamilton Sundstrand Corporation | Heat sink phase change material |
JP6776301B2 (ja) * | 2018-07-10 | 2020-10-28 | 株式会社カナエテクノス | 外用貼付剤、ゲル基剤の製造方法 |
JP7066600B2 (ja) * | 2018-11-30 | 2022-05-13 | 大王製紙株式会社 | ティシュペーパー |
WO2021206784A1 (en) | 2020-04-09 | 2021-10-14 | Dow Global Technologies Llc | Coated sponges |
US11857496B2 (en) | 2021-02-20 | 2024-01-02 | Packaging Technology Group, Llc | Temperature controlled product shipper with a dual phase change material liquid suspension |
CN114703693B (zh) * | 2022-03-08 | 2023-03-10 | 西北工业大学 | 一种光热可复写储能纳米纸的制备方法 |
CN114908603A (zh) * | 2022-04-18 | 2022-08-16 | 华熙生物科技股份有限公司 | 一种整理液组合物及其应用 |
JP2023178139A (ja) * | 2022-06-03 | 2023-12-14 | 大王製紙株式会社 | 保湿ティシューペーパー |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005187723A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Nippon Shokubai Co Ltd | 蓄熱材用エマルションの製造方法 |
JP2006241285A (ja) * | 2005-03-02 | 2006-09-14 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 潜熱蓄熱剤組成物 |
Family Cites Families (112)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB191404796A (en) | 1913-02-24 | 1914-07-09 | Hugo Selkes | Device for Disinfecting Coins, Paper Money or the like. |
GB191516501A (en) | 1915-11-23 | 1916-08-03 | Nathan Harrop | An Improved Money Note Case or Container. |
US1253603A (en) | 1916-11-13 | 1918-01-15 | Clinton D Keagy | Disinfecting device. |
GB107922A (en) | 1916-12-08 | 1917-07-19 | John Harwood | Improvements in Cases for Treasury Notes, Cheques, Bills or the like. |
US1579124A (en) | 1923-09-27 | 1926-03-30 | Macgrath Harold Faulder | Disinfecting attachment for money drawers |
US1885278A (en) | 1931-10-24 | 1932-11-01 | Chauncey D Monett | Money sterilizer |
US2721554A (en) | 1954-08-02 | 1955-10-25 | Joa Curt George | Sanitary napkin and absorbent pad which comprises a part thereof |
US3264172A (en) | 1965-04-24 | 1966-08-02 | Calgon Corp | Bacteriostatic paper containing a guanidine salt and method of making the same |
US3301746A (en) | 1964-04-13 | 1967-01-31 | Procter & Gamble | Process for forming absorbent paper by imprinting a fabric knuckle pattern thereon prior to drying and paper thereof |
US3516941A (en) | 1966-07-25 | 1970-06-23 | Minnesota Mining & Mfg | Microcapsules and process of making |
US3607348A (en) | 1968-05-14 | 1971-09-21 | Little Rapids Pulp Co | Twice-coated cellulosic-fiber structure and its manufacture |
US3585104A (en) | 1968-07-29 | 1971-06-15 | Theodor N Kleinert | Organosolv pulping and recovery process |
US4208459A (en) | 1970-04-13 | 1980-06-17 | Becker Henry E | Bonded, differentially creped, fibrous webs and method and apparatus for making same |
US3812000A (en) | 1971-06-24 | 1974-05-21 | Scott Paper Co | Soft,absorbent,fibrous,sheet material formed by avoiding mechanical compression of the elastomer containing fiber furnished until the sheet is at least 80%dry |
US4100324A (en) | 1974-03-26 | 1978-07-11 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven fabric and method of producing same |
US3974025A (en) | 1974-04-01 | 1976-08-10 | The Procter & Gamble Company | Absorbent paper having imprinted thereon a semi-twill, fabric knuckle pattern prior to final drying |
US4594130A (en) | 1978-11-27 | 1986-06-10 | Chang Pei Ching | Pulping of lignocellulose with aqueous alcohol and alkaline earth metal salt catalyst |
US4191609A (en) | 1979-03-09 | 1980-03-04 | The Procter & Gamble Company | Soft absorbent imprinted paper sheet and method of manufacture thereof |
US4504442A (en) | 1982-10-19 | 1985-03-12 | Scopas Technology Corporation | Use of chlorine dioxide gas as a chemosterilizing agent |
US4637859A (en) | 1983-08-23 | 1987-01-20 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper |
US4514345A (en) | 1983-08-23 | 1985-04-30 | The Procter & Gamble Company | Method of making a foraminous member |
US4528239A (en) | 1983-08-23 | 1985-07-09 | The Procter & Gamble Company | Deflection member |
US4604313A (en) | 1984-04-23 | 1986-08-05 | Kimberly-Clark Corporation | Selective layering of superabsorbents in meltblown substrates |
US4585482A (en) | 1984-05-25 | 1986-04-29 | Southern Research Institute | Long-acting biocidal compositions and method therefor |
US4793898A (en) | 1985-02-22 | 1988-12-27 | Oy Keskuslaboratorio - Centrallaboratorium Ab | Process for bleaching organic peroxyacid cooked material with an alkaline solution of hydrogen peroxide |
US4677003A (en) | 1985-04-30 | 1987-06-30 | Rohm And Haas Company | Microsuspension process for preparing solvent core sequential polymer dispersion |
US4767625A (en) | 1985-09-02 | 1988-08-30 | Kao Corporation | Lamella type single phase liquid crystal composition and oil-base cosmetic compositions using the same |
BE905997A (nl) | 1986-12-19 | 1987-04-16 | Damman Max Willem | Anti infektie elementen. |
JPH0675589B2 (ja) | 1987-05-29 | 1994-09-28 | エヌオーケー株式会社 | 殺菌・消臭剤 |
US5126070A (en) | 1989-10-20 | 1992-06-30 | The Drackett Company | Chlorine dioxide generator |
US5275700A (en) | 1990-06-29 | 1994-01-04 | The Procter & Gamble Company | Papermaking belt and method of making the same using a deformable casting surface |
US5098522A (en) | 1990-06-29 | 1992-03-24 | The Procter & Gamble Company | Papermaking belt and method of making the same using a textured casting surface |
US5260171A (en) | 1990-06-29 | 1993-11-09 | The Procter & Gamble Company | Papermaking belt and method of making the same using a textured casting surface |
CA2155222C (en) | 1990-06-29 | 1997-11-11 | Paul Dennis Trokhan | Process for making absorbent paper web |
CA2069193C (en) | 1991-06-19 | 1996-01-09 | David M. Rasch | Tissue paper having large scale aesthetically discernible patterns and apparatus for making the same |
CH686682A5 (de) | 1992-05-05 | 1996-05-31 | Granit Sa | Herstellung von Zellstoff nach dem S.A.P.-Verfahren. |
US6319599B1 (en) | 1992-07-14 | 2001-11-20 | Theresa M. Buckley | Phase change thermal control materials, method and apparatus |
ES2122038T3 (es) | 1992-08-26 | 1998-12-16 | Procter & Gamble | Correa para la fabricacion de papel con configuracion semicontinua y papel fabricado sobre ella. |
US5350624A (en) | 1992-10-05 | 1994-09-27 | Kimberly-Clark Corporation | Abrasion resistant fibrous nonwoven composite structure |
JP3398171B2 (ja) * | 1993-03-15 | 2003-04-21 | 株式会社資生堂 | 水中油型乳化組成物 |
US5643588A (en) | 1994-11-28 | 1997-07-01 | The Procter & Gamble Company | Diaper having a lotioned topsheet |
US5500277A (en) | 1994-06-02 | 1996-03-19 | The Procter & Gamble Company | Multiple layer, multiple opacity backside textured belt |
US5496624A (en) | 1994-06-02 | 1996-03-05 | The Procter & Gamble Company | Multiple layer papermaking belt providing improved fiber support for cellulosic fibrous structures, and cellulosic fibrous structures produced thereby |
ES2145276T3 (es) * | 1994-06-17 | 2000-07-01 | Procter & Gamble | Composicion de locion para tratar papel tisu. |
US5529665A (en) | 1994-08-08 | 1996-06-25 | Kimberly-Clark Corporation | Method for making soft tissue using cationic silicones |
JP3420647B2 (ja) | 1994-12-15 | 2003-06-30 | 株式会社トーメー | コンタクトレンズ用洗浄剤 |
US5624676A (en) * | 1995-08-03 | 1997-04-29 | The Procter & Gamble Company | Lotioned tissue paper containing an emollient and a polyol polyester immobilizing agent |
JPH09276027A (ja) | 1996-04-17 | 1997-10-28 | Kyodo Printing Co Ltd | 抗菌小物 |
US6028018A (en) | 1996-07-24 | 2000-02-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet wipes with improved softness |
US6338855B1 (en) * | 1996-10-25 | 2002-01-15 | The Procter & Gamble Company | Cleansing articles for skin and/or hair which also deposit skin care actives |
US6423183B1 (en) | 1997-12-24 | 2002-07-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Paper products and a method for applying a dye to cellulosic fibers |
TW440641B (en) | 1997-12-24 | 2001-06-16 | Kimberly Clark Co | Paper products and methods for applying chemical additives to cellulosic fibers |
US6187695B1 (en) | 1998-12-08 | 2001-02-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Cool feeling tissue product and method |
WO1999042658A1 (en) | 1998-02-20 | 1999-08-26 | Textile Biocides, Inc. | Antimicrobial treatment of currency paper |
JP2000163629A (ja) | 1998-11-30 | 2000-06-16 | Hitachi Asahi Electronics Co Ltd | 紙幣クリーン機構 |
EP1078980A1 (en) | 1999-07-12 | 2001-02-28 | The Procter & Gamble Company | A method of stain removal from garments worn on the body |
JP2001043447A (ja) | 1999-07-29 | 2001-02-16 | Toshiba Tec Corp | キャッシュボックス |
US20030077962A1 (en) | 1999-08-24 | 2003-04-24 | Krzysik Duane Gerard | Absorbent tissues providing skin barrier enhancement |
US6258249B1 (en) | 1999-11-10 | 2001-07-10 | Sulzer Carbomedics Inc. | Sterilization of surgical sites |
CN1088557C (zh) | 1999-12-30 | 2002-08-07 | 王雪平 | 一种消毒剂及其制备方法 |
GB0004796D0 (en) | 2000-03-01 | 2000-04-19 | Flux Peter J | Dispenser |
RU2274442C2 (ru) | 2000-03-07 | 2006-04-20 | Раш-Презбитериан-Ст. Лук'С Медикал Сентер | Композиции и способы улавливания и инактивации патогенных микроорганизмов и сперматозоидов |
GB0016501D0 (en) | 2000-07-06 | 2000-08-23 | North John H | Improved dust/particle collecting bin for cyclone separators |
US6379712B1 (en) | 2000-09-13 | 2002-04-30 | Globoasia, L.L.C. | Nanosilver-containing antibacterial and antifungal granules and methods for preparing and using the same |
US6749860B2 (en) | 2000-12-22 | 2004-06-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent articles with non-aqueous compositions containing botanicals |
US6860967B2 (en) | 2001-01-19 | 2005-03-01 | Sca Hygiene Products Gmbh | Tissue paper penetrated with softening lotion |
US6432270B1 (en) | 2001-02-20 | 2002-08-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue |
GB0107922D0 (en) | 2001-03-30 | 2001-05-23 | Hansen Transmissions Int | Gear shaft bearing assembly |
WO2002081819A1 (en) | 2001-04-09 | 2002-10-17 | Scott Paper Limited | Tissue products containing softness |
US6921609B2 (en) | 2001-06-15 | 2005-07-26 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Gradient cathode material for lithium rechargeable batteries |
US20030095990A1 (en) | 2001-06-19 | 2003-05-22 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Microemulsion facial washes comprising specific oils |
US7005557B2 (en) | 2001-07-03 | 2006-02-28 | The Procter & Gamble Company | Film-forming compositions for protecting skin from body fluids and articles made therefrom |
DE10133399A1 (de) | 2001-07-13 | 2003-01-23 | Cognis Deutschland Gmbh | Zusammensetzung auf Wachsbasis |
FR2827764B1 (fr) * | 2001-07-27 | 2005-08-19 | Oreal | Composition, notamment cosmetique, renfermant un steroide et un glycol |
US20030108761A1 (en) | 2001-09-12 | 2003-06-12 | Tammy Eddlemon | Anti-bacterial paper products |
AU2002356540A1 (en) | 2001-10-19 | 2003-05-06 | Clearant, Inc. | Methods for combating bio-terrorism |
US6582558B1 (en) | 2001-11-15 | 2003-06-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue containing hydrophilic polysiloxanes |
US7045096B2 (en) | 2001-12-31 | 2006-05-16 | Argentara Five, Inc. | Sterilization and detoxification of confined spaces |
US20030147773A1 (en) | 2002-02-01 | 2003-08-07 | Bryner Roger S. | Apparatus and method for paper and dry goods bio-decontamination |
US20040140347A1 (en) | 2002-03-11 | 2004-07-22 | Gueorgui Mihaylov | Sanitizing secure and safe mail box |
US20030174810A1 (en) | 2002-03-12 | 2003-09-18 | Steris Inc. | Method and apparatus for destroying microbial contamination of mail |
US7169400B2 (en) | 2002-05-07 | 2007-01-30 | Fort James Corporation | Waterless lotion and lotion-treated substrate |
US6869518B2 (en) | 2002-06-12 | 2005-03-22 | Ecolab Inc. | Electrochemical generation of chlorine dioxide |
US20040076544A1 (en) | 2002-10-09 | 2004-04-22 | Hung Dao | Method and apparatus for scanning and sterilizing mail received at a drop box |
WO2004044320A2 (en) | 2002-11-07 | 2004-05-27 | Fort James Corporation | Absorbent sheet exhibiting resistance to moisture penetration |
US6949167B2 (en) | 2002-12-19 | 2005-09-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products having uniformly deposited hydrophobic additives and controlled wettability |
US6896766B2 (en) | 2002-12-20 | 2005-05-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Paper wiping products treated with a hydrophobic additive |
US7008507B2 (en) | 2002-12-31 | 2006-03-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Non-impact printing method for applying compositions to webs and products produced therefrom |
DE10313101A1 (de) * | 2003-01-02 | 2004-07-22 | Rubitherm Gmbh | Latentwärmespeichermaterial |
DE10303334A1 (de) * | 2003-01-29 | 2004-08-12 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Zusammensetzung zur kontrollierten Temperierung durch Phasenwechsel, deren Herstellung und Verwendung |
US7485373B2 (en) | 2003-09-11 | 2009-02-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Lotioned tissue product with improved stability |
US20050058693A1 (en) | 2003-09-11 | 2005-03-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products comprising a moisturizing and lubricating composition |
US20050058674A1 (en) | 2003-09-11 | 2005-03-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Moisturizing and lubricating compositions |
US20050136765A1 (en) | 2003-12-23 | 2005-06-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fibrous materials exhibiting thermal change during use |
JP4324493B2 (ja) | 2004-02-24 | 2009-09-02 | 日立Geニュークリア・エナジー株式会社 | 狭隘部での探傷を行う検査装置 |
US20050238701A1 (en) | 2004-04-23 | 2005-10-27 | Joerg Kleinwaechter | Fibrous structures comprising a transferable agent |
DE102004020083A1 (de) | 2004-04-24 | 2005-11-17 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Polyolefinhaltige Wischtücher |
US7381299B2 (en) | 2004-06-10 | 2008-06-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Apertured tissue products |
EP1765259B1 (en) * | 2004-07-01 | 2011-02-09 | E-L Management Corp. | Cosmetic compositions and methods for sensory cooling |
US20060147502A1 (en) | 2004-12-30 | 2006-07-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Methods for controlling microbial pathogens on currency and mail |
US7582577B2 (en) | 2005-08-26 | 2009-09-01 | The Procter & Gamble Company | Fibrous structure comprising an oil system |
US20070148446A1 (en) | 2005-12-28 | 2007-06-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wipes including microencapsulated delivery vehicles and processes of producing the same |
US20070148448A1 (en) | 2005-12-28 | 2007-06-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Microencapsulated delivery vehicles including cooling agents |
US20070202185A1 (en) | 2005-12-28 | 2007-08-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Microencapsulated Delivery Vehicles Having Fugitive Layers |
US7914891B2 (en) | 2005-12-28 | 2011-03-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wipes including microencapsulated delivery vehicles and phase change materials |
US8319004B2 (en) | 2006-08-17 | 2012-11-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Training article for delivering unique sensations |
US20090110656A1 (en) | 2007-10-31 | 2009-04-30 | Lemke Sarah A | Skin cooling composition |
US20090155325A1 (en) | 2007-12-14 | 2009-06-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Formulation and products for promoting skin cleanliness and health |
US8940323B2 (en) | 2008-05-30 | 2015-01-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products having a cooling sensation when contacted with skin |
DE102008025954A1 (de) * | 2008-05-30 | 2009-12-03 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Paraffin/Wasser-Emulsion als Kälteträger und Speichermedium sowie Verfahren zu deren Herstellung |
US8795717B2 (en) | 2009-11-20 | 2014-08-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products including a temperature change composition containing phase change components within a non-interfering molecular scaffold |
US8480852B2 (en) | 2009-11-20 | 2013-07-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Cooling substrates with hydrophilic containment layer and method of making |
-
2009
- 2009-11-20 US US12/622,547 patent/US9181465B2/en active Active
-
2010
- 2010-10-08 KR KR1020127012867A patent/KR101748457B1/ko active IP Right Grant
- 2010-10-08 EP EP10831233.1A patent/EP2501773B1/en active Active
- 2010-10-08 WO PCT/IB2010/054568 patent/WO2011061642A2/en active Application Filing
- 2010-10-08 JP JP2012539441A patent/JP5731528B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-10-08 CA CA2777853A patent/CA2777853C/en active Active
- 2010-10-08 AU AU2010320533A patent/AU2010320533B2/en active Active
- 2010-10-08 MX MX2012005786A patent/MX337226B/es active IP Right Grant
- 2010-10-08 BR BR112012011935-4A patent/BR112012011935B1/pt active IP Right Grant
-
2012
- 2012-04-17 IL IL219226A patent/IL219226A/en not_active IP Right Cessation
-
2015
- 2015-10-07 US US14/877,187 patent/US9545365B2/en active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005187723A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Nippon Shokubai Co Ltd | 蓄熱材用エマルションの製造方法 |
JP2006241285A (ja) * | 2005-03-02 | 2006-09-14 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 潜熱蓄熱剤組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2501773B1 (en) | 2018-12-19 |
EP2501773A4 (en) | 2015-12-02 |
MX2012005786A (es) | 2012-06-19 |
MX337226B (es) | 2016-02-18 |
US9545365B2 (en) | 2017-01-17 |
AU2010320533A1 (en) | 2012-05-17 |
WO2011061642A3 (en) | 2011-10-27 |
CA2777853A1 (en) | 2011-05-26 |
JP2013511509A (ja) | 2013-04-04 |
IL219226A (en) | 2015-06-30 |
IL219226A0 (en) | 2012-06-28 |
EP2501773A2 (en) | 2012-09-26 |
US20160022553A1 (en) | 2016-01-28 |
BR112012011935B1 (pt) | 2021-05-18 |
BR112012011935A2 (pt) | 2020-09-08 |
KR20120104210A (ko) | 2012-09-20 |
WO2011061642A2 (en) | 2011-05-26 |
CA2777853C (en) | 2018-05-22 |
US20110123584A1 (en) | 2011-05-26 |
US9181465B2 (en) | 2015-11-10 |
AU2010320533B2 (en) | 2016-02-25 |
JP5731528B2 (ja) | 2015-06-10 |
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---|---|---|
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AU2010320532B2 (en) | Cooling substrates with hydrophilic containment layer and method of making |
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