KR101735414B1 - 티타늄-함유 응집체, 그 제조 방법 및 그 용도 - Google Patents

티타늄-함유 응집체, 그 제조 방법 및 그 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR101735414B1
KR101735414B1 KR1020157019991A KR20157019991A KR101735414B1 KR 101735414 B1 KR101735414 B1 KR 101735414B1 KR 1020157019991 A KR1020157019991 A KR 1020157019991A KR 20157019991 A KR20157019991 A KR 20157019991A KR 101735414 B1 KR101735414 B1 KR 101735414B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
titanium
slag
production
titanium dioxide
tio
Prior art date
Application number
KR1020157019991A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20150103693A (ko
Inventor
잼스히드 아미자드흐-에셀
Original Assignee
훈츠만 피앤에이 저머니 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 훈츠만 피앤에이 저머니 게엠베하 filed Critical 훈츠만 피앤에이 저머니 게엠베하
Publication of KR20150103693A publication Critical patent/KR20150103693A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101735414B1 publication Critical patent/KR101735414B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/04—Waste materials; Refuse
    • C04B18/14—Waste materials; Refuse from metallurgical processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0211—Compounds of Ti, Zr, Hf
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/02—Agglomerated materials, e.g. artificial aggregates
    • C04B18/021—Agglomerated materials, e.g. artificial aggregates agglomerated by a mineral binder, e.g. cement
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B5/00—Treatment of  metallurgical  slag ; Artificial stone from molten  metallurgical  slag 
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00—Hydraulic cements
    • C04B7/24—Cements from oil shales, residues or waste other than slag
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05D—INORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
    • C05D9/00—Other inorganic fertilisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B3/00—General features in the manufacture of pig-iron
    • C21B3/04—Recovery of by-products, e.g. slag
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
    • F27D—DETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
    • F27D3/00—Charging; Discharging; Manipulation of charge
    • F27D3/0033—Charging; Discharging; Manipulation of charge charging of particulate material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/28—Fire resistance, i.e. materials resistant to accidental fires or high temperatures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/72—Repairing or restoring existing buildings or building materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2555/00—Characteristics of bituminous mixtures
    • C08L2555/40—Mixtures based upon bitumen or asphalt containing functional additives
    • C08L2555/50—Inorganic non-macromolecular ingredients
    • C08L2555/52—Aggregate, e.g. crushed stone, sand, gravel or cement
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B2200/00—Recycling of non-gaseous waste material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B2400/00—Treatment of slags originating from iron or steel processes
    • C21B2400/02—Physical or chemical treatment of slags
    • C21B2400/022—Methods of cooling or quenching molten slag
    • C21B2400/028—Methods of cooling or quenching molten slag with the permanent addition of cooled slag or other solids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B7/00—Blast furnaces
    • C21B7/04—Blast furnaces with special refractories
    • C21B7/06—Linings for furnaces
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/10—Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/54—
    • Y02W30/542—
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
    • Y02W30/94—

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
  • Carbon Steel Or Casting Steel Manufacturing (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

본 발명은 황산법(sulphate process) 및/또는 염소법(chloride process)을 사용하여 이산화티타늄을 제조하는 동안에 수득되는 이산화티타늄 제조로부터의 잔류물을 금속 제조로부터의 염기성 슬래그와 혼합 및/또는 처리함으로써 수득될 수 있는 티타늄-함유 응집체, 그 제조 방법 및 야금 공정 및 콘크리트, 시멘트, 아스팔트, 내화 소재(refractory material), 수선 화합물(repair compounds), 사이징 물질(sizing substances)을 위한 응집체 및/또는 필러로서 그 응집체의 용도에 관한 것이다.

Description

티타늄-함유 응집체, 그 제조 방법 및 그 용도{TITANIUM-CONTAINING AGGREGATE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND USE THEREOF}
본 발명은 티타늄-함유 응집체, 그 제조 방법 및 그 용도로서 야금 공정, 특히 콘크리트, 시멘트, 아스팔트, 내화 소재(refractory material), 수선 화합물(repair compounds), 사이즈(sizes)를 위한 응집체 및/또는 필러(filler)로서 용광로(shaft and blast furnace), 용선로(cupola furnace) 및 용융로(smelting furnace) 내부로 충전(charging)하기 위하여, 갱도(mineshaft) 및 지하 공동(underground cavity)을 역채움(backfill)하고 하층토(subsoil)를 메우고(seal) 굳어지게(solidify)할 수 있도록 매립층(landfill covering)과 같은 물에 거의 불투과성인 도료(coatings)로서, 조경 또는 도로 건설을 위하여, 노 라이닝(furnace lining)의 내구성을 증진시킬 수 있도록 및/또는 슬래그 형성제(slag-forming agent)로서, 야금 용기 내에서 슬래그의 점도를 제어하고 상기 슬래그의 융점을 감소시킬 수 있도록 야금 공정에서 사용하기 위하여, 비료(fertilizer)로서 또는 시멘트 제조를 위한 응집체(공급원료(feedstock))로서, 또는 촉매로서의 용도에 관한 것이다.
황산법(sulphate process)을 사용하여 이산화티타늄을 제조할 때, 이산화티타늄-함유하는 공급원료(feedstock), 즉 슬래그(slag), 일메나이트(ilmenite))는 건조, 마쇄(milled)된 뒤에 농축 황산에 의해 분해된다(digested). 공급원료와 농축 황산 사이의 반응은, 일렬 반응기(lined reactor) 내에서 일괄식(in batches)으로 수행된다. 분해 반응을 하는 동안, 황산과 반응하는, 공급원료 내에 존재하는 모든 금속 산화물들은 그에 상응하는 황산 금속으로 변환된다. 반응 후에, 고형 매스(solid mass), 즉 분해 케이크(digestion cake)가 남겨지는데, 이 고형 매스는 물 및/또는 희석 황산으로 용해된다. 침전(sedimentation) 및 여과 공정에 의하여, 흑액(black liquor)으로 알려져 있는 분해액(digestion solution)은 용해되지 않은 성분(undissolved ingredients), 즉 분해 잔류물(digestion residues) 및 맥석 소재(gangue material)로부터 완전히 유리된다. 이 공정의 더욱 하류에서, 가수분해에 의하여 고형체가 없는(solids-free) 분해액으로부터 메타티탄산(metatitanic acid) 현탁액(suspension)이 제조된다. 상기 메타티탄산은 세척, 표백(bleaching) 및 선택적인 염 처리 및 여과 후에 회전로(rotary kiln)에서 하소된다(calcined).
채택되는 공급원료에 따라, 이산화티타늄, 이산화규소, 산화알루미늄, 산화철, 및 예를 들어 흡착 황산은 물론이고 옥시황산티타늄(titanyl sulphate), 황산철, 황산마그네슘, 황산알루미늄인 흡착 황산 금속(adsorbed metal sulphates)으로 본질적으로 구성되는 상기 분해 잔류물은 침전 및 여과와 같은 통상적인 고체/액체 분리 공정에 의해 분리된다. 이들 공정 단계를 통해 TiO2에 여전히 흡착되어 있는 분해 잔류물의 가용 성분의 대부분-하지만 전부는 아님- 및 남아 있는 흡착 황산 금속 및 황산이 제거된다. 고체/액체 분리 공정 과정에서 얻어지는, 침전 또는 여과 케이크(sediment or filter cake)로서의 상기 분해 잔류물은 물 및/또는 희석 황산으로 분쇄되고(mashed), 통상적으로 현탁액에 용해된 수산화칼슘으로 중화(neutralization), 및 재개 여과(renewed filtration)된 후에, 이들 잔류물은 폐기된다(dumped).
경제적인 관점에서 보면, 이러한 절차를 사용한 경우의 단점은, 분해 잔류물 상에 흡착되기 때문에 세척, 제거되지 않는 황산으로 인하여 요구되는 Ca(OH)2와 같은 고가의 중화제의 대량 소모 및 해당 공정에서 장비와 단계가 급증(proliferation)한다는 것이다. 상기 분해 잔류물에 흡착되는 황산 금속은 또 다른 문제이다. 아울러, 분해 잔류물과 석고(gypsum)의 혼합물은 충분히 탈수(dewatered)되지 못할 수 있다. 이 혼합물은 25%를 훨씬 초과하는 여분의 수분 함량을 가지고 있으며 또한 요변성 있게(thixotropically) 거동하기 때문에 처리(handling) 및 수송(transport)이 더욱 어려워진다. 뿐만 아니라, 수회의 여과 및 세척 공정으로부터 생성되는 여과물(filtrates)은 다른 조성(compositions) 및 다른 pH(산성에서 약알칼리성)를 가지고 있어서, 이 여과물은 적절히 처될 수 있도록 취급되고 점검(worked up)되어야 한다.
염소법(chloride process)을 사용하여 이산화티타늄을 제조하는 동안에, 제 1 단계에서 티타늄-함유 공급원료의 염소화에 의하여 사염화티타늄(titanium tetrachloride)이 얻어진다. 상기 염소화 단계는 코크스(coke)의 존재 하에서 유동상 반응로(fluidized bed reactor)에서 약 1000℃의 온도에서 수행된다. 이로 인하여 휘발성 금속 염화물(volatile metal chlorides)이 생성되는데, 상기 휘발성 금속 염화물은, 반응로로부터 제거되었을 때, 미반응 TiO2 공급원료와, 예를 들어 SiO2 및 코크스와 같은 다른 성분들로부터 형성되는 미세하게 분리된 하상 소재(bed material)를 또한 혼입(entrained)하고 있다. 이어서 이렇게 분리된 사이클론 분진(cyclone dust)은 세척되고, 건조 상태에서 다음 성분들을 주요 성분으로 통상 가지고 있다:
TiO2 : 15-80 중량%
탄소 : 20-60 중량%
SiO2 : 5-15 중량%
초기 여과 케이크(filter cake)의 수분 함량은 통상 20-40 중량%이다.
이들 여과 케이크에서의 단점은, 더욱 처리되었을 때, 이러한 형태의 처리 공정으로 인하여 상기 여과 케이크가 산(acid)으로서 반응하기 때문에, 예를 들어 야금 공정(metallurgical process)에서 추후 처리 또는 사용 과정에서 상당히 부식된다는 것이다. 경제적으로 경쟁력 있는 방식으로 상기 여과 케이크가 사용될 수 있으려면, 상기 여과 케이크는 중화되어야 하는데, 중화 공정은 일반적으로 수행되기 복잡하며, 경제적 이점이 거의 없다.
사용된 공급원료 및 분해 반응 수율에 따라, 황산법으로부터 생성되는 상기 분해 잔류물은 20-60 중량%의 이산화티타늄을 여전히 함유할 수 있다. 이 잔류물을 폐기하는 대신에, 여전히 존재하는 TiO2 함량을 사용할 수 있도록 하는 것이 바람직할 것이다.
따라서 DE 2951749 C2는 회전 여과(rotary filtration)에 의하여 얻어지는 5-95 중량%의 이산화티타늄-함유 분해 잔류물이 후속 세척 공정을 통하여 95-5 중량%의 미세하게 분리된 슬래그와 함께 >85 중량% 함량을 갖는 황산에서 함께 분해되는 공정을 기술하고 있다. DE 4027105 A1은 예를 들어 무한 나사(endless screws)에서 회전 튜브(rotary tubes) 또는 유사한 장비로 제공되는 에너지를 사용하여 분해 잔류물이 농축 황산과 함께 분해되는 공정을 기술하고 있다.
기술된 상기 공정에 따르면, 회전 여과 및 세척 이외의 다른 사전-처리 작업이 진행되지 않은 상기 분해 잔류물은, 높은 잔여 수분 함량(예를 들어 30 중량%) 및 이로 인하여 분해 반응을 위하여 보다 높은 황산 농도 및 보다 많은 에너지 공급이 필요하기 때문에 처리하기 어렵고, 흡착된 황산 함량으로 인하여 매우 부식성이 있다.
DE 19725018 B4 및 DE 19725021 B4는 상기 선행 기술에 대하여 시도된 개선점에도 불구하고, 그 공정 단계 및 스트림(streams)은 여전히 최적화될 수 있는, 분해 잔류물을 처리하는 방법을 개시하고 있다.
EP 1443121 A1에 따르면, 황산을 사용하여 이산화티타늄-함유 공급원료를 분해하여 얻어지는 상기 분해 잔류물은 멤브레인 필터 프레스(membrane filter press)에서 여과되고, 상기 분해 잔류물을 함유하는 여과 케이크는 염기로서 반응하는 용액 또는 현탁액으로 중화될 수 있다.
전체적으로, 이들 모든 방법들은 경제적인 관점에서 볼 때, 많은 장비 및 공정 단계가 필요하고, Ca(OH)2 또는 NaOH와 같은 고가의 중화제를 많이 소모할 필요가 있다는 단점을 갖는다. 또한 이들 방법의 단점은 최종 세척 후에도 분해 잔류물이 여전히 강산성이어서, 응집체(aggregate) 또는 필러(filler)로서 사용될 수 있으려면, 알칼리 또는 알칼리토 산화물, 수산화물 또는 탄산염을 사용하여 중화되어야 한다는 사실에 기인한다.
TiO2 제조로부터 생성되는 이러한 타입의 잔류물(TiO2 잔류물)을 야금 산업에서 응집체로 사용하는 것은 알려져 있다.
따라서 DE-C-4419819호는 TiO2 잔류물과 다른 물질로 구성되는 티타늄-함유 응집체를 개시하고 있다. DE-C-19705996호는 TiO2-함유 응집체를 제조하기 위한 방법을 개시하고 있다. 이 특허에서, TiO2 잔류물과 철 또는 철 화합물의 혼합물은 200℃ 내지 1300℃에서 열처리된다. 이러한 기술적 해결에서의 하나의 단점은 성가신 계량(metering) 및 혼합은 물론이고, 응집체 각각의 다른 성분에 대한 TiO2 잔류물의 후속 열처리이다.
EP-A-0611740호는 로(furnace)의 내화 라이닝(refractory lining)의 내구성(durability)을 증가시키기 위하여, 티타늄-함유 응집체로서 다른 성분들을 구비하고 있는, TiO2 제조로부터 생성되는 잔류물(TiO2 잔류물)의 사용을 기술하고 있다. 이와 관련해서, 브리켓(briquettes), 펠렛(pellets) 또는 과립(granulates)과 같은 TiO2-함유 성형품(shaped articles)이 제조된다.
야금 용기 내부로 충진되었을 경우에 TiO2 제조로부터 생성되는 잔류물의 작용은 내-고온성(high temperature-resistant) 및 내-마모성(abrasion-resistant) Ti(C,N) 화합물의 형성에 근거하는데, 이 화합물은 선철(pig iron)에서 온도-의존적인 용해도를 갖는다. 외부로의 열 방출이 증가하는 것으로 인한 골조(framework)의 손상 영역에서 특히 그럴 수 있는 용해도 한계 미만에서, 상기 Ti(C,N) 화합물은 선철의 외부로 침전되며, 이 화합물은 벽 구조물의 마모 영역에서 특히 심하게 증착되어, 고유한(intrinsic) "열 수선 효과(heat repair effect)"를 초래하게 된다. 질탄화티타늄(titanium carbonitrides)을 형성하기 위해서는 탄소 원자와 질소 원자가 요구된다. 특히, 야금 용기 내의 질소 원자의 결핍으로 인하여 질탄화티타늄의 형성에 한계가 있으며, 이로 인하여 질화티타늄(titanium nitrides)의 형성에 한계가 있다.
따라서 본 발명의 목적은 이산화티타늄의 제조에서 얻어지며, 상기에서 기술한 것과 같이, 산(acids)으로서 주로 반응하는 잔류물의 비용-효율적인 처리 및 활용을 제안하는 것이다.
놀랍게도, 본 발명자들은 금속 슬래그, 특히 강(steel) 또는 철(iron)의 제조 과정에서 또는 이들의 재활용(recycling) 과정에서 얻어지는 금속 슬래그를 황산법 및/또는 염소법을 사용하여 이산화티타늄을 제조하는 동안에 얻어지는 잔류물인 티타늄-함유 소재로 변형함으로써(transforming), 콘크리트, 시멘트, 아스팔트, 내화 소재를 위한 응집체 및/또는 필러로서, 갱도(mineshaft) 및 지하 공동(underground cavity)을 역채움(backfill)하고 하층토(subsoil)를 메우고(seal) 굳어지게(solidify) 할 수 있도록 매립층(landfill covering)과 같은 물에 거의 불투과성인 도료(coatings)로서, 조경 또는 도로 건설을 위하여, 노 라이닝(furnace linings)의 내구성을 증진시킬 수 있도록 및/또는 슬래그 형성제(slag-forming agent)로서, 야금 용기 내의 슬래그의 점도를 제어할 수 있도록 야금 공정에서 사용하기 위하여, 비료(fertilizer) 또는 시멘트 제조를 위한 응집체(공급원료(feedstock))로서 사용될 수 있는 생성물이 얻어진다는 점을 발견하였다.
본 발명의 응집체를 제조하기 위하여 사용되는 상기 티타늄-함유 소재는, 통상적으로 TiO2로서 또는 다른 금속들과의 티타늄염(titanate)으로서, 일반적으로 10 내지 100 중량%, 바람직하게는 20 내지 95 중량%의 TiO2를 함유한다. 사용될 수 있는 합성 티타늄-함유 소재는, 중간 생성물(intermediate) 또는 공역 생성물(coupling product)로서 황산법 또는 염소법을 사용하는 이산화티타늄의 제조로부터 생성되는 소재 또는 통상의(regular) TiO2 제조로부터 생성되는 잔류물일 수 있다. 또한 사용되는 상기 합성 티타늄-함유 소재는 화학 공업 또는 제지 산업으로부터, 또는 티타늄 생산으로부터 생성되는 잔류물 또는 폐기물(waste)이 될 수 있다.
전형적인 티타늄-함유 잔류물은 황산법 또는 염소법을 사용하는 TiO2의 제조로부터 생성되는 티타늄-함유 잔류물이다. 마찬가지로, 예를 들어 탈질 촉매(DENOX 촉매) 또는 클라우스(Claus) 촉매인 소모된 티타늄-함유 촉매가 본 발명의 관점에서 유익하게 사용될 수 있다. 뿐만 아니라, 예를 들어 일메나이트(ilmenite), 일메나이트 샌드(ilmenite sand), 루틸 샌드(rutile sand)인 천연 티타늄-함유 소재(natural titanium-bearing materials) 및/또는 용광로(blast furnace) 내의 반응 부위에서의 조건 하에서 내화 질탄화티타늄을 형성할 수 있는 티타늄 슬래그(예를 들어 소렐 슬래그(sorel slag))와 같은 소재가 사용될 수 있다. 상기에서 언급된 합성 및 천연 티타늄-함유 지지체들은 제조 공정에서 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다.
채택된 TiO2 제조로부터 생성되는 잔류물은 습식-여과된(wet-filtered) 필터 케이크(filter cake) 또는 분말(powder)로서 사용될 수 있다. 아울러, 본 발명의 응집체의 제조와 관련해서, 이들 잔류물은 산성 형태, 세척된 형태, 중화되지 않은 형태, 부분적으로 중화된 형태 또는 중화된 형태로 사용될 수 있다.
TiO2 제조로부터 생성되는 잔류물 이외에도, 본 발명에 따른 응집체는 하기 소재 또는 이들 혼합물로부터 선택되는 다른 합성 및/또는 천연 이산화티타늄-함유 소재를 함유할 수 있다.:
- 이산화티타늄의 제조로부터 생성되는 중간 생성물(intermediate) 및 공역(coupled) 및/또는 사전-제조된(ready-prepared) 생성물. 이러한 점에서 이들 소재는 황산법을 사용하는 이산화티타늄의 제조로부터, 그리고 염소법을 사용하는 이산화티타늄의 제조로부터 유래할 수 있다. 상기 중간 생성물과 공역 생성물은 통상의 TiO2 제조로부터 추출될 수 있다.;
- 예를 들어 TiO2-함유 촉매, 다시 일예로서 탈질 촉매(DENOX 촉매)로부터인 화학 공업으로부터 또는 게터(getter)로서 알려진 제지(paper manufacture) 공정으로부터 생성되는 잔류물;
- 티타늄 광석, 티타늄 슬래그 및 루틸 또는 일메나이트 샌드(rutile or ilmenite sand).
의도된 용도에 따라, 본 발명의 응집체는 다른 공정 소재 및/또는 첨가제를 함유할 수 있는데, 예를 들어 탄소-함유 소재, 환원 탄소(reducing carbon) 및/또는 금속산화물, 철산화물은 다른 예이다.
따라서 금속 슬래그 및 TiO2 제조로부터 생성되는 잔류물 이외에도, 본 발명에 따른 상기 응집체는 티타늄 광석, 이산화티타늄이 풍부한 슬래그, 합성 이산화티타늄-함유 소재 또는 이들 소재 중 2 이상의 혼합물로부터 선택되는 다른 이산화티타늄-함유 소재를 또한 함유할 수 있다.
대체로, 본 발명에 따른 응집체를 제조하기 위하여 사용되는 상기 이산화티타늄-함유 소재는 (총 티타늄 함량에 대해서 측정된) 대략 10 내지 100 중량%, 바람직하게는 20 내지 95 중량%의 TiO2를 함유한다.
그 조성 및 응용에 따라, 상기 응집체는 열처리, 바람직하게는 건조, 특히 바람직하게는 100℃ 내지 1200℃ 범위의 온도에서 열처리될 수 있다.
본 발명에 따른 상기 응집체는 (총 티타늄 함량에 대하여 측정된) 5 내지 90 중량%, 바람직하게는 10 내지 85 중량%, 특히 바람직하게는 20 내지 85 중량%, 더욱 특히 바람직하게는 30 내지 80 중량%의 TiO2를 함유한다.
하나의 응용에서, 본 발명에 따른 상기 응집체는 0 내지 15 ㎝, 바람직하게는 > 0 내지 10 ㎝, 특히 바람직하게는 > 0 내지 8 ㎝, 더욱 특히 바람직하게는 > 0 내지 5 ㎝(각각 상한이 포함됨) 범위의 입도분포(granulometry)를 가질 수 있다.
다른 응용에서, 본 발명에 따른 상기 응집체는 또한 > 0 내지 100 ㎜, 바람직하게는 > 0 내지 10 ㎜, 특히 바람직하게는 > 0 내지 3 ㎜(각각 상한이 포함됨)의 입도(fineness)를 또한 특히 가질 수 있다.
본 발명에 따라, 상기 잔류물을 중화시킬 수 있도록, 채택되는 공급원료로부터 금속을 제조하는 과정에서 비-금속 성분(non-metallic substances)으로서 얻어지는 슬래그가 사용된다. 이들 슬래그는 광석 제련(ore smelting)에서 금속을 추출하는 동안에 생성되는 염기성 산화물로부터 형성되는 산화물들의 혼합물로서, 괴상 특성(massive properties)에 대한 다공성을 가지고 있다. 노반(road base)용 응집체로서 또는 시멘트용 첨가물로서 토목공학에서 보조 원재료(secondary raw material)로서 슬래그가 또한 사용된다. 이들 비-금속성 소재들은 해당 분야에서 제련 슬래그(smelter slag) 및 철 슬래그(iron slag)로 알려져 있다.
제련 슬래그는 알루미늄, 크롬, 구리, 납 등과 같은 금속을 생산하는 동안에 얻어지는 슬래그이다. 이들은 각각 알루미늄 슬래그, 크롬 슬래그, 구리 슬래그 및 납 슬래그로 알려져 있다. 바람직하게는, 제련 슬래그로서 알루미늄염 슬래그(aluminium salt slag)로서 알려진 슬래그가 사용된다. Al2O3 이외에도, 이 슬래그는 또한 상당량의 질화알루미늄을 함유하고 있다. 수행되는 절차 및 방법에 따라, 질화알루미늄의 분율(fraction)은 30 중량%까지 또는 이를 초과할 수 있다. AlN 함량으로 인하여, 공기 또는 물과 접촉하면 AlN은 반응하여 원하지 않는 기상 암모니아를 형성하기 때문에, 상기 알루미늄염 슬래그는 일반적으로 활용될 수 없다. 이러한 Al 염 슬래그를 처리하여 재활용하기 위한 방법이 알려져 있다. 하나의 처리 방법에서, 상기 염 슬래그는 분쇄되어(comminuted), 스크리닝(screening)에 의하여 금속성 부분으로부터 분리된다. 이어서, 상기 염 성분은 물로 세척되고, 생성된 상기 기상 암모니아는 가스 정화 공정(gas purification)에 의하여 황산알루미늄으로 변환된다. 비-수용성 산화물을 여과시키고 용해된 제련 염을 결정화시킨 뒤, 시멘트 클링커(clinker) 및 광재 섬유(mineral wool)를 제조하기 위한 저렴한 공급원료로서 사용될 수 있는 생성물이 얻어진다. 하지만 이러한 복잡한 조제 과정에도 불구하고, 알루미늄의 잔류 분획은 해당 생성물 내에 반응하지 않고 AlN 또는 암모니아로서 잔존하는데, 이 경우에 분명한 암모니아 악취가 여전히 올라온다. 단지 열처리, 특히 완전 건조(complete drying)만이 이 암모니아를 휘발시킬 수 있다. 하지만 이 방법은 매우 복잡하여 비경제적이다. 제련 슬래그의 다른 단점은, 일반적으로 이들 슬래그가 강알칼리로서 반응하며, 그 결과, 추후의 활용과 관련한 선택이 매우 제한된다는 점이다.
하지만, 본 발명에 따른 응용에서 질화물의 존재로 인하여, 본 발명에 따라 응집체를 제조한 뒤에, 예를 들어 야금 용융로 내에 충전되었을 때, 내화 라이닝 상에서 질화티타늄 및/또는 질탄화티타늄의 형성 및 증착을 위한 수율은 실질적으로 가속화될 수 있다는 이점을 갖는다.
철 슬래그는 용광로(blast furnace), 제강소(steelworks) 및 부수적인(secondary) 야금 슬래그이다. 제강 슬래그(steelwork slag)는 강(steel)의 제조 공정에 따라 분류된다. 일예로서, LD 슬래그(LD slags, LDS)는 린츠-도나비츠(Linz-Donawitz) 공정을 사용하여 강을 생산하는 동안에 생성되며, 전기로 슬래그(electric furnace slag)는 전기로 공정을 사용하여 강을 생산하는 동안에 생성되며, SM 슬래그는 지멘스-마르탱(Siemens-Martin) 공정을 사용하여 강을 생산하는 동안에 생성된다. 압도적 다수의 철 슬래그(iron slag)는 토목공학 및 도로 건설에 사용된다.
본 발명의 관점에서 제강 슬래그 및 또한 LD 슬래그 또는 전기로 슬래그가 사용될 수 있다. 이들 슬래그는, 한편으로는 TiO2 제조로부터 생성되는 잔류물을 중화시키기 위하여 유리(free) CaO 및 MgO가 사용되며, 다른 한편으로는 CaO, MgO, Al2O3, 규산이칼슘(dicalcium silicate), 규산삼칼슘(tricalcium silicate), 이칼슘페라이트(dicalcium ferrite), 칼슘우스타이트(calcium wusite), 마그네슘우스타이트(magnesium wustite), Fe2O3, FeO와 같은 다른 성분들이 슬래그 형성제로서 및/또는 슬래그의 점도를 조정/조정하거나 슬래그의 융점(melting point)을 감소시킬 수 있도록 사용될 수 있다는 점에서, 이들 슬래그는 이점을 갖는다. 뿐만 아니라, 야금 용기 내부로 충전되었을 때, 철 함량은 사용가능하게 되어, 공급원료를 절감할 수 있어서 천연 자원을 보호할 수 있게 된다.
따라서 철 슬래그는 주요 성분(main components)로서 SiO2, Al2O3, CaO 및/또는 MgO를 함유하고 있다. 또한 철 슬래그는 금속 수산화물은 물론이고 금속 산화물, 산화철, 유리 철(free iron)을 또한 함유하고 있다. 이들 슬래그의 물리적 특징은 물론이고 광물학적 조성 및 화학적 조성의 결과로 인하여, 이 슬래그를 이용할 수 있기 전에 추가적인 처리 공정이 요구된다.
제강 슬래그의 특징적인 광물상(mineral phase)
상(phase) 설명
2 CaO * SiO2 규산이칼슘
3 CaO * SiO2 규산삼칼슘
2 CaO * Fe2O3 이칼슘페라이트
FeO 우스타이트
(Ca, Fe)O 칼슘우스타이트
(Mg, Fe)) 마그네슘우스타이트
유리 CaO 유리 석회(free lime)
유리 MgO 페리클레이스(periclase)
일예로서, 제강 슬래그는 일반적으로 유리 산화물, 특히 유리 석회(CaO)를 항상 함유하고 있으며; 반면 MgO-풍부 슬래그는 또한 유리 MgO를 함유하고 있다(표 2 참조)
제강 슬래그의 특징적인 고형분 함량(solids contents)
중량%로서 주요 성분; DIN 52100, Part 2, Chapter 6.1에 따른 데이터
제강 슬래그
LD 슬래그 전기로 슬래그
시험 샘플의 평균 최댓값 시험 샘플의 평균 최댓값
SiO2 18 14 13 18.5
Al2O3 2.0 5.0 6 9.5
CaO 49 53 26 36
유리 CaO 6 9.5 0.4 0.8
MgO 2.5 6.0 5 10
총 Fe 18 22 26 30
용선로(cupola furnace)로부터 생성되는 염기성 슬래그 성분의 중량%의 예는 다음과 같다.:
SiO2 25% 내지 30%
CaO 45% 내지 55%
FeO 0.5% 내지 2.5%
Al2O3 5% 내지 15%
MgO 1% 내지 2%
MnO 1% 내지 2%
존재하는 유리 석회 함량 및/또는 유리 MgO로 인하여, 예를 들어 노반을 건설하기 위한 시멘트 또는 도로 건설용의 과립(granulate) 형태로서, 토목공학에서 이들 슬래그를 사용하는 것은 흔히 제한된다. 물이 첨가될 때 유리 석회 및 또한 유리 MgO는 모두 수화(hydrate)될 수 있으며, 이는 부피의 증가와 연관되어 있다. 이 수화 공정은 상기 슬래그들이 균열(fissured)될 수 있으며, 심지어 완전히 쇄해(disintegrated)될 수도 있다는 것을 의미한다. 이로 인하여 도로 건설용의 차도(carriageway) 또는 콘크리트의 원하지 않는 확장을 초래한다.
상기 제강 슬래그에서 상기 유기 석회의 분율은 10 중량%까지 또는 이를 초과할 수 있다. MgO의 유기 분율은 8 중량% 또는 이를 초과할 수 있다. LD 슬래그에서의 석회 함량에 따라, 이들 슬래그는 도로 건설용 소재(낮은 석회 함량을 가짐)로서 적절할 수 있거나 또는 비료(fertilizer)로 가공될 수 있다. 이는 상기 제강 슬래그들이 상당히 알칼리성이라는 것을 의미하며, 그 응용이 실질적으로 제한된다는 것을 의미한다.
티타늄-함유 응집체를 제조하기 위하여, 상기에서 언급된 슬래그들은 개별적으로 사용되거나 또는 혼합물로서 사용될 수 있다.
본 발명의 상기 응집체는, 이산화티타늄의 제조로부터 생성되는 상기 티타늄-함유 잔류물을 금속 추출로부터 생성되는 상기 슬래그와 혼합함으로써 제조될 수 있다. 본 발명의 상기 응집체를 제조할 수 있도록, 다양한 방법이 예상될 수 있는데, 이 방법들은 예시로서 이제 설명될 것이다.
예를 들어 믹서(mixer) 내에 혼합함으로써, 금속 슬래그는 TiO2 제조로부터 생성되는 잔류물과 혼합된다. 채택된 슬래그는 0 내지 200 ㎜, 바람직하게는 0 내지 50 ㎜, 특히 바람직하게는 < 5 ㎜의 입도분포(granulometry)를 가질 수 있다. 황산법 및 염소법을 사용하여 TiO2 제조로부터 생성되는 잔류물이 개별적으로 또는 필터 케이크와 같은 혼합물로서 사용될 수 있다.
뿐만 아니라, 금속 슬래그는 예를 들어 믹서 내에서 혼합에 의하여 TiO2 제조로부터 생성되는 잔류물과 혼합된 뒤, (볼밀(ball mill)과 같은) 복합 마쇄 및 건조 유닛(combined milling and drying unit)에서 건조되면서 동시에 미분(micronized)될 수 있다. 이 경우에 사용되는 상기 금속 슬래그는 0 내지 80 ㎜, 바람직하게는 0 내지 50 ㎜, 특히 바람직하게는 < 20 ㎜의 입도분포를 가질 수 있다. 상기 황산법을 사용하여 TiO2 제조로부터 생성되는 잔류물은 개별적으로 또는 필터 케이크와 같은 혼합물로서 사용될 수 있다. 이와 관련해서, 100% < 4 ㎜, 바람직하게는 < 2 ㎜, 특히 바람직하게는 < 1 ㎜의 입도분포를 갖는 미세 분리된(finely divided), 건조 응집체가 얻어질 수 있다.
응용 분야에 따라, TiO2 제조로부터 생성되는 잔류물을 갖는 금속 슬래그는 예를 들어 믹서 내에서 혼합에 의해 혼합된 뒤에, 본 기술분야에서 공지된 공정을 사용하여 소결 벨트(sinter belt)에서 단광화(briquetted), 펠렛화(pelletized) 또는 소결(sintered)될 수 있다. 이 형태의 성형품은 0.5 ㎝ 내지 10 ㎝, 바람직하게는 2 내지 8㎝ 범위의 입자 크기(grain size)를 가질 수 있다.
조 분리된(coarsely divided) 금속 슬래그는 압쇄기(crusher)에서 분쇄(comminuted)된 뒤에 마쇄(milled)될 수 있다. 복합 마쇄 및 건조 유닛에서 상기 금속 슬래그를 초기에 마쇄하거나 또는 분쇄/마쇄 공정 이전에 건조기에서 건조시키는 것 또한 가능하다. 이어서, 마쇄된 상기 슬래그는 TiO2 제조로부터 생성되는 습식-여과(wet-filtered) 잔류물과 혼합된다. 필요하다면, 상기 혼합물은 이어서 건조되거나 또는 열처리될 수 있다.
마쇄 공정 후에, 채택된 슬래그는 100% < 5 ㎜, 특히 100% < 3 ㎜, 가장 특히 100% < 1 ㎜의 오버사이즈 퍼센트(oversize percentage)를 갖는다. 상기 완성된(finished) 응집체 생성물은 > 0 내지 5 ㎜, 바람직하게는 > 0 내지 3 ㎜, 특히 바람직하게는 > 0 내지 1 ㎜의 입도분포를 갖는다.
본 발명에 따라, 이산화티타늄 제조로부터 생성되는 산성 잔류물을 중화시키기 위하여, 화학적으로 염기로서 반응하는 금속 슬래그가 사용된다. 본 발명에서 사용된 용어 "염기성 금속 슬래그(basic metal slags)"는 화학적으로 염기로서 반응하는 금속 슬래그를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 이들 금속 슬래그는 그 슬래그 넘버(slag number)로서 부여되는, 0.8 초과, 특히 1 초과, 더욱 특히 1.2 초과, 매우 특히 1.5 초과의 염기도(basicity)를 가질 수 있다. 이 슬래그 염기도는 야금 슬래그 비율 B(metallurgical slag ratio B)이며, 슬래그 넘버로서 알려져 있는, SiO2와 같은 슬래그 내의 산성 성분에 대한 CaO, MgO와 같은 알칼리성 성분의 몰비에 근거한다. 상기 슬래그 비율 B는 야금 슬래그에서 CaO 및 SiO2의 중량 비율을 표현하는 가장 단순한 형태의 실험적 파라미터이다. 이 비율은 실제 조건을 밀접하게 닮지는 않으므로, 다른 슬래그 성분(예컨대 MgO, Al2O3)이 상기 염기성 분율 및 산성 분율에 할당된다. 따라서 용어 "슬래그 염기도 B"에서의 상기"B"는 화학적 염기도에 대응되지 않는다. 1을 초과하는 염기도는 그 슬래그가 염기성으로 지칭되고, 1 미만의 염기도는 산성 슬래그로 지칭된다(termed)는 것을 의미한다.
TiO2의 제조로부터 생성되는 잔류물이 산성 필터 케이크로서 사용된다면, 특히 세척된다면, 본 발명에 따라 강알칼리 방식으로 반응하는 금속 슬래그의 특정 양의 첨가는, 상기에서 언급된 응용에 이상적으로 적절한 중성 생성물이 얻어졌다는 것을 의미한다. 이러한 방식으로, 다른 경우라면 불이익한 슬래그의 알칼리 특성이 이용되어, 산성 방식으로 반응하는 TiO2 제조로부터 생성되는 잔류물을 중화시킬 수 있다. 대체로, 상기 슬래그와 TiO2 제조로부터 생성되는 상기 잔류물은, 이들의 pH 조절(function)로 인하여 대략 중성인 생성물 내에서의 pH를 형성하는 양으로 혼합될 수 있다. 이렇게 얻어진 상기 생성물은 흔히 5 내지 11, 바람직하게는 6 내지 10의 pH를 갖는다. 그 입도분포는 상기에서 주어진 범위이다.
본 발명에 따르면, 이러한 방식으로, 중화제를 함유하는 수용액을 사용하지 않고서도, 이산화티타늄의 생산으로부터 생성되는 상기 산성 잔류물은, 챔버 필터 프레스(chamber filter press)로부터 직접 또는 흡착된 산을 줄이기 위한 세척 공정 후에, 상기 염기성 금속 슬래그와 혼합될 수 있다. 이러한 방식으로, 본 발명에 따르면, 상기 티타늄-함유 잔류물 및 상기 염기성 금속 슬래그는, 얻어진 상기 혼합물이 5-12, 바람직하게는 6 내지 10, 또는 더욱 바람직하게는 6 내지 8의 pH를 가질 수 있는 양으로 사용된다. 대체로, 이 생성물은 이산화티타늄의 생산으로부터 생성되는 잔류물 50 내지 90 중량부(parts by weight)와 염기성 금속 슬래그 10 내지 50 중량부의 대략적인 양을 사용하여 얻어진다.
따라서 본 발명은 이산화티타늄 생산으로부터 생성되는 티타늄-함유 잔류물과 금속 추출로부터 생성되는 슬래그로부터 형성되는 응집체로서, 응집체 및/또는 필러로서 활용될 수 있으며, 저렴하고 에너지-효율적이며 금속 슬래그와 TiO2 제조로부터 수득되는 잔류물의 조제와 관련하여 기술적으로 수행하기 간단한, 본 발명에 따른 공정에 의하여 제조될 수 있는 응집체를 제공한다.
뿐만 아니라, 본 발명은 야금 공정(metallurgical processes), 특히 야금 용기(metallurgical vessel) 및 제련 설비(smelter plant), 특히 용광로, 용선로 및 고로(blast, cupola and shaft furnaces)에서 사용하기 위한 티타늄-함유 응집체를 제공한다.
본 발명은 내화 소재(refractory material), 거닝 소재(gunning materials), 거터 소재(gutter materials) 및/또는 수선 화합물(repair compounds)에 사용하기 위한 티타늄-함유 응집체를 더욱 제공한다.
본 발명의 다른 목적은 몰딩(mouldings), 코어(cores) 또는 캐스팅(castings)에서의 박막 도료(thin coatings)를 형성할 수 있도록 사이즈(sizes)에서 사용하기 위한 응집체를 제공하는 것이다. 이는 단열(heat insulation), 평활(smoothing), 분리(separation) 등과 같은 다양한 필요를 충족한다.
본 발명의 또 다른 측면에서, 노 라이닝(furnace lining)의 내구성을 증가시키고 또한 야금로(metallurgical furnace)에서 상기 슬래그의 점도에 영향을 미칠 수 있도록, 야금로 내부로 주입되기 위한 티타늄-함유 응집체가 제공된다.
본 발명의 또 다른 측면에서, 상기 노 라이닝의 내구성을 증가시키고 동시에 슬래그 형성제(slag-forming agent)로 기능할 수 있도록, 야금로의 내부로 충전하기 위한 티타늄-함유 응집체가 제공된다.
본 발명의 또 다른 측면에서, 상기 노 라이닝의 내구성을 증가시키고 동시에 슬래그 형성제로서 기능하며 상기 슬래그의 점도를 제어할 수 있도록, 야금로의 내부로 충전하기 위한 티타늄-함유 응집체가 제공된다.
본 발명의 또 다른 측면에서, 상기 노 라이닝의 내구성을 증가시키고 동시에 슬래그 형성제로 기능하며 상기 슬래그의 융점(melting point)을 감소시킬 수 있도록, 야금로 내부로 충전하기 위한 티타늄-함유 응집체가 제공된다.
본 발명의 또 다른 측면에서, 출탕구 소재(taphole materials)용의 티타늄-함유 응집체가 제공된다.
본 발명의 또 다른 측면에서, 예를 들어 콘크리트 및/또는 시멘트 및 도로 건설과 같은 건설 소재용 응집체로서 사용되는 티타늄-함유 응집체가 제공된다.
본 발명의 또 다른 측면에서, 필러(filler) 및/또는 안료(pigment)로서 사용되는 티타늄-함유 응집체가 제공된다.
본 발명의 또 다른 측면에서, 갱도(mineshaft) 및 지하공동(underground cavity)을 역채움(backfill)하고, 하층토(subsoil)를 메우고(seal) 굳어지게(solidify)할 수 있도록 매립층(landfill coverings)과 같은 낮은 물-투과성 도료(low water-permeability coatings), 조경(landscaping) 또는 도로 건설을 위한 티타늄-함유 응집체가 제공된다.
본 발명의 또 다른 측면에서, 비료(fertilizer) 또는 시멘트 제조용의 응집체(feedstock, 공급원료)로서 사용되는 티타늄-함유 응집체가 제공된다.
본 발명의 하나의 구현예에서, 상기 황산법을 사용하여 TiO2 제조로부터 생성되는 상기 분해액은 금속 슬래그와 함께 여과되기 전에 중화되고, 이어서 여과되며, 필요하다면 세척된다.
본 발명의 다른 구현예에서, 상기 황산법을 사용한 제조로부터 생성되는 상기 분해액, 또는 상기 염소법을 사용한 제조로부터 생성되는 상기 사이클론 분진은 초기에 여과되어 세척되어 각각 황산과 염소가 제거된다. 이어서, 상기 필터 케이크는 물에서 현탁 분리되고(elutriated), 금속 슬래그의 첨가에 의해 중화된 뒤 여과된다. 종래 기술의 기법에 따라 여과 및 세척이 수행된다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 고온의 제강소에서 용융 슬래그(slag melt)를 생산한 직후에, TiO2의 제조로부터 생성되는 잔류물이 첨가된다. 이 첨가 공정은 이들 고온에서 직접 수행되거나 상기 용융물을 냉각하는 동안에 수행될 수 있다. 더욱이, 상기 첨가 공정은 또한 상기 금속 슬래그를 제조하는 동안의 하류 단계(downstream steps)에서 각각의 생산 유닛에서 직접 수행될 수 있다.
이러한 방식으로, 15 ㎝까지의 입도분포를 가지는 티타늄-함유 응집체가 제조될 수 있다. 종래 기술에 따르면, 상기 응집체는 다른 입자 크기(grain sizes)로 부서져서 다양한 스크린 분획(screen fraction)으로 제조된다. 설정된 상기 입도분포는 상기 응집체에 대한 응용에 달려 있다.
본 발명에 따르면, 이산화티타늄의 제조로부터 생성되는 상기 잔류물은 상기 슬래그와 함께 마쇄(milling), 압쇄(crushing) 또는 유사한 공정과 같은 분쇄 단계(comminution step)를 거칠 수 있는데, 이 공정에 의하여 특히 밀접한 혼합(intimate admixing)이 가능하게 되어, 해당 혼합물 내에서 특히 균일한 중화가 얻어질 수 있다. 이러한 방식으로 얻어진 상기 응집체는 0.01 ㎛ 내지 3 ㎜, 특히 0.1 ㎛ 내지 2 ㎜의 입도분포를 가질 수 있으며, 주입 랜스(injecting lances)를 통하여 야금 용기 내부로 주입시키는데 특히 적합하다.
만약 상기 응집체가 예를 들어 용광로 내인 야금 용기 내에 사용되고 이어서 로의 헤드(head)를 경유하여 첨가되는 경우라면, 버든 컬럼(burden column)으로 알려져 있는 것의 입도분포는 150 ㎜까지, 바람직하게는 100 ㎜까지일 수 있다. 하지만 만약 상기 티타늄-함유 응집체가 주입 랜스를 경유하여 용광로 내부로 주입된다면, 그 입도 분포는 파쇄(smashing) 또는 마쇄 공정에 의하여 < 10 ㎜, 바람직하게는 < 5 ㎜, 가장 바람직하게는 < 3 ㎜로 조정된다. 이 구현예에서, TiO2 제조로부터 생성되는 상기 잔류물은 세척되지 않은 것, 세척되지 않고 부분적 또는 완전 중화된 것, 세척되었지만 산성인 것, 또는 세척되었으며 부분적 또는 완전 중화된 것이 사용될 수 있다. TiO2 제조로부터 생성되는 상기 잔류물은 습식-여과 케이크의 형태로 또는 건조 소재로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따르면, 한편으로는 내-고온성(high-temperature-resistant) 및 내-마모성(abrasion-resistant) Ti(C,N) 화합물을 형성하여 조기 마모(premature wear)로부터 상기 노 라이닝을 보호할 수 있으며, 다른 한편으로는 슬래그가 용광로 내부에서 형성됨에 따라 상기 슬래그의 점도를 감소시킬 수 있고, 이에 따라 해당 용광로에서의 가스 흐름(gas flow)을 개선할 수 있으므로, 태핑(tapping) 공정 후에 해당 슬래그가 용이하게 제거될 수 있도록 하고, 상응하는 용광로 슬래그 생성물에 대한 액상 용광로 슬래그의 품질 매칭(matching)을 최적화할 수 있는 공정이 제공될 수 있다.
본 발명에 따른 상기 응집체의 이점은, 용광로와 같은 야금 용기 내부에 충전되었을 때, 선철 내에서 온도-의존적 용해도를 가지고 있어서 액상 선철(liquid pig iron)의 점도에 영향력을 발휘할 수 있는 내-고온성 및 내-마모성 Ti(C,N) 화합물이 형성되기 때문에 로(furnace)에서의 가스 흐름을 개선시키는 이산화티타늄 또는 티타늄 화합물이 충전된다는 점과; 또한 CaO, Al2O3 및/또는 MgO와 같은 다른 성분들로 인하여 상기 액상 용광로 슬래그의 점도가 감소된다는 점이다. 아울러, 용광로의 용융물이 유출(tapped)될 때, 상기 슬래그는 가능한 한 액상이어서 낮은 점도를 가지고 있어 유익하다는 점이다. 이러한 결과가 일어나지 않으면, 거터 시스템 내에서, 특히 도로 건설에서의 응용을 위한 또는 시멘트에 대한 첨가제로서의 상기 액상 슬래그가 내부에 과립화되는(granulated) 과립 유닛(granulation unit) 내에서 상기 선철 및 슬래그가 솟아오르면서 유출되는 문제점이 발생한다.
상기 용광로 슬래그는 그 내부의 지배적인 온도에서 액상 형태로 용광로 내부에 형성된다. 상기 슬래그의 기능(job)은 상기 버든(burden)의 비-환원성(non-reducible) 성분을 취하여(take up), 로의 탈황(desulphurization)을 확보하는 것이다. 용광로 슬래그는 주로 MgO, Al2O3, CaO 및 SiO2로 구성된다. 액상 용광로 슬래그의 품질은 그 화학적 조성 및 열처리 조건에 의해 결정된다. 용광로 괴 슬래그(lump slag)의 품질에 영향을 미치는 본질적인 특성은 주로 그 다공도이다. 다공도는 그 중에서도 액상 용광로 슬래그로의 적절한 첨가제에 의해 영향을 받을 수 있다. 이들 첨가제는 상기 액상 슬래그에 용해된 가스들의 방출(release)을 제어하도록 의도된다. 이러한 방식으로, 한편으로는 가스들의 방출이 억제되거나 또는 최소한 제한될 수 있으며, 다른 한편으로는 냉각 후의 고형화 공정 이전에 방출된 가스들의 대부분이 슬래그로부터 이탈할 수 있도록 강화시킬 수 있다. 용광로 슬래그의 점도가 이들 첨가제에 의해 영향을 받아서 그 점도가 감소되면, 고형화 단계에서 기체들의 이탈은 보다 용이하게 되고, 기포 포획(gas bubble entrapment)이 방지된다.

Claims (7)

  1. 황산법 및 염소법 중 적어도 하나의 방법을 사용하여 이산화티타늄을 제조하는 동안에 수득되는 이산화티타늄 제조로부터 생성되는 잔류물을, 금속 제조로부터 생성되는 염기성 슬래그와 혼합하여 수득될 수 있는 티타늄-함유 응집체(aggregate)로서, 상기 티타늄-함유 응집체는 5 내지 12 범위의 pH와, 0 ㎛ 초과 내지 100 mm(상한이 포함됨)의 입도분포를 가지며, 상기 금속 제조로부터 생성되는 상기 염기성 슬래그로서 0.8을 초과하는 슬래그 넘버 B(slag number B)를 갖는 슬래그가 사용되는 티타늄-함유 응집체.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 티타늄-함유 응집체는 이산화티타늄(TiO2) 제조로부터 생성되는 상기 잔류물 이외에, 하기 소재 또는 이들 소재의 혼합물로부터 선택되는 합성 이산화티타늄-함유 소재 및 천연 이산화티타늄-함유 소재 중 적어도 하나의 이산화티타늄-함유 소재를 함유하는 티타늄-함유 응집체:
    - 상기 황산법을 사용하는 이산화티타늄의 제조로부터, 상기 염소법을 사용하는 이산화티타늄의 제조로부터, 또는 통상의(regular) 이산화티타늄(TiO2) 생산으로부터 생성되는, 공역(coupled) 생성물 및 사전-제조된(ready-prepared) 생성물 중 적어도 하나의 생성물인 중간 생성물(intermediate);
    - 화학 공업으로부터 또는 게터(getter)로서 알려진 제지(paper manufacture) 공정으로부터 생성되는 잔류물;
    - 티타늄 광석, 티타늄 슬래그 및 루틸 또는 일메나이트 샌드(rutile or ilmenite sand).
  3. 제 1항 내지 제 2항 중 어느 하나의 청구항에 기재된 티타늄-함유 응집체를 제조하는 방법으로서,
    황산법 및 염소법 중 적어도 하나의 방법을 사용하여 이산화티타늄을 제조하는 동안에 수득되는 이산화티타늄 제조로부터 생성되는 잔류물과 금속 제조로부터 생성되는 염기성 슬래그가, 수득된 상기 티타늄-함유 응집체가 5 내지 12 범위의 pH를 가질 수 있는 양으로 혼합되는, 티타늄-함유 응집체를 제조하는 방법.
  4. 제 3항에 있어서,
    수득된 혼합물은 추가적으로 중화(neutralization) 처리되는 티타늄-함유 응집체를 제조하는 방법.
  5. 제 1항 내지 제 2항 중 어느 하나의 항에 기재된 티타늄-함유 응집체를 야금 공정에 사용하는 방법.
  6. 삭제
  7. 삭제
KR1020157019991A 2013-01-07 2013-12-24 티타늄-함유 응집체, 그 제조 방법 및 그 용도 KR101735414B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102013100077 2013-01-07
DE102013100077.0 2013-01-07
PCT/DE2013/100440 WO2014106506A1 (de) 2013-01-07 2013-12-24 Titanhaltiger zuschlagsstoff, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150103693A KR20150103693A (ko) 2015-09-11
KR101735414B1 true KR101735414B1 (ko) 2017-05-29

Family

ID=50002386

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157019991A KR101735414B1 (ko) 2013-01-07 2013-12-24 티타늄-함유 응집체, 그 제조 방법 및 그 용도

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20150344363A1 (ko)
EP (1) EP2941489A1 (ko)
JP (2) JP2016510255A (ko)
KR (1) KR101735414B1 (ko)
CN (1) CN104919061A (ko)
BR (1) BR112015015692A2 (ko)
DE (1) DE102013114865A1 (ko)
MX (1) MX2015008600A (ko)
RU (1) RU2634831C2 (ko)
UA (1) UA113909C2 (ko)
WO (1) WO2014106506A1 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105819756B (zh) * 2016-03-03 2017-12-22 攀枝花学院 高钛渣自密实混凝土配制方法
DE102017101628A1 (de) * 2017-01-27 2018-08-02 TARTECH eco industries AG Verfahren zum Herstellen eines Bindemittels für die Konditionierung von Schlämmen, wasserhaltigen Böden sowie für die Neutralisation von Säuren
KR102408424B1 (ko) * 2021-06-02 2022-06-14 최종열 구조물 단면보수용 고분자계 폴리머 콘크리트 보수재
KR102405842B1 (ko) * 2021-06-07 2022-06-08 송봉규 아스팔트 포장용 채움재 조성물, 이로부터 제조된 아스팔트 포장용 채움재 및 이를 포함하는 도로포장용 아스팔트
CN115181437B (zh) * 2022-07-29 2023-06-06 攀钢集团研究院有限公司 一种重轨钢坯防脱碳涂料及其制备和应用方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008068350A1 (de) * 2006-12-08 2008-06-12 Sachtleben Chemie Gmbh Titanhaltige formkörper

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1027880B (it) * 1974-12-20 1978-12-20 Sir Soc Italiana Resine Spa Procedimento per la preparazione di pertilizzianti e di modificatori di terreni
SU551402A1 (ru) * 1976-01-04 1977-03-25 Челябинский металлургический завод Смесь дл легировани стали
NL7712213A (nl) * 1977-11-07 1979-05-09 Johannes Fredericus Reinirus K Werkwijze voor het verwerken van afvalmengsels die metalen bevatten.
JPS5514802A (en) * 1978-06-30 1980-02-01 Nippon Kokan Kk <Nkk> Treating method for molten metal generated at reduction treatment for slag from steel manufacture
DE2951749A1 (de) 1979-12-21 1981-07-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur aufarbeitung von aufschlussrueckstaenden bei der titandioxidherstellung
SU1553525A1 (ru) * 1987-06-22 1990-03-30 Харьковский политехнический институт Сырьева смесь дл изготовлени легкого заполнител
DE4027105A1 (de) 1990-08-28 1992-03-05 Bayer Ag Verfahren zur aufarbeitung von aufschlussrueckstaenden aus der titandioxidproduktion
DE4304724C1 (de) 1993-02-17 1994-05-05 Metallgesellschaft Ag Titanhaltiger Zuschlagsstoff und dessen Verwendung zur Erhöhung der Haltbarkeit der feuerfesten Ausmauerung eines Ofens
DE4419816C1 (de) 1994-06-07 1995-06-29 Metallgesellschaft Ag Titanhaltiger Zuschlagstoff und dessen Verwendung zur Erhöhung der Haltbarkeit der feuerfesten Ausmauerung eines Ofens und als Schlackenbildner
DE19705996C2 (de) * 1997-02-17 1999-02-25 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Herstellung von Titandioxid enthaltendem Zuschlagstoff
DE19725018B4 (de) 1997-06-13 2006-05-24 Kerr-Mcgee Pigments Gmbh Verfahren zur Herstellung eines inerten, feinteiligen Füllstoffs und dessen Verwendung
DE19725021C5 (de) 1997-06-13 2013-06-13 Crenox Gmbh Sulfatarmer, neutraler, inerter, feinteiliger Füllstoff, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
JP2001089133A (ja) * 1999-09-28 2001-04-03 Akio Henmi 鉄含有人工ゼオライトおよびその製造方法
DE10111895A1 (de) * 2001-03-13 2002-09-19 Kronos Titan Gmbh & Co Ohg Verfahren zur Erhöhung des Trockenrückstandes bei aufgearbeitetem Zyklonstaub
DE10303287A1 (de) 2003-01-28 2004-07-29 Sachtleben Chemie Gmbh Verfahren zur Neutralisation und Wiederverwendung von bei der Herstellung von Titandioxid nach dem Sulfatverfahren entstehenden Aufschlussrückständen
JP4585328B2 (ja) * 2005-02-08 2010-11-24 三菱マテリアル株式会社 固化材組成物
JP4135743B2 (ja) * 2005-11-18 2008-08-20 宇部興産株式会社 セメント組成物
BRPI0714798A2 (pt) * 2006-08-02 2013-05-21 Sachtleben Chemie Gmbh aditivo contendo titÂnio
US8540816B2 (en) * 2006-08-10 2013-09-24 Sachtleben Chemie Gmbh Aggregate and filler extracted from slag
JP4942433B2 (ja) * 2006-09-13 2012-05-30 テイカ株式会社 中和滓を利用した路盤材料及びその製造方法
RU2356837C1 (ru) * 2007-10-26 2009-05-27 Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук Способ получения титансодержащего продукта из сфенового концентрата
JP2009236773A (ja) * 2008-03-27 2009-10-15 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd 高炉スラグの品質評価方法
EP2415726A1 (en) * 2009-01-28 2012-02-08 Aditivos Del Cemento, S.L. Composition for reducing cr (vi) into cement
DE102009060821A1 (de) * 2009-12-28 2011-06-30 crenox GmbH, 47829 Verfahren zur Verwertung von titanhaltigen Nebenprodukten
RO126946B1 (ro) * 2010-05-17 2014-01-30 Universitatea "Politehnica" Din Timişoara Brichetă tubulară din deşeuri feroase pulverulente
EP2415880A1 (de) * 2010-08-03 2012-02-08 Sachtleben Chemie GmbH Koks- und titanhaltiger Zuschlagsstoff und dessen Verwendung zur Reparatur der Auskleidung von metallurgischen Gefäßen
DE102011075173B4 (de) * 2011-05-03 2024-03-14 Sesami Cash Management Technologies GmbH Auffangvorrichtung und Auffangverfahren für Banknoten
WO2012163350A1 (de) * 2011-05-31 2012-12-06 Sachtleben Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von titandioxid

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008068350A1 (de) * 2006-12-08 2008-06-12 Sachtleben Chemie Gmbh Titanhaltige formkörper

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016510255A (ja) 2016-04-07
JP2018090486A (ja) 2018-06-14
EP2941489A1 (de) 2015-11-11
MX2015008600A (es) 2015-10-29
JP6585747B2 (ja) 2019-10-02
DE102013114865A1 (de) 2014-07-10
RU2015132828A (ru) 2017-02-09
WO2014106506A1 (de) 2014-07-10
RU2634831C2 (ru) 2017-11-03
UA113909C2 (xx) 2017-03-27
KR20150103693A (ko) 2015-09-11
BR112015015692A2 (pt) 2017-07-11
CN104919061A (zh) 2015-09-16
US20150344363A1 (en) 2015-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6585747B2 (ja) チタン含有骨材、その製造方法及びその使用
CZ281875B6 (cs) Způsob výroby cementu z metalurgických strusek
KR101424026B1 (ko) 티타늄-함유 첨가제
US8540816B2 (en) Aggregate and filler extracted from slag
KR101179189B1 (ko) 로터리 킬른을 이용한 ｃ12ａ7계 광물의 제조방법
KR101256807B1 (ko) 활용도가 낮은 석회석 분말을 이용한 생석회 성형체 및 그 제조방법과 이를 이용한 경질탄산칼슘
WO2020127039A1 (en) Process for manufacturing a slag conditioning agent for steel desulfurization
JP3659076B2 (ja) カルシウムアルミネートの製造方法
CN106480309A (zh) 一种脱除碱金属处理用尘泥球团及其制备方法
KR101153887B1 (ko) 제철제강용 알카리 칼슘페라이트 플럭스의 제조방법
AU2014201184B2 (en) Titanium-containing additive
JP5729256B2 (ja) 非焼成溶銑脱りん材および非焼成溶銑脱りん材を用いた溶銑の脱りん方法
KR102155173B1 (ko) 굴 패각분말과 석회석슬러지를 이용한 생석회 제조방법
JPH06157085A (ja) 金属精錬用の塊状石灰系フラックスの製造方法
KR101099792B1 (ko) 제철제강용 칼슘페라이트 플럭스의 제조방법
JP5668411B2 (ja) 混銑車スラグのリサイクル方法及び高炉向ペレット
NL2003597C2 (en) TITANIUM CONTAINING ADDITIVE AND METHOD FOR ITS MANUFACTURE FROM CHLORIDE CONTAINING RESIDUES FROM TITANIUM DIOXIDE PRODUCTION.
RU2619406C2 (ru) Способ комплексной переработки красного и нефелинового шламов
KR20170131778A (ko) 전기로 제강슬래그를 골재로 재활용하는 방법
CN117486252A (zh) 一种赤泥综合利用的方法
JP2000144227A (ja) 溶鉄の脱燐精錬材の製造方法
JPH06157084A (ja) 金属精錬における塊状または粉状の石灰系フラックスの製造方法
KR20140122376A (ko) 부산물을 이용한 성형체

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant