KR101692571B1 - Surface protective film - Google Patents

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Abstract

광학 재료에 대한 점착 특성, 경시 점착 안정성, 투명성, 풀림성 및 내열성이 우수한 표면 보호 필름을 제공한다.
표면층(A) 및 점착층(X)의 적어도 2층으로 이루어지는 표면 보호 필름으로서, 표면층(A)이 폴리올레핀 수지로 이루어지고, 점착층(X)이, 메탈로센 촉매를 이용하여 얻어지는 탄소수 3 이상의 α-올레핀을 주성분으로 하는 저결정성 α-올레핀 (공)중합체(X-1) 5∼95중량%, 및 융점이 50∼130℃의 범위에 있고, 메탈로센 촉매를 이용하여 얻어지는 프로필렌 (공)중합체(X-2) 95∼5중량%((X-1)과 (X-2)의 합계로 100중량%로 한다)로 이루어지는 조성물로 형성되는 표면 보호 필름.A surface protective film excellent in adhesion property to an optical material, adhesive stability with time, transparency, releasability and heat resistance.
A surface protective film comprising at least two layers of a surface layer (A) and an adhesive layer (X), wherein the surface layer (A) is made of a polyolefin resin and the adhesive layer (X) (co) polymer (X-1) containing an? -olefin as a main component in an amount of 5 to 95% by weight and a melting point in the range of 50 to 130 占 폚, (X-1) and (X-2) in a total amount of 100% by weight).

Description

표면 보호 필름{SURFACE PROTECTIVE FILM}Surface Protective Film {SURFACE PROTECTIVE FILM}

본 발명은, 광학 제품, 건재, 자동차 부품 등에 사용되는 표면 보호 필름에 관한 것이다. 상세하게는, 점착 특성, 특히 피착체에 대한 점착성 및 점착력의 경시(經時) 안정성이 우수하고, 또한 내열성이 우수하며, 피착체 등에의 오염이 적고, 또한 피시 아이(fish eye) 등의 외관이 우수하고, 피착체를 스크래치하는 일이 없으며, 게다가 롤상으로부터 조출(繰出)할 때의 조출성이 용이한 표면 보호 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a surface protective film used for optical products, building materials, automobile parts, and the like. More specifically, the present invention relates to an adhesive composition which is excellent in adhesion property, particularly stickiness to an adherend and adherence in time, stability in heat resistance, less contamination to an adherend and the like, And is excellent in scrubbing of an adherend. Further, the present invention relates to a surface protective film which is easy to release when it is fed out from a roll.

표면 보호 필름은, 주로 건재용이나 광학 용도용의 수지 제품, 금속 제품, 유리 제품 등의 피착체에 부착하여 사용하며, 이들의 수송, 보관이나 가공시의 스크래치 또는 이물 혼입을 방지하는 역할을 하고 있다. 이들 표면 보호 필름은, 일반적으로는 점착성이 없는 표면층과, 상기 피착체와 점착시키기 위한 점착층으로 이루어진다. 표면층은 통상, 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀이나, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등의 폴리에스터, 폴리염화바이닐 등의 바이닐 중합체로 형성된다.The surface protective film is used by being adhered to an adherend such as a resin product, a metal product, or a glass product mainly for use as a building material or an optical application and serves to prevent scratching or foreign matter inclusion during transportation, storage and processing thereof have. These surface protective films are generally composed of a surface layer having no tackiness and an adhesive layer for adhering to the adherend. The surface layer is usually formed of a polyolefin such as polyethylene or polypropylene, or a vinyl polymer such as a polyester such as polyethylene terephthalate or a polyvinyl chloride.

최근, 액정 화면, 플라즈마 디스플레이(PDP)나 리어 프로젝션 화면 등에 이용하는 부재, 이른바 광학 제품의 개발이 진행되고 있다. 이들 광학 제품을 보호하기 위한 표면 보호 필름에 대하여, 스크래치나 이물 혼입뿐만 아니라, 표면 보호 필름을 부착한 상태에서 제품 검사가 가능한 투명성이나, 고온 상태에서 부착이나 열처리 공정을 거쳐도 적절한 점착력이 발현되는 등의 특성이 소망되고 있다.BACKGROUND ART [0002] In recent years, development of so-called optical products has been underway for use in liquid crystal displays, plasma displays (PDP), rear projection screens and the like. The surface protective film for protecting these optical products is required to have transparency capable of inspecting a product in a state in which a surface protective film is adhered as well as scratches and foreign matter incorporation, And so on.

또한, 광학 제품에 관해서는, 예컨대 편광판, 위상차판, 도광판, 프리즘판과 같이 광학 특성이 요구되는 부재가 많이 있고, 이들 부재에 대해서도 적절한 점착력 및 경시적으로도 안정한 점착력을 발현할 수 있는 보호 필름이 소망되고 있다.As to optical products, there are many members requiring optical properties such as polarizing plates, retardation plates, light guide plates and prism plates, and a protective film capable of exhibiting an appropriate adhesive force and a stable adhesive force over time with respect to these members Is desired.

한편, 이들 광학 부재에 표면 보호 필름을 사용한 경우, 표면 보호 필름을 벗겼을 때에, 접착제 잔류나, 표면 보호 필름에 피시 아이가 존재하면, 광학 부재에 결함이 생기는 경우가 있어, 접착제 잔류나 피시 아이가 없는 표면 보호 필름이 소망되고 있다.On the other hand, in the case where a surface protective film is used for these optical members, when the surface protective film is peeled off, residual adhesive or a fish eye in the surface protective film may cause defects in the optical member, There is a desire for a surface protective film which does not have a surface layer.

또한, 비교적 점착력이 높은 표면 보호 필름에서는, 롤상의 제품으로부터 조출하는 것이 곤란하기 때문에, 점착층에 이형 필름을 접합한 상태에서 롤상으로 하고, 피착체에의 부착시에 이 이형 필름을 벗겨 사용하고 있다. 이러한 공정을 채용하면, 대량의 폐기물이 발생하기 때문에, 이형 필름이 없더라도 용이하게 롤로부터 조출할 수 있는 표면 보호 필름이 요구되고 있다.In addition, in the case of a surface protective film having a relatively high adhesive strength, it is difficult to feed the product from a roll-shaped product. Therefore, the releasing film is adhered to the adhesive layer and rolled, have. If such a process is employed, a large amount of waste is generated, and therefore, a surface protective film that can be easily fed from a roll even without a release film is required.

일본 특허공개 2006-116769호 공보에는, 폴리에틸렌 성분을 주체로 한 표면 보호 필름이 개시되어 있다. 그러나, 동 공보에 의한 방법에서는, 일부 용도 부재에 대해서는 적용 가능하지만, 점착력이 낮고, 또한 투명성도 불충분하여, 피착체의 용도에는 한계가 있었다.Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2006-116769 discloses a surface protective film composed mainly of a polyethylene component. However, in the method according to the publication, although it can be applied to some use members, the adhesive strength is low and the transparency is also insufficient, and there is a limit to the use of the adherend.

일본 특허공개 2009-83110호 공보에는, 메탈로센 촉매계에 의해 얻어지는 특정 프로필렌계 랜덤 블록 공중합체로 이루어지는 표면 보호 필름이 제안되어 있다. 그러나, 동 공보에 의한 방법에서는, 점착력도 낮아, 한층 더 개량이 요망되고 있다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-83110 proposes a surface protective film comprising a specific propylene random block copolymer obtained by a metallocene catalyst system. However, in the method according to the publication, the adhesive force is also low, and further improvement is desired.

일본 특허공개 2006-116769호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-116769 일본 특허공개 2009-83110호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-83110

본 발명의 과제는, 광학 제품, 건재 제품이나 자동차 부품의 보관, 수송, 가공, 검사시에 보호하기 위한 표면 보호 필름으로서 요구되는 특성, 특히는 피착체에의 점착 특성, 투명성, 내열성이 우수하고, 피착체 등에의 오염이 적고, 또한 피시 아이 등이 없어 외관이 우수하고, 피착체를 스크래치하는 일이 없으며, 롤로부터의 조출성이 우수한 표면 보호 필름을 제공하는 것에 있다.The object of the present invention is to provide a resin composition which is excellent in properties required as a surface protective film for protecting at the time of storage, transportation, processing and inspection of optical products, building materials and automobile parts, in particular, adhesion property to an adherend, transparency and heat resistance And an object of the present invention is to provide a surface protective film which is free from contamination of an adherend and is free from fish eyes and has excellent appearance and which does not scratch an adherend and is excellent in releasability from a roll.

본 발명자들은 상기 과제를 감안하여 예의 검토한 결과, 어떤 특정 수지 조성물로 이루어지는 점착층을 갖는 표면 보호 필름에 의해 상기 과제를 해결할 수 있다는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies in view of the above problems and found that the above problems can be solved by a surface protective film having an adhesive layer made of a specific resin composition.

즉, 본 발명은, 표면층(A) 및 점착층(X)의 적어도 2층으로 이루어지는 표면 보호 필름으로서, That is, the present invention provides a surface protective film comprising at least two layers of a surface layer (A) and a pressure-sensitive adhesive layer (X)

표면층(A)이 폴리올레핀 수지로 이루어지고, Wherein the surface layer (A) is made of a polyolefin resin,

점착층(X)이, 메탈로센 촉매를 이용하여 얻어지는 탄소수 3 이상의 α-올레핀을 주성분으로 하는 저결정성 α-올레핀 (공)중합체(X-1) 5∼95중량%, 및 융점이 50∼130℃의 범위에 있고, 메탈로센 촉매를 이용하여 얻어지는 프로필렌 (공)중합체(X-2) 95∼5중량%((X-1)과 (X-2)의 합계로 100중량%로 한다)Wherein the adhesive layer (X) comprises 5 to 95% by weight of a low crystalline alpha -olefin (co) polymer (X-1) mainly composed of an alpha -olefin having 3 or more carbon atoms obtained using a metallocene catalyst, (X-1) and (X-2) in a total amount of 100% by weight or less based on 95 to 5% by weight of the propylene (co) polymer (X- do)

로 이루어지는 조성물로 형성되는 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a surface protective film which is characterized by being formed of a composition comprising at least one of silicon oxide and silicon oxide.

또한, 본 발명은, 상기 점착층(X)을 형성하는 조성물의 일부인 α-올레핀 (공)중합체(X-1)가, 프로필렌과 탄소수 2∼10의 α-올레핀(프로필렌을 제외한다)의 공중합체인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름에 관한 것이다.Further, the present invention relates to a method for producing a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the? -Olefin (co) polymer (X-1) which is a part of the composition for forming the adhesive layer (X) is copolymerized with propylene and? The surface protective film being characterized in that it is a chain.

또한, 본 발명은, 상기 점착층(X)을 형성하는 조성물의 일부인 프로필렌 (공)중합체(X-2)가, 융점이 60∼120℃의 범위에 있고, 메탈로센 촉매를 이용하여 얻어지는 프로필렌 (공)중합체인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름에 관한 것이다.The present invention also relates to a propylene-based polymer composition wherein a propylene (co) polymer (X-2) which is a part of a composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer (X) has a melting point in the range of 60 to 120 占 폚, (Co) polymer of the present invention.

나아가, 본 발명은, 상기의 표면층(A) 및 점착층(X)의 적어도 2층을 T-다이로부터 압출 성형하여 얻어지는 다층 필름인 표면 보호 필름에 관한 것이다.Furthermore, the present invention relates to a surface protective film which is a multilayer film obtained by extruding at least two layers of the surface layer (A) and the adhesive layer (X) from a T-die.

본 발명의 표면 보호 필름은 점착 특성 및 경시 안정성, 투명성, 풀림력 및 내열성이 우수하여, 광학 용도, 건재 용도, 자동차 부품 용도 등의 보호 필름으로서 산업상의 이용 가치는 매우 높다.The surface protective film of the present invention is excellent in adhesive property, aging stability, transparency, releasing force and heat resistance, and thus has a very high industrial value as a protective film for optical use, construction material use, automobile parts use and the like.

다음으로 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.Next, the present invention will be described in detail.

본 발명의 표면 보호 필름은, 표면층(A) 및 점착층(X)의 적어도 2층, 또는 필요에 따라 표면층(A), 기재층(B) 및 점착층(X)의 적어도 3층으로 이루어진다. 여기서, 점착층(X)을 최내층으로 한 경우, 표면층(A)은 최외층에 위치하고, 필름을 롤상으로 할 때에는 표면층(A)과 점착층(X)이 접촉한다.The surface protective film of the present invention comprises at least two layers of a surface layer (A) and an adhesive layer (X), or at least three layers of a surface layer (A), a base layer (B) and an adhesive layer (X) Here, when the adhesive layer X is the innermost layer, the surface layer A is located on the outermost layer, and when the film is rolled, the surface layer A and the adhesive layer X come in contact with each other.

표면층(A)은 폴리올레핀 수지로 이루어진다.The surface layer (A) is made of a polyolefin resin.

폴리올레핀 수지로서는, 폴리프로필렌이나 폴리에틸렌 등의 공지된 폴리올레핀 수지를 들 수 있다. 폴리프로필렌으로서는, 호모폴리프로필렌, 랜덤 폴리프로필렌, 블록 폴리프로필렌, 폴리에틸렌으로서는, 고압법 저밀도 폴리에틸렌, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌을 들 수 있다. 이들 중에서, 풀림성의 관점에서 고압법 저밀도 폴리에틸렌, 투명성, 내열성의 관점에서 호모폴리프로필렌이나 프로필렌·에틸렌 공중합체 성분 또는 프로필렌·1-뷰텐·에틸렌 공중합체 성분을 포함하는 블록 폴리프로필렌이 바람직하게 이용된다.As the polyolefin resin, a known polyolefin resin such as polypropylene or polyethylene can be mentioned. Examples of the polypropylene include homopolypropylene, random polypropylene, block polypropylene, and polyethylene include high-pressure processed low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and high-density polyethylene. Of these, a block polypropylene containing homopolypropylene, a propylene / ethylene copolymer component or a propylene / 1-butene / ethylene copolymer component is preferably used from the viewpoint of releasability from the viewpoint of high-pressure processed low density polyethylene, transparency and heat resistance .

상기 표면층(A)을 형성하는 조성물 중에는, 본 발명의 표면 보호 필름으로서의 특성을 손상시키지 않는 범위에서, 대전 방지제, 이형제, 산화 방지제, 내후제, 결정 핵제 등의 각종 첨가제나, 그 밖의 폴리올레핀 수지, 왁스, 폴리에스터, 폴리아마이드, 엘라스토머 등의 수지 개질제를 첨가하는 것도 가능하다.The composition for forming the surface layer (A) may contain various additives such as an antistatic agent, a releasing agent, an antioxidant, a lubricant and a nucleating agent, and other additives such as polyolefin resin, It is also possible to add a resin modifier such as wax, polyester, polyamide, and elastomer.

본 발명의 표면 보호 필름의 점착층(X)은, 메탈로센 촉매를 이용하여 얻어지는 탄소수 3 이상의 α-올레핀을 주성분으로 하는 저결정성 α-올레핀 (공)중합체(X-1) 5∼95중량%, 바람직하게는 10∼90중량%, 보다 바람직하게는 35∼75중량%, 및 융점이 50∼130℃의 범위에 있고, 메탈로센 촉매를 이용하여 얻어지는 프로필렌 (공)중합체(X-2) 95∼5중량%, 바람직하게는 90∼10중량%, 보다 바람직하게는 65∼25중량%((X-1)과 (X-2)의 합계로 100중량%로 한다)로 이루어지는 조성물로 형성된다.The pressure-sensitive adhesive layer (X) of the surface protective film of the present invention is obtained by melt-kneading a low crystalline? -Olefin (co) polymer (X-1) 5 to 95 (Co) polymer obtained by using a metallocene catalyst and having a melting point in the range of 50 to 130 캜, preferably 10 to 90 wt%, more preferably 35 to 75 wt% 2) 95 to 5% by weight, preferably 90 to 10% by weight, more preferably 65 to 25% by weight (the sum of (X-1) and (X-2) .

점착층(X)에 사용되는 메탈로센 촉매를 이용하여 얻어지는 α-올레핀 (공)중합체(X-1)는, -50℃∼200℃ 범위의 시차 주사 열량계(DSC) 측정으로 결정 융해 열량이 0.5∼40J/g의 피크를 갖는 저결정성의 α-올레핀 (공)중합체이다. 바람직하게는, 결정 융해 열량이 1∼20J/g의 범위, 보다 바람직하게는 1∼10J/g의 피크를 갖는 α-올레핀 (공)중합체이다. α-올레핀 (공)중합체(X-1)는, 탄소수 3 이상의 α-올레핀을 주성분으로 하는 공중합체이고, 예컨대 프로필렌 단독중합체, 프로필렌·에틸렌 공중합체, 프로필렌·에틸렌·1-뷰텐 공중합체, 1-뷰텐 단독중합체, 1-뷰텐·에틸렌 공중합체, 1-뷰텐·프로필렌 공중합체, 4-메틸펜텐-1 단독중합체, 4-메틸펜텐-1·프로필렌 공중합체, 4-메틸펜텐-1·1-뷰텐 공중합체, 4-메틸펜텐-1·프로필렌·1-뷰텐 공중합체, 프로필렌·1-뷰텐 공중합체이며, 바람직하게는 프로필렌·에틸렌·1-뷰텐 공중합체이다.The? -Olefin (co) polymer (X-1) obtained by using the metallocene catalyst used for the pressure-sensitive adhesive layer (X) has a crystalline melting heat amount (Co) polymer having a peak of 0.5 to 40 J / g. Preferably, the? -Olefin (co) polymer has a crystal melting calorie of 1 to 20 J / g, more preferably 1 to 10 J / g. The? -olefin (co) polymer (X-1) is a copolymer containing, as a main component, an? -olefin having 3 or more carbon atoms, such as propylene homopolymer, propylene ethylene copolymer, propylene ethylene 1-butene copolymer, 1-butene-ethylene copolymer, 1-butene-propylene copolymer, 4-methylpentene-1 homopolymer, 4-methylpentene-1-propylene copolymer, 4- Butene copolymer, 4-methylpentene-1-propylene-1-butene copolymer and propylene-1-butene copolymer, preferably propylene-ethylene-1-butene copolymer.

이러한 α-올레핀 (공)중합체(X-1)를 점착층의 일부에 사용함으로써, 점착력의 가온 경시 안정성 및 피착체에의 내오염성이 우수한 표면 보호 필름이 얻어진다.By using this? -Olefin (co) polymer (X-1) in a part of the adhesive layer, a surface protective film excellent in stiffness stability over time and resistance to adherend to the adherend can be obtained.

α-올레핀 (공)중합체(X-1)의 230℃에서 측정한 용융 유량(MFR)은 0.1∼100g/10분, 바람직하게는 0.5∼50g/10분의 범위에 있다.The melt flow rate (MFR) of the? -olefin (co) polymer (X-1) measured at 230 占 폚 is in the range of 0.1 to 100 g / 10 min, preferably 0.5 to 50 g / 10 min.

프로필렌 (공)중합체(X-2)의 융점은 50∼130℃의 범위, 바람직하게는 55∼130℃의 범위, 보다 바람직하게는 60∼120℃의 범위에 있다. 프로필렌 (공)중합체(X-2)는, 결정성의 중합체이고, 메탈로센 촉매의 존재 하에 제조되는 프로필렌의 단독중합 또는 프로필렌과 탄소수 2∼10(프로필렌을 제외한다)의 공중합체이며, 구체적으로는 예컨대 프로필렌 단독중합체, 프로필렌·에틸렌 공중합체, 프로필렌·1-뷰텐 공중합체, 프로필렌·에틸렌·1-뷰텐 공중합체 등을 들 수 있다. 보다 바람직하게는 프로필렌·에틸렌 공중합체이다.The melting point of the propylene (co) polymer (X-2) is in the range of 50 to 130 占 폚, preferably 55 to 130 占 폚, more preferably 60 to 120 占 폚. The propylene (co) polymer (X-2) is a crystalline polymer and is a homopolymer of propylene prepared in the presence of a metallocene catalyst or a copolymer of propylene and 2 to 10 carbon atoms (excluding propylene) For example, propylene homopolymer, propylene-ethylene copolymer, propylene-1-butene copolymer, propylene-ethylene-1-butene copolymer and the like. More preferred is a propylene / ethylene copolymer.

메탈로센 촉매로서는, 사이클로펜타다이엔, 인덴, 플루오렌, 이들의 알킬 치환체, 아릴 치환체 등의 사이클로펜타다이엔 유도체로 이루어지는 대칭, 비대칭, 가교, 비가교의 배위자와, 타이타늄, 지르코늄, 하프늄 등의 전이 금속으로 이루어지는 화합물을 주성분으로 하고, 알루미녹세인, 붕소계 화합물 등의 조촉매로 이루어지는 촉매이며, 나아가 하프 메탈로센 등, 그 밖의 여러 가지 단일 자리(single site) 촉매도, 올레핀을 중합할 수 있는 것이면 사용할 수 있다.Examples of the metallocene catalyst include symmetric, asymmetric, crosslinked and noncrosslinked ligands composed of cyclopentadiene derivatives such as cyclopentadiene, indene, fluorene, alkyl substituents and aryl substituents thereof, and ligands such as titanium, zirconium and hafnium A catalyst composed of a compound comprising a transition metal as a main component and a co-catalyst such as an aluminoxane or a boron compound, and further, various other single site catalysts such as a half metallocene, You can use it if you can.

또한, 메탈로센 촉매에 의해 얻어지는 올레핀 중합체의 특징인 좁은 분자량 분포, 좁은 조성 분포를 발현할 수 있는 촉매이면 적용 가능하다. 이렇게 하여 얻어지는 저결정성 α-올레핀 (공)중합체(X-1), 프로필렌 (공)중합체(X-2)는, 각각 필요에 따라 그의 1종 이상이 이용된다. 따라서, 각각 2종 이상 이용한 경우는, 1종류를 이용한 경우에 비하여 그 분자량 분포(Mw/Mn)의 값이 넓어지는 경우도 있지만, 그 분자량 분포(Mw/Mn)는 폴리스타이렌 환산에 기초하여 그 값이 1∼4인 중합체, 그 중에서도 1.8∼4인 중합체가 바람직하다.It is also applicable as long as it is a catalyst capable of manifesting a narrow molecular weight distribution and a narrow composition distribution, which is characteristic of an olefin polymer obtained by a metallocene catalyst. One or more kinds of the low-crystalline α-olefin (co) polymer (X-1) and the propylene (co) polymer (X-2) Therefore, in the case of using two or more kinds of them, the molecular weight distribution (Mw / Mn) may be widened as compared with the case where one kind is used, but its molecular weight distribution (Mw / Mn) Among these, polymers having 1 to 4, in particular polymers having a ratio of 1.8 to 4, are preferred.

프로필렌 (공)중합체(X-2)의 230℃에서 측정한 용융 유량(MFR)은 0.1∼100g/10분, 바람직하게는 0.5∼50g/10분의 범위에 있다.The melt flow rate (MFR) of the propylene (co) polymer (X-2) measured at 230 캜 is in the range of 0.1 to 100 g / 10 min, preferably 0.5 to 50 g / 10 min.

본 발명의 보호 필름에 있어서의 점착층(X)에는, 점착력, 경시 점착력의 제어나 풀림력의 제어를 목적으로, 다른 결정성 폴리올레핀, 올레핀계 엘라스토머나 스타이렌계 엘라스토머, 점착 부여제를 상기 조성물에 첨가할 수도 있다.To the adhesive layer (X) in the protective film of the present invention, other crystalline polyolefin, olefinic elastomer, styrene-based elastomer, and tackifier are added to the composition for the purpose of controlling the adhesive force, May be added.

상기 결정성 폴리올레핀, 올레핀계 엘라스토머나 스타이렌계 엘라스토머, 점착 부여제를 본 발명의 보호 필름의 점착층(X)의 1성분으로서 사용할 때의 함유량으로서는, (X-1) 및 (X-2)로 이루어지는 조성물 100중량부에 대하여 0.1∼100중량부, 바람직하게는 0.3∼50중량부, 보다 바람직하게는 0.5∼20중량부이다. 결정성 폴리올레핀, 올레핀계 엘라스토머나 스타이렌계 엘라스토머, 점착 부여제를 첨가함으로써, 원하는 점착력을 발현할 수 있고, 또한 여러 가지 피착체에 적합한 점착 특성을 발현할 수 있어 바람직하다.When the crystalline polyolefin, the olefin elastomer, the styrene elastomer and the tackifier are used as one component of the adhesive layer (X) of the protective film of the present invention, the content of the component (X-1) and Is preferably 0.1 to 100 parts by weight, preferably 0.3 to 50 parts by weight, more preferably 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition. The addition of the crystalline polyolefin, the olefinic elastomer, the styrene-based elastomer, and the tackifier is preferable because the desired tack strength can be exhibited and the tack characteristics suitable for various adherends can be exhibited.

본 발명의 표면 보호 필름에 있어서의 점착층(X)은, 상기 (X-1) 및 (X-2)로 이루어지는 조성물 및 필요에 따라 결정성 폴리올레핀, 올레핀계 엘라스토머나 스타이렌계 엘라스토머, 점착 부여제를 가한 조성물에 의해 형성할 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서는, 점착층(X)에, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위에서, 산 변성 폴리올레핀, 폴리에스터, 폴리아마이드 등의 수지 개질제나, 대전 방지제, 결정 핵제, 산화 방지제 등의 각종 첨가제를 추가로 포함하고 있어도 좋다.The pressure-sensitive adhesive layer (X) of the surface protective film of the present invention is obtained by mixing the composition comprising the above-mentioned (X-1) and (X-2), and optionally the crystalline polyolefin, the olefinic or elastomeric styrene- Can be formed. In the present invention, it is also possible to add to the pressure-sensitive adhesive layer (X) a resin modifying agent such as acid-modified polyolefin, polyester, polyamide, etc., an antistatic agent, a nucleating agent, And may further contain various additives.

본 발명에 있어서는, 표면층(A)과 점착층(X) 사이에 적어도 1층의 기재층(B)을 추가로 설치하는 것도 가능하다. 필름의 기계 강도나 투명성 제어를 목적으로 하여, 또한 표면층(A) 및 점착층(X)과의 접착력이 부족한 경우에는, 기재층으로서 폴리올레핀 수지나 접착성 수지 내지는 접착제를 사용하여도 좋다.In the present invention, at least one base layer (B) may be additionally provided between the surface layer (A) and the adhesive layer (X). When the adhesive strength between the surface layer (A) and the adhesive layer (X) is insufficient for the purpose of controlling mechanical strength and transparency of the film, a polyolefin resin, an adhesive resin or an adhesive may be used as the base layer.

기재층으로서는 특별히 제한은 없지만, 일반적으로는, 융점이 100℃ 이상인 폴리프로필렌이나 폴리에틸렌 등의 결정성 폴리올레핀이나, 폴리에스터, 폴리아마이드, 폴리올레핀계 엘라스토머 등을 사용할 수 있다. 기재층을 접착층으로서 사용하는 경우에는, 변성 폴리올레핀이나, 폴리올레핀계 엘라스토머, 스타이렌계 엘라스토머, 폴리에스터 엘라스토머 등이 이용된다. 이들 중에서는, 생산성 및 투명성의 점에서, 폴리프로필렌이나 폴리올레핀 엘라스토머를 중간층으로서 사용하는 것이 바람직하다.The base layer is not particularly limited, but a crystalline polyolefin such as polypropylene or polyethylene having a melting point of 100 占 폚 or more, polyester, polyamide, polyolefin elastomer, or the like can be used. When the base layer is used as an adhesive layer, a modified polyolefin, a polyolefin-based elastomer, a styrene-based elastomer, a polyester elastomer, or the like is used. Among them, polypropylene and a polyolefin elastomer are preferably used as an intermediate layer in terms of productivity and transparency.

상기 스타이렌계 엘라스토머와 스타이렌계 올리고머로 이루어지는 조성물, 또는 추가로 이 조성물에 필요에 따라 결정성 폴리올레핀 및/또는 올레핀계 엘라스토머를 배합한 조성물, 및 이 조성물에 추가로 필요에 따라 수지 개질제 또는 첨가제를 배합한 조성물은, 상기 표면층(A), 또는 필요에 따라 기재층(B)과 적층함으로써 본 발명의 표면 보호 필름을 구성하는 추가의 층으로 할 수 있다.A composition comprising the styrene-based elastomer and the styrene-based oligomer, or a composition comprising a crystalline polyolefin and / or an olefin-based elastomer as required in the composition, and a resin modifier or additive One composition can be an additional layer constituting the surface protective film of the present invention by laminating the surface layer (A) or, if necessary, the base layer (B).

표면층(A)과 점착층(X), 필요에 따라 기재층(B)을 적층하는 방법은 특별히 제한은 없지만, 미리 T-다이 성형 또는 인플레이션 성형으로 얻어진 표면층 필름 상에, 점착층(X), 또는 추가로 필요에 따라 기재층(B)을 압출 라미네이션, 압출 코팅 등의 공지된 적층법에 의해 적층하는 방법이나, 기재층 및 점착층을 독립적으로 필름으로 한 후, 각각의 필름을 드라이 라미네이션에 의해 적층하는 방법 등을 들 수 있지만, 생산성의 점에서, 표면층(A), 필요에 따라 기재층(B), 및 점착층(X)의 각 성분을 다층의 압출기에 공급하여 성형하는 공압출 성형이 바람직하다.The method of laminating the surface layer (A), the adhesive layer (X) and the base layer (B) as required is not particularly limited, but a method of laminating the adhesive layer (X) Alternatively, the base layer (B) may be laminated by a known lamination method such as extrusion lamination or extrusion coating as required. Alternatively, the base layer and the pressure-sensitive adhesive layer may be independently formed into films, and then the respective films may be laminated by dry lamination However, from the viewpoint of productivity, coextrusion molding in which each component of the surface layer (A), the base layer (B) and the adhesive layer (X) are supplied to a multi- .

본 발명의 표면 보호 필름에 있어서의 표면층(A)의 두께는 0.1∼100㎛, 바람직하게는 0.3∼50㎛, 보다 바람직하게는 0.5∼30㎛, 더 바람직하게는 1∼20㎛이다. 점착층(X)의 두께는 0.1∼50㎛, 바람직하게는 0.3∼40㎛, 보다 바람직하게는 0.5∼30㎛이다.In the surface protective film of the present invention, the thickness of the surface layer (A) is 0.1 to 100 占 퐉, preferably 0.3 to 50 占 퐉, more preferably 0.5 to 30 占 퐉, and further preferably 1 to 20 占 퐉. The thickness of the adhesive layer X is 0.1 to 50 占 퐉, preferably 0.3 to 40 占 퐉, and more preferably 0.5 to 30 占 퐉.

본 발명의 표면 보호 필름의 두께는 1∼300㎛, 바람직하게는 2∼200㎛, 보다 바람직하게는 3∼100㎛이다.The thickness of the surface protective film of the present invention is 1 to 300 占 퐉, preferably 2 to 200 占 퐉, more preferably 3 to 100 占 퐉.

상기의 바람직한 형태의 표면층(A), 점착층(X) 및 필요에 따라 기재층(B)을 사용함으로써, 점착 특성, 특히는 고요철(高凹凸)의 피착체에 대하여 우수한 점착력이 발현되고, 또한 투명성이 우수한 표면 보호 필름이 얻어지며, 특히는 건재 용도, 광학 용도에 대하여 적합하게 이용할 수 있다.By using the above-mentioned surface layer (A), the adhesive layer (X) and the base layer (B), if necessary, an adhesive property, particularly an adhesive force to an adherend having high roughness, In addition, a surface protective film excellent in transparency can be obtained, and in particular, it can be suitably used for a construction material application and an optical application.

실시예Example

이하에 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.

[평가법][Evaluation method]

점착력(아크릴판): Adhesion (acrylic plate):

아크릴판을 폭 50mm, 길이 125mm로 절단하고, 이 시험판에 2kg의 고무 롤러를 이용하여 부착한다. 이어서, 300mm/분의 속도로 박리(180도 박리)했을 때의 박리력을 측정하여, 50mm 폭 당의 박리력을 점착력(N/50mm)으로 한다.The acrylic plate was cut into a width of 50 mm and a length of 125 mm, and the test plate was attached using a 2-kg rubber roller. Subsequently, the peeling force at the time of peeling (180 degrees peeling) at a rate of 300 mm / min is measured, and the peeling force per 50 mm width is taken as the peeling force (N / 50 mm).

피시 아이(FE): Fish Eye (FE):

A4 크기의 필름 샘플을 준비하고, 길이 0.1mm 이상의 피시 아이를 육안으로 카운팅한다. 단위 면적 당으로 환산한 FE의 수를 FE수(개/m2)로 하였다.Prepare a sample of A4 size film and count the fish eye with a length of 0.1 mm or more with the naked eye. The number of FEs converted per unit area was defined as the number of FEs (pieces / m 2 ).

내오염성: Stain resistance:

폭 50mm, 길이 125mm의 흑색 아크릴판에 표면 보호 필름을 부착한다. 50℃에서 7일간 보관한 후, 필름을 벗기고, 흑색 아크릴판에의 오염 상태를 확인한다. 현저히 오염이 보인 경우를 ×, 소량의 오염이 관측된 경우를 △, 오염이 전혀 보이지 않은 것을 ○로 하였다.A surface protective film is attached to a black acrylic plate having a width of 50 mm and a length of 125 mm. After storing at 50 ° C for 7 days, peel off the film and check the contamination on the black acrylic plate. The case where the contamination was remarkably observed was indicated by X, the case where a small amount of contamination was observed was indicated by DELTA, and the case where no contamination was observed was denoted by & cir &

용융 유량(MFR): Melt Flow Rate (MFR):

ASTM D1238에 준거하여 하중 2.16kg, 온도 230℃에서 측정하였다.Measured at a load of 2.16 kg and a temperature of 230 캜 according to ASTM D1238.

[실시예 1][Example 1]

표면층, 중간층 및 점착층용으로 40mmφ의 단축 압출기를 겸비한 다이 폭500mm의 3종 3층 T-다이 성형기에 이하에 기재된 수지를 표 1에 기재된 조성물로 공급하여, 표면층의 두께가 10㎛, 점착층 두께가 10㎛, 중간층 두께가 30㎛, 총 두께가 50㎛인 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 평가 결과를 표 1에 나타낸다.The following resins were supplied to the three-kind three-layer three-layer T-die molding machine having a die width of 500 mm and having a 40 mm? Single-screw extruder for the surface layer, the intermediate layer and the adhesive layer to the composition described in Table 1 to obtain a pressure- 10 mu m, an intermediate layer thickness of 30 mu m, and a total thickness of 50 mu m. Table 1 shows the evaluation results of the obtained film.

표면층: Surface layer:

PP-1: 블록 폴리프로필렌  PP-1: Block polypropylene

(융점 160℃, MFR(230℃) 3g/10분) (Melting point 160 캜, MFR (230 캜) 3 g / 10 min)

기재층: Base layer:

PP-2: 호모폴리프로필렌  PP-2: homopolypropylene

(융점 160℃, MFR(230℃) 7g/10분) (Melting point 160 캜, MFR (230 캜) 7 g / 10 min)

점착층: Adhesive layer:

PEBR-1: 프로필렌·에틸렌·1-뷰텐 공중합체  PEBR-1: Propylene / ethylene / 1-butene copolymer

(에틸렌 함량 10몰%, 1-뷰텐 함량 17몰%, MFR=7g/10분, -50∼200℃의 DSC 측정으로 융해 열량 4J/g의 피크 있음) (Having an ethylene content of 10 mol%, a 1-butene content of 17 mol%, MFR = 7 g / 10 min, and a peak of a melting calorie of 4 J / g measured by DSC at -50 to 200 캜)

PEBR-2: 프로필렌·에틸렌·1-뷰텐 공중합체  PEBR-2: Propylene / ethylene / 1-butene copolymer

(-50∼200℃의 DSC 측정으로 융해 열량 0.5J/g 이상의 피크 없음) (No peak with a heat of fusion of 0.5 J / g or more as measured by DSC at -50 to 200 캜)

MP-1: 프로필렌·에틸렌 공중합체  MP-1: Propylene / ethylene copolymer

(메탈로센 촉매로 제조. 융점=115℃, MFR=7g/10분, 폴리스타이렌을 기준으로 한 분자량 분포(Mw/Mn)=2.2) (Molecular weight distribution (Mw / Mn) = 2.2 based on polystyrene) having a melting point of 115 DEG C, MFR = 7 g / 10 min,

PP-3: 프로필렌·에틸렌·1-뷰텐 공중합체  PP-3: Propylene / ethylene / 1-butene copolymer

(지글러 나타 촉매로 제조. 융점=138℃이고, -50∼200℃의 DSC 측정으로 65J/g의 피크 있음)(Made by Ziegler-Natta catalyst, melting point = 138 캜, with a peak of 65 J / g as measured by DSC at -50 to 200 캜)

[실시예 2 및 비교예 1, 2, 3][Example 2 and Comparative Examples 1, 2, 3]

각종 층의 수지 조성을 표 1에 기재된 수지 조성으로 한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 평가 결과를 표 1에 나타낸다.A surface protective film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition of each layer was changed to the resin composition shown in Table 1. Table 1 shows the evaluation results of the obtained film.

Figure 112012026605196-pct00001
Figure 112012026605196-pct00001

Claims (5)

표면층(A) 및 점착층(X)의 적어도 2층으로 이루어지는 표면 보호 필름으로서, 표면층(A)이 폴리올레핀 수지로 이루어지고, 점착층(X)이, 메탈로센 촉매를 이용하여 얻어지는 탄소수 3 이상의 α-올레핀을 주성분으로 하는 저결정성 α-올레핀 (공)중합체(X-1) 5∼95중량%, 및 융점이 50∼130℃의 범위에 있고, 메탈로센 촉매를 이용하여 얻어지는 프로필렌 (공)중합체(X-2) 95∼5중량%((X-1)과 (X-2)의 합계로 100중량%로 한다)로 이루어지는 조성물로 형성되는 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.A surface protective film comprising at least two layers of a surface layer (A) and an adhesive layer (X), wherein the surface layer (A) is made of a polyolefin resin and the adhesive layer (X) (co) polymer (X-1) containing an? -olefin as a main component in an amount of 5 to 95% by weight and a melting point in the range of 50 to 130 占 폚, (X-1) and (X-2) in an amount of 100% by weight based on 95% by weight of the polymer (X-2). 제 1 항에 있어서,
점착층(X)을 형성하는 조성물의 일부인 α-올레핀 (공)중합체(X-1)가, 프로필렌과 탄소수 2∼10의 α-올레핀(프로필렌을 제외한다)의 공중합체인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.The method according to claim 1,
(X-1) which is a part of the composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer (X) is a copolymer of propylene and an? -Olefin having 2 to 10 carbon atoms (excluding propylene) film. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
점착층(X)을 형성하는 조성물의 일부인 α-올레핀 (공)중합체(X-2)가, 융점이 60∼120℃의 범위에 있고, 메탈로센 촉매를 이용하여 얻어지는 프로필렌 (공)중합체인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.3. The method according to claim 1 or 2,
Olefin (co) polymer (X-2) which is a part of the composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer (X) is a propylene (co) polymer having a melting point in the range of 60 to 120 占 폚 and obtained using a metallocene catalyst Wherein the surface protective film is a film. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
표면층(A) 및 점착층(X)의 적어도 2층을 T-다이로부터 압출 성형하여 얻어지는 다층 필름인 표면 보호 필름.3. The method according to claim 1 or 2,
A surface protective film which is a multilayer film obtained by extruding at least two layers of a surface layer (A) and an adhesive layer (X) from a T-die. 제 3 항에 있어서,
표면층(A) 및 점착층(X)의 적어도 2층을 T-다이로부터 압출 성형하여 얻어지는 다층 필름인 표면 보호 필름.The method of claim 3,
A surface protective film which is a multilayer film obtained by extruding at least two layers of a surface layer (A) and an adhesive layer (X) from a T-die.
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