JP2008214492A - Surface protective film - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a surface protective film excellent in pressure-sensitive adhesive properties, transparency, rewinding properties and heat resistance. <P>SOLUTION: The surface protective film comprises at least three layers of a surface layer (A), an intermediate layer (B) and a pressure-sensitive adhesive layer (X), wherein the surface layer (A) is formed of an ethylenic polymer (a), the intermediate layer (B) is formed of a propylenic polymer composition (b) comprising a propylenic polymer (b-1) and a propylene-ethylene copolymer (b-2), and the pressure-sensitive adhesive layer (X) is formed of a composition comprising an olefinic polymer (c) having 20-100 mol% of an α-olefin having not less than 3 carbon atoms as a constituting component. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、光学製品、建材、自動車部品等に使用される表面保護フィルムに関する。詳しくは、粘着特性、透明性、耐熱性に優れ、被着体等への汚染が少なく、さらにロール状から繰出す際の繰出し性が容易である表面保護フィルムに関する。   The present invention relates to a surface protective film used for optical products, building materials, automobile parts and the like. More specifically, the present invention relates to a surface protective film that is excellent in adhesive properties, transparency, and heat resistance, has little contamination to an adherend, and is easy to be drawn out from a roll.

表面保護フィルムは、主として建材用や光学用途用の樹脂製品、金属製品、ガラス製品等の被着体に貼付して使用し、これらの輸送、保管や加工時の傷付きまたは異物混入を防ぐ役割を果たしている。これらの表面保護フィルムは、一般には粘着性の無い表面層と、前記被着体と粘着させるための粘着層とからなる。表面層は通常、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンや、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリ塩化ビニルなどのビニル重合体から形成される。   The surface protective film is used by sticking to adherends such as resin products, metal products, glass products, etc. mainly for building materials and optical applications, and prevents them from being scratched or contaminated during transport, storage or processing. Plays. These surface protective films generally comprise a non-adhesive surface layer and an adhesive layer for adhering to the adherend. The surface layer is usually formed from a polyolefin such as polyethylene or polypropylene, a polyester such as polyethylene terephthalate, or a vinyl polymer such as polyvinyl chloride.

近年、液晶画面、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）やリアプロジェクション画面等に用いる部材、いわゆる光学製品の開発が進んでいる。これら光学製品を保護するための表面保護フィルムに対し、傷付きや異物混入のみならず、表面保護フィルムを貼付した状態で製品検査ができる様な透明性や、高温状態で貼付しても適度な粘着力を発現する等の特性が所望されている。   In recent years, development of materials used for liquid crystal screens, plasma displays (PDP), rear projection screens, and so on, so-called optical products, has been progressing. The surface protective film for protecting these optical products is not only scratched or mixed with foreign matter, but also transparent so that product inspection can be performed with the surface protective film applied, and even when applied at high temperatures. Properties such as the development of adhesive strength are desired.

一方、表面保護フィルムを建材や自動車部品用途に使用した場合、表面保護フィルムを貼付した状態で熱成形される場合があり、高い耐熱性が要求されている。   On the other hand, when the surface protective film is used for building materials or automotive parts, it may be thermoformed with the surface protective film attached, and high heat resistance is required.

また、比較的粘着力の高い表面保護フィルムでは、ロール状の製品から繰出すことが困難なため、粘着層に離型フィルムを貼り合わせた状態でロール状とし、被着体への貼付の際にこの離型フィルムを剥がして使用している。このような工程を採用すると、大量の廃棄物が発生することから、離型フィルムが無くても容易にロールから繰出すことのできる表面保護フィルムが求められている。   In addition, since a surface protective film having a relatively high adhesive strength is difficult to be fed out from a roll-shaped product, it is formed into a roll shape with a release film bonded to an adhesive layer, and applied to an adherend. The release film is peeled off and used. When such a process is employed, a large amount of waste is generated, and thus a surface protective film that can be easily fed out from a roll without a release film is required.

特開２００６−１１６７６９号公報には、ポリエチレン成分を主体とした表面保護フィルムが開示されている。しかしながら、同公報による方法では、一部用途部材に対しては適用可能であるが、粘着力が低く、また透明性も不充分で、被着体の用途には限りがあった。
特開２００６−１１６７６９号公報 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2006-116769 discloses a surface protective film mainly composed of a polyethylene component. However, although the method according to the publication can be applied to some use members, the adhesive strength is low and the transparency is insufficient, and the use of the adherend is limited.
JP 2006-116769 A

本発明は、光学製品、建材製品や自動車部品の保管、輸送、加工、検査時に保護するための表面保護フィルムとして要求される特性、特には、粘着特性、透明性、耐熱性およびロールからの繰出し性に優れた表面保護フィルムを提供することにある。   The present invention has characteristics required as a surface protective film for protecting optical products, building material products and automobile parts during storage, transportation, processing and inspection, in particular, adhesive properties, transparency, heat resistance and feeding from a roll. It is in providing the surface protection film excellent in property.

本発明者らは上記課題を鑑み、鋭意検討した結果、ある特定の樹脂組成物からなる中間層を有する表面保護フィルムにより上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
１．表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）および粘着層（Ｘ）の少なくとも３層からなる表面保護フィルムであり、
表面層（Ａ）が、エチレン系重合体（ａ）から形成され、
中間層（Ｂ）が、プロピレン系重合体（ｂ−１）およびプロピレン・エチレン共重合体（ｂ−２）からなるプロピレン重合体組成物（ｂ）から形成され、
粘着層（Ｘ）が、炭素数３以上のα−オレフィン２０〜１００モル％を構成成分とするオレフィン系重合体（ｃ）からなる組成物から形成されることを特徴とする表面保護フィルム、
２．オレフィン系重合体（ｃ）が、プロピレン系共重合体であることを特徴とする１項記載の表面保護フィルム、
３．オレフィン系重合体（ｃ）が、プロピレン系共重合体であり、各モノマーの炭素数の総和が８以上であることを特徴とする１または２項記載の表面保護フィルム、
４．エチレン系重合体（ａ）が、下記式（１）を満たすポリエチレンであることを特徴とする１〜３のいずれかの項に記載の表面保護フィルム、
式（１）
４０×（ＭＦＲ_１９０）^{−０．６７}≦ＭＴ≦２５０×（ＭＦＲ_１９０）^{−０．６７}
（１）
（ここで、ＭＴは１９０℃で測定したメルトテンション（ｍＮ）、ＭＦＲ_１９０は１９０℃で測定したメルトフローレート（ｇ／１０分）を表す。）
５．表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）および粘着層（Ｘ）の少なくとも３層をＴ−ダイから押出成形して得られる多層フィルムである１〜４項のいずれかの項に記載の表面保護フィルム、
である。 As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by a surface protective film having an intermediate layer made of a specific resin composition, and have completed the present invention.
That is, the present invention
1. A surface protective film comprising at least three layers of a surface layer (A), an intermediate layer (B) and an adhesive layer (X);
The surface layer (A) is formed from the ethylene polymer (a),
The intermediate layer (B) is formed from a propylene polymer composition (b) comprising a propylene polymer (b-1) and a propylene / ethylene copolymer (b-2),
A surface protective film, wherein the adhesive layer (X) is formed from a composition comprising an olefin polymer (c) having 20 to 100 mol% of an α-olefin having 3 or more carbon atoms as a constituent component;
2. The surface protective film according to claim 1, wherein the olefin polymer (c) is a propylene copolymer,
3. The surface protective film according to 1 or 2, wherein the olefin polymer (c) is a propylene copolymer, and the total number of carbon atoms of each monomer is 8 or more,
4). The surface protection film according to any one of items 1 to 3, wherein the ethylene polymer (a) is polyethylene satisfying the following formula (1):
Formula (1)
40 × (MFR ₁₉₀ ) ^−0.67 ≦ MT ≦ 250 × (MFR ₁₉₀ ) ^−0.67
(1)
(Here, MT represents the melt tension (mN) measured at 190 ° C., and MFR ₁₉₀ represents the melt flow rate (g / 10 min) measured at 190 ° C.)
5. Item 5. The surface protection according to any one of items 1 to 4, which is a multilayer film obtained by extrusion molding at least three layers of a surface layer (A), an intermediate layer (B) and an adhesive layer (X) from a T-die. the film,
It is.

本発明の表面保護フィルムは、粘着特性、透明性、巻き戻し力および耐熱性に優れている。   The surface protective film of the present invention is excellent in adhesive properties, transparency, unwinding force and heat resistance.

次に本発明について詳細に説明する。
本発明の表面保護フィルムは、表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）および粘着層（Ｘ）の少なくとも３層からなる。 Next, the present invention will be described in detail.
The surface protective film of the present invention comprises at least three layers: a surface layer (A), an intermediate layer (B), and an adhesive layer (X).

表面層（Ａ）は、エチレン系重合体（ａ）から形成される。
エチレン系重合体（ａ）は、１９０℃で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ_１９０と略記）としては、０．０１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．０３〜１５ｇ／１０分、より好ましくは０．０５〜１２ｇ／１０分の範囲にある。 The surface layer (A) is formed from an ethylene polymer (a).
The ethylene polymer (a) has a melt flow rate (abbreviated as MFR ₁₉₀ ) measured at 190 ° C. of 0.01 to 20 g / 10 minutes, preferably 0.03 to 15 g / 10 minutes, more preferably 0. 0.05 to 12 g / 10 min.

エチレン系重合体（ａ）の密度としては、０．９００〜０．９６０ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．９０５〜０．９５０ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３の範囲にある。 The density of the ethylene polymer (a) is 0.900 to 0.960 g / cm ³ , preferably 0.905 to 0.950 g / cm ³ , more preferably 0.910 to 0.930 g / cm ³ . Is in range.

より好ましいエチレン系重合体（ａ）としては、１９０℃で測定したメルトテンション（ＭＴと略記）と前記ＭＦＲ_１９０との関係が下記式（１）を満たす。
４０×（ＭＦＲ_１９０）^{−０．６７}≦ＭＴ≦２５０×（ＭＦＲ_１９０）^{−０．６７}
（１）
ここで、メルトテンション（ＭＴ）は、溶融させたエチレン系重合体を一定速度で延伸したときの応力を測定することによって求められる値である。具体的には、東洋整機ＭＴ測定器を用い、樹脂温度１９０℃、押出速度１５ｍｍ／分、巻取り速度１５ｍ／分、ノズル径２．０９ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍの条件で測定した値（単位ｍＮ）である。
エチレン系重合体（ａ）のＭＦＲ、ＭＴおよび密度が上記範囲にあることで、本発明の表面保護フィルムの成形性およびロールからの繰出し性が良好となる。 As a more preferred ethylene polymer (a), the relationship between the melt tension (abbreviated as MT) measured at 190 ° C. and the MFR ₁₉₀ satisfies the following formula (1).
40 × (MFR ₁₉₀ ) ^−0.67 ≦ MT ≦ 250 × (MFR ₁₉₀ ) ^−0.67
(1)
Here, the melt tension (MT) is a value obtained by measuring a stress when a melted ethylene polymer is stretched at a constant speed. Specifically, using Toyo Seiki MT measuring instrument, a value (unit: measured at a resin temperature of 190 ° C., an extrusion speed of 15 mm / min, a winding speed of 15 m / min, a nozzle diameter of 2.09 mmφ, and a nozzle length of 8 mm. mN).
When the MFR, MT and density of the ethylene polymer (a) are in the above ranges, the moldability of the surface protective film of the present invention and the feedability from the roll are improved.

本発明におけるこのようなエチレン系重合体（ａ）とは、エチレン単独重合体またはエチレン共重合体を意味し、エチレンを重合することのできる触媒の存在下にエチレンの単独重合またはエチレンと他のα−オレフィンを共重合することによって得ることができる。エチレン単独重合体やエチレン・α−オレフィン共重合体の他に高圧法低密度ポリエチレンないしは、長鎖分岐型低密度ポリエチレンを挙げることができる。より好ましくは高圧法低密度ポリエチレンである。   In the present invention, such an ethylene polymer (a) means an ethylene homopolymer or an ethylene copolymer. In the presence of a catalyst capable of polymerizing ethylene, ethylene homopolymerization or ethylene and other polymers. It can be obtained by copolymerizing an α-olefin. In addition to the ethylene homopolymer and the ethylene / α-olefin copolymer, a high-pressure low-density polyethylene or a long-chain branched low-density polyethylene can be used. High pressure method low density polyethylene is more preferable.

本発明の表面保護フィルムにおける表面層（Ａ）は、前記エチレン系重合体（ａ）から形成される。
表面層（Ａ）として用いるエチレン系重合体（ａ）には、本発明の表面保護フィルムとしての特性を損なわない範囲で、帯電防止剤、離型剤、酸化防止剤、耐候剤、結晶核剤などの各種添加剤や、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、エラストマー等の樹脂改質剤を添加することも可能である。 The surface layer (A) in the surface protective film of the present invention is formed from the ethylene polymer (a).
The ethylene polymer (a) used as the surface layer (A) has an antistatic agent, a release agent, an antioxidant, a weathering agent, a crystal nucleating agent within the range that does not impair the characteristics as the surface protective film of the present invention. It is also possible to add various additives such as polyolefin, polyester, polyamide, elastomer and other resin modifiers.

前記エチレン系重合体（ａ）と、必要に応じて添加する添加剤や改質剤は、例えば、単軸または二軸押出機やフィーダールーダー等により混錬した上で、さらにフィルム状に加工しても良いが、押出機を兼ね備えたＴ−ダイ成形機に直接投入し、本発明の表面保護フィルムの表面層とすることもできる。   The ethylene-based polymer (a) and additives and modifiers added as necessary are kneaded with, for example, a single-screw or twin-screw extruder or a feeder ruder, and further processed into a film. However, it may be directly put into a T-die molding machine that also has an extruder to form the surface layer of the surface protective film of the present invention.

中間層（Ｂ）は、プロピレン系重合体（ｂ−１）およびプロピレン・エチレン共重合体（ｂ−２）からなるプロピレン重合体組成物（ｂ）から形成される。
プロピレン系重合体（ｂ−１）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が、１２０〜１８０℃、好ましくは１３０〜１７０℃、より好ましくは１４５〜１６５℃の範囲にあるプロピレン単独重合体またはプロピレンとプロピレンを除く炭素数２〜１０までのα−オレフィンとの共重合体である。
プロピレン系重合体（ｂ−１）の２３０℃で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ_２３０と略記）は、０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分の範囲にある。 The intermediate layer (B) is formed from a propylene polymer composition (b) comprising a propylene polymer (b-1) and a propylene / ethylene copolymer (b-2).
The propylene-based polymer (b-1) has a melting point measured by a differential scanning calorimeter (DSC) of 120 to 180 ° C, preferably 130 to 170 ° C, more preferably 145 to 165 ° C. It is a copolymer or a copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms excluding propylene.
The melt flow rate (abbreviated as MFR ₂₃₀ ) of the propylene polymer (b-1) measured at 230 ° C. is in the range of 0.1 to 100 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 50 g / 10 minutes.

また、プロピレン・エチレン共重合体（ｂ−２）は、プロピレン含量が、５０〜９０モル％、好ましくは６０〜８８モル％、より好ましくは７０〜８５モル％の範囲にある。
プロピレン・エチレン共重合体（ｂ−２）の２３０℃のデカリン中で測定した極限粘度[η]としては、１．０〜４．０ｄｌ／ｇ、好ましくは１．５〜３．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．５〜３．０ｄｌ／ｇの範囲にある。
プロピレン含量および[η]が上記範囲にあることで、得られる表面保護フィルムの透明性やフィッシュアイなどの外観が良好となる。 The propylene / ethylene copolymer (b-2) has a propylene content in the range of 50 to 90 mol%, preferably 60 to 88 mol%, more preferably 70 to 85 mol%.
The intrinsic viscosity [η] measured in 230 ° C. decalin of the propylene / ethylene copolymer (b-2) is 1.0 to 4.0 dl / g, preferably 1.5 to 3.5 dl / g, More preferably, it is in the range of 1.5 to 3.0 dl / g.
When the propylene content and [η] are in the above ranges, the resulting surface protective film has good transparency and appearance such as fish eyes.

プロピレン重合体組成物（ｂ）は、前記プロピレン系重合体（ｂ−１）およびプロピレン・エチレン共重合体（ｂ−２）からなる。
プロピレン重合体組成物（ｂ）の製造法としては、特に制限はないが、前記プロピレン系重合体（ｂ−１）およびプロピレン・エチレン共重合体（ｂ−２）を別々に製造し、成形時にブレンドする方法や、多段重合機などを使用してプロピレン系重合体（ｂ−１）を製造した後にプロピレン・エチレン共重合体（ｂ−２）を製造する、いわゆるブロック重合法などを利用できる。好ましい製造法としては、ブロック重合法である。 The propylene polymer composition (b) is composed of the propylene polymer (b-1) and the propylene / ethylene copolymer (b-2).
The method for producing the propylene polymer composition (b) is not particularly limited, but the propylene polymer (b-1) and the propylene / ethylene copolymer (b-2) are produced separately and molded. A blending method, a so-called block polymerization method of producing a propylene-ethylene copolymer (b-2) after producing a propylene-based polymer (b-1) using a multistage polymerization machine or the like can be used. A preferable production method is a block polymerization method.

プロピレン重合体組成物（ｂ）は、プロピレン系重合体（ｂ−１）およびプロピレン・エチレン共重合体（ｂ−２）の総和を１００重量％として、前記プロピレン系重合体（ｂ−１）の含有量が、５０〜９５重量％、好ましくは６０〜９７重量％、より好ましくは７５〜９０重量％である。   The propylene polymer composition (b) is composed of the propylene polymer (b-1) and the propylene / ethylene copolymer (b-2) as 100% by weight. The content is 50 to 95% by weight, preferably 60 to 97% by weight, more preferably 75 to 90% by weight.

本発明における中間層（Ｂ）には、前記プロピレン重合体組成物（ｂ）の他に、表面層や粘着層との接着強度改良や、機械物性改良の目的で、オレフィン系エラストマーやスチレン系エラストマー等のエラストマー成分や酸化防止剤、耐候剤、結晶核剤などの各種添加剤を含んでいても良い。   In addition to the propylene polymer composition (b), the intermediate layer (B) in the present invention includes an olefin elastomer and a styrene elastomer for the purpose of improving the adhesive strength with the surface layer and the adhesive layer and improving the mechanical properties. Various additives such as an elastomer component such as antioxidants, weathering agents, and crystal nucleating agents may be included.

より好ましい中間層（Ｂ）としては、前記プロピレン重合体組成物（ｂ）とエチレンと炭素数３〜２０までのα−オレフィンとの共重合体から形成される。その際に用いられるエチレンとα−オレフィンとの共重合体としては、密度が０．８５０〜０．９２０ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．８５５〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは０．８６０〜０．９００ｇ／ｃｍ^３であり、ＭＦＲ_１９０が０．０５〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分のエチレンと炭素数３〜２０、好ましくは炭素数３〜１０までのα−オレフィンとの共重合体を挙げることができる。 A more preferable intermediate layer (B) is formed from a copolymer of the propylene polymer composition (b), ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms. The copolymer of ethylene and α-olefin used in that case has a density of 0.850 to 0.920 g / cm ³ , preferably 0.855 to 0.910 g / cm ³ , more preferably 0.860. ˜0.900 g / cm ³ , MFR ₁₉₀ is 0.05 to 50 g / 10 min, preferably 0.1 to 30 g / 10 min ethylene and 3 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 10 carbon atoms. Mention may be made of copolymers with α-olefins.

粘着層（Ｘ）は、炭素数３以上のα−オレフィン２０〜１００モル％のオレフィン系重合体（ｃ）からなる組成物から形成される。
オレフィン系重合体（ｃ）は、炭素数３以上のα−オレフィンを２０〜１００モル％、好ましくは４０〜１００モル％、より好ましくは６０〜１００モル％を含有して構成される。ここで、オレフィン系重合体（ｃ）の中に２種以上の炭素数３以上のα−オレフィンが含まれる場合は、それらの合計の含量を示す。
炭素数３以上のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、４−メチルペンテン−１、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等が挙げられるが、好ましくはプロピレン、１−ブテン、４−メチルペンテン−１である。 The adhesion layer (X) is formed from a composition comprising an olefin polymer (c) having 20 to 100 mol% of an α-olefin having 3 or more carbon atoms.
The olefin polymer (c) contains 20 to 100 mol%, preferably 40 to 100 mol%, more preferably 60 to 100 mol% of an α-olefin having 3 or more carbon atoms. Here, when 2 or more types of α-olefins having 3 or more carbon atoms are contained in the olefin polymer (c), the total content thereof is shown.
Examples of the α-olefin having 3 or more carbon atoms include propylene, 1-butene, 4-methylpentene-1, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, and the like. -Butene, 4-methylpentene-1.

好ましいオレフィン系重合体（ｃ）としては、プロピレンを構成成分として２０〜１００モル％、好ましくは３０〜９０モル％を含有してなるプロピレン系重合体で、具体例としては、非晶性ないしは低結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・４−メチルペンテン−１共重合体、プロピレン・１−ブテン・４−メチルペンテン−１共重合体である。より好ましくは、構成成分である各モノマーの炭素数の総和が８以上、好ましくは９〜２０の範囲にあるプロピレン系共重合体で、具体的には、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・４−メチルペンテン−１共重合体、プロピレン・１−ブテン・４−メチルペンテン−１共重合体である。   The preferred olefin polymer (c) is a propylene polymer containing 20 to 100 mol%, preferably 30 to 90 mol% of propylene as a constituent component. As a specific example, it is amorphous or low. Crystalline propylene homopolymer, propylene / ethylene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, propylene / ethylene / 1-butene copolymer, propylene / 4-methylpentene-1 copolymer, propylene / 1- It is a butene / 4-methylpentene-1 copolymer. More preferably, it is a propylene copolymer in which the total number of carbon atoms of each monomer as a constituent component is 8 or more, preferably 9 to 20, specifically, a propylene / ethylene / 1-butene copolymer. , Propylene / 4-methylpentene-1 copolymer, and propylene / 1-butene / 4-methylpentene-1 copolymer.

本発明の表面保護フィルムの粘着層（Ｘ）としては、前記オレフィン系重合体（ｃ）を単独で使用することもできるが、粘着力の制御を目的に、他のオレフィン系エラストマーやスチレン系エラストマーとの組成物として使用することもできる。   As the adhesive layer (X) of the surface protective film of the present invention, the olefin polymer (c) can be used alone, but for the purpose of controlling the adhesive strength, other olefin elastomers and styrene elastomers are used. It can also be used as a composition.

オレフィン系エラストマーとしては、例えば，炭素数２〜２０のα−オレフィン重合体または共重合体、ないしはエチレンと不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸エステルとの共重合体である。具体的には、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・４−メチルペンテン−１共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、１−ブテン単独重合体、１−ブテン・エチレン共重合体、１−ブテン・プロピレン共重合体、４−メチルペンテン−１単独重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等を挙げることができる。   Examples of the olefin-based elastomer include an α-olefin polymer or copolymer having 2 to 20 carbon atoms, or a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid ester. Specifically, ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 4-methylpentene-1 copolymer, ethylene / 1-octene copolymer 1-butene homopolymer, 1-butene / ethylene copolymer, 1-butene / propylene copolymer, 4-methylpentene-1 homopolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer And ethylene / methyl methacrylate copolymer.

スチレン系エラストマーとしては、ポリスチレン相をハードセグメントとして有する公知のスチレン系エラストマーが使用できる。具体的には、スチレン・ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、およびこれらの水素化物を挙げることができる。   As the styrene elastomer, a known styrene elastomer having a polystyrene phase as a hard segment can be used. Specifically, styrene-butadiene copolymer (SBR), styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS), styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer ( SEBS), and their hydrides.

上記オレフィン系重合体（ｃ）を単独または組成物の一成分として使用することで、本発明の表面保護フィルムにおける粘着層（Ｘ）を形成することができる。また、本発明においては、粘着力の制御を目的として、さらには本発明の特性を損なわない範囲で、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン、酸変性ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等の樹脂改質剤や、帯電防止剤、結晶核剤、酸化防止剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。   By using the olefin polymer (c) alone or as a component of the composition, the pressure-sensitive adhesive layer (X) in the surface protective film of the present invention can be formed. Further, in the present invention, for the purpose of controlling the adhesive force, and within the range not impairing the characteristics of the present invention, resin modifiers such as polyolefins such as polyethylene and polypropylene, acid-modified polyolefins, polyesters and polyamides, Various additives such as an inhibitor, a crystal nucleating agent and an antioxidant may be contained.

上記オレフィン系重合体（ｃ）および必要に応じて添加される樹脂改質剤または添加剤は、前記表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）と積層することにより、本発明の表面保護フィルムとすることができる。
表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）と粘着層（Ｘ）を積層する方法については特に制限はないが、あらかじめＴ−ダイ成形またはインフレーション成形にて得られた表面層フィルム上に、押出ラミネーション、押出コーティング等の公知の積層法により積層する方法や、表面層および粘着層を独立してフィルムとした後、各々のフィルムをドライラミネーションにより積層する方法等が挙げられるが、生産性の点から、表面層、粘着層の各成分を多層の押出機に供して成形する共押出成形が好ましい。 The olefin polymer (c) and the resin modifier or additive added as necessary are laminated with the surface layer (A) and the intermediate layer (B), thereby the surface protective film of the present invention. can do.
The method of laminating the surface layer (A), the intermediate layer (B) and the adhesive layer (X) is not particularly limited, but extrusion lamination is performed on the surface layer film obtained in advance by T-die molding or inflation molding. In addition, a method of laminating by a known laminating method such as extrusion coating, a method of laminating each film by dry lamination after independently forming the surface layer and the adhesive layer into a film, etc., from the point of productivity Coextrusion molding in which each component of the surface layer and the adhesive layer is subjected to molding with a multilayer extruder is preferred.

本発明の表面保護フィルムにおける表面層（Ａ）の厚みとしては、０．０５〜２００μｍ、好ましくは０．５〜１００μｍ、より好ましくは１〜３０μｍ、さらに好ましくは１〜１５μｍである。中間層（Ｂ）の厚みとしては、１〜５００μｍ、好ましくは３〜２００μｍ、より好ましくは５〜１００μｍである。粘着層（Ｘ）の厚みとしては、０．０５〜５０μ、好ましくは０．３〜４０μ、より好ましくは０．５〜３０μｍである。
本発明の表面保護フィルムの全体の厚みとしては、０．１〜５００μｍ、好ましくは０．５〜４００μｍ、より好ましくは３〜３００μｍである。 As thickness of the surface layer (A) in the surface protection film of this invention, it is 0.05-200 micrometers, Preferably it is 0.5-100 micrometers, More preferably, it is 1-30 micrometers, More preferably, it is 1-15 micrometers. The thickness of the intermediate layer (B) is 1 to 500 μm, preferably 3 to 200 μm, more preferably 5 to 100 μm. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (X) is 0.05 to 50 μm, preferably 0.3 to 40 μm, more preferably 0.5 to 30 μm.
The total thickness of the surface protective film of the present invention is 0.1 to 500 μm, preferably 0.5 to 400 μm, and more preferably 3 to 300 μm.

以下に本発明を実施例により詳細説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

［評価法］
粘着力：
アクリル板を幅５０ｍｍ、長さ１２５ｍｍに切断し、この試験板に加圧式ロールラミネーターを用いて貼り付ける。次いで、３００ｍｍ／分の速度で剥離（１８０度剥離）した時の剥離力を測定し、２５ｍｍ幅あたりの剥離力を粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とする。
ここで、貼付けおよび剥離力の測定は２３℃の条件下で行った。
巻き戻し力（繰出し性）：
ロール状サンプルを用い、３００ｍｍ／分の速度でロールから引き剥がす時の剥離力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、巻き戻し力とする。
ヘイズ：
ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、厚み５０μｍのフィルムにて測定した。 [Evaluation method]
Adhesive force:
The acrylic plate is cut into a width of 50 mm and a length of 125 mm, and is attached to the test plate using a pressure roll laminator. Next, the peel force when peeled at a speed of 300 mm / min (180 degree peel) is measured, and the peel force per 25 mm width is defined as the adhesive strength (N / 25 mm).
Here, the measurement of sticking and peeling force was performed on 23 degreeC conditions.
Rewinding force (feeding ability) :
Using a roll-shaped sample, the peeling force (N / 25 mm) when peeling from the roll at a speed of 300 mm / min is measured and used as the rewinding force.
Hayes:
Based on JIS K7105, it measured with the film of thickness 50 micrometers.

実施例１
表面層および粘着層用に３０ｍｍφの単軸押出機および中間層用に４０ｍｍφ単軸押出機を兼ね備えたダイ幅５００ｍｍの３種３層Ｔ−ダイ成形機に以下の樹脂組成物を供給し、表面層厚み１０μｍ、中間層厚み３０μｍ、粘着層厚み１０μｍ、トータル厚み５０μｍの表面保護フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表−１に示す。
表面層（Ａ）：
高圧法低密度ポリエチレン（プライムポリマー社製ミラソン１７７０Ｐ、密度０．９２７ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ_１９０＝５．９ｇ／１０分、ＭＴ＝３５ｍＮ）１００重量％。
中間層（Ｂ）：
ブロックポリプロピレン〔融点＝１６０℃、ＭＦＲ_２３０＝８ｇ／１０分のプロピレン重合体（ｂ−１）８５重量％およびプロピレン含量７５モル％、[η]＝２．３ｄｌ／ｇのプロピレン・エチレン共重合体（ｂ−２）１５重量％からなる組成物〕８５重量％およびエチレン・ブテン共重合体（ＭＦＲ_１９０＝０．５ｇ／１０分、１−ブテン含量１９モル％）１５重量％。
粘着層（Ｘ）：
プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（エチレン含量１３モル％、ブテン含量１９モル％、融点は観測されない、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分）８０重量％、
ランダムポリプロピレン（プライムポリマー社製Ｆ３２７、融点＝１３８℃、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分）２０重量％。 Example 1
The following resin composition was supplied to a three-type three-layer T-die molding machine having a die width of 500 mm, which was equipped with a 30 mmφ single screw extruder for the surface layer and the adhesive layer and a 40 mmφ single screw extruder for the intermediate layer. A surface protective film having a layer thickness of 10 μm, an intermediate layer thickness of 30 μm, an adhesive layer thickness of 10 μm, and a total thickness of 50 μm was obtained. The evaluation results of the obtained film are shown in Table-1.
Surface layer (A):
100% by weight of high-pressure low-density polyethylene (Mirason 1770P manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., density 0.927 g / cm ³ , MFR ₁₉₀ = 5.9 g / 10 min, MT = 35 mN).
Intermediate layer (B):
Block polypropylene [Propylene / ethylene copolymer having a melting point = 160 ° C., MFR ₂₃₀ = 85 g / 10 min of propylene polymer (b-1) and a propylene content of 75 mol%, [η] = 2.3 dl / g (B-2) Composition comprising 15% by weight] 85% by weight and 15% by weight of ethylene / butene copolymer (MFR ₁₉₀ = 0.5 g / 10 minutes, 1-butene content of 19 mol%).
Adhesive layer (X):
Propylene / ethylene / 1-butene copolymer (ethylene content 13 mol%, butene content 19 mol%, melting point not observed, MFR = 7 g / 10 min) 80 wt%,
20% by weight of random polypropylene (F327 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., melting point = 138 ° C., MFR = 7 g / 10 min).

実施例２及び比較例１
各種層の樹脂組成を表−１記載の樹脂組成とした以外は、実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表−１に示す。 Example 2 and Comparative Example 1
A surface protective film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition of the various layers was changed to the resin composition shown in Table-1. The evaluation results of the obtained film are shown in Table-1.

ＨＰＬＤＰＥ；
高圧法低密度ポリエチレン（銘柄名；ミラソン１７７０Ｐ、密度０．９２７ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ_１９０＝５．９ｇ／１０分、ＭＴ＝３２ｍＮ、プライムポリマー社製）
ｂ−ＰＰ；
ブロックポリプロピレン(融点＝１６０℃、ＭＦＲ_２３０＝８ｇ／１０分のプロピレン重合体（ｂ−１）８５重量％及びプロピレン含量７５モル％、［η］＝２．３ｄｌ／ｇのプロピレン・エチレン共重合体（ｂ−２）１５重量％からなる組成物を多段重合法にて製造されたもの）
ｒ−ＰＰ；
ランダムポリプロピレン（銘柄名；Ｆ３２７、融点＝１３８℃、ＭＦＲ_２３０＝７ｇ／１０分、プライムポリマー社製）
ＥＢＲ；
エチレン・ブテン共重合体（ＭＦＲ_１９０＝０．５ｇ／１０分、１−ブテン含量１９モル％）
ＰＥＢＲ−１；
プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（エチレン含量１３モル％、ブテン含量１９モル％、融点は観測されず、ＭＦＲ_２３０＝７ｇ／１０分）
ＰＥＢＲ−２；
プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（エチレン含量１２モル％、ブテン含量１９モル％、融点は観測されず、ＭＦＲ_２３０＝７ｇ／１０分）
ｈ−ＰＰ；
ホモポリプロピレン（銘柄名；Ｆ１０７ＢＶ、融点＝１６０℃、ＭＦＲ_２３０＝７ｇ／１０分、プライムポリマー社製）
ＨＳＢＲ；
スチレン系エラストマー（水添ＳＢＲ、ＪＳＲ製ダイナロン１３２０Ｐ） HPLDPE;
High-pressure low-density polyethylene (brand name: Mirason 1770P, density 0.927 g / cm ³ , MFR ₁₉₀ = 5.9 g / 10 min, MT = 32 mN, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.)
b-PP;
Block polypropylene (Propylene / ethylene copolymer having 85% by weight of propylene polymer (b-1), melting point = 160 ° C., MFR ₂₃₀ = 8 g / 10 min and propylene content of 75 mol%, [η] = 2.3 dl / g (B-2) A composition comprising 15% by weight produced by a multistage polymerization method)
r-PP;
Random polypropylene (brand name: F327, melting point = 138 ° C., MFR ₂₃₀ = 7 g / 10 min, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.)
EBR;
Ethylene / butene copolymer (MFR ₁₉₀ = 0.5 g / 10 min, 1-butene content 19 mol%)
PEBR-1;
Propylene / ethylene / 1-butene copolymer (ethylene content 13 mol%, butene content 19 mol%, melting point not observed, MFR ₂₃₀ = 7 g / 10 min)
PEBR-2;
Propylene / ethylene / 1-butene copolymer (ethylene content 12 mol%, butene content 19 mol%, no melting point observed, MFR ₂₃₀ = 7 g / 10 min)
h-PP;
Homopolypropylene (brand name: F107BV, melting point = 160 ° C., MFR ₂₃₀ = 7 g / 10 min, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.)
HSBR;
Styrene elastomer (hydrogenated SBR, JSR Dynalon 1320P)

本発明の表面保護フィルムは、粘着特性、透明性、巻き戻し力および耐熱性に優れ、光学用途、建材用途、自動車部品用途との保護フィルムとして産業上の利用価値は極めて高い。   The surface protective film of the present invention is excellent in adhesive properties, transparency, unwinding force, and heat resistance, and has an extremely high industrial utility value as a protective film for optical applications, building material applications, and automotive parts applications.

Claims (5)

表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）および粘着層（Ｘ）の少なくとも３層からなる表面保護フィルムであり、表面層（Ａ）が、エチレン系重合体（ａ）から形成され、中間層（Ｂ）が、プロピレン系重合体（ｂ−１）およびプロピレン・エチレン共重合体（ｂ−２）からなるプロピレン重合体組成物（ｂ）から形成され、粘着層（Ｘ）が、炭素数３以上のα−オレフィン２０〜１００モル％を構成成分とするオレフィン系重合体（ｃ）からなる組成物から形成されることを特徴とする表面保護フィルム。   It is a surface protective film comprising at least three layers of a surface layer (A), an intermediate layer (B) and an adhesive layer (X). The surface layer (A) is formed from an ethylene polymer (a), and an intermediate layer ( B) is formed from a propylene polymer composition (b) comprising a propylene polymer (b-1) and a propylene / ethylene copolymer (b-2), and the adhesive layer (X) has 3 or more carbon atoms. A surface protective film formed from a composition comprising an olefin polymer (c) containing 20 to 100 mol% of an α-olefin. オレフィン系重合体（ｃ）が、プロピレン系共重合体であることを特徴とする請求項１記載の表面保護フィルム。   The surface protective film according to claim 1, wherein the olefin polymer (c) is a propylene copolymer. オレフィン系重合体（ｃ）が、プロピレン系共重合体であり、各モノマーの炭素数の総和が８以上であることを特徴とする請求項１または２記載の表面保護フィルム。   The surface protective film according to claim 1 or 2, wherein the olefin polymer (c) is a propylene copolymer, and the total number of carbon atoms of each monomer is 8 or more. エチレン系重合体（ａ）が、下記式（１）を満たすポリエチレンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の表面保護フィルム。
式（１）
４０×（ＭＦＲ_１９０）^{−０．６７}≦ＭＴ≦２５０×（ＭＦＲ_１９０）^{−０．６７}
（１）
（ここで、ＭＴは１９０℃で測定したメルトテンション（ｍＮ）、ＭＦＲ_１９０は１９０℃で測定したメルトフローレート（ｇ／１０分）を表す。） The surface protection film according to any one of claims 1 to 3, wherein the ethylene polymer (a) is polyethylene satisfying the following formula (1).
Formula (1)
40 × (MFR ₁₉₀ ) ^−0.67 ≦ MT ≦ 250 × (MFR ₁₉₀ ) ^−0.67
(1)
(Here, MT represents the melt tension (mN) measured at 190 ° C., and MFR ₁₉₀ represents the melt flow rate (g / 10 min) measured at 190 ° C.) 表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）および粘着層（Ｘ）の少なくとも３層をＴ−ダイから押出成形して得られる多層フィルムである請求項１〜４のいずれかに記載の表面保護フィルム。   The surface protective film according to any one of claims 1 to 4, which is a multilayer film obtained by extrusion molding at least three layers of a surface layer (A), an intermediate layer (B) and an adhesive layer (X) from a T-die. .