JP2006116769A - Surface protecting film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、表面保護フィルムの中でも特に高い品質レベルが要求される、光学製品用の樹脂フィルム、樹脂シート、ガラス基板等（以下、「光学用製品等」ということがある。）の表面に仮着させ、これらの表面を保護するために使用される、光学製品用表面保護フィルムに関する。本発明は、さらに、光学用製品等に貼り合わせる際にラミネーターのローラーと接触しても粉状物が発生せず、また、これらをロール状に巻き取ったり、又は積み重ねた際にブロッキングすることを防止する効果を併せ持つ光学製品用ポリエチレン系表面保護フィルムに関する。 In the present invention, the surface of a resin film, a resin sheet, a glass substrate or the like for optical products (hereinafter sometimes referred to as “optical product etc.”) that requires a particularly high quality level among surface protective films is temporarily provided. It is related with the surface protection film for optical products used in order to make it wear and protect these surfaces. Further, the present invention does not generate a powdery material even if it is in contact with a laminator roller when it is bonded to an optical product or the like, and when these are rolled up or stacked, they are blocked. It is related with the polyethylene-type surface protection film for optical products which has the effect which prevents that.
従来、表面保護フィルムは、樹脂板、金属板等（以下、「被着物」ということがある。）の運搬、保管や加工時に異物の混入を防止したり、表面に傷がついたりすることを防止するために被着物の表面に仮着され、被着物が製品として使用される時には用済みとなり剥離除去される。したがって、表面保護フィルムには、被着物との密着性又は粘着性が必要であるとともに、剥離させた時には被着物に表面保護フィルムの成分が残存付着していないことが要求される。 Conventionally, a surface protective film has been used to prevent the introduction of foreign substances during the transportation, storage, and processing of resin plates, metal plates, etc. (hereinafter sometimes referred to as “adhesions”) and to damage the surface. In order to prevent this, it is temporarily attached to the surface of the adherend, and when the adherend is used as a product, it is used and peeled off. Therefore, the surface protective film is required to have adhesion or adhesiveness with the adherend, and when peeled, the surface protective film component is required not to remain attached.
近年、液晶基板ガラス、液晶表示用偏光フィルム、薄型表示装置フィルム、位相差フィルム、光拡散シート、ＤＶＤ等の光ディスク構成フィルムや、電子・光学用途向け精密ファインコート面板等の光学製品の開発が進展している。これらの光学製品は、非常に緻密な構造制御がなされるものが多く、建材用樹脂板や樹脂シート等の、従来の表面保護フィルムで保護され得る被着物に比べ、傷や異物に対して非常に敏感であり、より品質レベルの高い表面保護フィルムが求められている。また、例えば光学フィルムをロール状に巻き取ると、光学フィルム自身がブロッキングを起こすという問題が生じている。したがって、これらの光学用製品等の表面を保護すると同時にブロッキングを防止する表面保護フィルムが求められている。 In recent years, the development of optical products such as liquid crystal substrate glass, polarizing films for liquid crystal displays, thin display device films, retardation films, light diffusion sheets, optical disc components such as DVDs, and precision fine-coated face plates for electronic and optical applications has progressed. is doing. Many of these optical products have extremely precise structural control, and are much more resistant to scratches and foreign matter than adherends that can be protected with conventional surface protective films such as resin plates and resin sheets for building materials. There is a need for a surface protection film that is sensitive to odor and has a higher quality level. Further, for example, when the optical film is wound up in a roll shape, there is a problem that the optical film itself causes blocking. Accordingly, there is a need for a surface protective film that protects the surface of these optical products and the like and at the same time prevents blocking.
さらに、環境問題の観点から、剥離された大量の表面保護フィルムは、何らかの形でリサイクル（再利用）されることが好ましく、単一樹脂で構成された表面保護フィルムが求められている。 Furthermore, from the viewpoint of environmental problems, it is preferable that a large amount of the peeled surface protective film is recycled (reused) in some form, and a surface protective film composed of a single resin is required.
また、表面保護フィルムを位相差フィルム等の被着物に貼り合わせる工程において、ローラー上に表面保護フィルムから発生した粉状物が付着し、これが被着物に付着することによって、異物混入の問題となることがある。 Further, in the step of attaching the surface protective film to the adherend such as a retardation film, a powdery matter generated from the surface protective film adheres to the roller, and this adheres to the adherend, thereby causing a problem of foreign matter mixing. Sometimes.
従来から、ポリエチレン系の表面保護フィルムはよく知られている。そのひとつの例として、熱可塑性樹脂からなる基材層の片面に、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）と特定のポリエチレン系樹脂との混合物が積層された表面保護フィルムが知られており、加熱による粘着力の上昇問題を解決し、フィッシュアイ発生による被保護物のへこみや気泡の巻込等の問題を生じないことが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
また、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体と低密度ポリエチレン又は高密度ポリエチレンとの組成物からなる表面保護フィルムが、粘着性に優れ、保護される物品への汚染性が少なく透明性にも優れることが開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
Conventionally, a polyethylene-based surface protective film is well known. As one example, a surface protective film is known in which a mixture of an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and a specific polyethylene resin is laminated on one side of a base material layer made of a thermoplastic resin, It is disclosed that the problem of increase in adhesive force due to heating is solved, and problems such as dents in protected objects and entrainment of bubbles due to the generation of fish eyes are not caused (for example, see Patent Document 1).
In addition, the surface protective film made of a composition of a specific ethylene / α-olefin copolymer and low-density polyethylene or high-density polyethylene is excellent in adhesiveness, has little contamination to the article to be protected, and is also transparent. It is disclosed that it is excellent (for example, refer to Patent Document 2).
しかし、上記の表面保護フィルムでは、前記したブロッキング防止性やリサイクル性の要求を満足させることは難しい。すなわち、エチレン−酢酸ビニル共重合体と特定のポリエチレン系樹脂を用いたものでは、単一樹脂としてリサイクルすることが困難であり、また、エチレン−酢酸ビニル共重合体は残存付着物を発生しやすいという問題点が存在する。また、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体と低密度ポリエチレン又は高密度ポリエチレンとの組成物からなる表面保護フィルムにおいては、ブロッキング防止効果について何ら開示されていない。さらに、粉状物質の発生についても何ら開示されていない。 However, with the above surface protective film, it is difficult to satisfy the requirements for the anti-blocking property and the recyclability described above. That is, it is difficult to recycle as a single resin using an ethylene-vinyl acetate copolymer and a specific polyethylene resin, and the ethylene-vinyl acetate copolymer easily generates residual deposits. There is a problem. Moreover, in the surface protection film which consists of a composition of a specific ethylene * alpha-olefin copolymer and a low density polyethylene or a high density polyethylene, it is not disclosed at all about the blocking prevention effect. Furthermore, there is no disclosure about the generation of powdery substances.
本発明は、使用後のリサイクルが可能なように、樹脂をポリエチレンのみに限定し、被着物との密着性又は粘着性を満足し、被着物のブロッキングを防止可能であり、かつ、粉状物の発生が極めて少ない光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムを提供することを目的とする。 The present invention limits the resin to polyethylene only so that recycling after use is possible, satisfies adhesion or adhesion to the adherend, can prevent blocking of the adherend, and is in powder form An object of the present invention is to provide a polyethylene surface protective film for optical products that generates very little.
本発明者等は、全てポリエチレンからなり、被着物への貼り合わせができ、かつ、被着物に貼り合わせられた後、ロールフィルム状に巻き取られたり、又は積み重ねられたりしてもブロッキングすることがなく、また、表面保護フィルムを被着物フィルムに貼り合わせる工程において、貼り合わせ機のローラー上に表面保護フィルムから発生した粉状物が付着しにくいポリエチレン表面保護フィルムを提供するための手段として鋭意検討した結果、ある条件を満たす樹脂、加工条件において本目的を達成できることを見出し、本発明に到達したものである。すなわち、本発明は次のとおりである。 The inventors of the present invention are all made of polyethylene, can be bonded to the adherend, and after being bonded to the adherend, they can be blocked even if rolled up or stacked. In addition, in the process of laminating the surface protective film to the adherend film, as a means for providing a polyethylene surface protective film that hardly adheres the powder generated from the surface protective film on the roller of the laminating machine. As a result of investigation, the present inventors have found that the object can be achieved in a resin that satisfies certain conditions and processing conditions, and have reached the present invention. That is, the present invention is as follows.
（１）Ｔダイから溶融押出しして得られ少なくとも粘着層と基材層とを有する、ポリエチレン系樹脂を主成分としテトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを含有しない光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムにおいて、粘着層は、該光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムの一方の表面層を形成し、基材層は、他方の表面層を形成し、粘着層を構成する樹脂が、（Ａ）スウェル比が１．４５以上の低密度ポリエチレン０〜３０重量％及び（Ｂ）密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以下の直鎖状低密度ポリエチレン１００〜７０重量％の樹脂組成物からなり、基材層を構成する樹脂が、（Ｃ）スウェル比が１．４５以上の低密度ポリエチレン０〜８０重量％及び（Ｄ）密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３以上のポリエチレン１００〜２０重量％の樹脂組成物からなることを特徴とする光学製品用ポリエチレン表面保護フィルム。
（２）光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムのヘイズ値が、１５％以下であり、入射角６０°のグロス値が、粘着層面が８０％以上、基材層面が７０％以上であり、基材層面同士を重ね合わせた際の静摩擦係数が０．８５以下であることを特徴とする（１）に記載の光学製品用ポリエチレン表面保護フィルム。
(1) Tetrakis [methylene-3 (3 ′, 5′-di-t-butyl-4-) having a polyethylene resin as a main component and having at least an adhesive layer and a base material layer obtained by melt extrusion from a T die. Hydroxyphenyl) propionate] In a polyethylene surface protective film for optical products that does not contain methane, the adhesive layer forms one surface layer of the polyethylene surface protective film for optical products, and the base material layer forms the other surface layer The resin constituting the adhesive layer is (A) 0 to 30% by weight of low density polyethylene having a swell ratio of 1.45 or more and (B) linear low density polyethylene 100 having a density of 0.925 g / cm 3 or less. The resin comprising the resin composition of ˜70 wt%, and the resin constituting the base layer is (C) 0-80 wt% of low density polyethylene having a swell ratio of 1.45 or more and (D) density of 0 Polyethylene surface protective film for optical product characterized in that it consists of 930 g / cm 3 or more polyethylene 100-20% by weight of the resin composition.
(2) The haze value of the polyethylene surface protective film for optical products is 15% or less, the gloss value at an incident angle of 60 ° is 80% or more for the adhesive layer surface, and 70% or more for the substrate layer surface. The polyethylene surface protective film for optical products according to (1), wherein the coefficient of static friction when the two are superposed is 0.85 or less.
本発明の条件を満足する光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムでは、ローラー上に粉状物が付着することがなく、被着物に貼り合わせた状態で巻き取ったり積み重ねてもブロッキングを生じることがない。 In the polyethylene surface protective film for optical products that satisfies the conditions of the present invention, no powdery material adheres on the roller, and no blocking occurs even when wound or stacked in a state of being bonded to an adherend.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムは、樹脂成分として全てポリエチレンからなり、使用後はポリエチレン樹脂として回収し、再生樹脂の使用が可能な用途に再利用することが可能である。 The polyethylene surface protective film for optical products of the present invention is composed entirely of polyethylene as a resin component, and can be recovered as a polyethylene resin after use and reused for applications in which a recycled resin can be used.
本発明の光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムは、テトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを含有しないものである。該成分は酸化防止剤としてポリエチレン等に多用されているものである。しかし、該成分を含有したポリエチレン表面保護フィルムでは、被着物との貼り合わせ時等において、ローラーに粉状物質が付着することが多く、異物混入の問題が生じる。 The polyethylene surface protective film for optical products of the present invention does not contain tetrakis [methylene-3 (3 ', 5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane. This component is frequently used in polyethylene as an antioxidant. However, in the polyethylene surface protective film containing the component, a powdery substance often adheres to the roller at the time of pasting with an adherend, which causes a problem of foreign matter contamination.
従来の表面保護フィルムではインフレーションフィルム製造法が用いられることが多かったが、本発明に用いられる光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムの製造方法は、Ｔダイフィルム製造法である。該Ｔダイフィルム製造法としては、公知のＴダイフィルム製造法が可能である。光学製品用表面保護フィルムにおいては、従来の表面保護フィルムよりも高いフィルム厚み精度が要求されるが、Ｔダイフィルム製造法、特に自動厚み調整装置付きのＴダイフィルム製造装置を用いた場合では、高いフィルム厚み精度が得られるのに対し、インフレーションフィルム製造法ではフィルム厚み均一性が劣る。また、１枚のフィルムの厚み精度が比較的良好であったとしても、ある程度の厚薄の差は生じている。これをロール状に巻き取っていくと、厚みの大きい部分が重なって増幅され、製品ロールとなった際には、この部分がこぶ状になってしまい、品質の低下を招く。したがって、巻き取り装置にはオシレート装置が備わっているものが好ましい。また、フィルムの構成は粘着層と基材層を有する少なくとも２層からなる。 In the conventional surface protective film, the inflation film manufacturing method is often used, but the manufacturing method of the polyethylene surface protective film for optical products used in the present invention is a T-die film manufacturing method. As the T-die film manufacturing method, a known T-die film manufacturing method can be used. In the surface protection film for optical products, higher film thickness accuracy is required than the conventional surface protection film, but in the case of using a T-die film manufacturing method, particularly a T-die film manufacturing apparatus with an automatic thickness adjusting device, While high film thickness accuracy can be obtained, the film thickness uniformity is poor in the inflation film manufacturing method. Even if the accuracy of the thickness of one film is relatively good, there is a certain difference in thickness. When this is wound up in a roll shape, the thick portion overlaps and is amplified, and when it becomes a product roll, this portion becomes a knurled shape, leading to a reduction in quality. Therefore, it is preferable that the winding device has an oscillating device. Moreover, the structure of a film consists of at least 2 layer which has an adhesion layer and a base material layer.
本発明に用いられる光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムの粘着層を構成する樹脂は、（Ａ）スウェル比が１．４５以上の低密度ポリエチレン０〜３０重量％及び（Ｂ）密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以下の直鎖状低密度ポリエチレン１００〜７０重量％の樹脂組成物であり、樹脂の組成は、好ましくは（Ａ）０〜２０重量％及び（Ｂ）１００〜８０重量％、さらに好ましくは（Ａ）０〜１０重量％及び（Ｂ）１００〜９０重量％である。また、（Ａ）のスウェル比は、好ましくは１．５０以上であり、さらに好ましくは１．６０以上である。 The resin constituting the adhesive layer of the polyethylene surface protective film for optical products used in the present invention is (A) 0 to 30% by weight of low density polyethylene having a swell ratio of 1.45 or more, and (B) a density of 0.925 g / It is a resin composition of 100 to 70% by weight of linear low density polyethylene of cm 3 or less, and the resin composition is preferably (A) 0 to 20% by weight and (B) 100 to 80% by weight, more preferably (A) 0 to 10% by weight and (B) 100 to 90% by weight. Moreover, the swell ratio of (A) is preferably 1.50 or more, and more preferably 1.60 or more.
上記樹脂（Ａ）は、（Ｂ）の粘着力を所望の大きさに制御するために用いられる。（Ａ）のスウェル比が１．４５より小さいと、添加に伴う粘着力の制御効果が小さい。また、樹脂（Ｂ）の密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３より大きい場合、粘着性が劣り好ましくない。また樹脂（Ａ）の割合が３０重量％より大きいと粘着性が劣り好ましくない。 The resin (A) is used for controlling the adhesive strength of (B) to a desired size. When the swell ratio of (A) is less than 1.45, the effect of controlling the adhesive force accompanying the addition is small. Moreover, when the density of resin (B) is larger than 0.925 g / cm < 3 >, adhesiveness is inferior and it is unpreferable. Moreover, when the ratio of resin (A) is larger than 30% by weight, the adhesiveness is inferior, which is not preferable.
樹脂（Ｂ）の直鎖状低密度ポリエチレンとしては、エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。特にメタロセン触媒に代表される均一系触媒を用いて製造されたものが、被着物への付着物が発生しにくく好ましい。 Examples of the linear low density polyethylene of the resin (B) include a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. In particular, those produced using a homogeneous catalyst typified by a metallocene catalyst are preferred because they do not easily cause deposits on the adherend.
本発明に用いられる光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムの基材層を構成する樹脂は、（Ｃ）スウェル比が１．４５以上の低密度ポリエチレン０〜８０重量％及び（Ｄ）密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３以上のポリエチレン１００〜２０重量％の樹脂組成物であり、樹脂の組成は、好ましくは（Ｃ）２０〜７０重量％、（Ｄ）８０〜３０重量％であり、さらに好ましくは（Ｃ）４０〜６０重量％、（Ｄ）６０〜４０重量％である。また、（Ｃ）のスウェル比は、好ましくは１．５０以上であり、さらに好ましくは１．６０以上である。
さらに（Ｄ）の密度は、好ましくは０．９３５ｇ／ｃｍ３以上であり、さらに好ましくは０．９４０ｇ／ｃｍ３以上である。
The resin constituting the base layer of the polyethylene surface protective film for optical products used in the present invention is (C) 0 to 80% by weight of low density polyethylene having a swell ratio of 1.45 or more, and (D) a density of 0.930 g. / Cm 3 or more polyethylene 100-100% by weight resin composition, the composition of the resin is preferably (C) 20-70% by weight, (D) 80-30% by weight, more preferably (C 40) to 60% by weight, and (D) 60 to 40% by weight. Further, the swell ratio of (C) is preferably 1.50 or more, and more preferably 1.60 or more.
Density of further (D) is preferably not 0.935 g / cm 3 or more, still more preferably 0.940 g / cm 3 or more.
樹脂（Ｃ）のスウェル比が１．４５未満では、基材層の非粘着性が不十分であり、光学製品用ポリエチレン表面保護フィルム自身、及びこれを被着物に貼り合わせたものを巻き取ったり積み重ねたりした際にブロッキングを生じやすい。また樹脂（Ｃ）の割合が８０重量％を超える場合は、フィルム加工時のドローダウン性が悪くなる。樹脂（Ｄ）の密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３未満の場合、光学製品用ポリエチレン表面保護フィルム自身、及びこれを被着物に貼り合わせたものを巻き取ったり積み重ねたりした際にブロッキングを生じやすい。 When the swell ratio of the resin (C) is less than 1.45, the non-adhesiveness of the base material layer is insufficient, and the polyethylene surface protective film for optical products itself and the one obtained by bonding this to the adherend are wound up. Blocking tends to occur when stacked. Moreover, when the ratio of resin (C) exceeds 80 weight%, the drawdown property at the time of film processing will worsen. When the density of the resin (D) is less than 0.930 g / cm 3 , blocking is likely to occur when the polyethylene surface protective film for optical products itself and a laminate obtained by bonding this to an adherend are wound or stacked.
樹脂（Ｄ）のポリエチレンとしては、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンが挙げられる。 Examples of the resin (D) polyethylene include high-density polyethylene and medium-density polyethylene.
本発明のポリエチレン表面保護フィルムを構成する樹脂（Ａ）〜（Ｄ）は、いずれもテトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを含有しないことが必要である。これを含有すると、粉状物が貼り合わせ機のローラーに付着し、異物混入の原因となる。 The resins (A) to (D) constituting the polyethylene surface protective film of the present invention all contain tetrakis [methylene-3 (3 ′, 5′-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane. It is necessary not to. When this is contained, a powdery substance will adhere to the roller of a bonding machine, and will cause a foreign material mixing.
本発明の光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムに用いられるポリエチレンを得る方法としては、公知の技術を用いることができる。 As a method for obtaining polyethylene used in the polyethylene surface protective film for optical products of the present invention, known techniques can be used.
例えば高密度ポリエチレンを得る方法としては、チーグラー系触媒を用いた、オートクレーブでの重合において、重合温度６０〜１００℃、重合圧力５〜４０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で、スラリー法にて重合する方法、重合温度１２５〜２３０℃、重合圧力２５〜２００ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で、溶液法にて重合する方法や、メタロセン系触媒を用いて、スラリー重合する方法などが挙げられる。 For example, as a method for obtaining high-density polyethylene, in a polymerization in an autoclave using a Ziegler-based catalyst, a method of polymerizing by a slurry method under conditions of a polymerization temperature of 60 to 100 ° C. and a polymerization pressure of 5 to 40 kgf / cm 2 , Examples thereof include a polymerization method by a solution method under a polymerization temperature of 125 to 230 ° C. and a polymerization pressure of 25 to 200 kgf / cm 2 , a slurry polymerization method using a metallocene catalyst, and the like.
低密度ポリエチレンを得る方法としては、例えばエチレンを有機過酸化物や酸素等の遊離基発生剤を使用して重合する方法が挙げられる。重合反応は、通常１３０〜３００℃の重合温度下、５００〜３０００ｋｇ／ｃｍ2の重合圧力下で実施される。 Examples of a method for obtaining low density polyethylene include a method in which ethylene is polymerized using a free radical generator such as an organic peroxide or oxygen. The polymerization reaction is usually carried out at a polymerization temperature of 130 to 300 ° C. and a polymerization pressure of 500 to 3000 kg / cm 2 .
直鎖状低密度ポリエチレンの場合は、エチレンと炭素数４〜１８のα−オレフィンとを種々の公知の重合触媒を使用して共重合することによって得られる。例えば旧来のマルチサイト触媒を使用して共重合する場合、重合反応は、通常３０〜３００℃の重合温度下、常圧ないし３０００ｋｇ／ｃｍ2の重合圧力下、溶媒の存在下または不存在下、気−固、液−固または均一液相下で実施される。また、重合反応が１３０〜３００℃の重合温度下、３００〜３０００ｋｇ／ｃｍ2の重合圧力下の高圧バルク法で実施されるのが好ましい。該α−オレフィンとしては、例えばブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、オクタデセン−１等の炭素数４〜１８のα−オレフィンを用いることができ、中でも炭素数４〜１０のα−オレフィンが好ましい。これらα−オレフィンは、一種のみならず二種以上用いることができる。α−オレフィンの共重合組成は通常１〜１５モル％である。通常、α−オレフィンの種類及び共重合組成で密度はコントロールされる。 In the case of linear low density polyethylene, it is obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 4 to 18 carbon atoms using various known polymerization catalysts. For example, when copolymerizing using a conventional multi-site catalyst, the polymerization reaction is usually carried out at a polymerization temperature of 30 to 300 ° C., at a normal pressure to 3000 kg / cm 2 , in the presence or absence of a solvent, It is carried out under a gas-solid, liquid-solid or homogeneous liquid phase. The polymerization reaction is preferably carried out by a high-pressure bulk method under a polymerization temperature of 130 to 300 ° C. and a polymerization pressure of 300 to 3000 kg / cm 2 . Examples of the α-olefin include α-olefins having 4 to 18 carbon atoms such as butene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1, decene-1, and octadecene-1. Of these, α-olefins having 4 to 10 carbon atoms are preferred. These α-olefins can be used alone or in combination of two or more. The copolymer composition of the α-olefin is usually 1 to 15 mol%. Usually, the density is controlled by the type of α-olefin and the copolymer composition.
上記マルチサイト触媒とは、古くから用いられているチタン原子、マグネシウム原子およびハロゲン原子を含有する固体触媒成分を用いるオレフィン重合用触媒であり、元素周期表ＩＶｂ及び／又はＶｂ族遷移金属元素の化合物と元素周期表ＩＩｂ及び／又はＩＩＩａ族金属元素の化合物とからなる触媒を用いることが好ましい。遷移金属元素の化合物としては、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム等のハロゲン化物やアルコキシド等を用いることができる。また、このような遷移金属元素の化合物と塩化マグネシウム、塩化アルミニウム等の元素周期表ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ族典型金属元素のハロゲン化物との複合物も好適に用いることができる。元素周期表ＩＩｂ及び／又はＩＩＩａ族金属元素の化合物としては、亜鉛及び／又はアルミニウムの水素化物及び／又は有機金属化合物を好適に用いることができる。これらのマルチサイト触媒の例は、特開昭４９−９７０８８号公報、特開昭４９−９７０８９号公報、特開昭５０−５０４８７号公報、特開昭５２−１０３４８５号公報、特開昭５４−２６８８９号公報、特開昭５４−１４６２８５号公報、特開昭５６−９９２０９号公報、特開昭５７−１３１２０８号公報、特開昭５７−１４５１０６号公報、特開昭５８−２７７０６号公報、特開昭５８−６５７０８号公報、特開昭５９−１３３２１０号公報等に具体的に記載されている。 The multi-site catalyst is an olefin polymerization catalyst using a solid catalyst component containing a titanium atom, a magnesium atom and a halogen atom which has been used for a long time, and is a compound of an element periodic table IVb and / or a Vb group transition metal element It is preferable to use a catalyst consisting of a compound of the periodic table IIb and / or IIIa group metal element. As the compound of the transition metal element, halides such as titanium, zirconium, hafnium, vanadium, alkoxides, and the like can be used. A composite of such a compound of a transition metal element and a halide of a group IIIa typical metal element such as magnesium chloride and aluminum chloride can also be suitably used. As the compound of the periodic table IIb and / or IIIa group metal element, a hydride of zinc and / or aluminum and / or an organometallic compound can be preferably used. Examples of these multisite catalysts are JP-A-49-97088, JP-A-49-97089, JP-A-50-50487, JP-A-52-103485, JP-A-54-. No. 26889, No. 54-146285, No. 56-99209, No. 57-131208, No. 57-145106, No. 58-27706, This is specifically described in Japanese Utility Model Laid-Open No. 58-65708 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-133210.
また、メタロセン触媒等のシングルサイト触媒を使用してエチレンと炭素数４〜１８のα−オレフィンとを共重合して得られる樹脂も用いることができる。かかる樹脂としては、例えば特開平１０−２５９２１１号公報記載の方法で得られた樹脂があげられる。 A resin obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 4 to 18 carbon atoms using a single site catalyst such as a metallocene catalyst can also be used. An example of such a resin is a resin obtained by the method described in JP-A-10-259211.
本発明の光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムを構成する、（Ａ）及び（Ｂ）の樹脂組成物、あるいは（Ｃ）及び（Ｄ）の樹脂組成物を得るためのブレンド方法は、特に限定されるものではなく、通常の混合操作、例えば、タンブラーブレンダー法、ヘンシェルミキサー法、バンバリーミキサー法または押出造粒法等が挙げられる。 The blending method for obtaining the resin compositions (A) and (B) or the resin compositions (C) and (D) constituting the polyethylene surface protective film for optical products of the present invention is particularly limited. Instead, normal mixing operations such as a tumbler blender method, a Henschel mixer method, a Banbury mixer method or an extrusion granulation method can be mentioned.
本発明の光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムは、ヘイズ値が１５％以下であり、入射角６０°で測定されたグロス値が、粘着層面が８０％以上、基材層面が７０％以上であることが望ましい。より好ましくはヘイズ値が１０％以下、粘着層面のグロス値が９０％以上、基材層面のグロス値が８０％以上である。ヘイズ値が１５％より大きいと被着物に貼り合わせた場合に透明性が悪く、被着物における異物や傷等の検査がしづらくなる。 The polyethylene surface protective film for optical products of the present invention has a haze value of 15% or less, and a gloss value measured at an incident angle of 60 ° is 80% or more for the adhesive layer surface and 70% or more for the substrate layer surface. Is desirable. More preferably, the haze value is 10% or less, the gloss value of the adhesive layer surface is 90% or more, and the gloss value of the base material layer surface is 80% or more. When the haze value is greater than 15%, the transparency is poor when the laminate is attached to the adherend, and it is difficult to inspect foreign matters or scratches on the adherend.
また、粘着層面のグロス値が８０％より小さい場合や、基材層面のグロス値が７０％より小さい場合も同様に、被着物に貼り合わせた場合に透明性が悪く、被着物における異物や傷等の検査がしづらくなる。 Similarly, when the gloss value of the adhesive layer surface is less than 80% or when the gloss value of the base material layer surface is less than 70%, the transparency is poor when bonded to the adherend, and foreign matter or scratches on the adherend It becomes difficult to inspect such as.
本発明の光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムは、基材層面同士を重ね合わせた際の静摩擦係数が０．８５以下であることが好ましく、より好ましくは０．８以下、さらに好ましくは０．７以下である。基材層面同士を重ね合わせた際の静摩擦係数が０．８５を超えると、光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムを被着物に貼り合わせた後、ロール状に巻き取ったり、積み重ねたりした際に、基材層面が被着物に粘着しやすくなり、ブロッキングを起こしやすくなる。 The polyethylene surface protective film for optical products of the present invention preferably has a static friction coefficient of 0.85 or less, more preferably 0.8 or less, and even more preferably 0.7 or less when the base material layer surfaces are overlapped. It is. When the coefficient of static friction when the base material layer surfaces are overlapped exceeds 0.85, after the polyethylene surface protective film for optical products is bonded to an adherend, the substrate is wound into a roll or stacked. The material layer surface easily adheres to the adherend, and blocking is likely to occur.
上記静摩擦係数の測定は、後述の実施例に記載の方法で行った。 The static friction coefficient was measured by the method described in Examples described later.
本発明の光学製品用表面保護フィルムにおいては、粘着層と基材層との間にポリエチレン系樹脂から構成される、一層または複数の層が存在してもよいが、いずれの層にもテトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを含有してはならない。 In the surface protective film for optical products of the present invention, one or a plurality of layers composed of a polyethylene resin may be present between the adhesive layer and the base material layer. Methylene-3 (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] must not contain methane.
本発明の光学製品用表面保護フィルムには、酸化防止剤の一種であるテトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンは、粉状物質発生の原因となるので含有することはできないが、光学製品用表面保護フィルムにおいては、比較的微細な酸化劣化物等もトラブルの原因となり得るため、テトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン以外の酸化防止剤や熱安定剤を添加することが望ましい。例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１.３.２］ジオキサホスフェピン等では、粉状物質も発生せず、好適に用いられる。また、本発明の効果を損なわない限り、必要に応じて紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、金属不活性剤などの添加剤も使用してもよい。抗ブロッキング剤は添加してもよいが、脱落や、被着物に傷をつけるおそれがあるのでなるべく使用しないことが望ましい。これらの添加剤は、低密度ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂に予め練り込まれたマスターバッチの形態であってもよく、本発明の効果を損なわない限りマスターバッチのベースポリエチレン系樹脂の種類に特に制限はない。 In the surface protective film for optical products of the present invention, tetrakis [methylene-3 (3 ′, 5′-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, which is a kind of antioxidant, is a powdery substance. However, in the surface protective film for optical products, a relatively fine oxidative degradation product or the like can also cause trouble, and therefore tetrakis [methylene-3 (3 ′, 5′- Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] It is desirable to add an antioxidant or heat stabilizer other than methane. For example, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, n-octadecyl-3- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) propionate, 6- [3- (3 -T-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-t-butyldibenz [d, f] [1.3.2] dioxaphosphine, etc. A powdery substance is not generated, and is preferably used. Moreover, as long as the effect of this invention is not impaired, additives, such as a ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, and a metal deactivator, may be used as needed. An anti-blocking agent may be added, but it is desirable not to use it as much as possible because it may drop off or damage the adherend. These additives may be in the form of a masterbatch previously kneaded in a polyethylene-based resin such as low-density polyethylene or linear low-density polyethylene, and the masterbatch base polyethylene unless the effects of the present invention are impaired. There are no particular restrictions on the type of resin.
本発明の光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムは、液晶基板ガラス、液晶表示用偏光フィルム、薄型表示装置フィルム、位相差フィルム、光拡散シート、ＤＶＤ等の光ディスク構成フィルムや、電子・光学用途向け精密ファインコート面板等の光学製品用表面保護フィルムとして好適に用いられる。 The polyethylene surface protective film for optical products of the present invention is a liquid crystal substrate glass, a polarizing film for liquid crystal display, a thin display device film, a retardation film, a light diffusion sheet, an optical disc constituting film such as a DVD, and a precision fine for electronic / optical applications. It is suitably used as a surface protective film for optical products such as coated face plates.
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
［物性測定法］
実施例及び比較例における物性は、以下の方法によって測定した。
スウェル比：スウェル比は次の方法で測定した。ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件でメルトフローレートを測定する方法と同じ方法で押し出されたストランドをカットし、ストランド最下端部から５ｍｍ上の部分の直径を、９０度異なる２つの方向でマイクロメーターを用いて測定して平均値を計算した。３本のストランドについて、それぞれ同様に平均値を求め、３つの平均値をさらに平均し、この平均値をオリフィスの内径で除した値をスウェル比とした。
[Physical property measurement method]
The physical properties in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.
Swell ratio: The swell ratio was measured by the following method. A strand extruded by the same method as the method for measuring the melt flow rate under the conditions of a measurement temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg according to JIS K7210 is cut, and the diameter of the portion 5 mm above the strand lower end is 90 The average value was calculated by measuring with a micrometer in two different directions. The average value was similarly obtained for each of the three strands, the three average values were further averaged, and the value obtained by dividing the average value by the inner diameter of the orifice was taken as the swell ratio.
ヘイズ：ヘイズ値はＪＩＳ Ｋ７１０５に規定された方法に従って測定した。 Haze: The haze value was measured according to the method defined in JIS K7105.
グロス：グロス値はＪＩＳ Ｋ７１０５に規定された方法に従い、６０°鏡面光沢度を測定した。 Gloss: The gloss value was determined by measuring the 60 ° specular gloss according to the method defined in JIS K7105.
密度：密度はＪＩＳ Ｋ６７６０に規定された方法に従って測定した。 Density: Density was measured according to the method defined in JIS K6760.
静摩擦係数：静摩擦係数の測定は、次の方法で行った。アルミニウム製台板上に縦３００ｍｍ、横１６０ｍｍのポリエチレン表面保護フィルムを、粘着層面側が接触するように貼り、ＡＳＴＭ Ｄ１８９４に記載の６３．５ｍｍ四方の、重さ２００ｇのスレッドに、６３．５ｍｍ四方の光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムを粘着層面側が接触するように貼り、前記アルミニウム製台板上に貼った光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムの上に載せた。東洋精機製作所社製ストログラフ Ｖ１−Ｃを用いてスレッドを２００ｍｍ／分の速度で引張り、ロードセルで静摩擦力を測定し、静摩擦係数を計算した。 Static friction coefficient: The static friction coefficient was measured by the following method. A polyethylene surface protective film having a length of 300 mm and a width of 160 mm is pasted on an aluminum base plate so that the adhesive layer surface side is in contact, and a 63.5 mm square thread of 63.5 mm square as described in ASTM D1894 is 63.5 mm square. The polyethylene surface protective film for optical products was pasted so that the adhesive layer surface side was in contact, and was placed on the polyethylene surface protective film for optical products pasted on the aluminum base plate. The thread was pulled at a speed of 200 mm / min using a strograph V1-C manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, the static friction force was measured with a load cell, and the static friction coefficient was calculated.
粘着性：粘着性の評価は次のように行った。得られた光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムを、粘着層側、基材層側それぞれについてゴムローラー（荷重：１．３ｋｇ／２５ｍｍ幅）でポリカーボネート板に貼り合わせた。粘着層側については貼り合わせることができるか否かを、また基材層側については貼り付かないか否かを観察した。 Tackiness: Tackiness was evaluated as follows. The obtained polyethylene surface protective film for optical products was bonded to a polycarbonate plate with a rubber roller (load: 1.3 kg / 25 mm width) for each of the adhesive layer side and the base material layer side. It was observed whether or not the adhesive layer side could be pasted and whether or not the base layer side was stuck.
ブロッキング：ブロッキングの評価は、次のように行った。粘着層側をポリカーボネートフィルムに貼り合わせた、縦８０ｍｍ、横８０ｍｍの積層フィルムを４枚積み重ね、重さ２．６５ｋｇ、幅１０ｃｍのゴムローラーで押し付けた後、基材層面とポリカーボネートフィルム面との間のブロッキング状態を観察した。 Blocking: The blocking was evaluated as follows. After stacking 4 laminated films of 80mm length and 80mm width with the adhesive layer side bonded to the polycarbonate film and pressing with a rubber roller weighing 2.65kg and width 10cm, between the substrate layer surface and the polycarbonate film surface The blocking state of was observed.
粉状物発生テスト：粉状物の発生の有無は、光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムを３０ｍ／ｍｉｎの速度で繰り出し、ローラーを通過した後、巻取張力４０Ｎで２０００ｍ巻き取る工程において、シリコーンローラーのひとつを回転しないよう固定し、光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムがこのシリコーンローラー上を滑っていく際に、このシリコーンローラーに粉状物が付着するか否かを目視確認した。 Powder generation test: The presence or absence of generation of powder is determined by a silicone roller in the process of winding a polyethylene surface protective film for optical products at a speed of 30 m / min, passing through a roller, and then winding 2000 m at a winding tension of 40 N. One of these was fixed so as not to rotate, and when the polyethylene surface protective film for optical products was slid on the silicone roller, it was visually confirmed whether or not the powdery material adhered to the silicone roller.
実施例１
粘着層として、樹脂（Ａ）を使用せず、樹脂（Ｂ）として住友化学社製直鎖状低密度ポリエチレンであるスミカセンＨｉα ＣＷ３００６（密度０．９２３ｇ／ｃｍ３）１００重量％を、また基材層の樹脂（Ｃ）として、住友化学社製低密度ポリエチレンであるＬ７０５（スウェル比 １．７２）４０重量％、及び樹脂（Ｄ）として、三井化学社製高密度ポリエチレンであるハイゼックス２１００Ｊ（密度０．９５３ｇ／ｃｍ３）６０重量％の混合物を自動厚み調整装置を備えたＴダイから加工温度２１０℃、引取速度３０ｍ／分で共押出しし、プラスマイナス２０ｍｍ幅でオシレートさせながら、それぞれ１０μｍ及び２０μｍの２層からなる厚さ３０μｍの光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムを巻き取った。該光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムには、テトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを含有しないが、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを含有する。得られたポリエチレン表面保護フィルムのヘイズ値は９．３％、入射角６０°のグロス値は、粘着層面が９８％、基材層面が８７％、基材層間の静摩擦係数は０．５５であった。基材層面とポリカーボネートフィルム面との間にブロッキングは全く見られなかった。また固定されたシリコーンロールには、基材層、粘着層とも粉状物は見られなかった。
Example 1
Resin (A) is not used as the adhesive layer, and Sumikasen Hiα CW3006 (density 0.923 g / cm 3 ) 100 wt%, which is a linear low density polyethylene manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., is used as the resin (B). L705 (Swell ratio 1.72) 40% by weight as low-density polyethylene manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. as the resin (C) of the layer, and Hi-Zex 2100J (density 0) as high-density polyethylene manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. .953 g / cm 3 ) 60% by weight of the mixture was co-extruded from a T die equipped with an automatic thickness adjusting device at a processing temperature of 210 ° C. and a take-off speed of 30 m / min, and oscillated at a width of plus or minus 20 mm while being 10 μm and 20 μm, respectively. A polyethylene surface protective film for optical products having a thickness of 30 μm consisting of the two layers was wound up. The polyethylene surface protective film for optical products does not contain tetrakis [methylene-3 (3 ′, 5′-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, but 2,6-di-t- Contains butyl-p-cresol. The polyethylene surface protective film thus obtained had a haze value of 9.3%, an incident angle of 60 ° gloss value of 98% for the adhesive layer surface, 87% for the substrate layer surface, and a static friction coefficient between the substrate layers of 0.55. It was. No blocking was observed between the substrate layer surface and the polycarbonate film surface. Moreover, the powdery substance was not seen by the base material layer and the adhesion layer in the fixed silicone roll.
実施例２
基材層の樹脂（Ｃ）として、住友化学社製低密度ポリエチレンであるＬ７０５（スウェル比 １．７２）６０重量％、及び樹脂（Ｄ）として、三井化学社製高密度ポリエチレンであるハイゼックス２１００Ｊ（密度０．９５３ｇ／ｃｍ３）４０重量％の混合物を用いた以外は実施例１と同様の方法でポリエチレン表面保護フィルムを得た。該光学製品用ポリエチレン表面保護フィルムには、テトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを含有しないが、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを含有する。得られたポリエチレン表面保護フィルムのヘイズ値は９．４％、入射角６０°のグロス値は、粘着層面が９７％、基材層面が８３％、基材層間の静摩擦係数は０．６７であった。基材層面とポリカーボネートフィルム面との間にブロッキングは全く見られなかった。また固定されたシリコーンロールには、基材層、粘着層とも粉状物は見られなかった。
Example 2
As resin (C) of the base material layer, L705 (swell ratio 1.72) 60% by weight, which is a low density polyethylene manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and as a resin (D), Hi-Zex 2100J (high density polyethylene manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) A polyethylene surface protective film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a mixture having a density of 0.953 g / cm 3 ) 40% by weight was used. The polyethylene surface protective film for optical products does not contain tetrakis [methylene-3 (3 ′, 5′-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, but 2,6-di-t- Contains butyl-p-cresol. The obtained polyethylene surface protective film had a haze value of 9.4%, an incident angle of 60 ° gloss value of 97% for the adhesive layer surface, 83% for the base material layer surface, and a static friction coefficient between the base material layers of 0.67. It was. No blocking was observed between the substrate layer surface and the polycarbonate film surface. In addition, in the fixed silicone roll, neither powdery material was seen in the base material layer and the adhesive layer.
比較例１
樹脂（Ｄ）として、テトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを含有する、三井化学社製高密度ポリエチレンであるハイゼックス３３００Ｆ（密度 ０．９５０ｇ／ｃｍ３）を用いた以外は実施例１と同様の方法でポリエチレン表面保護フィルムを得た。得られたポリエチレン表面保護フィルムのヘイズ値は１１．８％、入射角６０°のグロス値は、粘着層面が９５％、基材層面が８５％、基材層間の静摩擦係数は０．６１であった。該ポリエチレン表面保護フィルムにおいて、基材層面とポリカーボネートフィルム面との間にブロッキングは全く見られなかった。しかし固定されたシリコーンロールには、基材層側を接触させた場合において、白い粉状物の付着が認められた。白い粉を採取し、日本分光社製フーリエ変換分光光度計ＦＴ／ＩＲ−５３００を用い、ＫＢｒ法にて分析したところ、テトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンであった。
Comparative Example 1
HiZEX 3300F (density 0), which is a high-density polyethylene manufactured by Mitsui Chemicals, containing tetrakis [methylene-3 (3 ′, 5′-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane as the resin (D). A polyethylene surface protective film was obtained in the same manner as in Example 1 except that .950 g / cm 3 ) was used. The obtained polyethylene surface protective film had a haze value of 11.8%, a gloss value at an incident angle of 60 °, the adhesive layer surface was 95%, the base material layer surface was 85%, and the static friction coefficient between the base material layers was 0.61. It was. In the polyethylene surface protective film, no blocking was observed between the substrate layer surface and the polycarbonate film surface. However, when the base material layer side was brought into contact with the fixed silicone roll, adhesion of white powder was observed. White powder was collected and analyzed by KBr method using Fourier transform spectrophotometer FT / IR-5300 manufactured by JASCO Corporation. Tetrakis [methylene-3 (3 ′, 5′-di-t-butyl-4 -Hydroxyphenyl) propionate] methane.
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