KR101682591B1 - Polymerizable liquid crystal compounds, liquid crystal composition comprising the compounds, and optically anisotropic body comprising the composition - Google Patents

Polymerizable liquid crystal compounds, liquid crystal composition comprising the compounds, and optically anisotropic body comprising the composition Download PDF

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Abstract

본 발명은 중합성 액정 화합물, 이를 포함하는 액정 조성물 및 광학 이방체에 관한 것이다. 본 발명에 따른 중합성 액정 화합물은 높은 복굴절율을 가지며 우수한 배향성을 나타낼 수 있어, 두께가 얇으면서도 광학적 물성이 우수한 광학 이방체의 제공을 가능케 한다.The present invention relates to a polymerizable liquid crystal compound, a liquid crystal composition comprising the same, and an optical anisotropic medium. The polymerizable liquid crystal compound according to the present invention has a high birefringence and can exhibit an excellent orientation property, and thus it is possible to provide an optical anisotropic material having a thin thickness and excellent optical properties.

Figure R1020130116536
Figure R1020130116536

Description

중합성 액정 화합물, 이를 포함하는 액정 조성물 및 광학 이방체{POLYMERIZABLE LIQUID CRYSTAL COMPOUNDS, LIQUID CRYSTAL COMPOSITION COMPRISING THE COMPOUNDS, AND OPTICALLY ANISOTROPIC BODY COMPRISING THE COMPOSITION}POLYMERIZABLE LIQUID CRYSTAL COMPOUNDS, LIQUID CRYSTAL COMPOSITION COMPOSITION COMPOUNDS, AND OPTICALLY ANISOTROPIC BODY COMPRISING THE COMPOSITION BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polymerizable liquid crystal compound,

본 발명은 중합성 액정 화합물, 이를 포함하는 액정 조성물 및 광학 이방체에 관한 것이다.The present invention relates to a polymerizable liquid crystal compound, a liquid crystal composition comprising the same, and an optical anisotropic medium.

위상 지연기(phase retarder)는 이를 통과하는 빛의 편광 상태를 바꾸어주는 광학 소자의 일종으로 파장판(wave plate)이라고도 한다. 전자기파가 위상 지연기를 통과하면 편광 방향(전기장 벡터 방향)이 광축에 평행하거나 수직한 두 성분(정상광선과 이상광선)의 합이 되고, 위상 지연기의 복굴절과 두께에 따라 두 성분의 벡터합이 변하게 되므로 통과한 후의 편광 방향이 달라지게 된다. A phase retarder is a type of optical element that changes the polarization state of light passing through it. It is also called a wave plate. When the electromagnetic wave passes through the phase retarder, the polarization direction (electric field vector direction) becomes the sum of two components (normal and extraordinary rays) parallel or perpendicular to the optical axis, and the vector sum of the two components depends on the birefringence and thickness of the phase retarder So that the polarization direction after passing is different.

최근 위상 지연기 등에 사용되는 광학 필름의 제조에 관한 큰 이슈 중 하나는 적은 비용으로 고성능의 필름을 제조하는 것이다. 광학 필름의 제조시 높은 복굴절율을 가지는 액정 화합물을 사용할 경우, 적은 양의 액정 화합물로도 필요로 하는 위상차 값의 구현이 가능하기 때문이다. 또한, 이러한 액정 화합물을 사용할 경우, 보다 얇은 박층의 필름을 제조할 수 있기 때문이다.One of the major issues related to the production of optical films used in recent phase retarders and the like is the production of high performance films at low cost. This is because, when a liquid crystal compound having a high birefringence is used in the production of an optical film, it is possible to realize a required retardation value even with a small amount of a liquid crystal compound. Further, when such a liquid crystal compound is used, a thinner thin film can be produced.

이에 높은 복굴절율을 가지는 액정 화합물을 얻기 위한 연구가 활발히 진행되고 있으나, 이전의 액정 화합물은 필름에 코팅될 경우 막의 배향성 문제 등으로 인해 산업계에 실제 적용하기에 한계가 있는 실정이다.Studies on obtaining a liquid crystal compound having a high birefringence have been progressing actively, but the liquid crystal compound of the prior art has a limitation in practical application to the industry due to the orientation problem of the film when it is coated on the film.

공개특허공보 제10-2009-0041385호 (2009.04.28.)Published Patent Publication No. 10-2009-0041385 (April 28, 2009)

본 발명은 높은 복굴절율을 가지면서도 우수한 배향성을 나타낼 수 있는 중합성 액정 화합물을 제공하기 위한 것이다.The present invention is to provide a polymerizable liquid crystal compound capable of exhibiting excellent orientation properties while having a high birefringence.

또한, 본 발명은 상기 화합물을 포함하는 중합성 액정 조성물과 광학 이방체를 제공하기 위한 것이다.The present invention also provides a polymerizable liquid crystal composition comprising the compound and an optically anisotropic substance.

본 발명에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 중합성 액정 화합물이 제공된다:According to the present invention, there is provided a polymerizable liquid crystal compound represented by the following Formula 1:

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112013088706849-pat00001
Figure 112013088706849-pat00001

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

G1, G2, G3, 및 G4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 방향족 그룹 또는 헤테로 방향족 그룹이고;G 1 , G 2 , G 3 , and G 4 are each independently a substituted or unsubstituted aromatic group or heteroaromatic group having 6 to 20 carbon atoms;

E1, E2 및 E3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 6의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 6의 알키닐렌기, 또는 아조기이고; E 1 , E 2 and E 3 are each independently a substituted or unsubstituted alkenylene group having 2 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynylene group having 2 to 6 carbon atoms, or an azo group;

D1 및 D2는 각각 독립적으로 단일 결합 또는 2가의 연결기이고;D 1 and D 2 are each independently a single bond or a divalent linking group;

J1 및 J2는 각각 독립적으로 단일 결합 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 12의 알킬렌기이고;J 1 and J 2 are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 12 carbon atoms;

L1 및 L2는 각각 독립적으로 하기 화학식 2로 표시되는 그룹에서 선택되는 1종의 그룹이고;L 1 and L 2 are each independently a group selected from the group represented by the following formula (2);

[화학식 2](2)

Figure 112013088706849-pat00002
Figure 112013088706849-pat00002

l, m 및 n은 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수로서, 상기 l, m 또는 n이 2 이상이면, 둘 이상 반복되는 각 반복 단위는 서로 동일하거나 다른 것으로 될 수 있다.l, m and n are each independently an integer of 1 to 5, and when l, m or n is 2 or more, each repeating unit of two or more may be the same or different from each other.

본 발명에 따르면, 상기 G1, G2, G3, 및 G4는 각각 독립적으로 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 또는 페난트렌 고리일 수 있다. 여기서, 상기 G1, G2, G3, 및 G4 중 적어도 하나는 나프탈렌 고리 또는 페난트렌 고리일 수 있다.According to the present invention, G 1 , G 2 , G 3 , and G 4 may each independently be a benzene ring, a naphthalene ring, or a phenanthrene ring. At least one of G 1 , G 2 , G 3 , and G 4 may be a naphthalene ring or a phenanthrene ring.

특히, 본 발명에 따르면, 상기 G1, G2, G3, G4, E1, E2 및 E3는 하나의 컨쥬게이티드 시스템(conjugated system)을 이룰 수 있다.In particular, according to the present invention, G 1 , G 2 , G 3 , G 4 , E 1 , E 2 and E 3 may form a conjugated system.

그리고, 본 발명에 따르면, 상기 2가의 연결기는 -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CO-NR-, -NR-CO-, -NR-CO-NR-, -O(CH2)x-, -(CH2)xO-, -CH=CHCH2O-, -OCH2CH=CH-, -(CH2)xCOO-, -OCO(CH2)x-, -(CH2)xOCO-O-, -OCO-O-(CH2)x-, -SCH2--, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -(CH2)x-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF2-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=N-, -N=CH-, 또는 -N=N- 이고; 상기 R은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기이고, 상기 x는 각각 독립적으로 1 내지 8의 정수일 수 있다.According to the present invention, the divalent linking group is selected from the group consisting of -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO- (CH 2 ) x -, - (CH 2 ) x O-, -CH = CHCH 2 O-, -OCH 2 CH = CH-, - CH 2) x COO-, -OCO ( CH 2) x -, - (CH 2) x OCO-O-, -OCO-O- (CH 2) x -, -SCH 2 -, -CH 2 S- , -CF 2 O-, -OCF 2 - , -CF 2 S-, -SCF 2 -, - (CH 2) x -, -CF 2 CH 2 -, -CH 2 CF 2 -, -CF 2 CF 2 -, -CH = CH-, -C? C-, -CH = N-, -N = CH-, or -N = N-; Each R is independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and x may independently be an integer of 1 to 8.

한편, 본 발명에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 중합성 액정 조성물 및 이를 사용하여 형성된 광학 이방체가 제공된다.According to the present invention, there is provided a polymerizable liquid crystal composition comprising the compound represented by Formula 1 and an optically anisotropic material formed using the same.

본 발명에 따른 중합성 액정 화합물은 높은 복굴절율을 가지며, 우수한 배향성을 나타낼 수 있어, 두께가 얇으면서도 광학적 물성이 우수한 광학 이방체의 제공을 가능케 한다.The polymerizable liquid crystal compound according to the present invention has a high birefringence and can exhibit excellent orientation properties, and thus it is possible to provide an optically anisotropic material having a thin thickness and excellent optical properties.

도 1a 내지 도 8b는 각각 본 발명의 일 구현 예에 따른 중합성 액정 화합물의 합성에 관한 scheme을 나타낸 것이다.FIGS. 1A to 8B show schemes for synthesizing a polymerizable liquid crystal compound according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 구현 예들에 따른 중합성 액정 화합물, 이를 포함하는 액정 조성물 및 광학 이방체에 대하여 설명하기로 한다.Hereinafter, the polymerizable liquid crystal compound according to embodiments of the present invention, the liquid crystal composition containing the same, and the optical anisotropic material will be described.

그에 앞서, 본 명세서 전체에서 명시적인 언급이 없는 한, 전문용어는 단지 특정 구현예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다.Prior to that, unless explicitly stated throughout the present specification, the terminology is for reference only, and is not intended to limit the invention.

그리고, 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다.And, the singular forms used herein include plural forms unless the phrases expressly have the opposite meaning.

또한, 명세서에서 사용되는 '포함'의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 또는 성분을 구체화하며, 다른 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소, 또는 성분의 부가를 제외시키는 것은 아니다.Also, as used herein, the term " comprises " embodies specific features, regions, integers, steps, operations, elements or components, and does not exclude the presence of other specified features, regions, integers, steps, operations, elements, It does not.

한편, '중합성 액정 화합물'은 적어도 하나의 중합성 관능기를 가지는 액정 화합물을 의미한다. 상기 중합성 액정 화합물을 함유하는 조성물을 액정 상태로 배향시킨 후, 그 상태에서 자외선 등의 활성 에너지선을 조사하면, 액정 분자의 배향 구조를 고정화한 중합물을 얻을 수 있다. 이렇게 얻어진 중합물은 굴절율, 유전율, 자화율, 탄성율, 열팽창율 등의 물리적 성질의 이방성을 가지고 있으므로, 예를 들어 위상차판, 편광판, 편광 프리즘, 휘도 향상 필름, 광 섬유의 피복재 등의 광학 이방체로서 응용 가능하다.
Meanwhile, 'polymerizable liquid crystal compound' means a liquid crystal compound having at least one polymerizable functional group. When a composition containing the polymerizable liquid crystal compound is oriented in a liquid crystal state and an active energy ray such as ultraviolet light is irradiated in that state, a polymerized substance in which the alignment structure of the liquid crystal molecules is immobilized can be obtained. The polymer thus obtained is anisotropic in physical properties such as refractive index, permittivity, magnetic susceptibility, elastic modulus and thermal expansion coefficient, and thus can be applied as an optical anisotropic material such as a retardation plate, a polarizing plate, a polarizing prism, a brightness enhancement film, Do.

한편, 본 발명자들은 중합성 액정 화합물에 대한 연구를 거듭하는 과정에서, 하기 화학식 1과 같은 구조를 가지는 중합성 액정 화합물은 높은 복굴절율을 가질 뿐 아니라 우수한 배향성을 나타낼 수 있어, 두께가 얇으면서도 광학적 물성이 우수한 광학 이방체의 제공을 가능케 함을 확인하였다.On the other hand, the inventors of the present invention have found that a polymerizable liquid crystal compound having a structure represented by the following formula (1) can exhibit not only a high birefringence but also an excellent orientation while repeatedly studying a polymerizable liquid crystal compound, It is confirmed that it is possible to provide an optical anisotropic body having excellent physical properties.

이러한 본 발명의 일 구현 예에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 중합성 액정 화합물이 제공된다:According to one embodiment of the present invention, there is provided a polymerizable liquid crystal compound represented by the following Formula 1:

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112013088706849-pat00003
Figure 112013088706849-pat00003

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

G1, G2, G3, 및 G4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 방향족 그룹 또는 헤테로 방향족 그룹이고;G 1 , G 2 , G 3 , and G 4 are each independently a substituted or unsubstituted aromatic group or heteroaromatic group having 6 to 20 carbon atoms;

E1, E2 및 E3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 6의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 6의 알키닐렌기, 또는 아조기이고;E 1 , E 2 and E 3 are each independently a substituted or unsubstituted alkenylene group having 2 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynylene group having 2 to 6 carbon atoms, or an azo group;

D1 및 D2는 각각 독립적으로 단일 결합 또는 2가의 연결기이고;D 1 and D 2 are each independently a single bond or a divalent linking group;

J1 및 J2는 각각 독립적으로 단일 결합 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 12의 알킬렌기이고;J 1 and J 2 are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 12 carbon atoms;

L1 및 L2는 각각 독립적으로 하기 화학식 2로 표시되는 그룹에서 선택되는 1종의 그룹이고;L 1 and L 2 are each independently a group selected from the group represented by the following formula (2);

[화학식 2](2)

Figure 112013088706849-pat00004
Figure 112013088706849-pat00004

l, m 및 n은 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수로서, 상기 l, m 또는 n이 2 이상이면, 둘 이상 반복되는 각 반복 단위는 서로 동일하거나 다른 것으로 될 수 있다.l, m and n are each independently an integer of 1 to 5, and when l, m or n is 2 or more, each repeating unit of two or more may be the same or different from each other.

상기 화학식 1로 표시되는 중합성 액정 화합물은 분자 내에 긴 컨쥬게이션을 가지는 것으로서, 특히 상기 G1, G2, G3, G4, E1, E2 및 E3가 하나의 컨쥬게이티드 시스템(conjugated system)을 이룸에 따라, 이를 사용하여 높은 복굴절율을 가지면서도 우수한 배향성을 나타내는 광학 이방체의 제공이 가능하다.
The polymerizable liquid crystal compound represented by Formula 1 has a long conjugation in the molecule, and in particular, the G 1 , G 2 , G 3 , G 4 , E 1 , E 2 and E 3 are conjugated to one conjugated system conjugated system, it is possible to provide an optically anisotropic material exhibiting a high birefringence ratio and a good alignment property.

상기 일 구현 예에 있어서, 상기 화학식 1의 G1, G2, G3, 및 G4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 방향족 그룹 또는 헤테로 방향족 그룹일 수 있다. 바람직하게는, 상기 G1, G2, G3, 및 G4는 각각 독립적으로 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 또는 페난트렌 고리일 수 있다. 특히, 상기 G1, G2, G3, 및 G4 중 적어도 하나는 나프탈렌 고리 또는 페난트렌 고리인 것이 보다 높은 복굴절율과 우수한 배향성의 발현에 유리할 수 있다. 그리고, 상기 방향족 그룹은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 할로겐 원자 또는 시아노기로 치환될 수 있다. 여기서, 상기 치환은 단일 치환 또는 2 이상의 복수 치환일 수 있다. 또한, 상기 방향족 그룹을 이루는 탄소 중 일부는 헤테로 원자로 치환될 수 있다. 비제한적인 예로, 상기 방향족 그룹을 이루는 -CH=는 -N= 으로 치환될 수 있고, -CH2-는 -S- 또는 -O- 로 치환될 수 있다.In one embodiment, G 1 , G 2 , G 3 , and G 4 in Formula 1 are each independently a substituted or unsubstituted aromatic group or heteroaromatic group having 6 to 20 carbon atoms. Preferably, G 1 , G 2 , G 3 , and G 4 are each independently a benzene ring, a naphthalene ring, or a phenanthrene ring. In particular, at least one of G 1 , G 2 , G 3 , and G 4 is a naphthalene ring or phenanthrene ring, which may be advantageous in expressing a higher birefringence and an excellent orientation property. The aromatic group may be independently substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a halogen atom or a cyano group. Wherein said substitution can be a single substitution or a multiple substitution of two or more. In addition, some of carbon atoms constituting the aromatic group may be substituted with a hetero atom. As a non-limiting example, the aromatic group -CH = may be replaced by -N =, and -CH 2 - may be replaced by -S- or -O-.

그리고, 상기 일 구현 예에 있어서, 상기 화학식 1의 E1, E2 및 E3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 6의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 6의 알키닐렌기, 또는 아조기(azo group, -N=N-)일 수 있다. 특히 바람직하게는, 상기 G1, G2, G3, G4, E1, E2 및 E3는 하나의 컨쥬게이티드 시스템(conjugated system)을 이루는 것이 보다 높은 복굴절율과 우수한 배향성의 발현에 유리할 수 있다.In one embodiment, each of E 1 , E 2, and E 3 in Formula 1 is independently a substituted or unsubstituted alkenylene group having 2 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 2 to 6 carbon atoms Or an azo group (-N = N-). Particularly preferably, the G 1 , G 2 , G 3 , G 4 , E 1 , E 2 and E 3 form a conjugated system with higher birefringence and superior orientation Can be advantageous.

한편, 상기 일 구현 예에 있어서, 상기 화학식 1의 D1 및 D2는 각각 독립적으로 단일 결합 또는 2가의 연결기일 수 있다. 여기서, 상기 2가의 연결기는 -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CO-NR-, -NR-CO-, -NR-CO-NR-, -O(CH2)x-, -(CH2)xO-, -CH=CHCH2O-, -OCH2CH=CH-, -(CH2)xCOO-, -OCO(CH2)x-, -(CH2)xOCO-O-, -OCO-O-(CH2)x-, -SCH2--, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -(CH2)x-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF2-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=N-, -N=CH-, 또는 -N=N- 이고; 상기 R은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기이고, 상기 x는 각각 독립적으로 1 내지 8의 정수일 수 있다.In one embodiment, D 1 and D 2 in Formula 1 may each independently be a single bond or a divalent linking group. Wherein the divalent linking group is selected from the group consisting of -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, , -NR-CO-NR-, -O (CH 2 ) x -, - (CH 2 ) x O-, -CH═CHCH 2 O-, -OCH 2 CH═CH-, - (CH 2 ) x COO -, -OCO (CH 2) x -, - (CH 2) x OCO-O-, -OCO-O- (CH 2) x -, -SCH 2 -, -CH 2 S-, -CF 2 O -, -OCF 2 -, -CF 2 S-, -SCF 2 -, - (CH 2) x -, -CF 2 CH 2 -, -CH 2 CF 2 -, -CF 2 CF 2 -, -CH = - CH = -, -C = C-, -CH = N-, -N = CH-, or -N = N-; Each R is independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and x may independently be an integer of 1 to 8.

그리고, 상기 일 구현 예에 있어서, 상기 화학식 1의 J1 및 J2는 각각 독립적으로 단일 결합 또는, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 12의 알킬렌기일 수 있다. 여기서, 상기 알킬렌기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 그리고, 상기 알킬렌기에 포함된 적어도 하나의 수소는 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 할로겐 원자 또는 시아노기로 치환될 수 있다. 여기서, 상기 치환은 단일 치환 또는 2 이상의 복수 치환일 수 있다. 또한, 상기 알킬렌기를 이루는 적어도 하나의 -CH2- 그룹은 -S- 또는 -O-로 치환될 수 있다.In one embodiment, J 1 and J 2 in Formula 1 may each independently be a single bond or a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. Here, the alkylene group may be linear or branched. The at least one hydrogen contained in the alkylene group may be substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a halogen atom, or a cyano group. Wherein said substitution can be a single substitution or a multiple substitution of two or more. Also, at least one -CH 2 - group constituting the alkylene group may be substituted with -S- or -O-.

그리고, 상기 일 구현 예에 있어서, 상기 화학식 1의 L1 및 L2는 각각 독립적으로 하기 화학식 2로 표시되는 그룹에서 선택되는 1종의 그룹이다.In one embodiment, L 1 and L 2 in Formula 1 are each independently a group selected from the group represented by Formula 2 below.

[화학식 2](2)

Figure 112013088706849-pat00005
Figure 112013088706849-pat00005

그리고, 상기 일 구현 예에 있어서, 상기 화학식 1의 l, m 및 n은 각각 E1, E2, 또는 E3의 반복 단위로서, 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수일 수 있다. 여기서, 상기 l, m 또는 n이 2 이상이면, 둘 이상 반복되는 각 반복 단위는 서로 동일하거나 다른 것으로 될 수 있다. 예를 들어, 상기 m이 2인 경우 -(E2)-(E2)- 의 각 반복 단위에 포함되는 E2는 각각 전술한 범위에서 서로 동일하거나 다른 것으로 될 수 있다.
In one embodiment, l, m, and n in Formula 1 are each a repeating unit of E 1 , E 2 , or E 3 , and each may independently be an integer of 1 to 5. Here, when l, m or n is 2 or more, each repeating unit of two or more may be the same or different from each other. For example, if the m is 2 - (E 2) - it may be the same as each other or different in each of the above-mentioned range E 2 included in each of the repeating units of - (E 2).

이와 같은 상기 화학식 1의 중합성 액정 화합물은, 비제한적인 예로, 후술할 실시예들에 따른 RM-01 내지 RM-16으로 표시되는 화합물일 수 있다. 다만, 상기 일 구현 예에 따른 중합성 액정 화합물이 실시예의 화합물로 한정되는 것은 아니며, 상기 화학식 1의 범위에서 다양한 조합으로 구현될 수 있다.The polymerizable liquid crystal compound of Formula 1 may be a compound represented by RM-01 to RM-16 according to the following non-limiting examples. However, the polymerizable liquid crystal compound according to one embodiment is not limited to the compounds of the examples, and may be implemented in various combinations in the range of Formula 1.

그리고, 상기 화학식 1로 표시되는 중합성 액정 화합물은 공지의 반응들을 응용하여 합성될 수 있으며, 보다 상세한 합성 방법은 실시예에서 상술한다.
The polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (1) can be synthesized by applying known reactions, and a more detailed synthesis method will be described in detail in the examples.

한편, 본 발명의 다른 구현 예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 중합성 액정 조성물이 제공된다.According to another embodiment of the present invention, there is provided a polymerizable liquid crystal composition comprising the compound represented by Formula 1.

상기 일 구현 예에 따른 중합성 액정 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 중합 개시제와 함께 용제에 용해시킨 조성물일 수 있다. 그리고, 상기 조성물에는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 단독 또는 2종 이상의 조합으로 포함될 수 있다.The polymerizable liquid crystal composition according to one embodiment may be a composition obtained by dissolving the compound represented by Formula 1 together with a polymerization initiator in a solvent. The compound represented by Formula 1 may be included in the composition alone or in combination of two or more.

여기서, 상기 중합 개시제로는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적인 라디칼 중합 개시제가 사용될 수 있다. 그리고, 상기 중합 개시제의 함량은 상기 중합성 액정 화합물의 중합 반응을 효율적으로 이끌어낼 수 있는 통상적인 범위에서 결정될 수 있다. 비제한적인 예로, 상기 중합 개시제는 조성물 전체 중량을 기준으로 10 중량% 이하, 바람직하게는 0.5 내지 8 중량%로 포함될 수 있다.As the polymerization initiator, a radical polymerization initiator that is conventional in the art may be used. The content of the polymerization initiator can be determined within a conventional range that can efficiently lead to the polymerization reaction of the polymerizable liquid crystal compound. As a non-limiting example, the polymerization initiator may be included in an amount of 10% by weight or less, preferably 0.5 to 8% by weight based on the total weight of the composition.

그리고, 상기 용제는 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌(mesitylene), n-부틸벤젠, 디에틸벤젠, 테트랄린(tetralin), 메톡시벤젠, 1,2-디메톡시벤젠, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 아세트산에틸, 락트산메틸, 락트산에틸, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, γ-부티로락톤, 2-피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸포름아미드, 클로로포름, 디클로로메탄, 사염화탄소, 디클로로에탄, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 클로로벤젠, t-부틸알코올, 디아세톤알코올, 글리세린, 모노아세틴, 에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 이들 용제 중에서도 비점이 60 내지 250 ℃인 것이 조성물의 도포시 균일한 막 두께를 형성하는데 유리하고, 용매의 잔류나 배향성의 저하를 최소화하는데 유리하다.The solvent may be selected from the group consisting of benzene, toluene, xylene, mesitylene, n-butylbenzene, diethylbenzene, tetralin, methoxybenzene, 1,2-dimethoxybenzene, ethylene glycol dimethylether , Diethylene glycol dimethyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, ethyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene Methylene-2-pyrrolidone, dimethylformamide, chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, dichloroethane, trichlorethylene, tetrachlorethylene, tetrahydrofuran, Chlorobenzene, t-butyl alcohol, diacetone alcohol, glycerin, monoacetin, ethylene glycol, triethylene glycol, hexylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, Butyl cellosolve, in tilsel may be a cellosolve, or a mixture thereof. Among these solvents, those having a boiling point of 60 to 250 占 폚 are advantageous in forming a uniform film thickness upon application of the composition, and are advantageous in minimizing the deterioration of the residual solvent and the orientation of the solvent.

그리고, 상기 중합성 액정 조성물에는, 필요에 따라, 크산톤(Xanthone), 티오크산톤, 클로로티오크산톤, 페노티아진, 안트라센, 디페닐안트라센 등의 증감제가 더욱 포함될 수 있다.The polymerizable liquid crystal composition may further contain a sensitizer such as xanthone, thioxanthone, chlorothioxanthone, phenothiazine, anthracene and diphenylanthracene, if necessary.

또한, 상기 중합성 액정 조성물에는, 필요에 따라, 4급 암모늄염, 알킬아민옥사이드, 폴리아민 유도체, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 축합물, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 알킬치환 방향족 술폰산염, 알킬인산염, 퍼플루오로알킬술폰산염 등의 계면활성제; 하이드로퀴논, 하이드로퀴논모노알킬에테르류, 피로갈롤류, 티오페놀류, 2-나프틸아민류, 2-하이드록시나프탈렌류 등의 보존 안정제; 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 트리페닐포스파이트 등의 산화 방지제; 살리실산 에스테르계 화합물, 벤조페놀계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물, 니켈착염계 화합물 등의 자외선 흡수제가 더욱 포함될 수 있다.The polymerizable liquid crystal composition may further contain, if necessary, a quaternary ammonium salt, an alkylamine oxide, a polyamine derivative, a polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate, sodium laurylsulfate, ammonium laurylsulfate, an alkyl substituted aromatic sulfonic acid salt, Surfactants such as phosphates and perfluoroalkylsulfonates; Storage stabilizers such as hydroquinone, hydroquinone monoalkyl ethers, pyrogallol, thiophenols, 2-naphthyl amines and 2-hydroxynaphthalenes; Antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol and triphenylphosphite; An ultraviolet absorber such as a salicylate ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, or a nickel complex salt compound may be further included.

그리고, 상기 중합성 액정 조성물에는, 필요에 따라, 광학 이방성을 조절하거나 중합막의 강도를 향상시키기 위한 미립자화물이 더욱 포함될 수 있다. 상기 미립자화물은 헥토라이트, 몬모릴로나이트, 카올리나이트, ZnO, TiO2, CeO2, Al2O3, Fe2O3, ZrO2, MgF2, SiO2, SrCO3, Ba(OH)2, Ca(OH)2, Ga(OH)3, Al(OH)3, Mg(OH)2, Zr(OH)4 등의 무기 미립자화물; 카본 나노튜브, 풀러린, 덴드리머, 폴리비닐알코올, 폴리메타크릴레이트, 폴리이미드 등의 유기 미립자화물일 수 있다.In addition, the polymerizable liquid crystal composition may further include fine particle-like materials for adjusting the optical anisotropy or improving the strength of the polymer film, if necessary. The particulate cargo hectorite, montmorillonite, kaolinite, ZnO, TiO 2, CeO 2 , Al 2 O 3, Fe 2 O 3, ZrO 2, MgF 2, SiO 2, SrCO 3, Ba (OH) 2, Ca (OH ) 2 , Ga (OH) 3 , Al (OH) 3 , Mg (OH) 2 and Zr (OH) 4 ; Carbon nanotubes, fullerene, dendrimer, polyvinyl alcohol, polymethacrylate, polyimide, and the like.

그리고, 상기 중합성 액정 조성물에는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 이외에, 임의의 액정 화합물이 더욱 포함될 수 있으며, 상기 임의의 액정 화합물은 중합성을 갖거나 갖지 않는 것일 수 있다. 여기서, 상기 임의의 액정 화합물로는 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 액정 화합물, 광학 활성기를 가지는 화합물, 봉상 액정 화합물 등을 예로 들 수 있다. 그리고, 상기 임의의 액정 화합물은 그들의 구조에 따라 적절한 양으로 혼합될 수 있는데, 바람직하게는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 전체 액정 화합물 중량의 20 중량% 이상, 또는 50 중량% 이상으로 포함되도록 하는 것이, 전술한 목적의 달성 측면에서 유리할 수 있다.
In addition, the polymerizable liquid crystal composition may further contain an optional liquid crystal compound in addition to the compound represented by the formula (1), and the optional liquid crystal compound may or may not have a polymerizable property. Examples of the optional liquid crystal compound include a liquid crystal compound having an ethylenic unsaturated bond, a compound having an optically active group, and a rod-like liquid crystal compound. The optional liquid crystal compounds may be mixed in an appropriate amount depending on their structure. Preferably, the compound represented by Formula 1 is contained in an amount of 20 wt% or more, or 50 wt% or more of the total weight of the liquid crystal compound May be advantageous in terms of achieving the above-mentioned object.

한편, 본 발명의 또 다른 구현 예에 따르면, 상기 중합성 액정 조성물을 사용하여 형성된 광학 이방체가 제공된다.According to another embodiment of the present invention, there is provided an optically anisotropic material formed using the polymerizable liquid crystal composition.

상기 구현 예에 따른 광학 이방체는 전술한 중합성 액정 조성물을 지지 기판에 도포하고, 상기 중합성 액정 조성물 중의 액정 화합물을 배향시킨 상태로 탈용매하고, 이어서 에너지선을 조사하여 중합함으로써 얻을 수 있다.The optical anisotropy according to this embodiment can be obtained by applying the above-mentioned polymerizable liquid crystal composition onto a support substrate, desolvating the liquid crystal compound in the polymerizable liquid crystal composition in the aligned state, and then irradiating it with energy rays.

여기서, 상기 지지 기판은 특별히 한정되지 않으나, 바람직한 예로는 유리판, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리이미드 필름, 폴리아미드 필름, 폴리메타크릴산메틸 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리테트라플루오로에틸렌 필름, 셀룰로오스계 필름, 실리콘 필름 등이 이용될 수 있다. 그리고, 상기 지지 기판상에 폴리이미드 배향막 또는 폴리비닐알코올 배향막을 시행한 것이 바람직하게 사용될 수 있다.Here, the supporting substrate is not particularly limited, but preferred examples thereof include a glass plate, a polyethylene terephthalate film, a polyimide film, a polyamide film, a polymethyl methacrylate film, a polystyrene film, a polyvinyl chloride film, a polytetrafluoroethylene film , A cellulose-based film, a silicon film, or the like can be used. A polyimide alignment film or a polyvinyl alcohol alignment film may be preferably used on the supporting substrate.

상기 지지 기판에 조성물을 도포하는 방법으로는 공지의 방법이 이용될 수 있으며, 예를 들면 롤 코팅법, 스핀 코팅법, 바 코팅법, 딥 코팅법, 스프레이 코팅법 등이 적용될 수 있다. 그리고, 상기 조성물에 의해 형성되는 막의 두께는 용도에 따라 달라질 수 있는데, 바람직하게는 0.01 내지 100 ㎛의 범위에서 선택될 수 있다.For example, a roll coating method, a spin coating method, a bar coating method, a dip coating method, a spray coating method, or the like can be applied as a method of applying the composition to the support substrate. The thickness of the film formed by the composition may vary depending on the application, and may be selected in the range of preferably 0.01 to 100 탆.

한편, 상기 액정 화합물을 배향시키는 방법으로는, 비제한적인 예로, 지지 기판상에 사전 배향 처리를 실시하는 방법을 들 수 있다. 배향 처리를 실시하는 방법으로는, 각종 폴리이미드계 배향막 또는 폴리비닐알코올계 배향막을 포함하는 액정 배향측을 지지 기판상에 형성하고, 러빙 등의 처리를 행하는 방법을 들 수 있다. 또한, 지지 기판상의 조성물에 자장 또는 전장 등을 인가하는 방법 등도 들 수 있다.On the other hand, as a non-limiting example of the method of orienting the liquid crystal compound, a method of performing a pre-alignment treatment on a support substrate can be mentioned. Examples of the method of performing the alignment treatment include a method of forming a liquid crystal alignment side including various polyimide alignment films or a polyvinyl alcohol alignment film on a support substrate and then performing a treatment such as rubbing. Further, a method of applying a magnetic field or an electric field to the composition on the support substrate and the like can be mentioned.

그리고, 상기 중합성 액정 조성물을 중합시키는 방법은, 광, 열 또는 전자파를 이용하는 공지의 방법일 수 있다.The method of polymerizing the polymerizable liquid crystal composition may be a known method using light, heat or electromagnetic waves.

그리고, 같은 상기 광학 이방체는 액정 디스플레이 또는 OLED 방식의 디스플레이의 위상차 필름, 편광 소자, 액정 배향막, 반사 방지막, 선택 방사막, 시야각 보상막 등의 용도로 사용될 수 있다. 그 밖에도, 상기 광학 이방체는 액정 렌즈, 디지털 페이퍼, 홀로그래픽 소자, 광편광 프리즘 등의 광학 소자로 사용될 수 있다.
The same optical anisotropic material can be used for a phase difference film, a polarizing element, a liquid crystal alignment film, an antireflection film, an electrospinning film, and a viewing angle compensation film of a liquid crystal display or an OLED type display. In addition, the optical anisotropic element can be used as an optical element such as a liquid crystal lens, a digital paper, a holographic element, a photo-polarizing prism, or the like.

이하, 본 발명에 따른 구체적인 실시예를 통해, 발명의 작용 및 효과를 보다 상세히 서술하기로 한다. 다만, 이러한 실시예는 발명의 예시로 제시된 것에 불과하며, 이에 의해 발명의 권리범위가 정해지는 것은 아니다.Hereinafter, the functions and effects of the present invention will be described in more detail with reference to specific embodiments of the present invention. It is to be understood, however, that these embodiments are merely illustrative of the invention and are not intended to limit the scope of the invention.

실시예Example 1: 화합물  1: Compound RMRM -01의 합성Synthesis of -01

Figure 112013088706849-pat00006
Figure 112013088706849-pat00006

도 1a 및 도 1b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RM-01을 합성하였다. The above compound RM-01 was synthesized according to Scheme shown in Figs. 1A and 1B.

(화합물 2의 합성)(Synthesis of Compound 2)

약 200g의 트리페닐포스핀(triphenylphosphine)과 약 250g의 퍼브로모메탄(perbromomethane)을 디클로로메탄에 녹인 후, 약 0℃ 하에서 약 50g의 화합물 1(4-nitrobenzaldehyde)을 적가하였다. 이를 약 24 시간 동안 교반한 후, 이를 페트로늄 에테르로 필터링 하였고, 에틸아세테이트로 세척하였고, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 55g의 화합물 2를 얻었다.About 200 g of triphenylphosphine and about 250 g of perbromomethane were dissolved in dichloromethane, and about 50 g of Compound 1 (4-nitrobenzaldehyde) was added dropwise at about 0 ° C. It was stirred for about 24 hours, then it was filtered with petronium ether, washed with ethyl acetate, and purified by column chromatography to give about 55 g of compound 2. [

(화합물 3의 합성)(Synthesis of Compound 3)

약 50g의 화합물 2와 약 42g의 트리벤질암모늄클로라이드(triethyl benzyl ammonium chloride, TEBAC)를 포타슘 하이드록사이드 수용액과 테트라하이드로퓨란에 녹인 후, 약 0℃ 하에서 약 24 시간 동안 교반하였다. 그리고, 상기 반응물을 디클로로메탄과 물로 추출한 후 유기층을 화학적으로 건조하였고, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 50g의 화합물 3을 얻었다.About 50 g of Compound 2 and about 42 g of triethyl benzyl ammonium chloride (TEBAC) were dissolved in an aqueous solution of potassium hydroxide and tetrahydrofuran, followed by stirring at about 0 ° C for about 24 hours. The reaction product was extracted with dichloromethane and water, and then the organic layer was chemically dried and purified by column chromatography to obtain about 50 g of Compound 3.

(화합물 5의 합성)(Synthesis of Compound 5)

약 100g의 4-브로모벤질브로마이드(4-bromobenzylbromide)를 트리에틸 포스파이트(triethyl phosphite)에 녹이고 환류 교반한 후 감압 증류하여 약 140 g의 화합물 5를 얻었다.About 100 g of 4-bromobenzylbromide was dissolved in triethyl phosphite, refluxed and stirred, and then distilled under reduced pressure to obtain about 140 g of compound 5.

(화합물 6의 합성)(Synthesis of Compound 6)

약 100g의 화합물 5, 약 70g의 4-브로모벤즈알데히드(4-bromobenzaldehyde), 및 약 35g의 포타슘 tert-부톡사이드(potassium tert-butoxide)를 테트라하이드로퓨란에 녹인 후, 약 8 시간 동안 교반하였다. 그리고, 상기 반응물을 디클로로메탄과 물로 추출한 후 유기층을 화학적으로 건조하였고, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 115g의 화합물 6을 얻었다.About 100 g of Compound 5, about 70 g of 4-bromobenzaldehyde, and about 35 g of potassium tert-butoxide were dissolved in tetrahydrofuran, followed by stirring for about 8 hours. The reaction product was extracted with dichloromethane and water, and then the organic layer was chemically dried and purified by column chromatography to obtain about 115 g of Compound 6.

(화합물 7의 합성)(Synthesis of Compound 7)

약 100g의 화합물 6, 약 83g의 에티닐트리메틸실란(ethynyltrimethylsilane), 약 4g의 Pd(PPh3)2Cl2 (Bis(triphenylphosphine)palladium(II) dichloride), 및 약 7g의 CuI (copper iodide)를 테트라하이드로퓨란에 녹인 후 약 24 시간 동안 환류 교반하였다. 생성된 염을 필터링하여 제거하였고, 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 120g의 화합물 7을 얻었다.The trimethylsilane (ethynyltrimethylsilane), Pd (PPh 3 ) of about 4g 2 Cl 2 (Bis (triphenylphosphine ) palladium (II) dichloride), and from about 7g CuI (copper iodide) ethynyl compound 6, about 83g of about 100g After dissolving in tetrahydrofuran, the mixture was refluxed and stirred for about 24 hours. The resulting salt was filtered off and extracted with dichloromethane and water. The extracted organic layer was chemically dried and then purified by column chromatography to obtain about 120 g of Compound 7.

(화합물 8의 합성)(Synthesis of Compound 8)

약 100g의 화합물 7과 약 65g의 포타슘 tert-부톡사이드(potassium tert-butoxide)를 메탄올에 녹인 후 약 3 시간 동안 환류 교반하였다. 반응 후 남은 포타슘 tert-부톡사이드를 필터로 제거한 후, 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 75g의 화합물 8을 얻었다.About 100 g of Compound 7 and about 65 g of potassium tert-butoxide were dissolved in methanol and refluxed for about 3 hours. After the reaction, the remaining potassium tert-butoxide was filtered off and extracted with dichloromethane and water. The extracted organic layer was chemically dried and then purified by column chromatography to obtain about 75 g of Compound 8.

(화합물 9의 합성)(Synthesis of Compound 9)

약 70g의 화합물 8, 약 25g의 화합물 3, 약 2g의 Pd(PPh3)4 (tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)), 및 약 4g의 CuI (copper iodide)를 테트라하이드로퓨란에 녹인 후 약 24 시간 동안 환류 교반하였다. 생성된 염을 필터링하여 제거하였고, 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 40g의 화합물 9를 얻었다.Compounds of about 70g 8, a compound of about 25g 3, about 2g of Pd (PPh 3) 4 (tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0)), and from about 4g CuI (copper iodide) of about 24 was dissolved in tetrahydrofuran Lt; / RTI > The resulting salt was filtered off and extracted with dichloromethane and water. The extracted organic layer was chemically dried and then purified by column chromatography to obtain about 40 g of Compound 9.

(화합물 11-1의 합성)(Synthesis of Compound 11-1)

약 100g의 6-브로모나프탈렌-2-올(6-bromonaphthalen-2-ol), 약 45g의 3-브로모프로판-1-올(3-bromopropan-1-ol), 및 약 40g의 포타슘 카보네이트(potassium carbonate)를 다이메틸포름아마이드에 녹인 후 약 90 ℃ 하에서 약 24 시간 동안 교반하였다. 그리고, 상기 반응물을 에틸아세테이트와 물로 추출한 후 유기층을 화학적으로 건조하였고, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 110g의 화합물 11-1을 얻었다.About 100 g of 6-bromonaphthalen-2-ol, about 45 g of 3-bromopropan-1-ol and about 40 g of potassium carbonate (potassium carbonate) was dissolved in dimethylformamide and stirred at about 90 캜 for about 24 hours. The reaction product was extracted with ethyl acetate and water, and the organic layer was chemically dried and purified by column chromatography to obtain about 110 g of Compound 11-1.

(화합물 12-1의 합성)(Synthesis of Compound 12-1)

약 30g의 화합물 11-1, 약 35g의 화합물 9, 약 3g의 Pd(PPh3)2Cl2 (Bis(triphenylphosphine)palladium(II) dichloride), 및 약 5g의 CuI (copper iodide)를 테트라하이드로퓨란에 녹인 후 약 24 시간 동안 환류 교반하였다. 생성된 염을 필터링하여 제거하였고, 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 25g의 화합물 12-1을 얻었다.About 30g of compound 11-1, compound of from about 35g 9, Pd (PPh 3) 2 Cl 2 to about 3g tetrahydro (Bis (triphenylphosphine) palladium (II ) dichloride), and approximately 5g CuI (copper iodide) furan And the mixture was refluxed for about 24 hours. The resulting salt was filtered off and extracted with dichloromethane and water. The extracted organic layer was chemically dried and then purified by column chromatography to obtain about 25 g of Compound 12-1.

(화합물 RM-01의 합성)(Synthesis of compound RM-01)

약 20g의 화합물 12-1, 약 3g의 아크릴로일 클로라이드(acryloyl chloride), 및 약 6g의 트리에틸아민을 디클로로메탄에 녹인 후 상온 하에서 약 2 시간 동안 교반하였다. 감압증류를 통해 반응 용액의 용매를 모두 제거하였고, 디클로로메탄으로 희석한 후, 브라인(brine)으로 세척하였다. 유기 수분을 수거하고 화학적으로 건조한 후, 용매를 감압 하에서 증류 제거하였다. 수득된 생성물을 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 14g의 화합물 RM-01을 얻었다.About 20 g of compound 12-1, about 3 g of acryloyl chloride, and about 6 g of triethylamine were dissolved in dichloromethane, and the mixture was stirred at room temperature for about 2 hours. The solvent of the reaction solution was removed by distillation under reduced pressure, diluted with dichloromethane, and then washed with brine. The organic water was collected and dried chemically, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained product was purified by column chromatography to obtain about 14 g of the compound RM-01.

수득된 화합물 RM-01에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.NMR spectrum of the obtained compound RM-01 is as follows.

1H NMR (CDCl3, 표준물질 TMS) δ(ppm): 8.30(1H, s), 8.23(2H, d), 7.93(1H, d), 7.81(2H, d), 7.70(1H, d), 7.59(2H, d), 7.57(1H, d), 7.47(2H, d), 7.46(2H, d), 7.39(1H, s), 7.23(1H, d), 6.95(2H, dd), 6.27(1H, d), 6.05(1H, dd), 5.59(1H, d), 4.39(2H, t), 4.20(2H, t), 2.11(2H, m) 1 H NMR (CDCl 3, standard TMS) δ (ppm): 8.30 (1H, s), 8.23 (2H, d), 7.93 (1H, d), 7.81 (2H, d), 7.70 (1H, d) , 7.59 (2H, d), 7.57 (1H, d), 7.47 (2H, d), 7.46 2H), 6.21 (1H, d), 6.05 (1H, dd), 5.59 (1H,

그리고, 화합물 RM-01의 조직을 편광현미경으로 관찰하고 상전이온도를 측정하였다. 그 결과, 화합물 RM-01은 약 152 내지 158℃의 온도 범위에서 네마틱 상을 형성한다는 것이 확인되었다.
Then, the structure of the compound RM-01 was observed with a polarizing microscope, and the phase transition temperature was measured. As a result, it was confirmed that the compound RM-01 forms a nematic phase at a temperature range of about 152 to 158 캜.

실시예Example 2: 화합물  2: Compound RMRM -02의 합성Synthesis of -02

Figure 112013088706849-pat00007
Figure 112013088706849-pat00007

(화합물 11-2의 합성)(Synthesis of Compound 11-2)

3-브로모프로판-1-올(3-bromopropan-1-ol) 대신 6-브로모헥산올(6-bromohexanol)을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 11-1의 합성과 동일한 방법으로 약 110g의 화합물 11-2를 얻었다.Except that 6-bromohexanol was used in place of 3-bromopropan-1-ol, the same procedure as the synthesis of the compound 11-1 of Example 1 was carried out except that 6-bromohexanol was used in place of 3-bromopropan- About 110 g of Compound 11-2 was obtained.

(화합물 12-2)(Compound 12-2)

화합물 11-1 대신 상기 화합물 11-2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로 약 127g의 화합물 12-2를 얻었다.About 127 g of Compound 12-2 was obtained in the same manner as in the synthesis of Compound 12-1 of Example 1 except that Compound 11-2 was used instead of Compound 11-1.

(화합물 RM-02의 합성)(Synthesis of compound RM-02)

화합물 12-1 대신 상기 화합물 12-2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RM-01의 합성과 동일한 방법으로 약 11g의 화합물 RM-02를 얻었다.About 11 g of the compound RM-02 was obtained in the same manner as in the synthesis of the compound RM-01 of Example 1 except that the above compound 12-2 was used instead of the compound 12-1.

수득된 화합물 RM-02에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.NMR spectrum of the obtained compound RM-02 is as follows.

1H NMR (CDCl3, 표준물질 TMS) δ(ppm): 8.30(1H, s), 8.23(2H, d), 7.93(1H, d), 7.81(2H, d), 7.70(1H, d), 7.59(2H, d), 7.57(1H, d), 7.47(2H, d), 7.46(2H, d), 7.39(1H, s), 7.23(1H, d), 6.95(2H, dd), 6.27(1H, d), 6.05(1H, dd), 5.59(1H, d), 4.39(2H, t), 4.20(2H, t), 2.11(8H, m) 1 H NMR (CDCl 3, standard TMS) δ (ppm): 8.30 (1H, s), 8.23 (2H, d), 7.93 (1H, d), 7.81 (2H, d), 7.70 (1H, d) , 7.59 (2H, d), 7.57 (1H, d), 7.47 (2H, d), 7.46 (1H, d), 6.27 (1H, d), 6.05 (1H, dd), 5.59

그리고, 화합물 RM-02의 조직을 편광현미경으로 관찰하고 상전이온도를 측정하였다. 그 결과, 화합물 RM-02는 약 148 내지 154℃의 온도 범위에서 네마틱 상을 형성한다는 것이 확인되었다.
Then, the structure of the compound RM-02 was observed with a polarizing microscope, and the phase transition temperature was measured. As a result, it was confirmed that the compound RM-02 forms a nematic phase at a temperature range of about 148 to 154 ° C.

실시예Example 3: 화합물  3: Compound RMRM -03의 합성Synthesis of -03

Figure 112013088706849-pat00008
Figure 112013088706849-pat00008

도 2a 및 도 2b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RM-03을 합성하였다.The compound RM-03 was synthesized according to Scheme shown in Figs. 2A and 2B.

(화합물 14의 합성)(Synthesis of Compound 14)

화합물 1 대신 화합물 13(4-cyanobenzaldehyde)을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 2의 합성과 동일한 방법으로, 약 55g의 화합물 14를 얻었다.About 55 g of Compound 14 was obtained in the same manner as in the synthesis of Compound 2 of Example 1 except that Compound 13 (4-cyanobenzaldehyde) was used instead of Compound 1.

(화합물 15의 합성)(Synthesis of compound 15)

화합물 2 대신 상기 화합물 14를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 3의 합성과 동일한 방법으로, 약 50g의 화합물 15를 얻었다.About 50 g of Compound 15 was obtained in the same manner as in the synthesis of Compound 3 of Example 1, except that Compound 14 was used instead of Compound 2.

(화합물 16의 합성)(Synthesis of Compound 16)

화합물 3 대신 상기 화합물 15를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 9의 합성과 동일한 방법으로, 약 40g의 화합물 16을 얻었다.About 40 g of Compound 16 was obtained in the same manner as in the synthesis of Compound 9 of Example 1, except that Compound 15 was used instead of Compound 3.

(화합물 17-1의 합성)(Synthesis of Compound 17-1)

화합물 9 대신 상기 화합물 16을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 25g의 화합물 17-1을 얻었다.About 25 g of Compound 17-1 was obtained in the same manner as in the synthesis of Compound 12-1 of Example 1, except that Compound 16 was used instead of Compound 9.

(화합물 RM-03의 합성)(Synthesis of compound RM-03)

화합물 12-1 대신 상기 화합물 17-1을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RM-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 14g의 화합물 RM-03을 얻었다.About 14 g of the compound RM-03 was obtained in the same manner as in the synthesis of the compound RM-01 of Example 1, except that the above compound 17-1 was used instead of the compound 12-1.

수득된 화합물 RM-03에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.NMR spectrum of the obtained compound RM-03 is as follows.

1H NMR (CDCl3, 표준물질 TMS) δ(ppm): 8.30(1H, s), 7.93(1H, d), 7.73(2H, d), 7.70(1H, d), 7.61(2H, d), 7.59(2H, d), 7.57(1H, d), 7.47(2H, d), 7.46(2H, d), 7.39(1H, s), 7.23(1H, d), 6.95(2H, dd), 6.27(1H, d), 6.05(1H, dd), 5.59(1H, d), 4.39(2H, t), 4.20(2H, t), 2.11(2H, m) 1 H NMR (CDCl 3, standard TMS) δ (ppm): 8.30 (1H, s), 7.93 (1H, d), 7.73 (2H, d), 7.70 (1H, d), 7.61 (2H, d) , 7.59 (2H, d), 7.57 (1H, d), 7.47 (2H, d), 7.46 2H), 6.21 (1H, d), 6.05 (1H, dd), 5.59 (1H,

그리고, 화합물 RM-03의 조직을 편광현미경으로 관찰하고 상전이온도를 측정하였다. 그 결과, 화합물 RM-03은 약 150 내지 155℃의 온도 범위에서 네마틱 상을 형성한다는 것이 확인되었다.
Then, the structure of the compound RM-03 was observed with a polarizing microscope, and the phase transition temperature was measured. As a result, it was confirmed that the compound RM-03 formed a nematic phase at a temperature range of about 150 to 155 캜.

실시예Example 4: 화합물  4: Compound RMRM -04의 합성 Synthesis of -04

Figure 112013088706849-pat00009
Figure 112013088706849-pat00009

(화합물 17-2의 합성)(Synthesis of Compound 17-2)

화합물 11-1 대신 상기 실시예 2에 따른 화합물 11-2를 사용하고, 화합물 9 대신 상기 실시예 3에 따른 화합물 16을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 127g의 화합물 17-2를 얻었다.Compound 12-1 according to Example 2 was used instead of Compound 11-1 and Compound 16 according to Example 3 was used instead of Compound 9, , About 127 g of Compound 17-2 was obtained.

(화합물 RM-04의 합성)(Synthesis of compound RM-04)

화합물 12-1 대신 상기 화합물 17-2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RM-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 11g의 화합물 RM-04를 얻었다.About 11 g of the compound RM-04 was obtained in the same manner as in the synthesis of the compound RM-01 of Example 1, except that the above compound 17-2 was used instead of the compound 12-1.

수득된 화합물 RM-04에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.NMR spectrum of the obtained compound RM-04 is as follows.

1H NMR (CDCl3, 표준물질 TMS) δ(ppm): 8.30(1H, s), 7.93(1H, d), 7.73(2H, d), 7.70(1H, d), 7.61(2H, d), 7.59(2H, d), 7.57(1H, d), 7.47(2H, d), 7.46(2H, d), 7.39(1H, s), 7.23(1H, d), 6.95(2H, dd), 6.27(1H, d), 6.05(1H, dd), 5.59(1H, d), 4.39(2H, t), 4.20(2H, t), 2.11(8H, m) 1 H NMR (CDCl 3, standard TMS) δ (ppm): 8.30 (1H, s), 7.93 (1H, d), 7.73 (2H, d), 7.70 (1H, d), 7.61 (2H, d) , 7.59 (2H, d), 7.57 (1H, d), 7.47 (2H, d), 7.46 (1H, d), 6.27 (1H, d), 6.05 (1H, dd), 5.59

그리고, 화합물 RM-04의 조직을 편광현미경으로 관찰하고 상전이온도를 측정하였다. 그 결과, 화합물 RM-04는 약 144 내지 152℃의 온도 범위에서 네마틱 상을 형성한다는 것이 확인되었다.
Then, the structure of the compound RM-04 was observed with a polarizing microscope, and the phase transition temperature was measured. As a result, it was confirmed that the compound RM-04 formed a nematic phase at a temperature range of about 144 to 152 캜.

실시예Example 5: 화합물  5: Compound RMRM -05의 합성Synthesis of -05

Figure 112013088706849-pat00010
Figure 112013088706849-pat00010

도 3a 및 도 3b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RM-05를 합성하였다.The compound RM-05 was synthesized according to Scheme shown in Figs. 3A and 3B.

(화합물 19의 합성)(Synthesis of Compound 19)

약 100g의 화합물 18(1,4-diethynylbenzene)을 테트라하이드로퓨란에 녹인 후 약 -78℃에서 20분 동안 교반하였다. 여기에 n-butyl lithium in 2.5M hexane (500g)을 약 2 시간에 걸쳐 천천히 첨가하였고, 약 4 시간 동안 교반한 후, 약 100ml의 클로로트리메틸실란(chlorotrimethylsilane)을 첨가하였다. 이를 약 24 시간 동안 환류 교반한 후, 에틸아세테이트와 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후, 컬럼 크로모토그래피로 정제하여 약 60g의 화합물 19를 얻었다.About 100 g of compound 18 (1,4-diethynylbenzene) was dissolved in tetrahydrofuran and stirred at about -78 ° C for 20 minutes. N-butyl lithium in 2.5 M hexane (500 g) was slowly added thereto over a period of about 2 hours, and after stirring for about 4 hours, about 100 ml of chlorotrimethylsilane was added. It was refluxed for about 24 hours and then extracted with ethyl acetate and water. The extracted organic layer was chemically dried and then purified by column chromatography to obtain about 60 g of Compound 19.

(화합물 21의 합성)(Synthesis of Compound 21)

약 60g의 화합물 19와 약 83g의 화합물 20[((4-iodophenyl)ethynyl) trimethylsilane], 약 4g의 Pd(PPh3)2Cl2 (Bis(triphenylphosphine)palladium(II) dichloride), 및 약 7g의 CuI (copper iodide)를 테트라하이드로퓨란에 녹인 후 약 24 시간 동안 환류 교반하였다. 생성된 염을 필터링하여 제거하였고, 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 100g의 화합물 21을 얻었다.About 60 g of compound 19 and about 83 g of compound 20 [((4-iodophenyl) ethynyl) trimethylsilane], about 4 g of Pd (PPh 3 ) 2 Cl 2 (Bis (triphenylphosphine) palladium CuI (copper iodide) was dissolved in tetrahydrofuran, followed by reflux stirring for about 24 hours. The resulting salt was filtered off and extracted with dichloromethane and water. The extracted organic layer was chemically dried and then purified by column chromatography to obtain about 100 g of Compound 21.

(화합물 22의 합성)(Synthesis of Compound 22)

약 100g의 화합물 21과 약 65g의 포타슘 tert-부톡사이드(potassium tert-butoxide)를 메탄올에 녹인 후 약 3 시간 동안 환류 교반하였다. 반응 후 남은 포타슘 tert-부톡사이드를 필터로 제거한 후, 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 75g의 화합물 22를 얻었다.About 100 g of Compound 21 and about 65 g of potassium tert-butoxide were dissolved in methanol, followed by reflux stirring for about 3 hours. After the reaction, the remaining potassium tert-butoxide was filtered off and extracted with dichloromethane and water. The extracted organic layer was chemically dried and then purified by column chromatography to obtain about 75 g of compound 22.

(화합물 23의 합성)(Synthesis of Compound 23)

약 70g의 화합물 22, 약 25g의 화합물 3, 약 2g의 Pd(PPh3)4 (tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)), 및 약 4g의 CuI (copper iodide)를 테트라하이드로퓨란에 녹인 후 약 24 시간 동안 환류 교반하였다. 생성된 염을 필터링하여 제거하였고, 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 40g의 화합물 23을 얻었다.Compounds of about 70g 22, compound of from about 25g 3, about 2g of Pd (PPh 3) 4 (tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0)), and from about 4g CuI (copper iodide) of about 24 was dissolved in tetrahydrofuran Lt; / RTI > The resulting salt was filtered off and extracted with dichloromethane and water. The extracted organic layer was chemically dried and then purified by column chromatography to obtain about 40 g of Compound 23.

(화합물 24-1의 합성)(Synthesis of Compound 24-1)

화합물 9 대신 상기 화합물 23을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 25g의 화합물 24-1을 얻었다.About 25 g of Compound 24-1 was obtained in the same manner as in the synthesis of Compound 12-1 of Example 1, except that Compound 23 was used instead of Compound 9.

(화합물 RM-05의 합성)(Synthesis of compound RM-05)

화합물 12-1 대신 상기 화합물 24-1을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RM-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 14g의 화합물 RM-05를 얻었다.About 14 g of the compound RM-05 was obtained in the same manner as in the synthesis of the compound RM-01 of Example 1, except that the above compound 24-1 was used instead of the compound 12-1.

수득된 화합물 RM-05에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.NMR spectrum of the obtained compound RM-05 is as follows.

1H NMR (CDCl3, 표준물질 TMS) δ(ppm): 8.30(1H, s), 8.23(2H, d), 7.93(1H, d), 7.81(2H, d), 7.70(1H, d), 7.59(2H, d), 7.57(1H, d), 7.47(2H, d), 7.46(2H, d), 7.39(1H, s), 7.23(1H, d), 6.27(1H, d), 6.05(1H, dd), 5.59(1H, d), 4.39(2H, t), 4.20(2H, t), 2.11(2H, m) 1 H NMR (CDCl 3, standard TMS) δ (ppm): 8.30 (1H, s), 8.23 (2H, d), 7.93 (1H, d), 7.81 (2H, d), 7.70 (1H, d) (2H, d), 7.59 (2H, d), 7.57 (1H, d), 7.47 (1H, d), 6.05 (1H, dd), 5.59 (1H,

그리고, 화합물 RM-05의 조직을 편광현미경으로 관찰하고 상전이온도를 측정하였다. 그 결과, 화합물 RM-05는 약 153 내지 157℃의 온도 범위에서 네마틱 상을 형성한다는 것이 확인되었다.
Then, the structure of the compound RM-05 was observed with a polarizing microscope, and the phase transition temperature was measured. As a result, it was confirmed that the compound RM-05 formed a nematic phase at a temperature range of about 153 to 157 占 폚.

실시예Example 6: 화합물  6: Compound RMRM -06의 합성Synthesis of -06

Figure 112013088706849-pat00011
Figure 112013088706849-pat00011

(화합물 24-2의 합성)(Synthesis of Compound 24-2)

화합물 11-1 대신 상기 실시예 2에 따른 화합물 11-2를 사용하고, 화합물 9 대신 상기 실시예 5에 따른 화합물 23을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 127g의 화합물 24-2를 얻었다.Compound 11-2 according to Example 2 was used instead of Compound 11-1 and Compound 23 according to Example 5 was used instead of Compound 9 to obtain Compound 12-1 according to the same manner as that of Compound 12-1 of Example 1 , About 127 g of Compound 24-2 was obtained.

(화합물 RM-06의 합성)(Synthesis of compound RM-06)

화합물 12-1 대신 상기 화합물 24-2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RM-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 11g의 화합물 RM-06을 얻었다.About 11 g of the compound RM-06 was obtained in the same manner as in the synthesis of the compound RM-01 of Example 1, except that the above compound 24-2 was used instead of the compound 12-1.

수득된 화합물 RM-06에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.NMR spectrum of the obtained compound RM-06 is as follows.

1H NMR (CDCl3, 표준물질 TMS) δ(ppm): 8.30(1H, s), 8.23(2H, d), 7.93(1H, d), 7.81(2H, d), 7.70(1H, d), 7.59(2H, d), 7.57(1H, d), 7.47(2H, d), 7.46(2H, d), 7.39(1H, s), 7.23(1H, d), 6.27(1H, d), 6.05(1H, dd), 5.59(1H, d), 4.39(2H, t), 4.20(2H, t), 2.11(8H, m) 1 H NMR (CDCl 3, standard TMS) δ (ppm): 8.30 (1H, s), 8.23 (2H, d), 7.93 (1H, d), 7.81 (2H, d), 7.70 (1H, d) (2H, d), 7.59 (2H, d), 7.57 (1H, d), 7.47 (2H, t), 2.11 (8H, m), 6.05 (1H, dd), 5.59

그리고, 화합물 RM-06의 조직을 편광현미경으로 관찰하고 상전이온도를 측정하였다. 그 결과, 화합물 RM-06은 약 150 내지 155℃의 온도 범위에서 네마틱 상을 형성한다는 것이 확인되었다.
Then, the structure of the compound RM-06 was observed with a polarizing microscope, and the phase transition temperature was measured. As a result, it was confirmed that the compound RM-06 formed a nematic phase at a temperature range of about 150 to 155 캜.

실시예Example 7: 화합물  7: Compound RMRM -07의 합성Synthesis of -07

Figure 112013088706849-pat00012
Figure 112013088706849-pat00012

도 4a 및 도 4b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RM-07을 합성하였다.The above compound RM-07 was synthesized according to Scheme shown in Figs. 4A and 4B.

(화합물 25의 합성)(Synthesis of Compound 25)

화합물 3 대신 1-아이오도-4-니트로벤젠(1-iodo-4-nitrobenzene)을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 9의 합성과 동일한 방법으로, 약 40g의 화합물 25를 얻었다.About 40 g of Compound 25 was obtained in the same manner as in the synthesis of Compound 9 of Example 1 except that 1-iodo-4-nitrobenzene was used in place of Compound 3.

(화합물 27-1의 합성)(Synthesis of Compound 27-1)

6-브로모나프탈렌-2-올(6-bromonaphthalen-2-ol) 대신 화합물 26(6-hydroxy-2-naphthaldehyde)을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 11-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 110g의 화합물 27-1을 얻었다.Except that Compound 26 (6-hydroxy-2-naphthaldehyde) was used in place of 6-bromonaphthalen-2-ol to obtain Compound 11-1 , About 110 g of Compound 27-1 was obtained.

(화합물 28-1의 합성)(Synthesis of Compound 28-1)

약 200g의 트리페닐포스핀(triphenylphosphine)과 약 250g의 퍼브로모메탄(perbromomethane)을 디클로로메탄에 녹인 후, 약 0℃에서 약 50g의 화합물 27-1을 첨가한 후 약 24 시간 동안 환류 교반하였다. 이를 페트로늄 에테르로 필터링한 후, 에틸아세테이트로 세척하였고, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 55g의 화합물 28-1을 얻었다.Approximately 200 g of triphenylphosphine and about 250 g of perbromomethane were dissolved in dichloromethane, and about 50 g of compound 27-1 was added at about 0 캜, followed by reflux stirring for about 24 hours. This was filtered through petronium ether, washed with ethyl acetate, and purified by column chromatography to give about 55 g of compound 28-1.

(화합물 29-1의 합성)(Synthesis of Compound 29-1)

약 50g의 화합물 28-1과 약 42g의 트리벤질암모늄클로라이드(triethyl benzyl ammonium chloride, TEBAC)를 포타슘 하이드록사이드 수용액과 테트라하이드로퓨란에 녹인 후, 약 0℃ 하에서 약 24 시간 동안 교반하였다. 그리고, 상기 반응물을 디클로로메탄과 물로 추출한 후 유기층을 화학적으로 건조하였고, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 50g의 화합물 29-1을 얻었다.About 50 g of Compound 28-1 and about 42 g of triethyl benzyl ammonium chloride (TEBAC) were dissolved in an aqueous solution of potassium hydroxide and tetrahydrofuran, followed by stirring at about 0 캜 for about 24 hours. The reaction product was extracted with dichloromethane and water, and then the organic layer was chemically dried and purified by column chromatography to obtain about 50 g of Compound 29-1.

(화합물 30-1의 합성)(Synthesis of Compound 30-1)

화합물 11-1 대신 화합물 29-1을 사용하고, 화합물 9 대신 화합물 25를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 25g의 화합물 30-1을 얻었다.About 25 g of Compound 30-1 was obtained in the same manner as in the synthesis of Compound 12-1 of Example 1 except that Compound 29-1 was used instead of Compound 11-1 and Compound 25 was used instead of Compound 9.

(화합물 RM-07의 합성)(Synthesis of compound RM-07)

화합물 12-1 대신 상기 화합물 30-1을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RM-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 14g의 화합물 RM-07을 얻었다.About 14 g of the compound RM-07 was obtained in the same manner as in the synthesis of the compound RM-01 of Example 1, except that the above compound 30-1 was used instead of the compound 12-1.

수득된 화합물 RM-07에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.NMR spectrum of the obtained compound RM-07 is as follows.

1H NMR (CDCl3, 표준물질 TMS) δ(ppm): 8.26(1H, s), 8.22(2H, d), 7.93(1H, d), 7.85(2H, d), 7.71(1H, d), 7.59(2H, d), 7.55(2H, d), 7.53(1H, d), 7.46(2H, d), 7.39(1H, s), 7.23(1H, d), 6.95(2H, dd), 6.27(1H, d), 6.05(1H, dd), 5.59(1H, d), 4.39(2H, t), 4.20(2H, t), 2.11(2H, m) 1 H NMR (CDCl 3, standard TMS) δ (ppm): 8.26 (1H, s), 8.22 (2H, d), 7.93 (1H, d), 7.85 (2H, d), 7.71 (1H, d) (1H, d), 7.59 (2H, d), 7.55 (2H, d), 7.53 2H), 6.21 (1H, d), 6.05 (1H, dd), 5.59 (1H,

그리고, 화합물 RM-07의 조직을 편광현미경으로 관찰하고 상전이온도를 측정하였다. 그 결과, 화합물 RM-07은 약 152 내지 159℃의 온도 범위에서 네마틱 상을 형성한다는 것이 확인되었다.
Then, the structure of the compound RM-07 was observed with a polarizing microscope, and the phase transition temperature was measured. As a result, it was confirmed that the compound RM-07 formed a nematic phase at a temperature range of about 152 to 159 ° C.

실시예Example 8: 화합물  8: Compound RMRM -08의 합성 Synthesis of -08

Figure 112013088706849-pat00013
Figure 112013088706849-pat00013

(화합물 27-2의 합성)(Synthesis of Compound 27-2)

3-브로모프로판-1-올(3-bromopropan-1-ol) 대신 6-브로모헥산올(6-bromohexanol)을 사용한 것을 제외하고, 실시예 7의 화합물 27-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 110g의 화합물 27-2를 얻었다.The same procedures as in the synthesis of the compound 27-1 of Example 7 were carried out except that 6-bromohexanol was used in place of 3-bromopropan-1-ol. , About 110 g of Compound 27-2 was obtained.

(화합물 28-2의 합성)(Synthesis of Compound 28-2)

화합물 27-1 대신 상기 화합물 27-2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 7의 화합물 28-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 127g의 화합물 28-2를 얻었다.About 127 g of Compound 28-2 was obtained in the same manner as in the synthesis of Compound 28-1 of Example 7, except that Compound 27-2 was used instead of Compound 27-1.

(화합물 29-2의 합성)(Synthesis of Compound 29-2)

화합물 28-1 대신 상기 화합물 28-2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 7의 화합물 29-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 55g의 화합물 29-2를 얻었다.About 55 g of Compound 29-2 was obtained in the same manner as in the synthesis of Compound 29-1 of Example 7, except that Compound 28-2 was used instead of Compound 28-1.

(화합물 30-2의 합성)(Synthesis of Compound 30-2)

화합물 11-1 대신 화합물 29-2를 사용하고, 화합물 9 대신 화합물 25를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 50g의 화합물 30-2를 얻었다.About 50 g of Compound 30-2 was obtained in the same manner as in the synthesis of Compound 12-1 of Example 1 except that Compound 29-2 was used instead of Compound 11-1 and Compound 25 was used instead of Compound 9.

(화합물 RM-08의 합성)(Synthesis of compound RM-08)

화합물 12-1 대신 상기 화합물 30-2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RM-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 11g의 화합물 RM-08을 얻었다.About 11 g of the compound RM-08 was obtained in the same manner as in the synthesis of the compound RM-01 of Example 1 except that the compound 30-2 was used instead of the compound 12-1.

수득된 화합물 RM-08에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.NMR spectrum of the obtained compound RM-08 is as follows.

1H NMR (CDCl3, 표준물질 TMS) δ(ppm): 8.26(1H, s), 8.22(2H, d), 7.93(1H, d), 7.85(2H, d), 7.71(1H, d), 7.59(2H, d), 7.55(2H, d), 7.53(1H, d), 7.46(2H, d), 7.39(1H, s), 7.23(1H, d), 6.95(2H, dd), 6.27(1H, d), 6.05(1H, dd), 5.59(1H, d), 4.39(2H, t), 4.20(2H, t), 2.11(8H, m) 1 H NMR (CDCl 3, standard TMS) δ (ppm): 8.26 (1H, s), 8.22 (2H, d), 7.93 (1H, d), 7.85 (2H, d), 7.71 (1H, d) (1H, d), 7.59 (2H, d), 7.55 (2H, d), 7.53 (1H, d), 6.27 (1H, d), 6.05 (1H, dd), 5.59

그리고, 화합물 RM-08의 조직을 편광현미경으로 관찰하고 상전이온도를 측정하였다. 그 결과, 화합물 RM-08은 약 149 내지 156℃의 온도 범위에서 네마틱 상을 형성한다는 것이 확인되었다.
Then, the structure of the compound RM-08 was observed with a polarizing microscope, and the phase transition temperature was measured. As a result, it was confirmed that the compound RM-08 formed a nematic phase at a temperature range of about 149 to 156 캜.

실시예Example 9: 화합물  9: Compound RMRM -09의 합성Synthesis of -09

Figure 112013088706849-pat00014
Figure 112013088706849-pat00014

도 5에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RM-09를 합성하였다.The above compound RM-09 was synthesized according to Scheme shown in FIG.

(화합물 31-1의 합성)(Synthesis of Compound 31-1)

화합물 11-1 대신 화합물 29-1을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 25g의 화합물 31-1을 얻었다.About 25 g of Compound 31-1 was obtained in the same manner as in the synthesis of Compound 12-1 of Example 1, except that Compound 29-1 was used instead of Compound 11-1.

(화합물 RM-09의 합성)(Synthesis of compound RM-09)

화합물 12-1 대신 상기 화합물 31-1을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RM-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 14g의 화합물 RM-09를 얻었다.About 14 g of the compound RM-09 was obtained in the same manner as in the synthesis of the compound RM-01 of Example 1 except that the above compound 31-1 was used instead of the compound 12-1.

수득된 화합물 RM-09에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.NMR spectrum of the obtained compound RM-09 is as follows.

1H NMR (CDCl3, 표준물질 TMS) δ(ppm): 8.26(1H, s), 8.23(2H, d), 7.93(1H, d), 7.71(1H, d), 7.55(4H, d), 7.53(1H, d), 7.47(4H, d), 7.39(1H, s), 7.23(1H, d), 6.95(2H, dd), 6.27(1H, d), 6.05(1H, dd), 5.59(1H, d), 4.39(2H, t), 4.20(2H, t), 2.11(2H, m) 1 H NMR (CDCl 3 , standard TMS)? (Ppm): 8.26 (1H, s), 8.23 (2H, d), 7.93 (1H, d), 7.53 (1H, d), 7.47 (4H, d), 7.39 (1H, d), 4.39 (2H, t), 4.20 (2H, t), 2.11

그리고, 화합물 RM-09의 조직을 편광현미경으로 관찰하고 상전이온도를 측정하였다. 그 결과, 화합물 RM-09는 약 158 내지 162℃의 온도 범위에서 네마틱 상을 형성한다는 것이 확인되었다.
Then, the structure of the compound RM-09 was observed with a polarizing microscope, and the phase transition temperature was measured. As a result, it was confirmed that the compound RM-09 formed a nematic phase at a temperature range of about 158 to 162 ° C.

실시예Example 10: 화합물  10: Compound RMRM -10의 합성Synthesis of -10

Figure 112013088706849-pat00015
Figure 112013088706849-pat00015

(화합물 31-2의 합성)(Synthesis of Compound 31-2)

화합물 11-1 대신 화합물 29-2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 50g의 화합물 31-2를 얻었다.About 50 g of Compound 31-2 was obtained in the same manner as in the synthesis of Compound 12-1 of Example 1, except that Compound 29-2 was used instead of Compound 11-1.

(화합물 RM-10의 합성)(Synthesis of Compound RM-10)

화합물 12-1 대신 상기 화합물 31-2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RM-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 11g의 화합물 RM-10을 얻었다.About 11 g of the compound RM-10 was obtained in the same manner as in the synthesis of the compound RM-01 of Example 1, except that the above compound 31-2 was used instead of the compound 12-1.

수득된 화합물 RM-10에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.NMR spectrum of the obtained compound RM-10 is as follows.

1H NMR (CDCl3, 표준물질 TMS) δ(ppm): 8.26(1H, s), 8.23(2H, d), 7.93(1H, d), 7.71(1H, d), 7.55(4H, d), 7.53(1H, d), 7.47(4H, d), 7.39(1H, s), 7.23(1H, d), 6.95(2H, dd), 6.27(1H, d), 6.05(1H, dd), 5.59(1H, d), 4.39(2H, t), 4.20(2H, t), 2.11(8H, m) 1 H NMR (CDCl 3 , standard TMS)? (Ppm): 8.26 (1H, s), 8.23 (2H, d), 7.93 (1H, d), 7.53 (1H, d), 7.47 (4H, d), 7.39 (1H, d), 4.39 (2H, t), 4.20 (2H, t), 2.11

그리고, 화합물 RM-10의 조직을 편광현미경으로 관찰하고 상전이온도를 측정하였다. 그 결과, 화합물 RM-10은 약 151 내지 157℃의 온도 범위에서 네마틱 상을 형성한다는 것이 확인되었다.
Then, the structure of the compound RM-10 was observed with a polarizing microscope, and the phase transition temperature was measured. As a result, it was confirmed that the compound RM-10 formed a nematic phase at a temperature range of about 151 to 157 캜.

실시예Example 11: 화합물  11: Compound RMRM -11의 합성Synthesis of -11

Figure 112013088706849-pat00016
Figure 112013088706849-pat00016

도 6에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RM-11을 합성하였다.The above compound RM-11 was synthesized according to Scheme shown in FIG.

(화합물 RM-11의 합성)(Synthesis of compound RM-11)

아크릴로일 클로라이드(acryloyl chloride) 대신 메타크릴로일 클로라이드(methacryloyl chloride)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RM-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 14g의 화합물 RM-11을 얻었다.About 14 g of the compound RM-11 was obtained in the same manner as in the synthesis of the compound RM-01 of Example 1, except that methacryloyl chloride was used instead of acryloyl chloride.

수득된 화합물 RM-11에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.NMR spectrum of the obtained compound RM-11 is as follows.

1H NMR (CDCl3, 표준물질 TMS) δ(ppm): 8.30(1H, s), 8.23(2H, d), 7.93(1H, d), 7.81(2H, d), 7.70(1H, d), 7.59(2H, d), 7.57(1H, d), 7.47(2H, d), 7.46(2H, d), 7.39(1H, s), 7.23(1H, d), 6.95(2H, dd), 6.48(1H, d), 6.40(1H, dd), 4.39(2H, t), 4.20(2H, t), 2.11(2H, m), 2.01(3H, s) 1 H NMR (CDCl 3, standard TMS) δ (ppm): 8.30 (1H, s), 8.23 (2H, d), 7.93 (1H, d), 7.81 (2H, d), 7.70 (1H, d) , 7.59 (2H, d), 7.57 (1H, d), 7.47 (2H, d), 7.46 (2H, t), 2.11 (2H, m), 2.01 (3H, s), 6.40

그리고, 화합물 RM-11의 조직을 편광현미경으로 관찰하고 상전이온도를 측정하였다. 그 결과, 화합물 RM-11은 약 154 내지 159℃의 온도 범위에서 네마틱 상을 형성한다는 것이 확인되었다.
Then, the structure of the compound RM-11 was observed with a polarizing microscope, and the phase transition temperature was measured. As a result, it was confirmed that the compound RM-11 forms a nematic phase at a temperature range of about 154 to 159 ° C.

실시예Example 12: 화합물  12: Compound RMRM -12의 합성Synthesis of -12

Figure 112013088706849-pat00017
Figure 112013088706849-pat00017

(화합물 RM-12의 합성)(Synthesis of compound RM-12)

화합물 12-1 대신 화합물 12-2를 사용하고, 아크릴로일 클로라이드(acryloyl chloride) 대신 메타크릴로일 클로라이드(methacryloyl chloride)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RM-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 11g의 화합물 RM-12를 얻었다.01 was synthesized in the same manner as in the synthesis of the compound RM-01 of Example 1 except that the compound 12-2 was used instead of the compound 12-1 and methacryloyl chloride was used in place of acryloyl chloride. To obtain about 11 g of a compound RM-12.

수득된 화합물 RM-12에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.NMR spectrum of the obtained compound RM-12 is as follows.

1H NMR (CDCl3, 표준물질 TMS) δ(ppm): 8.30(1H, s), 8.23(2H, d), 7.93(1H, d), 7.81(2H, d), 7.70(1H, d), 7.59(2H, d), 7.57(1H, d), 7.47(2H, d), 7.46(2H, d), 7.39(1H, s), 7.23(1H, d), 6.95(2H, dd), 6.48(1H, d), 6.40(1H, dd), 4.39(2H, t), 4.20(2H, t), 2.11(2H, m), 2.01(8H, s) 1 H NMR (CDCl 3, standard TMS) δ (ppm): 8.30 (1H, s), 8.23 (2H, d), 7.93 (1H, d), 7.81 (2H, d), 7.70 (1H, d) , 7.59 (2H, d), 7.57 (1H, d), 7.47 (2H, d), 7.46 (2H, t), 2.10 (2H, m), 2.01 (8H, s), 6.40

그리고, 화합물 RM-12의 조직을 편광현미경으로 관찰하고 상전이온도를 측정하였다. 그 결과, 화합물 RM-12는 약 148 내지 155℃의 온도 범위에서 네마틱 상을 형성한다는 것이 확인되었다.
Then, the structure of the compound RM-12 was observed with a polarizing microscope, and the phase transition temperature was measured. As a result, it was confirmed that the compound RM-12 formed a nematic phase at a temperature range of about 148 to 155 캜.

실시예Example 13: 화합물  13: Compound RMRM -13의 합성Synthesis of -13

Figure 112013088706849-pat00018
Figure 112013088706849-pat00018

도 7에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RM-13을 합성하였다.The above compound RM-13 was synthesized according to Scheme shown in FIG.

(화합물 RM-13의 합성)(Synthesis of compound RM-13)

아크릴로일 클로라이드(acryloyl chloride) 대신 신나모일 클로라이드(cinnamoyl chloride)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RM-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 14g의 화합물 RM-13을 얻었다.About 14 g of the compound RM-13 was obtained in the same manner as in the synthesis of the compound RM-01 of Example 1, except that cinnamoyl chloride was used in place of acryloyl chloride.

수득된 화합물 RM-13에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.NMR spectrum of the obtained compound RM-13 is as follows.

1H NMR (CDCl3, 표준물질 TMS) δ(ppm): 8.30(1H, s), 8.23(2H, d), 7.93(1H, d), 7.81(2H, d), 7.70(1H, d), 7.60(2H, d), 7.59(2H, d), 7.57(1H, d), 7.48(1H, d), 7.47(2H, d), 7.46(2H, d), 7.40(2H, d), 7.39(1H, s), 7.33(1H, t), 7.23(1H, d), 6.95(2H, dd), 6.31(1H, d), 4.39(2H, t), 4.20(2H, t), 2.11(2H, m) 1 H NMR (CDCl 3, standard TMS) δ (ppm): 8.30 (1H, s), 8.23 (2H, d), 7.93 (1H, d), 7.81 (2H, d), 7.70 (1H, d) D, 7.46 (2H, d), 7.60 (2H, d), 7.57 (1H, d), 7.31 (1H, s), 7.33 (1H, t), 7.23 (2H, m)

그리고, 화합물 RM-13의 조직을 편광현미경으로 관찰하고 상전이온도를 측정하였다. 그 결과, 화합물 RM-13은 약 158 내지 162℃의 온도 범위에서 네마틱 상을 형성한다는 것이 확인되었다.
Then, the structure of the compound RM-13 was observed with a polarizing microscope, and the phase transition temperature was measured. As a result, it was confirmed that the compound RM-13 formed a nematic phase at a temperature range of about 158 to 162 ° C.

실시예Example 14: 화합물  14: Compound RMRM -14의 합성Synthesis of -14

Figure 112013088706849-pat00019
Figure 112013088706849-pat00019

(화합물 RM-14의 합성)(Synthesis of compound RM-14)

화합물 12-1 대신 화합물 12-2를 사용하고, 아크릴로일 클로라이드(acryloyl chloride) 대신 신나모일 클로라이드(cinnamoyl chloride)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RM-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 11g의 화합물 RM-14를 얻었다.In the same manner as in the synthesis of the compound RM-01 of Example 1 except that the compound 12-2 was used instead of the compound 12-1 and cinnamoyl chloride was used in place of acryloyl chloride, About 11 g of compound RM-14 was obtained.

수득된 화합물 RM-14에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.NMR spectrum of the obtained compound RM-14 is as follows.

1H NMR (CDCl3, 표준물질 TMS) δ(ppm): 8.30(1H, s), 8.23(2H, d), 7.93(1H, d), 7.81(2H, d), 7.70(1H, d), 7.60(2H, d), 7.59(2H, d), 7.57(1H, d), 7.48(1H, d), 7.47(2H, d), 7.46(2H, d), 7.40(2H, d), 7.39(1H, s), 7.33(1H, t), 7.23(1H, d), 6.95(2H, dd), 6.31(1H, d), 4.39(2H, t), 4.20(2H, t), 2.11(8H, m) 1 H NMR (CDCl 3, standard TMS) δ (ppm): 8.30 (1H, s), 8.23 (2H, d), 7.93 (1H, d), 7.81 (2H, d), 7.70 (1H, d) D, 7.46 (2H, d), 7.60 (2H, d), 7.57 (1H, d), 7.31 (1H, s), 7.33 (1H, t), 7.23 (8H, m)

그리고, 화합물 RM-14의 조직을 편광현미경으로 관찰하고 상전이온도를 측정하였다. 그 결과, 화합물 RM-14는 약 153 내지 159℃의 온도 범위에서 네마틱 상을 형성한다는 것이 확인되었다.
Then, the structure of the compound RM-14 was observed with a polarizing microscope, and the phase transition temperature was measured. As a result, it was confirmed that the compound RM-14 formed a nematic phase at a temperature range of about 153 to 159 ° C.

실시예Example 15: 화합물  15: Compound RMRM -15의 합성Synthesis of -15

Figure 112013088706849-pat00020
Figure 112013088706849-pat00020

도 8a 및 도 8b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RM-15를 합성하였다.The above compound RM-15 was synthesized according to Scheme shown in Figs. 8A and 8B.

(화합물 32의 합성)(Synthesis of Compound 32)

약 200g의 1-아이오도-4-니트로벤젠(1-iodo-4-nitrobenzene)과 약 400g의 포타슘 하이드록사이드를 물에 녹인 후, 약 120℃ 하에서 약 1 시간 동안 교반하였다. 그리고, 온도를 200℃ 까지 천천히 올려 갈색 점성 용액을 얻었다. 상기 용액을 상온으로 식혀 적갈색 용액을 얻었고, HCl을 첨가하여 용액의 pH를 3으로 맞추었다. 그리고, 상기 반응물을 에틸아세테이트와 물로 추출한 후 유기층을 화학적으로 건조하였고, 재결정을 통해 약 150g의 화합물 32를 얻었다.About 200 g of 1-iodo-4-nitrobenzene and about 400 g of potassium hydroxide were dissolved in water, and the mixture was stirred at about 120 ° C. for about 1 hour. Then, the temperature was slowly raised to 200 DEG C to obtain a brown viscous solution. The solution was cooled to room temperature to obtain a reddish brown solution, and the pH of the solution was adjusted to 3 by adding HCl. The reaction product was extracted with ethyl acetate and water, and the organic layer was chemically dried. Recrystallization yielded about 150 g of Compound 32.

(화합물 33의 합성)(Synthesis of Compound 33)

화합물 6 대신 상기 화합물 32를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 7의 합성과 동일한 방법으로, 약 120g의 화합물 33을 얻었다.About 120 g of Compound 33 was obtained in the same manner as in the synthesis of Compound 7 of Example 1, except that Compound 32 was used in place of Compound 6.

(화합물 34의 합성)(Synthesis of Compound 34)

화합물 7 대신 상기 화합물 33을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 8의 합성과 동일한 방법으로, 약 75g의 화합물 34를 얻었다.About 75 g of Compound 34 was obtained in the same manner as in the synthesis of Compound 8 of Example 1 except that Compound 33 was used instead of Compound 7. [

(화합물 35의 합성)(Synthesis of Compound 35)

화합물 8 대신 상기 화합물 34를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 9의 합성과 동일한 방법으로, 약 40g의 화합물 35를 얻었다.About 40 g of Compound 35 was obtained in the same manner as in the synthesis of Compound 9 of Example 1 except that Compound 34 was used instead of Compound 8.

(화합물 36-1의 합성)(Synthesis of Compound 36-1)

화합물 9 대신 상기 화합물 35를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 25g의 화합물 36-1을 얻었다.About 25 g of Compound 36-1 was obtained in the same manner as in the synthesis of Compound 12-1 of Example 1 except that Compound 35 was used instead of Compound 9.

(화합물 RM-15의 합성)(Synthesis of compound RM-15)

화합물 12-1 대신 상기 화합물 36-1을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RM-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 14g의 화합물 RM-15를 얻었다.About 14 g of the compound RM-15 was obtained in the same manner as in the synthesis of the compound RM-01 of Example 1, except that the above compound 36-1 was used instead of the compound 12-1.

수득된 화합물 RM-15에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.NMR spectrum of the obtained compound RM-15 is as follows.

1H NMR (CDCl3, 표준물질 TMS) δ(ppm): 8.30(1H, s), 8.23(2H, d), 7.97(2H, d), 7.96(2H, d), 7.93(1H, d), 7.81(2H, d), 7.79(2H, d), 7.75(2H, d), 7.70(1H, d), 7.57(1H, d), 7.39(1H, s), 7.23(1H, d), 6.27(1H, d), 6.05(1H, dd), 5.59(1H, d), 4.39(2H, t), 4.20(2H, t), 2.11(2H, m) 1 H NMR (CDCl 3, standard TMS) δ (ppm): 8.30 (1H, s), 8.23 (2H, d), 7.97 (2H, d), 7.96 (2H, d), 7.93 (1H, d) , 7.81 (2H, d), 7.79 (2H, d), 7.75 (2H, d), 7.70 2H), 6.21 (1H, d), 6.05 (1H, dd), 5.59 (1H,

그리고, 화합물 RM-15의 조직을 편광현미경으로 관찰하고 상전이온도를 측정하였다. 그 결과, 화합물 RM-15는 약 152 내지 158℃의 온도 범위에서 네마틱 상을 형성한다는 것이 확인되었다.
Then, the structure of the compound RM-15 was observed with a polarizing microscope, and the phase transition temperature was measured. As a result, it was confirmed that the compound RM-15 formed a nematic phase at a temperature range of about 152 to 158 캜.

실시예Example 16: 화합물  16: Compound RMRM -16의 합성 Synthesis of -16

Figure 112013088706849-pat00021
Figure 112013088706849-pat00021

(화합물 36-2의 합성)(Synthesis of Compound 36-2)

화합물 11-1 대신 상기 실시예 2에 따른 화합물 11-2를 사용하고, 화합물 9 대신 상기 실시예 15에 따른 화합물 35를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 127g의 화합물 36-2를 얻었다.The same procedure as the synthesis of the compound 12-1 of Example 1 was carried out except that the compound 11-2 according to Example 2 was used instead of the compound 11-1 and the compound 35 according to the Example 15 was used instead of the compound 9 , About 127 g of Compound 36-2 was obtained.

(화합물 RM-16의 합성)(Synthesis of compound RM-16)

화합물 12-1 대신 상기 화합물 36-2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RM-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 11g의 화합물 RM-16을 얻었다.About 11 g of the compound RM-16 was obtained in the same manner as in the synthesis of the compound RM-01 of Example 1, except that the above compound 36-2 was used instead of the compound 12-1.

수득된 화합물 RM-16에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.The NMR spectrum of the obtained compound RM-16 is as follows.

1H NMR (CDCl3, 표준물질 TMS) δ(ppm): 8.30(1H, s), 8.23(2H, d), 7.97(2H, d), 7.96(2H, d), 7.93(1H, d), 7.81(2H, d), 7.79(2H, d), 7.75(2H, d), 7.70(1H, d), 7.57(1H, d), 7.39(1H, s), 7.23(1H, d), 6.27(1H, d), 6.05(1H, dd), 5.59(1H, d), 4.39(2H, t), 4.20(2H, t), 2.11(8H, m) 1 H NMR (CDCl 3, standard TMS) δ (ppm): 8.30 (1H, s), 8.23 (2H, d), 7.97 (2H, d), 7.96 (2H, d), 7.93 (1H, d) , 7.81 (2H, d), 7.79 (2H, d), 7.75 (2H, d), 7.70 (1H, d), 6.27 (1H, d), 6.05 (1H, dd), 5.59

그리고, 화합물 RM-16의 조직을 편광현미경으로 관찰하고 상전이온도를 측정하였다. 그 결과, 화합물 RM-16은 약 146 내지 153℃의 온도 범위에서 네마틱 상을 형성한다는 것이 확인되었다.
The structure of the compound RM-16 was observed with a polarizing microscope, and the phase transition temperature was measured. As a result, it was confirmed that the compound RM-16 formed a nematic phase at a temperature range of about 146 to 153 캜.

제조예Manufacturing example 1 One

상기 화합물 RM-01 약 98 중량%, 광개시제인 Irgacure 907(스위스의 Ciba-Geigy사 제조) 약 1 중량%, 및 불소계 계면활성제(FC-171, 3M사)를 혼합하였다. 그리고, 상기 화합물 RM-01의 함량이 25 중량%가 되도록 상기 혼합물에 톨루엔을 첨가하여 중합성 액정 조성물을 준비하였다.About 98% by weight of the above compound RM-01, about 1% by weight of a photoinitiator Irgacure 907 (manufactured by Ciba-Geigy, Switzerland) and a fluorine-based surfactant (FC-171, 3M) were mixed. Then, toluene was added to the mixture so that the content of the compound RM-01 was 25% by weight to prepare a polymerizable liquid crystal composition.

상기 조성물을, 롤 코팅 방법에 의해, 노보넨계 광배향물질이 코팅된 TAC 필름 위에 코팅한 후, 약 80 ℃ 하에서 2 분 동안 건조하여 액정 분자가 배향되도록 하였다. 그 후, 상기 필름에 200 mW/㎠의 고압 수은등을 광원으로 하는 비편광 UV를 조사하여 액정의 배향 상태를 고정화 시켜는 방법으로 위상차 필름을 제조하였다.The composition was coated on a TAC film coated with a norbornene-based photo-alignment material by a roll coating method, and then dried at about 80 ° C for 2 minutes to orient the liquid crystal molecules. Thereafter, the film was irradiated with unpolarized UV using a high-pressure mercury lamp of 200 mW / cm 2 as a light source to fix the orientation state of the liquid crystal to prepare a retardation film.

제조예Manufacturing example 2 2

상기 화합물 RM-01 대신 상기 화합물 RM-10을 사용한 것을 제외하고, 제조예 1과 동일한 방법으로 위상차 필름을 제조하였다.A retardation film was prepared in the same manner as in Production Example 1, except that the above compound RM-10 was used in place of the compound RM-01.

비교 compare 제조예Manufacturing example 1 One

상기 화합물 RM-01 대신 하기 화합물 RM-257[제조사: XI'AN RUILIAN MODERN Co., Ltd]을 사용한 것을 제외하고, 제조예 1과 동일한 방법으로 위상차 필름을 제조하였다.A retardation film was produced in the same manner as in Production Example 1, except that the following compound RM-257 (manufacturer: XI'AN RUILIAN MODERN Co., Ltd) was used in place of the above compound RM-01.

[화합물 RM-257][Compound RM-257]

Figure 112013088706849-pat00022

Figure 112013088706849-pat00022

시험예Test Example

제조예 1 내지 2 및 비교 제조예 1에 따른 각각의 위상차 필름에 대하여, 정량적인 위상차 값을 Axoscan(Axomatrix사 제조)을 이용하여 측정하였다. 이때 독립적으로 두께를 측정하고, 수득된 값으로부터 △n 값을 구했으며, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.For each of the retardation films according to Production Examples 1 to 2 and Comparative Production Example 1, a quantitative retardation value was measured using Axoscan (manufactured by Axomatrix). At this time, the thickness was measured independently, and the value of DELTA n was determined from the obtained value. The results are shown in Table 1 below.

제조예 1Production Example 1 제조예 2Production Example 2 비교 제조예 1Comparative Preparation Example 1 △nΔn 0.70.7 0.90.9 0.120.12

상기 표 1을 통해 알 수 있는 바와 같이, 제조예 1 내지 2에 따른 위상차 필름은 비교 제조예 1의 필름에 비하여 상대적으로 높은 복굴절율을 나타내는 것으로 확인되었다.As can be seen from the above Table 1, it was confirmed that the retardation films according to Production Examples 1 and 2 exhibited relatively higher birefringence than the films of Comparative Production Example 1. [

Claims (7)

하기 화학식 1로 표시되는 중합성 액정 화합물:
[화학식 1]
Figure 112016066376616-pat00023

상기 화학식 1에서,
G1, G2, G3, 및 G4는 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 20의 방향족 그룹 또는 헤테로 방향족 그룹이고;
E1, E2 및 E3는 각각 독립적으로 탄소수 2 내지 6의 알케닐렌기, 탄소수 2 내지 6의 알키닐렌기, 또는 아조기이고;
상기 G1, G2, G3, G4, E1, E2, 및 E3는 하나의 컨쥬게이티드 시스템(conjugated system)을 이루며;
D1 및 D2는 각각 독립적으로 단일 결합 또는 2가의 연결기이고;
J1 및 J2는 각각 독립적으로 단일 결합 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬렌기이고;
L1 및 L2는 각각 독립적으로 하기 화학식 2로 표시되는 그룹에서 선택되는 1종의 그룹이고;
[화학식 2]
Figure 112016066376616-pat00038

l, m 및 n은 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수로서, 상기 l, m 또는 n이 2 이상이면, 둘 이상 반복되는 각 반복 단위는 서로 동일하거나 다른 것으로 될 수 있다.
A polymerizable liquid crystal compound represented by the following Formula 1:
[Chemical Formula 1]
Figure 112016066376616-pat00023

In Formula 1,
G 1 , G 2 , G 3 , and G 4 are each independently an aromatic group or a heteroaromatic group having 6 to 20 carbon atoms;
E 1 , E 2 and E 3 are each independently an alkenylene group having 2 to 6 carbon atoms, an alkynylene group having 2 to 6 carbon atoms, or an azo group;
G 1 , G 2 , G 3 , G 4 , E 1 , E 2 , and E 3 form one conjugated system;
D 1 and D 2 are each independently a single bond or a divalent linking group;
J 1 and J 2 are each independently a single bond or an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms;
L 1 and L 2 are each independently a group selected from the group represented by the following formula (2);
(2)
Figure 112016066376616-pat00038

l, m and n are each independently an integer of 1 to 5, and when l, m or n is 2 or more, each repeating unit of two or more may be the same or different from each other.
제 1 항에 있어서,
상기 G1, G2, G3, 및 G4는 각각 독립적으로 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 또는 페난트렌 고리인 중합성 액정 화합물.
The method according to claim 1,
Wherein G 1 , G 2 , G 3 , and G 4 are each independently a benzene ring, a naphthalene ring, or a phenanthrene ring.
제 1 항에 있어서,
상기 G1, G2, G3, 및 G4 중 적어도 하나는 나프탈렌 고리 또는 페난트렌 고리인 중합성 액정 화합물.
The method according to claim 1,
Wherein at least one of G 1 , G 2 , G 3 , and G 4 is a naphthalene ring or a phenanthrene ring.
삭제delete 제 1 항에 있어서,
상기 2가의 연결기는 -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CO-NR-, -NR-CO-, -NR-CO-NR-, -O(CH2)x-, -(CH2)xO-, -CH=CHCH2O-, -OCH2CH=CH-, -(CH2)xCOO-, -OCO(CH2)x-, -(CH2)xOCO-O-, -OCO-O-(CH2)x-, -SCH2--, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -(CH2)x-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF2-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=N-, -N=CH-, 또는 -N=N- 이고; 상기 R은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기이고, 상기 x는 각각 독립적으로 1 내지 8의 정수인 중합성 액정 화합물.
The method according to claim 1,
The bivalent linking group is selected from the group consisting of -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CO- NR-CO-NR-, -O ( CH 2) x -, - (CH 2) x O-, -CH = CHCH 2 O-, -OCH 2 CH = CH-, - (CH 2) x COO-, -OCO (CH 2) x -, - (CH 2) x OCO-O-, -OCO-O- (CH 2) x -, -SCH 2 -, -CH 2 S-, -CF 2 O-, -OCF 2 -, -CF 2 S-, -SCF 2 -, - (CH 2) x -, -CF 2 CH 2 -, -CH 2 CF 2 -, -CF 2 CF 2 -, -CH = CH- , -C = C-, -CH = N-, -N = CH-, or -N = N-; R is independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and x is independently an integer of 1 to 8.
제 1 항에 따른 화합물을 포함하는 중합성 액정 조성물.
A polymerizable liquid crystal composition comprising a compound according to claim 1.
제 6 항에 따른 조성물을 사용하여 형성된 광학 이방체.An optically anisotropic material formed using the composition according to claim 6.
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