KR101540542B1 - Methylmethacrylate-butadiene-styrene impact modifier and polycarbonate resin composition comprising the same - Google Patents

Abstract

본 발명은 코어-쉘 구조의 충격보강제의 쉘 그라프트 중합 단계에서 폴리에틸렌글리콜계 공단량체를 사용함으로써 폴리카보네이트 내충격보강제의 분산성을 향상시켜 저온충격강도 및 내습열 충격강도를 향상시킨 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제 및 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a method for improving the dispersibility of a polycarbonate reinforcing agent by using a polyethylene glycol comonomer in shell graft polymerization of an impact modifier having a core-shell structure, -Butadiene-styrene-based impact modifier and a polycarbonate resin composition containing the same.

Description

메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제 및 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물{METHYLMETHACRYLATE-BUTADIENE-STYRENE IMPACT MODIFIER AND POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION COMPRISING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a methyl methacrylate-butadiene-styrene impact modifier, and a polycarbonate resin composition containing the same. BACKGROUND ART [0002]

본 발명은 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제 및 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 코어-쉘 구조의 충격보강제의 쉘 그라프트 중합 단계에서 폴리에틸렌글리콜계 공단량체를 사용함으로써 폴리카보네이트 내충격보강제의 분산성을 향상시켜 저온충격강도 및 내습열 충격강도를 향상시킨 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제 및 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a methyl methacrylate-butadiene-styrene impact modifier and a polycarbonate resin composition containing the same. More particularly, the present invention relates to a methyl methacrylate-butadiene-styrene impact modifier and a polycarbonate resin composition containing the same, Butadiene-styrene type impact modifier and a polycarbonate resin composition containing the same, which improve the dispersibility of the polycarbonate impact modifier and thereby improve the low temperature impact strength and the wet heat shock resistance.

열가소성 수지 중 일종인 폴리카보네이트 수지(polycarbonate, PC)는 내충격성과 전기적 특성 그리고 내열성이 우수한 수지로 알려져 있으며, 자동차를 비롯하여 전기/전자 제품 성형품의 제조에 널리 사용되고 있다. 그러나 폴리카보네이트는 용융 점도가 높고 성형성이 불량하며 내충격성이 두께 의존성과 같은 단점을 가지고 있다. 이러한 단점을 보완하고자 다양한 연구가 있어왔다. 폴리카보네이트 수지의 내충격성을 향상시키기 위한 방법으로는 부타디엔을 기질로 하는 고무 라텍스에 스티렌과 메틸메타크릴레이트와 같은 단량체를 그라프트시켜 제조한 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계(methylmethacrylate-butadiene-styrene, MBS) 공중합체를 충격보강제로 사용하는 방법이 있다. 이러한 MBS계 그라프트 공중합체의 물성은 그라프트되는 각 단량체의 함량 및 중합방법과 기질로서 사용되는 고무 라텍스의 함량과 입경에 의해 영향을 받는다고 알려져 있다.
Polycarbonate (PC), a kind of thermoplastic resin, is known as a resin excellent in impact resistance, electrical characteristics and heat resistance, and is widely used for manufacturing automobile and electric / electronic products. However, polycarbonate has disadvantages such as high melt viscosity, poor moldability, and impact resistance, such as thickness dependency. Various studies have been made to overcome these drawbacks. As a method for improving the impact resistance of the polycarbonate resin, there is a method in which methylmethacrylate-butadiene-styrene (methylmethacrylate-butadiene-styrene) resin prepared by grafting a monomer such as styrene and methyl methacrylate onto a rubber latex using butadiene as a substrate, styrene, MBS) copolymer as an impact modifier. It is known that the physical properties of such MBS-based graft copolymers are influenced by the content of each monomer to be grafted, the content of the rubber latex used as the polymerization method and the substrate, and the particle size.

충격강도를 향상시키기 위해 고무 라텍스의 함량과 입경을 증대시키는 것은 매우 고무적인 방법으로서, 현재까지 내충격성이 우수한 그라프트 공중합체를 제조하기 위해 고무 라텍스의 함량과 크기, 그라프트 중합방법 및 조성 등에 대한 많은 연구가 있어왔다. 특히 고무 라텍스의 사용이 제한적인 경우 그라프트되는 단량체의 함량과 방법에 따라서 제품의 충격강도에 미치는 영향이 매우 크다는 것은 이미 알려져 있다.
In order to improve the impact strength, it is very encouraging to increase the content and the particle size of the rubber latex. In order to prepare the graft copolymer having excellent impact resistance, the content and size of the rubber latex, the graft polymerization method, There have been many studies on. Particularly, it is already known that when the use of rubber latex is limited, the influence on the impact strength of the product depending on the content of the grafted monomer and the method is very large.

상기와 같이 폴리카보네이트 수지의 내충격성을 향상시키기 위하여, MBS계 충격보강제를 제조하는 방법들이 미국등록특허 제3,761,455호, 제4,443,586호, 제5,204,406호, 제5,294,659호 및 제5,599,854호 등에 개시되어 있다. 이러한 방법들은 코어-쉘 구조 및 비균일성 구조(heterogeneous structure)를 갖도록 하기 위해, 2단계에서 4단계로 나누어진 유화중합에 의해 MBS계 그라프트 공중합체를 제조한다. 또한 충격강도를 향상시키기 위해 그라프트 중합 전 고무상의 입경을 조절하는 방법을 개시하고 있다. 그러나 상기와 같은 방법들은 저온 및 내습열 하에서 내충격성이 만족스럽지 못한 문제점이 있다.
To improve the impact resistance of the polycarbonate resin as described above, methods for manufacturing an MBS impact modifier are disclosed in U.S. Patent Nos. 3,761,455, 4,443,586, 5,204,406, 5,294,659, and 5,599,854. In order to have a core-shell structure and a heterogeneous structure, MBS-based graft copolymers are prepared by emulsion polymerization divided into two to four steps. Also disclosed is a method of controlling the particle size of the rubber phase before graft polymerization to improve the impact strength. However, the above methods have a problem in that the impact resistance is not satisfactory under low temperature and wet heat resistance.

본 발명의 목적은 상기 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 저온충격강도 및 내습열 충격강도가 우수한 폴리카보네이트용 충격보강제로 사용할 수 있는 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제 및 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
The object of the present invention is to solve the above problems of the prior art and provide a methyl methacrylate-butadiene-styrene impact modifier that can be used as an impact modifier for polycarbonate having excellent low temperature impact strength and anti- To provide a polycarbonate resin composition.

본 발명의 상기 목적 및 다른 목적은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성 될 수 있다.
The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

상기 본 발명의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (A) 공액디엔계 고무 중합체 코어; 및 (B) 상기 공액디엔계 고무 중합체 코어에 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체 및 폴리에틸렌글리콜계 공단량체를 그라프트 중합시킨 쉘을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제를 제공한다.
In order to achieve the object of the present invention, the present invention provides a rubber composition comprising (A) a conjugated diene rubber polymer core; And (B) a shell obtained by graft-polymerizing a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer and a polyethylene glycol comonomer on the conjugated diene rubber polymer core, and (B) a methyl methacrylate- Lt; / RTI >

또한, 본 발명은 (a) 공액디엔계 고무 중합체 코어를 제조하는 단계; (b) 상기 제조된 코어 50 내지 80중량%의 존재하에, (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체 8 내지 41중량%, 방향족 비닐 단량체 2 내지 8중량% 및 폴리에틸렌글리콜계 공단량체 1 내지 10중량%를 첨가하고 그라프트 중합을 수행하여 코어-쉘 구조를 갖는 그라프트 공중합체를 수득하는 단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제의 제조방법을 제공한다.
The present invention also relates to a method for preparing a conjugated diene-based rubber polymer, comprising the steps of: (a) preparing a conjugated diene-based rubber polymer core; (b) adding 8 to 41% by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, 2 to 8% by weight of an aromatic vinyl monomer and 1 to 10% by weight of a polyethylene glycol comonomer in the presence of 50 to 80% And graft polymerization to obtain a graft copolymer having a core-shell structure. The present invention also provides a process for preparing a methyl methacrylate-butadiene-styrene type impact modifier.

그리고 본 발명은 상기에서 제조된 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제 4 내지 10중량%; 및 폴리카보네이트 수지 90 내지 96중량%;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.
The present invention also relates to a thermosetting resin composition comprising 4 to 10% by weight of the methyl methacrylate-butadiene-styrene type impact modifier prepared as described above; And 90 to 96% by weight of a polycarbonate resin, based on the total weight of the polycarbonate resin composition.

상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따르면, 폴리카보네이트 수지와의 상용성을 증대하여 충격보강제의 분산성을 향상시켜 저온충격강도 및 내습열 충격강도를 개선시킨 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제, 그 제조방법 및 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공할 수 있다.
As described above, according to the present invention, it is possible to improve the dispersibility of the impact modifier by increasing the compatibility with the polycarbonate resin, and to improve the impact resistance of the impact modifier and the impact modifier of methyl methacrylate-butadiene- A reinforcing agent, a method for producing the same, and a polycarbonate resin composition containing the same.

도 1은 본 발명의 실시예 2에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물의 TEM 사진이다.
도 2는 본 발명의 비교예 2에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물의 TEM 사진이다.1 is a TEM photograph of a polycarbonate resin composition according to Example 2 of the present invention.
2 is a TEM photograph of a polycarbonate resin composition according to Comparative Example 2 of the present invention.

본 발명자들은 내충격성이 우수한 부타디엔계 고무 라텍스의 쉘 그라프팅(shell grafting) 단계에서 비닐단량체와 함께 폴리에틸렌글리콜계 또는 폴리프로필렌글리콜계 공단량체를 사용함으로써 폴리카보네이트 내 충격보강제의 분산성을 향상시켜 저온충격강도 및 내습열 충격강도가 현저히 개선된 것을 확인하고 본 발명을 완성하였다.
The present inventors have found that by using a polyethylene glycol or polypropylene glycol comonomer together with a vinyl monomer in the shell grafting step of a butadiene rubber latex excellent in impact resistance, the dispersibility of the impact modifier in the polycarbonate is improved, Impact strength and anti-wet heat shock resistance were remarkably improved, and the present invention was completed.

본 발명은 (A) 부타디엔계 고무 중합체 코어; 및 (B) 상기 부타디엔계 고무 중합체에 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체와 방향족 비닐 단량체 및, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(polyethylene glycol diacrylate, PEGDA), 폴리프로필렌 디아크릴레이트(polypropylene glycol diacrylate, PPGDA) 및 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트(tetraethyleneglycol diacrylate, TTEGDA)로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 공단량체를 그라프트 중합시킨 쉘;을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제를 제공한다.
The present invention relates to (A) a butadiene-based rubber polymer core; And (B) at least one polymer selected from the group consisting of (meth) acrylic acid alkyl ester monomers and aromatic vinyl monomers, polyethylene glycol diacrylate (PEGDA), polypropylene glycol diacrylate (PPGDA) and tetra And a shell obtained by graft-polymerizing a comonomer selected from the group consisting of ethylene glycol diacrylate (TTEGDA) and ethylene glycol diacrylate (TTEGDA) to provide a methacrylate-butadiene-styrene impact modifier .

메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제에 첨가되는 공단량체는 2개 이상의 아크릴레이트기를 포함하는 디아크릴레이트 또는 트리아크릴레이트로서, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(polyethylene glycol diacrylate, PEGDA), 폴리프로필렌 디아크릴레이트(polypropylene glycol diacrylate, PPGDA) 또는 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트(tetraethylene glycol diacrylate, TTEGDA) 등을 사용한다. 이들 공단량체는 각각 하기 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3과 같으며, 중량평균분자량(Mn)은 250 내지 800이다.The comonomer added to the methacrylate-butadiene-styrene-based impact modifier is a diacrylate or triacrylate containing two or more acrylate groups, such as polyethylene glycol diacrylate (PEGDA), polypropylene diacrylate Polypropylene glycol diacrylate (PPGDA) or tetraethylene glycol diacrylate (TTEGDA). These comonomers are represented by the following formulas (1), (2) and (3), respectively, and the weight average molecular weight (Mn) is 250 to 800.

일례로 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(polyethylene glycol diacrylate, PEGDA)인 경우에는 250 내지 600이고, 폴리프로필렌 디아크릴레이트(polypropylene glycol diacrylate, PPGDA)인 경우에는 250 내지 800이다.
For example, 250 to 600 in the case of polyethylene glycol diacrylate (PEGDA) and 250 to 800 in the case of polypropylene glycol diacrylate (PPGDA).

상기 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 등의 공단량체는 충격보강제 내에서 가교됨으로써 쉘 그라프트 중합에서 쉘 형성에 도움을 주어 (쉘이 코어 안으로 유입되지 않고 코어 바깥 쪽으로 그라프트 되도록) 분산성 및 가공성에 도움을 주어 충격강도를 개선시킨다.
The comonomers, such as polyethylene glycol diacrylate, are cross-linked in an impact modifier to aid shell formation in shell graft polymerization (allowing the shell to be grafted out of the core without being introduced into the core) to aid dispersibility and processability Thereby improving the impact strength.

상기 화학식 1에서 n은 4 내지 8의 정수이다.
In Formula 1, n is an integer of 4 to 8.

상기 화학식 2에서 n은 4 내지 8의 정수이다.
In Formula 2, n is an integer of 4 to 8.

상기 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제는 부타디엔계 고무 중합체 50 내지 80중량%에 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체 8 내지 41중량%와 방향족 비닐 단량체 2 내지 8중량% 및 공단량체 1 내지 10중량%을 그라프트 중합시키는 것이 바람직하다.
The methyl methacrylate-butadiene-styrene type impact modifier is prepared by copolymerizing 50 to 80% by weight of a butadiene rubber polymer with 8 to 41% by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, 2 to 8% by weight of an aromatic vinyl monomer, It is preferable to graft-polymerize% by weight.

또한, 본 발명은 (a) 부타디엔계 고무 중합체 코어를 제조하는 단계; (b) 상기 제조된 코어 50 내지 80중량%의 존재하에, (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체 8 내지 41중량%, 방향족 비닐 단량체 2 내지 8중량% 및, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(polyethylene glycol diacrylate, PEGDA), 폴리프로필렌 디아크릴레이트(polypropylene glycol diacrylate, PPGDA) 및 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트(tetraethylene glycol diacrylate, TTEGDA)로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 공단량체 1 내지 10중량%를 첨가하고 그라프트 중합을 수행하여 코어-쉘 구조를 갖는 그라프트 공중합체를 수득하는 단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제의 제조방법을 제공한다.The present invention also provides a process for producing a rubber composition, comprising: (a) preparing a butadiene-based rubber polymer core; (b) 8 to 41% by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, 2 to 8% by weight of an aromatic vinyl monomer, and 2 to 8% by weight of polyethylene glycol diacrylate (PEGDA 1 to 10% by weight of a comonomer selected from the group consisting of polypropylene glycol diacrylate (PPGDA) and tetraethylene glycol diacrylate (TTEGDA) is added, and graft polymerization To obtain a graft copolymer having a core-shell structure. The present invention also provides a method for preparing a methacrylate-butadiene-styrene type impact modifier.

상기 코어는 일례로 50~80중량%, 55~78중량% 혹은 60~76중량%이다. 그리고 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체는 일례로 8~41중량%, 10~30중량% 혹은 12~25중량%이다.The core is, for example, 50 to 80% by weight, 55 to 78% by weight or 60 to 76% by weight. And the alkyl (meth) acrylate monomer is, for example, 8 to 41% by weight, 10 to 30% by weight or 12 to 25% by weight.

또한, 방향족 비닐 단량체는 일례로 2~8중량%, 2~7중량% 혹은 2~5중량%이다.The aromatic vinyl monomer is, for example, 2 to 8% by weight, 2 to 7% by weight or 2 to 5% by weight.

또한, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(polyethylene glycol diacrylate, PEGDA), 폴리프로필렌 디아크릴레이트(polypropylene glycol diacrylate, PPGDA) 및 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트(tetraethylene glycol diacrylate, TTEGDA)로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 공단량체는 일례로 1~10중량%, 1~8중량%, 1~6중량%이다.
Also, at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol diacrylate (PEGDA), polypropylene glycol diacrylate (PPGDA) and tetraethylene glycol diacrylate (TTEGDA) The comonomer is, for example, 1 to 10% by weight, 1 to 8% by weight, and 1 to 6% by weight.

코어의 함량이 상기 범위보다 낮거나 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체 및 방향족 비닐 단량체의 함량이 높을 경우 충격 보강 효과가 낮아지며, 코어의 함량이 상기 범위보다 높거나 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체 및 방향족 비닐 단량체의 함량이 낮을 경우 쉘 함량이 낮아져 수지와의 상용성이 저하되게 되고, 이로 인해 분산성 및 가공성이 저하되며 충격 강도 역시 저하되는 결과를 얻게 된다.
When the content of the core is lower than the above range or the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer and the aromatic vinyl monomer is high, the impact reinforcing effect is lowered. When the content of the core is higher than the above range or the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer and the aromatic vinyl When the content of the monomer is low, the shell content is low and the compatibility with the resin is lowered. As a result, the dispersibility and the workability are lowered and the impact strength is lowered.

상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르는 알킬 메타크릴레이트로서, 메틸메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트 및 스테아릴메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있으며, 이 중에서 메틸메타크릴레이트가 바람직하게 사용된다.
The alkyl (meth) acrylate ester is preferably an alkyl methacrylate selected from the group consisting of methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, benzyl methacrylate, lauryl methacrylate and stearyl methacrylate Of these, methyl methacrylate is preferably used.

상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, α-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있으며, 이 중에서 스티렌이 바람직하게 사용된다.
The aromatic vinyl compound may be selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene, o-ethylstyrene, p-ethylstyrene, and vinyltoluene. Of these, styrene is preferably used.

상기 부타디엔계 고무 중합체의 입경은 일례로 1600 내지 2200Å, 1700 내지 2200Å 혹은 1800 내지 2100Å이다.The butadiene rubber polymer has a particle diameter of 1600 to 2200 Å, 1700 to 2200 Å, or 1800 to 2100 Å, for example.

고무 입경이 범위보다 작을 경우 충격 보강 효과가 약하게 되며, 고무 입경이 범위보다 클 경우 그 범위 밖에서는 그 이상의 충격 보강 효과가 미미하며 오히려 안정성을 확보하지 못해 중합 중에 응집(coagulum)이 다량 발생하게 되며 파우더를 확보할 수 없게 된다.
When the rubber particle diameter is smaller than the range, the impact reinforcing effect becomes weak. When the rubber particle diameter is larger than the range, the impact reinforcing effect is not more than the range, and rather the stability is not ensured, resulting in a large amount of coagulum The powder can not be secured.

상기 그라프트 중합 반응은 40 내지 70℃의 온도에서 4 내지 6시간 동안 수행되는 것이 바람직하다.
The graft polymerization is preferably carried out at a temperature of 40 to 70 DEG C for 4 to 6 hours.

또한 본 발명은 상기 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제 4 내지 10중량%; 및 폴리카보네이트 수지 90 내지 96중량%;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.Also, the present invention provides a thermosetting resin composition comprising 4 to 10% by weight of the methacrylate-butadiene-styrene type impact modifier; And 90 to 96% by weight of a polycarbonate resin, based on the total weight of the polycarbonate resin composition.

상기 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제는 일례로 4~10중량%, 6~10중량% 혹은 6~9중량%이다. 그리고 폴리카보네이트 수지는 일례로 90~96중량%, 90~94중량% 혹은 91~94중량%이다.
The methacrylate-butadiene-styrene type impact modifier is, for example, 4 to 10% by weight, 6 to 10% by weight or 6 to 9% by weight. The polycarbonate resin is, for example, 90 to 96% by weight, 90 to 94% by weight or 91 to 94% by weight.

상기 수지 조성물은 기타 첨가제로 난연제, 윤활제, 산화방지제, 광안정제, 반응촉매, 이형제, 안료, 대전방지제, 전도성 부여제, EMI 차폐제, 자성부여제, 가교제, 항균제, 가공조제, 금속 불활성화제, 억연제, 불소계 적하방지제, 무기 충진제, 유리섬유, 내마찰 내마모제 및 커플링제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
The resin composition may further contain additives such as a flame retardant, a lubricant, an antioxidant, a light stabilizer, a reaction catalyst, a releasing agent, a pigment, an antistatic agent, a conductivity imparting agent, an EMI shielding agent, a magnetic additive, a crosslinking agent, an antibacterial agent, A flame retardant agent, an inorganic filler, a glass fiber, an abrasion-resistant abrasion-resistant agent, and a coupling agent.

상기 폴리카보네이트 수지 및 충격보강제 및 기타 첨가제를 용융혼련 및 가공하는 방법은 특별히 제한되지 않으나, 구체적인 예로 슈퍼믹서에서 일차 혼합한 후, 이축압출기, 일축압출기, 롤밀, 니더 또는 밤바리 믹서 등과 같은 통상의 배합 가공기기 중 하나를 이용하여 용융혼련하고, 펠릿타이저로 펠릿을 얻은 다음, 이를 제습 건조기 또는 열풍 건조기로 충분히 건조하고 나서 사출 가공하여 최종 성형품을 얻을 수 있다.
The method of melt-kneading and processing the above polycarbonate resin, impact modifier and other additives is not particularly limited, but specific examples thereof include a method in which after primary mixing in a super mixer, a conventional method such as a twin-screw extruder, a single screw extruder, a roll mill, a kneader or a Bambari mixer Kneading using one of the blending processing apparatuses, obtaining pellets from the pelletizer, and sufficiently drying the pellets with a dehumidifying dryer or a hot-air dryer, followed by injection molding to obtain a final molded article.

이하 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변경 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the scope and spirit of the invention as disclosed in the accompanying claims. Changes and modifications may fall within the scope of the appended claims.

[실시예][Example]

실시예 1Example 1

고무 라텍스의 제조Manufacture of rubber latex

하기 화합물들의 중량%는 고무라텍스의 제조를 위하여 사용된 단량체 혼합물 100중량%를 기준으로 나타낸 것이고, 중량부는 상기 단량체 혼합물 100중량부를 기준으로 나타낸 것이다.
The weight percentages of the following compounds are based on 100 weight percent of the monomer mixture used for the preparation of the rubber latex, and parts by weight are based on 100 weight parts of the monomer mixture.

교반기가 장착된 120 리터 고압 중합 용기에 이온 교환수 55중량부, 올레인산 칼륨 0.4중량부, 에틸렌디아민 테트라나트륨초산염 0.028중량부, 황산 제1철 0.028중량부, 나트륨포름알데히드 술폭시산 0.011중량부 및 디이소프로필벤젠 하이드로퍼옥사이드 0.09중량부를 초기 충진시켰다.In a 120-liter high-pressure polymerization vessel equipped with a stirrer, 55 parts by weight of ion exchange water, 0.4 part by weight of potassium oleate, 0.028 part by weight of ethylenediaminetetra sodium acetate, 0.028 part by weight of ferrous sulfate, 0.011 parts by weight of sodium formaldehyde sulfoxylic acid, And 0.09 parts by weight of diisopropylbenzene hydroperoxide were initially charged.

여기에 부타디엔 48중량%을 투입하여 50℃에서 4시간 동안 중합을 실시하였고 이후 이온 교환수 15중량부, 올레인산 칼륨 0.6중량부를 추가 투입하여 70℃에서 6시간 동안 중합을 실시하였다.48% by weight of butadiene was added thereto and polymerization was carried out at 50 ° C for 4 hours. Then, 15 parts by weight of ion-exchanged water and 0.6 part by weight of potassium oleate were further added and polymerization was carried out at 70 ° C for 6 hours.

여기에 다시 부타디엔 52중량%, 이온 교환수 10중량부, 올레인산 칼륨 0.5중량부, 에틸렌디아민 테트라나트륨초산염 0.039중량부, 황산 제1철 0.004중량부, 나트륨포름알데히드 술폭시산 0.016중량부 및 디이소프로필벤젠 하이드로퍼옥사이드 0.07중량부를 투입하여 70℃에서 6시간 동안 중합을 진행하였고 이후 이온교환수 20중량부, 올레인산 칼륨 0.6중량부를 추가 투입하여 75℃에서 8시간 동안 중합을 진행하여 입경이 2000Å인 고무라텍스를 얻었고, 이의 최종 중합전환율은 97%이었다.
To this was added again 52% by weight of butadiene, 10 parts by weight of ion exchange water, 0.5 part by weight of potassium oleate, 0.039 part by weight of ethylenediaminetetra sodium acetate, 0.004 part by weight of ferrous sulfate, 0.016 part by weight of sodium formaldehyde sulfoxylic acid, And then 0.07 part by weight of propylbenzene hydroperoxide was added thereto. The mixture was then polymerized at 70 ° C for 6 hours. Then, 20 parts by weight of ion-exchanged water and 0.6 part by weight of potassium oleate were added thereto and polymerization was carried out at 75 ° C for 8 hours. A rubber latex was obtained, and its final polymerization conversion rate was 97%.

그라프트 공중합체의 제조Preparation of Graft Copolymer

하기 화합물들의 중량%는 그라프트 공중합체의 제조를 위하여 사용된 단량체 혼합물 100중량%를 기준으로 나타낸 것이고, 중량부는 상기 단량체 혼합물 100중량부를 기준으로 나타낸 것이다.
The weight percentages of the following compounds are based on 100 weight percent of the monomer mixture used for the preparation of the graft copolymer, and parts by weight are based on 100 weight parts of the monomer mixture.

상기 수득한 고무라텍스 75중량%(고형분 기준)를 밀폐된 반응기에 투입한 후, 질소를 충진하고 여기에 메틸메타크릴레이트 20중량%, 스티렌 4중량% 및 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(n=4) 1중량%와 올레인산 칼륨 0.3중량부, 이온교환수 26중량부, 및 t-부틸 하이드로퍼옥시드 0.12중량부 및 에틸렌디아민 테트라나트륨초산염 0.006중량부, 황산 제1철 0.0003중량부, 나트륨포름알데히드 술폭시산 0.03중량부를 50℃에서 2.5시간 동안 투입한 후 1.5시간 동안 추가로 중합을 실시하였다.The obtained rubber latex was charged with 75 wt% (based on solid content) of the rubber latex into a closed reactor and then filled with nitrogen. To the mixture was added 20 wt% of methyl methacrylate, 4 wt% of styrene and 4 wt% of polyethylene glycol diacrylate 1 weight% and potassium oleate 0.3 weight part, ion exchange water 26 weight part, t-butyl hydroperoxide 0.12 weight part, ethylenediaminetetra sodium acetate 0.006 weight part, ferrous sulfate 0.0003 weight part, sodium formaldehyde sulfide 0.03 part by weight of phenoxy acid was added thereto at 50 캜 for 2.5 hours, and further polymerization was carried out for 1.5 hours.

상기 제조된 라텍스 상의 그라프트 공중합체를 황산으로 응고시켜 중합체와 물을 분리시킨 후 탈수 건조하여 그라프트 공중합체 분말을 수득하였다.
The graft copolymer on the prepared latex was solidified with sulfuric acid to separate the polymer and water, followed by dehydration drying to obtain a graft copolymer powder.

폴리카보네이트 수지 조성물의 제조Preparation of polycarbonate resin composition

폴리카보네이트 수지 96중량%와 상기의 방법으로 제조된 그라프트 공중합체 4중량%를 혼합하여 압출기를 이용하여 300℃에서 용융 혼련하여 펠렛을 얻었다. 얻어진 펠렛을 다이 온도 220℃에서 T-다이 압출을 통하여 0.5mm 두께의 시트를 얻었다.
96% by weight of a polycarbonate resin and 4% by weight of a graft copolymer prepared by the above method were mixed and melted and kneaded at 300 캜 using an extruder to obtain pellets. The obtained pellets were subjected to T-die extrusion at a die temperature of 220 占 폚 to obtain a sheet having a thickness of 0.5 mm.

실시예 2Example 2

상기 실시예 1에서 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(n=4) 5중량%를 사용하여 그라프트 공중합체를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
The procedure of Example 1 was repeated, except that 5 weight% of polyethylene glycol diacrylate (n = 4) was used in Example 1 to prepare a graft copolymer.

실시예 3Example 3

상기 실시예 1에서 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(n=4) 10중량%를 사용하여 그라프트 공중합체를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
The procedure of Example 1 was repeated, except that 10 wt% of polyethylene glycol diacrylate (n = 4) was used in Example 1 to prepare a graft copolymer.

실시예 4Example 4

상기 실시예 1에서 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(n=8) 1중량%를 사용하여 그라프트 공중합체를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
The procedure of Example 1 was repeated, except that 1 weight% of polyethylene glycol diacrylate (n = 8) was used in Example 1 to prepare a graft copolymer.

실시예 5Example 5

상기 실시예 1에서 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(n=8) 10중량%를 사용하여 그라프트 공중합체를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
The procedure of Example 1 was repeated, except that 10 weight% of polyethylene glycol diacrylate (n = 8) was used in Example 1 to prepare a graft copolymer.

실시예 6Example 6

상기 실시예 1에서 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(n=8) 5중량%를 사용하여 그라프트 공중합체를 제조하고, 폴리카보네이트 수지 90중량%와 제조된 그라프트 공중합체 10중량%를 혼합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
Except that 5 wt% of polyethylene glycol diacrylate (n = 8) was used in Example 1 to prepare a graft copolymer, and 90 wt% of the polycarbonate resin and 10 wt% of the prepared graft copolymer were mixed Was carried out in the same manner as in Example 1.

비교예 1Comparative Example 1

그라프트 공중합체를 사용하지 않고 폴리카보네이트 수지 100중량%만을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
Except that the graft copolymer was not used but only 100% by weight of the polycarbonate resin was used.

비교예 2Comparative Example 2

상기 실시예 1에서 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트를 사용하지 않고 그라프트 공중합체를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
The procedure of Example 1 was repeated except that the graft copolymer was prepared without using polyethylene glycol diacrylate in Example 1.

비교예 3Comparative Example 3

상기 실시예 1에서 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(n=2) 5중량%를 사용하여 그라프트 공중합체를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
The procedure of Example 1 was repeated, except that 5 weight% of polyethylene glycol diacrylate (n = 2) was used in Example 1 to prepare a graft copolymer.

비교예 4Comparative Example 4

상기 실시예 1에서 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(n=16) 5중량%를 사용하여 그라프트 공중합체를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
The procedure of Example 1 was repeated, except that 5 weight% of polyethylene glycol diacrylate (n = 16) was used in Example 1 to prepare a graft copolymer.

비교예 5Comparative Example 5

상기 실시예 1에서 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(n=8) 5중량%를 사용하여 그라프트 공중합체를 제조하고 폴리카보네이트 수지 85중량%와 제조된 그라프트 공중합체 15중량%를 혼합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
Except that 5% by weight of polyethylene glycol diacrylate (n = 8) was used in Example 1 to prepare a graft copolymer, and 85% by weight of a polycarbonate resin and 15% by weight of a prepared graft copolymer were mixed Was carried out in the same manner as in Example 1 above.

비교예 6Comparative Example 6

상기 실시예 1에서 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(n=8) 5중량%를 사용하여 그라프트 공중합체를 제조하고 폴리카보네이트 수지 97중량%와 제조된 그라프트 공중합체 3중량%를 혼합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
Except that 5 wt% of polyethylene glycol diacrylate (n = 8) was used in Example 1 to prepare a graft copolymer, and 97 wt% of polycarbonate resin and 3 wt% of the prepared graft copolymer were mixed Was carried out in the same manner as in Example 1 above.

[시험예][Test Example]

상기 실시예 1 내지 6와 비교예 1 내지 5에서 얻은 폴리카보네이트 수지 조성물의 물성을 다음과 같이 평가하였으며, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
The physical properties of the polycarbonate resin compositions obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 were evaluated as follows, and the results are shown in Table 1 below.

* 저온 충격강도: ASTM D256 시험 방법에 의해 1/8 인치와 1/4 인치 노치 시편에 대하여 평가하였다. 저온 챔버에 -40℃에서 1/8인치와 1/4인치 노치 시편을 6시간 에이징(aging)한 후 시편을 꺼내 ASTM D256 시험 방법에 의해 평가하였다.
Low Temperature Impact Strength: ASTM D256 test method was used to evaluate for 1/8 inch and 1/4 inch notched specimens. After aging the 1/8 inch and 1/4 inch notched specimens at -40 ° C for 6 hours in the low temperature chamber, the specimens were taken out and evaluated by the ASTM D256 test method.

* 내습열 충격강도: 챔버에 온도 90℃, 습도 95% 조건 하에서 1/8 인치와 1/4 인치 노치 시편을 1000시간 에이징(aging)한 후 시편을 꺼내 ASTM D256 시험 방법에 의해 평가하였다.
* Moisture Heat Shock Strength: The samples were aged for 1000 hours at 1/8 inch and 1/4 inch notch specimens under conditions of 90 ° C and 95% humidity, and then the specimens were taken out and evaluated by the ASTM D256 test method.

* BD 고무: 부타디엔 고무* BD rubber: butadiene rubber

* PEGDA: 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(poly(ethylene glycol) diacrylate)* PEGDA: Polyethylene glycol diacrylate (PEGDA)

* MMA: 메틸메타크릴레이트* MMA: methyl methacrylate

* SM: 스티렌 단량체* SM: styrene monomer

* MBS: 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 수지* MBS: methyl methacrylate-butadiene-styrene resin

* PC: 폴리카보네이트 수지
* PC: Polycarbonate resin

상기 표 1에서 보는 바와 같이, 부타디엔계 고무 라텍스의 그라프팅 단계에서 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체와 비닐단량체와 함께 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트 공단량체를 포함한 실시예 1 내지 6은 도 1에서와 같이 n수가 4 내지 8인 PEGDA가 폴리카보네이트에서 충격보강제의 분산성 향상에 도움을 주어 비교예1 내지 5에 비하여 저온 충격강도 및 내습열 충격강도가 우수한 것을 알 수 있다.
As shown in Table 1, in Examples 1 to 6, in which the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer and the vinyl monomer together with the polyethylene glycol diacrylate comonomer were included in the grafting step of the butadiene rubber latex, n The PEGDA having a number of 4 to 8 helps improve the dispersibility of the impact modifier in the polycarbonate, and it is found that the low temperature impact strength and the wet heat shock resistance are superior to those of Comparative Examples 1 to 5.

비교예 2를 보면 그라프팅 제조시 PEGDA가 첨가되지 않은 충격보강제를 폴리카보네이트에 사용했을 경우에 도 2에서와 같이 충격보강제가 폴리카보네이트에서 제대로 분산되지 못해 충격강도 향상의 효과가 거의 없는 것을 알 수 있다.
In Comparative Example 2, when an impact modifier having no PEGDA added thereto was used in the production of the grafting, the impact modifier hardly dispersed in the polycarbonate as shown in FIG. 2, have.

또한 비교예 3 및 4를 보면, PEGDA의 n의 수가 2 및 16일 경우에도 원하는 가교 효과를 내지 못하여 충격강도 향상에 효과가 없는 것을 확인할 수 있다.
Further, in Comparative Examples 3 and 4, even when the number of n of PEGDA was 2 and 16, it was confirmed that the desired crosslinking effect could not be obtained and the impact strength was not improved.

비교예 5를 보면, 충격보강제의 함량이 청구된 범위보다 많을 경우 오히려 충격보강제가 폴리카보네이트 수지 자체의 충격강도를 저하시키는 결과를 보이며 비교예 6에서와 같이 충격보강제의 함량이 청구된 범위보다 낮은 경우 목표 수준의 저온 충격강도와 내습열 충격강도를 얻기에는 부족한 결과를 보였다.Comparative Example 5 shows that when the content of the impact modifier is larger than the claimed range, the impact modifier reduces the impact strength of the polycarbonate resin itself, and when the content of the impact modifier is lower than the claimed range , It is not enough to obtain the low temperature impact strength and the wet heat shock resistance at the target level.

Claims (14)

(A) 입경이 1600 내지 2200Å인 부타디엔계 고무 중합체 코어 50 내지 80중량%; 및
(B) 상기 부타디엔계 고무 중합체 코어에 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체 8 내지 41중량%, 방향족 비닐 단량체 2 내지 5중량% 및, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(polyethylene glycol diacrylate, PEGDA) 및 폴리프로필렌 디아크릴레이트(polypropylene glycol diacrylate, PPGDA)로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 공단량체 1 내지 10중량%를 그라프트 중합시킨 쉘;을
포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제.(A) 50 to 80% by weight of a butadiene-based rubber polymer core having a particle diameter of 1600 to 2200 Å; And
(B) 8 to 41% by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, 2 to 5% by weight of an aromatic vinyl monomer, and 2 to 5% by weight of polyethylene glycol diacrylate (PEGDA) and polypropylene diacrylate A shell obtained by graft-polymerizing 1 to 10% by weight of a comonomer selected from the group consisting of polypropylene glycol diacrylate (PPGDA)
Wherein the methacrylate-butadiene-styrene-based impact modifier is a methacrylate-butadiene-styrene impact modifier. 삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트는 하기 화학식 1로 표현되는 화합물인 것을 특징으로 하는 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제.
[화학식 1]

상기 화학식 1에서 n은 4 내지 8의 정수이다.
The method according to claim 1,
Wherein the polyethylene glycol diacrylate is a compound represented by the following formula (1): < EMI ID = 1.0 >
[Chemical Formula 1]

In Formula 1, n is an integer of 4 to 8.
제 1항에 있어서,
상기 폴리프로필렌 디아크릴레이트는 하기 화학식 2로 표현되는 화합물인 것을 특징으로 하는 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제.
[화학식 2]

상기 화학식 2에서 n은 4 내지 8의 정수이다.
The method according to claim 1,
Wherein the polypropylene diacrylate is a compound represented by the following formula (2).
(2)

In Formula 2, n is an integer of 4 to 8.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트는 하기 화학식 3으로 표현되는 화합물인 것을 특징으로 하는 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제.
[화학식 3]

The method according to claim 1,
Wherein the polyethylene glycol diacrylate is a compound represented by the following formula (3). ≪ EMI ID = 3.0 >
(3)

제 1항에 있어서,
상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르는 메틸메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트 및 스테아릴메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 것을 특징으로 하는 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제.
The method according to claim 1,
Wherein the alkyl (meth) acrylate is at least one selected from the group consisting of methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, benzyl methacrylate, lauryl methacrylate and stearyl methacrylate. A clay-butadiene-styrene-based impact modifier.
제 1항에 있어서,
상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, α-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제.
The method according to claim 1,
The aromatic vinyl compound is at least one selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene, o-ethylstyrene, p-ethylstyrene, and vinyltoluene.
삭제delete (a) 부타디엔계 고무 중합체 코어를 제조하되, 입경을 1600 내지 2200Å으로제조하는 단계;
(b) 상기 제조된 코어 50 내지 80중량%의 존재하에, (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체 8 내지 41중량%, 방향족 비닐 단량체 2 내지 5중량% 및, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(polyethylene glycol diacrylate, PEGDA) 및 폴리프로필렌 디아크릴레이트(polypropylene glycol diacrylate, PPGDA)로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 공단량체 1 내지 10중량%를 첨가하고 그라프트 중합을 수행하여 코어-쉘 구조를 갖는 그라프트 공중합체를 수득하는 단계;를
포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제의 제조방법.
(a) preparing a butadiene-based rubber polymer core having a particle diameter of from 1600 to 2200 Å;
(b) from 8 to 41% by weight of an alkyl (meth) acrylate monomer, from 2 to 5% by weight of an aromatic vinyl monomer, and from 2 to 5% by weight of polyethylene glycol diacrylate (PEGDA ) And 1 to 10% by weight of a comonomer selected from the group consisting of polypropylene glycol diacrylate (PPGDA), and performing graft polymerization to obtain a graft copolymer having a core-shell structure ;
Butadiene-styrene type impact modifier. The method for producing a methacrylate-butadiene-styrene type impact modifier according to claim 1,
제 9항에 있어서,
상기 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트는 하기 화학식 1로 표현되는 화합물인 것을 특징으로 하는 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제의 제조방법.
[화학식 1]

상기 화학식 1에서 n은 4 내지 8의 정수이다.
10. The method of claim 9,
Wherein the polyethylene glycol diacrylate is a compound represented by the following formula (1): < EMI ID = 1.0 >
[Chemical Formula 1]

In Formula 1, n is an integer of 4 to 8.
제 9항에 있어서,
상기 폴리프로필렌 디아크릴레이트는 하기 화학식 2로 표현되는 화합물인 것을 특징으로 하는 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제의 제조방법.
[화학식 2]

상기 화학식 2에서 n은 4 내지 8의 정수이다.
10. The method of claim 9,
Wherein the polypropylene diacrylate is a compound represented by the following formula (2): < EMI ID = 2.0 >
(2)

In Formula 2, n is an integer of 4 to 8.
제 9항에 있어서,
상기 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트는 하기 화학식 3으로 표현되는 화합물인 것을 특징으로 하는 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제의 제조방법.
[화학식 3]

10. The method of claim 9,
Wherein the polyethylene glycol diacrylate is a compound represented by the following formula (3). ≪ EMI ID = 3.0 >
(3)

제 9항에 있어서,
상기 그라프트 중합 반응은 40 내지 70℃의 온도에서 4 내지 6시간 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제의 제조방법.
10. The method of claim 9,
Wherein the graft polymerization is carried out at a temperature of 40 to 70 DEG C for 4 to 6 hours. ≪ RTI ID = 0.0 > 15. < / RTI >
제1항에 의한 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제 4 내지 10중량%; 및
폴리카보네이트 수지 90 내지 96중량%;를
포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.4 to 10% by weight of a methacrylate-butadiene-styrene impact modifier according to claim 1; And
90 to 96% by weight of a polycarbonate resin;
Wherein the polycarbonate resin composition is a polycarbonate resin composition.

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